TW201615545A - 矽酸鎂懸浮液,其製造方法及其作為磷光體之用途 - Google Patents
矽酸鎂懸浮液,其製造方法及其作為磷光體之用途 Download PDFInfo
- Publication number
- TW201615545A TW201615545A TW104121159A TW104121159A TW201615545A TW 201615545 A TW201615545 A TW 201615545A TW 104121159 A TW104121159 A TW 104121159A TW 104121159 A TW104121159 A TW 104121159A TW 201615545 A TW201615545 A TW 201615545A
- Authority
- TW
- Taiwan
- Prior art keywords
- particles
- salt
- suspension
- mgsi
- magnesium
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
- C09K11/08—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials
- C09K11/77—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials containing rare earth metals
- C09K11/7728—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials containing rare earth metals containing europium
- C09K11/77342—Silicates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B33/00—Silicon; Compounds thereof
- C01B33/20—Silicates
- C01B33/22—Magnesium silicates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D11/00—Inks
- C09D11/02—Printing inks
- C09D11/03—Printing inks characterised by features other than the chemical nature of the binder
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D11/00—Inks
- C09D11/30—Inkjet printing inks
- C09D11/32—Inkjet printing inks characterised by colouring agents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D11/00—Inks
- C09D11/50—Sympathetic, colour changing or similar inks
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
- C09D5/22—Luminous paints
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
- C09K11/02—Use of particular materials as binders, particle coatings or suspension media therefor
- C09K11/025—Use of particular materials as binders, particle coatings or suspension media therefor non-luminescent particle coatings or suspension media
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
- C09K11/08—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials
- C09K11/59—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials containing silicon
- C09K11/592—Chalcogenides
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Luminescent Compositions (AREA)
- Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
- Led Device Packages (AREA)
Abstract
本發明之鎂以及鋇、鍶或鈣的矽酸鹽特徵在於,該矽酸鹽呈固體結晶顆粒在液相中的懸浮液之形式,所述顆粒具有在0.1μm與1μm之間的平均尺寸。藉由噴霧乾燥一液體混合物、藉由使該乾燥過的混合物經受在空氣中的第一煅燒並且經受在還原性氣氛中的第二煅燒並且藉由濕磨該煅燒過的混合物來製備該矽酸鹽,該液體混合物包含鎂的化合物、矽的化合物以及至少一種選自鋇、鍶和鈣的第一元素之化合物。
Description
本發明涉及矽酸鎂的懸浮液,其製造方法並且涉及該矽酸鹽作為磷光體之用途。
本申請案要求於2014年6月30日提交的歐洲申請案號14306053.1之優先權,出於所有的目的將此申請案全部內容藉由引用結合在此。
發光和電子領域目前正經歷相當大的發展。可提到的該等發展實例包括用於顯示器、照明或標識中的新技術的電漿系統(顯示器和燈)之發展。該等新應用要求具有進一步改進的特性的磷光材料。因此,除了它們的發光特性之外,要求該等材料的具體的顆粒尺寸特徵,以便特別促進它們在要求的應用中之實施。
更確切地說,對使得磷光體呈顆粒形式以及呈懸浮液形式存在需求,該等顆粒具有非常小的亞微米尺寸,尤其小於500nm,此種懸浮液非常方便用於製備呈薄的、透
明並且發光膜形式之材料。
JP 2003-206480和等效申請案US 2004/0080271或EP 1353354揭露了一具有藍色磷光體的球形顆粒之電漿顯示裝置,該等球形顆粒具有從0.1μm至3.0μm範圍內平均顆粒直徑。沒有揭露給出什麼類型之平均值。沒有揭露在有機溶劑中的懸浮液也沒有揭露如提出申請專利範圍的穩定懸浮液。該方法包含噴霧進在從1000℃至1500℃的溫度下加熱的爐內。JP 2003-206480的方法中使用的溫度遠高於在本發明方法第2步驟中所使用的溫度。
EP 1589557揭露了具有不同化學性質之磷光體顆粒。
FR 2869159揭露了發射白光的LED,該LED具有發射藍光和紅光的第1磷光體以及發射綠光的第2磷光體。該第2磷光體可以是MSi2O5:Eu或MSiO4:Eu(M=Ba或Sr)。沒有如提出申請專利範圍的懸浮液之參考文獻。
US 2007/0057618揭露了具有式(Me1-yEuy)2SiO4(Me=Ba、Sr、Ca或Mg)之矽酸鹽。該磷光體具有從約10μm至50μm的粒度(按體積分佈),因此具有不同於根據本發明的矽酸鹽之尺寸。
本發明之主要目的係提供具有此種顆粒尺寸特徵之產品。為此目的,本發明的矽酸鹽係鎂和至少一種選自鋇、鍶和鈣的第一元素之矽酸鹽,並且其中該矽酸鹽呈固體結晶顆粒在液相中的懸浮液形式,所述顆粒具有在0.1μm
與1.0μm之間的平均尺寸。
在結合附圖閱讀以下說明時,本發明其他特徵、細節和優點將變得甚至更充分明顯,其中:- 圖1/2係根據本發明的矽酸鹽之XRD圖譜(相對於按。計的2θ角之強度);- 圖2/2係這同一種矽酸鹽之發射光譜(相對於按nm計的波長之光致發光PL)。
術語“稀土元素”在本說明中應理解為係指由釔和週期表中具有在57與71之間(包括兩端)的原子序數的元素形成的組中之元素。
該等顆粒的平均尺寸和尺寸分佈的其他特徵藉由使用雷射粒度分析器實施雷射衍射技術來得到。分佈以體積形式給出。它可以使用Malvern Mastersizer得到。
在此指明的是,在懸浮液上進行測量,該等懸浮液沒有遭受任何沈降的,這就是說沒有上清液並且沒有沈降相,並且如必要時,已使用眾所周知的用於此種類型的測量的方法進行了超音波處理。已給出顆粒的平均尺寸和其他分佈特徵的測量值,該等顆粒可能由至少兩個或更多個初級顆粒的團聚體組成。在一些實施方式中,該等初級顆
粒不團聚並且因此藉由雷射衍射技術測量的顆粒的平均尺寸相當於該等初級顆粒的平均尺寸。
分佈指數也是藉由使用雷射粒度分析儀來實施雷射散射技術得到的值(體積分佈)。術語“分佈指數”應理解為係指以下比例:σ/m=(d84-d16)/2d50
其中:- d84係其中顆粒的84%具有小於d84的直徑之顆粒直徑;- d16係其中顆粒的16%具有小於d16的直徑之顆粒直徑;並且- d50係該等顆粒之平均直徑。
本發明矽酸鹽呈顆粒在液相中的懸浮液形式。該懸浮液的液相通常是有機溶劑,更具體地是極性溶劑。作為合適的溶劑,可以提及的是醇諸如甲醇、丙醇或乙醇,二醇(諸如乙二醇),二醇的乙酸酯衍生物諸如乙二醇單乙酸酯,乙二醇醚,多元醇或酮。有機溶劑還可以是在25℃下形成單一相的兩種或更多種相容的有機溶劑的混合物。
該液相還可為如在此以上提到的有機溶劑和水的混合物,較佳的是具有小於50%的體積的水。在有機溶劑和水的混合物的情況下,水的量係使得該有機溶劑和水在25℃下形成單相,並且使得該矽酸鹽在25℃下在24小時
的時期內在該液相中不溶解或丟失其元素(A,Mg,Si,Eu,Mn,......)。
該液相較佳的是具有按重量計小於1%的水之有機溶劑(1份的水和99份的有機溶劑)。
此液相還可以包含分散劑。此分散劑可選自已知的分散劑,例如選自鹼金屬多磷酸鹽(Mn+2PnO3n+1)或鹼金屬偏磷酸鹽([MPO3]n)(M指代鹼金屬如鈉),尤其如六偏-磷酸鈉。它還可選自鹼金屬矽酸鹽(矽酸鈉)、胺基醇、瞵酸鹽、檸檬酸及其鹽、磷酸丁二酸(phosphosuccinic acid)的衍生物((HOOC)n-R-PO3H2,其中R係烷基)、聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸和聚苯乙烯磺酸及其鹽。該分散劑的量可以在0.1%與10%之間、更具體地在0.5%與5.0%之間並且還更具體地為1.0%和3.0%,這個量藉由分散劑的重量相對於懸浮液中固體的重量表示。
懸浮液的濃度可在寬範圍內變化。舉例而言,該懸浮液的濃度可能在約10g/l與約500g/l之間、更具體地在100g/l與300g/l之間,此濃度藉由固體的重量/懸浮液的體積來表示。
本發明的矽酸鹽基於鎂以及至少一種選自鋇、鍶和鈣之第一元素。上述第一元素較佳的是鋇。
該矽酸鹽可含有至少一種另外的第二元素,稱為“替代物”或“摻雜物”。的確,此第二元素被認為係部分替代組成元素中的至少一者(為上述第一元素和/或鎂),並且使得可能特別地改變該矽酸鹽的光學和發光特性。以下
在先前技術中目前通常接受的內容基礎上給出每種組成元素的此種替代物之實例。這意味著,如果對於給定的組成元素所描述的替代物實際上隨後被證明是對不同於本描述中所假定的組成元素的組成元素之替代物,則這將不超出本發明的範圍。
因此,上述第一元素可被至少一種稀土元素部分替代,該稀土元素可尤其為釓、鋱、釔、鐿、銪、釹以及鏑,該等元素可能單獨或組合地使用。銪係較佳的摻雜物/替代物。
同樣,鎂可被至少一種選自鋅、錳和鈷的元素部分地替代。錳係較佳的摻雜物/替代物。
根據本發明的一較佳的實施方式,使用至少一種選自銪和錳的第二元素、並且還更佳的是使用銪和錳二者摻雜矽酸鹽。
如已知的,該等替代物的量可以變化很大,然而,就最大值而言,它們必須使得基本上保持該矽酸鹽的晶體結構。此外,替代物的最小量為低於其替代不產生作用的量。
通常替代物的總量係最大30%、更具體地最大20%並且還更具體地最大10%,這個量以at%(替代物/(第一元素+鎂)原子比)表示。
替代物的量通常是至少1at%,更佳的是至少2at%。更佳的是,第一元素的替代物的量係最大40%、更具體地最大20%並且甚至更具體地最大10%,這個量以at%(替
代物/(替代物+第一元素)原子比)表示。對於鎂,這個量(以at%表示)通常是最大60%、更具體地最大40%並且甚至更具體地最大10%。
對於式Ba3-xMg1-ySi2O8,替代的總量係(x+y)/4。因此,替代的總量係(xmin+ymin)/4並且最大(xmax+ymax)/4,其中xmin和xmax分別為本申請案中揭露的每個範圍中分別對於x和y給出的最小值和最大值。
根據本發明之具體實施方式,本發明之矽酸鹽滿足下式之一:AMgSiO4
AMgSiO4:Eu2+
AMgSiO4:Eu2+,Mn2+
A3MgSi2O8
A3MgSi2O8:Eu2+
A3MgSi2O8:Eu2+,Mn2+
A2MgSi2O7
A2MgSi2O7:Eu2+
A2MgSi2O7:Eu2+,Mn2+,其中A係至少一種選自鋇、鍶和鈣之元素。一較佳的元素A係Ba。
根據本發明的另一個具體實施方式,矽酸鹽滿足下式:Ba3-xEuxMg1-yMnySi2O8
x和y滿足以下關係:0<x1;0<y0.3並且x+y1.2。
根據一個實施方式,該矽酸鹽含有Eu和Mn二者。
更具體地,x和y滿足以下關係:
0.0001x0.25並且0.0001y0.25;或者0.01x0.25並且0.01y0.25。
根據一實施方式,x和y滿足以下關係:0.01x0.15並且0.04y0.15。
該矽酸鹽可為實例中揭露的一種。根據一實施方式,0.99x0.11並且0.99y0.11。根據另一個實施方式,0.018x0.022並且0.045y0.055。
本發明之主要特徵係懸浮液包含矽酸鹽顆粒,該等矽酸鹽顆粒為亞微米顆粒。更確切地說,懸浮液中的顆粒具有包含在0.1μm與1.0μm之間的平均尺寸(d50)。更確切地說,該平均尺寸(d50)包含在0.1μm與0.5μm之間。
本發明之矽酸鹽顆粒包含一種或多種具有在45nm與200nm之間並且更具體地在50nm與150nm之間的微晶尺寸的微晶。在此指出,由X-射線衍射(XRD)分析得到微晶尺寸並且該微晶尺寸對應於由最強的衍射峰(例如對於具有式Ba3MgSi2O8的矽酸鹽而言,對應於[110]晶面的峰)計算的相干域(coherent domain)的尺寸。
該等顆粒可具有窄的顆粒尺寸分佈,更確切地說,它們的分佈指數(σ/m)可以為最大1.30、具體地最大1.00、更具體地最大0.75並且甚至更具體地最大0.50。
就固體顆粒而言,它們主要或僅僅由如描述之矽酸鹽組成,它們不含有除此種矽酸鹽以外之化合物,除了例如呈非常小量、典型地按重量計小於1%(即,1份的一種
或多種雜質/99份的矽酸鹽)的可能的雜質之外。
本發明之懸浮液係穩定的,這應理解為係指在幾個小時內,例如約24小時的時期內沒有觀察到固體顆粒的沈降。然而,在24小時後的時間期間內可能觀察到一些沈降,這可能導致顆粒團聚。然而,並且這係本發明懸浮液之重要特性,使用非常低的機械能的簡單攪動,尤其是例如持續三分鐘的以120W功率的超音波處理,用於解聚該等顆粒並且因此恢復該懸浮液,其顆粒具有所有以上提到的特徵。
該懸浮液因此係使得:- 在24小時的時期內沒有顆粒的沈降;並且- 如果在24小時的時期之後觀察到沈降,則使用超音波處理以120W功率持續三分鐘的攪動使得能解聚(deagglomerate)該等顆粒。
本發明的另一個目的也是一組合物,該組合物包含液相和鎂和至少一種選自鋇、鍶和鈣的第一元素的矽酸鹽之固體結晶顆粒,所述顆粒具有在0.1μm與1.0μm之間的平均尺寸。以上對於本發明之矽酸鹽、懸浮液和液相表明的所有定義和優先項同樣適用於本發明之組合物。
現在將描述用於以懸浮液形式或組合物形式製造本發明矽酸鹽之方法。此方法的特徵在於它包括以下幾步:- 形成液體混合物,該液體混合物包含鎂的化合物、矽的化合物、至少一種第一元素之化合物以及可能地一第
二元素之化合物,該至少一種第一元素選自鋇、鍶以及鈣;- 將所述混合物噴霧乾燥;- 使乾燥過的產物經受在空氣中的第一煅燒並且經受在還原性氣氛中的第二煅燒;- 該等煅燒之後對該產物進行濕磨操作。
根據本發明之具有噴霧乾燥步驟的方法使得可能得到形成矽酸鹽的一部分的元素的良好均化和遵守化學計量法。
熟習該項技術者可使用實例中揭露的配方和細節來製備如提出申請專利範圍之懸浮液。
此方法包括其中形成液體混合物的第一步,該液體混合物為矽酸鹽的組成中的鎂和上述第一元素的化合物之溶液或懸浮液。如果製備的矽酸鹽含有第二替代元素中的至少一者,則此種混合物還可含有此種第二元素中的至少一者之化合物。
作為該等元素之化合物,通常的做法是使用無機鹽或氫氧化物或碳酸鹽。作為鹽,尤其在鋇、銪和鎂的情況下,較佳的是可提到硝酸鹽。硫酸鹽、氯化物或其他有機鹽,例如乙酸鹽,可隨意地使用。
對於矽而言,較佳的是使用二氧化矽的溶膠或懸浮液,並且還更佳的是使用氣相的、熱解二氧化矽的溶膠或
懸浮液。氣相二氧化矽係較佳的。此種溶膠可具有呈納米尺寸的顆粒或膠體。
下一步在於乾燥事先準備好的混合物。此乾燥藉由噴霧乾燥來進行。表述“噴霧乾燥”應理解為係指藉由將混合物噴入熱氣氛中乾燥。噴霧可以藉由本身已知的任何噴霧器進行,比如玫瑰型或其他類型的噴水器之噴嘴。還可能使用叫作渦輪噴霧器之噴霧器。關於可用於本發明方法中的不同噴霧技術,可尤其參考Masters的名為“噴霧乾燥(Spray drying)”(第二版,1976,由George Godwin出版,倫敦)的基礎著作。
應注意,還可能藉由“閃蒸”反應器來使用噴霧乾燥操作,例如在法國專利申請案號2 257 326、2 419 754和2 431 321中描述的類型的反應器。
噴霧乾燥通常使用在100℃與300℃之間的固體輸出溫度進行。此步驟中的溫度低於400℃。
該方法的下一步在於煅燒乾燥操作後獲得的產物。該煅燒以兩個步驟進行。由此,在空氣中在對得到結晶相而言足夠高的溫度下進行第一煅燒。通常,此溫度為至少900℃並且該溫度可包含在900℃與1200℃之間。例如,此煅燒的持續時間為約30分鐘與10小時之間。
在還原性氣氛中進行第二煅燒,例如在氫氣/氮氣或氫氣/氬氣混合物中。此第二煅燒的溫度通常包含在1000℃與1400℃之間。例如,此煅燒的持續時間為約30分鐘與10小時之間。
該方法的第4和最後一步在於研磨由煅燒得到的產物。根據本發明,該產物在與以上關於懸浮液的液相組分描述的溶劑相同類型之有機溶劑中經受濕磨。
在研磨過程中,可以使用以上描述的那些類型的分散劑(並且以以上給出的量)。
此外,熟習該項技術者熟知的條件下進行濕磨。可較佳的是使用濕球磨。在濕磨之後,得到呈懸浮液形式的本發明之矽酸鹽。
由於它們的特性和替代物或摻雜物之性質,本發明之矽酸鹽可用作磷光體。更確切地說,在電漿系統(顯示器和燈,其中藉由稀有氣體或稀有氣體的混合物,如氙和/或氖,產生激發)中、在汞蒸氣燈中和在發光二極體(LED)中使用的波長範圍內的電磁激發下,此矽酸鹽具有發光特性。因此,它可在電漿系統(顯示或照明系統)中、在汞蒸氣燈中和在LED中用作磷光體。
本發明還涉及包含以上描述的或如藉由以上描述的方
法得到的矽酸鹽或組合物的發光裝置或使用這同一種矽酸鹽或組合物製備之發光裝置。該等裝置涉及電漿系統、汞蒸氣燈或LED,在其製造過程中該矽酸鹽可以用作磷光體,或包含這同一種矽酸鹽。在該等產品的製造中該等磷光體的加工採用眾所周知的技術,例如絲網印刷、電泳、沈降、噴墨印刷、噴霧、旋塗或浸塗。
若任何藉由引用結合在此的專利案、專利申請案、以及公開物的揭露內容與本申請案的描述相衝突的程度到了可能導致術語不清楚,則本說明應該優先。現在將參考以下實例更詳細地說明本發明,該等實例之目的僅僅是說明性的。
實例1:此實例涉及製備根據本發明的具有式Ba2.7Eu0.3Mg0.9Mn0.1Si2O8之鋇鎂銪錳矽酸鹽在乙醇中的懸浮液。
由具有以下組成(以at%表示)的硝酸鋇、硝酸鎂、硝酸銪和硝酸錳之混合物製備溶液:Ba:67.5%
Mg:22.5%
Eu:7.5%
Mn:2.5%
將水添加到此硝酸鹽混合物中以達到0.27mol/l的最終陽離子濃度。還製備氣相二氧化矽(50m2/g)懸浮液
其中Si濃度為0.7莫耳/l。將該硝酸鹽溶液和該氣相二氧化矽懸浮液混合以得到具有以下莫耳比之總懸浮液:Ba/Si:1.35
Mg/Si:0.45
Eu/Si:0.15
Mn/Si:0.05
最終的pH為4.4。在具有350℃的輸入溫度和140℃的輸出溫度的閃蒸噴霧乾燥器中乾燥該懸浮液。在1200℃下在空氣中煅燒所乾燥的產品持續6小時並且然後在1200℃下在Ar/H2(95/5)氣氛中煅燒持續6小時。
使所得到的粉末在具有0.4-0.6mm直徑的ZrO2-Y2O3球的Netzch球磨機中經受濕磨操作。該等球佔據了50%研磨容器。將該固體分散在無水乙醇中並且代表按重量計28%的總懸液液。該球磨機配備有具有1500rpm轉速的攪拌器。研磨時間係150min。
該懸浮液使用超音波(1min15s 80W)雷射粒徑分析給出以下結果:
如從圖1中明顯的,藉由在50℃下在烘箱內乾燥懸浮液得到的樣品的X射線衍射分析示出Ba3MgSi2O8相,該Ba3MgSi2O8相具有47nm的由對應於[110]晶面的衍射線計算的相干域尺寸。
得到的懸浮液在370nm的激發下發射藍光(438
nm)和紅光(620nm)。圖2係此懸浮液之發射光譜。
實例2:此實例涉及製備根據本發明具有與實例1中相同的式的矽酸鹽在乙醇中的懸浮液。
製備粉末並且將此粉末以與實例1中相同方式煅燒。使此粉末在與實例1中相同條件下經受濕磨。研磨時間係60min。
得到的懸浮液使用超音波(1min15s 80W)雷射粒徑分析給出以下結果:
藉由在50℃下在烘箱內乾燥懸浮液得到的樣品的X射線衍射分析示出Ba3MgSi2O8相,該Ba3MgSi2O8相具有75nm的由對應於[110]晶面的衍射線計算的相干域尺寸。
得到的懸浮液在370nm激發下發射藍光(438nm)和紅光(620nm)。
實例3:已藉由與實例1中描述的直到濕磨步驟的途徑相同的途徑製備實例3之產品。使得到的粉末在與實例1中相同的條件下經受濕磨。研磨時間係45min。
得到的懸浮液的不用超音波的雷射粒徑分析給出以下結果:
藉由在50℃下在烘箱內乾燥懸浮液得到的樣品的X射線衍射分析示出Ba3MgSi2O8相,該Ba3MgSi2O8相具有
90nm的由對應於[110]晶面的衍射線計算的相干域尺寸。
得到的懸浮液在370nm激發下發射藍光(438nm)和紅光(620nm)。
實例4:此實例涉及製備根據本發明具有式Ba2.94Eu0.06Mg0.95Mn0.05Si2O8之鋇鎂銪錳矽酸鹽在乙醇中的懸浮液。
由具有以下組成(以at%表示)的硝酸鋇、硝酸鎂、硝酸銪和硝酸錳之混合物製備溶液:Ba:73.5%
Mg:23.75%
Eu:1.5%
Mn:1.25%
將水添加到此硝酸鹽混合物中以達到0.27mol/l最終陽離子濃度。還製備氣相二氧化矽(50m2/g)懸浮液其中Si濃度為約0.7莫耳/l。將該硝酸鹽溶液和該氣相二氧化矽溶液混合以得到具有以下莫耳比之總懸浮液:Ba/Si:1.47
Mg/Si:0.475
Eu/Si:0.03
Mn/Si:0.025
最終的pH為4.4。在具有350℃的輸入溫度和140℃的輸出溫度的閃蒸噴霧乾燥器中乾燥所述懸浮液。在1200℃下在空氣中煅燒所乾燥的產品持續6小時並且然後在1200℃下在Ar/H2(95/5)氣氛中煅燒持續6小時。
使得到的粉末在與實例1中相同條件下經受濕磨操作。研磨時間係25min。
得到的懸浮液使用超音波(1min15s 80W)雷射粒徑分析給出以下結果:
藉由在50℃下在烘箱內乾燥懸浮液得到的樣品的X射線衍射分析示出Ba3MgSi2O8相,該Ba3MgSi2O8相具有130nm的由對應於[110]晶面的衍射線計算的相干域尺寸。
得到的懸浮液在370nm激發下發射藍光(438nm)和紅光(620nm)。
域尺寸很大程度上取決於濕磨步驟(如在表I中可見的),域尺寸依賴於微晶的尺寸。較佳的是,該微晶尺寸為至少75nm。
Claims (18)
- 一種鎂和至少一種選自鋇、鍶和鈣的第一元素的矽酸鹽,其中該矽酸鹽呈固體結晶顆粒在有機溶劑中的懸浮液之形式,所述顆粒具有在0.1μm與1.0μm之間之平均尺寸。
- 如申請專利範圍第1項之矽酸鹽,其中該等顆粒具有在0.1μm與0.5μm之間之平均尺寸。
- 如申請專利範圍第1或2項之矽酸鹽,其中該等顆粒含有具有在45nm與200nm之間的微晶尺寸之微晶。
- 如申請專利範圍第1項之矽酸鹽,其中該等顆粒含有具有在50nm與150nm之間的微晶尺寸之微晶。
- 如以上申請專利範圍中之一項之矽酸鹽,其中該矽酸鹽含有至少一種另外的第二元素,該第二元素替代所述第一元素和鎂中的至少一者。
- 如以上申請專利範圍中之一項之矽酸鹽,其中所述第一元素被至少一種第二元素部分替代,該至少一種第二元素選自稀土元素、更具體地為銪,並且鎂被至少一種第二元素部分替代,該至少一種第二元素選自鋅、錳和鈷。
- 如以上申請專利範圍中之一項之矽酸鹽,其中該矽酸鹽滿足以下式之一: AMgSiO4 AMgSiO4:Eu2+ AMgSiO4:Eu2+,Mn2+ A3MgSi2O8 A3MgSi2O8:Eu2+ A3MgSi2O8:Eu2+,Mn2+ A2MgSi2O7 A2MgSi2O7:Eu2+ A2MgSi2O7:Eu2+,Mn2+,其中A係至少一種選自鋇、鍶和鈣之元素。
- 如申請專利範圍第7項之矽酸鹽,其中該矽酸鹽滿足下式:Ba3(1-x)Eu3xMg1-yMnySi2O8x和y滿足以下關係:0<x1.0;0<y0.3並且x+y1.2。
- 如申請專利範圍第8項之矽酸鹽,其中x和y滿足以下關係之一:0.0001x0.25並且0.0001y0.25;或者0.01x0.25並且0.01y0.25;或者0.01x0.15並且0.04y0.15;或者0.99x0.11並且0.99y0.11;或者0.018x0.022並且0.045y0.055。
- 如以上申請專利範圍中之一項之矽酸鹽,其中該液相係有機溶劑,更具體地為極性溶劑。
- 如以上申請專利範圍中之一項之矽酸鹽,其中該等顆粒具有最大1.30、具體地最大1.00、更具體地最大0.75並且甚至更具體地最大0.50的分佈指數(σ/m)。
- 如以上申請專利範圍中之一項之矽酸鹽,其中該懸浮液係使得在24小時的時期內沒有顆粒的沈降。
- 如申請專利範圍第1至11項中之一項之矽酸鹽,其中:- 在24小時的時期內沒有顆粒的沈降;並且- 如果在24小時的時期之後觀察到沈降,則使用超音波處理以120W功率持續三分鐘的攪動使得能解聚(deagglomerate)該等顆粒。
- 一種用於製造如申請專利範圍第1至13項中之一項之矽酸鹽之方法,其中該方法包括以下步驟:- 形成液體混合物,該液體混合物包含鎂的化合物、矽的化合物、至少一種第一元素之化合物以及可能地一第二元素之化合物,該至少一種第一元素選自鋇、鍶以及鈣;- 將所述混合物噴霧乾燥;- 使乾燥的產物經受在空氣中的第一煅燒並且經受在還原性氣氛中的第二煅燒;- 該等煅燒之後對產物進行濕磨操作。
- 如申請專利範圍第14項之方法,其中將硝酸鹽用作鎂的化合物以及上述第一元素之化合物和第二元素之化合物。
- 如申請專利範圍第14或15項之方法,其中,使用二氧化矽溶膠作為矽元素。
- 如申請專利範圍第14至16項中之一項之方法,其中在900℃與1200℃之間的溫度下進行該第一煅燒並且在1000℃與1400℃之間的溫度下進行該第二煅燒。
- 一種發光裝置,其中該發光裝置係包含如申請專利範圍第1至13項中之一項之矽酸鹽或藉由如申請專利範圍第14至17項中之一項之方法得到的矽酸鹽,或者,該發光裝置係由上述矽酸鹽製造。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
EP14306053.1 | 2014-06-30 | ||
EP14306053 | 2014-06-30 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
TW201615545A true TW201615545A (zh) | 2016-05-01 |
TWI681930B TWI681930B (zh) | 2020-01-11 |
Family
ID=51167828
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
TW104121159A TWI681930B (zh) | 2014-06-30 | 2015-06-30 | 矽酸鎂懸浮液,其製造方法及其作為磷光體之用途 |
Country Status (9)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US11286422B2 (zh) |
EP (1) | EP3161104A1 (zh) |
JP (1) | JP6681351B2 (zh) |
KR (1) | KR102585911B1 (zh) |
CN (1) | CN106660814A (zh) |
PH (1) | PH12016502449A1 (zh) |
SG (1) | SG11201700910QA (zh) |
TW (1) | TWI681930B (zh) |
WO (1) | WO2016001219A1 (zh) |
Families Citing this family (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN107611239A (zh) * | 2017-08-16 | 2018-01-19 | 芜湖晶鑫光电照明有限公司 | 一种汽车灯具荧光粉的涂覆工艺 |
KR20220097899A (ko) * | 2019-10-11 | 2022-07-08 | 솔베이(소시에떼아노님) | 식물의 과실 발달을 증가시키기 위한 온실 필름에서의 실리케이트의 용도 |
US20240081198A1 (en) * | 2019-10-11 | 2024-03-14 | Solvay Sa | Use of silicates in a greenhouse film for increasing flower development of plants |
WO2021111001A1 (en) | 2019-12-06 | 2021-06-10 | Solvay Sa | Aluminates and red emitters in a greenhouse film for plant growth |
KR20220117828A (ko) | 2021-02-17 | 2022-08-24 | 주식회사 자이언트케미칼 | 알루미늄 실리케이트를 포함하는 이차전지 전해질용 첨가제 및 이의 제조방법 |
WO2022268975A1 (en) | 2021-06-23 | 2022-12-29 | Rhodia Operations | Method for treating a plant |
CN115124047B (zh) * | 2022-04-22 | 2023-11-03 | 上海市农业科学院 | 一种硅酸镁凝胶其制备方法和应用 |
KR20240080353A (ko) | 2022-11-30 | 2024-06-07 | 주식회사 자이언트케미칼 | 이차전지 전해질용 마그네슘 실리케이트 첨가제 |
KR20240080354A (ko) | 2022-11-30 | 2024-06-07 | 주식회사 자이언트케미칼 | 이차전지 전해질용 마그네슘 실리케이트 첨가제 제조방법 |
Family Cites Families (18)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2001303045A (ja) | 2000-04-19 | 2001-10-31 | Konica Corp | 無機蛍光体 |
JP2002226842A (ja) * | 2001-02-07 | 2002-08-14 | Konica Corp | 無機蛍光体分散物の製造方法及び無機蛍光体分散物 |
KR20080087049A (ko) * | 2001-09-03 | 2008-09-29 | 마츠시타 덴끼 산교 가부시키가이샤 | 형광체 층, 반도체발광장치, 반도체발광소자의 제조방법 |
JP3988615B2 (ja) * | 2001-10-23 | 2007-10-10 | 松下電器産業株式会社 | プラズマディスプレイ装置 |
KR100547313B1 (ko) * | 2001-10-23 | 2006-01-26 | 마쯔시다덴기산교 가부시키가이샤 | 플라즈마 디스플레이 장치 및 형광체의 제조 방법 |
US7118687B2 (en) * | 2002-07-24 | 2006-10-10 | Konica Corporation | Phosphor, method for producing phosphor and its precursor, and display device |
JP2004075889A (ja) * | 2002-08-20 | 2004-03-11 | Konica Minolta Holdings Inc | インクジェット記録用インク及び画像形成方法 |
JP4124056B2 (ja) * | 2003-08-14 | 2008-07-23 | 昭栄化学工業株式会社 | 蛍光体粉末の製造方法 |
US7396489B2 (en) | 2003-12-16 | 2008-07-08 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | Plasma display device and method of manufacturing same |
CN100454476C (zh) * | 2003-12-16 | 2009-01-21 | 松下电器产业株式会社 | 等离子体显示装置及其制造方法 |
FR2869159B1 (fr) | 2004-04-16 | 2006-06-16 | Rhodia Chimie Sa | Diode electroluminescente emettant une lumiere blanche |
FR2873128B1 (fr) * | 2004-07-16 | 2008-09-26 | Rhodia Chimie Sa | Procede de marquage d'un materiau et materiau ainsi marque |
JP2006114637A (ja) * | 2004-10-13 | 2006-04-27 | Toshiba Corp | 半導体発光装置 |
WO2007020798A1 (ja) | 2005-08-18 | 2007-02-22 | Sumitomo Chemical Company, Limited | 蛍光体粒子、蛍光体ペースト及び発光素子 |
JP2007224262A (ja) * | 2005-08-18 | 2007-09-06 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 蛍光体粒子 |
JP2007246873A (ja) * | 2006-02-15 | 2007-09-27 | Mitsubishi Chemicals Corp | 蛍光体薄膜及びその製造方法、蛍光積層体、並びに発光装置 |
WO2009077350A1 (en) * | 2007-12-14 | 2009-06-25 | Basf Se | Inorganic phosphor, obtainable by wet milling |
FR2928912B1 (fr) * | 2008-03-18 | 2014-09-05 | Rhodia Operations | Aluminate de baryum et de magnesium submicronique, procede de preparation et utilisation comme luminophore. |
-
2015
- 2015-06-30 US US15/321,282 patent/US11286422B2/en active Active
- 2015-06-30 KR KR1020167036088A patent/KR102585911B1/ko active IP Right Grant
- 2015-06-30 CN CN201580035927.1A patent/CN106660814A/zh active Pending
- 2015-06-30 JP JP2016575417A patent/JP6681351B2/ja active Active
- 2015-06-30 TW TW104121159A patent/TWI681930B/zh active
- 2015-06-30 EP EP15732703.2A patent/EP3161104A1/en active Pending
- 2015-06-30 WO PCT/EP2015/064838 patent/WO2016001219A1/en active Application Filing
- 2015-06-30 SG SG11201700910QA patent/SG11201700910QA/en unknown
-
2016
- 2016-12-12 PH PH12016502449A patent/PH12016502449A1/en unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
KR102585911B1 (ko) | 2023-10-10 |
US20170158956A1 (en) | 2017-06-08 |
CN106660814A (zh) | 2017-05-10 |
KR20170023845A (ko) | 2017-03-06 |
WO2016001219A1 (en) | 2016-01-07 |
JP6681351B2 (ja) | 2020-04-15 |
EP3161104A1 (en) | 2017-05-03 |
TWI681930B (zh) | 2020-01-11 |
SG11201700910QA (en) | 2017-03-30 |
PH12016502449A1 (en) | 2017-03-06 |
JP2017522255A (ja) | 2017-08-10 |
US11286422B2 (en) | 2022-03-29 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
TWI681930B (zh) | 矽酸鎂懸浮液,其製造方法及其作為磷光體之用途 | |
Motloung et al. | Effects of Cr3+ mol% on the structure and optical properties of the ZnAl2O4: Cr3+ nanocrystals synthesized using sol–gel process | |
Dutta et al. | Optical properties of sonochemically synthesized rare earth ions doped BaTiO3 nanophosphors: probable candidate for white light emission | |
JP2006143993A (ja) | 照明用途向けの、酸化物ベースの蛍光体のナノ結晶性粉末の製造方法 | |
Sun et al. | CaTiO3: Eu3+ layers coated SiO2 particles: Core-shell structured red phosphors for near-UV white LEDs | |
Huang et al. | Preparation and luminescence of green-emitting ZnAl2O4: Mn2+ phosphor thin films | |
US8580150B2 (en) | Submicronic barium and magnesium aluminate phosphors | |
TW201404868A (zh) | 鹼土類金屬矽酸鹽螢光體及其製造方法 | |
WO2012050051A1 (ja) | マンガン賦活ゲルマン酸塩蛍光体の製造方法 | |
KR101529405B1 (ko) | 코어-쉘 알루미네이트를 함유하는 조성물, 상기 조성물로부터 수득되는 인광체 및 제조 방법 | |
Dimitrov et al. | High intensity orange-red emission of chemically deposited Sm3+-doped ZrO2 thin films-Beneficial effects of host and dopant | |
WO2010119799A1 (ja) | 赤色蛍光体、その製造方法及び発光素子 | |
EP2625247A1 (de) | Mn-aktivierte leuchtstoffe | |
JP2020100703A (ja) | 希土類アルミン酸塩蛍光体の製造方法、希土類アルミン酸塩蛍光体及び発光装置 | |
KR101302417B1 (ko) | 다공성 실리카를 이용한 녹색 형광체의 제조방법 및 이에 따라 제조되는 녹색 형광체 | |
KR102473675B1 (ko) | 형광체 및 그 제조 방법 | |
Kong et al. | The investigation on the mechanism of the increased decay time in red SrS: Eu2+, Dy3+ phosphor | |
TWI498414B (zh) | Preparation of single - phase titanium activated zinc - aluminum spinel nano - fluorescent powder method | |
Suresh et al. | Tumbe Group of International Journals | |
US8119029B2 (en) | Phosphate nano phosphor and method of preparing the same | |
KR101207523B1 (ko) | (Y,Gd)(P 또는 V)O₄:Eu-계 적색 형광체 분말의 제조 방법 및 그에 의한 (Y,Gd)(P 또는 V)O₄:Eu-계 적색 형광체 분말 | |
JP5210272B2 (ja) | ZnAl系酸化物蛍光体の製造方法 | |
JP2010047742A (ja) | スピネル型ZnGaAl系酸化物蛍光体及びその製造方法 | |
TW538115B (en) | Manufacturing method of nanoscale YAG phosphor powder | |
Fu et al. | Defect Related Vioelt-Blue Luminescence in SrZrO3 Nano-Crystals Prepared by Sol–Gel Method |