JPWO2019230125A1 - サポート材組成物 - Google Patents
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Abstract
Description
前記サポート材は、造形後に除去されるものであり、
前記サポート材組成物は、
下記式(1)、(2)、又は、(3)のいずれかで表され、かつ、重量平均分子量が300以上のポリアルキレングリコールと、
[化1] HO{(CH2)nO}mH (1)
[化2] HO{(CH2)nO}m(C2H4O)OH (2)
[化3] HO{(CH2)nO}m(C3H6O)pH (3)
前記サポート材組成物の全量100質量部に対して、15質量部以上80質量部以下の水溶性単官能エチレン性不飽和単量体と、を含有し、
前記サポート材組成物を硬化して得たサポート材の硬度計デュロメーターAの測定値が35以上となるサポート材組成物を提供する。
前記サポート材は、造形後に除去されるものであり、
前記サポート材組成物は、
下記式(1)、(2)、又は、(3)のいずれかで表され、かつ、重量平均分子量が300以上のポリアルキレングリコールと、
[化1] HO{(CH2)nO}mH (1)
[化2] HO{(CH2)nO}m(C2H4O)OH (2)
[化3] HO{(CH2)nO}m(C3H6O)pH (3)
前記サポート材組成物の全量100質量部に対して、15質量部以上80質量部以下の水溶性単官能エチレン性不飽和単量体と、を含有し、
前記サポート材組成物を硬化して得たサポート材の硬度計デュロメーターAの測定値が35以上となるサポート材組成物を提供する。本実施形態のサポート材組成物は、立体造形物の造形時に、立体造形物を形成するモデル材を支持するサポート材として使用される。
上記ポリアルキレングリコールは、サポート材に適度の親水性を付与するための水溶性樹脂であり、これを添加することによりに水除去性とサポート力とを兼ね備えたサポート材を得ることができる。
[化2] HO{(CH2)nO}m(C2H4O)OH (2)
[化3] HO{(CH2)nO}m(C3H6O)pH (3)
上記化学式(1)、(2)、(3)において、nは4以上、mは5〜300の整数、o及びpは2〜150の整数である。
上記水溶性単官能エチレン性不飽和単量体は、エネルギー線により硬化する特性を有する分子内にエチレン性二重結合を1個有する重合性モノマーであり、前記モノマーが水溶性であることを意味する。ここで、水溶性とは、水溶性単官能エチレン性不飽和単量体を水に混合した際、均一な状態に溶解しているか、若しくは、直径約00.1〜100マイクロメートルの油滴となって分散し乳化状態にあることを示す。水溶性単官能エチレン性不飽和単量体は、重合してサポート材の構成成分となりサポート力を発揮するものである。上記水溶性単官能エチレン性不飽和単量体は、水溶性であるため、サポート材の除去性を向上させ、また、サポート材に硬さを付与し、サポート能力を向上させる。
また、水溶性単官能エチレン性不飽和単量体は、サポート材のサポート力と水除去性の観点から、50質量部以上が好ましく、60質量部以上が更に好ましい。
本実施形態のサポート材組成物は、上記水溶性単官能エチレン性不飽和単量体以外にその他エチレン性不飽和単量体を含有していても良い。その他エチレン性不飽和単量体としては、特に限定されず、単官能エチレン性不飽和単量体、多官能エチレン性不飽和単量体が挙げられ、特に、アクリレート基を有するエチレン性不飽和単量体が好ましい。具体例としては、ヘキサンジオールジアクリレート等が挙げられる。
上記光重合開始剤は、エネルギー線によって単量体の重合反応又は架橋反応を開始させるものであり、本実施形態のサポート材組成物が上記光重合開始剤を含むことにより、インクジェット光造形法により吐出された上記サポート材組成物をエネルギー線の照射によって硬化させることができる。
上記表面調整剤としては、シリコーン化合物、フッ素化合物等が挙げられる。これらの中でもシリコーン化合物が好ましい。上記表面調整剤を含有することにより、サポート材組成物の表面張力を調整し、インクジェットで用いられるサポート材組成物に適した表面張力にする効果がある。
上記水溶性有機溶剤としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、2−ピロリドン、N−メチル−2−ピロリドン、1,2−プロパンジオール、1,3−プロパンジオール、1,2−ブタンジオール、1,3−ブタンジオール、1,4−ブタンジオール、2,3−ブタンジオール、2,2−ジメチル−1,3−プロパンジオール、2−メチル−1,3−プロパンジオール、1,2−ペンタンジオール、1,5−ペンタンジオール、2,4−ペンタンジオール、1,2−ヘキサンジオール、3,5−ジメチル−3−ヘキシン−2,5−ジオール、2,5−ヘキサンジオール、ヘキシレングリコール、1,6−ヘキサンジオール、2−エチル−1,3−ヘキサンジオール、2,2,4−トリメチル−1,3−ペンタンジオール、2,5−ジメチル−2,5−ヘキサンジオール、スルホラン、1,4−シクロヘキサンジメタノール、2,2−チオジエタノール、3−ピリジルカルビノール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテル、トリプロピレングリコールメチルエーテル、プロピレングリコールエチルエーテル、プロピレングリコールn−プロピルエーテル、ジプロピレングリコールn−プロピルエーテル、トリプロピレングリコールn−プロピルエーテル、プロピレングリコールn−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールn−ブチルエーテル、トリプロピレングリコールn−ブチルエーテル、プロピレングリコールt−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールt−ブチルエーテル、プロピレングリコールフェニルエーテル、エチレングリコールメチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエーテル、トリエチレングリコールメチルエーテル、エチレングリコールエチルエーテル、ジエチレングリコールエチルエーテル、トリエチレングリコールエチルエーテル、エチレングリコールn−プロピルエーテル、エチレングリコールn−ブチルエーテル、ジエチレングリコールn−ブチルエーテル、トリエチレングリコールn−ブチルエーテル、エチレングリコールn−ヘキシルエーテル、ジエチレングリコールn−ヘキシルエーテル、エチレングリコールフェニルエーテル等が挙げられる。
上記保存安定化剤としては、例えば、ヒンダードアミン系化合物(HALS)、フェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤等が挙げられる。具体的には、ハイドロキノン、メトキノン、ベンゾキノン、p−メトキシフェノール、ハイドロキノンモノメチルエーテル、ハイドロキノンモノブチルエーテル、TEMPO、TEMPOL、クペロンAl、t−ブチルカテコール、ピロガロール等が挙げられる。これらの保存安定化剤は、単独で又は複数組み合わせて用いることができる。
先ず、実施例1〜4及び比較例1〜3のサポート材組成物を次のようにして調製した。
即ち、プラスチック製ビンに、表1示す各成分を表2に示す配合量(単位:質量部)で計り取り、これらを混合することにより各サポート材組成物を調製した。
サポート材組成物を硬化したサポート材の硬度を評価した。JISK7215に準じて、硬度計A(タイプAデュロメータ)により、硬度を測定した。サポート材は、ガラス板上に、縦30mm、横30mm、厚さ10mmの額縁状のシリコンゴムにより枠を形成し、その枠の中に表2に示す各サポート材組成物を流し込み、メタルハライドランプにより積算光量1000mJ/cm2の紫外線を照射した。これにより、縦30mm、横30mm、厚さ10mmのサポート材を得た。
ガラス板上に、縦30mm、横30mm、厚さ5mmの額縁状のシリコンゴムにより枠を形成し、その枠の中に各サポート材組成物を流し込み、メタルハライドランプにより積算光量500mJ/cm2の紫外線を照射し、硬化物であるサポート材を作製した。続いて、上記硬化物をガラス製シャーレに入れ、その硬化物入りシャーレを温度40℃、相対湿度90%の恒温槽中に2時間放置した。その後、放置後の上記硬化物の状態を目視で確認して、下記基準でサポート材硬化物のサポート力を評価した。
硬化物の表面に液体状物質がわずかに発生し、硬化物の軟化が若干確認された場合:サポート力B(良)
上記サポート材硬化物のサポート力の評価の場合と同様にして、サポート材硬化物を作製した。次に、上記硬化物を、50mLのイオン交換水を満たしたビーカーに入れ、水温を25℃に維持しながら超音波洗浄機で処理し、上記硬化物が溶解するまでの時間を測定し、下記基準でサポート材硬化物の水除去性を評価した。
1時間以内に硬化物が完全に溶解した場合:水除去性B(良)
Claims (7)
- インクジェット光造形法により、造形物を形成するモデル材を支持するサポート材に使用されるサポート材組成物であって、
前記サポート材は、造形後に除去されるものであり、
前記サポート材組成物は、
下記式(1)、(2)、又は、(3)のいずれかで表され、かつ、重量平均分子量が300以上のポリアルキレングリコールと、
[化1] HO{(CH2)nO}mH (1)
[化2] HO{(CH2)nO}m(C2H4O)OH (2)
[化3] HO{(CH2)nO}m(C3H6O)pH (3)
前記サポート材組成物の全量100質量部に対して、15質量部以上80質量部以下の水溶性単官能エチレン性不飽和単量体と、を含有し、
前記サポート材組成物を硬化して得たサポート材の硬度計デュロメーターAの測定値が35以上となるサポート材組成物。
式(1)、(2)、(3)において、nは4以上、mは5〜300の整数、o及びpは2〜150の整数である。 - 前記ポリアルキレングリコールの含有量が、前記サポート材組成物の全質量100質量部に対して、15質量部以上75質量部以下である請求項1に記載のサポート材組成物。
- 前記サポート材組成物は、光重合開始剤を更に含有し、
前記サポート材組成物の全質量100質量部に対して、前記光重合開始剤の含有量が、1質量部以上20質量部以下である請求項1又は2に記載のサポート材組成物。 - 前記サポート材組成物は、表面調整剤を更に含有し、
前記表面調整剤の含有量が、前記サポート材組成物の全質量100質量部に対して、0.005質量部以上3.0質量部以下である請求項1〜3のいずれか1項に記載のサポート材組成物。 - 前記サポート材組成物は、水溶性有機溶剤を更に含有し、
前記水溶性有機溶剤の含有量が、前記サポート材組成物の全質量100質量部に対して、30質量部以下である請求項1〜4のいずれか1項に記載のサポート材組成物。 - 前記サポート材組成物は、保存安定化剤を更に含有する請求項1〜5のいずれか1項に記載のサポート材組成物。
- 前記ポリアルキレングリコールは、オキシブチレン基を含むポリアルキレングリコールである請求項1又は2のいずれか1項に記載のサポート材組成物。
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