CN107001888A - 粘合剂组合物、粘合剂、粘合片材、两面粘合片材、透明电极用粘合剂、触摸面板及图像显示装置 - Google Patents

粘合剂组合物、粘合剂、粘合片材、两面粘合片材、透明电极用粘合剂、触摸面板及图像显示装置 Download PDF

Info

Publication number
CN107001888A
CN107001888A CN201580064369.1A CN201580064369A CN107001888A CN 107001888 A CN107001888 A CN 107001888A CN 201580064369 A CN201580064369 A CN 201580064369A CN 107001888 A CN107001888 A CN 107001888A
Authority
CN
China
Prior art keywords
methyl
adhesive
acrylate
mentioned
weight
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201580064369.1A
Other languages
English (en)
Other versions
CN107001888B (zh
Inventor
浅野铁也
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mitsubishi Kasei Corp
Original Assignee
Nippon Synthetic Chemical Industry Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nippon Synthetic Chemical Industry Co Ltd filed Critical Nippon Synthetic Chemical Industry Co Ltd
Publication of CN107001888A publication Critical patent/CN107001888A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN107001888B publication Critical patent/CN107001888B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/10—Adhesives in the form of films or foils without carriers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J133/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J133/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C09J133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C09J133/08—Homopolymers or copolymers of acrylic acid esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J133/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J133/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J133/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C09J133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C09J133/10—Homopolymers or copolymers of methacrylic acid esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
    • G—PHYSICS
    • G06—COMPUTING; CALCULATING OR COUNTING
    • G06F—ELECTRIC DIGITAL DATA PROCESSING
    • G06F3/00—Input arrangements for transferring data to be processed into a form capable of being handled by the computer; Output arrangements for transferring data from processing unit to output unit, e.g. interface arrangements
    • G06F3/01—Input arrangements or combined input and output arrangements for interaction between user and computer
    • G06F3/03—Arrangements for converting the position or the displacement of a member into a coded form
    • G06F3/041—Digitisers, e.g. for touch screens or touch pads, characterised by the transducing means
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2203/00—Applications of adhesives in processes or use of adhesives in the form of films or foils
    • C09J2203/318—Applications of adhesives in processes or use of adhesives in the form of films or foils for the production of liquid crystal displays
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2301/00—Additional features of adhesives in the form of films or foils
    • C09J2301/10—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the structural features of the adhesive tape or sheet
    • C09J2301/12—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the structural features of the adhesive tape or sheet by the arrangement of layers
    • C09J2301/124—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the structural features of the adhesive tape or sheet by the arrangement of layers the adhesive layer being present on both sides of the carrier, e.g. double-sided adhesive tape

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • General Engineering & Computer Science (AREA)
  • Theoretical Computer Science (AREA)
  • Human Computer Interaction (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Adhesive Tapes (AREA)
  • Devices For Indicating Variable Information By Combining Individual Elements (AREA)

Abstract

本发明为一种粘合剂组合物，其包含(甲基)丙烯酸系树脂(A)和含有一个烯属不饱和基团的烯属不饱和化合物(B)，作为上述含有一个烯属不饱和基团的烯属不饱和化合物(B)，含有具有二噁烷骨架和(甲基)丙烯酰基各一个的(甲基)丙烯酸酯(b1)。因此，维持作为粘合剂的良好的粘合物性的同时实现低粘度化。

Description

粘合剂组合物、粘合剂、粘合片材、两面粘合片材、透明电极用 粘合剂、触摸面板及图像显示装置
技术领域
本发明涉及粘合剂组合物、粘合剂、粘合片材、两面粘合片材、透明电极用粘合剂、触摸面板、图像显示装置，具体而言，涉及活性能量射线固化型的粘合剂中使用的粘合剂组合物等。
背景技术
触摸面板等中使用的粘合剂主要用于具有ITO(氧化铟锡)面的支承板与覆盖面板或液晶(LCD)组件的贴合。以往的触摸面板中，采用玻璃/粘合剂/玻璃的结构，对于粘合剂，要求冲击吸收性和可视性优异，进而为了利用触摸(指触)进行正确的检测、防止错误动作而要求为低介电常数，开发了各种粘合剂，例如对于通过将粘合剂层厚膜化来满足这些要求进行了研究。
作为适于厚涂层涂布的丙烯酸系粘合剂，本申请人开发、提出了由含有丙烯酸系树脂、具有特定闪点的有机溶剂、和具有特定闪点的烯属不饱和化合物的粘合剂组合物得到的丙烯酸系粘合剂(专利文献1)。
另外，作为赋予了低介电常数化和高的透明性的粘合片材，提出了具备含有(甲基)丙烯酸硬脂酯、低级烷基的N,N-二烷基(甲基)丙烯酰胺作为单体或单体单元的粘合层的粘合片材(专利文献2)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2012-111939号公报
专利文献2：日本特开2014-152225号公报
发明内容
发明要解决的问题
上述专利文献1的丙烯酸系粘合剂由于适于粘合剂层的厚膜化，对高低平面差异的追随性通过厚膜化而得到改善，但是仍然存在改善的余地，不但对于低介电常数化、而且对于粘合特性、进而低粘度时的良好的操作性，要求进一步改良。
另外，上述专利文献2，关于在低介电常数化的同时、粘合特性和低粘度时的良好的操作性方面，也仍然不能令人满意，与上述专利文献1同样地要求进一步改良。
因此，本发明中，在这种背景下，其目的在于，提供表现出低介电常数并且在粘合物性和低粘度化这两方面都可以令人满意的粘合剂组合物、粘合剂、粘合片材、两面粘合片材、透明电极用粘合剂、触摸面板和图像显示装置。
用于解决问题的方案
即，本发明人等鉴于上述事情进行深入研究，结果发现，作为稀释单体，使用具有二噁烷骨架和(甲基)丙烯酰基各一个的(甲基)丙烯酸酯(b1)，由此在维持作为粘合剂的良好的粘合物性的状态下实现低粘度化，从而达成了本发明。
<本发明的主旨>
本发明的第一主旨在于，一种粘合剂组合物，其包含(甲基)丙烯酸系树脂(A)和含有一个烯属不饱和基团的烯属不饱和化合物(B)，上述含有一个烯属不饱和基团的烯属不饱和化合物(B)含有具有二噁烷骨架和(甲基)丙烯酰基各一个的(甲基)丙烯酸酯(b1)。
进而，本发明的第二主旨在于，一种粘合剂，其包含第一主旨的粘合剂组合物的交联体，第三主旨在于，一种粘合片材，其包含含有上述第二主旨的粘合剂的粘合剂层，第四主旨在于，一种两面粘合片材，其包含含有上述第二主旨的粘合剂的粘合剂层，第五主旨在于，一种透明电极用粘合剂，其使用上述第二主旨的粘合剂而成，第六主旨在于，一种触摸面板，其包含含有上述第五主旨的透明电极用粘合剂的粘合剂层，第七主旨在于，一种图像显示装置，其包含含有上述第二主旨的粘合剂的粘合剂层。
发明的效果
本发明的粘合剂组合物含有(甲基)丙烯酸系树脂(A)的同时，含有将具有二噁烷骨架和(甲基)丙烯酰基各一个的(甲基)丙烯酸酯(b1)作为必须成分的含有一个烯属不饱和基团的烯属不饱和化合物(B)。因此，维持作为粘合剂的良好的粘合物性的同时实现低粘度化。
并且若上述含有一个烯属不饱和基团的烯属不饱和化合物(B)含有烷基的碳数为8～30的(甲基)丙烯酸烷基酯(b2)则实现低介电常数化的提高的效果。
具体实施方式
以下对本发明进行详细说明，但是它们表示优选的实施方式的一例。
需要说明的是，本发明中，(甲基)丙烯酸指的是丙烯酸或甲基丙烯酸，(甲基)丙烯酰基指的是丙烯酰基或甲基丙烯酰基，(甲基)丙烯酸酯指的是丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。
本发明的粘合剂组合物使用(甲基)丙烯酸系树脂(A)和含有特定的单体成分的含有一个烯属不饱和基团的烯属不饱和化合物(B)得到。
<(甲基)丙烯酸系树脂(A)>
作为本发明中使用的(甲基)丙烯酸系树脂(A)，可列举出例如将(甲基)丙烯酸烷基酯系单体(a1)作为聚合成分，根据需要进而将含有通过与后述的交联剂(E)反应而能够形成交联点的官能团的单体(a2)作为共聚成分进行聚合而成的(甲基)丙烯酸系树脂等。另外，也可以使用具有通过活性能量射线照射，能够与(甲基)丙烯酸系树脂的一部分、或者粘合剂组合物中含有的其它固化成分反应的反应性结构部位的活性能量射线反应性(甲基)丙烯酸系树脂。
对于上述(甲基)丙烯酸系树脂，作为聚合成分含有(甲基)丙烯酸烷基酯系单体(a1)，根据需要进而含有含官能团的单体(a2)作为共聚成分而成，进而根据需要也可以含有其它共聚性单体(a3)作为共聚成分。上述(甲基)丙烯酸系树脂使用含官能团的单体(a2)作为共聚成分的情况下，形成(甲基)丙烯酸系树脂的交联点，可以进一步提高与基材、被粘接体的密合性。
作为上述(甲基)丙烯酸烷基酯系单体(a1)，烷基的碳数通常为1～20、特别优选1～12、进一步优选1～8、尤其优选4～8，具体而言，可列举出例如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸鲸蜡酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、丙烯酸异硬脂酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯等。它们可以单独使用一种或组合两种以上来使用。
上述(甲基)丙烯酸烷基酯系单体(a1)之中，从共聚性、粘合物性、操作容易程度和原料获得容易程度的观点考虑，优选使用(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯。
作为上述(甲基)丙烯酸烷基酯系单体(a1)的共聚成分中的含量，优选为10～100重量％、特别优选30～95重量％、进一步优选50～90重量％、尤其优选60～85重量％，若上述(甲基)丙烯酸烷基酯系单体(a1)的含量过少则存在作为粘合剂使用时的粘合力降低的倾向。
作为上述含官能团的单体(a2)，若为含有通过与后述的交联剂(E)反应而能够形成交联点的官能团的单体即可，可列举出例如含羟基的单体、含羧基的单体、含氨基的单体、含乙酰乙酰基的单体、含异氰酸酯基的单体、含缩水甘油基的单体等，它们之中，从可以有效地进行交联反应的观点考虑，优选使用含羟基的单体、含羧基的单体。
作为上述含羟基的单体，可列举出例如(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸5-羟基戊酯、(甲基)丙烯酸6-羟基己酯、(甲基)丙烯酸8-羟基辛酯等丙烯酸羟基烷基酯、己内酯改性(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯等己内酯改性单体；二甘醇(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯等氧化烯改性单体；以及2-丙烯酰氧基乙基-2-羟基乙基邻苯二甲酸等含伯羟基的单体；(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸3-氯-2-羟基丙酯等含仲羟基的单体；(甲基)丙烯酸2,2-二甲基-2-羟基乙酯等含叔羟基的单体。
上述含羟基的单体之中，从与交联剂的反应性优异的观点考虑，特别优选使用丙烯酸2-羟基乙酯、丙烯酸4-羟基丁酯。
需要说明的是，作为本发明中使用的含羟基的单体，也优选使用作为杂质的二(甲基)丙烯酸酯的含有比率为0.5重量％以下的含羟基的单体，进一步优选使用作为杂质的二(甲基)丙烯酸酯的含有比率为0.2重量％以下、尤其是0.1重量％以下的含羟基的单体，具体而言，优选为丙烯酸2-羟基乙酯、丙烯酸4-羟基丁酯。
作为上述含羧基的单体，可列举出例如(甲基)丙烯酸、丙烯酸二聚物、巴豆酸、马来酸、马来酸酐、富马酸、柠康酸、戊烯二酸、衣康酸、丙烯酰胺-N-乙醇酸、肉桂酸等，其中，优选使用(甲基)丙烯酸。
作为上述含氨基的单体，可列举出例如(甲基)丙烯酸叔丁基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸乙基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二乙基氨基乙酯等。
作为上述含乙酰乙酰基的单体，可列举出例如(甲基)丙烯酸2-(乙酰乙酰氧基)乙酯、乙酰乙酸烯丙酯等。
作为上述含异氰酸酯基的单体，可列举出例如2-丙烯酰氧基乙基异氰酸酯、2-甲基丙烯酰氧基乙基异氰酸酯、它们的氧化烯加成物等。
作为上述含缩水甘油基的单体，可列举出例如(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸烯丙基缩水甘油酯等。
这些含官能团的单体(a2)可以单独使用或组合使用两种以上。
作为上述含官能团的单体(a2)在共聚成分中的含量，优选为0～90重量％、特别优选5～60重量％、进一步优选10～55重量％、尤其优选15～50重量％。若含官能团的单体(a2)的含量过少则存在耐湿热白化性、内聚力容易降低的倾向，若过多则存在粘度升高或者树脂的稳定性降低的倾向。
作为上述其它的共聚性单体(a3)，可列举出例如(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、苯基二甘醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯、苯乙烯、α-甲基苯乙烯等含有一个芳香环的单体；(甲基)丙烯酸联苯氧基乙酯等含联苯氧基结构的(甲基)丙烯酸酯系单体；乙氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、正丁氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酰基吗啉、二甲基(甲基)丙烯酰胺、二乙基(甲基)丙烯酰胺、二甲基氨基丙基丙烯酰胺、(甲基)丙烯酰胺N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺等(甲基)丙烯酰胺系单体；(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-乙氧基乙酯、甲氧基二甘醇(甲基)丙烯酸酯、乙氧基二甘醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇单(甲基)丙烯酸酯等含有烷氧基或氧基亚烷基的单体；丙烯腈、甲基丙烯腈、乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯、氯化乙烯、偏二氯乙烯、烷基乙烯基醚、乙烯基甲苯、乙烯基吡啶、乙烯基吡咯烷酮、衣康酸二烷基酯、富马酸二烷基酯、烯丙醇、丙烯酰氯、甲基乙烯基酮、烯丙基三甲基氯化铵、二甲基烯丙基乙烯基酮等。它们单独使用或者组合使用两种以上。
作为上述其它的共聚性单体(a3)在共聚成分中的含量，优选为0～40重量％、特别优选0～30重量％、进一步优选0～25重量％。若其它共聚性单体(a3)过多则存在粘合特性容易降低的倾向。
如此，本发明中，通过将上述(甲基)丙烯酸烷基酯系单体(a1)、优选含官能团的单体(a2)、根据需要其它共聚性单体(a3)作为共聚成分进行聚合来制造(甲基)丙烯酸系树脂(A)，上述聚合时，利用溶液聚合来制造从可以安全地、稳定地以任意的单体组成制造(甲基)丙烯酸系树脂(A)的观点考虑优选。
上述溶液聚合中，例如向有机溶剂中混合或者滴加(甲基)丙烯酸烷基酯系单体(a1)、含官能团的单体(a2)、其它共聚性单体(a3)等单体成分、聚合引发剂，在回流状态或50～98℃下聚合0.1～20小时即可。
作为上述聚合引发剂，可列举出作为通常的自由基聚合引发剂的偶氮双异丁腈、偶氮双二甲基戊腈等偶氮系聚合引发剂，过氧化苯甲酰、过氧化月桂酰、二叔丁基过氧化物、异丙基苯过氧化氢等过氧化物系聚合引发剂等作为具体例。
作为上述有机溶剂，可列举出例如甲醇、乙醇、丙醇、正丁醇、异丁醇等醇类，丙酮、甲基异丁基酮、甲乙酮、环己酮等酮类，乙基溶纤剂等溶纤剂类，甲苯、二甲苯等芳香族类，丙二醇单甲基醚、丙二醇单甲基醚乙酸酯等二元醇醚类，乙酸乙酯、乙酸丁酯等乙酸酯类，双丙酮醇等。它们单独使用或组合使用两种以上。
本发明中，利用溶液聚合来制造(甲基)丙烯酸系树脂(A)时，优选聚合后经过蒸馏去除有机溶剂的工序来制造(甲基)丙烯酸系树脂(A)。作为蒸馏去除方法，存在利用加热来蒸馏去除有机溶剂的方法、通过减压来蒸馏去除有机溶剂的方法等，但是考虑到效率方面，优选进行加热的同时进行减压。
本发明中，作为(甲基)丙烯酸系树脂(A)，使用实质上不含有有机溶剂的无溶剂型(甲基)丙烯酸系树脂，从能够形成粘合片材的厚膜的观点考虑优选。“实质上不含有有机溶剂”指的是(甲基)丙烯酸系树脂(A)中的有机溶剂的含量通常为1重量％以下、优选0.1重量％以下、特别优选0.01重量％以下，下限值通常为0.0001重量％。
对于上述(甲基)丙烯酸系树脂(A)的重均分子量而言，通常为5万～500万、优选10万～150万、特别优选20万～100万。若重均分子量过小则存在耐久性能降低的倾向，若过大则存在难以制造的倾向。
另外，上述(甲基)丙烯酸系树脂(A)的分散度(重均分子量/数均分子量)优选为20以下、特别优选10以下、进一步优选7以下、尤其优选5以下。若上述分散度过高则存在粘合剂层的耐久性能降低、容易产生发泡等倾向。需要说明的是，分散度的下限从制造的极限观点考虑通常为1.1。
进而，上述(甲基)丙烯酸系树脂(A)的玻璃化转变温度优选为-80～10℃、特别优选-60～-10℃、进一步优选-50～-20℃，若玻璃化转变温度过高则存在粘性不充分的倾向，若过低则存在耐热性降低的倾向。
需要说明的是，上述(甲基)丙烯酸系树脂(A)的重均分子量、分散度和玻璃化转变温度通过下述方法求出。
重均分子量为利用标准聚苯乙烯分子量换算得到的重均分子量，通过高速液相色谱(日本Waters公司制、“Waters 2695(主体)”和“Waters 2414(检测器)”)使用色谱柱：Shodex GPC KF-806L(排阻极限分子量：2×107、分离范围：100～2×107、理论塔板数：10000塔板/根、填充剂材质：苯乙烯-二乙烯基苯共聚物、填充剂粒径：10μm)3根串联来测定，数均分子量也可以使用同样的方法。另外，分散度通过重均分子量和数均分子量求出。
而玻璃化转变温度通过下述所示的Fox式算出。
Tg：共聚物的玻璃化转变温度(K)
Tga：单体A的均聚物的玻璃化转变温度(K)Wa：单体A的重量分数
Tgb：单体B的均聚物的玻璃化转变温度(K)Wb：单体B的重量分数
Tgn：单体N的均聚物的玻璃化转变温度(K)Wn：单体N的重量分数
(Wa+Wb+…+Wn＝1)
另外，将本发明的粘合剂组合物用于贴合于触摸面板用等的透明电极、其它电子构件、特别是精密电子构件来使用的信息标签用途、电子构件固定用途中时，要求耐腐蚀性，因此这种情况下，上述(甲基)丙烯酸系树脂(A)优选不含有酸性基团。
<烯属不饱和化合物(B)>
本发明的粘合剂组合物除了上述(甲基)丙烯酸系树脂(A)之外，还包含含有特定的单体成分的含有一个烯属不饱和基团的烯属不饱和化合物(B)(以下有时仅记载为“烯属不饱和化合物(B)”)作为稀释单体。
本发明中使用的烯属不饱和化合物(B)含有具有二噁烷骨架和(甲基)丙烯酰基各一个的(甲基)丙烯酸酯(b1)作为必须成分。
作为上述具有二噁烷骨架和(甲基)丙烯酰基各一个的(甲基)丙烯酸酯(b1)，可列举出例如下述结构式(1)所示的三羟甲基丙烷甲缩醛丙烯酸酯、下述结构式(2)所示的丙烯酸(2-甲基-2-乙基-1,3-二氧杂环戊烷-4-基)甲酯等。它们可以单独使用或组合使用两种以上。
其中，从良好的粘合物性赋予、以及为高玻璃化转变温度(Tg)的观点考虑，优选使用下述结构式(1)所示的三羟甲基丙烷甲缩醛丙烯酸酯。
作为上述具有二噁烷骨架和(甲基)丙烯酰基各一个的(甲基)丙烯酸酯(b1)，具体而言，可列举出大阪有机化学工业株式会社制的“Viscoat#200”、“MEDOL-10”。
作为上述具有二噁烷骨架和(甲基)丙烯酰基各一个的(甲基)丙烯酸酯(b1)的重均分子量，优选为100～500、更优选150～400、特别优选150～300。若重均分子量过小则存在耐热性降低的倾向，若重均分子量过大则存在光聚合性降低的倾向。需要说明的是，上述(b1)的重均分子量通过与前述(甲基)丙烯酸系树脂(A)相同的方法求出。
另外，上述(b1)，如后文所述通过活性能量射线照射和加热中的至少一者进行固化，在粘合剂层中以聚合物形式存在，对于上述(b1)而言，作为形成均聚物时的玻璃化转变温度(Tg)，优选为-20～50℃、更优选-15～40℃、特别优选-10～30℃。
本发明中，上述具有二噁烷骨架和(甲基)丙烯酰基各一个的(甲基)丙烯酸酯(b1)的配混量，从粘度的观点考虑，相对于(甲基)丙烯酸系树脂(A)100重量份、优选为15～150重量份、特别优选20～125重量份、进一步优选20～100重量份、尤其优选20～80重量份。若上述配混量过少则存在形成高粘度的倾向，若过多则存在粘合性能降低的倾向。
另外，本发明中，作为烯属不饱和化合物(B)，从使得介电常数降低的观点考虑，优选含有烷基的碳数为8～30的(甲基)丙烯酸烷基酯(b2)。作为稀释单体，使用上述具有二噁烷骨架和(甲基)丙烯酰基各一个的(甲基)丙烯酸酯(b1)的同时，特别是使用烷基的碳数为8～30的(甲基)丙烯酸长链烷基酯(b2)，由此更容易得到在维持作为粘合剂的良好的粘合物性的状态下兼具了低粘度化和低介电常数化的粘合剂组合物。
上述(甲基)丙烯酸烷基酯(b2)的烷基的碳数更优选为10～26、特别优选13～24。若碳数过小则存在粘合剂组合物的介电常数升高的倾向，若过大则存在粘合力降低的倾向。作为具体例，可列举出例如(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸肉豆蔻酯、(甲基)丙烯酸十五烷基酯、(甲基)丙烯酸鲸蜡酯、(甲基)丙烯酸正硬脂酯等具有直链状的烷基链的脂肪族(甲基)丙烯酸酯；(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸异十三烷基酯、(甲基)丙烯酸异肉豆蔻酯、(甲基)丙烯酸异十五烷基酯、(甲基)丙烯酸异鲸蜡酯、(甲基)丙烯酸异硬脂酯、(甲基)丙烯酸异二十四烷基酯、(甲基)丙烯酸2-十二烷基-十六烷基酯、(甲基)丙烯酸2-十四烷基-十八烷基酯、(甲基)丙烯酸异二十二烷基酯、(甲基)丙烯酸2-癸基十四烷基酯等具有含支链的烷基链的长链的脂肪族(甲基)丙烯酸酯。
它们可以单独使用或组合使用两种以上。
其中，从有效地降低粘合剂层的相对介电常数的观点考虑，优选使用(甲基)丙烯酸异硬脂酯、(甲基)丙烯酸异十三烷基酯、(甲基)丙烯酸异二十四烷基酯等。
本发明中，烷基的碳数为8～30的(甲基)丙烯酸烷基酯(b2)的配混量从介电常数的观点考虑，相对于(甲基)丙烯酸系树脂(A)100重量份、优选为10～200重量份、特别优选25～175重量份、进一步优选50～150重量份。若上述配混量过少则存在介电常数升高的倾向，若过多则存在密合性降低的倾向。
含有一个烯属不饱和基团的烯属不饱和化合物(B)含有具有二噁烷骨架和(甲基)丙烯酰基各一个的(甲基)丙烯酸酯(b1)和烷基的碳数为8～30的(甲基)丙烯酸烷基酯(b2)的情况下，上述具有二噁烷骨架和(甲基)丙烯酰基各一个的(甲基)丙烯酸酯(b1)与烷基的碳数为8～30的(甲基)丙烯酸烷基酯(b2)的含有比率(b1:b2)，按重量比计优选为b1:b2＝5:100～100:100、更优选b1:b2＝10:100～90:100、特别优选b1:b2＝15:100～80:100。若上述(b1)的比率过少则存在粘度降低少、难以涂布的倾向，若(b1)的比率过多则存在粘合性能降低的倾向。
进而，在上述烯属不饱和化合物(B)中，在不会阻碍本发明作用效果的范围内可以配混上述(b1)和(b2)以外的其它烯属不饱和化合物。
作为上述其它烯属不饱和化合物，可列举出例如脂环式(甲基)丙烯酸酯、芳香族(甲基)丙烯酸酯等。
作为上述脂环式(甲基)丙烯酸酯，可列举出例如(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸二环戊酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯酯等。
作为上述芳香族(甲基)丙烯酸酯，可列举出例如(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸联苯酯、(甲基)丙烯酸萘酯、(甲基)丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯、(甲基)丙烯酸3-氯-2-羟基丙酯等。
它们可以单独使用或组合使用两种以上。
对于配混上述其它烯属不饱和化合物时的配混比率，具体而言，优选设定成全部烯属不饱和化合物(B)的50重量％以下。
另外，上述烯属不饱和化合物(B)如后文所述通过活性能量射线照射和加热中的至少一者进行固化，在粘合剂层中以聚合物形式存在，优选使得上述聚合物的玻璃化转变温度(Tg)为-80～80℃来选择作为构成烯属不饱和化合物(B)的必须成分的前述(b1)、进而(b2)。
而作为上述聚合物的玻璃化转变温度(Tg)，特别优选为-60～40℃、进一步优选-30～20℃、尤其优选-10～10℃，若玻璃化转变温度过高则存在难以表现出粘合性能的倾向，若过低则存在内聚力降低的倾向。
需要说明的是，玻璃化转变温度通过上述Fox式算出。
本发明中，烯属不饱和化合物(B)的含量相对于(甲基)丙烯酸系树脂(A)100重量份、优选为50～300重量份、特别优选60～250重量份、尤其优选70～200重量份、更优选110～180重量份。若烯属不饱和化合物(B)的含量过少则存在粘度升高、操作性降低的倾向，若过多则存在粘度过低而难以涂布成所希望的厚度、进而粘合剂的可靠性降低的倾向。
本发明的全部粘合剂组合物中的(甲基)丙烯酸系树脂(A)的含有比率通常为5～70重量％、优选10～60重量％、特别优选25～50重量％。若上述(A)的含有比率过多则存在粘度过度升高而涂布适性降低的倾向，若过少则存在粘度过度降低而涂布适性降低、进而粘合剂的可靠性降低的倾向。
本发明的粘合剂组合物的粘度为40000(mPa·s/25℃)以下从操作性的观点考虑优选、特别优选为30000(mPa·s/25℃)以下、进一步优选20000(mPa·s/25℃)以下、尤其优选10000(mPa·s/25℃)以下。通常，作为上述粘度的下限值，为100(mPa·s/25℃)。若上述粘度过高则存在由于供于涂布时容易出现涂布条纹等而难以涂布的倾向。需要说明的是，本发明的粘合剂组合物的粘度(25℃)是调温到25℃、使用伯洛克菲尔型粘度计而测定的。
本发明中，粘合剂组合物实质上不含有有机溶剂从能够形成粘合片材的厚膜的观点考虑优选。“实质上不含有有机溶剂”指的是粘合剂组合物中的有机溶剂的含量通常为1重量％以下、优选0.1重量％以下、特别优选0.01重量％以下，下限值通常为0.0001重量％。
另外，本发明的粘合剂组合物优选在制造(甲基)丙烯酸系树脂(A)之后，将该(甲基)丙烯酸系树脂(A)和烯属不饱和化合物(B)同时添加、或者向一者添加另一者并进行搅拌来制造。
<粘合剂>
本发明中，在涂布含有上述(甲基)丙烯酸系树脂(A)和烯属不饱和化合物(B)而成的粘合剂组合物之后，进行固化、交联，由此可以形成粘合剂。
作为上述固化、交联方法，可列举出[α]通过活性能量射线照射和加热中的至少一者进行固化的方法、[β]通过活性能量射线照射和加热中的至少一者进行固化的方法和使用交联剂进行交联的方法组合而成的方法等。
上述[α]通过活性能量射线照射和加热中的至少一者进行固化时，作为粘合剂组合物，包含含有两个以上的烯属不饱和基团的烯属不饱和化合物(C)(以下有时简称为“多官能性不饱和化合物(C)”)从可以调整粘合剂层整体的内聚力的观点考虑优选，进而含有聚合引发剂(D)从可以使得活性能量射线照射时和加热时中的至少一者的反应稳定化的观点考虑优选。
上述固化中，烯属不饱和化合物(B)和多官能性不饱和化合物(C)通过活性能量射线照射和加热中的至少一者进行聚合(聚合物化)、固化。
另外，利用上述[β]使用交联剂进行交联时，通过在粘合剂组合物中含有交联剂(E)，可以进行交联反应。需要说明的是，使用交联剂(E)的情况下，优选(甲基)丙烯酸系树脂(A)具有官能团，通过该官能团和交联剂(E)进行反应，从而进行交联(固化)。
本发明中，从无需熟化时间、短时间内能够升高粘合剂层的凝胶分数的观点考虑，优选上述[α]通过活性能量射线照射和加热中的至少一者进行固化。
另外，从得到粘合剂的交联密度提高、内聚力提高而耐久性进一步优异的粘合剂的观点考虑，优选为[β]通过活性能量射线照射和加热中的至少一者进行固化的方法和使用交联剂进行交联的方法组合而成的方法。
作为上述多官能性不饱和化合物(C)，例如可以使用一分子内含有两个以上的烯属不饱和基团的烯属不饱和单体、例如双官能单体、三官能以上的单体、氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯系化合物、环氧(甲基)丙烯酸酯系化合物、聚酯(甲基)丙烯酸酯系化合物。它们之中，使用烯属不饱和单体、氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯系化合物从固化速度、达到物性的稳定性优异的观点考虑优选。
作为上述双官能单体，若为含有两个烯属不饱和基团的单体即可，可列举出例如乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二甘醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、一缩二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷改性双酚A型二(甲基)丙烯酸酯、环氧丙烷改性双酚A型二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇环氧乙烷改性二(甲基)丙烯酸酯、甘油二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二缩水甘油基醚二(甲基)丙烯酸酯、二甘醇二缩水甘油基醚二(甲基)丙烯酸酯、邻苯二甲酸二缩水甘油基酯二(甲基)丙烯酸酯、羟基新戊酸改性新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、异氰脲酸环氧乙烷改性二丙烯酸酯、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基酸式磷酸二酯等。它们单独使用或组合使用两种以上。
作为上述三官能以上的单体，若为含有三个以上烯属不饱和基团的单体即可，可列举出例如三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、三(甲基)丙烯酰氧基乙氧基三羟甲基丙烷、甘油聚缩水甘油基醚聚(甲基)丙烯酸酯、异氰脲酸环氧乙烷改性三(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷改性二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷改性二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷改性季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷改性季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、琥珀酸改性季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯等。它们单独使用或组合使用两种以上。
作为上述氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯系化合物，为分子内具有氨基甲酸酯键的(甲基)丙烯酸酯系化合物，使用含有羟基的(甲基)丙烯酸系化合物和多元异氰酸酯系化合物(根据需要的多元醇系化合物)通过公知一般方法进行反应而得到的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯系化合物即可，作为其重均分子量，通常使用300～4000的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯系化合物即可。
对于上述多官能性不饱和化合物(C)的含量，相对于(甲基)丙烯酸系树脂(A)100重量份、优选为0.01～100重量份、优选0.05～10重量份、进一步优选0.1～5重量份。若多官能性不饱和化合物(C)的含量过多则内聚力过度升高，因此存在粘合性能降低的倾向，若过少则存在保持力不充分的倾向。
另外，对于多官能性不饱和化合物(C)的含量，相对于烯属不饱和化合物(B)100重量份、优选为0.01～99重量份、优选为0.05～10重量份、进一步优选为0.1～5重量份。若多官能性不饱和化合物(C)的含量过多则存在粘合剂的内聚力过度升高、粘合性能降低的倾向，若过少则存在由于内聚力降低而耐久性降低的倾向。
作为上述聚合引发剂(D)，例如可以使用光聚合引发剂(d1)、热聚合引发剂(d2)等各种聚合引发剂，但是特别是使用光聚合引发剂(d1)从能够通过极短时间的紫外线等活性能量射线照射来进行固化的观点考虑优选。
另外，使用上述光聚合引发剂(d1)时，通过活性能量射线照射使得粘合剂组合物固化，使用热聚合引发剂(d2)时，通过加热使得粘合剂组合物固化，但是根据需要也优选组合使用两者。
作为上述光聚合引发剂(d1)，可列举出例如二乙氧基苯乙酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、苯偶酰二甲基缩酮、4-(2-羟基乙氧基)苯基-(2-羟基-2-丙基)酮、1-羟基环己基苯基酮、2-甲基-2-吗啉代基(4-硫代甲基苯基)丙烷-1-酮、2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉代基苯基)丁酮、2-羟基-2-甲基-1-[4-(1-甲基乙烯基)苯基]丙酮低聚物等苯乙酮类；苯偶姻、苯偶姻甲基醚、苯偶姻乙基醚、苯偶姻异丙基醚、苯偶姻异丁基醚等苯偶姻类；二苯甲酮、邻苯甲酰基苯甲酸甲酯、4-苯基二苯甲酮、4-苯甲酰基-4’-甲基-二苯基硫醚、3,3’,4,4’-四(叔丁基过氧化羰基)二苯甲酮、2,4,6-三甲基二苯甲酮、4-苯甲酰基-N,N-二甲基-N-[2-(1-氧代-2-丙烯氧基)乙基]苯溴化甲铵、(4-苯甲酰基苄基)三甲基氯化铵等二苯甲酮类；2-异丙基噻吨酮、4-异丙基噻吨酮、2,4-二乙基噻吨酮、2,4-二氯噻吨酮、1-氯-4-丙氧基噻吨酮、2-(3-二甲基氨基-2-羟基)-3,4-二甲基-9H-噻吨酮-9-酮内消旋氯化物等噻吨酮类；2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦、双(2,6-二甲氧基苯甲酰基)-2,4,4-三甲基-戊基氧化膦、双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-苯基氧化膦等酰基氧化膦类等。需要说明的是，这些光聚合引发剂(d1)单独使用或组合使用两种以上。
另外，作为它们的助剂，也可以组合使用三乙醇胺、三异丙醇胺、4,4’-二甲基氨基二苯甲酮(米希勒酮)、4,4’-二乙基氨基二苯甲酮、2-二甲基氨基苯甲酸乙酯、4-二甲基氨基苯甲酸乙酯、4-二甲基氨基苯甲酸(正丁氧基)乙酯、4-二甲基氨基苯甲酸异戊酯、4-二甲基氨基苯甲酸2-乙基己酯、2,4-二乙基噻吨酮、2,4-二异丙基噻吨酮等。
它们之中，优选使用苯偶酰二甲基缩酮、1-羟基环己基苯基酮、苯偶姻异丙基醚、4-(2-羟基乙氧基)苯基-(2-羟基-2-丙基)酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮。
另外，作为上述热聚合引发剂(d2)，可列举出例如过氧化甲乙酮、过氧化环己酮、过氧化甲基环己酮、过氧化乙酰乙酸甲酯、过氧化乙酰基乙酸酯、1,1-双(过氧化叔己基)-3,3,5-三甲基环己烷、1,1-双(过氧化叔己基)-环己烷、1,1-双(过氧化叔丁基)-3,3,5-三甲基环己烷、1,1-双(过氧化叔丁基)-2-甲基环己烷、1,1-双(过氧化叔丁基)-环己烷、1,1-双(过氧化叔丁基)环十二烷、1,1-双(过氧化叔丁基)丁烷、2,2-双(4,4-二-叔丁基过氧化环己基)丙烷、对薄荷烷过氧化氢、二异丙基苯过氧化氢、1,1,3,3-四甲基丁基过氧化氢、异丙基苯过氧化氢、叔己基过氧化氢、叔丁基过氧化氢、α,α’-双(过氧化叔丁基)二异丙基苯、二枯基过氧化物、2,5-二甲基-2,5-双(过氧化叔丁基)己烷、叔丁基枯基过氧化物、二叔丁基过氧化物、2,5-二甲基-2,5-双(过氧化叔丁基)己炔-3、过氧化异丁酰、过氧化3,5,5-三甲基己酰、过氧化辛酰、过氧化月桂酰、过氧化硬脂酰、过氧化琥珀酸、过氧化间甲苯酰苯甲酰、过氧化苯甲酰、过氧化二碳酸二正丙酯、过氧化二碳酸二异丙酯、过氧化二碳酸双(4-叔丁基环己基)酯、过氧化二碳酸二-2-乙氧基乙酯、过氧化二碳酸二-2-乙氧基己酯、过氧化二碳酸二-3-甲氧基丁酯、过氧化二碳酸二-仲丁酯、过氧化二碳酸二(3-甲基-3-甲氧基丁基)酯、α,α’-双(过氧化新癸酰基)二异丙基苯、过氧化新癸酸枯基酯、过氧化新癸酸1,1,3,3-四甲基丁基酯、过氧化新癸酸1-环己基-1-甲基乙酯、过氧化新癸酸叔己酯、过氧化新癸酸叔丁酯、过氧化新戊酸叔己酯、过氧化新戊酸叔丁酯、1,1,3,3-四甲基丁基过氧化-2-乙基己酸酯、2,5-二甲基-2,5-双(过氧化2-乙基己酰基)己酸酯、1-环己基-1-甲基乙基过氧化-2-乙基己酸酯、叔己基过氧化-2-乙基己酸酯、叔丁基过氧化-2-乙基己酸酯、叔己基过氧化异丙基单碳酸酯、过氧化异丁酸叔丁酯、过氧化苹果酸叔丁酯、叔丁基过氧化-3,5,5-三甲基己酸酯、过氧化月桂酸叔丁酯、叔丁基过氧化异丙基单碳酸酯、叔丁基过氧化-2-乙基己基单碳酸酯、过氧化乙酸叔丁酯、叔丁基过氧化间甲苯酰基苯甲酸酯、过氧化苯甲酸叔丁酯、双(过氧化叔丁基)间苯二甲酸酯、2,5-二甲基-2,5-双(过氧化间甲苯酰基)己烷、过氧化苯甲酸叔己酯、2,5-二甲基-2,5-双(过氧化苯甲酰基)己烷、叔丁基过氧化烯丙基单碳酸酯、叔丁基三甲基甲硅烷基过氧化物、3,3’,4,4’-四(叔丁基过氧化羰基)二苯甲酮、2,3-二甲基-2,3-二苯基丁烷等有机过氧化物系引发剂；2-苯基偶氮-4-甲氧基-2,4-二甲基戊腈、1-[(1-氰基-1-甲基乙基)偶氮]甲酰胺、1,1’-偶氮双(环己烷-1-甲腈)、2,2’-偶氮双(2-甲基丁腈)、2,2’-偶氮双异丁腈、2,2’-偶氮双(2,4-二甲基戊腈)、2,2’-偶氮双(2-甲基丙脒)二氢氯化物、2,2’-偶氮双(2-甲基-N-苯基丙脒)二氢氯化物、2,2’-偶氮双[N-(4-氯苯基)-2-甲基丙脒]二氢氯化物、2,2’-偶氮双[N-(4-氢苯基)-2-甲基丙脒]二氢氯化物、2,2’-偶氮双[2-甲基-N-(苯基甲基)丙脒]二氢氯化物、2,2’-偶氮双[2-甲基-N-(2-丙烯基)丙脒]二氢氯化物、2,2’-偶氮双[N-(2-羟基乙基)-2-甲基丙脒]二氢氯化物、2,2’-偶氮双[2-(5-甲基-2-咪唑啉-2-基)丙烷]二氢氯化物、2,2’-偶氮双[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]二氢氯化物、2,2’-偶氮双[2-(4,5,6,7-四氢-1H-1,3-二氮杂卓-2-基)丙烷]二氢氯化物、2,2’-偶氮双[2-(3,4,5,6-四氢嘧啶-2-基)丙烷]二氢氯化物、2,2’-偶氮双[2-(5-羟基-3,4,5,6-四氢嘧啶-2-基)丙烷]二氢氯化物、2,2’-偶氮双[2-[1-(2-羟基乙基)-2-咪唑啉-2-基]丙烷]二氢氯化物、2,2’-偶氮双[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]、2,2’-偶氮双[2-甲基-N-[1,1-双(羟基甲基)-2-羟基乙基]丙酰胺]、2,2’-偶氮双[2-甲基-N-[1,1-双(羟基甲基)乙基]丙酰胺]、2,2’-偶氮双[2-甲基-N-(2-羟基乙基)丙酰胺]、2,2’-偶氮双(2-甲基丙酰胺)、2,2’-偶氮双(2,4,4-三甲基戊烷)、2,2’-偶氮双(2-甲基丙烷)、二甲基-2,2-偶氮双(2-甲基丙酸酯)、4,4’-偶氮双(4-氰基戊酸)、2,2’-偶氮双[2-(羟基甲基)丙腈]等偶氮系引发剂等。需要说明的是，这些热聚合引发剂(d2)单独使用或组合使用两种以上。
对于上述聚合引发剂(D)的含量而言，相对于前述烯属不饱和化合物(B)100重量份[使用多官能性不饱和化合物(C)的情况下、(B)和(C)的总计100重量份]、优选为0.01～50重量份、特别优选0.1～20重量份、进一步优选0.3～12重量份、尤其优选0.5～3重量份。若上述聚合引发剂(D)的含量过少则存在固化性缺乏、物性不稳定的倾向，存在即使过多也得不到更好的效果的倾向。
进行上述活性能量射线照射时，除了远紫外线、紫外线、近紫外线、红外线等光线，X射线、γ射线等电磁波之外，还可以利用电子束、质子射线、中子射线等，但是从固化速度、照射装置的获得容易程度、价格等观点考虑，利用紫外线照射进行固化是有利的。需要说明的是，进行电子束照射的情况下，即使不使用上述光聚合引发剂(d1)也能够进行固化。
而作为进行上述紫外线照射时的光源，使用高压水银灯、无电极灯、超高压水银灯、碳弧灯、氙灯、卤化金属灯、化学灯、黑光、LED灯等。上述高压水银灯的情况下，例如在5～3000mJ/cm2、优选50～2000mJ/cm2的条件下进行。另外，上述无电极灯的情况下，例如在2～2000mJ/cm2、优选10～1000mJ/cm2的条件下进行。而照射时间根据光源的种类、光源与涂布面的距离、涂布厚度、其它条件不同而不同，但是通常为数秒～数十秒、根据需要为数分钟之一秒即可。另一方面，进行上述电子束照射的情况下，例如可以使用具有50～1000Kev的范围的能量的电子束、设为2～50Mrad的照射量。需要说明的是，进行电子束照射的情况下，也可以不配混聚合引发剂(D)。
另外，作为上述聚合引发剂(D)，使用热聚合引发剂(d2)的情况下，通过加热来引发、进行聚合反应。通过加热进行固化时的处理温度、处理时间根据所使用的热聚合引发剂(d2)的种类不同而不同，通常，通过引发剂的半衰期计算，处理温度通常优选为70℃～170℃、处理时间通常优选为0.2～20分钟、特别优选0.5～10分钟。
上述交联剂(E)通过主要与源自作为(甲基)丙烯酸系树脂(A)的构成单体的含官能团的单体(a2)的官能团反应而发挥优异的粘合力，可列举出例如异氰酸酯系交联剂、环氧系交联剂、吖丙啶系交联剂、三聚氰胺系交联剂、醛系交联剂、胺系交联剂、金属螯合物系交联剂。它们之中，从提高与基材的密合性的观点、与(甲基)丙烯酸系树脂(A)的反应性的观点考虑，优选使用异氰酸酯系交联剂。
作为上述异氰酸酯系交联剂，可列举出例如2,4-甲苯二异氰酸酯、2,6-甲苯二异氰酸酯、氢化甲苯二异氰酸酯、1,3-亚二甲苯基二异氰酸酯、1,4-亚二甲苯基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、二苯基甲烷-4,4-二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、1,3-双(异氰酸根合甲基)环己烷、四甲基亚二甲苯基二异氰酸酯、1,5-萘二异氰酸酯、三苯基甲烷三异氰酸酯、以及这些多异氰酸酯化合物和三羟甲基丙烷等多元醇化合物的加成物、这些多异氰酸酯化合物的缩二脲物、异氰脲酸酯物等。
作为上述环氧系交联剂，可列举出例如双酚A·表氯醇型的环氧树脂、乙二醇二缩水甘油基醚、聚乙二醇二缩水甘油基醚、甘油二缩水甘油基醚、甘油三缩水甘油基醚、1,6-己二醇二缩水甘油基醚、三羟甲基丙烷三缩水甘油基醚、山梨醇聚缩水甘油基醚、聚甘油聚缩水甘油基醚、季戊四醇聚缩水甘油基赤藓醇、二甘油聚缩水甘油基醚等。
作为上述吖丙啶系交联剂，可列举出例如四羟甲基甲烷-三-β-吖丙啶基丙酸酯、三羟甲基丙烷-三-β-吖丙啶基丙酸酯、N,N’-二苯基甲烷-4,4’-双(1-吖丙啶甲酰胺)、N,N’-六亚甲基-1,6-双(1-吖丙啶甲酰胺)等。
作为上述三聚氰胺系交联剂，可列举出例如六甲氧基甲基三聚氰胺、六乙氧基甲基三聚氰胺、六丙氧基甲基三聚氰胺、六丁氧基甲基三聚氰胺、六戊氧基甲基三聚氰胺、六己氧基甲基三聚氰胺、三聚氰胺树脂等。
作为上述醛系交联剂，可列举出例如乙二醛、丙二醛、丁二醛、马来二醛、戊二醛、甲醛、乙醛、苯甲醛等。
作为上述胺系交联剂，可列举出例如六亚甲基二胺、三亚乙基二胺、聚乙烯亚胺、六亚甲基四胺、二亚乙基三胺、三亚乙基四胺、异佛尔酮二胺、氨基树脂、聚酰胺等。
作为上述金属螯合物系交联剂，可列举出例如铝、铁、铜、锌、锡、钛、镍、锑、镁、钒、铬、锆等多价金属的乙酰基丙酮、乙酰乙酰基酯配位化合物等。
另外，这些交联剂(E)可以单独使用或组合使用两种以上。
对于上述交联剂(E)的含量，通常相对于(甲基)丙烯酸系树脂(A)100重量份优选为0.01～10重量份、进一步优选0.05～5重量份、特别优选0.1～2重量份。若交联剂(E)过少则存在内聚力降低、得不到充分的耐久性的倾向，若过多则存在由于柔软性和粘合力降低而耐久性降低、容易产生剥离，因此难以作为光学构件使用的倾向。
进而，在本发明的粘合剂组合物中，在不会损害本发明效果的范围内，可以配混硅烷偶联剂、抗静电剂、其它丙烯酸系粘合剂、其它粘合剂、聚氨酯树脂、松香、松香酯、氢化松香酯、酚醛树脂、芳香族改性萜树脂、脂肪族系石油树脂、脂环族系石油树脂、苯乙烯系树脂、二甲苯系树脂等增粘剂、着色剂、填充剂、抗老剂、紫外线吸收剂、功能性色素等以往公知的添加剂、通过紫外线或辐射线照射而产生显色或变色的化合物。这些添加剂的配混量优选为全部粘合剂组合物的30重量％以下、特别优选20重量％以下，作为添加剂，从耐久性优异的观点考虑，优选尽量不含有分子量低于1万的低分子成分。
另外，上述添加剂之外，可以还少量含有粘合剂组合物的构成成分的制造原料等中含有的杂质等。
本发明中，上述得到的粘合剂组合物进行固化或交联而得到(甲基)丙烯酸系的粘合剂。
<粘合片材>
而本发明的粘合剂，优选作为含有包含上述粘合剂的粘合剂层，和基材片材、脱模片材、或光学构件的含粘合剂层的层叠体使用，具体而言，优选作为粘合剂层设置于基材片材上而成的粘合片材、粘合剂层设置于脱模片材上而成的两面粘合片材、粘合剂层设置于光学构件上而成的带粘合剂层的光学构件使用。
作为上述粘合片材的制造方法，可以根据公知一般的粘合片材的制造方法制造，例如通过在基材片材上涂布上述粘合剂组合物、形成粘合剂组合物层后，通过活性能量射线照射和加热中的至少一者进行处理，根据需要进行熟化，由此能够形成粘合剂层。
作为设置上述粘合剂组合物的基材片材，可列举出例如聚萘二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚对苯二甲酸/间苯二甲酸乙二醇酯共聚物等聚酯系树脂；聚乙烯、聚丙烯、聚甲基戊烯等聚烯烃系树脂；聚氟乙烯、聚偏二氟乙烯、聚氟乙烯等聚氟乙烯树脂；尼龙6、尼龙6,6等聚酰胺；聚氯乙烯、聚氯乙烯/乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-乙烯醇共聚物、聚乙烯醇、维尼纶等乙烯基聚合物；三乙酸纤维素、赛璐玢等纤维素系树脂；聚甲基丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸乙酯、聚丙烯酸乙酯、聚丙烯酸丁酯等丙烯酸系树脂；聚苯乙烯；聚碳酸酯；聚芳酯；聚酰亚胺等合成树脂片材、铝、铜、铁的金属箔、高质量纸、玻璃纸等纸、由玻璃纤维、天然纤维、合成纤维等形成的织物、无纺布。这些基材片材可以以单层体形式或两种以上层叠而成的多层体形式使用。它们之中，从轻量化等观点考虑，优选为合成树脂片材。
另外，作为上述两面粘合片材，若为使用了上述(甲基)丙烯酸系粘合剂的公知一般结构的两面粘合片材即可，特别是从透明性优异、对于所构成的厚度的粘合力高的观点考虑，优选形成无基材两面粘合片材。
对于上述无基材两面粘合片材而言，例如在脱模片材上涂布上述粘合剂组合物、形成粘合剂组合物层后，在粘合剂组合物层的没有脱模片材的一侧进一步贴合其它脱模片材，通过活性能量射线照射和加热中的至少一者进行处理，根据需要进行熟化，由此能够形成粘合剂层。对于使用方法而言，将一侧脱模片材剥离并贴合于被粘接体后、将另一侧脱模片材剥离并贴合于被粘接体即可。
进而，本发明中，优选使用上述粘合剂作为光学构件用粘合剂，通过将包含上述(甲基)丙烯酸系粘合剂的粘合剂层层叠形成于光学构件上，可以得到上述带粘合剂层的光学构件。
作为上述光学构件，可列举出ITO电极膜、聚噻吩等有机系导电膜、进而铜、银等金属网等透明电极膜、偏振板、相位差板、椭圆偏振板、光学补偿薄膜、亮度提高薄膜、电磁波屏蔽薄膜、近红外线吸收薄膜、AR(防反射)薄膜等。它们之中，光学构件为透明电极膜时，从可以显著发挥本发明的效果、得到高的粘合力的观点考虑优选，特别优选为ITO电极膜。需要说明的是，ITO电极膜大多以薄膜形成于玻璃、PET等基材上。
在此，将本发明的粘合剂组合物用于上述光学构件的情况下，优选(甲基)丙烯酸系树脂(A)和烯属不饱和化合物(B)不含有酸性基团，进而更优选全部粘合剂组合物不含有酸性基团。
需要说明的是，不含有酸性基团具体而言指的是优选酸值为10mgKOH/g以下、特别优选1mgKOH/g以下、进一步优选0.1mgKOH/g以下。
上述带粘合剂层的光学构件优选在粘合剂层的与光学构件表面相反的表面进一步设置脱模片材，供于实用时，将上述脱模片材剥离后将粘合剂层和被粘接体贴合。作为上述脱模片材，优选使用硅系的脱模片材。
作为贴合有上述脱模片材的带粘合剂层的光学构件的制造方法，可列举出[1]在光学构件上涂布粘合剂组合物后，贴合脱模片材，通过活性能量射线照射和加热中的至少一者进行处理的方法；[2]在脱模片材上涂布粘合剂组合物后，贴合光学构件，通过活性能量射线照射和加热中的至少一者进行处理的方法；[3]在光学构件上涂布粘合剂组合物、进而通过活性能量射线照射和加热中的至少一者进行处理后，贴合脱模片材的方法；[4]在脱模片材上涂布粘合剂组合物、进而通过活性能量射线照射和加热中的至少一者进行处理后，贴合光学构件的方法。它们之中，从不会损伤基材的观点、作业性、稳定制造的观点考虑，[2]的方法中仅进行活性能量射线照射的情况为优选。
至此，对于制造暂且贴合有脱模片材的带粘合剂层的光学构件之后，将上述脱模片材剥离后将粘合剂层和被粘接体(其它光学构件)贴合的粘合剂的使用方法进行了说明，但是也可以利用使用上述的两面粘合片材来将光学构件之间贴合的方法。
对于上述粘合片材、两面粘合片材、带粘合剂层的光学构件中含有的粘合剂层进行说明。上述粘合剂层优选通过在基材片材、脱模片材、或光学构件上涂布粘合剂组合物、形成粘合剂组合物层后，利用活性能量射线照射和加热中的至少一者进行处理，根据需要实施熟化处理的方法制造。
进行上述粘合剂组合物的涂布时，通过辊涂、模具涂覆、照相凹版涂覆、逗号涂覆、丝网印刷等常用的方法进行。
对于如此得到的粘合剂组合物层，通过活性能量射线照射和加热中的至少一者进行处理，根据需要为了得到粘合物性的平衡而实施熟化处理，由此形成粘合剂层，制造本发明的粘合片材、两面粘合片材、带粘合剂层的光学层叠体(光学构件)。
上述活性能量射线照射条件如上所述。
上述熟化处理特别是优选在粘合剂组合物使用交联剂(E)的情况下进行，作为上述熟化处理的条件，温度通常为室温(25℃)～70℃、时间通常为1天～30天，具体而言例如可以在23℃下1天～20天、优选23℃下3～10天、40℃下1天～7天等条件下进行。
对于上述粘合片材、两面粘合片材、和带粘合剂层的光学构件的粘合剂层的凝胶分数，从耐久性能和粘合力的观点考虑，优选为30～100％、特别优选40～95％、尤其优选50～90％。若凝胶分数过低则存在由于内聚力降低而导致耐久性降低的倾向。另外，若凝胶分数过高则存在由于内聚力升高而粘合力降低的倾向。
需要说明的是，将凝胶分数调整到上述范围内时，例如通过调整交联剂(E)的种类和量、多官能丙烯酸酯等的种类和量等来达成。
上述凝胶分数为交联度(固化程度)的基准，利用以下的方法算出。即，用200目的SUS制金属丝网将在成为基材的高分子片材(例如聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)薄膜等)形成粘合剂层而成的粘合片材(没有设置分隔件)包裹，在甲苯中浸渍23℃×24小时，将残留于金属丝网中的不溶解的粘合剂成分的重量百分率作为凝胶分数。其中，减去基材的重量。
上述粘合片材、两面粘合片材、以及带粘合剂层的光学构件的粘合剂层的厚度通常优选为50～3000μm、进一步优选80～1000μm、尤其优选100～350μm。若上述粘合剂层的厚度过薄则存在冲击吸收性降低的倾向，若过厚则存在光学构件整体的厚度过度增加的倾向。
需要说明的是，本发明中的粘合剂层的膜厚为通过使用MITUTOYO公司制“ID-C112B”、由含粘合剂层的层叠体整体的厚度的测定值减去粘合剂层以外的构成构件的厚度的测定值而求出的值。
本发明的粘合片材、两面粘合片材、以及带粘合剂层的光学构件的粘合剂层的粘合力根据被粘接体的材料等适当确定，例如粘贴于玻璃基板、聚碳酸酯板、聚甲基丙烯酸甲酯板、蒸镀有ITO层的PET片材的情况下，优选具有5N/25mm～500N/25mm的粘合力、进一步优选10N/25mm～100N/25mm。
需要说明的是，上述粘合力如下所述算出。由使用聚酯系脱模片材(聚对苯二甲酸乙二醇酯片材)而成的无基材两面粘合片材的粘合剂层(厚度80μm)剥离一侧表面的脱模片材，按压到厚度125μm的易粘接PET(聚对苯二甲酸乙二醇酯)薄膜，制作带粘合剂层的PET薄膜。将上述带粘合剂层的PET薄膜裁断成宽度25mm×长度100mm，剥离脱模片材，使得粘合剂层侧与上述被粘接体密合，在23℃、相对湿度50％的气氛下使得2kg橡胶辊往复两次，进行加压粘贴，在相同气氛下放置30分钟后，常温(23℃)下以剥离速度300mm/分钟测定180度剥离强度(N/25mm)。
本发明的粘合片材、两面粘合片材、以及带粘合剂层的光学构件的粘合剂层的总透光率优选为85％以上、特别优选90％以上、进一步优选92％以上。若上述总透光率过低则透光性低，因此存在在显示器用途中难以使用的倾向。需要说明的是，总透光率的上限通常为95％。
本发明的粘合片材、两面粘合片材、以及带粘合剂层的光学构件的粘合剂层的雾度值优选为10％以下、特别优选2％以下、进一步优选1％以下。若上述雾度值过高则用作显示器用时，存在图像不清晰的倾向。需要说明的是，雾度值的下限通常为0.00％。
在此，上述的总透光率和雾度值为根据JIS K7361-1使用雾度仪测定得到的值。
本发明的粘合片材、两面粘合片材、以及带粘合剂层的光学构件的粘合剂层的色差b*值优选为1以下、特别优选0.5以下。若上述色差b*值过高则作为显示器用使用时，存在难以表现出本来的颜色的倾向。需要说明的是，色差b*值的下限通常为-1。
在此，上述色差b*值根据JIS K7105测定，测定使用分光色差计(SE6000：日本电色工业株式会社制)在规定的透过条件下进行。
需要说明的是，本发明中的雾度、总透光率、色差b*值的测定为仅将粘合剂层粘贴于无碱玻璃(总透光率＝93％、雾度＝0.06％、色差b*值＝0.16)而测定得到的值。
包含本发明的粘合剂组合物的粘合剂在玻璃、ITO透明电极片材、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚碳酸酯(PC)、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)等的光学片材类、偏振板、相位差板、光学补偿薄膜、亮度提高薄膜等光学构件粘贴用途中有用。进而可以合适地用于含有这些光学构件而成的触摸面板等图像显示装置。
[实施例]
以下列举出实施例对本发明进行更具体说明，但是本发明只要不超过其主旨则不被以下的实施例所限定。需要说明的是，例中，“份”、“％”指的是重量基准。
首先如下所述制造各种(甲基)丙烯酸系树脂(A)溶液。需要说明的是，关于(甲基)丙烯酸系树脂(A)的重均分子量、玻璃化转变温度、分散度的测定根据前述方法测定。
[(甲基)丙烯酸系树脂(A)溶液的制造]
[丙烯酸系树脂(A-1)]
向具备回流冷却器、搅拌器、氮气的吹入口和温度计的四颈圆底烧瓶中加入丙酮300份，加入作为聚合引发剂的2,2’-偶氮双(2,4-二甲基戊腈)(ADVN)0.15份，进行搅拌的同时进行升温，在回流温度下用2小时滴加丙烯酸2-乙基己酯(2EHA)70份和丙烯酸2-羟基乙酯(HEA)30份的混合物。在丙酮回流温度下反应15小时后，用丙酮稀释，添加作为稳定剂的季戊四醇四[3-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]0.5份，得到丙烯酸系树脂溶液。将所得到的丙烯酸系树脂溶液400份(树脂成分100份)的丙酮蒸馏去除，得到无溶剂的丙烯酸系树脂(A-1)(重均分子量(Mw)22万、玻璃化转变温度(Tg)-56.1℃、分散度3.40)。
[丙烯酸系树脂(A-2)]
向具备回流冷却器、搅拌器、氮气的吹入口和温度计的四颈圆底烧瓶中加入丙酮300份，加入作为聚合引发剂的2,2’-偶氮双(2,4-二甲基戊腈)(ADVN)0.15份，进行搅拌的同时进行升温，在回流温度下用2小时滴加丙烯酸2-乙基己酯(2EHA)70份和丙烯酸2-羟基乙酯(HEA)30份的混合物。在丙酮回流温度下反应7小时后，用丙酮稀释，添加作为稳定剂的3,5-二丁基-4-羟基甲苯(BHT)1份，得到丙烯酸系树脂溶液。将所得到的丙烯酸系树脂溶液400份(树脂成分100份)的丙酮蒸馏去除，得到无溶剂的丙烯酸系树脂(A-2)(重均分子量(Mw)40万、玻璃化转变温度(Tg)-56.1℃、分散度4.00)。
[丙烯酸系树脂(A-3)]
向具备回流冷却器、搅拌器、氮气的吹入口和温度计的四颈圆底烧瓶中加入丙酮400份，加入作为聚合引发剂的2,2’-偶氮双(2,4-二甲基戊腈)(ADVN)0.15份，进行搅拌的同时进行升温，在回流温度下用2小时滴加丙烯酸2-乙基己酯(2EHA)50份、丙烯酸2-羟基乙酯(HEA)30份和甲基丙烯酸叔丁酯(tBMA)20份的混合物。在丙酮回流温度下反应15小时后，用丙酮稀释，添加作为稳定剂的季戊四醇四[3-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]0.5份，得到丙烯酸系树脂溶液。将所得到的丙烯酸系树脂溶液500份(树脂成分100份)的丙酮蒸馏去除，得到无溶剂的丙烯酸系树脂(A-3)(重均分子量(Mw)30万、玻璃化转变温度(Tg)-32.0℃、分散度2.88)。
如此制作的丙烯酸系树脂(A-1)～(A-3)的单体成分、重均分子量(Mw)、玻璃化转变温度(Tg)、分散度如下述表1所示。
[表1]
(注释)2EHA：丙烯酸2-乙基己酯
HEA：丙烯酸2-羟基乙酯
tBMA：甲基丙烯酸叔丁酯
准备下述所示的各配混成分。
[烯属不饱和化合物(B)]
·b1-1：三羟甲基丙烷甲缩醛丙烯酸酯(大阪有机化学工业株式会社制、“Viscoat#200”、分子量200.3)(V#200)
·b1-2：丙烯酸(2-甲基-2-乙基-1,3-二氧杂环戊烷-4-基)甲酯(大阪有机化学工业株式会社制、“MEDOL-10”、分子量200.2)
·b2：丙烯酸异硬脂酯(大阪有机化学工业株式会社制、“ISTA”、分子量324)
[其它烯属不饱和化合物(B’)]
·b’-1：丙烯酸甲氧基乙酯(MEA)
·b’-2：丙烯酰基吗啉(ACMO)
·b’-3：丙烯酸乙基卡必醇酯(CBA)
·b’-4：丙烯酸2-乙基己酯(2EHA)
[多官能性不饱和化合物(C)]
·三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)
[光聚合引发剂(D)]
·2-羟基-2-甲基-1-苯基-丙烷-1-酮(BASF Japan Ltd.制、“Darocur 1173”)
[实施例1]
在具备回流冷却器、搅拌器、氮气的吹入口和温度计的四颈圆底烧瓶中装入丙烯酸系树脂(A-1)100份(树脂成分)，向其中同时加入作为烯属不饱和化合物(B)的丙烯酸异硬脂酯(大阪有机化学工业株式会社制、“ISTA”)(b2)100份、三羟甲基丙烷甲缩醛丙烯酸酯(大阪有机化学工业株式会社制、“Viscoat#200”)(b1-1)40份、作为多官能性不饱和化合物(C)的三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)2份、进而作为光聚合引发剂(D)的2-羟基-2-甲基-1-苯基-丙烷-1-酮(BASF Japan Ltd.制、“Darocur 1173”)2份，并进行混合，由此得到粘合剂组合物。
[实施例2～8、比较例1～5]
以后述的表2所示的比率配混如上所述制造、准备的各配混成分，除此之外与实施例1同样地制造粘合剂组合物溶液。
接着将上述得到的粘合剂组合物溶液涂布于聚酯系脱模片材，形成粘合剂组合物层。用聚酯系脱模片材夹着所得到的粘合剂组合物层，用高压水银UV照射装置以峰照度：150mW/cm2、累计曝光量：1000mJ/cm2进行紫外线照射(500mJ/cm2×2道次)，形成粘合剂层(膜厚80μm、仅实施例8的膜厚185μm)，由此得到无基材两面粘合片材。需要说明的是，上述粘合剂层的膜厚，为通过使用MITUTOYO公司制“ID-C112B”、由形成有粘合剂层的无基材两面粘合片材整体的厚度的测定值减去粘合剂层以外的构成构件的厚度的测定值而求出的值。
使用上述中得到的无基材两面粘合片材，根据下述所示的各方法测定·评价凝胶分数、粘合力、相对介电常数。另外，根据下述所示的方法测定·评价上述中得到的粘合剂组合物的粘度、粘合剂层的光学特性(光学测定)。它们的结果汇总示于后述表3。
[粘度(粘合剂组合物)]
将粘合剂组合物调温到25℃、使用伯洛克菲尔型粘度计测定25℃时的粘度。需要说明的是，评价基准如下所述。
(评价基准)
◎…不足10000mPa·s/25℃。
○…10000mPa·s/25℃以上且不足40000mPa·s/25℃。
×…40000mPa·s/25℃以上。
[光学测定(仅糊)]
上述得到的粘合剂层(仅糊)中的光学测定(雾度值、色差b*值、总透光率)根据前述方法测定。即，上述总透光率和雾度值基于JIS K7361-1使用雾度计测定。另外，上述色差b*值根据JIS K7105测定，测定使用分光色差计(SE6000、日本电色工业株式会社制)，在规定的透过条件下进行。
需要说明的是，上述雾度值、总透光率、色差b*值的测定，为仅将粘合剂层粘贴于无碱玻璃(总透光率＝93％、雾度＝0.06％、b*值＝0.16)测定得到的值。
[耐湿热性]
由无基材两面粘合片材的粘合剂层剥离一侧表面的脱模片材，按压到厚度125μm的易粘接PET(聚对苯二甲酸乙二醇酯)薄膜，得到带粘合剂层的PET薄膜。对于带粘合剂层的PET薄膜，裁断成宽度25mm×长度25mm，剥离脱模片材，在23℃、相对湿度50％的气氛下使得2kg橡胶辊往复两次来将粘合剂层侧加压粘贴于光学玻璃(“Corning EagleXG”)后，进行0.5MPa·50℃×20分钟的高压釜处理，然后测定雾度值(耐久前的光学测定)。接着，进行85℃85％R.H.×100小时耐久试验，测定刚耐久之后(5分钟以内)的雾度值(耐久后的光学测定)。评价基准如下所述。
(评价基准)
○…耐久前和耐久后的雾度变化为1.0％以下。
×…耐久前和耐久后的雾度变化大于1.0％。
[凝胶分数]
将无基材两面粘合片材裁断成40mm×40mm后，剥离单面的脱模片材，将粘合剂层侧贴合于50mm×100mm的SUS网状片材(200目)。轻轻适应于SUS网状片材后，剥离另一脱模片材，相对于SUS网状片材的长度方向由中央部翻折，包入样品，在装有甲苯250g的密封容器中浸渍23℃×24小时，求出此时的粘合剂层的重量变化，由此进行凝胶分数(％)的测定。
[粘合力]
由无基材两面粘合片材的粘合剂层剥离一侧表面的脱模片材，按压到厚度125μm的易粘接PET(聚对苯二甲酸乙二醇酯)薄膜，得到带粘合剂层的PET薄膜。对于上述带粘合剂层的PET薄膜，裁断成宽度25mm×长度100mm，剥离脱模片材，在23℃、相对湿度50％的气氛下使用2kg橡胶辊往复两次来将粘合剂层侧加压粘贴于钠玻璃，在相同气氛下放置30分钟后，常温(23℃)下以剥离速度300mm/分钟测定180度剥离强度(N/25mm)。需要说明的是，评价基准如下所述。
(评价基准)
◎…30N/25mm以上。
○…15N/25mm以上且不足30N/25mm。
×…不足15N/25mm。
[相对介电常数]
由无基材两面粘合片材的粘合剂层剥离一侧表面的脱模片材，按压到未处理聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)薄膜后，进而剥离另一脱模片材，按压到未处理聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)薄膜，得到形成PET薄膜(厚度50μm)/粘合剂层(膜厚80μm、仅实施例8膜厚185μm)/PET薄膜(厚度50μm)的结构的带粘合剂层的PET薄膜。
将上述带粘合剂层的PET薄膜切出7cm×7cm见方，形成试验片，使用HP4284A精确LCR计(Agilent公司制)，在23℃、相对湿度50％的气氛下将上述试验片夹在电极之间，以频率1MHz提供电场进行电容的测定，由电极之间的电容变化算出粘合剂层的相对介电常数。需要说明的是，评价基准如下所述。
(评价基准)
○…3.5以下。
×…大于3.5。
[表2]
(注释)V#200：三羟甲基丙烷甲缩醛丙烯酸酯
MEDOL-10：丙烯酸(2-甲基-2-乙基-1,3-二氧杂环戊烷-4-基)甲酯
ISTA：丙烯酸异硬脂酯
MEA：丙烯酸甲氧基乙酯
ACMO：丙烯酰基吗啉
CBA：乙基卡必醇丙烯酸酯
2EHA：丙烯酸2-乙基己酯
TMPTA：三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(多官能性不饱和化合物(C))
[表3]
※1：粘合层的内聚破坏所导致的剥离
※2：产生拉链(zipping)
由上述结果可知，作为烯属不饱和化合物(B)，使用作为具有二噁烷骨架和(甲基)丙烯酰基各一个的(甲基)丙烯酸酯(b1)的三羟甲基丙烷甲缩醛丙烯酸酯(V#200)、丙烯酸(2-甲基-2-乙基-1,3-二氧杂环戊烷-4-基)甲酯(MEDOL-10)而成的实施例品，粘度低，具备具有高的粘合力的优异的粘合物性，进而实现了低介电常数化。另外，如实施例8品所示，即使粘合剂层的厚度非常厚、为185μm的情况下，涂布性也没有问题，具备特别优异的粘合物性和低介电常数。
与此相对，烯属不饱和化合物(B)不含有具有二噁烷骨架和(甲基)丙烯酰基各一个的(甲基)丙烯酸酯(b1)的比较例1～5品，虽然利用内聚破坏状态(粘合剂层)表现出高的粘合力，但是形成高粘度(比较例1)，或者虽然表现出低粘度且低介电常数，但是粘合力低、粘合物性变差(比较例2～5)。
上述实施例中，对于本发明中的具体方式进行了说明，但是上述实施例只不过是单纯的例示，并非限定性地解释。对于本领域技术人员而言显而易见的各种变形处于本发明的范围内。
产业上的可利用性
包含本发明的粘合剂组合物的粘合剂可以合适地用作粘合片材、特别是两面粘合片材、尤其是不具有基材的(无基材)两面粘合片材，特别是从具备优异的粘合物性和低介电常数的观点考虑，在玻璃、ITO透明电极片材、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚碳酸酯(PC)、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)等的光学片材类、偏振板、相位差板、光学补偿薄膜、亮度提高薄膜等光学构件粘贴用途中有用。进而，也可以合适地用于包含这些光学构件而成的触摸面板。

Claims (15)

1.一种粘合剂组合物，其特征在于，其包含(甲基)丙烯酸系树脂(A)和含有一个烯属不饱和基团的烯属不饱和化合物(B)，所述含有一个烯属不饱和基团的烯属不饱和化合物(B)含有具有二噁烷骨架和(甲基)丙烯酰基各一个的(甲基)丙烯酸酯b1。
2.根据权利要求1所述的粘合剂组合物，其特征在于，所述含有一个烯属不饱和基团的烯属不饱和化合物(B)含有烷基的碳数为8～30的(甲基)丙烯酸烷基酯b2。
3.根据权利要求2所述的粘合剂组合物，其特征在于，烷基的碳数为8～30的所述(甲基)丙烯酸烷基酯b2为(甲基)丙烯酸脂肪族烷基酯。
4.根据权利要求1～3中任一项所述的粘合剂组合物，其特征在于，具有二噁烷骨架和(甲基)丙烯酰基各一个的所述(甲基)丙烯酸酯b1的重均分子量为100～500。
5.根据权利要求1～4中任一项所述的粘合剂组合物，其特征在于，其实质上不含有有机溶剂。
6.根据权利要求1～5中任一项所述的粘合剂组合物，其特征在于，具有二噁烷骨架和(甲基)丙烯酰基各一个的所述(甲基)丙烯酸酯b1为形成均聚物时的玻璃化转变温度为-20～50℃的(甲基)丙烯酸酯。
7.根据权利要求1～6中任一项所述的粘合剂组合物，其特征在于，所述含有一个烯属不饱和基团的烯属不饱和化合物(B)的含量相对于所述(甲基)丙烯酸系树脂(A)100重量份为50～300重量份。
8.根据权利要求2～7中任一项所述的粘合剂组合物，其特征在于，具有二噁烷骨架和(甲基)丙烯酰基各一个的所述(甲基)丙烯酸酯b1与烷基的碳数为8～30的所述(甲基)丙烯酸烷基酯b2的含有比率即b1:b2，按重量比计为b1:b2＝5:100～100:100。
9.一种粘合剂，其特征在于，其包含权利要求1～8中任一项所述的粘合剂组合物的交联体。
10.一种粘合片材，其特征在于，其包含含有权利要求9所述的粘合剂的粘合剂层。
11.根据权利要求10所述的粘合片材，其特征在于，所述粘合剂层的膜厚为50～3000μm。
12.一种两面粘合片材，其特征在于，其包含含有权利要求9所述的粘合剂的粘合剂层。
13.一种透明电极用粘合剂，其特征在于，其使用权利要求9所述的粘合剂而成。
14.一种触摸面板，其特征在于，其包含含有权利要求13所述的透明电极用粘合剂的粘合剂层。
15.一种图像显示装置，其特征在于，其包含含有权利要求9所述的粘合剂的粘合剂层。
CN201580064369.1A 2014-12-25 2015-12-24 粘合剂组合物、粘合剂、粘合片材、两面粘合片材、透明电极用粘合剂、触摸面板及图像显示装置 Active CN107001888B (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2014-262235 2014-12-25
JP2014262235 2014-12-25
PCT/JP2015/085944 WO2016104566A1 (ja) 2014-12-25 2015-12-24 粘着剤組成物、粘着剤、粘着シート、両面粘着シート、透明電極用粘着剤、タッチパネルおよび画像表示装置

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN107001888A true CN107001888A (zh) 2017-08-01
CN107001888B CN107001888B (zh) 2020-01-21

Family

ID=56150579

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201580064369.1A Active CN107001888B (zh) 2014-12-25 2015-12-24 粘合剂组合物、粘合剂、粘合片材、两面粘合片材、透明电极用粘合剂、触摸面板及图像显示装置

Country Status (5)

Country Link
JP (1) JP6651855B2 (zh)
KR (1) KR102360829B1 (zh)
CN (1) CN107001888B (zh)
TW (1) TWI677551B (zh)
WO (1) WO2016104566A1 (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111492027A (zh) * 2017-12-18 2020-08-04 王子控股株式会社 粘合剂组合物、双面粘合片及层叠体的制造方法

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2016210900A (ja) * 2015-05-11 2016-12-15 積水化学工業株式会社 粘着シート
JP6729380B2 (ja) * 2015-08-03 2020-07-22 三菱ケミカル株式会社 粘着シート、粘着剤層付き積層体の製造方法、粘着剤層付き積層体、画像表示装置およびタッチパネル
JP7021197B2 (ja) * 2016-09-05 2022-02-16 メルク パテント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング 官能基化されたポリビニルアルコールに基づくｕｖ硬化性接着促進剤
JP6790865B2 (ja) * 2017-01-23 2020-11-25 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 感圧式接着剤及び接着フィルム
JP6958180B2 (ja) * 2016-11-11 2021-11-02 三菱ケミカル株式会社 無溶剤型粘着剤組成物、それを用いて得られる粘着剤、光学部材用粘着シート、光学部材用基材レス両面粘着シート、粘着剤層付き光学部材、画像表示装置
US11492515B2 (en) * 2016-12-02 2022-11-08 3M Innovative Properties Company Low dielectric optically clear adhesives for flexible electronic display
JP7225530B2 (ja) * 2017-10-30 2023-02-21 株式会社レゾナック 無溶剤型樹脂組成物
JP7263813B2 (ja) * 2019-02-08 2023-04-25 王子ホールディングス株式会社 粘着シート及び積層体
WO2020162518A1 (ja) * 2019-02-08 2020-08-13 王子ホールディングス株式会社 粘着シート及び積層体
JP2020128489A (ja) * 2019-02-08 2020-08-27 王子ホールディングス株式会社 粘着シート及び積層体

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2013010954A (ja) * 2011-06-03 2013-01-17 Mitsubishi Rayon Co Ltd 活性エネルギー線硬化型樹脂組成物及び光記録媒体
CN103140517A (zh) * 2010-11-02 2013-06-05 日本合成化学工业株式会社 丙烯酸系树脂组合物、丙烯酸系粘合剂、粘合片、双面粘合片、透明电极用粘合剂、触摸面板和图像显示装置以及含粘合剂层层叠体的制造方法
CN103415540A (zh) * 2011-03-07 2013-11-27 三洋化成工业株式会社 感光性组合物、固化物以及活性光线固化物的制造方法
CN104114588A (zh) * 2011-12-14 2014-10-22 三菱丽阳株式会社 甲基丙烯酸酯聚合物、其制造方法、活性能量线固化组合物和光记录介质

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS58134170A (ja) * 1982-02-03 1983-08-10 Hitachi Chem Co Ltd 放射線硬化型感圧性接着剤組成物
JP2011026551A (ja) * 2009-05-21 2011-02-10 Kaneka Corp 紫外線硬化型粘接着剤組成物
JP2013036024A (ja) * 2011-07-11 2013-02-21 Sanyo Chem Ind Ltd 感光性樹脂組成物
JP5426715B2 (ja) * 2011-09-30 2014-02-26 日東電工株式会社 粘着剤、粘着剤層、および粘着シート
JP6301123B2 (ja) * 2012-12-14 2018-03-28 日本合成化学工業株式会社 アクリル系樹脂組成物、アクリル系粘着剤、粘着シート、両面粘着シート、透明電極用粘着剤、タッチパネル及び画像表示装置、並びに粘着剤層含有積層体の製造方法
JP6246469B2 (ja) 2013-02-07 2017-12-13 蘇州凡賽特材料科技有限公司 画像表示装置用粘着シート、画像表示装置の製造方法及び画像表示装置
JP5864728B2 (ja) * 2013-04-08 2016-02-17 綜研化学株式会社 無溶剤型光学用接着剤組成物およびその製造方法、光学用粘着シート、画像表示装置、出入力装置、ならびに接着剤層の製造方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103140517A (zh) * 2010-11-02 2013-06-05 日本合成化学工业株式会社 丙烯酸系树脂组合物、丙烯酸系粘合剂、粘合片、双面粘合片、透明电极用粘合剂、触摸面板和图像显示装置以及含粘合剂层层叠体的制造方法
CN103415540A (zh) * 2011-03-07 2013-11-27 三洋化成工业株式会社 感光性组合物、固化物以及活性光线固化物的制造方法
JP2013010954A (ja) * 2011-06-03 2013-01-17 Mitsubishi Rayon Co Ltd 活性エネルギー線硬化型樹脂組成物及び光記録媒体
CN104114588A (zh) * 2011-12-14 2014-10-22 三菱丽阳株式会社 甲基丙烯酸酯聚合物、其制造方法、活性能量线固化组合物和光记录介质

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111492027A (zh) * 2017-12-18 2020-08-04 王子控股株式会社 粘合剂组合物、双面粘合片及层叠体的制造方法
CN111492027B (zh) * 2017-12-18 2022-08-16 王子控股株式会社 粘合剂组合物、双面粘合片及层叠体的制造方法

Also Published As

Publication number Publication date
WO2016104566A1 (ja) 2016-06-30
TW201629170A (zh) 2016-08-16
JPWO2016104566A1 (ja) 2017-10-05
TWI677551B (zh) 2019-11-21
KR102360829B1 (ko) 2022-02-09
KR20170099870A (ko) 2017-09-01
JP6651855B2 (ja) 2020-02-19
CN107001888B (zh) 2020-01-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN107001888A (zh) 粘合剂组合物、粘合剂、粘合片材、两面粘合片材、透明电极用粘合剂、触摸面板及图像显示装置
JP6729380B2 (ja) 粘着シート、粘着剤層付き積層体の製造方法、粘着剤層付き積層体、画像表示装置およびタッチパネル
CN103140517B (zh) 粘合片
JP6180161B2 (ja) 粘着シート、粘着剤層付き積層体の製造方法、およびその用途
CN104046281B (zh) 偏光板用粘合剂及活性能量射线/热固性粘合剂组合物、带粘合剂层偏光板、图像显示装置
CN105885717A (zh) 带有粘合剂的光学薄膜及图像显示装置
CN105229099B (zh) 粘接剂组合物、偏振板用粘接剂组合物、偏振板用粘接剂及使用其的偏振板
CN107636499A (zh) 两面附带粘合剂层的偏振膜和图像显示装置
JP6003200B2 (ja) 画像表示装置用粘着シート、画像表示装置の製造方法及び画像表示装置
JP2018109102A (ja) 粘着剤組成物、粘着剤、粘着シート、粘着剤層付き積層体の製造方法、画像表示装置、およびタッチパネル
KR102031528B1 (ko) 광 경화성 수지 조성물, 및 화상 표시 장치의 제조 방법
JP5955076B2 (ja) アクリル系樹脂組成物、アクリル系粘着剤、粘着シート、両面粘着シート、透明電極用粘着剤、タッチパネル及び画像表示装置、並びに粘着剤層含有積層体の製造方法
JP5979953B2 (ja) 透明電極用粘着剤、タッチパネル及び画像表示装置、並びに粘着剤層含有積層体の製造方法
JP5904860B2 (ja) アクリル系樹脂組成物、アクリル系粘着剤、粘着シート、両面粘着シート、透明電極用粘着剤、タッチパネル及び画像表示装置、並びに粘着剤層含有積層体の製造方法
CN109423231A (zh) 粘着片及显示体
CN108690519A (zh) 压敏粘合性组合物、压敏粘合剂、压敏粘合片及显示体
JP7234674B2 (ja) 粘着シート及び積層体
JPWO2018047903A1 (ja) アクリル系粘着剤組成物、粘着剤及び粘着シート
JP7263813B2 (ja) 粘着シート及び積層体
JP7006869B2 (ja) 粘着剤組成物及び粘着シート
WO2020162518A1 (ja) 粘着シート及び積層体
JP2020186331A (ja) 粘着シート及び積層体
CN117897460A (zh) 粘合剂组合物、粘合剂、粘合片、带脱模薄膜的粘合片、图像显示装置用层叠体、曲面图像显示装置、曲面光学构件用粘合剂组合物
JP2020128489A (ja) 粘着シート及び積層体
JP2022095505A (ja) 粘着剤組成物、粘着剤および粘着シート

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
TA01 Transfer of patent application right

Effective date of registration: 20190514

Address after: Tokyo, Japan, Japan

Applicant after: Mitsubishi Kasei Corporation

Address before: Osaka Japan

Applicant before: The Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd.

TA01 Transfer of patent application right
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant