TW201823340A - 橡膠改質苯乙烯系樹脂組成物及其所形成的成型品 - Google Patents

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Abstract

一種橡膠改質苯乙烯系樹脂組成物及其所形成的成型品。橡膠改質苯乙烯系樹脂組成物，包括：76重量%至83重量%的苯乙烯系共聚物所形成的連續相與17重量%至24重量%的橡膠粒子所形成的分散相，其中橡膠粒子包括丙烯酸酯系橡膠粒子，其重量平均粒徑為0.10 μm至0.20 μm及0.35 μm至0.50 μm的雙峰分佈。苯乙烯系共聚物包括重量平均分子量相異的第一及第二丙烯腈-苯乙烯系共聚物。基於第一與第二丙烯腈-苯乙烯系共聚物的總含量為100重量%，第一丙烯腈-苯乙烯系共聚物的含量為25重量%至80重量%，第二丙烯腈-苯乙烯系共聚物的含量為20重量%至75重量%。

Description

橡膠改質苯乙烯系樹脂組成物及其所形成的成型品
本發明是有關於一種樹脂組成物，且特別是有關於一種橡膠改質苯乙烯系樹脂組成物及其所形成的成型品。
熱可塑性樹脂如橡膠改質苯乙烯系樹脂已經普遍地應用於不同領域，例如家用電器、機械零件、辦公用品、電子元件或汽車工業等廣大領域。其中，由於橡膠改質苯乙烯系樹脂所製得之成型品表面光澤度均一，使外觀看起來十分美觀，經常用於產品的外觀件使用。
而常見的熱可塑性樹脂的加工成型方法，例如：射出成型、押出成型或吹延成型等都能對熱可塑性樹脂進行塑形。此外，也有像是真空成型之類的特殊加工方法，是先將樹脂押成板狀(sheet)後，再加熱軟化，藉助真空壓力製成所需要的成型品；其中，加工成型性會因為橡膠改質苯乙烯系樹脂組成物的成分而變化。
在現有技術的橡膠改質苯乙烯系樹脂組成物，於進行板材成型時，因為其伸長率(Elongation, EL)低，進而影響其加工成型性，造成所製得板材的外觀形狀不佳。
因此，如何提升橡膠改質苯乙烯系樹脂組成物的伸長率，已然成為本領域技術人員亟欲突破的課題。
本發明提供一種橡膠改質苯乙烯系樹脂組成物及一種由前述組成物所形成的成型品，能提升伸長率，進而有助於提升樹脂組成物的加工成型性。
本發明的橡膠改質苯乙烯系樹脂組成物，包括76重量%至83重量%的苯乙烯系共聚物所形成的連續相，以及17重量%至24重量%的橡膠粒子所形成的分散相，其中所述橡膠粒子包括丙烯酸酯系橡膠粒子，所述丙烯酸酯系橡膠粒子的重量平均粒徑為0.10 μm至0.20 μm及0.35 μm至0.50 μm的雙峰分佈。所述苯乙烯系共聚物包括第一及第二丙烯腈-苯乙烯系共聚物，所述第一與第二丙烯腈-苯乙烯系共聚物的重量平均分子量相異。基於第一與第二丙烯腈-苯乙烯系共聚物的總含量為100重量%，所述第一丙烯腈-苯乙烯系共聚物的含量為25重量%至80重量%，所述第二丙烯腈-苯乙烯系共聚物的含量為20重量%至75重量%。
在本發明的一實施例中，基於所述第一與第二丙烯腈-苯乙烯系共聚物的總含量為100重量%，所述第一丙烯腈-苯乙烯系共聚物的含量為25重量%至75重量%，所述第二丙烯腈-苯乙烯系共聚物的含量為25重量%至75重量%。
在本發明的一實施例中，所述第一丙烯腈-苯乙烯系共聚物的重量平均分子量為11萬至17萬，所述第二丙烯腈-苯乙烯系共聚物的重量平均分子量為18萬至24萬。
在本發明的一實施例中，所述第一丙烯腈-苯乙烯系共聚物包含31重量%至40重量%的丙烯腈系單體單元及60重量%至69重量%的苯乙烯系單體單元，所述第二丙烯腈-苯乙烯系共聚物包含26重量%至29重量%的丙烯腈系單體單元以及71重量%至74重量%的苯乙烯系單體單元。
在本發明的一實施例中，所述丙烯酸酯系橡膠粒子的重量平均粒徑為0.10 μm至0.20 μm及0.40 μm至0.48 μm的雙峰分佈。
在本發明的一實施例中，基於所述丙烯酸酯系橡膠粒子100重量%，所述重量平均粒徑為0.10 μm至0.20 μm之丙烯酸酯系橡膠粒子的含量為60重量%至80重量%，所述重量平均粒徑為0.35 μm至0.50 μm之丙烯酸酯系橡膠粒子的含量為20重量%至40重量%。
在本發明的一實施例中，所述苯乙烯系共聚物的含量為78重量%至81重量%，所述橡膠粒子的含量為19重量%至22重量%。
在本發明的一實施例中，基於所述橡膠粒子的總含量100重量%，所述丙烯酸酯系橡膠粒子的含量為90重量%至100重量%。
在本發明的一實施例中，基於所述橡膠改質苯乙烯系樹脂組成物為100重量%，所述第一丙烯腈-苯乙烯系共聚物與所述第二丙烯腈-苯乙烯系共聚物的總含量為55重量%至70重量%。
本發明的成型品則是由如上所述的橡膠改質苯乙烯系樹脂組成物所形成。
基於上述，本發明的橡膠改質苯乙烯系樹脂組成物中具有特定雙峰分佈(bimodal)粒徑範圍的丙烯酸酯系橡膠粒子以及兩種特定比例之丙烯腈-苯乙烯系共聚物，使得本發明的橡膠改質苯乙烯系樹脂組成物的伸長(EL)效果佳。
為讓本發明的上述特徵和優點能更明顯易懂，下文特舉實施例，詳細說明如下。
以下，將詳細描述本發明的實施例。然而，這些實施例為例示性，且本發明揭露不限於此。
在本發明的一實施例中，橡膠改質苯乙烯系樹脂組成物包括苯乙烯系共聚物所形成的連續相以及橡膠粒子所形成的分散相，其中76重量%至83重量%是苯乙烯系共聚物所形成的連續相，17重量%至24重量%是橡膠粒子所形成的分散相。上述橡膠粒子包括丙烯酸酯系橡膠粒子，所述丙烯酸酯系橡膠粒子的重量平均粒徑為0.10 μm至0.20 μm及0.35 μm至0.50 μm的雙峰分佈。上述苯乙烯系共聚物則包含重量平均分子量相異的第一丙烯腈-苯乙烯系共聚物以及第二丙烯腈-苯乙烯系共聚物，而基於第一丙烯腈-苯乙烯系共聚物與第二丙烯腈-苯乙烯系共聚物的總含量為100重量%，第一丙烯腈-苯乙烯系共聚物的含量為25重量%至80重量%，第二丙烯腈-苯乙烯系共聚物的含量為20重量%至75重量%。以下將就本發明進行詳細說明。
丙烯酸酯系橡膠粒子
在本實施方式中的丙烯酸酯系橡膠粒子之來源可為丙烯酸酯系橡膠改質苯乙烯系樹脂，例如由苯乙烯系共聚物所形成的連續相以及丙烯酸酯系橡膠接枝共聚物所形成的分散相所構成。
丙烯酸酯系橡膠改質苯乙烯系樹脂如以丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯系橡膠(ASA)樹脂為例，其可包括55重量%至80重量%的丙烯腈-苯乙烯系共聚物，及20重量%至45重量%的丙烯酸酯系橡膠接枝共聚物。從另一觀點而言，丙烯酸酯系橡膠改質苯乙烯系樹脂例如包括15重量%至25重量%的丙烯腈系單體單元、55重量%至65重量%的苯乙烯系單體單元及15重量%至25重量%的丙烯酸酯系單體單元。
上述丙烯酸酯系單體單元、苯乙烯系單體單元及丙烯腈系單體單元，分別指丙烯酸酯系單體、苯乙烯系單體及丙烯腈系單體於聚合及接枝反應後，於丙烯酸酯系橡膠接枝共聚物中或丙烯腈-苯乙烯系共聚物中的重複結構單元。
苯乙烯系共聚物
本實施例的橡膠改質苯乙烯系樹脂組成物中，用以形成連續相的苯乙烯系共聚物中的第一丙烯腈-苯乙烯系共聚物的重量平均分子量例如在11萬至17萬之間，第二丙烯腈-苯乙烯系共聚物的重量平均分子量則例如在18萬至24萬之間。在一實施例中，基於第一丙烯腈-苯乙烯系共聚物與第二丙烯腈-苯乙烯系共聚物的總含量為100重量%，所述第一丙烯腈-苯乙烯系共聚物的含量為25重量%至80重量%，所述第二丙烯腈-苯乙烯系共聚物的含量為20重量%至75重量%；較佳地，所述第一丙烯腈-苯乙烯系共聚物的含量為25重量%至75重量%，所述第二丙烯腈-苯乙烯系共聚物的含量為25重量%至75重量%。
第一丙烯腈 - 苯乙烯系共聚物
在本實施例中，第一丙烯腈-苯乙烯系共聚物例如包含31重量%至40重量%的丙烯腈系單體單元以及60重量%至69重量%的苯乙烯系單體單元。此處，所謂單體單元是指丙烯腈系單體或苯乙烯系單體經共聚合反應而形成的結構單元。
詳細而言，在一實施方式中，第一丙烯腈-苯乙烯系共聚物的製備方法沒有特別的限定，可藉由一般使用的溶液共聚合法、塊狀共聚合法、乳化共聚合法、懸浮共聚合法等，較佳為溶液共聚合法或塊狀共聚合法。前述反應所使用的反應器可以是完全混合連續式反應器（CSTR）、柱狀流式反應器（Plug flow reactor，PFR）、或者靜力混合式反應器（Static mixing reactor）中的一種或是不同種類的組合。以溶液共聚合法為例，第一丙烯腈-苯乙烯系共聚物的製造方法，是藉由包括丙烯腈系單體與苯乙烯系單體的單體組份經溶液共聚合反應所製得。然而，本發明並不限於此。在另一實施方式中，第一丙烯腈-苯乙烯系共聚物的製備方法也可以是藉由包括丙烯腈系單體、苯乙烯系單體及其他可共聚合單體的單體組份經溶液共聚合反應所製得。
上述丙烯腈系單體也可單獨或混合使用，且丙烯腈系單體包括但不限於丙烯腈或α-甲基丙烯腈。較佳地，丙烯腈系單體為丙烯腈。另外，基於丙烯腈系單體、苯乙烯系單體及其他可共聚合單體的總量為100重量%，丙烯腈系單體的含量範圍例如為10重量%至50重量%；較佳為15重量%至45重量%；更佳為20重量%至42重量%。
上述苯乙烯系單體可單獨或混合使用，且苯乙烯系單體包括但不限於苯乙烯、α-甲基苯乙烯、對-第三丁基苯乙烯、對-甲基苯乙烯、鄰-甲基苯乙烯、間-甲基苯乙烯、2,4-二甲基苯乙烯、乙基苯乙烯、α-甲基-對-甲基苯乙烯或溴苯乙烯。較佳地，上述苯乙烯系單體是苯乙烯、α-甲基苯乙烯，或其組合。另外，基於苯乙烯系單體、丙烯腈系單體及其他可共聚合單體的總量為100重量%，苯乙烯系單體的含量範圍例如為50重量%至90重量%；較佳為55重量%至85重量%；更佳為58重量%至80重量%。
至於其他可共聚合單體也可單獨或混合使用，且其他可共聚合單體包括但不限於丙烯酸單體、甲基丙烯酸單體、丙烯酸酯系單體、甲基丙烯酸酯系單體、單官能性馬來醯亞胺系單體、乙烯、丙烯、1-丁烯、1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、氯化乙烯、氯化亞乙烯（vinylidene chloride）、四氟化乙烯、氯化乙烯叉、一氯三氟化乙烯、六氟化丙烯、丁二烯、丙烯基胺（propenylamine）、異丁烯基胺（isobutenylamine）、醋酸乙烯、乙基乙烯基醚（ethyl vinyl ether）、甲基乙烯基酮（methyl vinyl ketone）、無水馬來酸（maleic acid）、無水甲基順丁烯二酸（cis-methylbutenedioic acid）或無水甲基反丁烯二酸（trans-methylbutenedioic acid）等。詳細而言，丙烯酸單體包括但不限於丙烯酸。甲基丙烯酸單體包括但不限於甲基丙烯酸。丙烯酸酯系單體包括但不限於丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸異丙酯，或丙烯酸丁酯。較佳地，丙烯酸酯系單體為丙烯酸丁酯。甲基丙烯酸酯系單體包括但不限於甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸苯甲酯、甲基丙烯酸己酯、甲基丙烯酸環己酯、甲基丙烯酸十二烷酯、甲基丙烯酸2-羥乙酯、甲基丙烯酸環氧丙酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯、甲基丙烯酸二甲胺基乙酯（dimethylaminoethyl methacrylate）、乙二醇二甲基丙烯酸酯（ethylene dimethacrylate），或二甲基丙烯酸新戊酯（neopentyl dimethacrylate）。單官能性馬來醯亞胺系單體是指單體中只含有單一個馬來醯亞胺官能基。單官能性馬來醯亞胺系單體可單獨或混合使用，單官能性馬來醯亞胺系單體例如但不限於馬來醯亞胺、氮-甲基馬來醯亞胺、氮-異丙基馬來醯亞胺、氮-丁基馬來醯亞胺、氮-己基馬來醯亞胺、氮-辛基馬來醯亞胺、氮-十二烷基馬來醯亞胺、氮-環己基馬來醯亞胺、氮-苯基馬來醯亞胺（N-phenylmaleimide，簡稱PMI）、氮-2-甲基馬來醯亞胺、氮-2,3-二甲基苯基馬來醯亞胺、氮-2,4-二甲基苯基馬來醯亞胺、氮-2,6-二甲基苯基馬來醯亞胺、氮-2,3-二乙基苯基馬來醯亞胺、氮-2,4-二乙基苯基馬來醯亞胺、氮-2,3-二丁基苯基馬來醯亞胺、氮-2,4-二丁基苯基馬來醯亞胺、氮-2,3-二氯苯基馬來醯亞胺、氮-2,4-二氯苯基馬來醯亞胺、氮-2,3-二溴苯基馬來醯亞胺或氮-2,4-二溴苯基馬來醯亞胺等。較佳地，單官能性馬來醯亞胺系單體例如氮-苯基馬來醯亞胺。另外，較佳地，其他可共聚合單體可是擇自於甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯、單官能性馬來醯亞胺系單體、或前述組合。另外，基於丙烯腈系單體、苯乙烯系單體及其他可共聚合單體的總量為100重量%，其他可共聚合單體的含量範圍例如為0重量%至40重量%；較佳為0重量%至30重量%；更佳為0重量%至22重量%。
另外，在溶液共聚合反應中，所使用的溶媒例如苯、甲苯、乙苯、對二甲苯、鄰二甲苯、間二甲苯、戊烷、辛烷、環己烷、甲乙酮、丙酮或甲丁酮。基於反應物為100重量份，上述溶媒的使用量例如為0至40重量份，較佳為5至35重量份。
另外，在溶液共聚合反應中，選擇性地可添加聚合起始劑。基於反應物為100重量份，聚合起始劑的使用量例如為0至1重量份，較佳為0.001至0.5重量份。
詳細而言，聚合起始劑可包括單官能性聚合起始劑、多官能性聚合起始劑或其組合。所述單官能性聚合起始劑可單獨或混合使用，且單官能性聚合起始劑包括但不限於苯甲醯基過氧化物（benzoyl peroxide）、二異丙苯基過氧化物（dicumyl peroxide）、第三丁基過氧化物（t-butyl peroxide）、第三丁基過氧化氫（t-butyl hydroperoxide）、異丙苯過氧化氫（cumene hydroperoxide）、第三丁基過氧化苯甲酸酯（t-butyl peroxy benzoate）、雙-2-乙基己基過氧化二碳酸酯（bis-2-ethylhexyl peroxy dicarbonate）、第三丁基過氧化異丙基碳酸酯（tert-butyl peroxy isopropyl carbonate，簡稱BPIC）、過氧化環己酮（cyclohexanone peroxide）、2,2’-偶氮-雙-異丁腈（2,2’-azo-bis-isobutyronitrile，簡稱AIBN）、1,1’-偶氮雙環己烷-1-羰腈（1,1’-azo-biscyclohexane-1-carbonitrile），或2,2’-偶氮-雙-2-甲基丁腈（2,2’-azo-bis-2-methyl butyronitrile），其中以苯甲醯基過氧化物、2,2’-偶氮-雙-異丁腈較佳。
所述多官能性聚合起始劑亦可單獨或混合使用，且多官能性聚合起始劑包括但不限於1,1-雙-第三丁基過氧化環己烷（1,1-bis-t-butyl peroxy cyclohexane，簡稱TX-22）、1,1-雙-第三丁基過氧化-3,3,5-三甲基環己烷（1,1-bis-t-butylperoxy-3,3,5- trimethyl cyclohexane，簡稱TX-29A）、2,5-二甲基-2,5-雙-(2-乙基過氧化己醯)己烷（2,5-dimethyl-2,5-bis-(2-ethylhexanoxy peroxy)hexane）、4-(第三丁基過氧化羰基)-3-己基-6-[7-(第三丁基過氧化羰基)庚基]環己烷（4-(t-butyl peroxy carbonyl)-3-hexyl-6-[7-(t-butyl peroxy carbonyl)heptyl] cyclohexane）、二-第三丁基二過氧化壬二酸酯（di-t-butyl-diperoxyazelate）、2,5-二甲基-2,5-雙(苯甲醯過氧化)己烷（2,5-dimethyl-2,5-bis-(benzoyl peroxy)hexane）、二-第三丁基過氧化-六氫-對苯二酸酯（di-t-butyl peroxy hexahydro- terephthalate，簡稱BPHTH），或2,2-雙(4,4-二-第三丁基過氧化)環己基丙烷（2,2-bis-(4,4-di-t-butyl peroxy)cyclohexyl propane，簡稱PX-12）。
另外，在溶液共聚合反應中，選擇性地可添加鏈轉移劑。鏈轉移劑可單獨或混合使用，且鏈轉移劑包括但不限於：(1)硫醇（mercaptan）系化合物：甲基硫醇、正-丁基硫醇、環己基硫醇、正-十二烷基硫醇（n-dodecyl mercaptan，簡稱NDM）、硬脂醯基硫醇（stearyl mercaptan）、第三-十二烷基硫醇（t-dodecyl mercaptan，簡稱TDM）、正-丙基硫醇、正-辛基硫醇、第三-辛基硫醇、第三-壬基硫醇、異戊四醇四(3-巰基丙酸酯)（pentaerythritol tetrakis(3-mercapto propionate)）、異戊四醇四(2-巰基乙酸酯)（pentaerythritol tetrakis(2-mercapto ethanate)）、異戊四醇四(4-巰基丁酸酯)（pentaerythritol tetrakis(4-mercapto butanate)）、異戊四醇四(5-巰基戊酸酯)（pentaerythritol tetrakis(5-mercapto pentanate)）、異戊四醇四(6-巰基己酸酯)（pentaerythritol tetrakis(6-mercapto hexanate)）、三-(2-巰基乙酸)三羥甲基丙酯（trimethylolpropane tris(2-mercapto ethanate)）、三-(3-巰基丙酸)三羥甲基丙酯（trimethylolpropane tris(3-mercapto propionate)，簡稱TMPT），或三-(6-巰基己酸)三羥甲基丙酯（trimethylolpropane tris(6-mercapto hexanate)）等；(2)烷胺（alkyl amines）系化合物：單乙基胺、二乙基胺、三乙基胺、單異丙基胺、二異丙基胺、單丁基胺、二正丁基胺，或三正丁基胺等；(3)其他鏈轉移劑：五苯基乙烷（pentaphenylethane）、α-甲基苯乙烯二聚物（α-methyl styrene dimer）或萜品油烯（terpinolene）等。較佳地，鏈轉移劑可是擇自於正-十二烷基硫醇、第三級十二烷基硫醇、三-(3-巰基丙酸)三羥甲基丙酯或其組合。另外，基於反應物為100重量份，上述鏈轉移劑的使用量例如為0至2重量份，較佳為0.001至1重量份。
另外，溶液共聚合反應的操作溫度範圍例如是70℃至140℃，較佳是90℃至130℃。
第二丙烯腈 - 苯乙烯系共聚物
在本實施例中，第二丙烯腈-苯乙烯系共聚物的製備方法與來源實質上與第一丙烯腈-苯乙烯系共聚物相同，差異在於第二丙烯腈-苯乙烯系共聚物例如包含26重量%至29重量%的丙烯腈系單體單元以及71重量%至74重量%的苯乙烯系單體單元。此處，所謂單體單元是指丙烯腈系單體或者苯乙烯系單體經共聚合反應而形成的結構單元。而此處的丙烯腈系單體可自第一丙烯腈-苯乙烯系共聚物中採用的丙烯腈系單體所列舉的單體中，選擇一種單獨使用或數種混合使用；此處的苯乙烯系單體同樣可自第一丙烯腈-苯乙烯系共聚物中採用的苯乙烯系單體所列舉的單體中，選擇一種單獨使用或數種混合使用。
丙烯酸酯系橡膠接枝共聚物
本實施例的丙烯酸酯系橡膠接枝共聚物可由100重量份(乾重)的丙烯酸酯系橡膠乳液與50重量份至100重量份的單體混合物進行接枝聚合反應而得，其中單體混合物可包含65重量%至75重量%的苯乙烯系單體及25重量%至35重量%的丙烯腈系單體。前述單體混合物的添加方式可採用一次加入、分批加入、連續加入或將單體混合物中的各種單體分段加入。另外，丙烯酸酯系橡膠接枝共聚物可包括兩種以上具有不同重量平均粒徑的丙烯酸酯系橡膠粒子的丙烯酸酯系橡膠接枝共聚物，所述兩種以上具有不同重量平均粒徑的丙烯酸酯系橡膠粒子的丙烯酸酯系橡膠接枝共聚物，可由兩種丙烯酸酯系橡膠乳液分開個別進行接枝聚合反應後再相混合，或是兩種丙烯酸酯系橡膠乳液以相混合的狀態再進行接枝聚合反應而製得。
所述丙烯酸酯系橡膠乳液的製備方法較佳包括將做為主成分的丙烯酸酯系單體直接以乳化聚合法進行聚合反應。所述丙烯酸酯系單體例如但不限於甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸戊酯、甲基丙烯酸己酯、甲基丙烯酸庚酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸戊酯、丙烯酸己酯、丙烯酸庚酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸十二烷基酯等，其中以丙烯酸正丁酯為佳。
另外，所述丙烯酸酯系橡膠乳液的製備方法可更包括在進行聚合反應時，將架橋劑加入。架橋劑例如但不限於二丙烯酸乙二酯、二丙烯酸丁二酯、二乙烯基苯、二甲基丙烯酸丁烯二醇酯、二甲基丙烯酸酯、三（甲基）丙烯酸三羥甲基丙烷酯、甲基丙烯酸烯丙酯（allyl methacrylate，AMA）、甲基丙烯酸二烯丙酯、馬來酸二烯丙酯、富馬酸二烯丙酯、酞酸二烯丙酯、甲基丙烯酸三烯丙酯、三聚氰酸三烯丙酯、異三聚氰酸三烯丙酯、三環癸烯醇的丙烯酸酯、聚烷撐二醇之二丙烯酸酯等，其中前述架橋劑可單獨使用或2種以上併用。在一實施例中，基於丙烯酸酯系單體及架橋劑的總量為100重量%，架橋劑的使用量較佳為0.1重量%至10重量%。
上述丙烯酸酯系橡膠乳液的平均粒徑可藉由聚合反應條件加以控制，例如：聚合溫度；起始劑、乳化劑、活化劑的用量及種類；單體的添加方法等加以控制。
所述起始劑可以是各種已知的自由基聚合反應起始劑，且所述起始劑的添加方式可採用一次加入或連續地或增量地加入等。詳細而言，起始劑的具體實例包括但不限於：雙第三丁基過氧化物（di-tert-butyl peroxide）、十二烷醯基過氧化物（layroyl peroxide）、十八烷醯基過氧化物（oleyl peroxide）、二甲苯甲醯基過氧化物（ditoluoyl peroxide）、二異丙苯基過氧化物（dicumyl peroxide）、二過酞酸雙第三丁酯（di-tert-butyl diperphthalate）、過醋酸第三丁基酯（tert-butyl peracetate）、過苯甲酸第三丁酯（tert-butyl perbenzoate）、重碳酸異丙基過氧基酯（isopropyl peroxy dicarbonate）、2,5-二甲基-2,5-二（第三過氧化丁基）己烷（2,5-dimethyl-2,5-di(tert-butyl peroxy)hexane）、第三丁基過氧化氫（tert-butyl hydroperoxide）、2,5-二甲基-2,5-二(第三過氧化丁基)己基-3-第三丁基過氧化氫（2,5-dimethyl-2,5-di(tert-butyl peroxy)hexane-3-tert-butyl hydroperoxide）、異丙苯過氧化氫（cumene hydroperoxide）、對-孟烷過氧化氫（p-menthane hydroperoxide）、環戊烷過氧化氫（cyclopentane hydroperoxide）、二異丙基苯過氧化氫（diisopropylbenzene hydroperoxide）、對-第三丁基異丙苯過氧化氫（p-tert-butylcumene hydroperoxide）、蒎烷過氧化氫（pinane hydroperoxide）、2,5-二甲基-己烷-2,5-二過氧化氫（2,5-dimethyl-hexane-2,5-dihydroperoxide）或其混合物。
基於單體混合物的總量為100重量份，起始劑的使用量範圍較佳為0.01重量份至5重量份。
所述乳化劑的具體實例較佳包括：琥珀酸鈉、脂肪酸鉀、脂肪酸鈉、烯基琥珀酸二鉀、玫瑰酸皂等的各種羧酸鹽；磺基琥珀酸鈉二辛酯（Sodium dihexyl sulfosuccinate）、硫酸烷酯、烷基苯磺酸鈉等的各種磺酸鹽；聚環氧乙烷壬基苯醚硫酸鈉等的陰離子系乳化劑。基於單體混合物的總量為100重量份，乳化劑的使用量範圍較佳為1重量份至10重量份。
所述活化劑的具體實例包括：硫酸亞鐵、甲醛化次硫酸鈉、乙二胺四醋酸二鈉、焦磷酸四鈉等。基於單體混合物的總量為100重量份，活化劑的使用量範圍較佳為1重量份至10重量份。
上述丙烯酸酯系橡膠接枝共聚物的接枝分子量亦可藉由聚合溫度；起始劑、乳化劑、活化劑、鏈移轉劑的種類及用量；單體的添加方法等聚合條件的改變來調整，其中接枝聚合的反應溫度在90°C以下，尤其在25°C至40°C間為較佳。所述起始劑、乳化劑及活化劑的種類及用量如前文所述。所述鏈移轉劑的具體實例包括：正-丁基硫醇（n-butyl mercaptan）、正-辛基硫醇（n-octyl mercaptan）、正-十二烷基硫醇（n-dodecyl mercaptan）或第三-十二烷基硫醇（tert-dodecyl mercaptan）。基於單體混合物的總量為100重量份，鏈移轉劑的使用量範圍較佳為0.01重量份至0.1重量份。
在進行接枝反應以形成丙烯酸酯系橡膠接枝共聚物的同時，苯乙烯會與丙烯腈進行聚合反應而產生第三丙烯腈-苯乙烯系共聚物。第三丙烯腈-苯乙烯系共聚物的分子量較佳為10,000至100,000。
另外，上述單體混合物所包含的苯乙烯系單體及丙烯腈系單體的具體實例與製備前述丙烯腈-苯乙烯系共聚物的苯乙烯系單體及丙烯腈系單體的具體實例相同，在此不再贅述。
本實施方式的丙烯酸酯系橡膠改質苯乙烯系樹脂的製備方法並無特別的限制，可採用一般的混合方法，例如將丙烯腈-苯乙烯系共聚物及丙烯酸酯系橡膠接枝共聚物均勻混合即可。在一實施例中，所述一般的混合方法包括：以一般使用的漢歇爾混合機乾混後，再以諸如押出混合機、捏合機或班伯立混練機等的混合機熔融混合。
在一實施例中，所述丙烯酸酯系橡膠粒子的重量平均粒徑為0.10 μm至0.20 μm及0.35 μm至0.50 μm的雙峰分佈，較佳為0.10 μm至0.20 μm及0.40 μm至0.48 μm的雙峰分佈。
在另一實施例中，基於所述丙烯酸酯系橡膠粒子100重量%，重量平均粒徑為0.10 μm至0.20 μm之丙烯酸酯系橡膠粒子的含量為60重量%至80重量%，重量平均粒徑為0.35 μm至0.50 μm之丙烯酸酯系橡膠粒子的含量為20重量%至40重量%。
而且，基於所述橡膠粒子的總含量100重量%，丙烯酸酯系橡膠粒子的含量為90重量%至100重量%。
橡膠改質苯乙烯系樹脂組成物
在本實施方式中的橡膠改質苯乙烯系樹脂組成物的製備方法並無特別的限制，可採用一般的混合方法，例如將前述丙烯酸酯系橡膠改質苯乙烯系樹脂(包含橡膠粒子)與苯乙烯系共聚物均勻混合而得。所述一般的混合方法包括：以一般使用的漢歇爾混合機乾混後，再以諸如押出混合機、捏合機或班伯立混練機等的混合機熔融混合。在本實施例中，橡膠改質苯乙烯系樹脂組成物中，所述苯乙烯系共聚物的含量約為78重量%至81重量%，所述橡膠粒子的含量約為19重量%至22重量%。
添加劑
本實施方式的橡膠改質苯乙烯系樹脂組成物，可依據後續需求選擇性地添加各種添加劑。所述添加劑能單獨或混合使用，例如但不限於：抗氧化劑、可塑劑、加工助劑、紫外線安定劑、紫外線吸收劑、填充劑、強化劑、著色劑、滑劑、帶電防止劑、難燃劑、難燃助劑、熱安定劑、偶合劑等。
所述抗氧化劑可單獨或混合使用，且抗氧化劑例如但不限於酚系抗氧化劑、硫醚系抗氧化劑，或磷系抗氧化劑等。所述酚系抗氧化劑可單獨或混合使用，且酚系抗氧化劑例如但不限於3,5-雙(1,1-二甲基乙基)-4-羥基苯基丙酸十八烷基酯(3,5-bis(1,1-dimethylethyl)-4-hydroxybenzenepropanoic acid octadecyl ester，型號︰抗氧化劑IX-1076)、三乙二醇雙[3-(3-第三丁基-5-甲基-4-羥苯基)丙酸酯]、四[甲撐基-3-(3,5-雙第三丁基-4-羥苯基)丙酸酯]甲烷、2-第三丁基-6-(3-第三丁基-2-羥基-6-甲基苯甲基)-4-甲基苯基丙烯酸酯、2,2'-甲撐基-雙(4-甲基-6-第三丁基酚) (2,2'-methylene-bis(4-methyl-6-tert-butylphenol)，型號︰抗氧化劑2246）、2,2'-硫雙(4-甲基-6-第三丁基酚)、2,2'-硫代-二乙撐基-雙[3-(3,5-雙第三丁基-4-羥苯基)丙酸酯]，或2,2'-乙二醯胺-雙[乙基-3-(3,5-雙-第三丁基-4-羥苯基)丙酸酯]等。所述硫醚系抗氧化劑可單獨或混合使用，且硫醚系抗氧化劑例如但不限於二硬脂醯硫二丙酸酯、二棕櫚醯硫二丙酸酯、五赤蘚醇-四-(β-十二甲基-硫丙酸酯)，或雙十八烷基硫醚等。所述磷系抗氧化劑可單獨或混合使用，且磷系抗氧化劑選自於含亞磷酸酯的磷系抗氧化劑或含磷酸酯的磷系抗氧化劑。所述含亞磷酸酯的磷系抗氧化劑例如但不限於三(壬基苯基)亞磷酸酯、十二烷基亞磷酸酯、4,4'-亞丁基雙(3-甲基-6-第三丁基苯基-雙十三烷基亞磷酸酯)或三(2,4-第三丁基苯基)亞磷酸酯等。所述含磷酸酯的磷系抗氧化劑例如但不限於四(2,4-第三丁基苯基)-4,4'-伸聯苯基磷酸酯，或9,10-二氫-9-氧-10-磷酸菲-10-氧撐等。
所述滑劑可單獨或混合使用，且滑劑例如但不限於硬脂酸鈣、硬脂酸鎂、硬脂酸鋰等之金屬肥皂、乙撐二硬脂醯胺（ethylene bis-stearamide，簡稱EBA）、硬脂酸異戊四酯（pentaerythritol stearate，簡稱PETS）、甲撐二硬脂醯胺、棕櫚酸醯胺、硬脂酸丁酯、硬脂酸棕櫚酯、季戊四醇四脂肪酸酯、聚丙酸醇三硬脂酸酯、正二十二烷酸、硬脂酸等之化合物、聚乙烯蠟、二十八烷酸蠟、巴西棕櫚蠟（carnuba wax）或石油蠟等。
基於上述橡膠改質苯乙烯系樹脂組成物為100重量份，添加劑的含量範圍較佳在0.01重量份至20重量份之間。
所述添加劑可分別在接枝聚合反應中、接枝聚合反應後、凝結前，或是在製備橡膠改質苯乙烯系樹脂組成物的過程中添加。
本發明之另一實施例的成型品，是由如上所述的橡膠改質苯乙烯系樹脂組成物所形成。所述成型品的製備方法於此並無特別限制，可採用混煉、加工成型，或上述過程的組合。所述混煉及加工成型可採用已知的方式，故不再贅述。
以下將參照數個實驗，更具體地描述本發明的橡膠改質苯乙烯系樹脂組成物。雖然描述了以下實驗，但是在不逾越本發明範疇的情況下，可適當地改變所用材料、其量及比率、處理細節以及處理流程等等。因此，不應根據下文所述的實驗對本發明作出限制性的解釋。
＜實例和比較例所使用的原料＞
1. AP-1：丙烯酸酯系橡膠接枝共聚物混合物(包含丙烯酸酯系橡膠接枝共聚物及丙烯腈-苯乙烯系共聚物)
1.1 AP-1的製備
首先，將99.0重量份的丙烯酸正丁酯、1.0重量份的甲基丙烯酸烯丙酯、5.0重量份的磺基琥珀酸鈉二辛酯、2.0重量份的第三丁基過氧化氫溶液(濃度70 wt%)、3.0重量份的硫酸亞鐵溶液(濃度0.2 wt%)、3.0重量份的甲醛化次硫酸鈉溶液(濃度10 wt%)及4000.0重量份的蒸餾水在60°C的反應溫度下反應7小時，以得到重量平均粒徑為0.1 μm的丙烯酸酯系橡膠乳液(轉化率約99%，固體含量約38%)。
將100.0重量份的上述重量平均粒徑為0.1 μm的丙烯酸酯系橡膠乳液(乾重)、70.0重量份的苯乙烯、30.0重量份的丙烯腈、6.0重量份的磺基琥珀酸鈉二辛酯、1.0重量份的異丙苯過氧化氫、3.0重量份的硫酸亞鐵溶液(濃度0.2 wt%)、3.0重量份的甲醛化次硫酸鈉溶液(濃度10 wt%)及3000.0重量份的蒸餾水混合並進行接枝聚合反應，其中苯乙烯及丙烯腈以連續添加方式在5小時內加入反應系統中。在接枝聚合反應完成後，可得重量平均粒徑為0.12 μm的丙烯酸酯系橡膠接枝乳液(AP-1-1)。
其次，將99.0重量份的丙烯酸正丁酯、1.0重量份的甲基丙烯酸烯丙酯、3.0重量份的磺基琥珀酸鈉二辛酯、1.0重量份的第三丁基過氧化氫溶液(濃度70 wt%)、3.0重量份的硫酸亞鐵溶液(濃度0.2 wt%)、3.0重量份的甲醛化次硫酸鈉溶液(濃度10 wt%)及4000.0重量份的蒸餾水在65°C的反應溫度下反應7小時，以得到重量平均粒徑為0.4 μm的丙烯酸酯系橡膠乳液(轉化率約99%，固體含量約38%)。
將100.0重量份的上述重量平均粒徑為0.4 μm的丙烯酸酯系橡膠乳液(乾重)、37.6重量份的苯乙烯、16.1重量份的丙烯腈、4.0重量份的磺基琥珀酸鈉二辛酯、1.0重量份的異丙苯過氧化氫、3.0重量份的硫酸亞鐵溶液(濃度0.2 wt%)、3.0重量份的甲醛化次硫酸鈉溶液(濃度10 wt%)及2000.0重量份的蒸餾水混合並進行接枝聚合反應，其中苯乙烯及丙烯腈以連續添加方式在5小時內加入反應系統中。在接枝聚合反應完成後，可得重量平均粒徑為0.46 μm的丙烯酸酯系橡膠接枝乳液(AP-1-2)。
最後，再將70.0重量份(乾重)的上述重量平均粒徑為0.12 μm的丙烯酸酯系橡膠乳液(AP-1-1)及30.0重量份(乾重)的上述重量平均粒徑為0.46 μm的丙烯酸酯系橡膠乳液(AP-1-2)進行混合，以氯化鈣凝結、脫水後，再乾燥至水份含量2%以下，即可製得所需要的丙烯酸酯系橡膠接枝共聚物混合物(AP-1)。其中，丙烯酸酯系橡膠含量為54.5重量%、橡膠粒子之重量平均粒徑為0.12 μm及0.46 μm，上述接枝共聚物混合物中丙烯腈-苯乙烯系共聚物中的苯乙烯單體單元的含量為70重量%及丙烯腈單體單元的含量30重量%。
2. BP-1：二烯系橡膠接枝共聚物混合物(包含二烯系橡膠接枝共聚物及丙烯腈-苯乙烯系共聚物)。
2.1 BP-1的製備
首先，將95重量份的1,3-丁二烯、5.0重量份的丙烯腈、15重量份的過硫酸鉀溶液(濃度1wt%)、2.3重量份做為乳化劑之松香皂、140.0重量份的蒸餾水及0.2重量份做為鏈轉移劑的第三-十二烷基硫醇在65℃溫度下反應12小時，得到含有轉化率約94%、固體含量約40%且平均粒徑為0.1 μm之二烯系橡膠粒子的二烯系橡膠乳液。
將100.0重量份(乾重)的上述平均粒徑為0.1 μm之二烯系橡膠粒子的二烯系橡膠乳液、85.56重量份的苯乙烯、36.67重量份的丙烯腈、0.2重量份的第三-十二烷基硫醇、0.5重量份的異丙苯過氧化氫、3.0重量份的硫酸亞鐵溶液(濃度0.2 wt%)、3.0重量份的甲醛化次硫酸氫鈉溶液(濃度10 wt%)、20.0重量份的乙二胺四醋酸溶液(濃度0.25 wt%)、及200.0重量份的蒸餾水混合並進行反應。其中，苯乙烯及丙烯腈以連續添加方式在5小時內加入反應系統中聚合，即可製得橡膠粒子的重量平均粒徑為0.1μm的二烯系橡膠接枝乳液(BP-1-1)。
其次，將95重量份的1,3-丁二烯、5.0重量份的丙烯腈、15重量份的過硫酸鉀溶液(濃度1wt%)、2.3重量份做為乳化劑之松香皂、140.0重量份的蒸餾水及0.2重量份做為鏈轉移劑的第三-十二烷基硫醇在65℃溫度下反應12小時，得到含有轉化率約94%、固體含量約40%且平均粒徑為0.1μm之二烯系橡膠粒子的二烯系橡膠乳液。
使用3.3重量份(乾重)之高分子凝集劑將100重量份(乾重)之二烯系橡膠乳液中的二烯系橡膠粒子的粒徑增大為0.3 μm，以得到一粒子肥大化的二烯系橡膠乳液。
將100.0重量份的上述平均粒徑為0.3μm之二烯系橡膠粒子的二烯系橡膠乳液(乾重)、30重量份的苯乙烯、12.86重量份的丙烯腈、0.2重量份的第三-十二烷基硫醇、0.5重量份的異丙苯過氧化氫、3.0重量份的硫酸亞鐵溶液(濃度0.2 wt%)、3.0重量份的甲醛化次硫酸氫鈉溶液(濃度10 wt%)、20.0重量份的乙二胺四醋酸溶液(濃度0.25 wt%)、1.1重量份的松香皂、及200.0重量份的蒸餾水混合並進行反應。其中，苯乙烯及丙烯腈以連續添加方式在5小時內加入反應系統中聚合，即可製得橡膠粒子的重量平均粒徑為0.3μm的二烯系橡膠接枝乳液(BP-1-2)。
最後，再將50.0重量份(乾重)的上述重量平均粒徑為0.1 μm的二烯系橡膠乳液(BP-1-1)及50.0重量份(乾重)的上述重量平均粒徑為0.3 μm的二烯系橡膠乳液(BP-1-2)進行混合，再以氯化鈣凝結、脫水後，再乾燥至水份含量2%以下，即可製得二烯系橡膠接枝共聚物混合物(BP-1)。(二烯系橡膠含量為63重量%)。
3. AS-1：重量平均分子量(Mw)為14萬，丙烯腈單體單元含量為33重量%、苯乙烯單體單元含量為67重量%。
3.1 AS-1的製備
將55重量份的苯乙烯、45重量份的丙烯腈、8重量份的乙苯混合後，並以35 kg/hr的流量連續供給至完全混合連續式反應器內，其中所述反應器的容積為40公升，內溫分別保持為145°C，壓力保持為4 kg/cm2 ，整體轉換率約為55%。
在聚合終了後，將所得的共聚物溶液以預熱器加熱，並以減壓脫氣槽將未反應的單體及溶劑等的揮發性物質除去。接著，將所得的聚合熔融物押出造粒即得到第一丙烯腈-苯乙烯系共聚物(AS-1)，其重量平均分子量為14萬且其中苯乙烯單體單元含量為67%、丙烯腈單體單元含量為33%。
4. AS-2：重量平均分子量(Mw)為21萬，丙烯腈單體單元含量為28重量%、苯乙烯單體單元含量為72重量%。
4-1. AS-2的製備
將68重量份的苯乙烯、32重量份的丙烯腈、8重量份的乙苯混合後，再以0.01重量份的第三-十二烷基硫醇予以混合，並以35 kg/hr的流量連續供給至完全混合連續式反應器內，其中所述反應器的容積為40公升，內溫分別保持為145°C，壓力保持為4 kg/cm2 ，整體轉換率約為55%。
在聚合終了後，將所得的共聚物溶液以預熱器加熱，並以減壓脫氣槽將未反應的單體及溶劑等的揮發性物質除去。接著，將所得的聚合熔融物押出造粒即得到第二丙烯腈-苯乙烯系共聚物(AS-2)，其重量平均分子量為21萬且其中苯乙烯單體單元含量為72%、丙烯腈單體單元含量為28%。
伸長率 (EL)
EL為伸長量百分率(elongation)，係以ISO標準527方法測得，以%來表示。
實例 1 至 5
實例1至5是在乾燥的狀態下，以雙軸押出機(型號：ZPT-25，廠商：澤機工業有限公司)根據表1所列的各組分配比，添加2.0重量份的滑劑在混練溫度220°C下進行混摻押出後，分別製得的橡膠改質苯乙烯系樹脂組成物，其伸長率(EL)的檢測結果如表1所示。
比較例 1 至 4
比較例1至4的橡膠改質苯乙烯系樹脂組成物是以與實例1相同的步驟來製備。惟，相異之處在於：改變橡膠改質苯乙烯系樹脂組成物的成分及其用量(如表2所示)，且比較例4完全沒有使用丙烯酸酯系橡膠粒子，而是改用二烯系橡膠粒子。比較例1至4的伸長率(EL)檢測結果如表2所示
表1 R.C: 橡膠粒子總含量
表2 R.C: 橡膠粒子總含量
在表1的結果中，實例1至5含有19重量%至22重量%的橡膠粒子(R.C(%))，且基於第一丙烯腈-苯乙烯系共聚物與第二丙烯腈-苯乙烯系共聚物的總含量為100重量%，第一丙烯腈-苯乙烯系共聚物的含量為25重量%至75重量%，第二丙烯腈-苯乙烯系共聚物的含量為25重量%至75重量%，因此使得實例1至5的橡膠改質苯乙烯系樹脂組成物具有優異的EL。
相對地，在表2的結果中，比較例1至4在橡膠改質苯乙烯系樹脂組成物中同樣含有19重量%至22重量%的橡膠粒子(R.C(%))，但EL的測試結果相較於實例1至5來説，明顯較差。譬如比較例1至3都只有單一種丙烯腈-苯乙烯系共聚物，而比較例4雖含有兩種丙烯腈-苯乙烯系共聚物，但改用二烯系橡膠取代粒徑有雙峰分佈的丙烯酸酯系橡膠，所以這些比較例的EL結果相較於實例1至5來説，明顯較差。
綜上所述，本發明的橡膠改質苯乙烯系樹脂組成物包括76重量%至83重量%的苯乙烯系共聚物所形成的連續相以及17重量%至24重量%的橡膠粒子所形成的分散相，其中上述橡膠粒子包括丙烯酸酯系橡膠粒子，其重量平均粒徑為0.10 μm至0.20 μm及0.35 μm至0.50 μm的雙峰分佈，且上述苯乙烯系共聚物包含重量平均分子量相異的第一及第二丙烯腈-苯乙烯系共聚物，而基於第一與第二丙烯腈-苯乙烯系共聚物的總含量為100重量%，第一丙烯腈-苯乙烯系共聚物的含量為25重量%至80重量%，第二丙烯腈-苯乙烯系共聚物的含量為20重量%至75重量%。藉由上述具雙峰分佈之重量平均粒徑的丙烯酸酯系橡膠粒子搭配特定比例的第一與第二丙烯腈-苯乙烯系共聚物，使得本發明的橡膠改質苯乙烯系樹脂組成物具有良好的伸長率。
雖然本發明已以實施例揭露如上，然其並非用以限定本發明，任何所屬技術領域中具有通常知識者，在不脫離本發明的精神和範圍內，當可作些許的更動與潤飾，故本發明的保護範圍當視後附的申請專利範圍所界定者為準。
無

Claims (10)

  1. 一種橡膠改質苯乙烯系樹脂組成物，包括： 76重量%至83重量%的苯乙烯系共聚物所形成的連續相；以及 17重量%至24重量%的橡膠粒子所形成的分散相，其中 所述橡膠粒子包括丙烯酸酯系橡膠粒子，所述丙烯酸酯系橡膠粒子的重量平均粒徑為0.10 μm至0.20 μm及0.35 μm至0.50 μm的雙峰分佈， 所述苯乙烯系共聚物包括第一丙烯腈-苯乙烯系共聚物以及第二丙烯腈-苯乙烯系共聚物，所述第一丙烯腈-苯乙烯系共聚物的重量平均分子量與所述第二丙烯腈-苯乙烯系共聚物的重量平均分子量相異，且 基於所述第一丙烯腈-苯乙烯系共聚物與所述第二丙烯腈-苯乙烯系共聚物的總含量為100重量%，所述第一丙烯腈-苯乙烯系共聚物的含量為25重量%至80重量%，所述第二丙烯腈-苯乙烯系共聚物的含量為20重量%至75重量%。
  2. 如申請專利範圍第1項所述的橡膠改質苯乙烯系樹脂組成物，其中基於所述第一丙烯腈-苯乙烯系共聚物與所述第二丙烯腈-苯乙烯系共聚物的總含量為100重量%，所述第一丙烯腈-苯乙烯系共聚物的含量為25重量%至75重量%，所述第二丙烯腈-苯乙烯系共聚物的含量為25重量%至75重量%。
  3. 如申請專利範圍第1項所述的橡膠改質苯乙烯系樹脂組成物，其中所述第一丙烯腈-苯乙烯系共聚物的重量平均分子量為11萬至17萬，所述第二丙烯腈-苯乙烯系共聚物的重量平均分子量為18萬至24萬。
  4. 如申請專利範圍第1項所述的橡膠改質苯乙烯系樹脂組成物，其中所述第一丙烯腈-苯乙烯系共聚物包含31重量%至40重量%的丙烯腈系單體單元及60重量%至69重量%的苯乙烯系單體單元，所述第二丙烯腈-苯乙烯系共聚物包含26重量%至29重量%的丙烯腈系單體單元以及71重量%至74重量%的苯乙烯系單體單元。
  5. 如申請專利範圍第1項所述的橡膠改質苯乙烯系樹脂組成物，其中所述丙烯酸酯系橡膠粒子的重量平均粒徑為0.10 μm至0.20 μm及0.40 μm至0.48 μm的雙峰分佈。
  6. 如申請專利範圍第1項所述的橡膠改質苯乙烯系樹脂組成物，其中基於所述丙烯酸酯系橡膠粒子100重量%，所述重量平均粒徑為0.10 μm至0.20 μm之丙烯酸酯系橡膠粒子的含量為60重量%至80重量%，所述重量平均粒徑為0.35 μm至0.50 μm之丙烯酸酯系橡膠粒子的含量為20重量%至40重量%。
  7. 如申請專利範圍第1項所述的橡膠改質苯乙烯系樹脂組成物，其中所述苯乙烯系共聚物的含量為78重量%至81重量%，所述橡膠粒子的含量為19重量%至22重量%。
  8. 如申請專利範圍第1項所述的橡膠改質苯乙烯系樹脂組成物，其中基於所述橡膠粒子的總含量100重量%，所述丙烯酸酯系橡膠粒子的含量為90重量%至100重量%。
  9. 如申請專利範圍第1項所述的橡膠改質苯乙烯系樹脂組成物，其中基於所述橡膠改質苯乙烯系樹脂組成物為100重量%，所述第一丙烯腈-苯乙烯系共聚物與所述第二丙烯腈-苯乙烯系共聚物的總含量為55重量%至70重量%。
  10. 一種成型品，是由如申請專利範圍第1項至第9項中任一項所述的橡膠改質苯乙烯系樹脂組成物所形成。
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