TW201634620A - 活性能量線硬化型接著劑組成物、偏光板、光學薄膜及影像顯示裝置 - Google Patents

活性能量線硬化型接著劑組成物、偏光板、光學薄膜及影像顯示裝置 Download PDF

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Abstract

一種活性能量線硬化型接著劑組成物，含有：SP值為29.0(kJ/m3)1/2以上且32.0以下(kJ/m2)1/2之自由基聚合性化合物(A)20~60重量%，SP值為18.0(kJ/m3)1/2以上且小於21.0(kJ/m3)1/2之自由基聚合性化合物(B)10~30重量%，以及SP值為21.0(kJ/m3)1/2以上且23.0(kJ/m3)1/2以下之自由基聚合性化合物(C)20~60重量%。自由基聚合性化合物(A)、(B)及(C)各自之同元聚合物之玻璃轉移溫度(Tg)皆為60℃以上。

Description

活性能量線硬化型接著劑組成物、偏光板、光學薄膜及影像顯示裝置 技術領域
本發明係關於一種活性能量線硬化型接著劑組成物，係形成接著2以上構件之接著劑層，特別是形成偏光件與透明保護薄膜之接著劑層者，以及一種偏光板。該偏光板可單獨或積層為光學薄膜而形成液晶顯示裝置(LCD)、有機EL顯示裝置、CRT及PDP等影像顯示裝置。
背景技術
時鐘、行動電話、PDA、筆記型電腦、個人電腦用螢幕、DVD播放器及電視等液晶顯示裝置市場急速擴展。液晶顯示裝置係藉由液晶轉換使偏光狀態可視化，由於其顯示原理，將使用到偏光件。特別是在電視等用途，要求更高亮度、高對比及廣視角，對於偏光板亦要求更高透光率、高偏光度及高色彩再現性等。
偏光件從具有高透光率及高偏光度之觀點來看，一般廣泛使用例如使碘吸附於聚乙烯醇(以下亦簡稱「PVA」)，延伸構造之碘系偏光件。一般而言，偏光板係使用藉由聚乙烯醇系材料溶於水中之所謂水系接著劑，於 偏光件兩面貼合透明保護薄膜者(下列專利文獻1及專利文獻2)。透明保護薄膜使用透濕度高之三醋酸纖維素。
偏光板製造之際，當使用如聚乙烯醇系接著劑之水系接著劑時(即所謂濕式貼合法)，偏光件與透明保護薄膜貼合後將需要乾燥步驟。為提昇偏光板之生產性，期望縮短乾燥步驟，或採用不需要乾燥步驟之別種接著方法。
又當使用水系接著劑時，為提高與偏光件之接著性，偏光件之水分率若不相對提高(通常偏光件之水分率為30%左右)，將無法製得接著性良好之偏光板。但是，如此製得之偏光板，具有於高溫或高溫高濕度下之尺寸變化大及光學特性差等問題。一方面，為抑制尺寸變化，可將偏光件水分率減低或使用透濕度低之透明保護薄膜。但是，若將此等偏光件與透明保護薄膜以水系接著劑貼合，將發生乾燥效率降低、偏光特性降低或外觀不佳等，實際上無法製得有用之偏光板。
又，特別以電視為代表，近年隨著影像顯示裝置之大畫面化進步，偏光板之大型化亦於生產性及成本面(產率及產量提昇)變得非常重要。但是，前述使用水系接著劑之偏光板，由於背光源之熱度將引起偏光板之尺寸變化，而造成不齊，使得畫面全體之一部分黑色顯示看起來為白色，有所謂漏光(尺寸不齊)顯著之問題。
為解決前述濕式貼合法之問題點，而提出不含水或有機溶劑之活性能量線硬化型接著劑。例如下列專利文獻3中，揭示含有(A)含有極性基，分子量1000以下之自由 基聚合性化合物、(B)不含極性基，分子量1000以下之自由基聚合性化合物及(D)光聚合起始劑之活性能量線硬化型接著劑。但是，構成該接著劑之自由基聚合性化合物(單體)之組合，由於其目的係特別為提昇對於降莰烯系樹脂之接著性所設計，與偏光膜之接著性有較劣之傾向。
下列專利文獻4中，揭示以360~450nm波長之莫耳吸光係數為400以上之光聚合起始劑與紫外線硬化性化合物做為必須成份之活性能量線硬化型接著劑。但是，構成該接著劑單體之組合，由於目的係主要為防止光碟等接著時彎曲‧變形所設計，做為偏光膜用而使用時，與偏光膜之接著性有較劣之傾向。
下列專利文獻5中，揭示(甲基)丙烯酸系化合物合計100重量份中，含有(a)分子中含有2以上(甲基)丙烯醯基之(甲基)丙烯酸系化合物、(b)分子中含有羥基，僅具有1個聚合性雙鍵之(甲基)丙烯酸系化合物及(c)酚環氧乙烷變性丙烯酸酯或壬基酚環氧乙烷變性丙烯酸酯之活性能量線硬化型接著劑。但是，構成該接著劑單體之組合，各單體之相溶性相對較低，其伴隨之相分離進行，將造成接著劑層透明度降低等顧慮。又，該接著劑係藉使硬化物(接著劑層)柔軟(使Tg降低)以圖提昇接著性，而有耐龜裂性等耐久性惡化之顧慮。耐龜裂性可藉由冷熱衝擊實驗(熱震實驗)評估。
本發明者開發使用N-取代醯胺系單體做為硬化性成份之自由基聚合型活性能量線硬化型接著劑(下列專 利文獻6及專利文獻7)。該接著劑於高濕度下及高溫下之嚴苛環境下雖發揮優異耐久性，但事實上於市場中漸要求可更加提昇接著性及/或耐水性之接著劑。
先前技術文獻 專利文獻
專利文獻1：日本特開2006-220732號公報
專利文獻2：日本特開2001-296427號公報
專利文獻3：日本特開2008-009329號公報
專利文獻4：日本特開平09-31416號公報
專利文獻5：日本特開2008-174667號公報
專利文獻6：日本特開2008-287207號公報
專利文獻7：日本特開2010-78700號公報
發明概要
本發明係鑑於前述實情而發明，其目的為提供一種活性能量線硬化型接著劑組成物、偏光板、光學薄膜以及影像顯示裝置，該活性能量線硬化型接著劑組成物可形成接著劑層，使2以上之構件，特別是偏光件與透明保護薄膜層之接著性提昇，且耐久性及耐水性提昇。
本發明者為解決前述課題，著眼於活性能量線硬化型接著劑組成物中硬化性成份之SP值(溶解度參數)。一般而言，SP值相近之物質間相互親和性高。因此，例如若 自由基聚合性化合物間SP值相近，該等之相溶性將提高，又，若活性能量線硬化型接著劑組成物中之自由基聚合性化合物與偏光件之SP值相近，則接著劑層與偏光件之接著性將提高。同樣的，若活性能量線硬化型接著劑組成物中之自由基聚合性化合物與保護薄膜(三醋酸纖維素薄膜(TAC)、丙烯酸薄膜及環烯薄膜)SP值相近，則接著劑層與保護薄膜之接著性將提高。基於該等傾向，本發明者積極進行探討之結果，發現藉由使活性能量線硬化型接著劑組成物中，至少3種類之自由基聚合性化合物各SP值設計於特定範圍內，且設為最適合之組成比率，將可解決前述課題。本發明為前述探討結果所成，藉由如下列構成達成前述目的者。
也就是說，本發明相關之活性能量線硬化型接著劑組成物，係含有自由基聚合性化合物(A)、(B)及(C)做為硬化性成份者，其特徵為當組成物全量為100重量%時，含有SP值為29.0(kJ/m3)1/2以上且32.0以下(kJ/m3)1/2之自由基聚合性化合物(A)20~60重量%，SP值為18.0(kJ/m3)1/2以上且小於21.0(kJ/m3)1/2之自由基聚合性化合物(B)10~30重量%，以及SP值為21.0(kJ/m3)1/2以上且23.0(kJ/m3)1/2以下之自由基聚合性化合物(C)20~60重量%，前述自由基聚合性化合物(A)、(B)及(C)各自之同元聚合物之玻璃轉移溫度(Tg)皆為60℃以上。
本發明相關之活性能量線硬化型接著劑組成物中，自由基聚合性化合物(A)之SP值為29.0(kJ/m3)1/2以上且3 2.0以下(kJ/m3)1/2，當組成物全量為100重量%時，其組成比率為20~60重量%。該自由基聚合性化合物(A)為高SP值，大幅有助於例如PVA系偏光件(例如SP值32.8)及透明保護薄膜之鹼化三醋酸纖維素(例如SP值32.7)與接著劑層之接著性提昇。一方面，由於自由基聚合性化合物(A)SP值與水(SP值47.9)相近，若組成物中之自由基聚合性化合物(A)之組成比率過多，則有接著劑層耐水性惡化之顧慮。因此，當考慮到與偏光件或鹼化三醋酸纖維素等之接著性與耐水性時，重點在於使自由基聚合性化合物(A)之組成比率為20~60重量%。考慮到接著性，自由基聚合性化合物(A)之組成比率宜為25重量%以上，較宜為30重量%以上。又，考慮到耐水性，自由基聚合性化合物(A)之組成比率宜為55重量%以下，較宜為50重量%以下。
自由基聚合性化合物(B)之SP值為18.0(kJ/m3)1/2以上且小於21.0(kJ/m3)1/2，其組成比率為10~30重量%。該自由基聚合性化合物(A)為低SP值，與水(SP值47.9)SP值相差大，大幅有助於接著劑層之耐水性提昇。又，自由基聚合性化合物(B)之SP值，由於與例如做為透明保護薄膜之環狀聚烯樹脂(例如，日本Zeon株式會社製之商品名「ZEON OR」)之SP值(例如SP值18.6)相近，亦有助於與該等透明保護薄膜之接著性提昇。為更加提昇接著劑層之耐水性，宜使自由基聚合性化合物(B)之SP值小於20.0(kJ/m3)1/2。一方面，由於自由基聚合性化合物(B)與自由基聚合性化合物(A)之SP值相差大，若其組成比率過多，自由基聚合性化合物 間之相溶性平衡將崩潰，伴隨相分離之進行，而有接著劑層透明性惡化之顧慮。因此，當考慮到耐水性與接著劑層透明性時，重點在於使自由基聚合性化合物(B)之組成比率為10~30重量%。考慮到耐水性，自由基聚合性化合物(B)之組成比率宜為10重量%以上，較宜為15重量%以上。又，考慮到接著劑層之透明性，自由基聚合性化合物(B)之組成比率宜為25重量%以下，較宜為20重量%以下，其SP值宜為19.0(kJ/m3)1/2以上。
自由基聚合性化合物(C)之SP值為21.0(kJ/m3)1/2以上且小於23.0(kJ/m3)1/2，其組成比率為20~60重量%。如前述，自由基聚合性化合物(A)與自由基聚合性化合物(B)SP值相差大，該等間相溶性差。但是，由於自由基聚合性化合物(C)之SP值位於自由基聚合性化合物(A)SP值與自由基聚合性化合物(B)SP值之間，自由基聚合性化合物(A)與自由基聚合性化合物(B)之外，藉由併用自由基聚合性化合物(C)，組成物全體之相溶性將平衡良好地提昇。再者，自由基聚合性化合物(C)之SP值，由於與例如透明保護薄膜之未鹼化三醋酸纖維素SP值(例如23.3)及丙烯酸薄膜SP值(例如22.2)相近，亦有助於與該等透明保護薄膜之接著性提昇。因此，為均衡良好提昇耐水性及接著性，重點在於使自由基聚合性化合物(C)之組成比率為20~60重量%。考慮到組成物全體之相溶性與透明保護薄膜之接著性時，自由基聚合性化合物(C)之組成比率宜為25重量%以上，較宜為29重量%以上。又，考慮到耐水性，自由基聚合性化合物(C)之組 成比率宜為55重量%以下，較宜為50重量%以下。
又，自由基聚合性化合物(A)、(B)及(C)各自之同元聚合物之玻璃轉移溫度(Tg)皆為60℃以上，因此耐久性特別優秀，可防止熱震龜裂發生。在此所謂「熱震龜裂」意指例如偏光件收縮時，沿延伸方向裂開之現象，為防止此現象，重點為於熱震溫度範圍(-40℃~60℃)抑制偏光件之膨脹‧收縮。如前述自由基聚合性化合物(A)、(B)及(C)各自之同元聚合物之玻璃轉移溫度(Tg)皆為60℃以上，因此形成接著劑層時，其Tg亦提高。藉此，可抑制熱震溫度範圍內接著劑層之激烈彈性率變化，減輕作用於偏光件之膨脹‧收縮力，因此可防止熱震龜裂發生。
在此，針對本發明中SP值(溶解度參數)之算出法，於以下說明。
(溶解度參數(SP值)算出法)
於本發明中，自由基聚合性化合物、偏光件及各種透明保護薄膜等之溶解度參數(SP值)，係以Fedors之算出法[參考「Polymer Engineering and Science」，第14卷，第2號(1974)，第148~154頁]，即以，
(唯△ei係歸屬於原子或基團於25℃之蒸發能量，△vi係於25℃之莫耳體積)計算可求得。
前述數式中之△ei及△vi，表示主要分子中之i個原子及基團被賦予之一定值。又，賦予原子或基團之△e及△v數值代表例，示於以下表1。
前述活性能量線硬化型接著劑組成物中，當活性能量線硬化型接著劑組成物中之自由基聚合性化合物全量為100重量份時，宜含有前述自由基聚合性化合物(A)、(B)及(C)合計85~100重量份，更含有SP值大於23.0(kJ/m3)1/2且小於29.0(kJ/m3)1/2之自由基聚合性化合物(D)0~15重量份。藉由該構成，接著劑組成物中之自由基聚合性化合物(A)、 (B)及(C)可確保充分之比率，因此可提高接著劑層之接著性，且更提高耐久性及耐水性。為更平均良好地提高接著性、耐久性及耐水性，自由基聚合性化合物(A)、(B)及(C)合計宜含有90~100重量份，較宜含有95~100重量份。
前述活性能量線硬化型接著劑組成物中，前述自由基聚合性化合物(A)宜為羥乙基丙烯醯胺及/或N-羥甲基丙烯醯胺。又，前述活性能量線硬化型接著劑組成物中，前述自由基聚合性化合物(B)宜為三伸丙二醇二丙烯酸酯。再者，前述活性能量線硬化型接著劑組成物中，前述自由基聚合性化合物(C)宜為丙烯醯嗎啉及/或N-甲氧甲基丙烯醯胺。藉由該等構成，可更平均良好地提高接著劑層之接著性、耐久性及耐水性。
前述活性能量線硬化型接著劑組成物中，做為光聚合起始劑，宜含有下列一般式(1)所示化合物；
(式中，R1及R2表示-H、-CH2CH3、-iPr或Cl，R1及R2可為相同或相異)。
一般式(1)之光聚合起始劑，由於可利用能透過具UV吸收能之透明保護薄膜之長波長光起始聚合，即使隔 著UV吸收性薄膜亦可使接著劑硬化。具體舉例來講，即使如三醋酸纖維素-偏光件-三醋酸纖維素於兩面積層具UV吸收能之透明保護薄膜之情況下，若含有一般式(1)之光聚合起始劑，亦可使接著劑組成物硬化。
又，前述活性能量線硬化型接著劑組成物中，做為光聚合起始劑，除一般式(1)之光聚合起始劑外，宜更含有下列一般式(2)所示化合物；
(式中，R3、R4及R5表示-H、-CH3、-CH2CH3、-iPr或Cl，R3、R4及R5可為相同或相異)。藉著併用前述一般式(1)及一般式(2)之光聚合起始劑，由於該等之光增感反應，反應將高效率化，接著劑層之接著性將特別提高。
又，本發明相關之偏光板，係於偏光件至少一方之面，透過接著劑層設置波長365nm之光線透光率小於5%之透明保護薄膜者，其特徵在於前述接著劑層係藉由硬化物層所形成者，而該硬化物層係照射活性能量線至前述任一者記載之活性能量線硬化型接著劑組成物而成。
如前述，偏光件為高SP值(例如PVA系偏光件之SP值32.8)，一方面，透明保護薄膜一般為低SP值(SP值為18~24左右)。本發明相關之偏光板，係在用於形成接著劑層以接著高SP值偏光件與低SP值透明保護薄膜之活性能量 線硬化型接著劑組成物中，使自由基聚合性化合物(A)、(B)及(C)之SP值及摻混量設計為最適化。其結果，該偏光板之偏光件與透明保護薄膜透過接著劑層強固地接著，且接著劑層之耐久性及耐水性優異。特別當接著劑層之Tg為60℃以上，較宜為70℃以上，特別宜為90℃以上，則耐久性將特別優異，可防止熱震龜裂發生。
又，本發明相關之光學薄膜，特徵為至少積層1片前述記載之偏光板。
前述偏光板中，前述透明保護薄膜之SP值宜為29.0(kJ/m3)1/2以上且小於33.0(kJ/m3)1/2。透明保護薄膜之SP值若為前述範圍內，則由於與活性能量線硬化型接著劑組成物中自由基聚合性化合物(A)之SP值非常相近，透明保護薄膜與接著劑層之接著性將大幅提高。SP值為29.0(kJ/m3)1/2以上且小於33.0(kJ/m3)1/2之透明保護薄膜，可舉例如鹼化三醋酸纖維素(例如SP值32.7)。
前述偏光板中，前述透明保護薄膜之SP值宜為18.0(kJ/m3)1/2以上且小於24.0(kJ/m3)1/2。透明保護薄膜之SP值若為前述範圍內，則由於與活性能量線硬化型接著劑組成物中自由基聚合性化合物(B)及自由基聚合性化合物(C)之SP值非常相近，透明保護薄膜與接著劑層之接著性將大幅提高。SP值為18.0(kJ/m3)1/2以上且小於24.0(kJ/m3)1/2之透明保護薄膜，可舉例如未鹼化三醋酸纖維素(例如SP值23.3)。
再者，本發明相關之影像顯示裝置，特徵為使用 前述記載之偏光板及/或前述記載之光學薄膜。該光學薄膜及影像顯示裝置中，偏光板之偏光件與透明保護薄膜係透過接著劑層強固地接著，接著劑層之耐久性及耐水性優異。
利用本發明之活性能量線硬化型接著劑組成物之硬化物形成接著劑層時，可形成使2以上之構件，特別是偏光件與透明保護薄膜之接著性提高且耐久性及耐水性提高之接著劑層。
當備有本發明之接著劑層，由於可製作尺寸變化小之偏光板，將容易對應偏光板之大型化，從產率及產量之觀點來看可降低生產成本。又，因本發明之偏光板尺寸安定性佳，將可抑制背光源之外部熱造成影像顯示裝置發生尺寸不齊。
用以實施發明之形態
本發明相關之活性能量線硬化型接著劑組成物，當組成物全量為100重量%時，含有硬化性成份為SP值29.0(kJ/m3)1/2以上且32.0以下(kJ/m3)1/2之自由基聚合性化合物(A)20~60重量%，SP值18.0(kJ/m3)1/2以上且小於21.0(kJ/m3)1/2之自由基聚合性化合物(B)10~30重量%，以及SP值21.0(kJ/m3)1/2以上且23.0(kJ/m3)1/2以下之自由基聚合 性化合物(C)20~60重量%。又，本發明中，「組成物全量」意指包含自由基聚合性化合物加上各種起始劑與添加劑之全量。
自由基聚合性化合物(A)若係具有(甲基)丙烯酸酯基等自由基聚合性基並且SP值29.0(kJ/m3)1/2以上且32.0以下(kJ/m3)1/2之化合物，即可使用而無限定。自由基聚合性化合物(A)之具體例，可舉例如羥乙基丙烯醯胺(SP值29.6)及N-羥甲基丙烯醯胺(SP值31.5)等。又，本發明中，(甲基)丙烯酸酯基意指丙烯酸酯基及/或甲基丙烯酸酯基。
自由基聚合性化合物(B)若係具有(甲基)丙烯酸酯基等自由基聚合性基並且SP值18.0(kJ/m3)1/2以上且小於21.0(kJ/m3)1/2之化合物，即可使用而無限定。自由基聚合性化合物(B)之具體例，可舉例如三伸丙二醇二丙烯酸酯(SP值19.0)、1,9-壬二醇二丙烯酸酯(SP值19.2)、三環癸烷二甲醇二丙烯酸酯(SP值20.3)、環狀三羥甲基丙烷縮甲醛丙烯酸酯(SP值19.1)、二烷二醇二丙烯酸酯(SP值19.4)及EO變性二甘油四丙烯酸酯(SP值20.9)等。又，自由基聚合性化合物(B)亦可適用市販品，可舉例如ARONIX M-220(東亞合成社製，SP值19.0)、Light acrylate 1,9-ND-A(共榮社化學社製，SP值19.2)、Light acrylate DGE-4A(共榮社化學社製，SP值20.9)、Light acrylate DCP-A(共榮社化學社製，SP值20.3)、SR-531(Sartomer社製，SP值19.1)及CD-536(Sartomer社製，SP值19.4)。
自由基聚合性化合物(C)若係具有(甲基)丙烯酸 酯基等自由基聚合性基並且SP值21.0(kJ/m3)1/2以上且23.0(kJ/m3)1/2以下之化合物，即可使用而無限定。自由基聚合性化合物(C)之具體例，可舉例如丙烯醯嗎啉(SP值22.9)、N-甲氧甲基丙烯醯胺(SP值22.9)及N-乙氧甲基丙烯醯胺(SP值22.3)等。又自由基聚合性化合物(C)亦可適用市販品，可舉例如ACMO(興人社製，SP值22.9)、Wasmer 2MA(笠野興產社製，SP值22.9)、Wasmer EMA(笠野興產社製，SP值22.3)及Wasmer 3MA(笠野興產社製，SP值22.4)等。
若自由基聚合性化合物(A)、(B)及(C)各自之同元聚合物之玻璃轉移溫度(Tg)皆為60℃以上，則接著劑層之Tg亦提高，耐久性將特別優異。其結果，例如做為偏光件與透明保護薄膜之接著劑層時，可防止發生偏光件之熱震龜裂。在此，所謂自由基聚合性化合物之同元聚合物Tg，意為使自由基聚合性化合物單獨硬化(聚合)時之Tg。關於Tg之測定方法後述。
本發明相關之活性能量線硬化型接著劑組成物，含有自由基聚合性化合物(A)、(B)及(C)合計85~100重量份，亦可再含有SP值大於23.0(kJ/m3)1/2且小於29.0(kJ/m3)1/2之自由基聚合性化合物(D)0~15重量份。自由基聚合性化合物(D)之具體例，可舉例如4-羥基丁基丙烯酸酯(SP值23.8)、2-羥基乙基丙烯酸酯(SP值25.5)、N-乙烯基己內醯胺(商品名V-CAP，ISP社製，SP值23.4)及2-羥基丙基丙烯酸酯(SP值24.5)等。
將本發明相關之活性能量線硬化型接著劑組成 物以電子線硬化型使用時，無特別必要使組成物中含有光聚合起始劑，但當以紫外線硬化型使用時，宜使用光聚合起始劑，特別宜使用對380nm以上之光為高感度之光聚合起始劑。關於對380nm以上之光為高感度之光聚合起始劑後述。
本發明相關之活性能量線硬化型接著劑組成物中，做為光聚合起始劑，宜將下列一般式(1)所示化合物：
(式中，R1及R2表示-H、-CH2CH3、-iPr或Cl，R1及R2可為相同或相異)單獨使用，或將一般式(1)所示化合物與後述對380nm以上之光為高感度之光聚合起始劑併用。當使用一般式(1)所示化合物時，比起單獨使用對380nm以上之光為高感度之光聚合起始劑時接著性為優。一般式(1)所示化合物中又特別宜為R1及R2係-CH2CH3之二乙基9-氧硫。組成物中一般式(1)所示化合物之組成比率，當組成物全量為100重量%時，宜為0.1~5.0重量%，較宜為0.5~4.0重量%，更宜為0.9~3.0重量%。
又，宜因應需要添加聚合起始助劑。聚合起始助劑可列舉三乙胺、二乙胺、N-甲基二乙醇胺、乙醇胺、4- 二甲胺安息香酸、4-二甲胺安息香酸甲酯、4-二甲胺安息香酸乙酯及4-二甲胺安息香酸異戊酯等，特別宜為4-二甲胺安息香酸乙酯。當使用聚合起始助劑時，其添加量係當組成物全量為100重量%時，通常為0~5重量%，宜為0~4重量%，最宜為0~3重量%。
又，可因應需要併用習知之光聚合起始劑。具UV吸收能之透明保護薄膜，由於380nm以下之光不透過，光聚合起始劑宜使用對380nm以上之光為高感度之光聚合起始劑。具體來講，可列舉2-甲基-1-(4-甲基苯硫基)-2-嗎啉基丙烷-1-酮、2-苯甲基-2-二甲胺-1-(4-嗎啉基苯基)-丁酮-1、2-(二甲胺)-2-[(4-甲基苯基)甲基]-1-[4-(4-嗎啉基)苯基]-1-丁酮、2,4,6-三甲基苯甲醯基-二苯基-氧化膦、二(2,4,6-三甲基苯甲醯基)-苯基氧化膦及二(η5-2,4-環戊二烯-1-基)-二(2,6-二氟-3-(1H-吡咯-1-基)-苯基)鈦等。
特別是，做為光聚合起始劑，一般式(1)之光聚合起始劑以外，宜再使用下列一般式(2)所示化合物；
(式中，R3、R4及R5表示-H、-CH3、-CH2CH3、-iPr或Cl，R3、R4及R5可為相同或相異)。一般式(2)所示化合物適合使用亦為市販品之2-甲基-1-(4-甲基苯硫基)-2-嗎啉基丙烷-1-酮(商品名：IRGACURE907製造商：BASF)。此外， 2-苯甲基-2-二甲胺-1-(4-嗎啉基苯基)-丁酮-1(商品名：IRGACURE369製造商：BASF)及2-(二甲胺)-2-[(4-甲基苯基)甲基]-1-[4-(4-嗎啉基)苯基]-1-丁酮(商品名：IRGACURE379製造商：BASF)由於感度高而為宜。
又，本發明相關之活性能量線硬化型接著劑組成物，於不損本發明之目的及效果之範圍內，可摻混各種添加劑做為其他任意成份。該等添加劑可列舉環氧樹脂、聚醯胺、聚醯胺醯亞胺、聚胺酯、聚丁二烯、聚氯平、聚醚、聚酯、苯乙烯-丁二烯塊狀共聚物、石油樹脂、二甲苯樹脂、酮樹脂、纖維素樹脂、氟系寡聚物、矽氧烷系寡聚物及多硫化物系寡聚物等聚合物或寡聚物；硫二苯胺及2,6-二-t-丁基-4-甲基酚等聚合禁止劑；聚合起始助劑；調平劑；可濕性改善劑；界面活性劑；可塑劑；紫外線吸收劑；矽烷偶合劑；無機充填劑；顏料；染料等。
前述添加劑中，矽烷偶合劑作用於偏光件表面，將可更賦予耐水性。使用矽烷偶合劑時，當組成物全量為100重量%時，其添加量通常為0~10重量%，宜為0~5重量%，最宜為0~3重量%。
矽烷偶合劑宜使用活性能量線硬化性之化合物，但即使非活性能量線硬化性亦可同樣賦予耐水性。
矽烷偶合劑之具體例，可列舉活性能量線硬化性之化合物乙烯基三氯矽烷、乙烯基三甲氧基矽烷、乙烯基三乙氧基矽烷、2-(3,4環氧環己基)乙基三甲氧基矽烷、3-環氧丙氧基丙基三甲氧基矽烷、3-環氧丙氧基丙基甲基二 乙氧基矽烷、3-環氧丙氧基丙基三乙氧基矽烷、p-苯乙烯基三甲氧基矽烷、3-甲基丙烯醯氧基丙基甲基二甲氧基矽烷、3-甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷、3-甲基丙烯醯氧基丙基甲基二乙氧基矽烷、3-甲基丙烯醯氧基丙基三乙氧基矽烷及3-丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷等。
非活性能量線硬化性之矽烷偶合劑具體例，可列舉N-2(胺乙基)3-胺丙基甲基二甲氧基矽烷、N-2(胺乙基)3-胺丙基三甲氧基矽烷、N-2(胺乙基)3-胺丙基三乙氧基矽烷、3-胺丙基三甲氧基矽烷、3-胺丙基三乙氧基矽烷、3-三乙氧矽基-N-(1,3-二甲基-亞丁基)丙基胺、N-苯基-3-胺丙基三甲氧基矽烷、N-(乙烯基苯甲基)-2-胺乙基-3-胺丙基三甲氧基矽烷鹽酸鹽、3-脲基丙基三乙氧基矽烷、3-氯丙基三甲氧基矽烷、3-氫硫基丙基甲基二甲氧基矽烷、3-氫硫基丙基三甲氧基矽烷、二(三乙氧矽基丙基)四硫化物、3-異氰酸基丙基三乙氧基矽烷及咪唑矽烷等。
宜為3-甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷及3-丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷。
本發明相關之活性能量線硬化型接著劑組成物，可以電子線硬化型及紫外線硬化型之態樣使用。
於電子線硬化型中，電子線之照射條件，若為前述活性能量線硬化型接著劑組成物可硬化之條件，任意適當之條件皆可採用。例如，電子線照射之加速電壓宜為5kV~300kV，更宜為10kV~250kV。加速電壓若小於5kV，電子線無法到達接著劑層而有硬化不足之顧慮，加速電壓 若大於300kV，則通過試料之浸透力過強，而有對透明保護薄膜與偏光件造成損傷之顧慮。照射線量為5~100kGy，更宜為10~75kGy。照射線量若小於5kGy，接著劑將硬化不足，若大於100kGy，將對透明保護薄膜與偏光件造成損傷，發生機械強度降低與黃變，而無法得到期望之光學特性。
電子線照射，通常於惰性氣體中進行照射，若有必要亦可於大氣中或導入少量氧氣之條件下進行。雖依照透明保護薄膜之材料有所差異，但藉由適宜導入氧氣，特意使電子線最初接觸之透明保護薄膜面發生氧氣阻礙，將可防止對透明保護薄膜之損傷，僅對接著劑有效率地照射電子線。
一方面，於紫外線硬化型，當使用已被賦有紫外線吸收能之透明保護薄膜時，由於將吸收較約380nm短波長之光，較380nm短波長之光無法到達活性能量線硬化型接著劑組成物，將不參與其聚合反應。再者，由透明保護薄膜所吸收之較380nm短波長光將轉換為熱，透明保護薄膜本身發熱，而形成偏光板彎曲‧皺折等不良之原因。為此，於本發明採用紫外線硬化型時，紫外線產生裝置宜使用不發出較380nm短波長光之裝置，更具體來講，波長範圍380~440nm之積算照度與波長範圍250~370nm之積算照度比宜為100：0~100：50，較宜為100：0~100：40。滿足如此積算照度關係之紫外線，宜為封入鎵之金屬鹵素燈或於波長範圍380~440nm發光之LED光源。或者，亦可使用低壓水銀燈、中壓水銀燈、高壓水銀燈、超高壓水銀燈、白熱 燈泡、氙燈、鹵素燈、碳弧燈、金屬鹵素燈、螢光燈、鎢絲燈、鎵燈、準分子雷射或以太陽光為光源，使用帶通濾波器遮斷較380nm短波長光。
於紫外線硬化型，紫外線照射前宜將活性能量線硬化型接著劑組成物加溫(照射前加溫)，此時宜加溫至40℃以上，較宜加溫至50℃以上。又，紫外線照射後亦宜將活性能量線硬化型接著劑組成物加溫(照射後加溫)，此時宜加溫至40℃以上，較宜加溫至50℃以上。
本發明相關之活性能量線硬化型接著劑組成物，特別適合使用於形成接著劑層，用於接著偏光件與波長365nm光線透光率小於5%之透明保護薄膜。在此，本發明相關之活性能量線硬化型接著劑組成物，藉由含有前述一般式(1)之光聚合起始劑，可間隔具有UV吸收能之透明保護薄膜照射紫外線，而使接著劑層硬化形成。因此，即使為偏光件兩面積層具UV吸收能之透明保護薄膜之偏光板，亦可使接著劑層硬化。但是，當然積層不具UV吸收能之透明保護薄膜之偏光板，亦可使接著劑層硬化。又，具有UV吸收能之透明保護薄膜，意指對380nm之光透光率小於10%之透明保護薄膜。
賦予透明保護薄膜UV吸收能之方法，可列舉使透明保護薄膜中含有紫外線吸收劑之方法、以及於透明保護薄膜表面積層含紫外線吸收劑之表面處理層之方法。
紫外線吸收劑之具體例，可舉例如習知之氧二苯基酮系化合物、苯并三唑系化合物、柳酸酯系化合物、二 苯基酮系化合物、氰基丙烯酸酯系化合物、鎳錯鹽系化合物及三系化合物等。
活性能量線硬化型接著劑組成物所形成接著劑層相較於水系接著劑層耐久性高。本發明中，接著劑層宜使用Tg為60℃以上者。又，接著劑層之厚度宜控制為0.01~7μm。如此，於本發明之偏光板，接著劑層為60℃以上之高Tg，使用活性能量線硬化型接著劑組成物，並將接著劑層厚度控制為前述範圍時，將可滿足高濕下及高溫下之嚴苛環境下之耐久性。考慮到偏光板耐久性，於本發明中特別宜滿足當接著劑層之Tg(℃)定義為A，接著劑層厚度(μm)定義為B時，數式(1)：A-12×B>58。
如前述，活性能量線硬化型接著劑組成物，宜依使其形成之接著劑層Tg為60℃以上作選擇，較宜為70℃以上，又較宜為75℃以上，更宜為100℃以上，又更宜為120℃以上。一方面，若接著劑層之Tg過高，則偏光板之折射性將降低，因此接著劑之Tg宜為300℃以下，更宜為240℃以下，又更宜為180℃以下。
又如前述，接著劑層厚度宜為0.01~7μm，較宜為0.01~5μm，更宜為0.01~2μm，最宜為0.01~1μm。當接著劑層厚度較0.01μm薄，接著力本身得不到凝集力，有得不到接著強度之顧慮。一方面，接著劑層厚度若大於7μm，則偏光板無法滿足耐久性。
本發明相關之偏光板，具有於偏光件之接著劑層形成面及/或透明保護薄膜之接著劑形成面塗佈活性能量 線硬化型接著劑組成物後，貼合偏光件與透明保護薄膜之步驟，以及接著藉由照射活性能量線使活性能量線硬化型接著劑組成物硬化形成接著劑層之步驟。
偏光件及透明保護薄膜亦可於前述活性能量線硬化型接著劑組成物塗佈前，進行表面改質處理。具體之處理可列舉電暈處理、電漿處理及鹼化處理等。
活性能量線硬化型接著劑組成物之塗佈方式，係依照組成物之黏度與所需厚度適宜選擇。塗佈方式之例，可舉例如反向塗佈機、凹版塗佈機(直接、反向及平板)、塗佈條反向塗佈機、滾輪塗佈機、模具塗佈機、塗佈條塗佈機及塗佈棒塗佈機等。其他塗佈可適宜使用浸漬方式等。
透過如前述塗佈後之接著劑，將偏光件與透明保護薄膜貼合。偏光件與透明保護薄膜之貼合可藉由滾輪積層機等進行。
偏光件與透明保護薄膜貼合後，照射活性能量線(電子線及紫外線等)，使活性能量線硬化型接著劑組成物硬化形成接著劑層。活性能量線(電子線及紫外線等)之照射方向，可從任意適當之方向照射。宜從透明保護薄膜側照射。若從偏光件側照射，則偏光件將因活性能量線(電子線及紫外線等)而有劣化之顧慮。
將本發明相關之偏光板以連續生產線製造時，雖依接著劑硬化時間而異，線速度宜為1~500m/min，較宜為5~300m/min，更宜為10~100m/min。當線速度過小，將缺乏生產性，或對於透明保護薄膜之損傷過大，而無法製作 可承受耐久性實驗等之偏光板。當線速度過大，接著劑硬化不充分，有可能無法得到所欲之接著性。
又，本發明之偏光板，雖透過前述活性能量線硬化型接著劑組成物之硬化物層所形成接著劑層貼合偏光件與透明保護薄膜，但可於透明保護薄膜與接著劑層間設置易接著層。易接著層例如可藉由具備聚酯骨架、聚醚骨架、聚碳酸酯骨架、聚胺酯骨架、矽烷類、聚醯胺骨架、聚醯亞胺骨架及聚乙烯醇骨架等之各種樹脂形成。該等聚合物樹脂可1種單獨或2種以上組合使用。又易接著層之形成亦可添加其他添加劑。具體而言，可更使用增粘劑、紫外線吸收劑、氧化防止劑及耐熱安定劑等之安定劑等。
易接著層通常預先設於透明保護薄膜，使該透明保護薄膜之易接著層側與偏光件藉由接著劑層貼合。易接著層之形成，係於透明保護薄膜上將易接著層之形成材，以習知技術塗佈及乾燥而進行。易接著層之形成材，係考慮到乾燥後之厚度及塗佈之圓滑性而通常調整稀釋成適當濃度之溶液。易接著層乾燥後之厚度宜為0.01~5μm，較宜為0.02~2μm，更宜為0.05~1μm。又，易接著層可設置複數層，但此時，易接著層之總厚度宜設為前述範圍。
本發明之偏光板，於偏光件之至少一面，透過前述活性能量線硬化型接著劑組成物之硬化物層所形成接著劑層，貼合透明保護薄膜。
偏光件無特別限制，可使用各種偏光件。偏光件可舉例如聚乙烯醇系薄膜、部份縮醛化聚乙烯醇系薄膜及 乙烯‧醋酸乙烯共聚合體系部份鹼化薄膜等親水性高分子薄膜上，吸附碘或二色性染料等二色性材料行一軸延伸者，以及聚乙烯醇之脫水處理物與聚氯乙烯之脫鹽酸處理物等聚烯系配向薄膜等。該等之中又以聚乙烯醇系薄膜與碘等二色性物質構成之偏光件為合適。該等偏光件之厚度無特別限制，一般而言為80μm左右以下。
將聚乙烯醇系薄膜以碘染色行一軸延伸之偏光件，例如可將聚乙烯醇浸漬於碘之水溶液染色，延伸為原長之3~7倍製得。因應需要亦可浸漬於硼酸或碘化鉀等水溶液。更可因應需要，而於染色前將聚乙烯醇系薄膜浸漬水中進行水洗。藉由水洗聚乙烯醇系薄膜，可將聚乙烯醇系薄膜表面之污垢與抗結塊劑洗淨，亦有使聚乙烯醇系薄膜膨潤而防止染色不均等不均勻之效果。延伸可於碘染色後進行，亦可於染色中進行延伸，或延伸後再以碘染色。硼酸與碘化鉀等水溶液中或水浴中亦可進行延伸。
又偏光件可使用厚度10μm以下之薄型偏光件。從薄型化觀點來看其厚度宜為1~7μm。此種薄型偏光件厚度不均少，視認性優，且由於尺寸變化小耐久性優秀，再從偏光板厚度亦可圖薄型化之觀點來看為佳。
薄型偏光件代表性來講，可列舉日本特開昭51-069644號公報、日本特開2000-338329號公報、WO2010/100917號手冊、PCT/JP2010/001460說明書、或日本特願2010-269002號說明書及日本特願2010-263692號說明書記載之薄型偏光膜。該等薄型偏光膜，可藉含有將聚 乙烯醇系樹脂(以下亦稱PVA系樹脂)層與延伸用樹脂基材於積層體狀態下延伸步驟與染色步驟之製法而製得。若為此製法，即使PVA系樹脂層薄，由於延伸用樹脂基材支撐，可避免延伸造成破斷等不良而進行延伸。
前述薄型偏光膜，於包含以積層體狀態延伸步驟與染色步驟之製法中，可高倍率延伸而提高偏光性能之觀點來看，宜為含有如WO2010/100917號手冊、PCT/JP2010/001460說明書、或日本特願2010-269002號說明書及日本特願2010-263692號說明書記載之於硼酸水溶液中進行延伸步驟之製法所製得者，特別宜為含有如日本特願2010-269002號說明書及日本特願2010-263692號說明書記載之於硼酸水溶液中延伸前輔助地進行空中延伸步驟之製法所製得者。
前述PCT/JP2010/001460說明書記載之薄型高機能偏光膜，係於樹脂基材一體製膜，使二色性物質配向之PVA系樹脂所構成厚度7μm以下之薄型高機能偏光膜，具有單體透光率42.0%以上及偏光度99.95%以上之光學特性。
前述薄型高機能偏光膜，係於至少具有20μm厚度之樹脂基材，藉由塗佈PVA系樹脂及乾燥而生成PVA系樹脂層，將所生成PVA系樹脂層浸漬於二色性物質之染色液，使二色性物質吸附於PVA系樹脂層，將二色性物質吸附後之PVA系樹脂層置於硼酸水溶液中，以總延伸倍率為原長5倍以上與樹脂基材一體延伸，而可製得。
又，含有使二色性物質配向之薄型高機能偏光膜之積層體薄膜製造方法含有以下步驟，可製造前述薄型高機能偏光膜，積層體生成步驟，該積層體含至少具有20μm厚度之樹脂基材與樹脂基材之一面藉塗佈及乾燥含PVA系樹脂水溶液而形成之PVA系樹脂層；染色步驟，係將前述積層體薄膜(含有樹脂基材與樹脂基材一面所形成PVA系樹脂層)藉由浸漬於含二色性物質之染色液中使二色性物質吸附於積層體所含PVA系樹脂層；延伸步驟，將前述積層體薄膜(含有使二色性物質吸附之PVA系樹脂層)置於硼酸水溶液中，以總延伸倍率為原長5倍以上進行延伸；製造製膜積層體薄膜之步驟，該積層體薄膜藉由使二色性物質吸附之PVA系樹脂層與樹脂基材為一體延伸，於樹脂基材之一面，使二色性物質配向之PVA系樹脂層構成厚度7μm以下，具有單體透光率42.0%以上且偏光度為99.95%以上之光學特性之薄型高機能偏光膜。
前述日本特願2010-269002號說明書及日本特願2010-263692號說明書所載之薄型偏光膜，係由使二色性物質配向之PVA系樹脂構成連續網之偏光膜，積層體(含有非晶性酯系熱可塑性樹脂基材所製膜之PVA系樹脂層)藉由空中輔助延伸與硼酸水中延伸構成之2段延伸步驟，延伸為10μm以下厚度者。該薄型偏光膜，當單體透光率為T，偏光度為P時，宜為具有滿足P>-(100.929T-42.4-1)×100(唯T<42.3)及P≧99.9(唯T≧42.3)條件之光學特性者。
具體而言，前述薄型偏光膜，可藉由含下列步驟 之薄型偏光膜製造方法製造，延伸中間生成物之生成步驟，係藉由對連續網之非晶性酯系熱可塑性樹脂基材所製膜之PVA系樹脂層進行空中高溫延伸，而生成由配向PVA系樹脂層構成之延伸中間生成物；著色中間生成物之生成步驟，對延伸中間生成物以二色性物質(宜為碘或碘與有機染料之混合物)吸附，生成由使二色性物質配向之PVA系樹脂層構成之著色中間生成物；偏光膜生成步驟，藉由對著色中間生成物進行硼酸水中延伸，生成由使二色性物質配向之PVA系樹脂層所構成厚度10μm以下之偏光膜。
此製造方法中，PVA系樹脂層(非晶性酯系熱可塑性樹脂基材所製膜者)藉由空中高溫延伸與硼酸水中延伸之總延伸倍率，宜成為5倍以上。為進行硼酸水中延伸之硼酸水溶液，液溫可為60℃以上。於硼酸水溶液中延伸著色中間生成物前，宜對著色中間生成物施行不溶化處理，此時，宜於液溫不超過40℃之硼酸水溶液中將前述著色中間生成物進行浸漬。前述非晶性酯系熱可塑性樹脂基材，可為間苯二甲酸共聚合之共聚合聚對苯二甲酸乙二酯、環己烷二甲醇共聚合之共聚合聚對苯二甲酸乙二酯或其他含共聚合聚對苯二甲酸乙二酯之非晶性聚對苯二甲酸乙二酯，宜由透明樹脂構成，其厚度，可為所製膜之PVA系樹脂層厚度之7倍以上。又，空中高溫延伸之延伸倍率宜為3.5倍以下，空中高溫延伸之延伸溫度宜為PVA系樹脂之玻璃轉移溫度以上，具體而言為95℃~150℃範圍。空中高溫延伸以自由端一軸延伸進行時，非晶性酯系熱可塑性樹脂基材 上製膜之PVA系樹脂層之總延伸倍率宜為5倍以上且7.5倍以下。又，空中高溫延伸以固定端一軸延伸進行時，非晶性酯系熱可塑性樹脂基材上製膜之PVA系樹脂層之總延伸倍率宜為5倍以上且8.5倍以下。
更具體而言，藉由如下方法，可製造薄型偏光膜。
製作使間苯二甲酸6mol%共聚合之間苯二甲酸共聚合聚對苯二甲酸乙二酯(非晶性PET)之連續網基材。非晶性PET之玻璃轉移溫度為75℃。由連續網之非晶性PET基材與聚乙烯醇(PVA)層構成之積層體，如以下方式製作。另外，PVA之玻璃轉移溫度為80℃。
準備200μm厚之非晶性PET基材與4~5%濃度之PVA水溶液(將聚合度1000以上，鹼化度99%以上之PVA粉末溶解於水中而得)。接著，於200μm厚之非晶性PET基材塗佈PVA水溶液，以50~60℃溫度乾燥，製得於非晶性PET基材上製膜7μm厚PVA層之積層體。
含7μm厚PVA層之積層體，經過包含空中輔助延伸及硼酸水中延伸之2段延伸步驟之以下步驟，製造3μm厚之薄型高機能偏光膜。藉由第1段之空中輔助延伸步驟，將含7μm厚PVA層之積層體與非晶性PET基材一體延伸，生成含5μm厚PVA層之延伸積層體。具體而言，此延伸積層體，係將含7μm厚PVA層之積層體，以設定為130℃延伸溫度環境之烘箱中所配備延伸裝置，以延伸倍率為1.8倍而進行自由端一軸延伸者。藉此延伸處理，延伸積層體所含PVA層，將變化為使PVA分子配向之5μm厚PVA層。
接著，藉由染色步驟，使碘吸附於PVA分子配向之5μm厚PVA層，生成著色積層體。具體而言，此著色積層體，係將延伸積層體，以構成最終所生成高機能偏光膜之PVA層之單體透光率為40~44%之任意時間，浸漬於液溫30℃之含碘及碘化鉀染色液，使碘吸附於延伸積層體所含PVA層。本步驟中，染色液係以水為溶媒，碘濃度為0.12~0.30重量%範圍內，碘化鉀濃度為0.7~2.1重量%範圍內。碘與碘化鉀之濃度比為1比7。又，將碘溶解於水需要碘化鉀。更進一步來講，藉由將延伸積層體浸漬於碘濃度0.30重量%，碘化鉀濃度2.1重量%之染色液中60秒，而生成使碘吸附於PVA分子配向之5μm厚PVA層之著色積層體。
再者，藉由第2段之硼酸水中延伸步驟，將著色積層體與非晶性PET基材一體再延伸，生成含有3μm厚高機能偏光膜構成之PVA層之光學薄膜積層體。具體而言，此光學薄膜積層體，係將著色積層體，以設定含硼酸與碘化鉀之液溫範圍60~85℃硼酸水溶液之處理裝置中所配備延伸裝置，以延伸倍率為3.3而進行自由端一軸延伸者。更進一步來講，硼酸水溶液液溫為65℃。又，硼酸含量相對於水100重量份為4重量份，碘化鉀含量相對於水100重量份為5重量份。本步驟中，先將碘吸附量調整後之著色積層體浸漬於硼酸水溶液中5~10秒。其後，使該著色積層體直接通過處理裝置所配備延伸裝置之轉速相異複數組滾輪間，以30~90秒進行自由端一軸延伸而使延伸倍率為3.3倍。藉此延伸處理，著色積層體所含PVA層，將變化為吸附碘成 為聚碘離子錯合物沿一方向高次配向之3μm厚PVA層。此PVA層構成光學薄膜積層體之高機能偏光膜。
光學薄膜積層體之製造中，雖非必須步驟，但宜藉由洗淨步驟，將硼酸水溶液中取出之光學薄膜積層體，其非晶性PET基材上製膜之3μm厚PVA層表面附著硼酸以碘化鉀水溶液洗淨。其後，將洗淨後光學薄膜積層體以60℃溫風之乾燥步驟進行乾燥。又洗淨步驟係為解決硼酸析出等外觀不良之步驟。
同樣於光學薄膜積層體之製造中雖非必須步驟，但亦可藉由貼合及/或轉印步驟，於非晶性PET基材所製膜之3μm厚PVA層表面塗佈接著劑，與80μm厚之三醋酸纖維素薄膜貼合後，將非晶性PET基材剝離，轉印3μm厚PVA層至80μm厚三醋酸纖維素薄膜。
[其他步驟]
前述薄型偏光膜之製造方法，除前述步驟外，可含其他步驟。其他步驟可舉例如不溶化步驟、交聯步驟及乾燥(水分率調節)步驟等。其他步驟可於任意適當時機進行。
前述不溶化步驟，代表性來講，藉使PVA系樹脂層浸漬於硼酸水溶液中進行。藉實施不溶化處理，可賦予PVA系樹脂層耐水性。該硼酸水溶液濃度，相對於水100重量份宜為1重量份~4重量份。不溶化浴(硼酸水溶液)之液溫宜為20℃~50℃。不溶化步驟宜於積層體製作後，染色步驟與水中延伸步驟前進行。
前述交聯步驟，代表性來講，藉使PVA系樹脂層浸漬 於硼酸水溶液中進行。藉實施交聯處理，可賦予PVA系樹脂層耐水性。該硼酸水溶液濃度，相對於水100重量份宜為1重量份~4重量份。又，於前述染色步驟後進行交聯步驟時，宜再摻混碘化物。藉由摻混碘化物，將可抑制吸附於PVA系樹脂層之碘溶出。碘化物之摻混量相對於水100重量份，宜為1重量份~5重量份。碘化物之具體例如前述。交聯浴(硼酸水溶液)之液溫宜為20℃~50℃。交聯步驟宜於前述第2之硼酸水中延伸步驟前進行。於適宜實施形態中，以染色步驟、交聯步驟及第2之硼酸水中延伸步驟順序進行。
前述偏光件之一面或兩面設置之透明保護薄膜，其形成材料宜為透明性、機械強度、熱安定性、水分遮斷性及等方性等優秀者。可舉例如聚對苯二甲酸乙二酯與聚萘二甲酸乙二酯等聚酯系聚合物、二醋酸纖維素與三醋酸纖維素等纖維素系聚合物、聚甲基丙烯酸甲酯等丙烯酸系聚合物、聚苯乙烯與丙烯腈‧苯乙烯共聚物(AS樹脂)等苯乙烯系聚合物及聚碳酸酯系聚合物等。又，形成前述透明保護薄膜之聚合物亦可舉例如聚乙烯、聚丙烯、環系或具有降莰烯構造之聚烯、如乙烯‧丙烯共聚物之聚烯系聚合物、氯乙烯系聚合物、耐綸與芳香族聚醯胺等醯胺系聚合物、醯亞胺系聚合物、碸系聚合物、聚醚碸系聚合物、聚醚醚酮系聚合物、聚苯硫系聚合物、乙烯醇系聚合物、二氯乙烯系聚合物、乙烯丁醛系聚合物、芳基酯系聚合物、聚甲醛系聚合物、環氧系聚合物或前述聚合物之混合物等。透明保護薄膜中亦可含有1種類以上任意適當之添加劑。添 加劑可舉例如紫外線吸收劑、氧化防止劑、滑劑、可塑劑、離型劑、著色防止劑、難燃劑、成核劑、帶電防止劑、顏料及著色劑等。透明保護薄膜中前述熱可塑性樹脂含有量宜為50~100重量%，較宜為50~99重量%，更宜為60~98重量%，特別宜為70~97重量%。透明保護薄膜中前述熱可塑性樹脂含有量若為50重量%以下，將發生熱可塑性樹脂原本具有之高透明性等無法充分展現之顧慮。
又，透明保護薄膜，可舉日本特開2001-343529號公報(WO01/37007)記載之聚合物薄膜，例如含有(A)於支鏈具有取代及/或非取代醯亞胺基之熱可塑性樹脂與(B)於支鏈具有取代及/或非取代苯基及腈基之熱可塑性樹脂之樹脂組成物。具體例可舉含有以下化合物之樹脂組成物薄膜，異丁烯與N-甲基順丁烯二醯亞胺構成之交替共聚合體以及丙烯腈‧苯乙烯共聚合體。薄膜可使用由樹脂組成物之混合壓出品等構成之薄膜。該等薄膜相位差小，光彈性係數小，因此可解決偏光板歪曲造成不均之缺陷，又透濕度小，加濕耐久性優。
透明保護薄膜厚度，可適宜決定，但從強度與處理性等作業性及薄層性等觀點來看，一般為1~500μm左右。特別宜為1~300μm，更宜為5~200μm。
又，於偏光件兩面設置透明保護薄膜時，其表裡可使用同樣聚合物材料構成之透明保護薄膜，亦可使用相異聚合物材料構成之透明保護薄膜。
於前述透明保護薄膜不接著偏光件之面，可設置 硬化層、防反射層、黏著防止層、擴散層或抗眩光層等機能層。又，前述硬化層、防反射層、黏著防止層、擴散層與抗眩光層等機能層，可設於透明保護薄膜本身以外，亦可另設於透明保護薄膜之外。
本發明之偏光板於實用之際，可與其他光學層積層為光學薄膜使用。該光學層無特別限定，可使用1層或2層以上例如反射板、半透光板、相位差板(含1/2與1/4等波長板)及視角補償薄膜等用於形成液晶顯示裝置等之光學層。特別宜為於本發明偏光板再積層反射板或半透光反射板構成之反射型偏光板或半透光型偏光板、於偏光板再積層相位差板構成之橢圓偏光板或圓偏光板、於偏光板再積層視角補償薄膜構成之廣視角偏光板或於偏光板再積層亮度提昇薄膜構成之偏光板。
於偏光板積層前述光學層之光學薄膜，可於液晶顯示裝置等製造過程中依序個別積層之方式形成，但預先積層為光學薄膜者，於品質安定性與組裝作業等優秀，具有可改善液晶顯示裝置等製造步驟之優點。積層可使用黏著層等適當接著方式。前述偏光板與其他光學薄膜接著之際，可將該等之光學軸，因應所欲之相位差特性等，配置為適當角度。
前述偏光板與偏光板至少積層1層之光學薄膜，亦可設置黏著層，用於接著液晶單元等其他構件。形成黏著層之黏著劑無特別限制，例如可適當選擇使用丙烯酸系聚合物、矽烷系聚合物、聚酯、聚胺酯、聚醯胺、聚醚、 氟系及橡膠系等聚合物為基本聚合物者。特別是，如丙烯酸系黏著劑光學透明性優異，表現適度之可濕性、凝集性與接著性之黏著特性，耐候性與耐熱性等優秀者。
黏著層亦可以相異組成或種類等做為重疊層設置於偏光板與光學薄膜之一面或兩面。又當設於兩面時，於偏光板或光學薄膜之表裡可為相異組成、種類或厚度等之黏著層。黏著層厚度可因應使用目的與接著力等適宜決定，一般為1~500μm，宜為1~200μm，特別宜為1~100μm。
對於黏著層之露出面，至於實際使用之前，暫時裝置分隔板覆蓋，目的為防止其污染等。藉此，可防止通常處理狀態下接觸黏著層。分隔板除前述厚度條件外，可依習知適當使用例如塑膠薄膜、橡膠片、紙、布、不織布、網、發泡片與金屬箔，該等之薄片體等適宜之薄葉體，因應需要以矽氧烷系、長鏈烷系、氟系或硫化鉬等適宜之剝離劑塗佈處理。
本發明之偏光板或光學薄膜宜使用於液晶顯示裝置等各種裝置之形成等。液晶顯示裝置之形成可依習知進行。即液晶顯示裝置一般藉由液晶單元與偏光板或光學薄膜，並因應需要適宜組合照明系統等構成元件，組入驅動回路等而形成，但於本發明中，除使用本發明之偏光板或光學薄膜外無特別限定，依習知實施。關於液晶單元，亦可使用任意類型，例如TN型、STN型及π型等。
可形成液晶單元之單側或兩側配置偏光板或光 學薄膜之液晶顯示裝置，以及照明系統中使用背光源或反射板等適宜之液晶顯示裝置。此時，本發明偏光板或光學薄膜可設置於液晶單元之單側或兩側。當兩側設置偏光板或光學薄膜時，該等可為相同，亦可為相異。再者，液晶顯示裝置形成之際，可於適當元件於適當位置配置1層或2層以上，例如擴散板、抗眩光層、防反射膜、保護板、稜鏡陣列、透鏡陣列板、光擴散板及背光源等。
實施例
以下記載本發明實施例，但本發明實施形態不限定為該等實施例。
<Tg：玻璃轉移溫度>
Tg使用TA Instruments製，動態黏彈性測定裝置RSAIII以下列測定條件測定。
樣本大小：寬10mm，長30mm， 制動距離20mm， 測定模式：拉扯，頻率：1Hz，昇溫速度：5℃/分
進行動態黏彈性測定，採用tan δ之峰頂值溫度做為Tg。
<偏光件X>
將平均聚合度2400，鹼化度99.9莫耳%之厚度75μm聚乙烯醇薄膜，於30℃溫水中浸漬60秒使膨潤。接著浸漬於碘/碘化鉀(重量比=0.5/8)之濃度0.3%水溶液，延伸至3.5倍並將薄膜染色。其後，於65℃硼酸酯水溶液中，使總延伸倍率為6倍進行延伸。延伸後，於40℃烘箱進行乾燥3分種， 製得PVA系偏光件X(SP值32.8，厚度23μm)。
<透明保護薄膜>
透明保護薄膜為厚度80μm之三醋酸纖維素薄膜(TAC)(SP值23.3)，未行鹼化‧電暈處理等而使用(以下，未行鹼化‧電暈處理等之TAC，亦稱「未處理TAC」)。
<活性能量線>
活性能量線使用紫外線(封入鎵之金屬鹵素燈)
照射裝置：Fusion UV Systems,Inc社製Light HAMMER10，閥：V型閥，峰照度：1600mW/cm2，積算照射量1000mJ/cm2(波長380~440nm)。又，紫外線照度使用Solatell社製Sola-Check系統測定。
(活性能量線硬化型接著劑組成物之調整)
實施例1~7及比較例1~5
依照表2記載之摻混表將各成份混合，以50℃攪拌1小時，製得實施例1~7及比較例1~5相關之活性能量線硬化型接著劑組成物。使用之各成份如下。
(1)自由基聚合性化合物(A)
HEAA(羥乙基丙烯醯胺)，SP值29.6，同元聚合物Tg為123℃，興人社製。
N-MAM-PC(N-羥甲基丙烯醯胺)，SP值31.5，同元聚合物Tg為150℃，笠野興產社製。
(2)自由基聚合性化合物(B)
ARONIX M-220(三伸丙二醇二丙烯酸酯)，SP值19.0，同元聚合物Tg為69℃，東亞合成社製。
Light acrylate DCP-A(三環癸烷二甲醇二丙烯酸酯)，SP值20.3，同元聚合物Tg為134℃，共榮社化學社製。
(3)自由基聚合性化合物(C)
ACMO(丙烯醯嗎啉)，SP值22.9，同元聚合物Tg為150℃，興人社製。
Wasmer 2MA(N-甲氧甲基丙烯醯胺)，SP值22.9，同元聚合物Tg為99℃，笠野興產社製。
(4)自由基聚合性化合物(D)
4HBA(4-羥基丁基丙烯酸酯)，SP值23.8，同元聚合物Tg為-14℃，大阪有機化學工業社製。
(5)光聚合起始劑
KAYACURE DETX-S(二乙基9-氧硫)，日本化藥社製。
IRGACURE907(2-甲基-1-(4-甲基苯硫基)-2-嗎啉基丙烷-1-酮)，BASF社製。
接著，於前述透明保護薄膜上，將實施例1~7及比較例1~5相關之活性能量線硬化型接著劑組成物，使用MCD塗佈機(富士機械社製)(單元形狀：蜂巢狀，凹版滾輪線數：1000條/英吋，轉速140%/相對線速)塗佈為厚度0.5μm，於前述偏光件X兩面以滾輪機貼合。其後，從貼合之透明保護薄膜側(兩側)，使用IR加熱器加溫至50℃，以前述紫外線照射兩面使實施例1~7及比較例1~6相關之活性能量線硬化型接著劑組成物硬化後，於70℃熱風乾燥3分鐘，製得偏光件兩側具有透明保護薄膜之偏光板。貼合以線速度 25m/min進行。所製得各偏光板之接著力(對TAC)、耐水性(溫水浸漬實驗)及耐久性(熱震實驗)根據下列條件評估。
實施例8
(製作薄型偏光膜Y與使用其製作偏光板)
為製作薄型偏光膜Y，首先，將積體層(於非晶性PET基材製膜24μm厚之PVA層)以延伸溫度130℃之空中輔助延伸生成延伸積層體，接著，將延伸積層體染色以生成著色積層體，再將著色積層體以延伸溫度65℃之硼酸水中延伸為總延伸倍率5.94倍，生成光學薄膜積層體(含有與非晶性PET基材一體延伸為10μm厚之PVA層)。藉如此2段延伸，非晶性PET基材所製膜之PVA層之PVA分子高次配向，構成高機能偏光膜Y(藉染色吸附之碘做為聚碘離子錯合物沿一方向高次配向)，而可生成含厚度10μm之PVA層之光學薄膜積層體。再者，於該光學薄膜積層體之薄型偏光膜Y表面，塗佈實施例1相關之活性能量線硬化型接著劑組成物，將實施例1使用之透明保護薄膜從接著劑塗佈面貼合後，剝離非晶性PET基材，製作使用薄型偏光膜Y之偏光板(實施例8相關之偏光板)。
<接著力>
將偏光板以與偏光件延伸方向平行200mm，垂直方向20mm之大小切出，於透明保護薄膜(未處理TAC；SP值23.3)與偏光件(SP值32.8)之間以切割刀切出切口，將偏光板貼合於玻璃板。藉由Tensilon，以剝離速度500mm/min，沿90度方向將保護薄膜與偏光件剝離，測定其剝離強度。又，藉 由ATR法測定剝離後剝離面之紅外線吸收光譜，根據下列基準評估剝離界面。
A：保護薄膜之凝集破壞
B：保護薄膜/接著劑層間之界面剝離
C：接著劑層/偏光件間之界面剝離
D：偏光件之凝集破壞
於前述基準中，A及D係由於接著力為薄膜之凝集力以上，意味接著力非常優秀。一方面，B及C意味著保護薄膜/接著劑層(接著劑層/偏光件)界面接著力不足(接著力差)。考慮該等結果，A或D時接著力為○，A‧B(「保護薄膜之凝集破壞」與「保護薄膜/接著劑層間之界面剝離」同時發生)或A‧C時(「保護薄膜之凝集破壞」與「接著劑層/偏光件間之界面剝離」同時發生)接著力為△，B或C時接著力為×。
<耐水性(溫水浸漬實驗)>
將偏光板以偏光件延伸方向50mm，垂直方向25mm之長方形切出。將該偏光板於60℃溫水浸漬6小時後目視觀察偏光件/透明保護薄膜間之剝落，根據下列基準評估。
○：未確認剝落
△：從端部發生剝落，但中心部未確認剝落
×：前面發生剝落
<耐久性(熱震實驗)>
於偏光板之丙烯酸薄膜面積層黏著劑層，以偏光件延伸方向200mm，垂直方向400mm之長方形切出。於玻璃板 貼合前述偏光板，進行-40℃85℃之熱循環實驗，目視觀察50循環後之偏光板，根據下列基準評估。
○：未見龜裂
△：偏光件延伸方向發生未貫通龜裂(龜裂長200mm以下)
×：偏光件延伸方向發生貫通龜裂(龜裂長200mm)
[表2]
從表3結果，可知即使為使用厚度10μm之薄型偏光膜Y代替厚度23μm之偏光件X所製得之偏光板，關於TAC接著力、溫水浸漬實驗及熱震實驗亦可得良好結果。

Claims (4)

  1. 一種偏光板之製造方法，該偏光板係於偏光件之至少一面，透過活性能量線硬化型接著劑組成物之硬化物層所形成接著劑層，貼合透明保護薄膜而成者，該製造方法之特徵在於具有以下步驟：於前述偏光件之前述接著劑層形成面及/或前述透明保護薄膜之前述接著劑形成面塗佈前述活性能量線硬化型接著劑組成物後，貼合前述偏光件與前述透明保護薄膜之步驟，以及接著藉由照射活性能量線使前述活性能量線硬化型接著劑組成物硬化形成前述接著劑層之步驟；其中，前述活性能量線之波長範圍380~440nm之積算照度與波長範圍250~370nm之積算照度比為100：0~100：50。
  2. 如請求項1之偏光板之製造方法，其中前述活性能量線為使用鎵燈為光源，並使用帶通濾波器遮斷380nm以下之短波長光者。
  3. 如請求項1或2之偏光板之製造方法，其中前述活性能量線硬化型接著劑組成物含有作為光聚合起始劑之下列一般式(1)所示化合物；[化1] (式中，R1及R2表示-H、-CH2CH3、-iPr或Cl，R1及R2可為相同或相異)。
  4. 如請求項1或2之偏光板之製造方法，其中前述活性能量線硬化型接著劑組成物更含有作為光聚合起始劑之下列一般式(2)所示化合物； (式中，R3、R4及R5表示-H、-CH3、-CH2CH3、-iPr或Cl，R3、R4及R5可為相同或相異)。
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