TW201809114A - 水溶性小包裝 - Google Patents

Abstract

本發明提供一種包括至少兩個密封隔室之水溶性小袋，該小袋包括外壁，該等外壁包括有包括水溶性樹脂之水溶性膜；及內壁，該內壁包括有包括水溶性樹脂之水溶性膜，該等外壁膜密封至該內壁膜，該等外壁膜之特徵在於：溶解時間為300秒或小於300秒，該等外壁膜之該水溶性樹脂之黏度在14.5cP至25cP範圍內，及小袋強度為至少200N，且該內壁膜之特徵在於：溶解時間為300秒或小於300秒，該內膜之該水溶性樹脂之黏度在12cP至14.5cP範圍內，及黏性值為至少1500g/s。

Description

水溶性小包裝 【相關申請案之交叉參考】

在此主張2016年6月13日申請之美國臨時專利申請案第62/349,440號之35 U.S.C.§119(e)下之權益，且其揭示內容在此以引用之方式併入本文中。

本發明大體上係關於由水溶性膜製備之水溶性小包裝。在一個態樣中，本發明係關於具有至少兩個水溶性膜之小包裝，及製備該等小包裝之方法。在另一態樣中，本發明係關於包含至少兩個密封隔室之水溶性小包裝，該小包裝包括兩個或多於兩個水溶性膜。該等製品及方法可與一或多個益處相關聯，諸如維持可接受的水溶性及小袋強度同時提供可接受的小袋密封強度，及/或提供適合於防止液體組成物自一個小包裝隔室遷移至另一小包裝隔室的內部障壁。

水溶性聚合物膜常用作用於簡化待傳遞材料之分散、傾注、溶解及配量的封裝材料。舉例而言，由水溶性膜製備之小袋常用以封裝待傳遞至大體積水之組成物，例如供游泳池使用之水處理劑。消費者可直接添加宜提供精確配量之袋裝組成物，同時排除消費者量測或以其他方式處置組成物之需要。袋裝組成物亦可減少與自容器分配類似組成物(諸如自 瓶傾倒液體試劑)相關之髒亂及潛在皮膚接觸。總之，可溶性預量測聚合物膜小袋在各種應用中為消費者使用提供便利。

另外，2014年12月5日修改之委員會章程(COMMISSION REGULATION)(EU)第1297/2014號(出於其適應技術及科學發展之目的)、歐洲議會及委員會之分類章程(EC)第1272/2008號，標記及封裝物質及混合物以要求呈含於可溶性封裝中單次使用之劑量之形式的另外液體消費型洗衣清潔劑供應。在彼等供應中，要求當可溶封裝在20℃下置放於水中時，可溶封裝應保留其液體內容物至少30秒。

然而，已發現一些符合委員會章程(EU)第1297/2014號且對於封裝消費型產品維持可接受溶解度之水溶性膜，當形成為含液體小袋時，呈現差的小袋強度(例如，當在不可接受較低力下壓縮時破裂)、差的小袋密封性(例如，液體自小袋漏出)及/或不適用作兩個小袋隔室之間的障壁(例如，液體組分遷移穿過內膜進入含有粉末組成物或第二液體組成物之隔室)。

因此，此項技術中存在對用於保持液體組成物之水溶性小包裝之需要，該水溶性小包裝維持可接受小袋強度、小袋密封性及/或障壁特性，不減小水溶性膜之極限溶解度。

本發明之一個態樣提供包括至少兩個密封隔室之水溶性小袋，小袋包括有包括水溶性膜之外壁(該水溶性膜包括水溶性樹脂)，及包括水溶性膜之內壁(該水溶性膜包括水溶性樹脂)，外壁膜密封至內壁膜，外壁膜之特徵在於：根據MonoSol測試方法MSTM-205對於具有約76微米 厚度之外壁膜，在20℃之溫度下在水中溶解時間為300秒或小於300秒，外壁膜之水溶性樹脂在20℃下之4%溶液黏度在14.5cP至25cP範圍內，且如藉由根據小袋強度測試密封、調節及測試之外壁膜所量測，小袋強度為至少200N，且內壁膜之特徵在於：根據MonoSol測試方法MSTM-205對於具有約76微米厚度之內壁膜，在20℃之溫度下在水中溶解時間為300秒或小於300秒，內膜之水溶性樹脂在20℃下之4%溶液黏度在12cP至14.5cP範圍內，且對於根據黏性PA測試所測試之內膜，黏性值為至少1500g/s。

本發明之另一態樣提供包括至少兩個包含水溶性膜(該水溶性膜包含水溶性樹脂)之外壁及至少一個包含水溶性膜(該水溶性膜包含水溶性樹脂)之內壁的水溶性小袋，該至少一個內壁具有第一側面及第二側面及其間之厚度，該至少兩個外壁膜密封至該至少一個內壁膜以形成隔室，其中該至少兩個外壁膜不密封至該至少一個內壁之同一側面，使得形成至少兩個隔室，外壁膜之特徵在於：根據MonoSol測試方法MSTM-205對於具有約76微米厚度之外壁膜，在20℃之溫度下在水中溶解時間為300秒或小於300秒，外壁膜之水溶性樹脂在20℃下之4%溶液黏度在14.5cP至25cP範圍內，且如藉由根據小袋強度測試密封及測試之外壁膜所量測，小袋強度為至少200N，且內壁膜之特徵在於：根據MonoSol測試方法MSTM-205對於具有約76微米厚度之內壁膜，在20℃之溫度下在水中溶解時間為300秒或小於300秒，內膜之水溶性樹脂在20℃下之4%溶液黏度在12cP至14.5cP範圍內，且對於根據黏性PA測試所測試之內膜，黏性值為至少1500g/s。

本發明之另一態樣為界定內部小袋體積之水溶性小包裝，小 包裝包含至少兩個水溶性膜，其中該至少兩個水溶性膜之膜包含聚乙烯醇共聚物，該聚乙烯醇共聚物包含陰離子單體單元，視情況以下中之一或多者：順丁烯二酸、順丁烯二酸單烷基酯、順丁烯二酸二烷基酯順丁烯二酸單甲酯順丁烯二酸二甲酯、順丁烯二酸酐、前述之鹼金屬鹽、前述之酯及前述之組合，且其中包含有包含陰離子單體單元之聚乙烯醇共聚物的水溶性膜使用密封溶液密封至另一膜，該密封溶液包含水、一或多種二醇及/或乙二醇及如本文進一步描述之界面活性劑。

本發明之另一態樣為一種製備水溶性小袋之方法，其包含溶劑密封第一水溶性膜至第二水溶性膜，膜中之至少一者包含聚乙烯醇共聚物，該聚乙烯醇共聚物包含陰離子單體單元，視情況以下中之一或多者：順丁烯二酸、順丁烯二酸單烷基酯、順丁烯二酸二烷基酯順丁烯二酸單甲酯順丁烯二酸二甲酯、順丁烯二酸酐、前述之鹼金屬鹽、前述之酯及前述之組合，且密封溶液包含水、一或多種二醇及/或乙二醇及如本文進一步描述之界面活性劑。對於本文所述之組成物及方法，包括(但不限於)組分、其組成範圍、取代、條件及步驟之視情況存在的特徵預期選自本文所提供的各種態樣、具體實例及實例。

對於一般熟習此項技術者而言，將自以下實施方式之審閱而清楚其他態樣及優勢。雖然膜、小袋及其製備方法易受呈各種形式之具體實例影響，但以下描述包括特定具體實例，且理解揭示內容為說明性的且不意欲將本發明限制於本文所述的特定具體實例。

為了進一步促進對本發明之理解，在此附上兩個圖。

圖1為用於本文所述之液體釋放測試中之線框籠(展示為頂部打開，以更好說明其中所含之水溶性小袋)之圖示。

圖2展示用於進行液體釋放測試之裝置，包括停置於支架上之燒杯，支架固持棒用於將籠下降至燒杯中，棒可藉由具有固定螺桿(圖中未示)之套環固定。

本發明之一個態樣提供包括至少兩個密封隔室之水溶性小袋，小袋包括安置為外壁之第一水溶性膜，第一膜包括水溶性樹脂，及安置為內壁之第二水溶性膜，第二膜包括有包括水溶性樹脂之水溶性膜，外壁膜密封至內壁膜。如本文所用，為方便起見，關於其中第二膜用作隔離壁之具體實例，第一膜稱為外壁膜且第二膜稱為內壁膜。在本發明之總體範圍將辨識第二膜可用作雙膜小包裝之一部分，其中兩個膜界定其間之小袋體積。外壁膜之特徵可在於：根據MonoSol測試方法MSTM-205對於具有約76微米厚度之外壁膜，在20℃之溫度下在水中溶解時間為300秒或小於300秒，外壁膜之水溶性樹脂在20℃下之4%溶液黏度在14.5cP至25cP範圍內，且如藉由根據小袋強度測試密封、調節及測試之外壁膜所量測，小袋強度為至少200N。第二、內壁膜之特徵可在於：根據MonoSol測試方法MSTM-205對於具有約76微米厚度之內壁膜，在20℃之溫度下在水中溶解時間為300秒或小於300秒。第二、內膜之水溶性樹脂在20℃下之4%溶液黏度可在12cP至14.5cP範圍內，且對於根據黏性PA測試所測試之內膜，黏性值為至少1500g/s。

視情況，外壁膜水溶性樹脂及/或內壁膜水溶性樹脂包括聚 乙烯醇或其共聚物。在具體實例中，外壁膜水溶性樹脂及/或內壁膜水溶性樹脂包含聚乙烯醇均聚物與包含陰離子單體單元之聚乙烯醇共聚物的摻合物。在具體實例中，陰離子單體單元包含以下中之一或多者：順丁烯二酸、順丁烯二酸單烷基酯、順丁烯二酸二烷基酯順丁烯二酸單甲酯順丁烯二酸二甲酯、順丁烯二酸酐、前述之鹼金屬鹽、前述之酯及前述之組合。視情況，外壁膜水溶性樹脂及/或內壁膜水溶性樹脂具有87至93範圍內之水解度，或若使用聚乙烯醇樹脂之摻合物，則算術加權平均水解度在87至93範圍內。在具體實例中，外壁水溶性樹脂或樹脂摻合物可與內壁水溶性樹脂或樹脂摻合物不同。在具體實例中，外壁水溶性樹脂或樹脂摻合物可不同於內壁水溶性樹脂或樹脂摻合物，使得外壁中之水溶性樹脂或樹脂摻合物之至少一或多種組分與內壁之樹脂或樹脂摻合物的至少一或多種組分不同。在具體實例中，外壁水溶性樹脂可為樹脂摻合物且內壁水溶性樹脂可為樹脂摻合物，且視情況存在於外壁水溶性樹脂摻合物中之至少一種樹脂與存在於內壁水溶性樹脂摻合物中之一種樹脂相同。

水溶性小袋可具有至少兩個包含水溶性膜(該水溶性膜包含水溶性樹脂)之外壁及至少一個包含水溶性膜(該水溶性膜包含水溶性樹脂)之內壁。內壁具有第一側面及第二側面及其間之厚度，且外壁膜密封至至少一個內壁膜以形成隔室，具有外壁與內壁之間的經界定內部體積。外壁膜不密封至內壁之同一側面，使得形成至少兩個隔室，各隔室具有界定之內部體積。對於各隔室，界定之內部體積可相同或不同。

在具體實例中，內壁膜可具有至少75微米之厚度。視情況，若膜為非熱成型，則外壁膜中之每一者之厚度與內壁膜的厚度的不同不大 於10%，且若至少一個膜為熱成型，則不同不大於50%(熱成型之前)。在具體實例中，外壁膜及/或內壁膜可進一步含有塑化劑。在具體實例中，外壁膜及/或內壁膜可進一步含有界面活性劑。在具體實例中，外壁膜及/或內壁膜可進一步含有厭惡劑。

本發明之另一態樣提供界定內部小袋體積之本發明的水溶性小包裝。本發明之一個態樣為界定內部小袋體積之水溶性小包裝，小包裝包含至少兩個水溶性膜。膜可包括本文所述之樹脂、塑化劑及其他成分及特性中之任一者。在含有僅兩個彼此密封且界定其間之體積之膜的具體實例中，一個膜可具有下文描述之第一/外壁膜之特性，且另一膜可具有下文描述之第二/內壁膜之特性。至少兩個水溶性膜之膜將包括聚乙烯醇共聚物，該聚乙烯醇共聚物包含陰離子單體單元，視情況以下中之一或多者：順丁烯二酸、順丁烯二酸單烷基酯、順丁烯二酸二烷基酯順丁烯二酸單甲酯順丁烯二酸二甲酯、順丁烯二酸酐、前述之鹼金屬鹽、前述之酯及前述之組合。在一種類型之具體實例中，兩個膜均將包括聚乙烯醇共聚物，該聚乙烯醇共聚物包含陰離子單體單元，視情況以下中之一或多者：順丁烯二酸、順丁烯二酸單烷基酯、順丁烯二酸二烷基酯順丁烯二酸單甲酯順丁烯二酸二甲酯、順丁烯二酸酐、前述之鹼金屬鹽、前述之酯及前述之組合。包括包含陰離子單體單元之聚乙烯醇共聚物之水溶性膜使用密封溶液溶劑密封至另一膜，該密封溶液包括水、一或多種二醇及/或乙二醇及如本文進一步描述之界面活性劑。密封溶液視情況基本上由或由水、一或多種二醇及/或乙二醇及如本文進一步描述之界面活性劑組成。

密封溶液界面活性劑可為一或多種聚氧乙烯化聚氧丙烯二 醇、醇乙氧基化物、烷基酚乙氧基化物、三級炔系二醇及烷醇醯胺(非離子型)、聚氧乙烯化胺、四級銨鹽及四級銨化聚氧乙烯化胺(陽離子型)、及胺氧化物、N-烷基甜菜鹼及磺基甜菜鹼(兩性離子型)。其他適合之界面活性劑包括磺基丁二酸鈉二辛酯、丙三醇及丙二醇之乳醯化脂肪酸酯、脂肪酸之乳醯酯、烷基硫酸鈉、聚山梨醇酯20、聚山梨醇酯60、聚山梨醇酯65、聚山梨醇酯80、卵磷脂、丙三醇及丙二醇之乙醯化脂肪酸酯及脂肪酸之乙醯化酯及其組合。在具體實例中，界面活性劑選自由以下組成之群：聚氧乙烯化聚氧丙烯二醇、醇乙氧基化物、烷基酚乙氧基化物、三級炔系二醇及烷醇醯胺、聚氧乙烯化胺、四級銨鹽及四級銨化聚氧乙烯化胺、及胺氧化物、N-烷基甜菜鹼、磺基甜菜鹼及其組合，例如聚氧乙烯化聚氧丙烯二醇。

本發明之另一態樣為製備水溶性小袋之方法，包括溶劑密封第一水溶性膜至第二水溶性膜。膜中之至少一者包括聚乙烯醇共聚物，該聚乙烯醇共聚物包含陰離子單體單元，視情況以下中之一或多者：順丁烯二酸、順丁烯二酸單烷基酯、順丁烯二酸二烷基酯順丁烯二酸單甲酯順丁烯二酸二甲酯、順丁烯二酸酐、前述之鹼金屬鹽、前述之酯及前述之組合。在一種類型之具體實例中，兩個膜均將包括聚乙烯醇共聚物，該聚乙烯醇共聚物包含陰離子單體單元，視情況以下中之一或多者：順丁烯二酸、順丁烯二酸單烷基酯、順丁烯二酸二烷基酯順丁烯二酸單甲酯順丁烯二酸二甲酯、順丁烯二酸酐、前述之鹼金屬鹽、前述之酯及前述之組合。密封溶液包括水、一或多種二醇及/或乙二醇及如本文進一步描述之界面活性劑。密封溶液視情況基本上由或由水、一或多種二醇及/或乙二醇及如本文進一 步描述之界面活性劑組成。

該方法中使用之密封溶液界面活性劑可為一或多種聚氧乙烯化聚氧丙烯二醇、醇乙氧基化物、烷基酚乙氧基化物、三級炔系二醇及烷醇醯胺(非離子型)、聚氧乙烯化胺、四級銨鹽及四級銨化聚氧乙烯化胺(陽離子型)、及胺氧化物、N-烷基甜菜鹼及磺基甜菜鹼(兩性離子型)。其他適合之界面活性劑包括磺基丁二酸鈉二辛酯、丙三醇及丙二醇之乳醯化脂肪酸酯、脂肪酸之乳醯酯、烷基硫酸鈉、聚山梨醇酯20、聚山梨醇酯60、聚山梨醇酯65、聚山梨醇酯80、卵磷脂、丙三醇及丙二醇之乙醯化脂肪酸酯及脂肪酸之乙醯化酯及其組合。在具體實例中，界面活性劑選自由以下組成之群：聚氧乙烯化聚氧丙烯二醇、醇乙氧基化物、烷基酚乙氧基化物、三級炔系二醇及烷醇醯胺、聚氧乙烯化胺、四級銨鹽及四級銨化聚氧乙烯化胺、及胺氧化物、N-烷基甜菜鹼、磺基甜菜鹼及其組合，例如聚氧乙烯化聚氧丙烯二醇。

在具體實例中，小包裝進一步包括含於內部小袋體積中之組成物。視情況，含於內部小袋體積中之組成物為液體組成物。視情況，液體組成物包含選自由以下組成之群的非家用組成物：農業用組成物、航空用組成物、食品及營養組成物、工業用組成物、家畜用組成物、海洋用組成物、醫用組成物、商業用組成物、軍事及準軍事用組成物、辦公室用組成物、及休閒及公園用組成物、寵物用組成物、水處理組成物及其組合。

在具體實例中，含於內部小袋體積中之組成物可為液體，且小包裝可具有至少30秒之延遲釋放時間，如藉由本文所述之液體釋放測試所量測。在具體實例中，含於內部小袋體積中之組成物可為液體，且如藉 由本文所述之小袋強度測試所量測，小包裝可具有大於200N之壓縮。在具體實例中，含於內部小袋體積中之組成物可為液體，且如藉由小袋強度測試所量測，小包裝可具有小於2000N(諸如200N與2000N之間)之壓縮。

如本文所用之「包含」意謂在實施本發明時，可結合採用各種組分、成分或步驟。因此，術語「包含」涵蓋較限制性術語「基本上由……組成」及「由……組成」。本發明組成物可包含、基本上由或由本文中所揭示之所需且視情況存在的要素的任一者組成。舉例而言，熱成型小包裝可「基本上由」本文所描述之膜「組成」以使用其熱成型特性，同時包括非熱成型膜(例如，封蓋部分)及視情況存在之膜上標記(例如藉由噴墨印刷)。在不存在非特定揭示於本文中之任何要素或步驟之情況下，可適當地實踐本文所說明性地揭示的本發明。

本文所提及之所有百分比、份數及比率視具體情況而定以膜組成物之總乾重計或本發明之小包裝內容物組成物之總重量計，且除非另外規定，否則所有量測在約25℃下進行。除非另外規定，否則所有該等重量在其涉及所列成分時均以活性含量計，且因此不包括可包括於市售材料中之載劑或副產品。

本文所闡述之所有範圍包括範圍之所有可能子集及此類子集範圍之任何組合。除非另外陳述，否則默認範圍包括所陳述之端點。當提供值的範圍時，應理解，彼範圍的上限與下限之間的各中間值及彼所述範圍內的任何其他陳述值或中間值涵蓋於本發明內。此等較小範圍之上限及下限可獨立地包括於較小範圍內且亦涵蓋於本發明內，在所陳述範圍內受到任何特定排他性限制。當所陳述之範圍包括界限值中之一者或兩者 時，排除彼等所包括之界限值中之一者或兩者的範圍亦預期為本發明的一部分。

明確考慮，對於本文所述之任何數值(例如作為所述主題之參數或與所述主題相關之範圍的部分)，組成部分說明書的替代方案為圍繞特定數值的功能等效範圍(例如，對於揭示為「40mm」之尺寸，考慮替代具體實例為「約40mm」)。

如本文所用，術語小包裝及小袋應視為可互換。在某些具體實例中，術語小包裝及小袋分別用以指使用膜製備之容器及較佳具有材料密封其中的充分密封容器，例如，呈經量測配量傳遞系統之形式。密封小袋可由任何適合之方法製備，包括諸如熱封及溶劑密封之此類方法及特徵。

如本文所用且除非另外規定，否則術語「wt.%」及「wt%」意欲指所鑑別之要素之組成物呈以整個膜((適當時)包括膜中的殘餘水分)的重量計的「乾」(無水)份數，或(適當時)以密封於小袋內之整個組成物之重量計的份數。

如本文所用且除非另外規定，否則術語「PHR」(「phr」)意欲指所鑑別之要素之組成物呈水溶性膜中每一百份水溶性聚合物樹脂(除非另外規定，否則不論PVOH或其他聚合物樹脂)的份數。

膜可藉由任何適合之方法製備，包括溶液澆鑄方法。膜可用以藉由任何適合之方法形成容器(小袋)，包括垂直成形、填充及密封(VFFS)，或熱成型。膜可藉由任何適合之方法密封，包括例如溶劑密封或膜層之熱封，例如圍繞容器邊緣。舉例而言，小袋可用於對待傳遞至大體積水中之材料進行配量。

除非另外陳述，否則預期膜、小袋及製備及使用之相關方法包括有包括下文進一步描述之其他視情況存在之要素、特徵及步驟中之一或多者的任何組合的具體實例(包括實例及圖式中展示之彼等)。

在任何具體實例中，水溶性小袋可在藉由密封外壁膜至內壁膜所形成之隔室的經界定內部體積中含有(封裝)組成物。組成物可選自液體、固體或其組合。如本文所用，「液體」包括自由流動液體，以及糊狀物、凝膠、泡沫及慕斯(mouss)。液體之非限制性實例包括農業用組成物、汽車用組成物、航空用組成物、食品及營養組成物、工業用組成物、家畜用組成物、海洋用組成物、醫用組成物、商業用組成物、軍事及準軍事用組成物、辦公室用組成物、及休閒及公園用組成物、寵物用組成物、水處理組成物，包括適用於任何此類用途之清潔及清潔劑組成物。氣體(例如懸浮氣泡)或固體(例如粒子)可包括於液體內。如本文所用之「固體」包括(但不限於)粉末、聚結物及其混合物。固體之非限制性實例包括：顆粒、微膠囊、珠粒、麵條及珠光球。固體組成物可提供技術益處，包括(但不限於)洗滌中益處、預處理益處及/或美觀效果。

水溶性膜

本文所述之膜及相關小袋包含兩個或多於兩個水溶性膜。在一個態樣中，該兩個或多於兩個水溶性膜為PVOH膜--各自包含聚乙烯醇(PVOH)或經改質之聚乙烯醇樹脂。在具體實例中，該兩個或多於兩個水溶性膜可各自包含有包含PVOH共聚物(該PVOH共聚物包含陰離子單體單元)及一或多種PVOH均聚物之聚乙烯醇樹脂摻合物。膜可具有任何適合之厚度，且約76微米(μm)之膜厚度為典型的及尤其預期的。預期之其 他值及範圍包括約5至約200μm範圍內、或約20至約100μm範圍內、或約40至約90μm、或約50至80μm、或約或約60至65μm之值，例如65μm、76μm或88μm。不意欲受理論束縛，咸信內壁膜之厚度影響液體小袋組成物自一個隔室遷移至另一隔室。當內壁膜在環境下過薄時，液體組成物可穿過內分隔壁自一個隔室遷移至另一隔室。隨著內壁膜厚度提高，膜提供對液體組成物遷移之較佳阻障。在具體實例中，內膜具有至少75微米之厚度。外壁厚度可受針對製備水溶性小袋所選擇之製造方法影響。若針對製備水溶性小袋選擇熱成型，則外壁膜之厚度可為約30μm、約35μm、約40μm、約45μm、約50μm或約55μm。

PVOH樹脂

聚乙烯醇為通常藉由聚乙酸乙烯酯之醇解製備的合成樹脂，該醇解通常稱為水解或皂化。幾乎所有乙酸酯基已轉化為醇基之完全水解的PVOH為氫鍵結牢固、高度結晶的聚合物，其僅溶解於大於約140℉(約60℃)的熱水中。若在聚乙酸乙烯酯水解後使足夠數目的乙酸酯基殘留，即PVOH聚合物部分水解，則聚合物氫鍵結較弱、結晶度較低，且一般可溶於低於約50℉(約10℃)的冷水中。因而，部分水解聚合物為乙烯醇-乙酸乙烯酯共聚物，亦即PVOH共聚物，但通常稱為PVOH。

如本文所用，術語「均聚物」一般包括具有單一類型的單體重複單元的聚合物(例如由或主要由單一單體重複單元組成的聚合物鏈)。針對PVOH之特定情形，視水解度而定，術語「均聚物」(或「PVOH均聚物」或「PVOH聚合物」)進一步包括具有乙烯醇單體單元及乙酸乙烯酯單體單元的分佈的共聚物(例如由或主要由乙烯醇及乙酸乙烯酯單體單元組 成的聚合物鏈)。在100%水解的限制性情形下，PVOH均聚物可包括僅具有乙烯醇單元的真實均聚物。

基於PVOH之水溶性聚合物膜可經受溶解度特性之變化。熟習此項技術者已知共聚(乙酸乙烯酯乙烯醇)聚合物中之乙酸酯基可藉由酸性或鹼性水解而水解。隨著水解度提高，由PVOH均聚物樹脂製備之聚合物組成物將具有增加的機械強度，但在較低溫度下具有減小的溶解度(例如需要熱水溫度用於完全溶解)。因此，PVOH均聚物樹脂暴露於鹼性環境(例如由洗衣漂白添加劑產生)可將樹脂自快速且完全溶解於給定水性環境(例如冷水介質)中的樹脂轉化為緩慢及/或不完全溶解於水性環境中的樹脂，潛在地在洗滌循環結束時產生未溶解聚合物殘餘物。此為僅基於由商業PVOH均聚物樹脂代表的乙酸乙烯酯/醇共聚物的膜的應用中的固有弱點。

具有側接羧基之PVOH共聚物樹脂(諸如，例如乙烯醇/水解丙烯酸甲酯鈉鹽樹脂)可在相鄰側接羧基與醇基之間形成內酯環，因此降低PVOH共聚物樹脂的水溶性。在存在強鹼(諸如洗衣漂白添加劑)的情況下，內酯環可在相對溫暖(環境)及高濕度條件下經數週時程打開(例如經由內酯開環反應，以形成具有增加的水溶性的對應側接羧基及醇基)。因此，與PVOH均聚物膜的情況下觀測的效果相反，咸信該PVOH共聚物膜可歸因於儲存期間膜與小袋內部的鹼性組成物之間的化學相互作用而變得更加可溶。因此，隨著其老化，小包裝可變得愈加易於在熱洗滌循環(標稱40℃)期間過早溶解，且歸因於漂白劑之存在及所得pH影響可轉而減少特定洗衣活性劑的功效。

在具體實例中，外壁水溶性膜及/或內壁可溶性膜中之至少一者包括部分或完全水解PVOH共聚物，該PVOH共聚物包括陰離子單體單元、乙烯醇單體單元及視情況存在之乙酸乙烯酯單體單元。在具體實例中，陰離子單體單元包含順丁烯二酸衍生之單體。順丁烯二酸衍生之單體可為以下中之一或多者：順丁烯二酸、順丁烯二酸單烷基酯、順丁烯二酸二烷基酯、順丁烯二酸單甲酯、順丁烯二酸二甲酯、順丁烯二酸酐、前述之鹼金屬鹽(例如，鈉鹽、鉀鹽或其他鹼金屬鹽)、前述之酯(例如，甲酯、乙酯或其他C₁-C₄或C₆烷基酯)及其組合(例如，多種類型之陰離子單體或相同陰離子單體之等效形式)。舉例而言，順丁烯二酸衍生之單體可包括一或多種順丁烯二酸單烷基酯、順丁烯二酸二烷基酯及其鹼金屬鹽(例如，鈉鹽)。類似地，陰離子單體可包括以下中之一或多者：順丁烯二酸單甲酯、順丁烯二酸二甲酯及其鹼金屬鹽(例如，鈉鹽)。

在調配用於給定應用之適合之小包裝時(例如，用於處理大量水之小袋裝組成物製品)，必須考慮多個因素。此等因素包括：(1)小袋強度，其中較高小袋強度轉譯為可耐受較高壓縮力但可導致密封問題的較堅固小袋；(2)膜黏性，其中較高黏性值宜提供較大膜密封性及小袋縫隙處小袋失效之較低可能性；然而，改良的密封性通常在損失最終產品的小袋強度的情況下得到；及(3)溶解殘餘物，其中較低殘餘物值宜減小當小袋暴露於侵襲性條件時(例如，低水及冷水條件)殘餘膜保留之可能性。通常，水溶性聚合物樹脂(不論PVOH或其他)可具有關於此等因素中之一些的適合的特性，但其可具有關於此等因素中的其他者的不良特性。因此，將需要提供一種水溶性膜，其中多個(若非所有)此等因素在膜中具 有有利特性。

考慮此等因素，本發明包括包含外壁(該等外壁包含有包含水溶性樹脂之水溶性膜)及內壁(該內壁包含有包含水溶性樹脂之水溶性膜)之水溶性小袋，外壁膜密封至內壁膜。在具體實例中，外壁膜及內壁膜可包括聚乙烯醇(PVOH)樹脂或聚乙烯醇樹脂摻合物及視情況存在之一或多種額外組分，包括塑化劑、填充劑、界面活性劑及如下文更詳細地描述的其他添加劑。視情況，外壁膜及/或內壁膜中之每一者之特徵可為不含或實質上不含其他合成水溶性聚合物。如本文所用，「實質上不含」意謂PVOH樹脂或樹脂摻合物構成該等水溶性膜中之合成水溶性聚合物之總量的至少95wt.%、至少97wt.%、至少98%或至少99wt.%。在外壁膜及/或內壁膜實質上不含其他合成水溶性聚合物之具體實例中，膜可視情況包括天然聚合物(例如，澱粉、蛋白質及瓜爾豆膠)及/或半合成聚合物(例如，澱粉衍生物及纖維素衍生物)。在其他態樣中，水溶性膜可包括一或多種其他水溶性聚合物。舉例而言，水溶性膜可包括有包括第三PVOH聚合物、第四PVOH聚合物、第五PVOH聚合物等(例如，一或多種其他PVOH均聚物或PVOH共聚物，具有或不具有陰離子單體單元)之PVOH樹脂摻合物。舉例而言，水溶性膜可包括除PVOH聚合物以外(例如，除PVOH均聚物或PVOH共聚物以外，具有或不具有陰離子單體單元)之至少第三(或第四、第五等)水溶性聚合物，例如，水溶性澱粉或經改質澱粉。

PVOH聚合物之黏度(μ)藉由使用具有UL適配器之Brookfield LV型黏度計，如英國標準EN ISO 15023-2：2006附件E Brookfield測試方法中所描述量測新製溶液來測定。國際慣例為在20℃下表明4%聚乙 烯醇水溶液之黏度。除非另外規定，否則本文以厘泊(cP)為單位指定的所有黏度均應理解為指代20℃下4%聚乙烯醇水溶液的黏度。類似地，當樹脂描述為具有(或不具有)特定黏度時，除非另外規定，否則所指定之黏度意欲為本身具有相應分子量分佈之樹脂的平均黏度。

當外膜及/或內膜之PVOH樹脂為PVOH樹脂摻合物時，外及/或內水溶性膜可基於加權對數平均黏度()選擇。包含兩種或多於兩種PVOH聚合物之PVOH樹脂之藉由式計算，其中μ _t 為各別PVOH聚合物之黏度。

為了參考，外水溶性膜包括表示為在20℃下具有第一4%溶液黏度()之第一PVOH樹脂或樹脂摻合物，且內水溶性膜包括表示為在20℃下具有第二4%溶液黏度()之第二PVOH樹脂或樹脂摻合物。在各種具體實例中，第一黏度可在約14.5cP至約25cP、或約14.5cP至約21cP、或約15.5cP至約20cP範圍內，例如，約14.5cP、約15cP、約16cP、約16.5cP、約17cP、約17.5cP、約18cP、約18.5cP、約19cP、約19.5cP、約20cP、約21cP、約22cP、約23cP、約24cP或約25cP。替代地或另外，第二黏度可在約12cP至約14.5cP範圍內，例如約12cP、約12.5cP、約13cP、約13.5cP或約14.5cP。此項技術中熟知，PVOH樹脂之黏度與PVOH樹脂之重量平均分子量()相關，且黏度常用作之代理。

PVOH樹脂之水解度(D.H.或DH)可為至少80%、84%或85%且至多約99.7%、98%、96%或80%，例如在約84%至約90%、或85%至88%或86.5%範圍內、或在85%至99.7%、約88%至98%、或90%至96%範圍內，例如90%、91%、92%、93%、94%、95%或96%，或在約87至93範 圍內。如本文所用，水解度表示為乙酸乙烯酯單元轉化為乙烯醇單元的莫耳百分比。

此外，當PVOH樹脂為PVOH樹脂摻合物時，期望選擇算術加權平均水解度()在約80%與約99.7%之間、約85%與約98%之間、或約87%與約93%之間、或約96%與98%之間的PVOH樹脂摻合物，例如，約85%、或約86%、或約87%、或約87.5%、或約88%或約88.5%、或約89%、或約89.5%、或約90%、或約91%、或約92%、或約93%、或約94%、或約95%、或約96%、或約96.5%、或約97%、或約97.5%或約98%。舉例而言，包含兩種或多於兩種PVOH聚合物之PVOH樹脂之藉由式計算，其中W _i 為各別PVOH聚合物之重量百分比且H _i 為各別水解度。

構成水溶性小包裝之水溶性膜可包括PVOH共聚物，該PVOH共聚物可為包括乙烯醇單體單元、乙酸乙烯酯單體單元(亦即，當未完全水解時)及單一類型陰離子單體單元(例如，其中單一類型單體單元可包括陰離子單體單元之等效酸形式、鹽形式及視情況酯形式)之PVOH三元共聚物。在一些態樣中，PVOH共聚物可包括兩種或多於兩種類型之陰離子單體單元。可用於PVOH共聚物之陰離子單體單元之大體類別包括對應於單羧酸乙烯基單體、其酯及酸酐、具有可聚合雙鍵之二羧酸單體、其酯及酸酐及前述任一者之鹼金屬鹽的乙烯基聚合單元。適合之陰離子單體單元之實例包括對應於乙烯基陰離子單體之乙烯基聚合單元，該等乙烯基陰離子單體包括乙烯基乙酸、順丁烯二酸、順丁烯二酸單烷基酯、順丁烯二酸二烷基酯、順丁烯二酸酐、反丁烯二酸、反丁烯二酸單烷基酯、反丁烯二酸二烷基酯、反丁烯二酸酐、衣康酸、衣康酸單烷基酯、衣康酸二烷 基酯、衣康酸酐、檸康酸、檸康酸單烷基酯、檸康酸二烷基酯、檸康酸酐、中康酸、中康酸單烷基酯、中康酸二烷基酯、中康酸酐、戊烯二酸、戊烯二酸單烷基酯、戊烯二酸二烷基酯、戊烯二酸酐、丙烯酸烷基酯、烷基丙烯酸烷基酯、前述之鹼金屬鹽、前述之酯及前述之組合。

在具體實例中，陰離子單體單元選自由以下組成之群：乙烯基乙酸、丙烯酸烷基酯、順丁烯二酸、順丁烯二酸單烷基酯、順丁烯二酸二烷基酯、順丁烯二酸單甲酯、順丁烯二酸二甲酯、順丁烯二酸酐、反丁烯二酸、反丁烯二酸單烷基酯、反丁烯二酸二烷基酯、反丁烯二酸單甲酯、反丁烯二酸二甲酯、反丁烯二酸酐、衣康酸、衣康酸單甲酯、衣康酸二甲酯、衣康酸酐、檸康酸、檸康酸單烷基酯、檸康酸二烷基酯、檸康酸酐、中康酸、中康酸單烷基酯、中康酸二烷基酯、中康酸酐、戊烯二酸、戊烯二酸單烷基酯、戊烯二酸二烷基酯、戊烯二酸酐、乙烯基磺酸、烷基磺酸、乙烯磺酸、2-丙烯醯胺基-1-甲基丙磺酸、2-丙烯醯胺-2-甲基丙磺酸、2-甲基丙烯醯胺基-2-甲基丙磺酸、丙烯酸2-磺乙基酯、前述之鹼金屬鹽、前述之酯及前述之組合。

在一種類型之具體實例中，PVOH為經羧基改質之共聚物。在另一態樣中，PVOH可經二羧基型單體改質。在此等具體實例之一個類別中，兩個羰基之α碳均與不飽和鍵連接(例如，順丁烯二酸、反丁烯二酸)。在此等具體實例之另一類別中，兩個羰基之α碳均與不飽和鍵連接，且不飽和鍵進一步經例如甲基分支取代(例如，檸康酸、中康酸)。在此等具體實例之另一類別中，一個羰基之β碳及另一羰基之α碳與不飽和鍵連接(例如，衣康酸、順戊烯二酸、反戊烯二酸)。預期提供烷基羧基之單體。 尤其預期順丁烯二酸類型(例如，順丁烯二酸、順丁烯二酸二烷基酯(包括順丁烯二酸二甲酯)、順丁烯二酸單烷基酯(包括順丁烯二酸單甲酯)或順丁烯二酸酐)共聚單體。在具體實例中，陰離子單體單元選自由以下組成之群：順丁烯二酸、順丁烯二酸單烷基酯、順丁烯二酸二烷基酯、順丁烯二酸單甲酯、順丁烯二酸二甲酯、順丁烯二酸酐、前述之鹼金屬鹽及其組合。

當PVOH樹脂包含包括陰離子單體之PVOH共聚物時，PVOH共聚物中一或多種陰離子單體單元的併入含量不受特定限制。在具體實例中，該一或多種陰離子單體單元以約1mol.%至10mol.%、或1.5mol.%至約8mol.%、或約2mol.%至約6mol.%、或約3mol.%至約5mol.%、或約1mol.%至約4mol.%範圍內之量存在於PVOH共聚物中(例如，在各種具體實例中至少1.0、1.5、2.0、2.5、3.0、3.5或4.0mol.%及/或至多約3.0、4.0、4.5、5.0、6.0、8.0或10mol.%)。

包括陰離子單體之PVOH共聚物亦可由共聚物中存在之側接陰離子基團的含量表徵。PVOH共聚物中側接陰離子基團之含量不受特定限制。在具體實例中，側接陰離子基團以約1%至20%、或1.5%至8%、或2%至12%、或2%至10%範圍內、或至少2.5%、或至少3%、或至少3.5%，例如2%、3%、6%或8%的量存在於PVOH共聚物中。

水溶性膜可含有至少約50wt.%、55wt.%、60wt.%、65wt.%、70wt.%、75wt.%、80wt.%、85wt.%或90wt.%及/或至多約60wt.%、70wt.%、80wt.%、90wt.%、95wt.%或99wt.%之PVOH樹脂或樹脂摻合物。在具體實例中，外壁膜包含聚乙烯醇均聚物與包含陰離子單體單元之聚乙烯醇共 聚物之摻合物。以膜(摻合物)中聚乙烯醇(亦即，均聚物及共聚物)之總重量計，第一/外壁摻合物可以約30wt.%至約100wt.%(或約30wt.%至約70wt.%、約30wt.%至約65wt.%、或約30wt.%至約50wt.%、或約30wt.%至約40wt.%、或約65wt.%至約99wt.%、或大於65wt.%至99wt.%、或70wt.%至99wt.%)範圍內之量包含有包含陰離子單體單元之聚乙烯醇共聚物。以膜(摻合物)中聚乙烯醇之總重量計，外壁摻合物可進一步包含0至70重量%(或1wt.%至35wt.%、或1wt.%至小於35wt.%、或1wt.%至30wt.%、或約30wt.%至約70wt.%、或約35wt.%至約70wt.%、或約50wt.%至約70wt.%、或約60wt.%至約70wt.%)之聚乙烯醇均聚物。在具體實例中，內壁膜包含聚乙烯醇均聚物與包含陰離子單體單元之聚乙烯醇共聚物之摻合物。以膜(摻合物)中聚乙烯醇(亦即，均聚物及共聚物)之總重量計，第二/內壁摻合物可以約30wt.%至約100wt.%(或約30wt.%至約70wt.%、約30wt.%至約65wt.%、或約30wt.%至約50wt.%、或約30wt.%至約40wt.%、或約65wt.%至約99wt.%、或大於65wt.%至99wt.%、或70wt.%至99wt.%)範圍內之量包含有包含陰離子單體單元之聚乙烯醇共聚物。以膜(摻合物)中聚乙烯醇之總重量計，內壁摻合物可進一步包含0至70重量%(或1wt.%至35wt.%、或1wt.%至小於35wt.%、或1wt.%至30wt.%、或約30wt.%至約70wt.%、或約35wt.%至約70wt.%、或約50wt.%至約70wt.%、或約60wt.%至約70wt.%)之聚乙烯醇均聚物。在具體實例中，PVOH共聚物及PVOH均聚物之前述重量百分比可替代地或另外相對於膜中總水溶性聚合物含量(PVOH或其他)。

在水溶性膜之另一態樣中，針對內壁膜選擇PVOH樹脂或 樹脂摻合物使得所得水溶性膜及由其製備之小袋具有保持的或改良的溶解度，同時提供具有良好密封性的多隔室小袋。特定言之，內壁水溶性膜具有特性，其中(a)如藉由溶解腔室測試(Dissolution Chamber Test)(下文描述)所量測，水溶性膜之殘餘物值為約52wt.%或小於52wt.%、約50wt.%或小於50wt.%、或約48wt.%或小於48wt.%。在一些具體實例中，內壁水溶性膜具有特性，其中(b1)構成膜之水溶性樹脂(或樹脂摻合物)之黏度(或對數加權平均黏度)在12cP至14.5cP範圍內，如上文所述。在一些具體實例中，內水溶性膜具有特性，其中(c)如藉由黏性PA測試(下文描述)所量測，水溶性膜之黏性值為至少約1500g/s、或至少約1800g/s、或至少約2000g/s。在各種具體實例中，水溶性膜具有特性(a)及特性(b)、特性(a)及特性(c)、特性(b)及特性(c)或特性(a)及特性(b)及特性(c)。

在水溶性膜之另一態樣中，針對外壁膜選擇PVOH樹脂或樹脂摻合物使得所得水溶性膜及由其製備之小袋具有保持的或改良的溶解度，同時提供具有良好小袋強度的多隔室小袋。特定言之，外壁水溶性膜具有特性，其中(a)如藉由溶解腔室測試(下文描述)所量測，水溶性膜之殘餘物值為約52wt.%或小於52wt.%、約50wt.%或小於50wt.%、或約48wt.%或小於48wt.%。在一些具體實例中，外壁水溶性膜具有特性，其中(b2)構成膜之水溶性樹脂(或樹脂摻合物)之黏度(或對數加權平均黏度)在14.5cP至23cP範圍內，如上文所述。在一些具體實例中，外水溶性膜具有特性，其中(d)當外壁水溶性膜調配成單隔室小袋時，如藉由小袋強度測試(下文描述)所測定，小袋強度為至少200N。在各種具體實例中，水溶 性膜具有特性(a)及特性(b2)、特性(a)及特性(d)、特性(b2)及特性(d)或特性(a)及特性(b2)及特性(d)。

根據本發明之PVOH樹脂摻合物出乎意料地准許水溶性膜之調配物具有所需物理及化學性質的組合，即使在包括於樹脂摻合物中之PVOH均聚物或共聚物單獨地就物理或化學性質中的一或多者而言缺乏時亦如此。舉例而言，摻合物中之各PVOH均聚物或共聚物可具有特定性質之至少一個非所需特點，但併入摻合物之水溶性膜達成各PVOH均聚物或共聚物之特定性質的所需特點。

其他水溶性聚合物

除第一及第二PVOH共聚物以外供使用之其他水溶性聚合物可包括(但不限於)乙烯醇-乙酸乙烯酯共聚物(有時稱作PVOH均聚物)、聚丙烯酸酯、水溶性丙烯酸酯共聚物、聚乙烯吡咯啶酮、聚乙烯亞胺、普魯蘭(pullulan)，水溶性天然聚合物，包括(但不限於)瓜爾豆膠、阿拉伯膠、三仙膠、角叉菜膠及澱粉，水溶性聚合物衍生物，包括(但不限於)改質澱粉、乙氧基化澱粉、羥乙基化澱粉及羥丙基化澱粉，前述之共聚物及前述任一者之組合。又其他水溶性聚合物可包括聚氧化烯、聚丙烯醯胺、聚丙烯酸及其鹽、纖維素、纖維素醚、纖維素酯、纖維素醯胺、聚乙酸乙烯酯、聚羧酸及其鹽、聚胺基酸、聚醯胺、明膠、甲基纖維素、羧甲基纖維素及其鹽、糊精、乙基纖維素、羥乙基纖維素、羥丙基甲基纖維素、麥芽糊精、聚甲基丙烯酸酯及前述任一者之組合。此類水溶性聚合物(PVOH或其他)可商購自各種來源。

水溶性膜可含有其他助劑及處理劑，諸如(但不限於)塑化 劑、塑化劑相容劑、界面活性劑、潤滑劑、脫模劑、填充劑、增量劑、交聯劑、抗結塊劑、抗氧化劑、防黏劑、消泡劑、奈米粒子，諸如分層矽酸鹽型奈米黏土(例如鈉蒙脫石(sodium montmorillonite))、漂白劑(例如偏亞硫酸氫鈉、亞硫酸氫鈉或其他)、厭惡劑，諸如苦味劑(例如地那銨鹽(denatonium salt)，諸如地那銨苯甲酸鹽、地那銨醣及氯化地那銨；蔗糖八乙酸酯；奎寧(quinine)；類黃酮，諸如槲皮素(quercetin)及柚皮素(naringen)；及苦木苦味素(quassinoid)，諸如苦木素(quassin)及馬錢子鹼(brucine))及辛味劑(例如辣椒鹼、胡椒鹼、異硫氰酸烯丙酯及樹脂氟瑞辛(resinferatoxin))及其他功能成分，其呈適合於其預期目的之量。包括塑化劑之具體實例為較佳的。單獨或共同地，此類試劑的量可為至多約50wt.%、20wt%、15wt%、10wt%、5wt.%、4wt%及/或至少0.01wt.%、0.1wt%、1wt%或5wt%。

塑化劑

塑化劑為液體、固體或半固體，其添加至材料(通常樹脂或彈性體)，使彼材料更軟、更具可撓性(藉由降低聚合物之玻璃轉移溫度)且更易於處理。聚合物可替代地藉由化學改質聚合物或單體而內部塑化。另外或在替代例中，聚合物可藉由添加適合之塑化劑而外部塑化。

塑化劑可包括(但不限於)丙三醇、二甘油、山梨糖醇、乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、二丙二醇、四乙二醇、丙二醇、MW至多為400之聚乙二醇、新戊二醇、三羥甲基丙烷、聚醚多元醇、山梨糖醇、2-甲基-1,3-丙二醇(MPDiol®)、乙醇胺及其混合物。較佳塑化劑為丙三醇、山梨糖醇、三乙二醇、丙二醇、二丙二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、三羥甲基丙烷 或其組合。塑化劑之總量以總膜重量計可在約10wt.%至約45wt.%、或約15wt.%至約35wt.%、或約20wt.%至約30wt.%、或約20wt.%至約45wt.%範圍內，例如約25wt.%。在具體實例中，水溶性膜中之塑化劑之量以水溶性膜中每100份總水溶性聚合物(PHR)之份數表示且存在例如至少30PHR或至少35PHR。舉例而言，塑化劑之總量可為至多40PHR或45PHR或50PHR。舉例而言，塑化劑之總量可在30-50PHR、約32.5PHR至約42.5PHR、或35-45PHR、或35-40PHR、或大於30PHR及小於45PHR、或40PHR至50PHR範圍內。塑化劑之總量可為34或37.5PHR。

可使用丙三醇、三羥甲基丙烷及山梨糖醇之組合。視情況，丙三醇可以約5wt%至約30wt%、或5wt%至約20wt%，例如約13wt%之量使用。視情況，三羥甲基丙烷可以約1wt.%至約20wt.%、或約3wt.%至約10wt.%、或約1wt.%至約5wt.%，例如3wt.%或6wt.%之量使用。視情況，山梨糖醇可以約1wt%至約20wt%、或約2wt%至約18wt%、或約5wt.%至約15wt.%、或約8wt.%至約13wt.%，例如約10wt%之量使用。在一特定具體實例中，塑化劑之特定量可基於所需膜可撓性及水溶性膜之可加工性特徵而選擇。在低塑化劑含量下，膜可變脆、難以加工或易於斷裂。在較高塑化劑含量下，膜可過軟、薄弱或針對所需用途難以處理。

界面活性劑

用於水溶性膜中之界面活性劑為此項技術中熟知的。視情況，包括界面活性劑以有助於樹脂溶液在澆鑄之後分散。適合之界面活性劑可包括非離子、陽離子、陰離子及兩性離子類別。適合之界面活性劑包括(但不限於)聚氧乙烯化聚氧丙烯二醇、醇乙氧基化物、烷基酚乙氧基 化物、三級炔系二醇及烷醇醯胺(非離子型)、聚氧乙烯化胺、四級銨鹽及四級銨化聚氧乙烯化胺(陽離子型)、及胺氧化物、N-烷基甜菜鹼及磺基甜菜鹼(兩性離子型)。其他適合之界面活性劑包括磺基丁二酸鈉二辛酯、丙三醇及丙二醇之乳醯化脂肪酸酯、脂肪酸之乳醯酯、烷基硫酸鈉、聚山梨醇酯20、聚山梨醇酯60、聚山梨醇酯65、聚山梨醇酯80、卵磷脂、丙三醇及丙二醇之乙醯化脂肪酸酯及脂肪酸之乙醯化酯及其組合。在具體實例中，界面活性劑選自由以下組成之群：聚氧乙烯化聚氧丙烯二醇、醇乙氧基化物、烷基酚乙氧基化物、三級炔系二醇及烷醇醯胺、聚氧乙烯化胺、四級銨鹽及四級銨化聚氧乙烯化胺、及胺氧化物、N-烷基甜菜鹼、磺基甜菜鹼及其組合。

在各種具體實例中，水溶性膜中之界面活性劑之量在約0.1wt%至約8.0wt%、或約1.0wt%至約7.0wt%、或約3wt%至約7wt%、或約5wt%至約7wt%範圍內。在具體實例中，水溶性膜中之界面活性劑之量以水溶性膜中每100份總水溶性聚合物(phr)之份數表示，且以約0.5phr至約12phr、約1.0phr至約11.0phr、約3.0phr至約10.5phr或約1.0phr至約2.0phr範圍內存在。

適合之潤滑劑/脫模劑可包括(但不限於)脂肪酸及其鹽、脂肪醇、脂肪酯、脂肪胺、脂肪胺乙酸酯及脂肪醯胺。較佳潤滑劑/脫模劑為脂肪酸、脂肪酸鹽及脂肪胺乙酸酯。在一種類型之具體實例中，水溶性膜中之潤滑劑/脫模劑之量在約0.02wt%至約1.5wt%、視情況約0.1wt%至約1wt%範圍內。

適合之填充劑/增量劑/抗結塊劑/防黏劑包括(但不限於)澱 粉、改質澱粉、交聯聚乙烯吡咯啶酮、交聯纖維素、微晶纖維素、二氧化矽、金屬氧化物、碳酸鈣、滑石、雲母、硬脂酸及其金屬鹽，例如硬脂酸鎂。較佳材料為澱粉、改質澱粉及二氧化矽。在一種類型之具體實例中，水溶性膜中之填充劑/增量劑/抗結塊劑/防黏劑之量可例如在約1wt.%至約6wt.%、或約1wt.%至約4wt.%、或約2wt.%至約4wt.%、或約1phr至約6phr、或約1phr至約4phr、或約2phr至約4phr範圍內。

抗結塊劑(例如，SiO₂及/或硬脂酸))在膜中之存在量可為至少0.1PHR、或至少0.5PHR、或至少1PHR、或在約0.1至5.0PHR、或約0.1至約3.0PHR、或約0.4至1.0PHR、或約0.5至約0.9PHR、或約0.5至約2PHR、或約0.5至約1.5PHR、或0.1至1.2PHR、或0.1至4PHR範圍內，例如0.5PHR、0.6PHR、0.7PHR、0.8PHR或0.9PHR。

若抗結塊劑為SiO₂粒子，則抗結塊劑之適合中值粒徑包括在約3或約4微米至約11微米、或約4至約8微米、或約5至約6微米範圍內之中值尺寸，例如5、6、7、8或8微米。適合之SiO₂為經設計以用於水性系統之未經處理之合成非晶二氧化矽。

水溶性膜可進一步具有如藉由卡爾費歇爾滴定(Karl Fischer titration)所量測之至少4wt.%，例如在約4至約10wt.%範圍內的殘餘水分含量。

製備膜之方法

具體實例之一個預期類別之特徵在於水溶性小包裝之水溶性膜由例如溶劑澆鑄形成。PVOH之溶劑澆鑄方法為此項技術中所熟知的。舉例而言，在成膜方法中，聚乙烯醇聚合物及二級添加劑溶解於溶劑(典 型地水)中，計量於表面上，使其實質上乾燥(或強制乾燥)以形成鑄造膜，且隨後將所得鑄造膜自澆鑄表面移除。該方法可分批進行，且以連續方法進行較為有效。

在聚乙烯醇連續膜之形成中，習知慣例為將方案之溶液計量於移動澆鑄表面上，例如連續移動金屬鼓或帶，使得溶劑實質上自液體移除，由此形成自撐式鑄造膜，且隨後將所得鑄造膜自澆鑄表面剝離。

視情況，水溶性膜可為由一個層或複數個相同層組成的自支撐膜。

小袋

本文揭示之膜適用於產生小袋，以在其中容納組成物。小袋組成物可呈任何形式，諸如粉末、凝膠、糊狀物、液體、錠狀物或其任何組合。膜亦適用於任何其中需要改良的濕式處理及低冷水殘餘物的其他應用。

本文所述之外壁膜及內壁膜可用以製備具有兩個或多於兩個隔室之水溶性小袋，且可與其他聚合材料之其他膜組合使用。如此項技術中已知，其他膜可例如藉由將相同或不同聚合材料澆鑄、吹塑模製、擠壓或吹塑擠壓為一個層或多個層(層製品)而獲得。具體實例之一個預期類別之特徵在於小袋之至少兩個膜為鑄造膜。在一種類型之具體實例中，適用作其他膜之聚合物、共聚物或其衍生物選自聚乙烯醇、聚乙烯吡咯啶酮、聚氧化烯、聚丙烯酸、纖維素、纖維素醚、纖維素酯、纖維素醯胺、聚乙酸乙烯酯、聚羧酸及鹽、聚胺基酸或肽、聚醯胺、聚丙烯醯胺、順丁烯二酸/丙烯酸之共聚物、包括澱粉及明膠之多醣、諸如黃原膠及角叉菜膠 之天然膠狀物。舉例而言，聚合物可選自聚丙烯酸酯及水溶性丙烯酸酯共聚物、甲基纖維素、羧甲基纖維素鈉、糊精、乙基纖維素、羥乙基纖維素、羥丙基甲基纖維素、麥芽糊精、聚甲基丙烯酸酯及其組合，或選自聚乙烯醇、聚乙烯醇共聚物及羥丙基甲基纖維素(HPMC)及其組合。具體實例之一個預期類別之特徵在於如上文所描述，小包裝材料中之聚合物(例如上文所描述之PVOH共聚物)含量為至少60%。

本發明之小袋可包括至少兩個密封隔室。水溶性小袋可由以下形成：兩個外壁膜在界面處密封至內壁膜之不同側面，諸如內壁膜之第一側面(界面)及第二側面(界面)，以形成兩個隔室，各隔室具有經界定之內部體積。密封隔室界定能夠封裝組成物之內部體積。因此，「密封隔室」涵蓋其中外膜包括排氣孔之密封隔室，例如，在隔室封裝排氣之固體之具體實例中。在具體實例中，外壁膜中之一者或兩者包括上文所述之PVOH膜。在具體實例中，內壁膜包括上文所述之PVOH膜。膜界定至少兩個內部小袋容器體積，該等體積容納用於釋放至水性環境中之任何所需組成物。組成物不受特定限制，例如包括本文所述之多種組成物中之任一者。在包含多個隔室之具體實例中，各隔室可含有相同及/或不同組成物。組成物轉而可呈任何適合之形式，包括(但不限於)液體、固體及其組合(例如，懸浮於液體中之固體)。在具體實例中，小袋包含第一、第二及第三隔室，該等隔室中之每一者分別含有不同的第一、第二及第三組成物。

多隔室小袋之隔室可具有相同或不同尺寸及/或體積。在具體實例中，第三及/或後續隔室疊置於第一或第二隔室中之一者上。在一個具體實例中，第三隔室可疊置於第二隔室上，第二隔室轉而疊置於第一隔 室上，呈包夾組態。然而，同樣亦設想視情況第三及後續隔室可藉由在多個位置(界面)將外壁膜密封至內壁膜而呈並排關係連接，以產生兩個或多於兩個並排的經界定內部體積。

隔室之幾何結構可相同或不同。在具體實例中，視情況第三及後續隔室各自具有與第一及第二隔室相比不同的幾何結構及形狀。在此等具體實例中，視情況第三及後續隔室以在第一或第二隔室上之設計而配置。該設計可為裝飾性、教導性或說明性的，例如說明概念或指令及/或用以指示產品來源。

本發明之小袋可包含一或多個不同膜。在多隔室具體實例中，小包裝可由一或多個膜製成，使得任何給定小包裝隔室可包含由單個膜或多個具有不同組成的膜製成的壁。在一個具體實例中，多隔室小袋包含至少三個壁：外上壁；外下壁；及分隔壁。外上壁及外下壁一般為相對的且形成小袋的外部。內壁分隔小袋且沿密封線固定至一般相對的外壁。分隔壁將多隔室小袋之內部分隔成至少第一隔室及第二隔室。

小袋及小包裝可使用任何適合之設備及方法製成。可使膜潮濕及/或加熱以增加其延展性。該方法亦可涉及使用真空來將膜吸至適合模具中。在膜處於表面之水平部分上後，將膜吸至模具中之真空可施加約0.2至約5秒、或約0.3至約3、或約0.5至約1.5秒。舉例而言，此真空可為提供在10毫巴至1000毫巴範圍內或在100毫巴至600毫巴範圍內之負壓的真空。

可在其中製備小包裝的模具可視小袋的所需尺寸而定，具有任何形狀、長度、寬度及深度。若需要，則亦可隨模具改變尺寸及形狀。 舉例而言，最終小袋之體積可為約5ml至約300ml、或約10至150ml、或約20至約100ml，且相應地調整模具尺寸。

在一個具體實例中，小包裝包含第一及第二密封隔室。第二隔室與第一密封隔室一般呈疊加關係，使得第二密封隔室及第一密封隔室共用小袋內部之分隔壁。

在具體實例中，第一隔室及第二隔室可各自含有組成物。第一組成物及第二組成物選自以下組合中之一者：液體、液體；液體、粉末；粉末、粉末；及粉末、液體。在具體實例中，第一及第二組成物中之至少一者可為液體。在具體實例中，第一及第二組成物兩者均可為液體。第一及第二組成物可相同或不同。

在一些具體實例中，組成物可選自以下之群：液體輕負載及液體重負載液體清潔劑組成物、粉末狀清潔劑組成物、用於手洗及/或機器洗滌之餐盤清潔劑；硬表面清潔組成物、織物增強劑、常用於洗衣之清潔劑凝膠、及漂白及洗衣添加劑、洗髮劑及沐浴露。農業用組成物、汽車用組成物、航空用組成物、食品及營養組成物、工業用組成物、家畜用組成物、海洋用組成物、醫用組成物、商業用組成物、軍事及準軍事用組成物、辦公室用組成物、及休閒及公園用組成物、寵物用組成物、水處理組成物，包括適用於任何此類用途之清潔及清潔劑組成物。

塑形、密封及熱成型

可熱成型膜為可藉由施加熱及力成形的膜。

如此項技術中已知，使膜熱成型為加熱膜，使其成形(例如在模具中)，且隨後使膜冷卻，因此膜將保持其形狀(例如模具之形狀)的 方法。可使用任何適合之方式施加熱量。舉例而言，可藉由以下直接加熱膜：在將膜饋入至表面上之前或當膜處於表面上時，使膜通過加熱元件下方或通過熱空氣。替代地，可例如藉由加熱表面或將熱物件施加至膜上而對膜進行間接加熱。在具體實例中，膜使用紅外光加熱。膜可加熱至約50至約150℃、約50至約120℃、約60至約130℃、約70至約120℃或約60至約90℃範圍內之溫度。熱成型可藉由以下方法中之任何一或多者進行：在模具上方手動覆蓋熱軟化膜，或將軟化膜壓力感應成形至模具(例如真空成形)，或將具有精確已知溫度的新壓出片材自動高速索引至成形及修整台中，或自動置放、插入及/或氣動拉伸及使膜加壓成形。

替代地，可藉由任何適合之方法將膜潤濕，例如在將膜饋入表面上之前或在表面上時，藉由將潤濕劑(包括水，膜組成物、用於膜組成物之塑化劑之溶液或前述的任何組合)噴灑至膜上進行直接潤濕；或藉由潤濕表面或藉由將濕物件施加至膜上進行間接潤濕。

在膜已加熱及/或潤濕之後，可將其吸入恰當模具中，較佳使用真空。模製膜之填充可藉由利用任何適合之方式來實現。在具體實例中，最佳方法將視產品形式及所需填充速度而定。在具體實例中，模製膜藉由線內填充技術填充。隨後使用第二膜，藉由任何適合之方法封閉經填充之敞口小包裝，形成小袋。此可在水平位置中且在連續恆速運動中完成。封閉可藉由以下完成：將第二膜，較佳水溶性膜連續地饋入敞口小包裝上方且至敞口小包裝上，且隨後較佳地將第一及第二膜密封在一起，典型地在模具之間的區域中且因此介於小包裝之間。

可採用密封小包裝及/或其個別隔室之任何適合之方法。該 等方法之非限制性實例包括熱封、溶劑焊接、溶劑或濕式密封及其組合。典型地，僅形成密封件之區域用熱或溶劑處理。可藉由任何方法施加熱或溶劑，典型地對封閉材料施加，且典型地僅對待形成密封件的區域施加。若使用溶劑或濕式密封或焊接，則亦施加熱可為較佳的。較佳濕式或溶劑密封/焊接方法包括藉由例如將溶劑噴灑或印刷至介於模具之間的區域上而將溶劑選擇性地塗覆至介於模具之間的區域上或封閉材料上，且隨後在此等區域上施加壓力，以形成密封件。舉例而言，可使用如上文所述之密封輥及帶(視情況亦提供熱)。

在具體實例中，內膜藉由溶劑密封密封至外膜。密封溶液一般為水溶液。在具體實例中，密封溶液包含水。在具體實例中，密封溶液包含水且進一步包括一或多種二醇及/或乙二醇，諸如1,2-乙二醇(乙二醇)、1,3-丙二醇、1,2-丙二醇、1,4-丁二醇(四亞甲基二醇)、1,5-戊二醇(五亞甲基二醇)、1,6-己二醇(六亞甲基二醇)、2,3-丁二醇、1,3-丁二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、各種聚乙二醇(例如，二乙二醇、三乙二醇)及其組合。在具體實例中，密封溶液包含赤藻糖醇(erythritol)、蘇糖醇(threitol)、阿拉伯糖醇、木糖醇、核糖醇、甘露糖醇、山梨糖醇、半乳糖醇、海藻糖醇、艾杜糖醇、肌醇、庚七醇(volemitol)、異麥芽糖(isomal)、麥芽糖醇、乳糖醇。在具體實例中，密封溶液包含界面活性劑。適合之界面活性劑包括本文先前揭示之界面活性劑。

密封溶液可以適合於黏附內膜及外膜之任何量施加至內膜之界面區域。如本文所用，術語「塗佈重量」係指塗覆至膜之密封溶液以每平方公尺之膜的溶液的公克量。一般而言，當密封溶劑之塗佈重量過低 時，膜並不充分黏附，且小袋在縫隙處失效之風險增加。此外，當密封溶劑之塗佈重量過高時，溶劑自界面區域遷移之風險增加，增加可在小袋側面中形成蝕刻孔之可能性。塗佈重量窗係指可塗覆至給定膜同時維持良好黏著力且避免形成蝕刻孔之塗佈重量範圍。寬塗佈重量窗是合乎需要的，因為較寬窗提供在寬範圍操作下之穩固密封。適合之塗佈重量窗為至少約3g/m²、或至少約4g/m²、或至少約5g/m²或至少約6g/m²。

可藉由切割器件切割所形成之小袋。切割可使用任何適合之方法完成。亦以連續方式進行切割可為較佳的，且較佳以恆定速度且較佳同時處於水平位置切割。切割器件例如可為尖銳物件或熱物件或雷射器，由此在後兩種情況下，該熱物件或雷射器『燃燒』穿過膜/密封區域。

在具體實例中，小袋可根據包含以下步驟之方法製備：a)視情況使用加熱及/或真空，在第一成型機上使用第一膜形成第一隔室；b)用第一組成物填充第一隔室；c)藉助於第二膜封閉第一隔室，由此形成第一閉合小袋隔室；d)視情況使用加熱及真空在第二成型機上使第二膜變形，以製備第二模製隔室；d)填充第二隔室；及e)使用第一閉合小袋隔室之第二膜側面密封第二隔室。適合之方法可發現於美國專利申請公開案第2013/0240388 A1號，其全文以引用之方式併入本文中。

在具體實例中，第二及/或第三隔室可在獨立步驟中製備且隨後與第一隔室組合，如美國專利申請公開案第2014/345064 A1號或美國專利申請公開案第2009/312220 A1號中所描述。

應瞭解，藉由使用恰當進料台，可能製造併入有多種不同或獨特組成物及/或不同或獨特粉末、液體、凝膠或糊狀組成物的多隔室小袋。

在具體實例中，膜及/或小袋用適合之材料(諸如活性劑、潤滑劑、厭惡劑或其混合物)噴灑或塗粉。在具體實例中，膜及/或小袋例如藉由油墨及/或活性劑印刷。

小袋內容物

本發明製品(例如呈小袋或小包裝形式)可含有各種組成物，例如非家用護理組成物。多隔室小袋可在各獨立隔室中含有相同或不同組成物。組成物接近水溶性膜。組成物可距膜小於約10cm、或小於約5cm或小於約1cm。典型地組成物鄰接於膜或與膜接觸。膜可呈小袋或隔室形式，其中含有組成物。

可採用小袋之內膜以保持含有不相容成分之組成物物理上分離或與彼此分隔。咸信該分隔可延長該等成分之使用壽命及/或降低其物理不穩定性。另外或替代地，該分隔可提供美觀效益，如美國專利申請案第8,835,372號中所描述。

織物或家用護理組成物包括織物處理、硬表面、空氣護理、汽車護理、洗碗、織物調節及軟化、洗衣清潔、洗衣及沖洗添加劑及/或護理、硬表面清潔及/或處理，及用於消費品或機構用途之其他清潔。非家用護理組成物用於其他用途。

其他適用之組成物(例如，非家用護理組成物)之非限制性實例包括農業用組成物、航空用組成物、食品及營養組成物、工業用組成物、家畜用組成物、海洋用組成物、醫用組成物、商業用組成物、軍事及準軍事用組成物、辦公室用組成物、及休閒及公園用組成物、寵物用組成物、水處理組成物，包括適用於任何此類用途之清潔及清潔劑組成物，同 時排除織物及家用護理組成物。用於本發明小袋中之組成物可呈液體、固體或粉末形式。液體組成物可包含固體。固體可包括粉末或聚結物，諸如微膠囊、珠粒、麵條或一或多種珠光球或其混合物。該固體單元可藉由洗滌或呈預處理、延遲或依序釋放組分形式提供技術效益；另外或替代地，其可提供美觀效應。

預期一種類型之具體實例將包括如本文所述之製品，該製品具有含織物護理或家用護理組成物之密封隔室、包括聚乙烯醇均聚物與陰離子聚乙烯醇共聚物之摻合物的膜，且第一水溶性膜及第二水溶性膜二者皆包括摻合物，該等摻合物包括65wt.%或大於65wt.%之陰離子聚乙烯醇共聚物。

預期具體實例之另一種類型將包括如本文所述之製品，該製品具有含織物養護或家用護理組成物之密封隔室、包括至少兩種陰離子聚乙烯醇共聚物之摻合物的膜，且則第一水溶性膜及第二水溶性膜二者皆包括至少兩種陰離子聚乙烯醇共聚物的摻合物。

藉由本文所述之膜囊封之組成物視諸如調配之成分及組成物之目的的因素而定可具有任何適合的黏度。在一個具體實例中，組成物在20s^-1之剪切速率及20℃之溫度下具有100至3,000cP、替代地300至2,000cP、替代地500至1,000cP之高剪切黏度值，及在1s^-1之剪切速率及20℃之溫度下500 to 100,000cP、替代地1000至10,000cP、替代地1,300至5,000cP之低剪切黏度值。量測黏度之方法在此項技術中已知。根據本發明，黏度量測使用旋轉流變計(例如TA instruments AR550)進行。儀器包括具有約50-60μm間隙之40mm 2°或1°錐形夾具用於等向性液體，或具有1000μm 間隙之40mm平坦鋼板用於含有液體的粒子。量測使用含有調節步驟、峰值保持及連續勻變步驟之流動程序進行。調節步驟涉及將量測溫度設定於20℃，在10s^-1剪切速率下預剪切10秒，及在所選擇溫度下平衡60秒。峰值保持涉及在20℃下施加0.05s^-1之剪切率持續3min，每隔10秒進行取樣。連續勻變步驟在20℃下以0.1至1200s^-1之剪切速率進行，持續3min，以獲得完整流量剖面。

如上文所述，組成物可為非家用護理組成物。舉例而言，非家用護理組成物可選自農業用組成物、航空用組成物、食品及營養組成物、工業用組成物、家畜用組成物、海洋用組成物、醫用組成物、商業用組成物、軍事及準軍事用組成物、辦公室用組成物、及休閒及公園用組成物、寵物用組成物、水處理組成物，包括適用於任何此類用途之清潔及清潔劑組成物，同時排除織物及家用護理組成物

在一種類型之具體實例中，組成物可包括農用化學品，例如一或多種殺蟲劑、殺真菌劑、除草劑、農藥、殺壁蟲劑、拒斥劑(repellant)、引誘劑、脫葉劑(defoliament)、植物生長調節劑、肥料、殺菌劑、微量營養素及痕量元素。適合之農用化學品及次要試劑描述於美國專利第6,204,223號及第4,681,228號及EP 0989803 A1中。舉例而言，適合之除草劑包括巴拉割(paraquat)鹽(例如，巴拉割二氯化物或巴拉割雙(甲基硫酸鹽))、敵草快(diquat)鹽(例如，敵草快二溴化物或敵草快海藻酸鹽)，及草甘膦(glyphosate)或其鹽或酯(諸如草甘膦異丙銨、草甘膦倍半鈉或草甘膦三甲基硫(亦稱為草硫膦(sulfosate)))。不相容的成對作物保護化學品可用於獨立腔室中，例如，如美國專利第5,558,228號中所描述。可使用之不相容 的成對作物保護化學品包括(例如)免速隆(bensulfuron methyl)及草達滅(molinate)；2,4-D及噻吩磺隆(thifensulfuron methyl)；2,4-D及2-[[[[N-4-甲氧基-6-甲基-1,3,5-三-2-基)-N-甲胺基]羰基]胺基]-磺醯基]苯甲酸甲酯；2,4-D及甲磺隆(metsulfuron methyl)；錳乃浦(maneb)或鋅錳乃浦(mancozeb)及免賴得(benomyl)；草甘膦及甲磺隆；泰滅寧(tralomethrin)及任何有機磷酸鹽(諸如亞素靈(monocrotophos)或大滅松(dimethoate))；溴苯腈及N-[[4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)-胺基]羰基]-3-(乙磺醯基)-2-吡啶-磺醯胺；溴苯腈及2-[[[[(4-甲基-6-甲氧基)-1,3,5-三-2-基)胺基]羰基]胺基]磺醯基]-苯甲酸甲酯；溴苯腈及2-[[[[N-(4-甲氧基-6-甲基-1,3,5-三-2-基)-N-甲胺基]羰基]胺基]-磺醯基]苯甲酸甲酯。在另一相關類型之具體實例中，組成物可包括一或多種種子，視情況連同土壤，且進一步視情況連同選自覆蓋物、沙、泥炭蘚、水凍膠晶體及肥料之一或多種額外組分，例如包括描述於美國專利第8,333,033號中之具體實例之類型。

在具體實例之另一類型中，組成物為水處理劑。此類試劑包括侵襲性氧化化學品，例如，如美國專利申請公開案第2014/0110301號及美國專利第8,728,593號中所描述。舉例而言，消毒劑可包括次氯酸鹽，諸如次氯酸鈉、次氯酸鈣及次氯酸鋰；氯化異氰尿酸酯，諸如二氯異三聚氰酸(亦稱為「二氯」或二氯-s-三三酮、1,3-二氯-1,3,5-三-2,4,6-三酮)及三氯異三聚氰酸(亦稱為「三氯」或1,3,5-三氯-1,3,5-三-2,4,6-三酮)。亦預期消毒化合物之鹽及水合物。舉例而言，二氯異三聚氰酸可作為二氯異氰尿酸鈉、二氯異氰尿酸鈉二水合物提供，以及其他。含有溴之消毒劑亦可適用於單位劑量封裝應用中，諸如1,3-二溴-5,5-二甲基乙內醯脲 (DBDMH)、2,2-二溴-3-氮基丙醯胺(DBNPA)、二溴氰基乙酸醯胺、1-溴-3-氯-5,5-二甲基乙內醯脲；及2-溴-2-硝基-1,3-丙二醇，以及其他。氧化劑可為描述於美國專利第7,476,325號中之氧化劑，例如過氧硫酸氫鉀。組成物可為pH調節化學品，例如如美國專利申請公開案第2008/0185347號中所描述，且可包括例如酸性組分及鹼性組分，使得組成物當與水接觸時發泡，且調節水pH。適合之成分包括碳酸氫鈉、硫酸氫鈉、氫氧化鉀、胺基磺酸、有機羧酸、磺酸及磷酸二氫鉀。舉例而言，緩衝液摻合物可包括硼酸、碳酸鈉、乙醇酸及單過氧硫酸過硫酸氫鉀。

水處理劑可為或可包括絮凝劑，例如如美國專利申請公開案第2014/0124454號中所描述。絮凝劑可包括聚合物絮凝劑，例如聚丙烯醯胺、聚丙烯醯胺共聚物(諸如氯化二烯丙基二甲基銨(DADMAC)、二甲胺基乙基丙烯酸酯(DMAEA)、二甲基胺基乙基甲基丙烯酸酯(DMAEM)、氯化3-甲基醯胺丙基三甲基銨(MAPTAC)或丙烯酸之丙烯醯胺共聚物)；陽離子聚丙烯醯胺；陰離子聚丙烯醯胺；中性聚丙烯醯胺；聚胺；聚乙烯胺；聚乙烯亞胺；氯化聚二甲基二烯丙基銨；聚氧乙烯；聚乙烯醇；聚乙烯吡咯啶酮；聚丙烯酸；聚磷酸；聚苯乙烯磺酸；或其任何組合。絮凝劑可選自聚葡萄胺糖乙酸鹽、聚葡萄胺糖乳酸鹽、聚葡萄胺糖己二酸鹽、聚葡萄胺糖麩胺酸鹽、聚葡萄胺糖丁二酸鹽、聚葡萄胺糖蘋果酸鹽、聚葡萄胺糖檸檬酸鹽、聚葡萄胺糖反丁烯二酸鹽、聚葡萄胺糖鹽酸鹽及其組合。水處理組成物可包括磷酸鹽移除物質，例如選自鋯化合物、稀土鑭系鹽、鋁化合物、鐵化合物或其任何組合中之一或多者。

組成物可為水垢移除組成物，例如檸檬酸或順丁烯二酸或其 硫酸鹽，或其任何混合物，例如如美國專利申請案第2006/0172910號中所描述。

預期用於本文所述之小包裝中之各種其他類型的組成物，其包括顆粒(例如絨羽)，例如如US RE29059 E中所描述；超吸水性聚合物，例如如美國專利申請公開案第2004/0144682及2006/0173430號中所描述；顏料及調色漿，例如如美國專利第3,580,390號及美國專利申請公開案第2011/0054111號中所描述；硬焊焊劑(例如鹼金屬氟鋁酸鹽、鹼金屬氟矽酸鹽及鹼金屬氟鋅酸鹽)，例如如美國專利第8,163,104號中所描述；食品物件(例如，咖啡粉或湯粉)，如美國專利申請公開案第2007/0003719號中所描述；及傷口塗劑，例如如美國專利第4,466,431號中所描述。

溶解腔室殘餘物測試

由根據溶解腔室(Dissolution Chamber；DC)測試之未溶解殘餘物表徵或待針對未溶解殘餘物進行測試的水溶性膜使用以下材料如下分析：1.燒杯(4000ml)；2.不鏽鋼洗滌器(3.5"(88.9mm)OD，1.875" ID(47.6mm)，0.125"(3.18mm)厚)；3.苯乙烯-丁二烯橡膠墊圈(3.375"(85.7mm)OD，1.91" ID(48.5mm)，0.125"厚(3.18mm))；4.不鏽鋼篩網(3.0"(76.2mm)OD，200×200網格，0.0021"(0.053mm)絲網OD，304SS不鏽鋼絲布)；5.溫度計(0℃至100℃，精確至+/- 1℃)； 6.切割衝頭(1.5"(38.1mm)直徑)；7.計時器(精確至最接近秒)；8.逆滲透(RO)水；9.黏合夾(尺寸5號或等效)；10.鋁盤(2.0"(50.8mm)OD)；及11.超音波發生器。

對於待測試之各膜，使用切割衝頭自76μm厚度之所選擇測試膜切割三個測試試樣。若自藉由連續方法製得之膜網狀物切割，則試樣應切割自沿網狀物之橫向(亦即垂直於縱向)均勻間隔開的網狀區域。隨後使用以下程序分析各測試試樣：

1.對膜試樣稱重且在整個測試中追蹤試樣。記錄初始膜重量(F_o)。

2.針對各試樣對一組兩個經音波處理、清潔及無水篩網稱重且在整個測試中對其進行追蹤。記錄初始篩網重量(對於兩個組合的篩網統稱為S_o)。

3.藉由在兩個篩網、隨後兩個橡膠墊圈(在篩網與墊圈之間的各側上一個墊圈)且隨後兩個洗滌器的中心之間平坦地包夾膜試樣而裝配試樣溶解腔室。

4.藉由在洗滌器周圍均勻間隔開的四個黏合夾固定溶解腔室總成，且該等夾遠離篩網向後摺疊。

5.在實驗室室溫(72 +/- 3℉，22 +/- 2℃)下用1,500ml的RO水填充燒杯且記錄室溫。

6.將計時器設定至5分鐘的指定浸沒時間。

7.將溶解腔室總成置放於燒杯中且立即啟動計時器，以大約45度進入 角將溶解腔室總成插入水表面中。此進入角有助於自腔室移除氣泡。溶解腔室總成放置於燒杯底部上，使得測試試樣膜距底部約10mm水平地安置。溶解腔室總成之四個向後摺疊之黏合夾適合於維持距燒杯底部約10mm膜間隙，然而，可使用任何其他等效支撐方式。

8.在5分鐘之指定浸沒時間指定過去後，以大約45度角自燒杯緩慢移除溶解腔室總成。

9.在鋁盤上方水平地固定溶解腔室總成以捕獲來自篩網之任何滴液，且謹慎地移除黏合夾、洗滌器及墊圈。切勿破開包夾的篩網。

10.將包夾的篩網(亦即篩網/殘餘未溶解膜/篩網)置放於鋁盤上方且進入100℃下的烘箱中30分鐘以乾燥。

11.對其中包括任何殘餘未溶解膜的乾燥組的包夾篩網進行稱重。在首次自燒杯移除溶解腔室總成時及在乾燥期間量測在盤中捕獲及回收自(例如藉由刮擦)盤的任何乾燥膜滴液且與此乾燥篩網重量相加。記錄最終包夾的篩網重量(統稱為S_f，包括乾燥膜滴液)。

12.計算膜試樣殘留的殘餘物%(「DC殘餘物」)：DC殘餘物%=100 * ((S_f-S_o)/F_o)。

13.藉由將包夾的篩網浸泡於RO水的燒杯中約20分鐘對其進行清潔。 隨後，將其拆開且在超音波發生器(開啟且用RO水填充)中進行最終沖洗至少5分鐘或直至篩網上不可見殘餘物。

根據本發明之水溶性膜之適合狀態藉由具有約76微米厚度、具有約46wt.%或小於46wt.%或約48wt.%或小於48wt.%、或約50wt.%或小於50wt.%、或約52wt.%或小於52wt.%之DC殘餘物值的膜標示，如 藉由DC測試所量測。一般而言，需要較低DC殘餘物值以減小在侵襲性條件下(例如，在低水條件及/或冷水條件下)使用之後殘餘膜保留的可能性。在各種具體實例中，水溶性膜具有至少1、2、5、10、12、15、25、30或35wt.%及/或至多約15、20、30、40、45、48、50或52wt.%之DC殘餘物值；(例如，約5wt.%至約52wt.%、或約12wt.%至約50wt.%、或約25wt.%至約48wt.%、或約10wt.%至約46wt.%、或約20wt.%至約46wt.%、或約25wt.%至約46wt.%)。

溶解及崩解測試(MSTM 205)

膜可藉由根據此項技術中已知之方法，MonoSol測試方法205(MSTM 205)之溶解時間及崩解時間表徵或針對該等時間進行測試。參見，例如美國專利第7,022,656號。

裝置及材料：

600mL燒杯

磁性攪拌器(Labline型號1250或等效物)

磁性攪拌棒(5cm)

溫度計(0至100℃±1℃)

模板，不鏽鋼(3.8cm×3.2cm)

計時器(0-300秒，精確至最接近秒)

Polaroid 35mm滑動夾(或等效物)

MonoSol 35mm滑動夾固持器(或等效物)

蒸餾水

對於待測試之各膜，使用模板自膜樣品切割三個測試試樣 (亦即，3.8cm×3.2cm試樣)。若自膜網狀物切割，則試樣應切割自沿網狀物之橫向均勻間隔開的網狀區域。隨後使用以下程序分析各測試試樣。

將各試樣鎖定於獨立的35mm滑動夾中。

用500mL蒸餾水填充燒杯。用溫度計量測水溫，且必要時，加熱或冷卻水以將溫度維持在20℃(約68℉)。

標記水柱高度。將磁性攪拌器置放於固持器底座上。將燒杯置放於磁性攪拌器上，添加磁性攪拌棒至燒杯，開啟攪拌器，且調整攪拌速度直至產生漩渦，該漩渦為水柱之大約五分之一高度。標記漩渦深度。

將35mm滑動夾固定於35mm滑動夾固持器之鱷魚夾中，使得滑動夾之長端平行於水表面。固持器之深度調整器應設定為當夾具下降時，夾具之末端將低於水表面0.6cm。滑動夾短側中之一者應緊鄰燒杯側，且另一短側應直接安置於攪拌棒之中心上方，使得膜表面垂直於水的流動。

在一個運動中，將所固定之滑塊及夾具降低至水中且啟動計時器。當膜裂開時發生崩解。當所有可見膜自滑動夾釋放時，使滑塊自水中升起，同時繼續監視溶液中未溶解的膜片段。當所有膜片段不再可見且溶液變透明時發生溶解。

結果應包括以下：完整樣品鑑別；個別及平均崩解及溶解時間；及樣品測試時之水溫。

膜崩解時間(I)及膜溶解時間(S)可分別使用下文展示之等式1及等式2中之指數算法相對於標準物或參考膜厚度校正。

I_校正=I_量測×(參考厚度/量測厚度)^2.0 [1]

S_校正=S_量測×(參考厚度/量測厚度)^2.0 [2]

根據本發明之76微米厚度之水溶性膜之適合狀態藉由300秒或小於300秒、或約250秒或小於250秒、或約200秒或小於200秒、或約150秒或小於150秒、或約100秒或小於100秒、或約90秒或小於90秒、或約80秒或小於80秒、或約70秒或小於70秒的溶解時間標示，如藉由MSTM-205所量測。

一般而言，水溶性膜之溶解度與水溶性樹脂之分子量及水溶性樹脂之結晶度成反比關係。因此，若樹脂具有較低水解度(亦即，較多殘基乙酸酯基)(例如，在約75至93、約80至93、約84至93、約85至93或約87至93範圍內)，及/或包括提供不可水解側基(該側基可中斷聚合物鏈之定序排列)之共聚單體，則包含高分子量PVOH樹脂之膜可具有充足溶解度。一般熟習此項技術者亦將認識到對於水溶性樹脂之特定分子量，調配之填充物隨著提高塑化劑含量將變得更加可溶，且隨著降低塑化劑含量變得較不可溶。

拉伸強度測試及模數測試

如下分析水溶性膜，根據拉伸強度(TS)測試，藉由拉伸強度表徵膜或測試其拉伸強度，且根據模數(MOD)測試，藉由模數(或拉伸應力)表徵膜或測試其模數(或拉伸應力)。程序包括在10%伸長率下根據ASTM D 882(「薄塑膠壓片之拉伸特性的標準測試方法(Standard Test Method for Tensile Properties of Thin Plastic Sheeting)」)或等效者測定拉伸強度及測定模數。使用INSTRON拉伸測試裝置(型號5544拉伸測試器或等效物)收集膜資料。對於各量測，(在適用情況下)沿縱向(machine direction； MD)測試最少三個測試試樣，各者用可靠的切割工具切割以確保尺寸穩定性及再現性。在23℃±2.0℃及35%±5%相對濕度之標準實驗室氛圍中進行測試。對於拉伸強度或模數測定，製備具有75μm厚度之單膜薄片之1"寬(2.54cm)樣品。隨後將樣品轉移至INSTRON拉伸測試機進行測試，同時使在35%相對濕度環境中的暴露降到最少。根據製造商說明，準備配備有500N測力計且經校準之拉伸測試機。安裝恰當的夾具及表面(INSTRON夾具，具有型號2702-032表面，其經橡膠塗佈且25mm寬，或等效物)。將樣品安裝至拉伸測試機中且進行分析，以測定100%模數(亦即達成100%膜伸長率所需的應力)及拉伸強度(亦即使膜斷裂所需的應力)。

根據本發明之水溶性膜之適合狀態藉由至少約27MPa之TS值標示，如藉由TS測試在35% RH下量測。一般而言，需要較高TS值，因為當膜為密封件之限制或最弱元件時，該等值對應於較堅固之小袋密封件。在各種具體實例中，水溶性膜具有至少約27、28、29、30、31、32、33、34、35或36MPa及/或至多約35、38、40、45、或50MPa(例如，約27MPa至約48MPa或約30MPa至約38MPa)之TS值。替代地或另外，適合之TS值範圍之上限可為僅具有PVOH樹脂摻合物中的PVOH聚合物及PVOH共聚物的單一PVOH聚合物或PVOH共聚物的對應水溶性膜(例如，具有較高TS值的對應單樹脂膜)的TS值。

根據本發明之水溶性膜之適合狀態藉由至少約20N/mm²之MOD值標示，如藉由MOD測試在35% RH下量測。一般而言，需要較高MOD值，因為其對應於具有較大硬度及在生產期間或在最終消費品包裝中負載在彼此頂部上時變形及彼此黏著的較低可能性的小袋。此外，10%伸長 率下之MOD值對應於膜在與液體小袋內容物接觸時維持硬度而非變鬆及下垂的能力。特定言之，具有較高MOD值之膜對應於當與包含低分子量多元醇之液體小袋內容物接觸時更不可能軟化及呈現鬆弛及下垂形態的小袋。在各種具體實例中，水溶性膜之MOD值為至少約20、21、22、23、24、25或27N/mm²及/或至多約24、25、27、28、29或30N/mm²(例如，約20N/mm²至約30N/mm²、或約20N/mm²至約28N/mm²、或約22N/mm²至約25N/mm²)。替代地或另外，適合之MOD值範圍之上限可為僅具有PVOH樹脂摻合物中的PVOH聚合物及PVOH共聚物的單一PVOH聚合物或PVOH共聚物的對應水溶性膜(例如，具有較高MOD值的對應單樹脂膜)的MOD值。

液體釋放測試

藉由根據液體釋放測試之延遲溶解度表徵或待針對延遲溶解度進行測試的水溶性膜及/或小袋使用以下材料如下分析：

‧2L燒杯及1.2公升去離子(DI)水

‧待測試之水溶性小袋；膜厚度為88μm；小袋在38℃下預處理兩週。

‧溫度計

‧線籠

‧計時器

在進行實驗之前，確保有足夠的DI水可用以重複實驗五次，且確保線籠及燒杯潔淨及乾燥。

線框籠為經塑膠塗佈之無銳邊緣之籠(4"×3.5"×2.5")，或等效物。線規格應為約1.25mm，且線應具有0.5平方吋(1.27cm)之開口尺寸。具有測試小袋30之籠28之實例影像展示於圖1中。

為針對測試進行設置，謹慎地將水溶性小袋置放於籠中，同時不使小袋在籠上刮擦，且給予小袋移動之自由空間。勿使小袋與線籠緊密黏合，同時仍確保小袋固定且將不會自籠跑出。小袋在籠中之定向應使得允許小袋之天然浮力(若存在)(亦即小袋將漂浮至頂部之側面應朝向頂部置放)。若小袋對稱，則小袋之定向總體上將不影響。

隨後，用1200毫升之20℃ DI水填充2L燒杯。

隨後，使具有封裝小袋之線框籠下降至水中。確保籠距燒杯底部1吋(2.54cm)。確保在所有側面上完全浸沒小袋。確保籠穩定且將不會移動，且一旦小袋下降至水中便啟動計時器。籠相對於燒杯中水之位置可藉由任何適合之方式調節及保持，例如藉由使用固定於燒杯上方之夾具，及與籠頂部連接之棒。夾具可接合棒以固定籠之位置，且夾具上之張力可降低，以便使籠下降至水中。可使用其他摩擦接合方式替代夾具，例如具有固定螺桿之套環，如圖2中所示(圖中未示固定螺桿)。圖2展示停置於支架40上之燒杯30，支架固持棒50用於將籠10(圖中未示)下降至燒杯30中，棒50能夠藉由使用具有(例如藉由摩擦或藉由與棒50中之孔(圖中未示)接合)接合棒50之固定螺桿(圖中未示)的套環60而保持固定垂直位置。

液體內容物釋放定義為液體離開浸沒之小袋的第一視覺證明。

使用計時器記錄液體內容物何時釋放至周圍水中(釋放時間)，且停止點為45秒。

將給予各小袋合格或不合格級別。若可溶性小袋保留其液體 30秒或長於30秒，則獲得合格級別。若可溶性小袋未保留其液體至少30秒，則獲得不合格級別。

針對所測試之各膜用新DI水及新水溶性小袋重複此方法五次。

除非另外報導，否則針對各膜樣品類型測試總共5個小袋。

壓縮測試量測-小袋強度測試

藉由根據小袋強度測試，水溶性囊在60% RH下抵抗最小200N之機械壓縮強度之能力表徵或待針對該能力進行測試的水溶性膜及/或小袋使用以下材料如下分析： Instron型號5544(或等效物)

待測試之水溶性小袋或囊，膜厚度為76μm；小袋在23±1℃下及60±4%相對濕度下預調節至少24小時。

拉鏈型袋

兩個平坦板(頂板：10KN最大負荷T1223-1022/底板：100KN最大負荷T489-74)

測力計(靜態負荷±2kN，最大軸扭矩20Nm，螺栓扭矩25Nm，及重量1.2kg)

標記物

艾倫扳手(Allen wrench)(6mm)

檢測小袋洩漏且隨後置放於拉鏈式袋(各側上大約57微米厚)中。密封袋子，其中內部極少空氣。用樣品名稱及數字標記袋。

開啟用於壓縮測試之方法。勻變速度應為4mm/s。

以凹穴側向下謹慎地將樣品置放於兩個板之間，確保小袋在底板中心上。移動袋內之囊遠離任何邊緣。

按啟動以進行測試。隨著兩個板會合，小袋將破裂。記錄壓縮強度及小袋上破裂出現之位置。針對所有樣品重複此方法。

根據本發明之水溶性膜之適合狀態藉由至少約200N及小於約2000N之壓縮值標示，如藉由小袋強度測試所量測。在具體實例中，外壁膜之特徵在於當形成為單隔室小袋，根據小袋強度測試密封、調節及測試時小袋強度為至少約200N。在具體實例中，包含外壁膜及內壁膜(其中外壁膜密封至內壁膜)之水溶性小袋之特徵在於小袋強度為至少約200N。

一般而言，水溶性膜之小袋強度與水溶性樹脂之分子量及水溶性樹脂之結晶度相關。因此，若樹脂具有較高水解度(亦即，較少殘基乙酸酯基)，及/或包括極少至不具有含不可水解側基(該側基可中斷聚合物鏈之定序排列)之共聚單體，則包含低分子量PVOH樹脂之膜可具有充足強度。一般熟習此項技術者亦將認識到對於水溶性樹脂之特定分子量，調配之膜隨著提高塑化劑含量將具有較低強度，且隨著降低塑化劑含量具有較高強度。

黏性PA測試

藉由根據黏性峰面積(PA)測試之黏著力(或黏性)表徵或待針對該黏著力進行測試之水溶性膜如下分析。黏性測試值為黏性(黏著力)測試之曲線下之正向面積。正向面積類似或等效於黏著力功。在成形8週內測試膜。膜儲存在周圍條件下直至測試。亦可測定老化膜之黏性 且稱為老化黏著力(AA或2W-PA)值。為了老化，能夠生成最少三個測試試樣之膜樣品首先藉由置放於具有極小頂部空間之箔層製品小袋中而調節且熱封閉合。小袋置放於35℃烘箱中14天。在14天後，移出小袋且使其冷卻至室溫。較高黏性及/或AA值為有利的且表示密封強度。

測試使用裝配有糊劑堅固性鑽機(pasta firmness rig)及用於施加水的頂置探針噴槍(BADGER 200-3或等效物)的Stable Microsystems(XT+規格)質構分析儀或等效物來進行。測試藉由以下標準黏性方法參數進行：塗佈重量0.02g，凝固時間5秒，密封力50kg，密封時間15秒及固化時間10秒。藉由切割兩個14cm×9cm的膜片，且隨後使用雙面膠帶將一個層固定至糊劑堅固性鑽機(下部平台)且將一個層固定至上部探針(藉由謹慎地消除任何潛在的起皺)在受控條件(21℃，35% RH)下製備樣品。隨後根據以下程序測試三個試樣重複：1.將噴槍置放於下部平台上方20.5cm處；2.噴灑水以便在下部膜層之中心處施加0.02g；3.使上部探針下降直至合併膜層且施加50kg壓力15s，其中施加水與合併之間的時間設定在5s；4.釋放壓力且維持接觸10s(鬆弛力在100g處)；5.以12mm/s之恆定速度使上部探針升高返回；及6.將『正向面積』記錄為膜試樣之黏著力功。

根據本發明之水溶性膜之適合狀態藉由至少約1500、1800、或2000g/s及/或至多約3000、4500、6000、8000、10,000、15,000或20,000g/s之新鮮樣品之黏性值標示。高於較低臨限位準(例如，在亦由上限界定之 範圍內)，膜呈現改良的密封強度。因此，在具體實例中，內膜之黏性值為至少1500，如藉由黏性PA測試所量測。

一般而言，水溶性膜之黏性及因此密封性與水溶性樹脂之分子量成反比關係。因此，較低分子量PVOH樹脂，例如具有約12至約14.5cP範圍內之黏度，可提供具有可接受之黏性值的膜。此外，黏性與PVOH樹脂之水解度及結晶度成反比關係。

洩漏測試

視覺上對封裝液體組成物之小袋進行洩漏檢測。對於各實例形成200個小袋，(除非另外提及，否則)使用16g/m²密封溶液以形成密封隔室。小袋用液體填充至約80%內部體積。視覺檢測之結果記錄為具有可見洩漏之小袋的原始數目。

根據本發明之水溶性膜及小袋可依據以下實例而得到較佳理解，該等實例僅意欲說明水溶性膜且不意欲以任何方式限制其範圍。

本發明之特定預期具體實例在本文中描述於以下編號段落中。此等具體實例在本質上意欲為說明性的且不意欲為限制性的。

1.一種包含至少兩個密封隔室之水溶性小袋，該小袋包含外壁，該等外壁包含有包含水溶性樹脂之水溶性膜；及內壁，該內壁包含有包含水溶性樹脂之水溶性膜；外壁膜密封至內壁膜；外壁膜之特徵在於根據MonoSol測試方法MSTM-205，對於厚度為約76微米之外壁膜在水中在20℃之溫度下溶解時間為300秒或小於300秒； 外壁膜之水溶性樹脂在20℃下之4%溶液黏度在14.5cP至25cP範圍內；及如藉由根據小袋強度測試密封及測試之外壁膜所量測，小袋強度為至少200N；及內壁膜之特徵在於：根據MonoSol測試方法MSTM-205，對於厚度為約76微米之內壁膜在水中在20℃之溫度下溶解時間為300秒或小於300秒；內膜之水溶性樹脂在20℃下之4%溶液黏度在12cP至14.5cP範圍內；及對於根據黏性PA測試所測試之內膜，黏性值為至少1500g/s。

2.如段落1之水溶性小袋，其中外壁膜之水溶性樹脂包含聚乙烯醇或其共聚物。

3.如段落1或段落2之水溶性小袋，其中內壁膜之水溶性樹脂包含聚乙烯醇或其共聚物。

4.如段落1至3中任一項之水溶性小袋，其中外壁膜之水溶性樹脂包含聚乙烯醇均聚物與包含陰離子單體單元之聚乙烯醇共聚物的摻合物。

5.如段落4之水溶性小袋，其中以膜中聚乙烯醇之總重量計，摻合物包含30至100重量百分比之包含陰離子單體單元之聚乙烯醇共聚物及0至70重量百分比之聚乙烯醇均聚物。

6.如段落5之水溶性小袋，其中以膜中聚乙烯醇之總重量計，摻合物包含30至70重量百分比、或30至65重量百分比、或30至50 重量百分比之包含陰離子單體單元之聚乙烯醇共聚物。

7.如段落1至6中任一項之水溶性小袋，其中內壁膜之水溶性樹脂包含一或多種聚乙烯醇均聚物與包含陰離子單體單元之聚乙烯醇共聚物的摻合物。

8.如段落7之水溶性小袋，其中以膜中聚乙烯醇之總重量計，摻合物包含30至100重量百分比之包含陰離子單體單元之聚乙烯醇共聚物及0至70重量百分比之一或多種聚乙烯醇均聚物。

9.如段落8之水溶性小袋，其中以膜中聚乙烯醇之總重量計，摻合物包含30至70重量百分比、或30至65重量百分比、或30至50重量百分比之包含陰離子單體單元之聚乙烯醇共聚物。

10.如段落4至9中任一項之水溶性小袋，其中陰離子單體單元選自由以下組成之群：乙烯基乙酸、丙烯酸烷基酯、順丁烯二酸、順丁烯二酸單烷基酯、順丁烯二酸二烷基酯、順丁烯二酸單甲酯、順丁烯二酸二甲酯、順丁烯二酸酐、反丁烯二酸、反丁烯二酸單烷基酯、反丁烯二酸二烷基酯、反丁烯二酸單甲酯、反丁烯二酸二甲酯、反丁烯二酸酐、衣康酸、衣康酸單甲酯、衣康酸二甲酯、衣康酸酐、檸康酸、檸康酸單烷基酯、檸康酸二烷基酯、檸康酸酐、中康酸、中康酸單烷基酯、中康酸二烷基酯、中康酸酐、戊烯二酸、戊烯二酸單烷基酯、戊烯二酸二烷基酯、戊烯二酸酐、乙烯基磺酸、烷基磺酸、乙烯磺酸、2-丙烯醯胺基-1-甲基丙磺酸、2-丙烯醯胺-2-甲基丙磺酸、2-甲基丙烯醯胺基-2-甲基丙磺酸、丙烯酸2-磺乙酯、前述之鹼金屬鹽、前述之酯及前述之組合。

11.如段落10之水溶性小袋，其中陰離子單體單元包含以下 中之一或多者：順丁烯二酸、順丁烯二酸單烷基酯、順丁烯二酸二烷基酯、順丁烯二酸單甲酯、順丁烯二酸二甲酯、順丁烯二酸酐、前述之鹼金屬鹽及其組合。

12.如段落11之水溶性小袋，其中順丁烯二酸選自由以下組成之群：順丁烯二酸、順丁烯二酸單甲酯、順丁烯二酸二甲酯、順丁烯二酸酐、前述之鹼金屬鹽、前述之酯及其組合。

13.如段落4至12中任一項之水溶性小袋，其中聚乙烯醇共聚物包含2至8莫耳%之陰離子單體單元，或1至4莫耳%之陰離子單體單元。

14.如段落2至13中任一項之水溶性小袋，其中外壁膜之水溶性樹脂包含87至93範圍內之水解度，或若使用聚乙烯醇樹脂之摻合物，則算術加權平均水解度在87至93範圍內。

15.如段落3至14中任一項之水溶性小袋，其中內壁膜之水溶性樹脂包含87至93範圍內之水解度，或若使用聚乙烯醇樹脂之摻合物，則算術加權平均水解度在87至93範圍內。

16.如段落1至15中任一項之水溶性小袋，其中外壁膜之水溶性樹脂或樹脂摻合物在20℃下之4%溶液黏度在14.5cP至21cP範圍內。

17.如段落16之水溶性小袋，其中外壁膜之水溶性樹脂或樹脂摻合物在20℃下之4%溶液黏度在15.5cP至20cP範圍內。

18.如段落1至17中任一項之水溶性小袋，其中外壁膜各者之特徵在於如藉由根據小袋強度測試密封、調節及測試之外壁膜所量測，小袋強度小於2000N。

19.如段落1至18中任一項之水溶性小袋，其中如藉由小袋強度測試所量測，小袋具有至少200N之小袋強度。

20.如段落1至19中任一項之水溶性小袋，其中內壁膜之厚度至少為75微米。

21.如段落1至20中任一項之水溶性小袋，其中外壁膜進一步包含塑化劑。

22.如段落1至21中任一項之水溶性小袋，其中內壁膜進一步包含塑化劑。

23.如段落21或段落22之水溶性小袋，其中塑化劑選自由以下組成之群：丙三醇、三羥甲基丙烷、山梨糖醇及其組合。

24.如段落1至23中任一項之水溶性小袋，其中外壁膜進一步包含界面活性劑。

25.如段落1至24中任一項之水溶性小袋，其中內壁膜進一步包含界面活性劑。

26.如段落24或段落25之水溶性小袋，其中界面活性劑選自由以下組成之群：聚氧乙烯化聚氧丙烯二醇、醇乙氧基化物、烷基酚乙氧基化物、三級炔系二醇及烷醇醯胺、聚氧乙烯化胺、四級銨鹽及四級銨化聚氧乙烯化胺、及胺氧化物、N-烷基甜菜鹼、磺基甜菜鹼及其組合。

27.如段落1至25中任一項之水溶性小袋，其中外壁膜進一步包含厭惡劑。

28.如段落1至27中任一項之水溶性小袋，其中內壁膜進一步包含厭惡劑。

29.如段落1至28中任一項之水溶性小袋，其中對於非熱成型膜，外壁膜中之每一者之厚度與內壁膜的厚度的不同不大於10%。

30.如段落1至29中任一項之水溶性小袋，其中組成物封裝於小袋中。

31.如段落30之水溶性小袋，其中組成物為液體。

32.如段落31之水溶性小袋，其中液體組成物包含選自由以下組成之群的組成物：農業用組成物、航空用組成物、食品及營養組成物、工業用組成物、家畜用組成物、海洋用組成物、醫用組成物、商業用組成物、軍事及準軍事用組成物、辦公室用組成物、及休閒及公園用組成物、寵物用組成物、水處理組成物及其組合。

33.如段落1至32中任一項之水溶性小袋，其中外壁水溶性樹脂與內壁水溶性樹脂並不相同。

34.一種水溶性小袋，其包含至少兩個外壁，該至少兩個外壁包含有包含水溶性樹脂之水溶性膜；及至少一個內壁，該至少一個內壁包含有包含水溶性樹脂之水溶性膜；該至少一個內壁具有第一側面及第二側面及其間之厚度；該至少兩個外壁膜密封至該至少一個內壁膜以形成隔室，其中該至少兩個外壁膜不密封至該至少一個內壁之同一側面，使得形成至少兩個隔室；外壁膜之特徵在於根據MonoSol測試方法MSTM-205，對於厚度為約76微米之外壁膜，在水中在20℃之溫度下溶解時間為300秒或小於300秒；外壁膜之水溶性樹脂在20℃下之4%溶液黏度在14.5cP至25cP範圍 內；及如藉由根據小袋強度測試密封及測試之外壁膜所量測，小袋強度為至少200N；及內壁膜之特徵在於：根據MonoSol測試方法MSTM-205，對於厚度為約76微米之內壁膜，在水中在20℃之溫度下溶解時間為300秒或小於300秒；內膜之水溶性樹脂在20℃下之4%溶液黏度在12cP至14.5cP範圍內；及對於根據黏性PA測試所測試之內膜，黏性值為至少1500g/s。

35.一種界定內部小袋體積之水溶性小袋，該小袋包含至少兩個水溶性膜，其中該至少兩個水溶性膜之膜包含有包含聚乙烯醇共聚物之聚乙烯醇樹脂，該聚乙烯醇共聚物包含陰離子單體單元，視情況以下中之一或多者：順丁烯二酸、順丁烯二酸單烷基酯、順丁烯二酸二烷基酯順丁烯二酸單甲酯順丁烯二酸二甲酯、順丁烯二酸酐、前述之鹼金屬鹽、前述之酯及前述之組合，且其中包含有包含陰離子單體單元之聚乙烯醇共聚物之水溶性膜使用密封溶液密封至另一膜，該密封溶液包含水、一或多種二醇及/或乙二醇及界面活性劑。

36.如段落35之水溶性小袋，其中界面活性劑為選自以下之一或多者：聚氧乙烯化聚氧丙烯二醇、醇乙氧基化物、烷基酚乙氧基化物、三級炔系二醇及烷醇醯胺(非離子型)、聚氧乙烯化胺、四級銨鹽及四級銨化聚氧乙烯化胺(陽離子型)、胺氧化物、N-烷基甜菜鹼及磺基甜菜鹼(兩性離子型)、磺基丁二酸鈉二辛酯、丙三醇及丙二醇之乳醯化脂肪酸酯、脂肪酸之乳醯 酯、烷基硫酸鈉、聚山梨醇酯20、聚山梨醇酯60、聚山梨醇酯65、聚山梨醇酯80、卵磷脂、丙三醇及丙二醇之乙醯化脂肪酸酯及脂肪酸之乙醯化酯，

37.如段落36之水溶性小袋，其中界面活性劑為選自以下之一或多者：聚氧乙烯化聚氧丙烯二醇、醇乙氧基化物、烷基酚乙氧基化物、三級炔系二醇及烷醇醯胺、聚氧乙烯化胺、四級銨鹽及四級銨化聚氧乙烯化胺、胺氧化物、N-烷基甜菜鹼、磺基甜菜鹼及其組合。

38.如段落35之水溶性小袋，其中兩個膜均包含有包含聚乙烯醇共聚物之聚乙烯醇樹脂，該聚乙烯醇共聚物包含陰離子單體單元，視情況以下中之一或多者：順丁烯二酸、順丁烯二酸單烷基酯、順丁烯二酸二烷基酯順丁烯二酸單甲酯順丁烯二酸二甲酯、順丁烯二酸酐、前述之鹼金屬鹽、前述之酯及前述之組合。

39.如前述段落35至38中任一項之小袋，其中一或兩種含共聚物之聚乙烯醇樹脂在20℃下之4%溶液黏度在12cP至25cP範圍內。

40.如段落39之小袋，其中樹脂在20℃下之4%溶液黏度在14.5cP至25cP範圍內

41.如前述段落35至40中任一項之小袋，其中膜中之一者或兩者為進一步包含聚乙烯醇均聚物樹脂之共聚物樹脂的摻合物。

42.如段落41之小袋，其中以膜中聚乙烯醇之總重量計，一或兩個膜中之摻合物包含30至100重量百分比之包含陰離子單體單元之聚乙烯醇共聚物及0至70重量百分比之聚乙烯醇均聚物。

43.如前述段落35至42中任一項之小袋，其中一或兩個膜中之陰離子單體單元選自由以下組成之群：乙烯基乙酸、丙烯酸烷基酯、順丁烯二酸、 順丁烯二酸單烷基酯、順丁烯二酸二烷基酯、順丁烯二酸單甲酯、順丁烯二酸二甲酯、順丁烯二酸酐、反丁烯二酸、反丁烯二酸單烷基酯、反丁烯二酸二烷基酯、反丁烯二酸單甲酯、反丁烯二酸二甲酯、反丁烯二酸酐、衣康酸、衣康酸單甲酯、衣康酸二甲酯、衣康酸酐、檸康酸、檸康酸單烷基酯、檸康酸二烷基酯、檸康酸酐、中康酸、中康酸單烷基酯、中康酸二烷基酯、中康酸酐、戊烯二酸、戊烯二酸單烷基酯、戊烯二酸二烷基酯、戊烯二酸酐、乙烯基磺酸、烷基磺酸、乙烯磺酸、2-丙烯醯胺基-1-甲基丙磺酸、2-丙烯醯胺-2-甲基丙磺酸、2-甲基丙烯醯胺基-2-甲基丙磺酸、丙烯酸2-磺乙酯、前述之鹼金屬鹽、前述之酯及前述之組合。

44.如段落43之小袋，其中一或兩個膜中之陰離子單體單元包含以下中之一或多者：順丁烯二酸、順丁烯二酸單烷基酯、順丁烯二酸二烷基酯、順丁烯二酸單甲酯、順丁烯二酸二甲酯、順丁烯二酸酐、前述之鹼金屬鹽及其組合。

45.如段落44之小袋，其中一或兩個膜中之陰離子單體單元選自由以下組成之群：順丁烯二酸、順丁烯二酸單甲酯、順丁烯二酸二甲酯、順丁烯二酸酐、前述之鹼金屬鹽、前述之酯及其組合。

46.如段落45之小袋，其中其中以膜中聚乙烯醇之總重量計，一或兩個膜中之摻合物包含至少65重量百分比之包含陰離子單體之聚乙烯醇共聚物。

47.如前述段落35至46中任一項之小袋，其中一或兩個膜中之聚乙烯醇共聚物包含2至8莫耳%之陰離子單體單元，或1至4莫耳%之陰離子單體單元。

48.如前述段落35至47中任一項之小袋，其中水溶性樹脂之水解度在87至93範圍內，或若使用聚乙烯醇樹脂之摻合物，則算術加權平均水解度在87至93範圍內。

49.如前述段落35至48中任一項之小袋，其中一或兩個陰離子共聚物膜之特徵在於如藉由根據小袋強度測試密封、調節及測試之膜所量測，小袋強度小於2000N。

50.如前述段落35至49中任一項之小袋，其中如藉由小袋強度測試量測，小袋之小袋強度為至少200N。

51.如前述段落中任一項之小袋，其中一或兩個含共聚物之膜進一步包含塑化劑。

52.如段落51之小袋，其中塑化劑選自由以下組成之群：丙三醇、三羥甲基丙烷、山梨糖醇及其組合。

53.如前述段落35至52中任一項之小袋，其中一或兩個含共聚物之膜進一步包含界面活性劑。

54.如段落53之小袋，其中界面活性劑選自由以下組成之群：聚氧乙烯化聚氧丙烯二醇、醇乙氧基化物、烷基酚乙氧基化物、三級炔系二醇及烷醇醯胺、聚氧乙烯化胺、四級銨鹽及四級銨化聚氧乙烯化胺、及胺氧化物、N-烷基甜菜鹼、磺基甜菜鹼及其組合。

55.如前述段落35至65中任一項之小袋，其中至少一個膜進一步包含厭惡劑。

56.如前述段落35至55中任一項之小袋，其中對於根據黏性PA測試所測試之膜，一或兩個含共聚物之膜之黏性值為至少1500g/s。

57.一種製備如前述段落35至56中任一項之水溶性小袋之方法，其包含用密封溶液將兩個水溶性膜彼此溶劑密封，該密封溶液包含水、一或多種二醇及/或乙二醇及界面活性劑。

實施例 實施例1

製備包括PVOH均聚物與包含陰離子單體單元之PVOH共聚物之摻合物的水溶性膜。PVOH均聚物及PVOH共聚物描述於下文表1中。

膜調配物進一步包括約42phr塑化劑、約7phr界面活性劑及少量處理助劑，例如填充劑、消泡劑、抗結塊劑、漂白劑及厭惡劑，量總計小於約9phr。

製備約75微米厚度之水溶性膜。根據MonoSol測試方法MSTM-205測試膜之溶解時間，且根據上文所述之黏性測試來測試膜之黏性值。由實施例1之膜製備小袋，使用16g/m²塗佈重量之密封溶液以將膜密封在一起。根據上文所述之小袋強度測試及洩漏測試對小袋進行測試。結果展示於下文表2中。

實施例1之膜包括具有14.5cP至25cP範圍內之對數平均黏 度且展現可接受之溶解度、46%之DC殘餘物的樹脂摻合物，且由其製備之小袋展現大於200N之小袋強度。因此，實施例1展現根據本發明之外膜。然而，由實施例1之膜製成之小袋展現不可接受的洩漏，表明密封性差。

實施例2

製備包括PVOH均聚物與包含陰離子單體單元之PVOH共聚物之摻合物的水溶性膜。PVOH均聚物及PVOH共聚物描述於下文表3中。

膜調配物進一步包括約40phr塑化劑、約6.5phr界面活性劑及少量處理助劑，例如填充劑、消泡劑、抗結塊劑及漂白劑，量總計小於約6.5phr。

膜及小袋如在實施例1中製備。根據MonoSol測試方法MSTM-205測試實施例2之膜之溶解時間，且根據上文所述之黏性測試來測試膜之黏性值。根據上文所述之小袋強度測試及洩漏測試對實施例2之小袋進行測試。結果展示於下文表4中。

實施例2之膜包括具有12cP至14.5cP範圍內之對數平均黏度且展現可接受的溶解度、具有48%的DC殘餘物且具有大於1500g/s的黏性值的樹脂摻合物。因此，實施例2表明根據本發明之內膜具有改良的密 封特性。然而，認為實施例2之小袋強度低。

實施例3

製備具有如下文表5中所描述之內膜及外膜之水溶性小袋。內膜及外膜各者進一步包括約40-42phr塑化劑、約6.5-7phr界面活性劑及少量處理助劑，例如填充劑、消泡劑、抗結塊劑及漂白劑，量總計小於約6.5-9phr。

膜根據實施例1製備。由實施例3之膜製備小袋，使用16g/m²塗佈重量之密封溶液以將膜密封在一起。小袋由頂部外膜、內膜及底部外膜形成，各膜形狀近似矩形，且膜呈分層定向且在膜邊緣密封。頂部外膜密封至內膜之第一側面，產生含有上文所述之液體之經界定第一內部體積。底部外膜密封至內膜之第二側面，產生含有上文所述之液體之經界定第二內部體積。根據上文所述之小袋強度測試及洩漏測試對小袋進行測試。結果展示於下文表6中。

因此，實施例3展現包含本發明之外壁膜及本發明之內壁膜的本發明的雙隔室小袋。

實施例4

具有單隔室之水溶性小袋由實施例1及實施例2之膜製備，且製備多隔室小袋，具有實施例3之內膜及外膜。小袋如在實施例1中製備，但塗佈重量改變。根據上文所述之洩漏測試對小袋進行測試。結果展示於下文表7中。

因此，實施例4展現根據本發明之多隔室小袋與由外壁膜製備之小袋相比展現改良的抗洩漏，且可以使得塗佈重量窗為至少6g/m²而製備。

實施例5

製備具有如下文表8中所描述之內膜及外膜之水溶性小袋。內膜及外膜各者進一步包括約38-40phr塑化劑、約7phr界面活性劑及少量處理助劑，例如填充劑、消泡劑、抗結塊劑及漂白劑，量總計小於約9phr。

膜及小袋根據實施例1製備。當實施例5之外膜形成為單隔室小袋，根據小袋強度測試密封、調節及測試時，具有379N之小袋強度。外壁膜另外具有52之DC殘餘物值。根據上文所述之小袋強度測試及洩漏測試對實施例5之多組分小袋進行測試。結果展示於下文表9中。

因此，實施例5展現本發明之雙隔室小袋。

實施例6

製備具有如下文表10中所描述之內膜及外膜之水溶性小袋。內膜及外膜各者進一步包括約38phr塑化劑、約6-7phr界面活性劑及少量處理助劑，例如填充劑、消泡劑、苦味劑、抗結塊劑及漂白劑，量總計小於約6-7phr。

膜及小袋根據實施例1製備。當實施例6之外膜形成為單隔室小袋，且根據小袋強度測試來測試時，具有560N之小袋強度。實施例6之內壁膜具有1508g/s之黏性值，如藉由黏性PA測試所測定。

因此，實施例6展現本發明之雙隔室小袋。

實施例7

製備具有如下文表11中所描述之內膜及外膜之水溶性小袋。內膜及外膜各者進一步包括約38phr塑化劑、約6-7phr界面活性劑及少量處理助劑，例如填充劑、消泡劑、苦味劑、抗結塊劑及漂白劑，量總計小於約6-7phr。

膜及小袋根據實施例1製備。當實施例7之外膜形成為單隔室小袋，且根據小袋強度測試來測試時，具有560N之小袋強度。實施例7之內壁膜具有1508g/s之黏性值，如藉由黏性PA測試所測定。

因此，實施例7展現本發明之雙隔室小袋。

實施例8

製備具有如下文表12中所描述之內膜及外膜之水溶性小袋。內膜及外膜各者進一步包括約38phr塑化劑、約6-7phr界面活性劑及少量處理助劑，例如填充劑、消泡劑、抗結塊劑及漂白劑，量總計小於約6-7phr。

膜及小袋根據實施例1製備。當實施例8之外膜形成為單隔室小袋，且根據小袋強度測試來測試時，具有355N之小袋強度。實施例8之內壁膜具有2630g/s之黏性值，如藉由黏性PA測試所測定。

因此，實施例8展現本發明之雙隔室小袋。

實施例9

水溶性小袋由類似於上文實施例1至實施例8之彼等膜之膜製備。第一膜由均聚物與4%順丁烯二酸酯共聚物之塑化60%/40%摻合物製備，且第二膜由均聚物與4%順丁烯二酸酯共聚物之塑化70%/30%摻合物製備。膜使用密封溶液彼此密封，該密封溶液具有水及塑化劑，無界面活性劑。初始小袋整合性良好。在儲存之後，膜之間的密封強度衰減。

比較水溶性小袋由相同的兩個膜製備。兩個膜使用密封溶液彼此密封，該密封溶液具有水、塑化劑及界面活性劑。初始小袋整合性良好。在儲存之後，相對於用省略界面活性劑之溶液密封之膜的密封強度， 膜之間的密封強度提高。

給出前述描述僅為了清楚理解，且不應自其理解為不必要的限制，因為在本發明之範圍內之修改可對一般熟習此項技術者顯而易見。

本文所引用之所有專利、公開案及參考文獻在此以引用之方式全部併入本文中。在本發明與所併入之專利、公開案及參考文獻之間發生衝突之情況下，應以本發明為準。

Claims (23)

1. 一種界定內部小袋體積之水溶性小袋，該小袋包含至少兩個水溶性膜，其中該至少兩個水溶性膜之膜包含有包含聚乙烯醇共聚物之聚乙烯醇樹脂，該聚乙烯醇共聚物包含陰離子單體單元，視情況以下中之一或多者：順丁烯二酸、順丁烯二酸單烷基酯、順丁烯二酸二烷基酯順丁烯二酸單甲酯順丁烯二酸二甲酯、順丁烯二酸酐、前述之鹼金屬鹽、前述之酯及前述之組合，且其中包含有包含陰離子單體單元之聚乙烯醇共聚物之該水溶性膜使用密封溶液密封至另一膜，該密封溶液包含水、一或多種二醇及/或乙二醇及界面活性劑。
2. 如申請專利範圍第1項之水溶性小袋，其中該界面活性劑為選自以下之一或多者：聚氧乙烯化聚氧丙烯二醇、醇乙氧基化物、烷基酚乙氧基化物、三級炔系二醇及烷醇醯胺(非離子型)、聚氧乙烯化胺、四級銨鹽及四級銨化聚氧乙烯化胺(陽離子型)、胺氧化物、N-烷基甜菜鹼及磺基甜菜鹼(兩性離子型)、磺基丁二酸鈉二辛酯、丙三醇及丙二醇之乳醯化脂肪酸酯、脂肪酸之乳醯酯、烷基硫酸鈉、聚山梨醇酯20、聚山梨醇酯60、聚山梨醇酯65、聚山梨醇酯80、卵磷脂、丙三醇及丙二醇之乙醯化脂肪酸酯及脂肪酸之乙醯化酯。
3. 如申請專利範圍第2項之水溶性小袋，其中該界面活性劑為選自以下之一或多者：聚氧乙烯化聚氧丙烯二醇、醇乙氧基化物、烷基酚乙氧基化物、三級炔系二醇及烷醇醯胺、聚氧乙烯化胺、四級銨鹽及四級銨化聚氧乙烯化胺、胺氧化物、N-烷基甜菜鹼、磺基甜菜鹼及其組合。
4. 如申請專利範圍第1項之水溶性小袋，其中兩個膜均包含有包含聚乙 烯醇共聚物之聚乙烯醇樹脂，該聚乙烯醇共聚物包含陰離子單體單元，視情況以下中之一或多者：順丁烯二酸、順丁烯二酸單烷基酯、順丁烯二酸二烷基酯順丁烯二酸單甲酯順丁烯二酸二甲酯、順丁烯二酸酐、前述之鹼金屬鹽、前述之酯及前述之組合。
5. 如前述申請專利範圍中任一項之小袋，其中一或兩種含共聚物之聚乙烯醇樹脂在20℃下之4%溶液黏度在12cP至25cP範圍內。
6. 如申請專利範圍第5項之小袋，其中該樹脂在20℃下之4%溶液黏度在14.5cP至25cP範圍內。
7. 如前述申請專利範圍中任一項之小袋，其中該等膜中之一者或兩者為進一步包含聚乙烯醇均聚物樹脂之共聚物樹脂的摻合物。
8. 如申請專利範圍第7項之小袋，其中以該膜中之聚乙烯醇之總重量計，一或兩個膜中之該摻合物包含30至100重量百分比之包含陰離子單體單元的聚乙烯醇共聚物及0至70重量百分比的聚乙烯醇均聚物。
9. 如前述申請專利範圍中任一項之小袋，其中一或兩個膜中之該陰離子單體單元選自由以下組成之群：乙烯基乙酸、丙烯酸烷基酯、順丁烯二酸、順丁烯二酸單烷基酯、順丁烯二酸二烷基酯、順丁烯二酸單甲酯、順丁烯二酸二甲酯、順丁烯二酸酐、反丁烯二酸、反丁烯二酸單烷基酯、反丁烯二酸二烷基酯、反丁烯二酸單甲酯、反丁烯二酸二甲酯、反丁烯二酸酐、衣康酸、衣康酸單甲酯、衣康酸二甲酯、衣康酸酐、檸康酸、檸康酸單烷基酯、檸康酸二烷基酯、檸康酸酐、中康酸、中康酸單烷基酯、中康酸二烷基酯、中康酸酐、戊烯二酸、戊烯二酸單烷基酯、戊烯二酸二烷基酯、戊烯二酸酐、乙烯基磺酸、烷基磺酸、 乙烯磺酸、2-丙烯醯胺基-1-甲基丙磺酸、2-丙烯醯胺-2-甲基丙磺酸、2-甲基丙烯醯胺基-2-甲基丙磺酸、丙烯酸2-磺乙酯、前述之鹼金屬鹽、前述之酯及前述之組合。
10. 如申請專利範圍第9項之小袋，其中一或兩個膜中之該陰離子單體單元包含以下中之一或多者：順丁烯二酸、順丁烯二酸單烷基酯、順丁烯二酸二烷基酯、順丁烯二酸單甲酯、順丁烯二酸二甲酯、順丁烯二酸酐、前述之鹼金屬鹽及其組合。
11. 如申請專利範圍第10項之小袋，其中一或兩個膜中之該陰離子單體單元選自由以下組成之群：順丁烯二酸、順丁烯二酸單甲酯、順丁烯二酸二甲酯、順丁烯二酸酐、前述之鹼金屬鹽、前述之酯及其組合。
12. 如申請專利範圍第11項之小袋，其中其中以該膜中之聚乙烯醇之總重量計，一或兩個膜中之該摻合物包含至少65重量百分比之包含陰離子單體的聚乙烯醇共聚物。
13. 如前述申請專利範圍中任一項之小袋，其中一或兩個膜中之該聚乙烯醇共聚物包含2至8莫耳%之陰離子單體單元，或1至4莫耳%之陰離子單體單元。
14. 如前述申請專利範圍中任一項之小袋，其中該水溶性樹脂之水解度在87至93範圍內，或若使用聚乙烯醇樹脂之摻合物，則算術加權平均水解度在87至93範圍內。
15. 如前述申請專利範圍中任一項之小袋，其中一或兩個陰離子共聚物膜之特徵在於如藉由根據小袋強度測試密封、調節及測試之膜所量測，小袋強度小於2000N。
16. 如前述申請專利範圍中任一項之小袋，其中如藉由小袋強度測試所量測，該小袋之小袋強度為至少200N。
17. 如前述申請專利範圍中任一項之小袋，其中一或兩個含共聚物之膜進一步包含塑化劑。
18. 如申請專利範圍第17項之小袋，其中該塑化劑選自由以下組成之群：丙三醇、三羥甲基丙烷、山梨糖醇及其組合。
19. 如前述申請專利範圍中任一項之小袋，其中一或兩個含共聚物之膜進一步包含界面活性劑。
20. 如申請專利範圍第19項之小袋，其中該界面活性劑選自由以下組成之群：聚氧乙烯化聚氧丙烯二醇、醇乙氧基化物、烷基酚乙氧基化物、三級炔系二醇及烷醇醯胺、聚氧乙烯化胺、四級銨鹽及四級銨化聚氧乙烯化胺、及胺氧化物、N-烷基甜菜鹼、磺基甜菜鹼及其組合。
21. 如前述申請專利範圍中任一項之小袋，其中至少一個膜進一步包含厭惡劑。
22. 如前述申請專利範圍中任一項之小袋，其中對於根據黏性PA測試所測試之膜，一或兩個含共聚物之膜之黏性值為至少1500g/s。
23. 一種製備如前述申請專利範圍中任一項之水溶性小袋之方法，其包含用密封溶液將兩個水溶性膜彼此溶劑密封，該密封溶液包含水、一或多種二醇及/或乙二醇及界面活性劑。