TW201820405A - 遮罩基底、轉印用遮罩以及半導體元件之製造方法 - Google Patents

遮罩基底、轉印用遮罩以及半導體元件之製造方法 Download PDF

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Abstract

本發明之目的在於提供一種遮罩基底，係遮光膜圖案具有高ArF耐光性，且能解決在使用波長為800nm以上，900nm以下的長波長光線來進行標記檢出時之檢出感度不足的課題。
一種遮罩基底，係在透光性基板上具備有遮光膜的遮罩基底，遮光膜係以含有矽與氮之材料所形成的單層膜，且相對於ArF準分子雷射之曝光光線的光學濃度為2.5以上，表面反射率為40%以下，內面反射率為40%以下，相對於900nm波長之光線的穿透率為50%以下，衰退係數為0.04以上，厚度為60nm以下。

Description

遮罩基底、轉印用遮罩以及半導體元件之製造方法
本發明係關於一種遮罩基底、以及使用該遮罩基底所製造的轉印用遮罩。又，本發明係關於一種使用該轉印用遮罩的半導體元件之製造方法。
在半導體元件的製造工序中，係使用光微影法來進行微細圖案之形成。在將半導體元件之圖案微細化時，除了轉印用遮罩所形成之遮罩圖案的微細化之外，還需要使得光微影所使用之曝光光源的波長短波長化。近年來，將ArF準分子雷射(波長193nm)適用於製造半導體裝置時之曝光光源之情事便有所增加。
作為轉印用遮罩的一種係有二元遮罩。二元遮罩例如專利文獻1所記載般，係在透光性基板上形成有將曝光光線遮光的遮光膜圖案之轉印用遮罩，此遮光膜係廣泛地使用有鉻(Cr)或鉬矽化物(MoSi)系材料。
在遮光膜由鉻系材料所構成之情況，由於在乾蝕刻該膜時所使用的氯系氣體與氧氣的混合氣體係自由基性較高，故會難以用充分的異向性來乾蝕刻遮光膜，而難以用充分的精度來形成微細的遮光膜圖案。
在使用鉬矽化物(MoSi)系之材料來作為遮光膜材料的情況，有上述乾蝕刻問題較少並且易於以高精度來形成微細的遮光膜圖案之特徵。另一方面，近年來，亦了解到MoSi系膜係相對於ArF準分子雷射之曝光光線(ArF曝光光線)之耐性(亦即ArF耐光性)會較低。
【先前技術文獻】
【專利文獻】
專利文獻1：日本特開2007-33470號公報
在將含有矽與氮的材料用於相位轉移膜的情況，係確認到會具有高ArF耐光性。由此看來，便發現了藉由將含有矽與氮之材料的薄膜(SiNX膜)適用於二元遮罩之遮光膜，便能得到高ArF耐光性之可能性，而進行研究。然而，得知在以單層構造之SiNX膜來形成遮光膜的情況，會有下述問題。
一般而言，在二元遮罩中，形成有轉印圖案之遮光膜會被要求相對於曝光裝置所照射之ArF準分子雷射的曝光光線(以下，稱為ArF曝光光線。)而具有既定以上的光學濃度(例如2.5以上)。進一步地，遮光膜會被要求相對於入射至透光性基板所相接側的表面的ArF曝光光線而為既定以下的反射率(內面反射率。例如40%以下)，且同時會被要求相對於入射至透光性基板側之相反側的表面的ArF曝光光線而為既定以下的反射率(表面反射率。例如40%以下。)。在遮光膜所被要求的光學濃度的觀點中，SiNX膜所包含之氮越少越佳。然而，在遮光膜所被要求的表面反射率與內面反射率的觀點中，SiNX膜卻需要含有某種程度的氮。
曝光裝置係有在使用波長為800nm以上，900nm以下的長波長光線而進行對位標記檢出後再進行曝光相關之動作者。在此，便將此長波長光線稱為長波長檢出光線LW。在欲將遮光膜係由單層構造之SiNX膜所構成的二元遮罩設置於使用長波長檢出光線LW的曝光裝置而進行曝光時，便經常會發生對位標記檢出之檢出感度不足而無法進入至曝光動作的問題。
若是讓構成遮光膜之SiNX膜的含氮量大幅地減少的話，便可讓長波長光線之穿透率下降，而能解決對位標記的檢出感度不足之問題。但是，由於此般遮光膜亦會使得相對於ArF曝光光線的表面反射率及內面反射率提高，故又會產生二元遮罩之轉印性能會大大地下降之新的問題。
本發明的目的在於提供一種具有由單層構造之SiNX膜所構成之遮光膜的遮罩基底，係滿足遮光膜所被要求的相對於ArF曝光光線的各種光學特性，並解決在使用波長為800nm以上，900nm以下的長波長光線而進行標記檢出時之感度不足的課題。又，本發明的目的在於提供一種使用此遮罩所製造的轉印用遮罩。進一步地，本發明的目的在於提供一種使用此轉印用遮罩的半導體元件之製造方法。
為了解決上述課題，本發明係具有下述構成。
(構成1)
一種遮罩基底，係在透光性基板上具備有遮光膜的遮罩基底，其中該遮光膜係以含有矽與氮之材料所形成的單層膜；該遮光膜係相對於ArF準分子雷射之曝光光線的光學濃度為2.5以上；該遮光膜係相對於該曝光光線的表面反射率為40%以下；該遮光膜係相對於該曝光光線的內面反射率為40%以下；該遮光膜係相對於900nm波長之光線的穿透率為50%以下；該遮光膜係相對於900nm波長之光線的衰退係數為0.04以上；該遮光膜係厚度為60nm以下。
(構成2)
如構成1之遮罩基底，其中該遮光膜係以由矽及氮所構成之材料，或是由選自類金屬元素及非金屬元素的1個以上之元素及矽與氮所構成的材料來加以形成。
(構成3)
如構成1或2之遮罩基底，其中該遮光膜係於其表層具有氧含量會朝透光性基板側之相反側的表面而增加的組成傾斜部；該表層以外的遮光膜係以由矽及氮所構成之材料，或是由選自類金屬元素及非金屬元素的1個以上之元素及矽與氮所構成的材料來加以形成。
(構成4)
如構成1至3中任一種之遮罩基底，係於該遮光膜上具備有由含鉻材料所構成之硬遮罩膜。
(構成5)
一種轉印用遮罩，係在透光性基板上具備有具轉印圖案之遮光膜的轉印用遮罩，其中該遮光膜係以含有矽與氮之材料所形成的單層膜；該遮光膜係相對於ArF準分子雷射之曝光光線的光學濃度為2.5以上；該遮光膜係相對於該曝光光線的表面反射率為40%以下； 該遮光膜係相對於該曝光光線的內面反射率為40%以下；該遮光膜係相對於900nm波長之光線的穿透率為50%以下；該遮光膜係相對於900nm波長之光線的衰退係數為0.04以上；該遮光膜係厚度為60nm以下。
(構成6)
如構成5之轉印用遮罩，其中該遮光膜係以由矽及氮所構成之材料，或是由選自類金屬元素及非金屬元素的1個以上之元素及矽與氮所構成的材料來加以形成。
(構成7)
如構成5或6之轉印用遮罩，其中該遮光膜係於其表層具有氧含量會朝透光性基板側之相反側的表面而增加的組成傾斜部；該表層以外的遮光膜係以由矽及氮所構成之材料，或是由選自類金屬元素及非金屬元素的1個以上之元素及矽與氮所構成的材料來加以形成。
(構成8)
一種半導體元件之製造方法，係具備有以下工序：使用如構成5至7中任一種的轉印用遮罩來將轉印圖案曝光轉印於半導體基板上之阻劑膜。
本發明的遮罩基底之遮光膜係以含有矽及氮的材料來加以形成，且相對於900nm波長之光線的穿透率為50%以下，衰退係數k為0.04以上。含有矽及氮之材料除了高ArF耐光性之外，還具有相對於波長800nm以上，900nm以下的光線，波長越長則穿透率越高，且衰退係數k會變小的特性。藉由此光學特性，便可在相對於900nm波長之光線的穿透率為50%以下，衰退係數為0.04以上時，充分地降低長波長檢出光線LW之光線。因此，便可使用長波長檢出光線LW，來以充分的對比檢出形成於使用此遮罩基底所製造的轉印用遮罩之對位標記，而可解決因為對位標記檢出感度不足而無法進行曝光之問題。
又，由於本發明之遮罩基底的遮光膜係相對於ArF準分子雷射的曝光光線的光學濃度為2.5以上，表面反射率為40%以下，內面反射率為40%以下，故相對於圖案曝光光線會具有光學性充分之曝光轉印特性。
進一步地，由於遮光膜之厚度為60nm以下，故可將遮罩圖案之電磁場 效果相關的偏壓(EMF偏壓)以及起因於遮罩圖案立體構造的遮蔽效應降低至容許範圍。又，由於為薄膜，故易於形成微細遮光膜圖案。
除此之外，由於遮光膜為單層，故可減少製造遮光膜時之工序數，而可易於進行包含缺陷之製造品質管理。
又，本發明之轉印用遮罩係具有轉印圖案之遮光膜會具有與本發明之該遮罩基底的遮光膜相同特性。藉由成為此般轉印用遮罩，除了具有轉印圖案之遮光膜的高ArF耐光性之外，還可以解決因對位標記檢出感度不足而無法進行曝光之問題。
1‧‧‧透光性基板
2‧‧‧遮光膜
2a‧‧‧遮光膜圖案
3‧‧‧硬遮罩膜
3a‧‧‧硬遮罩圖案
4a‧‧‧阻劑圖案
100‧‧‧遮罩基底
200‧‧‧轉印用遮罩(二元遮罩)
圖1係顯示本發明實施形態中之遮罩基底的構成之剖面圖。
圖2係顯示本發明實施形態中之遮光膜的穿透率之波長依存性的特性圖。
圖3係顯示本發明實施形態中之遮光膜的光學係數之波長依存性的特性圖。
圖4係顯示本發明實施形態中之轉印用遮罩的製造工序之剖面圖。
首先，便敘述致使本發明完成的過程。申請人係對使用長波長檢出光線LW之對位標記檢出感度不足的原因進行研究。其結果，便發現到對位標記檢出感度不足是因為光學對比不足，這是因為遮光膜無法將長波長檢出光線LW充分地減光。
於是，便進行可充分地將長波長檢出光線LW減光的遮光膜之研究。在此，係以即便曝光裝置不同仍可適用長波長檢出光線LW之波長為發想來進行研究。
具有高ArF耐光性且含有矽與氮的材料係相對於800nm以上，900nm以下波長的光線，波長越長則穿透率越高。換言之，係具有波長越長則衰退係數k會越小的分光特性。於是，藉由規定波長900nm中之遮光膜的穿透率， 便可使遮光膜得到相對於長波長檢出光線LW充分的減光性。有鑑於上述情事，就想到藉由以含有矽與氮之材料來形成遮光膜，且以波長900nm來規定遮光膜之穿透率，便可確保高ArF耐光性，並解決對位標記檢出不良的問題。
又，以能進行微細圖案之轉印的方式來規定遮光膜相對於ArF曝光光線的光學濃度、相對於曝光光線的表面與內面之各反射率以及膜厚。
就遮光膜進一步地進行探討的結果，便發現能以工序數較少，且易於進行缺陷品質管理或製造工序管理的單層膜來達成滿足上述規定之膜，而完成本發明。
[遮罩基底]
接著，便就本發明各實施形態來加以說明。圖1係顯示本發明實施形態相關之遮罩基底100的構成之剖面圖。圖1所示之遮罩基底100係具有於透光性基板1上依序層積有遮光膜2以及硬遮罩膜3的構造。
[[透光性基板]]
透光性基板1除了合成石英玻璃之外，還可以石英玻璃、矽酸鋁玻璃、鈉鈣玻璃、低熱膨脹玻璃(SiO2-TiO2玻璃等)等來加以形成。該等中，合成石英玻璃係相對於ArF曝光光線(波長193nm)的穿透率較高，而特佳地作為形成遮罩基底之透光性基板的材料。
[[遮光膜]]
遮光膜2係以含有矽與氮的材料所形成之單層膜，較佳地係以由矽與氮所構成之材料，或是由選自類金屬元素及非金屬元素的1個以上之元素及矽與氮所構成的材料來形成的單層膜。
遮光膜2不會含有可能成為使相對於ArF曝光光線的耐光性下降之原因的過渡金屬。又，關於除了過渡金屬以外的金屬元素，由於無法否定會是可能成為使相對於ArF曝光光線的耐光性下降之原因的可能性，故最好是不要讓遮光膜2含有。
遮光膜2除了矽以外，可含有任何類金屬元素。此類金屬元素中，於含有選自硼、鍺、銻以及碲的1種以上的元素時，由於可期待會提高作為濺鍍靶材所使用之矽的導電性，故較佳。
遮光膜2除了氮以外，可含有任何非金屬元素。本發明之非金屬元素係 包含狹義的非金屬元素(氮、碳、氧、磷、硫磺、硒)、鹵素及惰性氣體。此非金屬元素中，較佳地係含有選自碳、氟及氫的1種以上的元素。遮光膜2除了下述表層之區域以外，較佳地係將氧含量抑制在5原子%以下，更佳地係3原子%以下，最佳地係積極地不含有氧(在進行利用XPS(X-ray Photoelectron Spectroscopy)等的組成分析時為檢出下限值以下)。這是因為在讓氮化矽系材料膜含有氧時，會使得衰退係數k的數值變小，而難以得到充分的遮光性。
透光性基板1較佳地使用合成石英玻璃等以SiO2為主成分的材料。在遮光膜2含有氧時，便會使得遮光膜2之組成與透光性基板1之組成的差異變小，而在將圖案形成於遮光膜2時所進行之利用氟系氣體的乾蝕刻中，會產生難以得到與透光性基板1之蝕刻選擇性的問題。
遮光膜2可含有惰性氣體。惰性氣體係在以反應性濺鍍來成膜出薄膜時會因存在於成膜室內，而使得成膜速度加大，並可提升生產性的元素。藉由使此惰性氣體電漿化，而衝撞至靶材，便會使得靶材構成粒子從靶材飛出，在途中吸入反應性氣體並層積於透光性基板1上來形成薄膜。在此靶材構成粒子從靶材飛出，而附著至透光性基板1的期間，成膜室中的惰性氣體會稍微被吸入。作為此反應性濺鍍所需之惰性氣體的較佳者可舉例有氬、氪、氙。又，為了緩和薄膜應力，係可積極地讓原子量小的氦、氖進入至薄膜。
遮光膜2之氮含量較佳地係50原子%以下，更佳地係45原子%以下。這是因為在氮含量超過50原子%時，相對於ArF曝光光線及長波長檢出光線LW的衰退係數便會變小，而難以進行充分的遮光或減光。又，遮光膜2之氮含量較佳地係25原子%以上，更佳地係30原子%以上。這是因為在氮含量未達25原子%時，便會容易讓洗淨耐性不足，及容易產生氧化，而使得膜的經時安定性容易減損。
又，遮光膜2之矽含量較佳地係50原子%以上，更佳地係55原子%以上。這是因為在矽含量未達50原子%時，相對於ArF曝光光線及長波長檢出光線LW的衰退係數便會變小，而難以進行充分的遮光或減光。又，遮光膜2之矽含量較佳地係75原子%以下，更佳地係65原子%以下。這是因為在矽含量 超過75原子%時，便會容易讓洗淨耐性不足，及容易產生氧化，而使得膜的經時安定性容易減損。
遮光膜2較佳地係以由矽及氮所構成之材料來加以形成。另外，惰性氣體係即便對薄膜進行RBS(Rutherford Back-Scattering Spectrometry)或XPS般之組成分析，仍難以檢出的元素。然而，如上述，在以反應性濺鍍來形成遮光膜2時，惰性氣體會稍微被吸入。因此，該由矽及氮所構成之材料可當作是亦包含含有惰性氣體之材料。
遮光膜2會被要求厚度為60nm以下。藉由遮光膜2之厚度為60nm以下，便可將遮罩圖案之電磁場效果相關的偏壓(EMF偏壓)以及起因於遮罩圖案立體構造的遮蔽效應降低至容許範圍。又，由於為比較薄之薄膜，故易於形成微細遮光膜圖案。遮光膜2之厚度更佳地係58nm以下。
另一方面，遮光膜2較佳地係厚度為40nm以上，更佳地係45nm以上。在遮光膜2之厚度未達40nm時，便會難以確保相對於ArF曝光光線的下述光學濃度，又，亦難以相對於長波長檢出光線LW來得到充分的減光性。
遮光膜2係被要求相對於ArF曝光光線的光學濃度(OD值)為2.5以上，較佳地係2.8以上。在光學濃度未達2.5時，相對於ArF曝光光線的遮光性便會不足，而會在以使用此遮罩基底之轉印用遮罩來進行曝光時，產生該投影光學像(轉印像)之對比容易不足的問題。另一方面，由於遮光膜2的薄膜化，故遮光膜2之光學濃度較佳地係4.0以下。
遮光膜2會被要求相對於ArF曝光光線的表面反射率(透光性基板1側之相反側的表面之反射率)為40%以下，較佳地係38%以下。在相對於ArF曝光光線的表面反射率超過40%時，便會使得曝光光線的反射變得過大，而產生在轉印曝光時之投影光學像會劣化的問題。
又，遮光膜2較佳地係相對於ArF曝光光線的表面反射率為20%以上。這是因為在相對於ArF曝光光線的表面反射率未達20%時，會使得使用波長193nm或其附近波長之光線來進行遮罩圖案檢查時的圖案檢查感度下降。
遮光膜2會被要求相對於ArF曝光光線的內面反射率(透光性基板1側之面的反射率)為40%以下，較佳地係35%以下。在相對於ArF曝光光線的內面反射率超過40%時，便會使得曝光光線的反射變得過大，而產生在轉印曝光 時之投影光學像會劣化的問題。
由於使遮光膜2相對於ArF曝光光線的光學濃度、表面反射率以及內面反射率在上述數值的範圍內，故遮光膜2較佳地係相對於ArF曝光光線的折射率為1.6以上，2.1以下，更佳地係1.7以上，2.0以下。又，相對於ArF曝光光線的衰退係數k較佳地係1.6以上，2.1以下，更佳地係1.7以上，2.0以下。
遮光膜2會被要求相對於波長900nm的光線之穿透率為50%以下，較佳地係48%以下。遮光膜2會被要求相對於波長900nm的光線之衰退係數k為0.04以上，較佳地係0.045以上。又，遮光膜2相對於波長900nm的光線的衰退係數k較佳地係0.1以下。遮光膜2較佳地係相對於波長900nm的光線之折射率n為2.5以上，較佳地係2.7以上。又，遮光膜2相對於波長900nm的光線的折射率n較佳地係3.5以下。
由含有矽與氮之材料所構成的遮光膜2如上述，係具有相對於波長800nm以上，900nm以下的光線，波長越長則穿透率越高，且折射率n及衰退係數k都會變小的特性。由於藉由此分光特性，便可在相對於900nm波長之光線的穿透率為50%以下，且衰退係數k為0.04以上時，藉由遮光膜2來將波長在800nm以上，900nm以下範圍的長波長檢出光線LW充分地減光，故可使用長波長檢出光線LW，以充分的對比來檢出形成於使用此遮罩基底所製造之轉印用遮罩的對位標記。藉此，便可解決因對位標記檢出感度不足而無法進行曝光之問題。
另一方面，遮光膜2較佳地係相對於波長700nm的光線之穿透率為45%以下，更佳地係40%以下。遮光膜2較佳地係相對於波長700nm的光線之衰退係數k為0.10以上，更佳地係0.15以上。又，遮光膜2相對於波長900nm的光線的衰退係數k較佳地係0.5以下。又，遮光膜2較佳地係相對於波長700nm的光線之折射率n為2.8以上，較佳地係3.0以上。又，遮光膜2相對於波長700nm的光線的折射率n較佳地係3.8以下。
曝光裝置係進行使用較800nm要短之波長(例如在600nm~700nm範圍的波長)的檢出光線來讀取轉印用遮罩所形成之條碼等的識別碼。如上述般以擁有具相對於波長700nm之光線的光學特性的遮光膜2之遮罩基底所製造的轉印用遮罩係可以較上述800nm要短之波長的檢出光線來確實地讀取識別 碼。
薄膜之折射率n及衰退係數k並非僅以該薄膜的組成來決定。該薄膜之膜密度及結晶狀態等亦是左右折射率n及衰退係數k的要素。因此，便會以調整以反應性濺鍍來成膜遮光膜2時之各條件，來使得遮光膜2成為所欲的折射率n及衰退係數k，而讓相對於ArF曝光光線的光學濃度(OD值)、內面反射率、表面反射率以及相對於波長900nm之光線的衰退係數k降低至規定值的方式來加以成膜。要將遮光膜2成為上述折射率n及衰退係數k的範圍並不僅限於在以反應性濺鍍來成膜時，調整惰性氣體與反應性氣體的混合氣體的比率。還有以反應性濺鍍來成膜時之成膜室內的壓力、施加至靶材之電力、靶材與透光性基板之間的距離等的位置關係等的多樣條件。又，該等成膜條件係成膜裝置所固有的條件，而可以所形成之遮光膜2會成為所欲之折射率n及衰退係數k的方式來適當調整。
遮光膜2除了會產生自然氧化的表層以外，係由其組成在層的厚度方向為均勻的膜，或是膜組成會傾斜之膜所構成的單層膜。藉由成為單層膜，便可減少製造工序，而提高產生效率，並容易進行包含缺陷之製造品質管理。
不積極地含有氧，而含有矽與氮的膜雖相對於ArF曝光光線之耐光性較高，但相較於積極地含有氧，且含有矽與氮的膜，卻會有耐藥性較低的傾向。又，在使用積極地不含有氧的遮光膜2來作為遮光膜2之透光性基板1側的相反側之表層的遮罩基底100情況，會因為對從該遮罩100所製作之轉印用遮罩200進行遮罩洗淨或大氣中的保管，而難以避免遮光膜2表層會氧化的情況。在遮光膜2表層氧化時，遮光膜2相對於ArF曝光光線的表面反射率便會改變，而產生轉印用遮罩200之曝光轉印特性改變的問題。
由該等情事看來，雖遮光膜2之透光性基板1側的相反側之表層較佳地係積極地含有氧，但另一方面，在遮光膜2整體含有氧時，便會如上述般，產生ArF曝光光線之遮光性及相對於長波長檢出光線LW的減光性下降的問題。
因此，最好是遮光膜2係於其表層具有氧含量會朝透光性基板1側之相反側的表面增加的組成傾斜部，並以矽及氮所構成之材料來形成遮光膜2中 除了表層以外的部分(遮光膜2之塊狀部)。在此，構成遮光膜2之塊狀部而由矽與氮所構成之材料係由矽及氮所構成之材料，或是選自類金屬元素及非金屬元素的1種以上的元素及矽與氮所構成的材料。另外，在此情況下之遮光膜2相對於ArF曝光光線的折射率n及衰退係數k都是包含表層之遮光膜2整體的數值，其相對於波長900nm之光線的衰退係數k亦為包含表層之遮光膜2整體的數值。
雖遮光膜2係藉由濺鍍來加以形成，但亦可適用DC濺鍍、RF濺鍍以及離子束濺鍍等的任一種濺鍍。在使用導電性較低之靶材(矽靶材、不含有或含較少類金屬元素之矽化合物靶材等)的情況，較佳地係適用RF濺鍍或離子束濺鍍，但考量到成膜速率，更佳地係適用RF濺鍍。
作為製造遮罩基底100的方法，較佳地係使用矽靶材，或是由於矽中含有選自類金屬元素及非金屬元素的1種以上的元素之材料所構成的靶材，並藉由在包含氮系氣體與惰性氣體之濺鍍氣體中的反應性濺鍍，來在透光性基板1上形成遮光膜2之方法。
遮光膜形成工序中所使用的氮系氣體只要是含有氮的氣體的話，便可適用任何氣體。如上述，由於遮光膜2除了該表層之外，較佳地係將氧含量抑制為較低，故較佳地係適用不含有氧之氮系氣體，更佳地係適用氮氣(N2氣體)。又，遮光膜2之形成工序中所使用之惰性氣體可適用任何惰性氣體。作為此惰性氣體較佳者可舉例有氬、氪、氙。又。為了緩和薄膜應力，係可積極地讓原子量小的氦、氖進入至薄膜。
作為具有氧含量會朝透光性基板1側之相反側的表面增加的組成傾斜部的遮光膜2之形成方法除了在以濺鍍來成膜出遮光膜2的最後階段會慢慢地添加氧氣來作為氛圍氣體的方法之外，還可舉例有在以濺鍍來成膜出遮光膜2後，追加在大氣中等的含有氧的氣體中的加熱處理、在大氣中等的含有氧之氣體中的閃光燈等的光照射處理、讓臭氧或氧電漿接觸於遮光膜表面的處理等的後處理之方法。
另一方面，在遮光膜相對於ArF曝光光線的表面反射率為更低(例如30%以下)較佳的情況，在欲以上述單層構造之遮光膜來實現上述情況時，便需要含有更多氮。在此情況，為了使得遮光膜之各單位膜厚的光學濃度下降， 以確保既定遮光性能，便需要加厚遮光膜之膜厚。在要求有如此低之表面反射率的情況，較佳地係讓遮光膜成為從透光性基板側層積下層與上層的構造，而將下層適用上述實施形態之單層構造的遮光膜材料，並以含有矽與氧的材料來形成上層。
亦即，此其他形態之遮罩基底係在透光性基板上具備有遮光膜，遮光膜係具有從透光性基板側依序層積下層與上層的構造，下層係以含有矽與氮之材料來加以形成，上層係以含有矽與氧之材料來加以形成，遮光膜相對於ArF曝光光線之光學濃度為2.5以上，遮光膜相對於ArF曝光光線的表面反射率為30%以下，遮光膜相對於ArF曝光光線的內面反射率為40%以下，遮光膜相對於900nm波長之光線的穿透率為50%以下，遮光膜下層相對於900nm波長之光線的衰退係數k為0.04以上，遮光膜之厚度為60nm以下。
又，此其他形態之遮罩基底中，遮光膜下層較佳地係以由矽與氮所構成之材料，或是由選自類金屬元素及非金屬元素的1種以上的元素以及矽與氮所構成的材料來加以形成。進一步地，此其他形態之遮罩基底中，遮光膜上層較佳地係以由矽與氧所構成之材料，或是由選自類金屬元素及非金屬元素的1種以上的元素以及矽與氧所構成的材料來加以形成。關於此遮光膜下層的具體構成係與上述實施形態的單層構造之遮光膜的情況相同。
此上層係相對於波長為800nm以上，900nm以下的光線的衰退係數k為幾乎零，上層幾乎無法對將該等波長之光線遮光有所幫助。因此，較佳地係僅靠遮光膜下層來確保相對於波長為800nm以上，900nm以下的光線之遮光性能。又，由於此上層需要具有降低表面反射率之機能，故相對於ArF曝光光線的遮光性能會較低。因此，較佳地係僅靠遮光膜下層來確保相對於ArF曝光光線之既定的光學濃度。
此其他形態的轉印用遮罩係在透光性基板上具備具轉印圖案之遮光膜，遮光膜係具有從透光性基板側依序層積下層與上層的構造，下層係以含有矽與氮之材料來加以形成，上層係以含有矽與氧之材料來加以形成，遮光膜相對於ArF曝光光線之光學濃度為2.5以上，遮光膜相對於ArF曝光光線的表面反射率為30%以下，遮光膜相對於ArF曝光光線的內面反射率為40%以下，遮光膜相對於900nm波長之光線的穿透率為50%以下，遮光膜下 層相對於900nm波長之光線的衰退係數k為0.04以上，遮光膜之厚度為60nm以下。另外，關於此其他形態之遮罩基底及轉印用遮罩相關的其他事項(透光性基板、硬遮罩相關之事項等)係與上述實施形態之遮罩基底及轉印用遮罩相同。
[[硬遮罩膜]]
在具備有該遮光膜2之遮罩基底100中，更佳地係構成為將相對於蝕刻遮光膜2時所使用的蝕刻氣體而具有蝕刻選擇性的材料所形成的硬遮罩膜3進一步地層積於遮光膜2上。由於遮光膜2需要確保既定光學濃度，故對降低其厚度是有極限的。硬遮罩膜3只要具有能夠在將圖案形成於其正下方的遮光膜2的乾蝕刻結束為止的期間作為蝕刻遮罩機能的膜厚度的話便已足夠，基本上並不會受到光學特性的限制。因此，硬遮罩膜3之厚度可大幅地比遮光膜2之厚度要薄。然後，由於有機系材料的阻劑膜係只要具有能夠在將圖案形成於此硬遮罩膜3的乾蝕刻結束為止的期間作為蝕刻遮罩機能的膜厚度的話便已足夠，故可使阻劑膜之厚度比以往大幅地要薄，而可抑制阻劑圖案崩倒等的問題。
硬遮罩膜3較佳地係以含有鉻(Cr)之材料來加以形成。含有鉻之材料係相對於使用SF6等的氟系氣體的乾蝕刻而具有特別高之乾蝕刻耐性。
在將含有鉻之材料用於遮光膜2的情況，由於遮光膜2之膜厚會相對較厚，故在遮光膜2之乾蝕刻時便會產生邊緣蝕刻的問題，但在使用含有鉻之材料來作為硬遮罩膜3的情況，由於硬遮罩膜3之膜厚會相對較薄，故會難以產生起因於邊緣蝕刻之問題。
作為含有鉻之材料除了鉻金屬之外，還可舉例有於鉻含有選自氧、氮、碳、硼及氟的1種以上元素之材料，例如CrN、CrC、CrON、CrCO、CrCON等。在於鉻金屬添加該等元素時，由於該膜會容易成為非結晶構造之膜，而能抑制在乾蝕刻該膜表面粗度及遮光膜2時的線邊緣粗度，故較佳。
又，從硬遮罩膜3之乾蝕刻的觀點看來，作為形成硬遮罩膜3之材料較佳地係使用選自於鉻含有選自氧、氮、碳、硼及氟的1種以上元素之材料。
雖鉻系材料係以氯系氣體與氧氣之混合氣體來被加以蝕刻，但鉻金屬相對於此蝕刻氣體的蝕刻速率並不高。藉由讓鉻含有選自氧、氮、碳、硼 及氟的1種以上元素，便可使相對於氯系氣體與氧氣之混合氣體的蝕刻氣體的蝕刻速率提高。又，亦可讓形成硬遮罩膜3之含有鉻的材料含有銦、鉬、錫中的1種以上元素。藉由含有銦、鉬、錫中的1種以上元素，便可使相對於氯系氣體與氧氣之混合氣體的蝕刻氣體的蝕刻速率更加提高。
含有鉻之材料以外，作為形成硬遮罩膜3的材料除了組(Ta)或鎢(W)等的金屬之外，亦可適用含有鉭等的金屬之材料。例如，在此情況下作為含有鉭之材料除了鉭金屬外，係可舉例有於鉭含有選自氮、硼及碳的1種以上元素之材料等。其具體例係可舉例有Ta、TaN、TaO、TaON、TaBN、TaBO、TaBON、TaCN、TaCO、TaCON、TaBCN、TaBOCN等。
遮罩基底100中，較佳地係以100nm以下的膜厚來形成相接於硬遮罩膜3表面之有機系材料的阻劑膜。在對應於DRAM hp32nm世代的微細圖案之情況下，會有將線寬為40nm的SRAF(Sub-Resolution Assist Feature)設置於應形成於硬遮罩膜3的轉印圖案之情況。然而，即便在此情況，由於阻劑圖案之剖面縱寬比仍可低於1：2.5，故可在阻劑膜顯影時、沖洗時等抑制阻劑圖案會倒毀或脫離。另外，阻劑膜較佳地係膜厚為80nm以下。
在遮罩基底100中，亦可不設置硬遮罩膜3而直接形成相接於遮光膜2之阻劑膜。在此情況，由於構造簡單，且在製造轉印用遮罩時亦無需硬遮罩膜3之乾蝕刻，故可減少製造工序數。另外，在此情況，較佳地係在對遮光膜2進行HMDS(hexamethyldisilazane)等的表面處理後，再形成阻劑膜。
又，本發明之遮罩基底如下述所記載般，為適於二元遮罩用途的遮罩基底，但並不限於二元遮罩用，亦可作為李文森型(LEVENSON TYPE)相位移轉遮罩用之遮罩基底，或是CPL(Chromeless Phase Lithography)遮罩用之遮罩基底來加以使用。
[轉印用遮罩]
於圖4顯示從本發明實施形態之遮罩基底100來製造轉印用遮罩(二元遮罩)200之工序的剖面概略圖。
本發明實施形態之轉印用遮罩200係在透光性基板1上具備有具轉印圖案之遮光膜2(遮光膜圖案2a)的二元遮罩，其中遮光膜係以含有矽與氮之材料所形成的單層膜，相對於ArF準分子雷射之曝光光線的光學濃度為2.5以 上，表面反射率為40%以下，內面反射率為40%以下，相對於900nm波長之光線的穿透率為50%以下，衰退係數為0.04以上，厚度為60nm以下。
關於轉印用遮罩200中之透光性基板1、遮光膜2相關的事項，係與遮罩基底100相同，轉印用遮罩200係具有與遮罩基底100相同之技術特徵。
又，本發明之轉印用遮罩200的製造方法係使用上述遮罩基底100者，且具備有：藉由乾蝕刻來在硬遮罩膜3形成包含轉印圖案及對位標記等的圖案之工序；藉由以具該等圖案之硬遮罩膜3(硬遮罩圖案3a)為遮罩的乾蝕刻來在遮光膜2形成包含轉印圖案及對位標記等的圖案之工序；以及去除硬遮罩圖案3a之工序。
由於此般轉印用遮罩200即便在使用長波長檢出光線LW來進行對位的曝光裝置的情況下，仍可以充分的對比來進行對位標記的檢出，故遮罩對位動作便可不產生錯誤地來加以實行。
不僅如此，轉印用遮罩200係ArF耐光性較高，且即便在累積照射ArF準分子雷射之曝光光線後，仍可將遮光膜圖案2a之CD(Critical Dimension)的變化(寬度)抑制在較小的範圍。
由此看來，即便在將轉印用遮罩200設置於以使用長波長檢出光線LW來進行對位而使ArF準分子雷射為曝光光線的曝光裝置之遮罩台，來將遮光膜圖案2a曝光轉印於阻劑膜時，仍可伴隨著遮罩對位動作，而以充分滿足設計圖樣的精度來將圖案轉印於半導體元件上之阻劑膜。
以下，便依圖4所示之製造工序，來說明轉印用遮罩200之製造方法一範例。另外，此範例係在遮光膜2適用含有矽與氮之材料，而在硬遮罩膜3適用含有鉻之材料。
首先，準備遮罩基底100(參照圖4(a))，而藉由旋轉塗布法來形成相接於硬遮罩膜3之阻劑膜。接著，對遮光膜2曝光描繪出應形成之圖案，進一步地進行顯影處理等的既定處理，來形成阻劑圖案4a(參照圖4(b))。另外，電子線描繪出之圖案除了轉印圖案之外還包含有對位標記等。
接著，以阻劑圖案4a為遮罩，並使用氯與氧之混合氣體等的氯系氣體來進行乾蝕刻，以於硬遮罩膜3形成圖案(硬遮罩圖案3a)(參照圖4(c))。作為氯系氣體只要含有Cl的話並不特別限制，例如可舉例有Cl2、SiCl2、CHCl3、 CH2Cl2、BCl3等。在使用氯與氧的混合氣體的情況，可例如將其氣體流量比成為Cl2：O2=4：1。
接著，便使用灰化或阻劑剝離液來去除阻劑圖案4a(參照圖4(d))。
接著，以硬遮罩圖案3a為遮罩，並使用氟系氣體來進行乾蝕刻，來在遮光膜2形成圖案(遮光膜圖案2a)(參照圖4(e))。作為氟系氣體只要包含F的話便可使用，較佳地係SF6。除了SF6之外，還可舉出有例如CHF3、CF4、C2F6、C4F8等，包含C的氟系氣體的相對於玻璃材料之透光性基板1的蝕刻速率會較高。由於SF6對透光性基板1之損害較小故較佳。另外，在SF6添加He等會更佳。
之後，使用鉻蝕刻液來去除硬遮罩圖案3a，而經由洗淨等的既定處理來得到轉印用遮罩200(參照圖4(f))。另外，此硬遮罩圖案3a之去除工序係可使用氯與氧的混合氣體來進行乾蝕刻。在此，作為鉻蝕刻液係可舉例有包含硝酸鈰銨與過氯酸的混合物。
另外，在此雖說明了轉印用遮罩200為二元遮罩的情況，但本發明之轉印用遮罩並不限於二元遮罩，亦可適用於李文森型相位移轉遮罩及CPL遮罩。亦即，在李文森型相位移轉遮罩的情況，係可將本發明之遮光膜用於於其遮光膜。又，在CPL遮罩的情況，係可將本發明之遮光膜主要用於包含外周之遮光帶的區域。然後，與二元遮罩的情況同樣，在李文森型相位移轉遮罩及CPL遮罩的情況下，仍可藉由長波長檢出光線LW來以充分的對比進行對位標記檢出。
進一步地，本發明之半導體元件之製造方法係使用該轉印用遮罩200，或使用該遮罩基底100所製造之轉印用遮罩200來將圖案曝光轉印於半導體基板上之阻劑膜。
由於本發明之轉印用遮罩200及遮罩基底100係具有上述效果，故在使用本發明之轉印用遮罩來對形成於半導體晶圓上之阻劑膜進行曝光時，便可以充分的感度來進行對位標記檢出。因此，便不會產生伴隨著對位標記檢出感度不足的曝光動作停止，並可製造具有高ArF耐光性之半導體元件。
【實施例】
以下，便藉由實施例來進一步地具體說明本發明實施形態。
(實施例1)
[遮罩基底之製造]
準備主表面尺寸為約152mm×約152mm，厚度為約6.25mm並由合成石英玻璃所構成之透光性基板1。此透光性基板1係端面及主表面會被研磨成既定表面粗度，之後，被施予既定洗淨處理及乾燥處理。
接著，將透光性基板1設置於枚葉式RF濺鍍裝置內，使用矽(Si)靶材，並以氪(Kr)、氦(He)以及氮(N2)之混合氣體(流量比Kr：He：N2=10：100：1，壓力=0.1Pa)為濺鍍氣體，RF電源之電力為1.5kW，而藉由反應性濺鍍(RF濺鍍)來在透光性基板1上以57nm的厚度來形成由矽與氮所構成之遮光膜2(Si：N=50原子%：50原子%)。在此，遮光膜2之組成係藉由X射線電子分光法(XPS)的測量所得到的結果。以下，關於其他膜之膜組成的測量方法亦相同。
接著，便以膜之應力調整為目的，來對形成有此遮光膜2之透光性基板1，在大氣中以加熱溫度500℃、處理時間1小時的條件來進行加熱處理。於圖2顯示使用分光光度計(Agilent Technologies公司製的Cary4000)來測量加熱處理後之遮光膜2的分光穿透率的結果。相對於波長800nm以上，900nm以下之長波長光線的穿透率會隨著波長變長而單調地增加，波長800nm、波長850nm、890nm及900nm的穿透率分別為42.8%、44.9%、46.7%以及47.0%。又，相對於ArF準分子雷射光(波長193nm)的光學濃度(OD值)為2.96。
又，使用分光橢圓偏光儀(J．A．Woollam公司製之M-2000D)來測量此遮光膜2之折射率n與衰退係數k。於圖3顯示其分光特性，亦即相對於各波長之折射率n與衰退係數k的測量結果。波長193nm之折射率n為1.830，衰退係數k為1.785，波長800nm之折射率n為3.172，衰退係數k為0.093，波長850nm之折射率n為3.137，衰退係數k為0.066，波長890nm之折射率n為3.112，衰退係數k為0.050，波長900nm之折射率n為3.106，衰退係數k為0.047。
在使用分光光度計(日立HighTechnologies公司製之U-4100)來測量波長193nm之遮光膜2的表面反射率及內面反射率時，其數值分別為37.1%、30.0%。
接著，便將加熱處理後形成有遮光膜2之透光性基板1設置於枚葉式DC 濺鍍裝置內，使用鉻(Cr)靶材，而在氬(Ar)與氮(N2)的混合氣體氛圍下進行反應性濺鍍(DC濺鍍)，來成膜出膜厚5nm且由CrN所構成的硬遮罩膜3。XPS所測量的該膜的膜組成比係Cr為75原子%，N為25原子%。然後，以較遮光膜2所進行之加熱處理要低之溫度(280℃)來進行熱處理，以進行硬遮罩膜3之應力調整。
藉由上述順序，來製造出具備有於透光性基板1上層積遮光膜2及硬遮罩膜3之構造的遮罩基底100。
[轉印用遮罩之製造]
接著，便使用此實施例1之遮罩基底100，以下述順序來製作實施例1之轉印用遮罩(二元遮罩)200。
首先，準備實施例1之遮罩基底100(參照圖4(a))，而以膜厚80nm來形成相接於硬遮罩3表面，且由電子線描繪用化學增幅型阻劑所構成的阻劑膜。接著，對此阻劑膜電子線描繪出應形成於遮光膜2的圖案，而進行既定顯影處理及洗淨處理，來形成阻劑圖案4a(參照圖4(b))。另外，電子線描繪出之圖案除了轉印圖案之外，還包含有對位標記等。
接著，便以阻劑圖案4a為遮罩，使用氯與氧之混合氣體(氣體流量比Cl2：O2=4：1)來進行乾蝕刻，來在硬遮罩膜3形成圖案(硬遮罩圖案3a)(參照圖4(c))。
接著，便去除阻劑圖案4a(參照圖4(d))。接著，以硬遮罩圖案3a為遮罩，使用氟系氣體(SF6與He的混合氣體)來進行乾蝕刻，來在遮光膜2形成圖案(遮光膜圖案2a)(參照圖4(e))。
之後，使用包含硝酸鈰銨與過氯酸的鉻蝕刻液來去除硬遮罩圖案3a，經由洗淨的既定處理來得到轉印用遮罩200(參照圖4(f))。
在將所製造之實施例1的轉印用遮罩200設置於使用長波長檢出光線LW的曝光裝置，來進行對位標記檢出時，可以充分的對比來進行標記檢出。然後，可一次錯誤都不產生地來實行遮罩對位動作。
接著，對此轉印用遮罩200，進行以累積照射量40kJ/cm2來間歇照射ArF準分子雷射光的處理。在此照射處理前後之遮光膜圖案2a的CD變化量為1.2nm以下，而為在可作為遮光膜2a來使用的範圍內的CD變化量。由此看 來，得知遮光膜圖案2a在實際使用上係具有充分的ArF耐性。
將實施例1之轉印用遮罩200設置於曝光裝置之遮罩台，而對半導體元件上之阻劑膜進行曝光轉印的結果，係不會產生遮罩對位不良而可以高精度來形成電路圖案。
(比較例1)
[遮罩基底之製造]
比較例1之遮罩基底除了將遮光膜為下述般之外，係以與實施例1之遮罩基底100相同的順序來加以製造。
比較例1之遮光膜的形成方法係如下。
將透光性基板1設置於枚葉式RF濺鍍裝置內，使用矽(Si)靶材，並以氪(Kr)、氦(He)及氮(N2)之混合氣體為濺鍍氣體，而藉由反應性濺鍍(RF濺鍍)來在透光性基板1上以100nm膜厚形成由矽及氮所構成之遮光膜(Si：N=48原子%：52原子%)。
接著，便以膜應力調整為目的，來對形成有該遮光膜之透光性基板1，在大氣中以加熱溫度500℃、處理時間1小時的條件來進行加熱處理。使用分光光度計(Agilent Technologies公司製的Cary4000)來測量加熱處理後之遮光膜的分光穿透率的結果，則波長800nm、波長850nm、890nm及900nm的穿透率分別為74.2%、74.2%、73.9%以及73.9%。又，相對於ArF準分子雷射光(波長193nm)的光學濃度(OD值)為2.9。
又，使用分光橢圓偏光儀(J．A．Woollam公司製之M-2000D)來測量此遮光膜之折射率n與衰退係數k。波長193nm之折射率n為2.4，衰退係數k為1.0，波長800nm之折射率n為2.3，衰退係數k為0，波長850nm之折射率n為2.3，衰退係數k為0，波長890nm之折射率n為2.3，衰退係數k為0，波長900nm之折射率n為2.3，衰退係數k為0。
在使用分光光度計(日立HighTechnologies公司製之U-4100)來測量波長193nm之遮光膜的表面反射率及內面反射率時，其數值分別為21%、15%。
[轉印用遮罩之製造]
接著，使用此比較例1之遮罩基底，以與實施例1相同之順序，來製造比較例1之轉印用遮罩(二元遮罩)。
在將所製造之比較例1的轉印用遮罩設置於使用長波長檢出光線LW的曝光裝置來進行對位標記之檢出時，會無法以充分的對比來進行標記檢出。然後，會經常產生遮罩對位錯誤。
接著，對比較例1之轉印用遮罩，進行以累積照射量40kJ/cm2來間歇照射ArF準分子雷射光的處理。在此照射處理前後之遮光膜圖案的CD變化量為1.2nm以下，而為可作為遮光膜來使用的範圍內的CD變化量，遮光膜圖案在實際使用上係具有充分的ArF耐性。
將比較例1之轉印用遮罩200設置於曝光裝置之遮罩台，而對半導體元件上之阻劑膜進行曝光轉印時，會經常產生遮罩對位不良，而無法安定地進行半導體元件製造用之曝光。

Claims (8)

  1. 一種遮罩基底，係在透光性基板上具備有遮光膜的遮罩基底，其中該遮光膜係以含有矽與氮之材料所形成的單層膜；該遮光膜係相對於ArF準分子雷射之曝光光線的光學濃度為2.5以上；該遮光膜係相對於該曝光光線的表面反射率為40%以下；該遮光膜係相對於該曝光光線的內面反射率為40%以下；該遮光膜係相對於900nm波長之光線的穿透率為50%以下；該遮光膜係相對於900nm波長之光線的衰退係數為0.04以上；該遮光膜係厚度為60nm以下。
  2. 如申請專利範圍第1項之遮罩基底，其中該遮光膜係以由矽及氮所構成之材料，或是由選自類金屬元素及非金屬元素的1個以上之元素及矽與氮所構成的材料來加以形成。
  3. 如申請專利範圍第1項之遮罩基底，其中該遮光膜係於其表層具有氧含量會朝透光性基板側之相反側的表面而增加的組成傾斜部；該表層以外的遮光膜係以由矽及氮所構成之材料，或是由選自類金屬元素及非金屬元素的1個以上之元素及矽與氮所構成的材料來加以形成。
  4. 如申請專利範圍第1項之遮罩基底，其係於該遮光膜上具備有由含鉻材料所構成之硬遮罩膜。
  5. 一種轉印用遮罩，係在透光性基板上具備有具轉印圖案之遮光膜的轉印用遮罩，其中該遮光膜係以含有矽與氮之材料所形成的單層膜；該遮光膜係相對於ArF準分子雷射之曝光光線的光學濃度為2.5以上；該遮光膜係相對於該曝光光線的表面反射率為40%以下；該遮光膜係相對於該曝光光線的內面反射率為40%以下；該遮光膜係相對於900nm波長之光線的穿透率為50%以下；該遮光膜係相對於900nm波長之光線的衰退係數為0.04以上；該遮光膜係厚度為60nm以下。
  6. 如申請專利範圍第5項之轉印用遮罩，其中該遮光膜係以由矽及氮所構成之材料，或是由選自類金屬元素及非金屬元素的1個以上之元素及矽與氮所構成的材料來加以形成。
  7. 如申請專利範圍第5項之轉印用遮罩，其中該遮光膜係於其表層具有氧含量會朝透光性基板側之相反側的表面而增加的組成傾斜部；該表層以外的遮光膜係以由矽及氮所構成之材料，或是由選自類金屬元素及非金屬元素的1個以上之元素及矽與氮所構成的材料來加以形成。
  8. 一種半導體元件之製造方法，係具備有以下工序：使用如申請專利範圍第5至7項中任一項的轉印用遮罩來將轉印圖案曝光轉印於半導體基板上之阻劑膜。
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