TW201945465A - 阻燃性聚對苯二甲酸丁二酯樹脂組合物 - Google Patents

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Abstract

本發明係關於一種阻燃性聚對苯二甲酸丁二酯樹脂組合物；也就是說，本發明之課題係提高聚對苯二甲酸丁二酯樹脂組合物之流動性，此聚對苯二甲酸丁二酯樹脂組合物係保持聚對苯二甲酸丁二酯系樹脂之所具有之良好之機械強度等之特性，同時，使用丙烯酸鹵化苄酯系阻燃劑，來作為阻燃劑。
在使用丙烯酸鹵化苄酯系阻燃劑來作為阻燃劑之聚對苯二甲酸丁二酯樹脂組合物，藉由添加質子性化合物，而解決前述之課題。

Description

阻燃性聚對苯二甲酸丁二酯樹脂組合物
本發明係關於一種阻燃性聚對苯二甲酸丁二酯樹脂組合物。
[背景技術]
聚對苯二甲酸丁二酯樹脂（PBT樹脂）係具有各種良好之電特性，因此，成為工程塑膠而廣泛地利用在電機‧電子零件等之各種用途上。在這些用途，為了防止由於追蹤痕跡等而造成之起火，因此，在使用之材料，要求阻燃性。聚對苯二甲酸丁二酯樹脂係在其本身，阻燃性呈不足，因此，成為添加阻燃劑之阻燃性樹脂組合物而進行使用。
作為添加於聚對苯二甲酸丁二酯樹脂之一種阻燃劑之丙烯酸鹵化苄酯系阻燃劑係在專利文獻1，介紹聚丙烯酸五溴苄酯（PBBPA）。
另一方面，為了提高聚對苯二甲酸丁二酯樹脂之流動性，因此，在專利文獻2，介紹添加鏈狀聚酯低聚物。但是，其目的係鏈狀聚酯低聚物和含環氧丙基彈性體，發生反應。
又，在專利文獻3，介紹：為了保持聚對苯二甲酸丁二酯系樹脂之所具有之良好之機械強度等之特性，同時，提高熔融流動性，因此，添加環狀聚酯低聚物。
又，在專利文獻4，記載：在聚對苯二甲酸丁二酯系樹脂，添加低聚物之意思。但是，關於添加之低聚物，無提及是否為鏈狀或環狀，在實施例，僅使用聚合物。
[先前技術文獻]
專利文獻
專利文獻1：日本特表2015－532350號公報
專利文獻2：日本特開2012－201857號公報
專利文獻3：日本特開2008－156381號公報
專利文獻4：日本特開2001－261948號公報
[發明概要]
[發明所欲解決之課題]
本發明之課題係提高聚對苯二甲酸丁二酯樹脂組合物之流動性，此聚對苯二甲酸丁二酯樹脂組合物係保持聚對苯二甲酸丁二酯系樹脂所具有之良好之機械強度等之特性，同時，使用丙烯酸鹵化苄酯系阻燃劑，來作為阻燃劑。
[用以解決課題之手段]
本發明人係在以提高使用丙烯酸鹵化苄酯系阻燃劑來作為阻燃劑之聚對苯二甲酸丁二酯樹脂組合物之流動性而成為課題之研究過程中，發現可以藉由添加質子性化合物而解決前述之課題，以致於完成本發明。
也就是說，本發明係關於以下之（1）～（13）。
（1）：一種阻燃性聚對苯二甲酸丁二酯樹脂組合物，其特徵為：包含：聚對苯二甲酸丁二酯樹脂以及藉由頂隙氣體層析術（headspace gas chromatography）（180℃、加熱1小時）而進行測定之質子性化合物之含有量為10～1000ppm之丙烯酸鹵化苄酯系阻燃劑。（2）：如（1）所記載之阻燃性聚對苯二甲酸丁二酯樹脂組合物，聚對苯二甲酸丁二酯樹脂包含50～1000ppm之線狀低分子量體。（3）：如（1）或（2）所記載之阻燃性聚對苯二甲酸丁二酯樹脂組合物，質子性化合物係來自於丙烯酸鹵化苄酯系阻燃劑之聚合溶媒。（4）：如（1）至（3）中任一項所記載之阻燃性聚對苯二甲酸丁二酯樹脂組合物，質子性化合物係烷氧基醇。（5）：如（1）至（4）中任一項所記載之阻燃性聚對苯二甲酸丁二酯樹脂組合物，質子性化合物係C1～C20烷氧基C1～C20醇。（6）：如（1）至（5）中任一項所記載之阻燃性聚對苯二甲酸丁二酯樹脂組合物，質子性化合物係甲氧基乙醇。（7）：如（1）至（4）中任一項所記載之阻燃性聚對苯二甲酸丁二酯樹脂組合物，質子性化合物係C1～C20二烷氧基C1～C20醇。（8）：如（7）所記載之阻燃性聚對苯二甲酸丁二酯樹脂組合物，質子性化合物係3,3－二乙氧基丙醇。（9）：如（1）或（2）所記載之阻燃性聚對苯二甲酸丁二酯樹脂組合物，質子性化合物係來自於丙烯酸鹵化苄酯系阻燃劑之原料。（10）：如（9）所記載之阻燃性聚對苯二甲酸丁二酯樹脂組合物，質子性化合物係芳香族羧酸。（11）：如（10）所記載之阻燃性聚對苯二甲酸丁二酯樹脂組合物，質子性化合物係安息香酸。（12）：如（1）至（11）中任一項所記載之阻燃性聚對苯二甲酸丁二酯樹脂組合物，丙烯酸鹵化苄酯系阻燃劑係藉由通式（1）所表示之溴化丙烯聚合物。
[化學1]

（在化學式中，至少一個以上之X為溴，m為10～2000之數字。）。（13）：如（12）所記載之阻燃性聚對苯二甲酸丁二酯樹脂組合物，丙烯酸鹵化苄酯系阻燃劑係聚丙烯酸五溴苄酯。
[發明效果]
如果是藉由本發明的話，則在使用丙烯酸鹵化苄酯系阻燃劑來作為阻燃劑之聚對苯二甲酸丁二酯樹脂組合物，可以藉由添加質子性化合物而提高流動性。
[用以實施發明之形態]
在以下，就本發明之某一實施形態而詳細地進行說明。本發明係並非限定於以下之實施形態，可以在無妨礙本發明效果之範圍內，適度地加入變更而進行實施。
[阻燃性聚對苯二甲酸丁二酯樹脂組合物]
在以下，列舉例子而說明本發明之阻燃性聚對苯二甲酸丁二酯樹脂組合物之各成分之細節。
（聚對苯二甲酸丁二酯樹脂）
聚對苯二甲酸丁二酯樹脂（PBT樹脂）係對於至少包含對苯二甲酸或其酯形成性衍生物（C1 － 6 之烷基酯、酸鹵化物等）之二羧酸成分以及至少包含碳原子數4之烷二醇（1,4－丁二醇）或其酯形成性衍生物（乙醯化物等）之二元醇成分來進行縮聚合而得到之聚對苯二甲酸丁二酯樹脂。在本實施形態，聚對苯二甲酸丁二酯樹脂係未限定在均聚對苯二甲酸丁二酯樹脂，也可以是含有60莫耳%以上之對苯二甲酸丁二酯單元之共聚物。
聚對苯二甲酸丁二酯樹脂之末端羧基量係只要是無妨礙本發明之目的，則並無特別限定，以30meq／kg以下為佳，以25meq／kg以下為較佳。
聚對苯二甲酸丁二酯樹脂之固有黏度係只要是無妨礙本發明目的之範圍，則並無特別限制，以0.60dL／g以上、1.20dL／g以下為佳， 以0.65dL／g以上、0.90dL／g以下為較佳。在使用此種範圍之固有黏度之聚對苯二甲酸丁二酯樹脂之狀態下，得到之聚對苯二甲酸丁二酯樹脂組合物係具有特別良好之成形性。又，也可以摻合具有不同之固有黏度之聚對苯二甲酸丁二酯樹脂而調整固有黏度。例如藉由摻合固有黏度1.00dL／g之聚對苯二甲酸丁二酯樹脂和固有黏度0.70dL／g之聚對苯二甲酸丁二酯樹脂，而可以調製固有黏度0.90dL／g之聚對苯二甲酸丁二酯樹脂。聚對苯二甲酸丁二酯樹脂之固有黏度係例如可以在o－氯酚中，藉由溫度35℃之條件而進行測定。
在聚對苯二甲酸丁二酯樹脂之調製，在使用對苯二甲酸以外之芳香族二羧酸或其酯形成性衍生物來作為共聚用單體成分之狀態下，可以使用例如異苯二甲酸、苯二甲酸、2,6－萘二羧酸、4,4'－二羧基二苯基醚等之C8 － 14 之芳香族二羧酸；琥珀酸、己二酸、壬二酸、癸二酸等之C4 － 16 之鏈烷二羧酸；環己烷二羧酸等之C5 － 10 之環鏈烷二羧酸；這些二羧酸成分之酯形成性衍生物（C1 － 6 之烷基酯衍生物和酸鹵化物等）。這些二羧酸成分係可以單獨或者是組合2種以上而進行使用。
在這些二羧酸成分中，更加理想是異苯二甲酸等之C8 － 12 之芳香族二羧酸、以及己二酸、壬二酸、癸二酸等之C4 － 12 之鏈烷二羧酸。
在聚對苯二甲酸丁二酯樹脂之調製，在使用1,4－丁二醇以外之二元醇成分來作為共聚用單體成分之狀態下，可以使用例如乙二醇、丙二醇、三甲二醇、1,3－丁二醇、六甲二醇、新戊二醇、1,3－辛二醇等之C2 － 10 之烷二醇；二乙二醇、三乙二醇、二丙二醇等之多元氧烷二醇（polyoxyalkylene glycol）；環己烷二甲醇、氫化雙酚A等之脂環式二醇；雙酚A、4,4'－二羥基聯苯等之芳香族二醇；雙酚A之伸乙基氧化物2莫耳加成體、雙酚A之伸丙基氧化物3莫耳加成體等之雙酚A之C2 － 4 之伸烷氧化物（alkylene oxide）加成體；或者是這些二元醇之酯形成性衍生物（乙醯化物等）。這些二元醇成分係可以單獨或者是組合2種以上而進行使用。
在這些二元醇成分中，更加理想是乙二醇、三甲二醇等之C2 － 6 之烷二醇、二乙二醇等之多元氧烷二醇、或者是環己烷二甲醇等之脂環式二醇等。
作為可以使用之二羧酸成分和二元醇成分以外之共聚用單體成分係列舉例如4－羥基安息香酸、3－羥基安息香酸、6－羥基－2－萘甲酸、4－羧基－4'－羥基聯苯等之芳香族羥基羧酸；乙醇酸（glycolic acid）、羥己酸等之脂肪族羥基羧酸；丙內酯、丁內酯、戊內酯、己內酯（ε－己內酯等）等之C3 － 12 內酯；這些共聚用單體成分之酯形成性衍生物（C1 － 6 之烷基酯衍生物、酸鹵化物、乙醯化物等）。
聚對苯二甲酸丁二酯樹脂之含有量係以樹脂組合物之全質量之30～90質量%為佳，以40～80質量%為較佳，以50～70質量%為更佳。
（丙烯酸鹵化苄酯系阻燃劑）
作為使用於本發明之丙烯酸鹵化苄酯系阻燃劑係列舉藉由下列之通式（1）所表示之溴化丙烯聚合物。
[化學2]
化學式中之X係至少一個以上為溴。X之數字係在一構造單元中，成為1～5，由阻燃化之效果來看的話，則以3～5為佳。平均聚合度m係10～2000，以15～1000之範圍為佳。平均聚合度低者係惡化熱安定性，在超過2000之時，惡化添加之聚對苯二甲酸丁二酯樹脂之成形加工性。又，前述之溴化丙烯聚合物係可以單獨1種或者是混合2種以上而進行使用。
使用於本發明之丙烯酸鹵化苄酯系阻燃劑係除了成為此阻燃劑本身之前述之溴化丙烯聚合物以外，還可能含有來自聚合時之溶媒、溴化丙烯聚合物之分解物等之鹵化芳香族化合物，作為不純物，成為此種不純物之阻燃劑以外之鹵化芳香族化合物之含有量係以100ppm以下為佳，以50ppm以下為較佳，以30ppm以下，以10ppm以下為特佳。阻燃劑以外之鹵化芳香族化合物之含有量係例如可以藉由氣體層析術，測定在頂頭空間中對於粉碎丙烯酸鹵化苄酯系阻燃劑後之試料來進行加熱處理時而產生之氣體，由來自鹵化芳香族化合物之氣體產生量而求出鹵化芳香族化合物之含有量。
藉由通式（1）所表示之溴化丙烯聚合物係藉由單獨地聚合含有溴之丙烯酸苄酯而得到溴化丙烯聚合物，可以共聚類似構造之甲基丙烯酸苄酯等。作為含溴之丙烯酸苄酯係列舉丙烯酸苄五溴酯、丙烯酸四溴苄酯、丙烯酸三溴苄酯、或者是其混合物。尤其以丙烯酸五溴苄酯為佳。又，作為可共聚成分之甲基丙烯酸苄酯係列舉對應於前述丙烯酸酯之甲基丙烯酸酯。又，也可以是和乙烯系單體之共聚，列舉例如如丙烯酸、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸苄酯之丙烯酸酯類、如甲基丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸苄酯之甲基丙烯酸酯類、如苯乙烯、丙烯腈、富馬酸、順丁烯二酸之不飽和羧酸或其酐、乙酸乙烯、氯化乙烯等。又，也可以使用交聯性乙烯系單體、二丙烯酸苯二甲酯、二甲基丙烯酸苯二甲酯、二丙烯酸四溴苯二甲酯、二甲基丙烯酸四溴苯二甲酯、丁二烯、異戊二烯、二乙烯基苯等。這些係相對於丙烯酸苄酯或甲基丙烯酸苄酯而成為等莫耳量以下、以0.5倍之莫耳量以下為佳，來進行使用。
在顯示前述溴化丙烯聚合物之製造法之一例之時，列舉使溴化丙烯之單體以溶液聚合或塊狀聚合，以規定之聚合度而反應之方法。在溶液聚合之狀態下，以不使用鹵化苯、氯苯等之鹵化芳香族化合物來作為溶媒為佳。又，作為溶液聚合時之溶媒以乙二醇單甲基醚、甲基乙基酮、乙二醇二甲基醚以及二㗁烷等之非質子性溶媒為佳。但是，在本發明，正如後面之敘述，以包含質子性化合物者作為樹脂組合物，因此，作為聚合溶媒係可以使用包含質子性化合物者。
前述之溴化丙烯聚合物係為了除去殘留聚丙烯酸鈉等之反應副生成物，以藉由含有水及／或鹼（土類）金屬離子之水溶液而進行洗淨為佳。含有鹼（土類）金屬離子之水溶液係藉由鹼（土類）金屬鹽投入至水中而容易得到，最適合是成為不含氯化物離子、磷酸離子等之鹼（土類）金屬之氫氧化物（例如氫氧化鈣）。例如在使用氫氧化鈣來作為鹼（土類）金屬鹽之狀態下，氫氧化鈣係一般在20℃，可於100g之水中溶解0.126g程度，水溶液濃度係只要是不超過溶解度，則無特別規定。又，利用含有水及／或鹼（土類）金屬離子之水溶液之洗淨方法係也無特別限定，以適當之時間，使溴化丙烯聚合物浸漬於含有水及／或鹼（土類）金屬離子之水溶液等之方法即可。前述之利用含有水及／或鹼（土類）金屬離子之水溶液之洗淨處理結束後之溴化丙烯聚合物係一般成為溫水萃取部分中之乾燥固態部分為100ppm以下之物，在使用此種溴化丙烯聚合物之狀態下，在其成形品之表面，幾乎無產生異物。
在本發明之阻燃性聚對苯二甲酸丁二酯樹脂組合物，成為前述不純物且為阻燃劑以外之鹵化芳香族化合物之含有量以未滿0.5ppm為佳、以0.3ppm以下為較佳、以0.1ppm以下為更佳。藉由阻燃性聚對苯二甲酸丁二酯樹脂組合物中之阻燃劑以外的鹵化芳香族化合物之含有量為前述之範圍，在使用此聚對苯二甲酸丁二酯樹脂組合物之嵌入成形品，可以抑制金屬端子之腐蝕。此種阻燃劑以外之鹵化芳香族化合物的含有量係例如可以藉由氣體層析術，測定在頂頭空間對於粉碎聚對苯二甲酸丁二酯樹脂組合物後之試料來進行加熱處理時而產生之氣體，由來自鹵化芳香族化合物之氣體產生量而求出鹵化芳香族化合物之含有量。
在前述樹脂之阻燃化，以一併使用銻系之阻燃助劑為佳。作為阻燃助劑之代表者係列舉三氧化銻、四氧化銻、五氧化銻、焦銻酸鈉等。又，由防止因為滴下燃燒之樹脂而造成之延燒之目的，以也一併使用聚四氟乙烯等之滴下防止劑為佳。
前述之溴化丙烯聚合物和銻系阻燃助劑相對於樹脂之添加範圍以相對於聚對苯二甲酸丁二酯樹脂100質量份而成為前述之聚合物3～30質量份、銻系阻燃助劑1～20質量份之範圍為佳。在溴化丙烯聚合物和銻系阻燃助劑之添加量過少時，無法賦予充分之阻燃性；過大時，使作為成形品之物性惡化。
（質子性化合物）
在本發明，所謂質子性化合物係指具有供應質子（氫離子）性質之化合物。在本發明，作為質子性化合物係列舉來自丙烯酸鹵化苄酯系阻燃劑之聚合溶媒，來作為一例，以烷氧基醇為佳，以C1～C20烷氧基C1～C20醇為較佳。作為C1～C20烷氧基C1～C20醇，以甲氧基C1～C20醇、C1～C20烷氧基乙醇等為較佳，以甲氧基乙醇為更佳。
又，作為質子性化合物，也以C1～C20二烷氧基C1～C20醇為佳；作為C1～C20二烷氧基C1～C20醇，以3,3－二乙氧基丙醇為佳。
又，在本發明，作為質子性化合物係列舉來自於丙烯酸鹵化苄酯系阻燃劑之原料，來作為一例，以芳香族羧酸為佳，以安息香酸為較佳。又，在本發明，作為質子性化合物，比來自丙烯酸鹵化苄酯系阻燃劑之原料，以來自聚合溶媒為較佳。
在本發明，包含於丙烯酸鹵化苄酯系阻燃劑之質子性化合物之量係在丙烯酸鹵化苄酯系阻燃劑中，成為10～1000ppm，以100～800ppm為佳，以300～500ppm為較佳。在包含於丙烯酸鹵化苄酯系阻燃劑之質子性化合物之量未滿10ppm之時，不容易得到阻燃性聚對苯二甲酸丁二酯樹脂組合物之流動性改善效果。又，在包含於丙烯酸鹵化苄酯系阻燃劑之質子性化合物之量超過1000ppm之時，則在混練時，增加氣體之產生量，在顆粒化之際，容易發生線束斷裂。
（線狀低分子量體）
在本發明之阻燃性聚對苯二甲酸丁二酯樹脂組合物，包含於丙烯酸鹵化苄酯系阻燃劑之質子性化合物係生成線狀化合物，其為聚對苯二甲酸丁二酯樹脂之線狀低分子量體（低聚物）之間之反應產物，推測此線狀化合物係造成相同於可塑劑之同樣效果，改善阻燃性聚對苯二甲酸丁二酯樹脂組合物之流動性。因此，聚對苯二甲酸丁二酯樹脂以含有線狀低分子量體為佳。含有之線狀低分子量體之量在聚對苯二甲酸丁二酯樹脂中，以50～1000ppm為佳、以70～700ppm為較佳、以100～200ppm為更佳。在線狀低分子量體之量未滿50ppm之時，不容易得到阻燃性聚對苯二甲酸丁二酯樹脂組合物之流動性之改善效果；在超過1000ppm之時，容易產生模具附著物（Mold Deposit），因此，變得不理想。
（填充劑）
在本發明之組合物，配合需要而使用填充劑。此種填充劑係以為了得到在機械強度、耐熱性、尺寸安定性、電性等之性能為優異的性質而進行調配為佳，特別是有效於提高剛性之目的。這個係配合目的而使用纖維狀、粉粒狀或板狀之填充劑。
作為纖維狀填充劑係列舉玻璃纖維、石棉纖維、碳纖維、二氧化矽纖維、二氧化矽‧氧化鋁纖維、氧化鋯纖維、氮化硼纖維、氮化矽纖維、硼纖維、鈦酸鉀纖維以及不銹鋼、鋁、鈦、銅、黃銅等之金屬纖維狀物等。又，也可以使用聚醯胺、氟樹脂、丙烯樹脂等之高熔點之有機質纖維狀物質。
作為粉粒狀填充劑係列舉碳黑、石英粉末、玻璃顆粒、玻璃粉、矽酸鈣、矽酸鋁、高嶺土、滑石、黏土、矽藻土、矽灰石等之矽酸鹽、氧化鐵、氧化鈦、氧化鋁等之金屬氧化物、碳酸鈣、碳酸鎂等之金屬碳酸鹽、硫酸鈣、硫酸鋇等之金屬硫酸鹽、其他有碳化矽、氮化矽、氮化硼、各種之金屬粉末等。
又，作為板狀無機填充劑係列舉雲母、玻璃片、各種之金屬箔等。
填充劑之種類係並無特別限定，可以添加1種或複數種以上之填充劑。特別以使用鈦酸鉀纖維、雲母、滑石、矽灰石為佳。
填充劑之添加量係並無特別規定，以相對於聚對苯二甲酸丁二酯樹脂100質量份而成為200質量份以下為佳。在過剩地添加填充劑之狀態下，可見到成形性變差而韌性呈降低。
（添加劑）
又，在本發明之組合物，為了配合其目的而賦予阻燃性以外之要求之特性，可以添加及併用一般添加於熱塑性樹脂等之習知物質。例如可摻合抗氧化劑、紫外線吸收劑、光安定劑等之安定劑、抗靜電劑、滑劑、離模劑、染料、顏料等之著色劑、可塑劑等之任何一種。特別是用以提升耐熱性之抗氧化劑之添加係具有效果。
[阻燃性聚對苯二甲酸丁二酯樹脂組合物之製造方法]
本發明之阻燃性聚對苯二甲酸丁二酯樹脂組合物之形態係可以是粉粒體混合物，也可以是顆粒等之熔融混合物（熔融混練物）。本發明之一實施形態之聚對苯二甲酸丁二酯樹脂組合物之製造方法係並無特別限定，可以使用在本技術領域習知之設備和方法而進行製造。例如可以混合必要之成分，使用1軸或2軸之擠壓機或者是其他之熔融混練裝置，進行混練，調製成為成形用顆粒。可以使用複數台之擠壓機或者是其他之熔融混練裝置。又，可以由漏斗同時投入全部之成分，也可以由側邊供應口投入一部分之成分。
又，本發明之阻燃性聚對苯二甲酸丁二酯樹脂組合物以藉由真空乾燥（真空吸引）而進行製造為佳。在真空乾燥，可以使用一般採用之蒸發器、烤箱等。
（實施例）
在以下，藉由實施例而具體地說明本發明，但是，本發明係只要是無超過其要旨的話，則並非限定在以下之實施例。
使用以表1所示之種類‧量而含有質子性化合物之丙烯酸鹵化苄酯系阻燃劑和以表1所示之量而含有線狀低分子量體之聚對苯二甲酸丁二酯樹脂，藉由表2所示之摻合量而秤量‧混合各成分，藉由日本製鋼所公司所製造之二軸擠壓機TEX－30，以圓筒溫度260℃、螺旋轉動數120rpm、擠壓量15kg／hr之條件而進行熔融混練，在由模具擠壓成為線束狀之後，進行冷卻‧裁斷，得到顆粒狀之阻燃性聚對苯二甲酸丁二酯樹脂組合物。又，在此時，確認線束斷裂之發生狀況，以幾乎無發生線束斷裂者而成為○，以經常發生者而成為╳，來進行評價。將結果顯示於表1。
使用得到之各實施例‧比較例之顆粒，評價熔融流動性、燃燒性和模具附著物。將結果顯示於表1。
[表1]
1)熔融流動性
藉由樹脂溫度260℃、模具溫度60℃、射出速度100mm／s、保壓力50MPa而射出成形圖1所示之箱狀成形品（四邊之壁和底之厚度皆為0.7mm），可以完全填充者，成為○，流動性不足並且無法填充至末端為止者，成為╳而進行評價。
2)燃燒性
按照UL94，使用125mm×13mm×0.4mm之短條狀試驗片而評價燃燒性。
3)模具附著物
在將前述燃燒性評價之所使用之短條狀試驗片連續進行6000次之射出成形後，藉由目視觀察而評價模具空腔表面。無看見模具附著物者，成為○，看見附著物者，成為╳而進行評價。
[表2]
無。
圖1係顯示在本發明使用在測定熔融流動性之際之成形品之例子之圖。

Claims (13)

  1. 一種阻燃性聚對苯二甲酸丁二酯樹脂組合物，其特徵為：包含：聚對苯二甲酸丁二酯樹脂以及藉由頂隙氣體層析術（180℃、加熱1小時）而進行測定之質子性化合物之含有量為10～1000ppm的丙烯酸鹵化苄酯系阻燃劑。
  2. 如申請專利範圍第1項之阻燃性聚對苯二甲酸丁二酯樹脂組合物，其中，聚對苯二甲酸丁二酯樹脂包含50～1000ppm之線狀低分子量體。
  3. 如申請專利範圍第1或2項之阻燃性聚對苯二甲酸丁二酯樹脂組合物，其中，質子性化合物係來自於丙烯酸鹵化苄酯系阻燃劑之聚合溶媒。
  4. 如申請專利範圍第1至3項中任一項之阻燃性聚對苯二甲酸丁二酯樹脂組合物，其中，質子性化合物係烷氧基醇。
  5. 如申請專利範圍第1至4項中任一項之阻燃性聚對苯二甲酸丁二酯樹脂組合物，其中，質子性化合物係C1～C20烷氧基C1～C20醇。
  6. 如申請專利範圍第1至5項中任一項之阻燃性聚對苯二甲酸丁二酯樹脂組合物，其中，質子性化合物係甲氧基乙醇。
  7. 如申請專利範圍第1至4項中任一項之阻燃性聚對苯二甲酸丁二酯樹脂組合物，其中，質子性化合物係C1～C20二烷氧基C1～C20醇。
  8. 如申請專利範圍第7項之阻燃性聚對苯二甲酸丁二酯樹脂組合物，其中，質子性化合物係3,3－二乙氧基丙醇。
  9. 如申請專利範圍第1或2項之阻燃性聚對苯二甲酸丁二酯樹脂組合物，其中，質子性化合物係來自於丙烯酸鹵化苄酯系阻燃劑之原料。
  10. 如申請專利範圍第9項之阻燃性聚對苯二甲酸丁二酯樹脂組合物，其中，質子性化合物係芳香族羧酸。
  11. 如申請專利範圍第10項之阻燃性聚對苯二甲酸丁二酯樹脂組合物，其中，質子性化合物係安息香酸。
  12. 如申請專利範圍第1至11項中任一項之阻燃性聚對苯二甲酸丁二酯樹脂組合物，其中，丙烯酸鹵化苄酯系阻燃劑係藉由通式（1）所表示之溴化丙烯聚合物 [化學1] （在化學式中，至少一個以上之X為溴，m為10～2000之數字）。
  13. 如申請專利範圍第12項之阻燃性聚對苯二甲酸丁二酯樹脂組合物，其中，丙烯酸鹵化苄酯系阻燃劑係聚丙烯酸五溴苄酯。
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