CN113874210B - 密封膜 - Google Patents

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Abstract

密封膜及使用其的蓄电装置用外包装材料，密封膜具有基材层和在其至少一面上的树脂层A，密封膜含有润滑剂，且前述树脂层A表面的算术平均波纹度Wa为0.050μm以上。

Description

密封膜
技术领域
本发明涉及用于智能手机、平板电脑等便携设备的电池、电容器、混合动力汽车、电动汽车、风力发电、太阳能发电、用于夜间电储存用的电池、电容器等蓄电装置用的外包装材料、在食品包装材料中所利用的密封膜。
背景技术
近年来，伴随着智能手机、平板电脑终端等移动电气设备的薄型化、轻量化，对于作为搭载于这些设备上的锂离子二次电池、锂聚合物二次电池、锂离子电容、双电层电容器等蓄电装置的外包装材料而言，可使用包含耐热性树脂层/粘接剂层/金属箔层/粘接剂层/热塑性树脂层(内侧密封层)的层叠体来代替以往的金属罐。作为将前述热塑性树脂层设置于外包装材料的方法，可举出：准备将密封剂层设置在一面上的密封膜，使用粘接剂来将密封膜的没有密封剂层的面与金属薄层进行贴合的方法(干式层合法)。
通过对前述层叠体进行鼓凸成型、拉深成型，从而成型为长方体形状等立体形状。通过成型为如此的立体形状，可以确保用于收容蓄电装置主体部的收容空间。
对于以没有针孔、断裂等良好状态来成型为这样的立体形状而言，要求提高内侧密封层表面的滑动性。作为使内侧密封层表面的滑动性提高而确保良好的成型性的方法，已知的是使内侧密封层中含有润滑剂、无机粒子、润滑剂和聚乙烯粒子的粗面化材料的方法(参见专利文献1、2)。
在上述任意的技术中，均可以使内侧密封层的表面的滑动性提高从而能够确保良好的成型性。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2019-61938号公报
专利文献2：日本特开2018-73639号公报
发明内容
发明所要解决的课题
然而，在由干式层合法制成外包装材料时，对于为了使内侧密封层的表面的滑动性提高而使密封膜中含有大量的润滑剂的构成而言，难以根据外包装材料(层叠材料)的生产工序中的加热保持时间、保存期间来控制表面润滑剂析出量，成型时的滑动性虽然良好，但由于润滑剂在表面过度析出，从而在外包装材料成型时润滑剂会附着堆积于成型模具的成型面而产生白粉(由润滑剂引起的白粉)，存在污染模具、制成卷绕体时所接触的外包装材料的最外层、制造·加工工艺中的搬送辊这样的问题。
另外，在含有无机粒子的构成中，存在外包装材料成型加工时有无机粒子脱落、或损伤模具这样的问题。在将润滑剂与聚乙烯粒子的粗面化材料并用的构成中，虽然抑制了模具的污染，但是会由在将密封膜熔融挤出成型的过程中生成胶体，而损害制品的外观、或者聚乙烯粒子与构成密封膜的树脂的相容性低，随着拉深深度变深，存在拉深成型加工时发生白化这样的问题。
本发明是鉴于上述技术背景而完成，目的在于提供与模具、外包装材料的最外层、制造·加工工艺中的搬送辊接触时，不易污染对应材料，并且外观优异，在拉深成型加工时不易白化的膜。
用于解决课题的手段
上述的课题可通过以下方式解决。
密封膜、及使用该密封膜的蓄电装置用外包装材料，所述密封膜具有基材层、和在其至少一面上的树脂层A，所述密封膜含有润滑剂，且树脂层A表面的算术平均波纹度Wa为0.050μm以上。
发明效果
根据本发明，鉴于上述课题，能够提供与模具、外包装材料的最外层、制造·加工工艺中的搬送辊接触时不易污染对应材料，并且外观优异，在拉深成型时也不易白化的密封膜、及蓄电装置用外包装材料。
具体实施方式
以下，针对本发明的实施方式进行说明。其中，本发明并不限定于以下所说明的实施方式。
本发明的密封膜具有基材层，并在所述基材层的至少一面上具有树脂层A。需要说明的是，所谓本发明的密封膜所具有的树脂层A，是指在成为最外层的2层中，表面的算术平均波纹度Wa(以下，有时也仅记载为Wa)较高的层。前述树脂层A表面的算术平均波纹度Wa为0.050μm以上。需要说明的是，这里的算术平均波纹度Wa是指利用后述条件测定的值。算术平均波纹度Wa更优选为0.060μm以上，进一步优选为0.080μm以上，特别优选为0.10μm以上。算术平均波纹度Wa小于0.050μm时，会有在树脂层A表面所析出的润滑剂过度转印到成型中所使用的模具上、将外包装材料制成卷绕体时的与树脂层A表面相反的面上、制造·加工工艺中的搬送辊上而将其污染的情况。算术平均波纹度Wa的上限未特别设定，优选为5.0μm以下，更优选为0.40μm以下，进一步优选为0.17μm以下，特别优选为0.12μm以下。若树脂层A表面的Wa变得过高，则在拉深成型时会有树脂层A表面被刮削的情况。
本发明的密封膜中的二甲苯可溶成分优选为在将密封膜整体设为100质量％时，含有5.0质量％以上的GPC分子量为300,000以上的成分。在此，本发明中的“GPC分子量”，是指根据后述的条件所测定的二甲苯可溶成分的GPC重均分子量。前述GPC分子量为300,000以上的成分含量的下限更优选为7.0质量％。前述GPC分子量为300,000以上的成分含量的上限并未特别设定，优选为50质量％以下。通过使GPC分子量为300,000以上的成分含量为5.0质量％以上，由此树脂层A的Wa变得足够高，能够抑制成型中所使用的模具、将外包装材料制成卷绕体时的与树脂层A表面相反的面、制造·加工工艺中的搬送辊的污染。若GPC分子量为300,000以上的成分含量超过50质量％，则有将密封膜制成卷绕体时变得易于粘连的情况。
对于本发明的密封膜的二甲苯可溶成分而言，优选主成分为乙烯·丙烯橡胶。需要说明的是，主成分为乙烯·丙烯橡胶，是指将二甲苯可溶成分整体的质量设为100质量％时，50质量％以上为乙烯·丙烯橡胶。通过使二甲苯可溶成分的主成分为乙烯·丙烯橡胶，则与作为用在前述树脂层A中的合适的原料的乙烯·丙烯无规共聚物的相容性变高，变得易于抑制白化、拉深成型时的树脂层A的断裂。特别地，在包含GPC分子量为300,000以上的二甲苯可溶成分的所谓乙烯·丙烯嵌段共聚物(嵌段共聚物)中，以作为二甲苯可溶成分的GPC分子量为300,000以上的乙烯·丙烯橡胶良好分散的状态而被包含，由于可均匀地提高树脂层A表面的Wa，故而使用包含GPC分子量为300,000以上的乙烯·丙烯橡胶的乙烯·丙烯嵌段共聚物。并且，在将本发明的密封膜整体的质量设为100质量％时，优选以含有5.0质量％以上的作为二甲苯可溶成分的GPC分子量为300,000以上的乙烯·丙烯橡胶的方式进行调节。对于在调节GPC分子量为300,000以上的乙烯·丙烯橡胶的含量时所使用的乙烯·丙烯嵌段共聚物而言，从提高Wa的观点考虑，优选在将该乙烯·丙烯嵌段共聚物整体的质量设为100质量％时，包含2.5质量％以上的GPC分子量为300,000以上的成分。在将该乙烯·丙烯嵌段共聚物整体的质量设为100质量％时，更优选包含2.5质量％以上的GPC分子量为300,000以上的乙烯·丙烯橡胶。通过包含2.5质量％以上的GPC分子量为300,000以上的乙烯·丙烯橡胶，用于调节Wa而使用前述乙烯·丙烯嵌段共聚物时，变得在易于抑制热封时的密封强度的减少、白化的同时，抑制成型时所使用的模具、将外包装材料制成卷绕体时的与树脂层A表面相反的面、制造·加工工艺中的搬送辊的污染。
在本发明的密封膜的二甲苯可溶成分中，GPC分子量为300,000以上的成分优选被包含在密封膜的树脂层A或基材层的至少一者中。通过被包含在树脂层A或基材层的至少一者中，而变得易于将树脂层A表面的Wa调节至0.050μm以上。
构成前述树脂层A的主要原料优选为热塑性树脂。作为热塑性树脂并没有特别限定，可以举出高密度聚乙烯(HDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)、直链状低密度聚乙烯(LLDPE)等聚乙烯系树脂、聚丙烯系树脂、乙烯·丙烯无规共聚物、乙烯·丙烯嵌段共聚物、乙烯·α-烯烃共聚物、丙烯·α-烯烃共聚物、乙烯系共聚物、4-甲基-1-戊烯系共聚物、乙烯·丙烯二烯橡胶、烯烃系热塑性弹性体、乙烯·乙酸乙烯酯共聚物(以下，有时简称为EVA。)、乙烯·丙酸乙烯酯共聚物、乙烯·丁酸乙烯酯共聚物等乙烯与羧酸乙烯酯的共聚物、乙烯·丙烯酸甲酯共聚物(EMA)、乙烯·丙烯酸乙酯共聚物(EEA)、乙烯·丙烯酸丁酯共聚物(EBA)、乙烯·甲基丙烯酸甲酯共聚物(EMMA)等乙烯与α、β-不饱和羧酸烷基酯的共聚物、将马来酸酐与上述物质共聚而成的共聚物等，从密封强度的观点考虑，优选使用乙烯·丙烯无规共聚物。从树脂层A表面的算术平均波纹度Wa的观点考虑，更优选将乙烯·丙烯无规共聚物与乙烯·丙烯嵌段共聚物并用，特别优选将乙烯·丙烯无规共聚物、乙烯·丙烯嵌段共聚物、和乙烯·α-烯烃共聚物、丙烯·α-烯烃共聚物或乙烯系共聚物组合而使用。针对将树脂层A整体的质量设为100质量％时的乙烯·丙烯嵌段共聚物的含量没有特别限定，从算术平均波纹度Wa的观点考虑，下限优选为10质量％，从密封强度的观点考虑，上限优选为40质量％。当乙烯·丙烯嵌段共聚物的含量少于10质量％时，存在无法得到充分的算术平均波纹度Wa的情况。另外，当乙烯·丙烯嵌段共聚物的含量多于40质量％时，存在密封强度不足而在用作蓄电装置用外包装材料时内部的电解液泄露的情况。针对树脂层A整体的质量设为100质量％时的乙烯·α-烯烃共聚物、丙烯·α-烯烃共聚物或乙烯系共聚物的含量没有特别限定，从算术平均波纹度Wa的观点考虑，下限优选为3质量％，更优选为5质量％，从密封强度的观点考虑，上限优选为50质量％。通过将乙烯·α-烯烃共聚物、丙烯·α-烯烃共聚物或乙烯系共聚物的含量设为3质量％以上，变得易于得到充分的算术平均波纹度Wa。另外，在乙烯·α-烯烃共聚物、丙烯·α-烯烃共聚物或乙烯系共聚物的含量多于50质量％时，有时会发生粘连。
对于构成前述密封膜的基材层的原料而言没有特别限定，优选为热塑性树脂，更优选为聚烯烃。作为聚烯烃没有特别限定，可举出高密度聚乙烯(HDPE)、直链状低密度聚乙烯(LLDPE)等聚乙烯系树脂、聚丙烯系树脂、乙烯·丙烯无规共聚物、乙烯·丙烯嵌段共聚物、乙烯·α-烯烃共聚物、丙烯·α-烯烃共聚物、乙烯系共聚物、4-甲基-1-戊烯系共聚物、乙烯·丙烯二烯橡胶、烯烃系热塑性弹性体等。其中，从拉深成型时的白化抑制的观点考虑，优选的是以乙烯·丙烯嵌段共聚物为主而使用。
在前述树脂层A中，为了提高滑动性也可以含有粒子。作为前述粒子没有特别限定，例如可举出无机粒子、树脂粒子等。作为前述无机粒子没有特别限定，例如可举出无机氧化物粒子(二氧化硅粒子、氧化铝粒子、氧化钛粒子等)、无机碳酸盐粒子(碳酸钙粒子、碳酸钡粒子等)、无机硅酸盐粒子(硅酸铝粒子、滑石粒子、高岭土粒子等)等。作为前述树脂粒子没有特别限定，例如可举出丙烯酸树脂粒子、聚烯烃树脂粒子(聚乙烯树脂粒子、聚丙烯树脂粒子)、聚苯乙烯树脂粒子等。
作为前述粒子，可以仅使用1种，也可以并用2种以上。在并用2种以上的情况下优选使用平均粒径不同的2种以上的粒子，在这种情况下可得到容易使树脂层A表面的粗糙度分布变得均匀的效果。另外，作为前述粒子，优选使用比重为3以下的粒子，在这种情况下可得到能够将非相容粒子容易地均匀分散在层内的效果。
本发明的密封膜包含乙烯·丙烯嵌段共聚物，该乙烯·丙烯嵌段共聚物的以后述的条件测定而得的低温侧熔解峰温度优选为115～140℃。低温侧熔解峰温度的下限更优选为118℃。低温侧熔解峰温度的上限更优选为125℃。通过使用低温侧熔解峰温度为115℃以上的乙烯·丙烯嵌段共聚物，乙烯·丙烯嵌段共聚物中的乙烯·丙烯橡胶成分与聚丙烯成分的相容性适度变低，且Wa的调节变得容易。通过使用低温侧熔解峰温度为140℃以下的乙烯·丙烯嵌段共聚物，乙烯·丙烯嵌段共聚物中的乙烯·丙烯橡胶的柔软性变得足够高，且变得易于抑制白化。将密封膜整体的质量设为100质量％时，作为低温侧熔解峰温度为115～140℃的乙烯·丙烯嵌段共聚物的含量的下限优选为1.0质量％，上限并无特别规定，优选为90质量％，更优选为50质量％。通过使作为低温侧熔解峰温度为115～140℃的乙烯·丙烯嵌段共聚物的含量为1.0质量％以上，从而使调节Wa变得容易，通过为90质量％以下，从而使提高热封时的密封强度变得容易。需要说明的是，对于本发明的密封膜而言，除了低温侧熔解峰温度为115～140℃的乙烯·丙烯嵌段共聚物之外，可以还包含该乙烯·丙烯嵌段共聚物以外的乙烯·丙烯嵌段共聚物。
从调节Wa的观点考虑，本发明的密封膜包含乙烯·丙烯嵌段共聚物，优选该乙烯·丙烯嵌段共聚物的以后述条件测得的MFR为3.0g/10分钟以上。前述乙烯·丙烯嵌段共聚物的MFR的下限更优选为7.0g/10分钟，虽然并无特别规定，但优选为15g/10分钟，更优选为10g/10分钟。通过使用MFR为3.0g/10分钟以上的乙烯·丙烯嵌段共聚物，调节Wa变得容易。通过使用MFR为15g/10分钟以下的乙烯·丙烯嵌段共聚物，制造时的乙烯·丙烯嵌段共聚物与其他树脂的混合变得容易。需要说明的是，本发明的密封膜除了MFR为3.0g/10分钟以上的乙烯·丙烯嵌段共聚物以外，可以还包含该乙烯·丙烯嵌段共聚物以外的乙烯·丙烯嵌段共聚物。
前述粒子的平均粒径的下限优选为0.5μm，上限优选为3μm。通过使用平均粒径为0.5μm以上的非相容粒子可以容易地提高滑动性，而通过使用平均粒径为3μm以下的非相容粒子，变得易于抑制由非相容粒子引起的粘模(日文：型付き)、非相容粒子的脱落。
对于前述树脂层A中所含的粒子的含量而言，在将前述树脂层A整体的质量设为100质量％时，下限优选为500ppm，更优选为1,000ppm，上限优选为10,000ppm，更优选为5,000ppm。通过将前述树脂层A中所含的粒子的含量设为500ppm以上，则前述树脂层A的滑动性提高，变得容易得到在拉深成型时没有针孔的良好的成型体，通过设为10,000ppm以下，则使充分提高热封前述密封膜时的密封强度变得容易。
本发明的密封膜含有润滑剂。作为前述润滑剂并无特别限定，可以使用脂肪酸酰胺、金属皂、氟系聚合物、有机硅系润滑剂、脂肪酸、植物油等，从对密封膜的溶解性的观点考虑，可适当地使用脂肪酸酰胺。作为前述脂肪酸酰胺并无特别限定，例如可举出饱和脂肪酸酰胺、不饱和脂肪酸酰胺、取代酰胺、羟甲基酰胺、饱和脂肪酸双酰胺、不饱和脂肪酸双酰胺、脂肪酸酯酰胺、芳香族系双酰胺等。
作为前述饱和脂肪酸酰胺并无特别限定，例如可举出月桂酸酰胺、棕榈酸酰胺、硬脂酸酰胺、二十二烷酸酰胺、羟基硬脂酸酰胺等。作为前述不饱和脂肪酸酰胺，并无特别限定，例如可举出油酸酰胺、芥酸酰胺等。
作为前述取代酰胺并无特别限定，例如可举出N-油基棕榈酸酰胺、N-硬脂酰基硬脂酸酰胺、N-硬脂酰基油酸酰胺、N-油基硬脂酸酰胺、N-硬脂酰基芥酸酰胺等。另外，作为前述羟甲基酰胺并无特别限定，例如可举出羟甲基硬脂酸酰胺等。
作为前述饱和脂肪酸双酰胺并无特别限定，例如可举出亚甲基双硬脂酸酰胺、亚乙基双癸酸酰胺、亚乙基双月桂酸酰胺、亚乙基双硬脂酸酰胺、亚乙基双羟基硬脂酸酰胺、亚乙基双二十二烷酸酰胺、六亚甲基双硬脂酸酰胺、六亚甲基双二十二烷酸酰胺、六亚甲基羟基硬脂酸酰胺、N,N’-二硬脂酰基己二酸酰胺、N,N’-二硬脂酰基癸二酸酰胺等。
作为前述不饱和脂肪酸双酰胺并无特别限定，例如可举出亚乙基双油酸酰胺、亚乙基双芥酸酰胺、六亚甲基双油酸酰胺、N,N’-二油基癸二酸酰胺等。
作为前述脂肪酸酯酰胺并无特别限定，例如可举出硬脂酰胺硬脂酸乙酯等。作为前述芳香族系双酰胺并无特别限定，例如可举出间苯二甲基双硬脂酸酰胺、间苯二甲基双羟基硬脂酸酰胺、N,N’-二硬脂酰基间苯二甲酸酰胺等。
前述密封膜中的润滑剂的含量并无特别限定，在将密封膜整体的质量设为100质量％时，下限优选为100ppm，上限优选为10,000ppm，更优选为3,000ppm。当润滑剂的含量少于100ppm时，会有润滑剂在树脂层A表面的析出量不足而滑动性变得不充分的情况，而当多于10,000ppm时，会有润滑剂在树脂层A表面过量析出而成为白粉的情况。
在本发明的密封膜中，在不妨碍本发明的效果的范围内，还可以添加如下所述的添加剂。作为前述添加剂并无特别限定，例如可举出抗氧化剂、增塑剂、紫外线吸收剂、防霉剂、着色剂(颜料、染料等)、抗静电剂、防锈剂、吸湿剂、氧吸收剂等。作为前述增塑剂并无特别限定，例如可举出甘油脂肪酸酯单甘油酯、甘油脂肪酸酯乙酰化单甘油酯、甘油脂肪酸酯有机酸单甘油酯、甘油脂肪酸酯中链脂肪酸三甘油酯、聚甘油脂肪酸酯、山梨醇酐脂肪酸酯、丙二醇脂肪酸酯，特殊脂肪酸酯、高级醇脂肪酸酯等。
本发明的密封膜可以在基材层的不具有树脂层A的一侧上具有背面层。前述背面层表面的算术平均波纹度Wa的上限优选为0.10μm以下。通过将算术平均波纹度Wa设为0.10μm以下，在想要将密封膜与其他膜、箔进行层合时，提高剥离强度变得容易。前述背面层表面的算术平均波纹度Wa的下限没有特规定，优选为0.010μm以上。若算术平均波纹度Wa低于0.010μm，则在将密封膜制成卷绕体时，有时变得易于粘连。
构成前述背面层的原料并无特别限定，优选为热塑性树脂，更优选为聚烯烃。作为聚烯烃没有特别限定，可举出高密度聚乙烯(HDPE)、直链状低密度聚乙烯(LLDPE)等聚乙烯系树脂、聚丙烯系树脂、乙烯·丙烯无规共聚物、乙烯·丙烯嵌段共聚物、乙烯·α-烯烃共聚物、丙烯·α-烯烃共聚物、乙烯系共聚物、4-甲基-1-戊烯系共聚物、乙烯·丙烯二烯橡胶、烯烃系热塑性弹性体等。其中，从将Wa调节至0.10μm以下的观点考虑，优选使用乙烯·丙烯无规共聚物。
在使基材层的一面上具有树脂层A、在相反侧上具有背面层的密封膜构成中，作为密封层而使用的树脂层A及背面层的表面的润滑剂渗出量在40℃·7天老化后为10mg/m2以下，优选在1～8mg/m2的范围内，在40℃·30天老化后为20mg/m2以下，优选在2～15mg/m2的范围内，则膜的滑动性变得良好，且在将密封膜卷绕成长条辊状时，褶皱的产生变少，另外，在与模具、外包装材料的最外层、制造·加工工艺中的搬送辊接触时，不会污染对应材料，因而优选。
另外，优选的是，上述密封膜在树脂层A与背面层中含有润滑剂渗出抑制剂，润滑剂渗出抑制剂浓度满足下述(1)～(3)中的任意。
(1)树脂层A内的润滑剂渗出抑制剂浓度≥0.3质量％
(2)背面层层内的润滑剂渗出抑制剂浓度≥0.3质量％
(3)树脂层A内的润滑剂渗出抑制剂浓度≥背面层内的润滑剂渗出抑制剂浓度。
通过在树脂层A层或者背面层中含有0.3质量％以上的该润滑剂渗出抑制剂，可以将上述树脂层A及背面层的表面的润滑剂渗出量设为在40℃·7天老化后为10mg/m2以下、在40℃·30天老化后为20mg/m2以下，因而优选。
作为上述润滑剂渗出抑制剂，可举出乙烯·α-烯烃、丙烯·α-烯烃、石油系树脂、多萜、乙烯·丙烯嵌段共聚物等。
其中，乙烯·丙烯嵌段共聚物在对于树脂层A层及背面层而言合适的乙烯·丙烯无规共聚物树脂中的分散性良好，从而优选。
对于上述乙烯·丙烯嵌段共聚物而言，显示出乙烯·丙烯共聚物的橡胶成分的比例的20℃二甲苯可溶部分的比例为8～25重量％，该可溶部分的特性粘度[η]Cxs优选为2.4～4.0dl/g。在二甲苯可溶部分的特性粘度[η]Cxs小于2.4dl/g时，有时密封强度降低，若超过4.0dl/g，则有时橡胶成分的粒径非常大，在膜的海岛结构的界面处产生裂纹，产生耐低温冲击性、热封性降低。
另外，基于GPC的上述乙烯·丙烯共聚物的橡胶成分的GPC分子量为100,000以上，优选为200,000以上，更优选为300,000以上，由于可以达到膜表层的粗面化和润滑剂渗出抑制效果这两者，因而优选。
本发明的密封膜的厚度并无特别限定，下限优选为10μm，更优选为30μm，上限优选为500μm，更优选为120μm。当密封膜的厚度变得比10μm薄时，则在将密封膜进行热封时存在无法得到充分的密封强度的情况。当密封膜的厚度变得比500μm厚时，存在刚性过高而无法成为卷绕体的情况。
前述树脂层A的厚度的下限优选为密封膜整体的厚度的5％，更优选为10％。前述树脂层A的厚度的上限优选为50％，更优选为20％。因此，树脂层A的厚度优选为密封膜整体的厚度的5％以上且50％以下。
当树脂层A的厚度比密封膜整体的厚度的5％薄时，存在将密封膜进行热封时无法得到充分的密封强度的情况。当树脂层A的厚度比密封膜整体的厚度的50％厚时，存在将密封膜进行热封时密封强度变得过高的情况。
本发明的蓄电装置用外包装材料是使用具备上述构成的密封膜来制作而成的。准备如下构成的层叠体，该层叠体中，在金属箔的一面上介由第1粘接剂(内侧粘接剂)来层叠密封膜，并且在前述金属箔的另一面上介由第2粘接剂(外侧粘接剂)来层叠耐热性树脂膜(外侧层)。此时，密封膜的和树脂层A表面相反的面与第1粘接剂相接。另外，前述树脂层A形成外包装材料的最内层。接下来，通过将所得的层叠体进行加热处理(进行老化处理)，可以得到本发明的蓄电装置用外包装材料。
作为前述第1粘接剂(内侧粘接剂)并无特别限定，例如可举出热固化性粘接剂等。另外，作为前述第2粘接剂(外侧粘接剂)并无特别限定，例如可举出热固化性粘接剂等。作为前述热固化性粘接剂并无特别限定，例如可举出烯烃系粘接剂、环氧系粘接剂、丙烯酸系粘接剂等。
前述老化处理的加热温度优选设定为65℃以下，其中，从粘接剂的固化度及存在于树脂层A表面的润滑剂量保持在合适量的观点考虑，更优选设定至35℃～45℃。另外，针对前述老化处理的加热时间，由于固化时间会根据粘接剂的种类而改变，因此只要为根据粘接剂的种类而可得到充分粘接强度的时间以上即可，当考虑到工序的准备时间时，加热时间在可得到充分的粘接强度的前提下越短越好。
经过如此老化处理而得到的本发明的蓄电装置用外包装材料为如下构成：在金属箔层的一面上介由第2粘接剂层(外侧粘接剂层)而一体化层叠有耐热性树脂层(外侧层)，并且在前述金属箔层的另一面上介由第1粘接剂层(内侧粘接剂层)而一体化层叠有前述密封膜。
本发明的蓄电装置用外包装材料例如可用作锂离子二次电池用外包装材料。前述蓄电装置用外包装材料可在不施以成型而直接作为外包装材料来使用，例如，也可以供于拉深成型、鼓凸成型等成型而作为外包装壳体来使用。
在本发明的蓄电装置用外包装材料中，前述树脂层A对于锂离子二次电池等中所使用的腐蚀性强的电解液等也具备优异的耐化学品性，并且还担负着对外包装材料赋予热封性的作用。
另外，前述耐热性树脂层(外侧层)虽然不是必须的构成层，但优选采用在前述金属箔层的另一面(与树脂层A表面呈相反侧的面)上介由第2粘接剂层(外侧粘接剂层)而层叠有耐热性树脂层的构成。通过设置这样的耐热性树脂层，则变得易于充分地确保金属箔层的另一面(与树脂层A表面呈相反侧的面)侧的绝缘性，且变得易于使前述外包装材料的物理强度及耐冲击性提高。
作为构成前述耐热性树脂层(外侧层)的耐热性树脂，使用在将外包装材料热封时的热封温度下不会熔融的耐热性树脂。作为前述耐热性树脂，优选使用熔点比构成密封膜的树脂的熔点高10℃以上的耐热性树脂，特别优选使用熔点比构成密封膜的树脂的熔点高20℃以上的耐热性树脂。
作为前述耐热性树脂层(外侧层)并无特别限定，例如可举出尼龙膜等聚酰胺膜、聚酯膜等，优选使用它们的拉伸膜。其中，作为前述耐热性树脂层，特别优选使用双轴拉伸尼龙膜等双轴拉伸聚酰胺膜、双轴拉伸聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)膜、双轴拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜或双轴拉伸聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)膜。作为前述尼龙膜并无特别限定，例如可举出尼龙6膜、尼龙6,6膜、尼龙MXD膜等。需要说明的是，前述耐热性树脂层可以形成为单层，或者可以形成为例如包含聚酯膜/聚酰胺膜的多层(包含PET膜/尼龙膜的多层等)。
前述耐热性树脂层(外侧层)的厚度优选为2μm～50μm。在使用聚酯膜时，厚度优选为2μm～50μm，在使用尼龙膜时，厚度优选为7μm～50μm。通过设定至上述合适的下限值以上，则变得易于确保作为外包装材料的充分的强度，并且通过设定至上述合适上限值以下，可减少鼓凸成型、拉深成型等成型时的应力而使成型性提高变得容易。
前述金属箔层担负着对前述外包装材料赋予阻止氧、水分侵入的阻隔性的作用。作为前述金属箔层并无特别限定，例如可举出铝箔、SUS箔(不锈钢箔)、铜箔等，其中，优选使用铝箔、SUS箔(不锈钢箔)。前述金属箔层的厚度优选为5μm～120μm。通过为5μm以上，则变得易于防止制造金属箔时的压延时的针孔产生，并且通过为120μm以下，则可减少鼓凸成型、拉深成型等成型时的应力而变得易于提高成型性。其中，前述金属箔层的厚度更优选为10μm～80μm。
对于前述金属箔层而言，优选至少对内侧的面(树脂层A表面侧)实施化学转化处理。通过实施这样的化学转化处理，可充分地防止由内容物(电池的电解液等)引起的金属箔表面的腐蚀。例如，通过进行如下所述的处理，对金属箔实施化学转化处理变得容易。即，例如通过在进行过脱脂处理的金属箔的表面涂布下述1)～3)之中任一者的水溶液，然后进行干燥来实施化学转化处理：
1)包含下述化合物的混合物的水溶液：
磷酸，
铬酸，和
选自由氟化物的金属盐及氟化物的非金属盐组成的组中的至少1种化合物；
2)包含下述化合物的混合物的水溶液：
磷酸，
选自由丙烯酸系树脂、脱乙酰壳多糖(chitosan)衍生物树脂及苯酚系树脂组成的组中的至少1种树脂，和
选自由铬酸及铬(III)盐组成的组中的至少1种化合物；
3)包含下述化合物的混合物的水溶液：
磷酸，
选自由丙烯酸系树脂、脱乙酰壳多糖衍生物树脂及苯酚系树脂组成的组中的至少1种树脂，
选自由铬酸及铬(III)盐组成的组中的至少1种化合物，和
选自由氟化物的金属盐及氟化物的非金属盐组成的组中的至少1种化合物。
对于前述化成皮膜而言，优选以铬附着量(每一面)计为0.1mg/m2～50mg/m2，特别优选为2mg/m2～20mg/m2。
前述第2粘接剂层(外侧粘接剂层)的厚度优选设定为1μm～5μm。其中，从外包装材料的薄膜化、轻量化的观点考虑，前述外侧粘接剂层的厚度特别优选设定为1μm～3μm。
前述第1粘接剂层(内侧粘接剂层)的厚度优选设定为1μm～5μm。其中，从外包装材料的薄膜化、轻量化的观点考虑，前述内侧粘接剂层的厚度特别优选设定为1μm～3μm。
通过将本发明的蓄电装置用外包装材料进行成型(拉深成型、鼓凸成型等)，可得到外包装壳体(电池壳体等)。需要说明的是，本发明的蓄电装置用外包装材料也可以未供成型而直接使用。
使用本发明的蓄电装置用外包装材料(以下，有时也简单记载为外包装材料)所构成的蓄电装置的一实施方式为锂离子二次电池。在本实施方式中，由外包装壳体(将外包装材料成型而得的具有收容凹部和在其周围的凸缘)和平面状的外包装材料构成外包装部件。因此，在将本发明的蓄电装置用外包装材料成型而得的外包装壳体的收容凹部内，收容大致长方体形状的蓄电装置主体部(电化学元件等)，在该蓄电装置主体部上，在不使本发明的蓄电装置用外包装材料成型(有时也使用成型而成的材料)的情况下，将其树脂层A表面设为内侧(下侧)来进行配置，该平面状外包装材料的树脂层A表面的周缘部和前述外包装壳体的凸缘部(密封用周缘部)的树脂层A表面通过热封而密封接合来被封固，由此构成本发明的蓄电装置。需要说明的是，前述外包装壳体的收容凹部的内侧的表面成为树脂层A表面，收容凹部的外表面成为耐热性树脂层(外侧层)。需要说明的是，在前述蓄电装置中，与蓄电装置主体部连接的极耳引线(tab lead)的前端部被导出至外包装部件的外部。
作为前述蓄电装置主体部并无特别限定，例如可举出电池主体部、电容主体部、电容器主体部等。
前述密封接合部的宽度优选设定为0.5mm以上。通过设为0.5mm以上，经热封时的密封强度充分变高。其中，前述密封接合部的宽度优选设定为3mm～15mm。
需要说明的是，在上述实施方式中，外包装部件是包括将外包装材料成型而得的外包装壳体、和平面状的外包装材料的结构，但并未特别限定为这样的组合，例如，外包装部件可以为包括一对平面状的外包装材料的结构，或者也可以为包括一对外包装壳体的结构。
实施例
以下，基于实施例来进一步具体说明本发明，但本发明并不限定于这些实施例。需要说明的是，各种物性的测定及评价根据以下方法来实施。
(1)厚度
使用切片法，制作在密封膜的宽度方向-厚度方向具有剖面的宽度为5mm的超薄切片，对该剖面进行铂涂覆来制成观察样品。接下来，使用日立制作所制的电场放射扫描电子显微镜(S-4800)，以加速电压2.5kV来观察密封膜剖面，从观察图像的任意部位测量基材层、树脂层A、背面层的厚度及密封膜的总厚度。关于观察倍率而言，在测定树脂层A、背面层的厚度时设为1,000倍，在测定基材层及密封膜的厚度时设为500倍。此外，合计进行10次同样的测量，并将其平均值作为基材层、树脂层A、背面层各自的厚度及密封膜的总厚度来使用。
(2)熔体流动速率(MFR)
使用(株)东洋精机制作所制的熔体指数计，根据JIS K7210-1997来以温度230℃、荷重2.16kg/cm2的条件进行测定。
(3)算术平均波纹度Wa
测定中，使用扫描型白色干涉显微镜「VS1540」(Hitachi High-TechnologiesCorporation制，测定条件及装置构成在后叙述)来进行，利用附带的解析软件对拍摄画面进行增补处理(完全增补)，根据多项式4次近似进行面修正之后，利用中值滤波器(3×3像素)进行处理而求出表面形状。将所得的表面形状用高斯滤波器(截止(cut off)值50μm)进行处理来输出已除去短波长的成分而得的波纹图像。根据下式，由所得的波纹图像求出算术平均波纹度Wa。
＜算术平均波纹度Wa的算式＞
将波纹图像的点(x，y)的高度设为Zw(x，y)，将x方向的测定范围设为lx，将y方向的测定范围设为ly，将波纹图像的高度的平均值设为Ave(Zw)时，
Wa＝{∫∫|Zw(x，y)-Ave(Zw)|dxdy}/(lx×ly)
其中，
Ave(Zw)＝{∫∫Zw(x，y)dxdy}/(lx×ly)。
测定中，针对密封膜的树脂层A及背面层的表面来进行，将切成5cm×5cm正方形状的密封膜的对角线的交叉点设为起始点，按照下述步骤来确定合计9处的测定位置，在各测定位置进行测定，按照上述步骤来求出各测定位置的Wa，采用平均值来作为Wa。
＜测定位置的确定方法＞
测定1：起始点的位置
测定2：距起始点3.0mm往右的位置
测定3：距起始点6.0mm往右的位置
测定4：距起始点3.0mm往下的位置
测定5：距起始点3.0mm往下、3.0mm往右的位置
测定6：距起始点3.0mm往下、6.0mm往右的位置
测定7：距起始点6.0mm往下的位置
测定8：距起始点6.0mm往下、3.0mm往右的位置
测定9：距起始点6.0mm往下、6.0mm往右的位置
＜测定条件和装置构成＞
物镜：10x
镜筒：1x
变焦镜头：1x
波长滤波器：530nm白(white)
测定模式：波(Wave)
测定软件：VS-Measure 10.0.4.0
解析软件：VS-Viewer 10.0.3.0
测定区域：561.1μm×561.5μm
像素数：1,024×1,024。
(4)对尼龙膜的润滑剂转印量
将SUS制的金属板、市售的尼龙膜(Kohjin Film&Chemicals Co.,Ltd.，商品名「BONYL RX」、厚度25μm)、密封膜、市售的尼龙膜(Kohjin Film&Chemicals Co.,Ltd.，商品名“BONYL RX”，厚度25μm)、SUS制的金属板分别切割成21cm×30cm，以密封膜的树脂层A的表面朝向下侧的方式来依次重叠，将上述重叠而成的结构准备2组，在从上方施加0.6MPa的压力的状态下于40℃保存1天。之后，从各组中取出与密封膜的树脂层A表面接触着的尼龙膜，并使用所取出的尼龙膜，以与树脂层A表面相接触了的那侧的面处于内侧的方式制作内部尺寸为20cm×25cm的袋，向其中加入50ml的乙醇，并搅拌3分钟来使从密封膜转印至尼龙膜的润滑剂溶解在乙醇中。使用带有氢火焰离子检测器的薄层层析仪(LSI Medience制的IATROSCAN)来对已溶解有润滑剂的乙醇中的润滑剂量进行定量，评价对尼龙膜的润滑剂转印量。
对尼龙膜的润滑剂转印量越少，表示该膜越是在与模具、外包装材料的最外层、制造·加工工艺中的搬送辊相接触时不会污染对应材料的膜，并用以下3个等级进行评价。
◎：对尼龙膜的润滑剂转印量为3.0mg/m2以下。
〇：对尼龙膜的润滑剂转印量多于3.0mg/m2且为4.2mg/m2以下。
×：对尼龙膜的润滑剂转印量多于4.2mg/m2。
(5)二甲苯提取
用使用索氏提取器所回流的二甲苯来从密封膜中提取出二甲苯可溶成分。在将前述提取物冷却至室温后，利用离心分离来分离成可溶部分和不溶部。在甲醇中将前述可溶部分进行再沉淀并将所得的固体作为密封膜的二甲苯可溶成分。针对作为密封膜的原料而使用的乙烯·丙烯嵌段共聚物的二甲苯可溶成分，也以同样的步骤来得到该二甲苯可溶成分。
(6)GPC分子量
使用GPC(Agilent公司制，商品名“PL-GPC220”)，由步骤(5)中得到的二甲苯可溶成分求出二甲苯可溶成分的分子量分布。从所得的分子量分布求出重均分子量，设为二甲苯可溶成分的GPC分子量。
GPC条件
色谱柱：将Agilent公司制保护柱、和Agilent公司制PLgel Olexis这2根连接而成
溶剂：1,2-二氯苯
温度：145℃
流速：1.0ml/分钟
检测器：示差折射计。
(7)外包装材料的制备
在市售的铝箔(40μm)的一面上，介由市售的粘接剂(DIC制，商品名“LX500/KO55”)来以在市售的尼龙(厚度25μm，单面电晕处理)的电晕处理面上涂布粘接剂的方式将该尼龙进行干式层合后，在铝箔的未层合有尼龙的一面上，介由市售的粘接剂(环氧化物系粘接剂)干式层合密封膜。需要说明的是，对于密封膜而言，预先对一面进行电晕处理，以在电晕处理面上涂布粘接剂的方式进行干式层合。之后，将在40℃的烘箱中加热5天后的密封膜用作外包装材料。
(8)成型时的白化
使用株式会社JMT制的拉深成型装置，以切割成10cm×15cm而得的外包装材料的树脂层A表面处于成型体的收容凹部的内侧的方式，以下述成型条件对外包装材料进行拉深成型为深度7mm的长方体形状。利用目视来观察所得的成型体的收容凹部内侧的表面，并基于下述判定基准来评价白化的有无、程度。
＜判定基准＞
以目视来观察进行了成型后的成型体，将白化少的成型体设为“○”，将产生有白化的程度的成型体设为“△”，将明显产生白化的成型体设为“×”。
＜成型条件＞
成型模具公模：89mm×54mm、R＝2mm
成型模具母模：118mm×175mm、R＝2mm
褶皱抑制压：0.5MPa(空气来源压力)
材质：不锈钢钢。
(9)缺陷的个数
准备16枚25cm×25cm的密封膜(合计1m2)，利用目视来检查含有多少长径为0.5mm以上大小的突起，将每1m2的缺陷个数进行计数。突起数越少则表示越为外观优异的膜，并用以下2个等级进行评价。
〇：每1m2的突起数为1个以下
×：每1m2的突起数多于1个。
(10)膜整体的熔解峰温度测定
使用示差扫描热量计(Seiko Instruments Inc.制EXSTAR DSC6220)，在氮气氛中，以20℃/分钟的条件将5mg样品从30℃升温至250℃。在该升温时所得的吸热曲线的峰温度中，将最高的峰温度设为膜整体的熔解峰温度。需要说明的是，关于测定n数，进行3次，并使用算术平均值。
(11)乙烯·丙烯嵌段共聚物的低温侧熔解峰温度测定
使用示差扫描热量计(Seiko Instruments Inc.制EXSTAR DSC6220)，在氮气氛中，以20℃/分钟的条件将5mg乙烯·丙烯嵌段共聚物从30℃升温至250℃。在该升温时所得的吸热曲线的峰温度中，将最低的峰温度设为乙烯·丙烯嵌段共聚物的低温侧熔解峰温度。需要说明的是，关于测定n数，进行3次，并使用算术平均值。
(12)树脂层A及背面层的润滑剂渗出抑制剂的含量
以与上述(5)同样的步骤，从添加并混合至密封膜的树脂层A及背面层的乙烯·丙烯嵌段共聚物得到该二甲苯可溶成分。接下来，与(6)的GPC(Agilent公司制，商品名“PL-GPC220”)同样操作来由所得的二甲苯可溶部分求出分子量分布，并求出重均分子量为300,000以上的二甲苯可溶成分的含量。根据具有该重均分子量为300,000以上的二甲苯可溶成分的含量的乙烯·丙烯嵌段共聚物的添加量，得到各层的润滑剂渗出抑制剂的含量。
需要说明的是，在设为层叠膜时，可以用羽毛剃刀(feather razor)削取树脂层A及背面层，从而用上述方法来求出300,000以上的二甲苯可溶成分的含量。
(13)二甲苯可溶部分的特性粘度[η]Cxs
使用上述(12)二甲苯可溶部分的样品，用乌氏粘度计来在135℃四氢萘中进行测定。
(14)热封强度
用上述(7)的外包装材料，使用平板热封机来将树脂层A面彼此重叠，以密封温度160℃、密封压力0.2mpa、密封时间2秒的条件进行热封，然后切断成15mm宽的条带状，使用Orientec Co.,Ltd.制的Tensilon来以300mm/分钟的拉伸速度按照T型剥离法测定热封强度。若热封强度为30N/15mm以上则设为(○)，将小于30N/15mm设为(×)。
(15)树脂层A及背面层的表面润滑剂渗出量
使用于40℃老化7天和30天后的密封膜，以使树脂层A表面及背面层表面分别处于内侧的方式制作内部尺寸为20cm×25cm的袋，向其中加入50ml的乙醇，并搅拌3分钟来使膜表面的润滑剂溶解在乙醇中。使用带有氢火焰离子检测器的薄层层析仪(LSI Medience制的IATROSCAN)来对已溶解有润滑剂的乙醇中的润滑剂量进行定量，并求出树脂层A及背面层的表面的润滑剂渗出量。
(实施例1)
如下准备各层的构成树脂。
基材层：使用50质量％的MFR为9.0g/10分钟的市售乙烯·丙烯嵌段共聚物(BPP1，二甲苯可溶成分中含有4.1质量％的GPC分子量为300,000以上的成分，熔解峰温度121℃)、50质量％的MFR为2.2g/10分钟的市售乙烯·丙烯嵌段共聚物(BPP2，二甲苯可溶成分中含有15质量％的GPC分子量为300,000以上的成分)、1,000ppm的市售脂肪酸酰胺作为润滑剂。
树脂层A：使用80质量％的MFR为3.3g/10分钟的市售乙烯·丙烯无规共聚物(熔点150℃，EPC1)、20质量％的MFR为9.0g/10分钟的市售乙烯·丙烯嵌段共聚物(BPP1，二甲苯可溶成分中含有4.1质量％的GPC分子量为300,000以上的成分，熔解峰温度121℃)、2,500ppm的市售无机粒子(平均粒径3μm)、1,000ppm的市售脂肪酸酰胺。
背面层：使用100质量％的MFR为3.3g/10分钟的市售乙烯·丙烯无规共聚物(熔点150℃、EPC1)、1,000ppm的市售脂肪酸酰胺。
接下来，将各层的构成树脂投入至具有3台挤出机的T模复合制膜机的各个挤出机中，以树脂层A成为约10μm、基材层成为约60μm、背面层成为约10μm的方式来调节各挤出机的排出量，并将构成树脂依次进行层叠，以挤出温度250℃从复合T模挤出，并对在将表面温度控制为40℃的辊上进行流延而成型为膜状而成的树脂进行卷绕，得到密封膜。之后，对所得的密封膜利用上述方法进行评价。
(实施例2)
如下准备基材层的构成树脂，除此以外，与实施例1同样地操作来得到密封膜。
基材层：使用100质量％MFR为2.2g/10分钟的市售乙烯·丙烯嵌段共聚物(BPP2，二甲苯可溶成分中含有15质量％的GPC分子量为300,000以上的成分，熔解峰温度105℃)、1,000ppm的市售脂肪酸酰胺作为润滑剂。
(实施例3)
如下准备树脂层A的构成树脂，除此以外，与实施例1同样地操作来得到密封膜。
树脂层A：使用100质量％的MFR为3.3g/10分钟的市售乙烯·丙烯无规共聚物(EPC1)、1,000ppm的市售脂肪酸酰胺。
(实施例4)
如下准备基材层和树脂层A的构成树脂，除此以外，与实施例1同样地操作来得到密封膜。
基材层：使用100质量％的MFR为2.2g/10分钟的市售乙烯·丙烯嵌段共聚物(BPP2，二甲苯可溶成分中含有15质量％以上的GPC分子量为300,000以上的成分，熔解峰温度105℃)、1,000ppm的市售脂肪酸酰胺作为润滑剂。
树脂层A：使用100质量％的MFR为3.3g/10分钟的市售乙烯·丙烯无规共聚物(熔点150℃，EPC1)、1,000ppm的市售脂肪酸酰胺。
(比较例1)
如下准备基材层的构成树脂，除此以外，与实施例1同样地操作来得到密封膜。
基材层：使用100质量％的MFR为3.3g/10分钟的市售乙烯·丙烯无规共聚物(EPC1)、1,000ppm的市售脂肪酸酰胺。
(实施例5)
在实施例1中，将背面层设为80质量％的MFR为3.3g/10分钟的市售乙烯·丙烯无规共聚物(熔点150℃，EPC1)、20质量％的MFR为9.0g/10分钟的市售乙烯·丙烯嵌段共聚物(BPP1，二甲苯可溶成分中含有4.1质量％的GPC分子量为300,000以上的成分，熔解峰温度121℃)、1,000ppm的市售脂肪酸酰胺，除此以外，与实施例1同样地操作来得到密封膜。
(实施例6)
在实施例1中，将树脂层A设为90质量％的MFR为3.3g/10分钟的市售乙烯·丙烯无规共聚物(熔点150℃，EPC1)、10质量％的MFR为9.0g/10分钟的市售乙烯·丙烯嵌段共聚物(BPP1，二甲苯可溶成分中含有4.1质量％的GPC分子量为300,000以上的成分，熔解峰温度121℃)、2,500ppm的市售无机粒子(平均粒径3μm)、1,000ppm的市售脂肪酸酰胺，将背面层设为90质量％的MFR为3.3g/10分钟的市售乙烯·丙烯无规共聚物(熔点150℃，EPC1)、10质量％的MFR为9.0g/10分钟的市售乙烯·丙烯嵌段共聚物(BPP1，二甲苯可溶成分中含有4.1质量％的GPC分子量为300,000以上的成分，熔解峰温度121℃)、1,000ppm的市售脂肪酸酰胺，除此以外，与实施例1同样地操作来得到密封膜。
(实施例7)
在实施例1中，将树脂层A设为70质量％的MFR为3.3g/10分钟的市售乙烯·丙烯无规共聚物(熔点150℃，EPC1)、30质量％的MFR为9.0g/10分钟的市售乙烯·丙烯嵌段共聚物(BPP1，二甲苯可溶成分中含有4.1质量％的GPC分子量为300,000以上的成分，熔解峰温度121℃)、2,500ppm的市售无机粒子(平均粒径3μm)、1,000ppm的市售脂肪酸酰胺，将背面层设为80质量％的MFR为3.3g/10分钟的市售乙烯·丙烯无规共聚物(熔点150℃，EPC1)、20质量％的MFR为9.0g/10分钟的市售乙烯·丙烯嵌段共聚物(BPP1，二甲苯可溶成分中含有4.1质量％的GPC分子量为300,000以上的成分，熔解峰温度121℃)、1,000ppm的市售脂肪酸酰胺，除此以外，与实施例1同样地操作来得到密封膜。
(比较例2)
在实施例1中，将基材层设为100质量％的MFR为3.3g/10分钟的市售乙烯·丙烯无规共聚物(EPC1)、1,000ppm的市售脂肪酸酰胺，将树脂层A设为100质量％的MFR为3.3g/10分钟的市售乙烯·丙烯无规共聚物(熔点150℃，EPC1)、2,500ppm的市售无机粒子(平均粒径3μm)、1,000ppm的市售脂肪酸酰胺，将背面层设为100质量％的MFR为3.3g/10分钟的市售乙烯·丙烯无规共聚物(熔点150℃，EPC1)、1,000ppm的市售脂肪酸酰胺，除此以外，与实施例1同样地操作来得到密封膜。
[表1]
[表2]
对于满足本发明的要件的实施例1～7中的任意而言，均是在与模具、外包装材料的最外层、制造·加工工艺中的搬送辊接触时不易污染对应材料，并且外观优异，在拉深成型加工时不易白化的密封膜。另一方面，比较例1、2是在与模具、外包装材料的最外层、制造·加工工艺中的搬送辊接触时易于污染对应材料的密封膜。
产业上的可利用性
作为具体例，使用本发明涉及的密封膜而制作出的蓄电装置用外包装材料及本发明涉及的蓄电装置用外包装材料例如可以用作下述各种蓄电装置的外包装材料：
·锂二次电池(锂离子电池、锂聚合物电池等)等蓄电装置
·锂离子电容
·双电层电容器
·全固体电池；等等。另外，作为本发明涉及的蓄电装置，例如可举出上述例示出的各种蓄电装置等。

Claims (11)

1.密封膜，其具有基材层和在所述基材层的至少一面上的树脂层A，所述密封膜含有润滑剂，且所述树脂层A表面的算术平均波纹度Wa为0.050μm以上，
其中，在将密封膜整体的质量设为100质量％时，在二甲苯可溶成分中含有5.0质量％以上的GPC重均分子量为300,000以上的成分。
2.如权利要求1所述的密封膜，其中，所述二甲苯可溶成分的主成分为乙烯·丙烯橡胶。
3.如权利要求1或2所述的密封膜，其包含乙烯·丙烯嵌段共聚物，在将该乙烯·丙烯嵌段共聚物整体的质量设为100质量％时，含有2.5质量％以上的GPC重均分子量为300,000以上的成分。
4.如权利要求1或2所述的密封膜，其中，在所述基材层的不具有所述树脂层A的面上具有背面层，该背面层表面的算术平均波纹度Wa为0.10μm以下。
5.如权利要求1或2所述的密封膜，其中，所述树脂层A的厚度为密封膜整体的厚度的5％以上且50％以下。
6.如权利要求1或2所述的密封膜，其中，由DSC测得的膜整体的熔点为150℃以上。
7.如权利要求1或2所述的密封膜，其包含乙烯·丙烯嵌段共聚物，该乙烯·丙烯嵌段共聚物的由DSC测得的低温侧熔解峰温度为115～140℃。
8.如权利要求1或2所述的密封膜，其包含乙烯·丙烯嵌段共聚物，该乙烯·丙烯嵌段共聚物的MFR为3.0g/10分钟以上。
9.如权利要求1或2所述的密封膜，其为在所述基材层的不具有树脂层A的面上具有背面层的膜，用作密封层的树脂层A及背面层的表面润滑剂渗出量在40℃·7天老化后为10mg/m2以下、在40℃·30天老化后为20mg/m2以下。
10.如权利要求1或2所述的密封膜，其为在所述基材层的不具有树脂层A的面上具有背面层的膜，在树脂层A及背面层中含有润滑剂渗出抑制剂，所述润滑剂渗出抑制剂是二甲苯可溶成分的GPC重均分子量为300,000以上的成分，润滑剂渗出抑制剂浓度满足下述(1)～(3)中的任一项：
(1)树脂层A层内的质量％≥0.3％；
(2)背面层内的质量％≥0.3％；
(3)A层内的质量％≥背面层内的质量％。
11.蓄电装置用外包装材料，其使用了权利要求1～10中任一项所述的密封膜。
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