TW202003245A - 聚丙烯系複合薄膜及使用其之包裝材料 - Google Patents

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Abstract

本發明提供一種聚丙烯系複合薄膜，其低溫至高溫下的熱封力高，耐低溫衝撃性與耐折彎白化性優異，積層後即使在60℃下熟成，也可將薄膜表面的潤滑劑量維持在適當的範圍內，薄膜表面的靜摩擦係數可達成所希望的值；及使用其之包裝材料。
一種聚丙烯系複合薄膜，其特徵為：至少包含A層/B層的兩層，A層是以230℃的熔融流率為2~10g/10分鐘、熔點為130~150℃的丙烯系隨機共聚物為主成分，B層是以相對於20℃二甲苯的可溶部的極限黏度[η]Cxs與不溶部的極限黏度[η]Cxis之比([η]Cxs/[η]Cxis)為1.6以上的丙烯．乙烯嵌段共聚物(a)100重量份，摻合低密度聚乙烯系聚合物(b)10~90重量份的樹脂組成物為主成分，A層含有脂肪酸醯胺系潤滑劑200~2000ppm，B層含有脂肪酸醯胺系潤滑劑500~5000ppm。

Description

聚丙烯系複合薄膜及使用其之包裝材料
本發明關於一種聚丙烯系複合薄膜，其係從低溫開始熱封強度高，具備易滑性、耐低溫衝撃性、耐折彎白化性；及使用其之包裝材料。
眾所周知聚丙烯系薄膜被使用作為包裝用薄膜，除此之外，眾所周知將聚丙烯系薄膜與聚對苯二甲酸乙二酯(PET)薄膜或耐綸(Ny)薄膜，尤其是延伸PET薄膜或延伸耐綸薄膜(ONy)、及鋁箔積層而成的包裝材料。
在包裝用薄膜所使用的聚丙烯系薄膜中，一般添加了有機潤滑劑，在製膜後潤滑劑會滲出薄膜表面，而表現出良好的易滑性。以往的聚丙烯系薄膜是透過接著劑與延伸PET薄膜或ONy等的薄膜、鋁箔等貼合，若為了使接著劑硬化而在一定以上的溫度下進行熟成，則滲出薄膜表面的有機潤滑劑(尤其是脂肪酸醯胺系潤滑劑)會再轉移至薄膜中，因此會有易滑性變差的傾向。
在蒸煮用途上，在與延伸PET薄膜或ONy等的薄膜貼合之後，會實行撒粉以保持易滑性，然而若撒粉所用的潤滑劑量過多，則會有生衛生方面等的問題。
另外，在拉製成型需要易滑性的電池用包裝材料用途等，會有無法滿意地使用的情形，在聚丙烯系薄膜積層其他薄膜等而製成積層體，希望即使在40℃以上未滿60℃下熟成的情 況，該薄膜表面也有良好的易滑性，特別是某程度以下的靜摩擦係數，例如具有0.3以下的靜摩擦係數。
對於這樣的期望，專利文獻1中揭示了一種積層薄膜，其係含有熔點70~90℃的不飽和脂肪酸醯胺0.02~0.2重量%、熔點115~135℃的不飽和脂肪酸雙醯胺0.01~0.12重量%，然而由於使用了乙烯．α-烯烴，因此耐熱性不良，將此見識適用於聚丙烯系的情況下，必須提高不飽和脂肪酸醯胺及不飽和脂肪酸雙醯胺的量，雖然摩擦係數被壓低，然而熟成處理後薄膜表面的潤滑劑量變得過多，在滾筒等出現附著物，會有作業環境上的問題。
另外，專利文獻2揭示了一種三層構造的聚丙烯系多層薄膜及複合薄膜，在兩外層添加芥酸醯胺等的最適熟成溫度未滿40℃的潤滑劑，中間層添加山萮酸醯胺、乙烯雙醯胺等的最適熟成溫度40℃以上的潤滑劑，如其實施例所記載般，中間層使用丙烯．乙烯隨機共聚物，至少一個外層使用丙烯．乙烯隨機共聚物。在該專利文獻2的各實施例中，在各層中添加特殊潤滑劑的情況，雖然也會看到積層薄膜在熟成後的表面彼此的靜摩擦係數達成0.3以下，然而如後述般，根據本發明人等的見識，在中間層、表層皆由丙烯．乙烯隨機共聚物所構成的情況，難以兼顧低溫至高溫下的高熱封強度與耐低溫衝撃性、易滑性、絕緣性。另外還已知有使用專利文獻3的丙烯．乙烯嵌段共聚物作為原料的薄膜，然而難以兼顧低溫至高溫下的高熱封強度與耐低溫衝撃性、耐折彎白化性、易滑性、絕緣性。
像這樣，聚丙烯系薄膜在作為包裝用薄膜使用的情況，除了需要上述熱封性之外，還要求耐折彎白化性、耐低溫衝 撃性、易滑性等的特性為高水準且平衡良好、優異，然而以往的薄膜不一定能夠滿足近年來的高要求。尤其近年來，關於耐低溫衝撃性，會要求在袋子收納了內容物的狀態下由較高的位置重複落下也不會破掉這種程度的嚴苛條件下的破袋強度(尤其是在蒸煮用途，會要求在這種嚴苛條件下的破袋強度)，然而並沒有看到以在這種嚴苛條件下的破袋強度為評估基準來設計耐低溫衝撃性的聚丙烯系薄膜。
[先前技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1] 日本特開平9-77881號公報
[專利文獻2] 日本特開平11-334004號公報
[專利文獻3] 日本特開平10-87744號公報
於是，本發明的課題為提供一種聚丙烯系複合薄膜，其低溫至高溫下的熱封力高，耐低溫衝撃性與耐折彎白化性優異，積層後即使在60℃下熟成，也可將薄膜表面的潤滑劑量維持在適當的範圍內，薄膜表面的靜摩擦係數可達成所希望的值；及使用其之包裝材料。
為了解決上述課題，本發明之聚丙烯系複合薄膜採用了以下的構成。
一種聚丙烯系複合薄膜，其特徵為：至少包含A層/B層的兩層，A層是以230℃的熔融流率為2~10g/10分鐘、 熔點為130~150℃的丙烯系隨機共聚物為主成分，B層是以相對於20℃二甲苯的可溶部的極限黏度[η]Cxs與不溶部的極限黏度[η]Cxis之比([η]Cxs/[η]Cxis)為1.6以上的丙烯．乙烯嵌段共聚物(a)100重量份，摻合低密度聚乙烯系聚合物(b)10~90重量份的樹脂組成物為主成分，A層含有脂肪酸醯胺系潤滑劑200~2000ppm，B層含有脂肪酸醯胺系潤滑劑500~5000ppm。
一種積層體，其係在上述記載的聚丙烯系複合薄膜A層側的相反面積層了選自雙軸延伸聚對苯二甲酸乙二酯薄膜、雙軸延伸聚丙烯薄膜、雙軸延伸耐綸薄膜及鋁箔所構成的群組中的至少一者。
一種電池用包裝材料，其係使用上述記載之積層體。
一種蒸煮用包裝材料，其係使用上述記載之積層體。
依據本發明，可將常溫(23℃)的薄膜表面的潤滑劑量維持在適當的範圍內，即使在60℃下熟成，也可將薄膜表面的潤滑劑量維持在適當的範圍內，藉此可實現可將薄膜表面的靜摩擦係數抑制在0.3以下，適合於需要易滑性的電池用包裝材料用途的聚丙烯系複合薄膜、及具備其之包裝材料。
另外，有鑑於尤其蒸煮用包裝材料在嚴苛條件下破袋強度的要求，本發明可滿足此要求，而且也能夠平衡性良好地滿足熱封性或耐低溫衝撃性，因此可實現適合於蒸煮用包裝材料的聚丙烯系複合薄膜、及具備其之包裝材料。
本發明之聚丙烯系複合薄膜，至少包含A層/B層的兩層，A層是以丙烯系隨機共聚物為主成分。構造為在該A層的單側配置B層，該B層含有丙烯．乙烯嵌段共聚物(a)與低密度聚乙烯系樹脂(b)，甚至理想的情況，加上具有苯乙烯系嵌段的嵌段共聚物或具有結晶性烯烴嵌段的嵌段共聚物作為聚合物(c)，更理想的情況，含有丙烯系隨機共聚物(d)。
本發明之聚丙烯系複合薄膜的A層，是以230℃的熔融流率(以下省略為MFR)為2~10g/10分鐘、熔點為130~150℃的丙烯系隨機共聚物為主成分。在本發明中，A層的主成分，是指在A層中超過50重量%的成分。丙烯系隨機共聚物為50重量%以下時，在130℃及160℃下的熱封強度會降低。
另外，上述A層的丙烯系隨機共聚物230℃下的MFR未滿2g/10分鐘時，B層的均勻的積層性會變差，在130℃下的低溫熱封強度會降低，若超過10g/10分鐘，則潤滑劑的滲出性會變差，易滑性會降低。
上述A層的丙烯系隨機共聚物，是指丙烯與α-烯烴至少一種以上共聚合而成之物，α-烯烴可列舉乙烯、丁烯、辛烯等，從易滑性與熱封性看來，以乙烯的共聚物之丙烯．乙烯隨機共聚物為佳。
本發明之聚丙烯系複合薄膜的A層，以上述丙烯系隨機共聚物為主成分，且含有脂肪酸醯胺系潤滑劑200~2000ppm為佳。脂肪酸醯胺系潤滑劑含量未滿200ppm時，易滑性會變差，若超過2000ppm，則熔融擠出時，熱飛散會變多，在步驟中造成污染，製膜性惡化，另外，在130℃下的低溫熱封強度會降低。
合適的脂肪酸醯胺系潤滑劑可列舉例如油酸醯胺、芥酸醯胺、硬脂酸醯胺、棕櫚酸醯胺、山萮酸醯胺等，尤其從在本發明之聚丙烯系複合薄膜所使用的樹脂組成中的分散性與易滑性的表現看來，以芥酸醯胺為適合。
另外，若在上述A層中，在不阻礙熱封性的範圍添加無機或有機粒子300~5000ppm，則即使減少脂肪酸醯胺系潤滑劑含量，易滑性也會提升，另外，將本發明之聚丙烯系複合薄膜捲成長條時，因皺褶或脫氣不良所產生的缺陷會減少，而為較佳。含量為300ppm以下時，沒有觀察到賦予易滑性的效果，若超過5000ppm，則熱封性會降低。
就該無機粒子而言，較佳可列舉二氧化矽、沸石、碳酸鈣等，合適的有機粒子可列舉交聯PS、交聯PMMA等。該等之平均粒徑以在1~5μm的範圍為佳。在平均粒徑未滿1μm的情況，沒有觀察到添加效果，若超過5μm，則熱封力會降低。
本發明之聚丙烯系複合薄膜的B層，是以包含20℃二甲苯的可溶部的極限黏度[η]Cxs與不溶部的極限黏度[η]Cxis之比([η]Cxs/[η]Cxis)為1.6以上的丙烯．乙烯嵌段共聚物(a)與低密度聚乙烯系聚合物(b)之樹脂組成物為主成分。在本發明中，B層中的上述主成分，是指在B層中超過重量%50的成分。
本發明之聚丙烯系複合薄膜的B層的丙烯．乙烯嵌段共聚物(a)中，20℃二甲苯的可溶部的極限黏度[η]Cxs與不溶部的極限黏度[η]Cxis之比([η]Cxs/[η]Cxis)為1.6以上，以在1.6~2.0的範圍為佳。在[η]Cxs/[η]Cxis未滿1.6時，在160℃以上熱封時，會因為薄膜被壓潰而薄化，熱封強度降低，或因為 熱封或拉製成型時的加壓，樹脂的滲出發生，發生包裝材料製造步驟之污染。另外，若[η]Cxs/[η]Cxis超過2.0，則在薄膜內出現小的膠體狀缺陷，成為薄膜突起，與其他基材積層時，界面會捲入空氣，而積層強度降低，另外還有熱封強度降低，而內容物漏液的情形。
另外，B層的丙烯．乙烯嵌段共聚物(a)中，代表聚丙烯部比例的20℃二甲苯不溶部的比例宜為70~85重量%，且該二甲苯不溶部的極限黏度[η]Cxis宜為1.5~2.0dl/g，代表乙烯．丙烯共聚合的橡膠成分的比例的20℃二甲苯可溶部的極限黏度[η]Cxs宜為2.4~4.0dl/g。在二甲苯不溶部的極限黏度[η]Cxis未滿1.5時，在熱封或拉製成型時，薄膜會被壓潰而薄化，若超過2.0dl/g，則薄膜會變得過硬，拉製成型性惡化。另外，二甲苯可溶部的極限黏度[η]Cxs未滿2.4dl/g時，密封強度會降低，若超過4.0dl/g，則橡膠成分的粒徑會非常大，薄膜的海島構造的界面會發生龜裂，而有耐低溫衝撃性或熱封性降低發生。
此處，上述20℃二甲苯不溶部及可溶部，是指使上述丙烯．乙烯嵌段共聚物的圓粒(pellet)完全溶解於沸騰的二甲苯之後，降溫至20℃，放置4小時以上，然後將其過濾成析出物與溶液時，將析出物稱為20℃二甲苯不溶部，將使溶液部分(濾液)乾燥固化，在減壓下以70℃乾燥所得到的部分稱為二甲苯可溶部。
上述丙烯．乙烯嵌段共聚物中，該二甲苯不溶部分及可溶部分的極限黏度、及熔融流率的調整方法，可列舉在上述丙烯．乙烯嵌段共聚物的聚合時的各步驟中添加氫氣或金屬化合物 等的分子量調整劑的方法；將所得到的粉狀聚合物熔融混練，並在造粒時加入添加劑的方法；將所得到的粉狀聚合物熔融混練，並調整造粒時的混練條件的方法等。
此外，本發明所使用的丙烯．乙烯嵌段共聚物的製造方法，可列舉使用觸媒，而使作為原料的丙烯或乙烯等聚合的方法。此處的觸媒，可使用齊格勒-納塔型或茂金屬觸媒等，適合使用例如日本特開平07-216017號公報所列舉的觸媒。
具體而言，可列舉由(1)將具有Si-O鍵結的有機矽化合物及酯化合物的存在下，由一般式Ti(OR)aX4-a(式中，R為碳數為1~20之烴基，X為鹵素原子，a滿足0<a≦4，宜為2≦a≦4，特佳為a=4)所表示的鈦化合物以有機鎂化合物還原，將所得到的固體生成物以酯化合物來進行處理。然後，以醚化合物與四氯化鈦的混合物，或醚化合物、四氯化鈦與酯化合物的混合物來進行處理，所得到的含有三價鈦化合物的固體觸媒、(2)有機鋁化合物、(3)電子供予性化合物(較佳使用二烷基二甲氧基矽烷等)所形成的觸媒系。
共聚物(a)的製造方法，從生產性及耐低溫衝撃性的觀點看來，以使用在第1步驟中實質上不存在惰性劑之下聚合出以丙烯為主體的聚合物部分，然後在第2步驟中，在氣相中聚合出乙烯．丙烯共聚物部分的方法為佳。
此處，以丙烯為主體的聚合物部分，從耐熱性、剛性等的觀點看來，以熔點為160℃以上的丙烯均聚物為佳，只要熔點在160℃以上的範圍，亦可為丙烯與少量乙烯、1-丁烯等的α-烯烴的共聚物。
本發明之聚丙烯系複合薄膜中的B層，是在上述丙 烯．乙烯嵌段共聚物(a)中摻合低密度聚乙烯系聚合物(b)。根據本發明人等的見識，本發明之聚丙烯系複合薄膜，例如在電池外裝用途的拉製加工的變形時若於薄膜的海島構造的界面發生龜裂(白化)時，則會有內容物的電解液洩漏的顧慮。所以，必須設計成使丙烯．乙烯嵌段共聚物中為島部分的橡膠成分的分散極小，藉由含有低密度聚乙烯系聚合物，可使分散極小。
另外，藉由摻合低密度聚乙烯系聚合物(b)，增加玻璃轉移點低於丙烯．乙烯嵌段共聚物的成分，可提升耐低溫衝撃性與耐折彎白化性，另外，使橡膠成分均勻微分散於B層中，在使用於蒸煮用途包裝材料時，可抑制由於內容物的油性食品所致的薄膜膨潤導致的凹凸(橘皮)的產生(耐橘皮性提升)。上述，低密度聚乙烯系樹脂(b)較佳可列舉低密度聚乙烯、直鏈狀低密度聚乙烯等，直鏈狀低密度聚乙烯，由於丙烯．乙烯嵌段共聚物中的橡膠成分的分散效果高、耐折彎白化性或耐橘皮性良好，故為較佳。
直鏈狀低密度聚乙烯的密度在0.900~0.935g/cm3的範圍且MFR在0.5~20g/10分鐘的範圍時，在丙烯．乙烯嵌段共聚物中的分散性良好，丙烯．乙烯嵌段共聚物的橡膠成分的分散效果高，因而較佳。
直鏈狀低密度聚乙烯的製造方法並未受到特別限定，可使用以往的齊格勒-納塔觸媒或使用茂金屬觸媒所製造出的產品。
此外，上述丙烯．乙烯嵌段共聚物，可在不阻礙必要物性的程度，亦即含有5~30重量%之彈性體，該彈性體係藉由組合達成高橡膠含量的觸媒技術與聚合程序技術所製造出的高 性能的乙烯系或苯乙烯系等的彈性體。藉由這種方式，與低密度聚乙烯系聚合物同樣地，可縮小海島構造的分散。
本發明之聚丙烯系複合薄膜中的B層，是以相對於上述丙烯．乙烯嵌段共聚物(a)100重量份，摻合上述低密度聚乙烯系聚合物(b)15~90重量份的樹脂組成物為主成分。
相對於丙烯．乙烯嵌段共聚物(a)100重量份，上述低密度聚乙烯系聚合物(b)未滿15重量份時，例如使用於電池用包裝材料，在拉製成型時，會龜裂而導致白化，並且會有內容物的電解液洩漏的顧慮。另外，在蒸煮用途使用於油性食品的包裝材料時，橘皮變嚴重，外觀不良發生。
若相對於丙烯．乙烯嵌段共聚物(a)100重量份，上述低密度聚乙烯系聚合物(b)超過90重量份，則轉移至薄膜表層的潤滑劑會減少，易滑性變差，另外，耐低溫衝撃性會降低。另外，分散性會變差，在熔融擠出時產生條紋狀缺陷，而製膜性惡化。
本發明之聚丙烯系複合薄膜中，藉由將B層中的脂肪酸醯胺系潤滑劑含量設定在500~5000ppm，在與其他材料積層後為了使接著劑硬化而在60℃以上熟成時，可使B層內的脂肪酸醯胺系潤滑劑轉移至B層表面，進一步由此處轉移至A層。結果，在60℃以上熟成時，相較於A層內所含有的潤滑劑在A層內轉移，與由B層轉移至A層內的潤滑劑適當地平衡，結果，在積層後易滑性被視為問題的薄膜表面，潤滑劑量會在最適合的範圍，例如在60℃下熟成3天後薄膜表面滲出的脂肪酸醯胺系潤滑劑量的範圍可維持在3~20mg/m2，宜為5~15mg/m2的範圍，A層表面彼此的靜摩擦係數可達0.3以下。
另外，B層中，藉由相對於前述丙烯．乙烯嵌段共聚 物(a)100重量份與前述低密度聚乙烯系聚合物(b)10~90重量份摻合具有苯乙烯系嵌段的嵌段共聚物或具有結晶性烯烴嵌段的嵌段共聚物之聚合物(c)5~20重量份的樹脂組成，可使丙烯．乙烯嵌段共聚物中的島部分橡膠成分的分散更小。
作為上述聚合物(c)之具有苯乙烯系嵌段的嵌段共聚物或具有結晶性烯烴嵌段的嵌段共聚物，是指具有苯乙烯系嵌段的嵌段共聚物(c1)，或具有結晶性烯烴嵌段的嵌段共聚物(c2)。本發明所使用的具有苯乙烯系嵌段的嵌段共聚物(c1)，可列舉例如日本特開平3-128957號公報所提出的化合物。具體而言，由苯乙烯系單體(c3)及共軛二烯系單體(c4)的聚合物嵌段所構成。苯乙烯系單體(c3)並無特別限制，具體例子可列舉苯乙烯、α-甲基苯乙烯、對甲基苯乙烯等，該等之中，以苯乙烯、α-甲基苯乙烯為佳，從聚合性的觀點看來，尤其以苯乙烯為佳。
共軛二烯系單體(c4)，可列舉例如1,3-丁二烯、異戊二烯、2,3-二甲基-1,3-戊二烯、2-甲基-1,3-戊二烯、1,3-己二烯、4,5-二乙基-1,3-辛二烯、3-丁基-1,3-辛二烯、氯丁二烯等。該等之中，從藉由該聚合物嵌段表現出的橡膠彈性優異，可對最終得到的本發明之聚丙烯系複合薄膜賦予優異的耐衝撃性的觀點看來，以聚丁二烯嵌段為佳。
這種具有苯乙烯系嵌段的嵌段共聚物(c1)特別適合使用的市售品，可列舉苯乙烯．乙烯丁烯．苯乙烯三嵌段共聚物(以下簡記為SEBS)。乙烯丁烯嵌段部分容易與聚丙烯系樹脂相溶，提高丙烯．乙烯嵌段共聚物(a)的相溶性的效果高。SEBS中的聚苯乙烯嵌段的含量，以12~67重量%為佳。聚苯乙烯嵌段的含量如果在12重量%以上，則抗黏連性良好，如果在67重量 %以下，則耐低溫衝撃性變得良好。另外，230℃下的MFR，以0.5~10g/10分鐘為佳。MFR如果在0.5g/10分鐘以上，則混合樹脂的分散性良好，MFR如果在10g/10分鐘以下，則耐低溫衝撃性良好。
本發明所使用的具有結晶性烯烴嵌段的嵌段共聚物(c2)，是具有由結晶性聚烯烴所構成的嵌段(c5)與不具有結晶性的其他嵌段(c6)的共聚物，宜為具有由共軛二烯系聚合物所形成的嵌段作為該其他嵌段(c6)。
這種具有結晶性烯烴嵌段的嵌段共聚物(c2)，可列舉例如日本特開平3-128957號公報所提出的化合物。具體而言，可列舉合成出由1,2-乙烯基鍵結含有率低的(例如25%以下)聚丁二烯聚合物嵌段與以共軛二烯化合物為主體且1,2-及3,4-鍵結含有率高的(例如50%以上)聚合物嵌段的所形成的共聚物，並使其氫化，使該聚丁二烯部分成為與聚乙烯類似的構造，而製作出結晶性的聚合物嵌段等。
就前述共軛二烯化合物而言，可列舉例如1,3-丁二烯、異戊二烯、2,3-二甲基-1,3-戊二烯、2-甲基-1,3-戊二烯、1,3-己二烯、4,5-二乙基-1,3-辛二烯、3-丁基-1,3-辛二烯、氯丁二烯等，工業的取得容易性的觀點看來，以使用1,3-丁二烯、異戊二烯為佳。這種具有結晶性烯烴嵌段的嵌段共聚物特別適合使用的市售品，可列舉具有聚乙烯．乙烯丁烯．聚乙烯構造的嵌段共聚物(以下簡記為CEBC)，乙烯丁烯嵌段部分容易與聚丙烯系樹脂相溶，聚乙烯嵌段部分容易與聚乙烯系樹脂相溶，因此提高丙烯．乙烯嵌段共聚物(a)與低密度聚乙烯系聚合物(b)的相溶性的效果高。CEBC中的聚乙烯嵌段的含量，以15~40重量%為 佳。聚乙烯嵌段的含量如果在15重量%以上，則抗黏連性良好，如果在40重量%以下，則耐低溫衝撃性良好。另外，230℃下的MFR，以0.5~10g/10分鐘為佳。MFR如果在0.5g/10分鐘以上，則混合樹脂的分散性良好，MFR如果在10g/10分鐘以下，則耐低溫衝撃性良好。
另外，B層藉由採用相對於前述丙烯．乙烯嵌段共聚物(a)100重量份與前述低密度聚乙烯系聚合物(b)10~90重量份，摻合230℃的熔融流率為2~10g/10分鐘、熔點為130~150℃的丙烯系隨機共聚物(d)10~50重量份的樹脂組成物，與上述A層的界面接著力變高，結果，熱封強度變高，因而較佳。在丙烯系隨機共聚物(d)的添加量未滿10重量份的情況，不會觀察到熱封強度的提升效果，若超過50重量份，則耐低溫衝撃性會降低。
合適的丙烯系隨機共聚物(d)，可例示乙烯、丁烯、辛烯等的α-烯烴的隨機共聚物，乙烯的共聚物之丙烯．乙烯隨機共聚物，由於可兼顧熱封力與易滑性的範圍廣，因而較佳。
上述丙烯系隨機共聚物(d)的熔點未滿130℃時，會因為熱封時的溫度與壓力導致層厚度變薄，若熔點超過150℃，則有發生耐低溫衝撃性的降低。
本發明之聚丙烯系複合薄膜，至少包含了A層/B層的兩層構造，然而在本發明的B層的另一面積層了以230℃下的MFR為2~10g/10分鐘、熔點為130~150℃的丙烯系隨機共聚物為主成分，並含有脂肪酸醯胺系潤滑劑200~2000ppm的C層，設計成A層/B層/C層的三層積層，由於與其他基材的積層強度變高，因而較佳。其理由被認為是對薄膜表面實施電暈放 電處理，提高濕潤張力，塗布接著劑並與其他基材積層時，C層表面比B層還平滑且潤滑劑的滲出量低。
本發明之聚丙烯系複合薄膜，在23℃下熟成3天後，A層表面彼此的靜摩擦係數，以0.3以下為佳，在0.1~0.3的範圍為較佳。此外，本發明之聚丙烯系複合薄膜，在60℃下熟成3天後，A層表面彼此的靜摩擦係數，以0.3以下為佳，在0.1~0.3的範圍為較佳。A層表面彼此的靜摩擦係若數超過0.3，則在拉製成型需要易滑性的電池用包裝材料用途，成型時薄膜破裂發生，製品的產率變差，另外，在製袋加工成蒸煮食品用包裝材料的平袋、立袋等來使用時，袋子的開封性不良，內容物填充性會變差。A層表面彼此的靜摩擦係若數未滿0.1，則在將製袋加工品堆疊時會發生偏移。
另外，若上述潤滑劑量在最適合的範圍，則將A層表面與B層或C層表面重疊時，靜摩擦係數會在0.3以下，因此將本發明之聚丙烯系複合薄膜捲成長條時，皺褶或空氣累積等減少，生產性提升。
在上述B層的脂肪酸醯胺系潤滑劑含量未滿500ppm的情況，A層表面的脂肪酸醯胺系潤滑劑量少，A層表面彼此的靜摩擦係數超過0.3，易滑性會惡化，並且在拉製成型需要易滑性的電池用包裝材料用途會有無法滿意地使用的情形。另外，若超過5000ppm，雖然摩擦係數被壓低，然而薄膜表面的潤滑劑量變得過多，潤滑劑附著於製膜或積層步驟中的滾筒等，發生作業環境上的問題。另外在熱封時，潤滑劑會累積在薄膜界面，熱封強度降低。
本發明之聚丙烯系複合薄膜的A層或C層的厚度， 以在1μm以上為佳，總厚度以在20~200μm的範圍為佳。
A層或C層的厚度未滿1μm時，在上述130℃及160℃會無法得到足夠的熱封強度，以2~30μm的範圍為佳。另外，總厚度未滿20μm時，會無法得到足夠的耐低溫衝撃性，內容物的電池電解液或蒸煮食品會有漏液的顧慮。另外，若總厚度超過200μm，則積層加工性降低，製造成本變高，故為不佳。
另外，本發明之聚丙烯系複合薄膜的體積電阻率，以在1×1011~1×1014Ω．m的範圍為佳。被要求具有電絕緣性的電池包裝材料的情況，體積電阻率未滿1×1011Ω．m時，絕緣性不良，電池性能會降低，若超過1×1014Ω．m，則會產生靜電，積層加工性或電池性能也會發生不良狀況。
為了使上述體積電阻率在1×1011~1×1014Ω．m的範圍，可藉由使A層及C層含有脂肪酸醯胺系潤滑劑200~2000ppm，B層含有脂肪酸醯胺系潤滑劑500~5000ppm來達成。
本發明之聚丙烯系複合薄膜，A層表面彼此在130℃的熱封強度為30N/15mm以上，在160℃以上的熱封強度為55N/15mm以上，在將上述積層體作為包裝材料來使用時，在內容物保護方面為較佳。
蒸煮食品的包裝材料需要低溫密封性，A層表面彼此在130℃的熱封強度未滿30N/15mm時，蒸煮處理後發生食品內容物會洩漏。另外，160℃以上的熱封強度未滿55N/15mm時，作為電池用包裝材料使用時，充放電時的熱導致內壓上昇會使電解液洩漏，或作為蒸煮食品包裝材料使用時，在落袋測試中熱封部會漏液。
本發明還提供一種電池外裝用包裝袋與蒸煮用包裝袋，是由如上述般的積層體所形成。
還提供一種包裝材料，是由在本發明之聚丙烯系複合薄膜中的A層的相反側積層了選自雙軸延伸聚對苯二甲酸乙二酯薄膜、雙軸延伸聚丙烯薄膜、雙軸延伸耐綸薄膜及鋁箔的一種以上的積層體所形成。
積層體的製造方法，適合採用通常的乾式積層法，使用接著劑將構成積層體的薄膜貼合，然而本發明之聚丙烯系複合薄膜與基材層的貼合，亦可因應必要採用將直接接著性的聚烯烴系樹脂擠出並積層的方法。
上述乾式積層用接著劑並未受到特別限定，例如與雙軸延伸聚對苯二甲酸乙二酯薄膜積層時，可列舉由包含選自聚胺甲酸乙酯系多元醇、聚酯系多元醇及聚醚系多元醇所構成的群組中的多元醇一種或兩種以上的第1液與包含異氰酸酯的第2液(硬化劑)所構成的二液反應型接著劑等。另外，與鋁箔積層時，可列舉例如由聚胺甲酸乙酯系接著劑、丙烯酸系接著劑、環氧系接著劑、聚烯烴系接著劑、彈性體系接著劑、氟系接著劑等形成的接著劑層。尤其以使用丙烯酸系接著劑、聚烯烴系接著劑為佳，作為電池用包裝材料使用時，可提升耐電解液性及水蒸氣遮蔽性。
這些積層體，是以本發明之聚丙烯系複合薄膜為密封層，加工成為成型片、平袋、立袋等的包裝材料來使用。另外，這些積層體的積層構造，可因應包裝材料的要求特性，例如滿足所包裝的食品的品質保持期限的密封性能、可對應於內容物的重量的尺寸，或耐低溫衝撃性、耐電解液性等而適當地選擇。
[實施例]
以下針對實施例具體說明本發明，然而本發明之範圍並不受其限定。另外，將各種物性值的測定方法及評估方法揭示於以下。
(1)20℃二甲苯不溶部與可溶部的含量
使聚丙烯顆粒5g完全溶解於沸騰二甲苯(關東化學股份有限公司製1級)500mL之後，降溫至20℃，放置4小時以上。然後，將其過濾成析出物與溶液，分離成可溶部與不溶部。可溶部是將濾液乾燥固化，在減壓以及70℃下乾燥，測定其重量，求得含量(重量%)。
(2)20℃二甲苯可溶部與不溶部的極限黏度([η]Cxs、[η]Cxis)
使用藉由上述(1)分離成可溶部與不溶部的樣品，並使用烏氏型黏度計(Ubbelohde Viscometer)，在135℃四氫萘中進行測定。
(3)共聚物的乙烯含量
藉由高分子分析手冊(1995年，紀伊國屋書店發行)616頁所記載的方法，以紅外線分光法進行測定而求得。
(4)熔融流率(MFR)
依據JIS K7210(1999)，丙烯系隨機共聚物及丙烯．乙烯嵌段共聚物是在溫度230℃下，低密度聚乙烯系聚合物是在溫度190℃下，分別以荷重21.18N來進行測定。
(5)樹脂的熔點
使用示差掃描熱量計(島津製作所製DSC-60)，以20℃至10℃/分鐘的速度昇溫，加熱至250℃時的熔解峰之中，最高的峰溫度為熔點。
(6)樹脂的密度
依據JIS K7112(1999)，以利用密度梯度管的測定法來進行測定。
(7)熱封強度
在電池用包裝材料方面，將厚度12μm的雙軸延伸PET薄膜(PET-BO)、厚度15μm的耐綸6延伸薄膜(ONy)、兩面經過化成處理且厚度為40μm的鋁箔，與本發明之聚丙烯系複合薄膜之B層或C層，使用胺甲酸乙酯系接著劑，以通常的乾式積層法貼合，在60℃下熟成3天，得到PET-BO/接著劑/ONy/接著劑/鋁箔/接著劑/本發明之聚丙烯系複合薄膜(最外層為A層表面)之積層體(A)。
另外，在蒸煮包裝材料方面，將厚度12μm的延伸PET薄膜、厚度15μm的ONy薄膜，與本發明之聚丙烯系複合薄膜，使用胺甲酸乙酯系接著劑，以通常的乾式積層法貼合，在40℃下熟成3天，得到PET-BO/接著劑/ONy/接著劑/本發明之聚丙烯系複合薄膜(最外層為A層表面)之積層體(B)。
電池用包裝材料的評估，是使用上述積層體(A)，並使用平板熱封機，將A層表面彼此重疊，在密封溫度160℃、密 封壓力0.2MPa、密封時間2秒鐘的條件下熱封之後，切成15mm寬的條狀，使用ORIENTEC公司製的萬能拉伸測試機，以300mm/分鐘的拉伸速度，依照T型剝離法測定熱封強度。熱封強度如果是在55N/15mm以上，則定為(○)，未滿55N/15mm定為(×)。
另外，蒸煮包裝材料用的評估，是使用上述積層體(B)，並使用平板熱封機將A層表面彼此重疊，在密封溫度130℃與160℃、密封壓力0.2MPa、密封時間1秒鐘的條件下熱封之後，切成15mm寬的條狀，在130℃下進行蒸煮處理30分鐘之後，使用ORIENTEC公司製的萬能拉伸測試機，以300mm/分鐘的拉伸速度，依照T型剝離法測定熱封強度。在130℃下的熱封強度如果是在30N/15mm以上，則定為(○)，未滿30N/15mm定為(×)。另外，將在160℃下的熱封強度為55N/15mm以上評為(○)，未滿55N/15mm評為(×)。
(8)耐低溫衝撃性
使用上述熱封強度測定所製作出的蒸煮包裝材料用的積層體(B)，將兩枚該積層體，以本發明之聚丙烯系複合薄膜(A層表面)成為袋子內面的方式，使用富士Impulse公司製CA-450-10型熱封機，以加熱時間1.4秒鐘、冷卻時間3.0秒鐘、製袋尺寸150mm×285mm製作成立袋。在此袋子中填充濃度0.1重量%的食鹽水1L之後，在135℃下蒸煮處理30分鐘。將蒸煮處理後的袋子在冰箱以0℃保存24小時之後，使其由50cm的高度落下至平坦的的地面(n數20個)，記錄袋子破掉為止的次數。在本評估法中，以n數20個取平均值，將袋子破掉為止的次數的平 均為30次以上評為耐低溫衝撃性良好(○)，未滿30次評為耐低溫衝撃性不良(×)。
(9)耐橘皮性
使用上述熱封強度測定所製作出的蒸煮包裝材料用的積層體(B)，以使本發明之聚丙烯系複合薄膜(A層表面)成為袋子內面的方式，在密封溫度160℃、密封壓力0.2MPa、密封時間2秒鐘的條件下將兩枚該積層體熱封，製作出160mm×210mm(內部的尺寸)的大小的3方袋(平袋，密封寬度5mm)。在此袋中填充市售的蒸煮咖哩(House食品工業公司製的蒸煮咖哩「KUKURE咖哩．辛口」)之後，在130℃下蒸煮處理30分鐘，以目視判定剛處理完的積層體表面的凹凸發生狀況。將完全沒有發生的情況評為等級1，稍微發生的情況評為等級2，輕度發生的情況評為等級3，明確發生的情況評為等級4，重度發生的情況評為等級5。在本評估法中，等級1為耐橘皮性優良(◎)，等級2為耐橘皮性良好(○)、等級4、5為耐橘皮性不良(×)。
(10)耐折彎白化性
將上述蒸煮包裝材料用的積層體(B)在130℃下蒸煮處理30分鐘之後，使用東洋精機製作所製MIT彎曲測試器，在樣品寬度10mm、彎曲角度135度(左右)、荷重5.04N的條件下彎曲100次之後，以目視判定彎曲部的白化狀況(n數5個)。將完全沒有白化的情況評為等級1，稍微白化的情況評為等級2，輕度白化的情況評為等級3，明確白化的情況評為等級4，白化且彎曲部呈白色緊繃線狀的情況評為等級5。依照本評估方法，等級 1、2為耐折彎白化性良好(○)，等級4、5為耐折彎白化性不良(×)。
(11)薄膜厚度及厚度構成
薄膜厚度，是使用針盤量規，根據JIS K7130(1992)A-2法，對於薄膜的任意10處測定厚度。將其平均值除以10，定為薄膜厚度。
另外，積層薄膜的情況，各層的厚度，是將積層薄膜包埋於環氧樹脂中，以切片機切出薄膜剖面，以掃描式電子顯微鏡、3,000倍的倍率來觀察該剖面，計算出各層的厚度。
(12)靜摩擦係數
將本發明之聚丙烯系複合薄膜的A層表面彼此或A層表面與B層或C層重疊來使用，根據JIS K7125(1999)進行測定。
(13)體積電阻率
根據JIS K6911(1995)，依照雙重環電極法(108~1016Ω的絕緣體的電阻率測定)，在圓形電極之間，將500V施加至電極間，測定1分鐘後的電阻值而求得。
(14)加工性、拉製成型性
觀察在本發明之聚丙烯系複合薄膜之製膜步驟中的積層混亂及加工的滾筒污染，或在上述(7)之熱封強度測定用樣品製作用的積層體積層步驟中加工滾筒污染或皺褶的發生，以及拉製成型時的樹脂滲出等，進行下述評估。
○：在製膜步驟、積層步驟中沒有發生滾筒污染或皺褶等，可得到外觀良好的製品，拉製成型性也良好。
×：在製膜步驟、積層步驟中發生滾筒污染或皺褶等，拉製成型時會有樹脂滲出。
準備下述物品作為實施例及比較例的A層、B層、C層用的樹脂與潤滑劑。
(1)丙烯系隨機共聚物-1
MFR為3.3g/10分鐘、熔點為142℃的丙烯．乙烯隨機共聚物(表示為「EPC-1」)。
(2)丙烯系隨機共聚物-2
MFR為6.0g/10分鐘、熔點為138℃的丙烯．乙烯隨機共聚物(表示為「EPC-2」)。
(3)丙烯系隨機共聚物-3
MFR為12.0g/10分鐘、熔點為127℃的丙烯．乙烯隨機共聚物(表示為「EPC-3」)。
(4)丙烯系隨機共聚物-4
MFR為1.5g/10分鐘、熔點為132℃的丙烯．乙烯隨機共聚物(表示為「EPC-4」)。
(5)丙烯系隨機共聚物-5
MFR為5.0g/10分鐘、熔點為156℃的丙烯．乙烯隨機共聚物(表示為「EPC-5」)。
(6)丙烯．乙烯嵌段共聚物-1
20℃二甲苯可溶部為10重量%、該可溶部的極限黏度[η]Cxs為3.2dl/g、20℃二甲苯不溶部為90重量%、該不溶部的極限黏度[η]Cxis為1.9dl/g、[η]Cxs/[η]Cxis=1.68的丙烯 ．乙烯嵌段共聚物(表示為「BPP-1」)。
(7)丙烯．乙烯嵌段共聚物-2
20℃二甲苯可溶部為10重量%、該可溶部的極限黏度[η]Cxs為3.6dl/g、20℃二甲苯不溶部為90重量%、該不溶部的極限黏度[η]Cxis為1.82dl/g、[η]Cxs/[η]Cxis=1.98的丙烯．乙烯嵌段共聚物(表示為「BPP-2」)。
(8)丙烯．乙烯嵌段共聚物-3
20℃二甲苯可溶部為20重量%、該可溶部的極限黏度[η]Cxs為2.5dl/g、20℃二甲苯不溶部為80重量%、該不溶部的極限黏度[η]Cxis為1.8dl/g、[η]Cxs/[η]Cxis=1.39的丙烯．乙烯嵌段共聚物(表示為「BPP-3」)。
(9)丙烯．乙烯嵌段共聚物-4
20℃二甲苯可溶部為20重量%、該可溶部的極限黏度[η]Cxs為2.6dl/g、20℃二甲苯不溶部為80重量%、該不溶部的極限黏度[η]Cxis為1.71dl/g、[η]Cxs/[η]Cxis=1.52的丙烯．乙烯嵌段共聚物(表示為「BPP-4」)。
(10)低密度聚乙烯系聚合物-1
密度為0.921g/cm3、MFR為2.2g/10分鐘之直鏈狀低密度聚乙烯(表示為「LLDPE」)。
(11)脂肪酸醯胺系潤滑劑
脂肪酸醯胺系潤滑劑是使用芥酸醯胺。
在實施例1~5及比較例1~3中，如表1所示般，A層組成是在前述丙烯系隨機共聚物的EPC-1~EPC-5中混合芥酸醯胺。B層組成是混合了20℃二甲苯可溶部[η]Cxs與不溶部[η]Cxis之比[η]Cxs/[η]Cxis為1.68的丙烯．乙烯嵌段共聚 物(BPP-1)、作為低密度聚乙烯系聚合物的直鏈狀低密度聚乙烯(LLDPE)、芥酸醯胺。分別供給至A層、B層各自的擠出機，製作出包含A層/B層的兩層共擠出之無延伸聚丙烯系複合薄膜。各層的厚度定為5μm/35μm，合計40μm。
在實施例6~9、比較例4~10中，如表1所示般，A層與C層組成是在丙烯系隨機共聚物的EPC-1中混合芥酸醯胺。B層組成是在混合了丙烯．乙烯嵌段共聚物的BPP-1或BPP-2、LLDPE與丙烯系隨機共聚物的EPC-1的樹脂組成中混合芥酸醯胺。分別供給至A層、B層、C層各自的擠出機，製作出包含A層/B層/C層的三層共擠出的無延伸聚丙烯系複合薄膜。各層的厚度定為5μm/30μm/5μm，合計40μm。
在實施例10中，使A層/B層/C層成為與實施例6相同的原料組成，並將各層的厚度定為10μm/60μm/10μm，合計80μm。
在實施例11中，B層組成使用[η]Cxs/[η]Cxis為1.98的丙烯．乙烯嵌段共聚物(BPP-2)，除此之外依照與實施例6相同的配方，製作出包含A層/B層/C層的三層共擠出的無延伸聚丙烯系複合薄膜。
如表1所示般，在實施例1~5中，加工性、耐低溫衝撃強度、耐折彎白化性、耐橘皮性優異，在130℃與160℃下的密封強度也足夠，靜摩擦係數為0.3以下，易滑性良好，體積電阻率也在1×1011~1×1014Ω．m的範圍。
在實施例6~9中，雖然製作成包含A層/B層/C層的三層共擠出之無延伸聚丙烯系複合薄膜，然而加工性、拉製成型性、耐低溫衝撃性、耐折彎白化性、耐橘皮性優異，在130℃ 與160℃下的密封強度也足夠，靜摩擦係數為0.3以下，易滑性良好，體積電阻率也在1×1011~1×1014Ω．m的範圍。
另外，在實施例10中，雖然將總厚度定在80μm，然而加工性、拉製成型性、耐低溫衝撃性、耐折彎白化性、耐橘皮性優異，在130℃與160℃下的密封強度也足夠，靜摩擦係數為0.3以下，易滑性良好，體積電阻率為3.2×1012Ω．m。
在實施例11中，雖然B層組成使用了[η]Cxs/[η]Cxis為1.98的丙烯．乙烯嵌段共聚物(BPP-2)，然而加工性、拉製成型性、耐低溫衝撃性、耐折彎白化性、耐橘皮性優異，在130℃與160℃下的密封強度也足夠，靜摩擦係數為0.3以下，易滑性良好，體積電阻率為7.0×1012Ω．m。
在比較例1中，A層的MFR超過10g/10分鐘，熔點未滿130℃，因此在160℃下的熱封強度低，A層表層的潤滑劑滲出量少，A層表面彼此的靜摩擦係數高，易滑性不良，加工性不良。
在比較例2中，A層的MFR低達1.5g/10分鐘，因此B層的均勻積層性不良，製膜安定性不良，在130℃下的熱封強度也低。
在比較例3中，A層的熔點高達156℃，因此在130℃及160℃下的熱封強度低，A層表面彼此的靜摩擦係數也高，易滑性不良，積層步驟時產生皺褶，加工性不良。
在比較例4中，A層中的芥酸醯胺含量低達150ppm，因此A層表層的潤滑劑滲出量少，易滑性不良，積層步驟時產生皺褶，加工性不良。
在比較例5中，A層中的芥酸醯胺含量高達 2500ppm，因此雖然靜摩擦係數為0.3以下，然而潤滑劑會附著於加工滾筒，加工性不良。另外，A層的潤滑劑量多，因此在130℃下的熱封強度也低。
在比較例6中，LLDPE的摻合量高，因此耐低溫衝撃性不良，A層表層的潤滑劑滲出量也少，易滑性不良，加工性不良。
在比較例7中，LLDPE的摻合量少，因此耐折彎白化性與耐橘皮性不良，另外，熱封強度也低。
在比較例8中，B層中的芥酸醯胺添加量低達300ppm，因此A層表層的潤滑劑滲出量少，易滑性不良。另外，體積電阻率也高達2.5×1015Ω．m，因此產生靜電，加工性不良。
在比較例9中，B層的芥酸醯胺含量高達6000ppm，因此A層表層的潤滑劑滲出量變得過多，潤滑劑會附著於加工滾筒，另外，熱封強度變低，體積電阻率低達3.5×1010Ω．m，作為電池用包裝材料使用時，絕緣性不良。
在比較例10中，B層使用了[η]Cxs/[η]Cxis為1.39的丙烯．乙烯嵌段共聚物(BPP-3)作為主成分，除此之外與實施例6同樣，而製作出包含A層/B層/C層的三層共擠出之無延伸聚丙烯系複合薄膜。各層的厚度定為5μm/30μm/5μm，合計40μm。[η]Cxs/[η]Cxis未滿1.6，因此熱封時，薄膜被壓潰而薄化，熱封力降低，另外因為拉製成型時的加壓，還觀察到樹脂的滲出。
在比較例11中，B層使用了[η]Cxs/[η]Cxis為1.52的丙烯．乙烯嵌段共聚物(BPP-4)作為主成分，除此之外與實施例6同樣，而製作出包含A層/B層/C層的三層共擠出的無延伸 聚丙烯系複合薄膜。雖然[η]Cxs/[η]Cxis接近1.6，然而因為拉製成型時的加壓，觀察到樹脂的滲出，熱封時發生薄化，熱封強度也低。
實施例12~21及比較例12~15，如表1所示般，A層組成是在前述丙烯系隨機共聚物的EPC-1~EPC-5中混合芥酸醯胺。B層組成是混合了20℃二甲苯可溶部[η]Cxs與不溶部[η]Cxis之比[η]Cxs/[η]Cxis為1.68的丙烯．乙烯嵌段共聚物(BPP-1)、作為低密度聚乙烯系聚合物的直鏈狀低密度聚乙烯(LLDPE)、苯乙烯．乙烯丁烯．苯乙烯三嵌段共聚物(SEBS)、或聚乙烯．乙烯丁烯．聚乙烯三嵌段共聚物(CEBC)、及芥酸醯胺。分別供給至A層、B層各自的擠出機，製作出包含A層/B層的兩層共擠出之無延伸聚丙烯系複合薄膜。各層的厚度定為5μm/35μm，合計40μm。
在實施例22~29、比較例16~21中，如表1所示般，A層與C層組成是在丙烯系隨機共聚物的EPC-1中混合芥酸醯胺。B層組成是在丙烯．乙烯嵌段共聚物BPP-1或BPP-2、LLDPE與SEBS或CEBC，與丙烯系隨機共聚物EPC-1混合成的樹脂組成中混合芥酸醯胺。分別供給至A層、B層、C層各自的擠出機，製作出包含A層/B層/C層的三層共擠出的無延伸聚丙烯系複合薄膜。各層的厚度定為5μm/30μm/5μm，合計40μm。
在實施例30中，使A層/B層/C層成為與實施例22相同的原料組成，並將各層的厚度定為10μm/60μm/10μm，合計80μm。
如表1所示般，在實施例12~21中，加工性、耐低溫衝撃強度、耐折彎白化性更加優異，在130℃與160℃下的密 封強度也足夠，靜摩擦係數為0.3以下，易滑性良好，體積電阻率也在1×1011~1×1014Ω．m的範圍。
在實施例22~29中，雖然製作出了包含A層/B層/C層的三層共擠出之無延伸聚丙烯系複合薄膜，然而加工性、拉製成型性、耐低溫衝撃性、耐折彎白化性優異，在130℃與160℃下的密封強度也足夠，靜摩擦係數為0.3以下，易滑性良好，體積電阻率也在1×1011~1×1014Ω．m的範圍。
另外，在實施例30中，雖然將總厚度定在80μm，然而加工性、拉製成型性、耐低溫衝撃性、耐折彎白化性優異，在130℃與160℃下的密封強度也足夠，靜摩擦係數為0.3以下，且易滑性良好，體積電阻率為3.2×1012Ω．m。
在比較例12、13中，A層的MFR超過10g/10分鐘，熔點未滿130℃，因此在160℃下的熱封強度低，A層表層的潤滑劑滲出量少，A層表面彼此的靜摩擦係數高，易滑性不良，加工性不良。
在比較例14中，A層的MFR低達1.5g/10分鐘，因此B層的均勻積層性差，製膜安定性不良，在130℃下的熱封強度也低。
在比較例15中，A層的熔點高達156℃，因此在130℃及160℃下的熱封強度低，A層表面彼此的靜摩擦係數也高，易滑性不良，積層步驟時產生皺褶，加工性不良。
在比較例16中，A層中的芥酸醯胺含量低達150ppm，因此A層表層的潤滑劑滲出量少，易滑性不良，積層步驟時產生皺褶，加工性不良。
在比較例17中，A層中的芥酸醯胺含量高達 2500ppm，因此雖然靜摩擦係數為0.3以下，然而潤滑劑會附著於加工滾筒，加工性不良。另外，A層的潤滑劑量多，因此在130℃下的熱封強度也低。
在比較例18中，B層的LDPE摻合量高，因此耐低溫衝撃性不良，A層表層的潤滑劑滲出量也少，易滑性不良，加工性不良。
在比較例19中，B層的LLDPE的摻合量少，因此耐折彎白化性不良、另外，熱封強度也低。
在比較例20中，B層中的芥酸醯胺添加量低達300ppm，因此A層表層的潤滑劑滲出量少，易滑性不良。另外，體積電阻率也高達2.5×1015Ω．m，因此會產生靜電，加工性不良。
在比較例21中，B層的芥酸醯胺含量高達6000ppm，因此A層表層的潤滑劑滲出量變得過多，潤滑劑會附著於加工滾筒，另外，熱封強度變低，體積電阻率低達3.5×1010Ω．m，作為電池用包裝材料使用時，絕緣性不良。
Figure 108115748-A0202-12-0030-2
Figure 108115748-A0202-12-0031-3
Figure 108115748-A0202-12-0032-4
Figure 108115748-A0202-12-0033-5
Figure 108115748-A0202-12-0034-6
Figure 108115748-A0202-12-0035-7
[產業上利用之可能性]
本發明之聚丙烯系複合薄膜及使用其之包裝材料，熱封力高、易滑性優異，適合使用作為電池外裝用途。另外，本發明之聚丙烯系複合薄膜及使用其之包裝材料，易滑性及耐低溫衝撃性，耐橘皮性優異，且適合使用作為要求在低溫下的熱封強度的蒸煮食品包裝材料。

Claims (15)

  1. 一種聚丙烯系複合薄膜，其特徵為：至少包含A層/B層的兩層，A層係以230℃的熔融流率為2~10g/10分鐘、熔點為130~150℃的丙烯系隨機共聚物為主成分，B層係以相對於20℃二甲苯的可溶部的極限黏度[η]Cxs與不溶部的極限黏度[η]Cxis之比([η]Cxs/[η]Cxis)為1.6以上的丙烯．乙烯嵌段共聚物(a)100重量份，摻合低密度聚乙烯系聚合物(b)10~90重量份的樹脂組成物為主成分，A層含有脂肪酸醯胺系潤滑劑200~2000ppm，B層含有脂肪酸醯胺系潤滑劑500~5000ppm。
  2. 如請求項1之聚丙烯系複合薄膜，其中B層係相對於前述丙烯．乙烯嵌段共聚物(a)100重量份，進一步摻合了具有苯乙烯系嵌段的嵌段共聚物或具有結晶性烯烴嵌段的嵌段共聚物的聚合物(c)5~20重量份。
  3. 如請求項1或2之聚丙烯系複合薄膜，其中前述B層的聚合物(c)為苯乙烯．乙烯丁烯．苯乙烯三嵌段共聚物。
  4. 如請求項1或2之聚丙烯系複合薄膜，其中前述B層的聚合物(c)為聚乙烯．乙烯丁烯．聚乙烯三嵌段共聚物。
  5. 如請求項1至4中任一項之聚丙烯系複合薄膜，其中B層係相對於前述丙烯．乙烯嵌段共聚物(a)100重量份，進一步摻合了230℃的熔融流率為2~10g/10分鐘、熔點為130~150℃的丙烯系隨機共聚物(d)10~50重量份。
  6. 如請求項1至5中任一項之聚丙烯系複合薄膜，其中包含積層了以230℃的熔融流率為2~10g/10分鐘、熔點為130 ~150℃的丙烯系隨機共聚物為主成分，並含有脂肪酸醯胺系潤滑劑200~2000ppm的C層的A層/B層/C層的三層積層。
  7. 如請求項6之聚丙烯系複合薄膜，其中C層的厚度為1μm以上，總厚度在20~200μm的範圍。
  8. 如請求項1至7中任一項之聚丙烯系複合薄膜，其中A層的厚度為1μm以上，總厚度在20~200μm的範圍。
  9. 如請求項1至8中任一項之聚丙烯系複合薄膜，其中在23℃下熟成3天後，前述A層表面彼此的靜摩擦係數為0.3以下。
  10. 如請求項1至9中任一項之聚丙烯系複合薄膜，其中在60℃下熟成3天後，前述A層表面彼此的靜摩擦係數為0.3以下。
  11. 如請求項1至10中任一項之聚丙烯系複合薄膜，其中體積電阻率在1×10 11~1×10 14Ω．m的範圍。
  12. 一種積層體，其係在如請求項1至11中任一項之聚丙烯系複合薄膜並非A層側的一面積層了選自雙軸延伸聚對苯二甲酸乙二酯薄膜、雙軸延伸聚丙烯薄膜、雙軸延伸耐綸薄膜及鋁箔所構成的群組中的至少一者。
  13. 如請求項12之積層體，其中經過前述積層之後，聚丙烯系複合薄膜的A層表面彼此在130℃的熱封強度為30N/15mm以上，在160℃以上的熱封強度為55N/15mm以上。
  14. 一種電池用包裝材料，其係使用如請求項12或13之積層體。
  15. 一種蒸煮用包裝材料，其係使用如請求項12或13之積層體。
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