TW202003687A - 支撐材組成物 - Google Patents

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奥城圭介
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日商麥克賽爾控股股份有限公司
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Abstract

本發明之課題在於提供一種兼具優異之水去除性與支撐力之支撐材。該課題之解決手段為一種支撐材組成物，其係含有：重量平均分子量為300以上之具有特定構造之聚伸烷二醇，及，相對於支撐材組成物之總量100質量份為15質量份以上80質量份以下之水溶性單官能乙烯性不飽和單體，且使前述支撐材組成物硬化而得之支撐材之硬度計(Durometer A型)之測量值為35以上。

Description

支撐材組成物
本發明係關於藉由噴墨光造形法而支撐造形物之支撐材所使用之支撐材組成物。
近年來已提出使用3D列印機來將造形物予以造形之複數種之方式。其中亦已知有利用3D列印機使用噴墨技術之噴墨光造形法。噴墨光造形法係對從噴墨頭所吐出之硬化性組成物照射紫外線等之光使其硬化，且進行層合而將造形物予以造形之方式。噴墨光造形法由於係吐出微細之硬化性組成物而使層合面造形，故可取得高精度且滑順表面之造形物，適合於要求精度之造形物之造形。
噴墨光造形法由於係從底面來形成立體造形物，故難以直接進行層合。例如，為了使簷(eaves)等之形狀之立體造形物進行造形，形成造形物用之模型材組成物，及，支撐造形時之造形物之形狀的支撐材組成物則係使用硬化性組成物。該支撐材組成物硬化後之支撐材(支撐材硬化物)係在造形後受到去除，而取得從模型材組成物所形成之最終造形物。作為該支撐材之去除方法之一，可舉出如藉由水而使支撐材溶解並去除之方法。例如，專利文獻1已提出一種支撐材，其係包含：水溶性單官能乙烯性不飽和單體、含伸丙氧基(oxypropylene)之環氧烷(alkylene oxide)加成物，及光聚合起始劑。
專利文獻1記載之支撐材在包含一定量以上之水溶性優異之含伸丙氧基之環氧烷加成物時，水溶性單官能乙烯性不飽和單體則能對因紫外線而聚合之聚合物賦予水溶解性，從而能以水去除支撐材。 [先前技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1] 日本特開2012-111226號公報
[發明所欲解決之課題]
專利文獻1記載之支撐材所包含之含伸丙氧基之環氧烷加成物，例如，聚丙二醇由於親水性為高，故將支撐材中之含量作成越高，則造形後支撐材會變得越容易以水去除。另一方面，含伸丙氧基之環氧烷加成物，例如，聚丙二醇之支撐材中之含量變得越高，則包含聚丙二醇(含伸丙氧基之環氧烷加成物)之支撐材會大量攝入空氣中之水分，故有自立性降低，支撐材之支撐力降低之問題。在此，親水性係意指與水之親和性大，且、容易溶於水中或容易分散於水中之特性。
本發明為提供一種支撐材組成物，其係實現兼具優異之水去除性與支撐力之支撐材者。 [用以解決課題之手段]
本發明之支撐材組成物為提供一種支撐材組成物，其係使用於支撐材之支撐材組成物，該支撐材係支撐藉由噴墨光造形法而形成造形物之模型材者， 前述支撐材係在造形後被去除者， 前述支撐材組成物含有： 下述式(1)、(2)或(3)之任一者所示且重量平均分子量為300以上之聚伸烷二醇，及，相對於前述支撐材組成物之總量100質量份為15質量份以上80質量份以下之水溶性單官能乙烯性不飽和單體； 使前述支撐材組成物硬化而得之支撐材之硬度計(Durometer A型)之測量值為35以上；
Figure 02_image001
。
式(1)、(2)、(3)中，n為4以上，m為5~300之整數，o及p為2~150之整數。 [發明之效果]
根據本發明，可提供一種實現兼俱優異之水去除性與支撐力之支撐材的支撐材組成物。
以下，說明關於本發明之支撐材組成物之實施形態。
本實施形態之支撐材組成物為提供一種支撐材組成物，其係使用於支撐材之支撐材組成物，該支撐材係支撐藉由噴墨光造形法而形成造形物之模型材者， 前述支撐材係在造形後被去除者， 前述支撐材組成物含有： 下述式(1)、(2)或(3)之任一者所示且重量平均分子量為300以上之聚伸烷二醇，及，相對於前述支撐材組成物之總量100質量份為15質量份以上80質量份以下之水溶性單官能乙烯性不飽和單體； 使前述支撐材組成物硬化而得之支撐材之硬度計(Durometer A型)之測量值為35以上；
Figure 02_image003
。 本實施形態之支撐材組成物係在立體造形物之造形時使用作為支撐形成立體造形物之模型材的支撐材。
尚且，式(1)、(2)、(3)中，n為4以上，m為5~300之整數，o及p為2~150之整數。
在一種形態中，相對於前述支撐材組成物之總質量100質量份, 前述聚伸烷二醇之含量係以15質量份以上75質量份以下為佳。
在一種形態中，前述聚伸烷二醇係以含伸丁氧基之聚伸烷二醇為佳。
本實施形態之支撐材組成物由於係以上述含量來含有前述聚伸烷二醇，故可提供兼具優異之水去除性與支撐力之支撐材。上述含伸丁氧基之聚伸烷二醇雖為水溶性，但不具有在已形成支撐材時之會使支撐材之支撐力降低的親水性。但，上述含伸丁氧基之聚伸烷二醇由於為水溶性，故在已形成支撐材時之支撐材之水去除性優異。又，上述支撐材組成物在低溫時仍不會凝固(固化)而喪失流動性，即低溫安定性優異。
如先前所述，上述含伸丁氧基之聚伸烷二醇之含量係相對於上述支撐材組成物之總質量100質量份為15質量份以上75質量份以下。上述含量低於15質量份時，由於支撐材之親水性會降低，故支撐材之水去除性會降低，上述含量高於75質量份時，由於聚合性成分之水溶性單官能乙烯性不飽和單體之添加量降低而支撐材軟化導致自立性降低，故支撐材之支撐力下降。
相對於上述支撐材用組成物之總質量100質量份，上述含伸丁氧基之聚伸烷二醇以外之各成分之含量係以在上述光聚合起始劑之含量之1質量份以上20質量份以下為佳。
本實施形態之支撐材組成物係以更含有表面調整劑為佳，相對於上述支撐材組成物之總質量100質量份，上述表面調整劑之含量係以0.005質量份以上3.0質量份以下為佳。藉由含有上述表面調整劑來調整支撐材組成物之表面張力，而具有作成適合噴墨使用之支撐材組成物之表面張力的效果。
本實施形態之支撐材組成物係以更含有水溶性有機溶劑為佳，相對於上述支撐材組成物之總質量100質量份，上述水溶性有機溶劑之含量係以30質量份以下為佳。藉由含有上述水溶性有機溶劑來調整支撐材組成物之黏度，而具有作成適合噴墨使用之支撐材組成物之黏度的效果。
本實施形態之支撐材組成物係以更含有硬化性組成物之保存安定化劑為佳。藉此，即使長期間保存硬化性組成物即上述支撐材組成物，仍能抑制上述水溶性單官能乙烯性不飽和單體之聚合，且能防止以噴墨列印機吐出上述支撐材組成物時之噴頭阻塞。
以下，說明關於本實施形態之支撐材組成物之各成分。
支撐材組成物係使用於支撐材，該支撐材係支撐藉由噴墨光造形法而形成造形物之模型材，且支撐材係在造形後被去除。支撐材組成物係藉由光硬化而賦予支撐材之支撐材組成物。本實施形態之支撐材用組成物係以藉由自由基聚合進行硬化為佳。在作成模型材後，藉由從模型材物理性剝離支撐材，或，藉由使支撐材溶解於有機溶劑或水中，即可從模型材去除。本實施形態係以將支撐材浸漬於水中而能去除之水溶性支撐材為佳。在此，水溶性支撐材係指、將支撐材與水混合之際，展現會溶解成均勻狀態，或，成為直徑約00.1~100微米之油滴並分散而成為乳化狀態。
＜聚伸烷二醇＞ 上述聚伸烷二醇係對支撐材賦予適度親水性用之水溶性樹脂，藉由添加該物，而可取得兼具水去除性與支撐力之支撐材。
聚伸烷二醇為下述化學式(1)、(2)、(3)之任一式所示之化合物。
Figure 02_image005
上述化學式(1)、(2)、(3)中，n為4以上，m為5~300之整數，o及p為2~150之整數。
上述聚伸烷二醇在從提升支撐材之支撐力之觀點，上述化學式(1)~(3)之n係以4以上為佳。具體地可舉出如含伸丁氧基之聚伸烷二醇(n=4)、含戊氧基之聚伸烷二醇(n=5)、含己氧基之聚伸烷二醇(n=6)等。該等之中，由於材料之供給安定性、支撐材之支撐力，及，支撐材之水去除性優異，故以含伸丁氧基之聚伸烷二醇為特佳。
含伸丁氧基之聚伸烷二醇只要包含伸丁氧基，則其伸烷基部分之構造並無特別限定，例如，可為僅具有伸丁氧基(氧基四亞甲基)之聚丁二醇單體，又，可為一同具有伸丁氧基與其他伸烷氧基之聚伸丁基聚氧烷二醇(例如，聚伸丁基聚乙二醇)。但，在去除專利文獻1記載之含伸丙氧基之環氧烷加成物的情況，上述含伸丁氧基之聚伸烷二醇則成為一同具有伸丁氧基與去除伸丙氧基之伸烷氧基之聚伸丁基聚氧烷二醇。
上述含伸丁氧基之聚伸烷二醇之重量平均分子量係以300以上，小於3000為佳，再以800以上，小於2000為較佳。上述含伸丁氧基之聚伸烷二醇之重量平均分子量小於300時，在使支撐材用組成物硬化之際會產生支撐材之滲出。滲出係指從已硬化之支撐材內部，液體成分滲出至支撐材表面的現象。又，聚伸烷二醇之重量平均分子量藉由小於3000，支撐材用組成物之吐出安定性優異。
上述含伸丁氧基之聚伸烷二醇也可使用2種類以上。在使用2種類以上之聚伸烷二醇時，重量平均分子量小於300或大於3000之聚伸烷二醇之含量係以少量為佳。
相對於支撐材用組成物100質量份，支撐材用組成物中之聚伸烷二醇之含量係以15~75質量份為佳，較佳為17質量份以上，更佳為20質量份以上，較佳為72質量份以下，更佳為70質量份以下。聚伸烷二醇之含量若在上述範圍內時，可不使支撐材之支撐力降低，而可提高支撐材之藉由水或水溶性溶劑之除去性。
＜水溶性單官能乙烯性不飽和單體＞ 上述水溶性單官能乙烯性不飽和單體為具有因能量線而硬化之特性且分子內具有1個乙烯性雙鍵之聚合性單體，前述單體係意指水溶性者。在此，水溶性係指將水溶性單官能乙烯性不飽和單體與水混合之際，展現會溶解成均勻狀態，或，成為直徑約00.1~100微米之油滴並分散而成為乳化狀態。水溶性單官能乙烯性不飽和單體係進行聚合而成為支撐材之構成成分進而發揮支撐力者。上述水溶性單官能乙烯性不飽和單體由於為水溶性，故可提升支撐材之去除性，又，可賦予支撐材硬度且提升支撐能力。
作為上述水溶性單官能乙烯性不飽和單體，以自由基聚合性化合物為佳。可使用例如，碳數(C)5~15之含羥基之(甲基)丙烯酸酯[羥基乙基(甲基)丙烯酸酯、羥基丙基(甲基)丙烯酸酯及4-羥基丁基(甲基)丙烯酸酯等]；數平均分子量(Mn)200~1000之含環氧烷加成物之(甲基)丙烯酸酯[聚乙二醇單(甲基)丙烯酸酯、單烷氧基(C1~4)聚乙二醇單(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇單(甲基)丙烯酸酯、單烷氧基(C1~4)聚丙二醇單(甲基)丙烯酸酯及PEG-PPG嵌段聚合物之單(甲基)丙烯酸酯等]；C3~15之(甲基)丙烯醯胺衍生物[(甲基)丙烯醯胺、N-甲基(甲基)丙烯醯胺、N-乙基(甲基)丙烯醯胺、N-丙基(甲基)丙烯醯胺、N-丁基(甲基)丙烯醯胺、N,N’-二甲基(甲基)丙烯醯胺、N,N’-二乙基(甲基)丙烯醯胺、N-羥基乙基(甲基)丙烯醯胺、N-羥基丙基(甲基)丙烯醯胺及N-羥基丁基(甲基)丙烯醯胺等]、及(甲基)丙烯醯基嗎啉等。上述水溶性單官能乙烯性不飽和單體係可單獨使用1種，亦可併用2種以上。該等之中，在從具有高硬度之支撐材之觀點，以丙烯醯基嗎啉為特佳。
如先前所述，相對於上述支撐材組成物之總質量100質量份，上述水溶性單官能乙烯性不飽和單體之含量係以15質量份以上80質量份以下為佳。上述含量低於15質量份時，支撐材之支撐力有降低之傾向，上述含量高於80質量份時，支撐材之水去除性有降低之傾向。 又，水溶性單官能乙烯性不飽和單體在從支撐材之支撐力與水去除性之觀點，以50質量份以上為佳，以60質量份以上為更佳。
本實施形態之支撐材組成物中，上述含伸丁氧基之聚伸烷二醇，與上述水溶性單官能乙烯性不飽和單體之較佳含有質量比率為含伸丁氧基之聚伸烷二醇：水溶性單官能乙烯不飽和單體=3：16~15：4。
＜其他乙烯性不飽和單體＞ 本實施形態之支撐材組成物除了上述水溶性單官能乙烯性不飽和單體以外，亦可含有其他乙烯性不飽和單體。作為其他乙烯性不飽和單體，並無特別限定，可舉出如單官能乙烯性不飽和單體、多官能乙烯性不飽和單體，尤其係以具有丙烯酸酯基之乙烯性不飽和單體為佳。作為具體例，可舉出如已二醇二丙烯酸酯等。
＜光聚合起始劑＞ 上述光聚合起始劑係藉由能量線而起始單體之聚合反應或交聯反應者，本實施形態之支撐材組成物由於包含上述光聚合起始劑，故藉由照射能量線而可使由噴墨光造形法所吐出之上述支撐材組成物硬化。
作為照射於上述光聚合起始劑之能量線，可從例如，200~400nm之紫外線、遠紫外線、g線、h線、i線、KrF準分子雷射光、ArF準分子雷射光、電子線、X線、分子線、LED光線或離子束等適宜選擇使用。其中在從低消費電力之觀點，以LED光線為理想。
作為上述光聚合起始劑，只要能在低能量下起始聚合，即無特別限定，以使用包含選自由醯基膦氧化物化合物、α-胺基烷基苯酮(α-aminoalkylphenone)化合物，及噻噸酮化合物所成群之至少1種化合物之光聚合起始劑為佳。尤其，以醯基膦氧化物化合物與噻噸酮化合物之組合，α-胺基烷基苯酮化合物與噻噸酮化合物之組合為佳。
作為上述醯基膦氧化物化合物，具體地可舉出例如，2,4,6-三甲基苄醯基二苯基膦氧化物、2,6-二甲氧基苄醯基二苯基膦氧化物、2,6-二氯苄醯基二苯基膦氧化物、2,3,5,6-四甲基苄醯基二苯基膦氧化物、2,6-二甲基苄醯基二苯基膦氧化物、4-甲基苄醯基二苯基膦氧化物、4-乙基苄醯基二苯基膦氧化物、4-異丙基苄醯基二苯基膦氧化物、1-甲基環己醯基苄醯基二苯基膦氧化物、雙(2,4,6-三甲基苄醯基)-苯基膦氧化物、2,4,6-三甲基苄醯基苯基膦酸甲基酯、2,4,6-三甲基苄醯基苯基膦酸異丙基酯、雙(2,6-二甲氧基苄醯基)-2,4,4-三甲基戊基膦氧化物等。該等係可單獨使用或亦可將複數混合使用。作為市場上能取得之醯基膦氧化物化合物，可舉出例如，BASF公司製之DAROCURE TPO等。
作為上述α-胺基烷基苯酮化合物，具體地可舉出例如，2-甲基-1[4-(甲硫基)苯基]-2-嗎啉基丙烷-1-酮、2-苄基-2-二甲基胺基-1-(4-嗎啉基苯基)丁酮-1、2-甲基-1-[4-(甲氧基硫代)-苯基]-2-嗎啉基丙烷-2-酮等。該等係可單獨使用或亦可將複數混合使用。作為市場上能取得之α-胺基烷基苯酮化合物，可舉出例如，BASF公司製之IRGACURE 369、IRGACURE 907等。
作為上述噻噸酮化合物，具體地可舉出例如，噻噸酮、2-甲基噻噸酮、2-乙基噻噸酮、2-異丙基噻噸酮、4-異丙基噻噸酮、2-氯噻噸酮、2,4-二甲基噻噸酮、2,4-二乙基噻噸酮、2,4-二氯噻噸酮、1-氯-4-丙氧基噻噸酮等。該等係可單獨使用或亦可將複數混合使用。作為能在市場上取得之噻噸酮化合物，可舉出例如，日本化藥公司製之MKAYACURE DETX-S、雙鍵化學公司製之Chivacure ITX等。
如先前所述，相對於上述支撐材組成物之總質量100質量份，上述光聚合起始劑之含量係以1質量份以上20質量份以下為佳。上述含量低於1質量份時，有支撐材之硬化性降低之傾向，上述含量高於20質量份時，上述支撐材組成物在低溫下之安定性(保存性)降低，即，在低溫下溶解度下降，光聚合起始劑變得不會完全溶解而有析出之傾向。
本實施形態之支撐材組成物亦可含有表面調整劑、水溶性有機溶劑、保存安定化劑等之添加劑作為其他成分。
＜表面調整劑＞ 作為上述表面調整劑，可舉出如聚矽氧化合物、氟化合物等。該等之中係以聚矽氧化合物為佳。藉由含有上述表面調整劑來調整支撐材組成物之表面張力，而具有作成適合噴墨使用之支撐材組成物之表面張力的效果。
作為上述聚矽氧化合物，具體地可舉出例如，BYK-Chemie公司製之BYK-300、BYK-302、BYK-306、BYK-307、BYK-310、BYK-315、BYK-320、BYK-322、BYK-323、BYK-325、BYK-330、BYK-331、BYK-333、BYK-337、BYK-344、BYK-370、BYK-375、BYK-377、BYK-UV3500、BYK-UV3510、BYK-UV3570；德古薩公司製之TEGO-Rad2100、TEGO-Rad2200N、TEGO-Rad2250、TEGO-Rad2300、TEGO-Rad2500、TEGO-Rad2600、TEGO-Rad2700；共榮社化學公司製之GLANOL 100、GLANOL 115、GLANOL 400、GLANOL 410、GLANOL 435、GLANOL 440、GLANOL 450、B-1484、Polyflow ATF-2、KL-600、UCR-L72、UCR-L93等。該等係可單獨使用或亦可將複數混合使用。
如先前所述，相對於上述支撐材組成物之總質量100質量份，上述表面調整劑之含量係以0.005質量份以上3.0質量份以下為佳。上述含量低於0.005質量份時，有無法發揮表面調整劑效果之傾向，上述含量高於3.0質量份時，上述支撐材組成物中有產生未溶解物，或，引起起泡之傾向。上述表面調整劑之中，以聚矽氧系表面調整劑為佳，以具有聚二甲基矽氧烷構造之表面調整劑為特佳。
＜水溶性有機溶劑＞ 作為上述水溶性有機溶劑，可舉出例如，乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、丙二醇、二丙二醇、2-吡咯啶酮、N-甲基-2-吡咯啶酮、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、2,3-丁二醇、2,2-二甲基-1,3-丙二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、1,2-戊二醇、1,5-戊二醇、2,4-戊二醇、1,2-已二醇、3,5-二甲基-3-己炔-2,5-二醇、2,5-已二醇、己二醇、1,6-已二醇、2-乙基-1,3-已二醇、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇、2,5-二甲基-2,5-已二醇、環丁碸、1,4-環己烷二甲醇、2,2-硫代二乙醇、3-吡啶基甲醇、丙二醇單甲基醚、二丙二醇甲基醚、三丙二醇甲基醚、丙二醇乙基醚、丙二醇n-丙基醚、二丙二醇n-丙基醚、三丙二醇n-丙基醚、丙二醇n-丁基醚、二丙二醇n-丁基醚、三丙二醇n-丁基醚、丙二醇t-丁基醚、二丙二醇t-丁基醚、丙二醇苯基醚、乙二醇甲基醚、二乙二醇甲基醚、三乙二醇甲基醚、乙二醇乙基醚、二乙二醇乙基醚、三乙二醇乙基醚、乙二醇n-丙基醚、乙二醇n-丁基醚、二乙二醇n-丁基醚、三乙二醇n-丁基醚、乙二醇n-己基醚、二乙二醇n-己基醚、乙二醇苯基醚等。
藉由含有上述水溶性有機溶劑來調整支撐材組成物之黏度，而具有作成適合噴墨使用之支撐材組成物的效果。
如先前所述，相對於上述支撐材組成物之總質量100質量份，上述水溶性有機溶劑之含量係以30質量份以下為佳。上述含量高於30質量份時，會有水溶性有機溶劑從支撐材分離而滲出，導致支撐能力降低的傾向。
＜保存安定化劑＞ 作為上述保存安定化劑，可舉出例如，受阻胺系化合物(HALS)、酚系防氧化劑、磷系防氧化劑等。具體地可舉出如氫醌、甲醌(methoquinone)、苯醌、p-甲氧基酚、氫醌單甲基醚、氫醌單丁基醚、TEMPO、TEMPOL、銅鐵試劑(Cupferron)Al、t-丁基兒茶酚、苯三酚等。該等保存安定化劑係可單獨使用或亦可將複數組合使用。
上述保存安定化劑之中，以HALS、甲醌及氫醌為佳。尤其，以使用HALS與甲醌之組合，HALS與氫醌之組合為佳。
相對於上述支撐材組成物之總質量100質量份，上述保存安定化劑之含量通常係使用0.005質量份以上1質量份以下。較佳為0.05質量份以上0.5質量份以下。
本實施形態之支撐材組成物係與任意之模型材組成物一同使用。形成本實施形態之支撐材所支撐之模型材(造形物)之模型材組成物為包含聚合性化合物之硬化性成分。具體而言，包括單官能或多官能乙烯性不飽和單體、光聚合起始劑。除此之外，上述模型材組成物也可包含色材、分散劑、膠化防止劑、表面調整劑、溶劑等，而並無特別限定。
本實施形態之支撐材用組成物藉由以上述範圍之含量包含上述各成分，而可取得兼具優異之溶解性與支撐力且具有高硬度之支撐材用組成物。尤其，由於支撐力優異，故在造形中不會有攝入空氣中之水分而導致支撐力降低之憂慮，而可取得尺寸精度良好之光造形品。並且，藉由以上述範圍之含量包含上述各成分，即使在高溫・高濕條件下，仍能防止藉由使支撐材用組成物硬化而得之硬化物(造形物)之軟化。
本實施形態之支撐材用組成物之黏度在由將從噴墨噴嘴之吐出性作成良好之觀點，25℃中以30~200mPa・s為佳，較佳為35mPa・s以上，更佳為40mPa・s以上，較佳為170mPa・s以下，更佳為150mPa・s以下。尚且，上述黏度之測量係可依據JIS Z 8803使用R100型黏度計來進行。
本實施形態之支撐材用組成物之表面張力係以24~30mN/m為佳，較佳為24.5~29.5mN/m，更佳為25~29mN/m。表面張力若在上述範圍內時，可使來自噴嘴之吐出液滴正常地形成，且能確保適宜液滴量或著彈精度或抑制離散液滴(satellite)之產生，而變得容易確保高造形精度。尚且，支撐材用組成物之表面張力係可依據與模型材用組成物之表面張力之測量方法相同之方法進行測量。 [實施例]
以下，基於實施例詳細說明本發明。但，本發明並非係受以下之實施例所限定者。又，在並未特別指定之情況，下述中之「份」係意指「質量份」。
將下述之實施例及比較例中之支撐材組成物所使用之成分整合整理於表1。
Figure 02_image007
(實施例1~4及比較例1~3) 首先，如以下之操作調製出實施例1~4及比較例1~3之支撐材組成物。 即，藉由將表1所示之各成分以表2所示之配合量(單位：質量份)量取放入塑膠製瓶，並混合該等而調製出各支撐材組成物。
Figure 02_image009
其次，對於上述實施例1~4及比較例1~3之支撐材組成物，藉由下述所示之方法，評價使支撐材組成物硬化之支撐材硬化物之硬度、使支撐材組成物硬化之支撐材之高溫高濕條件安定性(支撐力)及水去除性。在表2之下方部展示評價結果。
＜支撐材硬化物之硬度＞ 評價使支撐材組成物硬化之支撐材之硬度。依據JISK7215，藉由硬度計A(A型Durometer)測量硬度。支撐材係在玻璃板上藉由縱30mm、橫30mm、厚度10mm之像框狀之矽橡膠形成框，在該框中流入表2所示之各支撐材組成物，藉由金屬鹵素燈照射累積光量1000mJ/cm2 之紫外線。藉此，而取得縱30mm、橫30mm、厚度10mm之支撐材。
藉由硬度計A測量取得之支撐材而求出硬度。支撐材硬化物之硬度測量係在厚度約10mm下進行。
〇：硬度計A所得之硬度35以上 ×：硬度計A所得之硬度未滿35
＜支撐材之高溫高濕條件安定性(支撐力)＞ 在玻璃板上藉由縱30mm、橫30mm、厚度5mm之像框狀之矽橡膠形成框，在該框中流入各支撐材組成物，藉由金屬鹵素燈照射累積光量500mJ/cm2 之紫外線，而製作出硬化物即支撐材。其次，將上述硬化物放入玻璃製培養皿，將該放有硬化物之培養皿放置在溫度40℃、相對濕度90%之恆溫槽中2小時。其後，以目視確認放置後之上述硬化物之狀態，並以下述基準評價支撐材硬化物之支撐力。
硬化物之表面並未產生液體狀物質，且亦未發現硬化物軟化之情況：支撐力A(優良) 硬化物之表面產生些許液體狀物質，且發現有些許硬化物軟化之情況：支撐力B(良)
＜支撐材硬化物之水去除性＞ 與上述支撐材硬化物之支撐力之評價之情況同樣地操作而製作出支撐材硬化物。其次，將上述硬化物放入裝滿50mL離子交換水之燒杯，將水溫維持在25℃並同時以超音波洗淨機進行處理，測量上述硬化物溶解為止之時間，並以下述基準評價支撐材硬化物之水去除性。
30分以內硬化物完全溶解之情況：水去除性A(優良) 1小時以內硬化物完全溶解之場合：水去除性B(良)
將以上之結果展示於表2。從表2可得知實施例1~4支支撐材組成物在全部評價項目上皆能取得滿足之結果。另一方面，使用聚乙二醇作為水溶性樹脂之比較例1~3之支撐力且硬度變低。 [產業上之可利用性]
本發明可提一種兼具優異之水去除性與支撐力之支撐材，且能廣泛適用於噴墨光造形法所使用之支撐材用墨液。

Claims (7)

  1. 一種支撐材組成物，其係使用於支撐材之支撐材組成物，該支撐材係支撐藉由噴墨光造形法而形成造形物之模型材， 前述支撐材係在造形後被去除者， 前述支撐材組成物含有： 下述式(1)、(2)或(3)之任一者所示且重量平均分子量為300以上之聚伸烷二醇，及，相對於前述支撐材組成物之總量100質量份為15質量份以上80質量份以下之水溶性單官能乙烯性不飽和單體； 使前述支撐材組成物硬化而得之支撐材之硬度計(Durometer A型)之測量值為35以上；
    Figure 03_image011
    式(1)、(2)、(3)中，n為4以上，m為5~300之整數，o及p為2~150之整數。
  2. 如請求項1之支撐材組成物，其中相對於前述支撐材組成物之總質量100質量份，前述聚伸烷二醇之含量為15質量份以上75質量份以下。
  3. 如請求項1或2之支撐材組成物，其中前述支撐材組成物更含有光聚合起始劑， 相對於前述支撐材組成物之總質量100質量份，前述光聚合起始劑之含量為1質量份以上20質量份以下。
  4. 如請求項1~3中任一項之支撐材組成物，其中前述支撐材組成物更含有表面調整劑， 相對於前述支撐材組成物之總質量100質量份，前述表面調整劑之含量為0.005質量份以上3.0質量份以下。
  5. 如請求項1~4中任一項之支撐材組成物，其中前述支撐材組成物更含有水溶性有機溶劑， 相對於前述支撐材組成物之總質量100質量份，前述水溶性有機溶劑之含量為30質量份以下。
  6. 如請求項1~5中任一項之支撐材組成物，其中前述支撐材組成物更含有保存安定化劑。
  7. 如請求項1或2之支撐材組成物，其中前述聚伸烷二醇為含伸丁氧基(oxybutylene)之聚伸烷二醇。
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