TW202006092A

TW202006092A - 黏著片

Info

Publication number: TW202006092A
Application number: TW108119045A
Authority: TW
Inventors: 內田徳之; 豊嶋克典
Original assignee: 日商積水化學工業股份有限公司
Priority date: 2018-06-01
Filing date: 2019-05-31
Publication date: 2020-02-01
Also published as: KR20210015747A; WO2019230956A1; CN111886310B; CN111886310A; TWI794504B

Abstract

本發明之目的在於提供一種耐皮脂性及耐化學品性優異、即便於高溫高濕下亦不易產生發泡、光學特性亦優異之黏著片。本發明係一種黏著片，其具有含有丙烯酸共聚物之黏著劑層，且上述黏著劑層於65℃、濕度90%之條件下於油酸浸漬24小時後之膨潤率為100重量%以上且130重量%以下，上述黏著劑層於100℃以上且140℃以下之溫度區域中之儲存彈性模數之最大值（A）與最小值（B）之差（A－B）為1.2×10⁴ Pa以下。

Description

黏著片

本發明係關於一種黏著片。

先前於電子機器中固定零件時，廣泛使用黏著片。具體而言，例如為了將用於保護攜帯型電子機器之表面之蓋板接著於觸控面板模組或顯示面板模組，或者將觸控面板模組與顯示面板模組進行接著，而使用黏著片。又，為了固定偏光板，亦使用黏著片。此種電子機器零件之固定所使用之黏著片除較高黏著性以外，亦視所使用之部位之環境，要求耐熱性、導熱性、耐衝擊性等功能（例如專利文獻1～3）。先前技術文獻專利文獻

專利文獻1：日本特開2015-052050號公報專利文獻2：日本特開2015-021067號公報專利文獻3：日本特開2015-120876號公報

[發明所欲解決之課題]

近年來，行動電話、智慧型手機、可穿戴終端等經常隨身攜帶、或置放於手邊之類型之攜帶型電子機器得到廣泛普及。攜帶型電子機器由於頻繁使用，又，由於藉由觸控面板等而空手進行操作，故而存在如下問題：皮脂或附著於手上之化學品滲入至內部而黏著片剝落，或者由於黏著片之膨潤產生白化而導致視認性降低。近年來，使顯示器之外框（邊框）之寬度變窄即所謂窄邊緣化不斷發展，該問題不斷嚴重化。又，於將電子機器暴露於高溫高濕下之情形時，亦存在如下問題：自偏光板等容易吸收水分之零件產生釋氣，而在與黏著片之接著面產生發泡。此種發泡亦成為顯示器之視認性降低之原因。

本發明之目的在於提供一種耐皮脂性及耐化學品性優異、即便於高溫高濕下亦不易產生發泡、光學特性亦優異之黏著片。 [解決課題之技術手段]

本發明係一種黏著片，其具有含有丙烯酸共聚物之黏著劑層，且上述黏著劑層於65℃、濕度90%之條件下於油酸浸漬24小時後之膨潤率為100重量%以上且130重量%以下，上述黏著劑層於100℃以上且140℃以下之溫度區域中之儲存彈性模數之最大值（A）與最小值（B）之差（A－B）為1.2×10⁴ Pa以下。以下對本發明進行詳細說明。

本發明者發現，於具有含有丙烯酸共聚物之黏著劑層之黏著片中，藉由將黏著劑層於皮脂之主成分即油酸浸漬一定時間後之膨潤率調整為特定範圍，可提高耐皮脂性及耐化學品性。另一方面，為了抑制於高溫高濕下所產生之發泡，考慮將黏著劑層之儲存彈性模數、尤其是會產生發泡之高溫（80～100℃左右）下之儲存彈性模數調整至相對高之範圍。然而，會產生發泡之溫度區域中之儲存彈性模數有時未必與實際之發泡產生容易性相關。認為其原因在於：產生發泡時之黏著劑層之變形速度非常低速。即，根據溫度-速度換算定律，將黏著劑層之於低速下之發泡舉動視為於較產生發泡之溫度區域更高溫之區域中之發泡舉動，若為於此種高溫區域中之儲存彈性模數，則認為與實際之發泡產生容易性更為相關。然而，於較產生發泡之溫度區域更高溫之區域中，存在由於發生黏著劑之分解等而無法進行準確之測定的問題。相對於此，本發明者著眼於100℃以上且140℃以下之溫度區域中之黏著劑層之儲存彈性模數之變化程度，認為若該溫度區域中之儲存彈性模數之變化程度較小，則即便於進一步高溫之區域中亦可將儲存彈性模數保持為較高。本發明者發現，藉由將100℃以上且140℃以下之溫度區域中之黏著劑層之儲存彈性模數之最大值（A）與最小值（B）之差（A－B）調整為特定值以下，可抑制於高溫高濕下產生之發泡，從而完成本發明。

本發明之黏著片具有含有丙烯酸共聚物之黏著劑層，上述黏著劑層於65℃、濕度90%之條件下於油酸浸漬24小時後之膨潤率（亦稱作「油酸膨潤率」）為100重量%以上且130重量%以下。若上述油酸膨潤率為100重量%以上，則表示黏著劑成分未溶出至油酸。若上述油酸膨潤率為130重量%以下，則上述黏著劑層之耐皮脂性及耐化學品性提高。上述油酸膨潤率之較佳之上限為120重量%，進而較佳之上限為115重量%。再者，油酸膨潤率係如下述式般，以百分率表示浸漬於油酸並乾燥後之黏著劑層之重量相對於浸漬於油酸前之黏著劑層之重量的比率之值。油酸膨潤率（重量%）＝100×（W₃ －W₁ ）/（W₂ －W₁ ）（W₁ ：基材之重量，W₂ ：黏著片之浸漬於油酸前之重量，W₃ ：黏著片之浸漬於油酸並乾燥後之重量）

作為將上述油酸膨潤率調整至上述範圍之方法，例如可列舉如下方法：對上述丙烯酸共聚物之單體組成、重量平均分子量等進行調整。更具體而言，例如可列舉如下方法：如下述般，（a）使上述丙烯酸共聚物含有源自(甲基)丙烯酸氟烷基酯之構成單位。又，可列舉如下方法：（b）使上述丙烯酸共聚物含有源自具有碳數為2以下之烷基之(甲基)丙烯酸烷基酯之構成單位。上述（a）、（b）之方法可單獨使用，亦可併用。

上述黏著劑層於100℃以上且140℃以下之溫度區域中之儲存彈性模數之最大值（A）與最小值（B）之差（A－B）為1.2×10⁴ Pa以下。若上述儲存彈性模數之差（A－B）為1.2×10⁴ Pa以下，則100℃以上且140℃以下之溫度區域中之儲存彈性模數之變化程度較小，即便於較該溫度區域更高溫之區域中亦將上述黏著劑層之儲存彈性模數保持為較高，可抑制於高溫高濕下所產生之發泡。上述儲存彈性模數之差（A－B）之較佳之上限為0.8×10⁴ Pa，更佳之上限為0.4×10⁴ Pa。上述儲存彈性模數之差（A－B）之下限並無特別限定，越小則越佳，實質之下限為0.01×10⁴ Pa左右。再者，儲存彈性模數可使用動態黏彈性測定裝置（例如IT計測公司製造之DVA-200等），以升溫速度5℃/min於-40℃～140℃之範圍內進行測定。

作為將上述儲存彈性模數之差（A－B）調整至上述範圍之方法，例如可列舉如下方法：對上述丙烯酸共聚物之單體組成、重量平均分子量等進行調整。又，亦可列舉如下方法：藉由對上述丙烯酸共聚物中之具有交聯性官能基之單體之種類或量、添加於上述黏著劑層之交聯劑之種類或量進行調整，而將上述黏著劑層之凝膠分率調整至相對高之範圍內。尤其是可藉由增大重量平均分子量；將凝膠分率設為相對高之範圍而進行調整。又，藉由選擇所使用之單體之種類，可對彈性模數之值進行微調整。就將高溫區域中之儲存彈性模數保持為較高之觀點而言，較佳為使用具有直鏈烷基之(甲基)丙烯酸烷基酯或具有環狀結構之(甲基)丙烯酸烷基酯。又，較佳為使用具有碳數為6以下之烷基之(甲基)丙烯酸烷基酯。

上述丙烯酸共聚物較佳為藉由Fedors法所計算出之SP值為9.3以下。攜帶型電子機器等受頻繁使用，而亦有時於配戴之狀態下使用洗淨劑進行清潔等。於近年來之洗淨劑中，亦有於鹼性水溶液中摻合界面活性劑及醇所得之強力鹼性洗淨劑，而有時由於此種鹼性洗淨劑而導致黏著帶剝落。藉由使上述SP值為9.3以下，可抑制鹼性洗淨劑滲入至分子鏈內，且向所得之黏著片賦予對於皮脂及鹼性洗淨劑之耐性、尤其是對於鹼性洗淨劑之高耐性。上述SP值較佳為9.25以下，更佳為9.2以下。上述SP值之下限並無特別限定，就難以合成之方面而言，8.5左右為下限。再者，SP值稱為溶解性參數（Solubility Parameter），係可表示溶解容易程度之指標。於本說明書中，SP值之算出係使用Fedors法（R. F. Fedors, Polym. Eng. Sci., 14 (2), 147 – 154 (1974)）。又，丙烯酸共聚物之SP值可基於共聚物中之各重複單位單獨時之SP值，使用其摻合比（莫耳比）而算出。

上述丙烯酸共聚物較佳為包含源自(甲基)丙烯酸氟烷基酯之構成單位。所謂上述(甲基)丙烯酸氟烷基酯，係(甲基)丙烯酸烷基酯之烷基之氫原子之一部分或全部經氟化者。藉由使上述丙烯酸共聚物包含上述源自(甲基)丙烯酸氟烷基酯之構成單位，而利用氟自身之高撥水撥油性、及氟原子之緊密堆積，可抑制油酸滲入至上述丙烯酸共聚物之分子鏈內。其結果為，上述油酸膨潤率變得易於滿足上述範圍，上述黏著劑層之耐皮脂性及耐化學品性提高。

上述(甲基)丙烯酸氟烷基酯並無特別限定，例如可列舉：(甲基)丙烯酸2,2,2-三氟乙酯、(甲基)丙烯酸1H,1H,3H-四氟丙酯、(甲基)丙烯酸2,2,3,3,3-五氟丙酯、(甲基)丙烯酸2-(全氟己基)乙酯、(甲基)丙烯酸1H-1-(三氟甲基)三氟乙酯、(甲基)丙烯酸1H,1H,3H-六氟丁酯、丙烯酸1,2,2,2-四氟-1-(三氟甲基)乙酯、(甲基)丙烯酸2-(全氟丁基)乙酯等。再者，所謂(甲基)丙烯酸酯，表示可為丙烯酸酯，亦可為甲基丙烯酸酯。該等(甲基)丙烯酸氟烷基酯可單獨使用，亦可併用多個。其中，較佳為選自由(甲基)丙烯酸2,2,2-三氟乙酯、(甲基)丙烯酸2,2,3,3,3-五氟丙酯、(甲基)丙烯酸2-(全氟丁基)乙酯及(甲基)丙烯酸2-(全氟己基)乙酯所組成之群中之至少1種，更佳為該等之丙烯酸酯。就耐皮脂性及耐化學品性非常高之方面而言，尤佳為丙烯酸2-(全氟己基)乙酯。

上述(甲基)丙烯酸氟烷基酯較佳為於烷基之1位及2位之碳（自與氧鍵結之側起第1個及第2個碳）未鍵結氟之(甲基)丙烯酸氟烷基酯。例如較佳為(甲基)丙烯酸2-(全氟己基)乙酯、(甲基)丙烯酸2-(全氟丁基)乙酯、(甲基)丙烯酸6-(全氟乙基)己酯等。該等(甲基)丙烯酸氟烷基酯由於吸電子性之氟原子位於遠離酯基之位置，故而認為難以因鹼性洗淨劑而受到水解，可發揮對於鹼性洗淨劑之更優異之耐性。其中，較佳為使用選自由丙烯酸2-(全氟己基)乙酯及(甲基)丙烯酸2-(全氟丁基)乙酯所組成之群中之至少1種。又，藉由使用(甲基)丙烯酸2-(全氟己基)乙酯、(甲基)丙烯酸2-(全氟丁基)乙酯等SP值相對低之含氟(甲基)丙烯酸烷基酯，可容易地將所得之丙烯酸共聚物之SP值調整至9.3以下。

於上述丙烯酸共聚物中，上述源自(甲基)丙烯酸氟烷基酯之構成單位之含量之較佳之下限為30重量%，較佳之上限為80重量%。若上述含量為30重量%以上，則可更為抑制油酸向上述丙烯酸共聚物之分子鏈內之滲入，上述黏著劑層之耐皮脂性及耐化學品性提高。若上述含量為80重量%以下，則上述黏著劑層不會變得過於堅硬，可發揮充分之黏著力。上述含量之更佳之下限為40重量%，更佳之上限為70重量%，進而較佳之下限為45重量%，進而較佳之上限為60重量%。

上述丙烯酸共聚物較佳為包含：源自具有碳數為2以下之烷基之(甲基)丙烯酸烷基酯之構成單位。藉由上述丙烯酸共聚物包含上述源自具有碳數為2以下之烷基之(甲基)丙烯酸烷基酯之構成單位，上述黏著劑層之凝聚力變高。其結果為，上述油酸膨潤率變得易於滿足上述範圍，上述黏著劑層之耐皮脂性及耐化學品性提高。

作為上述具有碳數為2以下之烷基之(甲基)丙烯酸烷基酯，可列舉(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯。該等具有碳數為2以下之烷基之(甲基)丙烯酸烷基酯可單獨使用，亦可併用多個。其中，就發揮較高之凝聚力之方面而言，較佳為丙烯酸甲酯。

於上述丙烯酸共聚物中，上述源自具有碳數為2以下之烷基之(甲基)丙烯酸烷基酯之構成單位之含量並無特別限定。於上述丙烯酸共聚物包含上述源自(甲基)丙烯酸氟烷基酯之構成單位及上述源自具有碳數為2以下之烷基之(甲基)丙烯酸烷基酯之構成單位兩者的情形時，上述源自具有碳數為2以下之烷基之(甲基)丙烯酸烷基酯之構成單位的含量之較佳之下限為10重量%。若上述含量為10重量%以上，則上述黏著劑層之凝聚力變得更高，耐皮脂性及耐化學品性提高。又，上述含量之較佳之上限為40重量%。若上述含量為40重量%以下，則上述黏著劑層不會變得過於堅硬，可發揮充分之黏著力。上述含量之更佳之下限為14重量%，更佳之上限為30重量%。另一方面，於上述丙烯酸共聚物不包含上述源自(甲基)丙烯酸氟烷基酯之構成單位，而包含上述源自具有碳數為2以下之烷基之(甲基)丙烯酸烷基酯之構成單位的情形時，上述源自具有碳數為2以下之烷基之(甲基)丙烯酸烷基酯之構成單位之含量之較佳之下限為50重量%。若上述含量為50重量%以上，則上述黏著劑層之凝聚力變得更高，耐皮脂性及耐化學品性提高。又，上述含量之較佳之上限為99重量%。若上述含量為99重量%以下，則上述黏著劑層不會變得過於堅硬，可發揮充分之黏著力。上述含量之更佳之下限為70重量%，更佳之上限為95重量%。

上述丙烯酸共聚物包含：源自具有碳數為2以下之烷基之(甲基)丙烯酸烷基酯之構成單位50重量%以上，作為上述具有碳數為2以下之烷基之(甲基)丙烯酸烷基酯，較佳為至少包含丙烯酸甲酯。藉由設為此種構成，可提高耐皮脂性及耐化學品性。

上述丙烯酸共聚物較佳為使用：含有選自由源自具有碳數為8以上之直鏈烷基之(甲基)丙烯酸烷基酯的構成單位、源自具有分枝之烷基之(甲基)丙烯酸烷基酯的構成單位、及源自具有環狀結構之(甲基)丙烯酸烷基酯的構成單位所組成之群中的至少1種構成單位之丙烯酸共聚物（以下，亦稱為源自「(甲基)丙烯酸長鏈、分枝、環狀烷基酯之構成單位」）。上述源自(甲基)丙烯酸長鏈、分枝、環狀烷基酯之構成單位由於使所得之丙烯酸共聚物之SP值降低，而使鹼性洗淨劑變得難以滲入至分子鏈內，故而可向所得之黏著片賦予對於鹼性洗淨劑之優異耐性。

上述丙烯酸共聚物中之上述源自(甲基)丙烯酸長鏈、分枝、環狀烷基酯之構成單位之含量較佳為10重量%以上。藉由使該構成單位之含量為10重量%以上，可發揮更優異之對於鹼性洗淨劑之耐性。該構成單位之含量更佳為15重量%以上。上述源自(甲基)丙烯酸長鏈、分枝、環狀烷基酯之構成單位之含量較佳為60重量%以下，更佳為50重量%以下。

於上述丙烯酸共聚物中，關於源自具有碳數為8以上之烷基之(甲基)丙烯酸烷基酯之構成單位之含量，就耐皮脂性之觀點而言，較佳為10重量%以下。藉由將該構成單位之含量設為10重量%以下，並且將SP值調整至上述範圍，可兼具對於鹼性洗淨劑之耐性及對於皮脂之耐性。同樣地，就耐皮脂性之觀點而言，於上述(甲基)丙烯酸共聚物中，較佳為含有源自具有碳數為2以下之烷基之(甲基)丙烯酸烷基酯之構成單位。藉由含有該構成單位，並且將SP值調整至上述範圍，可兼具對於鹼性洗淨劑之耐性及對於皮脂之耐性。

上述丙烯酸共聚物較佳為含有源自下述通式（1）所表示之(甲基)丙烯酸烷基酯之構成單位。含有源自下述通式（1）所表示之(甲基)丙烯酸烷基酯之構成單位之丙烯酸共聚物難以因鹼性洗淨劑而受到水解，可發揮對於鹼性洗淨劑之尤其優異之耐性。認為其原因在於：於下述通式（1）所表示之(甲基)丙烯酸烷基酯中，與酯結構部分直接鍵結之碳成為二級或三級之體積大之結構，因此鹼性洗淨劑難以滲入至酯結構部分而變得難以受到水解。

通式（1）中，R表示氫或甲基，R¹ 、R² 、R³ 表示氫或烷基。通式（1）中，R¹ 、R² 、R³ 中之至少2個為烷基，或者R¹ 、R² 、R³ 中之2個形成環狀結構。

作為上述通式（1）所表示之(甲基)丙烯酸烷基酯，具體而言，例如可列舉：(甲基)丙烯酸1-甲基庚酯、(甲基)丙烯酸第三丁酯、(甲基)丙烯酸異莰酯、(甲基)丙烯酸環己酯等。

就兼具對於鹼性洗淨劑之耐性及對於皮脂之耐性之觀點而言，上述丙烯酸共聚物較佳為含有源自具有碳數為4以下且分枝之烷基之(甲基)丙烯酸烷基酯及具有環狀結構之(甲基)丙烯酸烷基酯之至少一者的構成單位。具體而言，較佳為包含例如源自(甲基)丙烯酸第三丁酯、(甲基)丙烯酸異莰酯、(甲基)丙烯酸環己酯等之構成單位。

上述丙烯酸共聚物中之上述源自通式（1）所表示之(甲基)丙烯酸烷基酯之構成單位的含量較佳為10重量%以上。藉由使該構成單位之含量為10重量%以上，可發揮更加優異之對於鹼性洗淨劑之耐性。該構成單位之含量更佳為15重量%以上。上述源自通式（1）所表示之(甲基)丙烯酸烷基酯之構成單位之含量較佳為60重量%以下，更佳為50重量%以下。

上述丙烯酸共聚物較佳為進而包含：源自具有交聯性官能基之單體之構成單位。藉由使上述丙烯酸共聚物包含上述源自具有交聯性官能基之單體之構成單位，而於併用交聯劑時使上述丙烯酸共聚物之鏈間交聯。此時，藉由調整交聯度，可調整上述黏著劑層之凝膠分率。尤其是藉由將上述黏著劑層之凝膠分率調整至相對高之範圍，可容易地將上述儲存彈性模數之差（A－B）調整至上述範圍，而更為抑制於高溫高濕下所產生之發泡。

作為上述交聯性官能基，例如可列舉：羥基、羧基、縮水甘油基、胺基、醯胺基、腈基等。其中，就容易調整上述黏著劑層之凝膠分率及上述儲存彈性模數之差（A－B）之觀點而言，較佳為羥基或羧基，更佳為羥基。作為具有上述羥基之單體，例如可列舉：(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯等具有羥基之(甲基)丙烯酸酯。作為具有上述羧基之單體，例如可列舉(甲基)丙烯酸。作為具有上述縮水甘油基之單體，例如可列舉(甲基)丙烯酸縮水甘油酯。作為具有上述醯胺基之單體，例如可列舉羥基乙基丙烯醯胺、異丙基丙烯醯胺、二甲胺基丙基丙烯醯胺等。作為具有上述腈基之單體，例如可列舉丙烯腈等。該等具有交聯性官能基之單體可單獨使用，亦可併用多個。

於上述丙烯酸共聚物中，上述源自具有交聯性官能基之單體之構成單位之含量並無特別限定，但較佳之下限為0.05重量%，較佳之上限為10重量%，更佳之下限為1重量%，更佳之上限為5重量%。藉由使上述含量為上述範圍內，而變得容易調整上述黏著劑層之凝膠分率及上述儲存彈性模數之差（A－B）。

上述丙烯酸共聚物可於不妨礙本發明之效果之範圍內進而包含源自其他單體之構成單位。上述其他單體並無特別限定，例如可列舉：(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸異莰酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、乙酸乙烯酯等。

又，於藉由紫外線聚合法製備上述丙烯酸共聚物之情形時，上述丙烯酸共聚物較佳為進而包含源自二乙烯苯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯等多官能單體之構成單位。

上述丙烯酸共聚物之重量平均分子量並無特別限定，但較佳之下限為30萬。若上述丙烯酸共聚物之重量平均分子量為30萬以上，則上述黏著劑層之耐皮脂性及耐化學品性提高，並且可更為抑制於高溫高濕下所產生之發泡。上述丙烯酸共聚物之重量平均分子量之更佳之下限為40萬，進而較佳之下限為50萬，尤佳之下限為100萬。上述丙烯酸共聚物之重量平均分子量之上限並無特別限定，但較佳之上限為200萬，更佳之上限為180萬。再者，重量平均分子量係藉由GPC測定所求出之聚苯乙烯換算分子量，可藉由聚合條件（例如聚合起始劑之種類或量、聚合溫度、單體濃度等）進行調整。

於合成上述丙烯酸共聚物時，只要使成為上述構成單位之來源之單體於聚合起始劑之存在下進行自由基反應即可。自由基反應之方式並無特別限定，例如可列舉活性自由基聚合、自由基聚合等。根據活性自由基聚合，與自由基聚合相比可獲得具有更加均勻之分子量及組成之共聚物，而抑制低分子量成分等之生成，上述黏著劑層之凝聚力變高。聚合方法並無特別限定，可使用先前公知之方法。例如可列舉：溶液聚合（沸點聚合或恆溫聚合）、乳液聚合、懸浮聚合、塊狀聚合等。其中，就合成方便之方面而言，較佳為溶液聚合。

於使用溶液聚合作為聚合方法之情形時，作為反應溶劑，例如可列舉：乙酸乙酯、甲苯、甲基乙基酮、甲基亞碸、乙醇、丙酮、二乙醚等。該等反應溶劑可單獨使用，亦可併用多個。

上述聚合起始劑並無特別限定，例如可列舉有機過氧化物、偶氮化合物等。作為上述有機過氧化物，例如可列舉：1,1-雙(過氧化第三己基)-3,3,5-三甲基環己烷、過氧化特戊酸第三己酯、過氧化特戊酸第三丁酯、2,5-二甲基-2,5-雙(過氧化2-乙基己醯基)己烷、過氧化2-乙基己酸第三己酯、過氧化2-乙基己酸第三丁酯、過氧化異丁酸第三丁酯、過氧化-3,5,5-三甲基己酸第三丁酯、過氧化月桂酸第三丁酯等。作為上述偶氮化合物，例如可列舉：偶氮二異丁腈、偶氮雙環己甲腈等。該等聚合起始劑可單獨使用，亦可併用多個。又，於活性自由基聚合之情形時，作為上述聚合起始劑，例如可列舉有機碲聚合起始劑。上述有機碲聚合起始劑只要為通常用於活性自由基聚合者，則無特別限定，例如可列舉有機碲化合物、有機碲化物化合物等。再者，於活性自由基聚合中，除上述有機碲聚合起始劑以外，亦可以促進聚合速度為目的而使用偶氮化合物作為上述聚合起始劑。

上述黏著劑層較佳為除上述丙烯酸共聚物以外，亦含有交聯劑。於上述丙烯酸共聚物包含上述源自具有交聯性官能基之單體之構成單位之情形時，可藉由上述交聯劑而於上述丙烯酸共聚物之鏈間構建交聯結構。此時，藉由調整交聯度，可對上述黏著劑層之凝膠分率進行調整。尤其是藉由將上述黏著劑層之凝膠分率調整至相對高之範圍，可容易地將上述儲存彈性模數之差（A－B）調整至上述範圍，而更為抑制於高溫高濕下所產生之發泡。

上述交聯劑並無特別限定，例如可列舉異氰酸酯系交聯劑、氮丙啶系交聯劑、環氧系交聯劑、金屬螯合物型交聯劑等。其中，較佳為異氰酸酯系交聯劑、環氧系交聯劑，就容易調整上述黏著劑層之凝膠分率及上述儲存彈性模數之差（A－B）之方面而言，更佳為異氰酸酯系交聯劑。於上述黏著劑層中，上述交聯劑之含量並無特別限定，但相對於上述丙烯酸共聚物100重量份之較佳之下限為0.01重量份，較佳之上限為10重量份，更佳之下限為0.1重量份，更佳之上限為5重量份。

上述黏著劑層較佳為進而含有矽烷偶合劑。藉由使上述黏著劑層含有上述矽烷偶合劑，上述黏著劑層對於被黏著體之密接性提高。其結果為，上述黏著劑層之耐皮脂性及耐化學品性提高，並且可更為抑制於高溫高濕下所產生之發泡。

上述矽烷偶合劑並無特別限定，例如可列舉：乙烯基三甲氧基矽烷、乙烯基三乙氧基矽烷、3-甲基丙烯醯氧基丙基三甲基矽烷、3-甲基丙烯醯氧基丙基甲基二甲氧基矽烷、3-縮水甘油氧基丙基三甲氧基矽烷、3-縮水甘油氧基丙基甲基二甲氧基矽烷、3-縮水甘油氧基丙基甲基二乙氧基矽烷、3-縮水甘油氧基丙基三乙氧基矽烷、2-(3,4-環氧環己基)乙基三甲氧基矽烷、3-胺基丙基三甲氧基矽烷、3-胺基丙基三乙氧基矽烷、3-胺基丙基三甲基甲氧基矽烷、N-(2-胺基乙基)3-胺基丙基三乙氧基矽烷、N-(2-胺基乙基)3-胺基丙基甲基二甲氧基矽烷、3-巰基丙基三甲氧基矽烷、3-巰基丙基三乙氧基矽烷、巰基丁基三甲氧基矽烷、3-巰基丙基甲基二甲氧基矽烷、3-異氰酸基丙基三乙氧基矽烷等。其中，較佳為具有縮水甘油基、異氰酸基、或巰基之矽烷偶合劑。尤佳為3-縮水甘油氧基丙基三甲氧基矽烷、3-巰基丙基三甲氧基矽烷、3-異氰酸基丙基三乙氧基矽烷、或該等之併用。

於上述黏著劑層中，上述矽烷偶合劑之含量並無特別限定，但相對於上述丙烯酸共聚物100重量份之較佳之下限為0.1重量份，較佳之上限為10重量份。若上述矽烷偶合劑之含量為0.1重量份以上，則上述黏著劑層之對於被黏著體之密接性提高，耐皮脂性及耐化學品性提高，並且可更為抑制於高溫高濕下所產生之發泡。若上述矽烷偶合劑之含量為10重量份以下，則可抑制剝離黏著片時之糊劑殘留，而黏著片之二次加工性提高。上述矽烷偶合劑之含量之更佳之下限為0.5重量份，進而較佳之下限為1重量份。上述矽烷偶合劑之含量之更佳之上限為5重量份，進而較佳之上限為3重量份。

上述黏著劑層亦可視需要含有塑化劑、乳化劑、軟化劑、填充劑、顏料、染料等添加劑；松脂系樹脂、萜烯系樹脂等黏著賦予劑；及其他樹脂等。

上述黏著劑層之凝膠分率較佳為70重量%以上。若上述凝膠分率為70重量%以上，則上述儲存彈性模數之差（A－B）變得容易滿足上述範圍，而可更為抑制於高溫高濕下所產生之發泡。上述凝膠分率之更佳之下限為80重量%。上述凝膠分率之上限並無特別限定，但較佳之上限為99重量%。再者，凝膠分率係以百分率表示浸漬於乙酸乙酯並乾燥後之黏著劑層之重量相對於浸漬於乙酸乙酯前之黏著劑層之重量之比率的值，可藉由下述式算出。凝膠分率（重量%）＝100×（W₅ －W₃ ）/（W₄ －W₃ ）（W₃ ：基材之重量，W₄ ：黏著片之浸漬於乙酸乙酯前之重量，W₅ ：黏著片之浸漬於乙酸乙酯並乾燥後之重量）

較佳為上述丙烯酸共聚物包含：源自具有羥基之(甲基)丙烯酸酯之構成單位，且上述黏著劑層之凝膠分率為70重量%以上。藉由設為此種構成，上述儲存彈性模數之差（A－B）變得容易滿足上述範圍，而可更為抑制於高溫高濕下所產生之發泡。

上述黏著劑層之厚度並無特別限定，但較佳之下限為5 μm，較佳之上限為150 μm。若上述黏著劑層之厚度為5 μm以上，則黏著片之黏著力提高。若上述黏著劑層之厚度為150 μm以下，則黏著片之加工性提高。

本發明之黏著片可為具有基材之支持型，亦可為不具有基材之無支持型。於支持型之情形時，可於基材之單面形成上述黏著劑層，亦可於兩面形成上述黏著劑層。

上述基材並無特別限定，例如可列舉：聚乙烯膜、聚丙烯膜等聚烯烴系樹脂膜；PET膜等聚酯系樹脂膜等。進而可列舉乙烯-乙酸乙烯酯共聚物膜、聚氯乙烯系樹脂膜、聚胺酯（polyurethane）系樹脂膜、聚乙烯發泡體片、聚丙烯發泡體片等聚烯烴發泡體片、聚胺酯發泡體片等。其中，較佳為PET膜。又，就耐衝擊性之觀點而言，較佳為聚烯烴發泡體片。又，作為上述基材，亦可使用為了防止透光而經黑色印刷之基材，為了提高光反射性而經白色印刷之基材、經金屬蒸鍍之基材等。

本發明之黏著片係光學特性亦優異者。本發明之黏著片之全光線穿透率並無特別限定，但較佳之下限為90%，更佳之下限為95%。本發明之黏著片之霧度並無特別限定，但較佳之上限為1%，更佳之上限為0.5%。藉由使全光線穿透率及霧度為上述範圍內，而成為光學特性優異而適於光學用途之黏著片。再者，關於全光線穿透率及霧度，可針對將黏著片貼合於厚度1 mm之玻璃板所得之測定樣品，依據JIS K 7361並使用霧度計（例如日本電色工業公司製造之Haze Meter NDH4000等）進行測定。

本發明之黏著片之色調（tone）並無特別限定，但較佳為L*之值為98以上。又，較佳為a*之值為-0.5以上且0.5以下。又，較佳為b*之值為-0.5以上且0.5以下。藉由使L*、a*及b*之值為上述範圍內，而成為光學特性優異而適於光學用途之黏著片。再者，關於L*、a*及b*之值，可針對將黏著片貼合於厚度1 mm之玻璃板所得之測定樣品，依據JIS Z 8730並使用色度計（例如Konica Minolta Co., Ltd.製造之SPECTROPHOTOMETER CM-3700d等）進行測定。

本發明之黏著片之製造方法並無特別限定，例如於本發明之黏著片為不具有基材之無支持型之情形時，可列舉如下之方法。首先，於丙烯酸共聚物、視需要之交聯劑及矽烷偶合劑等中添加溶劑而製作丙烯酸系黏著劑a之溶液。將所得之丙烯酸系黏著劑a之溶液塗佈於經聚矽氧脫模處理之脫模膜之脫模處理面，將溶液中之溶劑完全乾燥去除而形成黏著劑層a。其次，於所形成之黏著劑層a之上將與上述脫模膜不同之脫模膜重疊為其脫模處理面與黏著劑層a對向之狀態。並且，藉由利用橡膠輥等對上述積層體進行加壓，可獲得不具有基材之無支持型黏著片。

本發明之黏著片之用途並無特別限定，可較佳地用於光學用途。例如，可用於構成顯示裝置之構件彼此之固定。其中，本發明之黏著片由於耐皮脂性及耐化學品性優異，故而可尤佳地用於固定人手頻繁接觸之電子機器之零件，又，由於即便於高溫高濕下亦難以產生發泡，故而亦可尤佳地用於固定如偏光板等容易吸收水分而產生釋氣之零件。具體而言，可將本發明之黏著片較佳地用於智慧型手機、輸入板終端等攜帶型電子機器中之蓋板之固定、觸控面板部分之固定、偏光板之固定、汽車導航等車載電子機器中之蓋板之固定、顯示面板部分之固定、偏光板之固定等。

本發明之黏著片之形狀並無特別限定，可為長方形等，亦可為輥狀，亦可為片狀。 [發明之效果]

根據本發明，可提供一種耐皮脂性及耐化學品性優異、即便於高溫高濕下亦難以產生發泡、光學特性亦優異之黏著片。

以下，揭示實施例而對本發明進一步詳細地進行說明，但本發明並非僅限定於該等實施例。

（實施例1）（1）丙烯酸共聚物之製造於反應容器內添加乙酸乙酯作為聚合溶劑，通入氮氣後，一面流入氮氣一面對反應容器進行加熱而開始回流。繼而，將作為聚合起始劑之偶氮二異丁腈0.1重量份經乙酸乙酯10倍稀釋而成之聚合起始劑溶液投入至反應容器內，歷時2小時滴加添加丙烯酸丁酯67.5重量份、丙烯酸2,2,2-三氟乙基酯30重量份、丙烯酸0.5重量份、丙烯酸2-羥基乙酯2重量份。滴加結束後，再次將作為聚合起始劑之偶氮二異丁腈0.1重量份經乙酸乙酯10倍稀釋而成之聚合起始劑溶液投入至反應容器內，進行4小時聚合反應，獲得含有丙烯酸共聚物之溶液。

（2）重量平均分子量之測定利用過濾器（材質：聚四氟乙烯，孔徑：0.2 μm）將藉由四氫呋喃（THF）對所得之丙烯酸共聚物進行50倍稀釋所得之稀釋液進行過濾，而製備測定樣品。將該測定樣品供給至凝膠滲透層析儀（Waters公司製造，2690 Separations Model），於樣品流量1毫升/min、管柱溫度40℃之條件下進行GPC測定，測定丙烯酸共聚物之聚苯乙烯換算分子量，求出重量平均分子量。作為管柱，使用GPC LF-804（昭和電工公司製造），作為檢測器，使用示差折射計。

（3）黏著片之製造於所得之含有丙烯酸共聚物之溶液中，相對於丙烯酸共聚物100重量份，添加交聯劑（異氰酸酯系交聯劑，Coronate L-45，Tosoh公司製造）0.5重量份、矽烷偶合劑（KBM-403，信越化學工業公司製造）1重量份而製備黏著劑溶液。將該黏著劑溶液以乾燥後之黏著劑層之厚度成為15 μm之方式塗佈於厚度75 μm之經脫模處理之PET膜後，於110℃乾燥5分鐘。將該黏著劑層重疊於厚度75 μm之經脫模處理之PET膜，於40℃固化48小時，而獲得黏著片（無支持型）。

（4）油酸膨潤率之測定將所得之黏著片之一面之脫模膜剝下，貼合於厚度50 μm之PET膜，剪裁為20 mm×40 mm之平面長方形狀。進而將黏著片之另一面之脫模膜剝下，製作試片並測定重量。將試片於65℃、濕度90%之條件下於油酸浸漬24小時後，將試片自油酸取出，利用乙醇將表面洗淨後，於110℃乾燥3小時。測定乾燥後之試片之重量，使用下述式（1）而算出油酸膨潤率。油酸膨潤率（重量%）＝100×（W₃ －W₁ ）/（W₂ －W₁ ）（1）（W₁ ：上述PET膜之重量，W₂ ：試片浸漬於油酸前之重量，W₃ ：試片浸漬於油酸並乾燥後之重量）

（5）凝膠分率之測定將所得之黏著片之一面之脫模膜剝下，貼合於厚度50 μm之PET膜，剪裁為20 mm×40 mm之平面長方形狀。進而將黏著片之另一面之脫模膜剝下，製作試片並測定重量。將試片於乙酸乙酯中於23℃浸漬24小時後，將試片自乙酸乙酯中取出，於110℃之條件下乾燥1小時。測定乾燥後之試片之重量，使用下述式（2）算出凝膠分率。凝膠分率（重量%）＝100×（W₅ －W₃ ）/（W₄ －W₃ ）（2）（W₃ ：上述PET膜之重量，W₄ ：試片之浸漬於乙酸乙酯前之重量，W₅ ：試片浸漬於乙酸乙酯並乾燥後之重量）

（6）儲存彈性模數之測定使用動態黏彈性測定裝置（IT計測公司製造之DVA-200），以升溫速度5℃/min於-40℃～140℃之範圍內測定所得之黏著片之黏著劑層之儲存彈性模數。算出100℃以上且140℃以下之溫度區域中之儲存彈性模數之最大值（A）、最小值（B）、及最大值（A）與最小值（B）之差（A－B）。

（實施例2～26、比較例1～7）將丙烯酸共聚物之單體組成或重量平均分子量、交聯劑之種類或量如表1～表3所示般進行變更，除此以外，以與實施例1相同之方式獲得黏著片。再者，表1～表3所示之材料之詳細內容係如下所述。

‧交聯劑（環氧系交聯劑，Tetrad C，三菱瓦斯化學公司製造） ‧矽烷偶合劑（KBM-803，信越化學工業公司製造） ‧矽烷偶合劑（KBM-903，信越化學工業公司製造）

＜評價＞對實施例及比較例中所得之黏著片進行下述之評價。將結果示於表1～4。

（1）光學特性將黏著片之一脫模膜剝下，貼合於厚度1 mm之玻璃板，將另一脫模膜剝下而製作測定樣品。針對該測定樣品，依據JIS K 7361並使用霧度計（日本電色工業公司製造之Haze Meter NDH4000）對全光線穿透率及霧度進行測定。又，針對該測定樣品，依據JIS Z 8730並使用色度計（Konica Minolta Co., Ltd.製造之SPECTROPHOTOMETER CM-3700d）測定L*、a*及b*之值。

（2）耐皮脂性及耐化學品性將黏著片之一脫模膜剝下，貼合於厚度50 μm之PET膜，剪裁為30 mm×30 mm之平面正方形狀。進而將黏著片之另一脫模膜剝下，貼合於厚度2 mm之玻璃板而製作試片。將該試片於油酸以65℃、濕度90%之條件下浸漬24小時後，將試片取出，利用乙醇將表面洗淨後，於110℃乾燥3小時。使用光學顯微鏡以倍率100倍觀察取出之試片之端部，測定油酸滲入距離。可謂油酸滲入距離越小，耐皮脂性及耐化學品性越優異。將油酸滲入距離未達1.0 mm之情形判定為「◎（非常優異）」，將油酸滲入距離為1.0 mm以上且未達1.5 mm之情形判定為「〇（良好）」，將油酸滲入距離為1.5 mm以上之情形判定為「×（較差）」。

（3）高溫高濕下之發泡抑制（耐發泡性）將黏著片之一脫模膜剝下，貼合於厚度50 μm之COP膜，剪裁為100 mm×100 mm之平面正方形。進而將黏著片之另一脫模膜剝下，貼合於玻璃板（200 mm×300 mm，厚度1 mm），利用高壓釜於40℃、0.4 MPa之條件下進行20分鐘壓接，而製作測定樣品。此時，確認到於黏著片與COP膜之界面不存在氣泡。將該測定樣品放入至85℃、濕度85%之濕熱烘箱中加熱240小時。此後，自濕熱烘箱中取出測定樣品，於將測定樣品取出後之3分鐘以內使用光學顯微鏡以倍率100倍觀察黏著片與COP膜之界面之氣泡。將長徑為0.2 mm以上之氣泡為1個以下之情形判定為「〇（良好）」，將長徑為0.2 mm以上之氣泡為2個以上之情形判定為「×（較差）」。

（4）鹼性洗淨劑膨潤率之測定將所得之黏著片剪裁為20 mm×40 mm之平面長方形狀，製作試片並測定重量。將試片於鹼性洗淨劑中於60℃、濕度90%之條件下浸漬24小時後，將試片自鹼性洗淨劑中取出，利用乙醇將表面洗淨後，於110℃乾燥3小時。再者，鹼性洗淨劑係使用花王公司製造之Power Clean Keeper及溶劑（水、乙醇），分別將四級銨鹽濃度調整為0.5%、將乙醇濃度調整為5%、將ph值調整為10而製作。測定乾燥後之試片之重量，使用下述式算出黏著片之鹼性洗淨劑膨潤率。鹼性洗淨液膨潤率（重量%）＝（鹼性洗淨液浸漬後之試片之重量－基材之重量）/（鹼性洗淨液浸漬前之試片之重量－基材之重量）×100

（5）對鹼性洗淨劑之耐性（浸漬後之剝離性）之評價將所得之黏著片剪裁為100 mm×100 mm之平面正方形，貼合於150 mm×150 mm之玻璃板之中央，於40℃、0.4 MPa之條件下實施高壓釜處理20分鐘，此後於23℃、濕度50%之條件下靜置24小時而製作試片。利用鹼性洗劑50 ml覆蓋試片上之黏著片，於60℃、濕度90%之條件下靜置24小時。再者，鹼性洗淨劑係使用花王公司製造之Power Clean Keeper及溶劑（水、乙醇），分別將四級銨鹽濃度調整為0.5%、將乙醇濃度調整為5%、將ph值調整為10而製作。將試片恢復至23℃，將鹼性洗劑洗淨後，使用光學顯微鏡以200倍觀察端部，確認剝落之程度。將不存在距離端部50 μm以上之剝落者設為「◎（非常優異）」，將僅存在距離端部超過50 μm且未達100 μm之剝落者設為「〇（良好）」，將存在距離端部100 μm以上之剝落者設為「×（較差）」。

[表1]

[表2]

[表3]

[表4]

[產業上之可利用性]

無

Claims

一種黏著片，其具有含有丙烯酸共聚物之黏著劑層，且特徵在於：上述黏著劑層於65℃、濕度90%之條件下於油酸浸漬24小時後之膨潤率為100重量%以上且130重量%以下，上述黏著劑層於100℃以上且140℃以下之溫度區域中之儲存彈性模數之最大值（A）與最小值（B）之差（A－B）為1.2×10⁴ Pa以下。
如請求項1所述之黏著片，其中，上述丙烯酸共聚物包含源自具有羥基之(甲基)丙烯酸酯之構成單位，上述黏著劑層之凝膠分率為70重量%以上。
如請求項1或2所述之黏著片，其中，上述丙烯酸共聚物包含源自(甲基)丙烯酸氟烷基酯之構成單位30重量%以上。
如請求項3所述之黏著片，其中，上述(甲基)丙烯酸氟烷基酯係於烷基之1位及2位碳未鍵結氟的(甲基)丙烯酸氟烷基酯。
如請求項4所述之黏著片，其中，上述(甲基)丙烯酸氟烷基酯係選自由丙烯酸2-(全氟己基)乙酯及(甲基)丙烯酸2-(全氟丁基)乙酯所組成之群中之至少1種。
2、3、4或5所述之黏著片，其中，上述丙烯酸共聚物包含：源自具有碳數為2以下之烷基之(甲基)丙烯酸烷基酯的構成單位。
如請求項6所述之黏著片，其中，上述丙烯酸共聚物包含：源自具有碳數為2以下之烷基之(甲基)丙烯酸烷基酯之構成單位50重量%以上，且作為上述具有碳數為2以下之烷基之(甲基)丙烯酸烷基酯，至少包含丙烯酸甲酯。
2、3、4、5、6或7所述之黏著片，其中，上述丙烯酸共聚物含有：選自由源自具有碳數為8以上之直鏈烷基之(甲基)丙烯酸烷基酯的構成單位、源自具有分枝之烷基之(甲基)丙烯酸烷基酯的構成單位、及源自具有環狀結構之(甲基)丙烯酸烷基酯的構成單位所組成之群中的至少1種構成單位。
如請求項8所述之黏著片，其中，上述丙烯酸共聚物中之上述選自由源自具有碳數為8以上之直鏈烷基之(甲基)丙烯酸烷基酯的構成單位、源自具有分枝之烷基之(甲基)丙烯酸烷基酯的構成單位、及源自具有環狀結構之(甲基)丙烯酸烷基酯的構成單位所組成之群中的至少1種構成單位之含量為10重量%以上。
2、3、4、5、6、7、8或9所述之黏著片，其中，上述丙烯酸共聚物含有源自下述通式（1）所表示之(甲基)丙烯酸烷基酯之構成單位；
通式（1）中，R表示氫或甲基，R¹ 、R² 、R³ 表示氫或烷基；通式（1）中，R¹ 、R² 、R³ 中之至少2個為烷基，或者R¹ 、R² 、R³ 中之2個形成環狀結構。
如請求項10所述之黏著片，其中，上述通式（1）所表示之(甲基)丙烯酸烷基酯係(甲基)丙烯酸1-甲基庚酯、(甲基)丙烯酸第三丁酯、(甲基)丙烯酸異莰酯或(甲基)丙烯酸環己酯。
如請求項10或11所述之黏著片，其中，上述丙烯酸共聚物中之上述源自通式（1）所表示之(甲基)丙烯酸烷基酯之構成單位的含量為10重量%以上。
2、3、4、5、6、7、8、9、10、11或12所述之黏著片，其中，上述丙烯酸共聚物之藉由Fedors法所計算出之SP值為9.3以下。
2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12或13所述之黏著片，其中，上述黏著劑層包含矽烷偶合劑。