JPWO2018047903A1 - アクリル系粘着剤組成物、粘着剤及び粘着シート - Google Patents
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Abstract
Description
タッチパネルは、通常、液晶ディスプレイ、透明電導膜基板(ITO基板)、保護フィルム(ガラス)から構成され、これらの部材の貼り合せには透明粘着シートが用いられている。
しかしながら、希釈モノマーを使用する方法では、粘着剤層中に残存する未反応のモノマーにより、高温での耐久性が低下するという問題があった。
そのため、無溶媒型粘着剤のなかでも、希釈モノマーを用いないホットメルト型の粘着剤が用いられるようになっている。上記ホットメルト型の粘着剤は、より効率的に高温での耐久性に優れる厚膜の粘着剤層を得ることができるものである。
また、特許文献2に記載されたアクリル系樹脂は、アクリル系樹脂の単量体として、炭素数の少ないメタクリレートを多く用いるものであるため、アクリル系樹脂のガラス転移温度が高く、ホットメルト法でシートに加工する際に、取扱いが難しく、そのために、分子量を高くすることも難しく、粘着剤の信頼性に劣るものであった。
また、アクリル系樹脂のモノマー成分として水酸基含有モノマーの含有量を多くすると、粘着剤の耐湿熱性は向上するものの、高温条件下においてエステル交換反応等副反応が起こりやすくなり、分子量の増大やゲル化を起こす傾向があり、ホットメルト型粘着剤として使用する場合には、熱安定性に劣るものであった。
なお、本発明において、(メタ)アクリルとはアクリルあるいはメタクリルを、(メタ)アクリロイルとはアクリロイルあるいはメタクリロイルを、(メタ)アクリレートとはアクリレートあるいはメタクリレートをそれぞれ意味するものであり、アクリル系樹脂とは(メタ)アクリル系モノマーを少なくとも1種含有するモノマー成分を重合して得られる樹脂である。また、「シート」とは、シート、フィルム、テープを概念的に包含するものである。
本発明のアクリル系粘着剤組成物は、水酸基含有(メタ)アクリル酸エステルモノマー(a1)を5〜15重量%、(メタ)アクリル酸アルキルエステルモノマー(a2)として、炭素数10〜24の直鎖のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルモノマー(a2−1)を50〜94重量%含む共重合成分の共重合物であるアクリル系樹脂(A)を含有する。
これらは単独で用いてもよいし2種以上を併用してもよい。
かかる含有量が少なすぎると、耐湿熱白化性が低下する傾向があり、多すぎると誘電率が高くなる傾向がある。
かかる含有量が多すぎると、熱安定性の低下や、粘着シートとした際に金属系被着体の腐食が進行し易くなる傾向がある。
これらは単独で用いてもよいし2種以上を併用してもよい。
かかる含有量が少なすぎると、誘電率が高くなったり、アクリル系樹脂(A)の熱安定性が低下する傾向がある。
これらは単独で用いてもよいし2種以上を併用してもよい。
これらのうち、アルキル基中に3級炭素を有するモノマーは、光架橋時の水素引き抜きを効率よく行い凝集力を高めることができ、その他のモノマーはガラス転移温度が高いことで凝集力を向上させることができるものである。
かかる含有量が少なすぎると、凝集力が低下する傾向があり、多すぎると熱安定性の低下やハンドリング性が悪化する傾向がある。
分岐鎖含有アルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルモノマーの含有割合が多すぎると樹脂の熱安定性が低下する傾向があり、直鎖のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルモノマーの含有割合が多すぎると粘着物性が低下する傾向がある。
アルキル基中に3級炭素を有する分岐鎖含有モノマーは、光架橋時の水素引き抜きを効率よく行い凝集力を高めることができるものであり、tert−ブチル(メタ)アクリレート等のtert−ブチル基を有する分岐鎖含有モノマーは、ガラス転移温度を高めることで凝集力を向上させることができるものである。
なかでも、分岐鎖含有アルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルモノマー(a2)として、iso−ブチル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、tert−ブチル(メタ)アクリレートを用いることが好ましく、特に好ましくは、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレートまたはtert−ブチル(メタ)アクリレートである。
(メタ)アクリル酸アルキルエステルモノマー(a2)の含有量が少なすぎると、粘着力が不足する傾向にある。
活性エネルギー線架橋性構造部位は、活性エネルギー線照射により、アクリル系樹脂(A)の一部分、または、アクリル系樹脂組成物中に含まれるその他硬化成分と反応し、架橋構造を形成し得る構造部位である。
本発明において活性エネルギー線架橋性構造部位としては、ベンゾフェノン系架橋構造であることが、反応性が高く、凝集力向上に優れる点で好ましい。
活性エネルギー線架橋性構造部位含有(メタ)アクリル酸エステルモノマー(a3)としては、ベンゾフェノン構造を有する(メタ)アクリル酸エステルモノマーを含有することが、紫外線、電子線等の活性エネルギー線により効率的な架橋構造形成が可能となる点で好ましく、具体的には、4−(メタ)アクリロイルオキシベンゾフェノン等が挙げられる。
その他の共重合可能なエチレン性不飽和モノマー(a4)としては、例えば、フェニル(メタ)アクリレート、ベンジル(メタ)アクリレート、フェノキシエチル(メタ)アクリレート、フェニルジエチレングリコール(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシ−3−フェノキシプロピル(メタ)アクリレート、フェノキシポリエチレングリコール(メタ)アクリレート、フェノキシポリエチレングリコール−ポリプロピレングリコール−(メタ)アクリレート、オルトフェニルフェノキシエチル(メタ)アクリレート、ノニルフェノールエチレンオキサイド付加物(メタ)アクリレート等の芳香環含有モノマー;シクロへキシル(メタ)アクリレート、シクロヘキシルオキシアルキル(メタ)アクリレート、tert−ブチルシクロヘキシルオキシエチル(メタ)アクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレート、ジシクロペンタニル(メタ)アクリレート等の脂環含有モノマー;2−メトキシエチル(メタ)アクリレート、2−エトキシエチル(メタ)アクリレート、3−メトキシブチル(メタ)アクリレート、2−ブトキシエチル(メタ)アクリレート、2−ブトキシジエチレングリコール(メタ)アクリレート、メトキシジエチレングリコール(メタ)アクリレート、メトキシトリエチレングリコール(メタ)アクリレート、エトキシジエチレングリコール(メタ)アクリレート、メトキシジプロピレングリコール(メタ)アクリレート、メトキシポリエチレングリコール(メタ)アクリレート、オクトキシポリエチレングリコール−ポリプロピレングリコール−モノ(メタ)アクリレート、ラウロキシポリエチレングリコールモノ(メタ)アクリレート、ステアロキシポリエチレングリコールモノ(メタ)アクリレート等のエーテル鎖含有モノマー;(メタ)アクリル酸、β−カルボキシエチルアクリレート等のアクリル酸ダイマー、クロトン酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、グルタコン酸、イタコン酸、N−グリコール酸、ケイ皮酸等のカルボキシル基含有モノマー;(メタ)アクリルアミド、N−(n−ブトキシアルキル)(メタ)アクリルアミド、N,N−ジメチル(メタ)アクリルアミド、N,N−ジエチル(メタ)アクリルアミド、N,N−ジメチルアミノアルキル(メタ)アクリルアミド等のアミド基含有モノマー;ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、ジエチルアミノエチル(メタ)アクリレートやその4級化物等のアミノ基含有モノマー;その他、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、スチレン、α−メチルスチレン、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、アルキルビニルエーテル、ビニルトルエン、ビニルピリジン、ビニルピロリドン、イタコン酸ジアルキルエステル、フマル酸ジアルキルエステル、アリルアルコール、アクリルクロライド、メチルビニルケトン、N−アクリルアミドメチルトリメチルアンモニウムクロライド、アリルトリメチルアンモニウムクロライド、ジメチルアリルビニルケトン等が挙げられる。
これらは単独で用いてもよいし2種以上を併用してもよい。
かかる含有量が多すぎると熱安定性が低下したり、粘着力が低下する傾向がある。
アクリル系樹脂(A)の重合方法としては、例えば、溶液重合、懸濁重合、塊状重合、乳化重合等の従来公知の重合方法を用いることができるが、本発明においては、溶液重合で製造することが、安全に、安定的に、任意のモノマー組成でアクリル系樹脂(A)を製造できる点で好ましい。
以下、本発明で用いられるアクリル系樹脂(A)の好ましい製造方法の一例を示す。
上記重合反応に用いられる有機溶媒としては、例えば、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、n−ヘキサン等の脂肪族炭化水素類、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類、メチルアルコール、エチルアルコール、n−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール等の脂肪族アルコール類、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類、ジメチルエーテル、ジエチルエーテル等の脂肪族エーテル類、塩化メチレン、塩化エチレン等の脂肪族ハロゲン化炭化水素類、テトラヒドロフラン等の環状エーテル類等が挙げられる。これらの溶媒の中でも、溶液重合により得られるアクリル系樹脂溶液から溶媒を留去して、無溶媒型のアクリル系樹脂を効率よく製造できる点で、沸点が70℃以下である溶媒を用いることが好ましい。
なお、上記各有機溶媒名に続いて記載された( )内の数値は沸点である。
上記重合反応に用いられる重合開始剤としては、通常のラジカル重合開始剤であるアゾ系重合開始剤や過酸化物系重合開始剤等を用いることができ、アゾ系重合開始剤としては、例えば、2,2’−アゾビス(2−メチルブチロニトリル)、2,2’−アゾビスイソブチロニトリル、(1−フェニルエチル)アゾジフェニルメタン、2,2’−アゾビス(2,4−ジメチルバレロニトリル)、2,2’−アゾビス(2−シクロプロピルプロピオニトリル)、2,2’−アゾビス(4−メトキシ−2,4−ジメチルバレロニトリル)等が挙げられ、過酸化物系重合開始剤としては、例えば、ベンゾイルパーオキサイド、ジ−tert−ブチルパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、tert−ブチルペルオキシピバレート、tert−ヘキシルペルオキシピバレート、tert−ヘキシルペルオキシネオデカノエート、ジイソプロピルペルオキシカーボネート、ジイソブチリルペルオキシド等が挙げられる。
これらは単独で用いるか、または2種以上を併用することができる。
なお、上記各化合物名に続いて記載された( )内の数値は各化合物の10時間半減期温度である。
溶液重合の重合条件については、従来公知の重合条件にしたがって重合すればよく、例えば、溶媒中に、(メタ)アクリル系モノマーを含有する共重合成分、重合開始剤を混合あるいは滴下し所定の重合条件にて重合することができる。
なお、重合反応は、除熱がしやすい点で溶媒を還流しながら行うことが好ましい。
上記のアクリル系樹脂(A)溶液は、溶媒を多少含んだ状態でも本発明のアクリル系粘着剤組成物に用いることが可能であるが、本発明ではアクリル系粘着剤組成物から溶媒を実質的に全て留去し、無溶媒型粘着剤として利用することにより、より優れた効果を発揮する。そのため、通常、得られたアクリル系樹脂(A)溶液から溶媒を留去する。
アクリル系樹脂(A)溶液から溶媒を留去する工程は、公知一般の方法で行うことができ、溶媒を留去する方法としては、加熱することにより溶媒を留去する方法や、減圧することにより溶媒を留去する方法等があるが、溶媒の留去を効率的に行う点から、減圧下で加熱することにより留去する方法が好ましい。
かくして本発明に用いるアクリル系樹脂(A)を製造することができる。
なお、上記アクリル系樹脂(A)の重量平均分子量は、製造完了時の重量平均分子量であり、製造後に加熱等がされていないアクリル系樹脂(A)の重量平均分子量である。
後述する活性エネルギー線照射前の粘着シートから離型シートを剥離し、複数の粘着シートを積層して、未架橋状態で厚さ約650μmの粘着シートを作成する。作成したシートの動的粘弾性を以下条件にて測定し、損失正接(損失弾性率G”/貯蔵弾性率G’=tanδ)が最大となった温度を読み取り、アクリル系樹脂のTgとする。
〔測定条件〕
測定機器:DVA−225(アイティ−計測制御社製)
変形モード:せん断
歪み:0.1%
測定温度:−100〜20℃
測定周波数:1Hz
これらは単独で用いてもよいし、2種以上併用してもよい。
活性エネルギー線硬化性モノマーとしては、1分子内に2つ以上のエチレン性不飽和基を含有する多官能モノマーが好ましく、例えば、ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、(ポリ)エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、(ポリ)プロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールジ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、テトラメチロールメタントリ(メタ)アクリレート、イソシアヌル酸エチレンオキサイド変性トリ(メタ)アクリレート、アリル(メタ)アクリレート、ビニル(メタ)アクリレート、ウレタン(メタ)アクリレート等が挙げられる。なお、上記多官能性モノマーは単独で、または2種以上を併用することができる。
本発明のアクリル系粘着剤組成物は、これを用いてなる粘着剤層を基材シート上に設けた粘着シート、粘着剤層を離型シート上に設けた両面粘着シート、粘着剤層を光学部材上に設けた粘着剤層付き光学部材として用いられることが好ましい。
なお、上記粘着剤層は、本発明のアクリル系粘着剤組成物そのものであっても、本発明のアクリル系粘着剤組成物が硬化(架橋)されてなるものであってもよい。
硬化方法としては、活性エネルギー線により硬化する方法が挙げられ、活性エネルギー線を照射することにより、アクリル系粘着剤組成物中のアクリル系樹脂(A)が分子内及び分子間の少なくとも一方で架橋構造を形成する。
まず、アクリル系粘着剤組成物を加熱により溶融した状態で基材シートの片面もしくは両面に塗工し、その後冷却する方法や、アクリル系粘着剤組成物を加熱により溶融させ、Tダイ等により基材シート上に押出しラミネートする方法等で基材シート上の片面もしくは両面に所定の厚みとなるように粘着剤層を形成する。ついで、必要に応じて上記粘着剤層面に離型シートを貼り合わせることにより粘着シートを作製することができる。
また、基材シート上に粘着剤層を形成した後、必要に応じて活性エネルギー線照射処理を行ない、さらにエージングすることで粘着剤組成物が硬化(架橋)してなる粘着剤層を有する粘着シートを作製することができる。
さらに、離型シートに粘着剤層を形成し、反対側の粘着剤層面に離型シートを貼り合わせることにより、基材レスの両面粘着シートを作製することもできる。
得られた粘着シートや両面粘着シートは、使用時には、上記離型シートを粘着剤層から剥離して使用に供される。
また活性エネルギー線による硬化によって粘着剤層を形成する場合は、低照射量で、ゲル分率が上昇することが経済性と加工性の点から好ましい。具体的には積算光量1000mJ/cm2でゲル分率が10〜90重量%となることが好ましく、特には30〜85重量%が好ましく、さらには50〜80重量%が好ましい。低照射量でのゲル分率が低すぎると、粘着層を形成するまでに多くの活性エネルギー線量を必要とするため、効率の良い製造が困難となる傾向にある。一方経済性のためゲル分率が低いまま粘着シートとする場合は、粘着シートの加工性が低下する傾向にある。
比誘電率が高すぎるとタッチパネルに搭載される電極間の静電容量が大きくなり、誤作動の原因となる傾向があり、低すぎると静電容量が小さくなり、検出感度が低下する傾向がある。
冷却器付きの2Lフラスコに、重合溶媒としてアセトン100部(沸点56℃)、重合開始剤として2,2’−アゾビス(2,4−ジメチルバレロニトリル)(ADVN:10時間半減期温度52℃)0.6部、あらかじめ混合したモノマー溶液(ステアリルメタクリレート(SMA:a2−1)50部(共重合成分全体に対して15%)、ラウリルメタクリレートとトリデシルメタクリレートの混合物(SLMA:a2−1)192部(共重合成分全体に対して57.6%)、2−エチルヘキシルメタクリレート(2EHMA:a2−2)50部(共重合成分全体に対して15%)、4−ヒドロキシブチルアクリレート(4HBA:a1)40部(共重合成分全体に対して12%)、4−メタクリロイルオキシベンゾフェノン(MBP:a3)1.5部(共重合成分全体に対して0.4%)の混合溶液)の20%を入れ、フラスコ内で加熱還流し、前述のモノマー溶液の残り80%を2時間かけて滴下した。滴下後、1時間、3時間後にそれぞれADVN0.2部、0.6部を添加して反応させ、アクリル系樹脂[A−1]溶液を得た。
アクリル系樹脂の共重合成分を表1の通りとした以外は製造例1と同様にしてアクリル系樹脂[A−2]、[A’−1]、[A’−2]を製造した。
上記で得られたアクリル系樹脂[A−1]を、2枚のポリエステル系離型シート(厚み176μm)で挟み、粘着層の厚みが175μmとなるように100℃で加熱しながらプレスし、さらに高圧水銀UV照射装置にてピーク照度:150mW/cm2,積算露光量:1000mJ/cm2(500mJ/cm2×2パス)で紫外線照射を行うことで基材レス両面粘着シートを得た。
また、上記で得られた基材レス両面粘着シートの粘着剤層から一方の面の離型シートを剥がし、易接着処理ポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム(厚み125μm)に押圧し、粘着剤層の厚みが175μmの粘着剤層付きPETフィルムを得た。
上記実施例1において、アクリル系樹脂[A−1]をアクリル系樹脂[A−2]に変更した以外は、実施例1と同様にして、実施例2の基材レス両面粘着シートおよび粘着剤層付きPETフィルムを得た。
上記実施例1において、アクリル系樹脂[A−1]をアクリル系樹脂[A’−1]に変更した以外は、実施例1と同様にして、比較例1の基材レス両面粘着シートおよび粘着剤層付きPETフィルムを得た。
上記実施例1において、アクリル系樹脂[A−1]をアクリル系樹脂[A’−2]に変更した以外は、実施例1と同様にして、比較例2の基材レス両面粘着シートおよび粘着剤層付きPETフィルムを得た。
上記基材レス両面粘着シートを40mm×40mmに裁断した後、23℃×50%RHの条件下で30分放置した後、一方の離型シートを剥がし、粘着剤層側を50mm×100mmのSUSメッシュシート(200メッシュ)に貼り合あわせた後、もう一方の離型シートを剥離し、SUSメッシュシートの長手方向に対して中央部より折り返してサンプルを包み込んだ後、23℃に保持したトルエン250gの入った密封容器にて24時間浸漬した際の重量変化にてゲル分率(%)の測定を行った。
上記基材レス両面粘着シートを40mm×40mmに裁断した後、高圧水銀UV照射装置にてピーク照度:150mW/cm2,積算露光量:2000mJ/cm2(1000mJ/cm2×2パス)で紫外線照射を行い、23℃×50%RHの条件下で30分放置した後、一方の離型シートを剥がし、粘着剤層側を50mm×100mmのSUSメッシュシート(200メッシュ)に貼合した後、もう一方の離型シートを剥離し、SUSメッシュシートの長手方向に対して中央部より折り返してサンプルを包み込んだ後、23℃に保持したトルエン250gの入った密封容器にて24時間浸漬した際の重量変化にてゲル分率(%)の測定を行った。
上記粘着剤層付きPETフィルムについて、幅25mm×長さ100mmに裁断し、離型シートを剥離して、粘着剤層側を無アルカリガラス(コーニング社製「イーグルXG」、厚み1.1mm)に23℃×50%RHの雰囲気下で2kgゴムローラーを2往復させて加圧貼付し、オートクレーブで50℃×0.5MPa×20分の加圧加熱処理を行った後、PETフィルム側から高圧水銀UV照射装置にてピーク照度:150mW/cm2,積算露光量:2000mJ/cm2(1000mJ/cm2×2パス)で紫外線照射を行い、23℃×50%RHの条件下で30分放置した後、常温(23℃)で剥離速度300mm/minで180度剥離強度(N/25mm)を測定した。
上記基材レス両面粘着シートを25mm×25mmに裁断し、高圧水銀UV照射装置にてピーク照度:150mW/cm2,積算露光量:2000mJ/cm2(1000mJ/cm2×2パス)で紫外線照射を行った。その後、粘着剤層から一方の面の離型シートを剥がし、粘着剤層側を無アルカリガラス(コーニング社製「イーグルXG」、厚み1.1mm)に貼り合わせた後、オートクレーブ処理(50℃×0.5MPa×20分)を行い、23℃×50%RHの条件下で30分放置した。最後にもう一方の離型シートを剥がし「無アルカリガラス/粘着剤層」の構成を有する試験片を作製した。
[ヘイズ値及び全光線透過率]
ヘイズ値は、拡散透過率及び全光線透過率を、HAZE MATER NDH2000(日本電色工業社製)を用いて測定し、得られた拡散透過率と全光線透過率の値を下記式に代入して、ヘイズ値を算出した。なお、本機はJIS K7361−1に準拠している。
ヘイズ値(%)=(拡散透過率/全光線透過率)×100
[色差]
色差b*値は、JIS K7105に準拠して測定したものであり、測定は、分光色差計(SE6000:日本電色工業社製)を用いて、透過条件で行った。
[YI値]
YI値は、JIS K7373に準拠して測定したものであり、測定は、分光色差計(SE6000:日本電色工業社製)を用いて、透過条件で行った。
なお、実施例における、ヘイズ、全光線透過率、色差b*値、YI値の測定は、粘着剤層のみを、無アルカリガラス(全光線透過率=93%、ヘイズ=0.06%、b*値=0.16)に貼着し測定した値である。
上記粘着剤層付きPETフィルムを30mm×50mmに裁断し、離型シートを剥離して、粘着剤層側を無アルカリガラス(コーニング社製「イーグルXG」、厚み1.1mm)に貼り合わせた後、オートクレーブ処理(50℃×0.5MPa×20分)を行い、PETフィルム側から高圧水銀UV照射装置にてピーク照度:150mW/cm2,積算露光量:2000mJ/cm2(1000mJ/cm2×2パス)で紫外線照射を行い、23℃×50%RHの条件下で30分放置し、「無アルカリガラス/粘着剤層/PETフィルム」の構成を有する試験片を作製した。
(評価)
○・・・耐湿熱性試験後のヘイズ値が2.0%未満であり、
耐湿熱性試験前後でヘイズ値の上昇率が20%以下
△・・・耐湿熱性試験直後のヘイズ値が2.0%未満であり、
耐湿熱性試験前後でヘイズ値の上昇割合が20%よりも大きい。
×・・・耐湿熱性試験直後のヘイズ値が2.0%以上
なお、耐湿熱性試験前後のヘイズ値の上昇率(%)は、下記式で求められるものである。
上昇率(%)=(試験後ヘイズ値−試験前ヘイズ値)/試験前ヘイズ値×100
上記基材レス両面粘着シートを30mm×50mmに裁断し、高圧水銀UV照射装置にてピーク照度:150mW/cm2,積算露光量:2000mJ/cm2(1000mJ/cm2×2パス)で紫外線照射を行った。その後、粘着剤層から一方の面の離型シートを剥がし、粘着剤層側を無アルカリガラス(コーニング社製「イーグルXG」、厚み1.1mm)に貼り合わせた後、もう一方の離型シートを剥がし、もう一方も無アルカリガラス(コーニング社製、イーグルXG)を貼り合わせ、オートクレーブ処理(50℃×0.5MPa×20分)を行い、「無アルカリガラス/粘着層/無アルカリガラス」の構成を有する試験片を作成した。
(評価)
○・・・熱安定性試験直後のb*値が0.5以下
×・・・熱安定性試験直後のb*値が0.5より大きい
上記基材レス両面粘着シートの粘着剤層から一方の面の離型シートを剥がし未処理PETフィルム(厚み50μm)に押圧した後、さらにもう一方の離型シートを剥がし上記と同じ未処理PETフィルムに押圧し、「PETフィルム/粘着剤層/PETフィルム」の構成を有する粘着剤層付きPETフィルムを得た。
上記粘着剤層付きPETフィルムを7cm×7cmに裁断し、高圧水銀UV照射装置にてピーク照度:150mW/cm2,積算露光量:2000mJ/cm2(1000mJ/cm2×2パス)で紫外線照射を行った。
上記誘電率測定用試験片について、HP4284AプレシジョンLCRメータ(Agilent社製)を用いて、23℃×50%RHの雰囲気下で試験片を電極間に挟み周波数100Hzで電場を与えて電気容量の測定を行い、電極間の電気容量変化から、粘着層の誘電率を算出した。その後、得られた誘電率から比誘電率を算出した。
(評価)
○・・・粘着層の100KHzにおける比誘電率が3.0以下
×・・・粘着層の100KHzにおける比誘電率が3.0より大きい
一方、水酸基含有(メタ)アクリル酸エステルモノマー(a1)の含有量が少ない比較例1では、耐湿熱性に劣るものであった。
また、炭素数10〜24のアルキル基を有する直鎖の(メタ)アクリル酸アルキルエステルモノマー(a2−1)の含有量が少ない比較例2においては、熱安定性に劣り、また比誘電率も高いものであった。
Claims (10)
- 水酸基含有(メタ)アクリル酸エステルモノマー(a1)及び(メタ)アクリル酸アルキルエステルモノマー(a2)を含有する共重合成分の共重合物であるアクリル系樹脂(A)を含む粘着剤組成物であって、
上記(メタ)アクリル酸アルキルエステルモノマー(a2)が、炭素数10〜24の直鎖のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルモノマー(a2−1)を含有し、
上記共重合成分が、水酸基含有(メタ)アクリル酸エステルモノマー(a1)を5〜15重量%、炭素数10〜24の直鎖のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルモノマー(a2−1)を50〜94重量%含有することを特徴とするアクリル系粘着剤組成物。 - 上記共重合成分がさらに(メタ)アクリル酸アルキルエステルモノマー(a2)として炭素数4〜8のアルキル基を有するメタクリル酸アルキルエステルモノマー(a2−2)を0.1〜20重量%含むことを特徴とする請求項1記載のアクリル系粘着剤組成物。
- 上記共重合成分中の(メタ)アクリル酸アルキルエステルモノマー(a2)において、直鎖のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルモノマーと分岐鎖含有アルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルモノマーの含有割合が重量比で100/0〜70/30であることを特徴とする請求項1または2記載のアクリル系粘着剤組成物。
- 上記アクリル系樹脂(A)の重量平均分子量が15万〜150万であることを特徴とする請求項1〜3のいずれか一項に記載のアクリル系粘着剤組成物。
- 上記アクリル系樹脂(A)が活性エネルギー線架橋性構造部位を有することを特徴とする請求項1〜4のいずれか一項に記載のアクリル系粘着剤組成物。
- 上記活性エネルギー線架橋性構造部位がベンゾフェノン系架橋構造であることを特徴とする請求項5記載のアクリル系粘着剤組成物。
- 上記アクリル系樹脂(A)中の揮発分含有量が2重量%以下であることを特徴とする請求項1〜6のいずれか一項に記載のアクリル系粘着剤組成物。
- 請求項1〜7のいずれか一項に記載のアクリル系粘着剤組成物からなることを特徴とする粘着剤。
- 請求項1〜7のいずれか一項に記載のアクリル系粘着剤組成物からなる粘着剤層を有することを特徴とする粘着シート。
- 上記粘着剤層が、アクリル系粘着剤組成物が活性エネルギー線により硬化されてなる粘着剤層であることを特徴とする請求項9記載の粘着シート。
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