TW202003699A - 樹脂組成物 - Google Patents

樹脂組成物 Download PDF

Info

Publication number
TW202003699A
TW202003699A TW108118016A TW108118016A TW202003699A TW 202003699 A TW202003699 A TW 202003699A TW 108118016 A TW108118016 A TW 108118016A TW 108118016 A TW108118016 A TW 108118016A TW 202003699 A TW202003699 A TW 202003699A
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
mass
resin composition
copolymer
fluorine
polymerized units
Prior art date
Application number
TW108118016A
Other languages
English (en)
Inventor
三枝善博
迎弘文
新井佳奈子
石原唯美
松本春菜
河野英樹
Original Assignee
日商大金工業股份有限公司
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 日商大金工業股份有限公司 filed Critical 日商大金工業股份有限公司
Publication of TW202003699A publication Critical patent/TW202003699A/zh

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L81/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing sulfur with or without nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of polysulfones; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L81/02—Polythioethers; Polythioether-ethers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/08—Copolymers of ethene
    • C08L23/0846—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons containing other atoms than carbon or hydrogen atoms
    • C08L23/0869—Acids or derivatives thereof
    • C08L23/0884—Epoxide containing esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L27/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L27/02—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L27/12—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing fluorine atoms
    • C08L27/18—Homopolymers or copolymers or tetrafluoroethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/03—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
  • Graft Or Block Polymers (AREA)

Abstract

提供一種耐撞擊性、拉伸特性、彎曲特性等機械物性優異的樹脂組成物。一種樹脂組成物，含有聚芳硫醚（polyarylene sulfide）（a）、含氟共聚物（b）及具有反應性官能基之化合物（c），其特徵在於：該聚芳硫醚（а）與該含氟共聚物（b）之質量比（a）：（b）為99：1～40：60，相對於聚芳硫醚（a）及含氟共聚物（b）之合計100質量份，以0.1～35質量份含有該化合物（c），以依據ASTM D 638之方法所測得的拉伸斷裂伸長度在15％以上。

Description

樹脂組成物
本發明係關於樹脂組成物。
於專利文獻1，記載一種含有聚芳硫醚（polyarylene sulfide）（I）及為四氟乙烯／六氟丙烯共聚物之氟樹酯（II）的組成物，其特徵在於：前述組成物中之氟樹酯（II）的平均分散粒徑在0.1μm以上，但未達2.5μm。
於專利文獻2，記載一種由聚合物摻合物（polymer alloy）構成之樹脂組成物，其特徵在於：前述聚合物摻合物具有海島構造，前述海島構造之海成分為聚伸苯硫醚（polyphenylene sulfide）（樹脂A），前述海島構造之島成分為具有10μm以下之圓等效平均直徑的氟樹酯（樹脂B），前述樹脂A與前述樹脂B之混合比以質量份比計，為「60／40≦（樹脂A）／（樹脂B）≦80／20」。
於專利文獻3，記載一種聚伸苯硫醚樹脂組成物，其以（a）成分與（b）成分之合計為100體積％，由（a）聚伸苯硫醚樹脂99～51體積％、（b）含有反應性官能基之氟樹酯1～49體積％構成，其特徵在於：於藉由電子顯微鏡觀察之形態中，（a）成分形成連續相（海相），（b）成分形成分散相（島相），且「由（b）成分構成之分散相的數量平均分散粒徑r1」與「由在320℃熔融滯留30分後之（b）成分構成之分散相的數量平均分散粒徑r2」之比r2／r1為1.5以下。
於專利文獻4，記載一種聚伸苯硫醚組成物，其特徵在於：含有「聚伸苯硫醚（A）」與「可進行熔融成形，具有選自由含有羰基之基、羥基、環氧基及異氰酸基組成之群中至少1種反應性官能基的含氟共聚物（B）」，前述反應性官能基來自選自由被用於製造前述含氟共聚物（B）之主鏈的單體、鏈轉移劑、聚合起始劑組成之群中的至少1種。
於專利文獻5，記載一種樹脂組成物，於（a）與（b）之總量中以（a）50～99.5重量％，（b）0.5～50重量％之比例含有下述（a）與下述（b），並且以總量計，相對於（a）與（b）之總量100重量份，以超過0重量份但在250重量份以下之比例含有下述（c）。 （a）聚伸苯硫醚。 （b）氟樹酯：為四氟乙烯／烷基之碳數為1～6的全氟（烷基乙烯基醚）共聚物（基於該全氟（烷基乙烯基醚）之聚合單元為1～5莫耳％）或四氟乙烯／六氟丙烯共聚物（基於六氟丙烯之聚合單元為1～20莫耳％），於330℃之氮環境下熔融後經以10℃／分之冷卻速度冷卻之情形時的凝固溫度（Tmc ）為237℃以上，且於330℃、載重5kg、小孔為直徑2.095mm、長度8mm之測定條件下所顯示的熔體指數為0.1以上。 （c）選自由有機強化材、無機強化材及填充材組成之群中的1種以上。
於專利文獻6，記載一種硫聚合物與可熱塑性加工之氟聚合物的聚合物混合物，該聚合物混合物中之前述硫聚合物成分的量以重量計，為0.1％至20％。
於專利文獻7，記載一種樹脂組成物，係由（A）含氟聚合物及（B）燃料滲透性為5g・mm／m2 ・day以下之非氟熱塑性樹脂構成。
於專利文獻8，記載一種藉由熔融改質所製造之聚伸苯硫醚（全）氟聚合物材料，係由「聚伸苯硫醚聚合物基質（PPS聚合物基質）」與「（多）分散性地分散於該基質中之經改質的（全）氟聚合物」構成之材料構成，（全）氟聚合物之改質係藉由官能基進行，且經改質之（全）氟聚合物粒子係藉由化學偶合與PPS聚合物基質結合而存在，該化學偶合係藉由「在熔融改質之期間（全）氟聚合物之已經存在的官能性反應性基」與「及／或在熔融改質之期間所產生之（全）氟聚合物之持續性（壽命長）全氟碳（過氧）自由基構成的官能性基」之反應，及／或「在熔融改質之期間（全）氟聚合物之已經存在的官能性反應性基」與「在熔融改質之期間所產生的（全）氟聚合物之官能性反應性基或者活性基」之反應進行。
於專利文獻9，記載一種聚伸苯硫醚樹脂組成物，相對於100重量份之（a）聚伸苯硫醚樹脂，含有80～250重量份之（b）選自四氟乙烯－六氟丙烯共聚物、乙烯－四氟乙烯共聚物、四氟乙烯－全氟烷基乙烯基醚共聚物中之一種以上的共聚物，由樹脂組成物構成之成形品以電子顯微鏡觀察的樹脂相分離構造如下：（a）聚伸苯硫醚樹脂為連續相，（b）選自四氟乙烯－六氟丙烯共聚物、乙烯－四氟乙烯共聚物、四氟乙烯－全氟烷基乙烯基醚共聚物中之一種的共聚物形成1次分散相，且於樹脂組成物中之1次分散相內，包含與1次分散相之成分不同的成分所形成的2次分散相。
於專利文獻10，則記載一種氟聚合物摻合物，係由「可進行熔融加工之超高分子量氟化乙烯－丙烯」與「聚四氟乙烯、聚氯三氟乙烯、聚偏二氟乙烯、四氟乙烯－乙烯共聚物、聚碸、聚乙烯、聚丙烯、聚醯亞胺、聚碳酸酯、聚伸苯醚（polyphenylene oxide）或聚伸苯硫醚等1種或者1種以上之其他聚合物構成。 先前技術文獻 專利文獻
專利文獻1：國際公開第2015／008583號 專利文獻2：日本特開2014－105258號公報 專利文獻3：日本特開2015－110732號公報 專利文獻4：日本特開2016－27147號公報 專利文獻5：日本特許第4223089號公報 專利文獻6：日本特開2002－322334號公報 專利文獻7：日本特開2006－328195號公報 專利文獻8：國際公開第2009／021922號 專利文獻9：日本特許第5733470號公報 專利文獻10：日本特開昭61－281146號公報
[發明所欲解決之課題]
本發明提供一種耐撞擊性、拉伸特性、彎曲特性等機械物性優異之樹脂組成物。 [用以解決課題之手段]
本發明係關於一種樹脂組成物，該樹脂組成物含有聚芳硫醚（a）、含氟共聚物（b）及具有反應性官能基之化合物（c），其特徵在於：該聚芳硫醚（а）與該含氟共聚物（b）之質量比（a）：（b）為99：1～40：60，相對於聚芳硫醚（a）及含氟共聚物（b）之合計100質量份，以0.1～35質量份含有該化合物（c），以依據ASTM D 638之方法所測得的拉伸斷裂伸長度在15％以上。 本發明之樹脂組成物較佳為以依據ASTM D 6110之方法所測得的單樑衝擊強度為5.5kJ／m2 以上。 本發明之樹脂組成物較佳為以依據JIS B 0601－1994之方法所測得的表面粗糙度Ra為0.10μm以下。 上述含氟共聚物（b）較佳相對於全部聚合單元，含有「75質量％以上之基於四氟乙烯的聚合單元」、與「1質量％以上之基於選自由六氟丙烯及全氟（烷基乙烯基醚）組成之群中至少1種的聚合單元」，相對於1×106 個碳數，具有5～500個羰基。 上述含氟共聚物（b）較佳為選自由共聚物（b1）、共聚物（b2）及共聚物（b3）組成之群中的至少1種，該共聚物（b1）相對於全部聚合單元，含有「98～80質量％之基於四氟乙烯的聚合單元」與「2～20質量％之基於六氟丙烯的聚合單元」，該共聚物（b2）相對於全部聚合單元，含有「98～85質量％之基於四氟乙烯的聚合單元」與「2～15質量％之基於全氟（烷基乙烯基醚）的聚合單元」，該共聚物（b3）則相對於全部聚合單元，含有「95～77質量％之基於四氟乙烯的聚合單元」、「5～18質量％之基於六氟丙烯的聚合單元」及「超過0質量％但在5質量％以下之基於全氟（烷基乙烯基醚）的聚合單元」。 上述化合物（c）較佳為甲基丙烯酸環氧丙酯含量為1～20質量％之乙烯／甲基丙烯酸環氧丙酯共聚物。上述含氟共聚物（b）較佳於300℃之熔體流動速率為0.1～100g／10分。 又，上述含氟共聚物（b）亦較佳於372℃之熔體流動速率為0.1～100g／10分。 本發明之樹脂組成物較佳為上述聚芳硫醚（a）形成連續相，上述含氟共聚物（b）形成分散相。上述含氟共聚物（b）較佳為平均分散粒徑為0.01～5μm。 本發明之樹脂組成物較佳於300℃之熔體流動速率為1～200g／10分。 又，本發明之樹脂組成物亦較佳於372℃之熔體流動速率為1～200g／10分。 [發明之效果]
本發明之樹脂組成物由於具有上述構成，因此耐撞擊性、拉伸特性、彎曲特性等機械物性優異。
本發明之樹脂組成物為含有聚芳硫醚（a）（以下亦稱為「PAS（a）」）、含氟共聚物（b）及具有反應性官能基之化合物（c）的樹脂組成物，該聚芳硫醚（а）與該含氟共聚物（b）之質量比（a）：（b）為99：1～40：60，相對於聚芳硫醚（a）及含氟共聚物（b）之合計100質量份，以0.1～35質量份含有該化合物（c），以依據ASTM D 638之方法所測得的拉伸斷裂伸長度在15％以上。
以往，要使含氟共聚物分散於聚芳硫醚（a）中，由於彼此之相容性低，故很困難。因此，以往僅可得到耐撞擊性、拉伸特性、彎曲特性等機械物性不充分之樹脂組成物。例如，於專利文獻1，雖然記載平均分散粒徑為良好，但因沒有添加增容劑，故聚伸苯硫醚與含氟聚合物之相容性差，因此認為耐撞擊性或拉伸特性等機械物性未充分提升。於專利文獻2，雖然具體記載使用順丁烯二酸酐改質之聚乙烯作為增容劑，但以順丁烯二酸酐改質聚乙烯提升耐撞擊性及拉伸斷裂伸長度並不夠充分。於專利文獻3或9，雖然使用矽烷偶合劑作為增容劑，但無法得到機械物性與表面粗糙度良好之成形品。於專利文獻4，雖然可得到良好之機械物性，但必須使用反應性官能基含量多之含氟共聚物（B）。於專利文獻5，係以有機強化材料、無機強化材料或填充材料作為必要成分，而此等之填充劑，被認為不會使拉伸斷裂伸長度獲得提升。於專利文獻6，由於硫聚合物之含量少，故無法保持硫聚合物原本所具有之機械強度。於專利文獻7，雖然舉出聚伸苯硫醚作為非氟熱塑性樹脂之例示，但不含增容劑之專利文獻7的樹脂組成物由於聚伸苯硫醚與含氟聚合物之相容性差，因此認為無法得到良好之機械物性。於專利文獻8，未具體揭示PTFE以外之（全）氟聚合物與聚伸苯硫醚聚合物進行化學偶合，反應性官能基少之（全）氟聚合物與聚伸苯硫醚聚合物之相容性差，因此需要藉由化學方法進行之改質，於成本之方面上並不利。於專利文獻10，雖然具體使用超高分子量四氟乙烯－六氟丙烯共聚物，但熔融流動指數與本發明之含氟共聚物有極大不同，與成為連續相之樹脂的熔融黏度差異大，故推測分散狀態變差。本發明人經對「使含氟共聚物分散於聚芳硫醚（a）中」進行潛心研究後，結果發現藉由使用具有反應性官能基之化合物（c），即使是使用反應性官能基少之含氟共聚物的情形，亦可使含氟共聚物微細地分散於聚芳硫醚（a）中，而得到經合金化之樹脂組成物。本發明之樹脂組成物，藉由以特定比率含有聚芳硫醚（a）、含氟共聚物（b）及具有反應性官能基之化合物（c），而可形成耐撞擊性、拉伸特性、彎曲特性等機械物性優異之成形品。
本發明之樹脂組成物以依據ASTM D 638之方法所測得的拉伸斷裂伸長度在15％以上。拉伸斷裂伸長度較佳為16％以上，更佳為17％以上。
本發明之樹脂組成物以依據ASTM D 6110之方法所測得的單樑衝擊強度較佳為5.5kJ／m2 以上，更佳為6.0kJ／m2 以上，再更佳為6.5kJ／m2 以上。又，較佳之上限為50kJ／m2 以下，更佳之上限為30kJ／m2 以下，再更佳為10kJ／m2 以下。
本發明之樹脂組成物以依據JIS B 0601－1994之方法所測得的表面粗糙度Ra（算術平均粗糙度）較佳為0.10μm以下，更佳為0.08μm以下。上述表面粗糙度Ra，為例如使用表面粗糙度測定機（三豐公司製SURFTEST SV－600），依據JIS B 0601－1994，重複進行3次測定點數5點之測定，將得到之測定值加以平均所算出之值。
本發明之樹脂組成物於300℃、2.16kg載重之條件下所測得的熔體流動速率（MFR）較佳為1～200g／10分，更佳為5～100g／10分。藉由使MFR為上述範圍，本發明之樹脂組成物可抑制毛邊之發生，提升加工特性。MFR之再更佳的下限為10g／10分，尤佳之下限為15g／10分。由於加工特性會更加提升，故MFR之再更佳的上限為70g／10分，尤佳之上限為50g／10分。上述樹脂組成物之MFR係依據ASTM D 1238，使用熔體指數測定儀（melt indexer）進行測定。
本發明之樹脂組成物於372℃、5.0kg載重之條件下所測得的熔體流動速率（MFR）較佳為1～200g／10分，更佳為5～100g／10分。藉由使MFR為上述範圍，本發明之樹脂組成物可抑制毛邊之發生，提升加工特性。MFR之再更佳的下限為10g／10分，尤佳之下限為15g／10分。由於加工特性會更加提升，故MFR之再更佳的上限為70g／10分，尤佳之上限為50g／10分。上述樹脂組成物之MFR係依據ASTM D 1238，使用熔體指數測定儀進行測定。
上述含氟共聚物（b）較佳為四氟乙烯（TFE）與選自由六氟丙烯（HFP）及全氟（烷基乙烯基醚）（PAVE）組成之群中至少1種的共聚物。作為PAVE，可列舉：全氟（甲基乙烯基醚）、全氟（乙基乙烯基醚）、全氟（丙基乙烯基醚）等。藉由使用上述含氟共聚物（b），可得到含氟共聚物（b）效率佳地分散於PAS（a），機械物性更加優異之樹脂組成物。
含氟共聚物（b）較佳於主鏈末端或側鏈具有羰基（－C（＝O）－）。本發明之樹脂組成物，藉由在主鏈末端或側鏈具有羰基，而可使含氟共聚物（b）微細地分散於PAS（a）中。 於本發明中，羰基可為具有－C（＝O）－之官能基的一部分。
作為具有羰基之官能基，例如可列舉下述等作為較佳之官能基： 碳酸酯基[－O－C（＝O）－OR3 （式中，R3 為碳原子數1～20之烷基或含有醚鍵性氧原子之碳原子數2～20的烷基）]、 鹵代甲醯基（haloformyl）[－C（＝O）X1 ，X1 為鹵素原子]、 甲醯基[－C（＝O）H]、 由式：－R4 －C（＝O）－R5 （式中，R4 為碳原子數1～20之2價有機基，R5 為碳原子數1～20之1價有機基）所表示之基、 由式：－O－C（＝O）－R6 （式中，R6 為碳原子數1～20之烷基或含有醚鍵性氧原子之碳原子數2～20的烷基）所表示之基、 羧基[－C（＝O）OH]、 烷氧羰基[－C（＝O）OR7 （式中，R7 為碳原子數1～20之1價有機基）]、 胺甲醯基[－C（＝O）NR8 R9 （式中，R8 及R9 可相同或亦可不同，為氫原子或碳原子數1～20之1價有機基）]、 酸酐鍵[－C（＝O）－O－C（＝O）－]、 異氰酸基[－N＝C＝O]。
作為上述R3 之具體例，可列舉：甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基等。作為上述R4 之具體例，可列舉：亞甲基（methylene）、－CF2 －基、－C6 H4 －基等，作為R5 之具體例，可列舉：甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基等。作為R7 之具體例，可列舉：甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基等。又，作為R8 及R9 之具體例，可列舉：氫原子、甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、苯基等。
關於羰基，其中，從導入於含氟共聚物（b）之容易度及與PAS（a）之反應性的觀點，較佳為選自由碳酸酯基、鹵代甲醯基、甲醯基、由下式： －R4 －C（＝O）－R5 （式中，R4 為碳原子數1～20之2價有機基，R5 為碳原子數1～20之1價有機基）所表示之基、由下式： －O－C（＝O）－R6 （式中，R6 為碳原子數1～20之烷基或含有醚鍵性氧原子之碳原子數2～20的烷基）所表示之基、羧基、烷氧羰基、胺甲醯基、酸酐鍵及異氰酸基組成之群中之至少1種有機基的一部分。
上述含氟共聚物（b）較佳相對於1×106 個碳數，具有5～500個羰基。更佳為10個以上，再更佳為50個以上。羰基數係從官能基量（含有羰基之官能基的數目）算出，該官能基量係自紅外光譜儀（IR光譜儀）之羰基的吸光度求得。更具體而言，於室溫對含氟共聚物（b）之白色粉末或含氟共聚物（b）之熔融擠出顆粒的切片進行壓縮成形，製成厚度50～200μm之膜，藉由此膜之紅外吸收光譜分析，測定來自含有羰基之官能基的波峰之吸光度，藉由下式算出形成含氟共聚物（b）之聚合物其每106 個主鏈碳數含有羰基之官能基的個數N。 N＝500AW／εdf A：來自含有羰基之官能基的波峰之吸光度 ε：來自含有羰基之官能基的波峰之莫耳吸光度係數 W：從含氟共聚物（b）之組成所計算之單體的平均分子量 d：膜之密度（g／cm3 ） f：膜之厚度（mm）
上述含氟共聚物（b）較佳為下述之共聚物：相對於全部聚合單元，含有75質量％以上之基於TFE的聚合單元、與1質量％以上之基於選自由HFP及PAVE組成之群中至少1種的聚合單元。基於TFE之聚合單元相對於全部聚合單元，更佳為77質量％以上，較佳為99質量％以下，更佳為98.5質量％以下。基於選自由HFP及PAVE組成之群中至少1種的聚合單元相對於全部聚合單元，更佳為1.5質量％以上，較佳為25質量％以下，更佳為23質量％以下。
上述含氟共聚物（b）為相對於全部聚合單元，含有「75質量％以上之基於TFE的聚合單元」與「1質量％以上之基於選自由HFP及PAVE組成之群中至少1種的聚合單元」的共聚物，亦可相對於1×106 個碳數，具有5～500個羰基。基於TFE之聚合單元相對於全部聚合單元，更佳為77質量％以上，較佳為99質量％以下，更佳為98.5質量％以下。基於選自由HFP及PAVE組成之群中至少1種的聚合單元相對於全部聚合單元，更佳為1.5質量％以上，較佳為25質量％以下，更佳為23質量％以下。羰基數更佳為30個以上。
前述含氟共聚物（b）較佳為選自由下述共聚物（b1）、共聚物（b2）及共聚物（b3）組成之群中的至少1種， 共聚物（b1）：相對於全部聚合單元，含有98～80質量％之基於TFE的聚合單元與2～20質量％之基於HFP的聚合單元， 共聚物（b2）：相對於全部聚合單元，含有98～85質量％之基於TFE的聚合單元與2～15質量％之基於PAVE的聚合單元，及 共聚物（b3）：相對於全部聚合單元，含有95～77質量％之基於TFE的聚合單元、5～18質量％之基於HFP的聚合單元及超過0質量％但在5質量％以下之基於PAVE的聚合單元。 於共聚物（b1）中，基於TFE之聚合單元相對於全部聚合單元，更佳為84質量％以上，更佳為95質量％以下。基於HFP之聚合單元相對於全部聚合單元，更佳為5質量％以上，再更佳為8質量％以上，更佳為16質量％以下。 於共聚物（b2）中，基於TFE之聚合單元相對於全部聚合單元，更佳為90質量％以上，更佳為97質量％以下。基於PAVE之聚合單元相對於全部聚合單元，更佳為3質量％以上，更佳為10質量％以下。 於共聚物（b3）中，基於TFE之聚合單元相對於全部聚合單元，更佳為79質量％以上，更佳為94.5質量％以下。基於HFP之聚合單元相對於全部聚合單元，更佳為16質量％以下。基於PAVE之聚合單元相對於全部聚合單元，更佳為0.5質量％以上。
於本說明書中，上述質量比，係使用NMR分析裝置或紅外吸收裝置分別測定TFE單元、HFP單元及PAVE單元之含有率，藉此而得。
上述含氟共聚物（b）較佳於300℃、2.16kg載重之條件下所測得的熔體流動速率（MFR）為0.1～100g／10分，更佳為0.5～40g／10分。本發明之樹脂組成物藉由MFR為上述範圍，加工特性獲得提升。 MFR之更佳下限為1g／10分，尤佳下限為2g／10分。由於加工特性會更加獲得提升，故MFR之更佳上限為30g／10分，尤佳上限為20g／10分。上述含氟共聚物（b）之MFR，係依據ASTM D 1238，使用熔體指數測定儀，以300℃，於預熱時間5分後，在2.16kg載重下，求出從內徑2.09mm、長度8mm之噴嘴每10分所流出的聚合物之質量（g／10min）。
上述含氟共聚物（b）較佳於372℃、5.0kg載重之條件下所測得的熔體流動速率（MFR）為0.1～100g／10分，更佳為1～60g／10分。本發明之樹脂組成物藉由MFR為上述範圍，加工特性獲得提升。 MFR之更佳下限為5g／10分，尤佳下限為10g／10分。由於加工特性會更加獲得提升，故MFR之更佳上限為50g／10分，尤佳上限為40g／10分。 上述含氟共聚物（b）之MFR，係依據ASTM D 1238，使用熔體指數測定儀，以372℃，於預熱時間5分後，在5.0kg載重下，求出從內徑2.09mm、長度8mm之噴嘴每10分所流出的聚合物之質量（g／10min）。
上述含氟共聚物（b）之熔點並無特別限定，但由於「含氟共聚物（b）於成形時所使用之PAS（a）熔融的溫度已經熔融」在成形時較佳，故較佳為上述PAS（a）之熔點以下的溫度。例如，含氟共聚物（b）之熔點較佳為230～350℃，就耐熱性、耐磨損性、成形加工性更為優異之方面而言，更佳為240～340℃，再更佳為250～320℃。含氟共聚物（b）之熔點，係使用示差掃瞄熱量測定（DSC）裝置，以用10℃／分之速度升溫時與熔解熱曲線中之極大值對應的溫度之形式求得者。
本發明之樹脂組成物含有PAS（a）。藉由含有上述PAS（a），所得到之成形品的連續使用溫度高，耐熱性優異。又，耐磨損性及成形加工性優異。
作為PAS（a），例如可舉具有以下式： －（Ar－S）－ （式中，Ar表示伸芳基（arylene），S表示硫）所表示之重複單元者，樹脂中之前述重複單元的含有比例較佳為70莫耳％以上。 作為伸芳基，可列舉：對伸苯基、間伸苯基、鄰伸苯基、經烷基取代之伸苯基、經苯基取代之伸苯基、經鹵素取代之伸苯基、經胺基取代之伸苯基、經醯胺取代之伸苯基、p,p’－聯伸苯基碸（p,p’－diphenylene sulfone）、p,p’－伸聯苯基（p,p’－biphenylene）、p,p’－伸聯苯基醚等。 另外，聚芳硫醚（a）可大致區分為具有交聯或分支構造之樹脂（交聯型）、實質不具有交聯或分支構造之樹脂（線性型），但於本發明，無論是交聯型、線性型皆可沒有問題地加以使用。 作為PAS（a），例如，較佳可例示聚伸苯硫醚。
PAS（a）較佳為玻璃轉移溫度在70℃以上。更佳在80℃以上，再更佳在85℃以上。藉由為上述範圍之玻璃轉移溫度，可提升樹脂組成物之耐熱性。又，PAS（a）之玻璃轉移溫度較佳在300℃以下，更佳在250℃以下。上述玻璃轉移溫度可藉由示差掃瞄熱量測定（DSC）裝置測定。
PAS（a）較佳為熔點在180℃以上。更佳在190℃以上。藉由為上述範圍之熔點，可提升樹脂組成物之耐熱性。又，PAS（a）之熔點較佳在380℃以下，更佳在350℃以下。上述熔點可藉由示差掃瞄熱量測定（DSC）裝置測定。
本發明之樹脂組成物，較佳為PAS（a）與含氟共聚物（b）之質量比（a）：（b）為99：1～40：60。藉由設定為上述範圍，樹脂組成物具有優異之拉伸斷裂伸長度，顯示出高撞擊強度。又，由於較佳為PAS（a）形成連續相，含氟共聚物（b）形成分散相，故含氟樹酯共聚物（b）之質量比相對於PAS（a），以較小為佳，質量比（a）：（b）之更佳的範圍為98：2～50：50，再更佳的範圍為95：5～70：30，尤佳的範圍為90：10～75：25。又，當PAS（a）與含氟共聚物（b）之質量比（a）：（b）為99：1～40：60的情形時，會有樹脂組成物之基質變成PAS（a）之傾向，而當含氟共聚物（b）之含量相對於PAS（a）為更多的情形時，會有樹脂組成物之基質變成含氟共聚物（b）之傾向。
於本發明之樹脂組成物中，較佳為PAS（a）形成連續相，含氟共聚物（b）形成分散相。含氟共聚物（b）之平均分散粒徑較佳為0.01～5μm。藉由平均分散粒徑為上述範圍，本發明之樹脂組成物會成為下述之樹脂組成物：PAS（a）與含氟共聚物（b）之親和性提升，可形成耐撞擊性、拉伸特性、彎曲特性等機械物性優異之成形品。上述平均分散粒徑較佳為4.8μm以下，更佳為4.5μm以下。上述平均分散粒徑之下限，例如亦可為1.0μm。
上述平均分散粒徑，係使用共焦雷射顯微鏡對從本發明之樹脂組成物的股線（strand）所切下之切片的剖面進行顯微鏡觀察，使用影像分析軟體（Image J）對所得到之影像進行分析。選擇分散相，求出等效圓直徑。算出20個分散相之等效圓直徑，將其加以平均，作為平均分散粒徑（MFR前）及平均分散粒徑（MFR後）。
本發明之樹脂組成物，含有具有反應性官能基之化合物（c）。藉由含有上述化合物（c），會變成下述之樹脂組成物：PAS（a）與含氟共聚物（b）之親和性提升，可形成耐撞擊性、拉伸特性、彎曲特性等機械物性優異之成形品。
作為上述反應性官能基，可列舉：環氧基、胺基、羥基、羧基、氫硫基（thiol group）、異氰酸基等，較佳為環氧基。上述化合物（c）較佳為含有「來自乙烯之單體單元」與「來自含有上述反應性官能基之單體的單體單元」的共聚物。此共聚物亦可進一步含有「來自不含有反應性官能基之α－烯烴的單體單元」或「不含有反應性官能基之乙烯基系單體單元」。又，從與含氟共聚物（b）之相容性的觀點，作為反應性官能基，較佳非為酸酐基。 作為含有反應性官能基之單體，例如，可列舉：甲基丙烯酸環氧丙酯、丙烯酸環氧丙酯等α,β－不飽和環氧丙酯、烯丙基環氧丙醚、2－甲基烯丙基環氧丙醚等α,β－不飽和環氧丙醚，較佳為甲基丙烯酸環氧丙酯。 作為不含有反應性官能基之乙烯基系單體，例如，可列舉：丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯等不飽和羧酸酯；乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等不飽和乙烯酯；苯乙烯；丙烯腈；共軛二烯等。 作為上述化合物（c），例如，可列舉：乙烯／甲基丙烯酸環氧丙酯共聚物、乙烯／甲基丙烯酸環氧丙酯／丙烯酸甲酯共聚物、乙烯／甲基丙烯酸環氧丙酯／乙酸乙烯酯共聚物、乙烯／甲基丙烯酸環氧丙酯／丙烯／丁烯共聚物、乙烯／甲基丙烯酸環氧丙酯／苯乙烯共聚物、乙烯／甲基丙烯酸環氧丙酯／丙烯腈／苯乙烯共聚物等。 又，上述化合物（c）亦可為將上述含有反應性官能基之單體接枝聚合於聚乙烯、乙烯／α－烯烴共聚物、氫化或非氫化之苯乙烯／共軛二烯系共聚物等而得到之接枝聚合物。上述化合物（c）較佳為選自由乙烯／甲基丙烯酸環氧丙酯共聚物、乙烯／甲基丙烯酸環氧丙酯／丙烯酸甲酯共聚物及乙烯／甲基丙烯酸環氧丙酯／乙酸乙烯酯共聚物組成之群中的至少1種。
又，於上述化合物（c）中，來自含有反應性官能基之單體的單體單元的含量較佳為0.01～30質量％，更佳為0.1～25質量％，再更佳為1～20質量％。其中，使含有反應性官能基之乙烯系聚合物中的全部單體單元含量為100質量％。另外，來自含有反應性官能基之單體的單體單元含量係藉由紅外線法測定。
作為上述化合物（c），較佳為甲基丙烯酸環氧丙酯含量為1～20質量％之乙烯／甲基丙烯酸環氧丙酯共聚物。甲基丙烯酸環氧丙酯含量更佳為3～15質量％，更佳為5～13質量％。
作為上述化合物（c）之市售品，例如，可列舉：住友化學股份有限公司製之BF－E、BF－7M、BF－7B等。上述化合物（c）之含量相對於PAS（a）及含氟共聚物（b）之合計100質量份，為0.1～35質量份。若化合物（c）之含量未達0.1質量份，則耐撞擊性、拉伸特性、彎曲特性等機械物性差，若超過35質量份，則熔融黏度會上升，加工性降低。化合物（c）之含量相對於PAS（a）及含氟共聚物（b）之合計100質量份，較佳為0.5～20質量份，更佳為1～15質量份，再更佳為1～10質量份，進而再更佳為3～10質量份，尤佳為3～7質量份。
上述化合物（c）之玻璃轉移溫度，從提升拉伸斷裂伸長度之觀點，較佳為0℃以下，更佳為－10℃以下，再更佳為－20℃以下，關於下限，較佳為－50℃以上，更佳為－40℃以上。
本發明之樹脂組成物較佳相對於樹脂組成物整體，含有合計90質量％以上之PAS（a）、含氟共聚物（b）及化合物（c），更佳含有95質量％以上，再更佳含有99質量％以上。又，本發明之樹脂組成物亦較佳為實質上僅由PAS（a）、含氟共聚物（b）及化合物（c）構成者。
本發明之樹脂組成物為含有PAS（a）、含氟共聚物（b）及化合物（c）者，但視需要亦可含有其他成分。作為上述其他成分並無特別限定，例如，可例示：玻璃纖維、碳纖維、碳磨碎纖維、奈米碳管、碳奈米角、金屬纖維、石棉、岩絨、陶瓷纖維、礦渣纖維、鈦酸鉀晶鬚、硼晶鬚、硼酸鋁晶鬚、碳酸鈣晶鬚、氧化鈦晶鬚、矽灰石、軟纖石、海泡石、芳綸纖維、氧化鋁纖維、碳化矽纖維、陶瓷纖維、石棉纖維、石膏纖維、金屬纖維、聚醯亞胺纖維及聚苯并噻唑纖維等纖維狀填充劑，或者富勒烯、滑石、矽灰石、沸石、雲母、黏土、葉蠟石、二氧化矽（silica）、膨土、石棉、矽酸鋁（alumina silicate）等矽酸鹽，氧化矽、氧化鎂、氧化鈣、氧化鋁、氧化鋯、氧化鈦、氧化鐵等金屬化合物，碳酸鈣、碳酸鎂、白雲石等碳酸鹽，硫酸鈣、硫酸鋇等硫酸鹽，氫氧化鈣、氫氧化鋁等氫氧化物，玻璃珠、玻璃薄片、玻璃粉、氮化硼、碳化矽、碳黑、石墨等非纖維狀填充劑，填料、密合賦予劑、抗氧化劑、潤滑劑、加工助劑、著色劑、熱穩定劑、磷系穩定劑、抗靜電劑、潤滑劑、脫模劑、滑動材、紫外線吸收劑、染顏料、強化材、抗滴劑、填充材、阻燃劑等。
本發明之樹脂組成物的製造，例如，可使用通常用以將成形用樹脂組成物等樹脂組成物混合之摻合磨機、班布里混合機、加壓捏合機、擠壓機等混合機，藉由通常之條件進行。由於可將含氟共聚物（b）之平均分散粒徑減小，故混合機較佳為雙軸擠壓機，雙軸擠壓機之螺桿構成較佳為L／D＝35以上，再更佳為L／D＝40以上，尤佳為L／D＝45以上。另外，L／D為螺桿之有效長度（L）／螺桿直徑（D）。據上所述，本發明之樹脂組成物較佳為藉由使用L／D為35以上之螺桿構成的雙軸擠壓機將聚芳硫醚（a）及含氟共聚物（b）加以混合而得者。
作為製造本發明之樹脂組成物的方法，例如，較佳為於熔融狀態下將PAS（a）、含氟共聚物（b）及化合物（c）加以混合之方法。藉由將PAS（a）與含氟共聚物（b）與化合物（c）充分地捏合，可得到具有期望之分散狀態的本發明之樹脂組成物。分散狀態由於會對成形品之部分放電起始電壓以及成形性（被覆材之形成、薄膜之形成）造成影響，因此應適當地進行捏合方法之選擇，以於從樹脂組成物得到之成形品得到期望的分散狀態。
製造本發明之樹脂組成物的方法，例如較佳為下述方法：以適當比例將PAS（a）、含氟共聚物（b）及化合物（c）放入混合機，根據期望添加上述其他成分，於PAS（a）及含氟共聚物（b）之熔點以上進行熔融捏合，藉此加以製造。作為熔融捏合時之溫度，根據所使用之PAS（a）、含氟共聚物（b）的種類等作適當設定即可，例如，較佳為280～360℃。作為捏合時間，通常為1分～1小時。上述其他成分可預先添加於PAS（a）、含氟共聚物（b）及化合物（c）加以混合，亦可於摻合PAS（a）、含氟共聚物（b）及化合物（c）時添加。
本發明之樹脂組成物係由PAS（a）、含氟共聚物（b）及化合物（c）構成者，並且含有或不含有由鹼金屬元素及／或鹼土金屬元素構成之金屬殘留物。上述樹脂組成物當於鹼金屬元素或鹼土金屬元素之存在下經進行熔融捏合的情形時，或當於聚合過程使用有過硫酸鉀等具有鹼金屬元素之聚合起始劑的情形時等，有時會含有微量之金屬殘留物，但為了使不穩定末端基穩定化，無須積極添加上述鹼金屬元素及／或鹼土金屬元素。於本說明書中，上述「金屬殘留物」意指具有鹼金屬元素及／或鹼土金屬元素，或此等之金屬元素的金屬化合物。
於本發明之樹脂組成物中，上述鹼金屬元素及／或鹼土金屬元素較佳為質量相對於上述樹脂組成物在0.3％以下。上述鹼金屬元素及／或鹼土金屬元素之濃度的較佳上限為0.25％，更佳之上限為0.20％，再更佳之上限為0.15％，尤佳之上限為0.13％。上述鹼金屬元素及／或鹼土金屬元素之質量，當使用鹼金屬元素與鹼土金屬元素兩者之情形時，為兩者之合計質量。 上述鹼金屬元素及／或鹼土金屬元素之含量，係藉由ICP發射光譜分析法進行測定所得之值。
本發明之樹脂組成物的形狀並無特別限定，例如可作成片狀、膜狀、棒狀、管狀等各種形狀。本發明之樹脂組成物，由於拉伸強度優異，故尤其適合於片狀、膜狀之成形體。片狀、膜狀之成形體，例如適合於電線、導線保護層、衛浴用品、用水場所物品等用途。
將本發明之樹脂組成物成形所得到的成形體，耐撞擊性、拉伸特性、彎曲特性等機械物性及撥水性優異，且耐熱性、耐化學品性、耐溶劑性、強度、剛性、化學品低透過性、尺寸穩定性、阻燃性、電特性及耐久性亦優異。因此，可使用於要求上述特性之各種用途。
例如，在電氣電子、半導體領域方面，可使用於CMP扣環、蝕刻環、矽晶圓承載器、IC晶片托盤等半導體／液晶製造裝置零件、絕緣膜、小型鈕扣電池、電纜連接器、鋁電解電容器本體外殼；在汽車領域方面，可使用於止推墊圈、濾油器、自動空調控制單元的齒輪、節流閥體的齒輪、ABS零件、AT密封環、MT撥叉墊片、軸承、密封件、離合環（clutch ring）；在產業領域方面，可使用於壓縮機零件、大量傳輸系統之纜線、輸送帶鏈、油田開發機械用接頭、水壓驅動系統之幫浦零件（軸承、埠口平板（port plate）、活塞之球窩接頭）；在航太領域方面，可使用於飛機之機艙內裝零件、燃料管保護材；以及食品／飲料製造設備零件或醫療器具零件（滅菌器具、氣相／液相層析儀）等。又，上述成形體由於強度優異，故亦適於作為太陽電池用後座。又，亦可使用作為撥水性膜。 [實施例]
接著舉實施例說明本發明之樹脂組成物，但本發明之樹脂組成物並非僅限定於此等實施例者。
＜具有羰基之官能基的數目＞ 於室溫將含氟共聚物（b）之白色粉末或含氟共聚物（b）之熔融擠出顆粒的切片壓縮成形，製成厚度50～200μm之膜，藉由此膜之紅外吸收光譜分析，測定來自含有羰基之官能基的波峰之吸光度，藉由下式算出形成含氟共聚物（b）之聚合物其每106 個主鏈碳數之含有羰基之官能基的個數N。 N＝500AW／εdf A ：來自含有羰基之官能基的波峰之吸光度 ε ：來自含有羰基之官能基的波峰之莫耳吸光度係數 W ：從含氟共聚物（b）之組成所計算之單體的平均分子量 d ：膜之密度（g／cm3 ） f ：膜之厚度（mm） 另外，紅外吸收光譜分析，係使用Perkin－Elmer FTIR分光計（柏金艾默公司製）。膜之厚度係使用測微計測得。
＜熔體流動速率（MFR）＞ 依據ASTM D 1238，將以表1記載之比率混合所得到的顆粒使用熔體指數測定儀以300℃於預熱時間5分後，在2.16kg載重下，求出從內徑2.09mm、長度8mm之噴嘴每10分所流出的聚合物之質量（g／10min）
＜平均分散粒徑之算出＞ 將熔融捏合所得到之樹脂組成物的股線固定於切片機（Leica製）之試樣支架，切出切片。對所得到之切片的剖面使用雷射顯微鏡（基恩斯公司製）進行觀察。對所得到之影像使用影像分析軟體（Image J）選擇分散相，求出平均分散粒徑。又，對於MFR測定後之樹脂組成物的股線，亦使用同樣之方法求出分散相之平均分散粒徑。算出20個分散相之分散粒徑，將其加以平均作為平均分散粒徑（MFR前）及平均分散粒徑（MFR後）。
＜單樑衝擊強度＞ 使用射出成形機，對以氣缸溫度320℃、模具溫度130℃之條件製成的測試片（127mm×12.7mm×3.2mm）實施2.5mm之凹口加工，使用依據ASTM D 6110之方法，藉由撞擊測試機測定單樑衝擊強度。以各等級分別測定5次，將所得到之數值加以平均，藉此作為單樑衝擊強度之值。
＜彎曲彈性模數及彎曲強度＞ 使用射出成形機，使用以氣缸溫度320℃、模具溫度130℃之條件所製作的測試片（127mm×12.7mm×3.2mm），依據ASTM D 790，藉由萬能材料試驗機進行測定。測定條件係以測試速度2mm／min進行。以各等級分別測定5次，將所得到之數值加以平均，藉此作為彎曲彈性模數及彎曲強度之值。
＜拉伸斷裂強度及拉伸斷裂伸長度＞ 使用射出成形機，使用以氣缸溫度320℃、模具溫度130℃之條件所製作的啞鈴片（ASTM 類型V型），以依據ASTM D638之方法，使測試速度為10mm／min，初期之夾頭間距離為25.4mm，測定拉伸斷裂強度及拉伸斷裂伸長度。另外，拉伸斷裂伸長度係以（自初期之夾頭間距離的移動距離）／25.4（初期之夾頭間距離）算出。以各等級分別測定5次，將所得到之數值加以平均，藉此作為拉伸斷裂強度及拉伸斷裂伸長度之值。
＜表面粗糙度Ra＞ 用射出成形機，使用以氣缸溫度320℃、模具溫度130℃之條件所製作的測試片（127mm×12.7mm×3.2mm），使用表面粗糙度測定機（三豐公司製SURFTEST SV－600），依據JIS B 0601－1994，重複進行3次測定點數5點之測定，將得到之測定值加以平均，算出表面粗糙度Ra。另外，測定部為測試片之反澆口側，製成形成127mm×12.7mm之面，使距澆口部之距離為100mm，測定其中央部。
於實施例及比較例，使用下述材料。 聚芳硫醚（1）：聚伸苯硫醚（DIC股份有限公司製「MA－520」，MFR：66g／10分（300℃，2.16kg）） 含氟共聚物（1）：四氟乙烯／六氟丙烯共聚物（組成質量比：四氟乙烯／六氟丙烯＝87.5／12.5，MFR：3.7g／10分（300℃，2.16kg），MFR：23g／10分（372℃，5.0kg），具有羰基之官能基的數目：羧基相對於1×106 個碳數為34個，鹵代甲醯基28個） 含氟共聚物（2）：四氟乙烯／六氟丙烯／全氟（丙基乙烯基醚）共聚物（組成質量比：四氟乙烯／六氟丙烯／全氟（丙基乙烯基醚）＝87.3／11.5／1.2，MFR：5.6g／10分（300℃，2.16kg），MFR：37g／10分（372℃，5.0kg），具有羰基之官能基的數目：羧基相對於1×106 個碳數為398個，鹵代甲醯基0個） 含氟共聚物（3）：四氟乙烯／全氟（丙基乙烯基醚）共聚物（組成質量比：四氟乙烯／全氟（丙基乙烯基醚）＝95.5／4.5，MFR：15g／10分（372℃，5.0kg），具有羰基之官能基的數目：羧基相對於1×106 個碳數為10個，鹵代甲醯基19個，烷氧羰基58個） 增容劑（A－1）：乙烯／甲基丙烯酸環氧丙酯共聚物（住友化學股份有限公司製「BF－E」，甲基丙烯酸環氧丙酯含量12質量％），玻璃轉移溫度－26℃ 增容劑（A－2）：乙烯／甲基丙烯酸環氧丙酯／丙烯酸甲酯共聚物（住友化學股份有限公司製「BF－7M」，甲基丙烯酸環氧丙酯含量6質量％，丙烯酸甲酯含量27質量％），玻璃轉移溫度－33℃ 增容劑（A－3）：乙烯／甲基丙烯酸環氧丙酯／乙酸乙烯酯共聚物（住友化學股份有限公司製「BF－7B」，甲基丙烯酸環氧丙酯含量12質量％，乙酸乙烯酯含量5質量％），玻璃轉移溫度－28℃ 增容劑（B－1）：異氰酸酯矽烷（信越化學工業股份有限公司製「KBE－9007」） 增容劑（B－2）：環氧矽烷（信越化學工業股份有限公司製「KBM－403」） 增容劑（B－3）：胺基矽烷（信越化學工業股份有限公司製「KBE－903」） 增容劑（C）：TAFMER（三井化學股份有限公司製「MH－7020」）
＜實施例1＞ 將聚芳硫醚（1）、含氟共聚物（2）及增容劑（A－1）以表1所示之比例（質量份）進行預混合，使用雙軸擠壓機（ϕ 15mm，L／D＝60），於氣缸溫度300℃、螺桿旋轉數300rpm之條件下進行熔融捏合，製造樹脂組成物之顆粒（及股線）。 對所得到之樹脂組成物的顆粒（及股線），以上述方法，測定MFR、樹脂組成物中之分散相的平均分散粒徑、單樑衝擊強度、彎曲彈性模數、彎曲強度、拉伸斷裂強度、拉伸斷裂伸長度、表面粗糙度。將結果表示於表1。
＜實施例2～3＞ 除了使用增容劑（A－2）或（A－3）代替增容劑（A－1），將聚芳硫醚（1）、含氟共聚物（2）及增容劑（A－2）或（A－3）之比例（質量份）改變成如表1所示以外，其餘皆以與實施例1相同之方法製造樹脂組成物之顆粒（及股線）。 對所得到之樹脂組成物的顆粒（及股線），以上述方法，測定MFR、樹脂組成物中之分散相的平均分散粒徑、單樑衝擊強度、彎曲彈性模數、彎曲強度、拉伸斷裂強度、拉伸斷裂伸長度、表面粗糙度。將結果表示於表1。
＜實施例4及6＞ 除了使用含氟共聚物（1）代替含氟共聚物（2），將聚芳硫醚（1）、含氟共聚物（1）及增容劑（A－1）之比例（質量份）改變成如表1所示以外，其餘皆以與實施例1相同之方法製造樹脂組成物之顆粒（及股線）。 對所得到之樹脂組成物的顆粒（及股線），以上述方法，測定MFR、樹脂組成物中之分散相的平均分散粒徑、單樑衝擊強度、彎曲彈性模數、彎曲強度、拉伸斷裂強度、拉伸斷裂伸長度、表面粗糙度。將結果表示於表1。
＜實施例5＞ 除了使用含氟共聚物（3）代替含氟共聚物（2），將聚芳硫醚（1）、含氟共聚物（3）及增容劑（A－1）之比例（質量份）改變成如表1所示以外，其餘皆以與實施例1相同之方法製造樹脂組成物之顆粒（及股線）。 對所得到之樹脂組成物的顆粒（及股線），以上述方法，測定MFR、樹脂組成物中之分散相的平均分散粒徑、單樑衝擊強度、彎曲彈性模數、彎曲強度、拉伸斷裂強度、拉伸斷裂伸長度、表面粗糙度。將結果表示於表1。
＜比較例1＞ 對聚芳硫醚（1），以上述方法，測定MFR、單樑衝擊強度、彎曲彈性模數、彎曲強度、拉伸斷裂強度、拉伸斷裂伸長度、表面粗糙度。將結果表示於表1。
＜比較例2＞ 除了不使用增容劑，使用含氟共聚物（1）代替含氟共聚物（2），將聚芳硫醚（1）及含氟共聚物（1）之比例（質量份）改變成如表1所示以外，其餘皆以與實施例1相同之方法製造樹脂組成物之顆粒（及股線）。 對所得到之樹脂組成物的顆粒（及股線），以上述方法，測定MFR、樹脂組成物中之分散相的平均分散粒徑、單樑衝擊強度、彎曲彈性模數、彎曲強度、拉伸斷裂強度、拉伸斷裂伸長度、表面粗糙度。將結果表示於表1。
＜比較例3＞ 除了不使用增容劑，將聚芳硫醚（1）及含氟共聚物（2）之比例（質量份）改變成如表1所示以外，其餘皆以與實施例1相同之方法製造樹脂組成物之顆粒（及股線）。 對所得到之樹脂組成物的顆粒（及股線），以上述方法，測定MFR、樹脂組成物中之分散相的平均分散粒徑、單樑衝擊強度、彎曲彈性模數、彎曲強度、拉伸斷裂強度、拉伸斷裂伸長度、表面粗糙度。將結果表示於表1。
＜比較例4～7＞ 除了使用含氟共聚物（1）代替含氟共聚物（2），使用增容劑（B－1）、（B－2）、（B－3）或（C）代替增容劑（A－1），將聚芳硫醚（1）、含氟共聚物（1）及各增容劑之比例（質量份）改變成如表1所示以外，其餘皆以與實施例1相同之方法製造樹脂組成物之顆粒（及股線）。 對所得到之樹脂組成物的顆粒（及股線），以上述方法，測定MFR、樹脂組成物中之分散相的平均分散粒徑、單樑衝擊強度、彎曲彈性模數、彎曲強度、拉伸斷裂強度、拉伸斷裂伸長度、表面粗糙度。將結果表示於表1。
[表1]
Figure 108118016-A0304-0001
無
無

Claims (12)

  1. 一種樹脂組成物，含有聚芳硫醚（polyarylene sulfide）（a）、含氟共聚物（b）及具有反應性官能基之化合物（c），其特徵在於： 該聚芳硫醚（а）與該含氟共聚物（b）之質量比（a）：（b）為99：1～40：60， 相對於聚芳硫醚（a）及含氟共聚物（b）之合計100質量份，以0.1～35質量份含有該化合物（c）， 以依據ASTM D 638之方法所測得的拉伸斷裂伸長度在15％以上。
  2. 如請求項1所述之樹脂組成物，其以依據ASTM D 6110之方法所測得的單樑衝擊強度為5.5kJ／m2 以上。
  3. 如請求項1或2所述之樹脂組成物，其以依據JIS B 0601－1994之方法所測得的表面粗糙度Ra為0.10μm以下。
  4. 如請求項1至3中任一項所述之樹脂組成物，其中，該含氟共聚物（b）為下述之共聚物：相對於全部聚合單元，含有75質量％以上之基於四氟乙烯的聚合單元、與1質量％以上之基於選自由六氟丙烯及全氟（烷基乙烯基醚）組成之群中至少1種的聚合單元， 相對於1×106 個碳數，具有5～500個羰基。
  5. 如請求項1至3中任一項所述之樹脂組成物，其中，該含氟共聚物（b）為選自由共聚物（b1）、共聚物（b2）及共聚物（b3）組成之群中的至少1種， 該共聚物（b1）相對於全部聚合單元，含有98～80質量％之基於四氟乙烯的聚合單元與2～20質量％之基於六氟丙烯的聚合單元， 該共聚物（b2）相對於全部聚合單元，含有98～85質量％之基於四氟乙烯的聚合單元與2～15質量％之基於全氟（烷基乙烯基醚）的聚合單元， 該共聚物（b3）相對於全部聚合單元，含有95～77質量％之基於四氟乙烯的聚合單元、5～18質量％之基於六氟丙烯的聚合單元及超過0質量％但在5質量％以下之基於全氟（烷基乙烯基醚）的聚合單元。
  6. 如請求項1至5中任一項所述之樹脂組成物，其中，該化合物（c）係甲基丙烯酸環氧丙酯含量為1～20質量％之乙烯／甲基丙烯酸環氧丙酯共聚物。
  7. 如請求項1至6中任一項所述之樹脂組成物，其中，該含氟共聚物（b）於300℃之熔體流動速率為0.1～100g／10分。
  8. 如請求項1至6中任一項所述之樹脂組成物，其中，該含氟共聚物（b）於372℃之熔體流動速率為0.1～100g／10分。
  9. 如請求項1至8中任一項所述之樹脂組成物，其中，該聚芳硫醚（a）形成連續相，該含氟共聚物（b）形成分散相。
  10. 如請求項1至9中任一項所述之樹脂組成物，其中，該含氟共聚物（b）之平均分散粒徑為0.01～5μm。
  11. 如請求項1至10中任一項所述之樹脂組成物，其於300℃之熔體流動速率為1～200g／10分。
  12. 如請求項1至10中任一項所述之樹脂組成物，其於372℃之熔體流動速率為1～200g／10分。
TW108118016A 2018-05-25 2019-05-24 樹脂組成物 TW202003699A (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JPJP2018-100751 2018-05-25
JP2018100751 2018-05-25

Publications (1)

Publication Number Publication Date
TW202003699A true TW202003699A (zh) 2020-01-16

Family

ID=68617053

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW108118016A TW202003699A (zh) 2018-05-25 2019-05-24 樹脂組成物

Country Status (7)

Country Link
US (1) US20210206970A1 (zh)
EP (1) EP3789458A4 (zh)
JP (1) JP7082303B2 (zh)
KR (1) KR102442843B1 (zh)
CN (1) CN112189034B (zh)
TW (1) TW202003699A (zh)
WO (1) WO2019225694A1 (zh)

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN115210315A (zh) * 2020-03-10 2022-10-18 大金工业株式会社 树脂组合物、成型品和成型品的制造方法
JP7509560B2 (ja) * 2020-03-31 2024-07-02 日鉄ケミカル＆マテリアル株式会社 樹脂フィルム、金属張積層板及び回路基板
JP7392847B2 (ja) * 2020-10-29 2023-12-06 Dic株式会社 ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物、並びこれを用いた二軸延伸フィルムおよび積層体
JP7207605B2 (ja) * 2021-01-07 2023-01-18 Dic株式会社 ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物、並びこれを用いた二軸延伸フィルムおよび積層体
WO2022181849A1 (ja) * 2021-02-26 2022-09-01 ダイキン工業株式会社 含フッ素共重合体
CN116867824A (zh) * 2021-02-26 2023-10-10 大金工业株式会社 含氟共聚物
US20230018202A1 (en) * 2021-07-16 2023-01-19 GM Global Technology Operations LLC Polyphenylene sulfide or polyphenylene sulfide alloy impact-resistant fuel quick connector
CN114479462A (zh) * 2021-12-30 2022-05-13 昆山科运新型工程材料科技有限公司 一种玻纤/聚酰亚胺纤维复合增强高分子合金的制备方法及其产品

Family Cites Families (26)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS54151757A (en) 1978-05-19 1979-11-29 Hitachi Ltd Sealing device for high temperature and high pressure
CN85100490B (zh) 1985-04-01 1985-10-10 中国科学院上海有机化学研究所 氟塑料合金、制造及应用
US5710205A (en) * 1992-09-10 1998-01-20 Imperial Chemical Industries Plc Composition of fluoropolymers
JP3596100B2 (ja) * 1995-04-12 2004-12-02 Ｊｓｒ株式会社 熱可塑性耐熱樹脂組成物
DE69707260D1 (de) * 1996-11-14 2001-11-15 Asahi Glass Co Ltd Polymerlegierung eines ethylen/tetrafluoroethylen copolymers
JP3829885B2 (ja) * 1997-06-18 2006-10-04 旭硝子株式会社 有機オニウム化合物含有樹脂組成物
JPH11201304A (ja) * 1998-01-12 1999-07-30 Ntn Corp 切換弁および樹脂製部品
JP4223089B2 (ja) 1998-03-19 2009-02-12 Ａｇｃマテックス株式会社 樹脂組成物
DE10108347A1 (de) 2001-02-21 2002-08-29 Nexans France S A Polymermischung
KR100566507B1 (ko) * 2003-11-21 2006-03-31 제일모직주식회사 폴리페닐렌 설파이드 열가소성 수지 조성물
DE602004019250D1 (de) * 2003-11-21 2009-03-12 Cheil Ind Inc Thermoplastische polyphenylensulfidharzzusammensetzung
JP2006328195A (ja) 2005-05-25 2006-12-07 Daikin Ind Ltd 樹脂組成物およびそれからなる燃料容器
JP5279294B2 (ja) * 2007-02-21 2013-09-04 旭化成イーマテリアルズ株式会社 高耐久性を有する高分子電解質組成物
DE102007038929B4 (de) 2007-08-13 2010-01-14 Leibniz-Institut Für Polymerforschung Dresden E.V. Polyphenylensulfid-(Per-)Fluorpolymer-Materialien und Verfahren zu ihrer Herstellung und Verwendung
WO2012088375A2 (en) * 2010-12-22 2012-06-28 Ticona Llc Fiber reinforced shaped articles and process for making same
US9765219B2 (en) * 2012-04-13 2017-09-19 Ticona Llc Polyarylene sulfide components for heavy duty trucks
JP2014105258A (ja) * 2012-11-27 2014-06-09 Hitachi Ltd 押出成形用樹脂組成物およびその製造方法、ならびに該樹脂組成物を用いた絶縁電線
JP5733470B2 (ja) * 2013-01-23 2015-06-10 東レ株式会社 ポリフェニレンスルフィド樹脂組成物、その製造方法および成形品
WO2015008583A1 (ja) * 2013-07-19 2015-01-22 ダイキン工業株式会社 組成物及び絶縁電線
JP6405830B2 (ja) 2013-10-31 2018-10-17 東レ株式会社 ポリフェニレンスルフィド樹脂組成物
CN106103919B (zh) * 2014-03-25 2019-04-30 Ntn株式会社 密封圈
JP6364858B2 (ja) * 2014-03-26 2018-08-01 東ソー株式会社 ポリアリーレンスルフィド組成物
JP6586792B2 (ja) * 2014-07-07 2019-10-09 Ａｇｃ株式会社 ポリフェニレンスルフィド組成物および成形品
CN104927355A (zh) * 2015-05-19 2015-09-23 赵国平 一种聚苯硫醚、聚四氟乙烯和玻璃纤维布膜状三元复合材料的制备方法
CN108603029B (zh) * 2016-01-26 2021-01-26 东丽株式会社 聚苯硫醚树脂组合物及其制造方法
CN107892813A (zh) * 2017-12-26 2018-04-10 广西金邦泰科技有限公司 一种除尘布袋的制备材料

Also Published As

Publication number Publication date
JPWO2019225694A1 (ja) 2021-05-27
EP3789458A1 (en) 2021-03-10
KR20210010558A (ko) 2021-01-27
WO2019225694A1 (ja) 2019-11-28
US20210206970A1 (en) 2021-07-08
EP3789458A4 (en) 2022-03-09
CN112189034A (zh) 2021-01-05
JP7082303B2 (ja) 2022-06-08
KR102442843B1 (ko) 2022-09-14
CN112189034B (zh) 2023-08-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TW202003699A (zh) 樹脂組成物
US10611909B2 (en) Resin composition and molded article
US9701828B2 (en) Fluorinated elastomer composition and method for its production, molded product, cross-linked product, and covered electric wire
KR100244882B1 (ko) 폴리카보네이트/폴리올레핀계 수지 조성물,그의 제조방법 및 용도
US9711257B2 (en) Fluorinated elastomer composition and method for its production, molded product, cross-linked product, and covered electric wire
US20140342155A1 (en) Fluorinated copolymer composition, molded product and electric wire
WO1994013738A1 (en) Thermoplastic resin composition
TW201520234A (zh) （甲基）丙烯酸系共聚物、樹脂組成物及其成形體
WO2006109568A1 (ja) 芳香族ポリカーボネート樹脂組成物及びそれを用いた成形体
WO2015133315A1 (ja) フッ化ビニリデン系樹脂の溶融成形方法および溶融成形物
EP0874023B1 (en) Polymer alloy of ethylene/tetrafluoroethylene copolymer
JPH08157664A (ja) ポリカーボネート／ポリオレフィン系樹脂組成物および成形体、その製造方法
JPH11286597A (ja) 摺動性と難燃性に優れる樹脂組成物および樹脂成形体
JP3640103B2 (ja) 耐衝撃性ポリフェニレンスルフィド組成物とその製造方法
JP4511553B2 (ja) ポリフェニレンサルファイド熱可塑性樹脂組成物
JP5103763B2 (ja) 樹脂組成物およびそれからなる成形品
CN1882658B (zh) 聚苯硫醚热塑性树脂组合物
JP2006096968A (ja) 電線ジャケット用材料及び電線ジャケット
JP2014129465A (ja) 組成物、成形体及び繊維
US20150240066A1 (en) Polymer composition, molded product thereof, and backsheet for solar cell
JP2016044204A (ja) ポリプロピレンカーボネートを含むポリプロピレン樹脂組成物およびその製造方法
WO2023286801A1 (ja) 樹脂組成物、樹脂組成物の製造方法および成形体
WO2024024632A1 (ja) 樹脂組成物及びその成形体
JPH0948907A (ja) 精密成形部品用熱可塑性樹脂組成物、成形材料及び成形品