KR20210040156A

KR20210040156A - 수중유형 자외선 차단제 화장료

Info

Publication number: KR20210040156A
Application number: KR1020217008670A
Authority: KR
Inventors: 게이고 가지와라; 신이치 츠키이; 신고 히로노; 다쿠지 에노모토
Original assignee: 카오카부시키가이샤
Priority date: 2018-09-28
Filing date: 2019-09-30
Publication date: 2021-04-12
Also published as: JP6817394B2; EP3858325A4; EP3858325A1; US20220031582A1; JP2020063239A; TWI736993B; WO2020067561A1; KR102291188B1; US11931434B2; CN112752564A; TW202021566A; CN112752564B

Abstract

하기 성분 (A) 및 성분 (B) 를 함유하는 수중유형 자외선 차단제 화장료. (A) 유용성 자외선 흡수제 (a1) 을 함유하는, 평균 입경 6 ㎛ 초과 300 ㎛ 이하의 유화 입자 : 1 질량％ 이상 40 질량％ 이하 (B) 이온성 계면 활성제 (b1), 및 소수성 양친매성 물질 (b2) 에 유용성 자외선 흡수제 (b3) 이 내포된 입자이고, 그 입자 전체량에 대한 고체상 유제의 함유량이 2.5 질량％ 이하인, 평균 입경 6 ㎛ 이하의 입자 : 0.3 질량％ 이상 2.5 질량％ 이하

Description

수중유형 자외선 차단제 화장료

본 발명은 수중유형 (水中油型) 자외선 차단제 화장료에 관한 것이다.

자외선에 의한 그을음은, 피부의 갈색화, 피부의 탄력성의 저하, 주름의 발생 등을 촉진하므로, 이들을 방지하기 위해, 자외선 흡수제가 배합된 화장료가 사용되고 있다.

수중유형 자외선 차단제 화장료에 관해, 예를 들어 특허문헌 1 에는, 상온에서 겔을 형성할 수 있는 N-장사슬 아실산성 아미노산 모노염과 양친매성 물질, 및 물, 유분을 함유하는 저점도 수중유형 유화 조성물이, 유화 안정성, pH 안정성 등이 우수한 것이 개시되어 있다. 또, 조성물의 예로서 선스크린 로션이 기재되어 있다.

특허문헌 2 에는, 25 ℃ 에서 액상의 유제, 25 ℃ 에서 고체상 또는 반고체상의 유제, 탄소수 12 ∼ 22 의 직사슬 알코올, 소정의 계면 활성제 및 물을 각각 소정량 함유하고, 유화 입자의 수평균 입자경이 1.0 ∼ 3.0 ㎛ 인 UV 유액 등의 수중유형 유화 피부 화장료가, 피부의 얼룩을 잘 보이지 않게 하여, 사용감, 보존 안정성도 우수한 것이 개시되어 있다.

특허문헌 3 에는, 이온성 계면 활성제, 소수성 양친매성 물질, 유용성 자외선 흡수제를 포함하는 액상 유제, 고체상 유제, 및 물을 각각 소정량 함유하고, 또한 소정의 방법으로 얻어지는 자외선 방어 화장료가, 보존 안정성, 자외선 방어 효과, 사용감이 우수하고, 또한 피부 자극감이 없는 것이 개시되어 있다.

일본 공개특허공보 평9-301847호 일본 공개특허공보 2015-13856호 일본 공개특허공보 2017-7969호

본 발명은 하기 [1] ∼ [3] 에 관한 것이다.

[1] 하기 성분 (A) 및 성분 (B) 를 함유하는 수중유형 자외선 차단제 화장료.

(A) 유용성 자외선 흡수제 (a1) 을 함유하는, 평균 입경 6 ㎛ 초과 300 ㎛ 이하의 유화 입자 : 1 질량％ 이상 40 질량％ 이하

(B) 이온성 계면 활성제 (b1) 및 소수성 양친매성 물질 (b2) 에 유용성 자외선 흡수제 (b3) 이 내포된 입자이고, 그 입자 전체량에 대한 고체상 유제의 함유량이 2.5 질량％ 이하인, 평균 입경 6 ㎛ 이하의 입자 : 0.3 질량％ 이상 2.5 질량％ 이하

[2] 하기 공정 (I) ∼ 공정 (III) 을 포함하는 수중유형 자외선 차단제 화장료의 제조 방법.

공정 (I) : 수성 매체 중에서, 유용성 자외선 흡수제 (a1) 을 함유하는 유상을 유화제를 사용하여 유화시켜, 평균 입경 6 ㎛ 초과 300 ㎛ 이하의 유화 입자 (A) 를 포함하는 유화물을 얻는 공정

공정 (II) : 이온성 계면 활성제 (b1), 소수성 양친매성 물질 (b2), 유용성 자외선 흡수제 (b3), 및 수성 매체를 가열하에서 혼합하여 유화시키고, 이어서 0.5 ℃／초 이상 10 ℃／초 이하의 냉각 속도로 냉각시켜, (b1) 및 (b2) 에 (b3) 이 내포된, 평균 입경 6 ㎛ 이하의 입자 (B) 를 포함하는 유화물을 얻는 공정

공정 (III) : 공정 (I) 에서 얻어진 유화 입자 (A) 를 포함하는 유화물과 공정 (II) 에서 얻어진 입자 (B) 를 포함하는 유화물을 혼합하는 공정

[3] 하기 성분 (A1) 및 성분 (B) 를 함유하는 수중유형 자외선 차단제 화장료.

(A1) 유용성 자외선 흡수제 (a1) 및 메틸페닐폴리실록산 (a3) 을 함유하는, 평균 입경 6 ㎛ 초과 300 ㎛ 이하의 유화 입자 : 1 질량％ 이상 40 질량％ 이하

(B) 이온성 계면 활성제 (b1) 및 소수성 양친매성 물질 (b2) 에 유용성 자외선 흡수제 (b3) 이 내포된 입자이고, 그 입자 전체량에 대한 고체상 유제의 함유량이 2.5 질량％ 이하인, 평균 입경 6 ㎛ 이하의 입자 : 0.3 질량％ 이상 5 질량％ 이하

[수중유형 자외선 차단제 화장료]

본 발명의 제 1 양태의 수중유형 자외선 차단제 화장료 (이하, 간단히 「자외선 차단제 화장료 (1)」 라고도 한다) 는, 하기 성분 (A) 및 성분 (B) 를 함유한다.

본 발명의 제 2 양태의 수중유형 자외선 차단제 화장료 (이하, 간단히 「자외선 차단제 화장료 (2)」 라고도 한다) 는, 하기 성분 (A1) 및 성분 (B) 를 함유한다.

이하, 본 발명의 제 1 양태 및 제 2 양태의 수중유형 자외선 차단제 화장료를 종합하여 「본 발명의 (수중유형) 자외선 차단제 화장료」 라고도 한다.

본 발명의 자외선 차단제 화장료는 상기 성분 (A) 및 성분 (B), 또는 성분 (A1) 및 성분 (B) 를 각각 소정량 함유함으로써, 도막의 균일성 및 내수성이 높고 자외선 방어 효과가 우수하고, 또한 피부에 대한 부담감이 적어 사용감이 양호하다.

자외선 차단제 화장료에 사용되는 자외선 흡수제 중 유용성 자외선 흡수제는, 자외선 흡수 효과에는 우수하지만, 수중유형 자외선 차단제 화장료에 그대로 배합한 경우에는 유상측으로 이동하기 때문에, 수상 중의 유용성 자외선 흡수제의 함유량이 적어진다. 그 때문에, 유용성 자외선 흡수제를 포함하는 수중유형 자외선 차단제 화장료를 피부에 도포하여 건조시켰을 경우, 그 건조 도막에 있어서, 그 화장료의 수상이 존재하고 있던 부분에 미세한 간극이 생기고, 이 간극으로부터 자외선이 투과해 버리기 때문에 충분한 자외선 방어 효과가 얻어지지 않는다는 문제가 있었다.

이 문제를 해결하기 위해, 화장료에 수용성 자외선 흡수제를 배합하는 방법도 생각할 수 있지만, 이 방법에서는 수중유형 자외선 차단제 화장료의 도막의 내수성이 낮아진다는 문제가 있었다. 또, 화장료에 대한 자외선 흡수제의 배합량이 지나치게 많으면, 피부에 도포했을 때에 부담감을 주기 때문에 사용감이 나빠진다.

본 발명의 과제는, 도막의 균일성 및 내수성이 높고 우수한 자외선 방어 효과가 얻어지고, 또한 피부에 대한 부담감이 적어 사용감이 양호한 수중유형 자외선 차단제 화장료를 제공하는 것에 있다.

본 발명자들은, 유용성 자외선 흡수제를 함유하는 유화 입자와, 이온성 계면 활성제 및 소수성 양친매성 물질에 유용성 자외선 흡수제가 내포된 소정의 입자를 각각 소정량 함유하는 수중유형 자외선 차단제 화장료가, 상기 과제를 해결할 수 있는 것을 알아내었다.

본 발명의 수중유형 자외선 차단제 화장료는, 도막의 균일성 및 내수성이 높고 우수한 자외선 방어 효과가 얻어지고, 또한 피부에 대한 부담감이 적어 사용감이 양호하다.

본 발명의 자외선 차단제 화장료가 상기 효과를 발휘하는 이유는 이하와 같이 생각할 수 있다.

수중유형 자외선 차단제 화장료에 있어서, 자외선 흡수제로서 유용성 자외선 흡수제를 사용하면 내수성이 우수하다. 그러나, 유용성 자외선 흡수제를 그대로 수중유형 자외선 차단제 화장료에 배합했을 경우, 그 자외선 흡수제는 유상측으로 이동하기 때문에, 수상 중의 유용성 자외선 흡수제의 함유량이 적어진다. 이 수중유형 자외선 차단제 화장료를 피부에 도포하여 건조시키면, 그 건조 도막에 있어서, 그 화장료의 수상이 존재하고 있던 부분에 미세한 간극이 생기고, 이 간극으로부터 자외선이 투과해 버리기 때문에 충분한 자외선 방어 효과를 얻을 수 없게 된다.

본 발명의 수중유형 자외선 차단제 화장료는, 함께 유용성 자외선 흡수제를 함유하는 성분 (A) 또는 성분 (A1) 과, 성분 (B) 의 2 종류의 입자를 사용함으로써, 도포, 건조 후의 도막에 있어서 도막의 균일성 및 내수성을 향상시킬 수 있는 것을 알아낸 것이다. 또, 이들 함유량을 소정의 범위로 함으로써, 피부에 도포했을 때의 부담감을 줄여, 사용감도 우수한 것을 알아내었다.

성분 (A) 및 성분 (A1) 의 유화 입자는 모두 유용성 자외선 흡수제 (a1) 을 함유하는, 평균 입경이 6 ㎛ 초과 300 ㎛ 이하인 입자이고, 주로, 수중유형 자외선 차단제 화장료의 유상측에 존재하여 자외선 방어 효과를 발현하는 것으로 생각된다. 한편, 성분 (B) 의 입자는 이온성 계면 활성제 (b1) 및 소수성 양친매성 물질 (b2) 에 유용성 자외선 흡수제 (b3) 이 내포된 구조를 갖는다. 당해 입자는 친수성을 갖기 때문에 수상 중에 분산시킬 수 있고, 또한, 수상 중의 수성 매체가 휘발된 후이어도 피부 상에서 입자 형상을 유지할 수 있을만큼의 기계적 강도를 갖는다. 또한 성분 (B) 는 평균 입경이 6 ㎛ 이하인 미세한 입자이다. 그 때문에 성분 (B) 를 병용하면, 수중유형 자외선 차단제 화장료를 피부에 도포, 건조시켜 얻어지는 건조 도막에 있어서 발생하는 수상 유래의 간극을 성분 (B) 에 의해 메울 수 있어, 도막의 균일성 및 내수성을 향상시킬 수 있는 것으로 생각된다.

상기 효과를 얻는 관점에서, 성분 (B) 는 후술하는 α 겔 구조를 갖는 입자 (α 겔 입자) 인 것이 바람직하다.

또 성분 (B) 는, 고체상 유제의 함유량이 소정량 이하이고, 이로써 본 발명의 자외선 차단제 화장료는, 피부에 도포했을 때의 부담감이 적어진다.

본 발명의 수중유형 자외선 차단제 화장료의 종류로는, 화장수, 유액, 크림, 젤, 미용액 등을 들 수 있다. 또, 직포, 부직포 등의 시트상 기재에 함침 또는 도포한 시트상 화장료로 할 수도 있다.

본 발명의 수중유형 자외선 차단제 화장료는, 피부, 바람직하게는, 두피를 제외한 피부, 보다 바람직하게는 얼굴, 몸통, 손발 중 어느 것에 도포함으로써, 사용할 수 있다.

≪수중유형 자외선 차단제 화장료 (1)≫

본 발명의 수중유형 자외선 차단제 화장료 (1) 는, 하기 성분 (A) 및 성분 (B) 를 함유한다.

<성분 (A)>

본 발명의 수중유형 자외선 차단제 화장료 (1) 는, 성분 (A) 로서, 유용성 자외선 흡수제 (a1) 을 함유하는, 평균 입경 6 ㎛ 초과 300 ㎛ 이하의 유화 입자를 함유한다.

본 발명의 자외선 차단제 화장료 (1) 는 성분 (A) 를 함유함으로써, 전술한 작용 기구에 의해, 도막의 균일성 및 내수성, 양호한 사용감을 얻을 수 있다.

(유용성 자외선 흡수제 (a1))

성분 (A) 에 사용되는 유용성 자외선 흡수제 (a1) 로는, 살리실산계 자외선 흡수제, 파라아미노벤조산계 자외선 흡수제, 신남산계 자외선 흡수제, 벤조페논계 자외선 흡수제, 트리아진계 자외선 흡수제, 벤조일메탄계 자외선 흡수제, 및 그 밖의 유기 자외선 흡수제 중 유용성의 것을 사용할 수 있다. 본 명세서에 있어서 「유용성」 이란 온도 25 ℃ 에 있어서의 물에 대한 용해도가 1 w/w％ 이하인 것을 말한다.

유용성 자외선 흡수제 (a1) 의 구체예로는, 살리실산호모멘틸 (호모살레이트, 예를 들어 DSM (주) 제조 「파솔 HMS」), 살리실산옥틸 (예를 들어 DSM (주) 제조 「파솔 EHS」) 등의 살리실산계 자외선 흡수제 ;

파라아미노벤조산, 에틸디하이드록시프로필파라아미노벤조산, 글리세릴파라아미노벤조산, 옥틸디메틸파라아미노벤조산, 파라디메틸아미노벤조산아밀, 파라디메틸아미노벤조산2-에틸헥실 등의 파라아미노벤조산계 자외선 흡수제 ;

파라메톡시신남산2-에틸헥실 (예를 들어, BASF SE 사 제조 「유비날 MC80」), 디파라메톡시신남산모노-2-에틸헥산산글리세릴, 2,5-디이소프로필신남산메틸, 트리메톡시신남산메틸비스(트리메틸실록시)실릴이소펜틸, 파라메톡시신남산이소프로필·디이소프로필신남산에스테르 혼합물 등의 신남산계 자외선 흡수제 ;

4-(2-β-글루코피라노실록시)프로폭시-2-하이드록시벤조페논, 디하이드록시디메톡시벤조페논, 디하이드록시디메톡시벤조페논디술폰산나트륨, 2-하이드록시-4-메톡시벤조페논, 2-하이드록시-4-메톡시벤조페논-5-황산, 2,2'-디하이드록시-4-메톡시벤조페논, 2,4-디하이드록시벤조페논, 2,2',4,4'-테트라하이드록시벤조페논, 2,2'-디하이드록시-4,4'-디메톡시벤조페논, 2-하이드록시-4-N-옥톡시벤조페논 등의 벤조페논계 자외선 흡수제 ;

2,4,6-트리스[4-(2-에틸헥실옥시카르보닐)아닐리노]-1,3,5-트리아진 (이하, 「에틸헥실트리아존」 이라고도 한다. 예를 들어, BASF SE 사 제조 「유비날 T150」), 비스(에틸헥실옥시페놀)메톡시페닐트리아진 (예를 들어, BASF SE 사 제조 「TINOSORB S」) 등의 트리아진계 자외선 흡수제 ;

2-페닐-벤즈이미다졸-5-황산, 4-이소프로필디벤조일메탄, 4-tert-부틸-4'-메톡시디벤조일메탄 (예를 들어, DSM (주) 제조 「파솔 1789」) 등의 벤조일메탄계 자외선 흡수제 ;

옥토클리렌 (예를 들어, DSM (주) 제조 「파솔 340」), 1-(3,4-디메톡시페닐)-4,4-디메틸-1,3-펜탄디온, 시녹세이트, 메틸-o-아미노벤조에이트, 3-(4-메틸벤질리덴)캠퍼 ;

디메톡시벤질리덴디옥소이미다졸리딘프로피온산2-에틸헥실 (예를 들어, 아지노모토 (주) 제조 「소프트쉐이드 DH」), 디에틸아미노하이드록시벤조일벤조산헥실 (예를 들어, BASF SE 사 제조 「유비날 Aplus Glanular」), 메틸렌비스벤조트리아졸릴테트라메틸부틸페놀 (예를 들어, BASF SE 사 제조 「TINOSORB M」) 등을 들 수 있다.

이들은 1 종 또는 2 종 이상을 사용할 수 있다. UV-A 및 UV-B 를 함께 방어하는 관점에서는, 유용성 자외선 흡수제를 2 종 이상 조합하는 것이 보다 바람직하다.

자외선 방어 효과의 관점에서는, 유용성 자외선 흡수제 (a1) 로는, 살리실산호모멘틸, 살리실산옥틸, 파라메톡시신남산2-에틸헥실, 에틸헥실트리아존, 비스(에틸헥실옥시페놀)메톡시페닐트리아진, 4-tert-부틸-4'-메톡시디벤조일메탄, 옥토클리렌, 디메톡시벤질리덴디옥소이미다졸리딘프로피온산2-에틸헥실, 및 디에틸아미노하이드록시벤조일벤조산헥실로 이루어지는 군에서 선택되는 1 종 이상이 바람직하고, 파라메톡시신남산2-에틸헥실, 에틸헥실트리아존, 비스(에틸헥실옥시페놀)메톡시페닐트리아진, 및 디에틸아미노하이드록시벤조일벤조산헥실로 이루어지는 군에서 선택되는 1 종 이상이 보다 바람직하고, 파라메톡시신남산2-에틸헥실, 에틸헥실트리아존, 비스(에틸헥실옥시페놀)메톡시페닐트리아진, 및 디에틸아미노하이드록시벤조일벤조산헥실을 병용하는 것이 더욱 바람직하다.

또, 살리실산호모멘틸, 살리실산옥틸, 4-tert-부틸-4'-메톡시디벤조일메탄, 및 옥토클리렌으로 이루어지는 군에서 선택되는 1 종 이상이 보다 바람직하고, 살리실산호모멘틸, 살리실산옥틸, 4-tert-부틸-4'-메톡시디벤조일메탄, 및 옥토클리렌을 병용하는 것이 더욱 바람직하다.

(액상 유제 (a2))

성분 (A) 에는, 사용감의 향상, 및 유용성 자외선 흡수제 (a1) 과의 상용성의 관점에서, 추가로 성분 (a1) 이외의 액상 유제 (a2) 를 사용할 수 있다. 본 명세서에 있어서 「액상」 이란 25 ℃, 상압하에서 유동성을 갖는 것이고, 미국 재료 시험 협회 규격 「ASTM D 4359-90 : Standard Test Method for Determining Whether a Material is a Liquid or Solid」 에 의한 액체-고체의 판정 시험에서, 액체로 판정되는 것이다.

액상 유제 (a2) 로는, 통상적인 화장료에 사용되는 액상 유제이면 특별히 제한되지 않고, 합성유, 천연유 중 어느 것이어도 된다.

합성유로는, 예를 들어, 유동 파라핀, 경질 유동 이소파라핀, 스쿠알란, 스쿠알렌 등의 직사슬 또는 분기 사슬의 탄화수소유 ;

2-에틸헥산산세틸, 미리스트산이소프로필, 팔미트산이소프로필, 미리스트산헥사데실, 미리스트산2-옥틸도데실, 팔미트산헥사데실, 스테아르산2-에틸헥실 등의, 지방산과 1 가 알코올로 이루어지는 지방산 모노에스테르, 벤조산알킬 (예를 들어, Innospec Active Chemicals LLC 사 제조의 벤조산알킬 (C12-15) 「핀솔브 TN」) 등의, 방향족 카르복실산과 1 가 알코올로 이루어지는 방향족 카르복실산모노에스테르, 디카프르산네오펜틸글리콜, 테트라-2-에틸헥산산펜타에리트리톨 등의, 지방산과 다가 알코올로 이루어지는 다가 알코올 지방산 에스테르 등의 에스테르유 ;

디메틸폴리실록산, 디메틸시클로폴리실록산, 메틸하이드로젠폴리실록산, 고급 알코올 변성 실리콘유 등의 실리콘유 (바람직하게는, 후술하는 메틸페닐폴리실록산은 제외된다) ;

플루오로폴리에테르, 퍼플루오로알킬에테르실리콘 등의 불소계유 ; 등을 들 수 있다.

천연유로는, 호호바유, 올리브유 등의 식물유 ; 액상 라놀린 등의 동물유 ; 등을 들 수 있다.

상기 중, 사용감의 향상, 및 유용성 자외선 흡수제 (a1) 과의 상용성의 관점에서는, 직사슬 또는 분기 사슬의 탄화수소유, 에스테르유, 및 실리콘유로 이루어지는 군에서 선택되는 1 종 이상의 합성유가 바람직하고, 보다 바람직하게는 에스테르유, 더욱 바람직하게는 지방산 모노알킬에스테르 및 방향족 카르복실산모노알킬에스테르로 이루어지는 군에서 선택되는 1 종 이상이다.

자외선 방어 효과의 향상, 및 피부에 대한 부담감 저감의 관점에서, 성분 (A) 중의 유용성 자외선 흡수제 (a1) 및 액상 유제 (a2) 의 합계량에 대한 유용성 자외선 흡수제 (a1) 의 함유량은, 바람직하게는 60 질량％ 이상, 보다 바람직하게는 65 질량％ 이상, 더욱 바람직하게는 70 질량％ 이상이다. 상한은 100 질량％ 이고, 상기와 동일한 관점에서, 바람직하게는 98 질량％ 이하, 보다 바람직하게는 95 질량％ 이하이다. 성분 (A) 중의 유용성 자외선 흡수제 (a1) 및 액상 유제 (a2) 의 합계량에 대한 유용성 자외선 흡수제 (a1) 의 함유량의 구체적 범위는, 바람직하게는 60 ∼ 100 질량％, 보다 바람직하게는 65 ∼ 98 질량％, 더욱 바람직하게는 70 ∼ 95 질량％ 이다.

(유화제)

성분 (A) 는, 유화 입자의 제조 용이성 및 유화 안정성의 관점에서, 추가로 유화제를 함유할 수 있다. 유화제로는, 카티온성 계면 활성제, 아니온성 계면 활성제, 논이온성 계면 활성제, 및 양쪽성 계면 활성제 등의 각종 계면 활성제를 들 수 있다. 유용성 자외선 흡수제 (a1) 을 분산시키는 관점, 및 유화 안정성의 관점에서는 논이온성 계면 활성제가 바람직하다.

논이온성 계면 활성제로는, 폴리옥시에틸렌노닐페닐에테르, 폴리옥시에틸렌올레일에테르, 폴리옥시에틸렌라우릴에테르, 폴리옥시에틸렌2-헥실데실에테르, 폴리옥시에틸렌옥틸도데실에테르 등의, 폴리옥시에틸렌알킬아릴에테르류 혹은 폴리옥시에틸렌알킬에테르류 ; 폴리에틸렌글리콜모노라우레이트, 폴리에틸렌글리콜모노스테아레이트, 폴리에틸렌글리콜모노올레에이트 등의 폴리옥시에틸렌 지방산 에스테르류 ; 옥시에틸렌/옥시프로필렌 블록 코폴리머 등을 들 수 있고, 이들 중 1 종 또는 2 종 이상을 사용할 수 있다. 그 중에서도, 유화 안정성의 관점에서는, 폴리옥시에틸렌알킬에테르류가 바람직하다.

폴리옥시에틸렌알킬에테르류의 시판품으로는, 예를 들어, 카오 (주) 제조의 「에멀겐」 시리즈를 들 수 있다.

성분 (A) 에 있어서 유화제를 사용하는 경우, 그 함유량은, 유용성 자외선 흡수제 (a1) 을 분산시키는 관점, 및 유화 안정성의 관점에서, 성분 (A) 중의 유용성 자외선 흡수제 (a1) 및 액상 유제 (a2) 의 합계량 100 질량％ 에 대하여, 바람직하게는 0.01 질량％ 이상, 보다 바람직하게는 0.05 질량％ 이상, 더욱 바람직하게는 0.1 질량％ 이상이고, 끈적거림이 없는 사용감을 얻는 관점에서는, 바람직하게는 5 질량％ 이하, 보다 바람직하게는 3 질량％ 이하, 더욱 바람직하게는 1 질량％ 이하이다. 성분 (A) 중의 유화제의 함유량의 구체적 범위는, 유용성 자외선 흡수제 (a1) 및 액상 유제 (a2) 의 합계량 100 질량％ 에 대하여, 바람직하게는 0.01 ∼ 5 질량％, 보다 바람직하게는 0.05 ∼ 3 질량％, 더욱 바람직하게는 0.1 ∼ 1 질량％ 이다.

(성분 (A) 의 제조)

성분 (A) 는, 후술하는 공정 (I) 에 기재된 방법에 의해 제조되는 것이 바람직하다. 즉, 수성 매체 중에서, 유용성 자외선 흡수제 (a1) 을 함유하는 유상을 유화제를 사용하여 유화함으로써, 유화 입자 (A) 를 포함하는 유화물을 얻을 수 있다. 상세한 것에 대해서는 후술한다.

(평균 입경)

성분 (A) 인 유화 입자의 평균 입경은, 도막의 내수성 및 제조 용이성의 관점에서, 6 ㎛ 초과이고, 바람직하게는 10 ㎛ 이상, 보다 바람직하게는 15 ㎛ 이상이다. 또, 보존 안정성의 관점에서는, 성분 (A) 의 평균 입경은 300 ㎛ 이하이고, 바람직하게는 200 ㎛ 이하, 보다 바람직하게는 100 ㎛ 이하, 더욱 바람직하게는 50 ㎛ 이하이다. 성분 (A) 의 평균 입경의 구체적 범위는, 바람직하게는 10 ∼ 200 ㎛, 보다 바람직하게는 10 ∼ 100 ㎛, 더욱 바람직하게는 15 ∼ 50 ㎛ 이다.

본 명세서에 있어서, 평균 입경이란 메디안 직경 (D50) 을 의미한다. 당해 평균 입경은 레이저 회절/산란식 입자경 분포 측정 장치를 사용하여 25 ℃ 에서 측정한 값이고, 구체적으로는 실시예에 기재된 방법으로 측정할 수 있다.

(성분 (A) 의 함유량)

본 발명의 자외선 차단제 화장료 (1) 중의 성분 (A) 의 함유량은, 도막의 균일성 및 내수성, 그리고 피부에 대한 부담감 저감의 관점에서, 1 질량％ 이상이고, 5 질량％ 이상이 바람직하고, 10 질량％ 이상이 보다 바람직하고, 15 질량％ 이상이 더욱 바람직하다. 동일한 관점에서, 성분 (A) 의 함유량은 40 질량％ 이하이고, 35 질량％ 이하가 바람직하고, 30 질량％ 이하가 보다 바람직하고, 25 질량％ 이하가 더욱 바람직하다. 본 발명의 자외선 차단제 화장료 (1) 중의 성분 (A) 의 함유량의 구체적 범위는, 1 ∼ 40 질량％ 이고, 바람직하게는 5 ∼ 35 질량％, 보다 바람직하게는 10 ∼ 30 질량％, 더욱 바람직하게는 15 ∼ 25 질량％ 이다. 또한, 성분 (A) 의 함유량은, 유용성 자외선 흡수제 (a1), 액상 유제 (a2) 및 유화제의 합계량으로 구한다.

<성분 (B)>

본 발명의 수중유형 자외선 차단제 화장료 (1) 는, 성분 (B) 로서, 이온성 계면 활성제 (b1) 및 소수성 양친매성 물질 (b2) 에 유용성 자외선 흡수제 (b3) 이 내포된 입자이고, 그 입자 전체량에 대한 고체상 유제의 함유량이 2.5 질량％ 이하인, 평균 입경 6 ㎛ 이하의 입자를 함유한다.

본 발명의 자외선 차단제 화장료는 성분 (B) 를 함유함으로써, 전술한 작용 기구에 의해, 도막의 균일성 및 내수성, 양호한 사용감을 얻을 수 있다.

(이온성 계면 활성제 (b1))

성분 (b1) 의 이온성 계면 활성제로는, 아니온성 계면 활성제, 카티온성 계면 활성제, 및 양쪽성 계면 활성제를 들 수 있다. 전술한 작용 기구에 의해 도막의 균일성을 얻는 관점, 내수성, 사용감, 및 보존 안정성 향상의 관점에서는, 아니온성 계면 활성제가 바람직하다.

성분 (b1) 로서 사용하는 아니온성 계면 활성제는, 후술하는 α 겔 구조를 갖는 입자 (α 겔 입자) 를 얻는 관점에서, 장사슬 N-아실글루탐산염을 포함하는 것이 바람직하고, 장사슬 N-아실글루탐산염 중에서는, N-라우로일-L-글루탐산나트륨, N-스테아로일-L-글루탐산나트륨, N-스테아로일-L-글루탐산아르기닌, 및 N-미리스토일-L-글루탐산나트륨에서 선택되는 적어도 1 종이 바람직하고, N-스테아로일-L-글루탐산나트륨, 및 N-스테아로일-L-글루탐산아르기닌으로 이루어지는 군에서 선택되는 1 종 이상이 보다 바람직하고, N-스테아로일-L-글루탐산아르기닌이 더욱 바람직하다. 이온성 계면 활성제는, 1 종 또는 2 종 이상을 사용할 수 있다.

(소수성 양친매성 물질 (b2))

성분 (b2) 의 소수성 양친매성 물질로는, 예를 들어, 세라미드류, 탄소수 10 이상 24 이하의 알코올, 탄소수 10 이상 24 이하의 직사슬형 포화 지방산, 탄소수 10 이상 24 이하의 지방산의 모노글리세린에스테르, 탄소수 10 이상 24 이하의 알킬기를 갖는 모노알킬글리세릴에테르, 탄소수 10 이상 24 이하의 지방산의 소르비탄에스테르, 탄소수 10 이상 24 이하의 지방산의 모노소르비트에스테르 등을 들 수 있다.

[세라미드류]

세라미드류로는, 천연형 세라미드 및 의사형 (擬似型) 세라미드로 이루어지는 군에서 선택되는 1 종 이상을 사용할 수 있다. 성분 (B) 의 안정성 향상의 관점에서, 일본 공개특허공보 2013-53146호에 기재된 세라미드류가 바람직하다.

천연형 세라미드의 구체적인 예시로서, 스핑고신, 디하이드로스핑고신, 피토스핑고신 또는 스핑가디에닌이 아미드화된 세라미드 Type1 ∼ 7 (예를 들어, J. Lipid Res., 24 : 759 (1983) 의 도 2, 및 J. Lipid. Res.,35 : 2069 (1994) 의 도 4 에 기재된 돼지 및 인간의 세라미드) 을 들 수 있다. 또한, 이들 N-알킬체 (예를 들어 N-메틸체) 도 포함된다.

이들 세라미드는, 천연형 (D(-) 체) 의 광학 활성체, 비천연형 (L(+) 체) 의 광학 활성체, 및 이들의 혼합물을 사용할 수 있다. 이들 화합물의 상대 입체 배치에도 특별히 제한은 없다. 특히 CERAMIDE1, CERAMIDE2, CERAMIDE3, CERAMIDE5, CERAMIDE6II 의 화합물 (이상, INCI, 8thEdition) 및 다음 식으로 나타내는 것이 바람직하다.

[화학식 1]

천연형 세라미드의 시판품으로는, Ceramide I, Ceramide III, Ceramide IIIA, Ceramide IIIB, Ceramide IIIC, Ceramide VI (이상, 코스모팜사 제조), Ceramide TIC-001 (타카사고 향료 (주) 제조), CERAMIDE II (Quest International 사 제조), DS-Ceramide VI, DS-CLA-Phytoceramide, C6-Phytoceramide, DS-ceramide Y3S (DOOSAN 사 제조), CERAMIDE2 (세더마사 제조) 를 들 수 있다.

[화학식 2]

의사형 세라미드로는, 성분 (B) 의 안정성 향상의 관점에서, 하기 일반식 (1) 로 나타내는 의사형 세라미드가 바람직하다.

[화학식 3]

식 중, R¹ 은, 하이드록시기를 가지고 있어도 되는 탄소수 10 이상 22 이하의 직사슬, 분기 사슬 또는 고리형의 탄화수소기, 또는 수소 원자를 나타낸다. X¹ 은 수소 원자, 아세틸기 또는 글리세릴기를 나타낸다. R² 는 하이드록시기 또는 아미노기를 가지고 있어도 되는, 탄소수 5 이상 22 이하의 직사슬, 분기 사슬 또는 고리형의 탄화수소기, 또는 그 탄화수소기의 ω 말단에, 하이드록시기를 가지고 있어도 되는 탄소수 8 이상 22 이하의 직사슬 또는 분기 사슬의 포화 또는 불포화 지방산이 에스테르 결합한 것을 나타낸다. R³ 은 수소 원자, 또는 하이드록시기, 하이드록시알콕시기, 알콕시기 또는 아세톡시기를 가지고 있어도 되는, 총탄소수 1 이상 30 이하의 알킬기를 나타낸다.

성분 (B) 의 안정성 향상의 관점에서는, 하기 식으로 나타내는 의사형 세라미드가 바람직하다.

[화학식 4]

[화학식 5]

[탄소수 10 이상 24 이하의 알코올]

탄소수 10 이상 24 이하의 알코올로는, 탄소수 10 이상 24 이하의, 직사슬 또는 분기 사슬의 알킬기 또는 알케닐기를 갖는 것을 들 수 있고, 성분 (B) 의 유화 안정성 향상의 관점에서, 당해 탄소수는, 바람직하게는 12 이상 24 이하, 보다 바람직하게는 14 이상 22 이하, 더욱 바람직하게는 16 이상 18 이하이다. 당해 알코올로는, 예를 들어, 라우릴알코올, 미리스틸알코올, 세틸알코올, 스테아릴알코올, 베헤닐알코올, 올레일알코올 등을 들 수 있다. 이들 중, 직사슬 알킬기를 갖는 것이 바람직하고, 세틸알코올 및 스테아릴알코올로 이루어지는 군에서 선택되는 1 종 이상이 보다 바람직하고, 세틸알코올이 더욱 바람직하다.

[탄소수 10 이상 24 이하의 직사슬형 포화 지방산]

탄소수 10 이상 24 이하의 직사슬형 포화 지방산으로는, 예를 들어, 라우르산, 미리스트산, 팔미트산, 스테아르산, 베헨산 등을 들 수 있다. 이들 중, 직사슬형 포화 지방산의 탄소수는, 성분 (B) 의 유화 안정성 향상의 관점에서, 바람직하게는 12 이상 24 이하, 보다 바람직하게는 14 이상 22 이하, 더욱 바람직하게는 16 이상 18 이하이고, 팔미트산 및 스테아르산으로 이루어지는 군에서 선택되는 1 종 이상이 바람직하다.

[탄소수 10 이상 24 이하의 지방산의 모노글리세린에스테르]

탄소수 10 이상 24 이하의 지방산의 모노글리세린에스테르란, 탄소수 10 이상 24 이하의 지방산과 글리세린의 모노에스테르를 말하고, 당해 지방산의 탄소수는, 성분 (B) 의 유화 안정성 향상의 관점에서, 바람직하게는 12 이상 24 이하, 보다 바람직하게는 14 이상 22 이하, 더욱 바람직하게는 16 이상 22 이하이다. 당해 모노글리세린에스테르로는, 예를 들어, 글리세린모노라우르산에스테르, 글리세린모노미리스트산에스테르, 글리세린모노팔미트산에스테르, 글리세린모노스테아르산에스테르, 글리세린모노베헨산에스테르, 글리세린모노올레산에스테르, 글리세린모노이소스테아르산에스테르 등을 들 수 있다. 이들 중, 글리세린모노팔미트산에스테르, 글리세린모노스테아르산에스테르, 및 글리세린모노베헨산에스테르로 이루어지는 군에서 선택되는 1 종 이상이 바람직하고, 글리세린모노베헨산에스테르가 보다 바람직하다.

[탄소수 10 이상 24 이하의 알킬기를 갖는 모노알킬글리세릴에테르]

탄소수 10 이상 24 이하의 알킬기를 갖는 모노알킬글리세릴에테르로는, 예를 들어, 모노데실글리세릴에테르, 모노라우릴글리세릴에테르, 모노미리스틸글리세릴에테르, 모노세틸글리세릴에테르, 모노스테아릴글리세릴에테르, 모노베헤닐글리세릴에테르 등을 들 수 있다. 알킬의 탄소수는, 성분 (B) 의 유화 안정성 향상의 관점에서, 바람직하게는 12 이상 24 이하, 보다 바람직하게는 14 이상 22 이하, 더욱 바람직하게는 16 이상 22 이하이고, 모노세틸글리세릴에테르, 모노스테아릴글리세릴에테르, 및 모노베헤닐글리세릴에테르로 이루어지는 군에서 선택되는 1 종 이상이 바람직하다.

[탄소수 10 이상 24 이하의 지방산의 소르비탄에스테르]

탄소수 10 이상 24 이하의 지방산의 소르비탄에스테르란, 탄소수 10 이상 24 이하의 지방산과 소르비탄의 에스테르를 말하고, 성분 (B) 의 유화 안정성 향상의 관점에서, 지방산의 모노에스테르 또는 디에스테르가 바람직하고, 디에스테르가 보다 바람직하다. 탄소수 10 이상 24 이하의 지방산으로는 직사슬형 포화 지방산이 바람직하고, 예를 들어, 라우르산, 미리스트산, 팔미트산, 스테아르산, 베헨산 등을 들 수 있다. 성분 (B) 의 유화 안정성 향상의 관점에서, 당해 지방산의 탄소수는, 바람직하게는 12 이상 24 이하, 보다 바람직하게는 14 이상 22 이하, 더욱 바람직하게는 16 이상 18 이하이다.

탄소수 10 이상 24 이하의 지방산의 소르비탄에스테르로는, 예를 들어, 모노라우르산소르비탄, 모노미리스트산소르비탄, 모노팔미트산소르비탄, 모노스테아르산소르비탄, 모노베헨산소르비탄 등의 모노에스테르 ; 디라우르산소르비탄, 디미리스트산소르비탄, 디팔미트산소르비탄, 디스테아르산소르비탄, 디베헨산소르비탄 등의 디에스테르 ; 등을 들 수 있다. 이들 중에서도 모노미리스트산소르비탄, 모노팔미트산소르비탄, 모노스테아르산소르비탄, 모노베헨산소르비탄, 디미리스트산소르비탄, 디팔미트산소르비탄, 디스테아르산소르비탄, 및 디베헨산소르비탄으로 이루어지는 군에서 선택되는 1 종 이상이 바람직하고, 디미리스트산소르비탄, 디팔미트산소르비탄, 디스테아르산소르비탄, 및 디베헨산소르비탄으로 이루어지는 군에서 선택되는 1 종 이상이 보다 바람직하고, 디팔미트산소르비탄 및 디스테아르산소르비탄으로 이루어지는 군에서 선택되는 1 종 이상이 더욱 바람직하다.

[탄소수 10 이상 24 이하의 지방산의 모노소르비트에스테르]

탄소수 10 이상 24 이하의 지방산의 모노소르비트에스테르란, 탄소수 10 이상 24 이하의 지방산과 소르비톨의 모노에스테르를 말한다. 탄소수 10 이상 24 이하의 지방산으로는 직사슬형 포화 지방산이 바람직하고, 예를 들어, 라우르산, 미리스트산, 팔미트산, 스테아르산, 베헨산 등을 들 수 있다. 성분 (B) 의 유화 안정성 향상의 관점에서, 당해 지방산의 탄소수는, 바람직하게는 12 이상 24 이하, 보다 바람직하게는 14 이상 22 이하, 더욱 바람직하게는 16 이상 18 이하이다.

성분 (b2) 는, 보존 안정성 및 자외선 방어 효과를 향상시키는 관점에서, 탄소수 14 이상 22 이하의 알코올, 탄소수 14 이상 22 이하의 직사슬형 포화 지방산, 탄소수 14 이상 22 이하의 지방산의 모노글리세린에스테르, 및 탄소수 14 이상 22 이하의 지방산의 소르비탄에스테르로 이루어지는 군에서 선택되는 1 종 이상을 함유하는 것이 바람직하고, 후술하는 α 겔 입자를 얻는 관점에서, 탄소수 14 이상 22 이하의 알코올, 탄소수 14 이상 22 이하의 지방산의 모노글리세린에스테르, 및 탄소수 14 이상 22 이하의 지방산의 소르비탄에스테르를 함유하는 것, 또는 탄소수 14 이상 22 이하의 알코올 및 탄소수 14 이상 22 이하의 직사슬형 포화 지방산을 함유하는 것이 보다 바람직하고, 세틸알코올, 글리세린모노베헨산에스테르, 및 디스테아르산소르비탄을 함유하는 것, 또는 베헤닐알코올 및 베헨산을 함유하는 것이 더욱 바람직하고, 성분 (b2) 가 세틸알코올, 글리세린모노베헨산에스테르, 및 디스테아르산소르비탄인 것, 또는 베헤닐알코올 및 베헨산인 것이 보다 더욱 바람직하다.

(유용성 자외선 흡수제 (b3))

성분 (b3) 으로서 사용되는 유용성 자외선 흡수제로는, 유용성 자외선 흡수제 (a1) 에 있어서 예시한 것과 동일한 것을 1 종 또는 2 종 이상 사용할 수 있다. 또, 바람직한 양태도 (a1) 에 있어서 기재한 것과 동일하다. 성분 (b3) 으로서 사용하는 유용성 자외선 흡수제의 종류, 2 종 이상 사용하는 경우의 조합 및 함유량비는, 성분 (a1) 과 동일해도 되고 상이해도 된다.

(내포)

성분 (B) 는 예를 들어, 성분 (b1) ∼ (b3) 을 수성 매체 중에 분산시킴으로써, (b1) 및 (b2) 에 (b3) 이 내포된, 성분 (B) 에 관련된 입자를 포함하는 유화물을 얻을 수 있고, 이것을 본 발명의 자외선 차단제 화장료에 배합할 수 있다.

성분 (B) 중의 (b1), (b2) 및 (b3) 의 함유량비는, 성분 (B) 에 관련된 입자의 유화 안정성의 관점에서, 질량비 [(b3)/{(b1) + (b2)}] 로서, 바람직하게는 1 이상, 보다 바람직하게는 2 이상이고, 또, 바람직하게는 10 이하, 보다 바람직하게는 5 이하이다.

또한, 본 명세서에 있어서, 성분 (b1) 이 아니온성 계면 활성제로서 산 화합물의 염인 경우, 성분 (b1) 의 함유량이란, 산으로서의 함유량을 의미한다. 예를 들어 성분 (b1) 이 장사슬 N-아실글루탐산염인 경우, 성분 (b1) 의 함유량이란, 장사슬 N-아실글루탐산의 함유량이다.

(액상 유제 (b4))

성분 (B) 에는, 사용감의 향상, 및 (b1) ∼ (b3) 의 상용성 개선의 관점에서, 추가로 성분 (b2) 및 (b3) 이외의 액상 유제 (b4) 를 사용할 수 있다.

성분 (b4) 로서 사용되는 액상 유제로는, 액상 유제 (a2) 에 있어서 예시한 것과 동일한 것을 1 종 또는 2 종 이상 사용할 수 있다. 또, 바람직한 양태도 (a2) 에 있어서 기재한 것과 동일하다. 성분 (b4) 로서 사용하는 액상 유제의 종류, 2 종 이상 사용하는 경우의 조합 및 함유량비는, 성분 (a2) 와 동일해도 되고 상이해도 된다.

사용감의 향상, 및 성분 (b1) ∼ (b3) 과의 상용성의 관점에서는, 직사슬 또는 분기 사슬의 탄화수소유, 에스테르유, 및 실리콘유로 이루어지는 군에서 선택되는 1 종 이상의 합성유가 바람직하다. 보다 바람직하게는 에스테르유이고, 더욱 바람직하게는 방향족 카르복실산모노에스테르, 보다 더욱 바람직하게는 벤조산알킬이다.

성분 (B) 의 유화 안정성 향상의 관점에서, 성분 (B) 중의 이온성 계면 활성제 (b1) 의 함유량은, 바람직하게는 0.5 질량％ 이상, 보다 바람직하게는 1.5 질량％ 이상, 더욱 바람직하게는 2 질량％ 이상이다. 또 상기와 동일한 관점에서, 바람직하게는 10 질량％ 이하, 보다 바람직하게는 7.5 질량％ 이하, 더욱 바람직하게는 5 질량％ 이하이다. 성분 (B) 중의 이온성 계면 활성제 (b1) 의 함유량의 구체적 범위는, 바람직하게는 0.5 ∼ 10 질량％, 보다 바람직하게는 1.5 ∼ 7.5 질량％, 더욱 바람직하게는 2 ∼ 5 질량％ 이다. 여기서 성분 (B) 중의 함유량이란, 이온성 계면 활성제 (b1), 소수성 양친매성 물질 (b2), 유용성 자외선 흡수제 (b3), 액상 유제 (b4) 및 후술하는 고체상 유제의 합계량에 대한 함유량을 의미한다.

성분 (B) 의 안정성 향상의 관점에서, 성분 (B) 중의 소수성 양친매성 물질 (b2) 의 함유량은, 바람직하게는 5 질량％ 이상, 보다 바람직하게는 7.5 질량％ 이상, 더욱 바람직하게는 10 질량％ 이상이다. 또 상기와 동일한 관점에서, 바람직하게는 50 질량％ 이하, 보다 바람직하게는 35 질량％ 이하, 더욱 바람직하게는 25 질량％ 이하이다. 성분 (B) 중의 소수성 양친매성 물질 (b2) 의 함유량의 구체적 범위는, 바람직하게는 5 ∼ 50 질량％, 보다 바람직하게는 7.5 ∼ 35 질량％, 더욱 바람직하게는 10 ∼ 25 질량％ 이다.

자외선 방어 효과의 향상, 및 성분 (B) 의 안정성 향상의 관점에서, 성분 (B) 중의 유용성 자외선 흡수제 (b3) 의 함유량은, 바람직하게는 30 질량％ 이상, 보다 바람직하게는 40 질량％ 이상, 더욱 바람직하게는 50 질량％ 이상이다. 또 상기와 동일한 관점에서, 바람직하게는 95 질량％ 이하, 보다 바람직하게는 90 질량％ 이하, 더욱 바람직하게는 85 질량％ 이하이다. 성분 (B) 중의 유용성 자외선 흡수제 (b3) 의 함유량의 구체적 범위는, 바람직하게는 30 ∼ 95 질량％, 보다 바람직하게는 40 ∼ 90 질량％, 더욱 바람직하게는 50 ∼ 85 질량％ 이다.

액상 유제 (b4) 를 사용하는 경우, 성분 (B) 중의 액상 유제 (b4) 의 함유량은, 사용감의 향상, 및 성분 (b1) ∼ (b3) 과의 상용성의 관점에서, 바람직하게는 1 질량％ 이상, 보다 바람직하게는 5 질량％ 이상, 더욱 바람직하게는 10 질량％ 이상이고, 바람직하게는 30 질량％ 이하, 보다 바람직하게는 25 질량％ 이하, 더욱 바람직하게는 20 질량％ 이하이다. 성분 (B) 중의 액상 유제 (b4) 의 함유량의 구체적 범위는, 바람직하게는 1 ∼ 30 질량％, 보다 바람직하게는 5 ∼ 25 질량％, 더욱 바람직하게는 10 ∼ 20 질량％ 이다.

성분 (B) 는, 피부에 대한 부담감이 적고, 양호한 사용감을 얻는 관점에서, 성분 (B) 에 대한 고체상 유제의 함유량이 2.5 질량％ 이하이고, 바람직하게는 1 질량％ 이하, 보다 바람직하게는 0.1 질량％ 이하, 더욱 바람직하게는 실질적으로 0 질량％ 이다.

본 명세서에 있어서 「고체상」 이란 25 ℃, 상압하에서 유동성이 없는 상태이고, 미국 재료 시험 협회 규격 「ASTM D 4359-90 : Standard Test Method for Determining Whether a Material is a Liquid or Solid」 에 의한 액체-고체의 판정 시험에서, 고체로 판정되는 것이다.

고체상 유제로는, 소수성 양친매성 물질 (b2) 및 유용성 자외선 흡수제 (b3) 을 포함하지 않고, 예를 들어, 칸델릴라납, 라이스 왁스, 선플라워 왁스, 카르나우바납, 목랍 등의 식물성 왁스 ; 밀랍, 경랍 등의 동물성 왁스 ; 몬탄왁스, 오조케라이트 등의 광물계 왁스 ; 마이크로크리스탈린 왁스, 파라핀, 세레신 등의 석유계 왁스 ; 경화 피마자유, 수소 첨가 호호바유, 12-하이드록시스테아르산, 스테아르산아미드, 실리콘 왁스, 폴리에틸렌 왁스 등의 합성 왁스 ; 등을 들 수 있다.

성분 (B) 는, α 겔 구조를 갖는 입자 (α 겔 입자) 인 것이 바람직하다. α 겔 입자는 견뢰성이 우수하기 때문에, 전술한 작용 기구에 의해 도막의 균일성 및 내수성이 우수한 수중유형 자외선 차단제 화장료를 얻을 수 있다. 성분 (B) 에 관련된 입자가 α 겔 구조를 가지고 있는 것에 대해서는, X 선 회절 (XRD) 에 의해 확인할 수 있다. 구체적으로는, 광각 X 선 회절에 있어서, Bragg 각 = 21 ∼ 22°부근에 날카로운 회절 피크가 적어도 1 개 나타나는 입자는, α 겔 구조를 가지고 있는 것으로 판단할 수 있다.

(성분 (B) 의 제조)

성분 (B) 는, 화장료에 있어서의 일반적인 유화 방법 외에, 초음파 유화, 고압 유화 등의 방법에 의해 제조할 수 있다. α 겔 구조를 갖는 입자를 얻는 관점에서, 후술하는 공정 (II) 에 기재된 방법에 의해 제조되는 것이 바람직하다. 즉, 이온성 계면 활성제 (b1), 소수성 양친매성 물질 (b2), 유용성 자외선 흡수제 (b3), 및 수성 매체를 가열하에서 혼합하여 유화시키고, 이어서 0.5 ℃／초 이상 10 ℃／초 이하의 냉각 속도로 냉각시켜, (b1) 및 (b2) 에 (b3) 이 내포된, 평균 입경 6 ㎛ 이하의 입자 (B) 를 포함하는 유화물을 얻는다. 이 제조 방법의 상세한 것에 대해서는 후술한다.

(평균 입경)

성분 (B) 인 입자의 평균 입경은, 도막의 균일성의 관점에서, 6 ㎛ 이하이고, 바람직하게는 3 ㎛ 이하, 보다 바람직하게는 1 ㎛ 이하, 보다 바람직하게는 0.3 ㎛ 이하이다. 또, 제조 용이성의 관점에서는, 성분 (B) 의 평균 입경은 바람직하게는 0.05 ㎛ 이상, 보다 바람직하게는 0.08 ㎛ 이상, 더욱 바람직하게는 0.1 ㎛ 이상이다. 성분 (B) 의 평균 입경의 구체적 범위는, 바람직하게는 0.05 ∼ 6 ㎛, 보다 바람직하게는 0.08 ∼ 3 ㎛, 더욱 바람직하게는 0.1 ∼ 1 ㎛, 보다 더욱 바람직하게는 0.1 ∼ 0.3 ㎛ 이다.

(성분 (B) 의 함유량)

본 발명의 자외선 차단제 화장료 (1) 중의 성분 (B) 의 함유량은, 도막의 균일성 및 내수성의 관점에서, 0.3 질량％ 이상이고, 바람직하게는 0.5 질량％ 이상, 보다 바람직하게는 0.7 질량％ 이상이고, 도막의 균일성 및 피부에 대한 부담감의 적음의 관점에서, 2.5 질량％ 이하이고, 바람직하게는 2 질량％ 이하, 보다 바람직하게는 1.5 질량％ 이하이고, 보다 더욱 바람직하게는 1.2 질량％ 이하이다. 자외선 차단제 화장료 (1) 중의 성분 (B) 의 함유량의 구체적 범위는, 0.3 ∼ 2.5 질량％ 이고, 바람직하게는 0.5 ∼ 2 질량％, 보다 바람직하게는 0.7 ∼ 1.5 질량％ 이고, 보다 더욱 바람직하게는 0.7 ∼ 1.2 질량％ 이다.

본 발명의 자외선 차단제 화장료 (1) 중의 성분 (A) 와 성분 (B) 의 함유량비는, 도막의 균일성 및 내수성의 관점에서, 질량비 (A)/(B) 로서, 바람직하게는 5 이상, 보다 바람직하게는 10 이상, 더욱 바람직하게는 15 이상이고, 동일한 관점에서, 바람직하게는 50 이하, 보다 바람직하게는 40 이하이고, 더욱 바람직하게는 30 이하이다. 질량비 (A)/(B) 의 구체적 범위는, 바람직하게는 5 ∼ 50, 보다 바람직하게는 10 ∼ 40 이고, 더욱 바람직하게는 15 ∼ 30 이다.

(수용성 고분자)

본 발명의 자외선 차단제 화장료 (1) 는, 보존 안정성을 향상시키는 관점에서, 추가로 수용성 고분자를 함유할 수 있다. 수용성 고분자로는, 통상적인 화장료에 사용되는 것이면 제한되지 않고, 천연 고분자, 반합성 고분자, 합성 고분자 모두 사용할 수 있다.

천연 고분자의 예로는, 잔탄검, 카라기난, 알긴산 등을 들 수 있다. 반합성 고분자로는, 하이드록시셀룰로오스, 하이드록시프로필셀룰로오스, 카르복시메틸셀룰로오스나트륨, 메틸셀룰로오스, 하이드록시메틸셀룰로오스, 카티온화 셀룰로오스 등의 변성 다당류를 들 수 있다. 합성 고분자로는 카보머 (가교 폴리아크릴산), 폴리아크릴산, 폴리아크릴산나트륨, 아크릴산/메타크릴산알킬 공중합체, 폴리아크릴아미드, 아크릴산 Na/아크릴로일디메틸타우린 Na) 코폴리머, (아크릴산하이드록시에틸/아크릴로일디메틸타우린 Na) 코폴리머, (아크릴아미드/아크릴산암모늄) 코폴리머, 폴리아크릴레이트-13 등의 아크릴산계 폴리머 등의 아크릴계 폴리머 ; 폴리비닐피롤리돈, 폴리비닐알코올, 카티온화 폴리비닐피롤리돈 등을 들 수 있다.

이들 중, 양호한 보존 안정성을 얻는 관점에서, 아크릴계 폴리머가 바람직하고, 카보머, 아크릴산/메타크릴산알킬 공중합체, 폴리아크릴아미드, 아크릴산 Na/아크릴로일디메틸타우린 Na) 코폴리머, (아크릴산하이드록시에틸/아크릴로일디메틸타우린 Na) 코폴리머, (아크릴아미드/아크릴산암모늄) 코폴리머, 폴리아크릴레이트-13 으로 이루어지는 군에서 선택되는 1 종 이상이 보다 바람직하고, 아크릴산/메타크릴산알킬 공중합체가 더욱 바람직하다.

카보머의 시판품으로는, Lubrizol Advanced Materials 사 제조의 「카보폴 910」, 「카보폴 934」, 「카보폴 940」, 「카보폴 941」, 「카보폴 980」, 「카보폴 981」 등을 들 수 있다.

아크릴산/메타크릴산알킬 공중합체의 시판품으로는, Lubrizol Advanced Materials 사 제조의 「카보폴 1382」, 「카보폴 ETD2020」, 「PEMULEN TR-1」, 「PEMULEN TR-2」 등을 들 수 있다.

폴리아크릴아미드의 시판품으로는, SEPPIC 사 제조 「SEPIGEL305」 등을 들 수 있고, (아크릴산 Na/아크릴로일디메틸타우린 Na) 코폴리머의 시판품으로는, SEPPIC 사 제조 「SIMULGELEG」 등을 들 수 있다. (아크릴산하이드록시에틸/아크릴로일디메틸타우린 Na) 코폴리머의 시판품으로는, SEPPIC 사 제조 「SIMULGEL FL」, 「SIMULGEL NS」, 「SEPIPLUS S」, 「SEPINOV EMT 10」 등을 들 수 있다.

수용성 고분자를 사용하는 경우, 그 함유량은, 보존 안정성 향상의 관점에서, 자외선 차단제 화장료 (1) 중, 바람직하게는 0.01 질량％ 이상, 보다 바람직하게는 0.05 질량％ 이상, 더욱 바람직하게는 0.1 질량％ 이상이고, 사용감을 유지하는 관점에서, 바람직하게는 5 질량％ 이하, 보다 바람직하게는 3 질량％ 이하, 더욱 바람직하게는 1 질량％ 이하이다. 자외선 차단제 화장료 중의 수용성 고분자의 함유량의 구체적 범위는, 바람직하게는 0.01 ∼ 5 질량％, 보다 바람직하게는 0.05 ∼ 3 질량％, 더욱 바람직하게는 0.1 ∼ 1 질량％ 이다.

(수성 매체)

본 발명의 자외선 차단제 화장료 (1) 는, 수성 매체로서 적어도 물을 함유한다. 그 밖에, 에탄올, 이소프로필알코올 등의 저급 알코올 ; 1,3-부틸렌글리콜, 글리세린, 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜 등의 탄소수 6 이하의 저분자 디올 및 트리올 등을 필요에 따라 함유할 수 있다.

자외선 차단제 화장료 (1) 중의 수성 매체의 함유량은, 수중유형의 화장료가 될 수 있는 범위이면 되고, 통상, 98.7 질량％ 이하이다. 자외선 차단제 화장료 중의 수성 매체의 함유량은, 자외선 차단제 화장료 중의 모든 유효 성분의 잔부이어도 된다.

<그 밖의 성분>

본 발명의 자외선 차단제 화장료 (1) 는, 상기 성분 외에, 미용 성분이나 약효 성분, 그리고 피부 화장료에 통상 사용되는 성분을, 본 발명의 목적을 저해하지 않는 범위에서 적절히 함유해도 된다. 당해 성분으로는, 예를 들어, 증점제, 살균제, 보습제, 습윤제, 착색제, 방부제, 감촉 향상제, 분체, 향료, 항염증제, 미백제, 제한제, 산화 방지제, pH 조정제 등을 들 수 있다.

[수중유형 자외선 차단제 화장료 (1) 의 제조 방법]

본 발명의 수중유형 자외선 차단제 화장료 (1) 의 제조 방법은, 하기 공정 (I) ∼ 공정 (III) 을 포함하는 것이 바람직하다. 이 방법에 의해, 본 발명의 효과를 발휘하는 수중유형 자외선 차단제 화장료를 효율적으로 제조할 수 있다.

(공정 (I))

공정 (I) 에서는, 수성 매체 중에서, 유용성 자외선 흡수제 (a1) 을 함유하는 유상을 유화제를 사용하여 유화시켜, 평균 입경 6 ㎛ 초과 300 ㎛ 이하의 유화 입자 (A) 를 포함하는 유화물을 얻는다.

유화제, 수성 매체는 상기의 것을 사용할 수 있고, 수성 매체로는 물이 바람직하다. 또, 유상은 추가로 상기 액상 유제 (a2) 를 함유해도 된다.

공정 (I) 에 있어서는, 성분 (a1), 유화제, 수성 매체, 및 필요에 따라 사용되는 성분 (a2) 그리고 그 밖의 성분을 배합하고, 혼합함으로써, 성분 (A) 인 유화 입자를 포함하는 유화물을 얻을 수 있다. 공정 (I) 의 유화에 사용하는 장치로는, 호모믹서, 초음파 유화기, 고압 유화기 등을 들 수 있다.

혼합 온도는, 수성 매체의 종류 등에 따라서도 상이하지만, 분산성의 관점에서, 바람직하게는 60 ℃ 이상, 보다 바람직하게는 70 ℃ 이상이고, 생산성, 배합 성분의 분해 억제의 관점에서, 바람직하게는 100 ℃ 이하, 보다 바람직하게는 90 ℃ 이하이다.

공정 (I) 에 있어서의 유화제의 사용량은, 성분 (A) 중의 유용성 자외선 흡수제 (a1) 및 액상 유제 (a2) 의 합계량 100 질량％ 에 대한 양이 상기 범위이면 된다. 공정 (I) 에 있어서의 유화물 중의 유화제의 양으로는, 유화 안정성의 관점에서, 바람직하게는 0.001 질량％ 이상, 보다 바람직하게는 0.005 질량％ 이상, 더욱 바람직하게는 0.01 질량％ 이상이고, 사용감 (끈적감의 없음) 의 관점에서, 바람직하게는 5 질량％ 이하, 보다 바람직하게는 1 질량％ 이하, 더욱 바람직하게는 0.5 질량％ 이하, 보다 더욱 바람직하게는 0.2 질량％ 이하이다.

공정 (I) 에서 얻어지는 유화물 중의 성분 (A) 의 함유량은, 배합비의 조정을 용이하게 하는 관점에서, 바람직하게는 1 질량％ 이상, 보다 바람직하게는 5 질량％ 이상, 더욱 바람직하게는 10 질량％ 이상, 보다 더욱 바람직하게는 15 질량％ 이상이고, 제조 용이성의 관점에서, 바람직하게는 40 질량％ 이하, 보다 바람직하게는 35 질량％ 이하, 보다 바람직하게는 32 질량％ 이하, 보다 더욱 바람직하게는 25 질량％ 이하이다. 공정 (I) 에서 얻어지는 유화물 중의 성분 (A) 의 함유량이란, 유용성 자외선 흡수제 (a1), 액상 유제 (a2) 및 유화제의 합계량을 의미한다.

(공정 (II))

공정 (II) 에서는, 이온성 계면 활성제 (b1), 소수성 양친매성 물질 (b2), 유용성 자외선 흡수제 (b3), 및 수성 매체를 가열하에서 혼합하여 유화시키고, 이어서 0.5 ℃／초 이상 10 ℃／초 이하의 냉각 속도로 냉각시켜, (b1) 및 (b2) 에 (b3) 이 내포된, 평균 입경 6 ㎛ 이하의 입자 (B) 를 포함하는 유화물을 얻는다.

공정 (II) 에 있어서는, 성분 (b1) ∼ (b3), 수성 매체, 및 필요에 따라 사용되는 그 밖의 성분을 배합하고, 가열하에서 혼합함으로써 유화시킬 수 있다 (유화 공정).

가열하에서의 혼합 온도는, 수성 매체의 종류 등에 따라서도 상이하지만, 분산성 및 입자 (B) 의 입경 제어의 관점에서, 바람직하게는 60 ℃ 이상, 보다 바람직하게는 70 ℃ 이상이고, 생산성, 배합 성분의 분해 억제의 관점에서, 바람직하게는 120 ℃ 이하, 보다 바람직하게는 100 ℃ 이하이다.

공정 (II) 의 유화 공정에서 사용하는 장치로는, 호모믹서, 초음파 유화기, 고압 유화기 등을 들 수 있다. 이들 중에서도, 입자 (B) 의 입경을 제어하는 관점에서는, 고압 유화기를 사용하는 것이 바람직하다. 압력 조건을 조정함으로써, 입자 (B) 의 평균 입경을 용이하게 원하는 범위로 조정할 수 있기 때문이다. 고압 유화기를 사용하는 경우의 가압 조건은, 예를 들어, 상압 (0 ㎫) ∼ 100 ㎫ 의 범위에서 설정할 수 있다.

이어서, 상기 유화 공정 후에 얻어진 액을 0.5 ℃／초 이상 10 ℃／초 이하의 냉각 속도로 냉각시켜 (냉각 공정), 입자 (B) 를 포함하는 유화물을 얻는다. 이 조작에 의해, α 겔 구조를 갖는 입자 (B) 를 형성할 수 있다.

냉각 속도는, α 겔 구조를 형성시키는 관점에서, 바람직하게는 0.5 ℃／초 이상이고, 보다 바람직하게는 0.8 ℃／초 이상이다. 또, 안정적으로 입자를 얻는 관점에서, 바람직하게는 10 ℃／초 이하이고, 보다 바람직하게는 8 ℃／초 이하이다. 냉각 속도의 구체적 범위는, 바람직하게는 0.5 ∼ 10 ℃／초이고, 보다 바람직하게는 0.8 ∼ 8 ℃／초이다.

공정 (II) 의 냉각 공정에서는, 진동식 교반 혼합 장치, 긁기식 열교환기 (온레이터 사쿠라 제작소 제조), 스태틱 믹서 (노리타케·컴퍼니·리미티드 제조), 일반적인 플레이트형 열교환기나 이중관식 열교환기 등을 사용하여 연속적으로 급속 냉각시키는 방법이나, 일반적인 배합조 내에서 교반 냉각시키는 방법을 사용할 수 있다. 이들 중에서도, 진동식 교반 혼합 장치를 사용하는 방법이 바람직하다. 진동식 교반 혼합 장치는, 관상의 케이싱 내에, 구동축과, 그 구동축에 장착된 교반 날개로 이루어지는 교반체를 구비하고, 그 구동축이 축 방향으로 진동하도록 이루어져 있는 진동식 교반 혼합 장치로서, 상기 교반 날개에는, 1 개 이상의 개공 및/또는 1 개 이상의 절결이 형성되어 있는 것이 바람직하다.

냉각 공정에 있어서는, 당해 진동식 교반 혼합 장치 내에 상기 유화 공정으로 얻어진 액을 공급하고, 교반 날개를 진동시켜 교반하면서 연속적으로 냉각시키는 것이 바람직하고, 이로써, α 겔 구조를 갖고, 또한 미세한 입자 (B) 가 수성 매체 중에 분산된 유화물을 얻을 수 있다.

공정 (II) 의 유화 공정에 사용되는 초음파 유화기 또는 고압 유화기, 및 냉각 공정에 사용되는 진동식 교반 혼합 장치로는, 일본 공개특허공보 2017-7969호에 기재된 것을 들 수 있다.

공정 (II) 에서 얻어지는 유화물 중의 성분 (B) 의 함유량은, 배합비의 조정을 용이하게 하는 관점에서, 바람직하게는 5 질량％ 이상, 보다 바람직하게는 10 질량％ 이상이고, 제조 용이성의 관점에서, 바람직하게는 30 질량％ 이하, 보다 바람직하게는 20 질량％ 이하이다. 공정 (II) 에서 얻어지는 유화물 중의 성분 (B) 의 함유량이란, 이온성 계면 활성제 (b1), 소수성 양친매성 물질 (b2), 유용성 자외선 흡수제 (b3), 액상 유제 (b4) 및 고체상 유제의 합계량을 의미한다.

(공정 (III))

공정 (III) 에서는, 공정 (I) 에서 얻어진 유화 입자 (A) 를 포함하는 유화물과 공정 (II) 에서 얻어진 입자 (B) 를 포함하는 유화물을, 성분 (A) 및 성분 (B) 의 함유량이 원하는 범위가 되는 양으로 혼합한다. 전술한 수용성 고분자를 사용하는 경우에는, 공정 (III) 에서 배합하는 것이 바람직하다. 또한 공정 (III) 에 있어서 알칼리제 등의 pH 조정제를 배합하여, pH 조정을 실시해도 된다.

공정 (III) 에 있어서의 혼합은, 공지된 교반 장치를 사용하여 실시할 수 있다. 혼합 온도는, 생산성의 관점에서, 통상 5 ℃ 이상, 50 ℃ 이하의 범위이다.

≪수중유형 자외선 차단제 화장료 (2)≫

본 발명의 수중유형 자외선 차단제 화장료 (2) 는, 하기 성분 (A1) 및 성분 (B) 를 함유한다.

<성분 (A1)>

본 발명의 수중유형 자외선 차단제 화장료 (2) 는, 성분 (A1) 로서, 유용성 자외선 흡수제 (a1) 및 메틸페닐폴리실록산 (a3) 을 함유하는, 평균 입경 6 ㎛ 초과 300 ㎛ 이하의 유화 입자를 함유한다.

본 발명의 자외선 차단제 화장료 (2) 는 성분 (A1) 을 함유함으로써, 전술한 작용 기구에 의해, 도막의 균일성 및 내수성, 양호한 사용감을 얻을 수 있다. 또, 성분 (A1) 이 메틸페닐폴리실록산 (a3) 을 함유함으로써, 피부에 대한 부담감을 저감시킬 수 있고, 성분 (B) 의 함유량을 2.5 질량％ 를 초과하여, 상한 5 질량％ 까지 늘릴 수 있다.

메틸페닐폴리실록산 (a3) 으로는, 페닐트리메티콘 등을 들 수 있다.

자외선 방어 효과의 향상, 및 피부에 대한 부담감 저감의 관점에서, 성분 (A1) 중의 유용성 자외선 흡수제 (a1) 및 메틸페닐폴리실록산 (a3) 의 합계량에 대한 유용성 자외선 흡수제 (a1) 의 함유량은, 바람직하게는 60 질량％ 이상, 보다 바람직하게는 65 질량％ 이상, 더욱 바람직하게는 70 질량％ 이상이다. 상한은 100 질량％ 미만이고, 상기와 동일한 관점에서, 바람직하게는 98 질량％ 이하, 보다 바람직하게는 95 질량％ 이하이다. 성분 (A1) 중의 유용성 자외선 흡수제 (a1) 및 메틸페닐폴리실록산 (a3) 의 합계량에 대한 유용성 자외선 흡수제 (a1) 의 함유량의 구체적 범위는, 바람직하게는 60 질량％ 이상 100 질량％ 미만, 보다 바람직하게는 60 ∼ 98 질량％, 더욱 바람직하게는 65 ∼ 98 질량％, 보다 더욱 바람직하게는 70 ∼ 95 질량％ 이다.

(유화제)

성분 (A1) 은, 유화 입자의 제조 용이성 및 유화 안정성의 관점에서, 추가로 유화제를 함유할 수 있다. 유화제로는, 수중유형 자외선 차단제 화장료 (1) 에 있어서 예시한 것과 동일한 것을 사용할 수 있다.

성분 (A1) 에 있어서 유화제를 사용하는 경우, 그 함유량은, 유용성 자외선 흡수제 (a1) 을 분산시키는 관점, 및 유화 안정성의 관점에서, 성분 (A1) 중의 유용성 자외선 흡수제 (a1) 및 메틸페닐폴리실록산 (a3) 의 합계량 100 질량％ 에 대하여, 바람직하게는 0.01 질량％ 이상, 보다 바람직하게는 0.05 질량％ 이상, 더욱 바람직하게는 0.1 질량％ 이상이고, 끈적거림이 없는 사용감을 얻는 관점에서는, 바람직하게는 5 질량％ 이하, 보다 바람직하게는 3 질량％ 이하, 더욱 바람직하게는 1 질량％ 이하이다. 성분 (A) 중의 유화제의 함유량의 구체적 범위는, 유용성 자외선 흡수제 (a1) 및 메틸페닐폴리실록산 (a3) 의 합계량 100 질량％ 에 대하여, 바람직하게는 0.01 ∼ 5 질량％, 보다 바람직하게는 0.05 ∼ 3 질량％, 더욱 바람직하게는 0.1 ∼ 1 질량％ 이다.

성분 (A1) 의 제조 방법 및 평균 입경, 그리고 그 바람직한 범위는, 수중유형 자외선 차단제 화장료 (1) 에 있어서의 성분 (A) 와 동일하다.

(성분 (A1) 의 함유량)

본 발명의 자외선 차단제 화장료 (2) 중의 성분 (A1) 의 함유량은, 도막의 균일성 및 내수성, 그리고 피부에 대한 부담감 저감의 관점에서, 1 질량％ 이상이고, 5 질량％ 이상이 바람직하고, 10 질량％ 이상이 보다 바람직하고, 15 질량％ 이상이 더욱 바람직하다. 동일한 관점에서, 성분 (A1) 의 함유량은 40 질량％ 이하이고, 35 질량％ 이하가 바람직하고, 30 질량％ 이하가 보다 바람직하고, 25 질량％ 이하가 더욱 바람직하다. 본 발명의 자외선 차단제 화장료 (2) 중의 성분 (A1) 의 함유량의 구체적 범위는, 1 ∼ 40 질량％ 이고, 바람직하게는 5 ∼ 35 질량％, 보다 바람직하게는 10 ∼ 30 질량％, 더욱 바람직하게는 15 ∼ 25 질량％ 이다. 또한, 성분 (A1) 의 함유량은, 유용성 자외선 흡수제 (a1), 메틸페닐폴리실록산 (a3) 및 유화제의 합계량으로 구한다.

성분 (A1) 은, 수중유형 자외선 차단제 화장료 (1) 에 있어서 기재한, 메틸페닐폴리실록산 (a3) 이외의 액상 유제 (a2) 를 함유하는 것을 배제하는 것은 아니지만, 자외선 방어 효과의 향상, 및 피부에 대한 부담감 저감의 관점에서, 그 함유량은 적은 것이 바람직하다. 성분 (A1) 중의 액상 유제 (a2) 의 함유량은, 바람직하게는 5 질량％ 미만이고, 보다 바람직하게는 2 질량％ 이하, 더욱 바람직하게는 1 질량％ 이하, 보다 더욱 바람직하게는 0.1 질량％ 이하이다.

<성분 (B)>

본 발명의 자외선 차단제 화장료 (2) 에 함유되는 성분 (B) 및 그 바람직한 범위는, 그 함유량을 제외하고, 수중유형 자외선 차단제 화장료 (1) 에 있어서의 성분 (B) 와 동일하다.

수중유형 자외선 차단제 화장료 (2) 중의 성분 (B) 의 함유량은, 도막의 균일성 및 내수성의 관점에서, 0.3 질량％ 이상이고, 바람직하게는 0.5 질량％ 이상, 보다 바람직하게는 0.7 질량％ 이상이고, 더욱 바람직하게는 1 질량％ 이상, 보다 더욱 바람직하게는 2 질량％ 이상이고, 2.5 질량％ 초과로 할 수 있다. 또, 도막의 균일성 및 피부에 대한 부담감의 적음의 관점에서, 5 질량％ 이하이고, 바람직하게는 4.5 질량％ 이하, 보다 바람직하게는 4 질량％ 이하로 할 수 있다. 자외선 차단제 화장료 (2) 중의 성분 (B) 의 함유량의 구체적 범위는, 0.3 ∼ 5 질량％ 이고, 바람직하게는 0.5 ∼ 4.5 질량％, 보다 바람직하게는 0.7 ∼ 4.5 질량％, 더욱 바람직하게는 1 ∼ 4.5 질량％, 보다 더욱 바람직하게는 2 ∼ 4.5 질량％, 보다 더욱 바람직하게는 2.5 질량％ 초과, 4 질량％ 이하이다.

본 발명의 자외선 차단제 화장료 (2) 중의 성분 (A1) 과 성분 (B) 의 함유량비는, 도막의 균일성 및 내수성의 관점에서, 질량비 (A1)/(B) 로서, 바람직하게는 0.2 이상, 보다 바람직하게는 0.5 이상, 더욱 바람직하게는 1 이상, 보다 더욱 바람직하게는 3 이상이고, 동일한 관점에서, 바람직하게는 50 이하, 보다 바람직하게는 40 이하, 더욱 바람직하게는 30 이하, 보다 더욱 바람직하게는 20 이하, 보다 더욱 바람직하게는 10 이하이다. 질량비 (A1)/(B) 의 구체적 범위는, 바람직하게는 0.2 ∼ 50, 보다 바람직하게는 0.5 ∼ 40, 더욱 바람직하게는 1 ∼ 30, 보다 더욱 바람직하게는 1 ∼ 20, 보다 더욱 바람직하게는 3 ∼ 10 이다.

본 발명의 자외선 차단제 화장료 (2) 에 사용되는 수성 매체, 그 밖의 성분, 및 그 바람직한 범위는, 수중유형 자외선 차단제 화장료 (1) 와 동일하다.

수중유형 자외선 차단제 화장료 (2) 의 제조 방법은, 성분 (A) 를 성분 (A1), 유용성 자외선 흡수제 (a1) 을 「유용성 자외선 흡수제 (a1) 및 메틸페닐폴리실록산 (a3)」 으로 치환하는 것을 제외하고, 수중유형 자외선 차단제 화장료 (1) 와 동일하다.

상기 서술한 실시형태에 관해, 본 발명은 또한 이하의 조성물을 개시한다.

<1> 하기 성분 (A) 및 성분 (B) 를 함유하는 수중유형 자외선 차단제 화장료.

<2> 하기 성분 (A1) 및 성분 (B) 를 함유하는 수중유형 자외선 차단제 화장료.

(A) 유용성 자외선 흡수제 (a1) 및 메틸페닐폴리실록산 (a3) 을 함유하는, 평균 입경 6 ㎛ 초과 300 ㎛ 이하의 유화 입자 : 1 질량％ 이상 40 질량％ 이하

<3> 성분 (B) 의 함유량이, 바람직하게는 0.5 질량％ 이상 2 질량％ 이하, 보다 바람직하게는 0.7 질량％ 이상 1.5 질량％ 이하이고, 보다 더욱 바람직하게는 0.7 질량％ 이상 1.2 질량％ 이하인, <1> 에 기재된 수중유형 자외선 차단제 화장료.

<4> 성분 (B) 의 함유량이, 바람직하게는 0.5 질량％ 이상 4.5 질량％ 이하, 보다 바람직하게는 0.7 질량％ 이상 4.5 질량％ 이하, 더욱 바람직하게는 1 질량％ 이상 4.5 질량％ 이하, 보다 더욱 바람직하게는 2 질량％ 이상 4.5 질량％ 이하, 보다 더욱 바람직하게는 2.5 질량％ 초과, 4 질량％ 이하인, <2> 에 기재된 수중유형 자외선 차단제 화장료.

<5> 성분 (A) 또는 성분 (A1) 인 유화 입자의 평균 입경이, 바람직하게는 10 ㎛ 이상 200 ㎛ 이하, 보다 바람직하게는 10 ㎛ 이상 100 ㎛ 이하, 더욱 바람직하게는 15 ㎛ 이상 50 ㎛ 이하인, <1> ∼ <4> 중 어느 하나에 기재된 수중유형 자외선 차단제 화장료.

<6> 성분 (A) 또는 성분 (A1) 의 함유량이, 바람직하게는 5 질량％ 이상 35 질량％ 이하, 보다 바람직하게는 10 질량％ 이상 30 질량％ 이하, 더욱 바람직하게는 15 질량％ 이상 25 질량％ 이하인, <1> ∼ <5> 중 어느 하나에 기재된 수중유형 자외선 차단제 화장료.

<7> 이온성 계면 활성제 (b1) 이, 바람직하게는 아니온성 계면 활성제이고, 보다 바람직하게는 장사슬 N-아실글루탐산염인, <1> ∼ <6> 중 어느 하나에 기재된 수중유형 자외선 차단제 화장료.

<8> 소수성 양친매성 물질 (b2) 가, 탄소수 14 이상 22 이하의 알코올, 탄소수 14 이상 22 이하의 지방산의 모노글리세린에스테르, 및 탄소수 14 이상 22 이하의 지방산의 소르비탄에스테르를 함유하는 <1> ∼ <7> 중 어느 하나에 기재된 수중유형 자외선 차단제 화장료.

<9> 소수성 양친매성 물질 (b2) 가, 세틸알코올, 글리세린모노베헨산에스테르, 및 디스테아르산소르비탄을 함유하는, <1> ∼ <8> 중 어느 하나에 기재된 수중유형 자외선 차단제 화장료.

<10> 성분 (B) 에 대한 고체상 유제의 함유량이, 바람직하게는 1 질량％ 이하, 보다 바람직하게는 0.1 질량％ 이하, 더욱 바람직하게는 실질적으로 0 질량％ 인, <1> ∼ <9> 중 어느 하나에 기재된 수중유형 자외선 차단제 화장료.

<11> 성분 (B) 가 α 겔 구조를 갖는 입자인, <1> ∼ <10> 중 어느 하나에 기재된 수중유형 자외선 차단제 화장료.

<12> 성분 (B) 인 입자의 평균 입경이, 바람직하게는 0.05 ㎛ 이상 6 ㎛ 이하, 보다 바람직하게는 0.08 ㎛ 이상 3 ㎛ 이하, 더욱 바람직하게는 0.1 ㎛ 이상 1 ㎛ 이하, 보다 더욱 바람직하게는 0.1 ㎛ 이상 0.3 ㎛ 이하인, <1> ∼ <11> 중 어느 하나에 기재된 수중유형 자외선 차단제 화장료.

<13> 성분 (A) 와 성분 (B) 의 함유량비가, 질량비 (A)/(B) 로서, 바람직하게는 5 이상 50 이하, 보다 바람직하게는 10 이상 40 이하이고, 더욱 바람직하게는 15 이상 30 이하인, <1>, <3> ∼ <12> 중 어느 하나에 기재된 수중유형 자외선 차단제 화장료.

<14> 하기 성분 (A) 및 성분 (B) 를 함유하는 수중유형 자외선 차단제 화장료.

(A) 유용성 자외선 흡수제 (a1) 을 함유하는, 평균 입경 10 ㎛ 이상 100 ㎛ 이하의 유화 입자 : 1 질량％ 이상 40 질량％ 이하

(B) 이온성 계면 활성제 (b1) 및 소수성 양친매성 물질 (b2) 에 유용성 자외선 흡수제 (b3) 이 내포된 입자이고, 그 입자 전체량에 대한 고체상 유제의 함유량이 2.5 질량％ 이하인, 평균 입경 0.1 ㎛ 이상 1 ㎛ 이하의 입자 : 0.3 질량％ 이상 2.5 질량％ 이하

<15> 하기 성분 (A1) 및 성분 (B) 를 함유하는 수중유형 자외선 차단제 화장료.

(A1) 유용성 자외선 흡수제 (a1) 및 메틸페닐폴리실록산 (a3) 을 함유하는, 평균 입경 10 ㎛ 이상 100 ㎛ 이하의 유화 입자 : 1 질량％ 이상 40 질량％ 이하

(B) 이온성 계면 활성제 (b1) 및 소수성 양친매성 물질 (b2) 에 유용성 자외선 흡수제 (b3) 이 내포된 입자이고, 그 입자 전체량에 대한 고체상 유제의 함유량이 2.5 질량％ 이하인, 평균 입경 0.1 ㎛ 이상 1 ㎛ 의 입자 : 0.3 질량％ 이상 5 질량％ 이하

<16> 이온성 계면 활성제 (b1) 이 장사슬 N-아실글루탐산염인, <14> 또는 <15> 에 기재된 수중유형 자외선 차단제 화장료.

<17> 소수성 양친매성 물질 (b2) 가, 탄소수 14 이상 22 이하의 알코올, 탄소수 14 이상 22 이하의 지방산의 모노글리세린에스테르, 및 탄소수 14 이상 22 이하의 지방산의 소르비탄에스테르를 함유하는 <14> ∼ <16> 중 어느 하나에 기재된 수중유형 자외선 차단제 화장료.

<18> 성분 (B) 가 α 겔 구조를 갖는 입자인, <14> ∼ <17> 중 어느 하나에 기재된 수중유형 자외선 차단제 화장료.

<19> 성분 (A) 와 성분 (B) 의 함유량비가, 질량비 (A)/(B) 로서, 5 이상 50 이하인, <14>, <16> ∼ <18> 중 어느 하나에 기재된 수중유형 자외선 차단제 화장료.

<20> 하기 공정 (I) ∼ 공정 (III) 을 포함하는 수중유형 자외선 차단제 화장료의 제조 방법.

실시예

이하, 본 발명을 실시예에 의해 설명하지만, 본 발명은 실시예의 범위에 한정되지 않는다. 또한 본 실시예에 있어서, 각종 측정 및 평가는 이하의 방법에 의해 실시하였다.

(평균 입경)

입자의 평균 입경 (메디안 직경 : D50) 은, (주) 호리바 제작소 제조의 레이저 회절/산란식 입자경 분포 측정 장치 「LA-920」 을 사용하여, 25 ℃ 에 있어서, 물을 분산매로 하여 상대 굴절률 : 1.200-0.000i 로서 측정하였다.

(도막의 균일성 (CV 값))

5 ㎝ × 5 ㎝ 의 폴리메틸메타크릴레이트 (PMMA) 판 상에, 각 예의 화장료를 2 ㎎/㎠ 가 되도록 1 분간 균일하게 도포하고, 25 ℃ 에서 15 분 건조시켰다.

SPF 애널라이저 (Optometricus USA 사 제조 「SPF 290S plus」) 로, 정방형의 PMMA 판의 중앙, 정점 (4 지점), 및 4 변의 중점 (4 지점) 의 합계 9 지점에서, 파장 307 ㎚ 에 있어서의 흡광도를 측정하고, 흡광도의 평균값 및 표준 편차로부터 CV 값 (표준 편차/평균값) 을 구하고, 이것을 도막의 균일성의 지표로 하였다. CV 값이 작을수록, 도막의 균일성이 우수한 것을 의미한다.

(내수성)

SPF 애널라이저 (Optometricus USA 사 제조 「SPF 290S plus」) 로, 정방형의 PMMA 판의 중앙, 정점 (4 지점), 및 4 변의 중점 (4 지점) 의 합계 9 지점에서, 파장 307 ㎚ 에 있어서의 흡광도를 측정하고, 9 지점의 평균값을 구하였다 (이것을 초기의 평균 흡광도로 한다).

이 PMMA 판을 30 ℃ 의 수중에 20 분 침지 후, 15 분간 대기 중에서 방치하고, 추가로 30 ℃ 의 수중에 20 분 침지시키고 (수중에 합계 40 분 침지), 15 분 건조 후에 다시 SPF 애널라이저로 상기와 동일하게 흡광도를 측정하고, 9 지점의 평균값을 구하였다 (이것을 수중 침지 후의 평균 흡광도로 한다). 초기의 평균 흡광도에 대한 수중 침지 후의 평균 흡광도의 비율 (％) 을 내수성으로 하였다. 수치가 높을수록 내수성이 높은 것을 의미한다.

(부담감의 없음)

10 명의 전문 패널리스트에 의해, 각 예의 화장료를 사용했을 때의 부담감의 없음을 관능 평가하고, 이하의 기준으로 나타냈다.

A : 10 명이 부담감이 없다고 평가하였다.

B : 7 - 9 명이 부담감이 없다고 평가하였다.

C : 4 - 6 명이 부담감이 없다고 평가하였다.

D : 1 - 3 명이 부담감이 없다고 평가하였다.

E : 부담감이 없다고 평가한 사람이 없었다.

제조예 1 (성분 (A) 의 제조)

2 ℓ 의 베슬 내에, 표 1 에 나타내는 배합비로 혼합한 성분 (A) 를 구성하는 성분, 및 표 3 에 기재된 배합비의 물을 첨가하고, 아지호모믹서 (프라이믹스사 제조 「라보·류션 (A-TYPE)」) 를 사용하여, 85 ℃ 의 가열하, 7,000 회전으로 3 분간 혼합하여, 성분 (A) 를 포함하는 유화물을 얻었다 (공정 (I)). 성분 (A) 인 유화 입자의 평균 입경은 20 ㎛ 이었다.

성분 (A) 의 조성을 표 1 에 나타낸다. 또한, 표 1 에 기재한 배합량은 각 성분의 유효 성분량 (질량％) 이다.

표 1 의 배합 성분은 하기이다.

*1 파라메톡시신남산2-에틸헥실 : 유비날 MC80 (BASF SE 사 제조)

*2 디에틸아미노하이드록시벤조일벤조산헥실 : 유비날 Aplus Glanular (BASF SE 사 제조)

*3 비스(에틸헥실옥시페놀)메톡시페닐트리아진 : TINOSORB S (BASF SE 사 제조)

*4 에틸헥실트리아존 : 유비날 T-150 (BASF SE 사 제조)

*5 벤조산알킬 (C12-15) : 핀솔브 TN (Innospec Active Chemicals LLC 사 제조)

*6 폴리옥시에틸렌2-헥실데실에테르 : 에멀겐 1620G (카오 (주) 제조)

제조예 2 (α 겔 입자 1 의 제조)

표 2 의 제조예 2 에 기재된 전체 성분을, 85 ℃ 가열하, 아지호모믹서로 분산시킨 후, 고압 유화기 (산마루 기계 공업 (주) 제조 「ECONIZERLABO-02」) 를 사용하여, 압력 50 ㎫, 통과 횟수 (패스 횟수) 1 회의 조건으로 처리하여, 유화물을 형성하였다. 얻어진 유화물을 85 ℃ 로 유지한 채로, 진동식 교반 혼합 장치 (레이카 공업 (주) 제조 「바이브로 믹서」) 로 이행 시간 10 초로 공급하고, 장치 내에서 교반체를 상하로 진동시킴으로써 유화물을 교반하면서, 5 ℃／초의 냉각 속도로 연속적으로 40 ℃ 이하까지 냉각시켜, (b1) 및 (b2) 에 (b3) 이 내포된, 성분 (B) 인 α 겔 입자 1 을 포함하는 유화물을 얻었다 (공정 (II)). α 겔 입자 1 의 조성, 평균 입경 및 그 함유량을 표 2 에 나타낸다. 또한, 표 2 에 기재한 배합량은 각 성분의 유효 성분량 (질량％) 이다.

제조예 3 ∼ 6, 비교 제조예 1 (α 겔 입자 2 ∼ 6 의 제조)

표 2 에 기재된 조성으로 하여, 고압 유화기의 압력 조건을 하기와 같이 변경하여 유화물 중의 입자의 평균 입경을 조정한 것 이외에는, 제조예 2 와 동일한 방법으로 α 겔 입자 2 ∼ 6 을 포함하는 유화물을 제조하였다 (공정 (II)).

각 유화물의 조성, α 겔 입자의 평균 입경 및 그 함유량을 표 2 에 나타낸다.

또한, 비교 제조예 1 에서 얻어진 α 겔 입자 6 은 고체상 유제인 세레신 및 파라핀 왁스를 α 겔 입자 전체량에 대하여 2.5 질량％ 를 초과하는 양을 포함하기 때문에, 성분 (B) 에 해당하지 않는다 (이하의 기재에 있어서 「성분 (B')」 로 표기한다).

표 2 의 배합 성분은 하기이다.

*1 N-스테아로일-L-글루탐산 : 아미소프트 HA-P (아지노모토 (주) 제조)

*2 세틸알코올 : 세틸알코올 NX (고급 알코올 공업 (주) 제조)

*3 글리세린모노베헨산에스테르 : 산소프트 No.8100-C (타이요 화학 (주) 제조)

*4 디스테아르산소르비탄 : 산소프트 No.63C-C (타이요 화학 (주) 제조)

*5 파라메톡시신남산2-에틸헥실 : 유비날 MC80 (BASF SE 사 제조)

*6 디에틸아미노하이드록시벤조일벤조산헥실 : 유비날 Aplus Glanular (BASF SE 사 제조)

*7 비스(에틸헥실옥시페놀)메톡시페닐트리아진 : TINOSORB S (BASF SE 사 제조)

*8 에틸헥실트리아존 : 유비날 T-150 (BASF SE 사 제조)

*9 벤조산알킬 (C12-15) : 핀솔브 TN (Innospec Active Chemicals LLC 사 제조)

*10 세레신 : 세레신 #810K (닛코리카 (주) 제조), 융점 74 ℃

*11 파라핀 왁스 : HNP-9 (니혼 세이로우 (주) 제조), 융점 75 ℃

*12 페녹시에탄올 : 하이솔브 EPH (토호 화학 공업 (주) 제조)

실시예 1 ∼ 9, 비교예 1 ∼ 6 (수중유형 자외선 차단제 화장료 (1), 비교용 수중유형 자외선 차단제 화장료의 제조 및 평가)

표 3 에 나타내는 배합비로, 제조예 1 에서 얻어진 성분 (A) 를 포함하는 유화물, 제조예 2 ∼ 6 또는 비교 제조예 1 에서 얻어진, 성분 (B) 또는 성분 (B') 를 포함하는 유화물, 아크릴산/메타크릴산알킬 공중합체 (표 3 의 *1 : Lubrizol Advanced Materials 사 제조 「PEMULEN TR-1」), 및 48 ％KOH 를 실온 (25 ℃) 에서 혼합하여, 수중유형 자외선 차단제 화장료 (1) 및 비교용 수중유형 자외선 차단제 화장료를 얻었다 (공정 (III)).

얻어진 화장료를 사용하여, 상기 방법에 의해 각종 평가를 실시하였다. 결과를 표 3 에 나타낸다.

또한, 실시예 1 및 비교예 1 의 수중유형 자외선 차단제 화장료의 SPF 값은, 각각 60, 30 이었다. 또한, SPF 값은 ISO-24444 에 따라 측정한 것이다.

표 3 으로부터, 본 발명의 수중유형 자외선 차단제 화장료 (1) 는 도막의 균일성, 내수성이 우수하고, 피부에 대한 부담감도 적은 것을 알 수 있다.

한편, 성분 (B) 를 함유하지 않는 비교예 1, 성분 (A) 를 함유하지 않는 비교예 2 의 자외선 차단제 화장료는 도막의 균일성이 떨어지고, 비교예 2 에서는 내수성도 저하되었다. 성분 (B) 가 고체상 유제를 2.5 질량％ 초과하여 함유하는 비교예 3 의 자외선 차단제 화장료는 피부에 대한 부담감이 있어, 사용감이 저하되었다. 성분 (A) 의 함유량이 40 질량％ 를 초과하는 비교예 4, 성분 (A) 의 함유량이 1 질량％ 를 하회하는 비교예 5, 성분 (B) 의 함유량이 2.5 질량％ 를 초과하는 비교예 6 에서는 모두 사용감이 저하되고, 비교예 5 에서는 도막의 균일성, 내수성도 떨어지는 결과가 되었다.

제조예 7 (성분 (A1) 의 제조)

2 ℓ 의 베슬 내에, 표 4 에 나타내는 배합비로 혼합한 성분 (A1) 을 구성하는 성분, 그리고 표 7 에 기재된 배합비의 물을 첨가하고, 아지호모믹서 (프라이믹스사 제조 「라보·류션 (A-TYPE)」) 를 사용하여, 85 ℃ 의 가열하, 7,000 회전으로 3 분간 혼합하여, 성분 (A1) 을 포함하는 유화물을 얻었다 (공정 (I)). 성분 (A1) 인 유화 입자의 평균 입경은 20 ㎛ 이었다.

성분 (A1) 의 조성을 표 4 에 나타낸다. 또한, 표 4 에 기재한 배합량은 각 성분의 유효 성분량 (질량％) 이다.

제조예 8 (성분 (A) 의 제조)

2 ℓ 의 베슬 내에, 표 5 에 나타내는 배합비로 혼합한 성분 (A) 를 구성하는 성분, 그리고 표 7 에 기재된 배합비의 물을 첨가하고, 아지호모믹서 (프라이믹스사 제조 「라보·류션 (A-TYPE)」) 를 사용하여, 85 ℃ 의 가열하, 7,000 회전으로 3 분간 혼합하여, 성분 (A) 를 포함하는 유화물을 얻었다 (공정 (I)). 성분 (A) 인 유화 입자의 평균 입경은 20 ㎛ 이었다.

성분 (A) 의 조성을 표 5 에 나타낸다. 또한, 표 5 에 기재한 배합량은 각 성분의 유효 성분량 (질량％) 이다.

표 4 및 5 의 배합 성분은 하기이다.

*6 폴리옥시에틸렌 2-헥실데실에테르 : 에멀겐 1620G (카오 (주) 제조)

*13 살리실산호모멘틸 : 파솔 HMS (DSM (주) 제조)

*14 살리실산옥틸 : 파솔 EHS (DSM (주) 제조)

*15 4-tert-부틸-4'-메톡시디벤조일메탄 : 파솔 1789 (DSM (주) 제조)

*16 옥토클리렌 : 파솔 340 (DSM (주) 제조)

*17 페닐트리메티콘 : DOWSIL 556 Cosmetic Grade Fluid (도레이·다우코닝 (주) 제조)

제조예 9 (α 겔 입자 7 의 제조)

표 6 에 기재된 조성으로 하여, 제조예 2 와 동일한 방법으로 α 겔 입자 7 을 포함하는 유화물을 제조하였다 (공정 (II)).

유화물의 조성, α 겔 입자의 평균 입경 및 그 함유량을 표 6 에 나타낸다.

표 6 의 배합 성분은 하기이다.

*2 세틸알코올 : 세틸알코올 NX (고급 알코올 공업 (주) 제조)

*10 세레신 : 세레신 #810 (닛코리카 (주) 제조), 융점 74 ℃

*11 파라핀 왁스 : HNP-9 (니혼 세이로 (주) 제조), 융점 75 ℃

*12 페녹시에탄올 : 하이솔브 EPH (토호 화학 공업 (주) 제조)

*13 살리실산호모멘틸 : 파솔 HMS (DSM (주) 제조)

*14 살리실산옥틸 : 파솔 EHS (DSM (주) 제조)

*16 옥토클리렌 : 파솔 340 (DSM (주) 제조)

실시예 10, 비교예 7 (수중유형 자외선 차단제 화장료 (2), 비교용 수중유형 자외선 차단제 화장료의 제조 및 평가)

표 7 에 나타내는 배합비로, 제조예 7 또는 8 에서 얻어진 성분 (A1) 또는 성분 (A) 를 포함하는 유화물, 제조예 9 에서 얻어진 성분 (B) 를 포함하는 유화물, 아크릴산/메타크릴산알킬 공중합체 (표 7 의 *1 : Lubrizol Advanced Materials 사 제조 「PEMULEN TR-1」), 및 48 ％KOH 를 실온 (25 ℃) 에서 혼합하여, 수중유형 자외선 차단제 화장료 (2) 및 비교용 수중유형 자외선 차단제 화장료를 얻었다 (공정 (III)).

얻어진 화장료를 사용하여, 상기 방법에 의해 각종 평가를 실시하였다. 결과를 표 7 에 나타낸다.

산업상 이용가능성

본 발명의 수중유형 자외선 차단제 화장료는, 도막의 균일성 및 내수성이 높고 자외선 방어 효과가 우수하고, 또한 피부에 대한 부담감이 적어 사용감이 양호하다.

Claims

하기 성분 (A) 및 성분 (B) 를 함유하는 수중유형 (水中油型) 자외선 차단제 화장료.
(A) 유용성 자외선 흡수제 (a1) 을 함유하는, 평균 입경 6 ㎛ 초과 300 ㎛ 이하의 유화 입자 : 1 질량％ 이상 40 질량％ 이하
(B) 이온성 계면 활성제 (b1) 및 소수성 양친매성 물질 (b2) 에 유용성 자외선 흡수제 (b3) 이 내포된 입자이고, 그 입자 전체량에 대한 고체상 유제의 함유량이 2.5 질량％ 이하인, 평균 입경 6 ㎛ 이하의 입자 : 0.3 질량％ 이상 2.5 질량％ 이하
제 1 항에 있어서,
이온성 계면 활성제 (b1) 이 아니온성 계면 활성제인 수중유형 자외선 차단제 화장료.
제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
소수성 양친매성 물질 (b2) 가, 탄소수 14 이상 22 이하의 알코올, 탄소수 14 이상 22 이하의 지방산의 모노글리세린에스테르, 및 탄소수 14 이상 22 이하의 지방산의 소르비탄에스테르를 함유하는 수중유형 자외선 차단제 화장료.
제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서,
성분 (B) 가 α 겔 구조를 갖는 입자인 수중유형 자외선 차단제 화장료.
하기 공정 (I) ∼ 공정 (III) 을 포함하는 수중유형 자외선 차단제 화장료의 제조 방법.
공정 (I) : 수성 매체 중에서, 유용성 자외선 흡수제 (a1) 을 함유하는 유상을 유화제를 사용하여 유화시켜, 평균 입경 6 ㎛ 초과 300 ㎛ 이하의 유화 입자 (A) 를 포함하는 유화물을 얻는 공정
공정 (II) : 이온성 계면 활성제 (b1), 소수성 양친매성 물질 (b2), 유용성 자외선 흡수제 (b3), 및 수성 매체를 가열하에서 혼합하여 유화시키고, 이어서 0.5 ℃／초 이상 10 ℃／초 이하의 냉각 속도로 냉각시켜, (b1) 및 (b2) 에 (b3) 이 내포된, 평균 입경 6 ㎛ 이하의 입자 (B) 를 포함하는 유화물을 얻는 공정
공정 (III) : 공정 (I) 에서 얻어진 유화 입자 (A) 를 포함하는 유화물과 공정 (II) 에서 얻어진 입자 (B) 를 포함하는 유화물을 혼합하는 공정
하기 성분 (A1) 및 성분 (B) 를 함유하는 수중유형 자외선 차단제 화장료.
(A1) 유용성 자외선 흡수제 (a1) 및 메틸페닐폴리실록산 (a3) 을 함유하는, 평균 입경 6 ㎛ 초과 300 ㎛ 이하의 유화 입자 : 1 질량％ 이상 40 질량％ 이하
(B) 이온성 계면 활성제 (b1) 및 소수성 양친매성 물질 (b2) 에 유용성 자외선 흡수제 (b3) 이 내포된 입자이고, 그 입자 전체량에 대한 고체상 유제의 함유량이 2.5 질량％ 이하인, 평균 입경 6 ㎛ 이하의 입자 : 0.3 질량％ 이상 5 질량％ 이하