WO2021182509A1

WO2021182509A1 - モデル材クリア組成物、モデル材組成物セットおよび光造形用組成物セット

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Publication number: WO2021182509A1
Application number: PCT/JP2021/009527
Authority: WO
Inventors: 克幸鬼頭; 浩史太田; 洋基坂田
Original assignee: マクセルホールディングス株式会社
Priority date: 2020-03-13
Filing date: 2021-03-10
Publication date: 2021-09-16
Also published as: JPWO2021182509A1; US20230174806A1

Abstract

本発明は、エチレン性不飽和化合物（Ａ）および光重合開始剤を含んでなる、マテリアルジェット光造形法において使用されるモデル材クリア組成物であって、　前記エチレン性不飽和化合物（Ａ）が、　ジシクロペンテニル基および／またはジシクロペンタニル基を有するエチレン性不飽和単量体（Ａ１）；　分子内に脂肪族環状構造を有し、かつ、ウレタン基を有するエチレン性不飽和化合物（Ａ２）；および　分子内に脂肪族環状構造を有し、かつ、ウレタン基およびアミド基を有しないエチレン性不飽和単量体（Ａ３）（但し、前記エチレン性不飽和単量体（Ａ１）を除く）を含み、　エチレン性不飽和単量体（Ａ１）、エチレン性不飽和化合物（Ａ２）およびエチレン性不飽和単量体（Ａ３）の総質量が、エチレン性不飽和化合物（Ａ）の総質量に基づいて６０質量％以上である、モデル材クリア組成物に関する。

Description

モデル材クリア組成物、モデル材組成物セットおよび光造形用組成物セット

　本発明は、マテリアルジェット光造形法によりモデル材を造形するために用いられるモデル材クリア組成物、前記モデル材クリア組成物とモデル材カラー組成物を含んでなるモデル材組成物セット、および、前記モデル材クリア組成物またはモデル材組成物セットを含んでなるマテリアルジェット光造形用組成物セットに関する。

　従来、光硬化性樹脂組成物に紫外線等の光を照射して所定の形状を有する硬化層を連続的に形成することにより、立体造形物を作製する三次元光造形法が広く知られている。中でも、ノズルから光硬化性樹脂組成物を吐出させ、その直後に紫外線等の光を照射して該樹脂組成物を硬化させることにより、所定の形状を有する硬化層を積層して立体造形物を作製するマテリアルジェット方式（インクジェット方式）による光造形法（以下、「マテリアルジェット光造形法」ともいう）は、３Ｄプリンタにより自由に立体造形物を作製できる造形法として広く注目されている。

　マテリアルジェット光造形法に用い得る光硬化性樹脂組成物に対しては、その用途に応じて種々の要求があり、その１つとして透明性（透過性）が高い黄色味の少ない立体造形物を得るためのモデル材クリア組成物が必要とされている。そのような要求に対して種々のモデル材組成物が提案されており、例えば、特許文献１には、重合性化合物として含まれる窒素原子含有エチレン性不飽和単量体の含有量を少なくすることにより硬化物の色変化を抑制するクリアインクを含むモデル材インクセットが記載されている。

国際公開第２０１８／１６４０１２号

　上記特許文献１に記載されるようなクリアインクは、それ以前に提案されていたモデル材組成物と比較して光硬化時の黄変抑制効果が向上し、黄色味の少ない立体造形物を提供し得るものである。しかしながら、近年、マテリアルジェット光造形法によって得られる立体造形物にはより高い外観的特性が求められる傾向にあり、クリアなモデル材においては、黄色味のさらなる低減と透明性のさらなる向上が求められている。

　本発明は、光硬化時に色変化を生じ難く、黄色味の抑えられた透明性に優れるモデル材を得ることのできる、マテリアルジェット光造形法に適したモデル材クリア組成物を提供することを目的とする。

　本発明者等は、上記課題を解決するために鋭意検討した結果、ジシクロペンテニル基および／またはジシクロペンタニル基を有するエチレン性不飽和単量体（Ａ１）から得られる硬化物が、硬化の際に照射される紫外線等の光による黄変が生じ難い傾向にあることを見出し、本発明を完成するに至った。すなわち、本発明は、以下の好適な態様を提供するものである。
［１］エチレン性不飽和化合物（Ａ）および光重合開始剤を含んでなる、マテリアルジェット光造形法において使用されるモデル材クリア組成物であって、
　前記エチレン性不飽和化合物（Ａ）が、
　ジシクロペンテニル基および／またはジシクロペンタニル基を有するエチレン性不飽和単量体（Ａ１）；
　分子内に脂肪族環状構造を有し、かつ、ウレタン基を有するエチレン性不飽和化合物（Ａ２）；および
　分子内に脂肪族環状構造を有し、かつ、ウレタン基およびアミド基を有しないエチレン性不飽和単量体（Ａ３）（但し、前記エチレン性不飽和単量体（Ａ１）を除く）
を含み、
　エチレン性不飽和単量体（Ａ１）、エチレン性不飽和化合物（Ａ２）およびエチレン性不飽和単量体（Ａ３）の総質量が、エチレン性不飽和化合物（Ａ）の総質量に基づいて６０質量％以上である、モデル材クリア組成物。
［２］エチレン性不飽和化合物（Ａ）の総質量に対して、エチレン性不飽和単量体（Ａ１）を３０質量％以上含む、［１］に記載のモデル材クリア組成物。
［３］エチレン性不飽和単量体（Ａ３）として、ウレタン基およびアミド基並びに芳香族基およびビニルエーテル基を有しないエチレン性不飽和単量体を含む、［１］または［２］に記載のモデル材クリア組成物。
［４］エチレン性不飽和単量体（Ａ３）は、シクロヘキシル基、４－ｔ－ブチルシクロヘキシル基、３，５，５－トリメチルシクロヘキシル基、イソボルニル基、トリシクロデカニル基、ジシクロペンタジエニル基および１，４－シクロヘキサンジメタノール基からなる群から選択される少なくとも１つの基を有する、［１］～［３］のいずれかに記載のモデル材クリア組成物。
［５］エチレン性不飽和化合物（Ａ）の総質量に対して、エチレン性不飽和化合物（Ａ２）を１０質量％以上含む、［１］～［４］のいずれかに記載のモデル材クリア組成物。
［６］分子内に窒素原子を有し、かつ、脂肪族環状構造を有しないエチレン性不飽和単量体を、エチレン性不飽和化合物（Ａ）の総質量に対して１２質量％以下の量で含む、［１］～［５］のいずれかに記載のモデル材クリア組成物。
［７］［１］～［６］のいずれかに記載のモデル材クリア組成物と、エチレン性不飽和単量体（Ｂ）を含むモデル材カラー組成物とを含む、マテリアルジェット光造形法において使用されるモデル材組成物セット。
［８］モデル材カラー組成物は、該モデル材カラー組成物の総質量に基づいて、３０質量％以上８５質量％以下の（メタ）アクリレート系エチレン性不飽和単量体（Ｂ１）と、１０質量％以上５０質量％以下の、（メタ）アクリレート系化合物ではない窒素原子含有エチレン性不飽和単量体（Ｂ２）とを含む、［７］に記載のモデル材組成物セット。
［９］（メタ）アクリレート系化合物ではない窒素原子含有エチレン性不飽和単量体（Ｂ２）は、（メタ）アクリルアミド類およびＮ－ビニルラクタム類からなる群から選択される、［８］に記載のモデル材組成物セット。
［１０］モデル材カラー組成物は、エチレン性不飽和単量体（Ｂ）として単官能エチレン性不飽和単量体と二官能以上のエチレン性不飽和単量体とを含む、［７］～［９］のいずれかに記載のモデル材組成物セット。
［１１］モデル材カラー組成物は、（メタ）アクリレート系エチレン性不飽和単量体（Ｂ１）として脂肪族環状構造および／または芳香族環状構造を有する（メタ）アクリレート系エチレン性不飽和単量体を含む、［８］～［１０］のいずれかに記載のモデル材組成物セット。
［１２］モデル材カラー組成物の構成は、シアン、マゼンタおよびイエローを含む、［７］～［１１］のいずれかに記載のモデル材組成物セット。
［１３］モデル材カラー組成物の構成は、ホワイトおよび／またはブラックをさらに含む、［１２］に記載のモデル材組成物セット。
［１４］モデル材クリア組成物およびモデル材カラー組成物はいずれも表面調整剤を含む、［７］～［１３］のいずれかに記載のモデル材組成物セット。
［１５］モデル材クリア組成物の総質量に対する該モデル材クリア組成物に含まれる表面調整剤の含有量（質量％）が、モデル材カラー組成物の総質量に対する該モデル材カラー組成物に含まれる表面調整剤の含有量（質量％）よりも多い、［１４］に記載のモデル材組成物セット。
［１６］［１］～［６］のいずれかに記載のモデル材クリア組成物、または、［７］～［１５］のいずれかに記載のモデル材組成物セットと、マテリアルジェット光造形法によりサポート材を造形するためのサポート材組成物とを含んでなる、マテリアルジェット光造形用組成物セット。

　本発明によれば、光硬化時に色変化を生じ難く、黄色味の抑えられた透明性に優れるモデル材を得ることのできる、マテリアルジェット光造形法に適したモデル材クリア組成物を提供することができる。

　以下、本発明の実施の形態について、詳細に説明する。なお、本発明の範囲はここで説明する実施の形態に限定されるものではなく、本発明の趣旨を損なわない範囲で種々の変更をすることができる。

　＜モデル材クリア組成物＞
　本発明のモデル材クリア組成物はエチレン性不飽和化合物（Ａ）を含む。エチレン性不飽和化合物（Ａ）は、エネルギー線により硬化する特性を有するエチレン性二重結合を分子内に少なくとも１個有する重合性化合物である。エチレン性不飽和化合物（Ａ）は、重合性のモノマー、オリゴマーおよびポリマーのいずれであってもよい。また、エチレン性不飽和化合物は、分子内にエチレン性二重結合を１個有する単官能エチレン性不飽和化合物であってもよいし、分子内にエチレン性二重結合を２個以上有する多官能エチレン性不飽和化合物であってもよい。

　本発明のモデル材クリア組成物は、エチレン性不飽和化合物（Ａ）として、ジシクロペンテニル基および／またはジシクロペンタニル基を有するエチレン性不飽和単量体（Ａ１）（以下、単に「エチレン性不飽和単量体（Ａ１）」ともいう）を含む。理由は定かではないが、ジシクロペンテニル基および／またはジシクロペンタニル基を有するエチレン性不飽和単量体（Ａ１）から得られる硬化物は、硬化の際に照射される紫外線等の光による黄変が生じ難い傾向にある。このため、モデル材組成物が重合性化合物としてエチレン性不飽和単量体（Ａ１）を含むことにより、該モデル材組成物を光照射により硬化する際の色変化（特に黄変）が生じ難くなり、黄色味を抑えた透明性に優れるモデル材（光造形物）を得ることができる。

　エチレン性不飽和単量体（Ａ１）としては、ジシクロペンテニル基およびジシクロペンタニル基から選択される少なくとも１個の基を有し、かつ、エチレン性二重結合を分子内に少なくとも１個有する重合性モノマーであれば特に限定されず、単官能モノマーであっても、多官能モノマーであってもよい。エチレン性不飽和単量体（Ａ１）としては、例えば、ジシクロペンテニル基および／またはジシクロペンタニル基を有する（メタ）アクリレートが挙げられ、具体的には、例えば、ジシクロペンテニルアクリレート、ジシクロペンテニルメタクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチルアクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチルメタクリレート、ジシクロペンタニルアクリレート、ジシクロペンタニルメタクリレート、エトキシ化ジシクロペンテニルアクリレート、エトキシ化ジシクロペンテニルメタクリレート、アルコキシ化ジシクロペンテニルアクリレート、アルコキシ化ジシクロペンテニルメタクリレート、ジシクロペンタニルオキシエチルアクリレート、ジシクロペンタニルオキシエチルメタクリレート、エトキシ化ジシクロペンタニルアクリレート、エトキシ化ジシクロペンタニルメタクリレート、アルコキシ化ジシクロペンタニルアクリレート、アルコキシ化ジシクロペンタニルメタクリレート等が挙げられる。中でも、ジシクロペンテニル基および／またはジシクロペンタニル基を有する（メタ）アクリレートが好ましく、ジシクロペンテニルアクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチルアクリレート、ジシクロペンテニルメタクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチルメタクリレート、ジシクロペンタニルアクリレート、ジシクロペンタニルオキシエチルアクリレートがより好ましく、ジシクロペンテニルオキシエチルアクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチルメタクリレート、ジシクロペンタニルオキシエチルアクリレートがさらに好ましく、ジシクロペンテニルオキシエチルアクリレートが特に好ましい。これらのエチレン性不飽和単量体（Ａ１）は、単独で用いても、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
　なお、本明細書において「（メタ）アクリレート」は、アクリレートおよびメタクリレートの双方またはいずれかを表し、以下「（メタ）アクリルアミド」等においても同様である。

　本発明のモデル材クリア組成物におけるエチレン性不飽和単量体（Ａ１）の含有量は、エチレン性不飽和化合物（Ａ）の総質量に対して、好ましくは３０質量％以上、より好ましくは３５質量％以上、さらに好ましくは４０質量％以上、特に好ましくは４１質量％以上、とりわけ好ましくは４５質量％以上である。エチレン性不飽和化合物（Ａ）の総質量に対するエチレン性不飽和単量体（Ａ１）の含有量が上記下限以上であると、モデル材クリア組成物の光硬化時における黄変抑制効果に優れ、得られるモデル材において黄色味が少なく、高い透明性を実現できる。したがって、得られるモデル材の透明性が向上しやすくなる観点からは、エチレン性不飽和単量体（Ａ１）の含有量は多いほど好ましい。一方、例えば、後述するエチレン性不飽和化合物（Ａ２）やエチレン性不飽和単量体（Ａ３）等との関係において含有量を調整することにより得られるモデル材において黄色味を抑え、高い透明性を確保しながら、強度や硬度などの機械的特性を制御しやすくなる。したがって、エチレン性不飽和単量体（Ａ１）の含有量は、エチレン性不飽和化合物（Ａ）の総質量に対して、好ましくは８５質量％以下、より好ましくは８０質量％以下、さらに好ましくは７５質量％以下、特に好ましくは７０質量％以下、とりわけ好ましくは６９質量％以下、より特に好ましくは６５質量％以下である。

　本発明のモデル材クリア組成物は、エチレン性不飽和化合物（Ａ）として、分子内に脂肪族環状構造を有し、かつ、ウレタン基を有するエチレン性不飽和化合物（Ａ２）（以下、単に「エチレン性不飽和化合物（Ａ２）」ともいう）を含む。モデル材クリア組成物がエチレン性不飽和化合物（Ａ２）を含むことにより、得られるモデル材に所望の強度や硬度を付与しやすい。

　エチレン性不飽和化合物（Ａ２）としては、分子内に脂肪族環状構造を有し、かつ、少なくとも１個のウレタン基と、少なくとも１個のエチレン性二重結合を有する重合性化合物であれば特に限定されず、モノマー、オリゴマーおよびポリマーのいずれであってもよい。本明細書において、脂肪族環状構造とは炭素原子が環状に結合した構造であって、芳香族性を有しない飽和または不飽和の炭素環を含む構造を意味し、例えば、シクロアルカン骨格、シクロアルケン骨格、アダマンタン骨格、ノルボルナン骨格、イソホロン骨格、トリシクロデカン骨格等が挙げられる。

　エチレン性不飽和化合物（Ａ２）としては、例えば、上記で例示したような脂肪族環状構造を有するウレタン（メタ）アクリレート、脂肪族環状構造を有するウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー等が挙げられる。具体的には、例えば、ジシクロヘキシルメタン構造を有するウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー、イソホロン構造を有するウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー、シクロヘキシルメタン構造を有するウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー等が挙げられる。中でも、脂肪族環状構造を有するウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーが好ましく、ジシクロへキシルメタン構造を有する（メタ）アクリレートオリゴマーおよびイソホロン構造を有するウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーがより好ましく、ジシクロへキシルメタン構造を有する（メタ）アクリレートオリゴマーがさらに好ましく、ジシクロへキシルメタン構造を有するアクリレートオリゴマーが特に好ましい。エチレン性不飽和化合物（Ａ２）としてオリゴマーを用いることにより、強度と適度な靱性とをバランスよく併せ持つモデル材が得やすくなる。これらのエチレン性不飽和化合物（Ａ２）は、単独で用いても、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
　なお、本明細書中において「オリゴマー」とは、重量平均分子量（Ｍ_ｗ）が５００～１０，０００のものをいう。オリゴマーの好ましい重量平均分子量（Ｍ_ｗ）は８００以上であり、より好ましくは１，０００を超える。重量平均分子量（Ｍ_ｗ）は、ＧＰＣ（ゲル浸透クロマトグラフィー）で測定したポリスチレン換算の重量平均分子量を意味する。

　本発明のモデル材クリア組成物におけるエチレン性不飽和化合物（Ａ２）の含有量は、エチレン性不飽和化合物（Ａ）の総質量に対して、好ましくは１０質量％以上、より好ましくは１１質量％以上、さらに好ましくは１５質量％以上、特に好ましくは１８質量％以上、とりわけ好ましくは２０質量％以上である。エチレン性不飽和化合物（Ａ）の総質量に対するエチレン性不飽和化合物（Ａ２）の含有量が上記下限以上であると、得られるモデル材の強度や硬度が向上しやすい。一方、例えば、重合性化合物としてエチレン性不飽和単量体（Ａ１）を用いることによるモデル材の着色（黄変）抑制効果および透明性向上効果を十分に発揮するために、エチレン性不飽和化合物（Ａ２）の含有量は、エチレン性不飽和化合物（Ａ）の総質量に対して、好ましくは５０質量％以下、より好ましくは４５質量％以下、さらに好ましくは４０質量％以下、特に好ましくは３５質量％以下、とりわけ好ましくは２９質量％以下、より特に好ましくは２５質量％以下である。

　本発明のモデル材クリア組成物において、エチレン性不飽和単量体（Ａ１）とエチレン性不飽和化合物（Ａ２）との質量比〔エチレン性不飽和単量体（Ａ１）／エチレン性不飽和化合物（Ａ２）〕は、用いる重合性化合物の種類、所望するモデル材の機械的特性等に応じて適宜決定し得る。前記エチレン性不飽和単量体（Ａ１）とエチレン性不飽和化合物（Ａ２）との質量比は、例えば、好ましくは１．１以上、より好ましくは１．５以上、さらに好ましくは２以上であり、また、好ましくは１０以下、より好ましくは８以下、さらに好ましくは７以下、特に好ましくは５以下である。エチレン性不飽和単量体（Ａ１）とエチレン性不飽和化合物（Ａ２）との質量比が上記範囲内であると、得られるモデル材において黄色味が少なく、高い透明性を確保しながら、バランスのよい機械的特性を付与しやすくなる。
　なお、モデル材クリア組成物がエチレン性不飽和単量体（Ａ１）および／またはエチレン性不飽和化合物（Ａ２）を複数種含む場合、それぞれの重合性化合物の総質量における質量比が上記範囲内であることが好ましい。

　本発明のモデル材クリア組成物は、エチレン性不飽和化合物（Ａ）として、分子内に脂肪族環状構造を有し、かつ、ウレタン基およびアミド基を有しないエチレン性不飽和単量体（Ａ３）（以下、単に「エチレン性不飽和単量体（Ａ３）」ともいう）を含む。なお、エチレン性不飽和単量体（Ａ３）に、前記エチレン性不飽和単量体（Ａ１）は含まれない。エチレン性不飽和単量体（Ａ３）は、エチレン性不飽和化合物（Ａ２）と同様にモデル材クリア組成物のガラス転移温度を高める成分となり得るため、得られるモデル材に所望の強度や硬度を付与しやすい。エチレン性不飽和化合物（Ａ２）とエチレン性不飽和単量体（Ａ３）とを組み合わせて用いることにより、エチレン性不飽和単量体（Ａ１）を用いることによるモデル材の着色（黄変）抑制効果および透明性向上効果を十分に確保しながら、得られるモデル材に高い強度や硬度および適度な靭性を付与しやすい。これにより、黄色味が少なく、透明性が高く外観的特性に優れるとともに、バランスよい機械的特性を有するモデル材を得ることができる。

　エチレン性不飽和単量体（Ａ３）としては、分子内に脂肪族環状構造を有し、かつ、ウレタン基およびアミド基を含まず、少なくとも１個のエチレン性二重結合を有する重合性化合物であれば特に限定されず、単官能モノマーであっても、多官能モノマーであってもよい。エチレン性不飽和単量体（Ａ３）が有する脂肪族環状構造としては、エチレン性不飽和化合物（Ａ２）が有する脂肪族環状構造と同様の構造が挙げられる。エチレン性不飽和単量体（Ａ３）としては、例えば、シクロペンテニル基およびシクロペンタニル基以外の脂肪族環状構造を有し、かつ、ウレタン基およびアミド基を含まない単官能（メタ）アクリレート、シクロペンテニル基およびシクロペンタニル基以外の脂肪族環状構造を有し、かつ、ウレタン基およびアミド基を含まない２官能以上の（メタ）アクリレート等が挙げられる。

　本発明においてエチレン性不飽和単量体（Ａ３）は、ウレタン基およびアミド基に加えて芳香族基およびビニルエーテル基も有しない、エチレン性不飽和単量体であることが好ましい。また、エチレン性不飽和単量体（Ａ３）は、シクロヘキシル基、４－ｔ－ブチルシクロヘキシル基、３，５，５－トリメチルシクロヘキシル基、イソボルニル基、トリシクロデカニル基、ジシクロペンタジエニル基および１，４－シクロヘキサンジメタノール基からなる群から選択される少なくとも１つの基を有することが好ましく、ウレタン基およびアミド基並びに芳香族基およびビニルエーテル基を含まず、かつ、シクロヘキシル基、４－ｔ－ブチルシクロヘキシル基、３，５，５－トリメチルシクロヘキシル基、イソボルニル基、トリシクロデカニル基、ジシクロペンタジエニル基および１，４－シクロヘキサンジメタノール基からなる群から選択される少なくとも１つの基を有することがより好ましい。エチレン性不飽和単量体（Ａ３）が前記構造を有すると、モデル材クリア組成物のガラス転移温度が高まりやすく、得られるモデル材に所望の強度や硬度を付与しやすい。

　エチレン性不飽和単量体（Ａ３）としては、具体的には、例えば、シクロヘキシルアクリレート、４－ｔ－ブチルシクロヘキシルアクリレート、３，５，５－トリメチルシクロヘキシルアクリレート、イソボルニルアクリレート、トリシクロデカンジメタノールジアクリレート、ジシクロペンタジエニルメタクリレート、１，４－シクロヘキサンジメタノールモノアクリレート等が挙げられる。中でも、シクロヘキシルアクリレート、４－ｔ－ブチルシクロヘキシルアクリレート、３，５，５－トリメチルシクロヘキシルアクリレート、イソボルニルアクリレート、トリシクロデカンジメタノールジアクリレートおよび１，４－シクロヘキサンジメタノールモノアクリレートからなる群より選択される１種を含むことが好ましく、３，５，５－トリメチルシクロヘキシルアクリレートおよび／またはイソボルニルアクリレートがより好ましい。これらのエチレン性不飽和単量体（Ａ３）は、単独で用いても、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

　本発明のモデル材クリア組成物におけるエチレン性不飽和単量体（Ａ３）の含有量は、エチレン性不飽和化合物（Ａ）の総質量に対して、好ましくは５質量％以上、より好ましくは１０質量％以上、さらに好ましくは１５質量％以上、とりわけ好ましくは２１質量％以上である。エチレン性不飽和化合物（Ａ）の総質量に対するエチレン性不飽和単量体（Ａ３）の含有量が上記下限以上であると、得られるモデル材の強度や硬度が向上しやすい。一方、例えば、重合性化合物としてエチレン性不飽和単量体（Ａ１）を用いることによるモデル材の着色（黄変）抑制効果および透明性向上効果を十分に発揮するために、エチレン性不飽和単量体（Ａ３）の含有量は、エチレン性不飽和化合物（Ａ）の総質量に対して、好ましくは５０質量％以下、より好ましくは４５質量％以下、さらに好ましくは４０質量％以下、特に好ましくは３５質量％以下、とりわけ好ましくは３０質量％未満である。

　本発明のモデル材クリア組成物において、エチレン性不飽和単量体（Ａ１）とエチレン性不飽和単量体（Ａ３）との質量比〔エチレン性不飽和単量体（Ａ１）／エチレン性不飽和単量体（Ａ３）〕は、用いる重合性化合物の種類、所望するモデル材の機械的特性等に応じて適宜決定し得る。前記エチレン性不飽和単量体（Ａ１）とエチレン性不飽和単量体（Ａ３）との質量比は、好ましくは１．５以上、より好ましくは１．８以上、さらに好ましくは２を超え、また、好ましくは１０以下、より好ましくは８以下、さらに好ましくは７以下、特に好ましくは５以下である。エチレン性不飽和単量体（Ａ１）とエチレン性不飽和単量体（Ａ３）との質量比が上記範囲内であると、得られるモデル材において黄色味を抑え、高い透明性を確保しながら、バランスのよい機械的特性を付与しやすくなる。
　なお、モデル材クリア組成物がエチレン性不飽和単量体（Ａ１）および／またはエチレン性不飽和単量体（Ａ３）を複数種含む場合、それぞれの重合性化合物の総質量における質量比が上記範囲内であることが好ましい。

　本発明のモデル材クリア組成物において、エチレン性不飽和化合物（Ａ２）とエチレン性不飽和単量体（Ａ３）との質量比〔エチレン性不飽和化合物（Ａ２）／エチレン性不飽和単量体（Ａ３）〕は、用いる重合性化合物の種類、所望するモデル材の機械的特性等に応じて適宜決定し得る。前記エチレン性不飽和化合物（Ａ２）とエチレン性不飽和単量体（Ａ３）との質量比は、好ましくは０．５以上であり、より好ましくは０．８以上であり、また、好ましくは２．５以下、より好ましくは２以下、さらに好ましくは１．４以下である。エチレン性不飽和化合物（Ａ２）とエチレン性不飽和単量体（Ａ３）との質量比が上記範囲内であると、得られるモデル材に高い強度や硬度および適度な靭性を付与しやすい。
　なお、モデル材クリア組成物がエチレン性不飽和化合物（Ａ２）および／またはエチレン性不飽和単量体（Ａ３）を複数種含む場合、それぞれの重合性化合物の総質量における質量比が上記範囲内であることが好ましい。

　本発明のモデル材クリア組成物において、エチレン性不飽和単量体（Ａ１）の総質量と、エチレン性不飽和化合物（Ａ２）およびエチレン性不飽和単量体（Ａ３）の総質量との比〔エチレン性不飽和単量体（Ａ１）／エチレン性不飽和化合物（Ａ２）＋エチレン性不飽和単量体（Ａ３）〕は、用いる重合性化合物の種類、所望するモデル材の機械的特性等に応じて適宜決定し得る。前記質量比は、好ましくは０．５以上、より好ましくは０．９以上、さらに好ましくは１以上、特に好ましくは１を超え、また、好ましくは４以下、より好ましくは３以下、さらに好ましくは２以下である。エチレン性不飽和単量体（Ａ１）と、エチレン性不飽和化合物（Ａ２）およびエチレン性不飽和単量体（Ａ３）との質量比が上記範囲内であると、得られるモデル材において黄色味の少ない、高い透明性を確保しながら、バランスのよい機械的特性を付与しやすくなる。

　本発明のモデル材クリア組成物において、エチレン性不飽和単量体（Ａ１）、エチレン性不飽和化合物（Ａ２）およびエチレン性不飽和単量体（Ａ３）の総質量は、エチレン性不飽和化合物（Ａ）の総質量に基づいて、好ましくは６０質量％以上である。それぞれ分子内に脂肪族環状構造を有する前記３種の重合性化合物の総質量が上記下限以上であると、得られるモデル材において黄色味の少ない、高い透明性を確保しながら、バランスのよい機械的特性を付与しやすくなる。前記３種の重合性化合物の総質量は、エチレン性不飽和化合物（Ａ）の総質量に基づいて、より好ましくは６５質量％以上、さらに好ましくは７０質量％以上、特に好ましくは７５質量％以上である。また、前記３種の重合性化合物の総質量の上限は、特に限定されず、エチレン性不飽和化合物（Ａ）が前記３種の重合性化合物のみからなってもよく（すなわち、１００質量％）、例えば９５質量％以下または９０質量％以下であってもよい。

　本発明のモデル材クリア組成物は、エチレン性不飽和化合物（Ａ）として、エチレン性不飽和単量体（Ａ１）、エチレン性不飽和化合物（Ａ２）およびエチレン性不飽和単量体（Ａ３）以外のエチレン性不飽和化合物（Ａ４）（以下、単に「エチレン性不飽和化合物（Ａ４）」ともいう）を含んでいてもよい。エチレン性不飽和化合物（Ａ４）は、エチレン性不飽和単量体（Ａ１）、エチレン性不飽和化合物（Ａ２）およびエチレン性不飽和単量体（Ａ３）とは異なる、分子内に少なくとも１個のエチレン性二重結合を有する重合性化合物であれば特に限定されず、モノマー、オリゴマーおよびポリマーのいずれであってもよい。また、単官能であっても、多官能であってもよい。

　エチレン性不飽和化合物（Ａ４）としては、分子内に脂肪族環状構造を有しないエチレン性不飽和化合物、例えば、直鎖状または分枝状のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート、分子内に芳香族環状構造または複素環構造を有する（メタ）アクリレート、ならびに（メタ）アクリルアミド類およびＮ－ビニルラクタム類などの窒素原子を含有する単官能エチレン性不飽和単量体等が挙げられる。具体的には、後述するモデル材カラー組成物に含まれ得る（メタ）アクリレート系エチレン性不飽和単量体（Ｂ１）として例示する、アルキル（メタ）アクリレート、分子内に芳香族環状構造または複素環構造を有する（メタ）アクリレートや、窒素原子含有エチレン性不飽和単量体（Ｂ２）として例示する化合物等が挙げられる。これらのエチレン性不飽和化合物（Ａ４）は、単独で用いても、２種以上を組み合わせて用いてもよい。なお、本明細書において、芳香族環状構造は炭素原子が環状に結合した芳香族の環状構造を、複素環構造は炭素原子および１以上のヘテロ原子が環状に結合した構造をいう。

　本発明の一態様において、エチレン性不飽和化合物（Ａ）がエチレン性不飽和化合物（Ａ４）を含む場合、エチレン性不飽和化合物（Ａ４）の含有量は、エチレン性不飽和化合物（Ａ）の総質量に対して、好ましくは３８質量％以下、より好ましくは２０質量％以下、さらに好ましくは１５質量％以下、特に好ましくは１２質量％以下である。エチレン性不飽和化合物（Ａ４）の含有量が上記上限以下であると、得られるモデル材において黄色味の少ない、高い透明性を確保しながら、バランスのよい機械的特性を付与しやすくなる。また、エチレン性不飽和化合物（Ａ４）の含有量の下限値は特に限定されず、本発明の別の一態様においてモデル材クリア組成物は、エチレン性不飽和化合物（Ａ４）を実質的に含んでいなくてもよく、エチレン性不飽和化合物（Ａ）の総質量に基づいて、例えば、１質量％以上であってよく、３質量％以上であってもよく、５質量％以上であってもよい。

　本発明の一態様において、エチレン性不飽和化合物（Ａ）がエチレン性不飽和化合物（Ａ４）を含む場合、エチレン性不飽和化合物（Ａ４）は、分子内に窒素原子を有し、かつ、脂肪族環状構造を有しないエチレン性不飽和単量体（Ａ４’）（以下、単に「エチレン性不飽和単量体（Ａ４’）」ともいう）であることが好ましい。エチレン性不飽和単量体（Ａ４’）を含むことにより、得られるモデル材の硬度が向上しやすい。エチレン性不飽和単量体（Ａ４’）としては、後述するモデル材カラー組成物に含まれ得る窒素原子含有エチレン性不飽和単量体（Ｂ２）として例示する化合物等を用いることができ、例えば、（メタ）アクリルアミド類〔例えば、Ｎ，Ｎ－ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジエチルアクリルアミド、Ｎ－イソプロピルアクリルアミド、ヒドロキシエチルアクリルアミド、ヒドロキシプロピルアクリルアミド、アクリロイルモルホリンなど〕、Ｎ－ビニルラクタム類〔例えば、Ｎ－ビニルピロリドン、Ｎ－ビニルカプロラクタムなど〕、Ｎ－ビニルホルムアミド等が挙げられる。これらは、単独で用いても、２種以上を組み合わせて用いてもよい。中でも、アクリロイルモルホリンはガラス転移温度が高く、高い硬化性を有するため、得られるモデル材に高い硬度を付与することができるため、好ましい。また、アクリロイルモルホリンは希釈剤としても好適に機能するため、モデル材クリア組成物の粘度を適度な範囲に維持したまま、得られるモデル材の耐脆性を向上させるために有用となるオリゴマー成分、例えばエチレン性不飽和化合物（Ａ２）等をモデル材クリア組成物中により多く配合し得るため、アクリロイルモルホリンを含むことにより、高い硬度と適度な靱性とをバランスよく併せ持つモデル材を得ることができる。

　本発明の一態様において、エチレン性不飽和化合物（Ａ）がエチレン性不飽和単量体（Ａ４’）を含む場合、エチレン性不飽和単量体（Ａ４’）の含有量は、エチレン性不飽和化合物（Ａ）の総質量に対して、好ましくは１２質量％以下、より好ましくは１１質量％以下、さらに好ましく１０．５質量％以下である。エチレン性不飽和単量体（Ａ４’）の含有量が上記上限以下であると、得られるモデル材において黄色味の少ない高い透明性を維持したままエチレン性不飽和単量体（Ａ４’）による強度向上効果が得られやすい。エチレン性不飽和単量体（Ａ４’）は、一般に、窒素不含有の重合性化合物と比較して光照射時に黄変しやすい傾向にある。本発明のモデル材クリア組成物は、重合性化合物としてエチレン性不飽和単量体（Ａ１）を用いることにより、得られるモデル材の着色（黄変）抑制効果および透明性向上効果に優れるため、黄変を生じやすいエチレン性不飽和単量体（Ａ４’）を比較的多く含むことができる。したがって、エチレン性不飽和単量体（Ａ４’）の含有量の下限は特に限定されず、エチレン性不飽和化合物（Ａ）の総質量に基づいて、例えば、１質量％以上であってよく、３質量％以上であってもよく、５質量％以上であってもよい。

　本発明の別の一態様において、モデル材クリア組成物におけるエチレン性不飽和単量体（Ａ４’）の含有量は、エチレン性不飽和化合物（Ａ）の総質量に基づいて、例えば、５質量％以下であってもよく、３質量％以下であってもよく、１質量％以下であってもよく、エチレン性不飽和単量体（Ａ４’）を含んでいなくてもよい。

　本発明のモデル材クリア組成物は、重合性化合物としてエチレン性不飽和化合物（Ａ）以外の他の重合性化合物を含んでいてもよい。そのような他の重合性化合物としては、例えば、オキシラン化合物、オキセタン化合物等の含酸素環状化合物、アジリジン化合物、アセチジン化合物等の含窒素環状化合物などが挙げられる。本発明のモデル材クリア組成物がエチレン性不飽和化合物（Ａ）以外の重合性化合物を含む場合、その含有量はエチレン性不飽和化合物（Ａ）の総質量に対して、好ましくは１５質量％以下、より好ましくは１０質量％以下、さらに好ましくは５質量％以下である。

　本発明のモデル材クリア組成物にけるエチレン性不飽和化合（Ａ）の含有量は、モデル材クリア組成物の総質量に基づいて、好ましくは８０質量％以上、より好ましくは８５質量％以上、さらに好ましくは９０質量％以上である。モデル材クリア組成物におけるエチレン性不飽和化合（Ａ）の含有量が上記下限以上であると、得られるモデル材に、黄色味の抑えられた高い透明性とバランスのよい機械的特性とを付与しやすいモデル材クリア組成物が得られる。エチレン性不飽和化合（Ａ）の含有量の上限は特に限定されるものではないが、モデル材クリア組成物の総質量に基づいて、通常９９質量％以下、好ましくは９８質量％以下である。

　本発明のモデル材クリア組成物にける重合性化合物の含有量は、モデル材クリア組成物の総質量に基づいて、好ましくは９０質量％以上、より好ましくは９５質量％以上であり、また、好ましくは９９．９質量％以下、より好ましくは９９．５質量％以下である。

　本発明のモデル材クリア組成物は、光重合開始剤を含む。光重合開始剤は、紫外線、近紫外線または可視光領域の波長の光を照射するとラジカル反応を促進する化合物であれば、特に限定されない。光重合開始剤としては、例えば、ベンゾイン化合物〔例えば、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル等〕、アセトフェノン化合物〔例えば、アセトフェノン、２，２－ジエトキシ－２－フェニルアセトフェノン、２，２－ジエトキシ－２－フェニルアセトフェノン、１，１－ジクロロアセトフェノン、２－ヒドロキシ－２－メチル－フェニルプロパン－１－オン、ジエトキシアセトフェノン、１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２－メチル－１－［４－（メチルチオ）フェニル］－２－モルホリノプロパン－１－オン等〕、アントラキノン化合物〔例えば、２－エチルアントラキノン、２－ｔ－ブチルアントラキノン、２－クロロアントラキノン、２－アミルアントラキノン等〕、チオキサントン化合物〔例えば、２，４－ジエチルチオキサントン、２－イソプロピルチオキサントン、２－クロロチオキサントン等〕、ケタール化合物〔例えば、アセトフェノンジメチルケタール、ベンジルジメチルケタール等〕、ベンゾフェノン化合物〔例えば、ベンゾフェノン、４－ベンゾイル－４’－メチルジフェニルサルファイド、４，４’－ビスメチルアミノベンゾフェノン等〕、アシルフォスフィンオキサイド化合物〔例えば、２，４，６－トリメチルベンゾイル－ジフェニル－フォスフィンオキサイド、ビス－（２、６－ジメトキシベンゾイル）－２，４，４－トリメチルペンチルフォスフィンオキサイド、ビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）－フェニルフォスフィンオキサイド〕、および、これらの化合物の混合物等が挙げられる。これらは単独で用いても、２種以上を組み合わせて用いてもよい。これらの中でも、モデル材インクを光硬化させる際に得られるモデル材が黄変しにくい点および得られたモデル材が高い耐光性等を有し経時的に黄変しにくい点から、アセトフェノン化合物およびアシルフォスフィンオキサイド化合物から選択される少なくとも１種を含むことが好ましく、１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２－ヒドロキシ－２－メチル－１－フェニル－プロパン－１－オンおよび２，４，６－トリメチルベンゾイル－ジフェニルフォスフィンオキサイドからなる群から選択される少なくとも１種を含むことがより好ましい。また、光重合開始剤としては、市販されている製品を用いてもよく、例えば、ＢＡＳＦ社のＩＲＧＡＣＵＲＥ　ＴＰＯ等が挙げられる。

　モデル材クリア組成物における光重合開始剤の含有量は、モデル材クリア組成物の総質量に基づいて、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは０．５質量％以上、さらに好ましくは１質量％以上であり、また、好ましくは１５質量％以下、より好ましくは１０質量％以下、さらに好ましくは８質量％以下である。光重合開始剤の含有量が上記範囲内であると、未反応の重合成分を低減させて、モデル材の硬化性を十分に高めることができるとともに、未反応の光重合開始剤が残存することにより生じるモデル材の経時的な黄変を抑制することができる。

　モデル材クリア組成物は、本発明の効果を阻害しない範囲で、必要により、その他の添加剤を含有させることができる。その他の添加剤としては、例えば、保存安定化剤、表面調整剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、重合禁止剤、連鎖移動剤、充填剤、希釈溶媒、増粘剤等が挙げられる。

　表面調整剤は、モデル材クリア組成物の表面張力を適切な範囲に調整する成分であり、その種類は特に限定されない。モデル材クリア組成物の表面張力を適切な範囲にすることで、吐出性を安定化させることができるとともに、モデル材クリア組成物とモデル材カラー組成物および／またはサポート材組成物との界面混じりを抑制することができる。その結果、寸法精度が良好なモデル材を得ることができる。

　表面調整剤としては、例えば、シリコーン系化合物等が挙げられる。シリコーン系化合物としては、例えば、ポリジメチルシロキサン構造を有するシリコーン系化合物等が挙げられる。具体的には、ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン、ポリエステル変性ポリジメチルシロキサン、ポリアラルキル変性ポリジメチルシロキサン等が挙げられる。これらとして、商品名でＢＹＫ－３００、ＢＹＫ－３０２、ＢＹＫ－３０６、ＢＹＫ－３０７、ＢＹＫ－３１０、ＢＹＫ－３１５、ＢＹＫ－３２０、ＢＹＫ－３２２、ＢＹＫ－３２３、ＢＹＫ－３２５、ＢＹＫ－３３０、ＢＹＫ－３３１、ＢＹＫ－３３３、ＢＹＫ－３３７、ＢＹＫ－３４４、ＢＹＫ－３７０、ＢＹＫ－３７５、ＢＹＫ－３７７、ＢＹＫ－ＵＶ３５００、ＢＹＫ－ＵＶ３５１０、ＢＹＫ－ＵＶ３５７０（以上、ビックケミー社製）、ＴＥＧＯ－Ｒａｄ２１００、ＴＥＧＯ－Ｒａｄ２２００Ｎ、ＴＥＧＯ－Ｒａｄ２２５０、ＴＥＧＯ－Ｒａｄ２３００、ＴＥＧＯ－Ｒａｄ２５００、ＴＥＧＯ－Ｒａｄ２６００、ＴＥＧＯ－Ｒａｄ２７００（以上、デグサ社製）、グラノール１００、グラノール１１５、グラノール４００、グラノール４１０、グラノール４３５、グラノール４４０、グラノール４５０、Ｂ－１４８４、ポリフローＡＴＦ－２、ＫＬ－６００、ＵＣＲ－Ｌ７２、ＵＣＲ－Ｌ９３（共栄社化学社製）等を用いてもよい。また、シリコーン系化合物以外の表面調整剤（例えば、フッ素系表面調整剤等）を用いてもよい。これらは単独で用いても、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

　モデル材クリア組成物が表面調整剤を含有する場合、その含有量は、モデル材クリア組成物の総質量に基づいて、好ましくは０．００５質量％以上、より好ましくは０．０１質量％以上、さらに好ましくは０．０５質量％以上であり、また、好ましくは３質量％以下、より好ましくは２質量％以下、さらに好ましくは１．５質量％以下である。表面調整剤の含有量が上記の範囲内である場合、モデル材クリア組成物の表面張力を適切な範囲に調整しやすい。

　本発明のモデル材クリア組成物を後述するモデル材カラー組成物とともに使用する場合、モデル材クリア組成物に含まれる表面調整剤の量（モデル材クリア組成物の総質量に対する表面調整剤の含有量（質量％））が、モデル材カラー組成物に含まれる表面調整剤の量（モデル材カラー組成物の総質量に対する表面調整剤の含有量（質量％））よりも多いことが好ましい。モデル材クリア組成物に含まれる表面調整剤の量がモデル材カラー組成物に含まれる表面調整剤の量より多いと、モデル材クリア組成物とモデル材カラー組成物との界面における該組成物間のはじき合いが抑えられる。これにより、得られるモデル材におけるクリアモデル材とカラーモデル材との境界がはっきりし、外観的に優れるモデル材を得ることができる。この場合、モデル材クリア組成物に含まれる表面調整剤の量は、モデル材クリア組成物およびカラー組成物を構成する重合性化合物の種類やそれらの比率等に応じて適宜決定すればよい。本発明の一態様において、モデル材クリア組成物に含まれる表面調整剤の量（質量％）は、モデル材カラー組成物に含まれる表面調整剤の量（質量％）に対して、好ましくは１．２倍以上、より好ましくは１．５倍以上、さらに好ましくは１．８倍以上であり、また、好ましくは３倍以下、より好ましくは２．８倍以下、さらに好ましくは２．５倍以下である。

　保存安定化剤は、モデル材クリア組成物の保存安定性を高めることができる成分である。また、熱エネルギーにより重合性化合物が重合することで生じるヘッド詰まりを防止することができる。保存安定化剤としては、例えば、ヒンダードアミン系化合物（ＨＡＬＳ）、フェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤等が挙げられる。具体的には、ハイドロキノン、メトキノン、ベンゾキノン、ｐ－メトキシフェノール、ハイドロキノンモノメチルエーテル、ハイドロキノンモノブチルエーテル、ＴＥＭＰＯ、４－ヒドロキシ－ＴＥＭＰＯ、ＴＥＭＰＯＬ、クペロンＡｌ、ＩＲＧＡＳＴＡＢ　ＵＶ-１０、ＩＲＧＡＳＴＡＢ　ＵＶ-２２、ＦＩＲＳＴＣＵＲＥ　ＳＴ－１（ＡＬＢＥＭＡＲＬＥ社製）、ｔ－ブチルカテコール、ピロガロール、ＢＡＳＦ社製のＴＩＮＵＶＩＮ　１１１　ＦＤＬ、ＴＩＮＵＶＩＮ　１４４、ＴＩＮＵＶＩＮ　２９２、ＴＩＮＵＶＩＮ　ＸＰ４０、ＴＩＮＵＶＩＮ　ＸＰ６０、ＴＩＮＵＶＩＮ　４００等が挙げられる。これらは単独で用いても、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

　モデル材クリア組成物が保存安定化剤を含有する場合、上記効果を得やすい観点から、その含有量はモデル材クリア組成物の総質量に基づいて、０．０１～５質量％であることが好ましい。

　本発明のモデル材クリア組成物は、通常、着色剤を含まないか、またはブルーイング剤等の顔料および／または染料を少量含むのみである。したがって、本発明のモデル材クリア組成物における着色剤の含有量は、モデル材クリア組成物の総質量に基づいて、通常０．１質量％以下、より好ましくは０．０５質量％以下であり、その下限は０質量％以上である。

　本発明のモデル材クリア組成物は、マテリアルジェット光造形法に用いるため、２５℃で１ｍＰａ・ｓ以上５００ｍＰａ・ｓ未満の粘度を有することが好ましい。マテリアルジェットノズルからの吐出性を良好にする観点から、２５℃における粘度が１０～４００ｍＰａ・ｓであることが好ましく、２０～３００ｍＰａ・ｓであることがより好ましい。上記粘度の測定は、ＪＩＳ　Ｚ　８８０３に準拠し、Ｒ１００型粘度計を用いて行うことができる。モデル材クリア組成物の粘度は、重合性化合物の種類およびその配合比率、希釈溶媒や増粘剤の種類およびその添加量等を調整することにより制御することができる。

　本発明のモデル材クリア組成物の表面張力は、好ましくは２４～３４ｍＮ／ｍであり、より好ましくは２８～３０ｍＮ／ｍである。表面張力が上記範囲内であると、マテリアルジェットの高速吐出時においてもノズルからの吐出液滴を正常に形成することができ、適切な液滴量を確保しやすく、造形精度が向上しやすくなる。本発明においてモデル材クリア組成物の表面張力は、表面調整剤の種類およびその配合量等を調整することにより制御することができる。

　本発明のモデル材クリア組成物の製造方法は特に限定されず、例えば、混合攪拌装置等を用いて、モデル材クリア組成物を構成する成分を均一に混合することにより製造することができる。

　＜モデル材組成物セット＞
　本発明のモデル材クリア組成物は、無色で透明性に優れるモデル材の作製に好適であり、モデル材カラー組成物との組み合わせにおいて、種々の外観や表面質感を有するモデル材を提供し得る。したがって、本発明は、本発明のモデル材クリア組成物とモデル材カラー組成物とを含むモデル材組成物セットも対象とする。

　本発明のモデル材クリア組成物は、従来公知の種々のモデル材カラー組成物と組み合わせて使用することができる。本発明のモデル材クリア組成物とともに好適に使用し得るモデル材カラー組成物として、エチレン性不飽和単量体（Ｂ）を含む、好ましくは、モデル材カラー組成物の総質量に基づいて、３０質量％以上８５質量％以下の（メタ）アクリレート系エチレン性不飽和単量体（Ｂ１）と、１０質量％以上５０質量％以下の、（メタ）アクリレート系化合物ではない窒素原子含有エチレン性不飽和単量体（Ｂ２）とを含む、モデル材カラー組成物が挙げられる。

　本発明のモデル材組成物セットに含まれるモデル材カラー組成物は、エチレン性不飽和単量体（Ｂ）を含有する。エチレン性不飽和単量体（Ｂ）は、エネルギー線により硬化する特性を有するエチレン性二重結合を分子内に少なくとも１個有する重合性モノマーである。エチレン性不飽和単量体（Ｂ）は分子内にエチレン性二重結合を１個有する単官能エチレン性不飽和単量体であってもよいし、分子内にエチレン性二重結合を２個以上有する多官能エチレン性不飽和単量体であってもよい。エチレン性不飽和単量体（Ｂ）としては、例えば（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルアミド類、Ｎ－ビニルラクタム類、ビニルエーテル、マレイミド等が挙げられる。

　本発明のモデル材組成物セットに含まれるモデル材カラー組成物は、エチレン性不飽和単量体（Ｂ）として、好ましくは、（メタ）アクリレート系エチレン性不飽和単量体（Ｂ１）（以下、単に「エチレン性不飽和単量体（Ｂ１）」ともいう）を含む。エチレン性不飽和単量体（Ｂ１）は、単官能の（メタ）アクリレート（単官能エチレン性不飽和単量体）であってもよいし、多官能の（メタ）アクリレート（多官能エチレン性不飽和単量体）であってもよい。（メタ）アクリレートとしては、直鎖状または分枝状のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート、分子内に脂肪族環状構造および／または芳香族環状構造を有する（メタ）アクリレート、複素環構造を有する（メタ）アクリレート、直鎖状または分枝状のアルキレン基を有する（メタ）アクリレート、直鎖状または分枝状のアルキレングリコール基を有するアルキレングリコール（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらは単独で用いても、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

　アルキル（メタ）アクリレートにおける直鎖状または分枝状のアルキル基としては、好ましくは炭素数４～３０、より好ましくは炭素数６～２５のアルキル基が挙げられ、具体的には、オクチル基、イソオクチル基、２-エチルへキシル基、ノニル基、イソノニル基、ラウリル基、ステアリル基、イソステアリル基、ｔ－ブチル基等が挙げられる。アルキル（メタ）アクリレートは、通常、単官能の（メタ）アクリレートである。

　脂肪族環状構造および／または芳香族環状構造を有する（メタ）アクリレートは、分子内に脂環式基および／または芳香族炭化水素基を有しており、これらの基として、好ましくは炭素数６～２０、より好ましくは炭素数８～１４の脂環式基および芳香族炭化水素基が挙げられる。脂環式基としては、例えば、シクロヘキシル基、４－ｔ－ブチルシクロヘキシル基、イソボルニル基、ジシクロペンタニル基、トリシクロデシル基、アダマンチル基等が挙げられる。芳香族炭化水素基としては、例えばフェノキシエチル基、エトキシ化フェニル基（例えば２－（２－エトキシエトキシ）フェニル）基、フェニルフェノール基、フルオレン基等が挙げられる。脂肪族環状構造および／または芳香族環状構造を有する（メタ）アクリレートは、単官能または多官能のいずれであってもよいが、好ましくは単官能の（メタ）アクリレートである。

　複素環構造を有する（メタ）アクリレートは、分子内に複素環式基を有しており、該複素環式基としては、好ましくは炭素数５～２０、より好ましくは炭素数５～１４の複素環式基が挙げられる。複素環構造を有する（メタ）アクリレートとしては、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、４－（メタ）アクリロイルオキシメチル－２－メチル－２－エチル－１，３－ジオキソラン、４－（メタ）アクリロイルオキシメチル－２－シクロヘキシル－１，３－ジオキソラン等が挙げられる。複素環構造を有する（メタ）アクリレートは、単官能または多官能のいずれであってもよいが、好ましくは単官能の（メタ）アクリレートである。

　直鎖状または分枝状のアルキレン基を有する（メタ）アクリレートにおけるアルキレン基としては、好ましくは炭素数２～３０、より好ましくは炭素数３～２０のアルキレン基が挙げられる。このようなアルキレン基としては、例えばペンタエリスリトール基、ジペンタエリスリトール基、ジメチロールトリシクロデカン基等が挙げられる。直鎖状または分枝状のアルキレン基を有する（メタ）アクリレートとしては、具体的には、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジメチロールトリシクロデカンジ（メタ）アクリレート等が挙げられる。直鎖状または分枝状のアルキレン基を有する（メタ）アクリレートは、通常、多官能の（メタ）アクリレートであり、好ましくは２～１０個、より好ましくは２～６個の（メタ）アクリレート基を有する多官能（メタ）アクリレートである。

　直鎖状または分枝状のアルキレングリコール基を有する（メタ）アクリレートにおけるアルキレングリコール基としては、好ましくは炭素数４～２５、より好ましくは炭素数６～２０のアルキレングリコール基が挙げられる。アルキレングリコール基としては、例えばトリプロピレングリコール基、１，６－ヘキサンジオール基、ネオペンチルグリコール基、１，９－ノナンジオール基、３-メチル－１，５－ペンタンジオール基、２－ｎ－ブチル－２－エチル－１，３－プロパンジオール基、ペンタエリスリトール基、ジエチレングリコール基、トリエチレングリコール基等の（ｎ）エチレングリコール基、ジプロピレングリコール基、トリプロピレングリコール基等の（ｎ）プロピレングリコール基が挙げられる。直鎖状または分枝状のアルキレングリコール基を有する（メタ）アクリレートとしては、具体的には、上記アルキレングリコールのジ（メタ）アクリレート、上記アルキレングリコールのトリ（メタ）アクリレートが挙げられる。直鎖状または分枝状のアルキレングリコール基を有する（メタ）アクリレートは、単官能または多官能のいずれであってもよいが、好ましくは多官能の（メタ）アクリレートであり、より好ましくは１～６個、さらに好ましくは２または３個の（メタ）アクリレート基を有する多官能（メタ）アクリレートである。

　モデル材カラー組成物は、該組成物の粘度を低下させ、マテリアルジェットにおける吐出性を高めやすい観点、および、得られるモデル材の強度および硬度を高めやすい観点から、エチレン性不飽和単量体（Ｂ１）として、好ましくは脂肪族環状構造および／または芳香族環状構造を有する（メタ）アクリレート系エチレン性不飽和単量体を、より好ましくは脂肪族環状構造を有する（メタ）アクリレート系エチレン性不飽和単量体を、さらに好ましくはイソボルニル（メタ）アクリレートおよび／またはシクロヘキシル（メタ）アクリレートを含む。

　モデル材カラー組成物に含まれるエチレン性不飽和単量体（Ｂ１）の含有量は、モデル材カラー組成物の総質量に基づいて、好ましくは３０質量％以上、より好ましくは３５質量％以上、さらに好ましくは４０質量％以上、特に好ましくは４５質量％以上であり、また、好ましくは８５質量％以下、より好ましくは７５質量％以下、さらに好ましくは７０質量％以下、特に好ましくは６５質量％以下である。エチレン性不飽和単量体（Ｂ１）の含有量が上記下限以上であると、モデル材カラー組成物の粘度が制御しやすく、ノズルからの良好な吐出性を確保しやすい。また、エチレン性不飽和単量体（Ｂ１）の含有量が上記上限以下であると、得られるモデル材に高い強度および硬度を付与しやすく、寸法安定性が向上しやすい。

　本発明のモデル材組成物セットに含まれるモデル材カラー組成物は、エチレン性不飽和単量体（Ｂ）として、好ましくは、（メタ）アクリレート系化合物ではない、窒素原子含有エチレン性不飽和単量体（Ｂ２）（以下、単に「窒素原子含有エチレン性不飽和単量体（Ｂ２）」ともいう）を含む。本明細書において、エチレン性不飽和単量体（Ｂ２）は（メタ）アクリレートではなく、窒素原子を含有する（メタ）アクリレートは窒素原子含有エチレン性不飽和単量体（Ｂ２）には包含されない。

　モデル材カラー組成物に含まれる、窒素原子含有エチレン性不飽和単量体（Ｂ２）は、単官能の窒素原子含有エチレン性不飽和単量体（単官能エチレン性不飽和単量体）であってもよいし、多官能の窒素原子含有エチレン性不飽和単量体（多官能エチレン性不飽和単量体）であってもよい。窒素原子含有エチレン性不飽和単量体（Ｂ２）としては、例えば（メタ）アクリルアミド類、Ｎ－ビニルラクタム類、マレイミド、Ｎ－ビニルホルムアミドが挙げられる。これらは単独で用いても、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

　（メタ）アクリルアミド類としては、下記式（Ｉ）：

［式中、Ｑ^１はｎ価の連結基を表し、Ｑ^２はそれぞれ独立して水素原子または１価の有機基を表し、Ｒ^１はそれぞれ独立して水素原子またはメチル基を表し、ｎは１または２以上の整数を表す］
で示される単官能または多官能の（メタ）アクリルアミド化合物、および、下記式（ＩＩ）：

［式中、Ｑ^３は置換基を有してもよい、Ｎ原子と共に脂環式構造を形成する２価の連結基を表し、Ｒ^１は水素原子またはメチル基を表す］
で示される単官能化合物が挙げられる。（メタ）アクリルアミド類は、モデル材カラー組成物の粘度を適度に下げ、吐出性を向上しやすい観点から単官能であることが好ましい。

　式（Ｉ）または式（ＩＩ）で示される単官能の化合物としては、例えば、式（Ｉ）中のＱ^１が好ましくは炭素数１～１０の直鎖状または分枝状のアルキル基であり、Ｑ^２が好ましくは炭素数１～１０の直鎖状または分枝状のアルキル基および／または水素原子である（メタ）アクリルアミド〔例えば、Ｎ，Ｎ－ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジエチルアクリルアミド、Ｎ－イソプロピルアクリルアミド等〕、式（Ｉ）中のＱ^１が好ましくは炭素数２～１０の直鎖状または分枝状のヒドロキシアルキル基を有し、Ｑ^２が水素原子であるヒドロキシアルキル（メタ）アクリルアミド〔例えば、ヒドロキシエチルアクリルアミド、ヒドロキシプロピルアクリルアミド等〕、式（Ｉ）中のＱ^１が好ましくは炭素数３～２０の脂環式基を有し、Ｑ^２が好ましくは炭素数１～１０の直鎖状または分枝状のアルキル基および／または水素原子である（メタ）アクリルアミド、式（ＩＩ）中のＱ^３が好ましくは炭素数４～２０を有し脂環式基を構成する（メタ）アクリルアミド〔例えば、アクリロイルモルホリン〕等が挙げられる。

　Ｎ－ビニルラクタム類としては、単官能または多官能のいずれであってもよいが、例えば下記式（ＩＩＩ）：

［式中、ｍは１～５の整数を表す］
で示される化合物が挙げられる。原材料を入手しやすい観点から、ｍは２～４の整数であることが好ましく、２または４であることがより好ましい。このようなＮ－ビニルラクタム類としては、具体的にはＮ－ビニルピロリドン、Ｎ－ビニルカプロラクタム等が挙げられる。

　得られるモデル材の強度および硬度を高めやすい観点から、モデル材カラー組成物は窒素原子含有エチレン性不飽和単量体（Ｂ２）として、好ましくは（メタ）アクリルアミド類およびＮ－ビニルラクタム類からなる群から選択される少なくとも１種を、より好ましくは（メタ）アクリルアミド類を、さらに好ましくは式（ＩＩ）中のＱ^３が炭素数４～２０を有し脂環式基を構成する（メタ）アクリルアミド類を、特に好ましくはアクリロイルモルホリンを含む。

　モデル材カラー組成物に含まれる窒素原子含有エチレン性不飽和単量体（Ｂ２）の含有量は、モデル材カラー組成物の総質量に基づいて、好ましくは１０質量％以上、より好ましくは１５質量％以上、さらに好ましくは２０質量％以上であり、また、好ましくは５０質量％以下、より好ましくは４５質量％以下、さらに好ましくは４０質量％以下である。窒素原子含有エチレン性不飽和単量体（Ｂ２）の含有量が上記下限以上であると、得られるモデル材に高い強度および硬度を付与しやすく、寸法安定性が向上しやすい。また、窒素原子含有エチレン性不飽和単量体（Ｂ２）の含有量が上記上限以下であると、モデル材カラー組成物の粘度が制御しやすく、ノズルからの良好な吐出性を確保しやすい。

　本発明のモデル材組成物セットに含まれるモデル材カラー組成物は、エチレン性不飽和単量体（Ｂ）として、単官能エチレン性不飽和単量体および二官能以上のエチレン性不飽和単量体を含有することが好ましい。単官能エチレン性不飽和単量体としては、上記に述べた単官能の（メタ）アクリレート、単官能の窒素原子含有エチレン性不飽和単量体が挙げられる。二官能以上のエチレン性不飽和単量体としては、上記に述べた多官能の（メタ）アクリレート、多官能の窒素原子含有エチレン性不飽和単量体が挙げられる。本発明のモデル材組成物セットに含まれるモデル材カラー組成物が単官能エチレン性不飽和単量体に加えて二官能以上のエチレン性不飽和単量体を含有する場合、得られるモデル材の靭性や強度を向上させやすい。

　モデル材カラー組成物における単官能エチレン性不飽和単量体の含有量は、モデル材カラー組成物の総質量に基づいて、好ましくは３０質量％以上、より好ましくは３５質量％以上、さらに好ましくは４０質量％以上であり、また、好ましくは７０質量％以下、より好ましくは６５質量％以下である。モデル材カラー組成物における単官能エチレン性不飽和単量体の含有量が上記下限以上であると、モデル材カラー組成物の粘度を低減させ吐出性を高めやすい。また、単官能エチレン性不飽和単量体の含有量が上記上限以下である場合、得られるモデル材の強度および硬度を高めやすく、また、モデル材表面のべたつきを抑制しやすい。

　モデル材カラー組成物における二官能以上のエチレン性不飽和単量体の含有量は、モデル材カラー組成物の総質量に基づいて、好ましくは５質量％以上、より好ましくは８質量％以上、さらに好ましくは１０質量％以上であり、また、好ましくは５０質量％以下、より好ましくは４０質量％以下、さらに好ましくは３５質量％以下である。モデル材カラー組成物における二官能以上のエチレン性不飽和単量体の含有量が上記下限以上であると、得られるモデル材の靭性が向上しやすく、モデル材にバランスよい機械的特性を付与しやすい。また、二官能以上のエチレン性不飽和単量体の含有量が上記上限以下であると、モデル材カラー組成物の光硬化時における硬化収縮を抑制しやすく、得られるモデル材の寸法精度（あるいは反り防止性）が向上しやすい。

　本発明の好ましい一態様において、モデル材カラー組成物は、上記に述べた好ましくは脂肪族環状構造を有する単官能の（メタ）アクリレートと、多官能の（メタ）アクリレートと、単官能の窒素原子含有エチレン性不飽和単量体とを含有することが好ましい。モデル材カラー組成物が脂肪族環状構造を有する単官能の（メタ）アクリレートと、多官能の（メタ）アクリレートとを含有する場合、該組成物の粘度を低減させ吐出性を高めやすいと同時に、得られるモデル材の靭性が向上しやすく、モデル材にバランスよい機械的特性を付与しやすい。さらに、モデル材カラー組成物が単官能の窒素原子含有エチレン性不飽和単量体を含有する場合には、得られるモデル材の強度が向上しやすい。

　この態様において、上記効果を得やすい観点から、モデル材カラー組成物における脂肪族環状構造を有する単官能の（メタ）アクリレートの含有量は、モデル材カラー組成物の総質量に基づいて、好ましくは５質量％以上、より好ましくは１０質量％以上であり、また、好ましくは７５質量％以下、より好ましくは６０質量％以下である。また、多官能の（メタ）アクリレートの含有量は、モデル材カラー組成物の総質量に基づいて、好ましくは５質量％以上、より好ましくは１０質量％以上であり、また、好ましくは５０質量％以下、より好ましくは４５質量％以下である。さらに、単官能の窒素原子含有エチレン性不飽和単量体の含有量は、好ましくは５質量％以上、より好ましくは１０質量％以上であり、また、好ましくは５０質量％以下、より好ましくは４０質量％以下である。

　本発明のモデル材組成物セットに含まれるモデル材カラー組成物は、重合性オリゴマーをさらに含有することが好ましい。モデル材カラー組成物が重合性オリゴマーを含有することにより、モデル材の靭性が向上しやすく、バランスのよい機械的強度を確保し得るため、曲げても割れにくいモデル材が得られる。また、モデル材の表面のタック性も低減しやすくなる。

　重合性オリゴマーとしては、例えば、エポキシ（メタ）アクリレートオリゴマー、ポリエステル（メタ）アクリレートオリゴマー、ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー等が挙げられる。これらは単独で用いても、２種以上を組み合わせて用いてもよい。好適に用いられる重合性オリゴマーは、得られるモデル材に強度と靱性を付与することができ、材料選択の幅が広く、様々な特性を有する材料を選択できる観点から、好ましくはウレタン基を有する重合性オリゴマーであり、より好ましくはウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーである。

　ウレタン基を有する重合性オリゴマーは、モデル材カラー組成物の粘度を低粘度に設計しやすく、得られるモデル材の硬度および強度を高めやすく、硬化収縮を低減しやすい観点から、カプロラクトン変性された重合性オリゴマーであることが好ましい。モデル材カラー組成物が重合性オリゴマーを含有する場合、該重合性オリゴマーは、得られるモデル材の硬度および強度を高めやすい観点から、カプロラクトン変性されたイソホロンジイソシアネート系の重合性オリゴマーであることが好ましい。

　モデル材カラー組成物が重合性オリゴマーを含有する場合、その含有量は、モデル材カラー組成物の総質量に基づいて、好ましくは１０質量％以上、より好ましくは１５質量％以上であり、また、好ましくは４５質量％以下、より好ましくは３０質量％以下である。重合性オリゴマーの含有量が上記下限以上であると、モデル材表面のタック性を十分に低減しやすい。重合性オリゴマーの含有量が上記上限以下であると、モデル材カラー組成物の良好な吐出性を確保しやすい。

　モデル材カラー組成物には、本発明の効果を阻害しない範囲で、必要により、その他の添加剤を含有させることができる。その他の添加剤としては、例えば、光重合開始剤、表面調整剤、保存安定化剤、酸化防止剤、着色剤、紫外線吸収剤、光安定剤、重合禁止剤、連鎖移動剤、充填剤等が挙げられる。これらの成分は、特に限定されず、当該分野で従来用いられている公知の化合物を適宜選択して用いることができる。光重合開始剤および保存安定化剤としては、モデル材クリア組成物が含み得る光重合開始剤および保存安定化剤として先に例示したものと同様のものを同様の量で、モデル材カラー組成物においても好適に用い得る。モデル材クリア組成物が含む添加剤とモデル材カラー組成物が含む添加剤は、互いに同じであっても、異なっていてもよい。

　モデル材カラー組成物が表面調整剤を含有し得る表面調整剤としては、モデル材クリア組成物が含み得る表面調整剤として先に例示したものと同様のものが挙げられる。モデル材カラー組成物が表面調整剤を含有する場合、その含有量は、モデル材カラー組成物の総質量に基づいて、好ましくは０．００５質量％以上、より好ましくは０．０１質量％以上、さらに好ましくは０．０５質量％以上であり、また、好ましくは２質量％以下、より好ましくは１．５質量％以下、さらに好ましくは１質量％以下である。表面調整剤の含有量が上記の範囲内である場合、モデル材カラー組成物の表面張力を適切な範囲に制御しやすい。

　本発明のモデル材組成物セットを構成するモデル材クリア組成物およびモデル材カラー組成物はいずれも表面調整剤を含むことが好ましい。その場合、モデル材カラー組成物に含まれる表面調整剤の量（モデル材カラー組成物の総質量に対する表面調整剤の含有量（質量％））が、モデル材クリア組成物に含まれる表面調整剤の量（モデル材クリア組成物の総質量に対する表面調整剤の含有量（質量％））よりも少ないことが好ましい。モデル材カラー組成物に含まれる表面調整剤の量がモデル材クリア組成物に含まれる表面調整剤の量より少ないと、モデル材クリア組成物とモデル材カラー組成物との界面における該組成物間のはじき合いが抑えられる。これにより、得られるモデル材におけるクリアモデル材とカラーモデル材との境界がはっきりし、外観的に優れるモデル材を得ることができる。この場合、モデル材カラー組成物に含まれる表面調整剤の量は、モデル材カラー組成物およびモデル材クリア組成物を構成する重合性化合物の種類やそれらの比率等に応じて適宜決定すればよい。本発明の一態様において、モデル材カラー組成物に含まれる表面調整剤の量（質量％）は、本発明のモデル材クリア組成物に含まれる表面調整剤の量（質量％）に対して、好ましくは３０％以上、より好ましくは３５％以上、さらに好ましくは４０％以上であり、また、好ましくは８５％以下、より好ましくは７０％以下、さらに好ましくは６０％以下である。

　本発明のモデル材組成物セットにおけるモデル材カラー組成物は、通常、顔料を含む、着色された組成物である。モデル材カラー組成物の構成は特に限定されないが、該構成は好ましくはシアン、マゼンタおよびイエローを含み、より好ましくはホワイトおよび／またはブラックをさらに含む。

　シアンは、色味および発色、ならびに顔料分散の容易さの観点から、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｂｌｕｅ１５：３およびＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｂｌｕｅ１５：４からなる群から選択される少なくとも１種の顔料を含むことが好ましい。

　マゼンタは、色味および発色、ならびに顔料分散の容易さの観点から、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｒｅｄ１２２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｒｅｄ２０２およびＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｖｉｏｌｅｔ１９からなる群から選択される少なくとも１種の顔料を含むことが好ましい。

　イエローは、色味および発色、ならびに顔料分散の容易さの観点から、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｙｅｌｌｏｗ１５０およびＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｙｅｌｌｏｗ１５５からなる群から選択される少なくとも１種の顔料を含むことが好ましい。

　ホワイトは、色味および隠ぺい性、ならびに顔料分散の容易さの観点から、酸化チタンを含むことが好ましい。インクの光安定性を向上しやすい観点から、酸化チタンはルチル型酸化チタンであることがより好ましい。

　ブラックは、色味および発色、ならびに顔料分散の容易さの観点から、カーボンブラックを含むことが好ましい。

　モデル材カラー組成物における顔料の含有量は、モデル材カラー組成物の所望される色味や、用いる顔料の種類に応じて適宜設定すればよいが、モデル材カラー組成物の総質量に基づいて、通常０．１質量％以上、より好ましくは０．２質量％以上である。モデル材カラー組成物における顔料の含有量の上限も特に限定されず、モデル材カラー組成物の総量に基づいて、通常５質量％以下、好ましくは３質量％以下である。

　モデル材カラー組成物の粘度は、マテリアルジェット光造形法に用いるため、２５℃で１ｍＰａ・ｓ以上５００ｍＰａ・ｓ未満の粘度を有することが好ましい。マテリアルジェットノズルからの吐出性を良好にする観点から、２５℃における粘度が１０～４００ｍＰａ・ｓであることが好ましく、２０～３００ｍＰａ・ｓであることがより好ましい。上記粘度の測定は、ＪＩＳ　Ｚ　８８０３に準拠し、Ｒ１００型粘度計を用いて行うことができる。モデル材カラー組成物の粘度は、重合性化合物の種類およびその配合比率、希釈溶媒や増粘剤の種類およびその添加量等を調整することにより制御することができる。

　本発明のモデル材カラー組成物の表面張力は、好ましくは２４～３４ｍＮ／ｍであり、より好ましくは２８～３０ｍＮ／ｍである。表面張力が上記範囲内であると、マテリアルジェットの高速吐出時においてもノズルからの吐出液滴を正常に形成することができ、適切な液滴量を確保しやすく、造形精度が向上しやすくなる。本発明においてモデル材カラー組成物の表面張力は、表面調整剤の種類およびその配合量等を調整することにより制御することができる。

　本発明において、モデル材カラー組成物の製造方法は特に限定されず、例えば、混合攪拌装置等を用いて、モデル材カラー組成物を構成する成分を均一に混合することにより製造することができる。

　＜マテリアルジェット光造形用組成物セット＞
　複雑な形状や緻密な形状を高い精度で造形するために、本発明のモデル材クリア組成物および／またはモデル材組成物セットは、立体造形中にモデル材を支持するためのサポート材と組み合わせて用いることが好ましい。したがって、本発明は、本発明のモデル材クリア組成物または本発明のモデル材組成物セットと、マテリアルジェット光造形法によりサポート材を造形するためのサポート材組成物とを含んでなるマテリアルジェット光造形用組成物セットも対象とする。

　＜サポート材組成物＞
　サポート材組成物は、光硬化によりサポート材を与える、サポート材用の光硬化性組成物である。モデル材を作製後、サポート材をモデル材から物理的に剥離することにより、または、サポート材を有機溶媒もしくは水に溶解させることにより、モデル材から除去することができる。本発明のモデル材クリア組成物やモデル材組成物セットは、サポート材組成物として従来公知の種々の組成物との組み合わせにおいて用いることができる。サポート材を除去する際にモデル材を破損することがなく、環境に優しく、細部まできれいにかつ容易にサポート材を除去することができるため、本発明の光造形用組成物セットを構成するサポート材組成物は水溶性であることが好ましい。

　そのような水溶性のサポート材組成物としては、例えば、単官能エチレン性不飽和単量体、ならびに、オキシエチレン基および／またはオキシプロピレン基を有するポリアルキレングリコールを含むものが挙げられる。

　サポート材組成物に含まれる単官能エチレン性不飽和単量体は、エネルギー線により硬化する特性を有する分子内にエチレン性二重結合を１個有する重合性モノマーであり、好ましくは水溶性単官能エチレン性不飽和単量体である。サポート材組成物に含まれる単官能エチレン性不飽和単量体としては、例えば、炭素数２～１５の水酸基含有（メタ）アクリレート〔例えば、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート等〕、数平均分子量（Ｍｎ）２００～１，０００の水酸基含有（メタ）アクリレート〔例えば、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、モノアルコキシ（炭素数１～４）ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、モノアルコキシ（炭素数１～４）ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ＰＥＧ－ＰＰＧブロックポリマーのモノ（メタ）アクリレート等〕、炭素数３～１５の（メタ）アクリルアミド誘導体〔例えば（メタ）アクリルアミド、Ｎ－メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－プロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ’－ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ’－ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ヒドロキシブチル（メタ）アクリルアミド等〕、（メタ）アクリロイルモルホリン等が挙げられる。これらは単独で用いても、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

　サポート材組成物に含まれる単官能エチレン性不飽和単量体の含有量は、サポート材組成物の硬化性を向上させ、かつ、サポート材組成物を光硬化させて得られるサポート材をすばやく水に溶解させやすい観点から、サポート材組成物の総量に基づいて、好ましくは２０質量％以上、より好ましくは２５質量％以上である。また、上記含有量は、好ましくは５０質量％以下、より好ましくは４５質量％以下である。

　サポート材組成物は、好ましくは、オキシエチレン基および／またはオキシプロピレン基を含むポリアルキレングリコールを含む。オキシエチレン基および／またはオキシプロピレン基を含むポリアルキレングリコールは、活性水素化合物に少なくともエチレンオキサイドおよび／またはプロピレンオキサイドが付加したものである。ポリアルキレングリコールとしては、例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等が挙げられる。これらは単独で用いても、２種以上を組み合わせて用いてもよい。活性水素化合物としては、１～４価のアルコール、アミン化合物等が挙げられる。中でも、２価アルコールまたは水が好ましい。

　サポート材組成物における前記ポリアルキレングリコールの含有量は、サポート材組成物を光硬化させて得られるサポート材の水への溶解性を高めやすい観点から、サポート材組成物の総量に基づいて、好ましくは２０質量％以上、より好ましくは２５質量％以上である。また、上記含有量は、立体造形物を造形中にサポート材からポリアルキレングリコールが浸み出す現象を防止し、造形の精細性を高めやすい観点から、好ましくは４９質量％以下であり、より好ましくは４５質量％以下である。

　前記ポリアルキレングリコールの数平均分子量（Ｍ_ｎ）は、好ましくは１００～５，０００である。ポリアルキレングリコールの（Ｍ_ｎ）が前記範囲内であると、光硬化前の前記ポリアルキレングリコールと相溶し、かつ、光硬化後の前記ポリアルキレングリコールと相溶し難い。その結果、サポート材組成物を光硬化させて得られるサポート材の自立性を高め、かつ、サポート材の水への溶解性を高めることができる。ポリアルキレングリコールの（Ｍ_ｎ）は、好ましくは２００～３，０００、より好ましくは４００～２，０００である。

　サポート材組成物には、必要により、その他の添加剤を含有させることができる。その他の添加剤としては、例えば、光重合開始剤、水溶性有機溶剤、酸化防止剤、着色剤、顔料分散剤、保存安定化剤、紫外線吸収剤、光安定剤、重合禁止剤、連鎖移動剤、充填剤等が挙げられる。

　光重合開始剤としては、モデル材クリア組成物に含まれ得る光重合開始剤として先に例示した化合物を同様に使用し得る。サポート材組成物が光重合開始剤を含有する場合、その含有量は、サポート材組成物の総量に基づいて、好ましくは２質量％以上、より好ましくは３質量％以上であり、また、好ましくは２０質量％以下、より好ましくは１０質量％以下である。光重合開始剤の含有量が上記範囲内であると、未反応の重合成分を低減させて、サポート材の硬化性を十分に高めやすい。

　水溶性有機溶剤は、サポート材組成物を光硬化させて得られるサポート材の水への溶解性を向上させる成分である。また、サポート材組成物を低粘度に調整し得る成分である。サポート材組成物が水溶性有機溶剤を含有する場合、その含有量は、サポート材組成物の総量に基づいて、好ましくは３５質量％以下、より好ましくは３０質量％以下である。また、上記含有量は、好ましくは３質量％以上、より好ましくは５質量％以上、さらに好ましくは１０質量％以上である。サポート材組成物中の水溶性有機溶剤の量が多すぎると、サポート材組成物を光硬化させる際に、水溶性有機溶剤の浸み出しが生じ、サポート材の上層に成形されたモデル材の寸法精度が悪化する場合がある。水溶性有機溶剤の含有量が上記上限以下であると、そのような浸み出しを抑制しやすい。また、サポート材組成物中の水溶性有機溶剤の含有量が上記下限以上であると、サポート材の水による除去性を向上させやすく、かつ、サポート材組成物を低粘度に制御しやすい。

　水溶性有機溶剤としては、例えば、直鎖状または分枝状のアルキレン基を有するアルキレングリコールモノアセテート〔例えば、エチレングリコールモノアセテート、プロピレングリコールモノアセテート、ジエチレングリコールモノアセテート、ジプロピレングリコールモノアセテート、トリエチレングリコールモノアセテート、トリプロピレングリコールモノアセテート、テトラエチレングリコールモノアセテート、テトラプロピレングリコールモノアセテート等〕、直鎖状または分枝状のアルキレン基を有するアルキレングリコールモノアルキルエーテル〔例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、テトラプロピレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリプロピレングリコールモノエチルエーテル、テトラエチレングリコールモノエチルエーテル、テトラプロピレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、トリエチレングリコールモノプロピルエーテル、トリプロピレングリコールモノプロピルエーテル、テトラエチレングリコールモノプロピルエーテル、テトラプロピレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラプロピレングリコールモノブチルエーテル等〕、直鎖状または分枝状のアルキレン基を有するアルキレングリコールジアセテート〔例えば、エチレングリコールジアセテート、プロピレングリコールジアセテート、ジエチレングリコールジアセテート、ジプロピレングリコールジアセテート、トリエチレングリコールジアセテート、トリプロピレングリコールジアセテート、テトラエチレングリコールジアセテート、テトラプロピレングリコールジアセテート等〕、直鎖状または分枝状のアルキレン基を有するアルキレングリコールジアルキルエーテル〔例えば、エチレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、トリプロピレングリコールジメチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、テトラプロピレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、プロピレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジプロピレングリコールジエチルエーテル、トリエチレングリコールジエチルエーテル、トリプロピレングリコールジエチルエーテル、テトラエチレングリコールジエチルエーテル、テトラプロピレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジプロピルエーテル、プロピレングリコールジプロピルエーテル、ジエチレングリコールジプロピルエーテル、ジプロピレングリコールジプロピルエーテル、トリエチレングリコールジプロピルエーテル、トリプロピレングリコールジプロピルエーテル、テトラエチレングリコールジプロピルエーテル、テトラプロピレングリコールジプロピルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル、プロピレングリコールジブチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、ジプロピレングリコールジブチルエーテル、トリエチレングリコールジブチルエーテル、トリプロピレングリコールジブチルエーテル、テトラエチレングリコールジブチルエーテル、テトラプロピレングリコールジブチルエーテル等〕、直鎖状または分枝状のアルキレン基を有するアルキレングリコールモノアルキルエーテルアセテート〔例えば、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、トリエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、トリプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、テトラエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、テトラプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、トリエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、トリプロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、テトラエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、テトラプロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、トリエチレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、トリプロピレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、テトラエチレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、テトラプロピレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノブチルエーテルアセテート、トリエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、トリプロピレングリコールモノブチルエーテルアセテート、テトラエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、テトラプロピレングリコールモノブチルエーテルアセテート等〕などが挙げられる。これらは単独で用いても、２種以上を組み合わせて用いてもよい。中でも、サポート材の水による除去性を向上させやすく、かつ、サポート材組成物を低粘度に制御しやすい観点から、水溶性有機溶剤は、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、または、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートであることがより好ましい。

　本発明におけるサポート材組成物の粘度は、マテリアルジェットノズルからの吐出性を良好にする観点から、２５℃において１～５００ｍＰａ・ｓであることが好ましく、１０～４００ｍＰａ・ｓであることがより好ましい。上記粘度の測定は、ＪＩＳ　Ｚ　８８０３に準拠し、Ｒ１００型粘度計を用いて行うことができる。

　本発明において、サポート材組成物の製造方法は特に限定されず、例えば、混合攪拌装置等を用いて、サポート材組成物を構成する成分を均一に混合することにより製造することができる。

　＜光造形物の製造方法＞
　本発明のモデル材クリア組成物、モデル材組成物セット、または、マテリアルジェット光造形用組成物セットを用いて、マテリアルジェット方式による光造形法により立体造形物（モデル材）を作製できる。

　光造形物を製造する製造方法としては、本発明のモデル材クリア組成物、モデル材組成物セット、または、光造形用組成物セットを用いて、マテリアルジェット方式による光造形法により立体造形物を製造する方法である限り特に限定されず、公知の方法を採用し得る。例えば、モデル材クリア組成物（およびモデル材カラー組成物）を光硬化させてモデル材を得ると共に、サポート材組成物を光硬化させてサポート材を得る工程と、モデル材からサポート材を除去する工程とを含む方法により、立体造形物であるモデル材を得ることができる。

　前記製造方法において、例えば、作製する物体の３次元ＣＡＤデータをもとに、マテリアルジェット方式で積層して立体造形物を構成するモデル材クリア組成物（およびモデル材カラー組成物）のデータ、および、作製途上の立体造形物を支持するサポート材組成物のデータを作製し、さらにマテリアルジェット方式の３Ｄプリンタで各組成物を吐出するスライスデータを作製し、作製したスライスデータに基づきモデル材用およびサポート材用の各組成物を吐出後、光硬化処理を層ごとに繰り返し、モデル材クリア組成物（およびモデル材カラー組成物）の硬化物（モデル材）およびサポート材組成物の硬化物（サポート材）からなる光造形物を作製することができる。

　モデル材クリア組成物（およびモデル材カラー組成物）並びにサポート材組成物を硬化させる光としては、例えば、遠赤外線、赤外線、可視光線、近紫外線、紫外線、電子線、α線、γ線およびエックス線等の活性エネルギー線が挙げられる。中でも、硬化作業の容易性および効率性の観点から、好ましくは近紫外線または紫外線である。

　光源としては、従来公知の高圧水銀灯、メタルハライドランプ、ＵＶ-ＬＥＤなどが挙げられる。これらの中でも、設備を小型化することができ、かつ、消費電力が小さいという観点からは、ＬＥＤ方式であることが好ましい。光量は、モデル材の硬度および寸法精度の観点から、２００～５００ｍＪ/ｃｍ^２が好ましい。光源としてＵＶ-ＬＥＤを用いる場合、光が深層まで届きやすくなり、得られるモデル材の硬度および寸法精度を向上させることができることから、中心波長が３８５～４１５ｎｍのものを用いることが好ましい。

　立体造形物を構成する各層の厚みは、造形精度の観点からは薄いほうが好ましいが、造形速度とのバランスからは５～３０μｍが好ましい。

　得られる立体造形物は、モデル材とサポート材とが組み合わされたものである。かかる立体造形物からサポート材を除去してモデル材である立体造形物を得ることができる。サポート材の除去は、例えば、サポート材を溶解させる除去溶剤に得られた立体造形物を浸漬し、サポート材を柔軟にした後、ブラシなどでモデル材表面からサポート材を除去して行うことが好ましい。サポート材の除去溶剤には水、水溶性溶剤、例えばグリコール系溶剤、アルコール系溶剤などを用いてもよい。これらは単独で用いても、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

　以上の工程によりモデル材からなる立体造形物が得られる。このような本発明のモデル材クリア組成物、モデル材組成物セット、または、光造形用組成物セットを用いて製造した立体造形物は、光照射による色変化（黄変）が抑えられ、高い透明性を有するとともに、バランスのよい機械的特性を有する。

　以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明する。例中の「％」及び「部」は、特記ない限り、質量％および質量部である。

１．モデル材クリア組成物
　実施例および比較例において用いたモデル材クリア組成物を構成する成分の詳細を表１に示す。

（１）モデル材クリア組成物の調製
　表２に示す各組成に従い、各モデル材クリア組成物を構成する成分を、それぞれ、混合攪拌装置を用いて均一に混合、撹拌して、実施例１～１６および比較例１～５のモデル材クリア組成物を調製した。

[表２]

（２）モデル材クリア組成物の硬化物の物性および特性の評価
　上記実施例および比較例において調製したモデル材クリア組成物から硬化物（クリアモデル材）を作製し、各硬化物の物性および特性を、以下に示す方法に従い評価した。各結果を表３に示す。

　＜引張強さの測定＞
　実施例および比較例において調製したモデル材クリア組成物を、それぞれ、紫外線硬化型インクジェット方式の造形装置を使用して、ＪＩＳ　Ｋ　７１３９：２００９「プラスチック－試験片」に規定された多目的試験片タイプＡ１形状に準拠して造形したものを測定試料として、ＪＩＳ　Ｋ７１６２：１９９４「プラスチック－引っ張り特性の試験方法　第２部：型成形、押し出し成型及び注型プラスチックの試験条件」に従い引張強さを測定した（造形条件：１層積層厚３２μｍ、照度１０００ｍＷ／ｃｍ^２、１層積算光量８００ｍＪ／ｃｍ^２）。

　測定された引張強さについて、以下の評価基準に従い評価した。
　〔評価基準〕
　〇：３０ＭＰａ以上の値を示した。
　△：２０ＭＰａ以上３０ＭＰａ未満の値を示した。
　×：２０ＭＰａ未満の値を示した。

　＜ショアＤ硬度の測定＞
　引張強さの測定と同様の造形装置、条件でＪＩＳ　Ｋ　７１３９：２００９「プラスチック－試験片」に規定された短冊形試験片形状Ｂ２に準拠して造形したサンプル２個を２段に重ね合わせたものを測定試料とし、ＪＩＳ　Ｋ７２１５：１９８６「プラスチックのデュロメーター硬さ試験方法」に従いショアＤ硬度を測定した。

　測定されたショアＤ硬度について、以下の評価基準に従い評価した。
　〔評価基準〕
　〇：５０以上の値を示した。
　△：３０以上５０未満の値を示した。
　×：３０未満の値を示した。

　＜モデル材の色味の評価＞
　以下の手順に従ってＬａｂ色差の測定を行い、クリアモデル材の色味の評価を行った。
　Ｌａｂ色差の測定：
　実施例および比較例において調製したモデル材クリア組成物から、それぞれ、紫外線硬化型インクジェット方式の造形装置を使用して、厚さ２ｍｍの板を造形し、測定試料として用いた（造形条件：１層積層厚３２μｍ、照度１０００ｍＷ／ｃｍ^２、１層積算光量８００ｍＪ／ｃｍ^２）。色差計「Ｘ-Ｒｉｔｅ９３９」（Ｘ-Ｒｉｔｅ社製）を用い、この試料のＬａｂ色差を測定した。

　測定されたＬａｂ色差のｂ＊に基づき、モデル材の色味を以下の評価基準に従い評価した。
　〔評価基準〕
　〇：ｂ＊の値が５未満であった。
　△：ｂ＊の値が５以上１０未満であった。
　×：ｂ＊の値が１０以上であった。

[表３]

　本発明に従うモデル材クリア組成物は、黄色味が少なく透明性に優れ、かつ、一定以上の強度および硬度を有することが確認された。

２．モデル材組成物セット
（１）モデル材カラー組成物の調製
　製造例において用いたモデル材カラー組成物を構成する成分の詳細を表４に示す。

　表５に示す各組成に従い、各モデル材カラー組成物を構成する成分を、それぞれ、混合攪拌装置を用いて均一に混合、撹拌して、製造例１～１０のモデル材カラー組成物を調製した。

（２）モデル材カラー組成物の硬化物の物性および特性の評価
　上記製造例において調製したモデル材カラー組成物から硬化物（カラーモデル材）を作製し、各硬化物の引張強さおよびショアＤ硬度を、上記実施例のモデル材クリア組成物における測定と同様の手順および評価基準により測定し、評価した。結果を表５に示す。

（３）モデル材組成物セットの評価
　上記実施例２および５において調製したモデル材クリア組成物と、上記製造例１～５において調製したモデル材カラー組成物とを用いて、以下の方法に従い、モデル材クリア組成物とモデル材カラー組成物との界面におけるブリーディングについて評価した。

　＜ブリーディングの評価方法＞
　ポリエチレンテレフタレートからなるフィルム（Ａ４３００、東洋紡社製、１００ｍｍ×１５０ｍｍ×厚さ１８８μｍ）上に、実施例２において調製したモデル材クリア組成物と、製造例１において調製したモデル材カラー組成物とを、マイクロピペットを用いて、それぞれの液滴の中心部同士の距離が５ｍｍとなり、かつ、それぞれの液滴が独立した状態となるよう、各０．０２ｍＬ滴下した。その後、それぞれの液滴が徐々に濡れ広がり、約１０秒後にそれぞれの液滴が結合した際の、それぞれの液滴の界面の状態を上方から目視により観察し、ブリーディングを評価した。上記の手順と同様にして、実施例２のモデル材クリア組成物と製造例２～１０の各モデル材カラー組成物との組み合わせ、および、実施例５のモデル材クリア組成物と製造例１～１０の各モデル材カラー組成物との組み合わせについて、ブリーディングの評価を行った。その結果、前記全ての組み合わせにおいてモデル材クリア組成物からなる層とモデル材カラー組成物からなる層との界面が上面視で直線状になり、ブリーディングを生じていないことが確認された。

　さらに、実施例１２において調製したモデル材クリア組成物と製造例１～１０において調製した各モデル材カラー組成物との組み合わせにおいて、上記手順と同様にしてブリーディングを評価した。その結果、前記各組み合わせにおいて、モデル材クリア組成物からなる層とモデル材カラー組成物からなる層との界面に若干のブリーディングが確認された。

Claims

　エチレン性不飽和化合物（Ａ）および光重合開始剤を含んでなる、マテリアルジェット光造形法において使用されるモデル材クリア組成物であって、
　前記エチレン性不飽和化合物（Ａ）が、
　ジシクロペンテニル基および／またはジシクロペンタニル基を有するエチレン性不飽和単量体（Ａ１）；
　分子内に脂肪族環状構造を有し、かつ、ウレタン基を有するエチレン性不飽和化合物（Ａ２）；および
　分子内に脂肪族環状構造を有し、かつ、ウレタン基およびアミド基を有しないエチレン性不飽和単量体（Ａ３）（但し、前記エチレン性不飽和単量体（Ａ１）を除く）
を含み、
　エチレン性不飽和単量体（Ａ１）、エチレン性不飽和化合物（Ａ２）およびエチレン性不飽和単量体（Ａ３）の総質量が、エチレン性不飽和化合物（Ａ）の総質量に基づいて６０質量％以上である、モデル材クリア組成物。
　エチレン性不飽和化合物（Ａ）の総質量に対して、エチレン性不飽和単量体（Ａ１）を３０質量％以上含む、請求項１に記載のモデル材クリア組成物。
　エチレン性不飽和単量体（Ａ３）として、ウレタン基およびアミド基並びに芳香族基およびビニルエーテル基を有しないエチレン性不飽和単量体を含む、請求項１または２に記載のモデル材クリア組成物。
　エチレン性不飽和単量体（Ａ３）は、シクロヘキシル基、４－ｔ－ブチルシクロヘキシル基、３，５，５－トリメチルシクロヘキシル基、イソボルニル基、トリシクロデカニル基、ジシクロペンタジエニル基および１，４－シクロヘキサンジメタノール基からなる群から選択される少なくとも１つの基を有する、請求項１～３のいずれかに記載のモデル材クリア組成物。
　エチレン性不飽和化合物（Ａ）の総質量に対して、エチレン性不飽和化合物（Ａ２）を１０質量％以上含む、請求項１～４のいずれかに記載のモデル材クリア組成物。
　分子内に窒素原子を有し、かつ、脂肪族環状構造を有しないエチレン性不飽和単量体を、エチレン性不飽和化合物（Ａ）の総質量に対して１２質量％以下の量で含む、請求項１～５のいずれかに記載のモデル材クリア組成物。
　請求項１～６のいずれかに記載のモデル材クリア組成物と、エチレン性不飽和単量体（Ｂ）を含むモデル材カラー組成物とを含む、マテリアルジェット光造形法において使用されるモデル材組成物セット。
　モデル材カラー組成物は、該モデル材カラー組成物の総質量に基づいて、３０質量％以上８５質量％以下の（メタ）アクリレート系エチレン性不飽和単量体（Ｂ１）と、１０質量％以上５０質量％以下の、（メタ）アクリレート系化合物ではない窒素原子含有エチレン性不飽和単量体（Ｂ２）とを含む、請求項７に記載のモデル材組成物セット。
　（メタ）アクリレート系化合物ではない窒素原子含有エチレン性不飽和単量体（Ｂ２）は、（メタ）アクリルアミド類およびＮ－ビニルラクタム類からなる群から選択される、請求項８に記載のモデル材組成物セット。
　モデル材カラー組成物は、エチレン性不飽和単量体（Ｂ）として単官能エチレン性不飽和単量体と二官能以上のエチレン性不飽和単量体とを含む、請求項７～９のいずれかに記載のモデル材組成物セット。
　モデル材カラー組成物は、（メタ）アクリレート系エチレン性不飽和単量体（Ｂ１）として脂肪族環状構造および／または芳香族環状構造を有する（メタ）アクリレート系エチレン性不飽和単量体を含む、請求項８～１０のいずれかに記載のモデル材組成物セット。
　モデル材カラー組成物の構成は、シアン、マゼンタおよびイエローを含む、請求項７～１１のいずれかに記載のモデル材組成物セット。
　モデル材カラー組成物の構成は、ホワイトおよび／またはブラックをさらに含む、請求項１２に記載のモデル材組成物セット。
　モデル材クリア組成物およびモデル材カラー組成物はいずれも表面調整剤を含む、請求項７～１３のいずれかに記載のモデル材組成物セット。
　モデル材クリア組成物の総質量に対する該モデル材クリア組成物に含まれる表面調整剤の含有量（質量％）が、モデル材カラー組成物の総質量に対する該モデル材カラー組成物に含まれる表面調整剤の含有量（質量％）よりも多い、請求項１４に記載のモデル材組成物セット。
　請求項１～６のいずれかに記載のモデル材クリア組成物、または、請求項７～１５のいずれかに記載のモデル材組成物セットと、マテリアルジェット光造形法によりサポート材を造形するためのサポート材組成物とを含んでなる、マテリアルジェット光造形用組成物セット。