TW201908362A - 硬化性樹脂組成物、硬化物及凹凸結構體以及其製造方法 - Google Patents

Abstract

本發明係一種含有新戊四醇四縮水甘油醚及聚合起始劑且用於製造凹凸結構體的硬化性樹脂組成物及硬化物、及凹凸結構體以及其製造方法。

Description

硬化性樹脂組成物、硬化物及凹凸結構體以及其製造方法

本發明係關於硬化性樹脂組成物、硬化物及凹凸結構體以及其製造方法。

以往，賦予光等能量線或是熱等而使聚合性化合物聚合藉此硬化的硬化性之樹脂組成物已廣為人知，例如，具有一種硬化性組成物，其係使用產生酸等而使聚合性化合物開始聚合之聚合起始劑。

硬化性組成物的硬化反應，例如，係藉由化合物中的乙烯屬不飽和雙鍵所進行之加成聚合，或是化合物中之縮水甘油基的開環所進行的開環聚合等所進行。前者中，例如具有丙烯醯基之聚合性化合物一般已為人所知，後者中，例如具有環氧環之聚合性化合物一般已為人所知。作為具體的一例，已有人揭示一種新戊四醇四縮水甘油醚等的具有環氧乙烷環之化合物等（例如，參照專利文獻1~2）。

另一方面，硬化性組成物，除了用於成形體之製作以外，亦用於用以賦予耐傷性用的保護用材料、形成圖案用的加工用材料等。作為具體的例子，形成「不易因摩擦等而出現傷痕之高硬度硬塗層」的硬化性組成物、及以模具（mold）與基材夾住樹脂而轉印模具（mold）之奈米等級圖案的奈米壓模微影（NIL）用的硬化性組成物等已為人所知。 該NIL之中，UV奈米壓模微影（UV-NIL），亦是對於大量製造具有抗反射結構之膜（ARS膜）有用的技術。ARS膜被廣泛應用於半導體等的電子裝置、光裝置、記錄媒體等，其被貼附於智慧型手機、平板電腦、觸控式螢幕、太陽能電池、LED等的表面。

專利文獻1：日本特開2013-189504號公報 專利文獻2：日本特開2013-112649號公報。

[發明所欲解決之課題] 以往已提供各種的硬化性組成物，雖企圖提升硬化性等的性能，但近年來要求更提升硬化後之硬化物的耐傷性、形狀保持性及耐磨耗性等的耐久性。提升硬化後之硬度，可有效提升耐久性。

本揭示係鑑於上述而完成者。亦即： 本發明之一實施態樣所欲解決之課題，係提供一種硬化性樹脂組成物，其中蛾眼結構等精細結構之再現性優良，且可得到比以往更高的硬度。較佳為提供一種壓模用的硬化性樹脂組成物。 本發明之其他實施態樣所欲解決之課題，係提供一種硬化性樹脂組成物，其防汙性優良，且相較於包含防汙劑的以往組成，硬度顯著提升。較佳為提供一種硬塗（即形成硬塗層）用的硬化性樹脂組成物。 本發明之其他實施態樣所欲解決之課題，係提供一種硬化物，相較於以往的硬化物，硬度大幅提升。 本發明之其他實施態樣所欲解決之課題，係提供一種硬度相較於以往之硬化物大幅提升的凹凸結構體及其製造方法。

[解決課題之手段] 本案發明人等得到「選擇使用新戊四醇四縮水甘油醚作為賦予聚合性之成分之一的聚合性化合物的硬化性樹脂組成物其硬度特別高，而適用於例如，硬塗用途及壓模用途」這樣的見解，而本揭示之硬化性樹脂組成物及硬化物則是基於此見解。 又，含有界面活性劑作為防汙劑的硬化性之樹脂組成物，相較於以往一般不含防汙劑之組成，雖被認為具有硬度降低的傾向，但即使是含有界面活性劑作為防汙劑的組成，亦可改善硬度降低，而能夠製作硬度高於以往的硬化物。

用以解決上述課題的具體手段，包含以下態樣。 ＜1＞一種硬化性樹脂組成物，包含新戊四醇四縮水甘油醚及聚合起始劑，用於凹凸結構體之製造。 ＜2＞一種硬化性樹脂組成物，包含新戊四醇四縮水甘油醚、聚合起始劑、及界面活性劑，用於硬塗層之形成。 ＜3＞如＜2＞之硬化性樹脂組成物，其中該界面活性劑包含選自由氟化物及矽氧烷化合物所構成之群組的至少一種。 ＜4＞如＜2＞或＜3＞之硬化性樹脂組成物，其中該界面活性劑包含選自由含氟丙烯酸化合物及含氟矽氧烷化合物所構成之群組的至少一種。 ＜5＞如＜1＞之硬化性樹脂組成物，其中更包含選自由氟化物及矽氧烷化合物所構成之群組的至少一種。 ＜6＞如＜1＞至＜5＞中任一項所述之硬化性樹脂組成物，其中該聚合起始劑為選自由光酸產生劑、熱酸產生劑及光陽離子產生劑所構成之群組之至少一種的化合物。 ＜7＞如＜1＞至＜6＞中任一項所述之硬化性樹脂組成物，其中更包含選自由縮水甘油醚化合物、縮水甘油酯化合物、縮水甘油胺化合物、脂肪族環氧化合物、烯烴氧化環氧化合物、聚矽氧改質化合物、氟改質環氧化合物及氧雜環丁烷化合物所構成之群組之至少一種的反應性化合物。 ＜8＞如＜1＞至＜7＞中任一項所述之硬化性樹脂組成物，其中更包含選自由蒽系化合物、蒽醌系化合物、噻吨酮系化合物、萘系化合物、菲系化合物、䓛系化合物、苝系化合物、及吖啶系化合物所構成之群組的至少一種敏化劑。 ＜9＞如＜8＞之硬化性樹脂組成物，其中該敏化劑包含二烷氧基蒽。 ＜10＞如＜1＞至＜9＞中任一項所述之硬化性樹脂組成物，其中相對於硬化性樹脂組成物的總質量，該新戊四醇四縮水甘油醚的含量為45質量％～97質量％。 ＜11＞如＜1＞至＜10＞中任一項所述之硬化性樹脂組成物，其中該新戊四醇四縮水甘油醚，環氧當量為90～150。 ＜12＞如＜1＞至＜11＞中任一項所述之硬化性樹脂組成物，其中相對於該新戊四醇四縮水甘油醚，該聚合起始劑的含量為3質量％～30質量％。 ＜13＞如＜1＞至＜12＞中任一項所述之硬化性樹脂組成物，其中相對於硬化性樹脂組成物的總質量，該聚合起始劑的含量為0.1質量％～10質量％。 ＜14＞如＜1＞之硬化性樹脂組成物，其中包含該新戊四醇四縮水甘油醚、脂環族環氧樹脂、作為該聚合起始劑的光酸產生劑。 ＜15＞如＜2＞之硬化性樹脂組成物，其中包含該新戊四醇四縮水甘油醚、脂環族環氧樹脂、作為該聚合起始劑的光酸產生劑、該界面活性劑。 ＜16＞如＜14＞或＜15＞之硬化性樹脂組成物，其中相對於硬化性樹脂組成物的總質量，該新戊四醇四縮水甘油醚的含量為60質量％～85質量％；相對於硬化性樹脂組成物的總質量，該脂環族環氧樹脂的含量為10質量％～30質量％；相對於硬化性樹脂組成物的總質量，該光酸產生劑的含量為1質量％～6質量％。 ＜17＞一種硬化物，其係如＜1＞至＜16＞中任一項所述之硬化性樹脂組成物的硬化物，該硬化物在平坦膜中的刻劃鉛筆硬度為7H以上。 ＜18＞一種凹凸結構體，其係如＜1＞所述之硬化性樹脂組成物（包含與＜2＞無關之＜5＞~＜16＞之硬化性樹脂組成物）的硬化物，且具有高度50nm~1000nm、間距20nm~1000nm的凹凸圖案。 ＜19＞一種製造凹凸結構體的方法，其具有使用如＜1＞所述之硬化性樹脂組成物（包含與＜2＞無關之＜5＞~＜16＞之硬化性樹脂組成物）來形成高度50nm~1000nm且間距20nm~1000nm之凹凸圖案並使其硬化的步驟。

[發明之效果] 根據本發明之一實施態樣，提供一種硬化性樹脂組成物，其中蛾眼結構等精細結構之再現性優良，且可得到高於以往的硬度。較佳為提供一種奈米壓模用的硬化性樹脂組成物。 根據本發明之其他實施態樣，提供一種硬化性樹脂組成物，其防汙性優良，且相較於包含防汙劑的以往組成，硬度顯著提升。較佳為提供一種硬塗用的硬化性樹脂組成物。 又，根據本發明之其他實施態樣，提供一種硬度比以往之硬化物大幅提升的硬化物。 再者，根據本發明之其他實施態樣，提供一種硬度比以往之硬化物大幅提升的凹凸結構體及其製造方法。

以下，詳細說明本揭示之硬化性樹脂組成物及硬化物。

本說明書中，使用「~」表示之數值範圍，意指以「~」前後所記載之數值作為下限值及上限值而包含之範圍。本揭示中階段性記載的數值範圍中，記載於某數值範圍中的上限值或是下限值，亦可置換為其他階段性記載之數值範圍的上限值或是下限值。又，本揭示所記載之數值範圍中，記載於某數值範圍中的上限值或是下限值，亦可置換為實施例所表示的值。 本說明書中，組成物中之各成分的量，在組成物中存在多種相當於各成分之物質的情況，若無特別聲明，則意指存在於組成物中的該多種物質的總量。

本說明書中，「（甲基）丙烯酸」，係包含丙烯酸及甲基丙烯酸兩者的概念；「（甲基）丙烯酸酯」，係包含丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯兩者的概念。

＜硬化性樹脂組成物＞ 本揭示之第一態樣的硬化性樹脂組成物，至少含有新戊四醇四縮水甘油醚及聚合起始劑、其用於製造凹凸結構體，較佳為包含反應性化合物（以下亦稱為「反應性稀釋劑」）、防汙劑、敏化劑、矽烷偶合劑、填充物，亦可因應需求，更包含有機溶劑、其他添加劑。 本揭示之第二態樣的硬化性樹脂組成物，包含新戊四醇四縮水甘油醚、聚合起始劑、及界面活性劑（以下亦稱為「防汙劑」），其用於硬塗層之形成（硬塗），較佳為包含反應性稀釋劑、敏化劑、矽烷偶合劑、及填充物，亦可因應需求，更包含有機溶劑、及/或是其他添加劑。 以下僅將第一態樣及第二態樣之硬化性樹脂組成物統一稱為「本揭示之硬化性樹脂組成物」。又，有時亦將「硬化性樹脂組成物」稱為「硬化性組成物」。

（新戊四醇四縮水甘油醚） 本揭示之硬化性樹脂組成物，包含新戊四醇四縮水甘油醚（以下有時簡記為「PETG」）作為聚合性化合物。以往已知的聚合性化合物之中，藉由選擇性地特別含有新戊四醇四縮水甘油醚，相較於以往的硬化性樹脂組成物，可得到硬度更加改善的硬化物。

作為PETG，可使用販售的市售品，例如，可使用昭和電工股份有限公司製的SHOFREE（註冊商標）系列。

新戊四醇四縮水甘油醚（PETG），環氧當量較佳為90~150。 PETG的環氧當量若為90~150，則PETG的純度高（純度=60%~100%），聚合反應時與反應相關的環氧基的密度高，因此可更加提升交聯密度，並且更加提升硬化後的硬度。 作為PETG的環氧當量，從與上述同樣的理由來看，較佳為120以下，再佳為110以下，特佳為100以下。又，PETG的環氧當量，其下限值可為91以上，亦可為92以上。

在硬化性樹脂組成物中，新戊四醇四縮水甘油醚（PETG）的含量，相對於硬化性樹脂組成物的總質量，較佳為15質量%~97質量%，更佳為45質量%~97質量%，再佳為60質量%~85質量%。 PETG的含量若為15質量%以上，則易得到高硬度。又，若考量其他成分的含量，PETG的含量較佳為97質量%以下。

（聚合起始劑） 本揭示之硬化性樹脂組成物，至少含有一種聚合起始劑。藉由含有聚合起始劑，使PETG開始硬化反應。

作為聚合起始劑，較佳為選自由光酸產生劑、熱酸產生劑、及光陽離子產生劑所構成之群組的至少一種化合物。

-光聚合起始劑（光酸產生劑）- 作為光聚合起始劑，可列舉鎓鹽化合物。 作為鎓鹽化合物，可列舉例如：芳香族重氮鹽、芳香族碘鎓鹽、芳香族鋶鹽等。 鎓鹽化合物，亦可為具有鹵素金屬錯合物陰離子（BF₄ ^- 、PF₆ ^- 、AsF₆ ^- 、SbF₆ ^- 、B（6F5）₄ ^- 等）及（RF）_n PF_6-n 等的特殊磷系化合物作為對離子。

作為鎓鹽化合物的例子，可列舉：二苯基[4-（苯硫）苯基]鋶・六氟銻酸鹽、二苯基[（4-苯硫）苯基]鋶・六氟磷酸鹽、三苯基鋶・六氟磷酸鹽、三苯基鋶・六氟銻酸鹽、三苯基鋶四（五氟苯基）硼酸鹽、4，4’-雙[二苯基鋶]二苯硫醚雙六氟磷酸鹽、二苯基碘鎓六氟磷酸鹽、二苯基碘鎓六氟銻酸鹽、二苯基碘鎓四（五氟苯基）硼酸鹽、雙（4-第三丁基苯）碘鎓六氟磷酸鹽、雙（4-第三丁基苯）碘鎓六氟銻酸鹽、三對甲苯基鋶六氟磷酸鹽、4-異丙基-4’-甲基二苯基碘鎓四（五氟苯基）硼酸鹽等。 又，鎓鹽化合物，亦可使用販售的市售品，作為市售品的具體例，可使用ADEKA股份有限公司製的Optomer SP-150、Optomer SP-152、Optomer SP-170、Optomer SP-172、Optomer SP-300等、SAN-APRO股份有限公司製的CPI-100P、CPI-100A、CPI-200K、CPI-210S、LW-S1、IK-1、IK-2、HS-1等，BASF公司製的Irgacure250、Irgacure270、Irgacure290等、和光純藥工業股份有限公司製的WPI-113、WPI-116、WPI-170、WPI-124等。 除了上述以外，更可列舉將以[{C₅ （R¹ ）_n }_2m M_m ]_l +[{B（R² ）₄ }^- ]_l （式中，M為中心核過渡金屬；C₅ 表示環戊二烯基；R¹ 為與環戊二烯基的碳鍵結的供電子性取代基；n為4或5；m為1或2；l為1或2；R² 為配位於硼原子（B）的配位子，4個R² 為相同）表示的茂金屬與硼酸鹽化合物組合的離子締合結晶性物質等，以作為光陽離子聚合起始劑。

作為光聚合起始劑的含量，相對於硬化性樹脂組成物的總質量，較佳為0.1質量%~10.0質量%，更佳為1.0質量%~6.0質量%。 又，光聚合起始劑可單獨使用一種，或是組合兩種以上使用。

-熱聚合起始劑（熱酸產生劑）- 作為熱酸產生劑，可使用4級銨鹽、鋶鹽、碘鎓鹽、鏻鹽等的鎓鹽。 作為4級銨鹽的例子，市售品中可列舉：King Industries公司製的K-PURE（註冊商標）CXC-1612、K-PURE CXC-1614、K-PURE CXC-1733、K-PURE CXC-1742、K-PURE CXC-1821、K-PURE CXC-2689、K-PURE TAG-2678、K-PURE TAG-2689、K-PURE TAG-2690等。 作為鋶鹽的例子，市售品中，可列舉：三新化學工業股份有限公司製的SAN-AID（註冊商標）SI-60、SI-60L、SI-80、SI-80L、SI-100、SI-100L等。

作為熱酸產生劑的含量，相對於硬化性樹脂組成物的總質量，較佳為0.1質量%~10.0質量%，更佳為0.2質量%~5.0質量%。 又，熱聚合起始劑可單獨使用一種，或是組合兩種以上使用。

作為聚合起始劑的含量，相對於新戊四醇四縮水甘油醚，較佳為3質量%~90質量%的範圍，更佳為3質量%~50質量%的範圍，再佳為3質量%~30質量%的範圍，特佳為3質量%~15質量%的範圍。 聚合起始劑的含量若在3質量%以上，則對於PETG的硬化反應的開始較佳。又，聚合起始劑的含量若在90質量%以下，則有利於「液體調製後之組成物的保存穩定性」及「維持硬化物之物性穩定性」。

作為聚合起始劑的含量，相對於硬化性樹脂組成物的總質量，較佳為0.1質量%~10質量%的範圍，更佳為1.0質量%~8.0質量%的範圍，特佳為1.5質量%~6.0質量%的範圍。 聚合起始劑的含量若在0.1質量%以上，則可較佳地促進PETG開始硬化反應。又，聚合起始劑的含量若在10質量%以下，則有利於液體調製後的保存穩定性及保持硬化後的物性。

（防汙劑） 本揭示之第二態樣的硬化性樹脂組成物，包含至少一種界面活性劑作為防汙劑。又，本揭示之第一態樣的硬化性樹脂組成物，亦可包含與第二態樣相同的至少一種界面活性劑以作為防汙劑。 藉由使硬化性樹脂組成物含有界面活性劑，可賦予將其硬化所得之硬化物撥水性、撥油性、親水性、親油性等，而可賦予防汙性。

本揭示中的界面活性劑，於分子中具有氟原子或是-SiO-結構，其係可賦予硬化後之硬化膜表面撥水性、撥油性、親水性或是親油性的化合物，可列舉例如，氟化物、聚矽氧化合物、及聚矽氧氟化物等。

作為界面活性劑，可列舉：選自由氟化物或是矽氧烷化合物（包含含氟矽氧烷化合物）、含氟丙烯酸化合物及含氟矽氧烷化合物所構成之群組的至少一種。

作為界面活性劑，亦可使用販售的市售品。作為市售品，可列舉例如：DIC股份有限公司製的MEGAFACE RS-90、RS-55、RS-72-K、RS-75、RS-76-E、RS-78、RS-90等，NEOS股份有限公司製的FTERGENT 601AD、602A、650A、710FL、208G、215M、FTX-218、FTX-601ADH、730LM、NFX-552等、AGC SEIMI CHEMICAL股份有限公司製的SURFLON S386、S651、信越化學工業股份有限公司製的KY-164、KY-108、KY-1203、X-71-1206、T&K TOKA股份有限公司製的ZX-058、ZX-101、ZX-104、ZX-105、ZX-106、ZX-108、ZX-109、ZX-022-U、ZX-201、ZX-202、ZX-203、ZX-212、ZX-401N、ZX-412、ZX-501、大金工業股份有限公司製的OPTOOL DAC-HP等。

作為界面活性劑的含量，相對於硬化性樹脂組成物的總質量，較佳為0.1質量%~30質量%，更佳為0.5質量%~20質量%，再佳為1.0質量%~10質量%。 又，界面活性劑可單獨使用一種，或是組合兩種以上使用。

（反應性稀釋劑） 本揭示之硬化性樹脂組成物中，除了上述成分以外，再佳為包含反應性化合物（反應性稀釋劑）。藉由含有反應性稀釋劑，可調整甚至提升硬化性樹脂組成物的硬化性（硬化膜的硬度）及伸率等的物性，而可調整黏度，提升對於基材之密合性、加入添加劑時的相溶性等。

作為反應性稀釋劑，較佳為可列舉：選自由縮水甘油醚化合物、縮水甘油酯化合物、縮水甘油胺化合物、脂肪族環氧化合物、烯烴氧化環氧化合物、聚矽氧改質化合物、氟改質環氧化合物、及氧雜環丁烷化合物所構成之群組的至少一種的反應性化合物。

作為反應性稀釋劑，從調整新戊四醇四縮水甘油醚（PETG）之物性的觀點來看，較佳為環狀醚化合物、環狀硫化物類。 作為環狀醚化合物的例子，例如，較佳為環氧化物及改質環氧化物（例如，聚矽氧（矽氧烷）改質環氧化物、氟改質環氧化物）、氧雜環丁烷化合物、及環硫化合物。

使用反應性稀釋劑的情況，除了可單獨含有一種環狀醚化合物以外，亦可並用兩種以上的環狀醚化合物。 再者，亦可為併用二種以上之環氧化物的態樣，或是併用選自環氧化合物、氧雜環丁烷化合物、聚矽氧（矽氧烷）改質環氧化合物、氟改質環氧化合物、環硫化合物、及該等以外的其他化合物等之中的至少二種的態樣的任一者。

-環氧化物- 作為環氧化物，可列舉：縮水甘油醚化合物、縮水甘油酯化合物、縮水甘油胺化合物、脂肪族環氧化合物、烯烴氧化環氧化合物、或是該等化合物的改質體等。 作為環氧化物的具體例子，可列舉：雙酚A型環氧樹脂、雙酚F型環氧樹脂、氫化雙酚A型環氧樹脂、氫化雙酚F型環氧樹脂、雙酚S型環氧樹脂、溴化雙酚A型環氧樹脂、聯苯型環氧樹脂、萘型環氧樹脂、芴型環氧樹脂、螺環型環氧樹脂、酚甲醛型環氧樹脂、鄰甲酚醛型環氧樹脂、溴化甲酚醛型環氧樹脂、四苯酚基乙烷型環氧脂肪酸改質環氧樹脂、甲苯胺型環氧樹脂、苯胺型環氧樹脂、胺苯酚型環氧二苯醚型環氧樹脂、二環戊二烯型環氧樹脂、二聚酸二縮水甘油酯、六氫鄰苯二甲酸二縮水甘油酯、二聚酸二縮水甘油醚、胺基甲酸酯改質環氧樹脂、NBR改質環氧樹脂、CTBN改質環氧樹脂、檸檬烯氧化物、檸檬烯二氧化物、丁基縮水甘油醚、苯基縮水甘油醚、1,4丁二醇二縮水甘油醚、1,6-己二醇二縮水甘油醚、新戊二醇二縮水甘油醚、三羥甲基丙烷聚縮水甘油醚、甘油聚縮水甘油醚、三丙二醇二縮水甘油醚、聚丙二醇二縮水甘油醚、山梨糖醇系聚縮水甘油醚、新戊四醇聚縮水甘油醚、環己烷二甲醇二縮水甘油醚、二環戊二烯基二縮水甘油醚、雙[2-（3,4-環氧環己基）乙基]-四甲基二矽氧烷、烯丙基縮水甘油醚、2乙基己基縮水甘油醚、苯基縮水甘油醚、酚縮水甘油醚、對四丁基苯基縮水甘油醚、二溴苯基縮水甘油醚、月桂醇縮水甘油醚、間苯二酚二縮水甘油醚、二甘草醇聚縮水甘油醚、聚甘草醇聚縮水甘油醚、乙二醇甘草醇二縮水甘油醚、苯乙烯氧化物、醇縮水甘油醚、鄰甲苯基縮水甘油醚、間對甲苯基縮水甘油醚、甲基丙烯酸縮水甘油酯、六氫鄰苯二甲酸二縮水甘油醚、三丙二醇二縮水甘油醚、雙酚A四縮水甘油醚、3,4-環氧環己烷羧酸甲酯、1,4-環己烷二甲醇雙（3,4-環氧環己烷羧酸酯）、二環戊二烯二氧化物、3,4-環氧環己基甲基丙烯酸甲酯、3,4-環氧環己基甲基丙烯酸酯、3,4-環氧環己基甲基（3,4-環氧）環己烷、3’,4’-環氧環己基甲基3,4-環氧環己烷羧酸酯、ε-己內酯改質3’,4’-環氧環己基甲基3,4-環氧環己烷羧酸酯、1,2-環氧-4-乙烯基環己烷等。

其中，作為環氧化物，較佳為脂環式環氧化物，更佳為下式1表示的化合物。

[化1]

式1中，X表示單鍵或是2價的連結基。作為2價的連結基，可列舉例如：2價的烴基、羰基、醚鍵、酯鍵、碳酸酯基、醯胺基，及將該等連結多個的基等。 X中的2價的烴基可為直鏈狀亦可為分支鏈狀，可列舉碳數1~18的亞烷基、2價的脂環式烴基等。作為碳數1~18的亞烷基，可列舉例如：亞甲基、甲基亞甲基、二甲基亞甲基、乙烯、丙烯、三亞甲基等。作為2價的脂環式烴基，可列舉例如：1,2-亞環戊基、1,3-亞環戊基、環亞戊基、1,2-亞環己基、1,3-亞環己基、1,4-亞環己基、亞環己基等的亞環烷基（包含亞環烷基）等。 又，X較佳為具有氧原子的連結基，可列舉：-CO-、-O-CO-O-、-COO-、-O-、-CONH-，或是將該等的基連結多個的基團等。

以下顯示脂環式環氧化物的具體例。然而，本揭示不被該等所限制。

[化2]

又，環氧化物，亦可使用販售的市售品，作為市售品的具體例子，可列舉：DAICEL股份有限公司製的脂環族環氧樹脂，即CELLOXIDE系列（例：CELLOXIDE 8000、CELLOXIDE 2021P、CELLOXIDE 2081、CELLOXIDE 8200等）等。

-聚矽氧（矽氧烷）改質環氧化物- 作為具有矽原子的環氧化物（聚矽氧（矽氧烷）改質環氧）的例子，可列舉：雙[2-（3,4-環氧環己基）乙基]-四甲基二矽氧烷等。 又，聚矽氧（矽氧烷）改質環氧，亦可使用販售的市售品，作為市售品的具體例子，可列舉：信越化學工業股份有限公司製的產品名稱：X-40-2678、X-40-2670、X-40-2705、X-40-2669等。

-氟改質環氧化物- 作為具有氟原子的環氧化物（氟改質環氧化物），可列舉：3-（2,2,3,3-四氟丙氧基）-1,2-環氧丙烷、3-（1H,1H,5H-八氟戊氧基）-1,2-環氧丙烷、3-全氟丁基-1,2-環氧丙烷、3-全氟己基-1,2-環氧丙烷、1,4雙（2,3-環氧丙基）-全氟正丁烷、1,6雙（2,3-環氧丙基）-全氟正己烷等。 又，氟改質環氧化物，亦可使用販售的市售品，作為市售品的具體例子，可列舉：大金工業股份有限公司製的產品名稱：1.3CHEP等。

-氧雜環丁烷化合物- 作為氧雜環丁烷化合物的具體例子，可列舉：3-乙基-3-羥基甲基氧雜環丁烷、2-乙基己基氧雜環丁烷、3-乙基-3{[（3-乙基氧雜環丁烷-3-基）甲氧基]甲基}氧雜環丁烷、二甲苯二氧雜環丁烷、1,3雙[（3-乙基氧雜環丁烷-3-基）甲氧基]苯、3-乙基-3-（環己氧基）甲基氧雜環丁烷、3-乙基-3-（苯氧基）甲基氧雜環丁烷、3-甲基-3-氧雜環丁烷甲醇、3-乙基-3-氧雜環丁烷甲醇、烯丙氧基氧雜環丁烷、雙酚A雙氧雜環丁烷、雙酚F雙氧雜環丁烷、雙酚S雙氧雜環丁烷等。 又，氧雜環丁烷化合物，亦可使用販售的市售品，作為市售品的具體例子，可列舉：宇部興產股份有限公司製的ETERNACOLL（註冊商標）系列（例：ETERNACOLL OXBP，ETERNACOLL OXMA等）。再者，可列舉：東亞合成股份有限公司製的OXT-101、OXT-212、OXT-121、及OXT-221（產品名稱）等，及具有矽原子的氧雜環丁烷化合物，即東亞合成股份有限公司製的OX-SQ TX-100，OX-SQ SI-20（產品名稱）（氧雜環丁烷基半矽氧烷或是氧雜環丁烷基矽酸酯）等。

-其他化合物- 作為上述的環氧化物及氧雜環丁烷化合物以外的其他化合物，可較佳地列舉例如：環硫化合物。

藉由含有上述的反應性稀釋劑以調整硬化性樹脂組成物之物性調整的情況，作為反應性稀釋劑的含量，相對於新戊四醇四縮水甘油醚（PETG）的含量，較佳為5質量%~90質量%的範圍，更佳為10質量%~50質量%，再佳為10質量%~30質量%的範圍。

上述之中，作為本揭示之硬化性樹脂組成物，含有PETG、反應性稀釋劑及聚合起始劑的組成為較佳態樣之一；含有PETG、反應性稀釋劑、及聚合起始劑之情況的較佳態樣，係（1）含有PETG、脂環族環氧樹脂（較佳為上述式1表示的化合物）、作為光聚合起始劑之光酸產生劑的態樣，或是含有PETG、脂環族環氧樹脂（較佳為上述式1表示的化合物）、作為光聚合起始劑之光酸產生劑、界面活性劑之態樣，再者，更佳為（2）含有60質量%~85質量%的PETG、10質量%~30質量%的脂環族環氧樹脂（較佳為上述式1表示的化合物）、1質量%~6質量%的光酸產生劑之態樣。

（敏化劑） 本揭示之硬化性樹脂組成物，亦可更含有敏化劑。 作為敏化劑，較佳為包含選自由蒽系化合物、蒽醌系化合物、噻吨酮系化合物、萘系化合物、菲系化合物、䓛系化合物、苝系化合物、及吖啶系化合物所構成之群組的至少一種的敏化劑。

作為敏化劑的具體例子，可列舉：蒽、1,2-苯并蒽、9-氰基蒽、9,10-二氰蒽、2-乙基-9,10-二甲氧基蒽、9,10-二丁氧基蒽、9,10-二甲氧基蒽、9,10-二乙氧基蒽、9,10-二丙氧基蒽、9,10-二縮水甘油氧基蒽、9,10-雙（苯基乙基）蒽、蒽醌、2-甲基蒽醌、2-乙基蒽醌、2-氯蒽醌、羥基蒽醌、胺基蒽醌、蒽醌磺酸、1-硝基蒽醌、1,2-苯并蒽醌、苯乙酮、二乙氧基苯乙酮、2-乙氧基-2-苯基苯乙酮、4-甲氧基苯乙酮、4,4-二甲氧基苯乙酮、4-苯基苯乙酮、2-羥基-1-{4-[4-（2-羥基-2-甲基-丙醯基）-苄基]苯基}-2-甲基-丙烷-1-酮、噻噸酮、異丙基噻噸酮、2,4-二甲基噻噸酮、2,4-二乙基噻噸酮、2,4-二異丙基噻噸酮、2-氯噻噸酮、2-甲基噻噸酮等。

上述之其中，較佳的敏化劑，從提升硬化性之效果優良的觀點來看，較佳為二烷氧基蒽，特佳為2-乙基-9,10-二甲氧基蒽與9,10-二丁氧基蒽。

使用可見光進行硬化性樹脂組成物的硬化反應的情況，亦可使用色素系增感性物質，即香豆素系、噻嗪系、吖嗪系、吖啶系、呫噸系、二茂鈦系的習知的敏化劑。

作為敏化劑的含量，相對於硬化性樹脂組成物的總質量，較佳為0.1質量%~10質量%，更佳為0.3質量%~5質量%。 又，敏化劑可單獨使用一種，或是組合兩種以上使用。

（偶合劑） 本揭示之硬化性樹脂組成物亦可含有偶合劑。藉由含有偶合劑，可更提高硬化性樹脂組成物與基材之間的密合性。

作為偶合劑，可列舉例如：矽烷系、鈦酸鹽系、或是鋁酸鹽系等的各種偶合劑。 作為偶合劑，較佳為例如以「X₃ -Si（CH₂ ）_n -Y」表示的矽烷偶合劑。此處，X表示氯原子、甲氧基、乙氧基、甲氧乙氧基或是乙醯氧基等，亦具有包含甲基的情況。n為0~3。Y可列舉：乙烯基、環氧基、甲基丙烯醯氧基、丙烯酸基、胺基、硫基、醯脲基、異氰酸酯基、異聚氰酸酯基、苯乙烯基、巰基等。

作為矽烷偶合劑，可列舉例如：乙烯基三甲氧基矽烷、乙烯基三乙氧基矽烷、2-（3,4-環氧環己基）乙基三甲氧基矽烷、3-縮水甘油醚氧基丙基甲基二甲氧基矽烷、3-縮水甘油醚氧基丙基三甲氧基矽烷、3-縮水甘油醚氧基丙基甲基二乙氧基矽烷、3-縮水甘油醚氧基丙基三乙氧基矽烷、對苯乙烯基三甲氧基矽烷、3-甲基丙烯醯氧基丙基甲基二甲氧基矽烷、3-甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷、3-甲基丙烯醯氧基丙基甲基二乙氧基矽烷、3-甲基丙烯醯氧基丙基三乙氧基矽烷、3-丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷、N-2氨乙基-3-氨丙基甲基二甲氧基矽烷、N-2氨乙基-3-氨丙基甲基三甲氧基矽烷、3-氨丙基甲乙氧基矽烷、3-氨丙基甲乙氧基矽烷、3-三乙氧基矽基-N-(1,3-二甲基-亞丁基)丙胺、N-苯基-3-氨丙基三甲氧基矽烷、N-乙烯基芐基-2-氨乙基-3-氨丙基三甲氧基矽烷的鹽酸鹽、1,3,5_三（3-三甲氧基甲矽烷基丙基）異氰脲酸酯、3-脲基丙基三乙氧基矽烷、3-巰基丙基甲基二甲氧基矽烷、3-巰基丙基三甲氧基矽烷、雙（三乙氧基矽基丙基）四硫化物、3-異氰酸酯丙基三乙氧基矽烷等。

作為偶合劑的含量，相對於硬化性樹脂組成物的總質量，較佳為0.1質量%~10.0質量%，更佳為0.5質量%~5.0質量%。 又，偶合劑可單獨使用一種，或是組合兩種以上使用。

（填充物） 本揭示之硬化性樹脂組成物，因應用途等，亦可更包含奈米等級的奈米粒子等的填充物。 奈米粒子，係指平均一次粒子徑為1nm~1000nm的有機材料或是無機材料的粒子。平均一次粒子徑係由雷射解析式粒度分佈計求得的值。

作為奈米粒子，只要不阻礙硬化性樹脂組成物的聚合反應，則可為任何粒子。 作為奈米粒子的例子，在碳材料或是有機材料的填充物中，可列舉：鑽石、石墨烯、氧化石墨烯、富勒烯、聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯等的粒子。無機材料的填充物中，可列舉：金、銀、矽、氧化銦錫、二氧化矽、二氧化鋯、氧化鋁、氮化矽、氮化碳、氮化鋁、氮化硼、氧化鋅、氧化鈦、碳化矽等的粒子。 又，較佳為在奈米粒子的表面進行塗布或是對其施予反應基之化學修飾的粒子。

奈米粒子，亦可使用販售的市售品，作為市售品的例子，在平均一次粒子徑10nm~100nm的聚矽氧粒子中，可列舉：Admatechs股份有限公司製的Admanano（註冊商標）YA010C、YA050C、YC100C、YA010-SM1、YA010-SV1、YA050-SM1、YA050-SV6、YA050C-SV2、YA010-SP3、YA050C-SP3、YC100C-SP3等。又，二氧化鋯粒子中，可列舉：日本觸媒股份有限公司製的ZIRCOSTAR AX-ZP-153-A、日本電工股份有限公司製的PCS、PCS-90、PCS-60等。

作為填充物的含量，相對於硬化性樹脂組成物的總質量，較佳為0.1質量%~80質量%，更佳為10質量%~50質量%。 又，填充物可單獨使用一種，或是組合兩種以上使用。

（有機溶劑） 本揭示之硬化性樹脂組成物，亦可調製為含有有機溶劑而被稀釋之態樣。 作為有機溶劑，可列舉例如：選自芳香族烴類、脂肪族烴類、醇類、醚縮醛酯類、酮類、及氮化物類的溶劑。

作為有機溶劑，可列舉例如：甲苯、二甲苯、己烷、環己烷、苯乙烯、十八烷、石油醚、石油腦、乙醇、異丙醇、丙醇、乙二醇、丙二醇、γ-丁內酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、丙酮、甲基乙基酮、乙腈、2-甲氧基乙醇、2-乙氧基乙醇、2-丁氧基乙醇、二乙二醇單甲醚、二乙二醇單乙醚、二乙二醇單丁醚、乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚、乙二醇單甲醚乙酸酯、乙二醇單乙醚乙酸酯、乙二醇單丁醚、丙二醇單甲醚等。 有機溶劑可單獨使用一種，或是組合兩種以上使用。

（其他添加劑） 本揭示之硬化性樹脂組成物，再者，亦可因應需求，包含抗老化劑、抗氧化劑、著色劑、黏度調節劑、難燃劑、紫外線吸收劑、變色防止劑、抗菌劑、抗靜電劑、塑化劑、潤滑劑、消泡劑、增黏劑、觸變性賦予劑、均染劑、脫模劑等的添加劑。

作為著色劑，可列舉：染料、碳黑、氧化鈦、氧化鋅、氧化鐵、蒽醌系化合物、酞花青系化合物等。 作為穩定劑的抗老化劑、抗氧化劑的例子，可列舉：受阻酚系化合物、磷系化合物、二苯甲酮系化合物、聯胺系化合物等。

~硬化性樹脂組成物的硬化方法~ 藉由賦予200nm~1300nm之活性能量線（紫外線等的光）或50℃~250℃的熱或是該等兩者，可進行硬化性樹脂組成物的硬化。其中，藉由照射200nm~850nm（較佳為250nm~560nm）的活性能量線，或是以80℃~180℃的溫度加熱，可進行硬化性樹脂組成物的硬化。

作為活性能量線，可列舉：α線、γ線、X光、紫外線、可見光線、紅外光線、電子束等等。 又，作為本揭示之硬化性樹脂組成物，較佳為以紫外線、可見光、紅外光線等的光硬化的光硬化性組成物，其中，較佳為以紫外線硬化的光硬化性組成物。

照射活性能量線使硬化性樹脂組成物硬化的情況，較佳係使用紫外線照射裝置作為曝光裝置，對於硬化性樹脂組成物照射活性能量線。 作為紫外線照射裝置，例如，可使用具備金屬鹵素燈、高壓水銀燈、雷射露光機、LED等光源的曝光裝置。又，照射紫外線使其硬化的情況，作為紫外線的照射量，較佳為1,000mJ／cm² ～40,000mJ／cm² 、更佳為3,000mJ／cm² ～9,000mJ／cm² 。

又，藉由加熱使硬化性樹脂組成物硬化的情況，較佳為使用以紅外線將被對象物加熱的紅外線加熱裝置、電爐等的加熱裝置，以80℃~180℃的溫度，於1分~120分的範圍，將硬化性樹脂組成物加熱。

本揭示之第一態樣的硬化性樹脂組成物，係用於製造凹凸結構體（壓模）。藉由使硬化性樹脂組成物硬化，在基材上形成凹凸結構（特別是蛾眼結構），可得到凹凸結構體。因為使用本揭示之硬化性樹脂組成物，可製造高硬度、抗反射性優良的凹凸結構體。 凹凸結構體較佳為具有奈米等級之微細凹凸圖案的凹凸結構體。凹凸圖案，較佳為高度50nm~1000nm（較佳為100nm~300nm），間距20nm~1000nm（較佳為50nm~150nm）的情況。 模具的凹凸圖案的高度及間距若在上述範圍內，則使用本揭示之硬化性樹脂組成物成形的情況，可得到良好的效果，而可製造抗反射性優良的凹凸結構體。

本揭示之第二態樣的硬化性樹脂組成物係用於硬塗，亦即硬塗層的形成。 本揭示之第二態樣的硬化性樹脂組成物，具有選擇性包含PETG而硬化的硬化性能。以往具有若含有防汙成分則硬化性降低的課題，對此，本揭示之第二態樣的硬化性樹脂組成物中，即使含有防汙成分亦可得到高硬度，且亦可賦予優異的防汙性。 因此，若在要求高強度的領域中所使用之構件等的表面使用本揭示之第二態樣的硬化性樹脂組成物以設置硬塗層，則可兼具承受外力的強度耐性及防汙性。

＜硬化物＞ 本揭示之硬化物，係上述本揭示之硬化性樹脂組成物的硬化物，其具有在平坦膜中的刻劃鉛筆硬度7H以上的硬度。本揭示之硬化性樹脂組成物中，相較於以往的硬化性樹脂組成物，可得到硬度更加提升的硬化物。

刻劃鉛筆硬度，係依據JIS-K5600 5-4機械法，使用一面具有兩個車輪、中央部具有使角度為45°±1°之鉛筆插入的圓筒狀孔的手壓鉛筆刻劃硬度試驗機NO.553-S（安田精機製作所股份有限公司製），施加750±10g的載重所測量的值。 平坦膜中的刻劃鉛筆硬度為7H以上，相較於以往，在高硬度顯示優良耐久性。刻劃鉛筆硬度，越接近9H越佳，其中，較佳為8H以上，更佳為9H以上。

＜凹凸結構體及其製造方法＞ 本揭示之凹凸結構體，係上述第一態樣的硬化性樹脂組成物的硬化物，且具有高度50nm~1000nm、間距20nm~1000nm的凹凸圖案。本揭示之凹凸結構體，因為使用上述第一態樣的硬化性樹脂組成物，因此容易得到硬化後的表面硬度高且精細的結構，適合用於製作高度：50nm~1000nm、間距：20nm~1000nm的微細凹凸圖案。 從此觀點來看，上述第一態樣的硬化性樹脂組成物，適用於製造凹凸結構體（壓模），可再現性良好地得到精細凹凸結構（特別是蛾眼結構）結構，且例如使用母模成形之複印模等的結構物（硬化物）其硬度亦為優良。複印模比母模便宜，因而適用於量產，複印模雖被廣泛使用，但使用本揭示之硬化性樹脂組成物的例如具有蛾眼結構的複印模，其硬度高、磨耗耐性優良、耐久性優良。

本揭示之凹凸結構體，只要係使用上述第一態樣的硬化性樹脂組成物的方法，則可使用任何方法製作。本揭示之凹凸結構體的製作，較佳係以具有下述步驟的方法進行：使用上述第一態樣的硬化性樹脂組成物，形成高度50nm~1000nm且間距20nm~1000nm的凹凸圖案，並使其硬化。

具體而言，亦可以下述方法製作。亦即， 亦可以具備下述步驟的方法製造凹凸結構體：導入步驟，準備具有高度50nm~1000nm且間距20nm~1000nm之凹凸圖案的模具及塗布有硬化性樹脂組成物的基材，使該凹凸圖案接觸該硬化性樹脂組成物並按壓，而將硬化性樹脂組成物導入凹凸圖案；硬化步驟，使已導入之硬化性樹脂組成物硬化；脫模步驟，將具備使硬化性樹脂組成物硬化所得之凹凸結構的該基材從該模具脫模。

以下，使用圖1說明本實施態樣的製造凹凸結構體方法中的各步驟。圖1係顯示製造凹凸結構體步驟的概略圖。

如圖1（a）所示，壓模裝置100，具備載台5、推具6、送出輥7及捲繞輥8。壓模裝置100，係用以製造凹凸結構體10（具備凹凸結構之基材1）的裝置。

載台5係用以放置並固定模具2的台座。如圖1（a）所示，以使凹凸圖案與塗布有硬化性樹脂組成物3之基材1對向的方式將模具2固定於載台5。

推具6使載台5升降，故藉由將模具2固定於載台5上，使模具2升降。 藉由使固定模具2的載台5上升，可使塗布有硬化性樹脂組成物3的基材1與模具2的凹凸圖案接觸，藉由使其更加上升，可將硬化性樹脂組成物3導入凹凸圖案。 又，藉由使固定模具2的載台5下降，如後所述，可將具備凹凸結構的基材1從模具2脫模。

如圖所示，片狀的基材1，捲附於送出輥7及捲繞輥8。送出輥7，係用以將經捲繞之片狀基材1送出至固定有模具2的載台5側的輥，捲繞輥8，係用以將經捲繞之片狀基材1從固定有模具2之載台5側捲繞的輥。

[導入步驟] 本步驟中，如圖1（b）所示，以使凹凸圖案接觸硬化性樹脂組成物3的方式按壓塗布有硬化性樹脂組成物3的基材1及具備凹凸圖案的模具2，將硬化性樹脂組成物3導入凹凸圖案。 另外，在導入步驟前於基材1上塗布硬化性樹脂組成物。硬化性樹脂組成物的塗布方法並無特別限定。

導入步驟中，藉由以既定速度使固定模具2的載台5上升，使塗布有硬化性樹脂組成物3的基材1與模具2的凹凸圖案接觸後，以既定壓力按壓塗布有硬化性樹脂組成物3的基材1及具備凹凸圖案的模具2。

導入步驟中，較佳係以0.005MPa~1MPa的壓力按壓模具及基材，更佳係以0.01MPa~0.2MPa的壓力按壓，再佳係以0.01MPa~0.03MPa的壓力按壓，特佳係以0.01MPa~0.02MPa的壓力按壓。藉由以0.005MPa以上的壓力按壓，可將充分量的硬化性樹脂組成物導入凹凸圖案，結果可得到具有優良之穿透性及抗反射性功能的凹凸結構體。又，藉由以1MPa以下的壓力按壓，可較佳地調整導入凹凸圖案之硬化性樹脂組成物的量。

[硬化步驟] 本步驟中，如圖1（c）所示，使導入凹凸圖案之硬化性樹脂組成物3硬化。 此處，使用具有透光性的基材1及光硬化性組成物，且從與固定模具2側相反的一側對基材1照射紫外線（UV）。基材1因為具有透光性，故照射至基材1的紫外線，穿透基材1照射至硬化性樹脂組成物3。藉此，被導入凹凸圖案的硬化性樹脂組成物3硬化，而可在基材1上形成經硬化的凹凸結構。 另外，對硬化性樹脂組成物3照射紫外線時，其照射時間、照射量，只要為可使導入凹凸圖案之硬化性樹脂組成物3硬化的充分的量，則無特別限定。

[脫模步驟] 本步驟中，如圖1（d）所示，將具備使硬化性樹脂組成物3硬化所得之凹凸結構的基材1從模具2脫模。 脫模步驟中，以既定速度使固定模具2的載台5下降，藉此可解除使硬化性樹脂組成物硬化而得之凹凸結構與模具2的凹凸圖案的接觸。 此時，因為圖2所示凹凸結構與模具2的凹凸圖案的接觸面積大，故在將凹凸結構與模具2的凹凸圖案之接觸解除而脫模時，需要較大的脫模力。因此，凹凸結構的前端部彎折，容易殘留於模具的底部，容易發生模具的壽命縮短的問題。 然而，本揭示之製造凹凸結構體的方法中，因為硬化後之硬化物的硬度高，故凹凸結構的前端部不易破損，可進行再現精細結構圖案的脫模。藉此，以本揭示之製造凹凸結構體方法所得之凹凸結構體，相較於以往的奈米壓模所得之凹凸結構體40，抗反射性及撥水性優良，且亦可延長作為凹凸結構體的例如模具的使用壽命。

[實施例] 以下，以實施例更具體說明本發明，但本發明只要不超過其主旨，則不被以下的實施例所限定。以下的實施例中，將本揭示之硬化性樹脂組成物僅稱為「硬化性組成物」。 另外，以下的各表中的「-」表示不含有該成分。

（實施例1） -樣品等級1- -硬化性組成物的調製- 在褐色的玻璃廣口規格瓶（三商股份有限公司，玻璃廣口規格瓶1K，滿量：14mL），混合新戊四醇四縮水甘油醚（PETG；商品名稱：SHOFREE（註冊商標），昭和電工股份有限公司製）9.5g與三芳基鋶鹽（光酸產生劑；商品名稱：CPI210S，SAN APRO股份有限公司製）0.5g，使用手持式均質機（MH-1000，AS ONE股份有限公司製）與試驗管混合器（VXRS1，IKA公司製）攪拌混合，調製硬化性組成物。 測量硬化性組成物的黏度（23℃）為159mpa･S。 黏度的測量，係使用東機產業股份有限公司製的E型黏度計（錐板型）EVT-25L，將硬化性組成物保持於23℃而進行。在以下所示的樣品等級中相同。

-硬塗層的形成- 將已調製之硬化性組成物以使厚度為約50μm的方式塗布於預先以丙酮進行脫脂處理的尺寸76mm×26mm的切片玻璃（松浪硝子工業股份有限公司製：S1214）上，以作為試片，使用紫外線照射裝置（型號：ECS5-015010，金屬鹵素燈1.5kW，EYE GRAPHICS股份有限公司製），以照射量9,000mJ/cm² 及照度100mW/cm² 的條件對該試片照射紫外線，使硬化性組成物硬化，而在切片玻璃上形成作為硬化物的硬化層（硬塗層）。 如以上所述，製作具有硬塗層的試片。

-評價1a- 對於上述具有硬塗層的試片，進行以下的評價。評價結果顯示於下表2。

（鉛筆硬度） 將具有硬塗層的試片在室溫放置1天。對於放置後的試片，依照JIS-K5600 5-4機械法，使用一邊具有二個車輪，中央部具有使角度45°±1°之鉛筆插入的圓筒狀孔的手壓鉛筆刻劃硬度試驗機NO.553-S（安田精機製作所股份有限公司製），施加750±10g的載重，測量硬塗層的刻劃鉛筆硬度。 刻劃鉛筆硬度，在6B~9H的範圍中進行評價，越接近9H表示具有越硬的性狀。

（耐傷性） 與上述相同地，使用具有硬塗層的試片，如圖4所示，對於試片的硬塗層表面，使其與編號：極細#0000（中心徑：約0.012mm）的鋼棉（#0000，TRUSCO中山股份有限公司製）34接觸，載置裝有水的容器，在施加500g載重的狀態下，於一方向上摩擦硬塗層，來回重複此操作10次，評價硬塗層的表面有無傷痕。

-GC蛾眼模具的製作- 首先，使用電子迴旋共振（ECR，electron cyclotron resonance）型離子沖淋裝置對於兩面經鏡面研磨的玻璃碳（GC，Tokai Carbon股份有限公司）照射氧離子束，進行氧離子束蝕刻。之後，以真空蒸鍍機（VPC-260F，ULVAC機工股份有限公司），於加工後的GC表面進行真空蒸鍍，形成厚度30nm的Cr蒸鍍膜。之後，實施脫模處理（塗布氟系脫模劑；大金工業公司製的OPTOOL DSX），製作具有稱為蛾眼結構之抗反射結構的寬20mm的GC蛾眼模具。 GC的加工條件如下。

[表1]

離子束照射，係使用電子迴旋共振（ECR）離子沖淋裝置EIG-210ER（ELIONIX公司製）。GC蛾眼模具的製作的詳細內容，如N. B. Abu Talip[a]Yusofand J. Taniguchi, Microelectron. Eng. 110, 163 （2013）.及J. Taniguchi, Y. Kamiya, and N. Unno, J. Photopolym. Sci. Technol. 1, 24 （2011）.所記載。

-蛾眼膜的製作- 接著，如圖3所示，在已製作的GC蛾眼模具12的加工面上，以1.25g/m² 的塗布量塗布上述的硬化性組成物14，形成塗膜14，於塗膜14上配置聚酯膜（東洋紡公司製，COSMOSHINE（註冊商標）A4300；PET膜）16。使用紫外線照射裝置（型號：Aicure UP50 Panasonic股份有限公司製），透過PET膜，對塗膜14照射紫外線（樣品等級1~3的照射量：10000mJ/cm² ，樣品等級1~3的照度：50mW/cm² ）以作為硬化膜，將硬化膜24與PET膜16一起脫模，藉此製作轉印有蛾眼結構的蛾眼膜。 亦即，藉由使用硬化性樹脂的奈米壓模微影（Nanoimprint Lithography: NIL、UV-NIL）製作蛾眼膜。

-評價1b- 對於上述所得之蛾眼膜進行以下的評價。評價結果顯示於圖5、圖8A、圖8B及圖9。

（耐傷性） 如圖4所示，對於蛾眼膜18的硬化膜24的表面，使其與編號：極細#0000（中心徑：約0.012mm）的鋼棉（#0000，TRUSCO中山股份有限公司製）34接觸，載置裝有水的容器32，在施加100g載重的狀態下，使硬化膜24與PET膜16一起在一方向上摩擦，來回重複此試驗10次，評價硬化膜24的表面中有無傷痕。 A. 影像評價 以掃描式電子顯微鏡（SEM；ERA-8800FE，ELIONIX公司製）觀察蛾眼膜之硬化膜24在摩擦試驗前後的表面，藉由SEM影像評價有無因摩擦所造成之傷痕。 B. 反射率及穿透率的測量 使用紫外可見近紅外分光光度計（SolidSpec-3700，島津製作所股份有限公司），測量蛾眼膜的硬化膜24於摩擦試驗前後表面的反射率及穿透率。 C. 硬度（馬氏硬度） 使用動態超微小硬度計（DUH-211，島津製作所股份有限公司），從將三角錐壓子壓入硬化膜時的載重與位移，測量蛾眼膜的硬化膜24的表面的硬度。

-樣品等級2- 樣品等級1中，將組成變更為下表2所示，除此之外，以與樣品等級1相同的方式，製作具有硬塗層之試片及蛾眼膜，再進行測量及評價。測量及評價的結果顯示於表2及圖6、圖8A、圖8B及圖9。

-樣品等級3~7- 在樣品等級1中，將組成變更為下表2所示，除此之外，以與樣品等級1相同的方式，製作具有硬塗層的試片及蛾眼膜，再進行測量及評價。測量及評價的結果顯示於表2及圖7~圖9。

[表2]

表2中成分的詳細內容如下。 ･CELLOXIDE 8000：DAICEL股份有限公司製的脂環式環氧化物 ･EPICLON EXA-830-CRP：雙酚F型環氧樹脂，DIC股份有限公司製 ･CPI210S：三芳基鋶鹽（光酸產生劑；商品名稱：CPI210S，SAN APRO股份有限公司製） ･KY-1203：單末端（甲基）丙烯酸改質全氟聚醚化合物（氟系防汙添加劑、信越化學工業股份有限公司製）

如表2所示，含有PETG之樣品等級1~2中，相較於不含PETG而是含有其他環氧系化合物的比較例，硬度飛躍性地提升，即使在使用鋼棉的摩擦試驗中，亦未見到傷痕產生，呈現耐傷性優良的結果。 又，使用樣品等級1~2的硬化性組成物製作的蛾眼膜中，如圖5~圖6所示，未觀察到因摩擦試驗所造成的傷痕。相對於此，使用樣品等級3的硬化性組成物製作的蛾眼膜中，如圖7所示，明顯出現因摩擦試驗造成的傷痕，可知其對於摩擦的耐性不佳。樣品等級1~2及樣品等級3的蛾眼膜的摩擦前後中的反射率及穿透率顯示於圖8A及圖8B。如圖8A及圖8B中所表示，可得知樣品等級1~2中，摩擦試驗所造成的反射率及穿透率的變化小，而在樣品等級3中，摩擦試驗後，反射率明顯上升、穿透率明顯下降。亦即，證實了樣品等級3的蛾眼膜中，相較於樣品等級1~2的蛾眼膜，因摩擦所造成之形狀的變化大。樣品等級1~2的蛾眼膜的硬化膜表面的硬度（馬氏硬度）高於比較例，此顯示於圖9。

（實施例2） -樣品等級8~20- 在樣品等級1中，將組成變更為下表3所示，除此之外，以與樣品等級1相同的方式，製作具有硬塗層的試片。 所製作之試片之中，對於一部分的試片，進行與樣品等級1相同的測量及評價。接著，將另一部分的試片放入環境溫度85℃的恆溫槽（SAFETY OVEN SPH-201，ESPEC股份有限公司製）30分鐘，對於放置後的試片，進行與樣品等級1相同的測量及評價。測量及評價的結果顯示於表3。

[表3]

樣品等級8~20中，反應性稀釋劑的種類及含有濃度所造成的影響顯示於表3。 如表3所示，藉由包含PETG與作為反應性稀釋劑的環氧化物，可提升鋼棉摩擦性。如上述明確所示，含有反應性稀釋劑之情況的濃度較佳為未滿30質量%的範圍。 又，製作蛾眼膜的情況，與樣品等級1~2相同地，被認為不易因摩擦試驗產生傷痕，又，硬化膜的表面的硬度（馬氏硬度）高，因摩擦試驗造成的反射率及穿透率變化亦小。

（實施例3） -樣品等級21~26- 樣品等級1中，將組成變更為下表4所示，除此之外，以與樣品等級1相同的方式，製作具有硬塗層的試片，再進行測量及評價。測量及評價的結果顯示於表4。

[表4]

樣品等級21~26中，聚合起始劑的種類所造成之影響顯示於表4。 如表4所示，改變聚合起始劑的種類所造成之影響小，使用任何聚合起始劑，與PETG併用所得之硬度皆優良。 又，製作蛾眼膜的情況，與樣品等級1~2相同地，被認為不易因摩擦試驗產生傷痕，又，硬化膜的表面的硬度（馬氏硬度）高，摩擦試驗所造成的反射率及穿透率的變化亦小。

（實施例4） -樣品等級27~28- -硬化性組成物的調製- 在樣品等級1中，將組成變更為下表5所示，除此之外，以與樣品等級1相同的方式，調製硬化性組成物。

-硬塗層的形成- 將已調製之硬化性組成物以使厚度為約50μm的方式塗布於預先以丙酮進行脫脂處理的尺寸76mm×26mm的切片玻璃（松浪硝子工業股份有限公司製：S1214）上，以作為試片，放入將槽內溫度調整為130℃的恆溫槽（Drying Oven DV41、YAMATO科學股份有限公司製）加熱15分鐘，從恆溫槽取出，於室溫（25℃）下放置1天。如此，藉由使硬化性組成物硬化，於切片玻璃上形成作為硬化物的硬化層（硬塗層）。 如以上所述，製作具有硬塗層的試片。 接著，對於上述所製作之試片，以與樣品等級1相同的方式進行測量及評價。測量及評價的結果顯示於表5。

[表5]

樣品等級27~28中，聚合起始劑的種類所造成的影響顯示於表5。 如表5所示，構成「使用熱酸產生劑作為聚合起始劑的熱硬化系」所造成的影響小，即便使用熱酸產生劑，與PETG併用所得之硬度亦為優良。

-蛾眼膜的製作- 接著，如圖10所示，在以與樣品等級1相同的方式製作的GC蛾眼模具12的加工面上，以1.25g/m² 的塗布量，塗布上述的硬化性組成物14，而形成塗膜14，於塗膜14上載置厚度150μm的玻璃基材26。接著，放置於加熱器30上，以溫度130℃、載重1500N、載重時間900秒的加熱條件，將GC蛾眼模具加熱以作為硬化膜，將硬化膜24與玻璃基材26一起脫模，藉此製作轉印有蛾眼結構的蛾眼片。

以掃描式電子顯微鏡（SEM；ERA-8800FE，ELIONIX公司製）觀察上述所得之蛾眼片的硬化膜24的表面。結果，使用樣品等級27~28的硬化性組成物製作之蛾眼片，如圖11所示，可以目視確認皆轉印形成良好的蛾眼結構。 再者，使用紫外可見近紅外分光光度計（SolidSpec-3700，島津製作所股份有限公司），測量蛾眼膜的硬化膜的表面的反射率。結果顯示於圖12。

（實施例5） -樣品等級29~36- 樣品等級1中，將組成變更為下表6所示，除此之外，以與樣品等級1相同的方式，製作具有硬塗層的試片，再進行測量及評價。再者，以下述方法進行防汙性的評價。 測量及評價的結果顯示於下表6。

-防汙性- 藉由下述的油性簽字筆擦拭試驗評價防汙性。 以No22棒塗機將已調製之硬化性組成物塗布於尺寸76mm×26mm的切片玻璃上，使用紫外線照射裝置（型號：ECS5-015010，金屬鹵素燈1.5kW，EYE GRAPHICS股份有限公司製），以照射量6,000mJ/cm² 及照度50mW/cm² 的條件照射紫外線，使塗膜硬化後，放置1天。使用油性麥克筆PM-41（KOKUYO公司製）在如此所得之試片的硬化膜的表面上描繪螺旋圖樣，以KimWipe S-200（日本製紙Crecia公司製）擦拭油性墨水，並重複此操作，紀錄可擦拭的次數。

[表6]

樣品等級29~36中，使其含有防汙成分的組成顯示於表6。 如表6所示，藉由含有防汙成分，可一方面高度保持硬度及耐傷性，一方面賦予擦拭性。相對於此，雖含防汙成分但不含PETG的樣品等級36中，於擦拭性雖得到良好結果，但並無法兼顧硬度及耐傷性。

-蛾眼膜的製作- 接著，使用樣品等級32及樣品等級36的硬化性組成物製作蛾眼膜，評價蛾眼結構及擦拭性。 首先，如圖3所示，在所製作之GC蛾眼模具12的加工面上，以1.25g/m² 的塗布量，塗布上述的硬化性組成物14而形成塗膜14，於塗膜14上配置聚酯膜（東洋紡公司製，COSMOSHINE（註冊商標）A4300；PET膜）16。使用紫外線照射裝置（型號：Aicure UP50 Panasonic股份有限公司製），透過PET膜對於膜塗膜14照射紫外線（照射量：10000mJ/cm² ，照度：50mW/cm² ）以作為硬化膜，藉由將硬化膜24與PET膜16一起脫模，製作轉印有蛾眼結構的蛾眼膜。

接著，如圖4所示，重複10次摩擦試驗，針對硬化膜的表面有無傷痕，進行以下的評價。 A. 影像評價 以掃描式電子顯微鏡（SEM；ERA-8800FE，ELIONIX公司製）觀察蛾眼膜之硬化膜於摩擦試驗前後的表面，藉由SEM影像評價有無摩擦所造成的傷痕。 B. 接觸角 使用全自動接觸角計（DM-701，協和界面科學股份有限公司），測量蛾眼膜的蛾眼結構的轉印面中的水接觸角。 C. 擦拭性 將人工指紋液滴下至蛾眼膜的蛾眼結構的轉印面，以KimWipe S-200（日本製紙Crecia公司製）擦拭油性墨水，重複此操作，紀錄可擦拭的次數。

以SEM觀察上述所得之蛾眼膜的硬化膜24的表面，在使用樣品等級32的硬化性組成物製作之蛾眼膜中，如圖13所示，未觀察到摩擦試驗所造成的傷痕。因此，在摩擦前後的水接觸角的變化小。相對於此，使用樣品等級36的硬化性組成物製作的蛾眼膜中，如圖14所示，相較於使用PETG的樣品等級32，明顯出現摩擦試驗所造成的傷痕，蛾眼結構被破壞，水接觸角呈現大幅的變化。如此可知，在樣品等級32與樣品等級36中，對於摩擦之耐性具有顯著的差異。

再者，對於樣品等級32的蛾眼膜，以下述條件將蛾眼膜進行加熱處理後，進行擦拭試驗。 ＜條件＞ ･加熱溫度：85℃ ･加熱時間：30分 ･試驗布：KimWipe ･試驗液：人工指紋液 [人工指紋液] 此處使用之人工指紋液，係在JIS K2246（2007）防鏽油中所記載之下述組成中，對於下述組成加入0.1質量%的Rhodamine B（東京化成工業股份有限公司製，CAS.NO81-88-9）調製而成。 ＜組成＞ ･精製水：500mL ･甲醇：500mL ･氯化鈉：7g ･尿素：1g ･乳酸：4g

結果，如圖15所示，可良好擦拭人工指紋液。 接著，重複20次人工指紋液的擦拭時的SEM影像顯示於圖16。從圖16可得知，擦拭20次後，蛾眼結構亦無變化。又，接觸角的變化亦小。再者，20次之擦拭前後的反射率及穿透率的變化顯示於圖17A及圖17B。如圖17A及圖17B所示，結果降低幅度未滿1%。

（實施例6） -樣品等級37~38- 樣品等級1中，將組成變更為下表7所示，除此之外，以與樣品等級1相同的方式，製作具有硬塗層的試片，再進行測量及評價。再者，以下述方法作為增感效果的指標，進行接著強度的評價。 測量及評價的結果顯示於下表7。

-接著性- 以下述方法，使用不使聚合起始劑之吸收波長穿透的試驗體測量接著強度，評價接著性。評價結果顯示於下表7。 以丙酮將環氧玻璃板（KEL-GE（10mm×250mm，新神戸電機股份有限公司製）的一表面進行脫脂處理後，於脫脂處理後的表面，貼附背膠牽條（MP-18，住友3M股份有限公司製），其係用以使硬化性組成物之塗布厚度為定值的間隔器。 接著，在環氧玻璃板中貼附有背膠牽條的面塗布硬化性組成物，以使硬化性組成物的塗布面積為26mm×3mm的方式，將2片環氧玻璃板彼此貼合，以撥片型夾具（KURI-44，KOKUYO股份有限公司製）進行壓合，製作試驗體。之後，使用紫外線照射裝置（型號：ECS5-015010，金屬鹵素燈1.5kW，EYE GRAPHICS股份有限公司製），使照射量為9,000mJ/cm² 、照度100mW/cm² ，對於試驗體的硬化性組成物照射紫外線，使硬化性組成物硬化。 之後，將照射後的試驗體於室溫（25℃）下放置1天。將放置後的試片，使用AutographAG-5KNXPlus（島津製作所股份有限公司製），以拉伸速度50mm/分，對2片玻璃板進行拉伸，測量剪切接著強度。

[表7]

樣品等級37~38中，使其含有敏化劑的組成顯示於表7。 使用之環氧玻璃板，雖不使聚合起始劑之吸收波長穿透，但因為樣品等級37~38的硬化性組成物包含敏化劑，故在照射敏化劑之吸收波長，即350nm~400nm之波長區域的紫外線時，聚合起始劑感應，而能夠使其硬化。亦即，作為使PETG硬化的方法，包含聚合起始劑及敏化劑的組成亦可說是有效。 又，製作蛾眼膜的情況，與樣品等級1~2相同地，被認為不易產生摩擦試驗所造成的傷痕，又，硬化膜之表面硬度（馬氏硬度）高，摩擦試驗所造成的反射率及穿透率的變化亦小。

（實施例7） -樣品等級39~42- 在樣品等級1中，將組成變更為下表8所示，除此之外，以與樣品等級1相同的方式，製作具有硬塗層的試片，再進行測量及評價。測量及評價的結果顯示於表8。

[表8]

樣品等級39~42中，作為含有填充物的組成之情況的結果顯示於表8。 如表8所示，含有填充物的組成中，併用PETG所得之硬度優良。

-蛾眼膜的製作- 接著，使用樣品等級39、42之硬化性組成物製作蛾眼膜，評價蛾眼結構。 首先，如圖3所示，在所製作之GC蛾眼模具12的加工面上，以1.25g/m² 的塗布量，塗布上述的硬化性組成物14，形成塗膜14，於塗膜14上配置聚酯膜（東洋紡公司製，COSMOSHINE（註冊商標）A4300；PET膜）16。使用紫外線照射裝置（型號：ECS5-015010，金屬鹵素燈1.5kW，EYE GRAPHICS股份有限公司製），透過PET膜對於膜塗膜14照射紫外線（照射量：10000mJ/cm² ，照度：50mW/cm² ）以作為硬化膜，藉由將硬化膜24與PET膜16一起脫模，製作轉印有蛾眼結構的蛾眼膜。

以掃描式電子顯微鏡（SEM；ERA-8800FE，ELIONIX公司製）觀察上述所得之蛾眼膜的硬化膜表面。結果，使用樣品等級39、42的硬化性組成物製作的蛾眼膜，如圖18所示，所有蛾眼膜皆可以目視確認轉印形成有良好的蛾眼結構。

（實施例8） -樣品等級43~44- 樣品等級1中，將組成變更為下表9所示，除此之外，以與樣品等級1相同的方式，製作具有硬塗層的試片，再進行測量及評價。再者，測量接著強度，以作為以下述方法評價接著性的指標。 測量及評價結果顯示於下表9。

-接著性- 以丙酮對尺寸76mm×26mm的切片玻璃（S1214，松浪硝子工業股份有限公司製）的一表面進行脫脂處理後，於脫脂處理後的表面，貼附背膠牽條（MP-18，住友3M股份有限公司製），以作為用以使硬化性組成物的塗布厚度為定值的間隔器。 接著，在切片玻璃板中貼附有背膠牽條的面上塗布硬化性組成物，以使硬化性組成物的塗布面積為26mm×3mm的方式，使2片環氧玻璃板彼此貼合，以撥片型夾具（KURI-44，KOKUYO股份有限公司製）進行壓合，製作試驗體。其後，使用紫外線照射裝置（型號：ECS5-015010，金屬鹵素燈1.5KW，EYE GRAPHICS股份有限公司製），以照射量9,000mJ/cm² 、照度100mW/cm² 對試驗體的硬化性組成物照射紫外線，使硬化性組成物硬化。 之後，將照射後的試驗體在室溫（25℃）下放置1天。將放置後的試片，使用Autograph AG-5KNX plus（島津製作所股份有限公司製），以速度50mm/分鐘，拉伸2片玻璃板，測量剪切接著強度。 有別於上述，另外以丙烯酸板或是聚碳酸酯板（PC板）取代上述切片玻璃板，以相同的方法測量剪切接著強度。 測量結果顯示於下表9。

[表9]

樣品等級43~44中，具有矽烷偶合劑的組成之情況的結果顯示於表9。 表9所示，包含矽烷偶合劑的組成中，與PETG併用所得之硬度亦為優良。 又，製作蛾眼膜的情況，與樣品等級1~2相同地，被認為不易產生因摩擦試驗所造成的傷痕，又，硬化膜的表面的硬度（馬氏硬度）高，摩擦試驗所造成的反射率及穿透率的變化亦小。

[產業上的利用可能性] 本揭示之硬化性樹脂組成物，適用於要求高硬度的各種用途，較佳係用於抗反射、繞射光柵（光學元件）、LSI（積體電路配線）、偏光板、奈米壓模的領域。又，奈米壓模領域中，可應用於形成圓錐或多角錐等的蛾眼圖案、柱體結構、孔洞結構、微透鏡陣列結構、蜂巢結構、格子結構、線&間距結構、複印模等的各種圖案的形成。

參考2017年6月15日提出申請的日本專利申請案2017-117642的揭示，將其整體引用至本說明書。本說明書記載的所有文獻、專利申請及技術規格，係與「藉由參考各文獻、專利申請及技術規格進行引用而具體且各別記述」的情況相同程度地引用至本說明書中。

1‧‧‧基材

2‧‧‧模具

3‧‧‧硬化性樹脂組成物

5‧‧‧載台

6‧‧‧推具

7‧‧‧送出輥

8‧‧‧捲繞輥

10‧‧‧凹凸結構體

12‧‧‧塗膜

14‧‧‧硬化性組成物

16‧‧‧聚酯膜

18‧‧‧蛾眼膜

24‧‧‧硬化膜

26‧‧‧玻璃基材

30‧‧‧加熱器

32‧‧‧容器

34‧‧‧鋼棉

100‧‧‧壓模裝置

[圖1] 係顯示製造凹凸結構體步驟之一例的概略圖。 [圖2] 係顯示以奈米壓模製造的凹凸結構體之一例的概略剖面圖。 [圖3] 係顯示使用包含光酸產生劑之硬化性樹脂組成物製作蛾眼膜之步驟的步驟圖。 [圖4] 係用以說明使用鋼棉評價耐傷性之方法的概略圖。 [圖5] 係顯示樣品等級1之蛾眼膜轉印面中的耐傷性試驗前後之SEM影像。 [圖6] 係顯示樣品等級2之蛾眼膜轉印面中的耐傷性試驗前後之SEM影像。 [圖7] 係顯示樣品等級3之蛾眼膜轉印面中的耐傷性試驗前後之SEM影像。 [圖8A] 係顯示樣品等級1~3的蛾眼膜之反射率的圖表。 [圖8B] 係顯示樣品等級1~3的蛾眼膜之穿透率的圖表。 [圖9] 係顯示樣品等級1~2及樣品等級3之蛾眼膜的硬度的圖表。 [圖10] 係顯示使用包含熱酸產生劑之硬化性樹脂組成物製作蛾眼膜之步驟的步驟圖。 [圖11] （a）係顯示樣品等級27之硬化膜的蛾眼結構的SEM影像，（b）係顯示樣品等級28之硬化膜的蛾眼結構的SEM影像。 [圖12] 係顯示樣品等級27及樣品等級28之蛾眼膜的硬化膜中的反射率的圖表。 [圖13] 係顯示樣品等級27之硬化膜的摩擦試驗前後中的蛾眼結構的SEM影像。 [圖14] 係顯示樣品等級36之硬化膜的摩擦試驗前後中的蛾眼結構的SEM影像。 [圖15] 係顯示滴下人工指紋液後，於擦拭前後的狀態的影像。 [圖16] 係顯示重複20次人工指紋液之擦拭前後的SEM影像。 [圖17A] 係顯示20次擦拭前後之反射率變化的圖表。 [圖17B] 係顯示20次擦拭前後之穿透率變化的圖表。 [圖18] （a）係顯示樣品等級39之硬化膜的蛾眼結構的SEM影像，（b）係顯示樣品等級42之硬化膜的蛾眼結構的SEM影像。

Claims (48)

1. 一種硬化性樹脂組成物，包含新戊四醇四縮水甘油醚及聚合起始劑，用於凹凸結構體之製造。
2. 一種硬化性樹脂組成物，包含新戊四醇四縮水甘油醚、聚合起始劑、及界面活性劑，用於硬塗層之形成。
3. 如申請專利範圍第2項所述之硬化性樹脂組成物，其中該界面活性劑包含選自由氟化物及矽氧烷化合物所構成之群組的至少一種。
4. 如申請專利範圍第2項所述之硬化性樹脂組成物，其中該界面活性劑包含選自由含氟丙烯酸化合物及含氟矽氧烷化合物所構成之群組的至少一種。
5. 如申請專利範圍第1項所述之硬化性樹脂組成物，其中更包含選自由氟化物及矽氧烷化合物所構成之群組的至少一種。
6. 如申請專利範圍第1至5項中任一項所述之硬化性樹脂組成物，其中該聚合起始劑為選自由光酸產生劑、熱酸產生劑及光陽離子產生劑所構成之群組之至少一種的化合物。
7. 如申請專利範圍第1至5項中任一項所述之硬化性樹脂組成物，其中更包含選自由縮水甘油醚化合物、縮水甘油酯化合物、縮水甘油胺化合物、脂肪族環氧化物、烯烴氧化環氧化物、聚矽氧改質化合物、氟改質環氧化物及氧雜環丁烷化合物所構成之群組之至少一種的反應性化合物。
8. 如申請專利範圍第6項所述之硬化性樹脂組成物，其中更包含選自由縮水甘油醚化合物、縮水甘油酯化合物、縮水甘油胺化合物、脂肪族環氧化物、烯烴氧化環氧化物、聚矽氧改質化合物、氟改質環氧化物及氧雜環丁烷化合物所構成之群組的至少一種反應性化合物。
9. 如申請專利範圍第1至5項中任一項所述之硬化性樹脂組成物，其中更包含選自由蒽系化合物、蒽醌系化合物、噻吨酮系化合物、萘系化合物、菲系化合物、䓛系化合物、苝系化合物、及吖啶系化合物所構成之群組的至少一種敏化劑。
10. 如申請專利範圍第6項所述之硬化性樹脂組成物，其中更包含選自由蒽系化合物、蒽醌系化合物、噻吨酮系化合物、萘系化合物、菲系化合物、䓛系化合物、苝系化合物、及吖啶系化合物所構成之群組的至少一種敏化劑。
11. 如申請專利範圍第7項所述之硬化性樹脂組成物，其中更包含選自由蒽系化合物、蒽醌系化合物、噻吨酮系化合物、萘系化合物、菲系化合物、䓛系化合物、苝系化合物、及吖啶系化合物所構成之群組的至少一種敏化劑。
12. 如申請專利範圍第8項所述之硬化性樹脂組成物，其中更包含選自由蒽系化合物、蒽醌系化合物、噻吨酮系化合物、萘系化合物、菲系化合物、䓛系化合物、苝系化合物、及吖啶系化合物所構成之群組的至少一種敏化劑。
13. 如申請專利範圍第9項所述之硬化性樹脂組成物，其中該敏化劑包含二烷氧基蒽。
14. 如申請專利範圍第10項所述之硬化性樹脂組成物，其中該敏化劑包含二烷氧基蒽。
15. 如申請專利範圍第11項所述之硬化性樹脂組成物，其中該敏化劑包含二烷氧基蒽。
16. 如申請專利範圍第12項所述之硬化性樹脂組成物，其中該敏化劑包含二烷氧基蒽。
17. 如申請專利範圍第1至5項中任一項所述之硬化性樹脂組成物，其中相對於硬化性樹脂組成物的總質量，該新戊四醇四縮水甘油醚的含量為45質量%~97質量%。
18. 如申請專利範圍第6項所述之硬化性樹脂組成物，其中相對於硬化性樹脂組成物的總質量，該新戊四醇四縮水甘油醚的含量為45質量%~97質量%。
19. 如申請專利範圍第7項所述之硬化性樹脂組成物，其中相對於硬化性樹脂組成物的總質量，該新戊四醇四縮水甘油醚的含量為45質量%~97質量%。
20. 如申請專利範圍第9項所述之硬化性樹脂組成物，其中相對於硬化性樹脂組成物的總質量，該新戊四醇四縮水甘油醚的含量為45質量%~97質量%。
21. 如申請專利範圍第13項所述之硬化性樹脂組成物，其中相對於硬化性樹脂組成物的總質量，該新戊四醇四縮水甘油醚的含量為45質量%~97質量%。
22. 如申請專利範圍第1至5項中任一項所述之硬化性樹脂組成物，其中該新戊四醇四縮水甘油醚，環氧當量為90~150。
23. 如申請專利範圍第6項所述之硬化性樹脂組成物，其中該新戊四醇四縮水甘油醚，環氧當量為90~150。
24. 如申請專利範圍第7項所述之硬化性樹脂組成物，其中該新戊四醇四縮水甘油醚，環氧當量為90~150。
25. 如申請專利範圍第9項所述之硬化性樹脂組成物，其中該新戊四醇四縮水甘油醚，環氧當量為90~150。
26. 如申請專利範圍第13項所述之硬化性樹脂組成物，其中該新戊四醇四縮水甘油醚，環氧當量為90~150。
27. 如申請專利範圍第17項所述之硬化性樹脂組成物，其中該新戊四醇四縮水甘油醚，環氧當量為90~150。
28. 如申請專利範圍第1至5項中任一項所述之硬化性樹脂組成物，其中相對於該新戊四醇四縮水甘油醚，該聚合起始劑的含量為3質量%~30質量%。
29. 如申請專利範圍第6項所述之硬化性樹脂組成物，其中相對於該新戊四醇四縮水甘油醚，該聚合起始劑的含量為3質量%~30質量%。
30. 如申請專利範圍第7項所述之硬化性樹脂組成物，其中相對於該新戊四醇四縮水甘油醚，該聚合起始劑的含量為3質量%~30質量%。
31. 如申請專利範圍第9項所述之硬化性樹脂組成物，其中相對於該新戊四醇四縮水甘油醚，該聚合起始劑的含量為3質量%~30質量%。
32. 如申請專利範圍第13項所述之硬化性樹脂組成物，其中相對於該新戊四醇四縮水甘油醚，該聚合起始劑的含量為3質量%~30質量%。
33. 如申請專利範圍第17項所述之硬化性樹脂組成物，其中相對於該新戊四醇四縮水甘油醚，該聚合起始劑的含量為3質量%~30質量%。
34. 如申請專利範圍第22項所述之硬化性樹脂組成物，其中相對於該新戊四醇四縮水甘油醚，該聚合起始劑的含量為3質量%~30質量%。
35. 如申請專利範圍第1至5項中任一項所述之硬化性樹脂組成物，其中相對於硬化性樹脂組成物的總質量，該聚合起始劑的含量為0.1質量%~10質量%。
36. 如申請專利範圍第6項所述之硬化性樹脂組成物，其中相對於硬化性樹脂組成物的總質量，該聚合起始劑的含量為0.1質量%~10質量%。
37. 如申請專利範圍第7項所述之硬化性樹脂組成物，其中相對於硬化性樹脂組成物的總質量，該聚合起始劑的含量為0.1質量%~10質量%。
38. 如申請專利範圍第9項所述之硬化性樹脂組成物，其中相對於硬化性樹脂組成物的總質量，該聚合起始劑的含量為0.1質量%~10質量%。
39. 如申請專利範圍第13項所述之硬化性樹脂組成物，其中相對於硬化性樹脂組成物的總質量，該聚合起始劑的含量為0.1質量%~10質量%。
40. 如申請專利範圍第17項所述之硬化性樹脂組成物，其中相對於硬化性樹脂組成物的總質量，該聚合起始劑的含量為0.1質量%~10質量%。
41. 如申請專利範圍第22項所述之硬化性樹脂組成物，其中相對於硬化性樹脂組成物的總質量，該聚合起始劑的含量為0.1質量%~10質量%。
42. 如申請專利範圍第28項所述之硬化性樹脂組成物，其中相對於硬化性樹脂組成物的總質量，該聚合起始劑的含量為0.1質量%~10質量%。
43. 如申請專利範圍第1項所述之硬化性樹脂組成物，其中包含該新戊四醇四縮水甘油醚、脂環族環氧樹脂以及作為該聚合起始劑的光酸產生劑。
44. 如申請專利範圍第2項所述之硬化性樹脂組成物，其中包含該新戊四醇四縮水甘油醚、脂環族環氧樹脂、作為該聚合起始劑的光酸產生劑以及該界面活性劑。
45. 如申請專利範圍第43或44項所述之硬化性樹脂組成物，其中相對於硬化性樹脂組成物的總質量，該新戊四醇四縮水甘油醚的含量為60質量%~85質量%；相對於硬化性樹脂組成物的總質量，該脂環族環氧樹脂的含量為10質量%~30質量%；相對於硬化性樹脂組成物的總質量，該光酸產生劑的含量為1質量%~6質量%。
46. 一種硬化物，係如申請專利範圍第1至45項中任一項所述之硬化性樹脂組成物的硬化物，該硬化物在平坦膜中的刻劃鉛筆硬度為7H以上。
47. 一種凹凸結構體，其係如申請專利範圍第1、5~43及45項中任一項所述之硬化性樹脂組成物之中用於製造該凹凸結構體的硬化性樹脂組成物之硬化物，且具有高度50nm~1000nm、間距為20nm~1000nm的凹凸圖案。
48. 一種凹凸結構體之製造方法，具有下述步驟：使用如申請專利範圍第1、5~43及45項中任一項所述之硬化性樹脂組成物之中用於製造該凹凸結構體的硬化性樹脂組成物，形成高度50nm~1000nm且間距20nm~1000nm之凹凸圖案，並使其硬化。