JP2021130198A - 光造形用インクセット、及び、光造形品の製造方法 - Google Patents

Abstract

【課題】サポート材の除去性が優れ、更に自立性に優れたサポート材を用いて、寸法精度が良好で、柔らかく、かつ、引張強度に優れた光造形品を得るための光造形用インクセット、該光造形用インクセットを用いて造形された光造形品、及び、前記光造形用インクセットを用いた光造形品の製造方法の提供。【解決手段】光造形用インクセットは、モデル材用組成物が、Tgが20〜120℃のエチレン性不飽和単量体(A)と、Tgが-65℃〜20℃未満のエチレン性不飽和単量体(B)と、Mwが800〜10,000の2官能アクリレートオリゴマー(C)と、開始剤(D)と、を含有し、2官能以上のアクリレート化合物の含有量が15重量部以下であり、サポート材用組成物が、１９〜８０質量部の水溶性単官能エチレン性不飽和単量体（ａ）と１５〜７５質量部の分子量が３００〜３０００オキシブチレン基を含むポリアルキレングリコール（ｂ）とを、含有する。【選択図】図１

Description

本発明は、マテリアルジェット光造形法に用いられるモデル材用組成物とサポート材用組成物を組み合わせた光造形用インクセット、及び、前記光造形用インクセットを用いた光造形品の製造方法に関する。

従来、立体造形物を作成する方法として、紫外線等を照射することにより硬化する光硬化性組成物を用いた造形法が広く知られている。具体的に、このような造形法では、光硬化性組成物に紫外線等を照射して硬化させることにより、所定の形状を有する硬化層を形成する。その後、該硬化層の上にさらに光硬化性組成物を供給して硬化させることにより、新たな硬化層を形成する。前記工程を繰り返し行うことにより、立体造形物を作製する。

前記造形法の中でも、近年、ノズルから光硬化性組成物を吐出させ、その直後に紫外線等を照射して硬化させることにより、所定の形状を有する硬化層を形成するマテリアルジェット方式（インクジェット方式）による光造形法（以下、マテリアルジェット光造形方又はインクジェット光造形法という）が報告されている（特許文献１〜４）。インクジェット光造形法は、光硬化性組成物を貯留する大型の樹脂液槽及び暗室の設置が不要である。そのため、従来法に比べて、造形装置を小型化することができる。インクジェット光造形法は、ＣＡＤ（Ｃｏｍｐｕｔｅｒ Ａｉｄｅｄ Ｄｅｓｉｇｎ）データに基づいて、自由に立体造形物を作成可能な３Ｄプリンターによって実現される造形法として、注目されている。

インクジェット光造形法において、中空形状等の複雑な形状を有する光造形品を造形する場合には、モデル材を支えるために、該モデル材とサポート材とを組み合わせて形成する（特許文献１）。サポート材は、モデル材と同様に、光硬化性組成物に紫外線等を照射して硬化させることにより作成される。モデル材を作成した後は、サポート材を、物理的に剥離する、又は、有機溶媒もしくは水に溶解させることにより、前記サポート材を除去することができる。

また、インクジェット方式による光造形法において、柔らかく、かつ、引張強度に優れた光造形品を造形したいという要望がある。特許文献２では、インク組成物が、ホモポリマーのガラス転移温度が２５℃以上１２０℃以下のアクリレートモノマーＡ、ホモポリマーのガラス転移温度が−６０℃以上２５℃未満のアクリレートモノマーＢ、重量平均分子量が２，０００以上２０，０００以下の２官能アクリレートオリゴマーＣ、及び、光重合開始剤としてアシルフォスフィンオキサイド化合物を含有し、かつ、該インク組成物の全量に対する２官能以上のアクリレート化合物の含有量を特定の範囲に規定することにより、前記インク組成物を光硬化させることにより得られた硬化物が、柔らかく、かつ、引張強度に優れることが開示されている。

特開２０１２−１１１２２６号公報 国際公開第２０１６／０９８６３６号

特許文献２には、単官能アクリルアミド化合物及び／又は１つ以上のヒドロキシ基を有する単官能アクリレート化合物と、ポリエチレングリコール及び／又はポリプロピレングリコールと、光重合開始剤とを含有するサポート材用インク組成物が開示されている。しかしながら、このようなサポート材用インク組成物を用いたとしても、該サポート材用インク組成物に含まれる成分の種類及び含有量によっては、該サポート材用インク組成物を光硬化させることにより得られるサポート材の自立性が劣る場合があった。その結果、前記サポート材用インク組成物を用いて造形された光造形品の寸法精度が低下するという問題があった。

本発明は、前記現状に鑑みてなされたものであり、自立性に優れたサポート材を用いて、寸法精度が良好で、柔らかく、かつ、引張強度に優れた光造形品を得るための光造形用インクセット、該光造形用インクセットを用いて造形された光造形品、及び、前記光造形用インクセットを用いた光造形品の製造方法を提供することを目的とする。

本発明者らは、サポート材用組成物中の非重合成分及び水溶性単官能エチレン性不飽和単量体の含有量を所定の範囲に規定することにより、サポート材の水除去性に優れ、更に自立性に優れたサポート材が得られることを見出した。本発明者らは、前記サポート材用組成物と、柔らかく、かつ、引張強度に優れたモデル材を得ることが可能なモデル材用組成物とを用いることにより、寸法精度が良好な光造形品を造形することができること見出した。

本発明の第１の態様によれば、インクジェット光造形法に用いられ、かつ、モデル材を造形するために使用されるモデル材用組成物と、サポート材を造形するために使用されるサポート材用組成物とを組み合わせてなる光造形用インクセットであって、前記モデル材用組成物は、重合体のガラス転移温度が２０℃以上１２０℃以下のエチレン性不飽和単量体（Ａ）と、重合体のガラス転移温度が−６５℃以上２０℃未満のエチレン性不飽和単量体（Ｂ）と、重量平均分子量が８００以上１０，０００以下の２官能アクリレートオリゴマー（Ｃ）と、光重合性開始剤（Ｄ）と、を含有し、かつ、２官能以上のアクリレート化合物の含有量が、前記モデル材用組成物全体１００重量部に対して、１５重量部以下であり、前記サポート材用組成物は、該サポート材用組成物全体１００重量部に対して、１９〜８０質量部の水溶性単官能エチレン性不飽和単量体（ａ）と１５〜７５質量部のオキシブチレン基を含むポリアルキレングリコール（ｂ）とを含有し、前記オキシブチレン基を含むポリアルキレングリコール（ｂ）の分子量が３００〜３０００である、光造形用インクセットが提供される。

本発明の第２の態様によれば、前記モデル材用組成物の前記エチレン性不飽和単量体（Ａ）が、単官能エチレン性不飽和単量体である光造形用インクセットが提供される。

本発明の第３の態様によれば、前記モデル材用組成物の前記エチレン性不飽和単量体（Ｂ）が、単官能エチレン性不飽和単量体である光造形用インクセットが提供される。

本発明の第４の態様によれば、前記モデル材用組成物の前記２官能アクリレートオリゴマー（Ｃ）の２５℃におけるヤング率が、１〜１００ＭＰａである光造形用インクセットが提供される。

本発明の第５の態様によれば、前記モデル材用組成物の前記２官能アクリレートオリゴマー（Ｃ）の含有量が、該モデル材用組成物全体１００重量部に対して、１〜１５重量部である光造形用インクセットが提供される。

本発明の第６の態様によれば、前記モデル材用組成物の前記エチレン性不飽和単量体（Ａ）が、イソボルニルアクリレート、ｔ−ブチルシクロヘキシルアクリレート、３，３，５−トリメチルシクロヘキシルアクリレート、及び、ジシクロペンタニルアクリレートから選択される１種以上である光造形用インクセットが提供される。

本発明の第７の態様によれば、前記モデル材用組成物の前記エチレン性不飽和単量体（Ｂ）が、フェノキシエチルアクリレート、ｎ−ステアリルアクリレート、イソデシルアクリレート、エトキシエトキシエチルアクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、ｎ−ラウリルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレート、ｎ−デシルアクリレート、イソオクチルアクリレート、ｎ−トリデシルアクリレート、及び、アクリル酸２−（Ｎ−ブチルカルバモイルオキシ）エチルから選択される１種以上である光造形用インクセットが提供される。

本発明の第８の態様によれば、前記光重合性化合物が、アシルフォスフィンオキサイド系光重合性開始剤である光造形用インクセットが提供される。

本発明の第９の態様によれば、前記サポート材用組成物が、１〜２０質量部の光重合開始剤（ｄ）を含有する光造形用インクセットが提供される。

本発明の第１０の態様によれば、前記サポート材用組成物が、更に水溶性有機溶剤を含有し、 前記水溶性有機溶剤の含有量が、前記サポート材用組成物の全質量１００質量部に対して、３０質量部以下である光造形用インクセットが提供される。

本発明の第１１の態様によれば、前記サポート材用組成物が、更に表面調整剤を含有し、前記表面調整剤の含有量が、前記サポート材用組成物の全質量１００質量部に対して、０．００５質量部以上３．０質量部以下である光造形用インクセットが提供される。

本発明の第１２の態様によれば、マテリアルジェット光造形法により、本発明による第１から第１１の態様による光造形用インクセットを用いて光造形品を製造する方法であって、前記モデル材用組成物を光硬化させることによりモデル材を得るとともに、前記サポート材用組成物を紫外線ＬＥＤを用いて、光硬化させることによりサポート材を得る工程（Ｉ）と、前記サポート材を除去する工程（ＩＩ）と、を有する、光造形品の製造方法が提供される。

本発明によれば、サポート材の水除去性に優れ、更に自立性に優れたサポート材を用いて、寸法精度が良好で、柔らかく、かつ、引張強度に優れた光造形品を得るための光造形用インクセット、該光造形用インクセットを用いて造形された光造形品、及び、前記光造形用インクセットを用いた光造形品の製造方法を提供することができる。

図１は、インクジェット造形法によりサポート材用インク及びモデル材用インクを吐出してエネルギー線を照射している状態を示す模式側面図である。 図２は、インクジェット造形法によりサポート材用インク及びモデル材用インクを吐出している状態を示す模式側面図である。 図３は、インクジェット造形法により吐出したサポート材用インク及びモデル材用インクにエネルギー線を照射している状態を示す模式側面図である。 図４は、インクジェット造形法により形成したサポート材とモデル材からなる造形物前駆体の模式側面図である。 図５は、インクジェット造形法により形成した造形物の模式側面図である。

以下、本発明の一実施形態（以下、本実施形態ともいう）について詳しく説明する。本発明は、以下の内容に限定されるものではない。なお、以下の説明において「（メタ）アクリレート」とは、アクリレート及びメタクリレートの総称であり、アクリレート及びメタクリレートの一方又は両方を意味するものである。「（メタ）アクリロイル」、「（メタ）アクリル」についても同様である。

１．モデル材用組成物
＜エチレン性不飽和単量体（Ａ）＞
本実施形態に係る光造形用インクセットに含まれるモデル材用組成物は、エチレン性不飽和単量体（Ａ）を含有する。前記エチレン性不飽和単量体（Ａ）は、ホモポリマー（重合体）のガラス転移温度（以下、Ｔｇという）が２０℃以上１２０℃以下である。前記エチレン性不飽和単量体（Ａ）のＴｇが前記範囲であると、前記モデル材及び前記光造形品の柔らかさ及び引張強度を向上させることができる。また、前記モデル材は、後述するサポート材を除去する際、壊れにくくなることにより、成形性を向上させることができる。前記エチレン性不飽和単量体（Ａ）のホモポリマーのＴｇは、３０℃以上であることが好ましく、６０℃以上であることがより好ましい。また、前記エチレン性不飽和単量体（Ａ）のホモポリマーのＴｇは、１００℃以下であることが好ましい。なお、Ｔｇは、動的粘弾性測定器（ＤＭＡ）によって測定することができる。

前記エチレン性不飽和単量体（Ａ）は、アクリレート化合物であっても、メタクリレート化合物であってもよいが、アクリレート化合物であることが好ましい。また、前記エチレン性不飽和単量体（Ａ）は、単官能エチレン性不飽和単量体であっても、多官能エチレン性不飽和単量体であってもよいが、単官能エチレン性不飽和単量体であることが好ましい。さらに、前記エチレン性不飽和単量体（Ａ）は、炭化水素環構造を有するエチレン性不飽和単量体であることが好ましい。

前記エチレン性不飽和単量体（Ａ）としては、例えば、イソボルニル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェネチル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−メタクリロイロキシエチルヘキサヒドロフタル酸、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−メタクリロイロキシエチルフタル酸、３，３，５−トリメチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。

これらの中でも、前記エチレン性不飽和単量体（Ａ）は、イソボルニルアクリレート、ｔ−ブチルシクロヘキシルアクリレート、３，３，５−トリメチルシクロヘキシルアクリレート、及び、ジシクロペンタニルアクリレートから選択される１種以上であることが好ましく、イソボルニルアクリレート及び／又はｔ−ブチルシクロヘキシルアクリレートであることがより好ましい。これにより、前記モデル材用組成物を光硬化させることにより得られるモデル材及び該モデル材を用いて製造される光造形品の引張強度を向上させることができる。また、前記モデル材は、後述するサポート材を除去する際、壊れにくくなることにより、成形性を向上させることができる。

前記エチレン性不飽和単量体（Ａ）の含有量は、前記モデル材用組成物全体１００重量部に対して、１〜３０重量部であることが好ましい。前記エチレン性不飽和単量体（Ａ）の含有量が前記範囲であると、前記モデル材及び前記光造形品の柔らかさ及び引張強度を向上させることができる。また、前記モデル材は、後述するサポート材を除去する際、壊れにくくなることにより、成形性を向上させることができる。前記エチレン性不飽和単量体（Ａ）の含有量は、３重量部以上であることがより好ましく、５重量部以上であることがさらに好ましく、１０重量部以上であることが特に好ましい。また、前記エチレン性不飽和単量体（Ａ）の含有量は、２５重量部以下であることがより好ましく、２０重量部以下であることがさらに好ましい。なお、前記（Ａ）成分が２種以上含まれる場合、前記含有量は、各（Ａ）成分の含有量の合計である。

＜エチレン性不飽和単量体（Ｂ）＞
本実施形態に係る光造形用インクセットに含まれるモデル材用組成物は、エチレン性不飽和単量体（Ｂ）を含有する。前記エチレン性不飽和単量体（Ｂ）は、ホモポリマーのＴｇが−６５℃以上２０℃未満である。前記エチレン性不飽和単量体（Ｂ）のＴｇが前記範囲であると、前記モデル材及び前記光造形品の柔らかさ及び引張強度を向上させることができる。また、前記モデル材は、後述するサポート材を除去する際、壊れにくくなることにより、成形性を向上させることができる。前記エチレン性不飽和単量体（Ｂ）のホモポリマーのＴｇは、−３０℃以上であることが好ましく、−１０℃以上であることがより好ましい。また、前記エチレン性不飽和単量体（Ｂ）のホモポリマーのＴｇは、１０℃以下であることが好ましい。なお、Ｔｇは、動的粘弾性測定器（ＤＭＡ）によって測定することができる。

前記エチレン性不飽和単量体（Ｂ）は、アクリレート化合物であっても、メタクリレート化合物であってもよいが、アクリレート化合物であることが好ましい。また、前記エチレン性不飽和単量体（Ｂ）は、単官能エチレン性不飽和単量体であっても、多官能エチレン性不飽和単量体であってもよいが、単官能エチレン性不飽和単量体であることが好ましい。さらに、前記エチレン性不飽和単量体（Ｂ）は、エーテル結合及び／又は炭素数８以上のアルキル基を有するエチレン性不飽和単量体であることが好ましい。

前記エチレン性不飽和単量体（Ｂ）としては、例えば、長鎖アルキル（炭素数８以上）アクリレート化合物、ポリエチレンオキサイド又はポリプロピレンオキサイド鎖を有するアクリレート化合物、フェノキシエチルアクリレート化合物、テトラヒドロフルフリルアクリレート、アクリル酸２−（Ｎ−ブチルカルバモイルオキシ）エチル（１，２−エタンジオール １−アクリラート ２−（Ｎ−ブチルカルバマート））等が挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。

前記長鎖アルキルアクリレート化合物としては、例えば、２−エチルヘキシルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレート、ｎ−イソノニルアクリレート、ｎ−デシルアクリレート、イソオクチルアクリレート、ｎ−ラウリルアクリレート、ｎ−トリデシルアクリレート、ｎ−セチルアクリレート、ｎ−ステアリルアクリレート、イソミリスチルアクリレート、イソステアリルアクリレート等が挙げられる。

前記ポリエチレンオキサイド又はポリプロピレンオキサイド鎖を有するアクリレート化合物としては、例えば、（ポリ）エチレングリコールモノアクリレート、（ポリ）エチレングリコールアクリレートメチルエステル、（ポリ）エチレングリコールアクリレートエチルエステル、（ポリ）エチレングリコールアクリレートフェニルエステル、（ポリ）プロピレングリコールモノアクリレート、（ポリ）プロピレングリコールモノアクリレートフェニルエステル、（ポリ）プロピレングリコールアクリレートメチルエステル、（ポリ）プロピレングリコールアクリレートエチルエステル、メトキシトリエチレングリコールアクリレート、メトキシジプロピレングリコールアクリレート、エトキシジエチレングリコールアクリレート（エトキシエトキシエチルアクリレート）、メトキシポリエチレングリコールアクリレート等が挙げられる。

前記フェノキシエチルアクリレート化合物としては、例えば、フェノキシエチルアクリレート、フェノキシジエチレングリコールアクリレート、フェノキシポリエチレングリコールアクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレート、ノニルフェノールエチレンオキサイド付加物アクリレート等が挙げられる。

これらの中でも、前記エチレン性不飽和単量体（Ｂ）は、フェノキシエチルアクリレート、ｎ−ステアリルアクリレート、イソデシルアクリレート、エトキシエトキシエチルアクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、ｎ−ラウリルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレート、ｎ−デシルアクリレート、イソオクチルアクリレート、ｎ−トリデシルアクリレート、及び、アクリル酸２−（Ｎ−ブチルカルバモイルオキシ）エチルから選択される１種以上であることが好ましく、フェノキシエチルアクリレート及び／又はｎ−ステアリルアクリレートであることがより好ましい。これにより、前記モデル材用組成物を光硬化させることにより得られるモデル材及び該モデル材を用いて製造される光造形品の引張強度を向上させることができる。また、前記モデル材は、後述するサポート材を除去する際、壊れにくくなることにより、成形性を向上させることができる。

前記エチレン性不飽和単量体（Ｂ）の含有量は、前記モデル材用組成物全体１００重量部に対して、１０〜９０重量部であることが好ましい。前記エチレン性不飽和単量体（Ｂ）の含有量が前記範囲であると、前記モデル材及び前記光造形品の柔らかさ及び引張強度を向上させることができる。また、前記モデル材は、後述するサポート材を除去する際、壊れにくくなることにより、成形性を向上させることができる。前記エチレン性不飽和単量体（Ｂ）の含有量は、３０重量部以上であることがより好ましく、４０重量部以上であることがさらに好ましく、５０重量部以上であることが特に好ましい。また、前記エチレン性不飽和単量体（Ｂ）の含有量は、８５重量部以下であることがより好ましく、８０重量部以下であることがさらに好ましく、７５重量部以下であることが特に好ましい。なお、前記（Ｂ）成分が２種以上含まれる場合、前記含有量は、各（Ｂ）成分の含有量の合計である。

また、前記エチレン性不飽和単量体（Ａ）の含有量Ｍ（Ａ）と前記エチレン性不飽和単量体（Ｂ）の含有量Ｍ（Ｂ）とは、Ｍ（Ａ）＜Ｍ（Ｂ）を満たす（Ｍ（Ａ）がＭ（Ｂ）よりも小さい）ことが好ましく、２×Ｍ（Ａ）＜Ｍ（Ｂ）を満たす（Ｍ（Ａ）を２倍した値がＭ（Ｂ）よりも小さい）ことがより好ましく、３×Ｍ（Ａ）＜Ｍ（Ｂ）を満たす（Ｍ（Ａ）を３倍した値がＭ（Ｂ）よりも小さい）ことがさらに好ましい。これにより、前記モデル材用組成物を光硬化させることにより得られるモデル材及び該モデル材を用いて製造される光造形品の引張強度を向上させることができる。また、前記モデル材は、後述するサポート材を除去する際、壊れにくくなることにより、成形性を向上させることができる。

また、前記エチレン性不飽和単量体（Ａ）の含有量Ｍ（Ａ）と前記エチレン性不飽和単量体（Ｂ）の含有量Ｍ（Ｂ）とは、１０×Ｍ（Ａ）＞Ｍ（Ｂ）を満たす（Ｍ（Ａ）を１０倍した値がＭ（Ｂ）よりも大きい）ことが好ましく、７×Ｍ（Ａ）＞Ｍ（Ｂ）を満たす（Ｍ（Ａ）を７倍した値がＭ（Ｂ）よりも大きい）ことがより好ましく、５×Ｍ（Ａ）＞Ｍ（Ｂ）を満たす（Ｍ（Ａ）を５倍した値がＭ（Ｂ）よりも大きい）ことがさらに好ましい。

＜２官能アクリレートオリゴマー（Ｃ）＞
本実施形態に係る光造形用インクセットに含まれるモデル材用組成物は、２官能アクリレートオリゴマー（Ｃ）を含有する。前記２官能アクリレートオリゴマー（Ｃ）は、重量平均分子量（以下、Ｍｗという）が８００以上１０，０００以下である。前記２官能アクリレートオリゴマー（Ｃ）のＭｗが前記範囲であると、前記モデル材及び前記光造形品の柔らかさ及び引張強度を向上させることができる。前記２官能アクリレートオリゴマー（Ｃ）のＭｗは、５，０００以上であることが好ましく、１０，０００以上であることがより好ましい。

なお、Ｍｗは、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）分析をにより測定することができる。より詳細には、東ソー（株）ＨＬＣ−８２２０ ＧＰＣを用いて、カラムとしてＴＳＫ ｇｅｌ ＳｕｐｅｒＡＷＭ−Ｈを３本連結して使用し、溶媒：テトラヒドロフラン（１０ｍＭ ＬｉＢｒ）、流速：０．５ｍＬ／ｍｉｎ、試料濃度：０．１質量％、注入量：６０μＬ、測定温度：４０℃の条件で測定することができる。検出器には、ＵＶ又はＲＩ検出装置（示差屈折計）を使用することができる。

前記２官能アクリレートオリゴマー（Ｃ）は、アクリロイルオキシ基を有していても、メタクリロイルオキシ基を有していてもよいが、アクリロイルオキシ基を有していることが好ましい。また、２官能アクリレートオリゴマー（Ｃ）は、アクリロイルオキシ基及び／又はメタクリロイルオキシ基を合計２つ有するオリゴマーである。前記モデル材用組成物が単官能アクリレートオリゴマーのみを含有すると、前記モデル材及び前記光造形品の引張強度が劣る。一方、前記モデル材用組成物が３官能以上のアクリレートオリゴマーのみを含有すると、前記モデル材及び前記光造形品の柔らかさが劣る。

前記２官能アクリレートオリゴマー（Ｃ）の２５℃におけるヤング率は、１〜１００ＭＰａであることが好ましい。前記２官能アクリレートオリゴマー（Ｃ）の前記ヤング率が前記範囲であると、前記モデル材及び前記光造形品の柔らかさ及び引張強度を向上させることができる。前記２官能アクリレートオリゴマー（Ｃ）の前記ヤング率は、２ＭＰａ以上であることがより好ましく、３ＭＰａ以上であることがさらに好ましく、１０ＭＰａ以上であることが特に好ましい。一方、前記２官能アクリレートオリゴマー（Ｃ）の前記ヤング率は、８０ＭＰａ以下であることがより好ましく、５０ＭＰａ以下であることがさらに好ましく、３０ＭＰａ以下であることが特に好ましい。

ここで、前記２官能アクリレートオリゴマー（Ｃ）の２５℃におけるヤング率とは、前記２官能アクリレートオリゴマー（Ｃ）の単独重合体（モノポリマー）の２５℃におけるヤング率である。前記ヤング率の測定方法は、例えば、以下の方法により行うことができる。Ｉｒｇａｃｕｒｅ８１９（ＢＡＳＦ社製）２質量％、Ｉｒｇａｃｕｒｅ１８４（ＢＡＳＦ社製）２質量％、及び、測定するオリゴマー９６質量％を混合した液体をバーコーターにて１００μｍの塗布膜を形成し、紫外線（ＵＶ）露光機にて硬化させる。この時、硬化膜の重合度の影響が無視できる程度まで硬化をさせた。この硬化膜を１５ｍｍ×５０ｍｍの短冊状に切り出し、引っ張り試験機（オートグラフＡＧＳ−Ｘ ５ＫＮ、（株）島津製作所製）にてヤング率を測定する。また、ヤング率の値は、１％の伸びの部分で測定する。また、試験では、長軸方向に引っ張り、上下約１０ｍｍ部分をクランプで掴む。

前記２官能アクリレートオリゴマー（Ｃ）としては、例えば、オレフィン系（エチレンオリゴマー、プロピレンオリゴマー、ブテンオリゴマー等）、ビニル系（スチレンオリゴマー、ビニルアルコールオリゴマー、ビニルピロリドンオリゴマー、アクリル樹脂オリゴマー等）、ジエン系（ブタジエンオリゴマー、クロロプレンゴム、ペンタジエンオリゴマー等）、開環重合系（ジ−，トリ−，テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリエチルイミン等）、重付加系（オリゴエステルアクリレート、ポリアミドオリゴマー、ポリイソシアネートオリゴマー）、付加縮合オリゴマー（フェノール樹脂、アミノ樹脂、キシレン樹脂、ケトン樹脂等）等が挙げられる。これらの中でも、ウレタンアクリレートオリゴマー、ポリエステルアクリレートオリゴマー、又は、エポキシアクリレートオリゴマーであることが好ましく、ウレタンアクリレートオリゴマーであることがより好ましい。前記ウレタンアクリレートオリゴマー、前記ポリエステルアクリレートオリゴマー、及び、前記エポキシアクリレートオリゴマーとしては、オリゴマーハンドブック（古川淳二監修、（株）化学工業日報社）を参照することができる。また、前記２官能アクリレートオリゴマー（Ｃ）としては、新中村化学工業（株）、サートマー・ジャパン（株）、ダイセル・サイテック（株）、Ｒａｈｎ Ａ．Ｇ．社等により市販されているものを用いることができる。

前記２官能アクリレートオリゴマー（Ｃ）の含有量は、前記モデル材用組成物全体１００重量部に対して、１〜１５重量部であることが好ましい。前記２官能アクリレートオリゴマー（Ｃ）の含有量が前記範囲であると、前記モデル材及び前記光造形品の柔らかさ及び引張強度を向上させることができる。前記２官能アクリレートオリゴマー（Ｃ）の含有量は、３重量部以上であることがより好ましく、５重量部以上であることがさらに好ましい。なお、前記（Ｃ）成分が２種以上含まれる場合、前記含有量は、各（Ｃ）成分の含有量の合計である。

前記（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）成分のうち、２官能以上のアクリレート化合物の含有量は、前記モデル材用組成物全体１００重量部に対して、１５重量部以下である。

前記２官能アクリレートオリゴマー（Ｃ）の含有量は、前記２官能以上のアクリレート化合物全体１００重量部に対して、５０重量部以上であることが好ましい。前記２官能アクリレートオリゴマー（Ｃ）の含有量が前記範囲であると、前記モデル材及び前記光造形品の柔らかさ及び引張強度をより向上させることができる。前記２官能アクリレートオリゴマー（Ｃ）の含有量は、２官能以上のアクリレート化合物全体１００重量部に対して、８０重量部以上であることがより好ましく、９０重量部以上であることがさらに好ましく、９５重量部以上であることが特に好ましい。

＜光重合開始剤（Ｄ）＞
本発明のモデル材用組成物は、光重合開始剤を含むことが好ましい。光重合開始剤は、紫外線、近紫外線または可視光領域の波長の光を照射するとラジカル反応を促進する化合物である。上記光重合開始剤としては、低エネルギーで重合を開始させることができれば特に限定されないが、アシルフォスフィンオキサイド化合物、α−アミノアルキルフェノン化合物、α−ヒドロキシキノン化合物、チオキサントン化合物、ベンゾイン化合物、アントラキノン化合物およびケタール化合物からなる群から選択される少なくとも１種の化合物を含む光重合開始剤を用いることが好ましい。これらの中でも、アシルフォスフィンオキサイド化合物が特に好ましい。

上記アシルフォスフィンオキサイド化合物としては、具体的には、例えば、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド、２，６−ジメトキシベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド、２，６−ジクロロベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド、２，３，５，６−テトラメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド、２，６−ジメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド、４−メチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド、４−エチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド、４−イソプロピルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド、１−メチルシクロヘキサノイルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド、２，４，６−トリメチルベンゾイルフェニルフォスフィン酸メチルエステル、２，４，６−トリメチルベンゾイルフェニルフォスフィン酸イソプロピルエステル、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルフォスフィンオキサイド等が挙げられる。これらは単独で又は複数混合して使用してもよい。市場で入手可能なアシルフォスフィンオキサイド化合物としては、例えば、ＢＡＳＦ社製の“ＤＡＲＯＣＵＲＥ ＴＰＯ”等が挙げられる。

上記α−アミノアルキルフェノン化合物としては、具体的には、例えば、２−メチル−１［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノプロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）ブタノン−１、２−メチル−１−［４−（メトキシチオ）−フェニル］−２−モルホリノプロパン−２−オン等が挙げられる。これらは単独で又は複数混合して使用してもよい。市場で入手可能なα−アミノアルキルフェノン化合物としては、例えば、ＢＡＳＦ社製の“ＩＲＧＡＣＵＲＥ ３６９”、“ＩＲＧＡＣＵＲＥ ９０７”等が挙げられる。
上記α−ヒドロキシキノン化合物としては、具体的には、例えば、、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−フェニルプロパン−１−オン、２−ヒドロキシ−１−{４−[４−（２−ヒドロキシ−２-メチループロピオニル）−ベンジル]−フェニル}−２−メチル−プロパン−１−オン、１−[４−（２-ヒドロキシエトキシ）−フェニル] −２−ヒドロキシ２−メチル−１−プロパン１−オン等が挙げられる。これらは単独で又は複数混合して使用してもよい。市場で入手可能なα−ヒドロキシキノン化合物としては“ＩＲＧＡＣＵＲＥ １８４” “ＤＡＲＯＣＵＲＥ １１７３”“ＩＲＧＡＣＵＲＥ ２９５９” “ＩＲＧＡＣＵＲＥ １２７” 等が挙げられる。

上記チオキサントン化合物としては、具体的には、例えば、チオキサントン、２−メチルチオキサントン、２−エチルチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、４−イソプロピルチオキサントン、２−クロロチオキサントン、２，４−ジメチルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２，４−ジクロロチオキサントン、１−クロロ−４−プロポキシチオキサントン等が挙げられる。これらは単独で又は複数混合して使用してもよい。市場で入手可能なチオキサントン化合物としては、例えば、日本化薬社製の“ＭＫＡＹＡＣＵＲＥ ＤＥＴＸ−Ｓ”、ダブルボンドケミカル社製の“Ｃｈｉｖａｃｕｒｅ ＩＴＸ”等が挙げられる。

上記ベンゾイン化合物としては、具体的には、例えば、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル等が挙げられる。

上記アントラキノン化合物としては、具体的には、例えば、２−エチルアントラキノン、２−ｔ−ブチルアントラキノン、２−クロロアントラキノン、２−アミルアントラキノン等が挙げられる。

上記ケタール化合物としては、具体的には、例えば、アセトフェノンジメチルケタール、ベンジルジメチルケタール等〕、炭素数１３〜２１のベンゾフェノン化合物〔例えば、ベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４’−メチルジフェニルサルファイド、４，４’−ビスメチルアミノベンゾフェノン等が挙げられる。

前記（Ｄ）の含有量は、前記モデル材用組成物全体１００重量部に対して、１〜１５重量部であることが好ましい。前記（Ｄ）の含有量が前記範囲であると、前記モデル材及び前記光造形品の柔らかさ及び引張強度を向上させることができる。前記（Ｄ）の含有量は、２重量部以上であることがより好ましく、５重量部以上であることがさらに好ましい。また、前記（Ｄ）の含有量は、１３重量部以下であることがより好ましい。なお、前記（Ｄ）成分が２種以上含まれる場合、前記含有量は、各（Ｄ）成分の含有量の合計である。

＜その他の添加剤＞
本実施形態に係る光造形用インクセットに含まれるモデル材用組成物は、本発明の効果を阻害しない範囲で、必要により、その他の添加剤を含有させることができる。その他の添加剤としては、例えば、増感剤、着色剤、分散剤、表面調整剤、重合禁止剤、保存安定化剤、アシルフォスフィンオキサイド化合物（Ｄ）以外の光重合開始剤、共増感剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、褪色防止剤、導電性塩類、溶剤、高分子化合物、塩基性化合物、レベリング添加剤、マット剤、膜物性を調整するためのポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ビニル系樹脂、アクリル系樹脂、ゴム系樹脂、ワックス類等が挙げられる。

前記増感剤としては、例えば、多核芳香族類（例えば、ピレン、ペリレン、トリフェニレン、２−エチル−９，１０−ジメトキシアントラセン等）、チオキサントン類（例えば、イソプロピルチオキサントン等）、チオクロマノン類（例えば、チオクロマノン等）等が挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、チオキサントン類であることが好ましく、イソプロピルチオキサントンであることがより好ましい。

前記増感剤の含有量は、前記モデル材用組成物全体１００重量部に対して、０．１〜５重量部であることが好ましい。前記増感剤の含有量が前記範囲であると、前記モデル材が硬化性及び硬化感度に優れる。前記増感剤の含有量は、０．５重量部以上であることがより好ましく、３重量部以下であることがより好ましい。なお、前記増感剤が２種以上含まれる場合、前記含有量は、各増感剤の含有量の合計である。

前記着色剤としては、用途に応じて、公知の種々の顔料及び染料を適宜選択して用いることができる。これらの中でも、耐光性に優れる観点から、顔料であることが好ましい。前記顔料としては、特に限定されるものではなく、一般に市販されているすべての有機顔料、無機顔料、樹脂粒子を染料で染色した顔料等を用いることができる。また、市販の顔料分散体、表面処理された顔料、例えば、顔料を分散媒として不溶性の樹脂等に分散させたもの、顔料表面に樹脂をグラフト化したもの等も、本発明の効果を損なわない限りにおいて、用いることができる。

前記有機顔料及び前記無機顔料のうちイエロー色を呈するものとしては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１（ファストイエローＧ等）、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４等のモノアゾ顔料；Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２（ジスアジイエローＡＡＡ等）、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７等のジスアゾ顔料；Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０等の非ベンジジン系のアゾ顔料；Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１００（タートラジンイエローレーキ等）等のアゾレーキ顔料；Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９５（縮合アゾイエローＧＲ等）等の縮合アゾ顔料；Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１１５（キノリンイエローレーキ等）等の酸性染料レーキ顔料；Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８（チオフラビンレーキ等）等の塩基性染料レーキ顔料；フラバントロンイエロー（Ｙ−２４）等のアントラキノン系顔料；イソインドリノンイエロー３ＲＬＴ（Ｙ−１１０）等のイソインドリノン顔料；キノフタロンイエロー（Ｙ−１３８）等のキノフタロン顔料；イソインドリンイエロー（Ｙ−１３９）等のイソインドリン顔料；Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５３（ニッケルニトロソイエロー等）等のニトロソ顔料；Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１１７（銅アゾメチンイエロー等）等の金属錯塩アゾメチン顔料等が挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。

前記有機顔料及び前記無機顔料のうち赤又はマゼンタ色を呈するものとしては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド３（トルイジンレッド等）等のモノアゾ系顔料；Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド３８（ピラゾロンレッドＢ等）等のジスアゾ顔料；Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５３：１（レーキレッドＣ等）、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７：１（ブリリアントカーミン６Ｂ）等のアゾレーキ顔料；Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４４（縮合アゾレッドＢＲ等）等の縮合アゾ顔料；Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７４（フロキシンＢレーキ等）等の酸性染料レーキ顔料；Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド８１（ローダミン６Ｇ’レーキ等）等の塩基性染料レーキ顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７（ジアントラキノニルレッド等）等のアントラキノン系顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド８８（チオインジゴボルドー等）等のチオインジゴ顔料；Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１９４（ペリノンレッド等）等のペリノン顔料；Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４９（ペリレンスカーレット等）等のペリレン顔料；Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９（無置換キナクリドン）、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２（キナクリドンマゼンタ等）等のキナクリドン顔料；Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１８０（イソインドリノンレッド２ＢＬＴ等）等のイソインドリノン顔料；Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド８３（マダーレーキ等）等のアリザリンレーキ顔料等が挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。

前記有機顔料及び前記無機顔料のうち青又はシアン色を呈する顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー２５（ジアニシジンブルー等）等のジスアゾ系顔料；Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５（フタロシアニンブルー等）等のフタロシアニン顔料；Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー２４（ピーコックブルーレーキ等）等の酸性染料レーキ顔料；Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１（ビクロチアピュアブルーＢＯレーキ等）等の塩基性染料レーキ顔料；Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６０（インダントロンブルー等）等のアントラキノン系顔料；Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１８（アルカリブルーＶ−５：１）等のアルカリブルー顔料等が挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。

前記有機顔料及び前記無機顔料のうち緑色を呈する顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７（フタロシアニングリーン）、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン３６（フタロシアニングリーン）等のフタロシアニン顔料；Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン８（ニトロソグリーン）等のアゾ金属錯体顔料等が挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。

前記有機顔料及び前記無機顔料のうちオレンジ色を呈する顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ６６（イソインドリンオレンジ）等のイソインドリン系顔料；Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ５１（ジクロロピラントロンオレンジ）等のアントラキノン系顔料等が挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。

前記有機顔料及び前記無機顔料のうち黒色を呈する顔料としては、例えば、カーボンブラック、チタンブラック、アニリンブラック等が挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。

前記有機顔料及び前記無機顔料のうち白色を呈する顔料としては、例えば、塩基性炭酸鉛（２ＰｂＣＯ_３Ｐｂ（ＯＨ）_２、いわゆる、シルバーホワイト）、酸化亜鉛（ＺｎＯ、いわゆる、ジンクホワイト）、酸化チタン（ＴｉＯ_２、いわゆる、チタンホワイト）、チタン酸ストロンチウム（ＳｒＴｉＯ_３、いわゆる、チタンストロンチウムホワイト）等が挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、顔料としての隠蔽力及び着色力が大きく、さらに、酸、アルカリ、その他の環境等に対する耐久性に優れる観点から、酸化チタンであることが好ましい。

前記着色剤の含有量は、着色性及び保存安定性の観点から、前記モデル材用組成物全体１００重量部に対して、０．０１〜４０重量部であることが好ましい。前記着色剤の含有量は、０．１重量部以上であることがより好ましく、０．２重量部以上であることがさらに好ましい。また、前記着色剤の含有量は、３０重量部以下であることがより好ましく、２０重量部以下であることがさらに好ましい。なお、前記着色剤が２種以上含まれる場合、前記含有量は、各着色剤の含有量の合計である。

前記分散剤は、Ｍｗが１，０００以上の高分子分散剤であることが好ましい。前記高分子分散剤としては、例えば、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１０１、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１０２等（ＢＹＫケミー社製）；ＥＦＫＡ４０１０、ＥＦＫＡ４０４６等（以上、エフカアディティブ社製）；ディスパースエイド６、ディスパースエイド８等（以上、サンノプコ社製）；ソルスパース（ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ）３０００、５０００等の各種ソルスパース分散剤（以上、Ｎｏｖｅｏｎ社製）；アデカプルロニックＬ３１、Ｆ３８等（以上、ＡＤＥＫＡ社製）；イオネットＳ−２０（三洋化成工業社製）；ディスパロン ＫＳ−８６０、８７３ＳＮ等（以上、楠本化成社製）等が挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。

前記分散剤の含有量は、前記モデル材用組成物全体１００重量部に対して、０．０５〜１５重量部であることが好ましい。なお、前記分散剤が２種以上含まれる場合、前記含有量は、各分散剤の含有量の合計である。

前記表面調整剤（Ｅ）としては、例えば、分子量２６４以上かつＭｎ５，０００以下である、ＰＥＧ型非イオン界面活性剤［ノニルフェノールのエチレンオキサイド（以下、ＥＯと略記）１〜４０モル付加物、ステアリン酸ＥＯ１〜４０モル付加物等］、多価アルコール型非イオン界面活性剤（ソルビタンパルミチン酸モノエステル、ソルビタンステアリン酸モノエステル、ソルビタンステアリン酸トリエステル等）、フッ素含有界面活性剤（パーフルオロアルキルＥＯ１〜５０モル付加物、パーフルオロアルキルカルボン酸塩、パーフルオロアルキルベタイン等）、変性シリコーンオイル［ポリエーテル変性シリコーンオイル、（メタ）アクリレート変性シリコーンオイル等］等が挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。前記表面調整剤のうち、シリコーン系表面調整剤が好ましく、ポリジメチルシロキサン構造を有する表面調整剤が特に好ましい。

前記表面調整剤の含有量は、添加効果、並びに、前記モデル材及び前記光造形品の物性を向上させる観点から、前記モデル材用組成物全体１００重量部に対して、３重量部以下であることが好ましく、２重量部以下であることがより好ましく、０．１重量部以上であることが好ましい。なお、前記表面調整剤が２種以上含まれる場合、前記含有量は、各表面調整剤の含有量の合計である。

前記モデル材用組成物は、重合禁止剤を含有することが好ましい。前記モデル材用組成物が重合禁止剤を含有することにより、前記造形品を成形する温度（５０〜９０℃程度）において、重合が過剰に起きることを抑制することができる。その結果、単量体を安定させることができるため、前記モデル材用組成物が硬化しやすくなる。

前記重合禁止剤は、前記モデル材用組成物の保存性を高め、かつ、インクジェットヘッドからの吐出安定性を向上させる。前記重合禁止剤としては、例えば、ニトロソ系重合禁止剤、ハイドロキノン、メトキシヒドロキノン、ベンゾキノン、ｐ−メトキシフェノール、ＴＥＭＰＯ、ＴＥＭＰＯＬ（ＨＯ−ＴＥＭＰＯ）、クペロンＡｌ、ヒンダードアミン等が挙げられる。

前記重合禁止剤の含有量は、前記モデル材用組成物全体１００重量部に対して、０．００１〜１．５重量部であることが好ましい。前記重合禁止剤の含有量が前記範囲であると、前記モデル材用組成物の保存性をより高め、かつ、インクジェットヘッドからの吐出安定性をより向上させる。前記重合禁止剤の含有量は、０．０１重量部以上であることがより好ましく、０．０５重量部以上であることがさらに好ましい。また、前記重合禁止剤の含有量は、１．０重量部以下であることがより好ましく、０．８重量部以下であることがさらに好ましい。なお、前記重合禁止剤が２種以上含まれる場合、前記含有量は、各重合禁止剤の含有量の合計である。

本実施形態に係る光造形用インクセットに含まれるモデル材用組成物の製造方法は、特に限定されるものではない。例えば、前記（Ａ）〜（Ｄ）成分、並びに、必要により、前記その他の添加剤を、混合攪拌装置等を用いて均一に混合することにより、製造することができる。

このようにして製造された前記モデル材用組成物は、インクジェットヘッドからの吐出性を良好にする観点から、２５℃における粘度が、７０ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましい。なお、モデル材用組成物の粘度の測定は、ＪＩＳ Ｚ ８８０３に準拠し、Ｒ１００型粘度計を用いて行われる。

２．サポート材用組成物
サポート材用組成物は、光硬化によりサポート材を与える、サポート材用の光硬化性組成物である。モデル材を作成後、サポート材をモデル材から物理的に剥離することにより、または、サポート材を有機溶媒もしくは水に溶解させることにより、モデル材から除去することができる。本発明のモデル材用組成物は、サポート材用組成物として従来公知の種々の組成物との組み合わせにおいて用いることができるが、サポート材を除去する際にモデル材を破損することがなく、環境に優しく、細部まできれいにかつ容易にサポート材を除去することができるため、本発明の光造形用組成物セットを構成するサポート材用組成物は水溶性であることが好ましい。

本発明において、水溶性サポート材用組成物は、少なくとも１種の水溶性単官能エチレン性不飽和単量体（ａ）、少なくとも１種のポリアルキレングリコール（ｂ）および光重合開始剤（ｃ）を含むことが好ましい。

本発明のサポート材用組成物に含まれる水溶性の単官能エチレン性不飽和単量体としては、例えば、炭素数５〜１５の水酸基含有（メタ）アクリレート〔例えば、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート等〕、数平均分子量（Ｍｎ）２００〜１，０００の水酸基含有（メタ）アクリレート〔例えばポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、モノアルコキシ（炭素数１〜４）ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、モノアルコキシ（炭素数１〜４）ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ＰＥＧ−ＰＰＧブロックポリマーのモノ（メタ）アクリレート等〕、（メタ）アクリルアミド誘導体〔例えば（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−プロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ’−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ’−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシブチル（メタ）アクリルアミド等〕、（メタ）アクリロイルモルフォリン等が挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。

サポート材用組成物に含まれる水溶性単官能エチレン性不飽和単量体（ａ）の含有量は、上記サポート材用組成物１００質量部に対して、１９〜８０質量部であることが好ましく、より好ましくは２２質量部以上であり、さらに好ましくは２５質量部以上であり、より好ましくは７６質量部以下であり、さらに好ましくは７３質量部以下である。水溶性単官能エチレン性不飽和単量体（ａ）の含有量が上記範囲内であると、サポート材のサポート力を低下させることなく、水によるサポート材の除去性を向上させることができる。

サポート材用組成物に含まれ得るポリアルキレングリコール（ｂ）としては、直鎖型、多鎖型のいずれであってもよい。また、水に溶解するものであれば、末端にアルキル基を含んでいてもよく、例えば、好ましくは炭素数６以下のアルキル鎖を含んでいてもよい。このようなポリアルキレングリコール（ｂ）として、具体的には、例えば、オキシブチレン基を有するポリアルキレングリコールが挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

サポート材用組成物に含まれ得るオキシブチレン基を含むポリアルキレングリコール（ｂ）としては、オキシブチレン基を含んでいれば、特にそのアルキレン部分の構造は限定されず、例えば、オキシブチレン基（オキシテトラメチレン基）のみ有するポリブチレングリコール単体であってもよく、また、オキシブチレン基と他のオキシアルキレン基とを共に有するポリブチレンポリオキシアルキレングリコール（例えば、ポリブチレンポリエチレングリコール）であってもよい。例えば、上記ポリブチレングリコールは、下記化学式（１）で示され、上記ポリブチレンポリエチレングリコールは、下記化学式（２）で示される。

上記化学式（２）において、ｍは５〜３００の整数であることが好ましく、ｎは２〜１５０の整数であることが好ましい。より好ましくは、ｍは６〜２００、ｎは３〜１００である。また、化学式（１）および化学式（２）中のオキシブチレン基は、直鎖であってもよいが、分岐していてもよい。

サポート材用組成物が、オキシブチレン基を含むポリアルキレングリコール（ｄ）を含むことにより、サポート材のサポート力を低下させずに水による除去性をより向上させることができる。これらは単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
（ｂ）成分の重量平均分子量は、３００以上であり、３０００より小さいことが好ましく、更に、８００以上であり、２０００より小さいことがより好ましい。（ｂ）成分の重量平均分子量が３００より小さいと、サポート材用組成物を硬化した際にサポート材のブリーディングが生じる。ブリーディングとは、硬化したサポート材内部から液体成分がサポート材表面に浸みだす現象である。また、ポリアルキレングリコールの重量平均分子量が３０００より小さいことにより、サポート材用組成物の吐出安定性に優れる。

（ｂ）成分は、２種類以上使用されてもよい。２種類以上のポリアルキレングリコールが使用される場合、重量平均分子量が３００より小さい又は３０００より大きいポリアルキレングリコールの含有量は、少量が好ましい。

サポート材用組成物におけるポリアルキレングリコール（ｂ）の含有量は、サポート材用組成物１００質量部に対して、１５〜７５質量部であることが好ましく、より好ましくは１７質量部以上であり、さらに好ましくは２０質量部以上であり、より好ましくは７２質量部以下であり、さらに好ましくは７０質量部以下である。ポリアルキレングリコール（ｂ）の含有量が、上記範囲内であると、サポート材のサポート力を低下させずにサポート材の水または水溶性溶媒による除去性を向上させることができる。

サポート材用組成物は、水溶性有機溶剤（ｃ）を含んでいてもよい。水溶性有機溶剤（ｃ）は、サポート材用組成物を光硬化させて得られるサポート材の水への溶解性を向上させる成分である。また、サポート材用組成物を低粘度に調整する機能も有する。

水溶性有機溶剤（ｃ）としては、グリコール系溶剤を用いることが好ましく、具体的には、例えば、エチレングリコールモノアセテート、プロピレングリコールモノアセテート、ジエチレングリコールモノアセテート、ジプロピレングリコールモノアセテート、トリエチレングリコールモノアセテート、トリプロピレングリコールモノアセテート、テトラエチレングリコールモノアセテート、テトラプロピレングリコールモノアセテート、エチレングリコールジアセテート、プロピレングリコールジアセテートなどのグリコールエステル系溶剤；エチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、テトラプロピレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、プロピレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジプロピルエーテル、プロピレングリコールジプロピルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル、プロピレングリコールジブチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテルなどのグリコールエーテル系溶剤；エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノブチルエーテルアセテートなどのグリコールモノエーテルアセテート系溶剤等が挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

中でも、低粘度のサポート材組成物を調製しやすく、また、硬化して得られるサポート材が水溶解性に優れる点から、水溶性有機溶剤（ｃ）としては、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテルおよびジプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートが好ましい。

サポート材用組成物における水溶性有機溶剤（ｃ）の含有量は、サポート材用組成物１００質量部に対して、３０質量部以下であることが好ましく、より好ましくは２８質量部以下であり、さらに好ましくは２５質量部以下である。水溶性有機溶剤（ｃ）の含有量が、上記範囲内であると、サポート材のサポート力を低下させずにサポート材の水または水溶性溶媒による除去性を向上させることができる。

光重合開始剤（ｄ）としては、モデル材用組成物に含有され得る光重合開始剤として上記に述べた化合物を同様に使用することができる。サポート材用組成物における光重合開始剤の含有量は、サポート材用組成物１００質量部に対して、好ましくは１〜２０質量部であり、より好ましくは２〜１８質量部である。
光重合開始剤の含有量が上記範囲内であると、未反応の重合成分を十分に低減させて、サポート材の硬化性を十分に高めやすい。

上記サポート材用組成物には、必要により、その他の添加剤を含有させることができる。その他の添加剤としては、例えば、表面調整剤、酸化防止剤、着色剤、顔料分散剤、保存安定剤、紫外線吸収剤、光安定剤、重合禁止剤、連鎖移動剤、充填剤等が挙げられる。

サポート材用組成物に、表面調整剤（ｅ）を配合することによりサポート材用組成物の表面張力を適当な範囲に制御することができ、モデル材用組成物とサポート材用組成物がその界面で混合することを抑制することができる。これにより、寸法精度の良好な光造形品を得ることができる。サポート材用組成物が含み得る表面調整剤としては、本発明のモデル材用組成物に用い得る表面調整剤として例示したものと同様のものを用いることができ、その含有量は、サポート材組成物１００質量部に対して０．００５〜３質量部であることが好ましい。

また、サポート材用組成物に保存安定化剤（ｆ）を配合することにより保存安定性を向上させることができる。サポート材用組成物が含み得る保存安定化剤としては、本発明のモデル材用組成物に用い得る保存安定化剤として例示したものと同様のものを用いることができ、その含有量は、サポート材組成物１００質量部に対して０．０５〜３質量部であることが好ましい。

本発明において、サポート材用組成物の粘度は、インクジェットノズルからの吐出性を良好にする観点から、２５℃において３０〜２００ｍＰａ・ｓであることが好ましく、より好ましくは３５ｍＰａ・ｓ以上、さらに好ましくは４０ｍＰａ・ｓ以上であり、より好ましくは１７０ｍＰａ・ｓ以下、さらに好ましくは１５０ｍＰａ・ｓ以下である。なお、上記粘度の測定は、ＪＩＳ Ｚ ８８０３に準拠し、Ｒ１００型粘度計を用いて行うことができる。

本発明において、サポート材用組成物の表面張力は、好ましくは２４〜３０ｍＮ／ｍであり、より好ましくは２４．５〜２９．５ｍＮ／ｍであり、さらに好ましくは２５〜２９ｍＮ／ｍである。表面張力が上記範囲内であると、ノズルからの吐出液滴を正常に形成することができ、適切な液滴量や着弾精度を確保することやサテライトの発生を抑制することが可能であり、高い造形精度を確保しやすくなる。なお、サポート材用組成物の表面張力は、モデル材用組成物における表面張力の測定方法と同様の方法に従い測定することができる。

本発明のサポート材用組成物の製造方法は特に限定されず、例えば、混合攪拌装置等を用いて、サポート材用組成物を構成する成分を均一に混合することにより製造することができる。

３．光造形品及びその製造方法
本実施形態の光造形物の製造方法は、前述の実施形態で説明したマテリアルジェット光造形用組成物セットを用いた光造形物の製造方法であり、マテリアルジェット（インクジェット）方式プリンターを用いてモデル材用組成物及びサポート材用組成物を吐出した後、モデル材用組成物を光硬化させてモデル材を得るとともに、水溶性サポート材用組成物を光硬化させて水溶性サポート材を得る工程と、前記水溶性サポート材を水に浸水することにより除去する工程とを備えている。

本実施形態の光造形物の製造方法は、上記マテリアルジェット光造形用組成物セットを用いているため、造形精度に優れた光造形物を形成することができる。

以下、本実施形態の光造形物の製造方法について図面に基づき説明する。図１は、マテリアルジェット造形法によりサポート材用組成物及びモデル材用組成物を吐出してエネルギー線を照射している状態を示す模式側面図である。図１において、三次元造形装置１０は、インクジェットヘッドモジュール１１と、造形テーブル１２とを備えている。また、インクジェットヘッドモジュール１１は、光造形用インクユニット１１ａと、ローラー１１ｂと、光源１１ｃとを備えている。更に、光造形用インクユニット１１ａは、モデル材用インク１３が充填されたモデル材用インクジェットヘッド１１ａＭと、サポート材用インク１４が充填されたサポート材用インクジェットヘッド１１ａＳとを備えている。

モデル材用インクジェットヘッド１１ａＭからは、モデル材用組成物１３が吐出され、サポート材用インクジェットヘッド１１ａＳからは、サポート材用組成物１４が吐出され、光源１１ｃからエネルギー線１５が照射され、吐出されたモデル材用組成物１３及びサポート材用組成物１４を硬化させて、モデル材１３ＰＭとサポート材１４ＰＳを形成している。図１では、一層目のモデル材１３ＰＭ及びサポート材１４ＰＳを形成する状態を示している。

次に、本実施形態の光造形物の製造方法について図面に基づき更に詳細に説明する。本実施形態の光造形物の製造方法では、先ず、図２に示すように、インクジェットヘッドモジュール１１を造形テーブル１２に対してＸ方向（図２では右方向）に走査させる共に、モデル材用インクジェットヘッド１１ａＭからモデル材用組成物１３を吐出し、サポート材用インクジェットヘッド１１ａＳからサポート材用組成物１４を吐出する。これにより、造形テーブル１２の上に、モデル材前駆体１３Ｍからなる層とサポート材前駆体１４Ｓからなる層とを、それぞれの界面同士が接触するように隣接して配置する。

次に、図３に示すように、インクジェットヘッドモジュール１１を造形テーブル１２に対して逆Ｘ方向（図３では左方向）に走査させると共に、ローラー１１ｂでモデル材前駆体１３Ｍ及びサポート材前駆体１４Ｓからなる層の表面を平滑にした後、光源１１ｃからエネルギー線１５を照射し、モデル材前駆体１３Ｍ及びサポート材前駆体１４Ｓからなる層を硬化させて、一層目のモデル材１３ＰＭ及びサポート材１４ＰＳからなる層を形成す
る。

続いて、造形テーブル１２をＺ方向に一層分だけ下降させて、上記と同様の工程を行い、二層目のモデル材及びサポート材からなる層を形成する。その後、上記の工程を繰り返すことにより、図４に示すように、モデル材１３ＰＭとサポート材１４ＰＳからなる光造形品前駆体１６が形成される。

最後に、図４に示した光造形品前駆体１６を水に浸漬することによりサポート材１４ＰＳを溶解して除去し、図７に示すような光造形品１７が形成される。

本実施形態の光造形物の製造方法において、光源として、例えば、高圧水銀灯、メタルハライドランプ、ＵＶ-ＬＥＤ等を使用できる。三次元造形装置１０の小型化が可能であり、消費電力が小さいという観点から、ＵＶ-ＬＥＤが好ましい。光量は、造形品の硬度および寸法精度の観点から、２００〜５００ｍＪ/ｃｍ^２が好ましい。光源としてＵＶ-ＬＥＤを用いる場合、光が深層まで届きやすくなり、光造形品の硬度および寸法精度を向上させることができることから、中心波長が３８５〜４１５ｎｍのものを用いることが好ましい。また、光源１１ｃから照射するエネルギー線１５についは、紫外線、近紫外線、可視光線、赤外線、遠赤外線、電子線、α線、γ線およびエックス線等を使用することができるが、硬化作業の容易性及び効率性の観点から、紫外線又は近紫外線が好ましい。

本発明の製造方法において、例えば、作製する物体の３次元ＣＡＤデータをもとに、マテリアルジェット方式で積層して立体造形物を構成するモデル材用組成物のデータ、および、作製途上の立体造形物を支持するサポート材用組成物のデータを作製し、さらにマテリアルジェット方式の３Ｄプリンタで各組成物を吐出するスライスデータを作製し、作製したスライスデータに基づきモデル材用およびサポート材用の各組成物を吐出後、光硬化処理を層ごとに繰り返し、モデル材用組成物の硬化物（モデル材）およびサポート材用組成物の硬化物（サポート材）からなる光造形物を作製することができる。

立体造形物を構成する各層の厚みは、造形精度の観点からは薄いほうが好ましいが、造形速度とのバランスからは５〜３０μｍが好ましい。

得られた光造形物は、モデル材とサポート材とが組み合わされたものである。かかる光造形物からサポート材を除去してモデル材である光造形品を得る。サポート材の除去は、例えば、サポート材を溶解させる除去溶剤に得られた光造形物を浸漬し、サポート材を柔軟にした後、ブラシなどでモデル材表面からサポート材を除去して行うことが好ましい。サポート材の除去溶剤には水、水溶性溶剤、例えばグリコール系溶剤、アルコール系溶剤などを用いてもよい。これらは、単独で、あるいは複数用いてもよい。

上記光造形品は、水に接触した場合の吸水及び膨潤が抑制されており、微細構造部分の破損及び変形を起こしにくいものである。また、上記光造形品は撥水撥油性に優れ、汚染されにくいものである。

以下、本実施形態をより具体的に開示した実施例を示す。なお、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。

＜モデル材用組成物＞
（モデル材用組成物の製造）
表１及び２に示す通り、各成分を、混合攪拌装置を用いて均一に混合し、実施例Ｍ１〜Ｍ１６及び比較例ｍ１〜ｍ３のモデル材用組成物を製造した。

＜サポート材用組成物＞
＜サポート材用樹脂組成物＞
表３に、下記の実施例及び比較例において、サポート材組成物に使用した成分をまとめた。

（実施例Ｓ１〜Ｓ１３）
先ず、実施例Ｓ１〜Ｓ１３、比較例ｓ１のサポート材組成物を次のようにして調製した。即ち、プラスチック製ビンに、表４に示す成分（ａ）〜（ｆ）を表７に示す配合量（単位：質量部）で計り取り、これらを混合することにより各サポート材組成物を調製した。

次に、上記実施例及び比較例のサポート材組成物について、下記に示す方法によって、サポート材組成物の低温安定性、サポート材組成物を硬化したサポート材硬化物の高温高湿条件安定性（サポート力）及び水除去性を評価した。

＜サポート材組成物の低温安定性＞
低温でのサポート材組成物の安定性について評価した。各サポート材組成物をガラス瓶に入れ、そのサポート材組成物入りガラス瓶を温度１０℃に設定した恒温槽中で２４時間保管した。その後、保管後のサポート材組成物の状態を目視で確認して、下記基準でサポート材組成物の低温安定性を評価した。

サポート材組成物が液体状を維持している場合：低温安定性Ａ（優良）
サポート材組成物が一部凝固（固化）している場合：低温安定性Ｂ（良）
サポート材組成物が凝固（固化）している場合：低温安定性Ｃ（不良）
＜サポート材硬化物のサポート力＞
ガラス板上に、縦３０ｍｍ、横３０ｍｍ、厚さ５ｍｍの額縁状のシリコンゴムにより枠を形成し、その枠の中に各サポート材組成物を流し込み、メタルハライドランプにより積算光量５００ｍＪ／ｃｍ²の紫外線を照射し、サポート材硬化物を作製した。続いて、上記硬化物をガラス製シャーレに入れ、その硬化物入りシャーレを温度４０℃、相対湿度９０％の恒温槽中に２時間放置した。その後、放置後の上記硬化物の状態を目視で確認して、下記基準でサポート材硬化物のサポート力を評価した。

硬化物の表面に液体状物質の発生がなく、硬化物の軟化も確認されない場合：サポート力Ａ（優良）
硬化物の表面に液体状物質がわずかに発生し、硬化物の軟化が若干確認された場合：サポート力Ｂ（良）
硬化物の表面に液体状物質が発生し、硬化物の軟化が確認された場合：サポート力Ｃ（不良）
＜サポート材硬化物の水除去性＞
上記サポート材硬化物のサポート力の評価の場合と同様にして、サポート材硬化物を作製した。次に、上記硬化物を、５０ｍＬのイオン交換水を満たしたビーカーに入れ、水温を２５℃に維持しながら超音波洗浄機で処理し、上記硬化物が溶解するまでの時間を測定し、下記基準でサポート材硬化物の水除去性を評価した。

硬化物が完全に溶解するまでに３０分を要した場合：水除去性Ａ（優良）
硬化物が完全に溶解するまでに１時間を要した場合：水除去性Ｂ（良）
硬化物が完全に溶解するまでに２時間を要した場合：水除去性Ｃ（不良）
以上の結果を表５に示す。

実施例Ｓ１〜Ｓ１３のサポート材組成物は、全ての評価項目で満足できる結果を得たことが分かる。

＜光造形品＞
＜マテリアルジェット光造形用組成物セット（インクセット）＞
表６に示す通りに上記モデル材用組成物及びサポート材用組成物を組み合わせることにより、実施例１〜４及び比較例１〜３を調製した。

ガラス板（商品名「ＧＬＡＳＳ ＰＬＡＴＥ」、アズワン社製、２００ｍｍ×２００ｍｍ×厚さ５ｍｍ）の上面四辺に厚さ１ｍｍのスペーサーを配し、１０ｃｍ×１０ｃｍの正方形に仕切った。該正方形内にサポート材用組成物を注型した後、照射手段として紫外線ＬＥＤ（ＮＣＣＵ００１Ｅ、日亜化学工業株式会社製）を用い、全照射光量が５００ｍＪ／ｃｍ^２となるように紫外線を照射して硬化させ、サポート材を得た。

次に、上記サポート材の上面四辺に厚さ１ｍｍのスペーサーを配し、１０ｃｍ×１０ｃｍの正方形に仕切った。該正方形内にモデル材用組成物を注型した後、照射手段として紫外線ＬＥＤ（ＮＣＣＵ００１Ｅ、日亜化学工業株式会社製）を用い、全照射光量が５００ｍＪ／ｃｍ^２となるように紫外線を照射して硬化させ、モデル材を得た。
（密着性の評価）
この状態で３０℃の恒温槽に１２時間放置し、モデル材とサポート材との密着性の様子を目視にて確認し、下記の基準において評価した。結果を表６に示す。
○：モデル材とサポート材とは密着していた。
×：モデル材とサポート材との界面で剥がれが生じ、モデル材の硬化収縮でモデル材が反るように剥がれた。

表６の結果から分かるように、モデル材用組成物およびサポート材用組成物の両方が本発明の要件を満たす実施例１〜４は、モデル材とサポート材との界面に剥がれが生じず、モデル材とサポート材とがより密着していた。このように、モデル材とサポート材とが密着していれば、寸法精度が良好な光造形品が得られる。

一方、モデル材用組成物およびサポート材用組成物の一方又は両方が本発明の要件を満たしていない比較例１〜３は、モデル材とサポート材との界面で剥がれが生じた。このように、モデル材とサポート材との密着性が悪いと、光造形品の寸法精度が悪化する。

本発明の光造形用インクセットは、インクジェット光造形法を用いて、寸法精度が良好な光造形品を製造する際に好適に用いることができる。

１０ 三次元造形装置
１１ インクジェットヘッドモジュール
１１ａ 光造形用インクユニット
１１ａＭ モデル材用インクジェットヘッド
１１ａＳ サポート材用インクジェットヘッド
１１ｂ ローラー
１１ｃ 光源
１２ 造形テーブル
１３ モデル材用インク
１３Ｍ モデル材前駆体
１３ＰＭ モデル材
１４ サポート材用インク
１４Ｓ サポート材前駆体
１４ＰＳ サポート材
１５ エネルギー線
１６ 造形物前駆体
１７ 造形物

Claims (12)

1. インクジェット光造形法に用いられ、かつ、モデル材を造形するために使用されるモデル材用組成物と、サポート材を造形するために使用されるサポート材用組成物とを組み合わせてなる光造形用インクセットであって、
   前記モデル材用組成物は、
   重合体のガラス転移温度が２０℃以上１２０℃以下のエチレン性不飽和単量体（Ａ）と、
   重合体のガラス転移温度が−６５℃以上２０℃未満のエチレン性不飽和単量体（Ｂ）と、
   重量平均分子量が８００以上１０，０００以下の２官能アクリレートオリゴマー（Ｃ）と、
   光重合性開始剤（Ｄ）と、
   を含有し、かつ、
   ２官能以上のアクリレート化合物の含有量が、前記モデル材用組成物全体１００重量部に対して、１５重量部以下であり、
   前記サポート材用組成物は、該サポート材用組成物全体１００重量部に対して、
   １９〜８０質量部の水溶性単官能エチレン性不飽和単量体（ａ）と
   １５〜７５質量部のオキシブチレン基を含むポリアルキレングリコール（ｂ）とを含有し、前記オキシブチレン基を含むポリアルキレングリコール（ｂ）の分子量が３００〜３０００である、光造形用インクセット。
2. 請求項１において、前記モデル材用組成物の前記エチレン性不飽和単量体（Ａ）が、単官能エチレン性不飽和単量体である光造形用インクセット。
3. 請求項１又は２において、前記モデル材用組成物の前記エチレン性不飽和単量体（Ｂ）が、単官能エチレン性不飽和単量体である光造形用インクセット。
4. 請求項１〜３のいずれか一つにおいて、前記モデル材用組成物の前記２官能アクリレートオリゴマー（Ｃ）の２５℃におけるヤング率が、１〜１００ＭＰａである光造形用インクセット
5. 請求項１〜４のいずれか一つにおいて、前記モデル材用組成物の前記２官能アクリレートオリゴマー（Ｃ）の含有量が、該モデル材用組成物全体１００重量部に対して、１〜１５重量部である光造形用インクセット。
6. 請求項１〜４のいずれか一つにおいて、前記モデル材用組成物の前記エチレン性不飽和単量体（Ａ）が、イソボルニルアクリレート、ｔ−ブチルシクロヘキシルアクリレート、３，３，５−トリメチルシクロヘキシルアクリレート、及び、ジシクロペンタニルアクリレートから選択される１種以上である光造形用インクセット。
7. 請求項１〜６のいずれか一つにおいて、前記モデル材用組成物の前記エチレン性不飽和単量体（Ｂ）が、フェノキシエチルアクリレート、ｎ−ステアリルアクリレート、イソデシルアクリレート、エトキシエトキシエチルアクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、ｎ−ラウリルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレート、ｎ−デシルアクリレート、イソオクチルアクリレート、ｎ−トリデシルアクリレート、及び、アクリル酸２−（Ｎ−ブチルカルバモイルオキシ）エチルから選択される１種以上である光造形用インクセット。
8. 請求項１〜７のいずれか一つにおいて、前記光重合性化合物が、アシルフォスフィンオキサイド系光重合性開始剤である光造形用インクセット。
9. 請求項１において、前記サポート材用組成物が、１〜２０質量部の光重合開始剤（ｄ）を含有する光造形用インクセット。
10. 請求項１又は９において、前記サポート材用組成物が、更に水溶性有機溶剤を含有し、 前記水溶性有機溶剤の含有量が、前記サポート材用組成物の全質量１００質量部に対して、３０質量部以下である光造形用インクセット。
11. 請求項１又は９又は１０において、前記サポート材用組成物が、更に表面調整剤を含有し、
    前記表面調整剤の含有量が、前記サポート材用組成物の全質量１００質量部に対して、０．００５質量部以上３．０質量部以下である光造形用インクセット。
12. マテリアルジェット光造形法により、請求項１〜１１のいずれか一つに記載の光造形用インクセットを用いて光造形品を製造する方法であって、
    前記モデル材用組成物を光硬化させることによりモデル材を得るとともに、前記サポート材用組成物を紫外線ＬＥＤを用いて、光硬化させることによりサポート材を得る工程（Ｉ）と、
    前記サポート材を除去する工程（ＩＩ）と、
    を有する、光造形品の製造方法。

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