TW202116964A - 密封劑薄膜 - Google Patents

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大倉正壽
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Abstract

一種密封劑薄膜，其係具有基材層、及在其至少一面具有樹脂層A的密封劑薄膜，其含有潤滑劑，該樹脂層A表面之算術平均起伏度Wa為0.050μm以上；及使用其之蓄電裝置用外裝材。

Description

密封劑薄膜
本發明係關於在智慧型手機、平板電腦等之行動機器上所使用的電池和電容器、油電混合車、電動車、風力發電、太陽能發電、於夜間電之蓄電用途上所使用的電池和電容器等之蓄電裝置用之外裝材、食品包裝材所利用之密封劑薄膜。
近年來，作為隨著智慧型手機、平板電腦終端等行動式電氣機器的薄型化、輕量化，搭載於該等上之鋰離子二次電池、鋰聚合物二次電池、鋰離子電容、電雙層電容器等之蓄電裝置之外裝材，可使用包含耐熱性樹脂層/接著劑層/金屬箔層/接著劑層/熱塑性樹脂層(內側密封層)的積層體來取代習知金屬罐。作為將該熱塑性樹脂層設置在外裝材的方法，可列舉有：準備將密封劑層設置在其一面上的密封劑薄膜，使用接著劑將密封劑薄膜之不是密封劑層的面與金屬薄層予以貼合之方法(乾式層合法)。
針對該積層體施行伸出成型、深拉成型，藉以能夠成型為長方體形狀等之立體形狀。藉由成型為如此立體形狀，則可確保用以收納蓄電裝置本體部之收納空間。
在對於如此立體形狀成型為沒有針孔、破裂等之良好狀態的這件事上，有要求使內側密封層表面之滑動性提升。作為使內側密封層表面之滑動性提升而確保良好成型性的方法，公知有使內側密封層含有潤滑劑、無機粒子、潤滑劑與聚乙烯粒子之粗面化材的方法(參照專利文獻1、2)。
在上述任一技術中，均可提升內側密封層之表面的滑動性，確保良好的成型性。 [先前技術文獻] [專利文獻]
專利文獻1：日本特開2019-61938號公報 專利文獻2：日本特開2018-73639號公報
[發明欲解決之課題]
然而，於利用乾式層合法作成外裝材時，就為使內側密封層之表面之滑動性提升，而使密封劑薄膜含有大量潤滑劑的構成來說，難以根據外裝材(積層材)之生產步驟中之加溫保持時間、保存期間來控制表面潤滑劑析出量，成型時之滑動性雖然較佳，但是因為表面上潤滑劑過度析出，所以在外裝材成型時，潤滑劑會附著並堆積於成型模具之成型面而產生白粉(因潤滑劑所造成之白粉)，而有將模具、作成捲曲物所接觸之外裝材的最外層、製造/加工過程中之搬送輥予以污染的問題。
又，就含有無機粒子的構成來說，於外裝材之成型加工時，有無機粒子脫落、或模具受損的問題。就合併使用潤滑劑與聚乙烯粒子之粗面化材時的構成來說，雖然可以抑制住模具的污染，但是會有在將密封劑薄膜予以熔融壓出成形的過程中，生成凝膠而使製品外觀受損，或聚乙烯粒子與構成密封劑薄膜之樹脂的相容性低，當拉深深度越來越深，會在深拉成型加工時進行白化的問題。
本發明係有鑑於上述技術背景而完成者，其目的在於提供一種薄膜，其係與模具、外裝材之最外層、製造/加工過程中之搬送輥接觸時，難以污染相對應材料，且外觀優異，於深拉成型加工時不易白化。 [用以解決課題之手段]
上述課題係可藉由如下構成來解決。
一種密封劑薄膜，其係具有基材層、及在其至少一面具有樹脂層A的密封劑薄膜，其含有潤滑劑，該樹脂層A表面之算術平均起伏度Wa為0.050μm以上；及使用其之蓄電裝置用外裝材。 [發明之效果]
根據本發明，有鑑於上述課題，能夠提供一種密封劑薄膜，其係與模具和外裝材之最外層、製造/加工過程中之搬送輥接觸時，難以污染相對應材料，且外觀優異，於深拉成型加工時也不易白化；及蓄電裝置用外裝材。
[用以實施發明的形態]
以下，針對本發明之實施形態進行說明。惟，本發明並非限定於以下所說明之實施形態。
本發明之密封劑薄膜係具有基材層、及在其至少一面具有樹脂層A。另外，本發明之密封劑薄膜所具有之樹脂層A係指在最外層的2層中，表面之算術平均起伏度Wa(以下，會有僅記載為Wa的情形)較高的層。該樹脂層A表面之算術平均起伏度Wa為0.050μm以上。另外，此處之算術平均起伏度Wa係指依據後述條件所測定之值。算術平均起伏度Wa係以0.060μm以上為更佳，以0.080μm以上再更佳，以0.10μm以上特佳。在算術平均起伏度Wa小於0.050μm時，會有樹脂層A表面所析出之潤滑劑過度轉印並污染到成型中使用的模具、將外裝材作成為捲曲物時之與樹脂層A表面相反側之面、製造/加工過程中之搬送輥的情形。算術平均起伏度Wa的上限並未特別設定，較佳為5.0μm以下，更佳為0.40μm以下，再更佳為0.17μm以下，特佳為0.12μm以下。當樹脂層A表面之Wa變得過高，則在深拉成型時，會有樹脂層A表面被切削的情形。
本發明之密封劑薄膜之二甲苯可溶分較佳為在將密封劑薄膜整體設為100質量%時，含有5.0質量%以上之GPC分子量為300,000以上之成分。此處，本發明之GPC分子量係指藉由後述條件所測定之二甲苯可溶分之GPC重量平均分子量。該GPC分子量為300,000以上之成分的含量下限係以7.0質量%為更佳。該GPC分子量為300,000以上之成分的含量上限並未特別設定，較佳為50質量%以下。GPC分子量為300,000以上之成分的含量為5.0質量%以上，藉此樹脂層A之Wa變得夠高，能抑制住成型中所使用之模具、將外裝材作成為捲曲物時之與樹脂層A表面相反側之面、製造/加工過程中之搬送輥的污染。當GPC分子量為300,000以上之成分的含量超過50質量%時，會有在將密封劑薄膜作成為捲曲物時，容易結塊的情形。
本發明之密封劑薄膜之二甲苯可溶分較佳為主要成分為乙烯-丙烯橡膠。另外，主要成分為乙烯-丙烯橡膠係意指在將二甲苯可溶分整體質量設為100質量%時，50質量%以上為乙烯-丙烯橡膠。藉由二甲苯可溶分之主要成分為乙烯-丙烯橡膠，則與屬於適合使用在該樹脂層A之原料的乙烯-丙烯無規共聚物的相容性變高，變得輕易抑制住白化、深拉成型時之樹脂層A的破裂。尤其是在包含GPC分子量為300,000以上之二甲苯可溶分之所謂的乙烯-丙烯嵌段共聚物(嵌段共聚物)中，係以作為二甲苯可溶分之GPC分子量為300,000以上之乙烯-丙烯橡膠良好分散的狀態而含有，基於將樹脂層A表面之Wa均勻地提升，而使用包含GPC分子量為300,000以上之乙烯-丙烯橡膠的乙烯-丙烯嵌段共聚物。然後，較佳為於將本發明之密封劑薄膜整體質量設為100質量%時，調整為含有5.0質量%以上之作為二甲苯可溶分之GPC分子量為300,000以上之乙烯-丙烯橡膠。在調整GPC分子量為300,000以上之乙烯-丙烯橡膠之含量時所使用之乙烯-丙烯嵌段共聚物係基於提升Wa的觀點，較佳為在將該乙烯-丙烯嵌段共聚物整體質量設為100質量%時，包含2.5質量%以上之GPC分子量為300,000以上之成分。更佳為在將該乙烯-丙烯嵌段共聚物整體質量設為100質量%時，包含2.5質量%以上之GPC分子量為300,000以上之乙烯-丙烯橡膠。藉由包含2.5質量%以上之GPC分子量為300,000以上之乙烯-丙烯橡膠，而在為了調整Wa而採用該乙烯-丙烯嵌段共聚物時，變得容易在抑制熱封時之密封強度的減少、白化的同時，抑制住成型中所使用之模具、將外裝材作成為捲曲物時之與樹脂層A表面相反側之面、製造/加工過程中之搬送輥的污染。
在本發明之密封劑薄膜之二甲苯可溶分中，GPC分子量為300,000以上的成分較佳為包含在密封劑薄膜之樹脂層A或基材層之至少一個中。藉由包含在樹脂層A或基材層之至少一個中，而變得容易將樹脂層A表面之Wa調整為0.050μm以上。
構成該樹脂層A之主要原料較佳為熱塑性樹脂。作為熱塑性樹脂，並沒有特別限定，但可列舉有高密度聚乙烯(HDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)、直鏈狀低密度聚乙烯(LLDPE)等之聚乙烯系樹脂、聚丙烯系樹脂、乙烯-丙烯無規共聚物、乙烯-丙烯嵌段共聚物、乙烯-α-烯烴共聚物、丙烯-α-烯烴共聚物、乙烯系共聚物、4-甲基-1-戊烯系共聚物、乙烯-丙烯二烯橡膠、烯烴系熱塑性彈性體、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(以下，有簡稱為EVA的情形)、乙烯-丙酸乙烯酯共聚物、乙烯-丁酸乙烯酯共聚物等之乙烯與羧酸乙烯酯的共聚物、乙烯-丙烯酸甲酯共聚物(EMA)、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物(EEA)、乙烯-丙烯酸丁酯共聚物(EBA)、乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物(EMMA)等之乙烯與α,β-不飽和羧酸烷酯之共聚物、將馬來酸酐共聚於該等者等，而基於密封強度的觀點，較佳的是使用乙烯-丙烯無規共聚物。基於樹脂層A表面之算術平均起伏度Wa的觀點，較佳為合併使用乙烯-丙烯無規共聚物與乙烯-丙烯嵌段共聚物，特佳為將乙烯-丙烯無規共聚物與乙烯-丙烯嵌段共聚物與乙烯-α-烯烴共聚物、丙烯-α-烯烴共聚物或乙烯系共聚物予以合併而使用。關於將樹脂層A整體質量設為100質量%時之乙烯-丙烯嵌段共聚物之含量，並未特別受到限定，但基於算術平均起伏度Wa的觀點，下限較佳為10質量%，基於密封強度的觀點，上限較佳為40質量%。當乙烯-丙烯嵌段共聚物之含量少於10質量%，則會有無法得到充分之算術平均起伏度Wa的情形。又，當乙烯-丙烯嵌段共聚物之含量超過40質量%時，會有密封強度不足而當作蓄電裝置用外裝材來使用時，內部之電解液溢漏的情形。關於將樹脂層A整體質量設為100質量%時之乙烯-α-烯烴共聚物、丙烯-α-烯烴共聚物或乙烯系共聚物的含量，並未特別限定，但基於算術平均起伏度Wa的觀點，下限較佳為3質量%，更佳為5質量%，而基於密封強度的觀點，上限較佳為50質量%。藉由將乙烯-α-烯烴共聚物、丙烯-α-烯烴共聚物或乙烯系共聚物的含量設為3質量%以上，則變得輕易獲得充分的算術平均起伏度Wa。又，當乙烯-α-烯烴共聚物、丙烯-α-烯烴共聚物或乙烯系共聚物的含量超過50質量%，會有結塊的情形。
構成該密封劑薄膜之基材層的原料並未特別限定，惟較佳為熱塑性樹脂，更佳為聚烯烴。作為聚烯烴，並無特別限定，惟可列舉有高密度聚乙烯(HDPE)、直鏈狀低密度聚乙烯(LLDPE)等之聚乙烯系樹脂、聚丙烯系樹脂、乙烯-丙烯無規共聚物、乙烯-丙烯嵌段共聚物、乙烯-α-烯烴共聚物、丙烯-α-烯烴共聚物、乙烯系共聚物、4-甲基-1-戊烯系共聚物、乙烯-丙烯二烯橡膠、烯烴系熱塑性彈性體等。其中，基於深拉成型時之白化抑制的觀點，較佳的是以乙烯-丙烯嵌段共聚物為主而使用。
在該樹脂層A，為了提高滑動性而可含有粒子。作為該粒子，並無特別限定，例如可列舉有無機粒子、樹脂粒子等。作為該無機粒子，並未特別限定，例如可列舉出無機氧化物粒子(二氧化矽粒子、氧化鋁粒子、氧化鈦粒子等)、無機碳酸鹽粒子(碳酸鈣粒子、碳酸鋇粒子等)、無機矽酸鹽粒子(矽酸鋁粒子、滑石粒子、高嶺土粒子等)等。作為該樹脂粒子，並未特別限定，例如可列舉有丙烯酸樹脂粒子、聚烯烴樹脂粒子(聚乙烯樹脂粒子、聚丙烯樹脂粒子)、聚苯乙烯樹脂粒子等。
作為該粒子，可僅使用1種，也可合併使用2種以上。在合併使用2種以上時，較佳使用平均粒徑不同之2種以上的粒子，此時，能夠得到容易使樹脂層A表面之粗糙度分布均勻的效果。又，作為該粒子，較佳使用比重3以下者，此時，可以得到將非相容粒子輕易地均勻分散在層內的效果。
本發明之密封劑包含乙烯-丙烯嵌段共聚物，該乙烯-丙烯嵌段共聚物之依後述條件進行測定之低溫側熔解波峰溫度較佳為115～140℃。低溫側熔解波峰溫度的下限更佳為118℃。低溫側熔解波峰溫度的上限係以125℃更佳。藉由使用低溫側熔解波峰溫度為115℃以上之乙烯-丙烯嵌段共聚物，則乙烯-丙烯嵌段共聚物中之乙烯-丙烯橡膠成分與聚丙烯成分的相容性適度變低，而Wa的調整變得容易。藉由使用低溫側熔解波峰溫度為140℃以下之乙烯-丙烯嵌段共聚物，則乙烯-丙烯嵌段共聚物中之乙烯-丙烯橡膠的柔軟性變得夠高，變得容易抑制白化。將密封劑薄膜整體質量設為100質量%時之低溫側熔解波峰溫度為115～140℃之乙烯-丙烯嵌段共聚物的含量下限較佳為1.0質量%，上限並無特別限定，惟以90質量%為佳，更佳為50質量%。藉由低溫側熔解波峰溫度為115～140℃之乙烯-丙烯嵌段共聚物的含量為1.0質量%以上，則調整Wa變得容易，而藉由為90質量%以下，則提高熱封時之密封強度變得容易。另外，本發明之密封劑薄膜係除了溫側熔解波峰溫度為115～140℃之乙烯-丙烯嵌段共聚物之外，還可以包含該乙烯-丙烯嵌段共聚物以外的乙烯-丙烯嵌段共聚物。
本發明之密封劑薄膜係基於調整Wa的觀點，較佳的是包含乙烯-丙烯嵌段共聚物，且該乙烯-丙烯嵌段共聚物之依後述條件所測定之MFR為3.0g/10min以上。該乙烯-丙烯嵌段共聚物之MFR的下限係以7.0g/10min為佳，上限並未特別限定，惟較佳為15g/10min，更佳為10g/10min。藉由使用MFR為3.0g/10min以上之乙烯-丙烯嵌段共聚物，則調整Wa變得容易。藉由使用MFR為15g/10min以下之乙烯-丙烯嵌段共聚物，則製造時之乙烯-丙烯嵌段共聚物與其他樹脂的混合變得容易。另外，本發明之密封劑薄膜係除了MFR為3.0g/10min以上之乙烯-丙烯嵌段共聚物之外，還可以包含該乙烯-丙烯嵌段共聚物以外的乙烯-丙烯嵌段共聚物。
該粒子之平均粒徑的下限較佳為0.5μm，上限較佳為3μm。藉由使用平均粒徑0.5μm以上之非相容粒子，則可輕易提升滑動性，而藉由使用平均粒徑3μm以下之非相容粒子，則變得容易抑制因非相容粒子所造成之形狀賦予、非相容粒子之脫落。
該樹脂層A中所含粒子之含量係在將該樹脂層A整體質量設為100質量%時，下限較佳為500ppm，更佳為1,000ppm，上限較佳為10,000ppm，更佳為5,000ppm。藉由將該樹脂層A中所含粒子的含量設為500ppm以上，則該樹脂層A之滑動性提升，變得容易獲得在深拉成型時不會有針孔之良好成型體，藉由設為10,000ppm以下，則將該密封劑薄膜予以熱封時之密封強度充分提升變得容易。
本發明之密封劑薄膜含有潤滑劑。作為該潤滑劑，並未特別限定，可使用脂肪酸醯胺、金屬皂、氟系聚合物、矽氧烷系潤滑劑、脂肪酸、植物油等，基於對於密封劑薄膜之溶解性的觀點，宜使用脂肪酸醯胺。作為該脂肪酸醯胺，並未特別限定，例如可列舉有飽和脂肪酸醯胺、不飽和脂肪酸醯胺、取代醯胺、羥甲基醯胺、飽和脂肪酸雙醯胺、不飽和脂肪酸雙醯胺、脂肪酸酯醯胺、芳香族系雙醯胺等。
作為該飽和脂肪酸醯胺，並未特別限定，例如可列舉有月桂酸醯胺、棕櫚酸醯胺、硬脂酸醯胺、二十二酸醯胺、羥基硬脂酸醯胺等。作為該不飽和脂肪酸醯胺，並未別限定，例如可列舉有油酸醯胺、芥酸醯胺等。
作為該取代醯胺，並未特別限定，例如可列舉有N-油基棕櫚酸醯胺、N-硬脂基硬脂酸醯胺、N-硬脂基油酸醯胺、N-油基硬脂酸醯胺、N-硬脂基芥酸醯胺等。又，作為該羥甲基醯胺，並未特別限定，例如可列舉有羥甲基硬脂酸醯胺等。
作為該飽和脂肪酸雙醯胺，並未特別限定，例如可列舉有亞甲基雙硬脂酸醯胺、伸乙基雙癸酸醯胺、伸乙基雙月桂酸醯胺、伸乙基雙硬脂酸醯胺、伸乙基雙羥基硬脂酸醯胺、伸乙基雙二十二酸醯胺、六亞甲基雙硬脂酸醯胺、六亞甲基雙二十二酸醯胺、六亞甲基羥基硬脂酸醯胺、N,N’-二硬脂酸基己二酸醯胺、N,N’-二硬脂基癸二酸醯胺等。
作為該不飽和脂肪酸雙醯胺，並未特別限定，例如可列舉有伸乙基雙油酸醯胺、伸乙基雙芥酸醯胺、六亞甲基雙油酸醯胺、N,N’-二油基癸二酸醯胺等。
作為該脂肪酸酯醯胺，並未特別限定，例如可列舉有硬脂酸硬脂醯胺基乙酯等。作為該芳香族系雙醯胺，並未特別限定，例如可列舉有間伸茬基雙硬脂酸醯胺、間伸茬基雙羥基硬脂酸醯胺、N,N’-二硬脂基間苯二甲酸醯胺等。
該密封劑薄膜之潤滑劑的含量並未特別限定，惟於將密封劑薄膜整體質量設為100質量%時，下限較佳為100ppm，上限較佳為10,000ppm，更佳為3,000ppm。當潤滑劑的含量少於100ppm時，會有潤滑劑對於樹脂層A表面之析出量不夠而滑動性變得不充分的情形，而當多於10,000ppm時，會有潤滑劑對於樹脂層A表面過量析出而成為白粉的情形。
在本發明之密封劑薄膜上，在不會損害到本案發明功效的範圍，還可添加如下所述添加劑。作為該添加劑，並未特別限定，例如可列舉有抗氧化劑、塑化劑、紫外線吸收劑、防霉劑、著色劑(顏料、染料等)、抗靜電劑、防鏽劑、吸濕劑、吸氧劑等。作為該塑化劑，並未特別限定，例如可列舉有甘油脂肪酸酯單甘油酯、甘油脂肪酸酯乙醯基化單甘油酯、甘油脂肪酸酯有機酸單甘油酯、甘油脂肪酸酯中鏈脂肪酸三甘油酯、聚甘油脂肪酸酯、山梨醇酐脂肪酸酯、丙二醇脂肪酸酯、特殊脂肪酸酯、高級醇脂肪酸酯等。
本發明之密封劑薄膜可在基材層之不具有樹脂層A之側上具有背面層。該背面層表面之算術平均起伏度Wa的上限較佳為0.10μm以下。藉由將算術平均起伏度Wa設為0.10μm以下，則在欲將密封劑薄膜與其他薄膜、箔進行層合時，變得輕易提升剝離強度。該背面層表面之算術平均起伏度Wa的下限並未特別限定，惟較佳為0.010μm以上。當算術平均起伏度Wa低於0.010μm時，在將密封劑薄膜當作捲曲物時，會有變得容易結塊的情形。
構成該背面層之原料並未特別限定，惟以熱塑性樹脂為佳，聚烯烴更佳。作為聚烯烴，並未特別限定，可列舉有高密度聚乙烯(HDPE)、直鏈狀低密度聚乙烯(LLDPE)等之聚乙烯系樹脂、聚丙烯系樹脂、乙烯-丙烯無規共聚物、乙烯-丙烯嵌段共聚物、乙烯-α-烯烴共聚物、丙烯-α-烯烴共聚物、乙烯系共聚物、4-甲基-1-戊烯系共聚物、乙烯-丙烯二烯橡膠、烯烴系熱塑性彈性體等。其中，基於將Wa調整為0.10μm以下的觀點，較佳的是使用乙烯-丙烯無規共聚物。
在將基材層的單面上具有樹脂層A、相反側上具有背面層的密封劑薄膜構成中，作為密封層所使用之樹脂層A及背面層之表面的潤滑劑滲出量係在40℃、7天熟成後為10mg/m2 以下，較佳為1～8mg/m2 之範圍，在40℃、30天熟成後為20mg/m2 以下，較佳為2～15mg/m2 之範圍，則薄膜之滑動性變得良好，於將密封劑薄膜捲取成長條捲筒狀時，皺褶產生少，且在與模具、外裝材之最外層、製造/加工過程之搬送輥接觸時，相對應材料不會污染，故佳。
又，較佳的是上述密封劑薄膜在樹脂層A與背面層含有潤滑劑滲出抑制劑，潤滑劑滲出抑制劑濃度滿足下述(1)～(3)之任一者。 (1)樹脂層A內之潤滑劑滲出抑制劑濃度≧0.3質量% (2)背面層層內之潤滑劑滲出抑制劑濃度≧0.3質量% (3)樹脂層A內之潤滑劑滲出抑制劑濃度≧背面層內之潤滑劑滲出抑制劑濃度
藉由在樹脂層A層或背面層含有該潤滑劑滲出抑制劑0.3質量%以上，則可作成為上述樹脂層A及背面層之表面的潤滑劑滲出量在40℃、7天熟成後為10mg/m2 以下、在40℃、30天熟成後為20mg/m2 以下，故佳。
作為該潤滑劑滲出抑制劑，可列舉有乙烯-α-烯烴、丙烯-α-烯烴、石油系樹脂、多萜、乙烯-丙烯嵌段共聚物等。
其中，乙烯-丙烯嵌段共聚物係在樹脂層A層及背面層上對於適宜的乙烯-丙烯無規共聚物樹脂的分散性良好，故佳。
上述乙烯-丙烯嵌段共聚物係表示乙烯-丙烯共聚物之橡膠成分比例的20℃二甲苯可溶部之比例為8～25重量%，該可溶部之極限黏度[η]Cxs較佳為2.4～4.0dl/g。當二甲苯可溶部之極限黏度[η]Cxs小於2.4dl/g，則會有密封強度降低，當超過4.0dl/g時，則會有橡膠成分之粒徑非常大，在薄膜之海島構造的界面處產生裂痕，產生耐低溫衝擊性、熱封性降低的情形。
又，根據GPC之上述乙烯-丙烯共聚物之橡膠成分的GPC分子量為100,000以上，較佳為200,000以上，更佳為300,000以上，其因可達成薄膜表層之粗面化與潤滑劑滲出抑制效果雙方，故佳。
本發明之密封劑薄膜的厚度並未特別限定，惟下限較佳為10μm，更佳為30μm，上限較佳為500μm，更佳為120μm。當密封劑薄膜的厚度薄於10μm，則在將密封劑薄膜予以熱封時，會有無法得到充分的密封強度的情形。當密封劑薄膜的厚度厚於500μm，則會有剛性過高而無法作成捲曲物的情形。
該樹脂層A之厚度下限較佳為密封劑薄膜整體厚度的5%，更佳為10%。該樹脂層A之厚度的上限較佳為50%，更佳為20%。因此，樹脂層A之厚度較佳為密封劑薄膜整體厚度的5%以上50%以下。
當樹脂層A厚度薄於密封劑薄膜整體厚度的5%，則在將密封劑薄膜予以熱封時，會有無法得到充分的密封強度的情形。當樹脂層A厚度厚於密封劑薄膜整體厚度的50%，則在將密封劑薄膜予以熱封時，會有密封強度變得過高的情形。
本發明之蓄電裝置用外裝材係使用具備有上述構成之密封劑薄膜而製作者。準備如下構成之積層體：於金屬箔的一面上，透過第1接著劑(內側接著劑)，積層有密封劑薄膜，同時在該金屬箔的另一面上，透過第2接著劑(外側接著劑)，積層有耐熱性樹脂薄膜(外側層)。此時，密封劑薄膜之與樹脂層A表面相反側的面會與第1接著劑接觸。又，該樹脂層A形成外裝材之最內層。接著，將所得到之積層體予以加熱處理(施行熟成處理)，藉以獲得本發明之蓄電裝置用外裝材。
作為該第1接著劑(內側接著劑)，並未特別限定，例如可列舉有熱固性接著劑等。又，作為該第2接著劑(外側接著劑)，並未特別限定，例如可列舉有熱固性接著劑等。作為該熱固性接著劑，並未特別限定，例如可列舉有烯烴系接著劑、環氧系接著劑、丙烯酸系接著劑等。
該熟成處理之加熱溫度較佳設定在65℃以下，其中，基於接著劑之硬化度及存在於樹脂層A表面之潤滑劑量保持在合適量的觀點，更佳為設定在35℃～45℃。又，關於該熟成處理之加熱時間，因為隨著接著劑的種類而硬化時間會改變，所以只要是配合接著劑之種類而可獲得充分的接著強度的時間以上即可，當考慮到步驟之前置時間，加熱時間係在可得到充分接著強度的前提下，越短越好。
經由如此熟成處理所獲得之本發明之蓄電裝置用外裝材係呈如下構成：在金屬箔層之一面上，透過第2接著劑層(外側接著劑層)，一體化積層有耐熱性樹脂層(外側層)，同時在該金屬箔層之另一面上，透過第1接著劑層(內側接著劑層)，一體化積層有該密封劑薄膜。
本發明之蓄電裝置用外裝材可作為例如鋰離子二次電池用外裝材來使用。該蓄電裝置用外裝材可在不施以成型而直接作為外裝材來使用，亦可供於例如深拉成型、伸出成型等之成型而作為外裝殼來使用。
在本發明之蓄電裝置用外裝材中，該樹脂層A係對於鋰離子二次電池等所使用之強腐蝕性的電解液等亦具備優異的耐藥品性，同時還擔負著對外裝材賦予熱封性的作用。
又，該耐熱性樹脂層(外側層)雖然不是必須的構成層，但較佳採用在該金屬箔層之另一面(與樹脂層A表面相反側之面)透過第2接著劑層(外側接著劑層)而積層有耐熱性樹脂層的構成。藉由設置這樣的耐熱性樹脂層，則充分確保金屬箔層之另一面(與樹脂層A表面相反側之面)側之絕緣性變得容易，且可使該外裝材之物理性強度及耐衝擊性提升變得容易。
作為構成該耐熱性樹脂層(外側層)之耐熱性樹脂，係使用在將外裝材予以熱封時之熱封溫度下不會熔融的耐熱性樹脂。作為該耐熱性樹脂，較佳使用具有高於構成密封劑薄膜之樹脂之熔點10℃以上之熔點的耐熱性樹脂，特佳的是使用具有高於構成密封劑薄膜之樹脂之熔點20℃以上之熔點的耐熱性樹脂。
作為該耐熱性樹脂層(外側層)，並未特別限定，例如可列舉有尼龍薄膜等之聚醯胺薄膜、聚酯薄膜等，較佳使用該等之延伸薄膜。其中，作為該耐熱性樹脂層，特佳的是使用雙軸延伸尼龍薄膜等之雙軸延伸聚醯胺薄膜、雙軸延伸聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)薄膜、雙軸延伸聚對苯二甲酸乙二酯(PET)薄膜或雙軸延伸聚萘二甲酸乙二酯(PEN)薄膜。作為該尼龍薄膜，並未特別限定，例如可列舉有6尼龍薄膜、6,6尼龍薄膜、MXD尼龍薄膜等。另外，該耐熱性樹脂層可以單層形成，或者是也可以例如包含聚酯薄膜/聚醯胺薄膜之複數層(包含PET薄膜/尼龍薄膜之複數層等)形成。
該耐熱性樹脂層(外側層)之厚度較佳為2μm～50μm。在使用聚酯薄膜時，厚度較佳為2μm～50μm，在使用尼龍薄膜時，厚度較佳為7μm～50μm。藉由設定在上述合適的下限值以上，則變得容易確保作為外裝材的充分強度，並且，藉由設定在上述合適上限值以下，可減少伸出成型、深拉成型等之成型時的應力，而使成型性提升變得容易。
該金屬箔層係擔負著對該外裝材賦予阻止氧氣、水分之侵入的阻擋性之作用。作為該金屬箔層，並未特別限定，例如可列舉有鋁箔、SUS箔(不鏽鋼箔)、銅箔等，其中，較佳的是使用鋁箔、SUS箔(不鏽鋼箔)。該金屬箔層之厚度較佳為5μm～120μm。藉由為5μm以上，則防止製造金屬箔時之壓延時的針孔產生變得容易，並且，藉由為120μm以下，則可減少伸出成型、深拉成型等之成型時的應力，而使成型性提升變得容易。其中，該金屬箔層之厚度係以10μm～80μm更佳。
該金屬箔層係以在至少內側的面(樹脂層A表面側)實施化學轉化處理為佳。藉由實施這樣的化學轉化處理，可充分防止因內容物(電池之電解液等)所致之金屬箔表面的腐蝕。例如，藉由進行如下所述般的處理，對金術箔實施化學轉化處理變得容易。亦即，例如，藉由在進行過脫脂處理之金屬箔的表面，塗布下述(1)～(3)中之任一水溶液後，進行乾燥，而實施化學轉化處理。 (1)包含磷酸、 鉻酸、與 選自包含氟化物之金屬鹽及氟化物之非金屬鹽之群組之至少1種化合物之混合物的水溶液； (2)包含磷酸、 選自包含丙烯酸系樹脂、聚葡萄胺糖衍生物樹脂及苯酚系樹脂之群組之至少1種樹脂、與 選自包含鉻酸及鉻(III)鹽之群組之至少1種化合物之混合物的水溶液； (3)包含磷酸、 選自包含丙烯酸系樹脂、聚葡萄胺糖衍生物樹脂及苯酚系樹脂之群組之至少1種樹脂、 選自包含鉻酸及鉻(III)鹽之群組之至少1種化合物、與 選自包含氟化物之金屬鹽及氟化物之非金屬鹽之群組之至少1種化合物之混合物的水溶液。
該化學轉化皮膜係鉻附著量(每一單面上)較佳為0.1mg/m2 ～50mg/m2 ，特佳為2mg/m2 ～20mg/m2 。
該第2接著劑層(外側接著劑層)之厚度較佳設定為1μm～5μm。其中，基於外裝材之薄膜化、輕量化的觀點，該外側接著劑層之厚度係以設定為1μm～3μm為特佳。
該第1接著劑層(內側接著劑層)之厚度較佳設定為1μm～5μm。其中，基於外裝材之薄膜化、輕量化的觀點，該內側接著劑層之厚度係以設定為1μm～3μm為特佳。
藉由將本發明之蓄電裝置用外裝材予以成型(深拉成型、伸出成型等)，則可獲得外裝殼(電池殼等)。另外，本發明之蓄電裝置用外裝材也可不進行成型而直接使用。
使用本發明之蓄電裝置用外裝材(以下，也有僅記載為外裝材的情形)所構成之蓄電裝置的一個實施形態係鋰離子二次電池。本實施形態中，藉由將外裝材予以成型所得到之收納凹部與其周圍具有凸緣之外裝殼、與平面狀的外裝材而構成外裝構件。然而，在將本發明之蓄電裝置用外裝材予以成型所得到之外裝殼的收納凹部內，收納有略呈長方體形狀之蓄電裝置本體部(電化學元件等)，於該蓄電裝置本體部的上方，不會成型有本發明之蓄電裝置用外裝材(也會有使用已有成型者的情形)，而將其樹脂層A表面當作內側(下側)而配置，該平面狀外裝材之樹脂層A表面的周緣部、該外裝殼之凸緣部(密封用周緣部)之樹脂層A表面會藉由熱封而密封接合而被封住，藉以構成本發明之蓄電裝置。另外，該外裝殼之收納凹部的內側表面係成為樹脂層A表面，收納凹部之外側面成為耐熱性樹脂層(外側層)。另外，在該蓄電裝置中，蓄電裝置本體部上所連接之極耳(tab lead)的前端部係可導出至外裝構件的外部。
作為該蓄電裝置本體部，並未特別限定，例如可列舉有電池本體部、電容(capacitor)本體部、電容器(condenser)本體部等。
該密封接合部的寬度較佳設定為0.5mm以上。藉由設為0.5mm以上，則熱封時之密封強度充分變高。其中，該密封接合部的寬度較佳設定為3mm～15mm。
另外，在上述實施形態中，外裝構件係包含將外裝材予以成型所得到之外裝殼、平面狀的外裝材的構成，但並未特別限定於此類組合，例如，外裝構件可為包含一對平面狀的外裝材的構成，或者是也可為包含一對外裝殼的構成。 [實施例]
以下，根據實施例而進一步具體說明本發明，惟，本發明並不限定於該等實施例。另外，各種物性之測定及評價係依據以下方法來實施。
(1)厚度 採用薄片切片法，製作在密封劑薄膜之寬度方向-厚度方向具有剖面的寬5mm超薄切片，對該剖面進行鉑塗布，作成觀察試料。接著，使用日立製作所製之電場放射掃描電子顯微鏡(S-4800)，以加速電壓2.5kV觀察密封劑薄膜剖面，從觀察影像之任意處，計測基材層、樹脂層A、背面層之厚度及密封劑薄膜之總厚度。關於觀察倍率，在測定樹脂層A、背面層之厚度時，設為1,000倍，在測定基材層及密封劑薄膜之厚度時，設為500倍。接下來，進行相同計測共10次，將其平均值作為基材層、樹脂層A、背面層各自之厚度及密封劑薄膜之總厚度來使用。
(2)熔體流動速率(MFR) 使用東洋精機製作所(股)製之熔體指數計，根據JIS K7210-1997，以溫度230℃、負重2.16kg/cm2 之條件進行測定。
(3)算術平均起伏度Wa 測定係使用掃描型白色干涉顯微鏡「VS1540」(日立高科技科學股份有限公司製，測定條件與裝置構成係後述)來進行，透過隨附之解析軟體，將攝影畫面予以補充處理(完全補充)，於依多項式4次近似進行面修正之後，利用中值濾波器(3×3畫素)進行處理，求得表面形狀。利用高斯濾波器(截止(cut off)值50μm)處理所得到之表面形狀，輸出已去除掉短波長成分之起伏影像。從所得到之起伏影像，依據下式，求出算術平均起伏度Wa。
＜算術平均起伏度Wa的式子＞ 當將起伏影像之點(x,y)的高度設為Zw(x,y)、將x方向之測定範圍設為Ix、將y方向之測定範圍設為Iy、將起伏影像之高度的平均值設為Ave(Zw)時， Wa = {ʃʃ｜Zw(x,y)-Ave(Zw)｜d×dy}/(Ix×Iy) 其中， Ave(Zw) = {ʃʃZw(x,y)d×dy}/(Ix×Iy)
測定係針對密封劑薄膜之樹脂層A及背面層之表面來進行，將裁切成5cm×5cm正方形狀之密封劑薄膜的對角線之交叉點視為起始點，依據如下步驟，決定共計9處之測定位置，在各個測定位置進行測定，依據上述步驟，求得各個測定位置之Wa，採用平均值來作為Wa。
＜測定位置之決定方法＞ 測定1：起始點的位置 測定2：由起始點往右3.0mm的位置 測定3：由起始點往右6.0mm的位置 測定4：由起始點往下3.0mm的位置 測定5：由起始點往下3.0mm、往右3.0mm的位置 測定6：由起始點往下3.0mm、往右6.0mm的位置 測定7：由起始點往下6.0mm的位置 測定8：由起始點往下6.0mm、往右3.0mm的位置 測定9：由起始點往下6.0mm、往右6.0mm的位置 ＜測定條件與裝置構成＞ 物鏡：10x 鏡筒：1x 濾波器：530nm 白(white) 測定模式：波(Wave) 測定軟體：VS-Measure 10. 0. 4. 0 解析軟體：VS-Viewer 10. 0. 3. 0 測定區域：561.1μm×561.5μm 畫數：1,024×1,024。
(4)對於尼龍薄膜之潤滑劑轉印量 分別將SUS製金屬板、市售尼龍薄膜(興人薄膜&化學股份有限公司，商品名「BONYL RX」，厚度25μm)、密封劑薄膜、市售尼龍薄膜(興人薄膜&化學股份有限公司，商品名「BONYL RX」，厚度25μm)、SUS製金屬板裁切成21cm×30cm，以密封劑薄膜之樹脂層A表面朝向下側的方式，依此順序重疊該等，準備2組如此而成者，以從上方施加0.6MPa之壓力的狀態在40℃下保存1天。其後，從各組取出已與密封劑薄膜之樹脂層A表面接觸過的尼龍薄膜，使用所取出之尼龍薄膜，以與樹脂層A表面接觸之側的面往內側的方式，製作內部尺寸20cm×25cm的袋子，於其中加入50ml乙醇，攪拌3分鐘，使從密封劑薄膜轉印至尼龍薄膜之潤滑劑溶解在乙醇中。使用附有火焰離子檢測器之薄層層析儀(LSI Medience製之IATROSCAN)來定量已溶解有潤滑劑之乙醇中的潤滑劑量，評價對於尼龍薄膜之潤滑劑轉印量。
對於尼龍薄膜之潤滑劑轉印量越少，則表示在與模具和外裝材之最外層、製造/加工過程中之搬送輥接觸時，越不會污染到相對應材料之薄膜，依以下3階段進行評價。 ◎：對於尼龍薄膜之潤滑劑轉印量3.0mg/m2 以下。 ○：對於尼龍薄膜之潤滑劑轉印量超過3.0mg/m2 且4.2mg/m2 以下。 ×：對於尼龍薄膜之潤滑劑轉印量為超過4.2mg/m2 。
(5)二甲苯萃取 以使用索氏萃取器所迴流之二甲苯，從密封劑薄膜萃取出二甲苯可溶分。於將該萃取物冷卻至室溫之後，藉由離心分離而分離成可溶部與不溶部。在甲醇中將該可溶部予以再沉澱，將所得到之固體當作是密封劑薄膜之二甲苯可溶分。關於作為密封劑薄膜之原料而使用之乙烯-丙烯嵌段共聚物之二甲苯可溶分，也依相同步驟來得到該二甲苯可溶分。
(6)GPC分子量 使用GPC(Agilent公司製，商品名「PL-GPC220」)，從在步驟(5)所得到之二甲苯可溶分求得二甲苯可溶分之分子量分布。自所得到之分子量分布求出重量平均分子量，當作是二甲苯可溶分之GPC分子量。
GPC條件 管柱：連接Agilent公司製導引管柱、Agilent公司製PLgel Olexis兩根 溶劑：1,2-二氯苯 溫度：145℃ 流速：1.0ml/min 檢測器：示差折射計。
(7)外裝材之製作 在市售鋁箔(40μm)之單面透過市售接著劑(DIC製，商品名「LX500/KO55」)，以在尼龍之電暈處理面塗布有接著劑的方式將市售尼龍(厚度25μm，單面電暈處理)予以層合之後，在鋁箔之未層合有尼龍的面透過市售接著劑(環氧系接著劑)，層合密封劑薄膜。另外，密封劑薄膜係先對單面進行電暈處理，以接著劑塗布在電暈處理面的方式，進行乾式層合。其後，將於40℃之烤箱加熱5天者作為外裝材來使用。
(8)成型時之白化 使用JMT股份有限公司製之深拉成型裝置，以裁切成10cm×15cm之外裝材的樹脂層A表面朝向成型體之收納凹部內側的方式，依下述成型條件，對外裝材進行深拉成型為深度7mm之長方體形狀。透過目視觀察所得到之成型體之收納凹部內側的表面，根據下述判定基準來評價白化之有無、程度。
＜判定基準＞ 以目視觀察施行成型後之成型體，將白化少者設為「○」，將產生有白化的程度者設為「△」，將明顯產生白化者設為「×」。
＜成型條件＞ 成型模具公模：89mm×54mm、R=2mm 成型模具母模：118mm×175mm、R=2mm 皺褶抑制壓：0.5MPa(空氣來源壓力) 材質：不鏽鋼
(9)缺陷個數 準備16片(合計1m2 )25cm×25cm之密封劑薄膜，藉由目視來檢查含有幾個長徑0.5mm以上之大小的突起，計數每1m2 的缺陷個數。突起數越少，表示外觀優異之薄膜。利用以下2階段進行評價。 ○：每1m2 的突起數為1個以下 ×：每1m2 的突起數超過1個。
(10)薄膜整體之熔解波峰溫度測定 使用示差掃描熱量計(精工儀器製EXSTAR DSC6220)，在氮氣環境中，以20℃/分鐘之條件將5mg之試料從30℃升溫至250℃為止。在此升溫時所得到之吸熱曲線的波峰溫度之中，將最高的波峰溫度設為薄膜整體之熔解波峰溫度。另外，測定n數進行3次，採用算術平均值。
(11)乙烯-丙烯嵌段共聚物之低溫側熔解波峰溫度測定 使用示差掃描熱量計(精工儀器製EXSTAR DSC6220)，在氮氣環境中，以20℃/分鐘之條件將5mg之乙烯-丙烯嵌段共聚物從30℃升溫至250℃為止。在此升溫時所得到之吸熱曲線的波峰溫度之中，將最低的波峰溫度設為乙烯-丙烯嵌段共聚物之低溫側熔解波峰溫度。另外，測定n數進行3次，採用算術平均值。
(12)樹脂層A及背面層之潤滑劑滲出抑制劑的含量 以與上述(5)相同的步驟，從添加混合至密封劑薄膜之樹脂層A及背面層的乙烯-丙烯嵌段共聚物來得到該二甲苯可溶分。接著，以與(6)之GPC(Agilent公司製，商品名「PL-GPC220」)相同地進行操作，從所得到之二甲苯可溶部求得分子量分布，求得重量平均分子量300,000以上之二甲苯可溶分的含量。從具有該重量平均分子量300,000以上之二甲苯可溶分的含量之乙烯-丙烯嵌段共聚物的添加量，求得各層之潤滑劑滲出抑制劑的含量。
另外，在作成為積層薄膜的情形下，利用羽狀剃刀(Feather Razor)削取樹脂層A及背面層，以上述方法可求得300,000以上之二甲苯可溶分的含量。
(13)二甲苯可溶部之極限黏度[η]Cxs 使用上述(12)之二甲苯可溶部的樣品，使用烏氏黏度計，在135℃四氫萘中進行測定。
(14)熱封強度 取用上述(7)之外裝材，使用平板熱封器，重疊樹脂層A面彼此，以密封溫度160℃、密封壓力0.2MPa、密封時間2秒鐘之條件進行熱封之後，切斷成15mm寬之短條長方形，使用ORIENTEC公司製之Tensilon，以300mm/分鐘之拉伸速度，依T模剝離法來測定熱封強度。若熱封強度為30N/15mm以上，則設為(○)，並將小於30N/15mm設為(×)。
(15)樹脂層A及背面層之表面的潤滑劑滲出量 使用在40℃下熟成7天及30天後之密封劑薄膜，以使樹脂層A表面及背面層表面分別朝向內側的方式，製作內部尺寸20cm×25cm的袋子，於其中加入50ml乙醇，攪拌3分鐘，使薄膜表面之潤滑劑溶解在乙醇中。使用附有火焰離子檢測器之薄層層析儀(LSI Medience製之IATROSCAN)來定量已溶解有潤滑劑之乙醇中的潤滑劑量，求出樹脂層A及背面層之表面的潤滑劑滲出量。
(實施例1) 如下述般準備各層之構成樹脂。
基材層：使用50質量%之MFR為9.0g/10分鐘之市售乙烯-丙烯嵌段共聚物(BPP1，在二甲苯可溶分含有4.1質量%之GPC分子量為300,000以上的成分，熔解波峰溫度121℃)、50質量%之MFR為2.2g/10分鐘之市售乙烯-丙烯嵌段共聚物(BPP2，在二甲苯可溶分含有15質量%之GPC分子量為300,000以上的成分)、1,000ppm之作為潤滑劑之市售脂肪酸醯胺。
樹脂層A：使用80質量%之MFR為3.3g/10分鐘之市售乙烯-丙烯無規共聚物(熔點150℃，EPC1)、20質量%之MFR為9.0g/10分鐘之市售乙烯-丙烯嵌段共聚物(BPP1，在二甲苯可溶分含有4.1質量%之GPC分子量為300,000以上的成分，熔解波峰溫度121℃)、2,500ppm之市售無機粒子(平均粒徑3μm)、1,000ppm之市售脂肪酸醯胺。
背面層：使用100質量%之MFR為3.3g/10分鐘之市售乙烯-丙烯無規共聚物(熔點150℃，EPC1)、1,000ppm之市售脂肪酸醯胺。
接下來，將各層之構成樹脂分別投入至具有3台壓出機之T模複合製膜機的各個壓出機中，以樹脂層A成為約10μm、基材層成為約60μm、背面層成為約10μm的方式，調整各個壓出機之吐出量，依此順序進行積層，在壓出溫度250℃下從複合T模壓出，澆鑄於將表面溫度控制在40℃的輥上，將成型為薄膜狀者捲起，得到密封劑薄膜。其後，針對所得到之密封劑薄膜，依上述方法進行評價。
(實施例2) 除了如下述般準備基材層之構成樹脂以外，與實施例1一樣地進行操作，得到密封劑薄膜。
基材層：使用100質量%之MFR為2.2g/10分鐘之市售乙烯-丙烯嵌段共聚物(BPP2，在二甲苯可溶分含有15質量%之GPC分子量為300,000以上的成分，熔解波峰溫度105℃)、1,000ppm之作為潤滑劑之市售脂肪酸醯胺。
(實施例3) 除了如下述般準備樹脂層A之構成樹脂以外，與實施例1一樣地進行操作，得到密封劑薄膜。
樹脂層A：使用100質量%之MFR為3.3g/10分鐘之市售乙烯-丙烯無規共聚物(EPC1)、1,000ppm之市售脂肪酸醯胺。
(實施例4) 除了如下述般準備基材層與樹脂層A之構成樹脂以外，與實施例1一樣地進行操作，得到密封劑薄膜。
基材層：使用100質量%之MFR為2.2g/10分鐘之市售乙烯-丙烯嵌段共聚物(BPP2，在二甲苯可溶分含有15質量%之GPC分子量為300,000以上的成分，熔解波峰溫度105℃)、1,000ppm之作為潤滑劑之市售脂肪酸醯胺。
樹脂層A：使用100質量%之MFR為3.3g/10分鐘之市售乙烯-丙烯無規共聚物(熔點150℃，EPC1)、1,000ppm之市售脂肪酸醯胺。
(比較例1) 除了如下述般準備基材層之構成樹脂以外，與實施例1一樣地進行操作，得到密封劑薄膜。
基材層：使用100質量%之MFR為3.3g/10分鐘之市售乙烯-丙烯無規共聚物(EPC1)、1,000ppm之市售脂肪酸醯胺。
(實施例5) 在實施例1中，將背面層設定為MFR為3.3g/10分鐘之市售乙烯-丙烯無規共聚物(熔點150℃，EPC1)80質量%、MFR為9.0g/10分鐘之市售乙烯-丙烯嵌段共聚物(BPP1，在二甲苯可溶分含有4.1質量%之GPC分子量為300,000以上的成分，熔解波峰溫度121℃)20質量%、市售脂肪酸醯胺1,000ppm，除此以外，與實施例1一樣地進行操作，得到密封劑薄膜。
(實施例6) 在實施例1中，將樹脂層A設定為MFR為3.3g/10分鐘之市售乙烯-丙烯無規共聚物(熔點150℃，EPC1)90質量%、MFR為9.0g/10分鐘之市售乙烯-丙烯嵌段共聚物(BPP1，在二甲苯可溶分含有4.1質量%之GPC分子量為300,000以上的成分，熔解波峰溫度121℃)10質量%、市售無機粒子(平均粒徑3μm)2,500ppm、市售脂肪酸醯胺1,000ppm，將背面層設定為MFR為3.3g/10分鐘之市售乙烯-丙烯無規共聚物(熔點150℃，EPC1)90質量%、MFR為9.0g/10分鐘之市售乙烯-丙烯嵌段共聚物(BPP1，在二甲苯可溶分含有4.1質量%之GPC分子量為300,000以上的成分，熔解波峰溫度121℃)10質量%、市售脂肪酸醯胺1,000ppm，除此以外，與實施例1一樣地進行操作，得到密封劑薄膜。
(實施例7) 在實施例1中，將樹脂層A設定為MFR為3.3g/10分鐘之市售乙烯-丙烯無規共聚物(熔點150℃，EPC1)70質量%、MFR為9.0g/10分鐘之市售乙烯-丙烯嵌段共聚物(BPP1，在二甲苯可溶分含有4.1質量%之GPC分子量為300,000以上的成分，熔解波峰溫度121℃)30質量%、市售無機粒子(平均粒徑3μm)2,500ppm、市售脂肪酸醯胺1,000ppm，將背面層設定為MFR為3.3g/10分鐘之市售乙烯-丙烯無規共聚物(熔點150℃，EPC1)80質量%、MFR為9.0g/10分鐘之市售乙烯-丙烯嵌段共聚物(BPP1，在二甲苯可溶分含有4.1質量%之GPC分子量為300,000以上的成分，熔解波峰溫度121℃)20質量%、市售脂肪酸醯胺1,000ppm，除此以外，與實施例1一樣地進行操作，得到密封劑薄膜。
(比較例2) 在實施例1中，將基材層設定為MFR為3.3g/10分鐘之市售乙烯-丙烯無規共聚物(EPC1)100質量%、市售脂肪酸醯胺1,000ppm，將樹脂層A設定為MFR為3.3g/10分鐘之市售乙烯-丙烯無規共聚物(熔點150℃，EPC1)100質量%、市售無機粒子(平均粒徑3μm)2,500ppm、市售脂肪酸醯胺1,000ppm，將背面層設定為MFR為3.3g/10分鐘之市售乙烯-丙烯無規共聚物(熔點150℃，EPC1)100質量%、市售脂肪酸醯胺1,000ppm，除此以外，與實施例1一樣地進行操作，得到密封劑薄膜。
[表1]
　 實施例1 實施例2 實施例3 實施例4 比較例1
樹脂組成 樹脂層A EPC1 (質量%) 80 80 100 100 100
BPP1 (質量%) 20 20 0 0 0
基材層 BPP1 (質量%) 50 0 50 0 0
BPP2 (質量%) 50 100 50 100 0
EPC1 (質量%) 0 0 0 0 100
背面層 EPC1 (質量%) 100 100 100 100 100
樹脂層A的厚度 (μm) 10 10 10 10 10
密封劑薄膜的總厚度 (μm) 80 80 80 80 80
樹脂層A之粒子含量 (ppm) 2,500 2,500 2,500 2,500 2,500
密封劑薄膜之潤滑劑含量 (ppm) 1,000 1,000 1,000 1,000 1,000
密封劑薄膜之二甲苯可溶分的成分 　 乙烯-丙烯橡膠 乙烯-丙烯橡膠 乙烯-丙烯橡膠 乙烯-丙烯橡膠 乙烯-丙烯共聚物
二甲苯可溶分之分子量為300,000以上之成分的含量 (質量%) 7.3 11.3 7.2 11.3 0
薄膜整體之熔點 (℃) 162 161 162 161 149
所使用之嵌段共聚物之 低溫側熔解波峰溫度 (℃) 105 105 105 105 -
120 120 120
所使用之嵌段共聚物之MFR (g/10min) 2 2 2 2 -
9 9 9
樹脂層A表面之Wa (μm) 0.11 0.072 0.061 0.051 0.025
背面層表面之Wa (μm) 0.063 0.045 0.050 0.050 0.023
對於尼龍薄膜的潤滑劑轉印量 ◎ ◎ ◎ ○ ×
缺陷個數 (個/1m2 ) 0 0 0 0 0
熱封強度 　 ○ ○ ○ ○ ○
潤滑劑轉印量之評價 ◎ ◎ ◎ ○ ×
成形時之白化的評價 　 ○ ○ ○ ○ ○
外觀評價 　 ○ ○ ○ ○ ○
[表2]
　 實施例5 實施例6 實施例7 比較例2
樹脂組成 樹脂層A EPC1 (質量%) 80 90 70 95
BPP1 (質量%) 20 10 30 5
基材層 BPP1 (質量%) 50 50 50 50
BPP2 (質量%) 50 50 50 50
EPC1 (質量%) 0 0 0 0
背面層 EPC1 (質量%) 80 90 80 95
BPP1 (質量%) 20 10 20 5
樹脂層A的厚度 (μm) 10 10 10 10
背面層的厚度 (μm) 10 10 10 10
密封劑薄膜的總厚度 (μm) 80 80 80 80
樹脂層A之粒子含量 (ppm) 2,500 2,500 2,500 2,500
密封劑薄膜之潤滑劑含量 (ppm) 1,000 1,000 1,000 1,000
樹脂層A之潤滑劑滲出抑制劑(二甲苯可溶分之GPC分子量300,000以上的成分)含量 (質量%) 0.82 0.41 1.23 0.21
背面層之潤滑劑滲出抑制劑(二甲苯可溶分之GPC分子量300,000以上的成分)含量 (質量%) 0.82 0.41 0.82 0.21
樹脂層A之潤滑劑滲出量 40℃・7天 (mg/m2 ) 3.3 4.2 3.1 12.1
40℃・30天 (mg/m2 ) 6.5 9.8 5.4 22.7
背面層之潤滑劑滲出量 40℃・7天 (mg/m2 ) 3.4 4.5 3.5 13.6
40℃・30天 (mg/m2 ) 8.6 13.3 8.7 23.8
樹脂層A表面之Wa (μm) 0.120 0.095 0.150 0.035
背面層表面之Wa (μm) 0.100 0.093 0.110 0.033
對於尼龍薄膜的潤滑劑轉印量 ◎ ◎ ◎ ×
缺陷個數 (個/1m2 ) 0 0 0 0
熱封強度 　 ○ ○ ○ ○
成形時之白化評價 　 ○ ○ ○ ○
外觀評價 　 ○ ○ ○ ○
滿足本發明之要件的實施例1～7均是與模具、外裝材之最外層、製造/加工過程中之搬送輥接觸時，難以污染相對應材料，且外觀優異，於深拉成型加工時不易白化的密封劑薄膜。另一方面，比較例1、2係與模具、外裝材之最外層、製造/加工過程中之搬送輥接觸時，容易污染相對應材料的密封劑薄膜。 [產業上利用之可能性]
使用本發明之密封劑薄膜所製造出之蓄電裝置用外裝材及本發明之蓄電裝置用外裝材可用作各種蓄電裝置的外裝材，作為具體例，諸如 ∙鋰二次電池(鋰離子電池、鋰聚合物電池等)等之蓄電裝置 ∙鋰離子電容 ∙電雙層電容器 ∙全固態電池 等。又，作為本發明之蓄電裝置，可列舉有例如上述所例示過之各種蓄電裝置等。
無。
無。
無。

Claims (12)

  1. 一種密封劑薄膜，其係具有基材層、及在其至少一面具有樹脂層A的密封劑薄膜，其含有潤滑劑，前述樹脂層A表面之算術平均起伏度Wa為0.050μm以上。
  2. 如請求項1之密封劑薄膜，其中，在二甲苯可溶分中，當將密封劑薄膜整體之質量設為100質量%時，含有5.0質量%以上之GPC重量平均分子量為300,000以上之成分。
  3. 如請求項2之密封劑薄膜，其中，前述二甲苯可溶分係主要成分為乙烯-丙烯橡膠。
  4. 如請求項1至3中任一項之密封劑薄膜，其包含乙烯-丙烯嵌段共聚物，於將該乙烯-丙烯嵌段共聚物整體之質量設為100質量%時，含有2.5質量%以上之GPC重量平均分子量為300,000以上之成分。
  5. 如請求項1至4中任一項之密封劑薄膜，其中，在前述基材層之不具有前述樹脂層A的面具有背面層，該背面層表面之算術平均起伏度Wa為0.10μm以下。
  6. 如請求項1至5中任一項之密封劑薄膜，其中，前述樹脂層A之厚度為密封劑薄膜整體之厚度的5%以上50%以下。
  7. 如請求項1至6中任一項之密封劑薄膜，其中，以DSC所測定之薄膜整體之熔點為150℃以上。
  8. 如請求項1至7中任一項之密封劑薄膜，其包含乙烯-丙烯嵌段共聚物，該乙烯-丙烯嵌段共聚物之以DSC所測定之低溫側熔解波峰溫度為115～140℃。
  9. 如請求項1至8中任一項之密封劑薄膜，其包含乙烯-丙烯嵌段共聚物，該乙烯-丙烯嵌段共聚物之MFR為3.0g/10min以上。
  10. 如請求項1至9中任一項之密封劑薄膜，其係在前述基材層之不具有樹脂層A的面具有背面層之薄膜，其中，作為密封層所使用之樹脂層A及背面層之表面潤滑劑滲出量在40℃、7天熟成後為10mg/m2 以下，在40℃、30天熟成後為20mg/m2 以下。
  11. 如請求項1至10中任一項之密封劑薄膜，其係在前述基材層之不具有樹脂層A的面具有背面層之薄膜，其中，於樹脂層A及背面層含有潤滑劑滲出抑制劑，潤滑劑滲出抑制劑濃度滿足下述(1)～(3)之任一者， (1)樹脂層A層內之質量%≧0.3% (2)背面層內之質量%≧0.3% (3)A層內之質量%≧背面層內之質量%。
  12. 一種蓄電裝置用外裝材，其使用如請求項1至11中任一項之密封劑薄膜。
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