TW201922810A - 含氟彈性共聚物組成物、塗料及塗裝物品 - Google Patents

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Abstract

本發明提供一種含氟彈性共聚物組成物,該含氟彈性共聚物對溶劑之溶解性優異、容易去除溶劑且容易取得溶劑。
一種含氟彈性共聚物組成物,含有:以四氟乙烯為主體之單元與以CF2=CFORf1(惟,Rf1為碳數1~10之全氟烷基)為主體之單元的含氟彈性共聚物、及具有全氟烴基之含氟溶劑;含氟溶劑中之碳數最多之全氟烴基的碳數為3~7;含氟溶劑之沸點為50~160℃;含氟溶劑之氟原子含有率(以氟原子含有率(質量%)=(19×含氟溶劑之氟原子數/含氟溶劑之分子量)×100計算)為69~80質量%。

Description

含氟彈性共聚物組成物、塗料及塗裝物品
本發明涉及一種含氟彈性共聚物組成物、塗料及塗裝物品。
發明背景
四氟乙烯-全氟(烷基乙烯基醚)系共聚物等含氟彈性共聚物有優異的耐藥性、耐溶劑性、耐熱性等。為了將含氟彈性共聚物應用在基材表面,周知一種將具優異耐溶劑性之含氟彈性共聚物溶解於溶劑中做成溶液的技術(專利文獻1~3)。
另外,也已知於含氟彈性共聚物中添加各種添加劑做成共聚物組成物以使其具備更多功能(專利文獻4)。使摻混至含氟共聚物組成物中之物分散的方法一般係賦予剪切力等強勁外力進行捏合。
專利文獻1、2中揭示一種含有硬化性全氟聚合物、硬化劑與氟化溶劑的溶液。專利文獻3中揭示一種含有含氟彈性體與氟系溶劑的含氟彈性體塗料組成物。專利文獻4則揭示一種奈米碳纖維分散在全氟彈性體中的碳纖維複合材料。
先前技術文獻
專利文獻
專利文獻1:日本專利特許第6057494號公報
專利文獻2:日本特開第2014-240496號公報
專利文獻3:國際公開第2005/049746號
專利文獻4:日本專利第5816474號公報
發明概要
發明欲解決之課題
然而,專利文獻1、2中作為氟化溶劑所列舉的Fluorinert(註冊商標)FC-43的沸點高約174℃。因此,專利文獻1、2中記載之溶液很難藉由蒸發去除氟化溶劑。從而,將專利文獻1、2中記載之溶液應用在基材表面時,乾燥相當費時而降低作業性。
又,專利文獻3中作為氟系溶劑所列舉之Fluorinert(註冊商標)FC-77含有具有碳數8之全氟烴基的化合物。這類碳數大的氟系溶劑最近很難取得。
此外,如專利文獻4在製造碳纖維複合材料之過程中對奈米碳纖維賦予強勁的剪切力等時,奈米碳纖維有可能受損。
本發明課題在於提供一種含氟彈性共聚物組成物,該含氟彈性共聚物對溶劑之溶解性優異、容易去除溶劑、容易取得溶劑、且添加劑等好分散不會賦予過度的剪切力或長時間賦予剪切力等。
用以解決課題之手段
本發明具有下述態樣。
[1]一種含氟彈性共聚物組成物,其特徵在於:
含有含氟彈性共聚物及含氟溶劑,該含氟彈性共聚物具有以四氟乙烯為主體之單元與以下式1所示化合物為主體之單元;
前述含氟溶劑具有至少1個全氟烴基且碳數最多之全氟烴基的碳數為3~7;
前述含氟溶劑之沸點為50~160℃;
前述含氟溶劑以下式2計算之氟原子含有率為69~80質量%。
CF2 =CFORf1 …式1
惟,Rf1 為碳數1~10之全氟烷基。
氟原子含有率(質量%)=(19×含氟溶劑之氟原子數/含氟溶劑之分子量)×100…式2
[2]如[1]記載之含氟彈性共聚物組成物,其包含選自於由具有氮原子之含氟溶劑、氫氟碳及氫氟醚所構成群組中之至少一種來作為前述含氟溶劑。
[3]如[1]或[2]記載之含氟彈性共聚物組成物,其更含有交聯劑或者交聯劑與交聯助劑。
[4]如[3]記載之含氟彈性共聚物組成物,其中交聯劑含量相對於含氟彈性共聚物100質量份為0.3~10質量份;
並且,該含氟彈性共聚物組成物含有交聯助劑時,交聯助劑含量相對於含氟彈性共聚物100質量份為0.1~10質量份。
[5]如[1]~[4]中任一項記載之含氟共聚物組成物,其更含有充填劑及補強材中之至少一者。
[6]如[5]記載之含氟共聚物組成物,其中充填劑與補強材之合計含量相對於含氟共聚物100份為0.01~100質量份。
[7]一種塗料,含有如[1]~[6]中任一項記載之含氟彈性共聚物組成物。
[8]一種接著劑,含有如[1]~[6]中任一項記載之含氟彈性共聚物組成物。
[9]一種塗裝物品,具有:由如[7]記載之塗料形成且不含前述含氟溶劑的塗膜。
[10]如[9]記載之塗裝物品,其中前述塗料係含有交聯劑或者交聯劑與交聯助劑的塗料,前述塗膜係由經交聯之含氟彈性共聚物所構成的塗膜。
[11]一種不含含氟溶劑之組成物之製造方法,其特徵在於:
將交聯劑或者交聯劑與交聯助劑、含氟彈性共聚物及下述含氟溶劑混合,製出含氟彈性共聚物組成物,接著去除前述含氟溶劑而製出不含前述含氟溶劑之組成物,前述含氟彈性共聚物具有以四氟乙烯為主體之單元與以下述式1所示化合物為主體之單元;
前述含氟溶劑具有至少1個全氟烴基且碳數最多之全氟烴基的碳數為3~7;
前述含氟溶劑之沸點為50~160℃;
前述含氟溶劑以下述式2計算之氟原子含有率為69~80質量%。
CF2 =CFORf1 …式1
惟,Rf1 為碳數1~10之全氟烷基。
氟原子含有率(質量%)=(19×含氟溶劑之氟原子數/含氟溶劑之分子量)×100…式2
[12]如[11]記載之不含含氟溶劑之組成物之製造方法,其中前述含氟彈性共聚物組成物更含有充填劑及補強材中之至少一者。
發明效果
根據本發明,可製得一種含氟彈性共聚物組成物,該含氟彈性共聚物對溶劑之溶解性優異、容易去除溶劑、容易取得溶劑、且不會賦予過度的剪切力而分散有添加劑等。
根據本發明,可製得一種含氟彈性共聚物對溶劑之溶解性優異、容易去除溶劑且容易取得溶劑的塗料或接著劑。
根據本發明,可製得塗裝物品且不會降低作業性。
根據本發明,可製得構成成分之分散性優異的組成物。又,由含氟彈性共聚物組成物去除含氟溶劑而製得之不含含氟溶劑的組成物含有交聯劑時,藉由將前述組成物交聯可製得構成成分之分散性優異的交聯物。
用以實施發明之形態
本說明書中之以下用語意義如下。
「單元」意指在共聚物中單體1分子聚合而直接形成之原子團,或是將該原子團部分行化學轉換所得之原子團。
「全氟烴基」指烴基之氫原子全部被氟原子取代之基。全氟烷烴中之全氟烴基係從全氟烷烴去除1個氟原子之原子團。
「沸點」係在大氣壓下測得之值。
「醚性氧原子」指在碳原子-碳原子間形成醚鍵(-O-)之氧原子。
<含氟彈性共聚物組成物>
本發明之含氟彈性共聚物組成物含有特定的含氟彈性共聚物及特定的含氟溶劑(以下亦表記為特定含氟溶劑)。本發明之含氟彈性共聚物組成物可在不損及本發明效果之範圍內含有交聯劑、交聯助劑、其他添加劑等。另,本發明之含氟彈性共聚物組成物可含有2種以上上述特定含氟彈性共聚物,亦可含有2種以上特定含氟溶劑。
(含氟彈性共聚物)
本發明中之含氟彈性共聚物具有以四氟乙烯(以下表記為TFE)為主體之單元(以下表記為TFE單元)、與以後述化合物1為主體之單元(以下表記為PAVE單元)。含氟彈性共聚物亦可具有以後述化合物3為主體之單元(以下表記為單元c)及以具有2個以上聚合性不飽和鍵之含氟單體為主體之單元(以下表記為單元d)中之至少一者。含氟彈性共聚物更可在不損及本發明效果之範圍內,視需求具有以其他單體為主體之單元(以下表記為單元e)。
PAVE單元係以下述式1所示化合物1為主體之單元。
CF2 =CFORf1 …式1
惟,Rf1 為碳數1~10之全氟烷基。
在Rf1 中,全氟烷基可為直鏈狀亦可為支鏈狀。若從提升含氟彈性共聚物之生產性的觀點來看,Rf1 之碳數宜為1~5,且1~3較佳。
化合物1之具體例可舉下述化合物。
CF2 =CFOCF3 (PMVE)
CF2 =CFOCF2 CF3 (PEVE)
CF2 =CFOCF2 CF2 CF3 (PPVE)
CF2 =CFOCF2 CF2 CF2 CF3
從提升含氟彈性共聚物之生產性的觀點來看,化合物1宜為PMVE、PEVE、PPVE。
單元c係以下述式3所示化合物3為主體之單元。藉由含氟彈性共聚物具有單元c,將含氟彈性共聚物做成交聯橡膠物品時在低溫下之橡膠物性(以下亦表記為低溫特性)更為優異。
CF2 =CF(ORf2 )n -(OCF2 )m -ORf5 …式3
惟,Rf2 為碳數2~4之全氟烷基,Rf5 為碳數1~4之全氟烷基,n為0~3之整數,m為0~4之整數,n+m為1~7之整數。
另,式3之n、m分別表示(ORf2 )與(OCF2 )之數量。因此,式3並非表達(ORf2 )n 、(OCF2 )m 各自的配置順序,而且n、m分別為2以上時,(ORf2 )n 、(OCF2 )m 非用以表達(ORf2 )、(OCF2 )的嵌段配置。
Rf2 之全氟伸烷基及Rf5 之全氟烷基宜為直鏈狀。Rf2 之碳數宜為2或3。Rf5 之碳數宜為1~3。n為2以上時,多個Rf2 可相同亦可互異。
n為0時,m宜為3或4。
n為1時,m宜為2~4。
n為2或3時,m宜為0。
n宜為1~3。
Rf2 及Rf5 之碳數、n及m只要在前述範圍內,將含氟彈性共聚物做成交聯橡膠物品時之低溫特性便更為優異,又能提升含氟彈性共聚物之生產性。
化合物3之具體例可舉下述化合物。
CF2 =CF-OCF2 CF2 -(OCF2 )4 -OCF3 (C9PEVE)
CF2 =CF-OCF2 CF2 -(OCF2 )2 -OCF3 (C7PEVE)
CF2 =CF-(OCF2 CF2 )2 -OCF2 CF3 (EEAVE)
CF2 =CF-(OCF2 CF2 )3 -OCF2 CF3 (EEEAVE)
CF2 =CF-OCF2 -OCF3
CF2 =CF-OCF2 -OCF2 CF3
CF2 =CF-(OCF2 CF(CF3 ))2 -OCF2 CF2 CF3
CF2 =CF-(OCF2 )2 -OCF3
若從將含氟彈性共聚物做成交聯橡膠物品時的低溫特性更為優異、又能提升含氟彈性共聚物之生產性的觀點來看,化合物3宜為C9PEVE、C7PEVE、EEAVE、EEEAVE。
另,該等化合物可以對應之醇類作為原料,利用國際公開第00/56694號中記載之方法製得。
單元d係以具有2個以上聚合性不飽和鍵之含氟單體為主體的單元。藉由含氟彈性共聚物具有單元d,可維持將含氟彈性共聚物做成交聯橡膠物品時的橡膠物性,同時低溫特性更為優異。
聚合性不飽和鍵可列舉碳原子-碳原子間之雙鍵(C=C)、三鍵(C≡C)等,且以雙鍵為佳。聚合性不飽和鍵數宜為2~6個,且2或3個較佳,2個尤佳。
具有2個以上聚合性不飽和鍵之含氟單體宜為全氟化合物。
若從可維持將含氟彈性共聚物做成交聯橡膠物品時的橡膠物性同時低溫特性更為優異的觀點來看,具有2個以上聚合性不飽和鍵之含氟單體宜為下述式4所示化合物4。
CF2 =CFORf3 OCF=CF2 …式4
惟,Rf3 為碳數1~25之全氟伸烷基,或是於碳數2~25之全氟伸烷基之碳原子-碳原子間具有1個以上醚性氧原子之基團。
在Rf3 中,全氟伸烷基可為直鏈狀亦可為支鏈狀。若從可維持將含氟彈性共聚物做成交聯橡膠物品時的橡膠物性且低溫特性更為優異的觀點來看,Rf3 之碳數宜為3或4。
化合物4之具體例可舉下述化合物。
CF2 =CFO(CF2 )2 OCF=CF2
CF2 =CFO(CF2 )3 OCF=CF2 (C3DVE)
CF2 =CFO(CF2 )4 OCF=CF2 (C4DVE)
CF2 =CFO(CF2 )6 OCF=CF2
CF2 =CFO(CF2 )8 OCF=CF2
CF2 =CFO(CF2 )2 OCF(CF3 )CF2 OCF=CF2
CF2 =CFO(CF2 )2 O(CF(CF3 )CF2 O)2 CF=CF2
CF2 =CFOCF2 O(CF2 CF2 O)2 CF=CF2
CF2 =CFO(CF2 O)3 (CF(CF3 )CF2 O)2 CF=CF2
CF2 =CFOCF2 CF(CF3 )O(CF2 )2 OCF(CF3 )CF2 OCF=CF2
CF2 =CFOCF2 CF2 O(CF2 O)2 CF2 CF2 OCF=CF2
若從可維持將含氟彈性共聚物做成交聯橡膠物品時的橡膠物性且低溫特性更為優異的觀點來看,化合物4以C3DVE、C4DVE尤佳。
單元e係以其他單體為主體之單元。
其他單體可舉具有氟原子及腈基之單體、具有氟原子及氟原子以外之鹵素原子的單體。
具有氟原子及腈基之單體可舉下述式5所示化合物5、下述式6所示化合物6等。
CF2 =CFO(CF2 CF(CF3 )O)p (CF2 )q CN…式5
惟,p為0~5之整數,q為1~5之整數。
CF2 =CFO(CF2 )r OCF(CF3 )CN…式6
惟,r為2~4之整數。
化合物5之具體例可舉下述化合物。
CF2 =CFO(CF2 )5 CN
CF2 =CFOCF2 CF(CF3 )O(CF2 )2 CN
化合物6之具體例可舉下述化合物。
CF2 =CFO(CF2 )3 OCF(CF3 )CN
具有氟原子及氟原子以外之鹵素原子的單體可舉溴三氟乙烯、碘三氟乙烯等。
本發明中,相對於構成含氟彈性共聚物之全部單元合計,含氟共聚物中之TFE單元比率宜為35~75莫耳%,且40~75莫耳%較佳,50~75莫耳%更佳。
相對於構成含氟彈性共聚物之全部單元合計,PAVE單元比率宜為25~75莫耳%,且25~60莫耳%較佳,25~50莫耳%更佳。
含氟共聚物含有單元c時,相對於構成含氟彈性共聚物之全部單元合計,單元c比率宜為57莫耳%以下,且3~40莫耳%較佳,5~30莫耳%更佳。
含氟共聚物含有單元d時,相對於構成含氟彈性共聚物之全部單元合計,單元d比率宜為1莫耳%以下,且0.01~0.5莫耳%較佳,0.05~0.3莫耳%更佳。
含氟共聚物含有單元e時,相對於構成含氟彈性共聚物之全部單元合計,單元e比率宜為5莫耳%以下,且3莫耳%以下較佳,2莫耳%以下更佳。
TFE單元、PAVE單元、單元c、單元d及單元e之比率只要在前述範圍內,既可維持將含氟彈性共聚物做成交聯橡膠物品時的橡膠物性,同時低溫特性更為優異。
若從含氟彈性共聚物之交聯性優異的觀點來看,本發明中之含氟彈性共聚物宜更含有碘原子。碘原子宜鍵結在含氟彈性共聚物之高分子鏈的末端。高分子鏈之末端意指包含主鏈末端及支鏈末端二者的概念。
含氟共聚物含有碘原子時,碘原子含量相對於含氟彈性共聚物整體重量宜為0.01~1.5質量%,且0.01~1.0質量%較佳。碘原子含量只要在前述範圍內,含氟彈性共聚物之交聯性便更為優異。
(含氟彈性共聚物之製造方法)
本發明中之含氟彈性共聚物可使含有TFE單元與PAVE單元之單體成分聚合而製得。單體成分可視需求含有單元c、單元d、單元e。
聚合方法以自由基聚合法為宜。
自由基聚合引發源可舉自由基聚合引發劑、加熱、游離輻射線照射等。若從含氟彈性共聚物之生產性優異的觀點來看,該等中又以自由基聚合引發劑為佳。
自由基聚合引發劑並無特別限定。
後述乳化聚合所用自由基聚合引發劑宜為水溶性引發劑。水溶性引發劑可舉:過硫酸(過硫酸銨、過硫酸鈉、過硫酸鉀等)、過氧化氫、過氧化物(二琥珀酸過氧化物、二戊二酸過氧化物、三級丁基過氧化氫等)、偶氮化合物(偶氮雙異丁基脒二鹽酸鹽等),或是使由過硫酸或過氧化氫與亞硫酸氫鈉、硫代硫酸鈉等還原劑之組合所構成的氧還系引發劑、前述氧還系引發劑中進一步共存有少量鐵、亞鐵鹽、硫酸銀等類別之無機系引發劑等。
自由基聚合引發劑量宜相對於單體成分100質量份為0.0001~5質量份,且0.001~2質量份較佳。
使用自由基聚合引發劑時,宜在鏈轉移劑存在下使單體成分聚合。
鏈轉移劑可列舉醇(甲醇、乙醇等)、氯氟烴類(1,3-二氯-1,1,2,2,3-五氟丙烷、1,1-二氯-1-氟乙烷等)、烴類(戊烷、己烷、環己烷等)、下述式7所示化合物7、下述式8所示化合物8、硫醇(三級十二硫醇、正十八硫醇等)等。
Rf4 I2 …式7
Rf4 IBr…式8
惟,Rf4 為碳數1~16之多氟伸烷基。
在Rf4 中,多氟伸烷基可為直鏈狀亦可為支鏈狀。Rf4 宜為全氟伸烷基。
化合物7可舉1,4-二碘全氟丁烷、1,6-二碘全氟己烷、1,8-二碘全氟辛烷等。
化合物8可舉1-碘4-溴全氟丁烷、1-碘-6-溴全氟己烷、1-碘-8-溴全氟辛烷等。
鏈轉移劑量可根據鏈轉移劑之鏈轉移常數來適宜設定。譬如將化合物7作為鏈轉移劑使用時,鏈轉移劑量相對於單體成分100質量份宜為0.01~5質量份,且0.05~2質量份較佳。
聚合方法可舉乳化聚合法、溶液聚合法、懸浮聚合法、塊狀聚合法等。從分子量及共聚合組成之調整、生產性優異的觀點來看,該等中又以乳化聚合法為宜。
在乳化聚合法,係在含有乳化劑之水性介質中使單體成分聚合。
水性介質可舉水、水與水溶性有機溶劑之混合物等。
水溶性有機溶劑可列舉三級丁醇、丙二醇、二丙二醇、二丙二醇單甲基醚、三丙二醇等,若從不使單體之聚合速度降低的觀點來看,以三級丁醇、二丙二醇單甲基醚為宜。
水性介質若含有水溶性有機溶劑,單體之分散性及含氟彈性共聚物之分散性即佳,且含氟彈性共聚物之生產性優異。
水溶性有機溶劑含量宜相對於水100質量份為1~40質量份,且3~30質量份較佳。
乳化劑可舉陰離子性乳化劑、非離子性乳化劑、陽離子性乳化劑等。若從乳膠之機械穩定性及化學穩定性更為優異的觀點來看,該等中又以陰離子性乳化劑為宜。
陰離子性乳化劑可舉具有烴基之乳化劑(月桂硫酸鈉、十二基苯磺酸鈉等)、具有氟原子之乳化劑(全氟辛酸銨、全氟辛酸鈉、全氟己酸銨、下述式9所示化合物9等。
F(CF2 )t O(CF(X)CF2 O)u CF(Y)COOA…式9
惟,X及Y分別為氟原子或碳數1~3之直鏈狀或支鏈狀全氟烷基,A為氫原子、鹼金屬或NH4 ,t為2~10之整數,u為0~3之整數。
化合物9可舉下述化合物。
C2 F5 OCF2 CF2 OCF2 COONH4
F(CF2 )3 O(CF(CF3 )CF2 O)2 CF(CF3 )COONH4
F(CF2 )3 OCF2 CF2 OCF2 COONH4
F(CF2 )3 O(CF2 CF2 O)2 CF2 COONH4
F(CF2 )4 OCF2 CF2 OCF2 COONH4
F(CF2 )4 O(CF2 CF2 O)2 CF2 COONH4
F(CF2 )3 OCF2 CF2 OCF2 COONa、
F(CF2 )3 O(CF2 CF2 O)2 CF2 COONa
F(CF2 )4 OCF2 CF2 OCF2 COONa
F(CF2 )4 O(CF2 CF2 O)2 CF2 COONa
F(CF2 )2 OCF2 CF2 OCF2 COONH4
F(CF2 )2 O(CF2 CF2 O)2 CF2 COONH4
F(CF2 )2 OCF2 CF2 OCF2 COONa
F(CF2 )2 O(CF2 CF2 O)2 CF2 COONa
陰離子性乳化劑宜為全氟辛酸銨、C2 F5 OCF2 CF2 OCF2 COONH4 、F(CF2 )4 OCF2 CF2 OCF2 COONH4 及F(CF2 )3 OCF2 CF2 OCF2 COONH4
乳化劑量宜相對於水性介質100質量份為0.01~15質量份,且0.1~10質量份較佳。
利用乳化聚合法,可製得含有含氟彈性共聚物之乳膠。含氟彈性共聚物可透過凝集從乳膠分離。
凝集方法可舉利用添加金屬鹽、添加無機酸(鹽酸等)、機械剪切、凍結解凍等之方法。
聚合條件宜由單體組成、自由基聚合引發劑之分解溫度來適宜選擇。
聚合壓力宜為0.1~20MPa[錶],且0.3~10MPa[錶]較佳,0.3~5MPa[錶]更佳。
聚合溫度宜為0~100℃,且10~90℃較佳,20~80℃更佳。
聚合時間宜為1~72小時,且1~24小時較佳,1~12小時更佳。
利用乳化聚合法,可製得含有含氟彈性共聚物之乳膠。含氟彈性共聚物可透過凝集從乳膠分離。
凝集方法可舉利用添加金屬鹽、添加酸、機械剪切、凍結解凍等之方法。
前述酸可舉硝酸、硫酸、草酸、氫氟酸等。從對金屬之腐蝕性較低的觀點來看,該等中又以硝酸或硫酸為宜。
利用酸進行之凝集處理可藉由將含有含氟彈性共聚物之乳膠與含酸之水溶液混合來進行。
利用過濾等回收凝集後之含氟彈性共聚物後,以液態介質洗淨。
用於洗淨之液態介質並無特別限定。前述液態介質可舉水、超純水等。
若從可抑制含氟彈性共聚物因熱而劣化的觀點來看,已洗淨之含氟彈性共聚物可進行減壓乾燥(真空乾燥)。
乾燥溫度並無特別限定,不過宜低於100℃。乾燥溫度係乾燥機內之氣體環境的溫度。
乾燥時之壓力並無特別限定,宜為50kPa以下。藉由將乾燥時的壓力設為50kPa以下,即使降低乾燥溫度仍可充分乾燥含氟彈性共聚物。
(特定含氟溶劑)
本發明中之特定含氟溶劑係可溶解含氟彈性共聚物的溶劑。
特定含氟溶劑具有全氟烴基。全氟烴基可為鏈式全氟烴基,亦可為環式全氟烴基。
鏈式全氟烴基可為直鏈狀亦可為支鏈狀。鏈式全氟烴基可舉全氟烷基、全氟伸烷基、全氟乙烯基烷基、全氟乙烯基伸烷基等。
全氟烴基之碳數最多的全氟烴基碳數為3~7。前述碳數若為3以上,含氟彈性共聚物對特定含氟溶劑之溶解性即佳。前述碳數若為7以下,便容易取得含氟溶劑。
又,前述碳數若為6以下,特定含氟溶劑之沸點有變低之傾向,較容易去除。
特定含氟溶劑之沸點為50~160℃。特定含氟溶劑之沸點若為50℃以上,便容易取得含氟溶劑。含氟溶劑之沸點若為160℃以下,透過蒸發即容易去除特定含氟溶劑。
特定含氟溶劑中以下式2計算之氟原子含有率為69~80質量%。氟原子含有率若為69質量%以上,含氟彈性共聚物對特定含氟溶劑之溶解性即佳。氟原子含有率若為80質量%以下,便容易取得特定含氟溶劑。
氟原子含有率(質量%)=(19×含氟溶劑之氟原子數/含氟溶劑之分子量)×100…式2
特定含氟溶劑宜選自於由具有氮原子之含氟化合物、氫氟碳及氫氟醚所構成群組中之至少一者。特定含氟溶劑若為選自於由具有氮原子之含氟化合物、氫氟碳及氫氟醚所構成群組中之至少一者,含氟彈性共聚物對特定含氟溶劑之溶解性有優異之傾向。
具有氮原子之特定含氟溶劑的具體例可舉下述式10所示化合物10。化合物10之市售物可舉3M公司製Fluorinert(註冊商標)FC-770。
[化學式1]
氫氟碳之具體例可舉1,1,1,2,2,3,3,4,4-九氟己烷、1,1,1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-十三氟己烷、1,1,1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-十三氟辛烷。
1,1,1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-十三氟己烷之市售物可舉C6 F13 H(旭硝子公司製、ASAHIKLIN(註冊商標)AC-2000),1,1,1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-十三氟辛烷之市售物則可舉C6 F13 C2 H5 (旭硝子公司製、ASAHIKLIN(註冊商標)AC-6000)。
氫氟醚之具體例可舉C2 F5 CF(OCH3 )CF(CF3 )2 (3M公司製Novec(註冊商標)7300)。
含氟彈性共聚物組成物中之含氟彈性共聚物含量無特別限制。惟,含氟彈性共聚物量宜相對於特定含氟溶劑100質量份為5~40質量份,且5~30質量份較佳,8~25質量份更佳。含氟彈性共聚物含量若在前述上限值以下,含氟彈性共聚物便容易溶解於特定含氟溶劑中。含氟彈性共聚物含量若在前述下限值以上,便容易從含氟彈性共聚物組成物去除特定含氟溶劑。
本發明之含氟彈性共聚物組成物亦可含有特定含氟溶劑以外之含氟溶劑或非氟溶劑。含有特定含氟溶劑以外之含氟溶劑或非氟溶劑時,其等含量係不會大幅降低特定含氟溶劑溶解含氟彈性共聚物之溶解性的量。
特定含氟溶劑以外之含氟溶劑或非氟溶劑宜為沸點為50℃以下之溶劑或可與特定含氟溶劑共沸之溶劑。
併用特定含氟溶劑與特定氟溶劑以外之含氟溶劑或非氟溶劑時,相對於特定含氟溶劑、特定含氟溶劑以外之含氟溶劑及非氟溶劑的合計體積,特定含氟溶劑之體積比率宜為90%以上,且95%以上較佳,98%以上更佳。
另,本發明之含氟彈性共聚物組成物含有特定含氟溶劑以外之含氟溶劑及非氟溶劑時,以下「去除特定含氟溶劑」意指連同特定含氟溶劑以外之含氟溶劑及非氟溶劑一起去除。
<添加劑>
(交聯劑)
含氟彈性共聚物組成物更含有交聯劑時,由含氟彈性共聚物組成物形成之塗膜等的硬度、耐熱性等物性有優異之傾向。
交聯劑可舉有機過氧化物、多元醇、胺、三等。該等中,若從生產性、耐熱性、耐藥性優異的觀點來看,則以有機過氧化物為宜。
有機過氧化物可舉過氧化二烷基(過氧化二三級丁基、過氧化三級丁基異丙苯基、過氧化二異丙苯基、α,α-雙(三級丁基過氧基)-對二異丙基苯、2,5-二甲基-2,5-雙(三級丁基過氧基)己烷、2,5-二甲基-2,5-雙(三級丁基過氧基)己炔-3等)、1,1-二(三級丁基過氧基)-3,3,5-三甲基環己烷、2,5-二甲基己烷-2,5-二氫過氧化物、過氧化苯甲醯、三級丁基過氧基苯、1,3-雙(三級丁基過氧基異丙基)苯、2,5-二甲基-2,5-二(苯甲醯基過氧基)己烷、過氧化馬來酸三級丁酯、三級丁基過氧基異丙基碳酸酯等。有機過氧化物宜為過氧化二烷基。
含氟彈性共聚物組成物含有交聯劑時,交聯劑含量宜相對於含氟彈性共聚物100質量份為0.3~10質量份,且0.3~5質量份較佳,0.5~3質量份更佳。交聯劑含量若在前述範圍內,含氟彈性共聚物組成物之耐熱性、耐藥性等即有優異之傾向。
(交聯助劑)
含氟彈性共聚物組成物含有交聯劑時,更宜含有交聯助劑。
含氟彈性共聚物組成物進一步含有交聯助劑時,可更提高交聯效率。
交聯助劑可列舉三聚氰酸三烯丙酯、三聚異氰酸三烯丙酯、三聚異氰酸三甲基丙烯酸酯、1,3,5-三丙烯醯基六氫-1,3,5-三、偏苯三甲酸三烯丙酯、間苯二胺雙馬來醯亞胺、對醌二肟、p,p'-二苯甲醯基醌二肟、對苯二甲酸二丙炔酯、酞酸二烯丙酯、N,N',N'',N'''-四烯丙基對苯二甲醯胺、含乙烯基之矽氧烷寡聚物(聚甲基乙烯基矽氧烷、聚甲基苯基乙烯基矽氧烷等)等含雙烯烴化合物、具有2個以上鍵結於芳香族環之乙烯基或烯丙基的含氟芳香族化合物。該等中,又以選自三聚氰酸三烯丙酯、三聚異氰酸三烯丙酯、三聚異氰酸三甲基丙烯酸酯、含雙烯烴化合物及前述含氟芳香族化合物中之1種以上交聯助劑為宜,且三聚異氰酸三烯丙酯尤佳。
屬前述交聯助劑之含氟芳香族化合物可舉具有2個以上下式11所示基團且下式11所示基團有2個以上鍵結於含氟芳香族環的化合物。
[化學式2]
惟,式11中,s為0或1,R1 、R2 、R3 及R4 分別獨立為氫原子或氟原子。
前述含氟芳香族化合物宜為芳香環之2個以上氫原子已被前述式11所示基團取代之含氟芳香族化合物。前述芳香族環可舉苯環、含苯環之縮合環(萘環、蒽環、菲環、芘環等)、含聯苯之芳香族環等。含氟芳香族化合物中之氟原子係前述R1 ~R4 之至少一部分為氟原子,或是有氟原子鍵結於前述芳香環。
含雙烯烴化合物可舉於下列基團鍵結有2個下式12所示基團的化合物:亦可被氟原子取代之直鏈狀或支鏈狀伸烷基、或是於亦可被氟原子取代之直鏈狀或支鏈狀伸烷基含有1個以上醚性氧原子之基團;或者,亦可被氟原子取代之環伸烷基、或是於亦可被氟原子取代之環伸烷基含有1個以上醚性氧原子之基團。
R41 R42 C=CR43 -…式12
惟,式12中,R41 、R42 及R43 獨立表示氫原子或是直鏈狀或支鏈狀之烷基。
含氟彈性共聚物組成物含有交聯助劑時,交聯助劑含量宜相對於含氟彈性共聚物100質量份為0.1~10質量份,且0.5~5質量份較佳。交聯助劑含量若在前述範圍內,由含氟彈性共聚物組成物形成之塗膜的硬度、耐熱性等物性便更為優異。
(其他添加劑)
含氟彈性共聚物組成物含有交聯劑及交聯助劑以外之添加劑時,該其他添加劑含量宜相對於含氟彈性共聚物100質量份為0.01~100質量份,且0.01~10質量份較佳。其他添加劑含量若在前述範圍內,含氟彈性共聚物組成物中之其他添加劑之分散性即佳。
其他添加劑可舉金屬氧化物、顏料、充填劑、補強材、加工助劑等。其他添加劑以充填劑及補強材為佳,因此含氟彈性共聚物組成物宜含有充填劑及補強材中之至少一者。
含氟彈性共聚物組成物進一步含有金屬氧化物時,交聯反應迅速且會確實進行。
金屬氧化物可舉例:氧化鎂、氧化鈣、氧化鋅、氧化鉛等2價金屬氧化物。
含氟彈性共聚物組成物含有金屬氧化物時,金屬氧化物含量宜相對於含氟彈性共聚物100質量份為0.1~10質量份,且0.5~5質量份較佳。金屬氧化物含量若在前述範圍內,由含氟彈性共聚物組成物形成之塗膜等硬度即佳。
充填劑及補強材可舉碳素材、聚合物、含二氧化矽素材等。
碳素材可舉多層奈米碳管、單層奈米碳管、碳奈米纖維、碳奈米帶、碳奈米角、奈米石墨(nanographite)、富勒烯、石墨、碳纖維、碳黑等。
聚合物可舉聚四氟乙烯、聚二氟亞乙烯、聚氟乙烯、聚氯三氟乙烯、TFE-乙烯系共聚物、TFE-丙烯系共聚物、TFE-二氟亞乙烯系共聚物等。
含二氧化矽素材可舉矽藻土、氧化矽等。氧化矽可舉奈米氧化矽(nanosilica)等。
其他充填劑或補強材可舉纖維素奈米纖維、硫酸鋇、碳酸鈣、氧化鈦、鈦酸晶鬚、金屬奈米粒子、黏土、滑石等。
含氟彈性共聚物組成物更含有充填劑及補強材中之至少一者時,充填劑與補強材之合計含量宜相對於含氟彈性共聚物100質量份為0.01~100質量份,且0.01~10質量份較佳。充填劑與補強材之合計含量若在前述範圍內,含氟彈性共聚物組成物中之充填劑及補強材的分散性即佳。
加工助劑並無特別限定。能展現作為滑劑之功能的加工助劑可列舉脂肪酸金屬鹽(硬脂酸鈉、硬脂酸鈣等)、合成蠟(聚乙烯蠟等)、脂肪酸酯(甘油單油酸酯等)等。
(含氟彈性共聚物組成物之製造方法)
含氟彈性共聚物組成物可藉由使用混合輥機、捏合機、班布瑞密閉式捏合機等密閉式混合機等裝置,將含氟彈性共聚物、特定含氟溶劑及視需求之交聯劑等添加劑混合而製得。
混合時間宜為3~60分鐘,且3~20分鐘較佳。混合時間只要在3分鐘以上,含氟彈性共聚物組成物中之添加劑便可充分分散至特定含氟溶劑中。混合時間只要在60分鐘以下,添加劑便不會遭受破壞。
(作用機制)
以上說明之本發明之含氟彈性共聚物組成物中,特定含氟溶劑中之碳數最多之全氟烴基的碳數為3以上,且特定含氟溶劑之氟原子含有率為69質量%以上,因此含氟彈性共聚物對溶劑之溶解性佳。
本發明之含氟彈性共聚物組成物中,特定含氟溶劑中之碳數最多之全氟烴基的碳數為7以下,特定含氟溶劑之沸點為50℃以上且特定含氟溶劑之氟原子含有率為80質量%以下,因此容易取得溶劑。
本發明之含氟彈性共聚物組成物中,特定含氟溶劑之沸點為160℃以下,因此容易去除溶劑。
(用途)
本發明之含氟彈性共聚物組成物的用途可舉塗料、接著劑、具有由前述塗料形成之塗膜的塗裝物品。
又,自含有交聯劑等添加劑之本發明之含氟彈性共聚物組成物去除了特定含氟溶劑的組成物,其構成成分之分散性優異。
<塗料、接著劑>
本發明之塗料及接著劑含有上述本發明之含氟彈性共聚物組成物。上述本發明之含氟彈性共聚物組成物可直接作為本發明之塗料及接著劑。
本發明之塗料及接著劑除了上述添加劑以外,亦可含有矽烷耦合劑等添加劑。
使本發明之塗料及接著劑附著於基材之方法無特別限定。舉例而言,可藉由塗佈、浸潤、浸漬、噴塗、刷塗、壓吸(padding)、上膠壓製、軋輥等被覆加工法使其附著至基材表面並去除特定含氟溶劑來形成塗膜的方法。
(作用機制)
以上說明之本發明之塗料及接著劑中含有本發明之含氟彈性共聚物組成物,因此含氟彈性共聚物對溶劑之溶解性優異,容易藉由蒸發去除溶劑而容易取得溶劑。
<塗裝物品>
本發明之塗裝物品於基材表面具有由上述本發明之塗料形成且不含特定含氟溶劑的塗膜。
基材並無特別限定。可舉纖維、纖維織物、纖維編物、不織布、玻璃、紙、木、皮革、人工皮革、石、混凝土、陶瓷製品、橡膠及樹脂等塑膠、多孔質樹脂、多孔質纖維。多孔質樹脂之素材可舉聚丙烯、聚四氟乙烯(PTFE)等。
本發明之塗裝物品可用本發明之塗料來處理基材而製得。譬如,使上述本發明之塗料附著於基材並去除特定含氟溶劑,可製造本發明之塗裝物品。
使本發明之塗料或接著劑附著於基材之方法並無特別限定。舉例而言,可藉由塗佈、浸潤、浸漬、噴塗、刷塗、壓吸、上膠壓製、軋輥等被覆加工法使其附著於基材表面,接著去除特定含氟溶劑之方法。特定含氟溶劑之去除可在常溫下進行,亦可加熱進行,且宜加熱。加熱時,宜加熱至80~120℃左右。
又,含氟彈性共聚物組成物含有交聯劑時,宜去除特定含氟溶劑後,視需求加熱至120℃以上進行交聯。進行交聯時,亦可在氮氣等非活性氣體存在下進行交聯。交聯溫度宜為100~200℃,且100~150℃較佳。
(用途)
本發明之塗裝物品的用途可舉:輸送用機材(汽車、電車、船舶、飛機等)、土木構件(橋樑構件、鐵塔等)、產業機材(防水材板、槽、管等)、通訊機材、電性機材、電子機材、太陽電池模組用表面片材、太陽電池模組用背板等。
(作用機制)
以上說明之本發明之塗裝物品中具有由本發明之塗料形成的塗膜,因此製造時容易去除溶劑。所以,可製得本發明之塗裝物品且不會降低作業性。
<不含特定含氟溶劑之組成物之製造方法>
含有交聯劑等添加劑之本發明之含氟彈性共聚物組成物可使即使賦予剪切力也難以分散的添加劑分散至組成物中。因此,藉由自含有添加劑之本發明之含氟彈性共聚物組成物去除特定含氟溶劑,可製得構成成分之分散性優異且不含特定含氟溶劑的組成物。
特定含氟溶劑之去除可在常溫下進行,亦可加熱進行,且宜加熱。加熱時,宜加熱至80~120℃左右。
又,由含有交聯劑之含氟彈性共聚物組成物而製得且不含特定含氟溶劑的組成物,宜視需求加熱至120℃以上進行交聯。進行交聯時,亦可在氮氣等非活性氣體存在下進行交聯。交聯溫度宜為100~200℃,且100~150℃較佳。
(用途)
將由含有交聯劑之含氟彈性共聚物組成物而製得且不含特定含氟溶劑的組成物予以交聯所得的交聯物用途,可舉閥、軟管、片材、海綿、橡膠輥、密封材、被覆材、石油探勘用構件等。
具體上,可列舉砑光片、單軸螺旋泵浦(mohno pump)、放熱片、汽車用絕緣片、橡膠海綿軸承封、O形環、V形環、食物儲藏箱用襯墊、水筒用襯墊、熱水器襯墊、內視鏡用襯墊、墊圈、油封、隔板、電線被覆材、橡膠手套、按鈕開關、導電性構件、導電性封材、導電性軟管等。
(作用機制)
自以上說明之含有交聯劑等添加劑之本發明之含氟彈性共聚物組成物去除特定含氟溶劑而製得且不含特定含氟溶劑的組成物中,在特定含氟彈性共聚物組成物中構成組成物之成分分散性優異,因此即使去除特定含氟溶劑後,構成之成分分散性猶佳。又,不用賦予剪切力等強勁外力,因此添加劑等不會遭到破壞。
實施例
以下,以實施例具體說明本發明,惟本發明不受以下記述限定。另,例3~5、7、8、20~23為實施例,例1、2、6、9~19、24為比較例。
<測定、評估>
(碳數最多之全氟烴基的碳數:Cfn 及氟原子含有率)
針對含氟溶劑2、7、15、18、19藉由19 F-NMR分析、氟原子含量分析、紅外線吸收光譜分析之各結果求出含氟溶劑的結構式。
並計數結構式中碳數最多之全氟烴基的碳數(Cfn )。另,全氟烴基具有支鏈時,合併計數支鏈之碳數。
又,從下式2計算含氟溶劑之氟原子含有率。
氟原子含有率(質量%)=(19×含氟溶劑之氟原子數/含氟溶劑之分子量)×100…式2
(溶解性)
將含氟彈性共聚物與含氟溶劑混合1500rpm×15分鐘。然後在23℃下放置24hr後,將含氟彈性共聚物有溶解在含氟溶劑中者判定為○,含氟彈性共聚物未溶解在含氟溶劑中者判定為×。
(膜硬度)
對以做成之塗料形成有塗膜之面進行鉛筆硬度試驗(JIS K5600-5-4:1999)。
各例中所用化合物如下。
(含氟彈性共聚物)
FFKM:相對於構成TFE-PAVE系共聚物FFKM之總單元合計,TFE單元比率為69莫耳%,PAVE單元比率為31莫耳%。相對於FFKM之總質量,含有0.15質量%之碘原子。
(含氟溶劑)
含氟溶劑1:C14 F24 (全氟全氫菲,F2 Chemicals Ltd.製,製品名:Flutec(註冊商標)PP-11)。
含氟溶劑2:CF3 (CF2 )7 CH2 CH3
含氟溶劑3:CF3 (CF2 )5 CH2 CH3 (AGC公司製,製品名:ASAHIKLIN(註冊商標)AC-6000)。
含氟溶劑4:CF3 (CF2 )4 CF2 H(AGC公司製,製品名:ASAHIKLIN(註冊商標)AC-2000)。
含氟溶劑5:CF3 CF2 CF(OCH3 )CF(CF3 )2 (3M公司製,製品名:Novec(註冊商標)7300)。
含氟溶劑6:(CF3 (CF2 )3 )3 N(3M公司製,製品名:Fluorinert(註冊商標)FC-43)。
含氟溶劑7:CF3 (CF2 )3 CH2 CH3
含氟溶劑8:C7 OF15 N、化合物10(3M公司製,製品名:Fluorinert(註冊商標)FC-770)。
含氟溶劑9:CF3 (CF2 )3 OCH3 (3M公司製,製品名:Novec(註冊商標)7100)。
含氟溶劑10:CF3 (CF2 )3 OCH2 CH3 (3M公司製,製品名:Novec(註冊商標)7200)。
含氟溶劑11:C5 H3 F7 (1,1,2,2,3,3,4-七氟環戊烷,ZEON Co.製,製品名:ZEORORA(註冊商標)H)。
含氟溶劑12:CF3 (CHF)2 CF2 CF3 (Chemours公司製,製品名:Vertrel(註冊商標)XF))。
含氟溶劑13:CF3 CH2 OCF2 CHF2 (AGC公司製,製品名:ASAHIKLIN(註冊商標)AE-3000)。
含氟溶劑14:CClF2 CF2 CHFCl(AGC公司製,製品名:ASAHIKLIN(註冊商標)AK-225)。
含氟溶劑15:C6 H4 (CF3 )2 (1,2-雙(三氟甲基)環己烷)。
含氟溶劑16:CHF2 CF2 CH2 OH。
含氟溶劑17:(CF3 )2 CHOH(Central Glass Co., Ltd.製,1,1,1,3,3,3-六氟-2-異丙醇(HFIP))。
含氟溶劑18:CF3 (CF2 )5 COOCH3
含氟溶劑19:CF3 (CF2 )7 COOCH3
另,含氟溶劑2、7、15、18、19係以公知方法合成。
(交聯劑)
2,5-二甲基-2,5-雙(三級丁基過氧基)己烷(日油公司製,製品名:PERHEXA25B)。
(交聯助劑)
三聚異氰酸三烯丙酯 氧化矽60%稀釋品、(日本化成公司製,製品名:TAIC WH-60)。
(充填劑)
碳黑(Cancarb Limited製,製品名:Thermax(註冊商標)N990)。
氧化矽(日本Aerosil公司製,製品名:AEROSIL R8200)。
(加工助劑)
硬脂酸鈉(日油公司製,製品名:NONSOUL(註冊商標)SN-1))。
(例1~19)
以攪拌機(THINKY MIXER,THINKY Co.製)將FFKM之8g與表1所示各例之含氟溶劑40ml攪拌1500rpm×15分鐘。針對含氟溶劑1~19評估溶解性。
另,含氟溶劑1、6、11為全氟碳。含氟溶劑2、3、4、7、12、15為氫氟碳。含氟溶劑5、9、10、13為氫氟醚。含氟溶劑6、8為具有氮原子之含氟溶劑。含氟溶劑14為氫氟氯碳化物。含氟溶劑16、17為醇類。含氟溶劑18、19為酯類。
[表1]
在例3~5、7、8中,含氟溶劑3~5、7、8有溶解FFKM,且沸點為50~160℃,因此溶劑很輕易地即被去除。
但,在例1、2中,含氟溶劑1、2之Cfn 大於7且沸點高於160℃,因此不易取得,且溶劑不易去除。
在例6中,含氟溶劑6之沸點高於160℃,因此溶劑不易去除。
在例9~11、18中,含氟溶劑9~11、18之氟原子含有率低於69質量%,因此無法溶解FFKM。
在例12、13中,含氟溶劑12、13之Cfn 小於3,因此無法溶解FFKM。
在例14~17中,含氟溶劑14~17之Cfn 小於3且氟原子含有率低於69質量%,因此無法溶解FFKM。
在例19中,含氟溶劑19之Cfn 大於7且氟原子含有率低於69質量%,因此無法溶解FFKM。又,含氟溶劑19的沸點高於160℃,因此溶劑不易去除。
(例20~24)
首先,按照表2調製出含有FFKM之複合物A及含有FFKM之複合物B。
[表2]
接下來,按表3以THINKY MIXER(THINKY Co.製)攪拌1500rpm×15分鐘而製得含有FFKM與含氟溶劑之含氟彈性共聚物組成物。在例20~23中,FFKM、交聯劑、交聯助劑、其他添加劑皆良好地分散在含氟溶劑4中。在例24中使用了含氟溶劑14,因此複合物A未溶解。例20~23之含氟彈性共聚物組成物係直接當作塗料使用。
將例20~23中所得塗料塗佈於鋁板表面後,加熱至100℃,去除含氟溶劑4。再於氮氣環境下以150℃加熱30分鐘後,在空氣環境下以200℃加熱4小時,使含氟彈性共聚物交聯而製得塗膜。針對所得塗膜,按上述評估方法評估膜硬度。並以肉眼評估塗膜色調。評估結果列於表3。
[表3]
含有FFKM與含氟溶劑4之塗料可形成膜硬度至少為2B以上之塗膜。另,含有FFKM與含氟溶劑4之塗料若含有碳黑及氧化矽等顏料,可將塗膜之色調調整成黑色~半透明。
產業上之可利用性
本發明之含氟彈性共聚物組成物及本發明之含氟彈性共聚物組成物之交聯物適於軟管、O形環、片材、墊圈、油封、隔板、V形環等材料。又可舉下列用途:耐熱性耐藥性密封材、耐熱性耐油性密封材、電線被覆材、半導體裝置用密封材、耐蝕性橡膠塗料、耐脲系滑脂用密封材、橡膠塗料、砑光片、海綿、橡膠輥、石油探勘用構件、放熱片、溶液交聯體、橡膠海綿軸承封(耐脲滑脂等)、襯料(耐藥)、汽車用絕緣片、內視鏡用襯墊(耐胺)、單軸螺旋泵浦、伸縮軟管(砑光片之加工品)、熱水器襯墊或閥、護舷材(海洋土木、船舶)、纖維及不織布(防護服等)、基盤密封材、橡膠手套、按鈕開關、食物儲藏箱用襯墊、水筒用襯墊、導電性構件、導電性封材、導電性軟管。
另,在此係援引已於2017年10月12日提申之日本專利申請案2017-198408號之說明書、申請專利範圍及摘要之全部內容,並納入作為本發明說明書之揭示。

Claims (12)

  1. 一種含氟彈性共聚物組成物,其特徵在於: 含有含氟彈性共聚物及含氟溶劑,該含氟彈性共聚物具有以四氟乙烯為主體之單元與以下式1所示化合物為主體之單元; 前述含氟溶劑具有至少1個全氟烴基且碳數最多之全氟烴基的碳數為3~7; 前述含氟溶劑之沸點為50~160℃; 前述含氟溶劑以下式2計算之氟原子含有率為69~80質量%; CF2 =CFORf1 …式1 惟,Rf1 為碳數1~10之全氟烷基; 氟原子含有率(質量%)=(19×含氟溶劑之氟原子數/含氟溶劑之分子量)×100…式2。
  2. 如請求項1之含氟彈性共聚物組成物,其包含選自於由具有氮原子之含氟溶劑、氫氟碳及氫氟醚所構成群組中之至少一種來作為前述含氟溶劑。
  3. 如請求項1或2之含氟彈性共聚物組成物,其更含有交聯劑或者交聯劑與交聯助劑。
  4. 如請求項3之含氟彈性共聚物組成物,其中交聯劑含量相對於含氟彈性共聚物100質量份為0.3~10質量份; 並且,該含氟彈性共聚物組成物含有交聯助劑時,交聯助劑含量相對於含氟彈性共聚物100質量份為0.1~10質量份。
  5. 如請求項1至4中任一項之含氟共聚物組成物,其更含有充填劑及補強材中之至少一者。
  6. 如請求項5之含氟共聚物組成物,其中充填劑與補強材之合計含量相對於含氟共聚物100份為0.01~100質量份。
  7. 一種塗料,含有如請求項1至6中任一項之含氟彈性共聚物組成物。
  8. 一種接著劑,含有如請求項1至6中任一項之含氟彈性共聚物組成物。
  9. 一種塗裝物品,具有:由如請求項7之塗料形成且不含前述含氟溶劑的塗膜。
  10. 如請求項9之塗裝物品,其中前述塗料係含有交聯劑或者交聯劑與交聯助劑的塗料,前述塗膜係由經交聯之含氟彈性共聚物所構成的塗膜。
  11. 一種不含含氟溶劑之組成物之製造方法,其特徵在於: 將交聯劑或者交聯劑與交聯助劑、含氟彈性共聚物及下述含氟溶劑混合,製出含氟彈性共聚物組成物,接著去除前述含氟溶劑而製出不含前述含氟溶劑之組成物,前述含氟彈性共聚物具有以四氟乙烯為主體之單元與以下述式1所示化合物為主體之單元; 前述含氟溶劑具有至少1個全氟烴基且碳數最多之全氟烴基的碳數為3~7; 前述含氟溶劑之沸點為50~160℃; 前述含氟溶劑以下述式2計算之氟原子含有率為69~80質量%; CF2 =CFORf1 …式1 惟,Rf1 為碳數1~10之全氟烷基; 氟原子含有率(質量%)=(19×含氟溶劑之氟原子數/含氟溶劑之分子量)×100…式2。
  12. 如請求項11之不含含氟溶劑之組成物之製造方法,其中前述含氟彈性共聚物組成物更含有充填劑及補強材中之至少一者。
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