JP2000256545A - 難燃性ポリエステル樹脂組成物、その成形品およびその製造方法 - Google Patents
難燃性ポリエステル樹脂組成物、その成形品およびその製造方法Info
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- JP2000256545A JP2000256545A JP11281441A JP28144199A JP2000256545A JP 2000256545 A JP2000256545 A JP 2000256545A JP 11281441 A JP11281441 A JP 11281441A JP 28144199 A JP28144199 A JP 28144199A JP 2000256545 A JP2000256545 A JP 2000256545A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 臭素化エポキシ化合物を芳香族ポリエステル
の難燃剤として使用した場合の滞留安定性を向上する。 【解決手段】 （Ａ）末端カルボキシル基濃度（［ＣＯ
ＯＨ］）が［ＣＯＯＨ］≦６０当量／トンである芳香族
ポリエステル １００重量部当たり、（Ｂ）特定の臭素
化エポキと、（Ｃ）特定の臭素化ポリアクリレートを、
（Ｂ）と（Ｃ）の合計量として ５〜５０重量部、及び
（Ｄ）三酸化アンチモン ２〜２０重量部からなり、か
つ（Ｂ）成分と（Ｃ）成分の配合割合が（Ｂ）／（Ｃ）
＝５／９５〜９５／５の範囲にある樹脂組成物。
の難燃剤として使用した場合の滞留安定性を向上する。 【解決手段】 （Ａ）末端カルボキシル基濃度（［ＣＯ
ＯＨ］）が［ＣＯＯＨ］≦６０当量／トンである芳香族
ポリエステル １００重量部当たり、（Ｂ）特定の臭素
化エポキと、（Ｃ）特定の臭素化ポリアクリレートを、
（Ｂ）と（Ｃ）の合計量として ５〜５０重量部、及び
（Ｄ）三酸化アンチモン ２〜２０重量部からなり、か
つ（Ｂ）成分と（Ｃ）成分の配合割合が（Ｂ）／（Ｃ）
＝５／９５〜９５／５の範囲にある樹脂組成物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は難燃性ポリエステル
樹脂組成物に関し、さらに詳しくは優れた耐熱性、難燃
性、成形加工性を備える難燃性ポリエステル樹脂組成物
に関する。
樹脂組成物に関し、さらに詳しくは優れた耐熱性、難燃
性、成形加工性を備える難燃性ポリエステル樹脂組成物
に関する。
【０００２】
【従来の技術】ポリエステル樹脂は、その優れた耐熱
性、機械特性、耐薬品性等を活かして電気・電子部品、
自動車部品、機構部品等に用途を伸ばしているが、電気
・電子部品用途においては、火災に対する安全性から難
燃性も強く求められており、難燃剤を配合した組成物が
適用されている。
性、機械特性、耐薬品性等を活かして電気・電子部品、
自動車部品、機構部品等に用途を伸ばしているが、電気
・電子部品用途においては、火災に対する安全性から難
燃性も強く求められており、難燃剤を配合した組成物が
適用されている。
【０００３】ポリエステル樹脂の難燃剤としては、臭素
化ポリカーボネートオリゴマや臭素化エポキシオリゴマ
等が検討されてきたが、電気・電子部品の軽薄短小化や
生産性向上要求に対して、ポリエステル樹脂組成物にも
高流動性や滞留に対する安定性等の良好な成形加工性が
求められるようになってきた。
化ポリカーボネートオリゴマや臭素化エポキシオリゴマ
等が検討されてきたが、電気・電子部品の軽薄短小化や
生産性向上要求に対して、ポリエステル樹脂組成物にも
高流動性や滞留に対する安定性等の良好な成形加工性が
求められるようになってきた。
【０００４】臭素化ポリカーボネートオリゴマは、ポリ
エステル樹脂の難燃剤として広く一般的に用いられてい
るが、流動性に難点があるのみならず、ポリエステルと
のエステル交換反応を引き起こすために滞留に対する安
定性が不良という問題点を有している。また臭素化エポ
キシオリゴマは、良好な流動性が得られるものの、特に
難燃助剤として三酸化アンチモンを含んだ場合に末端の
エポキシ基とポリエステルの末端カルボキシル基との反
応のため、滞留により粘度が著しく増大するという欠点
を有している。
エステル樹脂の難燃剤として広く一般的に用いられてい
るが、流動性に難点があるのみならず、ポリエステルと
のエステル交換反応を引き起こすために滞留に対する安
定性が不良という問題点を有している。また臭素化エポ
キシオリゴマは、良好な流動性が得られるものの、特に
難燃助剤として三酸化アンチモンを含んだ場合に末端の
エポキシ基とポリエステルの末端カルボキシル基との反
応のため、滞留により粘度が著しく増大するという欠点
を有している。
【０００５】臭素化エポキシオリゴマのこのような問題
点を解決するため、特開昭５８−１１８８４９号公報に
は、平均重合度１１以上の臭素化エポキシ化合物の使用
が、また特開昭６２−１６９８４７号公報には重合度２
０以上と重合度０〜１０の２種の臭素化エポキシ化合物
の併用が試みられている。
点を解決するため、特開昭５８−１１８８４９号公報に
は、平均重合度１１以上の臭素化エポキシ化合物の使用
が、また特開昭６２−１６９８４７号公報には重合度２
０以上と重合度０〜１０の２種の臭素化エポキシ化合物
の併用が試みられている。
【０００６】臭素化エポキシ化合物の末端のエポキシ基
を他の化合物で封鎖して反応性を低める試みも種々行わ
れているが、末端の封鎖のために新たな工程が必要にな
る等により、経済性が失われてしまっている。
を他の化合物で封鎖して反応性を低める試みも種々行わ
れているが、末端の封鎖のために新たな工程が必要にな
る等により、経済性が失われてしまっている。
【０００７】臭素化ポリアクリレートはポリエステル樹
脂の難燃剤として使用されており、良好な流動性を示す
という特徴を有している。しかしながら、臭素化ポリア
クリレートも、一般的には、ポリエステル樹脂とのエス
テル交換反応のため、滞留に対しては十分な特性を示さ
ない。
脂の難燃剤として使用されており、良好な流動性を示す
という特徴を有している。しかしながら、臭素化ポリア
クリレートも、一般的には、ポリエステル樹脂とのエス
テル交換反応のため、滞留に対しては十分な特性を示さ
ない。
【０００８】また近年では、生産性の向上のひとつとし
て再生材の活用も重要視されてきており、特開平１０−
１３０４８１号公報には、臭素化ポリアクリレートにて
難燃化したポリエステル樹脂組成物を多くの再生材を用
いて成形しても成形品特性が優れることが提示されてい
る。しかしながら、臭素化エポキシ化合物配合ポリエス
テル樹脂、臭素化アクリレート配合ポリエステル樹脂の
いずれも、上記滞留に対する粘度変動の問題点が、再生
材使用時の成形条件変動につながり、生産性に対して障
害となっていた。
て再生材の活用も重要視されてきており、特開平１０−
１３０４８１号公報には、臭素化ポリアクリレートにて
難燃化したポリエステル樹脂組成物を多くの再生材を用
いて成形しても成形品特性が優れることが提示されてい
る。しかしながら、臭素化エポキシ化合物配合ポリエス
テル樹脂、臭素化アクリレート配合ポリエステル樹脂の
いずれも、上記滞留に対する粘度変動の問題点が、再生
材使用時の成形条件変動につながり、生産性に対して障
害となっていた。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】このように従来の技術
では、高分子量の臭素化エポキシ化合物の使用は樹脂の
流動性を低下させ、また低分子量の臭素化エポキシオリ
ゴマの併用は組成物の滞留安定性の改良が十分でなく、
流動性及び滞留安定性を併立するのに困難がある。
では、高分子量の臭素化エポキシ化合物の使用は樹脂の
流動性を低下させ、また低分子量の臭素化エポキシオリ
ゴマの併用は組成物の滞留安定性の改良が十分でなく、
流動性及び滞留安定性を併立するのに困難がある。
【００１０】そして、臭素化エポキシ化合物で難燃化す
る場合、ポリエステル樹脂として、エポキシ基と反応す
る末端カルボキシル基量の小さいポリマーを使用するこ
とはある程度有効であるが、より広い成形条件に対応す
るには未だ不十分である。
る場合、ポリエステル樹脂として、エポキシ基と反応す
る末端カルボキシル基量の小さいポリマーを使用するこ
とはある程度有効であるが、より広い成形条件に対応す
るには未だ不十分である。
【００１１】本発明は上述の事情を背景としてなされた
ものであり、流動性、滞留安定性等の成形加工性に優れ
たポリエステル樹脂組成物を得ることを目的とする。
ものであり、流動性、滞留安定性等の成形加工性に優れ
たポリエステル樹脂組成物を得ることを目的とする。
【００１２】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、ポリエス
テル樹脂の成形加工性を改良すべく鋭意研究した結果、
特定のポリエステル樹脂に臭素化エポキシ化合物と臭素
化ポリアクリレートとを併用して難燃化した組成物が上
述の目的に合致することを見いだし本発明に到達した。
テル樹脂の成形加工性を改良すべく鋭意研究した結果、
特定のポリエステル樹脂に臭素化エポキシ化合物と臭素
化ポリアクリレートとを併用して難燃化した組成物が上
述の目的に合致することを見いだし本発明に到達した。
【００１３】すなわち、本発明は、（Ａ）末端カルボキ
シル基濃度［ＣＯＯＨ］が［ＣＯＯＨ］≦６０当量／ト
ンである芳香族ポリエステル １００重量部当たり、
（Ｂ）下記一般式（Ｉ）で表される臭素化エポキシ化合
物と、（Ｃ）下記一般式（ＩＩ）で表される臭素化ポリ
アクリレートを、（Ｂ）と（Ｃ）の合計量として ５〜
５０重量部および（Ｄ）三酸化アンチモン ２〜２０重
量部からなり、かつ（Ｂ）成分と（Ｃ）成分の重量割合
が（Ｂ）／（Ｃ）＝５／９５〜９５／５の範囲にある難
燃性ポリエステル樹脂組成物である。
シル基濃度［ＣＯＯＨ］が［ＣＯＯＨ］≦６０当量／ト
ンである芳香族ポリエステル １００重量部当たり、
（Ｂ）下記一般式（Ｉ）で表される臭素化エポキシ化合
物と、（Ｃ）下記一般式（ＩＩ）で表される臭素化ポリ
アクリレートを、（Ｂ）と（Ｃ）の合計量として ５〜
５０重量部および（Ｄ）三酸化アンチモン ２〜２０重
量部からなり、かつ（Ｂ）成分と（Ｃ）成分の重量割合
が（Ｂ）／（Ｃ）＝５／９５〜９５／５の範囲にある難
燃性ポリエステル樹脂組成物である。
【化５】 （上記（Ｉ）式において、n＝１１〜５０である）
【化６】 （上記（ＩＩ）式において、Ｒは水素原子またはメチル
基であり、p＝１〜５、ｍ＝２０〜１６０である） 以下、本発明を詳細に説明する。
基であり、p＝１〜５、ｍ＝２０〜１６０である） 以下、本発明を詳細に説明する。
【００１４】［（Ａ）芳香族ポリエステル］本発明に用
いられる（Ａ）成分の芳香族ポリエステルは、ジカルボ
ン酸成分およびジオール成分からなる。ジカルボン酸成
分としては、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸；
メチルテレフタル酸、メチルイソフタル酸等のフタル酸
誘導体；２，６−ナフタレンジカルボン酸、２，７−ナ
フタレンジカルボン酸、１，５−ナフタレンジカルボン
酸等のナフタレンジカルボン酸およびその誘導体を例示
することができる。ジオール成分としてはエチレングリ
コール、プロピプレングリコール、テトラメチレングリ
コール、ヘキサメチレングリコール、ネオペンチルグリ
コール等の脂肪族ジオールを例示することができる。
いられる（Ａ）成分の芳香族ポリエステルは、ジカルボ
ン酸成分およびジオール成分からなる。ジカルボン酸成
分としては、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸；
メチルテレフタル酸、メチルイソフタル酸等のフタル酸
誘導体；２，６−ナフタレンジカルボン酸、２，７−ナ
フタレンジカルボン酸、１，５−ナフタレンジカルボン
酸等のナフタレンジカルボン酸およびその誘導体を例示
することができる。ジオール成分としてはエチレングリ
コール、プロピプレングリコール、テトラメチレングリ
コール、ヘキサメチレングリコール、ネオペンチルグリ
コール等の脂肪族ジオールを例示することができる。
【００１５】芳香族ポリエステル（Ａ）としては、ポリ
テトラメチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタ
レート、ポリエチレン−２，６−ナフタレンジカルボキ
シレート、ポリテトラメチレン−２，６−ナフタレンジ
カルボキシレートが好ましく、中でも特性と成形加工性
のバランスに優れることからポリテトラメチレンテレフ
タレートが特に好ましい。
テトラメチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタ
レート、ポリエチレン−２，６−ナフタレンジカルボキ
シレート、ポリテトラメチレン−２，６−ナフタレンジ
カルボキシレートが好ましく、中でも特性と成形加工性
のバランスに優れることからポリテトラメチレンテレフ
タレートが特に好ましい。
【００１６】また芳香族ポリエステルとしては上述のポ
リエステルの一部を共重合成分で置換したものでもよい
が、それら成分の共重合割合は全ジカルボン酸成分に対
して１０モル％以下であることが好ましい。更にこの芳
香族ポリエステルは２種以上を組み合わせて使用しても
構わない。
リエステルの一部を共重合成分で置換したものでもよい
が、それら成分の共重合割合は全ジカルボン酸成分に対
して１０モル％以下であることが好ましい。更にこの芳
香族ポリエステルは２種以上を組み合わせて使用しても
構わない。
【００１７】本発明に用いられる芳香族ポリエステル
は、その末端カルボキシル基濃度［ＣＯＯＨ］が［ＣＯ
ＯＨ］≦６０当量／トン、好ましくは［ＣＯＯＨ］＜３
０当量／トンのものである。ここで末端カルボキシル基
濃度［ＣＯＯＨ］は、エイ・コニックス（Ａ．Ｃｏｎｉ
ｘ）法（Ｍａｋｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ．，２６巻，２２
６頁，１９５８年）の方法により測定された値である。
末端カルボキシル基濃度が６０当量／トンを超えると、
（Ｂ）成分の臭素化エポキシ化合物との反応が著しくな
り、本発明の効果を得ることが困難になる。末端カルボ
キシル基濃度が３０当量／トン未満のものを用いると更
に成形加工性が高まるため特に好ましい。
は、その末端カルボキシル基濃度［ＣＯＯＨ］が［ＣＯ
ＯＨ］≦６０当量／トン、好ましくは［ＣＯＯＨ］＜３
０当量／トンのものである。ここで末端カルボキシル基
濃度［ＣＯＯＨ］は、エイ・コニックス（Ａ．Ｃｏｎｉ
ｘ）法（Ｍａｋｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ．，２６巻，２２
６頁，１９５８年）の方法により測定された値である。
末端カルボキシル基濃度が６０当量／トンを超えると、
（Ｂ）成分の臭素化エポキシ化合物との反応が著しくな
り、本発明の効果を得ることが困難になる。末端カルボ
キシル基濃度が３０当量／トン未満のものを用いると更
に成形加工性が高まるため特に好ましい。
【００１８】本発明に用いられる芳香族ポリエステルの
固有粘度は、ｏ−クロロフェノールを用い３５℃で測定
したとき、０．５以上のものを用いることができるが、
０．６〜１．２のものが好ましく、０．７〜１．０のも
のが特に好ましい。
固有粘度は、ｏ−クロロフェノールを用い３５℃で測定
したとき、０．５以上のものを用いることができるが、
０．６〜１．２のものが好ましく、０．７〜１．０のも
のが特に好ましい。
【００１９】本発明に用いられる、末端カルボキシル基
濃度が６０当量／トン以下、好ましくは３０当量／トン
未満である芳香族ポリエステルは、例えば溶融重縮合反
応において適切な反応条件を選択する方法や、溶融重縮
合反応と固相重縮合反応とを組み合わせる方法等の公知
の方法により製造することができる。
濃度が６０当量／トン以下、好ましくは３０当量／トン
未満である芳香族ポリエステルは、例えば溶融重縮合反
応において適切な反応条件を選択する方法や、溶融重縮
合反応と固相重縮合反応とを組み合わせる方法等の公知
の方法により製造することができる。
【００２０】［（Ｂ）臭素化エポキシ化合物］本発明に
用いられる（Ｂ）成分の臭素化エポキシ化合物は、下記
一般式（Ｉ）で表されるポリ（テトラブロム）ビスフェ
ノールＡ型エポキシ化合物である。
用いられる（Ｂ）成分の臭素化エポキシ化合物は、下記
一般式（Ｉ）で表されるポリ（テトラブロム）ビスフェ
ノールＡ型エポキシ化合物である。
【化７】 （上記（Ｉ）式において、n＝１１〜５０である）
【００２１】これは、例えばテトラブロムビスフェノー
ルＡとエピクロルヒドリンを反応させて得られるテトラ
ブロムビスフェノールＡジグリシジルエーテルに、更に
そのエポキシ基１当量に対して、テトラブロムビスフェ
ノールＡをその水酸基が０〜０．９６当量になるように
混合し、塩基性触媒、例えば水酸化ナトリウム、水酸化
リチウム、トリブチルアミン等の存在下に１００〜２５
０℃で加熱反応させることにより得ることができる。
ルＡとエピクロルヒドリンを反応させて得られるテトラ
ブロムビスフェノールＡジグリシジルエーテルに、更に
そのエポキシ基１当量に対して、テトラブロムビスフェ
ノールＡをその水酸基が０〜０．９６当量になるように
混合し、塩基性触媒、例えば水酸化ナトリウム、水酸化
リチウム、トリブチルアミン等の存在下に１００〜２５
０℃で加熱反応させることにより得ることができる。
【００２２】この臭素化エポキシ化合物の平均重合度ｎ
は１１〜５０、好ましくは１１〜２０である。この平均
重合度が１１より小さい場合には、臭素化エポキシ化合
物のエポキシ当量が大きくなり、芳香族ポリエステルと
の反応による成形加工性の低下を抑制することが困難に
なり、また５０より大きい場合には芳香族ポリエステル
の流動性が低下してしまう。
は１１〜５０、好ましくは１１〜２０である。この平均
重合度が１１より小さい場合には、臭素化エポキシ化合
物のエポキシ当量が大きくなり、芳香族ポリエステルと
の反応による成形加工性の低下を抑制することが困難に
なり、また５０より大きい場合には芳香族ポリエステル
の流動性が低下してしまう。
【００２３】［（Ｃ）臭素化ポリアクリレート］本発明
に用いられる（Ｃ）成分の臭素化ポリアクリレートは、
下記一般式（ＩＩ）で表されるポリマーであり、臭素化
ベンジルアクリレートまたは臭素化ベンジルメタクリレ
ートを重合させたものである。
に用いられる（Ｃ）成分の臭素化ポリアクリレートは、
下記一般式（ＩＩ）で表されるポリマーであり、臭素化
ベンジルアクリレートまたは臭素化ベンジルメタクリレ
ートを重合させたものである。
【化８】 （上記（ＩＩ）式において、Ｒは水素原子またはメチル
基であり、p＝１〜５、ｍ＝２０〜１６０である）
基であり、p＝１〜５、ｍ＝２０〜１６０である）
【００２４】この臭素化ポリアクリレートの具体的な例
としては、ポリペンタブロムベンジルアクリレート、ポ
リテトラブロムベンジルアクリレート、ポリトリブロム
ベンジルアクリレート、ポリペンタブロムベンジルメタ
クリレート等があげられるが、ポリペンタブロムベンジ
ルアクリレートが特に好ましい。
としては、ポリペンタブロムベンジルアクリレート、ポ
リテトラブロムベンジルアクリレート、ポリトリブロム
ベンジルアクリレート、ポリペンタブロムベンジルメタ
クリレート等があげられるが、ポリペンタブロムベンジ
ルアクリレートが特に好ましい。
【００２５】この臭素化ポリアクリレートは少量の割合
で他のビニル系モノマーと共重合されていても構わない
が、それらの共重合割合は１０モル％以下が好ましい。
で他のビニル系モノマーと共重合されていても構わない
が、それらの共重合割合は１０モル％以下が好ましい。
【００２６】臭素化ポリアクリレートの平均重合度ｍは
２０〜１６０、好ましくは５０〜１２０である。この平
均重合度が２０未満の場合には芳香族ポリエステルの耐
熱性低下等をもたらし、また１６０より大きい場合には
芳香族ポリエステルの流動性が低下してしまう。
２０〜１６０、好ましくは５０〜１２０である。この平
均重合度が２０未満の場合には芳香族ポリエステルの耐
熱性低下等をもたらし、また１６０より大きい場合には
芳香族ポリエステルの流動性が低下してしまう。
【００２７】（Ｂ）臭素化エポキシ化合物と（Ｃ）臭素
化ポリアクリレートの配合量は、両者の合計量として
（Ａ）芳香族ポリエステル １００重量部当り、５〜５
０重量部である。この配合量が５重量部より小さい場合
には芳香族ポリエステルの難燃化効果が十分でなく、ま
た５０重量部より大きい場合には組成物の機械特性が低
下する等の欠点が現れてくる。また、（Ｂ）成分と
（Ｃ）成分の配合割合は９５／５〜５／９５、好ましく
は５０／５０〜９５／５である。この配合割合がこの範
囲から外れると本発明の成形加工性改良効果が十分発揮
されない。
化ポリアクリレートの配合量は、両者の合計量として
（Ａ）芳香族ポリエステル １００重量部当り、５〜５
０重量部である。この配合量が５重量部より小さい場合
には芳香族ポリエステルの難燃化効果が十分でなく、ま
た５０重量部より大きい場合には組成物の機械特性が低
下する等の欠点が現れてくる。また、（Ｂ）成分と
（Ｃ）成分の配合割合は９５／５〜５／９５、好ましく
は５０／５０〜９５／５である。この配合割合がこの範
囲から外れると本発明の成形加工性改良効果が十分発揮
されない。
【００２８】［（Ｄ）三酸化アンチモン］（Ｄ）三酸化
アンチモンの配合量は、（Ａ）芳香族ポリエステル １
００重量部当り ２〜２０重量部である。この配合量が
２重量部より小さい場合には難燃助剤としての効果が十
分発揮されず、また２０重量部より大きい場合には機械
特的性が低下する等の欠点が現れてくる。また（Ｄ）成
分の三酸化アンチモンとしては、純度９８％以上、粒径
０．１〜５μｍのものが好ましく用いられるが、純度９
９％以上、粒径０．５〜３μｍのものが特に好ましい。
アンチモンの配合量は、（Ａ）芳香族ポリエステル １
００重量部当り ２〜２０重量部である。この配合量が
２重量部より小さい場合には難燃助剤としての効果が十
分発揮されず、また２０重量部より大きい場合には機械
特的性が低下する等の欠点が現れてくる。また（Ｄ）成
分の三酸化アンチモンとしては、純度９８％以上、粒径
０．１〜５μｍのものが好ましく用いられるが、純度９
９％以上、粒径０．５〜３μｍのものが特に好ましい。
【００２９】［（Ｅ）繊維状無機充填材 ］本発明の樹
脂組成物において、芳香族ポリエステル（Ａ）１００重
量部に対して、（Ｅ）繊維状無機充填材５〜１００重量
部を配合すると、更に耐熱性、機械特性においても優れ
た組成物となり好ましい。
脂組成物において、芳香族ポリエステル（Ａ）１００重
量部に対して、（Ｅ）繊維状無機充填材５〜１００重量
部を配合すると、更に耐熱性、機械特性においても優れ
た組成物となり好ましい。
【００３０】繊維状無機充填材としては、ガラス繊維、
炭素繊維、スチール繊維、アスベスト、セラミック繊
維、チタン酸カリウムウィスカー、ボロンウィスカー、
硼酸アルミニウムウィスカー、炭酸カルシウムウィスカ
ー等が挙げられ、またこれらの二種以上を組み合わせて
使用することもできる。
炭素繊維、スチール繊維、アスベスト、セラミック繊
維、チタン酸カリウムウィスカー、ボロンウィスカー、
硼酸アルミニウムウィスカー、炭酸カルシウムウィスカ
ー等が挙げられ、またこれらの二種以上を組み合わせて
使用することもできる。
【００３１】これらの繊維状強化材の中ではガラス繊維
による強化が好ましく、ガラス繊維としては一般に樹脂
の強化用に用いられるものであれば特に限定はない。例
えば長繊維タイプ（ガラスロービング）や短繊維状のチ
ョップドストランド、ミルドファイバーなどから選択し
て用いることができる。
による強化が好ましく、ガラス繊維としては一般に樹脂
の強化用に用いられるものであれば特に限定はない。例
えば長繊維タイプ（ガラスロービング）や短繊維状のチ
ョップドストランド、ミルドファイバーなどから選択し
て用いることができる。
【００３２】またガラス繊維等の繊維状強化材は集束剤
（例えばポリ酢酸ビニル、ポリエステル集束剤等）、カ
ップリング剤（例えばシラン化合物、ボラン化合物、チ
タン化合物等）、その他の表面処理剤で処理されていて
もよい。
（例えばポリ酢酸ビニル、ポリエステル集束剤等）、カ
ップリング剤（例えばシラン化合物、ボラン化合物、チ
タン化合物等）、その他の表面処理剤で処理されていて
もよい。
【００３３】［その他の成分］本発明の樹脂組成物に
は、必要に応じて顔料その他の配合剤をその発現量添加
してもよい。このような配合剤としてはカオリン、クレ
ー、ウォラストナイト、タルク、マイカ、炭酸カルシウ
ム、硫酸バリウム、ガラスビーズガラスフレークス等の
粉末状、粒状あるいは板状の無機充填材が例示できる。
は、必要に応じて顔料その他の配合剤をその発現量添加
してもよい。このような配合剤としてはカオリン、クレ
ー、ウォラストナイト、タルク、マイカ、炭酸カルシウ
ム、硫酸バリウム、ガラスビーズガラスフレークス等の
粉末状、粒状あるいは板状の無機充填材が例示できる。
【００３４】これらの充填材は、通常補強材、表面改質
材として、あるいは電気的、熱的特性等の改質を目的と
して配合されるが、配合による効果発現の最小量と過剰
配合による組成物本来の優れた特性、成形上の利点を損
失しない範囲で配合されるべきである。
材として、あるいは電気的、熱的特性等の改質を目的と
して配合されるが、配合による効果発現の最小量と過剰
配合による組成物本来の優れた特性、成形上の利点を損
失しない範囲で配合されるべきである。
【００３５】また他の難燃剤、例えば臭素化ポリスチレ
ン、臭素化ポリフェニレンエーテル、臭素化ビスフェノ
ール−Ａを原料として製造されるポリカーボネートオリ
ゴマー、臭素化ビフェニルエーテル、臭素化ジフタルイ
ミド化合物、塩素化ヘキサペンタジエンの２量体等のハ
ロゲン含有化合物；赤リン、トリフェニルホスフェート
等のリン化合物；ホスホン酸アミド等のリン−窒素化合
物；メラミン、メラム、メレム、メロン、シアヌール
酸、シアヌール酸メラミン等のトリアジン化合物；水酸
化アルミニウム、水酸化マグネシウム、ドーソナイト、
２水和石コウ等の金属水酸化物や、三酸化アンチモン以
外の難燃助剤、例えば四酸化アンチモン、五酸化アンチ
モン、アンチモン酸ナトリウム、酸化ホウ素、酸化鉄等
の金属酸化物等も成形加工性等を損なわない範囲で配合
が可能である。これらの難燃剤の効果を一層高めるた
め、燃焼時の溶融粒の滴下を抑制する化合物を配合して
もよい。このような効果を発現する化合物としては、乳
化重合して作られたポリテトラフルオロエチレンやフュ
ームドコロイダルシリカ等が公知である。
ン、臭素化ポリフェニレンエーテル、臭素化ビスフェノ
ール−Ａを原料として製造されるポリカーボネートオリ
ゴマー、臭素化ビフェニルエーテル、臭素化ジフタルイ
ミド化合物、塩素化ヘキサペンタジエンの２量体等のハ
ロゲン含有化合物；赤リン、トリフェニルホスフェート
等のリン化合物；ホスホン酸アミド等のリン−窒素化合
物；メラミン、メラム、メレム、メロン、シアヌール
酸、シアヌール酸メラミン等のトリアジン化合物；水酸
化アルミニウム、水酸化マグネシウム、ドーソナイト、
２水和石コウ等の金属水酸化物や、三酸化アンチモン以
外の難燃助剤、例えば四酸化アンチモン、五酸化アンチ
モン、アンチモン酸ナトリウム、酸化ホウ素、酸化鉄等
の金属酸化物等も成形加工性等を損なわない範囲で配合
が可能である。これらの難燃剤の効果を一層高めるた
め、燃焼時の溶融粒の滴下を抑制する化合物を配合して
もよい。このような効果を発現する化合物としては、乳
化重合して作られたポリテトラフルオロエチレンやフュ
ームドコロイダルシリカ等が公知である。
【００３６】更に、耐熱性向上を目的としてヒンダード
フェノール化合物、芳香族アミン化合物、有機リン化合
物、硫黄化合物等の酸化防止剤あるいは熱安定剤を添加
することもできる。また溶融粘度安定性、耐加水分解性
の改良等の目的には、各種のエポキシ化合物、オキサゾ
リン化合物等を添加してもよい。エポキシ化合物として
は、例えばビスフェノール−Ａとエピクロルヒドリンを
反応させて得られるビスフェノール−Ａ型エポキシ化合
物、各種グリコールやグリセロールとエピクロルヒドリ
ンとの反応から得られる脂肪族グリシジルエーテル、ノ
ボラック型エポキシ化合物、芳香族または脂肪族カルボ
ン酸型エポキシ化合物、脂環化合物型エポキシ化合物な
どが好ましく、オキサゾリン化合物としては芳香族また
は脂肪族ビスオキサゾリン、特に２，２’−ビス（２−
オキサゾリン）、２，２’−ｍ−フェニレンビス（２−
オキサゾリン）が好ましい。
フェノール化合物、芳香族アミン化合物、有機リン化合
物、硫黄化合物等の酸化防止剤あるいは熱安定剤を添加
することもできる。また溶融粘度安定性、耐加水分解性
の改良等の目的には、各種のエポキシ化合物、オキサゾ
リン化合物等を添加してもよい。エポキシ化合物として
は、例えばビスフェノール−Ａとエピクロルヒドリンを
反応させて得られるビスフェノール−Ａ型エポキシ化合
物、各種グリコールやグリセロールとエピクロルヒドリ
ンとの反応から得られる脂肪族グリシジルエーテル、ノ
ボラック型エポキシ化合物、芳香族または脂肪族カルボ
ン酸型エポキシ化合物、脂環化合物型エポキシ化合物な
どが好ましく、オキサゾリン化合物としては芳香族また
は脂肪族ビスオキサゾリン、特に２，２’−ビス（２−
オキサゾリン）、２，２’−ｍ−フェニレンビス（２−
オキサゾリン）が好ましい。
【００３７】その他安定剤、着色剤、滑剤、紫外線吸収
剤、帯電防止剤の添加もできる。
剤、帯電防止剤の添加もできる。
【００３８】更にまた、少量の割合で他の熱可塑性樹
脂、例えば他のポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ポ
リフェニレンサルファイド樹脂、ポリフェニレンエーテ
ル樹脂、ポリカーボネート樹脂、フェノキシ樹脂、ポリ
エチレンおよびその共重合体、ポリプロピレンおよびそ
の共重合体、ポリスチレンおよびその共重合体、アクリ
ル樹脂およびアクリル系共重合体、ポリアミドエラスト
マー、ポリエステルエラストマー等；熱硬化性樹脂、例
えばフェノール樹脂、メラミン樹脂、不飽和ポリエステ
ル樹脂、シリコーン樹脂等を配合してもよい。
脂、例えば他のポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ポ
リフェニレンサルファイド樹脂、ポリフェニレンエーテ
ル樹脂、ポリカーボネート樹脂、フェノキシ樹脂、ポリ
エチレンおよびその共重合体、ポリプロピレンおよびそ
の共重合体、ポリスチレンおよびその共重合体、アクリ
ル樹脂およびアクリル系共重合体、ポリアミドエラスト
マー、ポリエステルエラストマー等；熱硬化性樹脂、例
えばフェノール樹脂、メラミン樹脂、不飽和ポリエステ
ル樹脂、シリコーン樹脂等を配合してもよい。
【００３９】本発明の樹脂組成物は、これらの配合成分
が均一に分散されていることが好ましく、その配合方法
は任意の方法を用いることができる。例えば配合成分の
全部または一部を加熱した単軸、二軸等の押出機に一括
または分割して供給し、溶融混練により均質化された後
に針金状に押出された溶融樹脂を冷却固化させ、次いで
所望の長さに切断して粒状化する方法があるが、ブレン
ダー、ニーダー、ロール等他の混合機を用いた方法でも
よい。また、これらを組合わせて用いたり、複数回繰り
返すことにより配合成分を順次加える方法等もとること
ができる。
が均一に分散されていることが好ましく、その配合方法
は任意の方法を用いることができる。例えば配合成分の
全部または一部を加熱した単軸、二軸等の押出機に一括
または分割して供給し、溶融混練により均質化された後
に針金状に押出された溶融樹脂を冷却固化させ、次いで
所望の長さに切断して粒状化する方法があるが、ブレン
ダー、ニーダー、ロール等他の混合機を用いた方法でも
よい。また、これらを組合わせて用いたり、複数回繰り
返すことにより配合成分を順次加える方法等もとること
ができる。
【００４０】このようにして造られた成形用樹脂組成物
から樹脂成形品を得るには、通常十分乾燥された状態に
保ったまま射出成形機等の成形機に供して成形する。更
にまた、組成物の構成原料をドライブレンドして直接成
形機ホッパー内に投入し成形機中で溶融混練することも
可能である。
から樹脂成形品を得るには、通常十分乾燥された状態に
保ったまま射出成形機等の成形機に供して成形する。更
にまた、組成物の構成原料をドライブレンドして直接成
形機ホッパー内に投入し成形機中で溶融混練することも
可能である。
【００４１】本発明の樹脂組成物は、再生材を用いる成
形方法において好ましくその特長を発揮することができ
る。再生材とは、成形時に発生するスプルーやランナー
等の非製品部分の粉砕物、またはそれらの再押出ペレッ
ト化物である。
形方法において好ましくその特長を発揮することができ
る。再生材とは、成形時に発生するスプルーやランナー
等の非製品部分の粉砕物、またはそれらの再押出ペレッ
ト化物である。
【００４２】再生材の利用は、樹脂組成物原料の有効活
用や廃棄物の低減において有効な方法であるが、樹脂組
成物は溶融状態を繰り返し経ることなり、樹脂特性の低
下を招きやすいという問題点を有している。
用や廃棄物の低減において有効な方法であるが、樹脂組
成物は溶融状態を繰り返し経ることなり、樹脂特性の低
下を招きやすいという問題点を有している。
【００４３】そして、プラスチック材料の各種特性に認
定を与えている米国アンダーライター・ラボラトリーズ
（ＵＬ）においても、２５重量％以下の再生材を成形品
の原料として用いることを認めているが、２５重量％を
超える量の再生材を成形品の原料として用いる場合には
別途確認が必要となっている。
定を与えている米国アンダーライター・ラボラトリーズ
（ＵＬ）においても、２５重量％以下の再生材を成形品
の原料として用いることを認めているが、２５重量％を
超える量の再生材を成形品の原料として用いる場合には
別途確認が必要となっている。
【００４４】芳香族ポリエステル（Ａ）を臭素化エポキ
シ化合物（Ｂ）で難燃化した組成物は、溶融状態を繰り
返した場合に、その溶融粘度が増加する現象が顕著に表
れる。再生材の使用には、再生材の再溶融を必然的に伴
うことから、この組成物の再生材の使用は従来困難であ
った。また、芳香族ポリエステル（Ａ）を臭素化ポリア
クリレート（Ｃ）で難燃化した組成物は、滞留安定性が
不良であり、溶融粘度が著しく低下する。そのため、こ
の組成物の再生材の使用も従来困難であった。
シ化合物（Ｂ）で難燃化した組成物は、溶融状態を繰り
返した場合に、その溶融粘度が増加する現象が顕著に表
れる。再生材の使用には、再生材の再溶融を必然的に伴
うことから、この組成物の再生材の使用は従来困難であ
った。また、芳香族ポリエステル（Ａ）を臭素化ポリア
クリレート（Ｃ）で難燃化した組成物は、滞留安定性が
不良であり、溶融粘度が著しく低下する。そのため、こ
の組成物の再生材の使用も従来困難であった。
【００４５】しかしながら、本発明の樹脂組成物では、
良好な流動性を保ちながら、滞留安定性が高まってお
り、再生材を２５重量％を超える量を用いて成形を行っ
た場合においても、滞留安定性が高まる利点を得ること
ができる。ただし、再生材の利用は５０重量％以下であ
ることが好ましく、再生材を５０重量％を超えて用いる
と、本発明の樹脂組成物においてもその特性の低下が著
しくなるため好ましくない。
良好な流動性を保ちながら、滞留安定性が高まってお
り、再生材を２５重量％を超える量を用いて成形を行っ
た場合においても、滞留安定性が高まる利点を得ること
ができる。ただし、再生材の利用は５０重量％以下であ
ることが好ましく、再生材を５０重量％を超えて用いる
と、本発明の樹脂組成物においてもその特性の低下が著
しくなるため好ましくない。
【００４６】そこで、本発明はまた、難燃性ポリエステ
ル樹脂組成物を成形する際に、成形用の原料として、２
５重量％を超え５０重量％以下の割合で再生材を用いる
成形方法である。再生材としては同一組成の樹脂組成物
を用いるのが原則であるが、本発明の樹脂組成物の特性
を損なわない範囲内で、少量の添加剤を加えても構わな
い。
ル樹脂組成物を成形する際に、成形用の原料として、２
５重量％を超え５０重量％以下の割合で再生材を用いる
成形方法である。再生材としては同一組成の樹脂組成物
を用いるのが原則であるが、本発明の樹脂組成物の特性
を損なわない範囲内で、少量の添加剤を加えても構わな
い。
【００４７】換言すれば、本発明の成形方法は、成形品
の成形に用いる原料として、原料の全重量あたり５０重
量％以上７５重量％未満の、本発明の難燃性ポリエステ
ル樹脂組成物と、原料の全重量あたり２５重量％を超え
５０重量％以下の、該難燃性ポリエステル樹脂組成物の
再生材とを用いる、成形品の製造方法である。
の成形に用いる原料として、原料の全重量あたり５０重
量％以上７５重量％未満の、本発明の難燃性ポリエステ
ル樹脂組成物と、原料の全重量あたり２５重量％を超え
５０重量％以下の、該難燃性ポリエステル樹脂組成物の
再生材とを用いる、成形品の製造方法である。
【００４８】
【実施例】以下、実施例により本発明を詳述する。な
お、実施例中の各種特性の測定は以下の方法によった。 （１）機械的特性：引張試験はＡＳＴＭ Ｄ６３８に、
衝撃試験はＡＳＴＭ Ｄ２５６（アイゾット、ノッチ
付）にそれぞれ準拠。 （２）荷重たわみ温度：ＡＳＴＭ Ｄ６４８に準拠。
１．８２ＭＰａ。 （３）燃焼性：米国アンダーライターラボラトリー社の
定める方法（ＵＬ９４）により評価。（試験片厚さ０．
８ｍｍ） （４）固有粘度：溶媒としてｏ−クロロフェノールを用
い、オストワルド粘度管により３５℃にて測定。 （５）溶融粘度：フローテスター ＣＦＴ−５００Ａ
（（株）島津製作所製）により、ノズル１０／１（Ｌ／
Ｄ）ｍｍ、荷重１００ｋｇｆ、温度２５０〜２７０℃、
滞留時間５〜２０分にて測定。
お、実施例中の各種特性の測定は以下の方法によった。 （１）機械的特性：引張試験はＡＳＴＭ Ｄ６３８に、
衝撃試験はＡＳＴＭ Ｄ２５６（アイゾット、ノッチ
付）にそれぞれ準拠。 （２）荷重たわみ温度：ＡＳＴＭ Ｄ６４８に準拠。
１．８２ＭＰａ。 （３）燃焼性：米国アンダーライターラボラトリー社の
定める方法（ＵＬ９４）により評価。（試験片厚さ０．
８ｍｍ） （４）固有粘度：溶媒としてｏ−クロロフェノールを用
い、オストワルド粘度管により３５℃にて測定。 （５）溶融粘度：フローテスター ＣＦＴ−５００Ａ
（（株）島津製作所製）により、ノズル１０／１（Ｌ／
Ｄ）ｍｍ、荷重１００ｋｇｆ、温度２５０〜２７０℃、
滞留時間５〜２０分にて測定。
【００４９】［実施例１〜６、比較例１〜８］テレフタ
ル酸ジメチル２６００重量部、１，４−ブタンジオール
１８００重量部、及びテトラ―ｎ―ブチルチタネート
１．９重量部をエステル交換反応槽に入れ、１７０℃で
１８０分間エステル交換反応を行ない、反応中留出する
メタノールを反応系外に留出せしめ、エステル交換反応
を終了した。反応終了時点でのメタノール留出量は７４
０重量部であった。引き続き重縮合反応を行うため反応
液を重縮合反応槽に移し、徐々に真空度を高めながら３
５分間かけて、反応温度を１７０℃から２４５℃に到達
せしめた。この温度を保持して真空度を１ｍｍＨｇ以下
に保ち、重縮合反応を続けることによりポリテトラメチ
レンテレフタレート（ＰＢＴ）樹脂Ａ１及びＡ２を作成
した。その後窒素で常圧に戻し、更に加圧して吐出部の
スリットからストランド状のポリマーを吐出し、チップ
化した。得られたＰＢＴ樹脂Ａ１、Ａ２の固有粘度はそ
れそれ０．７２、０．８８であり、また末端カルボキシ
ル基濃度［ＣＯＯＨ］はそれそれ４２、５２当量／トン
であった。
ル酸ジメチル２６００重量部、１，４−ブタンジオール
１８００重量部、及びテトラ―ｎ―ブチルチタネート
１．９重量部をエステル交換反応槽に入れ、１７０℃で
１８０分間エステル交換反応を行ない、反応中留出する
メタノールを反応系外に留出せしめ、エステル交換反応
を終了した。反応終了時点でのメタノール留出量は７４
０重量部であった。引き続き重縮合反応を行うため反応
液を重縮合反応槽に移し、徐々に真空度を高めながら３
５分間かけて、反応温度を１７０℃から２４５℃に到達
せしめた。この温度を保持して真空度を１ｍｍＨｇ以下
に保ち、重縮合反応を続けることによりポリテトラメチ
レンテレフタレート（ＰＢＴ）樹脂Ａ１及びＡ２を作成
した。その後窒素で常圧に戻し、更に加圧して吐出部の
スリットからストランド状のポリマーを吐出し、チップ
化した。得られたＰＢＴ樹脂Ａ１、Ａ２の固有粘度はそ
れそれ０．７２、０．８８であり、また末端カルボキシ
ル基濃度［ＣＯＯＨ］はそれそれ４２、５２当量／トン
であった。
【００５０】またテレフタル酸ジメチル２６００重量
部、１，４−ブタンジオール１８００重量部、及びテト
ラ―ｎ―ブチルチタネート１．９重量部をエステル交換
反応槽に入れ、１７０℃で１８０分間エステル交換反応
を行ない、反応中留出するメタノールを反応系外に留出
せしめた。反応終了前に酢酸カリウム１．５０重量部を
添加しエステル交換反応を終了した。反応終了時点での
メタノール留出量は７４０重量部であった。引き続き重
縮合反応を行うため反応液を重縮合反応槽に移し、徐々
に真空度を高めながら３５分間かけて、反応温度を１７
０℃から２４５℃に到達せしめた。この温度を保持して
真空度を１ｍｍＨｇ以下に保ち、重縮合反応を続けるこ
とによりＰＢＴ樹脂Ａ３を作成した。その後窒素で常圧
に戻し、更に加圧して吐出部のスリットからストランド
状のポリマーを吐出し、チップ化した。得られたＰＢＴ
樹脂Ａ３の固有粘度は０．６９であり、また末端カルボ
キシル基濃度［ＣＯＯＨ］は１９当量／トンであった。
部、１，４−ブタンジオール１８００重量部、及びテト
ラ―ｎ―ブチルチタネート１．９重量部をエステル交換
反応槽に入れ、１７０℃で１８０分間エステル交換反応
を行ない、反応中留出するメタノールを反応系外に留出
せしめた。反応終了前に酢酸カリウム１．５０重量部を
添加しエステル交換反応を終了した。反応終了時点での
メタノール留出量は７４０重量部であった。引き続き重
縮合反応を行うため反応液を重縮合反応槽に移し、徐々
に真空度を高めながら３５分間かけて、反応温度を１７
０℃から２４５℃に到達せしめた。この温度を保持して
真空度を１ｍｍＨｇ以下に保ち、重縮合反応を続けるこ
とによりＰＢＴ樹脂Ａ３を作成した。その後窒素で常圧
に戻し、更に加圧して吐出部のスリットからストランド
状のポリマーを吐出し、チップ化した。得られたＰＢＴ
樹脂Ａ３の固有粘度は０．６９であり、また末端カルボ
キシル基濃度［ＣＯＯＨ］は１９当量／トンであった。
【００５１】１３０℃で８時間熱風乾燥した上記ＰＢＴ
樹脂（Ａ１〜３）、臭素化エポキシ化合物、臭素化ポリ
アクリレート（ポリペンタブロムベンジルアクリレー
ト：ＦＲ１０２５：分子量約３４０００、重合度＝約６
０：イスラエル国デッド・シー・ブロミン社製）、三酸
化アンチモン（ＰＡＴＯＸ−Ｃ：日本精鉱（株）製）、
ガラス繊維（１３μｍ径、３ｍｍチョップドストラン
ド：日本電気硝子（株）製）、及びポリテトラフルオロ
エチレン（ＦＡ１００：ダイキン工業（株）製）を表１
に示す割合にて、予めタンブラーで均一に混合した後ス
クリュー径各４４ｍｍのベント付き二軸押出機を用いて
真空に引きながらシリンダー温度２６０℃、スクリュー
回転数１５０ｒｐｍ、吐出量５０ｋｇ／ｈｒにて溶融混
練し、ダイスから吐出するスレッドを冷却切断して成形
用ペレットを得た。
樹脂（Ａ１〜３）、臭素化エポキシ化合物、臭素化ポリ
アクリレート（ポリペンタブロムベンジルアクリレー
ト：ＦＲ１０２５：分子量約３４０００、重合度＝約６
０：イスラエル国デッド・シー・ブロミン社製）、三酸
化アンチモン（ＰＡＴＯＸ−Ｃ：日本精鉱（株）製）、
ガラス繊維（１３μｍ径、３ｍｍチョップドストラン
ド：日本電気硝子（株）製）、及びポリテトラフルオロ
エチレン（ＦＡ１００：ダイキン工業（株）製）を表１
に示す割合にて、予めタンブラーで均一に混合した後ス
クリュー径各４４ｍｍのベント付き二軸押出機を用いて
真空に引きながらシリンダー温度２６０℃、スクリュー
回転数１５０ｒｐｍ、吐出量５０ｋｇ／ｈｒにて溶融混
練し、ダイスから吐出するスレッドを冷却切断して成形
用ペレットを得た。
【００５２】次いでこのペレットを用いて射出容量５オ
ンスの東芝機械（株）製ＩＳ６０Ｂ型射出成形機にてシ
リンダー温度２６０℃、金型温度８０℃、射出圧力６０
ＭＰａ、冷却時間１２秒、および全成形サイクル３５秒
の条件で各特性測定用の成形品を成形した。
ンスの東芝機械（株）製ＩＳ６０Ｂ型射出成形機にてシ
リンダー温度２６０℃、金型温度８０℃、射出圧力６０
ＭＰａ、冷却時間１２秒、および全成形サイクル３５秒
の条件で各特性測定用の成形品を成形した。
【００５３】これらのペレットや成形品を用いて各特性
を測定した。それらの結果を表１に示す。
を測定した。それらの結果を表１に示す。
【００５４】末端カルボキシル基濃度［ＣＯＯＨ］＝５
２のＰＢＴを使用しても、三酸化アンチモンの存在下で
は、臭素化エポキシ化合物を配合すると、その組成物の
粘度は滞留による変化が大きい（比較例１〜３）。また
重合度の大きい臭素化エポキシ化合物を使用すると、増
粘は見られなくなるものの組成物自体の粘度が高くなる
（比較例４）。臭素化エポキシ化合物に替えて臭素化ポ
リアクリレートを使用すると、流動性に優れた組成物が
得られるが、その粘度は滞留によって低下してしまう
（比較例５）。しかし、臭素化エポキシ化合物と臭素化
ポリアクリレートを併用して配合すると、重合度の小さ
い臭素化エポキシ化合物では未だ増粘が見られるものの
（比較例６）、適正な重合度のものを用いれば、流動性
及び滞留安定性の両方に優れた組成物を得ることができ
た（実施例１〜３）。ＰＢＴの種類を変更しても同様の
効果が得られた（比較例７〜８、実施例４〜６）。ま
た、それらの機械特性、耐熱性も申し分ないレベルのも
のであった。
２のＰＢＴを使用しても、三酸化アンチモンの存在下で
は、臭素化エポキシ化合物を配合すると、その組成物の
粘度は滞留による変化が大きい（比較例１〜３）。また
重合度の大きい臭素化エポキシ化合物を使用すると、増
粘は見られなくなるものの組成物自体の粘度が高くなる
（比較例４）。臭素化エポキシ化合物に替えて臭素化ポ
リアクリレートを使用すると、流動性に優れた組成物が
得られるが、その粘度は滞留によって低下してしまう
（比較例５）。しかし、臭素化エポキシ化合物と臭素化
ポリアクリレートを併用して配合すると、重合度の小さ
い臭素化エポキシ化合物では未だ増粘が見られるものの
（比較例６）、適正な重合度のものを用いれば、流動性
及び滞留安定性の両方に優れた組成物を得ることができ
た（実施例１〜３）。ＰＢＴの種類を変更しても同様の
効果が得られた（比較例７〜８、実施例４〜６）。ま
た、それらの機械特性、耐熱性も申し分ないレベルのも
のであった。
【００５５】
【表１】
【００５６】これらの樹脂組成物ペレットを同じ材料の
再生材と混合して成形したときの結果を次ぎに示す。評
価は、ファナック（株）製ＡＳ−ＭＡＴＥ１５Ｄを用
い、幅１０ｍｍ、厚さ０．５ｍｍの短冊型成形品を、シ
リンダー温度２７０℃、金型温度６０℃、成形サイクル
４２秒で成形したときの、成形品の流入長を測定した。
成形方法としては、初回の成形品を粉砕し、２回目の成
形として原料樹脂組成物ペレットと粉砕品を１：１で混
合したものを用いた成形を行い、以下同様に原料ペレッ
トと前回成形の粉砕品を１：１で混合しながら成形を継
続することにより、再生材５０％混合成形とした。表２
の結果から明らかなように、臭素化エポキシ化合物や臭
素化ポリアクリレートで難燃化した場合には、その流動
性の変化が大きいが、両者を併用して用いたときには、
流動性が安定しており、これはすなわち、生産時におい
ても成形条件の変動がないため、特に条件変更を行うこ
となく安定生産できることを示している（比較例２、比
較例６、実施例１）。
再生材と混合して成形したときの結果を次ぎに示す。評
価は、ファナック（株）製ＡＳ−ＭＡＴＥ１５Ｄを用
い、幅１０ｍｍ、厚さ０．５ｍｍの短冊型成形品を、シ
リンダー温度２７０℃、金型温度６０℃、成形サイクル
４２秒で成形したときの、成形品の流入長を測定した。
成形方法としては、初回の成形品を粉砕し、２回目の成
形として原料樹脂組成物ペレットと粉砕品を１：１で混
合したものを用いた成形を行い、以下同様に原料ペレッ
トと前回成形の粉砕品を１：１で混合しながら成形を継
続することにより、再生材５０％混合成形とした。表２
の結果から明らかなように、臭素化エポキシ化合物や臭
素化ポリアクリレートで難燃化した場合には、その流動
性の変化が大きいが、両者を併用して用いたときには、
流動性が安定しており、これはすなわち、生産時におい
ても成形条件の変動がないため、特に条件変更を行うこ
となく安定生産できることを示している（比較例２、比
較例６、実施例１）。
【００５７】
【表２】
【００５８】
【発明の効果】本発明によれば、三酸化アンチモンを難
燃助剤として用いながらも、成形加工性に極めて優れた
難燃性ポリエステル樹脂組成物を提供することができ
る。すなわち、難燃剤との反応による粘度の増大も減少
も起こらず滞留安定性に優れ、かつ臭素化エポキシ化合
物単独では得られなかった高い流動性を備える難燃性ポ
リエステル樹脂組成物を提供することができる。
燃助剤として用いながらも、成形加工性に極めて優れた
難燃性ポリエステル樹脂組成物を提供することができ
る。すなわち、難燃剤との反応による粘度の増大も減少
も起こらず滞留安定性に優れ、かつ臭素化エポキシ化合
物単独では得られなかった高い流動性を備える難燃性ポ
リエステル樹脂組成物を提供することができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｌ 33:16） Ｆターム(参考） 4J002 BG083 CD122 CF061 CF071 CF081 DA017 DA067 DE126 DE187 DE237 DJ027 DK007 DL007 DM007 FA047 FD010 FD017 FD060 FD070 FD090 FD130 FD136 GM00 GN00 GQ00
Claims (8)
- 【請求項１】 （Ａ）末端カルボキシル基濃度［ＣＯＯ
Ｈ］が［ＣＯＯＨ］≦６０当量／トンである芳香族ポリ
エステル１００重量部当たり、（Ｂ）下記一般式（Ｉ）
で表される臭素化エポキシ化合物と、（Ｃ）下記一般式
（ＩＩ）で表される臭素化ポリアクリレートとを、臭素
化エポキシ化合物（Ｂ）と臭素化ポリアクリレート
（Ｃ）との合計量として５〜５０重量部および（Ｄ）三
酸化アンチモン２〜２０重量部からなり、かつ臭素化エ
ポキシ化合物（Ｂ）と臭素化ポリアクリレート（Ｃ）の
重量割合が（Ｂ）／（Ｃ）＝５／９５〜９５／５の範囲
にある難燃性ポリエステル樹脂組成物。 【化１】 （上記（Ｉ）式において、n＝１１〜５０である） 【化２】 （上記（ＩＩ）式において、Ｒは水素原子またはメチル
基であり、p＝１〜５、ｍ＝２０〜１６０である） - 【請求項２】 （Ａ）末端カルボキシル基濃度［ＣＯＯ
Ｈ］が［ＣＯＯＨ］≦６０当量／トンである芳香族ポリ
エステル１００重量部当たり、（Ｂ）下記一般式（Ｉ）
で表される臭素化エポキシ化合物と、（Ｃ）下記一般式
（ＩＩ）で表される臭素化ポリアクリレートとを、臭素
化エポキシ化合物（Ｂ）と臭素化ポリアクリレート
（Ｃ）との合計量として５〜５０重量部、（Ｄ）三酸化
アンチモン２〜２０重量部および（Ｅ）繊維状無機充填
材５〜１００重量部からなり、かつ臭素化エポキシ化合
物（Ｂ）と臭素化ポリアクリレート（Ｃ）の重量割合が
（Ｂ）／（Ｃ）＝５／９５〜９５／５の範囲にある難燃
性ポリエステル樹脂組成物。 【化３】 （上記（Ｉ）式において、n＝１１〜５０である） 【化４】 （上記（ＩＩ）式において、Ｒは水素原子またはメチル
基であり、p＝１〜５、ｍ＝２０〜１６０である） - 【請求項３】 臭素化ポリアクリレート（Ｃ）がポリペ
ンタブロモベンジルアクリレートである請求項１または
２記載の難燃性ポリエステル樹脂組成物。 - 【請求項４】 芳香族ポリエステル（Ａ）がポリテトラ
メチレンテレフタレートである請求項１乃至３のいずれ
かに記載の難燃性ポリエステル樹脂組成物。 - 【請求項５】 請求項１〜４のいずれかに記載の難燃性
ポリエステル樹脂組成物を成形する際に、成形用の原料
として、２５重量％を超え５０重量％以下の割合で、該
難燃性ポリエステル樹脂組成物の再生材を用いる成形方
法。 - 【請求項６】 請求項１〜４のいずれかに記載の難燃性
ポリエステル樹脂組成物を成形する際に、成形用の原料
として、２５重量％を超え５０重量％以下の割合で、同
一組成の樹脂組成物の再生材を用いる成形方法。 - 【請求項７】 成形品の成形に用いる原料として、原料
の全重量あたり５０重量％以上７５重量％未満の、請求
項１〜４のいずれかに記載の難燃性ポリエステル樹脂組
成物と、原料の全重量あたり２５重量％を超え５０重量
％以下の、該難燃性ポリエステル樹脂組成物の再生材と
を用いる、成形品の製造方法。 - 【請求項８】 請求項１〜４のいずれかに記載の樹脂組
成物からなる成形品。
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-
1999
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Cited By (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1650333A1 (en) | 2003-07-25 | 2006-04-26 | Kaneka Corporation | Flame-retardant polyester fibers for artificial hair |
| EP2192212A1 (en) | 2003-07-25 | 2010-06-02 | Kaneka Corporation | Flame-retardant polyester fibers for artificial hair |
| JP2006045525A (ja) * | 2004-06-29 | 2006-02-16 | Mitsubishi Chemicals Corp | 難燃性ポリブチレンテレフタレート組成物および成形体 |
| JP2010132930A (ja) * | 2004-06-29 | 2010-06-17 | Mitsubishi Chemicals Corp | 難燃性ポリブチレンテレフタレート組成物および成形体 |
| JP2007138018A (ja) * | 2005-11-18 | 2007-06-07 | Mitsubishi Chemicals Corp | 難燃性ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物 |
| WO2007077794A1 (ja) | 2005-12-26 | 2007-07-12 | Wintech Polymer Ltd. | レーザー溶着における透過側部材用難燃性樹脂組成物 |
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