TW201629170A - 黏著劑組成物、黏著劑、黏著片、雙面黏著片、透明電極用黏著劑、觸控面板及影像顯示裝置 - Google Patents

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Abstract

本發明係關於一種黏著劑組成物,包含(甲基)丙烯酸系樹脂(A)及含有1個乙烯性不飽和基之乙烯性不飽和化合物(B),該含有1個乙烯性不飽和基之乙烯性不飽和化合物(B),包含具有1個二氧雜環(Dioxane)骨架與1個(甲基)丙烯醯基之(甲基)丙烯酸酯(b1)。因此,可於維持作為黏著劑的良好黏著物性的同時,實現低黏度化。

Description

黏著劑組成物、黏著劑、黏著片、雙面黏著片、透明電極用黏著劑、觸控面板及影像顯示裝置
本發明係關於一種黏著劑組成物、黏著劑、黏著片、雙面黏著片、透明電極用黏著劑、觸控面板、影像顯示裝置,詳細而言係關於一種用於活性能量線硬化型黏著劑之黏著劑組成物。
於觸控面板等所使用之黏著劑,主要用於具有ITO(氧化銦錫)面之支承板、與蓋面板或液晶(LCD)模組的貼合。以往的觸控面板採用玻璃/黏著劑/玻璃的結構,對於黏著劑要求具有優異的衝擊吸收性與可見性,為了基於觸摸(指觸)之準確的檢知或防止誤動作更要求低介電常數,並已開發了各種黏著劑,例如,有人研究將黏著劑層增厚,藉此滿足該等要求。
本案申請人開發並提案了一種丙烯酸系黏著劑作為適合厚塗塗布之丙烯酸系黏著劑,該丙烯酸系黏著劑由含有丙烯酸系樹脂、具有特定引火點之有機溶劑、及具有特定引火點之乙烯性不飽和化合物的黏著劑組成物獲得(專利文獻1)。
又,就被賦予了低介電常數化與高透明性的黏著片而言,有人提案了一種黏著片,該黏著片具備含有(甲基)丙烯酸十八酯、及低級烷基的N, N-二烷基(甲基)丙烯醯胺作為單體或單體單元的黏著層(專利文獻2)。 [專利文獻]
[專利文獻1] 日本特開2012-111939號公報 [專利文獻2] 日本特開2014-152225號公報
[發明所欲解決之課題] 上述專利文獻1之丙烯酸系黏著劑適合於黏著劑層的膜厚化,故對於高低差的追隨性因膜厚化而有所改善,但仍留有改善的餘地,關於低介電常數化當然需要改善,關於黏著特性、於低黏度之良好的操作性的方面,也要求更進一步的改良。
又,上述專利文獻2,關於低介電常數化、以及黏著特性和於低黏度之良好的操作性的方面亦並非令人滿意,與上述專利文獻1同樣要求更進一步的改良。
因此,在該等背景下,本發明旨在提供一種可顯示出低介電常數、且在黏著物性及低黏度化之兩者上令人滿意的黏著劑組成物、黏著劑、黏著片、雙面黏著片、透明電極用黏著劑、觸控面板及影像顯示裝置。 [解決課題之手段]
亦即,本案發明人鑒於該等情況進行認真研究的結果,發現藉由使用具有1個二氧雜環骨架與1個(甲基)丙烯醯基之(甲基)丙烯酸酯(b1)作為稀釋單體,可維持作為黏著劑的良好黏著物性,並實現低黏度化,而達成了本發明。
<本發明之要旨> 本發明將包含(甲基)丙烯酸系樹脂(A)及含有1個乙烯性不飽和基之乙烯性不飽和化合物(B)的黏著劑組成物作為第1要旨,其中,該含有1個乙烯性不飽和基之乙烯性不飽和化合物(B)包含具有1個二氧雜環骨架與1個(甲基)丙烯醯基之(甲基)丙烯酸酯(b1)。
進一步,本發明將由第1要旨之黏著劑組成物之交聯體所構成的黏著劑作為第2要旨,將包括含有該第2要旨之黏著劑之黏著劑層的黏著片作為第3要旨,將包括含有該第2要旨之黏著劑之黏著劑層的雙面黏著片作為第4要旨,將使用該第2要旨之黏著劑而形成的透明電極用黏著劑作為第5要旨,將包括含有該第5要旨之透明電極用黏著劑之黏著劑層的觸控面板作為第6要旨,將包括含有該第2要旨之黏著劑之黏著劑層的影像顯示裝置作為第7要旨。 [發明之效果]
本發明之黏著劑組成物,同時包含(甲基)丙烯酸系樹脂(A)及含有1個乙烯性不飽和基之乙烯性不飽和化合物(B),該乙烯性不飽和化合物(B)係將具有1個二氧雜環骨架與1個(甲基)丙烯醯基之(甲基)丙烯酸酯(b1)作為必要成分。因此,可於維持作為黏著劑的良好黏著物性的同時,實現低黏度化。
且上述含有1個乙烯性不飽和基之乙烯性不飽和化合物(B)包含烷基之碳原子數為8~30之(甲基)丙烯酸烷酯(b2)的話,可達到低介電常數化的改善效果。
以下,對本發明進行詳細地說明,但該等僅表示較佳實施態樣之一例。 此外,本發明中,(甲基)丙烯酸基意指丙烯酸基或甲基丙烯酸基,(甲基)丙烯醯基意指丙烯醯基或甲基丙烯醯基,(甲基)丙烯酸酯意指丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。
本發明之黏著劑組成物,係使用(甲基)丙烯酸系樹脂(A)、及包含特定單體成分的含有1個乙烯性不飽和基之乙烯性不飽和化合物(B)而獲得。
<(甲基)丙烯酸系樹脂(A)> 本發明中所使用之(甲基)丙烯酸系樹脂(A),例如,可列舉將(甲基)丙烯酸烷酯系單體(a1)作為聚合成分,必要時更將可藉由與後述交聯劑(E)反應而成為交聯點的含有官能基之單體(a2)作為共聚成分,進行聚合而形成的(甲基)丙烯酸系樹脂等。又,亦可使用具有「藉由活性能量線照射, 會和(甲基)丙烯酸系樹脂的一部分、或黏著劑組成物中所含有之其他硬化成分反應」之反應性結構部位的活性能量線反應性(甲基)丙烯酸系樹脂。
上述(甲基)丙烯酸系樹脂,係含有(甲基)丙烯酸烷酯系單體(a1)作為聚合成分而形成,必要時更包括含有官能基之單體(a2)作為共聚成分而形成,進一步,必要時亦可含有其他共聚性單體(a3)作為共聚成分。該(甲基)丙烯酸系樹脂係使用含有官能基之單體(a2)作為共聚成分而獲得者時,可成為(甲基)丙烯酸系樹脂的交聯點,而進一步提高與基材、被黏體的密合性。
作為上述(甲基)丙烯酸烷酯系單體(a1),烷基之碳原子數通常為1~20較佳, 1~12特佳,1~8更佳,4~8尤佳,具體而言,例如,可列舉(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸三級丁酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、(甲基)丙烯酸十二酯、(甲基)丙烯酸十六酯、(甲基)丙烯酸十八酯、丙烯酸異十八酯、(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯等。該等可單獨使用或2種以上倂用。
上述(甲基)丙烯酸烷酯系單體(a1)中,考量共聚性、黏著物性、操作容易性及原料取得容易性的方面,使用(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯較佳。
上述(甲基)丙烯酸烷酯系單體(a1)之於共聚成分中的含量為10~100重量%較佳, 30~95重量%特佳,50~90重量%更佳,60~85重量%尤佳,該(甲基)丙烯酸烷酯系單體(a1)的含量過少的話,用作黏著劑時會有黏著力降低的傾向。
上述含有官能基之單體(a2),只要為含有可藉由與後述交聯劑(E)反應而成為交聯點之官能基的單體即可,例如,可列舉含有羥基之單體、含有羧基之單體、含有胺基之單體、含有乙醯乙醯基之單體、含有異氰酸酯基之單體、含有縮水甘油基之單體等,其中,考量可有效地進行交聯反應的方面,使用含有羥基之單體、含有羧基之單體較佳。
上述含有羥基之單體,例如,可列舉(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸5-羥基戊酯、(甲基)丙烯酸6-羥基己酯、(甲基)丙烯酸8-羥基辛酯等丙烯酸羥基烷酯;己內酯改性(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯等己內酯改性單體;(甲基)丙烯酸二乙二醇酯、(甲基)丙烯酸聚乙二醇酯等氧化烯(oxyalkylene)改性單體;其他、2-丙烯醯氧乙基-2-羥基乙基鄰苯二甲酸等含有1級羥基之單體;(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸3-氯-2-羥基丙酯等含有2級羥基之單體;(甲基)丙烯酸2,2-二甲基-2-羥基乙酯等含有3級羥基之單體。
上述含有羥基之單體中,考量與交聯劑的反應性優異的方面,使用丙烯酸2-羥基乙酯、丙烯酸4-羥基丁酯特佳。
此外,本發明中所使用之含有羥基之單體,宜使用係雜質之二(甲基)丙烯酸酯的含有比率為0.5重量%以下者較佳,使用為0.2重量%以下者更佳,使用為0.1重量%以下者尤佳,具體而言,使用丙烯酸2-羥基乙酯、丙烯酸4-羥基丁酯較佳。
上述含有羧基之單體,例如,可列舉(甲基)丙烯酸、丙烯酸二聚物、巴豆酸、馬來酸、馬來酸酐、富馬酸、檸康酸、戊烯二酸、衣康酸、丙烯醯胺-N-乙醇酸、桂皮酸等,其中使用(甲基)丙烯酸較佳。
上述含有胺基之單體,例如,可列舉(甲基)丙烯酸三級丁基胺基乙酯、(甲基)丙烯酸乙基胺基乙酯、(甲基)丙烯酸二甲基胺基乙酯、(甲基)丙烯酸二乙基胺基乙酯等。
上述含有乙醯乙醯基之單體,例如,可列舉(甲基)丙烯酸2-(乙醯乙醯氧)乙酯、乙醯乙酸烯丙酯等。
上述含有異氰酸酯基之單體,例如,可列舉異氰酸2-丙烯醯氧乙酯、異氰酸2-甲基丙烯醯氧乙酯或該等的環氧烷加合物等。
上述含有縮水甘油基之單體,例如,可列舉(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸烯丙基縮水甘油酯等。 該等含有官能基之單體(a2)可單獨使用或2種以上倂用。
上述含有官能基之單體(a2)之於共聚成分中的含量為0~90重量%較佳,5~60重量%特佳,10~55重量%更佳,15~50重量%尤佳。含有官能基之單體(a2)的含量過少的話會有耐濕熱白化性、內聚力容易降低的傾向,過多的話會有黏度變高、樹脂的穩定性降低的傾向。
上述其他共聚性單體(a3),例如,可列舉(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸苯基二乙二醇酯、(甲基)丙烯酸2-羥基-3-苯氧基丙酯、苯乙烯、α-甲基苯乙烯等含有1個芳香環的單體;(甲基)丙烯酸聯苯氧基乙酯等含有聯苯氧基結構之(甲基)丙烯酸酯系單體;乙氧基甲基(甲基)丙烯醯胺、正丁氧基甲基(甲基)丙烯醯胺、(甲基)丙烯醯基啉、二甲基(甲基)丙烯醯胺、二乙基(甲基)丙烯醯胺、二甲基胺基丙基丙烯醯胺、(甲基)丙烯醯胺N-羥甲基(甲基)丙烯醯胺等(甲基)丙烯醯胺系單體;(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸甲氧基二乙二醇酯、(甲基)丙烯酸乙氧基二乙二醇酯、(甲基)丙烯酸甲氧基聚乙二醇酯、單(甲基)丙烯酸聚丙二醇酯等含有烷氧基或氧伸烷基的單體;丙烯腈、甲基丙烯腈、乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯、氯乙烯、偏二氯乙烯、烷基乙烯醚、 乙烯甲苯、乙烯吡啶、乙烯吡咯啶酮、衣康酸二烷酯、富馬酸二烷酯、烯丙醇、丙烯醯氯、甲基乙烯酮、烯丙基三甲基氯化銨、二甲基烯丙基乙烯酮等。該等可單獨使用或2種以上倂用。
上述其他共聚性單體(a3)之於共聚成分中的含量為0~40重量%較佳,0~30重量%特佳,0~25重量%更佳。其他共聚性單體(a3)過多的話,會有黏著特性容易降低的傾向。
如此,本發明係藉由將上述(甲基)丙烯酸烷酯系單體(a1)、較佳之含有官能基之單體(a2)、視需要之其他共聚性單體(a3)作為共聚成分進行聚合而製造(甲基)丙烯酸系樹脂(A),該聚合時利用溶液聚合進行製造的話,在可安全穩定地、以任意單體組成而製造(甲基)丙烯酸系樹脂(A)的方面為較佳。
上述溶液聚合中,例如,只要於有機溶劑中,將(甲基)丙烯酸烷酯系單體(a1)、含有官能基之單體(a2)、其他共聚性單體(a3)等單體成分,及聚合引發劑混合或滴加,並在回流狀態或50~98℃下聚合0.1~20小時即可。
上述聚合引發劑,可列舉係通常之自由基聚合引發劑之偶氮雙異丁腈、偶氮雙二甲基戊腈等偶氮系聚合引發劑;過氧化苯甲醯、過氧化月桂醯、二(三級丁基)過氧化物、異丙苯過氧化氫等過氧化物系聚合引發劑等作為具體例。
上述有機溶劑,例如,可列舉甲醇、乙醇、丙醇、正丁醇、異丁醇等醇類;丙酮、甲基異丁酮、甲乙酮、環己酮等酮類;乙基溶纖劑等溶纖劑類;甲苯、二甲苯等芳香族類;丙二醇單甲醚、丙二醇單甲醚乙酸酯等二醇醚類;乙酸乙酯、乙酸丁酯等乙酸酯類;二丙酮醇等。該等可單獨使用或2種以上倂用。
本發明中利用溶液聚合製造(甲基)丙烯酸系樹脂(A)時,聚合後經過將有機溶劑蒸餾除去的步驟而製造(甲基)丙烯酸系樹脂(A)較佳。就蒸餾除去的方法而言,有藉由加熱而蒸餾除去有機溶劑的方法、藉由減壓而蒸餾除去有機溶劑的方法等,考慮效率方面,於加熱的同時減壓較佳。
本發明中,使用實質上未包含有機溶劑的無溶劑型(甲基)丙烯酸系樹脂作為(甲基)丙烯酸系樹脂(A)的話,在可形成厚膜黏著片的方面為較佳。「實質上未包含有機溶劑」,係指(甲基)丙烯酸系樹脂(A)中之有機溶劑的含量通常為1重量%以下,0.1重量%以下較佳,0.01重量%以下特佳,下限值通常為0.0001重量%。
上述(甲基)丙烯酸系樹脂(A)的重量平均分子量通常為5萬~500萬,10萬~150萬較佳,20萬~100萬特佳。重量平均分子量過小的話,會有耐久性能降低的傾向,過大的話會有製造變困難的傾向。
又,上述(甲基)丙烯酸系樹脂(A)的分散度(重量平均分子量/數量平均分子量)為20以下較佳,10以下特佳,7以下更佳,5以下尤佳。該分散度過高的話會有黏著劑層的耐久性能降低,且發泡等容易發生的傾向。此外,分散度的下限,以製造的極限的觀點觀之,通常為1.1。
進一步,上述(甲基)丙烯酸系樹脂(A)的玻璃化轉變溫度為-80~10℃較佳,-60~-10℃特佳,-50~-20℃更佳,玻璃化轉變溫度過高的話會有黏性不足的傾向,過低的話會有耐熱性降低的傾向。
此外,上述(甲基)丙烯酸系樹脂(A)的重量平均分子量、分散度及玻璃化轉變溫度,係利用下列的方法而求得。
重量平均分子量,係由標準聚苯乙烯分子量換算而得的重量平均分子量,藉由於高效液相層析儀(日本Waters公司製,「Waters 2695(本體)」與「Waters 2414(檢測器)」),將3支管柱:Shodex GPC KF-806L(排除極限分子量:2×107 ,分離範圍:100~2×107 ,理論板數:10,000板/支,填充劑材質:苯乙烯-二乙烯苯共聚物,填充劑粒徑:10μm)串聯使用而測定,數量平均分子量亦可使用同樣的方法。又,分散度係根據重量平均分子量與數量平均分子量而求得。
然後,玻璃化轉變溫度係根據下列所示之Fox公式而算出。 [數1]Tg :共聚物的玻璃化轉變溫度(K) Tga :共聚物的玻璃化轉變溫度(K)                       Wa :單體A的重量分率 Tgb :單體B之均聚物的玻璃化轉變溫度(K)         Wb :單體B的重量分率 Tgn :單體N之均聚物的玻璃化轉變溫度(K)        Wn :單體N的重量分率
又,於將本發明之黏著劑組成物貼合於觸控面板用等透明電極或其他電子構件、特別是精密電子構件而使用的信息標籤用途、電子構件固定用途中使用時,要求耐腐蝕性,因此此時上述(甲基)丙烯酸系樹脂(A)不包含酸性基較佳。
<乙烯性不飽和化合物(B)> 本發明之黏著劑組成物,除上述(甲基)丙烯酸系樹脂(A)以外,更包括含有特定單體成分的含有1個乙烯性不飽和基之乙烯性不飽和化合物(B) (以下有時簡稱為「乙烯性不飽和化合物(B)」。)作為稀釋單體。
本發明中所使用之乙烯性不飽和化合物(B),包含具有1個二氧雜環骨架與1個(甲基)丙烯醯基之(甲基)丙烯酸酯(b1)作為必要成分。
上述具有1個二氧雜環骨架與1個(甲基)丙烯醯基之(甲基)丙烯酸酯(b1),例如,可列舉下列結構式(1)所表示之丙烯酸三羥甲基丙烷縮甲醛酯、下列結構式(2)所表示之丙烯酸(2-甲基-2-乙基-1,3-二氧雜環戊烷-4-基)甲酯等。該等可單獨使用或2種以上倂用。 其中,以良好黏著物性的賦予、及高玻璃化轉變溫度(Tg)的觀點觀之,使用下列結構式(1)所表示之丙烯酸三羥甲基丙烷縮甲醛酯較佳。
[化1]
[化2]
上述具有1個二氧雜環骨架與1個(甲基)丙烯醯基之(甲基)丙烯酸酯(b1),具體而言,可列舉大阪有機化學工業公司製的「Viscoat #200」、「MEDOL-10」。
上述具有1個二氧雜環骨架與1個(甲基)丙烯醯基之(甲基)丙烯酸酯(b1)的重量平均分子量為100~500較佳,150~400更佳,150~300特佳。重量平均分子量過小的話會有耐熱性降低的傾向,重量平均分子量過大的話會有光聚合性降低的傾向。此外,該(b1)的重量平均分子量係利用與上述(甲基)丙烯酸系樹脂(A)同樣的方法而求得。
又,上述(b1)係藉由如後述之活性能量線照射及加熱之至少一者而使其硬化,以聚合物的形式存在於黏著劑層中,該(b1)成為均聚物時的玻璃化轉變溫度(Tg)為-20~50℃較佳,-15~40℃更佳,-10~30℃特佳。
本發明中,上述具有1個二氧雜環骨架與1個(甲基)丙烯醯基之(甲基)丙烯酸酯(b1)的摻合量,以黏度的觀點觀之,相對於(甲基)丙烯酸系樹脂(A)100重量份為15~150重量份較佳,20~125重量份特佳,20~100重量份更佳,20~80重量份尤佳。該摻合量過少的話會有變成高黏度的傾向,過多的話會有黏著性能降低的傾向。
又,本發明中,就乙烯性不飽和化合物(B)而言,以降低介電常數的觀點觀之,宜含有烷基之碳原子數為8~30之(甲基)丙烯酸烷酯(b2)較佳。藉由使用上述具有1個二氧雜環骨架與1個(甲基)丙烯醯基之(甲基)丙烯酸酯(b1)作為稀釋單體、及特別是如烷基之碳原子數為8~30之(甲基)丙烯酸長鏈烷酯(b2),可更容易地獲得維持作為黏著劑的良好黏著物性,同時也兼顧低黏度化與低介電常數化的黏著劑組成物。
上述(甲基)丙烯酸烷酯(b2)之烷基之碳原子數為10~26更佳,13~24特佳。碳原子數過小的話會有黏著劑組成物的介電常數上升的傾向,過大的話會有黏著力降低的傾向。作為具體例,例如,可列舉(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸十二酯、(甲基)丙烯酸十三酯、(甲基)丙烯酸十四酯、(甲基)丙烯酸十五酯、(甲基)丙烯酸十六酯、(甲基)丙烯酸正十八酯等具有直鏈烷基鏈的脂肪族(甲基)丙烯酸酯;(甲基)丙烯酸異癸酯、(甲基)丙烯酸異十三酯、(甲基)丙烯酸異十四酯、(甲基)丙烯酸異十五酯、(甲基)丙烯酸異十六酯、(甲基)丙烯酸異十八酯、(甲基)丙烯酸異二十四酯、(甲基)丙烯酸2-十二烷基-十六酯、(甲基)丙烯酸2-十四烷基-十八酯、(甲基)丙烯酸異二十二酯、(甲基)丙烯酸2-癸基十四酯等具有含分支鏈之烷基鏈的長鏈脂肪族(甲基)丙烯酸酯。 該等可單獨使用或2種以上倂用。 其中,以可有效地降低黏著劑層的相對介電常數的觀點觀之,使用(甲基)丙烯酸異十八酯、(甲基)丙烯酸異十三酯、(甲基)丙烯酸異二十四酯等較佳。
本發明中,烷基之碳原子數為8~30之(甲基)丙烯酸烷酯(b2)的摻合量,以介電常數的觀點觀之,相對於(甲基)丙烯酸系樹脂(A)100重量份為10~200重量份較佳,25~175重量份特佳,50~150重量份更佳。該摻合量過少的話會有介電常數上升的傾向,過多的話會有密合性降低的傾向。
含有1個乙烯性不飽和基之乙烯性不飽和化合物(B),包含具有1個二氧雜環骨架與1個(甲基)丙烯醯基之(甲基)丙烯酸酯(b1)、及烷基之碳原子數為8~30之(甲基)丙烯酸烷酯(b2)時,該具有1個二氧雜環骨架與1個(甲基)丙烯醯基之(甲基)丙烯酸酯(b1)、與烷基之碳原子數為8~30之(甲基)丙烯酸烷酯(b2)的含有比率(b1:b2),按重量比為b1:b2=5:100~100:100較佳,b1:b2=10:100~90:100更佳,b1:b2=15:100~80:100特佳。該(b1)的比率過少的話會有黏度降低少、塗布變困難的傾向,(b1)的比率過多的話會有黏著性能降低的傾向。
進一步,於上述乙烯性不飽和化合物(B)中,在不損害本發明之作用效果的範圍內,可摻合上述(b1)及(b2)以外的其他乙烯性不飽和化合物。
上述其他乙烯性不飽和化合物,例如,可列舉脂環式(甲基)丙烯酸酯、芳香族(甲基)丙烯酸酯等。
上述脂環式(甲基)丙烯酸酯,例如,可列舉(甲基)丙烯酸異冰片酯、(甲基)丙烯酸二環戊酯、(甲基)丙烯酸二環戊烯酯等。
上述芳香族(甲基)丙烯酸酯,例如,可列舉(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸聯苯酯、(甲基)丙烯酸萘酯、(甲基)丙烯酸2-羥基-3-苯氧基丙酯、(甲基)丙烯酸3-氯-2-羥基丙酯等。 該等可單獨使用或2種以上倂用。
摻合上述其他乙烯性不飽和化合物時的摻合比率,具體而言宜設定為乙烯性不飽和化合物(B)全體之50重量%以下較佳。
又,上述乙烯性不飽和化合物(B),係藉由如後述之活性能量線照射及加熱之至少一者而使其硬化,以聚合物的形式存在於黏著劑層中,宜以使該聚合物的玻璃化轉變溫度(Tg)成為-80~80℃的方式,選擇係構成乙烯性不飽和化合物(B)之必要成分的上述(b1)、及進一步之(b2)較佳。
且上述聚合物的玻璃化轉變溫度(Tg)為-60~40℃特佳,-30~20℃更佳,-10~10℃尤佳,玻璃化轉變溫度過高的話會有難顯現出黏著性能的傾向,過低的話會有內聚力降低的傾向。 此外,玻璃化轉變溫度係根據上述Fox公式而算出。
本發明中,乙烯性不飽和化合物(B)的含量,相對於(甲基)丙烯酸系樹脂(A)100重量份為50~300重量份較佳,60~250重量份特佳,70~200重量份尤佳,110~180重量份更佳。乙烯性不飽和化合物(B)的含量過少的話會有黏度變高、操作性降低的傾向,過多的話會有黏度變得過低而難以塗布期望的厚度,且黏著劑的可靠性降低的傾向。
本發明之黏著劑組成物全體中之(甲基)丙烯酸系樹脂(A)的含有比率通常為5~70重量%,10~60重量%較佳,25~50重量%特佳。該(A)的含有比率過多的話會有黏度過高而塗布適性降低的傾向,過少的話會有黏度過低而塗布適性降低,且黏著劑的可靠性降低的傾向。
本發明之黏著劑組成物,其黏度為40000(mPa·s/25℃)以下的話,以操作性的觀點觀之為較佳,30000(mPa·s/25℃)以下特佳,20000(mPa·s/25℃)以下更佳, 10000(mPa·s/25℃)以下尤佳。通常,該黏度的下限值為100(mPa·s/25℃)。該黏度過高的話會有因進行塗布時容易產生塗布條痕等而使塗布變困難的傾向。此外,本發明之黏著劑組成物的黏度(25℃),係將溫度調整至25℃,並使用Brookfield型黏度計而進行測定。
本發明中,黏著劑組成物實質上未包含有機溶劑的話,在可形成厚膜黏著片的方面為較佳。「實質上未包含有機溶劑」,係指黏著劑組成物中之有機溶劑的含量通常為1重量%以下,0.1重量%以下較佳,0.01重量%以下特佳,下限值通常為0.0001重量%。
又,本發明之黏著劑組成物,宜在製造(甲基)丙烯酸系樹脂(A)後,同時添加該(甲基)丙烯酸系樹脂(A)與乙烯性不飽和化合物(B),或於一者中添加另一者,並攪拌而製造較佳。
<黏著劑> 本發明中,可於塗布含有上述(甲基)丙烯酸系樹脂(A)及乙烯性不飽和化合物(B)而形成之黏著劑組成物後,藉由使其硬化•交聯而形成黏著劑。
上述硬化•交聯方法,可列舉[α]藉由活性能量線照射及加熱之至少一者而硬化的方法;[β]將藉由活性能量線照射及加熱之至少一者而硬化的方法、與使用交聯劑而進行交聯的方法組合的方法等。
進行上述[α]藉由活性能量線照射及加熱之至少一者的硬化時,作為黏著劑組成物,包括含有2個以上之乙烯性不飽和基之乙烯性不飽和化合物(C)(以下有時簡稱為「多官能性不飽和化合物(C)」。)的話,在可調整黏著劑層全體的內聚力的方面為較佳,進一步包括聚合引發劑(D)的話,在可使活性能量線照射時及加熱時之至少一者的反應穩定化的方面為較佳。
上述硬化中,乙烯性不飽和化合物(B)及多官能性不飽和化合物(C),藉由活性能量線照射及加熱之至少一者而聚合(聚合物化)並硬化。
又,上述[β]中使用交聯劑而進行交聯時,由於黏著劑組成物中含有交聯劑(E),故可進行交聯反應。此外,使用交聯劑(E)時,(甲基)丙烯酸系樹脂(A)係具有官能基者較佳,藉由該官能基與交聯劑(E)發生反應而進行交聯(硬化)。
本發明中,考量老化時間為非必要,並可於短時間內使黏著劑層的凝膠分率上升的方面,進行上述[α]藉由活性能量線照射及加熱之至少一者的硬化較佳。
又,考量提高黏著劑的交聯密度,並提高內聚力而獲得耐久性更優異者的方面,[β]將藉由活性能量線照射及加熱之至少一者而進行硬化的方法、與使用交聯劑而進行交聯的方法組合的方法較佳。
上述多官能性不飽和化合物(C),例如,可使用於1個分子內含有2個以上之乙烯性不飽和基的乙烯性不飽和單體,例如,2官能單體、3官能以上的單體;胺甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯系化合物、環氧(甲基)丙烯酸酯系化合物、聚酯(甲基)丙烯酸酯系化合物。其中,使用乙烯性不飽和單體、胺甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯系化合物的話,在具有優異的硬化速度、達到物性之穩定性的方面為較佳。
上述2官能單體,只要是含有2個乙烯性不飽和基的單體即可,例如,可列舉二(甲基)丙烯酸乙二醇酯、二(甲基)丙烯酸二乙二醇酯、二(甲基)丙烯酸四乙二醇酯、二(甲基)丙烯酸聚乙二醇酯、二(甲基)丙烯酸丙二醇酯、二(甲基)丙烯酸二丙二醇酯、二(甲基)丙烯酸聚丙二醇酯、二(甲基)丙烯酸丁二醇酯、二(甲基)丙烯酸新戊二醇酯、環氧乙烷改性雙酚A型二(甲基)丙烯酸酯、環氧丙烷改性雙酚A型二(甲基)丙烯酸酯、二(甲基)丙烯酸1,6-己二醇酯、1,6-己二醇環氧乙烷改性二(甲基)丙烯酸酯、二(甲基)丙烯酸甘油酯、二(甲基)丙烯酸新戊四醇酯、乙二醇二縮水甘油醚二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二縮水甘油醚二(甲基)丙烯酸酯、鄰苯二甲酸二縮水甘油酯二(甲基)丙烯酸酯、羥基新戊酸改性二(甲基)丙烯酸新戊二醇酯、異氰脲酸環氧乙烷改性二丙烯酸酯、2-(甲基)丙烯醯氧乙基酸性磷酸二酯等。該等可單獨使用或2種以上倂用。
上述3官能以上的單體,只要是含有3個以上之乙烯性不飽和基的單體即可,例如,可列舉三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三(甲基)丙烯酸新戊四醇酯、四(甲基)丙烯酸新戊四醇酯、三(甲基)丙烯酸二新戊四醇酯、四(甲基)丙烯酸二新戊四醇酯、五(甲基)丙烯酸二新戊四醇酯、六(甲基)丙烯酸二新戊四醇酯、三(甲基)丙烯醯氧基乙氧基三羥甲基丙烷、甘油聚縮水甘油醚聚(甲基)丙烯酸酯、異氰脲酸環氧乙烷改性三(甲基)丙烯酸酯、環氧乙烷改性五(甲基)丙烯酸二新戊四醇酯、環氧乙烷改性六(甲基)丙烯酸二新戊四醇酯、環氧乙烷改性三(甲基)丙烯酸新戊四醇酯、環氧乙烷改性四(甲基)丙烯酸新戊四醇酯、琥珀酸改性三(甲基)丙烯酸新戊四醇酯等。該等可單獨使用或2種以上倂用。
上述胺甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯系化合物,係於分子內具有胺甲酸乙酯鍵之(甲基)丙烯酸酯系化合物,只要是使用將含有羥基之(甲基)丙烯酸系化合物與多元異氰酸酯系化合物(必要時,多元醇系化合物),利用一般公知的方法進行反應而獲得者即可,就其重量平均分子量而言,通常使用為300~4000者即可。
上述多官能性不飽和化合物(C)的含量,相對於(甲基)丙烯酸系樹脂(A)100重量份為0.01~100重量份較理想,0.05~10重量份較佳,0.1~5重量份更佳。多官能性不飽和化合物(C)的含量過多的話,會有因內聚力過高而黏著性能降低的傾向,過少的話會有保持力不足的傾向。
又,多官能性不飽和化合物(C)的含量,相對於乙烯性不飽和化合物(B)100重量份為0.01~99重量份較理想,0.05~10重量份較佳,0.1~5重量份更佳。多官能性不飽和化合物(C)的含量過多的話,會有黏著劑的內聚力過高且黏著性能降低的傾向,過少的話會有因內聚力降低而耐久性降低的傾向。
上述聚合引發劑(D),例如,可使用光聚合引發劑(d1)、熱聚合引發劑(d2)等各種聚合引發劑,特別是使用光聚合引發劑(d1)的話,在可藉由極短時間的紫外線等活性能量線照射而硬化的方面為較佳。
又,使用上述光聚合引發劑(d1)時,係藉由活性能量線照射而使黏著劑組成物硬化,使用熱聚合引發劑(d2)時,係藉由加熱而使黏著劑組成物硬化,必要時,倂用兩者亦為理想。
上述光聚合引發劑(d1),例如,可列舉二乙氧基苯乙酮、2-羥基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、苄基二甲基縮酮、4-(2-羥基乙氧基)苯基-(2-羥基-2-丙基)酮、1-羥基環己基苯酮、 2-甲基-2-啉代(4-硫代甲基苯基)丙烷-1-酮、2-苄基-2-二甲基胺基-1-(4-啉代苯基)丁酮、2-羥基-2-甲基-1-[4-(1-甲基乙烯基)苯基]丙酮低聚物等苯乙酮類;安息香、安息香甲醚、安息香乙醚、安息香異丙醚、安息香異丁醚等安息香類;二苯甲酮、鄰苯甲醯苯甲酸甲酯、4-苯基二苯甲酮、4-苯甲醯基-4’一甲基-二苯硫醚、3,3’,4,4’-四(三級丁基過氧羰基)二苯甲酮、2,4,6-三甲基二苯甲酮、4-苯甲醯基-N, N-二甲基-N一[2-(1-氧代-2-丙烯氧基)乙基]苯溴化甲胺、(4-苯甲醯基苄基)三甲基氯化銨等二苯甲酮類;2-異丙基噻噸酮、4-異丙基噻噸酮、2,4-二乙基噻噸酮、2,4-二氯噻噸酮、 1-氯-4-丙氧基噻噸酮、2-(3-二甲基胺基-2-羥基)-3,4-二甲基-9H-噻噸酮-9-酮甲氯化物等噻噸酮類;2,4,6-三甲基苯甲醯基-二苯基氧化膦、雙(2, 6-二甲氧基苯甲醯基)-2,4,4-三甲基-戊基氧化膦、雙(2,4,6-三甲基苯甲醯基)-苯基氧化膦等醯基氧化膦類等。此外,該等光聚合引發劑(d1)可單獨使用或2種以上倂用。
又,作為該等的助劑,亦可倂用三乙醇胺、三異丙醇胺、4,4’-二甲基胺基二苯甲酮(米蚩酮)、4,4’-二乙基胺基二苯甲酮、2-二甲基胺基苯甲酸乙酯、4-二甲基胺基苯甲酸乙酯、4-二甲基胺基苯甲酸(正丁氧基)乙酯、4-二甲基胺基苯甲酸異戊酯、4-二甲基胺基苯甲酸2-乙基己酯、2,4-二乙基噻噸酮、2,4-二異丙基噻噸酮等。
其中,使用苄基二甲基縮酮、1-羥基環己基苯酮、安息香異丙醚、4-(2-羥基乙氧基)苯基-(2-羥基-2-丙基)酮、2-羥基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮較佳。
又,上述熱聚合引發劑(d2),例如,可列舉過氧化甲乙酮、過氧化環己酮、過氧化甲基環己酮、過氧化乙醯乙酸甲酯、過氧化乙醯乙酸酯、1,1-雙(三級己基過氧化)-3,3,5-三甲基環己烷、1,1-雙(三級己基過氧化)-環己烷、1,1-雙(三級丁基過氧化)-3,3,5-三甲基環己烷、1,1-雙(三級丁基過氧化)-2-甲基環己烷、1,1-雙(三級丁基過氧化)-環己烷、1,1-雙(三級丁基過氧化)環十二烷、1,1-雙(三級丁基過氧化)丁烷、2,2-雙(4,4-二-三級丁基過氧化環己基)丙烷、對薄荷烷過氧化氫、二異丙基苯過氧化氫、1,1,3,3-四甲基丁基過氧化氫、異丙苯過氧化氫、 三級己基過氧化氫、 三級丁基過氧化氫、α,α’-雙(三級丁基過氧化)二異丙基苯、過氧化二異丙苯、2,5-二甲基-2,5-雙(三級丁基過氧化)己烷、過氧化三級丁基異丙苯、二(三級丁基)過氧化物、2,5-二甲基-2,5-雙(三級丁基過氧化)己-3-炔、過氧化異丁醯、過氧化3,5,5-三甲基己醯、過氧化辛醯、過氧化月桂醯、過氧化硬脂醯、過氧化丁二酸、過氧化間甲苯醯基苯甲醯、過氧化苯甲醯、過氧化二碳酸二-正丙酯、過氧化二碳酸二異丙酯、過氧化二碳酸雙(4-三級丁基環己基)酯、過氧化二碳酸二-2-乙氧基乙酯、過氧化二碳酸二-2-乙氧基己酯、過氧化二碳酸二-3-甲氧基丁酯、過氧化二碳酸二-二級丁酯、過氧化二碳酸二(3-甲基-3-甲氧基丁基)酯、α,α’- 雙(新癸醯基過氧化)二異丙基苯、過氧化新癸酸異丙苯酯、過氧化新癸酸1,1,3,3-四甲基丁酯、過氧化新癸酸1-環己基-1-甲基乙酯、過氧化新癸酸三級己酯、過氧化新癸酸三級丁酯、過氧化新戊酸三級己酯、過氧化新戊酸三級丁酯、過氧化-2-乙基己酸1,1,3,3-四甲基丁酯、2,5-二甲基-2,5-雙(2-乙基己醯基過氧化) 己酸酯、過氧化-2-乙基己酸1-環己基-1-甲基乙酯、過氧化-2-乙基己酸三級己酯、過氧化-2-乙基己酸三級丁酯、過氧化異丙基單碳酸三級己酯、過氧化異丁酸三級丁酯、過氧化馬來酸三級丁酯、過氧化-3,5,5-三甲基己酸三級丁酯、過氧化月桂酸三級丁酯、過氧化異丙基單碳酸三級丁酯、 過氧化-2-乙基己基單碳酸三級丁酯、過氧化乙酸三級丁酯、過氧化-間甲苯甲醯基苯甲酸三級丁酯、過氧化苯甲酸三級丁酯、雙(三級丁基過氧化)間苯二甲酸酯、2,5-二甲基-2,5-雙(間甲苯甲醯基過氧化)己烷、過氧化苯甲酸三級己酯、2,5-二甲基-2,5-雙(苯甲醯基過氧化)己烷、過氧化烯丙基單碳酸三級丁酯、三級丁基三甲基矽基過氧化物、3,3’,4,4’-四(三級丁基過氧化羰基)二苯甲酮、2,3-二甲基-2,3-二苯基丁烷等有機過氧化物系引發劑;2-苯基偶氮-4-甲氧基-2,4-二甲基戊腈、1-[(1-氰基-1-甲基乙基)偶氮]甲醯胺、1,1’-偶氮雙(環己烷-1-腈)、2,2’-偶氮雙(2-甲基丁腈)、2,2’-偶氮雙異丁腈、2,2’-偶氮雙(2,4-二甲基戊腈)、2,2’-偶氮雙(2-甲基丙脒)二鹽酸鹽、2,2’-偶氮雙(2-甲基-N-苯基丙脒)二鹽酸鹽、2,2’-偶氮雙[N-(4-氯苯基)-2-甲基丙脒]二鹽酸鹽、2,2’-偶氮雙[N-(4-氫苯基)-2-甲基丙脒]二鹽酸鹽、2,2’-偶氮雙[2-甲基-N-(苯基甲基)丙脒]二鹽酸鹽、2,2’-偶氮雙[2-甲基-N-(2-丙烯基)丙脒]二鹽酸鹽、2,2’-偶氮雙[N-(2-羥基乙基)-2-甲基丙脒]二鹽酸鹽、2,2’-偶氮雙[2-(5-甲基-2-咪唑啉-2-基)丙烷]二鹽酸鹽、2,2’-偶氮雙[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]二鹽酸鹽、2,2’-偶氮雙[2-(4,5,6,7-四氫-1H-1,3-二氮呯-2-基)丙烷]二鹽酸鹽、2,2’-偶氮雙[2-(3,4,5,6-四氫嘧啶-2-基)丙烷]二鹽酸鹽、2,2’-偶氮雙[2-(5-羥基-3,4,5,6-四氫嘧啶-2-基)丙烷]二鹽酸鹽、2,2’-偶氮雙[2-[1-(2-羥基乙基)-2-咪唑啉-2-基]丙烷]二鹽酸鹽、2,2’- 偶氮雙[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]、2,2’-偶氮雙[2-甲基-N-[1,1-雙(羥基甲基)-2-羥基乙基]丙醯胺]、2,2’-偶氮雙[2-甲基-N-[1,1-雙(羥基甲基)乙基]丙醯胺]、2,2’-偶氮雙[2-甲基-N-(2-羥基乙基)丙醯胺]、2,2’-偶氮雙(2-甲基丙醯胺)、2,2’-偶氮雙(2,4,4-三甲基戊烷)、 2,2’-偶氮雙(2-甲基丙烷)、二甲基-2,2-偶氮雙(2-甲基丙酸酯)、4,4’-偶氮雙(4-氰基戊酸)、2,2’-偶氮雙[2-(羥基甲基)丙腈]等偶氮系引發劑等。此外,該等熱聚合引發劑(d2)可單獨使用或2種以上倂用。
上述聚合引發劑(D)的含量,相對於上述乙烯性不飽和化合物(B)100重量份[使用多官能性不飽和化合物(C)時,為(B)與(C)之合計100重量份]為0.01~50重量份較佳,0.1~20重量份特佳,0.3~12重量份更佳,0.5~3重量份尤佳。該聚合引發劑(D)的含量過少的話會有硬化性差且物性變得不穩定的傾向,即使過多亦會有不能獲得更好的效果的傾向。
於上述活性能量線照射時,可利用遠紫外線、紫外線、近紫外線、紅外線等光線;X射線、γ射線等電磁波;其他之電子束、質子束、中子束等,考量硬化速度、照射裝置的取得容易性、價格等方面,藉由紫外線照射的硬化較有利。此外,進行電子束照射時,即使不使用上述光聚合引發劑(d1)亦可硬化。
且進行上述紫外線照射時的光源,可使用高壓汞燈、無電極燈、超高壓汞燈碳弧燈、氙燈、金屬鹵化物燈、化學燈、黑光燈、LED燈等。使用該高壓汞燈時,例如,在5~3000mJ/cm2 的條件下進行,50~2000mJ/cm2 較佳。又,使用該無電極燈時,例如,在2~2000mJ/cm2 的條件下進行,10~1000mJ/cm2 較佳。且照射時間根據光源的種類、光源與塗布面的距離、塗布厚度、及其他條件而不同,通常為數秒~數十秒,根據場合亦可為幾分之一秒。另一方面,該電子束照射時,例如,可使用具有50~1000KeV範圍之能量的電子束產生2~50Mrad的劑量。此外,電子束照射時,可不摻合聚合引發劑(D)。
又,就上述聚合引發劑(D)而言,使用熱聚合引發劑(d2)時係藉由加熱而引發並進行聚合反應。藉由加熱而硬化時的處理溫度、處理時間,根據所使用之熱聚合引發劑(d2)的種類而不同,通常根據引發劑的半衰期進行計算,處理溫度通常為70℃~170℃較佳,處理時間通常為0.2~20分鐘較佳,0.5~10分鐘特佳。
上述交聯劑(E),主要是與來自係(甲基)丙烯酸系樹脂(A)之結構單體之含有官能基之單體(a2)的官能基反應,藉此表現出優異的黏著力,例如,可列舉異氰酸酯系交聯劑、環氧系交聯劑、氮丙啶系交聯劑、三聚氰胺系交聯劑、醛系交聯劑、胺系交聯劑、金屬螯合物系交聯劑。其中,考量提高與基材的密合性的方面、與(甲基)丙烯酸系樹脂(A)的反應性的方面,可適合使用異氰酸酯系交聯劑。
上述異氰酸酯系交聯劑,例如,可列舉2,4-甲苯二異氰酸酯、2,6-甲苯二異氰酸酯、氫化甲苯二異氰酸酯、1,3-苯二甲基二異氰酸酯、1,4-苯二甲基二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、二苯基甲烷-4,4-二異氰酸酯、異佛酮二異氰酸酯、1,3-雙(異氰氧甲基)環己烷、四甲基苯二甲基二異氰酸酯、1,5-萘二異氰酸酯、三苯基甲烷三異氰酸酯、及該等聚異氰酸酯化合物與三羥甲基丙烷等多元醇化合物的加合物;該等聚異氰酸酯化合物的雙縮脲體、異氰脲酸酯體等。
上述環氧系交聯劑,例如,可列舉雙酚A•環氧氯丙烷型環氧樹脂、乙二醇二縮水甘油醚、聚乙二醇二縮水甘油醚、甘油二縮水甘油醚、甘油三縮水甘油醚、1,6-己二醇二縮水甘油醚、三羥甲基丙烷三縮水甘油醚、山梨糖醇聚縮水甘油醚、聚甘油聚縮水甘油醚、新戊四醇聚縮水甘油赤蘚醇、二甘油聚縮水甘油醚等。
上述氮丙啶系交聯劑,例如,可列舉四羥甲基甲烷三-β-氮丙啶基丙酸酯、 三羥甲基丙烷三-β-氮丙啶基丙酸酯、N,N’-二苯基甲烷-4,4’-雙(1-氮丙啶羧醯胺)、N,N’一六亞甲基-1,6-雙(1-氮丙啶羧醯胺)等。
上述三聚氰胺系交聯劑,例如,可列舉六甲氧基甲基三聚氰胺、六乙氧基甲基三聚氰胺、六丙氧基甲基三聚氰胺、六丁氧基甲基三聚氰胺、六戊氧基甲基三聚氰胺、六己氧基甲基三聚氰胺、三聚氰胺樹脂等。
上述醛系交聯劑,例如,可列舉乙二醛、丙二醛、丁二醛、馬來二醛、戊二醛、甲醛、乙醛、苯甲醛等。
上述胺系交聯劑,例如,六亞甲基二胺、三亞乙基二胺、聚乙烯亞胺、六亞甲基四胺、二亞乙基三胺、三亞乙基四胺、異佛酮二胺、胺基樹脂、聚醯胺等。
上述金屬螯合物系交聯劑,例如,可列舉鋁、鐵、銅、鋅、錫、鈦、鎳、銻、鎂、釩、鉻、鋯等多價金屬的乙醯丙酮、乙醯乙醯酯錯合物等。
又,該等交聯劑(E)可單獨使用,亦可2種以上倂用。
上述交聯劑(E)的含量,通常相對於(甲基)丙烯酸系樹脂(A)100重量份為0.01~10重量份較佳,0.05~5重量份更佳,0.1~2重量份特佳,交聯劑(E)過少的話會有內聚力降低、且不能獲得足夠的耐久性的傾向,過多的話會有以下傾向:柔軟性及黏著力降低,而耐久性降低,且易發生剝離,故作為光學構件的使用變得困難。
進一步,本發明之黏著劑組成物,在不損害本發明之效果的範圍內,可摻合矽烷偶聯劑;抗靜電劑;其他丙烯酸系黏著劑;其他黏著劑;胺甲酸乙酯樹脂、松香、松香酯、氫化松香酯、酚醛樹脂、芳香族改性萜烯樹脂、脂肪族系石油樹脂、脂環族系石油樹脂、苯乙烯系樹脂、二甲苯系樹脂等增黏劑;著色劑;填充劑;抗氧化劑;紫外線吸收劑;功能性色素等以往公知的添加劑、因紫外線或放射線照射而引起著色或變色的化合物。該等添加劑的摻合量為黏著劑組成物全體之30重量%以下較佳,20重量%以下特佳,作為添加劑,盡量不包含分子量低於1萬的低分子成分的話,在具有優異的耐久性的方面為較佳。
又,除上述添加劑以外,亦可含有少量黏著劑組成物之結構成分之製造原料等所包含的雜質等。
本發明中,係使上述所得到之黏著劑組成物硬化或交聯,而獲得(甲基)丙烯酸系黏著劑。
<黏著片> 且本發明之黏著劑,作為包含由上述黏著劑所構成之黏著劑層、及基材片或剝離片或光學構件的含有黏著劑層之疊層體而使用較佳,具體而言,作為於基材片上設置有黏著劑層之黏著片、於剝離片上設置有黏著劑層之雙面黏著片、於光學構件上設置有黏著劑層之附黏著劑層之光學構件而使用較佳。
上述黏著片的製造方法,可根據一般公知的黏著片的製造方法而製造,例如,可於基材片上塗布上述黏著劑組成物而形成黏著劑組成物層後,進行藉由活性能量線照射及加熱之至少一者的處理,必要時進行熟化以形成黏著劑層而獲得。
上述設置黏著劑組成物之基材片,例如,可列舉聚萘二甲酸乙二酯、聚對苯二甲酸乙二酯、聚對苯二甲酸丁二酯、聚對苯二甲酸乙二酯/間苯二甲酸酯共聚物等聚酯系樹脂;聚乙烯、聚丙烯、聚甲基戊烯等聚烯烴系樹脂;聚氟乙烯、聚偏二氟乙烯、聚四氟乙烯等聚氟化乙烯樹脂;尼龍6、尼龍6,6等聚醯胺;聚氯乙烯、聚氯乙烯/乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-乙烯醇共聚物、聚乙烯醇、維尼綸等乙烯聚合物;三乙酸纖維素、賽璐玢等纖維素系樹脂;聚甲基丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸乙酯、聚丙烯酸乙酯、聚丙烯酸丁酯等丙烯酸系樹脂;聚苯乙烯;聚碳酸酯;聚芳香酯;聚亞醯胺等合成樹脂片;鋁、銅、鐵的金屬箔;無木紙、玻璃紙等紙;由玻璃纖維、天然纖維、合成纖維等形成的織物、不織布。該等基材片可作為單層體或2種以上層疊而成的多層體而使用。其中,以輕量化等的觀點觀之,合成樹脂片較佳。
又,上述雙面黏著片,只要是使用上述(甲基)丙烯酸系黏著劑之一般公知結構的雙面黏著片即可,特別是考量具有優異透明性、及對於構成厚度的高黏著力的方面,為無基材雙面黏著片較佳。
上述無基材雙面黏著片,例如,可於剝離片上塗布上述黏著劑組成物,而形成黏著劑組成物層後,於黏著劑組成物層之無剝離片側,進一步貼合另外的剝離片,並進行藉由活性能量線照射及加熱之至少一者的處理,必要時進行熟化以形成黏著劑層而獲得。使用方法為將一面的剝離片剝落並貼合於被黏體後,將另一面的剝離片也剝落並貼合於被黏體即可。
進一步,本發明中將上述黏著劑作為光學構件用黏著劑而使用較佳,可於光學構件上將由上述(甲基)丙烯酸系黏著劑所構成之黏著劑層層疊形成,藉此獲得該附黏著劑層之光學構件。
上述光學構件,可列舉ITO電極膜、聚噻吩等有機系導電膜,甚至銅、銀等金屬網等透明電極膜;偏光片、相位差板、橢圓偏光片、光學補償膜、亮度增強膜、電磁波屏蔽膜、近紅外線吸收膜、AR(抗反射)膜等。其中,光學構件為透明電極膜時,在可顯著地發揮本發明之效果,且可獲得高黏著力的方面為較佳,ITO電極膜特佳。此外,ITO電極膜大多於玻璃、PET等基材上形成薄膜。
此處,將本發明之黏著劑組成物用於上述光學構件時,(甲基)丙烯酸系樹脂(A)及乙烯性不飽和化合物(B)宜不包含酸性基較佳,進一步,黏著劑組成物全體不包含酸性基更佳。
此外,不包含酸性基,具體而言,係指酸值為10mgKOH/g以下較佳,1mgKOH/g以下特佳,0.1mgKOH/g以下尤佳。
上述附黏著劑層之光學構件中,宜於與黏著劑層之光學構件面為相反的面,進一步設置剝離片較佳,實際使用時,先將該剝離片剝離後再將黏著劑層與被黏體貼合。該剝離片使用矽系的剝離片較佳。
上述貼合有剝離片的附黏著劑層之光學構件的製造方法,可列舉[1]於光學構件上塗布黏著劑組成物後,貼合剝離片,並進行藉由活性能量線照射及加熱之至少一者的處理的方法;[2]於剝離片上塗布黏著劑組成物後,貼合光學構件,並進行藉由活性能量線照射及加熱之至少一者的處理的方法;[3]於光學構件上塗布黏著劑組成物,並進一步進行藉由活性能量線照射及加熱之至少一者的處理後,貼合剝離片的方法;[4]於剝離片上塗布黏著劑組成物,並進一步進行藉由活性能量線照射及加熱之至少一者的處理後,貼合光學構件的方法。其中,利用[2]的方法僅進行活性能量線照射時,在不損傷基材的方面、加工性或穩定製造的方面為較佳。
到此處,對黏著劑的使用方法進行了說明,係製造暫且貼合有剝離片的附黏著劑層之光學構件後,將該剝離片剝離後再將黏著劑層與被黏體(其他光學構件)貼合,亦可使用利用上述雙面黏著片而貼合光學構件彼此的方法。
對上述黏著片、雙面黏著片、附黏著劑層之光學構件中所包含之黏著劑層進行說明。該黏著劑層,宜於基材片、剝離片、或光學構件上塗布黏著劑組成物而形成黏著劑組成物層後,進行藉由活性能量線照射及加熱之至少一者的處理,必要時實施老化處理而製造較佳。
於上述黏著劑組成物的塗布時,可利用輥塗布、模具塗布、凹版塗布、逗點式塗布(comma coating)、網版印刷等慣用的方法而進行。
對以該種方式獲得之黏著劑組成物層,進行藉由活性能量線照射及加熱之至少一者的處理,必要時為了保持黏著物性的平衡而實施老化處理以形成黏著劑層,而製造本發明之黏著片、雙面黏著片、附黏著劑層之光學疊層體(光學構件)。
上述活性能量線照射條件如上所述。
上述老化處理,特別是黏著劑組成物使用交聯劑(E)時宜進行較佳,就該老化處理的條件而言,溫度通常為室溫(25℃)~70℃,時間通常為1天~30天,具體而言,例如在23℃下1天~20天,較佳為23℃下3~10天,40℃下1天~7天等條件下進行即可。
上述黏著片、雙面黏著片、及附黏著劑層之光學構件之黏著劑層的凝膠分率,以耐久性能與黏著力的觀點觀之,為30~100%較佳,40~95%特佳,50~90%尤佳。凝膠分率過低的話會有因內聚力降低而導致耐久性降低的傾向。又,凝膠分率過高的話會有因內聚力的上升而導致黏著力降低的傾向。
此外,將凝膠分率調整至上述範圍時,例如,可藉由調整交聯劑(E)的種類與量、多官能丙烯酸酯等的種類與量等而達成。
上述凝膠分率係交聯程度(硬化度)的指標,並根據以下的方法而算出。亦即,將於係基材之高分子片材(例如,聚對苯二甲酸乙二酯(PET)膜等)形成黏著劑層而構成的黏著片(未設置隔層者)以200網目的SUS製金屬網包覆,於甲苯中浸漬23℃×24小時,並將金屬網中殘留的未溶解的黏著劑成分的重量百分率作為凝膠分率。但需事先扣除基材的重量。
上述黏著片、雙面黏著片、及附黏著劑層之光學構件之黏著劑層的厚度,通常為50~3000μm較佳,80~1000μm更佳,100~350μm尤佳。該黏著劑層的厚度過薄的話會有衝擊吸收性降低的傾向,過厚的話會有光學構件全體的厚度過厚的傾向。
此外,本發明中之黏著劑層的膜厚,係使用三豐公司製「ID-C112B」,藉由從含有黏著劑層之疊層體全體之厚度的測定值,扣除黏著劑層以外之構成構件之厚度的測定值而求得的值。
本發明之黏著片、雙面黏著片、及附黏著劑層之光學構件之黏著劑層的黏著力,可因應被黏體的材料等而適當決定,例如,黏貼於玻璃基板、聚碳酸酯板、聚甲基丙烯酸甲酯板、蒸鍍有ITO層之PET片時,具有5N/25mm~500N/25mm之黏著力較佳,10N/25mm~100N/25mm更佳。
此外,上述黏著力係如下述般算出。從使用聚酯系剝離片(聚對苯二甲酸乙二酯片)而形成之無基材雙面黏著片的黏著劑層(厚度80μm),將其中一面的剝離片剝落,並推壓於厚度125μm的易接著PET(聚對苯二甲酸乙二酯)膜,以製作附黏著劑層之PET膜。將該附黏著劑層之PET膜裁切成寬度25mm×長度100mm,並將剝離片剝離,而使黏著劑層側密合於上述被黏體,於23℃、相對濕度50%的環境下以2kg橡膠輥進行2次來回加壓貼附,並在相同環境下放置30分鐘後,於常溫(23℃)以剝離速度300mm/min測定180度剝離強度(N/25mm)。
本發明之黏著片、雙面黏著片、及附黏著劑層之光學構件之黏著劑層的全光線透射率為85%以上較佳,90%以上特佳,92%以上更佳。該全光線透射率過低的話會有因光透射性低而難以用於顯示器用途的傾向。此外,全光線透射率的上限通常為95%。
本發明之黏著片、雙面黏著片、及附黏著劑層之光學構件之黏著劑層的霧度值為10%以下較佳,2%以下特佳,1%以下更佳。該霧度值過高的話,作為顯示器用而使用時會有圖像不清楚的傾向。此外,霧度值的下限通常為0.00%。
此處,上述全光線透射率及霧度值係根據JIS K7361-1並使用霧度計而測定的值。
本發明之黏著片、雙面黏著片、及附黏著劑層之光學構件之黏著劑層的色差b*値為1以下較佳,0.5以下特佳。該色差b*値過高的話,作為顯示器用而使用時,會有難以顯示出本來的顏色的傾向。此外,色差b*値的下限通常為-1。
此處,該色差b*値係根據JIS K7105而進行測定,且測定係使用分光色差儀(SE6000:日本電色工業公司製)在指定透射條件下進行。
此外,本發明中,霧度、全光線透射率、色差b*値的測定,係僅將黏著劑層黏貼於無鹼玻璃(全光線透射率=93%、霧度=0.06%、色差b*値=0.16)而進行測定的值。
由本發明之黏著劑組成物形成之黏著劑,在玻璃、ITO透明電極片;聚對苯二甲酸乙二酯(PET)、聚碳酸酯(PC)、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)等光學片類;偏光片、相位差板、光學補償膜、亮度增強膜等光學構件貼附用途中有用。更可適合使用於包含該等光學構件而構成之觸控面板等影像顯示裝置。 [實施例]
以下,列舉實施例而進一步具體地說明本發明,但只要不超出其要旨本發明並不限定於以下實施例。此外,在實施例中,「份」、「%」意指重量基準。
首先,如下述般製備各種(甲基)丙烯酸系樹脂(A)溶液。此外,(甲基)丙烯酸系樹脂(A)的重量平均分子量、玻璃化轉變溫度、分散度的測定,係根據上述的方法而進行測定。
[(甲基)丙烯酸系樹脂(A)溶液的製備]
[丙烯酸系樹脂(A-1)] 於配備有回流冷卻器、攪拌器、氮氣吹入口及溫度計的四口圓底燒瓶中,加入丙酮300份,並加入2, 2’一偶氮雙(2,4-二甲基戊腈)(ADVN)0.15份作為聚合引發劑,攪拌並升溫,在回流溫度歷時2小時滴加丙烯酸2-乙基己酯(2EHA)70份及丙烯酸2-羥基乙酯(HEA)30份的混合物。在丙酮回流溫度反應15小時後,用丙酮進行稀釋,並添加肆[3-(3,5-二-三級丁基-4-羥基苯基)丙酸]新戊四醇酯0.5份作為安定劑,而獲得丙烯酸系樹脂溶液。將所得到之丙烯酸系樹脂溶液400份(樹脂含量100份)的丙酮蒸餾除去,得到無溶劑的丙烯酸系樹脂(A-1)(重量平均分子量(Mw)22萬;玻璃化轉變溫度(Tg) -56.1℃;分散度3.40)。
[丙烯酸系樹脂(A-2)] 於配備有回流冷卻器、攪拌器、氮氣吹入口及溫度計的四口圓底燒瓶中,加入丙酮300份,並加入2, 2’一偶氮雙(2,4-二甲基戊腈)(ADVN)0.15份作為聚合引發劑,攪拌並升溫,在回流溫度歷時2小時滴加丙烯酸2-乙基己酯(2EHA)70份及丙烯酸2-羥基乙酯(HEA)30份的混合物。在丙酮回流溫度反應7小時後,用丙酮進行稀釋,並添加3,5-二丁基-4-羥基甲苯(BHT)1份作為安定劑,而獲得丙烯酸系樹脂溶液。將所得到之丙烯酸系樹脂溶液400份(樹脂含量100份)的丙酮蒸餾除去,得到無溶劑的丙烯酸系樹脂(A-2)(重量平均分子量(Mw)40萬;玻璃化轉變溫度(Tg) -56.1℃ ;分散度4.00)。
[丙烯酸系樹脂(A-3)] 於配備有回流冷卻器、攪拌器、氮氣吹入口及溫度計的四口圓底燒瓶中,加入丙酮400份,並加入2, 2’一偶氮雙(2,4-二甲基戊腈)(ADVN)0.15份作為聚合引發劑,攪拌並升溫,在回流溫度歷時2小時滴加丙烯酸2-乙基己酯(2EHA)50份、丙烯酸2-羥基乙酯(HEA)30份及甲基丙烯酸三級丁酯(tBMA)20份的混合物。在丙酮回流溫度反應15小時後,用丙酮進行稀釋,並添加肆[3-(3,5-二-三級丁基-4-羥基苯基)丙酸]新戊四醇酯0.5份作為安定劑,而獲得丙烯酸系樹脂溶液。將所得到之丙烯酸系樹脂溶液500份(樹脂含量100份)的丙酮蒸餾除去,得到無溶劑的丙烯酸系樹脂(A-3)(重量平均分子量(Mw)30萬;玻璃化轉變溫度(Tg) -32.0℃;分散度2.88)。
如上述般製作而得到之丙烯酸系樹脂(A-1)~(A-3)的單體成分、重量平均分子量(Mw)、玻璃化轉變溫度(Tg)、分散度如下列表1所示。
[表1] (註) 2EHA:丙烯酸2-乙基己酯           HEA:丙烯酸2-羥基乙酯           tBMA:甲基丙烯酸三級丁酯
準備如下所示之各摻合成分。 [乙烯性不飽和化合物(B)] • b1-1:丙烯酸三羥甲基丙烷縮甲醛酯(大阪有機化學工業公司製,「Viscoat#200」,分子量200.3)(V#200) • b1-2:丙烯酸(2-甲基-2-乙基-1,3-二氧雜環戊烷-4-基)甲酯(大阪有機化學工業公司製,「MEDOL-10」,分子量200. 2) • b2:丙烯酸異十八酯(大阪有機化學工業公司製,「ISTA」,分子量324)
[其他乙烯性不飽和化合物(B')] • b’-1:丙烯酸甲氧基乙酯(MEA) • b’-2:丙烯醯基[口末]啉(ACMO) • b’-3:丙烯酸乙基卡必醇酯(CBA) • b’-4:丙烯酸2-乙基己酯(2EHA)
[多官能性不飽和化合物(C)] •三羥甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)
[光聚合引發劑(D)] •2-羥基-2-甲基-1-苯基-丙-1-酮(BASFJapan公司製,「Darocur1173」)
[實施例1] 於配備有回流冷卻器、攪拌器、氮氣吹入口及溫度計的四口圓底燒瓶中,同時加入丙烯酸系樹脂(A-1)100份(樹脂含量);丙烯酸異十八酯(大阪有機化學工業公司製,「ISTA」)(b2)100份、丙烯酸三羥甲基丙烷縮甲醛酯(大阪有機化學工業公司製,「Viscoat#200」)(b1-1)40份作為乙烯性不飽和化合物(B);三羥甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)2份作為多官能性不飽和化合物(C);進一步2-羥基-2-甲基-1-苯基-丙烷-1-酮(BASFJapan公司製,「Darocur1173」)2份作為光聚合引發劑(D),並藉由混合而得到黏著劑組成物。
[實施例2~8、比較例1~5] 將如上述般製備及準備之各摻合成分以後述表2所示之比率進行摻合,除此以外,利用與實施例1同樣的方法製備黏著劑組成物溶液。
然後,將上述所得到之黏著劑組成物溶液塗布於聚酯系剝離片,而形成黏著劑組成物層。將所得到之黏著劑組成物層夾在聚酯系剝離片之間,並使用高壓汞UV照射裝置以峰值照射強度:150mW/cm2 、累積曝光量:1000mJ/cm2 的條件進行紫外線照射(500mJ/cm2 ×2通),以形成黏著劑層(膜厚80μm:只有實施例8的膜厚為185μm),藉此獲得無基材雙面黏著片。此外,該黏著劑層的膜厚,係使用三豐公司製「ID-C112B」,藉由從形成有黏著劑層之無基材雙面黏著片全體的厚度的測定值,將黏著劑層以外之構成構件的厚度的測定值扣除而求得的值。
使用上述所得到之無基材雙面黏著片,根據下列所示之各方法對凝膠分率、黏著力、相對介電常數進行測定•評價。又,根據下列所示之方法對上述所得到之黏著劑組成物的黏度、黏著劑層的光學特性(光學測定)進行測定•評價。該等結果一併顯示於後述表3。
[黏度(黏著劑組成物)] 將黏著劑組成物溫度調整至25℃,使用Brookfield型黏度計測定於25℃之黏度。此外,評價基準如下所述。 (評價基準) ◎•••未達10000mPa·s/25℃。    ○•••10000mPa·s/25℃ 以上、未達40000mPa·s/25℃。    ╳•••40000mPa·s/25℃ 以上。
[光學測定(僅黏著劑)] 根據上述方法對上述所得到之黏著劑層(僅黏著劑)中之光學測定(霧度值、色差b*値、全光線透射率)進行測定。亦即,該全光線透射率及霧度值係根據JIS K7361-1並使用霧度計而進行測定。又,該色差b*値係根據JIS K7105而進行測定,且測定係使用分光色差儀(SE6000:日本電色工業公司製)在指定透射條件下進行。 此外,該霧度值、全光線透射率、色差b*値的測定,係僅將黏著劑層黏貼於無鹼玻璃(全光線透射率=93%、霧度=0.06%、b*値=0.16)而進行測定的值。
[耐濕熱性] 從無基材雙面黏著片之黏著劑層將其中一面的剝離片剝落,並推壓於厚度125μm的易接著PET(聚對苯二甲酸乙二酯)膜,而獲得附黏著劑層之PET膜。將附黏著劑層之PET膜裁切成寬度25mm×長度25mm,將剝離片剝離,在23℃、相對濕度50%的環境下,以2kg橡膠輥進行2次來回加壓使黏著劑層側貼附於光學玻璃(「Corning EagleXG」)後,進行0.5MPa•50℃×20min的高壓釜處理,然後測定霧度值(耐久前的光學測定)。然後,進行85℃ 85%R.H.×100小時的耐久試驗,緊接著測定耐久後(5min以內)的霧度值(耐久後的光學測定)。評價基準如下所述。 (評價基準) ○•••耐久前與耐久後的霧度變化為1.0%以下。  ╳•••耐久前與耐久後的霧度變化大於1.0%。
[凝膠分率] 將無基材雙面黏著片裁切成40mm×40mm後,將其中一面的剝離片剝離,並使黏著劑層側貼合於50mm×100mm的SUS網片(200網目)。輕輕壓合在SUS網片後,將另一面的剝離片剝離,相對於SUS網片的長度方向從中央部折回而將樣品包入,並在裝有甲苯250g的密封容器中浸漬23℃×24小時後,求出黏著劑層的重量變化,藉此進行凝膠分率(%)的測定。
[黏著力] 從無基材雙面黏著片之黏著劑層將其中一面的剝離片剝落,並推壓於厚度125μm的易接著PET(聚對苯二甲酸乙二酯)膜,而獲得附黏著劑層之PET膜。將該附黏著劑層之PET膜裁切成寬度25mm×長度100mm,將剝離片剝離,在23℃、相對濕度50%的環境下以2kg橡膠輥進行2次來回加壓使黏著劑層側貼附於鈉玻璃,並在相同環境下放置30分鐘後,於常溫(23℃)以剝離速度300mm/min測定180度剝離強度(N/25mm)。此外,評價基準如下所述。 (評價基準) ◎•••30N/25mm以上。 ○•••15N/25mm以上、未達30N/25mm。  ╳•••未達15N/25mm。
[相對介電常數] 從無基材雙面黏著片之黏著劑層將其中一面的剝離片剝落並推壓於未處理之聚對苯二甲酸乙二酯(PET)膜後,進一步將另一面的剝離片剝落並推壓於未處理之聚對苯二甲酸乙二酯(PET)膜,而獲得採取PET膜(厚度50μm)/黏著劑層(膜厚80μm:只有實施例8的膜厚為185μm)/PET膜(厚度50μm)之結構的附黏著劑層之PET膜。 將該附黏著劑層之PET膜切出7cm×7cm方形以作為試驗片,使用HP4284A 精密LCR測試儀(Agilent公司製),在23℃、相對濕度50%的環境下將該試驗片夾在電極間,並於頻率1MHz下施加電場而進行電容的測定,由電極間的電容變化算出黏著劑層的相對介電常數。此外,評價基準如下所述。 (評價基準) ○•••3.5以下。 ╳•••大於3.5。
[表2] (註) V#200:丙烯酸三羥甲基丙烷縮甲醛酯         MEDOL-10:丙烯酸(2-甲基-2-乙基-1,3-二氧雜環戊烷-4-基)甲酯         ISTA:丙烯酸異十八酯         MEA:丙烯酸甲氧基乙酯         ACMO:丙烯醯基[口末]啉         CBA:丙烯酸乙基卡必醇酯         2EHA:丙烯酸2-乙基己酯         TMPTA:三羥甲基丙烷三丙烯酸酯 (多官能性不飽和化合物(C))
[表3] ※1:黏著劑層之因內聚破壞的剝離 ※2:發生不連續剝離(zipping)
由上述結果可知:使用係具有1個二氧雜環骨架與1個(甲基)丙烯醯基之(甲基)丙烯酸酯(b1)的丙烯酸三羥甲基丙烷縮甲醛酯(V#200)、丙烯酸(2-甲基-2-乙基-1,3-二氧雜環戊烷-4-基)甲酯(MEDOL-10)作為乙烯性不飽和化合物(B)而形成之實施例的製成品黏度低,且具備有高黏著力之優異的黏著物性,更實現了低介電常數化。又,如實施例8的製成品所示般即使是黏著劑層之厚度為185μm之非常厚的情況,並無塗布性問題,且具備特別優異的黏著物性與低介電常數。
與此相反,乙烯性不飽和化合物(B)未包含具有1個二氧雜環骨架與1個(甲基)丙烯醯基之(甲基)丙烯酸酯(b1)的比較例1~5的製成品,在內聚破壞狀態(黏著劑層)下變成了顯示出高黏著力的高黏度(比較例1),或即使顯示出低黏度且低介電常數,但黏著力低且黏著物性差(比較例2~5)。
上述實施例中顯示了本發明之具體實施方式,但上述實施例僅為例示性,並不被解釋為限定性。對該技術領域具有通常知識者而言顯而易見的各種修改亦包括於本發明之範圍內。 [產業上利用性]
由本發明之黏著劑組成物所形成之黏著劑,可適合用作黏著片、特別是雙面黏著片、及其中未含基材(無基材)之雙面黏著片,特別是考量具備優異的黏著物性及低介電常數的方面,在玻璃或ITO透明電極片;聚對苯二甲酸乙二酯(PET)、聚碳酸酯(PC)、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)等光學片類;偏光片、相位差板、光學補償膜、亮度增強膜等光學構件貼附用途中有用。進一步,亦可適合使用於包含該等光學構件而構成的觸控面板中。

Claims (15)

  1. 一種黏著劑組成物,包含(甲基)丙烯酸系樹脂(A)及含有1個乙烯性不飽和基之乙烯性不飽和化合物(B); 其特徵為: 該含有1個乙烯性不飽和基之乙烯性不飽和化合物(B)包含具有1個二氧雜環(Dioxane)骨架與1個(甲基)丙烯醯基之(甲基)丙烯酸酯(b1)。
  2. 如申請專利範圍第1項之黏著劑組成物,其中,該含有1個乙烯性不飽和基之乙烯性不飽和化合物(B)包含烷基之碳原子數為8~30之(甲基)丙烯酸烷酯(b2)。
  3. 如申請專利範圍第2項之黏著劑組成物,其中,該烷基之碳原子數為8~30之(甲基)丙烯酸烷酯(b2)係脂肪族(甲基)丙烯酸烷酯。
  4. 如申請專利範圍第1至3項中任一項之黏著劑組成物,其中,該具有1個二氧雜環骨架與1個(甲基)丙烯醯基之(甲基)丙烯酸酯(b1),其重量平均分子量為100~500。
  5. 如申請專利範圍第1至3項中任一項之黏著劑組成物,實質上未包含有機溶劑。
  6. 如申請專利範圍第1至3項中任一項之黏著劑組成物,其中,該具有1個二氧雜環骨架與1個(甲基)丙烯醯基之(甲基)丙烯酸酯(b1),係成為均聚物時的玻璃化轉變溫度為-20~50℃之(甲基)丙烯酸酯。
  7. 如申請專利範圍第1至3項中任一項之黏著劑組成物,其中,該含有1個乙烯性不飽和基之乙烯性不飽和化合物(B)的含量,相對於(甲基)丙烯酸系樹脂(A)100重量份為50~300重量份。
  8. 如申請專利範圍第2或3項之黏著劑組成物,其中,該具有1個二氧雜環骨架與1個(甲基)丙烯醯基之(甲基)丙烯酸酯(b1)、與烷基之碳原子數為8~30之(甲基)丙烯酸烷酯(b2)的含有比率(bl:b2),按重量比為b1:b2=5:100~100:100。
  9. 一種黏著劑,其特徵為: 由如申請專利範圍第1至8項中任一項之黏著劑組成物的交聯體構成。
  10. 一種黏著片,其特徵為: 包括含有如申請專利範圍第9項之黏著劑的黏著劑層。
  11. 如申請專利範圍第10項之黏著片,其中,該黏著劑層的膜厚為50~3000μm。
  12. 一種雙面黏著片,其特徵為: 包括含有如申請專利範圍第9項之黏著劑的黏著劑層。
  13. 一種透明電極用黏著劑,其特徵為: 使用如申請專利範圍第9項之黏著劑而形成。
  14. 一種觸控面板,其特徵為: 包括含有如申請專利範圍第13項之透明電極用黏著劑的黏著劑層。
  15. 一種影像顯示裝置,其特徵為: 包括含有如申請專利範圍第9項之黏著劑的黏著劑層。
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