TW202007732A - 抗反射膜、具此抗反射膜之偏光板、及含此抗反射膜及/或含具此抗反射膜之偏光板的影像顯示裝置 - Google Patents

抗反射膜、具此抗反射膜之偏光板、及含此抗反射膜及/或含具此抗反射膜之偏光板的影像顯示裝置 Download PDF

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Abstract

本發明係提供一種抗反射膜，該抗反射膜包含一基材、一位於該基材上之硬塗層以及一位於該硬塗層上之低折射率層。該低折射率層包含(甲基)丙烯酸系樹脂、中空狀二氧化矽奈米粒子、一起始劑以及一流平劑。其中，該流平劑包含一具有全氟聚醚官能基之(甲基)丙烯醯改質之有機矽化合物。本發明之抗反射膜之反射率係介於1.2%至1.4%之間。

Description

抗反射膜、具此抗反射膜之偏光板、及含此抗反射膜及/或含具此抗反射膜之偏光板的影像顯示裝置
本發明係有關於一種可用於影像顯示裝置之抗反射膜，尤其是一種具有良好耐擦傷性之抗反射膜，及一種包含此抗反射膜之偏光板，以及一種包含此抗反射膜及/或包含此抗反射膜之偏光板的影像顯示裝置。
陰極射線管顯示裝置(CRT)、液晶顯示器(LCD)、電漿顯示器(PDP)、電激發光顯示器(ELD)、場發射顯示器(FED)、有機發光二極體顯示器(OLED)等影像顯示裝置之影像顯示皆具有使自外部光源照射之光線的反射變少而提高其影像品質之需求。針對此需求，可利用於透光性基材上形成具有抗反射層之抗反射膜，藉此使影像顯示裝置之影像顯示面之反射降低進而提高影像顯示品質。
習知之抗反射膜，係將一低折射率層設置於一透光性基材之表面上，且低折射率層之折射率低於透光性基材。為了提高抗反射膜之抗反射性能，此低折射率層需具有較低之折射率。
近年來，隨著對於影像顯示裝置所要求之顯示 品質變得更高，對於抗反射膜亦要求有更高水平之抗反射性能。再者，因抗反射膜係設於影像顯示裝置之表面上，為維持良好的影像顯示品質，抗反射膜不僅需具有良好穿透度、抗反射性等優異之光學特性外，亦需具有較高之硬度及耐擦傷性。因此，需要一種具有充分之表面硬度及耐擦傷性之抗反射膜。
本發明之一目的係提供一種新穎之抗反射膜，其包含一基材、一位於基材表面上之硬塗層以及一位於硬塗層上之低折射層。前述低折射層包含一(甲基)丙烯酸系樹脂、中空狀二氧化矽奈米粒子、一起始劑以及一流平劑，其中，前述流平劑包含一具有全氟聚醚官能基之(甲基)丙烯醯改質之有機矽化合物。本發明之抗反射膜之反射率可介於1.2%至1.4%之間。
在本發明抗反射膜之一實施例中，低折射層之流平劑中使用的具有全氟聚醚官能基之(甲基)丙烯醯改質之有機矽化合物包含一以下列式(I)所表示之化合物或一以下列式(II)所表示之化合物：
Figure 02_image001
式(I)；
Figure 02_image003
式(II)； 其中，b'1 +b'2 介於2至6.5之間，且Rf'12 為下式所表示的基團：
Figure 02_image005
其中，n1係介於2至100之間。
在本發明抗反射膜之一實施例中，流平劑中具全氟聚醚官能基之(甲基)丙烯醯改質之有機矽化合物的數量平均分子量(Mn)係介於1,500至16,000間。
在本發明抗反射膜之一實施例中，低折射層中流平劑之使用量相對於每百重量份之(甲基)丙烯酸系樹脂為介於5重量份至20重量份間，且較佳係介於9重量份至17重量份間。
在本發明抗反射膜之一實施例中，低折射層中使用的(甲基)丙烯酸系樹脂可以是季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、二三羥甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯之至少之一或其組合。
在本發明抗反射膜之一實施例中，低折射層使用的中空狀二氧化矽奈米粒子之粒徑係介於50奈米(nm)至100奈米(nm)之間。
在本發明抗反射膜之一實施例中，低折射層之中空狀二氧化矽奈米粒子的使用量相對於每百重量份之前述(甲基)丙烯酸系樹脂為介於60重量份至130重量份之間，且較佳係介於80重量份至110重量份之間。
在本發明抗反射膜之一實施例中，低折射層使用的起始劑可以是羥基環己基苯甲酮、(2,4,6-三甲基苯甲醯基)二苯基氧化膦、2-羥基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-嗎啉基-1-丙酮、聚[2-羥基-2-甲基-1-[4-(1-甲基乙烯基)苯基]丙酮]、2-羥基-1-[4-[4-(2-羥基-2-甲基丙醯基)苯氧基]苯基]-2-甲基丙烷-1-酮之至少之一或其組合。
在本發明抗反射膜之一實施例中，低折射層之起始劑的使用量相對於每百重量份之前述(甲基)丙烯酸系樹脂為介於1.5重量份至20重量份之間，且較佳為介於2重量份至17重量份之間。
在本發明抗反射膜之一實施例中，前述位於基材表面上的硬塗層包含：一聚氨酯(甲基)丙烯酸酯寡聚物以及一起始劑。
在本發明抗反射膜之一實施例中，硬塗層使用之聚氨酯(甲基)丙烯酸酯寡聚物的分子量係大於1,800，且較佳係介於1,800至4,500之間，且25℃時之黏度係大於45,000cps，且較佳係介於45,000cps至1,300,000cps之間。
在本發明之另一實施例中，前述硬塗層可更包含：至少一(甲基)丙烯酸酯單體、有機微粒子、二氧化矽奈米粒子或流平劑。
本發明之另一目的係提供一種偏光板，其係具備偏光元件而成，其中前述偏光板於偏光元件表面具有如前述之抗反射膜。
本發明之又一目的係提供一種影像顯示裝置，於其表面具有如前述之抗反射膜，或如前述之偏光板。
上述發明內容旨在提供本揭示內容的簡化摘要，以使閱讀者對本揭示內容具備基本的理解。此發明內容並非本揭示內容的完整概述，且其用意並非在指出本發明實施例的重要/關鍵元件或界定本發明的範圍。在參閱下文實施方式後，本發明所屬技術領域中具有通常知識者當可輕易瞭解本發明之基本精神以及本發明所採用之技術手段與實施態樣。
為了使本發明揭示內容的敘述更加詳盡與完備，下文針對了本發明的實施態樣與具體實施例提出了說明性的描述；但這並非實施或運用本發明具體實施例的唯一形式。以下所揭露的各實施例，在有益的情形下可相互組合或取代，也可在一實施例中附加其他的實施例，而無須進一步的記載或說明。
本發明之優點、特徵以及達到之技術方法將參照例示性實施例進行更詳細地描述而更容易理解，且本發明或可以不同形式來實現，故不應被理解僅限於此處所陳述的實施例，相反地，對所屬技術領域具有通常知識者而言，所提供的實施例將使本揭露更加透徹與全面且完整地傳達本發明的範疇，且本發明將僅為所附加的申請專利範圍所定義。
而除非另外定義，所有使用於後文的術語(包含科技及科學術語)與專有名詞，於實質上係與本發明所屬該領域的技術人士一般所理解之意思相同，而例如於一般所使用的字典所定義的那些術語應被理解為具有與相關領域的內容一致的意思，且除非明顯地定義於後文，將不以過度理想化或過度正式的意思理解。
於本說明書中，所謂「(甲基)丙烯酸」，係指丙烯酸或甲基丙烯酸。
本發明之一目的係提供一種具有充分表面硬度及耐擦傷性的抗反射膜。本發明之抗反射膜包含一基材、一硬塗層以及一低折射率層。本發明抗反射膜之反射率可介於1.2%至1.4%之間。
在本發明之一實施例中，適合的基材可選用具有良好機械強度及光穿透率的膜材，其可以是但不限於聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、聚對苯二甲酸乙二酯(PET)、聚萘二甲酸乙二酯(PEN)、聚碳酸酯(PC)、三乙醯纖維素(TAC)、聚醯亞胺(PI)、聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)、聚乙烯醇(PVA)、聚氯乙烯(PVC)或環烯烴共聚物(COC)等的樹脂膜材。
在本發明之較佳實施例中，選用的基材較佳為具有80%以上的光穿透率，尤以具有90%以上的光穿透率為宜。且，基材的厚度約介於10微米(μm)至500微米(μm)之間，較佳為介於15微米(μm)至250微米(μm)之間，尤以介於20微米(μm)至100微米(μm)間為宜。
硬塗層位於基材上，本發明之「硬塗層」，係指於JIS K 5400所規定之鉛筆硬度測試中顯示為「2H」以上之硬度者。又，作為上述硬塗層之厚度，可例如介於為0.1微米(μm)至100微米(μm)之間，且較佳為介於1.0微米(μm)至10微米(μm)之間。
作為上述硬塗層可較佳地使用具有良好透明性者，其可為可輻射固化或電子束固化之(甲基)丙烯酸酯系樹脂，例如但不限於是胺基甲酸(甲基)丙烯酸酯寡聚物、聚酯(甲基)丙烯酸酯寡聚物、聚氨酯(甲基)丙烯酸酯寡聚物、環氧(甲基)丙烯酸酯寡聚物、三聚氰胺(甲基)丙烯酸酯寡聚物、聚氟烷基(甲基)丙烯酸酯寡聚物或矽酮(甲基)丙烯酸酯寡聚物等。在本發明之一實施例中，可輻射固化或電子束固化之丙烯酸酯系樹脂可以是聚氨酯(甲基)丙烯酸酯寡聚物，且其官能度不小於6，較佳係介於6至15之間，其數量平均分子量不小於1,800，較佳係介於1,800至4,500之間，且25℃時之黏度不小於45,000cps，較佳係介於45,000cps至1,300,000cps之間。使用之(甲基)丙烯酸酯系樹脂官能度太低、分子量太小皆會影響固化後之硬塗層與基材間的密著性，而黏度太低則會影響抗反射膜之耐擦傷性。
適合硬塗層之起始劑可採用在此技術領域中已泛知可使用者，並無特別限制，例如可採用苯乙酮類、二苯基酮類、苯丙酮類、二苯甲醯類、α-羥基酮類、醯基氧化膦類等起始劑。前述起始劑可單獨使用或混合使用。
再者，為提高固化性以及硬度，可選擇性地在硬塗層中加入一或一種以上之(甲基)丙烯酸酯單體，例如2-乙基己基(甲基)丙烯酸酯(2-ethylhexyl (meth)acrylate，2-EH(M)A)、2-羥基乙基(甲基)丙烯酸酯(2-hydroxyethyl (meth)acrylate，HE(M)A)、2-羥基丙基(甲基)丙烯酸酯(2-hydroxypropyl (meth)acrylate，HP(M)A)、2-羥基丁基(甲基)丙烯酸酯(2-hydroxybutyl (meth)acrylate，HB(M)A)、2-丁氧基乙基(甲基)丙烯酸酯(2-butoxy ethyl (meth)acrylate)、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯(1,6-hexanediol di(meth)acrylate，HDD(M)A)、環三羥甲基丙烷甲縮醛(甲基)丙烯酸酯(cyclic trimethylolpropane formal (meth)acrylate，CTF(M)A)、2-苯氧基乙基(甲基)丙烯酸酯(2-phenoxyethyl (meth)acrylate，PHE(M)A)、四氫呋喃(甲基)丙烯酸酯(tetrahydrofurfuryl (meth)acrylate，THF(M)A)、(甲基)丙烯酸月桂酯(lauryl (meth)acrylate，L(M)A)、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯(diethylene glycol di(meth)acrylate)、二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯(dipropylene glycol di(meth)acrylate，DPGD(M)A)、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯(tripropylene glycol di(meth)acrylate，TPGD(M)A)、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯(pentaerythritol di(meth)acrylate)、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯(dipentaerythritol hexa(meth)acrylate，DPH(M)A)、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯(trimethylolpropane tri(meth)acrylate，TMPT(M)A)、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯(pentaerythritol tri(meth)acrylate，PET(M)A)、異冰片基(甲基)丙烯酸酯(isobornyl (meth)acrylate)、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯(pentaerythritol tetra(meth)acrylate)、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯(dipentaerythritol penta(meth)acrylate，DPP(M)A)、二三羥甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯(ditrimethylolpropane tetra(mrth)acrylate，DTMPTT(M)A)、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯(pentaerythritol tetra(meth)acrylate，PETE(M)A)等，但不限於此。
在本發明之抗反射膜之硬塗層中可選擇性地添加具有可重塗性的氟系、(甲基)丙烯酸酯系或有機矽系流平劑。在硬塗層中加入流平劑可使塗面之批覆或平整性良好，在硬塗層乾燥成型後具有重塗性，可在硬塗層上再塗佈低折射率層。
在本發明之另一實施例中，前述硬塗層可選擇性地更包括二氧化矽奈米粒子或有機微粒子，其可於硬塗層表面上形成凹凸狀，以使抗反射膜表面上達成抗眩功能。
在本發明之抗反射膜之硬塗層中，可適用的二氧化矽奈米粒子其一次粒徑(d50 )約介於5奈米(nm)至30奈米(nm)之間，二氧化矽奈米粒子之二次粒徑(d50 )約介於50奈米(nm)至120奈米(nm)之間。在本發明之一實施例中，硬塗層中所使用的二氧化矽奈米粒子的使用量約介於0.2重量百分比(wt%)至12重量百分比(wt%)之間。
在本發明之抗反射膜之硬塗層中，可適用的有機微粒子可為表面經親水處理或非經親水處理之聚甲基丙烯酸甲酯樹脂、聚苯乙烯樹脂、苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、聚乙烯樹脂、環氧樹脂、聚矽氧樹脂、聚偏二氟乙烯樹脂或聚氟乙烯樹脂微粒子，其粒徑為5微米(µm)以下，較佳為介於1微米(µm)至5微米(µm)之間。為促進有機微粒子在硬塗層中的分散性，在本發明之一較佳實施例中，有機微粒子之表面可例如藉由2-羥基乙基(甲基)丙烯酸酯(2-HE(M)A)或(甲基)丙烯腈((meth)acrylonitrile)改質親水性，較佳為表面經親水處理之聚甲基丙烯酸甲酯樹脂、聚苯乙烯樹脂或苯乙烯/甲基丙烯酸甲酯共聚物微粒子。再者，因有機微粒子之使用量會影響防眩性質，故在硬塗層中之有機微粒子的使用量可介於0.3重量百分比(wt%)至12重量百分比(wt%)之間。
本發明之抗反射膜之低折射率層的折射率比基材或硬塗層等構成本發明之抗反射膜之其他構成物之折射率相比更低。低折射率層位於硬塗層之上，其包含一(甲基)丙烯酸系樹脂、中空狀二氧化矽奈米粒子、一起始劑以及一流平劑，其中流平劑包含一具有全氟聚醚官能基之(甲基)丙烯醯改質之有機矽化合物。
在本發明之抗反射膜之低折射率層中，適合之(甲基)丙烯酸系樹脂可以例如是季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、二三羥甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯以及二季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯或其組合，但不限於此。
在本發明之抗反射膜之低折射率層中的中空狀二氧化矽奈米粒子係用以保持低折射率層之層強度，並且發揮降低其折射率之作用的成分。本說明書中所謂的「中空狀二氧化矽奈米粒子」，係於內部填充有氣體之結構及/或包含氣體之多孔質結構體。在本發明之一實施例中，中空狀二氧化矽奈米粒子之平均粒徑約介於50奈米(nm)至100奈米(nm)之間，較佳係介於50奈米(nm)至80奈米(nm)之間。相對於每百重量份之(甲基)丙烯酸系樹脂，中空狀二氧化矽奈米粒子之使用量介於60重量份至130重量份之間，且較佳係介於80重量份至110重量份之間。
在本發明抗反射膜之一實施例中，在低折射率層之流平劑中，使用的具有全氟聚醚官能基之(甲基)丙烯醯改質之有機矽化合物包含一以下列式(I)所表示之化合物或一以下列式(II)所表示之化合物：
Figure 02_image001
式(I)；
Figure 02_image003
式(II)； 其中，b'1 +b'2 介於2至6.5之間，且Rf'12 為下式所表示的基團：
Figure 02_image005
其中，n1係介於2至100之間。
在本發明之抗反射膜之低折射率層中添加具有全氟聚醚官能基之(甲基)丙烯醯改質之有機矽化合物作為流平劑可使塗面之披覆或平整性良好，使低折射率層乾燥成型後之表面可具有良好的潤滑性、防污性以及耐擦傷性等。
在本發明抗反射膜之一實施例中，前述具有全氟聚醚官能基之(甲基)丙烯醯改質之有機矽化合物之一數量平均分子量係介於1,500至16,000之間，且較佳係介於3,500至7,000之間。相對於每百重量份之(甲基)丙烯酸系樹脂，此含有具有全氟聚醚官能基之(甲基)丙烯醯改質之有機矽化合物之流平劑的使用量可介於5重量份至20重量份之間，且較佳係介於8重量份至17重量份之間。當此含有具有全氟聚醚官能基之(甲基)丙烯醯改質之有機矽化合物之流平劑之使用量過多或過少時，皆會影響抗反射膜之耐擦傷性。
適合本發明之低折射率層使用的起始劑可以例如是羥基環己基苯甲酮、(2,4,6-三甲基苯甲醯基)二苯基氧化膦、2-羥基-2-甲基-1苯基丙酮、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-嗎啉基-1-丙酮、聚[2-羥基-2-甲基-1-[4-(1-甲基乙烯基)苯基]丙酮]以及2-羥基-1-[4-[4-(2-羥基-2-甲基丙醯基)苯氧基]苯基]-2-甲基丙烷-1-酮或其組合，但不限於此。在本發明之一實施例中，相對於每百重量份之(甲基)丙烯酸系樹脂，抗反射層之起始劑之使用量介於1.5重量份至20重量份之間，且較佳係介於2重量份至17重量份之間。起始劑之使用量過多或過少時，皆會影響抗反射膜之耐擦傷性。
本發明之抗反射膜之製備方法包含將聚氨酯(甲基)丙烯酸酯寡聚物、起始劑與適當之溶劑混合均勻後形成一硬塗層溶液，硬塗層溶液可視需求添加(甲基)丙烯酸酯單體、有機微粒子、二氧化矽奈米粒子、或流平劑；接著將硬塗層溶液塗佈於基材上，乾燥去除溶劑，再經輻射固化或電子束固化後以在基材上形成硬塗層；再將(甲基)丙烯酸系樹脂、中空狀二氧化矽奈米粒子、起始劑、含有前述具有全氟聚醚官能基之(甲基)丙烯醯改質之有機矽化合物之流平劑以及適當之溶劑混合均勻後形成一低折射率層溶液；將折射率層溶液塗佈於硬塗層上，乾燥去除溶劑，再經輻射固化或電子束固化後以在硬塗層上形成低折射率層。
前述所使用的溶劑可為此技術領域泛用的有機溶劑，例如酮類、脂肪族或脂環族、芳香族烴類、醚類、酯類或醇類等。在硬塗層溶液以及低折射率層溶液中皆可使用一或一種以上的有機溶劑，適用的溶劑可例如是丙酮、丁酮、環己酮、甲基異丁基酮、己烷、環己烷、二氯甲烷、二氯乙烷、甲苯、二甲苯、丙二醇甲醚、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯、正丁醇、異丁醇、異丙醇、二丙酮醇、丙二醇甲醚醋酸酯、環己醇或四氫呋喃等及其類似物。
前述塗佈硬塗層溶液及低折射率層溶液之方法可分別採用，例如輥式塗佈法、刮刀式塗佈法、浸塗法、滾輪塗佈法、旋轉塗佈法、狹縫式塗佈法等此技術領域泛用的塗佈方法。
本發明之另一目的係提供一種偏光板，其係具備偏光元件而成，其中偏光板於偏光元件表面具有如前述之抗反射膜。
本發明之另一目的係提供一種影像顯示裝置，其包含至少一如前述之抗反射膜，及/或至少一如前述之偏光板。
下述實施例係用來進一步說明本發明，但本發明之內容並不受其限制。
實施例
製備例1：硬塗層膜之製備
將45重量份之聚氨酯丙烯酸酯寡聚物(官能度9，分子量約2,000，25℃之黏度約86,000cps，購自Allnex，美國)、4.5重量份之季戊四醇三丙烯酸酯(PETA)、12重量份之二季戊四醇六丙烯酸酯(DPHA)、4重量份之光起始劑(Chemcure-184，購自恆橋產業，台灣)、24.5重量份之乙酸乙酯(EAC)以及75重量份之乙酸正丁酯(nBAC)混合攪拌1小時後形成硬塗層溶液。接著將前述硬塗層溶液以線棒塗佈至40微米厚之PMMA基材上，再將塗佈硬塗層溶液的基材於100℃之烘箱內乾燥30秒後，在氮氣環境下以40mJ/cm2 輻射劑量的UV燈進行光固化，以在基材上形成厚度5微米之硬塗層，形成一硬塗層膜。
製備例2：硬塗層膜之製備
將39重量份之聚氨酯丙烯酸酯寡聚物(官能度9，分子量約2,000，25℃之黏度約86,000cps，購自Allnex，美國)、4.5重量份之季戊四醇三丙烯酸酯(PETA)、12重量份之二季戊四醇六丙烯酸酯(DPHA)、6重量份之環三羥甲基丙烷縮甲醛丙烯酸酯(CTFA)、4重量份之光起始劑(Chemcure-184，購自恆橋產業，台灣)、24.5重量份之乙酸乙酯(EAC)以及75重量份之乙酸正丁酯(nBAC)混合攪拌1小時後形成硬塗層溶液。接著將前述硬塗層溶液以線棒塗佈至40微米之PMMA基材上，再將塗佈硬塗層溶液的基材於90℃之烘箱內乾燥30秒後，在氮氣環境下以40mJ/cm2 輻射劑量的UV燈進行光固化，以此在基材上得到厚度5微米之硬塗層，形成一硬塗層膜。
製備例3：防眩硬塗層膜之製備
將405重量份之聚氨酯丙烯酸酯寡聚物(官能度9，分子量約2,000，25℃之黏度約86,000cps，購自Allnex，美國)、45重量份之季戊四醇三丙烯酸酯(PETA)、105重量份之二季戊四醇六丙烯酸酯(DPHA)、45重量份之己二醇二丙烯酸酯(HDDA)、15重量份之2-苯氧基乙基丙烯酸酯(PHEA)、35重量份之光起始劑(Chemcure-184，購自恆橋產業，台灣)、5重量份之光起始劑(TR-PPI-one，購自強力新材料，香港)、245重量份之乙酸乙酯(EAC)以及100重量份之乙酸正丁酯(nBAC)混合攪拌1小時後形成硬塗層溶液。
接著，將600重量份之前述硬塗層溶液、10.9重量份之反應型二氧化矽奈米粒子分散溶膠(MEK-5630X，固含量為30%，溶劑為丁酮，購自國聯矽業，台灣)、4重量份之二氧化矽奈米粒子分散溶膠(NanoBYK-3650，固含量為30%，溶劑為丙二醇甲醚醋酸酯/丙二醇單甲醚，購自BYK，德國)、30.8重量份之丙烯酸酯系流平劑(BYK-UV3535，固含量為10%，溶劑為乙酸乙酯，購自BYK，德國)、6.54重量份之經親水處理之甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物微粒子(平均粒徑為2微米，折射率為1.55，購自積水化成品工業，日本)、217重量份之乙酸乙酯(EAC)以及283重量份之乙酸正丁酯(nBAC)混合攪拌1小時後，以線棒塗佈於厚度為40微米之PMMA基材上，再將具有塗層之基材於100℃之烘箱內乾燥30秒，再在氮氣環境下以40mJ/cm2 輻射劑量的UV燈進行光固化，以在基材上得到厚度3.3微米之防眩硬塗層，形成一防眩硬塗層膜。
製備例4：防眩硬塗層膜之製備
將300重量份製備例3之硬塗層溶液、13.8重量份之反應型二氧化矽奈米粒子分散溶膠(MEK-5630X，固含量為30%，溶劑為丁酮，購自國聯矽業，台灣)、15.5重量份之丙烯酸酯系流平劑(BYK-UV3535，固含量為10%，溶劑為乙酸乙酯，購自BYK，德國)、2.46重量份之經親水處理之甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物微粒子(平均粒徑為2微米，折射率為1.55，購自積水化成品工業，日本)、40.5重量份之乙酸乙酯(EAC)、70.5重量份之乙酸正丁酯(nBAC)以及70.5重量份之異丁醇(IBA)混合攪拌1小時後，以線棒塗佈於厚度為40微米之聚丙烯酸酯薄膜基材上，再將具有塗層之基材於100℃之烘箱內乾燥30秒，再在氮氣環境下以40mJ/cm2 輻射劑量的UV燈進行光固化。依此在基材上得到厚度5.6微米之防眩硬塗層，形成一防眩硬塗層膜。
實施例1：抗反射膜之製備
將91.25重量份之季戊四醇三丙烯酸酯(PETA)、8.75重量份之光起始劑(KIP-160，購自IGM Resin，荷蘭)、45重量份之如下列式I及式II所示之具有全氟聚醚官能基之(甲基)丙烯醯改質之有機矽化合物之混合物(KY-1203，固含量為20%，溶劑為甲基異丁基酮，購自信越化工，日本)、438重量份之中空二氧化矽奈米粒子分散溶膠(Thrulya 4320，固含量為20%，平均粒徑為60奈米，溶液為甲基異丁酮，購自日揮觸媒化成，日本)、200重量份之乙酸乙酯(EAC)、200重量份之乙酸正丁酯(nBAC)、3442重量份之甲基異丁基酮(MIBK)以及5365重量份之丙二醇甲醚(PGME)混合攪拌10分鐘後形成一低折射率層溶液。
Figure 02_image001
式(I)；
Figure 02_image003
式(II)； 其中，b'1 +b'2 介於2至6.5之間，且Rf'12 為下式所表示的基團：
Figure 02_image005
其中，n1係介於2至100之間。
接著將前述低折射率層溶液以線棒塗佈至製備例1之硬塗層膜上，再將塗佈低折射率層溶液的膜材於80℃之烘箱內乾燥2分鐘，再在氮氣環境下以350mJ/cm2 輻射劑量的UV燈進行光固化。依此在硬塗層膜上得到厚度約為0.13微米之低折射率層，以形成一抗反射膜。此抗反射膜進行光學量測、反射率量測及耐擦傷性量測，量測結果列於表1。
實施例2：抗反射膜之製備
以相同於實施例1方法製得抗反射膜，但使用製備例2之硬塗層膜取代製備例1之硬塗層膜。此抗反射膜進行光學量測、反射率量測及耐擦傷性量測，量測結果列於表1。
實施例3：抗反射膜之製備
以相同於實施例1方法製得抗反射膜，但使用製備例3之防眩硬塗層膜取代製備例1之硬塗層膜。此抗反射膜進行光學量測、反射率量測及耐擦傷性量測，量測結果列於表2。
實施例4：抗反射膜之製備
以相同於實施例3方法製得抗反射膜，但將低折射率層溶液之季戊四醇三丙烯酸酯(PETA)之使用量變更為97.75重量份，並將低折射率層之光起始劑(KIP-160，購自IGM Resin，荷蘭)變更為2.25重量份。此抗反射膜進行光學量測、反射率量測及耐擦傷性量測，量測結果列於表2。
實施例5：抗反射膜之製備
以相同於實施例3方法製得抗反射膜，但將低折射率層溶液之具有全氟聚醚官能基之(甲基)丙烯醯改質之有機矽化合物之混合物(KY-1203，固含量為20%，溶劑為甲基異丁基酮，購自信越化工，日本)之使用量變更為60重量份。此抗反射膜進行光學量測、反射率量測及耐擦傷性量測，量測結果列於表2。
實施例6：抗反射膜之製備
以相同於實施例3方法製得抗反射膜，但將低折射率層溶液之季戊四醇三丙烯酸酯(PETA)之使用量變更為86重量份，並將低折射率層之光起始劑(KIP-160，購自IGM Resin，荷蘭)變更為14重量份。此抗反射膜進行光學量測、反射率量測及耐擦傷性量測，量測結果列於表2。
實施例7：抗反射膜之製備
以相同於實施例3方法製得抗反射膜，但將低折射率層溶液之具有全氟聚醚官能基之(甲基)丙烯醯改質之有機矽化合物之混合物(KY-1203，固含量為20%，溶劑為甲基異丁基酮，購自信越化工，日本)之使用量變更為75重量份。此抗反射膜進行光學量測、反射率量測及耐擦傷性量測，量測結果列於表2。
實施例8：抗反射膜之製備
以相同於實施例3方法製得抗反射膜，但使用製備例4之防眩硬塗層膜取代製備例3之防眩硬塗層膜。此抗反射膜進行光學量測、反射率量測及耐擦傷性量測，量測結果列於表2。
比較例1：抗反射膜之製備
以相同於實施例3方法製得抗反射膜，但將低折射率層溶液之季戊四醇三丙烯酸酯(PETA)之使用量變更為99.00重量份，並將低折射率層之光起始劑(KIP-160，購自IGM Resin，荷蘭)使用量變更為1重量份。此抗反射膜進行光學量測、反射率量測及耐擦傷性量測，量測結果列於表3。
比較例2：抗反射膜之製備
以相同於實施例3方法製得抗反射膜，但將低折射率層溶液之季戊四醇三丙烯酸酯(PETA)之使用量變更為82.5重量份，並將低折射率層之光起始劑(KIP-160，購自IGM Resin，荷蘭)使用量變更為17.5重量份。此抗反射膜進行光學量測、反射率量測及耐擦傷性量測，量測結果列於表3。
比較例3：抗反射膜之製備
以相同於實施例3方法製得抗反射膜，但將低折射率層溶液之具有全氟聚醚官能基之(甲基)丙烯醯改質之有機矽化合物之流平劑(KY-1203，固含量為20%，溶劑為甲基異丁基酮，購自信越化工，日本)之使用量變更為15重量份。此抗反射膜進行光學量測、反射率量測及耐擦傷性量測，量測結果列於表3。
比較例4：抗反射膜之製備
以相同於實施例3方法製得抗反射膜，但將低折射率層溶液之具有全氟聚醚官能基之(甲基)丙烯醯改質之有機矽化合物變更為聚醚改質有機矽氧烷流平劑(GL-04R，固含量為20%，溶劑為乙酸丁酯，購自共榮社化學，日本)。此抗反射膜進行光學量測、反射率量測及耐擦傷性量測，量測結果列於表3。
比較例5：抗反射膜之製備
以相同於實施例3方法製得抗反射膜，但將低折射率層溶液之具有全氟聚醚官能基之(甲基)丙烯醯改質之有機矽化合物變更為22.5重量份之氟碳改質聚丙烯酸酯流平劑(Megaface RS-56，固含量為40%，溶劑為甲基異丁基酮，購自DIC，日本)。此抗反射膜進行光學量測、反射率量測及耐擦傷性量測，量測結果列於表3。
光學量測
前述實施例及比較例所製得之抗反射膜依日本工業標準(JIS)之量測法進行光學量測。其中霧度測定：使用NDH-2000霧度計(日本電色工業公司製造)依JIS K7136的量測方法測定；光穿透度測定：使用NDH-2000霧度計(日本電色工業公司製造)依JIS K7361的量測方法測定。
反射率量測
將實施例及比較例之抗反射膜黏貼於黑色壓克力板上，使用U-4100 分光光譜儀(日本日立公司製造)量測380-780nm之波長平均反射率。
耐擦傷性量測
對於實施例及比較例之抗反射膜之具有抗反射層的表面，使用＃0000號鋼絲絨，分別於500g/cm2 及1000g/cm2 之摩擦負載下來回摩擦10次，之後，用眼睛觀察抗反射膜表面是否留下刮痕，並根據下述標準對結果進行評價。 ◎：表面沒有刮痕 ○：表面具有1-4條刮痕 Δ：表面具有5-14條刮痕 X：表面具有15條以上之刮痕 表1：實施例1-實施例2之抗反射膜特性測試結果
Figure 107126964-A0304-0001
 表2：實施例3-實施例8之抗反射膜特性測試結果
Figure 107126964-A0304-0002
 表3：比較例1-比較例5之抗反射膜特性測試結果
Figure 107126964-A0304-0003
由表1、表2及表3可知，相較於比較例，實施例1-8皆具有良好的耐擦傷性，實施例3、實施例4、實施例5及實施例8之抗反射膜甚至可以通過負載1000g/cm2 之耐擦傷性測試而表面仍沒有任何刮痕。本發明之抗反射膜其耐擦傷性優異，且仍維持良好之光學特性。
根據上述實施例所揭示的抗反射膜，本發明一實施例更提供一種偏光板，其係具備偏光元件而成，其中該偏光板於偏光元件表面具有一如前述之抗反射膜。
根據上述實施例所揭示的抗反射膜及偏光板，本發明一實施例更提供一種影像顯示裝置，於其表面具有一如前述之抗反射膜，及/或如前述之偏光板。
雖然本發明已以實施例揭露如上，然其並非用以限定本發明，任何熟習此技藝者，在不脫離本發明之精神和範圍內，當可作各種之更動與潤飾，因此本發明之保護範圍當視後附之申請專利範圍所界定者為準。

Claims (15)

  1. 一種抗反射膜，其包含： 一基材； 一硬塗層，其位於該基材之上；以及 一低折射率層，其位於該硬塗層之上，該低折射率層包含； 一(甲基)丙烯酸系樹脂； 複數個中空狀二氧化矽奈米粒子； 一起始劑；以及 一流平劑，該流平劑包含一具有全氟聚醚官能基之(甲基)丙烯醯改質之有機矽化合物； 其中，該抗反射膜之反射率係介於1.2%至1.4%之間。
  2. 如申請專利範圍第1項之抗反射膜，其中該具有全氟聚醚官能基之(甲基)丙烯醯改質之有機矽化合物包含一以下列式(I)所表示之化合物或一以下列式(II)所表示之化合物：
    Figure 03_image001
    式(I)；
    Figure 03_image003
    式(II)； 其中，b'1 +b'2 介於2至6.5之間，且Rf'12 為下式所表示的基團：
    Figure 03_image005
    其中，n1係介於2至100之間。
  3. 如申請專利範圍第2項之抗反射膜，其中該具有全氟聚醚官能基之(甲基)丙烯醯改質之有機矽化合物之分子量係介於1,500至16,000之間。
  4. 如申請專利範圍第1項之抗反射膜，其中相對於每百重量份之該(甲基)丙烯酸系樹脂，該流平劑之使用量介於5重量份至20重量份之間。
  5. 如申請專利範圍第1項之抗反射膜，其中該(甲基)丙烯酸系樹脂係選自由季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、二三羥甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯以及二季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯所組成之群組之至少之一或其組合。
  6. 如申請專利範圍第1項之抗反射膜，其中該些中空狀二氧化矽奈米粒子之粒徑係介於50奈米(nm)至100奈米(nm)之間。
  7. 如申請專利範圍第1項之抗反射膜，其中相對於每百重量份之該(甲基)丙烯酸系樹脂，該些中空狀二氧化矽奈米粒子之使用量介於60重量份至130重量份之間。
  8. 如申請專利範圍第1項之抗反射膜，其中相對於每百重量份之該(甲基)丙烯酸系樹脂，該起始劑之使用量介於1.5重量份至20重量份之間。
  9. 如申請專利範圍第1項之抗反射膜，其中該起始劑係選自由羥基環己基苯甲酮、(2,4,6-三甲基苯甲醯基)二苯基氧化膦、2-羥基-2-甲基-1苯基丙酮、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-嗎啉基-1-丙酮、聚[2-羥基-2-甲基-1-[4-(1-甲基乙烯基)苯基]丙酮]以及2-羥基-1-[4-[4-(2-羥基-2-甲基丙醯基)苯氧基]苯基]-2-甲基丙烷-1-酮所組成之群組之至少之一或其組合。
  10. 如申請專利範圍第1項之抗反射膜，其中該硬塗層包含：一聚氨酯(甲基)丙烯酸酯寡聚物以及一起始劑。
  11. 如申請專利範圍第10項之抗反射膜，其中該聚氨酯(甲基)丙烯酸酯寡聚物之分子量係大於1,800。
  12. 如申請專利範圍第10項之抗反射膜，其中該聚氨酯(甲基)丙烯酸酯寡聚物之25℃時之黏度大於45,000cps。
  13. 如申請專利範圍第10項之抗反射膜，其中該硬塗層更包含：至少一(甲基)丙烯酸酯單體、複數個二氧化矽奈米粒子、複數個有機微粒子或流平劑。
  14. 一種偏光板，係具備偏光元件而成，其中該偏光板於偏光元件表面具有一如申請專利範圍第1 至13項中任一項之抗反射膜。
  15. 一種影像顯示裝置，其包含一如申請專利範圍第1至13項中任一項之抗反射膜，及/或如申請專利範圍第14項之偏光板。
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