TW201843134A - 化合物、液晶組成物及液晶顯示元件 - Google Patents

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Abstract

[課題]本發明係提供一種液晶顯示元件，其特徵為液晶之垂直配向性高、良好光學的特性，即，無外加電壓時之透明性與外加電壓時之散射特性為良好，進而液晶層與液晶配向膜之密著性高，即使是長時間在高溫高濕或被曝露於光的照射之環境下，可維持該等特性。 　　[解決方法]藉由將下述式[1a]之化合物，藉由用於液晶顯示元件之液晶組成物，達成本發明之目的，

Description

化合物、液晶組成物及液晶顯示元件
本發明係關於一種新穎的化合物、包含該化合物之液晶組成物及使用該液晶組成物所獲得之透過散射型之液晶顯示元件。
TN(Twisted Nematic)模式之液晶顯示元件已被實用化。該模式中，利用液晶之旋光特性來進行光的切換，故有需要使用偏光板。使用偏光板，則光的利用效率變低。已知，作為不使用偏光板的液晶顯示元件，在液晶之透過狀態(亦稱透明狀態)與散射狀態之間進行切換，有使用高分子分散型液晶(亦稱為PDLC(Polymer Dispersed Liquid Crystal)或高分子網絡型液晶(亦稱為PNLC(Polymer Network Liquid Crystal)者。
該等的液晶顯示元件中係在具備有電極之一對基板之間配置包含藉由紫外線進行聚合之聚合性化合物之液晶組成物。藉由利用紫外線之照射來進行液晶組成物之硬化，可形成與液晶與聚合性化合物之硬化物(例如聚合物網絡)之複合體。於這般液晶顯示元件中，藉由電壓之外加來控制液晶之透過狀態與散射狀態。
使用PDLC或PNLC之以往之液晶顯示元件，大多數情形為於無外加電壓時因液晶分子朝向無規則的方向，故成為白濁(散射)狀態，於外加電壓時，液晶朝向電場方向配列，使光透過而成為透過狀態(將這般的液晶顯示元件亦稱為正常型元件)。但，於正常型元件中，為了要得到透過狀態，因此必須要經常外加電壓，故以在透明狀態下所使用之情形較多的用途，例如使用在窗戶玻璃之用途之情況，消耗電力將變大。另一方面，已提案著一種使用於無外加電壓時將成為透過狀態，於外加電壓時將成為散射狀態之PDLC之液晶顯示元件(亦稱為反向型元件)(參考專利文獻1、2)。 [先前技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1]日本專利2885116號公報 　　[專利文獻2]日本專利4132424號公報
[發明欲解決之課題]
液晶組成物中之聚合性化合物係使聚合物網絡形成，而有可得到作為所期望之光學特性之功能、與作為提高液晶層(前述之液晶與聚合性化合物之硬化物之複合體)與液晶配向膜之密著性之功能。使用於反向型元件之液晶配向膜係為了使液晶垂直配向而疏水性為高的膜，故有液晶層與液晶配向膜之密著性成為低之問題。為了提高密著性，必須使得聚合物網絡更為綿密，故在反向型元件之液晶組成物中，有必要導入許多聚合性化合物。但若使聚合物網絡綿密時，會阻礙液晶之垂直配向性，且將有使反向型元件中之無外加電壓時之透明性與外加電壓時之散射特性為惡化。因此，使用於反向型元件之液晶組成物中之聚合性化合物，必須是形成液晶層時提高液晶之垂直配向性者。
進而，反向型元件係因為有被貼於汽車或建築建物的窗戶玻璃來使用之情形，故即使是在長時間、高溫高濕或被曝露在光的照射之嚴苛的環境中，液晶之垂直配向性亦不會降低，且液晶層與液晶配向膜之密著性必須為高。至目前為止，沒發現這般條件之液晶顯示元件。
本發明係以提供一種液晶之垂直配向性為高、具良好的光學特性，即，無外加電壓時之透明性與外加電壓時之散射特性為良好，進而液晶層與液晶配向膜之密著性為高，故即使是在長時間、高溫高濕或被曝露在光的照射之環境下，仍可維持該等的特性之液晶顯示元件來作為目的。 [解決課題之手段]
本發明人係為了達成前述之目的而專心研究之結果，進而完成具有以下要旨之本發明。 　　即，本發明係可使用於液晶顯示元件之液晶組成物之下述1~16。
1.一種下述式[1a]之化合物(以下，亦稱為特定化合物)，其特徵為：
T1 係表示選自下述式[2-1a]~式[2-7a]中之構造；T2 係表示碳數2~18之直鏈或支鏈狀伸烷基，且與T1 與T3 不相鄰的前述伸烷基之任意之-CH2 -係可以-O-、-CO-、 -COO-、-OCO-、-CONH-、-NHCO-、-NH-、苯環或環己烷環取代；T3 係表示選自下述式[1-1b]~式[1-4b]之構造；T4 係表示單鍵或碳數1~24之伸烷基，且與T3 不相鄰的前述伸烷基之任意之-CH2 -係可以-O-、-CO-、-COO-、 -OCO-、-CONH-、-NHCO-、-NH-、-CON(CH3 )-、-S-或 -SO2 -取代；T5 係表示選自苯環、環己烷環及雜環中之2價之環狀基或具有類固醇骨架之碳數17~51之2價之有機基，且前述環狀基上之任意之氫原子係可以碳數1~3之烷基、碳數1~3之烷氧基、碳數1~3之含氟烷基、碳數1~3之含氟烷氧基或氟原子；T6 係表示單鍵、-O-、-OCH2 -、-CH2 O-、-COO-或-OCO-；T7 係表示選自苯環、環己烷環及雜環中之環狀基，且該等之環狀基上之任意之氫原子可以碳數1~3之烷基、碳數1~3之烷氧基、碳數1~3之含氟烷基、碳數1~3之含氟烷氧基或氟原子取代；T8 係表示碳數1~18之烷基、碳數2~18之烯基、碳數1~18之含氟烷基、碳數1~18之烷氧基或碳數1~18之含氟烷氧基；mT係表示1~4之整數；nT係表示0~4之整數。
WA 係表示氫原子或苯環。
TB 係表示氫原子或碳數1~3之烷基。
2.如1之化合物，其中，前述式[1a]之化合物為下述式[1b]或式[1c]。
T9 、T11 、T17 及T19 係各自表示選自前述式[2-1a]~式[2-7a]中之構造，T10 及T18 係表示碳數2~12之直鏈狀或支鏈狀伸烷基，T12 及T20 係表示選自前述式[1-1b]~式[1-4b]中之構造，T13 及T21 係表示單鍵或碳數1~8之伸烷基，T14 及T15 係表示苯環或環己烷環，T16 係表示碳數1~12之烷基或烷氧基，T22 係表示具有類固醇骨架之碳數17~51之2價之有機基，pT係表示0~4之整數。
3.一種液晶組成物，其中，含有選自前述式[1a]、式[1b]及式[1c]中之至少1種之化合物。
4.一種液晶顯示元件，其係具有液晶層，該液晶層係對配置於具備有電極之一對基板之間的包含液晶及聚合性化合物之液晶組成物照射紫外線來使其硬化，且基板之至少一方具備有使液晶垂直配向的液晶配向膜，其特徵為。 　　該液晶組成物為包含選自前述式[1a]、式[1b]及式[1c]中之至少1種之化合物之液晶顯示元件。
5.如4之液晶顯示元件，其中，前述液晶組成物包含下述式[2a]之化合物。
W1 係表示選自下述式[2-1a]~式[2-7a]中之構造，W2 係表示單鍵、-O-、-COO-或-OCO-；W3 係表示單鍵或碳數1~12之伸烷基；W4 係表示單鍵、-O-、-COO-或 -OCO-，W5 係表示苯環、環己烷環或具有類固醇骨架之碳數17~51之2價之有機基，W6 係表示單鍵、-CH2 -、-CH2 O-、-OCH2 -、-O-、-COO-、-OCO-、-NHCO-或-CONH-，W7 係表示苯環或環己烷環，W8 係表示碳數1~18之烷基、碳數2~18之烯基、碳數1~18之含氟烷基、碳數1~18之烷氧基或碳數1~18之含氟烷氧基，mW係表示0~4之整數。
WA 係表示氫原子或苯環。
6.如4或5之液晶顯示元件，其中，前述液晶配向膜為由包含具有下述式[4-1a]或式[4-2a]之側鏈構造之聚合物之液晶配向處理劑所得之液晶配向膜。
X1 及X3 係各自表示單鍵、-(CH2 )a -(a係1~15之整數)、-O-、-CH2 O-、-COO-或-OCO-；X2 係表示單鍵或-(CH2 )b -(b係1~15之整數)；X4 係表示選自苯環、環己烷環及雜環中之2價之環狀基或具有類固醇骨架之碳數17~51之2價之有機基，且前述環狀基上之任意之氫原子係可以碳數1~3之烷基、碳數1~3之烷氧基、碳數1~3之含氟烷基、碳數1~3之含氟烷氧基或氟原子取代；X5 係表示選自苯環、環己烷環及雜環中之至少1種之環狀基，且該等之環狀基上之任意之氫原子係可以碳數1~3之烷基、碳數1~3之烷氧基、碳數1~3之含氟烷基、碳數1~3之含氟烷氧基或氟原子取代；X6 係表示碳數1~18之烷基、碳數2~18之烯基、碳數1~18之含氟烷基、碳數1~18之烷氧基或碳數1~18之含氟烷氧基；n係0~4之整數。
X7 係表示單鍵、-O-、-CH2 O-、-CONH-、 -NHCO-、-CON(CH3 )-、-N(CH3 )CO-、-COO-或-OCO-；X8 係表示碳數8~18之烷基或碳數6~18之含氟烷基。
7.如6之液晶顯示元件，其中，前述液晶配向處理劑包含選自丙烯酸聚合物、甲基丙烯酸聚合物、酚醛樹脂、聚羥基苯乙烯、聚醯亞胺前驅物、聚醯亞胺、聚醯胺、聚酯、纖維素及聚矽氧烷中之至少1種。
8.如7之液晶顯示元件，其中，前述液晶配向處理劑包含以二胺成分與四羧酸成分之反應所得之聚醯亞胺前驅物或將該聚醯亞胺前驅物進行醯亞胺化的聚醯亞胺，前述二胺成分含有具有前述式[4-1a]或式[4-2a]之側鏈構造之二胺。
9.如8之液晶顯示元件，其中，具有前述式[4-1a]或式[4-2a]之側鏈構造之二胺為以下述式[4a]表示。
X係表示前述式[4-1a]或式[4-2a]之構造，m係表示1~4之整數。
10.如8或9之液晶顯示元件，其中，前述四羧酸成分為下述式[5]之四羧酸二酐。
Z係表示選自下述式[5a]~式[5l]中之構造。
Z1 ~Z4 係各自表示氫原子、甲基、氯原子或苯環，Z5 及Z6 係各自表示氫原子或甲基。
11.如7之液晶顯示元件，其中，前述液晶配向處理劑包含使下述式[A1]之烷氧基矽烷進行縮聚合所得之聚矽氧烷，或使該式[A1]之烷氧基矽烷與下述式[A2]及/或式[A3]之烷氧基矽烷進行縮聚合所得之聚矽氧烷。
A1 係表示前述式[4-1a]或式[4-2a]之構造，A2 係表示氫原子或碳數1~5之烷基，A3 係表示碳數1~5之烷基，m係表示1或2之整數，n係表示0~2之整數，p係表示0~3之整數，但，m+n+p為4。
B1 係表示具有至少1種之選自乙烯基、環氧基、胺基、巰基、異氰酸酯基、甲基丙烯酸基、丙烯酸基、脲基及桂皮醯基中之碳數2~12之有機基，B2 係表示氫原子或碳數1~5之烷基，B3 係表示碳數1~5之烷基，m係表示1或2之整數，n係表示0~2之整數，p係表示0~3之整數，但，m+n+p為4。
D1 係表示氫原子或碳數1~5之烷基，D2 係表示碳數1~5之烷基，n係表示0~3之整數。
12.如請求項6~11中任一項之液晶顯示元件，其中，前述液晶配向處理劑含有具有選自由下述式[b-1]~式[b-11]中至少1種之構造之化合物。
BA 係表示氫原子或苯環，BB ~BD 係各自表示碳數1~5之烷基。
13.如6~12中任一項之液晶顯示元件，其中，前述液晶配向處理劑含有具有至少一種之選自環氧基、異氰酸酯基、氧雜環丁烷基、環狀碳酸酯基、羥基、羥基烷基及低階烷氧基烷基之化合物。
14.如6~13中任一項之液晶顯示元件，其中，前述液晶配向處理劑含有選自1-己醇、環己醇、1,2-乙二醇、1,2-丙二醇、丙二醇單丁基醚、乙二醇單丁基醚、二丙二醇二甲基醚、環己酮、環戊酮及下述式[D1]~式[D3]之溶劑中之至少1種。
D1 及D2 係表示碳數1~3之烷基，D3 係表示碳數1~4之烷基。
15.如6~14之液晶顯示元件，其中，前述液晶配向處理劑含有選自N-甲基-2-吡咯啶酮、N-乙基-2-吡咯啶酮及γ-丁內酯中之至少1種。
16.如4~15中任一項之液晶顯示元件，其中，前述基板為塑膠基板。 [發明之效果]
依據本發明，可得到一種良好的光學特性，即，無外加電壓時之透明性與外加電壓時之散射特性為良好、液晶層與液晶配向膜之密著性為高，故即使是在長時間、高溫高濕或被曝露在光的照射之環境下，仍可維持該等的特性之液晶顯示元件。因此，本發明之液晶顯示元件，作為反向型元件可被使用於以顯示作為目的之液晶顯示器或控制光的透過與遮斷之調光窗或光快門元件等中。
[實施發明之最佳形態]
＜特定化合物･液晶組成物＞ 　　特定化合物係前述式[1a]之化合物。式中、T1 ~T8 、mT及nT係如前述所定義，但其中，下述者為佳。
T1 係就液晶顯示元件之液晶層與液晶配向膜之密著性之點而言，式[2-1a]~式[2-4a]為佳。較佳為式[2-1a]或式[2-2a]。T2 係碳數2~12之直鏈狀或支鏈狀伸烷基為佳，T1 與T3 不相鄰的前述伸烷基之任意之-CH2 -係可以 -O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CONH-、-NHCO-或-NH-取代。較佳為碳數2~8之直鏈狀或支鏈狀伸烷基。T3 係就液晶顯示元件之光學特性之點而言，式[1-1b]、式[1-2b]或式[1-4b]為佳。較佳為式[1-1b]或式[1-2b]。
T4 係單鍵或碳數1~12之伸烷基為佳，與T3 不相鄰的前述伸烷基之任意之-CH2 -係可以-O-、-CO-、 -COO-、-OCO-、-CONH-、-NHCO-、-NH-、-CON(CH3 )-、-S-或-SO2 -取代。較佳為單鍵或碳數1~8之伸烷基。T5 係就液晶顯示元件之光學特性之點而言，具有苯環、環己烷環、或類固醇骨架之碳數17~51之2價之有機基為佳。T6 係單鍵、-O-、-COO-或-OCO-為佳。較佳為單鍵。T7 係就液晶顯示元件之光學特性之點而言，苯環或環己烷環為佳。
T8 係就液晶顯示元件之光學特性之點而言，碳數1~18之烷基、碳數2~18之烯基或碳數1~18之烷氧基為佳。較佳為碳數1~12之烷基或碳數1~12之烷氧基。mT係就液晶顯示元件之液晶層與液晶配向膜之密著性之點而言，2~4為佳。較佳為2。nT係0~3為佳。較佳為0~2。
特定化合物之合成方法係不特別限定，但例如，可藉由將下述式[TA]之異氰酸酯化合物與下述式[TA-1]~式[TA-5]之化合物於鹼性觸媒下加熱來合成。
T1 及T2 係與以式[1a]定義者相同。
T4 ~T8 及nT係與以式[1a]定義者相同，Ta 係表示碳數1~3之烷基。
特定化合物係下述式[1b]或式[1c]之化合物為佳。
T9 、T11 、T17 及T19 係各自表示前述式[2-1a]~式[2-7a]之構造，其中，就液晶顯示元件之液晶層與液晶配向膜之密著性之點而言，式[2-1a]~式[2-4a]為佳，較佳為式[2-1a]或式[2-2a]，T10 及T18 係表示碳數2~12之直鏈狀或支鏈狀伸烷基，其中，碳數2~8之直鏈狀或支鏈狀伸烷基為佳。
T12 及T20 係表示前述式[1-1b]~式[1-4b]之構造。其中，就液晶顯示元件之光學特性而言，式[1-1b]、式[1-2b]或式[1-4b]為佳。較佳為式[1-1b]或式[1-2b]。T13 及T21 係表示單鍵或碳數1~8之伸烷基。T14 及T15 係各自表示苯環或環己烷環。
T16 係表示碳數1~12之烷基或烷氧基。其中，就液晶顯示元件之光學特性而言，碳數1~18之烷基、碳數2~18之烯基或碳數1~18之烷氧基為佳。較佳為碳數1~12之烷基或碳數1~12之烷氧基。T22 係表示具有類固醇骨架之碳數17~51之2價之有機基。pT係表示0~4之整數。其中，0~3為佳。較佳為0~2。
式[1b]及式[1c]之特定化合物之具體例係可舉下述式[1a-1]~式[1a-16]，但使用該等者為佳。
TA 係表示選自式[1-1b]~式[1-4b]中之構造，TB 係表示單鍵、-O-、-COO-或-OCO-，TC 係表示碳數1~12之烷基或碳數1~12之烷氧基，p1及p2係表示0~7之整數，p1+p2係表示1~7之整數，p3係表示0~8之整數，p4係表示0~2之整數，p5、p6及p7係各自表示0~6之整數，p5+p6+p7係表示1~6之整數。
TD 係表示選自式[1-1b]~式[1-4b]中構造，TE 係表示單鍵、-O-、-COO-或-OCO-，TF 係表示單鍵、 -CH2 -、-O-、-COO-或-OCO-，TG 係表示碳數1~12之烷基或碳數1~12之烷氧基，p8及p9係表示0~7之整數、p8+p9係表示1~7之整數，p10係表示0~8之整數，p11、p12及p13係各自表示0~6之整數、p11+p12+p13係表示1~6之整數。
TH 係表示選自式[1-1b]~式[1-4b]中之構造，TI 係表示單鍵、-O-、-COO-或-OCO-，p14及p15係各自表示0~7之整數，p14+p15係表示1~7之整數，p16係表示0~8之整數，p17、p18及p19係各自表示0~6之整數，p17+p18+ p19係表示1~6之整數。
式[1b]及式[1c]之特定化合物之具體例係較佳為式[1a-5]、式[1a-7]、式[1a-11]、式[1a-15]，就液晶顯示元件之光學特性之點而言，特別佳為式[1a-5]、式[1a-7]或式[1a-15]。
就液晶顯示元件之光學特性而言，特定化合物之使用比例係相對於液晶組成物中之液晶100質量份而言，1~40質量份為佳。較佳為1~30質量份。特別佳為1~15質量份。又，特定化合物係可因應各特性，混合1種或2種以上來使用。本發明之特定化合物係不只作為本發明之液晶顯示元件之液晶組成物之成分，亦可使用作為除此以外之液晶顯示元件之液晶組成物之成分。
用於本發明之液晶顯示元件之液晶組成物係包含液晶、聚合性化合物及前述式[1a]之特定化合物。液晶中，可使用向列型液晶、層列型液晶或膽固醇型液晶。其中，以具有負的介電異向性(dielectric anisotropy)者為較佳。又，就低電壓驅動及散射特性之點而言，以介電率之異向性大、且折射率之異向性大者為較佳。又，液晶中，因應前述之轉相溫度、介電率異向性及折射率異向性之各物性値，可混合2種以上的液晶來使用。
為了使液晶顯示元件作為TFT(Thin Film Transistor)等的主動元件來驅動時，而要求液晶的電阻高且電壓保持率(亦稱為VHR)為高。因此，對於液晶以使用電阻高、且藉由紫外線等的活性能量線而不會降低VHR之氟系或氯系的液晶為較佳。
液晶顯示元件係亦可於液晶組成物中使二色性染料溶解來作為客主型之元件。對於此情形時，可得到無外加電壓時為透明、且於外加電壓時成為吸收(散射)之元件。又，於此液晶顯示元件中，液晶的指向矢之方向(配向之方向)，係藉由外加電壓之有無來做90度變化。因此，此元件係藉由利用二色性染料之吸光特性之差異，可得到相較於以無規則的配向與垂直配向來進行切換的以往的客主型之元件為更高的對比度。又，使二色性染料溶解的客主型之元件中，若液晶為朝水平方向配向時，將成為有色，僅於散射狀態下成為不透明。因此，亦可得到隨著外加電壓，由無外加電壓時之無色透明切換成有色不透明、有色透明之狀態之元件。
於形成聚合物網絡中，可將聚合性化合物導入液晶組成物中並藉由液晶顯示元件之製作時之紫外線照射，使其進行聚合反應，或是，可將聚合性化合物預先進行聚合反應並使所得之聚合物導入液晶組成物中。但，即使是製成聚合物之情形時，仍必須具有藉由紫外線照射來進行聚合反應的部位。較佳為，就液晶組成物之操作(即，液晶組成物之高黏度化的抑制或對於液晶之溶解性)之點而言，以於液晶組成物中導入聚合性化合物，並藉由液晶顯示元件製作時之紫外線照射使其進行聚合反應來製成聚合物網絡為較佳。
液晶組成物中之聚合性化合物，只要是能溶解於液晶中即可，並無特別限定，將聚合性化合物溶解於液晶中時，以有存在液晶組成物的一部分或全體為顯示液晶相之溫度為必要。即使是液晶組成物之一部分顯示液晶相之情形時，以用肉眼確認液晶顯示元件、且可得到元件內全體大致一樣的透明性與散射特性者即可。
聚合性化合物係只要是藉由紫外線來進行聚合之化合物即可，此時，以何種反應形式進行聚合來形成聚合物網絡皆可。具體的反應形式係可舉出自由基聚合、陽離子聚合、陰離子聚合或聚加成反應。其中，聚合性化合物之反應形式，就液晶顯示元件之光學特性之點而言，以自由基聚合為較佳。此時，作為聚合性化合物，係可使用下述之自由基型之聚合性化合物、或該寡聚物。又，如同前述般，亦可使用使該等的聚合性化合物進行聚合反應所得之聚合物。
該等自由基型之聚合性化合物或該寡聚物之具體例，係可舉出國際公開公報2015/146987(2015.10.1公開)的69頁~71頁所記載之自由基型之聚合性化合物。自由基型之聚合性化合物或該寡聚物之使用比例係就液晶顯示元件之液晶層與液晶配向膜之密著性之點而言，相對於液晶組成物中之液晶100質量份，70~120質量份為佳。較佳為80~110質量份。又，該等自由基型之聚合性化合物係可因應各特性而使用1種或2種以上。
為了促進前述聚合物網絡之形成，以促進聚合性化合物之自由基聚合之目的下，液晶組成物中係較佳導入藉由紫外線從而產生自由基之自由基起始劑(亦稱為聚合起始劑)。具體而言，可舉出國際公開公報2015/146987(2015. 10. 1公開)的71頁~72頁所記載之自由基起始劑。自由基起始劑之使用比例，就液晶顯示元件之液晶層與液晶配向膜之密著性之點而言，相對於液晶組成物中之液晶100質量份，以0.01~10質量份為較佳，又較佳為0.05~5質量份。又，自由基起始劑，係可因應各特性而使用1種或2種以上。
使用於本發明之液晶顯示元件之液晶組成物中，為了提高液晶顯示元件之光學特性、特別是透明性，導入下述式[2a]之化合物(亦稱為添加化合物)者為佳，特別是，與特定化合物一起使用為佳。
W1 係表示選自下述式[2-1a]~式[2-7a]中之構造，W2 係表示單鍵、-O-、-COO-或-OCO-，W3 係表示單鍵或碳數1~12之伸烷基，W4 係表示單鍵、-O-、-COO-或 -OCO-，W5 係表示苯環、環己烷環或具有類固醇骨架之碳數17~51之2價之有機基，W6 係表示單鍵、-CH2 -、-CH2 O-、-OCH2 -、-O-、-COO-、-OCO-、-NHCO-或-CONH-，W7 係表示苯環或環己烷環，W8 係表示碳數1~18之烷基、碳數2~18之烯基、碳數1~18之含氟烷基、碳數1~18之烷氧基或碳數1~18之含氟烷氧基，mW係表示0~4之整數。
WA 係表示氫原子或苯環。
更具體而言之，作為前述式[2a]之化合物，可舉出下述式[2a-1]~式[2a-6]之化合物，就液晶顯示元件之光學特性之點而言，使用該等者為佳。
WA 係表示單鍵、-O-、-COO-或-OCO-，WB 係表示碳數1~12之烷基或碳數1~12之烷氧基，p1係表示1~8之整數，p2係表示0~2之整數。
WC 係表示單鍵、-O-、-COO-或-OCO-，WD 係表示單鍵、-CH2 -、-O-、-COO-或-OCO-，WE 係表示碳數1~12之烷基或碳數1~12之烷氧基，p3係1~8之整數。
WF 係表示單鍵、-O-、-COO-或-OCO-，p4係表示0~8之整數。
作為式[2a]之化合物，其中，就液晶顯示元件之光學特性之點而言，式[2a-1]、式[2a-2]、式[2a-7]或式[2a-8]為佳。較佳為式[2a-1]或式[2a-2]。
就液晶顯示元件之光學特性之點而言，添加化合物之使用比例係相對於液晶組成物中之液晶100質量份，1~30質量份為佳。較佳為1~20質量份，最佳為1~15質量份。又，添加化合物係可因應各特性，混合1種或2種以上來使用。
＜聚合物＞ 　　於本發明之液晶顯示元件中之液晶配向膜中，使用由包含具有下述式[4-1a]或式[4-2a]之特定側鏈構造之聚合物之液晶配向處理劑所得之液晶配向膜者為佳。
X1 係表示單鍵、-(CH2 )a -(a係1~15之整數)、 -O-、-CH2 O-、-COO-或-OCO-。其中，就原料之取得性或合成之容易度之點而言。單鍵、-(CH2 )a -(a係1~15之整數)、-O-、-CH2 O-或-COO-為佳。較佳為單鍵、-(CH2 )a -(a係1~10之整數)、-O-、-CH2 O-或-COO-。X2 係表示單鍵或 -(CH2 )b -(b係1~15之整數)。其中，單鍵或-(CH2 )b -(b係1~10之整數)為佳。
X3 係表示單鍵、-(CH2 )a -(a係1~15之整數)、 -O-、-CH2 O-、-COO-或-OCO-。其中，就合成之容易度之點而言，單鍵、-(CH2 )a -(a係1~15之整數)、-O-、-CH2 O-或 -COO-為佳。較佳為單鍵、-(CH2 )a -(a係1~10之整數)、 -O-、-CH2 O-或-COO-。X4 係表示選自苯環、環己烷環及雜環中之2價之環狀基或具有類固醇骨架之碳數17~51之2價之有機基，前述環狀基上之任意之氫原子係可以碳數1~3之烷基、碳數1~3之烷氧基、碳數1~3之含氟烷基、碳數1~3之含氟烷氧基或氟原子取代。其中，就合成之容易度之點而言，苯環、環己烷環或具有類固醇骨架之碳數17~51之有機基為佳。
X5 係表示選自苯環、環己烷環及雜環中之環狀基，該等之環狀基上之任意之氫原子係可以碳數1~3之烷基、碳數1~3之烷氧基、碳數1~3之含氟烷基、碳數1~3之含氟烷氧基或氟原子取代。其中，苯環或環己烷環為佳。
X6 係表示碳數1~18之烷基、碳數2~18之烯基、碳數1~18之含氟烷基、碳數1~18之烷氧基或碳數1~18之含氟烷氧基。其中，碳數1~18之烷基、碳數1~10之含氟烷基、碳數1~18之烷氧基或碳數1~10之含氟烷氧基為佳。較佳為碳數1~12之烷基或碳數1~12之烷氧基。特別佳為碳數1~9之烷基或碳數1~9之烷氧基。n係表示0~4之整數。其中，就原料之取得性或合成之容易度而言，0~3為佳。較佳為0~2。
X1 ~X6 及n之較佳的組合係可舉出與國際公開公報WO2011/132751(2011.10.27公開)的13頁~34頁之表6~表47所刊載之(2-1)~(2-629)之組合。尚，於國際公開公報之各表中，本發明中之X1 ~X6 表示為Y1~Y6，但Y1~Y6係可解讀為X1 ~X6 。又，於國際公開公報之各表所刊載之(2-605)~(2-629)中，本發明中之具有類固醇骨架之碳數17~51的有機基表示為具有類固醇骨架之碳數12~25的有機基，但具有類固醇骨架之碳數12~25的有機基係可解讀為具有類固醇骨架之碳數17~51的有機基。
其中，(2-25)~(2-96)、(2-145)~(2-168)、(2-217)~(2-240)、(2-268)~(2-315)、(2-364)~(2-387)、(2-436)~(2-483)或(2-603)~(2-615)之組合為佳。較佳為(2-49)~(2-96)、(2-145)~(2-168)、(2-217)~(2-240)、(2-603)~(2-606)、(2-607)~(2-609)、(2-611)、(2-612)或(2-624)之組合為佳。
X7 係表示單鍵、-O-、-CH2 O-、-CONH-、 -NHCO-、-CON(CH3 )-、-N(CH3 )CO-、-COO-或-OCO-，其中，單鍵、-O-、-CH2 O-、-CONH-、-CON(CH3 )-或-COO-為佳，較佳為單鍵、-O-、-CONH-或-COO-，X8 係表示碳數8~18之烷基或碳數6~18之含氟烷基，其中，碳數8~18之烷基為佳。
本發明中之特定側鏈構造係如同上述般，就可得到高且穩定的液晶之垂直配向性之點而言，以式[4-1a]為較佳。
具有特定側鏈構造之特定聚合物並無別限定，但以選自丙烯酸聚合物、甲基丙烯酸聚合物、酚醛樹脂(novolac resin)、聚羥基苯乙烯、聚醯亞胺前驅物、聚醯亞胺、聚醯胺、聚酯、纖維素及聚矽氧烷中之至少1個之聚合物為較佳。又較佳為聚醯亞胺前驅物、聚醯亞胺或聚矽氧烷。於特定聚合物中使用聚醯亞胺前驅物或聚醯亞胺(亦總稱為聚醯亞胺系聚合物)時，該等係以使二胺成分與四羧酸成分進行反應所得之聚醯亞胺前驅物或聚醯亞胺為較佳。
所謂聚醯亞胺前驅物係具有下述式[A]之構造。
R1 係表示4價之有機基，R2 係表示2價之有機基，A1 及A2 係各自獨立表示氫原子或碳數1~8的烷基，A3 及A4 係各自獨立表示氫原子、碳數1~5的烷基或乙醯基，n係表示正的整數。
作為二胺成分，係可舉例在分子內具有2個1級或2級的胺基之二胺。作為四羧酸成分，可舉出四羧酸化合物、四羧酸二酐、四羧酸二鹵化物化合物、四羧酸二烷基酯化合物或四羧酸二烷基酯二鹵化物化合物。
聚醯亞胺系聚合物係藉由將下述式[B]之四羧酸二酐與下述式[C]之二胺作為原料，因為可較簡便地得到這樣的理由，故由下述式[D]之重覆單元之構造式所組成之聚醯胺酸或使該聚醯胺酸進行醯亞胺化之聚醯亞胺為較佳。
R1 及R2 係與以式[A]所定義者為相同。
R1 及R2 係與以式[A]所定義者為相同。
又，依一般之合成方法，於前述所得到之式[D]之聚合物中，亦可導入式[A]之A1 及A2 的碳數1~8的烷基、及式[A]之A3 及A4 的碳數1~5的烷基或乙醯基。
＜特定側鏈型二胺＞ 　　作為將特定側鏈構造導入至聚醯亞胺系聚合物中之方法，係以將具有特定側鏈構造之二胺使用於原料之一部分中為較佳，特別是以下述式[4a]之二胺(亦稱為特定側鏈型二胺)為較佳。
X係表示前述式[4-1a]或式[4-2a]之構造。又，式[4-1a]中，X1 、X2 、X3 、X4 、X5 、X6 及n之詳細及較佳的組合，係如同前述式[4-1a]般，式[4-2a]中之X7 及X8 之詳細及較佳的組合，係如同前述式[4-2a]般。m係1~4的整數，其中，以1為較佳。本發明中，如同前述，就液晶之垂直配向性之點而言，使用具有式[4-1a]之特定側鏈構造之特定側鏈型二胺者為佳。
具有式[4-1a]之特定側鏈構造之特定側鏈型二胺之具體例，可舉出國際公開公報WO2013/125595 (2013.8.29公開)的15頁~19頁所記載之式[2-1]~式[2-6]、式[2-9]~式[2-36]之二胺化合物。尚，國際公開公報WO2013/125595之記載中，式[2-1]~式[2-3]中之R2 及式[2-4]~式[2-6]中之R4 係表示碳數1~18的烷基、碳數1~18的含氟烷基、碳數1~18的烷氧基及碳數1~18的含氟烷氧基。又，式[2-13]中之A4 係表示碳數3~18的直鏈狀或支鏈狀烷基。另外，式[2-4]~式[2-6]中之R3 係表示-O-、-CH2 O-、 -COO-及-OCO-。
其中，較佳的二胺係國際公開公報WO2013/125595所記載之式[2-1]~式[2-6]、式[2-9]~式[2-13]或式[2-22]~式[2-31]。就液晶顯示元件之光學特性之點而言，又較佳為下述式[4a-32]~式[4a-41]之二胺。
R1 及R2 係表示碳數3~12的烷基。
R3 及R4 係表示碳數3~12的烷基、且1,4-伸環己基的順反異構性係反式異構體。
特別佳者就液晶顯示元件之光學特性之點而言為式[4a-35]~式[4a-37]、式[4a-40]或式[4a-41]之二胺。
具有前述式[4-2a]之特定側鏈構造之特定側鏈型二胺之具體例，可舉出國際公開公報WO2013/125595 (2013.8.29公開)的23頁所記載之式[DA1]~式[DA11]之二胺之化合物。尚，該國際公開公報WO2013/125595之記載中，式[DA1]~式[DA5]中之A1 係表示碳數8~22的烷基或碳數6~18的含氟烷基。
特定側鏈型二胺之使用比例，就液晶顯示元件之光學特性及液晶層與液晶配向膜之密著性之點而言，相對於二胺成分全體以10~80莫耳%為較佳，較佳為20~70莫耳%。又，特定側鏈型二胺係可因應各特性而混合1種或2種以上來使用。
＜第2之二胺＞ 　　作為用於製造聚醯亞胺系聚合物之二胺成分係包含下述式[4b]之二胺(亦稱為第2之二胺)為較佳。
Y1 係表示單鍵、-O-、-NH-、-N(CH3 )-、 -CH2 O-、-CONH-、-NHCO-、-CON(CH3 )-、-N(CH3 )CO-、-COO-或-OCO-，其中，單鍵、-O-、-CH2 O-、-CONH-、 -COO-或-OCO-為佳，就原料之取得性或合成之容易度而言，較佳為單鍵、-O-、-CH2 O-或-COO-。
Y2 係表示具有選自單鍵、碳數1~18之伸烷基或苯環、環己烷環及雜環中之環狀基之碳數6~24之有機基，該等環狀基上之任意之氫原子係可以碳數1~3之烷基、碳數1~3之烷氧基、碳數1~3之含氟烷基、碳數1~3之含氟烷氧基或氟原子取代，其中，單鍵、碳數1~12之伸烷基、苯環或環己烷環為佳，就液晶層與液晶配向膜之密著性而言，較佳為單鍵或碳數1~12之伸烷基。
Y3 係表示單鍵、-O-、-NH-、-N(CH3 )-、 -CH2 O-、-CONH-、-NHCO-、-CON(CH3 )-、-N(CH3 )CO-、-COO-或-OCO-，其中，單鍵、-O-、-COO-或-OCO-為佳，較佳為單鍵或-OCO-，Y4 係表示選自下述式[4b-a]~式[4b-i]中之構造，式[4b-a]~式[4b-f]為佳，其中，式[4b-a]~式[4b-e]為佳，就液晶層與液晶配向膜之密著性而言，較佳為式[4b-a]、式[4b-b]、式[4b-d]或式[4b-e]。
YA 係氫原子或苯環，m係1~4之整數，其中，1或2為佳。n係表示1~4之整數，其中，1為佳。
第2之二胺之具體例係可舉出下述式[4b-1]~式[4b-12]，使用該等者為佳。
n1係表示2~12之整數。
n2係表示0~12之整數，n3係表示2~12之整數。
第2之二胺之具體例，其中，式[4b-1]、式[4b-2]、式[4b-5]~式[4b-7]、式[4b-11]或式[4b-12]為佳。較佳為式[4b-5]~式[4b-7]、式[4b-11]或式[4b-12]。
就液晶顯示元件之光學特性及液晶層與液晶配向膜之密著性之點而言，第2之二胺之使用比例係相對於二胺成分全體而言，10~70莫耳%為佳，20~60莫耳%為較佳。又，第2之二胺係可因應各特性，混合1種或2種以上來使用。
＜第3之二胺＞ 　　作為用於製造聚醯亞胺系聚合物之二胺成分係包含下述式[4c]之二胺(亦稱為第3之二胺)亦為佳。
W係表示選自下述式[4c-a]~式[4c-d]中之構造，m係表示1~4之整數，其中，1為佳。
a係表示0~4之整數，其中，就原料之取得性或合成之容易度而言，0或1為佳，b係表示0~4之整數，其中，就原料之取得性或合成之容易度而言，0或1為佳，WA 及WB 係各自表示碳數1~12之烷基，WC 係表示碳數1~5之烷基。
第3之二胺之具體例係可舉出下述。例如，2,4-二甲基-間苯二胺、2,6-二胺基甲苯、2,4-二胺基苯酚、3,5-二胺基苯酚、3,5-二胺基苄醇、2,4-二胺基苄醇、4,6-二胺基間苯二酚、2,4-二胺基苯甲酸、2,5-二胺基苯甲酸、3,5-二胺基苯甲酸。除此之外，可舉出下述式[4c-1]及[4c-2]之二胺。
第3之二胺之具體例，其中，2,4-二胺基苯酚、3,5-二胺基苯酚、3,5-二胺基苄醇、2,4-二胺基苄醇、4,6-二胺基間苯二酚、2,4-二胺基苯甲酸、2,5-二胺基苯甲酸、3,5-二胺基苯甲酸、式[4c-1]或式[4c-2]之二胺為佳。就聚醯亞胺系聚合物之對於溶劑之溶解性或液晶顯示元件中之光學特性之點而言，較佳為2,4-二胺基苯酚、3,5-二胺基苯酚、3,5-二胺基苄醇、3,5-二胺基苯甲酸或式[2a-1]。
作為用於製作聚醯亞胺系聚合物之二胺成分係亦可使用除了前述之二胺以外之二胺(亦稱為其他之二胺)。具體而言之，可舉出國際公開公報WO2015/012368 (2015.1.29公開)的27頁~30頁所記載之其他的二胺化合物及同公報的30頁~32頁所記載之式[DA1]~式[DA14]之二胺化合物。又，其他二胺係可因應各特性，混合1種或2種以上來使用。
＜四羧酸成分＞ 　　作為用於製作聚醯亞胺系聚合物之四羧酸成分係使用以下述式[5]之四羧酸二酐、或其四羧酸衍生物之四羧酸、四羧酸二鹵化物化合物、四羧酸二烷基酯化合物或四羧酸二烷基酯二鹵化物化合物(亦總稱為特定四羧酸成分)為較佳。
Z係表示選自下述式[5a]~式[5l]中之構造。
Z1 ~Z4 係各自表示氫原子、甲基、氯原子或苯環，Z5 及Z6 係各自表示氫原子或甲基。
其中，式[5]中，Z就合成之容易度或製造聚合物之時之聚合反應性之容易度之點而言，以式[5a]、式[5c]、式[5d]、式[5e]、式[5f]、式[5g]、式[5k]或式[5l]為較佳。較佳為式[5a]、式[5e]、式[5f]、式[5g]、式[5k]或式[5l]，就液晶顯示元件中之光學特性之點而言，特別佳為式[5a]、式[5e]、式[5f]、式[5g]或式[5l]。
特定四羧酸成分之使用比例，相對於全四羧酸成分以1莫耳%以上為較佳，較佳為5莫耳%以上，特佳為10莫耳%以上。就液晶顯示元件之光學特性之點而言，最佳為10~90莫耳%。
聚醯亞胺系聚合物中，只要不損害本發明之効果中，可使用除了特定四羧酸成分以外之其他的四羧酸成分。作為其他的四羧酸成分，可舉出以下所示之四羧酸化合物、四羧酸二酐、四羧酸二鹵化物化合物、四羧酸二烷基酯化合物或二烷基酯二鹵化物化合物。
具體而言之，可舉出國際公開公報WO2015/012368(2015.1.29公開)的34頁~35頁所記載之其他的四羧酸成分。特定四羧酸成分及其他的四羧酸成分係可因應各特性，混合1種或2種以上來使用。合成聚醯亞胺系聚合物之方法並無特別限定。通常使二胺成分與四羧酸成分進行反應而可得。具體而言之，可舉出國際公開公報WO2015/012368(2015.1.29公開)的35頁~36頁所記載之方法。
＜聚醯亞胺系聚合物及其製造＞ 　　二胺成分與四羧酸成分之反應係通常在包含二胺成分與四羧酸成分之溶劑中進行，作為使用於此時之溶劑，只要是能溶解所生成的聚醯亞胺前驅物即可，並無特別限定，在具體例中，可舉出N-甲基-2-吡咯啶酮、N-乙基-2-吡咯啶酮、γ-丁內酯、N,N-二甲基甲醯胺、N,N-二甲基乙醯胺、二甲基亞碸或1,3-二甲基-咪唑啉酮等，又，若聚醯亞胺前驅物之溶劑溶解性為高時，可使用甲基乙基酮、環己酮、環戊酮、4-羥基-4-甲基-2-戊酮或下述式[D1]~式[D3]之溶劑。
D1 及D2 係表示碳數1~3的烷基，D3 係表示碳數1~4的烷基，又，該等係可單獨使用、亦可混合來使用，進而，即使是無法溶解聚醯亞胺前驅物之溶劑，只要在所生成的聚醯亞胺前驅物不析出之範圍內，可混合於前述之溶劑中來使用，又，有機溶劑中之水分係因阻礙聚合反應，進而成為使所生成的聚醯亞胺前驅物水解之原因，故有機溶劑係以使用已脫水乾燥者為較佳。
聚醯亞胺係將聚醯亞胺前驅物進行閉環所得之聚醯亞胺，且該聚醯亞胺中醯胺酸基之閉環率(亦稱為醯亞胺化率)不須要一定為100%，因應用途或目的，可任意地調製。其中，就聚醯亞胺系聚合物之對於溶劑之溶解性等之點而言，以30~80%為較佳。較佳為40~70%。
聚醯亞胺系聚合物之分子量，若考慮由此處所得之液晶配向膜之強度、液晶配向膜形成時之作業性及塗膜性時，以GPC(Gel Permeation Chromatography)法所測定之Mw(重量平均分子量)設為5,000~1,000,000為較佳，較佳為10,000~150,000。
＜聚矽氧烷系聚合物之製造＞ 　　特定聚合物中若使用聚矽氧烷時，以使下述式[A1]之烷氧基矽烷進行縮聚合所得之聚矽氧烷、或使該式[A1]之烷氧基矽烷與下述式[A2]及/或式[A3]之烷氧基矽烷進行縮聚合所得之聚矽氧烷(亦總稱為聚矽氧烷系聚合物)為較佳。
式[A1]之烷氧基矽烷：
A1 係表示前述式[4-1a]或式[4-2a]之構造，又，式[4-1a]中之X1 、X2 、X3 、X4 、X5 、X6 及n之詳細及較佳的組合係如前述式[4-1a]之所述，式[4-2a]中之X7 及X8 之詳細及較佳的組合係如前述式[4-2a]之所述，其中，就可獲得高且安定的液晶之垂直配向性之點而言，式[4-1a]之構造為佳，A2 係表示氫原子或碳數1~5之烷基，其中，氫原子或碳數1~3之烷基為佳，A3 係表示碳數1~5之烷基，其中，就縮聚合之反應性之點而言，碳數1~3之烷基為佳。
m係表示1或2之整數。其中，就合成之容易度之點而言，1為較佳。n係表示0~2的整數。p係表示0~3之整數。其中，p就縮聚合之反應性之點而言，1~3為較佳，較佳為2或3。m+n+p為4。
式[A1]之烷氧基矽烷之具體例，可舉出國際公開公報WO2015/008846(2015.1.22公開)的17頁~21頁所記載之式[2a-1]~式[2a-32]之烷氧基矽烷，其中，以同公報內之式[2a-9]~式[2a-21]、式[2a-25]~式[2a-28]或式[2a-32]之烷氧基矽烷為較佳，式[A1]之烷氧基矽烷係可因應各特性，混合1種或2種以上來使用。
式[A2]之烷氧基矽烷：
B1 係表示具有選自乙烯基、環氧基、胺基、巰基、異氰酸酯基、甲基丙烯酸基、丙烯酸基、脲基及桂皮醯基中之至少一種之碳數2~12之有機基，其中，就取得之容易度之點而言，以具有乙烯基、環氧基、胺基、甲基丙烯酸基、丙烯酸基或脲基之有機基為較佳。較佳為具有甲基丙烯酸基、丙烯酸基或脲基之有機基，B2 係表示氫原子或碳數1~5的烷基，其中，氫原子或碳數1~3之烷基為佳，B3 係表示碳數1~5的烷基，其中，就縮聚合之反應性之點而言，以碳數1~3的烷基為較佳。
m係表示1或2之整數。其中，就合成之容易度之點而言，1之整數為佳。n係表示0~2之整數。p係表示0~3之整數。其中，p就縮聚合之反應性之點而言，1~3之整數為佳，較佳為2或3。m+n+p為4。
式[A2]之烷氧基矽烷之具體例，可舉出國際公開公報WO2015/008846(2015.1.22公開)的21頁~24頁所記載之式[2b]之烷氧基矽烷之具體例。其中，以烯丙基三乙氧基矽烷、烯丙基三甲氧基矽烷、二乙氧基甲基乙烯基矽烷、二甲氧基甲基乙烯基矽烷、三乙氧基乙烯基矽烷、乙烯基三甲氧基矽烷、乙烯基參(2-甲氧基乙氧基)矽烷、3-(三乙氧基矽烷基)丙基甲基丙烯酸酯、3-(三甲氧基矽烷基)丙基丙烯酸酯、3-(三甲氧基矽烷基)丙基甲基丙烯酸酯、3-縮水甘油醚氧基丙基(二甲氧基)甲基矽烷、3-縮水甘油醚氧基丙基(二乙氧基)甲基矽烷、3-縮水甘油醚氧基丙基三甲氧基矽烷或2-(3,4-環氧環己基)乙基三甲氧基矽烷為佳。式[A2]之烷氧基矽烷係可因應各特性，混合1種或2種以上來使用。
式[A3]之烷氧基矽烷：
D1 係表示氫原子或碳數1~5之烷基，其中，以氫原子或碳數1~3之烷基為佳，D2 係表示碳數1~5之烷基，其中，就縮聚合之反應性之點而言，以碳數1~3之烷基為佳，n係表示0~3之整數。
式[A3]之烷氧基矽烷之具體例，可舉出國際公開公報WO2015/008846(2015.1.22公開)的24頁~25頁所記載之式[2c]烷氧基矽烷之具體例。
又，式[A3]中，作為n為0之烷氧基矽烷，可舉出四甲氧基矽烷、四乙氧基矽烷、四丙氧基矽烷或四丁氧基矽烷，作為式[A3]之烷氧基矽烷係使用該等之烷氧基矽烷為佳。式[A3]之烷氧基矽烷係可因應各特性，混合1種或2種以上來使用。
聚矽氧烷系聚合物係使式[A1]之烷氧基矽烷進行縮聚合所得之聚矽氧烷或使式[A1]之烷氧基矽烷與式[A2]及/或式[A3]之烷氧基矽烷進行縮聚合所得之聚矽氧烷。即，聚矽氧烷系聚合物係僅使式[A1]之烷氧基矽烷進行縮聚合所得之聚矽氧烷、使式[A1]與式[A2]之2種的烷氧基矽烷進行縮聚合所得之聚矽氧烷、使式[A1]與式[A3]之2種的烷氧基矽烷進行縮聚合所得之聚矽氧烷、以及使式[A1]、式[A2]及式[A3]之3種的烷氧基矽烷進行縮聚合所得之聚矽氧烷中之任1種為佳。
其中，就縮聚合之反應性或聚矽氧烷系聚合物之對於溶劑之溶解性之點而言，使多種的烷氧基矽烷進行縮聚合所得之聚矽氧烷為佳。即，使式[A1]與式[A2]之2種之烷氧基矽烷進行縮聚合所得之聚矽氧烷、使式[A1]與式[A3]之2種之烷氧基矽烷進行縮聚合所得之聚矽氧烷、以及使式[A1]、式[A2]及式[A3]之3種之烷氧基矽烷進行縮聚合所得之聚矽氧烷中之任1種為佳。
於製造聚矽氧烷系聚合物時若使用多種的烷氧基矽烷之情形時，式[A1]之烷氧基矽烷之使用比例，在全部的烷氧基矽烷中，以1~40莫耳%為佳，以1~30莫耳%為較佳。又，式[A2]之烷氧基矽烷之使用比例，在全部的烷氧基矽烷中，以1~70莫耳%為佳，以1~60莫耳%為較佳。進而，式[A3]之烷氧基矽烷之使用比例，在全部的烷氧基矽烷中，以1~99莫耳%為佳，以1~80莫耳%為較佳。
將聚矽氧烷系聚合物進行縮聚合之方法並無特別限定。具體而言之，可舉出國際公開公報WO2015/008846(2015.1.22公開)的26頁~29頁所記載之方法。
於製作聚矽氧烷系聚合物之縮聚合反應中，若使用多種式[A1]、式[A2]或式[A3]之烷氧基矽烷時，即使是使用已預先混合多種的烷氧基矽烷之混合物來進行反應，亦可一邊依序添加多種的烷氧基矽烷一邊來進行反應。
本發明中，可將前述方法所得到之聚矽氧烷系聚合物的溶液直接使用作為特定聚合物，或是，可因應所需地濃縮前述之方法所得到之聚矽氧烷系聚合物的溶液、或加入溶劑進行稀釋來取代成其他的溶劑，從而可使用作為特定聚合物。
使用於稀釋時之溶劑(亦稱為添加溶劑)係可為使用於縮聚合反應之溶劑或其他的溶劑。只要是聚矽氧烷系聚合物能均勻地溶解即可，添加溶劑並無特別限定，可任意地選擇1種或2種以上。作為添加溶劑，除了使用於前述縮聚合反應之溶劑外，可舉例如丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁酮等的酮系溶劑、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乳酸乙酯等的酯系溶劑。
進而，於特定聚合物中若使用聚矽氧烷系聚合物與其以外之聚合物時，較佳為：在將其以外之聚合物混合至聚矽氧烷系聚合物之前，以在常壓或減壓下，將聚矽氧烷系聚合物在進行縮聚合反應時所產生的醇予以餾除。
＜液晶配向處理劑＞ 　　本發明中之液晶配向處理劑係用於形成液晶配向膜之溶液，且含有具有前述[4-1a]或式[4-2a]之特定側鏈構造之特定聚合物及溶劑之溶液為佳。液晶配向處理劑中之全部的聚合物成分，可以全部為特定聚合物，亦可為混合其以外之聚合物。此時，其以外之聚合物之含有量，相對於特定聚合物100質量份為0.5~15質量份，較佳為1~10質量份。作為其以外之聚合物，可舉出不具有式[4-1a]或式[4-2a]之特定側鏈構造之前述之聚合物。
液晶配向處理劑中之溶劑之含有量，就液晶配向處理劑之塗佈方法或可獲得作為目的之膜厚之觀點而言，可適當地選擇。其中，就藉由塗佈來形成均勻的垂直液晶配向膜之觀點而言，液晶配向處理劑中之溶劑之含有量係以50~99.9質量%為較佳，較佳為60~99質量%，特佳為65~99質量%。
＜溶劑＞ 　　使用於液晶配向處理劑中之溶劑，只要是能使特定聚合物溶解之溶劑即可並無特別限定。其中，若特定聚合物為聚醯亞胺前驅物、聚醯亞胺、聚醯胺或聚酯時，或是，丙烯酸聚合物、甲基丙烯酸聚合物、酚醛樹脂、聚羥基苯乙烯、纖維素或聚矽氧烷之對於溶劑之溶解性為低時，以使用如下述所表示般的溶劑(亦稱為溶劑A類)為較佳。
例如N,N-二甲基甲醯胺、N,N-二甲基乙醯胺、N-甲基-2-吡咯啶酮、N-乙基-2-吡咯啶酮、二甲基亞碸、γ-丁內酯、1,3-二甲基-咪唑啉酮、甲基乙基酮、環己酮、環戊酮、4-羥基-4-甲基-2-戊酮等。其中，以使用N-甲基-2-吡咯啶酮、N-乙基-2-吡咯啶酮或γ-丁內酯為較佳。又，該等係可單獨、亦可混合來使用。
若特定聚合物為丙烯酸聚合物、甲基丙烯酸聚合物、酚醛樹脂、聚羥基苯乙烯、纖維素或聚矽氧烷時，進而，若特定聚合物為聚醯亞胺前驅物、聚醯亞胺、聚醯胺或聚酯，且該等的特定聚合物之對於溶劑之溶解性為高時，可使用如下述所表示般的溶劑(亦稱為溶劑B類)。
溶劑B類之具體例，可舉出國際公開公報WO2014/171493(2014.10.23公開)的58頁~60頁所記載之溶劑B類。其中，以使用1-己醇、環己醇、1,2-乙二醇、1,2-丙二醇、丙二醇單丁基醚、乙二醇單丁基醚、二丙二醇二甲基醚、環己酮、環戊酮或前述式[D1]~式[D3]之溶劑為較佳。
又，使用該等溶劑B類時，為改善液晶配向處理劑之塗佈性之目的，併用溶劑A類之N-甲基-2-吡咯啶酮、N-乙基-2-吡咯啶酮或γ-丁內酯為佳。較佳為併用γ-丁內酯來使用。
該等的溶劑B類係因為可提高塗佈液晶配向處理劑時之液晶配向膜之塗膜性或表面平滑性，故若於特定聚合物中使用聚醯亞胺前驅物、聚醯亞胺、聚醯胺或聚酯時，以與前述溶劑A類併用來使用為佳。此時，溶劑B類係以液晶配向處理劑中所包含之溶劑全體的1~99質量%為佳，其中，以10~99質量%為佳，以20~95質量%為較佳。
＜特定化合物A＞ 　　液晶配向處理劑中，就液晶顯示元件之光學特性之點而言，係以導入具有選自下述式[b-1]~式[b-11]中之至少1種之化合物(亦稱為特定化合物(A))為較佳。
BA 係表示氫原子或苯環。BB ~BD 係表示碳數1~5之烷基。
於特定化合物A之具體例中，可舉出下述式[b-1a]~式[b-24a]之化合物，以該等為較佳。
k1係表示1~12之整數，其中，就液晶顯示元件之光學特性之點而言，以1~8為佳，k2係表示0~4之整數，其中，就液晶顯示元件之光學特性之點而言，以1或2為佳，Ka 係表示單鍵、-O-、-CH2 O-、-CONH-、-NHCO-、 -CON(CH3 )-、-N(CH3 )CO-、-COO-或-OCO-，其中，就原料之取得性或合成之容易度之點而言，以-O-或-COO-為較佳。
Kb 係表示碳數1~18之烷基、碳數1~18之含氟烷基、碳數1~18之烷氧基或碳數1~18之含氟烷氧基，其中，以碳數1~12之烷基或碳數1~8的烷氧基為佳，較佳為碳數1~8的烷基或烷氧基。
k3係表示1~12的整數，其中，就液晶顯示元件之光學特性之點而言，以1~8為佳，Kc 係表示單鍵、 -(CH2 )c - (c為1~15之整數)、-O-、-CH2 O-、-COO-或-OCO-，其中，就原料之取得性或合成之容易度之點而言，以 -COO-或-OCO-為佳；Kd 係表示單鍵、-O-、-CH2 O-、 -CONH-、-NHCO-、-CON(CH3 )-、-N(CH3 )CO-、-COO-或 -OCO-，其中，就原料之取得性或合成之容易度之點而言，以-O-或-COO-為佳。
Ke 係表示碳數1~18之烷基、碳數1~18之含氟烷基、碳數1~18之烷氧基或碳數1~18之含氟烷氧基，其中，以碳數1~12之烷基或碳數1~12之烷氧基為佳，較佳為碳數1~8之烷基或碳數1~8之烷氧基。
k4係表示0~4之整數，其中，就液晶顯示元件之光學特性之點而言，以1或2為佳；Kf 係表示碳數1~18的烷基、碳數1~18之含氟烷基、碳數1~18之烷氧基或碳數1~18之含氟烷氧基，其中，以碳數1~12之烷基或碳數1~12之烷氧基為佳，較佳為碳數1~8之烷基或碳數1~8之烷氧基。
k5係表示1~12之整數，其中，就液晶顯示元件之光學特性之點而言，以1~8為佳，k6係表示0~4之整數，其中，就液晶顯示元件之光學特性之點而言，以1或2為佳，Kg 係表示碳數1~18之烷基、碳數1~18之含氟烷基、碳數1~18之烷氧基或碳數1~18之含氟烷氧基，其中，以碳數1~12之烷基或碳數1~12之烷氧基為佳，較佳為碳數1~8之烷基或碳數1~8之烷氧基。
Kh 係表示單鍵、-(CH2 )c -(c為1~15之整數)、 -O-、-CH2 O-、-COO-或-OCO-，其中，就原料之取得性或合成之容易度之點而言，以-COO-或-OCO-為佳，Ki 係表示碳數1~18之烷基、碳數1~18之含氟烷基、碳數1~18之烷氧基或碳數1~18之含氟烷氧基，其中，碳數1~12之烷基或碳數1~12之烷氧基為佳，較佳為碳數1~8之烷基或碳數1~8之烷氧基。
k7係表示1~12之整數，其中、就液晶顯示元件之光學特性之點而言，以1~8為佳，Kj 係表示單鍵、 -(CH2 )c - (c為1~15之整數)、-O-、-CH2 O-、-COO-或 -OCO-，其中，就原料之取得性或合成之容易度之點而言，以-COO-或-OCO-為佳。
Kk 係表示碳數1~18之烷基、碳數1~18之含氟烷基、碳數1~18之烷氧基或碳數1~18之含氟烷氧基，其中，以碳數1~12之烷基或碳數1~12之烷氧基為佳，較佳為碳數1~8之烷基或碳數1~8之烷氧基。
其中，特定化合物A之具體例，式[b-1a]、式[b-2a]、式[b-7a]、式[b-8a]、式[b-10a]、式[b-11a]、式[b-13a]、式[b-14a]、式[b-16a]或式[b-17a]為佳。
液晶配向處理劑中之特定化合物(A)之使用比例，就液晶顯示元件之光學特性之點而言，相對於特定聚合物100質量份，以0.1~30質量份為佳，較佳為0.5~20質量份，特佳為1~10質量份。又，特定化合物A係亦可因應各特性而混合1種或2種以上來使用。
＜特定交聯性化合物＞ 　　液晶配向處理劑中為了提高樹脂膜之膜強度，以導入具有選自環氧基、異氰酸酯基、氧雜環丁烷基、環狀碳酸酯基、羥基、羥基烷基及低階烷氧基烷基中之至少1種之基之化合物(亦總稱為特定交聯性化合物)為佳。此時，該等之基係於化合物中必須要具有2個以上。
具有環氧基或異氰酸酯基之交聯性化合物之具體例，可舉出國際公開公報WO2014/171493(2014.10.23公開)的63頁~64頁所記載者之具有環氧基或異氰酸酯基之交聯性化合物。
具有氧雜環丁烷基之交聯性化合物之具體例，可舉出國際公開公報WO2011/132751(2011.10.27公開)的58頁~59頁所刊載之式[4a]~式[4k]之交聯性化合物。
具有環狀碳酸酯基之交聯性化合物之具體例，可舉出國際公開公報WO2012/014898(2012.2.2公開)的76頁~82頁所刊載之式[5-1]~式[5-42]之交聯性化合物。
具有羥基、羥基烷基及低階烷氧基烷基之交聯性化合物之具體例，可舉出國際公開公報2014/171493 (2014.10.23公開)65頁~66頁所記載之三聚氰胺衍生物或苯并胍胺衍生物、及國際公開公報WO2011/132751 (2011.10.27公開)的62頁~66頁所刊載之式[6-1]~式[6-48]之交聯性化合物。
液晶配向處理劑中之特定交聯性化合物之含有量，相對於全部之聚合物成分100質量份，以0.1~100質量份為佳。為了使交聯反應進行、並展現出目的之效果，相對於全聚合物成分100質量份，以0.1~50質量份為較佳，特別是以1~30質量份為最佳。
＜特定產生劑＞ 　　液晶配向處理劑中，以導入選自光自由基產生劑、光酸產生劑及光鹼產生劑中之至少1種之產生劑(亦稱為特定產生劑)為佳。特定產生劑之具體例，可舉出國際公開公報2014/171493(2014.10.23公開)的54頁~56頁所記載之特定產生劑。其中，特定產生劑中就液晶顯示元件之液晶層與液晶配向膜之密著性之點而言，以光自由基產生劑為佳。
＜特定密著性化合物＞ 　　液晶配向處理劑中，以提高液晶顯示元件之液晶層與垂直液晶配向膜之密著性之目的，導入具有選自下述式[e-1]~式[e-8]中之至少1種之構造之化合物(亦稱為特定密著性化合物)為佳。
EA 係表示氫原子或苯環，EB 係表示選自苯環、環己烷環或雜環中之至少一種之環狀基，EC 係表示碳數1~18之烷基、碳數1~18之含氟烷基、碳數1~18之烷氧基或碳數1~18之含氟烷氧基。
特定密著性化合物之具體例，可舉出國際公開公報WO2015/012368(2015.1.29公開)43頁~46頁所記載之式[6]之化合物。進而，亦可使用國際公開公報WO2014/171493(2014.10.23公開)的61頁~63頁所記載之密著性化合物。
液晶配向處理劑中之特定密著性化合物之含有量，相對於全部之聚合物成分100質量份，以0.1~150質量份為佳，為了交聯反應之進行、並展現出目的之效果，相對於全部之聚合物成分100質量份，以0.1~100質量份為較佳，以1~50質量份為特佳。
液晶配向處理劑中，為了促進液晶配向膜中之電荷移動、並促進元件之電荷釋放，亦可添加國際公開公報WO2011/132751(2011.10.27公開)的69頁~73頁所刊載之式[M1]~式[M156]之含氮之雜環胺化合物。該胺化合物係可以直接添加至液晶配向處理劑中，但以利用適當的溶劑調整為濃度0.1~10質量%，較佳為1~7質量%之溶液後來添加為較佳。作為該溶劑，只要是可使特定聚合物溶解之有機溶劑即可，並無特別限定。
＜使液晶配向膜之膜厚之均勻性或表面平滑性提升之化合物＞ 　　液晶配向處理劑中，只要不損害本發明之效果，可使用使液晶配向處理劑經塗佈時之液晶配向膜之膜厚之均勻性或表面平滑性提升之化合物。進而，亦可使用使液晶配向膜與基板之密著性提升之化合物等。
作為使液晶配向膜之膜厚之均勻性或表面平滑性提升之化合物可舉出氟系界面活性劑、聚矽氧系界面活性劑或非離子系界面活性劑等。具體而言之，可舉出國際公開公報WO2014/171493(2014.10.23公開)的67頁所記載之界面活性劑。又，其使用比例，相對於液晶配向處理劑中所含有之全部之聚合物成分100質量份，以0.01~2質量份為佳，較佳為0.01~1質量份。
使液晶配向膜與基板之密著性提升之化合物之具體例，可舉出國際公開公報WO2014/171493 (2014.10.23公開)67頁~69頁所記載之化合物。又，其使用比例，相對於液晶配向處理劑中所含有之全部之聚合物成分100質量份，以0.1~30質量份為佳，較佳為1~20質量份。液晶配向處理劑中，除了前述以外之化合物外，亦可添加使液晶配向膜之介電率或導電性等的電特性變化之目的之介電質或導電物質。
＜液晶配向膜及液晶顯示元件之製作方法＞ 　　作為使用於液晶顯示元件之基板，只要是透明性高的基板即可並無特別限定，除了玻璃基板以外，可使用丙烯酸基板、聚碳酸酯基板、PET(聚對苯二甲酸乙二酯)基板等的塑膠基板，進而可使用此等的薄膜。將元件作為反向型元件來使用於調光窗等時，以塑膠基板或薄膜為較佳。又，就製程之簡單化之觀點而言，以使用形成有液晶驅動用的ITO(Indium Tin Oxide)電極、IZO(Indium Zinc Oxide)電極、IGZO(Indium Gallium Zinc Oxide)電極、有機導電膜等之基板為較佳。又，製成反射型之反向型元件時，若僅只單側的基板，則可使用矽晶圓或鋁等的金屬或形成有介電質多層膜之基板。
液晶顯示元件，係以基板之至少一方具有使液晶分子垂直配向之這般的液晶配向膜為較佳。該液晶配向膜係將液晶配向處理劑塗佈至基板上並燒成後，以摩擦處理或光照射等進行配向處理而可得到。但，本發明中之液晶配向膜之情形時，即使是不進行該等配向處理亦可使用作為液晶配向膜。液晶配向處理劑之塗佈方法並無特別限定，但就工業上有網板印刷、轉印(offset)印刷、柔版印刷、噴墨法、浸漬法、輥塗佈法、狹縫塗佈、旋轉器法、噴霧法等，因應基板之種或作為目的之液晶配向膜之膜厚，可予以適當地選擇。
將液晶配向處理劑塗佈在基板上後，可藉由加熱板、熱循環型烘箱、IR(紅外線)型烘箱等的加熱方法，因應基板的種或使用於液晶配向處理劑之溶劑，以30~300℃之溫度(較佳為在30~250℃)下使溶劑蒸發後來作為液晶配向膜。特別是，基板若使用塑膠基板時，以在30~150℃之溫度下進行處理為較佳。
燒成後之液晶配向膜之厚度若過厚實，則在液晶顯示元件之消耗電力之方面將為不利，若過薄時則有降低元件之可靠性之情形，故佳為5~500nm。較佳為10~300nm，特佳為10~250nm。使用於液晶顯示元件之液晶組成物係如前述之液晶組成物，但於其中亦可導入用於控制液晶顯示元件之電極間隙(亦稱間距)之間隔件。
液晶組成物之注入方法並無特別限定，但可舉例如以下之方法。即，基板若使用玻璃基板時，準備形成有液晶配向膜之一對基板，將單側之基板的4邊除去一部分後塗佈密封劑，之後，使液晶配向膜的面成為內側，並貼合另一單側之基板來製作空晶胞。然後，可舉例從未塗佈密封劑之處減壓注入液晶組成物來得到「液晶組成物注入的晶胞」之方法。進而，基板若使用塑膠基板或薄膜時，可舉出準備形成有液晶配向膜之一對基板，於單側之基板之上，以ODF(One Drop Filling)法或噴墨法等滴入液晶組成物，之後，貼合另一單側之基板來得到「液晶組成物注入的晶胞」之方法。本發明之液晶顯示元件中，因為液晶層與液晶配向膜之密著性高，故於基板的4邊上可不必塗佈密封劑。
液晶顯示元件之間距係可以前述之間隔件等來控制。其方法可舉出如同前述：於液晶組成物中導入作為目的之大小的間隔件之方法、或使用具有作為目的之大小的柱形間隔件之基板之方法等。又，基板若使用塑膠或薄膜基板並以層合來進行基板之貼合時，不用導入間隔件即可控制間距。
液晶顯示元件之間距係以1~100μm為佳，較佳為1~50μm。特佳為2~30μm。若間距過小時，元件之對比度為降低，若過大時則元件的驅動電壓將會變高。
本發明之液晶顯示元件係在液晶組成物的一部分或全體展現出液晶性之狀態下，進行液晶組成物之硬化，並使形成液晶與聚合性化合物之硬化物複合體(液晶層)後而得到。該液晶組成物之硬化係對於前述之「液晶組成物注入的晶胞」照射紫外線來進行。作為使用於此時之紫外線照射裝置之光源，可舉例如金屬鹵素燈或高壓水銀燈。又，紫外線之波長以250~400nm為較佳。其中，以310~370nm為較佳。又，於照射紫外線後，亦可進行加熱處理。此時之溫度為40~120℃，較佳為40~80℃。 [實施例]
以下列舉實施例進而詳細地說明本發明，但本發明並不限定於該等。以下使用之簡稱係如下述般。
「使用於液晶組成物之化合物類」 ＜特定化合物＞
＜添加化合物＞
＜液晶＞ L1：MLC-6608(Merck公司製)
＜聚合性化合物＞
R3：BlemmerTA-604AU(日油社製)
＜自由基起始劑＞
「使用於液晶配向處理劑之化合物類」 ＜特定側鏈型二胺＞
＜第2之二胺＞
＜第3之二胺＞
＜其他之二胺＞
＜特定四羧酸成分＞
＜用於製作聚矽氧烷系聚合物之單體＞
E2：十八烷基三乙氧基矽烷 　　E3：3-甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷 　　E4：3-脲基丙基三乙氧基矽烷 　　E5：四乙氧基矽烷
＜特定化合物A＞
＜特定交聯性化合物＞
＜特定產生劑＞
＜溶劑＞ 　　NMP：N-甲基-2-吡咯啶酮 　　γ-BL：γ-丁內酯 　　BCS：乙二醇單丁基醚 　　PB：丙二醇單丁基醚 　　PGME：丙二醇單甲基醚 　　ECS：乙二醇單乙基醚 　　EC：二乙二醇單乙基醚
「聚醯亞胺系聚合物之分子量測定」 　　使用常溫凝膠滲透色譜法(GPC)裝置(GPC-101)(昭和電工公司製)、管柱(KD-803、KD-805)(Shodex公司製)，依如下述般之方式來進行測定。 　　管柱溫度：50℃ 　　溶析液：N,N’-二甲基甲醯胺(添加劑：溴化鋰-水合物(LiBr･H2 O)：30mmol/L(公升)、磷酸･無水結晶(o-磷酸)：30mmol/L、四氫呋喃(THF)：10ml/L) 　　流速：1.0ml/分 　　檢量線製作用標準樣品：TSK標準聚氧化乙烯(分子量：約900,000、150,000、100,000及30,000)(Tosoh公司製)及聚乙二醇(分子量：約12,000、4,000及1,000) (Polymer Laboratories公司製)。
「聚醯亞胺系聚合物之醯亞胺化率之測定」 　　將聚醯亞胺粉末20mg放入NMR(核磁共振)樣品管(NMR sampling tube stand，φ5(草野科學公司製))中，並添加氘化二甲基亞碸(DMSO-d6，0.05質量%TMS(四甲基矽烷)混合品)(0.53ml)，利用超音波使其完全地溶解。藉由NMR測定機(JNW-ECA500)(日本電子datum公司製)測定該溶液的500MHz的質子NMR。醯亞胺化率係將來自於醯亞胺化前後未變化之構造的質子作為基準質子，使用該質子之波峰累積値、與在9.5ppm~10.0ppm附近所出現來自於醯胺酸的NH基之質子波峰累積値，藉由下述式而可求得。 　　醯亞胺化率(%)=(1-α･x/y)×100 　　(x係來自於醯胺酸之NH基之質子波峰累積値，y係基準質子之波峰累積値，α係聚醯胺酸(醯亞胺化率為0%)時之相對於醯胺酸之NH基質子1個的基準質子的個數比例)。
「聚醯亞胺系聚合物之合成」 ＜合成例1＞ 　　混合D2(2.13g，8.50mmol)、A1(4.91g，12.9mmol)、C1(0.98g，6.46mmol)及D1(0.23g，2.15mmol)於NMP (28.7g)中，以80℃反應4小時後，加入D1(2.50g，12.8 mmol)與NMP(14.3g)，以40℃使其反應6小時，可得到樹脂固形分濃度為20質量%的聚醯胺酸溶液(1)。該聚醯胺酸之數平均分子量(亦稱為Mn)為17,300，重量平均分子量(亦稱為Mw)為56,200。
＜合成例2＞ 　　在以合成例1之手法得到之聚醯胺酸溶液(1)(30.0g)中，加入NMP並稀釋成6質量%後，加入作為醯亞胺化觸媒之乙酸酐(3.70g)及吡啶(2.30g)，以60℃使其反應2.5小時。將該反應溶液投入至甲醇(450ml)中，並濾取所得到之沉澱物。用甲醇洗淨該沉澱物，並以100℃進行減壓乾燥可得到聚醯亞胺粉末(2)。該聚醯亞胺之醯亞胺化率為52%，Mn為15,400，Mw為41,500。
＜合成例3＞ 　　混合D4(1.52g，7.65mmol)、A2(2.55g，6.46mmol)及C1(0.98g，6.46mmol)於γ-BL(16.1g)中，以60℃使其反應4小時後，加入D1(1.00g，5.10mmol)與γ-BL(8.06g)，以40℃使其反應6小時，可得到樹脂固形分濃度為20質量%的聚醯胺酸溶液(3)。該聚醯胺酸之樹脂之Mn係12,500、Mw係41,300。
＜合成例4＞ 　　混合D4(1.52g，7.65mmol)、A2(2.55g，6.46mmol)及B1(1.71g，6.46mmol)於γ-BL(18.1g)中，以60℃使其反應4小時後，加入D1(1.00g，5.10mmol)與γ-BL(9.03g)，以40℃使其反應6小時，可得到樹脂固形分濃度為20質量%的聚醯胺酸溶液(4)。該聚醯胺酸之Mn係11,100、Mw係37,600。
＜合成例5＞ 　　混合D4(1.31g，6.63mmol)、A3(2.03g，4.70mmol)、B2(1.09g，5.37mmol)及C1(0.51g，3.36mmol)於γ-BL (16.7g)中，以60℃使其反應4小時後，加入D1(1.30g，6.63mmol)與γ-BL(8.33g)，以40℃使其反應6小時，可得到樹脂固形分濃度為20質量%的聚醯胺酸溶液(5)。該聚醯胺酸之Mn係11,300，Mw係39,100。
＜合成例6＞ 　　混合D4(1.01g，5.10mmol)、A4(1.91g，3.87mmol)、B1(0.68g，2.58mmol)、B2(0.53g，2.58mmol)及C1 (0.59g，3.87mmol)於γ-BL(16.6g)中，以60℃使其反應4小時後，加入D1(1.50g，7.65mmol)與γ-BL(8.29g)，以40℃使其反應6小時，可得到樹脂固形分濃度為20質量%的聚醯胺酸溶液(6)。該聚醯胺酸之Mn係10,900，Mw係36,900。
＜合成例7＞ 　　混合D3(1.71g，7.65mmol)、A4(2.23g，4.52mmol)、B1(1.54g，5.81mmol)及C1(0.39g，2.58mmol)於γ-BL (18.3g)中，以60℃使其反應4小時後，加入D1(1.00g，5.10mmol)與γ-BL(9.16g)，以40℃使其反應6小時，可得到樹脂固形分濃度為20質量%的聚醯胺酸溶液(7)。該聚醯胺酸之Mn係10,500、Mw係36,200。
＜合成例8＞ 　　混合D3(4.00g，17.8mmol)、A2(4.28g，10.9mmol)及B1(1.91g，7.23mmol)於NMP(40.8g)中，以40℃使其反應12小時，可得到樹脂固形分濃度為20質量%的聚醯胺酸溶液(8)。該聚醯胺酸之Mn係18,200、Mw係58,800。
＜合成例9＞ 　　在以合成例8之手法所得到之聚醯胺酸溶液(8)(30.0g)中，加入NMP並稀釋成6質量%後，加入作為醯亞胺化觸媒之乙酸酐(3.70g)及吡啶(2.30g)，以60℃使其反應3小時。將該反應溶液投入至甲醇(450ml)中，並濾取所得到之沉澱物。用甲醇洗淨該沉澱物，並以100℃進行減壓乾燥可得到聚醯亞胺粉末(9)。該聚醯亞胺之醯亞胺化率為52%，Mn係16,500，Mw係45,800。
＜合成例10＞ 　　混合D4(1.52g，7.65mmol)、A5(2.43g，6.46mmol)及C1(0.98g，6.46mmol)於γ-BL(15.8g)中，以60℃使其反應4小時後，加入D1(1.00g，5.10mmol)與γ-BL(7.91g)，以40℃使其反應6小時，可得到樹脂固形分濃度為20質量%的聚醯胺酸溶液(10)。該聚醯胺酸之Mn係10,900，Mw係37,800。
將以合成例所得到之聚醯亞胺系聚合物，表示於表1。尚，於表1中，*1係表示聚醯胺酸。
「聚矽氧烷系聚合物之合成」 ＜合成例11＞ 　　於裝設有溫度計及回流管的200ml的四頸反應燒瓶中，混合ECS(28.3g)、E1(4.10g)、E3(7.45g)及E5 (32.5g)，來調製烷氧基矽烷單體之溶液。對於該溶液中，以25℃下利用30分鐘滴入已預先混合ECS(14.2g)、水(10.8g)、及作為觸媒之草酸(0.70g)而調製成的溶液，進而以25℃攪拌30分鐘。之後，利用油浴進行加熱並回流30分鐘後，加入已預先調製的E4(1.10g)之含有量為92質量%的甲醇溶液(1.20g)與ECS(0.90g)之混合溶液。進而使其回流30分鐘後並放冷，從而可得到SiO2 換算濃度為12質量%的聚矽氧烷溶液(1)。
＜合成例12＞ 　　於裝設有溫度計及回流管的200ml的四頸反應燒瓶中，混合EC(29.2g)、E1(4.10g)及E5(38.8g)，來調製烷氧基矽烷單體之溶液。對於該溶液中，以25℃下利用30分鐘滴入已預先混合EC(14.6g)、水(10.8g)、及作為觸媒之草酸(0.50g)而調製成的溶液，進而以25℃攪拌30分鐘。之後，利用油浴進行加熱並回流30分鐘後，加入已預先調製的E4(1.10g)之含有量為92質量%的甲醇溶液(1.20g)與EC(0.90g)之混合溶液。進而使其回流30分鐘後並放冷，從而可得到SiO2 換算濃度為12質量%的聚矽氧烷溶液(2)。
＜合成例13＞ 　　於裝設有溫度計及回流管的200ml的四頸反應燒瓶中，混合EC(28.3g)、E2(4.07g)、E3(7.45g)及E5(32.5g)，來調製烷氧基矽烷單體之溶液。對於該溶液中，以25℃下利用30分鐘滴入已預先混合ECS(14.2g)、水(10.8g)、及作為觸媒之草酸(0.70g)而調製成的溶液，進而以25℃攪拌30分鐘。之後，利用油浴進行加熱並回流30分鐘後，加入已預先調製的E4(1.10g)之含有量為92質量%的甲醇溶液(1.20g)與ECS(0.90g)之混合溶液。進而使其回流30分鐘後並放冷，從而可得到SiO2 換算濃度為12質量%的聚矽氧烷溶液(3)。
將合成例所得到之聚矽氧烷系聚合物表示於表2中。
「液晶配向處理劑之製造」 ＜合成例14＞ 　　於合成例1之手法所得到之聚醯胺酸溶液(1)(5.50g)中，加入NMP(10.8g)並以25℃攪拌1小時。之後，加入BCS(6.07g)及PB(9.10g)，以25℃攪拌4小時，可得到液晶配向處理劑(1)。該液晶配向處理劑係未發現混濁或析出等的異常，為呈現均勻的溶液。
＜合成例15＞ 　　於合成例2之手法所得到之聚醯亞胺粉末(2)(1.10g)中，加入NMP(15.2g)以70℃攪拌24小時並使其溶解。之後，加入BCS(4.55g)、PB(10.6g)、Q1(0.055g)及K1 (0.077g)，以25℃攪拌4小時，可得到液晶配向處理劑(2)。該液晶配向處理劑係未發現混濁或析出等的異常，為呈現均勻的溶液。
＜合成例16＞ 　　於合成例3之手法所得到之聚醯胺酸溶液(3)(3.80g)中，加入γ-BL(1.80g)及PGME(27.4g)並以25℃攪拌6小時，可得到液晶配向處理劑(3)。該液晶配向處理劑係未發現混濁或析出等的異常，為呈現均勻的溶液。
＜合成例17＞ 　　於合成例3之手法所得到之聚醯胺酸溶液(3)(3.80g)中，加入γ-BL(1.80g)、PGME(27.4g)及Q1(0.053g)並以25℃攪拌6小時，可得到液晶配向處理劑(4)。該液晶配向處理劑係未發現混濁或析出等的異常，為呈現均勻的溶液。
＜合成例18＞ 　　於合成例3之手法所得到之聚醯胺酸溶液(3)(3.80g)中，加入γ-BL(1.80g)、PGME(27.4g)、Q1(0.053g)及K2 (0.053g)並以25℃攪拌6小時，可得到液晶配向處理劑(5)。該液晶配向處理劑係未發現混濁或析出等的異常，為呈現均勻的溶液。
＜合成例19＞ 　　於合成例4之手法所得到之聚醯胺酸溶液(4)(3.80g)中，加入γ-BL(1.80g)及PGME(27.4g)並以25℃攪拌6小時，可得到液晶配向處理劑(6)。該液晶配向處理劑係未發現混濁或析出等的異常，為呈現均勻的溶液。
＜合成例20＞ 　　於合成例4之手法所得到之聚醯胺酸溶液(4)(3.80g)中，加入γ-BL(0.19g)、PGME(29.1g)、Q1(0.038g)、K2 (0.053g)及N1(0.023g)並以25℃攪拌6小時，可得到液晶配向處理劑(7)。該液晶配向處理劑係未發現混濁或析出等的異常，為呈現均勻的溶液。
＜合成例21＞ 　　於合成例5之手法所得到之聚醯胺酸溶液(5)(3.80g)中，加入γ-BL(3.42g)、PGME(22.6g)、PB(3.23g)、Q2 (0.023g)及K1(0.053g)並以25℃攪拌6小時，可得到液晶配向處理劑(8)。該液晶配向處理劑係未發現混濁或析出等的異常，為呈現均勻的溶液。
＜合成例22＞ 　　於合成例6之手法所得到之聚醯胺酸溶液(6)(3.80g)中，加入γ-BL(5.03g)、PGME(24.2g)、Q1(0.076g)、K2 (0.076g)及N1(0.015g)並以25℃攪拌6小時，可得到液晶配向處理劑(9)。該液晶配向處理劑係未發現混濁或析出等的異常，為呈現均勻的溶液。
＜合成例23＞ 　　於合成例7之手法所得到之聚醯胺酸溶液(7)(3.80g)中，加入γ-BL(6.65g)、PGME(19.4g)、PB(3.23g)、Q2 (0.038g)及K2(0.076g)並以25℃攪拌6小時，可得到液晶配向處理劑(10)。該液晶配向處理劑係未發現混濁或析出等的異常，為呈現均勻的溶液。
＜合成例24＞ 　　於合成例8之手法所得到之聚醯胺酸溶液(8)(5.50g)中，加入NMP(12.3g)並以25℃攪拌1小時。之後，加入PB (13.7g)、Q1(0.033g)及K1(0.055g)並以25℃攪拌4小時，可得到液晶配向處理劑(11)。該液晶配向處理劑係未發現混濁或析出等的異常，為呈現均勻的溶液。
＜合成例25＞ 　　於合成例9之手法所得到之聚醯亞胺粉末(9)(1.10g)中，加入NMP(15.2g)以70℃攪拌24小時並使其溶解。之後，加入BCS(3.03g)、PB(12.1g)、Q1(0.055g)、K2 (0.077g)及N1(0.033g)，以25℃攪拌4小時，可得到液晶配向處理劑(12)。該液晶配向處理劑係未發現混濁或析出等的異常，為呈現均勻的溶液。
＜合成例26＞ 　　於合成例10之手法所得到之聚醯胺酸溶液(10)(3.80g)中，加入γ-BL(1.80g)及PGME(27.4g)，以25℃攪拌4小時，可得到液晶配向處理劑(13)。該液晶配向處理劑係未發現混濁或析出等的異常，為呈現均勻的溶液。
＜合成例27＞ 　　於合成例11之手法所得到之聚矽氧烷溶液(1)(7.50g)中，加入ECS(5.04g)、PGME(14.6g)及PB(2.91g)，以25℃攪拌6小時，可得到液晶配向處理劑(14)。該液晶配向處理劑係未發現混濁或析出等的異常，為呈現均勻的溶液。
＜合成例28＞ 　　於合成例12之手法所得到之聚矽氧烷溶液(2)(7.50g)中，加入EC(2.13g)、BCS(17.5g)、PB(2.91g)、Q2 (0.045g)、K1(0.018g)及N1(0.027g)，以25℃攪拌6小時，可得到液晶配向處理劑(15)。該液晶配向處理劑係未發現混濁或析出等的異常，為呈現均勻的溶液。
＜合成例29＞ 　　於合成例13之手法所得到之聚矽氧烷溶液(3)(7.50g)中，加入ECS(5.04g)、PGME(14.6g)及PB(2.91g)，以25℃攪拌6小時，可得到液晶配向處理劑(16)。該液晶配向處理劑係未發現混濁或析出等的異常，為呈現均勻的溶液。
合成例所得到之液晶配向處理劑表示於表3及表4。尚，表3及表4中，關於液晶配向處理劑中所添加之特定化合物A、特定交聯性化合物及特定產生劑之括弧內的數値，係表示相對於特定聚合物100質量份之各自的含有量。
「本發明之特定化合物及液晶組成物之製造」 　　於下述之實施例1~實施例4中，記載藉由所定之方法製造之特定化合物之例。又，在實施例5~實施例12中，記載使用該等特定化合物之液晶組成物之例。所得到之液晶組成物係亦可使用用以下述之液晶顯示元件之製作及其評估。
「特定化合物之合成」 ＜實施例1＞ 特定化合物：T1之合成
於化合物(1)(20.0g，67.9mmol)、二丁基羥基甲苯(0.72g，3.27mmol)、砒啶(53.8g)及甲苯(150g)之混合物中，以25℃，加入化合物(2)(karenzBEI：昭和電工公司製)(19.5g，81.5mmol)，以120℃攪拌24小時。反應結束後，減壓餾去反應溶液之溶劑。於殘留物中，加入甲苯(200g)，減壓餾去溶劑(將本操作重覆2次)。於該殘留物中，加入甲醇(300g)，於冰冷下(0℃)進行攪拌，將經析出之固體藉由過濾來取出。將所得到之固體以甲醇洗淨，使其乾燥時，得到白色結晶(T1)(得量：31.5g，得率：86.7%)。 　　1H-NMR(CDCl3 , σppm)：6.40-6.47(m, 2H), 6.09-6.18(m, 2H), 5.86-5.91(m, 2H), 5.00(broad, 1H), 4.37(d, 2H), 4.30(d, 2H), 3.84(d, 2H), 1.65-1.80(m, 8H), 1.43(s, 3H), 1.19-1.34(m, 10H), 1.08-1.18(m, 3H), 0.76-1.06(m, 14H)
＜實施例2＞ 特定化合物：T2之合成
於化合物(3)(5.01g，17.9mmol)、二丁基羥基甲苯(0.010g，0.046mmol)、二氮雜二環十一碳烯(0.27g，1.79 mmol)及甲苯(50g)之混合物中，以25℃，加入化合物(2)(與前述相同)(4.69g，19.6mmol)，以110℃攪拌48小時。反應結束後，加入稀鹽酸水溶液，以氯仿進行萃取分液。將氯仿層以稀鹽酸水溶液洗淨3次，以水洗淨2次後，加入無水硫酸鎂並使其乾燥。之後，將氯仿層之溶劑進行減壓餾去，於所得到之殘留物中，加入甲醇(30g)。將經析出之固體藉由過濾來取出，使其乾燥時，得到薄黃白色結晶(T2)(得量：4.69g，得率：50.5%)。 　　1H-NMR(CDCl3 , σppm)：6.39-6.47(m, 2H), 6.09-6.18 (m, 2H), 5.85-5.91(m, 2H), 4.96(broad, 1H), 4.43-4.54(m, 1H), 4.38(d, 2H), 4.29(d, 2H), 1.95-2.04(m, 2H), 1.64-1.81 (m, 6H), 1.42(s, 3H), 0.76-1.34(m, 26H)
＜實施例3＞ 特定化合物：T3之合成
於化合物(4)(10.0g，30.4mmol)、二丁基羥基甲苯(0.02g，0.091mmol)、二氮雜二環十一碳烯(0.46g，3.04mmol)及甲苯(100g)之混合物中，以25℃，加入化合物(2)(與前述相同)(9.47g，39.6mmol)，於110℃下攪拌72小時。反應結束後，加入稀鹽酸水溶液，以氯仿進行萃取分液。將氯仿層以稀鹽酸水溶液洗淨3次，以水洗淨2次後，加入無水硫酸鎂並且使其乾燥。之後，將氯仿層之溶劑進行減壓餾去，於所得到之殘留物中，加入異丙醇(150g)。之後，加熱至40℃來進行過濾。將所得到之濾液進行減壓餾去，於殘留物中，加入甲醇(150g)，將經析出之固體藉由過濾來取出。將所得到之固體，以矽膠管柱層析(溶析液：氯仿)處理時，得到白色結晶(T3)(得量：2.26g，得率：13.0%)。 　　1H-NMR(CDCl3 , σppm)：7.15-7.20(m, 2H), 6.98-7.04 (m, 2H), 6.43-6.50(m, 2H), 6.12-6.21(m, 2H), 5.88-5.93(m, 2H), 5.42(broad, 1H)、4.43(d, 2H), 4.36(d, 2H), 2.32-2.48 (m, 1H), 1.69-1.92(m, 8H), 1.50(s, 3H), 0.93-1.46(m, 19H), 0.88(t, 3H)
＜實施例4＞ 特定化合物：T4之合成
於化合物(5)(膽固醇)(10.0g，25.9mmol)、二丁基羥基甲苯(0.014g，0.064mmol)、二氮雜二環十一碳烯(0.39g，2.59mmol)及甲苯(100g)之混合物中，以25℃，加入化合物(2)(與前述相同)(7.42g，31.0mmol)，於110℃下攪拌10小時。反應結束後，將溶劑進行減壓餾去，將所得到之殘留物以矽膠管柱層析(溶析液：氯仿)處理。於藉由處理所得到之固體中，加入甲醇(300g)，於冰冷下(0℃)進行攪拌，過濾經析出之固體時，得到白色結晶(T4)(得量：5.23g，得率：35.4%)。 　　1H-NMR(CDCl3 , σppm)：6.40-6.48(m, 2H), 6.10-6.19 (m, 2H), 5.86-5.91(m, 2H), 5.35-5.40(m, 1H), 4.94(broad, 1H), 4.41-4.52(m, 1H), 4.38(d, 2H), 4.30(d, 2H), 2.22-2.39 (m, 2H), 1.77-2.05(m, 5H), 0.88-1.68(m, 15H), 1.43(s, 3H), 1.00(s, 3H), 0.91(d, 3H), 0.87(d, 3H), 0.86(d, 3H), 0.67(s, 3H)
「液晶組成物之作製」 ＜實施例5＞ 　　混合L1(5.50g)、T1(0.50g)、R1(1.00g)、R2(1.20g)、R3(1.50g)及P1(0.30g)，以25℃攪拌6小時，得到液晶組成物(1)。
＜實施例6＞ 　　混合L1(5.50g)、T1(1.00g)、R1(0.50g)、R2(1.20g)、R3(1.50g)及P1(0.30g)，以25℃攪拌6小時，得到液晶組成物(2)。
＜實施例7＞ 　　混合L1(5.50g)、T1(0.50g)、W1(0.30g)、R1(0.70g)、R2(1.20g)、R3(1.50g)及P1(0.30g)，以25℃攪拌6小時，得到液晶組成物(3)。
＜實施例8＞ 　　混合L1(5.50g)、T2(0.70g)、R1(0.80g)、R2(1.20g)、R3(1.50g)及P1(0.30g)，以25℃攪拌6小時，得到液晶組成物(4)。
＜實施例9＞ 　　混合L1(5.50g)、T3(0.30g)、R1(1.20g)、R2(1.20g)、R3(1.50g)及P1(0.30g)。 　　以25℃攪拌6小時，得到液晶組成物(5)。
＜實施例10＞ 　　混合L1(5.50g)、T4(0.30g)、R1(1.20g)、R2(1.20g)、R3(1.50g)及P1(0.30g)，以25℃攪拌6小時，得到液晶組成物(6)。
＜實施例11＞ 　　混合L1(5.50g)、T1(0.30g)、T4(0.20g)、R1(1.00g)、R2(1.20g)、R3(1.50g)及P1(0.30g)，以25℃攪拌6小時，得到液晶組成物(7)。
＜實施例12＞ 　　混合L1(5.50g)、T1(0.30g)、T3(0.20g)、W1(0.20g)、R1(0.80g)、R2(1.20g)、R3(1.50g)及P1(0.30g)，以25℃攪拌6小時，得到液晶組成物(8)。
＜比較例30＞ 　　混合L1(5.50g)、R1(1.50g)、R2(1.20g)、R3(1.50g)及P1(0.30g)，以25℃攪拌6小時，得到液晶組成物(9)。
「液晶顯示元件之製作(玻璃基板)」 　　將前述合成例之手法所得到之液晶配向處理劑，用細孔徑1μm的薄膜濾器進行加壓過濾。將所得到之溶液旋轉塗佈在已用純水及IPA(異丙醇)洗淨之100×100mm之附有ITO電極的玻璃基板(長：100mm、寬：100mm、厚度：0.7mm)的ITO面上，並藉由加熱板上以100℃下5分鐘、藉由熱循環型潔淨烘箱以210℃下30分鐘進行加熱處理，可得到膜厚為100nm的附有液晶配向膜的ITO基板。
準備2片所得到之附有液晶配向膜的ITO基板，並在其中一方的基板之液晶配向膜面上，8μm的間隔件。之後，在該基板之已塗佈間隔件之液晶配向膜面上，藉由ODF (One Drop Filling)法滴入以前述之實施例之手法所得到之液晶組成物，接著，以使另一方的基板之液晶配向膜界面呈相對之方式來進行貼合，而得到處理前之液晶顯示元件。
對於該處理前之液晶顯示元件，使用照度20mW/cm2 的金屬鹵素燈，以截斷350nm以下之波長，並以照射時間45秒進行紫外線照射。此時，對於液晶晶胞照射紫外線時之照射裝置內的溫度係控制在25℃。據此，可得到液晶顯示元件(玻璃基板)。
「液晶顯示元件之製作(塑膠基板)」 　　將前述合成例所得到之液晶配向處理劑，用細孔徑1μm的薄膜濾器進行加壓過濾。將所得到之溶液棒式塗佈在已用純水洗淨之150×150mm之附有ITO電極的PET(聚對苯二甲酸乙二酯)基板(長：150mm、寬：150mm、厚度：0.2mm)之ITO面上，並藉由熱循環型潔淨烘箱以120℃下2分鐘進行加熱處理，可得到膜厚為100nm的附有液晶配向膜的ITO基板。
準備2片所得之附有液晶配向膜的ITO基板，並在其中一方的基板之液晶配向膜面上，塗佈8μm的間隔件。之後，在該基板之已塗佈間隔件之液晶配向膜面上，藉由ODF法滴入前述之實施例之手法所得到之液晶組成物，接著，以使另一方的基板之液晶配向膜界面呈相對之方式來進行貼合，而得到處理前之液晶顯示元件。於該處理前之液晶顯示元件中，以與前述之「液晶顯示元件之製作(玻璃基板)」相同之手法照射紫外線，得到液晶顯示元件(塑膠基板)。
「液晶顯示元件之製作(與實施例之對應關係)」 　　如下述之表5~7或表8~10所示般，使用前述之液晶配向處理劑(1)~(16)之任一者與前述之液晶組成物(1)~(9)之任一者，製作實施例1A~20A及比較例1A~4A之液晶顯示元件。實施例1A~2A、14A~15A及19A以及比較例1A及4A係使用玻璃基板來製作之液晶顯示元件，實施例3A~13A、16A~18A及20A以及比較例2A及3A係使用塑膠基板來製作之液晶顯示元件。
「光學特性(透明性與散射特性)之評估」 　　無外加電壓時之透明性之評估係測定無外加電壓狀態下之液晶顯示元件(玻璃基板及塑膠基板)之透過率來進行。具體而言，使用UV-3600(島津製作所公司製)作為測定裝置，以溫度25℃、將掃瞄波長於300~800nm之條件下來測定。此時，若為液晶顯示元件(玻璃基板)之情形時，將上述附有ITO電極的玻璃基板作為對照組(參考例)來進行，若為液晶顯示元件(塑膠基板)之情形時，則使用上述附有ITO電極的PET基板來進行。評估係將550nm波長之透過率作為基準，以透過率越高者評估透明性為優異。
又，作為液晶顯示元件之高溫高濕環境下之穩定性試驗，亦進行在溫度80℃、濕度90%RH的恆溫恆濕槽內保管36小時後之測定。具體而言之，相對於液晶顯示元件製作後當下之透過率(初期値)，當在恆溫恆濕槽中保管後之透過率之降低比例越低者，於本評估中評估為優異。
進而，做為液晶顯示元件之對於光照射之穩定性試驗，亦使用桌上型UV硬化裝置(HCT3B28HEX-1) (SEN LIGHT公司製)，以365nm換算照射5J/cm2 的紫外線後進行測定。具體而言之，相對於液晶顯示元件製作後當下之透過率(初期値)，當在紫外線照射後之透過率之降低比例越低者，於本評估中評估為優異。
外加電壓時之散射特性之評估，係對於液晶顯示元件(玻璃基板及塑膠基板)，以外加交流驅動30V，藉由目視觀察液晶之配向狀態來進行。具體而言之，將液晶顯示元件為白濁者，即，可得到散射特性者，於本評估中評估為優異(表中係表示良好)。
又，作為液晶顯示元件之高溫高濕環境下之穩定性試驗，亦進行在溫度80℃、濕度90%RH的恆溫恆濕槽內保管36小時後之觀察。具體而言之，將液晶顯示元件為白濁者，即，可得到散射特性者，於本評估中評估為優異(表中係表示良好)。
進而，做為液晶顯示元件之對於光照射之穩定性試驗，亦使用桌上型UV硬化裝置(HCT3B28HEX-1)(SEN LIGHT公司製)，以365nm換算照射5J/cm2 的紫外線後進行觀察。具體而言之，將液晶顯示元件為白濁者，即，可得到散射特性者，於本評估中評估為優異(表中係表示良好)。
將液晶顯示元件製作後當下(初期)、恆溫恆濕槽保管後(恆溫恆濕)及紫外線照射後(紫外線)之透過率(%)及散射特性之評估結果彙整表示於表5~7中。
「液晶層與液晶配向膜之密著性之評估」 　　液晶層與液晶配向膜之密著性之該評估係將液晶顯示元件(玻璃基板及塑膠基板)，在溫度80℃、濕度90%RH的恆溫恆濕槽內保管36小時，並確認液晶顯示元件內的氣泡之有無及元件之剝離(作為液晶顯示元件之高溫高濕環境下之穩定性試驗)。具體而言，將於元件內未發現氣泡且未發生元件之剝離(液晶層與液晶配向膜為呈剝落之狀態)者，於本評估中評估為優異(表中係表示良好)。
又，對於液晶顯示元件，亦使用桌上型UV硬化裝置(HCT3B28HEX-1)(SEN LIGHT公司製)，進行以365nm換算來照射5J/cm2 的紫外線後之確認(作為液晶顯示元件之對於光照射之穩定性試驗)。具體而言之，將於元件內未發現氣泡且未發生元件之剝離者，於本評估中評估為優異(表中係表示良好)。
將恆溫恆濕槽保管後(恆溫恆濕)及紫外線照射後(紫外線)之液晶層與液晶配向膜之密著性之結果(密著性)表示於表8~10中。
＜實施例1A~20A及比較例1A~4A＞ 　　如下述之表5~10所表示般，進行光學特性(透明性與散射特性)之評估及液晶層與液晶配向膜之密著性之評估。將該等之評估之結果表示於表5~10。
又，在實施例3A~10A、實施例16A、實施例18A及實施例20A中之光學特性(散射特性與透明性)之評估及液晶層與液晶配向膜之密著性之評估中，除了上述之標準試驗以外，作為強調試驗，亦在溫度80℃、濕度90%RH的恆溫恆濕槽內保管72小時進行評估(其他之條件係與前述之條件相同)。
*1：於元件內可發現極少量的氣泡。 　　*2：於元件內可發現少量的氣泡(較*1為多)。 　　*3：於元件內發現氣泡(較*2為多)。
由上述可得知般，相較於比較例，實施例之液晶顯示元件為良好的光學特性，即，成為恆溫恆濕槽保管後與紫外線照射後之透明性為良好的液晶顯示元件。進而，液晶層與液晶配向膜之密著性亦為高的液晶顯示元件，即使暴露於此等惡劣的環境中，於液晶顯示元件中未發現剝離，又，只可發現極少量的氣泡。特別是，即使是使用塑膠基板來作為液晶顯示元件之基板，該等特性亦為良好。具體而言之，在相同之條件下之比較中，比較實施例1A與比較例1A、比較實施例3A與比較例2A、比較實施例17A與比較例3A及比較實施例20A與比較例4A。
加入於液晶組成物中之特定化合物之量增多時，液晶顯示元件之透過率變高。具體而言之，在相同之條件下之比較中，比較實施例8A與實施例9A。又，除了特定化合物之外，亦於液晶組成物中加入添加化合物時，元件之透過率變高。具體而言之，在相同之條件下之比較中，比較實施例6A與實施例7A。
液晶配向處理劑之特定聚合物中之特定側鏈構造之中，若使用具有式[4-1a]之特定側鏈構造之二胺時，與使用具有式[4-2a]之二胺時相較下，液晶顯示元件之透過率將會變高。進而，即使保管於長時間、恆溫恆濕槽後，透明性亦為高之結果。又，即使是液晶層與液晶配向膜之密著性之評估，若使用式[4-1a]之二胺時，即使是保管於長時間、恆溫恆濕槽後，密著性亦為高之結果。具體而言之，在相同之條件下之比較中，比較實施例3A與實施例16A，及比較實施例18A與實施例20A。
又，於特定聚合物中，若使用第2之二胺時，即使保管於長時間、恆溫恆濕槽後，液晶層與液晶配向膜之密著性將會變高的結果。具體而言之，在相同之條件下之比較中，比較實施例3A與實施例6A。
進而，於液晶配向處理劑中添加特定化合物A之時，液晶顯示元件之透過率變高。具體而言之，比較實施例3A與實施例4A。又，添加特定交聯性化合物之時，液晶層與液晶配向膜之密著性變高。進而，加入特定化合物A、特定交聯性化合物及特定產生劑之時，液晶顯示元件之透過率及液晶層與液晶配向膜之密著性變高。具體而言之，比較實施例7A與實施例10A。 [產業上之可利用性]
藉由使用包含具有特定構造之化合物之液晶組成物，可獲得具有良好光學的特性，即，無外加電壓時之透明性與外加電壓時之散射特性為良好，進而液晶層與液晶配向膜之密著性高，即使是長時間在高溫高濕或被曝露於光的照射之惡劣的環境中，也可維持該等特性之液晶顯示元件。
又，本發明之液晶顯示元件係可合適地作為正常型元件，當無外加電壓時變為透明狀態，當外加電壓時變為散射狀態。因此，本元件係可被使用於以顯示作為目的之液晶顯示器，進而，可被使用於控制光之遮斷與透過之調光窗或光快門元件等，在該正常型元件之基板中，可使用塑膠基板。
進而，本發明之特定化合物係不僅使用作為本發明之液晶顯示元件之液晶組成物之成分，亦可使用除此以外之液晶顯示元件之液晶組成物之成分。

Claims (16)

  1. 一種下述式[1a]之化合物，其特徵為：T1 係表示選自下述式[2-1a]~式[2-7a]中之構造；T2 係表示碳數2~18之直鏈或支鏈狀之伸烷基，且與T1 與T3 不相鄰的前述伸烷基之任意之-CH2 -係可以-O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CONH-、-NHCO-、-NH-、苯環或環己烷環取代；T3 係表示選自下述式[1-1b]~式[1-4b]中之構造；T4 係表示單鍵或碳數1~24之伸烷基，且與T3 不相鄰的前述伸烷基之任意之-CH2 -係可以-O-、-CO-、-COO-、-OCO-、 -CONH-、-NHCO-、-NH-、-CON(CH3 )-、-S-或-SO2 -取代；T5 係表示選自苯環、環己烷環及雜環中之2價之環狀基或具有類固醇骨架之碳數17~51之2價之有機基，且前述環狀基上之任意之氫原子係可以碳數1~3之烷基、碳數1~3之烷氧基、碳數1~3之含氟烷基、碳數1~3之含氟烷氧基或氟原子取代；T6 係表示單鍵、-O-、-OCH2 -、-CH2 O-、 -COO-或-OCO-；T7 係表示選自苯環、環己烷環及雜環中之環狀基，且該等之環狀基上之任意之氫原子可以碳數1~3之烷基、碳數1~3之烷氧基、碳數1~3之含氟烷基、碳數1~3之含氟烷氧基或氟原子取代；T8 係表示碳數1~18之烷基、碳數2~18之烯基、碳數1~18之含氟烷基、碳數1~18之烷氧基或碳數1~18之含氟烷氧基；mT係表示1~4之整數；nT係表示0~4之整數；WA 係表示氫原子或苯環；TB 係表示氫原子或碳數1~3之烷基。
  2. 如請求項1之化合物，其中，前述式[1a]之化合物為下述式[1b]或式[1c]，T9 、T11 、T17 及T19 係各自表示選自前述式[2-1a]~式[2-7a]中之構造，T10 及T18 係表示碳數2~12之直鏈狀或支鏈狀之伸烷基，T12 及T20 係表示選自前述式[1-1b]~式[1-4b]中之構造，T13 及T21 係表示單鍵或碳數1~8之伸烷基，T14 及T15 係表示苯環或環己烷環，T16 係表示碳數1~12之烷基或烷氧基，T22 係表示具有類固醇骨架之碳數17~51之2價之有機基，pT係表示0~4之整數。
  3. 一種液晶組成物，其中，含有選自前述式[1a]、式[1b]及式[1c]中之至少1種之化合物。
  4. 一種液晶顯示元件，其係具有液晶層，該液晶層係對配置於具備有電極之一對基板之間的包含液晶及聚合性化合物之液晶組成物照射紫外線來使其硬化，且基板之至少一方具備有使液晶垂直配向的液晶配向膜，其特徵為， 　　該液晶組成物為包含選自前述式[1a]、式[1b]及式[1c]中之至少1種之化合物之液晶顯示元件。
  5. 如請求項4之液晶顯示元件，其中，前述液晶組成物包含下述式[2a]之化合物，W1 係表示選自下述式[2-1a]~式[2-7a]中之構造，W2 係表示單鍵、-O-、-COO-或-OCO-，W3 係表示單鍵或碳數1~12之伸烷基，W4 係表示單鍵、-O-、-COO-或-OCO-，W5 係表示苯環、環己烷環或具有類固醇骨架之碳數17~51之2價之有機基，W6 係表示單鍵、-CH2 -、-CH2 O-、 -OCH2 -、-O-、-COO-、-OCO-、-NHCO-或-CONH-，W7 係表示苯環或環己烷環，W8 係表示碳數1~18之烷基、碳數2~18之烯基、碳數1~18之含氟烷基、碳數1~18之烷氧基或碳數1~18之含氟烷氧基，mW係表示0~4之整數，WA 係表示氫原子或苯環。
  6. 如請求項4之液晶顯示元件，其中，前述液晶配向膜為由包含具有下述式[4-1a]或式[4-2a]之側鏈構造之聚合物之液晶配向處理劑所得之液晶配向膜，X1 及X3 係各自表示單鍵、-(CH2 )a -(a係1~15之整數)、 -O-、-CH2 O-、-COO-或-OCO-；X2 係表示單鍵或-(CH2 )b -(b係1~15之整數)；X4 係表示選自苯環、環己烷環及雜環中之2價之環狀基或具有類固醇骨架之碳數17~51之2價之有機基，且前述環狀基上之任意之氫原子係可以碳數1~3之烷基、碳數1~3之烷氧基、碳數1~3之含氟烷基、碳數1~3之含氟烷氧基或氟原子取代；X5 係表示選自苯環、環己烷環及雜環中之至少1種之環狀基，且該等之環狀基上之任意之氫原子係可以碳數1~3之烷基、碳數1~3之烷氧基、碳數1~3之含氟烷基、碳數1~3之含氟烷氧基或氟原子取代；X6 係表示碳數1~18之烷基、碳數2~18之烯基、碳數1~18之含氟烷基、碳數1~18之烷氧基或碳數1~18之含氟烷氧基；n係0~4之整數；X7 係表示單鍵、-O-、-CH2 O-、-CONH-、-NHCO-、 -CON(CH3 )-、-N(CH3 )CO-、-COO-或-OCO-；X8 係表示碳數8~18之烷基或碳數6~18之含氟烷基。
  7. 如請求項6之液晶顯示元件，其中，前述液晶配向處理劑包含選自丙烯酸聚合物、甲基丙烯酸聚合物、酚醛樹脂、聚羥基苯乙烯、聚醯亞胺前驅物、聚醯亞胺、聚醯胺、聚酯、纖維素及聚矽氧烷中之至少1種。
  8. 如請求項7之液晶顯示元件，其中，前述液晶配向處理劑包含以二胺成分與四羧酸成分之反應所得之聚醯亞胺前驅物或將該聚醯亞胺前驅物進行醯亞胺化的聚醯亞胺，前述二胺成分含有具有前述式[4-1a]或式[4-2a]之側鏈構造之二胺。
  9. 如請求項8之液晶顯示元件，其中，具有前述式[4-1a]或式[4-2a]之側鏈構造之二胺為以下述式[4a]表示，X係表示前述式[4-1a]或式[4-2a]之構造，m係表示1~4之整數。
  10. 如請求項8之液晶顯示元件，其中，前述四羧酸成分為下述式[5]之四羧酸二酐，Z係表示選自下述式[5a]~式[5l]中之構造，Z1 ~Z4 係各自表示氫原子、甲基、氯原子或苯環，Z5 及Z6 係各自表示氫原子或甲基。
  11. 如請求項7之液晶顯示元件，其中，前述液晶配向處理劑包含使下述式[A1]之烷氧基矽烷進行縮聚合所得之聚矽氧烷，或使該式[A1]之烷氧基矽烷與下述式[A2]及/或式[A3]之烷氧基矽烷進行縮聚合所得之聚矽氧烷，A1 係表示前述式[4-1a]或式[4-2a]之構造，A2 係表示氫原子或碳數1~5之烷基，A3 係表示碳數1~5之烷基，m係表示1或2之整數，n係表示0~2之整數，p係表示0~3之整數，但，m+n+p為4，B1 係表示具有至少一種之選自乙烯基、環氧基、胺基、巰基、異氰酸酯基、甲基丙烯酸基、丙烯酸基、脲基及桂皮醯基中之碳數2~12之有機基，B2 係表示氫原子或碳數1~5之烷基，B3 係表示碳數1~5之烷基，m係表示1或2之整數，n係表示0~2之整數，p係表示0~3之整數，但，m+n+p為4，D1 係表示氫原子或碳數1~5之烷基，D2 係表示碳數1~5之烷基，n係表示0~3之整數。
  12. 如請求項6之液晶顯示元件，其中，前述液晶配向處理劑含有具有選自下述式[b-1]~式[b-11]中至少1種之構造之化合物，BA 係表示氫原子或苯環，BB ~BD 係各自表示碳數1~5之烷基。
  13. 如請求項6之液晶顯示元件，其中，前述液晶配向處理劑含有具有選自至少一種之環氧基、異氰酸酯基、氧雜環丁烷基、環狀碳酸酯基、羥基、羥基烷基及低階烷氧基烷基之化合物。
  14. 如請求項6之液晶顯示元件，其中，前述液晶配向處理劑含有選自1-己醇、環己醇、1,2-乙二醇、1,2-丙二醇、丙二醇單丁基醚、乙二醇單丁基醚、二丙二醇二甲基醚、環己酮、環戊酮及下述式[D1]~式[D3]之溶劑中之至少1種，D1 及D2 係表示碳數1~3的烷基，D3 係表示碳數1~4的烷基。
  15. 如請求項6之液晶顯示元件，其中，前述液晶配向處理劑含有選自N-甲基-2-吡咯啶酮、N-乙基-2-吡咯啶酮及γ-丁內酯中之至少1種。
  16. 如請求項4~15中任一項之液晶顯示元件，其中，前述基板為塑膠基板。
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