KR20220097899A - 식물의 과실 발달을 증가시키기 위한 온실 필름에서의 실리케이트의 용도 - Google Patents

식물의 과실 발달을 증가시키기 위한 온실 필름에서의 실리케이트의 용도 Download PDF

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Abstract

본 발명은 식물의 과실 발달을 증가시키기 위한, 온실 필름에서의 실리케이트의 용도에 관한 것으로, 상기 필름은 적어도 매트릭스 및 실리케이트를 포함한다. 상기 발명은 또한 식물의 과실 발달을 증가시키기 위한 적어도 매트릭스 및 상기 실리케이트를 포함하는 필름, 및 식물의 과실 발달을 증가시키기 위한 온실에서의 적어도 매트릭스 및 상기 실리케이트를 포함하는 필름의 용도에 관한 것이다.

Description

식물의 과실 발달을 증가시키기 위한 온실 필름에서의 실리케이트의 용도
본 발명은 식물의 과실 발달(fruit development)을 증가시키기 위한, 온실 필름에서의 실리케이트의 용도에 관한 것으로, 상기 필름은 적어도 매트릭스 및 실리케이트를 포함한다. 상기 발명은 또한 식물의 과실 발달을 증가시키기 위한 적어도 매트릭스 및 상기 실리케이트를 포함하는 필름, 및 식물의 과실 발달을 증가시키기 위한 온실에서의 적어도 매트릭스 및 상기 실리케이트를 포함하는 필름의 용도에 관한 것이다.
전 세계 인구가 증가함에 따라, 농업적 필요를 위해 개선된 조성물을 제공할 필요가 지속적으로 존재한다. 이러한 농약 조성물은 식물 성장을 촉진하고 작물 수확량을 증가시키는 면에서 효율적이어야 한다. 따라서, 높은 식물 생산성을 얻고자 하는 일반적인 욕구가 있다. 상기 생산성을 증가시키기 위해, 유기물 제품이 상당히 많이 사용되어 작물 생산성을 높였지만, 이러한 제품이 포유동물, 특히 인간에 대해 미치는 장기적인 영향에 대한 염려가 제기되었다. 따라서, 또한 상기 제품의 장기적인 영향에 대한 어떠한 염려도 없이 제품의 도움으로 작물의 생산성을 개선할 필요가 있다.
그런데도, 일반적으로 식물의 성장 속도를 촉진, 증가 또는 향상시키거나, 식물의 크기를 증가시키거나 또는 이를 촉진시키는 것으로 정의되는 식물 성장은 식물의 성숙에 도달하기 위한 식물 발달과 관련된 유일한 요인이 아니다. 바이오매스 증가 이외에도 또한 과실의 적절한 발달; 즉, 식물이 생산하는 과실의 수, 크기 및/또는 품질을 보장할 필요가 있다. 실제로 신선한 과실 및 채소는 크기와 품질을 유지하기 위해, 특히 식품 손실 및 폐기를 줄이기 위해 재배자, 저장 작업자, 가공자 및 소매자의 조정된 활동이 필요한 부패하기 쉬운 생제품이다. 국제연합 식량농업기구(Food and Agriculture Organization)는 2009년에 전 세계에서 생산된 모든 식품의 32%(중량 기준)가 손실되거나 폐기되는 것으로 추정하였다. 칼로리로 환산하면, 전 세계 손실은 생산된 모든 식품의 약 24%를 나타낸다. 신선한 과실 및 채소의 품질을 증가시키고 손실 및 폐기를 감소시키는 것은 중요한데, 이러한 식품이 필수 영양소를 제공하고, 국내 및 국제적 수익원을 나타내기 때문이다.
농업의 지속가능성을 위해서는 토지의 단위 면적 당 생산량이 비용 효율적인 방식으로 증가해야 한다. 과실의 양과 품질을 높이도록 하기 위해 식물 생장과 관련된 조작을 할 수 있는 것은 오랫동안 재배자들의 목표였다. 과실의 총 수확량은 많은 요인의 영향을 받는다. 예를 들어, 과실 양은 꽃의 수와 꽃을 맺을 수 있는 가지의 수에 따라 달라지는 한편, 과실 크기는 과실 세트의 수에 따라 달라진다. 과실 크기는 또한 광합성 산물을 과실로 내보내는 잎의 수의 영향을 받는다. 뿌리, 괴경 및 구근 작물은 광합성산물을 식물의 지면 아래 부분으로 내보내는 잎의 수로부터 유사하게 영향을 받는다. 식물의 지면 위 부분 및 지면 아래 부분은 과실의 생산에 추가로 영향을 미치는 호르몬을 생성한다. 뿌리 발달, 영양소 흡수, 물 이용가능성, 기후 및 스트레스(비생물적 및 생물적) 모두 광합성 및 식물의 대사에, 그리고 이에 따라 식물 크기에 영향을 미친다. 추가적으로, 생산의 모든 측면은 가지치기, 시비, 관개, 및 영양 보충제 및 식물 성장 조절제의 사용과 같은 농업 관행의 영향을 받는다.
현재, 식물 성장 조절제(PGR)는 과실 발달을 조작하는 데 이용가능한 가장 강력한 도구 중 하나이다. 매우 다양한 일년생, 이년생 및 다년생 작물에 생산 문제를 해결하기 위해 PGR이 사용되어 왔다. 예를 들어, PGR은 개화를 증가시키거나, 개화를 동기화하거나, 또는 불리한 기후 조건을 피하기 위해 개화 시간을 변경하거나, 또는 시장이 경제적으로 더 유리한 시기로 수확을 전환하기 위해 엽면살포제로서 성공적으로 사용되어 왔다. 놀랍게도, 이러한 성공은 옥신, 시토키닌, 지베렐린, 아브시스산 및 에틸렌의 5가지 고전적인 군 중 하나의 구성원이거나, 또는 이의 합성에 영향을 미치는 적당한 수의 상업용 PGR를 이용하여 달성되었다.
그러나, 많은 PGR이 천연 식물 호르몬의 효과를 모방한 합성 화합물이기 때문에, 다양한 규제 대상이 되며, 유기농 제품을 선호하는 증가하는 소비자 부문에 의해 우호적으로 받아들여지지 않는다. 이와 같이, 당업계에 필요한 것은 과실 생산을 증가시키기 위해 천연 화합물을 사용하는 조성물 및 방법이다.
나아가, 외관, 질감, 풍미 및 영양적 가치와 같은 신선 제품 속성은 전통적인 품질 기준이었지만, 점점 더 (화학적, 독성학적, 및 미생물적) 안전성 및 추적가능성이 농장에서 소비자까지, 공급 체인에 있는 모든 역할 참여자에게 중요해지고 있다.
본 발명은 이러한 기술적 문제 및 해결되지 않은 문제를 해결하는 것을 목적으로 한다. 실제로, 식물과 직접 접촉하지 않고 방사선-유도 방출 효율을 갖는 농약 조성물이 과실 발달, 예컨대 식물에 의해 생산되는 과실 수, 크기 및/또는 품질에서 뛰어난 결과를 나타내는 것으로 보인다. 그러므로 이제, 천연 식물 호르몬에 영향을 미치는 화학물질이 없고, 상기 제품의 장기적인 영향에 대한 어떠한 염려도 없이, 과실 발달을 증가시키는 것을 허용하는 식물 처리를 설정할 수 있는 것으로 보인다.
이어서 본 발명은 과실 발달을 증가시키는 면에서 매우 효과적이고, 개선된 작물 수확량을 유도하는 식물의 처리를 제공한다. 또한, 본 발명에서 사용되는 처리는 뛰어난 물리화학적 특성, 구체적으로 개선된 저장 안정성을 갖는다. 입자의 무기 성질은 또한 환경에 대한 영향을 감소시키며, 구체적으로 포유동물 특히 인간에 대한 장기적인 영향을 감소시킨다.
이어서 본 발명은 식물의 과실 발달을 증가시키기 위한 온실 필름에서의 실리케이트 S1의 용도에 관한 것으로, 상기 필름은 적어도 매트릭스 및 실리케이트 S1, 바람직하게는 매트릭스 중에 실리케이트 S1의 분산된 입자를 포함하며, 상기 실리케이트 S1은 하기를 나타낸다:
(a) 400 nm 내지 500 nm, 바람직하게는 420 nm 내지 455 nm 범위의 제1 피크 파장, 및 550 nm 내지 700 nm, 바람직하게는 590 nm 내지 660 nm 범위의 제2 피크 파장을 갖는 발광, 및
(b) 440 nm 초과의 파장에서, 20% 이하, 바람직하게는 15% 이하, 더 바람직하게는 10% 이하, 가능하게는 5% 이하의 흡수.
본 발명은 또한 식물의 과실 발달을 증가시키기 위해 적어도 매트릭스 및 상기 실리케이트 S1을 포함하는 필름, 및 식물의 과실 발달을 증가시키기 위한 온실에서의 적어도 매트릭스 및 상기 실리케이트 S1을 포함하는 필름의 용도에 관한 것이다. 이러한 필름 및 이에 따른 실리케이트 S1은 온실(온실 지붕, 벽)의 제조 또는 건설에 유리하게 사용된다.
본 발명의 실리케이트는 필름이 태양광 또는 인공 방사선, 바람직하게는 UA 방사선을 특히 청색광 및/또는 적색광으로 전환시키거나, 또는 대안적으로는 태양광 또는 인공 방사선, 바람직하게는 UV 방사선, 특히 태양 UV 방사선을 에너지가 더 낮은 방사선으로 전환시키는 것을 허용하여, 과실 발달의 개선을 가능하게 하는 것으로 보인다.
정의
하기 용어들을 당업자가 이해할 것이라 믿지만, 하기 정의들은 개시된 본 발명 주제를 용이하게 설명하기 위해 제시된다. 달리 정의되지 않는 한, 본 명세서에서 사용되는 모든 기술 및 과학 용어들은 개시된 본 발명 주제와 관련된 당업자가 통상적으로 이해하는 바와 같은 의미를 갖는다. 본 명세서에서 설명된 바와 유사하거나 동일한 임의의 방법, 장치, 및 재료가 개시된 본 발명 주제의 실시 또는 시험에 사용될 수 있지만, 대표적인 방법, 장치, 및 재료가 이제 설명된다.
본 명세서에 참고로 포함된 임의의 특허, 특허 출원, 및 공보의 개시 내용이, 용어를 불명확하게 만들 수 있을 정도로 본 출원의 설명과 상충되는 경우, 본 발명의 설명이 우선할 것이다.
본 명세서를 통해, 문맥상 달리 요구되지 않는 한, 단어 "포함하다" 또는 "내포하다" 또는 "포함한다", "포함하는", "내포한다", "내포하는"과 같은 변형은 언급된 요소나 방법 단계, 또는 요소들이나 방법 단계들의 군을 포함하는 것을 의미하는 것으로 이해될 것이지만, 임의의 다른 요소나 방법 단계, 또는 요소들이나 방법 단계들의 군을 배제하지는 않는다. 바람직한 구현예에 따른 단어 "포함하다" 및 "내포하다" 및 이들의 변형은 "배타적으로 구성된다"를 의미한다.
본 명세서에서 사용된 바에 따라, 단수 형태("a", "an" 및 "the")는 문맥이 명확히 달리 지시하지 않는 한 복수의 양태를 포함한다. 용어 "및/또는"은 또한 "및", "또는" 및 이 용어와 연결된 요소들의 가능한 모든 다른 조합의 의미를 포함한다.
용어 "내지(between)"는 한계치를 포함하는 것으로 이해해야 한다.
비율, 농도, 양, 및 기타 수치 데이터는 범위 형식으로 본 명세서에서 제시될 수 있다. 그러한 범위 형식은 단지 편의 및 간결함을 위해 사용되며, 범위의 한계로서 명시적으로 언급된 수치 값뿐만 아니라, 각각의 수치 값 및 하위 범위가 명시적으로 언급된 것처럼 그 범위 내에 포괄되는 개별적인 수치 값 또는 하위 범위를 모두 포함하는 것으로 융통성 있게 해석될 것임을 이해해야 한다. 예를 들어, 약 120℃ 내지 약 150℃의 온도 범위는 약 120℃ 내지 약 150℃의 명시적으로 언급된 한계뿐만 아니라, 예컨대 125℃ 내지 145℃, 130℃ 내지 150℃ 등과 같은 하위 범위, 및 예를 들어 122.2℃, 140.6℃, 및 141.3℃와 같은 특정 범위 안의 분수의(fractional) 양을 포함하는 개별적인 양도 포함하는 것으로 해석해야 한다.
용어 "아릴"은 단일 고리(예를 들어, 페닐) 또는 다중 고리(예를 들어, 바이페닐), 또는 다중 축합(융합) 고리(예를 들어, 나프틸 또는 안트라닐)를 갖는 6 내지 18개의 탄소 원자의 방향족 카보시클릭 기를 지칭한다. 아릴 기는 또한 방향족이 아닌 지환식 또는 헤테로시클릭 고리와 융합되거나 가교되어 테트랄린과 같은 다환을 형성할 수 있다. 용어 "아릴"은 페닐, 나프틸, 테트라하이드로나프틸, 인단 및 비페닐과 같은 방향족 라디칼을 포괄한다. "아릴렌" 기는 아릴 기의 2가 유사체이다.
용어 "헤테로아릴"은 (하나 초과의 고리가 존재하는 경우) 적어도 하나의 고리 내에 3 내지 10개의 탄소 원자를 갖고, 산소, 질소 및 황으로부터 선택되는 헤테로원자를 갖는 방향족 시클릭 기를 지칭한다.
용어 "지방족"은 1 내지 18개의 탄소 원자를 갖는 치환 또는 비치환된 포화 알킬 사슬, 1 내지 18개의 탄소 원자를 갖는 치환 또는 비치환된 알케닐 사슬, 1 내지 18개의 탄소 원자를 갖는 치환 또는 비치환된 알키닐 사슬을 지칭한다.
본 명세서에 사용되는 바와 같은, "알킬" 기는 직쇄 알킬 기를 포함하는 하나 이상의 탄소 원자를 갖는 포화 탄화수소, 예컨대 메틸, 에틸, 프로필, 부틸, 펜틸, 헥실, 헵틸, 옥틸, 노닐, 데실, 시클릭 알킬 기(또는 "시클로알킬" 또는 "지환족" 또는 "카보시클릭" 기), 예컨대 시클로프로필, 시클로펜틸, 시클로헥실, 시클로헵틸, 및 시클로옥틸, 분지쇄 알킬 기, 예컨대 이소프로필, tert-부틸, sec-부틸, 및 이소부틸, 및 알킬-치환된 알킬 기, 예컨대 알킬-치환된 시클로알킬 기 및 시클로알킬-치환된 알킬 기를 포함한다. 용어 "지방족 기"는 통상적으로 1 내지 18개의 탄소 원자를 갖는 직쇄 또는 분지쇄를 특징으로 하는 유기 모이어티를 포함한다. 복합 구조에서, 사슬은 분지되거나, 가교되거나 가교결합될 수 있다. 지방족 기는 알킬 기, 알케닐 기, 및 알키닐 기를 포함한다.
본 명세서에 사용되는 바와 같은, "알케닐" 또는 "알케닐 기"는 적어도 하나의 탄소-탄소 이중 결합을 함유하는, 직쇄 또는 분지될 수 있는 지방족 탄화수소 라디칼을 지칭한다. 알케닐 기의 예는 에테닐, 프로페닐, n-부테닐, i-부테닐, 3-메틸부트-2-에닐, n-펜테닐, 헵테닐, 옥테닐, 데세닐 등을 포함하지만 이에 제한되지 않는다. 용어 "알키닐"은 에티닐과 같이 적어도 하나의 3중 탄소-탄소 결합을 갖는 직쇄 또는 분지쇄의 탄화수소 기를 지칭한다.
용어 "아릴지방족"은 지방족에 공유 결합된 아릴 기를 지칭하며, 여기서 아릴과 지방족은 본 명세서에 정의되어 있다.
용어 "시클로지방족"은 부분적으로 불포화될 수 있는, 단일 시클릭 고리 또는 다중 축합 고리를 갖는 3 내지 20개의 탄소 원자의 카보시클릭 기를 지칭하며, 여기서 아릴 및 지방족은 본 명세서에 정의되어 있다. 용어 "헤테로시클릭 기"는 고리 내의 하나 이상의 탄소 원자가 탄소 이외의 원소, 예를 들어 질소, 황, 또는 산소인 카보시클릭 기와 유사한 폐쇄 고리 구조를 포함한다. 헤테로시클릭 기는 포화 또는 불포화될 수 있다.
용어 "알콕시"는 각각 1 내지 약 24개의 탄소 원자, 또는 바람직하게는 1 내지 약 12개의 탄소 원자의 알킬 부분을 갖는, 선형 또는 분지된 옥시-함유 기를 지칭한다. 그러한 라디칼의 예는 메톡시, 에톡시, 프로폭시, 부톡시 및 tert-부톡시를 포함한다.
본 명세서에 사용되는 바와 같은, 유기 기와 관련된 용어 "(Cn-Cm)"(식에서, n 및 m은 각각 정수임)은, 기가 기 하나 당 n개의 탄소 원자 내지 m개의 탄소 원자를 함유할 수 있음을 나타낸다.
본 명세서에서 사용된 바와 같은 용어 "식물"은 식물계의 구성원을 지칭하며, 종자를 포함하지만 이에 제한되지 않는 식물 생애 주기의 모든 단계를 포함하고, 모든 식물 부분을 포함한다. 본 발명에 따른 식물은 농업 및 원예용 식물, 관목, 수목 및 풀일 수 있고, 이하에서 때때로 집합적으로 식물로 지칭된다.
본 명세서에서 사용된 바와 같은 용어 "과실"은 식물에 의해 생산되는 경제적 가치를 갖는 모든 것을 의미하는 것으로 이해해야 한다. 이는 예를 들어 식물성 과실, 채소, 요리 채소, 베리류(berries) 및 종자류일 수 있다. 식물학적으로, 과실은 현화 식물의 씨방으로부터 발달하는 종자 함유 구조인 한편, 채소는 뿌리, 잎 및 줄기와 같은 다른 모든 식물 부분이다. 식물 과실은 하나 이상의 꽃이 성숙하여 생성되며, 꽃(들)의 암술군은 과실의 전체 또는 일부를 형성한다. 채소는 일반적으로 식탁 채소로 사용되는 식용 부분을 위해 재배되는 양배추, 감자, 콩, 순무 등과 같은 초본 식물로 정의된다. 종자, 잎, 뿌리, 구근 등과 같은 식물의 식용 부분은 과실과 대조된다. 그러나, 토마토는 식물학적으로 과실로 간주되므로, 본 발명의 개시 내용의 목적을 위한 과실 또는 채소라는 용어는, 채소 또는 과실에 관계없이 생산된 그러한 식물로 정의된다.
용어 "바이오매스"는, 주어진 시간에 식물 조직, 식물 조직들, 전체 식물 또는 식물 군의 총 질량 또는 중량(신선 또는 건조 중량)를 의미한다. 바이오매스는 일반적으로 단위 면적 당 중량으로 표시된다. 증가된 바이오매스는 증가된 꼬투리(pod) 바이오매스, 줄기 바이오매스, 및 뿌리 바이오매스를 제한 없이 포함한다.
용어 "필름"은 필름 또는 시트를 포함하는 일반적인 의미로 사용될 수 있으며, 필름의 다른 특성 치수(구체적으로 길이, 너비)와 비교할 때 두께(평면 사이의 거리)가 작은 3차원 입체와 같은 기하학적 구성을 갖는 구조 요소이다. 필름은 일반적으로 면적 또는 부피를 분리하거나, 물품을 고정하거나, 장벽 역할을 하거나, 또는 인쇄가능한 표면으로 사용된다.
본 명세서에서 용어 "온실"은 작물의 보호 및 성장을 위해 사용되는 임의의 유형의 보호시설(shelter)을 망라하는 가장 넓은 의미로 이해해야 한다. 예를 들어, 플라스틱 온실 및 대형 플라스틱 터널, 유리 온실, 대형 보호시설, 반강제(semi-forcing) 터널, 편평한 보호 시트, 벽, 멀칭(mulching)(멀치 필름)일 수 있으며, 특히 CIPA(국제 플라스틱 농업 회의: Congr
Figure pct00001
s International du Plastique dans l'Agriculture)(65 rue de Prony, Paris 소재)가 발행한 브로셔["L'
Figure pct00002
volution de la plasticulture dans le Monde" by Jean-Pierre Jou
Figure pct00003
t]에 설명된 바와 같다. 온실은 원예(gardening) 키트 및 발아 키트를 지칭할 수도 있다.
용어 "방출"은 발광 물질의 여기 스펙트럼과 일치하는 여기 파장 하에서, 발광 물질에 의해 방출되는 광자에 해당한다.
용어 "피크 파장"은 본 명세서에서 최대 강도/흡수를 갖는 방출/흡수(바람직하게는 방출) 스펙트럼의 주 피크, 및 주 피크보다 더 작은 강도/흡수를 갖는 부 피크를 모두 포함할 수 있는 공개적으로 인식되는 의미를 의미한다. 용어 "피크 파장"은 부 피크와 관련될 수 있다. 용어 "피크 파장"은 최대 강도/흡수를 갖는 주 피크와 관련될 수 있다.
용어 "방사선-유도 방출 효율"도 이와 관련하여 이해해야 한다. 즉, 실리케이트가 특정 효율로 특정 파장 범위의 방사선을 흡수하고, 또 다른 파장 범위의 방사선을 방출한다.
식물
본 발명에 따른 식물, 예컨대 농업 또는 원예 식물은 단자엽 또는 쌍자엽 식물일 수 있고, 농업 또는 원예 제품, 예를 들어 곡물, 식품, 섬유 등의 생산을 위해 심을 수 있다. 식물은 곡물 식물일 수 있다.
본 발명의 필름 및 용도는 사실상 임의의 다양한 식물 및 과실에 적용될 수 있다. 식물은 하기 목록으로부터 선택될 수 있지만 이에 제한되지 않는다:
- 식량 작물: 예컨대 메이즈/옥수수(지 메이스(Zea mays)), 수수(수수 종), 밀레(millet)(기장(파니쿰 밀라세움(Panicum miliaceum)), P. 수마트렌스(sumatrense)), 쌀(오리자 사티바 인디카(Oryza sativa indica), 오리자 사티바 자포니카(Oryza sativa japonica)), 밀(트리티쿰 사티바(Triticum sativa)), 보리(호데움 불가레(Hordeum vulgare)), 호밀(세칼레 세레알레(Secale cereale)), 라이밀(트리티쿰 엑스 세칼레(Triticum X Secale)), 및 귀리(아베나 파투아(Avena fatua))를 포함하는 곡물;
-　엽채류: 예컨대 배추속 식물, 예컨대 양배추, 브로콜리, 청경채, 루꼴라(rocket); 샐러드 채소, 예컨대 시금치, 갓류식물(cress), 바질, 및 상추;
-　과실 및 현화 채소: 예컨대 아보카도, 스위트 콘, 아티초크(artichoke), 호박과(curcubits), 예를 들어 스쿼시, 오이, 멜론, 수박, 스쿼시류, 예를 들어 쿠르젯(courgette), 호박; 가지과 채소/과실, 예를 들어 토마토, 가지, 및 고추류;
- 꼬투리 채소: 예컨대 땅콩, 완두콩, 콩, 렌틸콩, 병아리콩 및 오크라(okra);
- 구근 및 줄기 채소: 예컨대 아스파라거스, 셀러리, 파속 작물, 예를 들어 마늘, 양파, 및 파;
- 뿌리 및 괴경 채소: 예컨대 당근, 비트, 죽순, 카사바, 참마(yam), 생강, 돼지감자, 파스닙, 무, 감자, 고구마, 토란, 순무 및 와사비;
- 설탕 작물: 예컨대 사탕무(베타 불가리스(Beta vulgaris)) 및 사탕수수(사카룸 오피시나룸(Saccharum officinarum));
-　무알코올성 음료 및 각성제의 생산을 위해 재배되는 작물: 예컨대 커피, 홍차, 허브차 및 녹차, 코코아, 및 담배;
- 과실 작물: 예컨대 트루 베리(true berry) 과실(예를 들어, 키위, 포도, 커런트(currant), 구스베리, 구아바, 피조아(feijoa), 석류), 감귤류 과실(예를 들어, 오렌지, 레몬, 라임, 자몽), 씨방상생 과실(예를 들어, 바나나, 크랜베리, 블루베리), 집합 과실(블랙베리, 라스베리, 보이젠베리), 다화과(multiple fruit)(예를 들어, 파인애플, 무화과), 핵과 작물(예를 들어, 살구, 복숭아, 체리, 플럼), 핍(pip)-과실(예를 들어, 사과, 배) 및 딸기 및 해바라기 씨와 같은 기타 작물;
- 요리 및 의약용 허브: 예컨대 로즈마리, 바질, 월계수, 고수, 민트, 딜(dill), 물레나물과(Hypericum), 여우장갑(foxglove), 알로에베라(alovera), 및 로즈힙;
- 향신료를 생산하는 작물 식물: 예컨대 후추, 커민, 계피, 넛맥(nutmeg), 생강, 정향, 사프란, 카다멈, 메이스(mace), 파프리카, 마살라, 및 스타아니스;
- 견과류 및 오일 생산을 위해 재배되는 작물: 예컨대 아몬드 및 호두, 브라질 너트, 캐슈 너트, 코코넛, 밤, 마카다미아 너트, 피스타치오 너트; 땅콩, 피칸 너트, 대두, 목화, 올리브, 해바라기, 참깨, 루핀(lupin) 종 및 배추속 작물(예를 들어, 카놀라/오일종자 유채);
- 맥주, 와인 및 기타 알코올 음료 생산을 위해 재배되는 작물, 예를 들어 포도, 홉;
- 식용 진균류, 예를 들어, 양송이, 표고버섯 및 느타리 버섯;
- 목축 농업에 사용되는 식물: 예컨대 콩과 식물: 트리폴리움(Trifolium) 종, 메디카고(Medicago) 종, 및 로투스(Lotus) 종; 흰 토끼풀(T. 레펜스(repens)); 붉은 토끼풀(T. 프라텐스(pratense)); 코커시안(Caucasian) 클로버(T. 암비검(ambigum)); 땅밑(subterranean) 클로버(T. 서브테레니움(subterraneum)); 알팔파/루체른(메디카고 사티붐(Medicago sativum)); 애뉴얼 메딕스(annual medics); 배럴 메딕(barrel medic); 블랙 메딕(black medic); 잠두(오노브리키스 비시폴리아(Onobrychis viciifolia)); 벌노랑이(로투스 코르니쿨라투스(Lotus corniculatus)); 더 큰 벌노랑이(로투스 페둔쿨라투스(Lotus pedunculatus));
-　사료 작물 및 어메니티(amenity) 풀: 예컨대 한지형 목초, 예컨대 쥐보리(Lolium) 종; 밀짚(페스투카(Festuca)) 종; 겨이삭(아그로스티스(Agrostis)) 종, 다년생 라이그라스(롤리움 페렌(Lolium perenne)); 잡종 라이그라스(롤리움 하이브리둠(Lolium hybridum)); 한해 라이그라스(롤리움 멀티플로룸(Lolium multiflorum)), 톨 페스큐(fescue)(페스투카 아룬디나세(Festuca arundinacea)); 메도우 페스큐(페스투카 프라텐시스(Festuca pratensis)); 적색 페스큐(페스투카 루브라(Festuca rubra)); 김의털(Festuca ovina); 페스툴로리움(Festuloliums)(롤리움 X 페스투카 크로시즈(Lolium X Festuca crosses)); 닭발풀(닥틸리스 글로머라타(Dactylis glomerata)); 켄터키 블루그라스 왕 포아풀(Kentucky bluegrass Poa pratensis); 눈포아풀(포아 팔루스트리스(Poa palustris)); 선포아풀(포아 네모랄리스(Poa nemoralis); 큰새포아풀(포아 트리비알리스(Poa trivialis)); 포아 콤프레사(Poa compresa); 참새귀리 종; 갈풀(플레움(Phleum) 종); 무늬염주그라스(아르헤나테룸 엘라티우스(Arrhenatherum elatius)); 개밀속(아그로파이론(Agropyron)) 종; 아베나 스트리고사(Avena strigosa); 및 세타리아 이탈릭(Setaria italic);
-　열대 풀, 예컨대: 갈풀 종; 브라키아리아(Brachiaria) 종; 그령속(Eragrostis) 종; 수수속(Panicum) 종; 바하이 그라스(Bahai grass)(파스팔룸 노타툼(Paspalum notatum)); 브라키포디움(Brachypodium) 종;
- 바이오 연료 생산에 사용되는 풀: 예컨대 스위치그라스(파니쿰 비르가툼(Panicum virgatum)) 및 억새 종;
- 섬유 프롭(frop): 예컨대 대마, 황마, 코코넛, 사이잘, 아마(라이눔(Linum) 종), 뉴질랜드 아마(포르미움(Phormium) 종); 종이 및 가공 목재 섬유 제품을 위해 수확되는 인공림 및 천연림 종, 예컨대 침엽수림 및 활엽수림 종;
- 플랜테이션 임업 및 바이오 연료 작물에 사용되는 나무 및 관목 종: 예컨대 소나무(소나무속 종); 전나무(미송 종); 가문비나무(가문비나무속 종); 사이프러스(사이프러스속 종); 욋가지(Wattle)(아카시아 종); 오리나무(오리나무 종); 오크 종(참나무속 종); 레드우드(세쿼이아덴드론(Sequoiadendron) 종); 버드나무(살릭스(Salix) 종); 자작나무(자작나무 종); 삼나무(세두루스(Cedurus) 종); 물푸레나무(프락시너스(Fraxinus) 종); 낙엽송(라릭스(Larix) 종); 유칼립투스 종; 대나무(대나무 종) 및 포플러(포플러 종);
- 추출, 생물학적, 물리적 또는 생화학적 처리에 의해, 에너지, 바이오 연료 또는 산업용 제품으로 전환하기 위해 재배되는 식물: 예컨대 오일-생산 식물, 예컨대 기름 야자, 야트로파(jatropha) 및 아마인;
-　라텍스-생산 식물: 예컨대 파라 고무(Para Rubber) 나무, 히비아 브라젤리엔시스(Hevea brasiliensis) 및 파나마 고무 나무(카스틸라 엘라스티카(Castilla elastica);
- 바이오 연료의 생산을 위한, 즉, 화학적, 물리적(예를 들어, 열적 또는 촉매적) 또는 생화학적(예를 들어, 효소적 전처리) 또는 생물학적(예를 들어, 미생물 발효) 변형 후, 바이오 연료, 산업용 용매 또는 화학제품(예를 들어 에탄올 또는 부탄올, 프로판 디올), 또는 기타 연료 또는 산업 재료를 생산하는 동안 직접 또는 간접 공급원료로서 사용되는, 설탕 작물(예를 들어, 사탕무, 사탕수수), 전분생산 작물(예를 들어, C3 및 C4 곡물 작물 및 괴경 작물), 셀룰로스성 작물, 예컨대 조림 나무(예를 들어, 소나무, 유칼립투스) 및 목초 식물 및 포아풀 식물, 예컨대 대나무, 스위치 그라스, 억새를 포함하는 식물;
- 바이오 숯을 생산하거나 생산하지 않으면서, 가스화 및/또는 가스를 바이오 연료 또는 용매 또는 플라스틱과 같은 기타 산업 원료로 미생물적 또는 촉매적으로 전환시키는 것에 의해, 에너지, 바이오 연료 또는 산업용 화학물질 생산에 사용되는 작물, 예를 들어 바이오매스 작물, 예컨대 침엽수, 유칼리나무, 열대 또는 활엽수 조림 나무, 목초 식물 및 포아풀 작물, 예컨대 대나무, 스위치 그라스, 억새, 사탕수수 또는 대마 또는 무른 나무(softwoods), 예컨대 포플러, 버드나무;
- 바이오 숯의 생산에 사용되는 바이오매스 작물;
- 약학, 농업, 건강기능식품 및 약용화장품 산업에 유용한 천연 제품을 생산하는 작물: 예컨대 약학 전구체 또는 화합물 또는 건강기능식품 및 약용화장품 화합물 및 재료 생산 작물, 예를 들어, 스타아니스(안식향산), 호장근(레스베라트롤), 키위(수용성 섬유, 단백 분해 효소);
- 미적 또는 환경적 특성을 위해 재배되는 화훼, 장식 및 어메니티 식물: 예컨대 장미, 튤립, 국화와 같은 꽃;
- 장식용 관목, 예컨대 회양목, 헤베(Hebe), 로사(Rosa), 진달래속(Rhododendron), 및 아이비(헤데라(Hedera));
-　어메니티 식물, 예컨대 플라타너스, 초이시아(Choisya), 에스칼로니아(Escallonia), 등대풀(Euphorbia), 및 괭이사초(Carex);
-　물이끼와 같은 이끼류; 및
- 생물정화를 위해 재배되는 식물: 헬리안투스(Helianthus), 배추속 식물, 샐릭스(Salix), 포플러, 및 유칼립투스.
식물 종은 옥수수(지 메이스(Zea mays)), 배추속 종(예를 들어, B. 나푸스(napus), B. 라파(rapa), 갓(B. 준세아(juncea)), 알팔파(메디카고 사티바(Medicago sativa)), 쌀(오리자 사티바(Oryza sativa)), 호밀(세칼레 세레알레(Secale cereale)), 수수(소검 바이컬러(Sorghum bicolor), 소검 불가레(Sorghum vulgare)), 밀레(예를 들어, 펄기장(페니세툼 글라우쿰(Pennisetum glaucum)), 보통 기장(파니쿰 밀라세움(Panicum miliaceum)), 조(세타리아 이탈리카(Setaria italica)), 손가락조(엘레우신 코라카나(Eleusine coracana)), 해바라기(헬리안투스 안누스(Helianthus annuus)), 홍화(카르타무스 틴크토리우스(Carthamus tinctorius)), 밀(트리티쿰 아에스티붐(Triticum aestivum)), 대두(글리신 맥스(Glycine max)), 담배(니코티아나 타바쿰(Nicotiana tabacum)), 감자(솔라눔 투베로숨(Solanum tuberosum)), 땅콩(아라키스 하이포게아(Arachis hypogaea)), 목화(고시피움 바르바덴스(Gossypium barbadense), 고시피움 히르수툼(Gossypium hirsutum)), 고구마(이포모에아 바타투스(Ipomoea batatus)), 카사바(마니홋 에스쿨렌타(Manihot esculenta)), 커피(코페아 종(Cofea spp.)), 코코넛(코코스 누시페라(Cocos nucifera)), 파인애플(아나나스 코모서스(Ananas comosus)), 감귤 나무(시트러스 종(Citrus spp.)), 코코아(테오브로마 카카오(Theobroma cacao)), 차(카멜리아 시넨시스(Camellia sinensis)), 바나나(무사 종(Musa spp.)), 아보카도(페르세아 아메리카나(Persea americana)), 무화과(피쿠스 카시카(Ficus casica)), 구아바(프시디움 구아자바(Psidium guajava)), 망고(만지페라 인디카(Mangifera indica)), 올리브(올레아 유로페아(Olea europaea)), 파파야(카리카 파파야(Carica papaya)), 캐슈(아나카르디움 옥시덴탈레(Anacardium occidentale)), 마카다미아(마카다미아 인테그리폴리아(Macadamia integrifolia)), 아몬드(프루누스 아미그달루스(Prunus amygdalus)), 사탕무(베타 불가리스(Beta vulgaris)), 사탕수수(사카룸 종(Saccharum spp.)), 토마토(솔라눔 라이코페르시쿰(Solanum lycopersicum)), 상추(예를 들어, 락투카 사티바(Lactuca sativa)), 껍질콩(파세올루스 불가리스(Phaseolus vulgaris)), 리마콩(파세올루스 리멘시스(Phaseolus limensis)), 완두콩(라티루스 종(Lathyrus spp.)), 콜리플라워(브라시카 올레라케아(Brassica oleracea)), 브로콜리(브라시카 올레라케아), 순무(브라시카 라파 품종 라파(Brassica rapa var. rapa)), 무(라파누스 라파니스트룸(Raphanus raphanistrum) 하위종 사티부스((Sativus)), 시금치(스피나치아 올레라케아(Spinacia oleracea)), 양배추(브라시카 올레라케아), 아스파라거스(아스파라거스 오피시날리스(Asparagus officinalis)), 양파(알륨 세파(Allium cepa)), 마늘(알륨 사티붐(Allium sativum)), 후추(피페라케아(Piperaceae)), 예컨대 파이퍼 니그룸(Piper nigrum), 파이퍼 쿠베바(Piper cubeba), 파이퍼 롱검(Piper longum), 파이퍼 레트로프락툼(Piper retrofractum), 파이퍼 보르보넨스(Piper borbonense), 및 파이퍼 귀닌스(Piper guineense), 셀러리(아피움 그라베올렌스(Apium graveolens)), 쿠쿠미스(Cucumis) 속의 것들, 예컨대 오이(쿠쿠미스 사티부스(Cucumis sativus)), 캔털로프(쿠쿠미스 캔털루펜시스(Cucumis cantalupensis)), 및 머스크 멜론(쿠쿠미스 멜로(Cucumis melo)), 귀리(아베나 사티바(Avena sativa)), 보리(호르데움 불가레(Hordeum vulgare)), 박과 식물, 예컨대 스쿼시(쿠쿠르비타 페포(Cucurbita pepo)), 호박(쿠쿠르비타 막시마(Cucurbita maxima)) 및 서양호박(쿠쿠르비타 페포(Cucurbita pepo)), 사과(마루스 도메스티카(Malus domestica)), 배(파이루스 종(Pyrus spp.)), 모과(사이도니아 오블론가(Cydonia oblonga)), 플럼(프루누스(Prunus) 하위 속 프루누스), 복숭아(프루누스 페르시카(Prunus persica)), 체리(예컨대 프루누스 아비움(Prunus avium) 및 프루누스 세라수스(Prunus cerasus)), 천도복숭아(프루누스 페르시카(Prunus persica) 품종 누시페르시카(nucipersica)), 살구(예컨대 프루누스 아르메니아카(Prunus armeniaca), 프루누스 브리간티나(Prunus brigantina), 프루누스 만드슈리카(Prunus mandshurica), 프루누스 무메(Prunus mume), 프루누스 젱힌시스(Prunus zhengheensis) 및 프루누스 시비리카(Prunus sibirica)), 딸기(프라가리아 X 아나나사(Fragaria X ananassa)), 포도(비티스 비니페라(Vitis vinifera)), 라스베리(식물 속 루부스(Rubus)), 블랙베리(루부스 우르시누스(Rubus ursinus), 루부스 라시니아투스(Rubus laciniatus), 루부스 아르구투스(Rubus argutus), 루부스 아르메니아쿠스(Rubus armeniacus), 루부스 플리카투스(Rubus plicatus), 루부스 울미폴리우스(Rubus ulmifolius), 및 루부스 알레게니엔시스(Rubus allegheniensis)), 수수(소검 바이컬러), 유채(브라시카 나푸스(Brassica napus)), 클로버(사이지지움 아로마티쿰(Syzygium aromaticum)), 당근(다우쿠스 카로타(Daucus carota)), 렌틸콩(렌즈 쿨리나리스(Lens culinaris)), 및 애기장대(아라비돕시스 탈리아나(Arabidopsis thaliana))를 포함하지만 이에 제한되지 않는다.
수국(매크로필라 하이드란제아(Macrophylla hydrangea)), 히비스커스(히비스커스 로사사넨시스(Hibiscus rosasanensis)), 페튜니아(페튜니아 하이브리다(Petunia hybrida)), 장미(로사(Rosa) 종), 진달래(로도덴드론(Rhododendron) 종), 튤립(튤리파(Tulipa) 종), 수선화(나르시수스(Narcissus) 종), 카네이션(다이안투스 카리오필루스(Dianthus caryophyllus)), 포인세티아(유포르비아 펄체리마(Euphorbia pulcherrima)), 및 국화(크라이샌터뭄 인디쿰(Chrysanthemum indicum))을 포함하지만 이에 제한되지 않는 장식용 종들; 및 침엽수 소나무, 예컨대 테에다 소나무(파이누스 테에다(Pinus taeda)), 미송(파이누스 엘리오티(Pinus elliotii)), 폰데로사 소나무(파이누스 폰데로사(Pinus ponderosa)), 로지폴 소나무(파이누스 콘토르타(Pinus contorta)), 및 라디에타 소나무(파이누스 라디아타(Pinus radiata)), 더글러스-전나무(슈도추가 멘지에시(Pseudotsuga menziesii)); 미솔송나무(추가 카나덴시스(Tsuga canadensis)); 시트카 가문비나무(피케아 글라우카(Picea glauca)); 레드우드(세콰이아 셈페르비렌스(Sequoia sempervirens)); 참전나무, 예컨대 전나무(아비에스 아마빌리스(Abies amabilis)) 및 발삼 전나무(아비에스 발사메아(Abies balsamea)); 및 삼나무, 예컨대 적삼목(투자 플리카타(Thuja plicata)) 및 알래스카 황삼목(카마에키파리스 누트카텐시스(Chamaecyparis nootkatensis))를 포함하지만 이에 제한되지 않는 침엽수 종을 추가로 언급할 수 있다.
본 발명의 맥락 내에서 식물은 특히, 사과, 살구, 아보카도, 감귤류(예를 들어, 오렌지, 레몬, 자몽, 귤, 라임 및 시트론), 복숭아, 배, 피칸, 피스타치오, 및 자두로 구성된 군으로부터 선택되는 특히 다년생 과실 식물일 수 있다. 본 발명에서 식물은 특히 셀러리, 시금치 및 토마토로 구성된 군으로부터 선택되는 것과 같은 특히 일년생 작물 식물일 수 있다.
바람직하게는, 식물은 토마토(솔라눔 라이코페시쿰(Solanum lycopersicum)), 수박(쿠쿠르비타세 라나투스(Cucurbitaceae lanatus)), 고추, 서양호박, 오이, 멜론, 딸기, 블루베리 및 라스베리로 구성된 군에서 선택된다. 이들은 예를 들어 토마토이다.
구체적으로, 관심 대상의 토마토 부류는 긴 수명, 홈이 있는, 클러스터, 매끄러운 또는 샐러드 토마토, 체리 및 로마 토마토로 구성된 군에서 선택될 수 있다. 일부 품종들의 예는 알리칸테(Alicante), 트루질로(Trujillo), 제니오(Genio), 칵테일(Cocktail), 비프스테이크(Beefsteak), 마르만데(Marmande), 콘퀴스타(Conquista), 쿠마토(Kumato), 어도레이션(Adoration), 베터 보이(Better Boy), 빅 레임보우(Big Raimbow), 블랙 크림(Black Krim), 브랜드바인(Brandwyne), 캄파리(Campari), 카나리오(Canario), 톰킨(Tomkin), 얼리 걸(Early girl), 가든 피치(Garden peach), 하노버(Hanover), 저지 보이(Jersey Boy), 쥬빌리(Jubilee), 매트 와일드 체리(Matt's Wild Cherry), 마이크로 톰(Micro Tom), 몬테소라(Montesora), 모트가제 리프터(Mortgage Lifter), 플럼(Plum) 토마토, 라프 토마토, 델리지아(Delizia), 로마, 산 마르자노(San Marzano), 산토리니(Santorini), 수퍼 스위트 10, 토마치오, 페어 토마토, 및 옐로우 페어(Yellow Pear)를 포함할 수 있다.
실리케이트
실리케이트 S1은 본 발명에 따라 하기를 나타낸다:
(a) 400 nm 내지 500 nm, 바람직하게는 420 nm 내지 455 nm 범위의 제1 피크 파장, 및 550 nm 내지 700 nm, 바람직하게는 590 nm 내지 660 nm 범위의 제2 피크 파장을 갖는 발광, 및
(b) 440 nm 초과의 파장에서, 15% 이하, 바람직하게는 10% 이하, 더 바람직하게는 5% 이하의 흡수.
발광 스펙트럼은 제논 램프 및 2개의 단색화장치(여기 파장용 및 방출 파장용)가 장착된 Jobin Yvon HORIBA Fluoromax-4+를 사용하여 수득될 수 있다. 여기 파장은 370 nm에 고정되고, 스펙트럼은 390 내지 750 nm에서 기록된다.
흡수는 확산 반사 스펙트럼으로부터 수득될 수 있다. 그러한 스펙트럼은 제논 램프 및 동시에 작동할 수 있는 2개의 단색화장치(여기 파장용 및 방출 파장용)가 장착된 Jobin Yvon HORIBA Fluoromax-4+ 분광계를 사용하여 기록될 수 있다. 생성물에 관하여, 각각의 소정의 파장 값에 대해, 반사(R생성물) 값(강도)이 수득되며, 이는 결국 반사 스펙트럼(파장 함수의 R생성물)을 제공한다. BaSO4의 제1 반사(R백색) 스펙트럼은 280 nm 내지 500 nm에서 기록된다. BaSO4 스펙트럼은 100%의 광 반사("백색"으로 지칭됨)를 나타낸다. 흑색 탄소의 제2 반사(R흑색) 스펙트럼은 280 nm 내지 500 nm에서 기록된다. 흑색 탄소 스펙트럼은 0%의 광 반사("흑색"으로 지칭됨)를 나타낸다. 샘플 반사(R샘플) 스펙트럼은 280 nm 내지 500 nm에서 기록된다. 각각의 파장에 대해, 하기 관계로 계산된다: A=1-R, R은 (R샘플-R흑색)/(R백색-R흑색)와 같고, 즉 A=(R백색-R샘플)/(R백색-R흑색)이며, 이는 각각의 파장에서 흡수를 나타내고, 흡수 스펙트럼(파장 함수)을 제공한다.
본 발명에 사용되는 실리케이트 S1은 적어도 바륨, 마그네슘 및 규소를 포함하는 화합물일 수 있다. 바람직하게는, 실리케이트 S1에서, 바륨, 및 마그네슘은 예를 들어 적어도 유로퓸, 프라세오디뮴 및/또는 망간과 같은 다른 원소로 치환될 수 있다.
실리케이트 S1은 특히 화학식 I의 화합물일 수 있다:
[화학식 I]
aMO.a'M'O.bM"O.b'M"'O.cSiO 2
(식에서, M 및 M"는 스트론튬, 바륨, 칼슘, 아연, 마그네슘 또는 이들의 조합으로 구성된 군으로부터 선택되고, M' 및 M"'는 유로퓸, 망간, 프라세오디뮴, 가돌리늄, 이트륨으로 구성된 군으로부터 선택되고, 0.5<a≤3, 0.5<b≤3, 0<a'≤0.5, 0<b'≤0.5 및 1≤c≤2임).
필름은, 실리케이트 S1에 추가하여, 예를 들어 Ba2SiO4와 같은 다른 유형의 실리케이트를 (예를 들어 미량으로) 포함할 수 있다.
실리케이트 S1은 특히 화학식 II의 화합물일 수 있다:
[화학식 II]
aBaO.xEuO.cMgO.yMnO.eSiO 2
(식에서, 0.5<a≤3, 0<x≤0.5, 0<c≤1, 0<y≤0.5, 1≤e≤2임).
바람직하게는 a+b+c+d+e는 90% 내지 100%, 더 바람직하게는 95% 내지 99%, 일반적으로 98 중량% 이상에 포함된다.
화학식 II에서, 바람직하게는 0.0001≤x≤0.4 및 0.0001≤y≤0.4, 더 바람직하게는 0.01≤x≤0.35 및 0.04≤y≤0.15이다.
화학식 II의 화합물에서, 바륨, 마그네슘 및 규소는 상기 설명된 것들 이외의 원소들로 부분적으로 대체될 수 있다. 따라서, 바륨은 약 30% 이하일 수 있는 비율로 칼슘 및/또는 스트론튬으로 부분적으로 대체될 수 있으며, 이 비율은 대체물/(대체물+바륨) 원자 비로 표시된다. 마그네슘은 약 30% 이하일 수 있는 비율로 아연으로 부분적으로 대체될 수 있으며, 이 비율은 또한 Zn/(Zn+Mg) 원자 비로 표시된다. 마지막으로, 규소는 약 10% 이하일 수 있는 비율로 게르마늄, 알루미늄 및/또는 인으로 부분적으로 대체될 수 있으며, 이 비율은 대체물/(대체물+규소) 원자 비로 표시된다.
유로퓸-도핑된 바륨 마그네슘 실리케이트는 청색 범위에서 방출되지만, 도펀트(dopant)로서 망간의 존재는 이 화합물의 방출을 적색 범위로 지향하는 것을 가능하게 만든다. Eu/Mn 비를 변화시킴으로써 본 발명의 첨가제의 방출의 비색을 조정하는 것이 가능하다.
화학식 II의 실리케이트 S1에서, 바륨, 마그네슘 및 규소는 바람직하게는 유로퓸 및 망간 이외의 원소로 치환되지 않는다.
화학식 II의 실리케이트 S1은 하기로 구성된 군에서 선택될 수 있다:
- Ba2.7Eu0.3Mg0.9Mn0.1Si2O8,
- Ba2.7Eu0.3Mg0.8Mn0.2Si2O8,
- Ba2.94Eu0.06Mg0.95Mn0.05Si2O8,
- Ba2 .9Eu0.1Mg0.95Mn0.05Si2O8, 및
- BaMg2Si2O7: Eu, Mn.
실리케이트 S1은 또한 화학식 III의 화합물에 상응할 수 있다:
[화학식 III]
Ba 3(1-x-y) Eu 3x Pr 3y Mg 1-z Mn z Si 2(1-3v/2) M 3v O 8
(식에서, M은 알루미늄, 갈륨 또는 보론을 나타내고, 0<x≤0.3; 0<y≤0.1; 0<z≤0.3; 0≤v≤0.1임).
본 발명에 사용되는 실리케이트 S1은 일반적으로 고온에서 고상 반응을 통해 제조된다.
출발 재료로서, 필요한 금속 산화물을 직접 사용하거나, 가열에 의해 이들 산화물을 형성할 수 있는 유기 또는 미네랄 화합물, 예를 들어 상기 금속의 카보네이트, 옥살레이트, 수산화물, 아세테이트, 니트레이트 또는 보레이트를 사용하는 것이 가능하다.
미분된 형태의 모든 출발 재료의 긴밀한 혼합물이 적절한 농도로 형성된다.
또한, 예를 들어 수성 매질 중, 원하는 산화물의 전구체의 용액 및/또는 산화물의 슬러리를 사용하여 공침전에 의해 출발 혼합물을 제조하는 것을 구상할 수 있다.
이어서, 출발 재료 혼합물을 1시간 내지 약 100시간의 기간 동안 적어도 1회, 약 500℃ 내지 약 1600℃의 온도에서 가열하며; 예를 들어, 아르곤 중 수소의 환원 분위기 하에서 적어도 부분적으로 가열을 수행하여 유로퓸을 완전히 2가 형태로 만드는 것이 바람직하다. 또한, BaF2, BaCl2, NH4Cl, MgF2, MgCl2, Li2B4O7, LiF, H3BO3과 같은 플럭스를 가열 단계 전에 원료 혼합물에 첨가할 수 있다.
본 발명에 사용되는 실리케이트는 특히 WO2004/044090, WO2004/041963에 설명된 것과 같이 생성될 수 있다.
또한, 실리카 현탁액 및 니트레이트와 같은 출발 재료를 혼합한 후, 분무 건조 및 하소, 특히 공기 및/또는 환원 분위기에 의해 하소함으로써 본 발명의 실리케이트를 생성하는 것이 가능할 수 있다. 그러한 실리케이트는 특히 WO2016/001219에 설명된 바와 같이 생성될 수 있다.
이렇게 수득된 실리케이트의 형태, 형태학, 입자 크기 또는 입자 크기 분포에는 제한이 없다. 이들 생성물은 적용 매질에서 상용성 또는 분산을 용이하게 하기 위해, 분쇄, 미분화, 스크리닝 및 특히 유기 첨가제로 표면처리될 수 있다.
실리케이트 S1의 입자는 바람직하게는 그 분산액이 특정 기간에 걸쳐 안정하게 유지되도록 한다.
실리케이트 S1은 바람직하게는 고체 입자의 형태, 예컨대 1 ㎛ 내지 50 ㎛, 더 바람직하게는 2 ㎛ 내지 10 ㎛의 D50 크기를 갖는 결정화된 입자이다. 실리케이트 S1은 또한 고체 입자의 형태, 예컨대 0.1 ㎛ 내지 1.0 ㎛, 바람직하게는 0.1 ㎛ 내지 0.5 ㎛의 D50 크기를 갖는 결정화된 입자이다.
D50은 통계에서 사용되는 일반적인 의미를 갖는다. D50은 분포의 중앙 값에 상응한다. 이는 입자의 50%가 상기 크기 이하이고, 입자의 50%가 상기 크기 이상이도록 하는 입자 크기를 나타낸다. D50은 레이저 회절 입자 크기 분석기를 사용하여 수득된 입자 크기(부피 단위)의 분포로부터 결정된다. 기기 Malvern Mastersizer 3000을 사용할 수 있다.
매트릭스
본 발명에 따르면, 매트릭스 재료로서 투명 광경화 중합체, 열경화성 중합체, 열가소성 중합체, 유리 기재 또는 이들의 임의의 조합이 바람직하게 사용될 수 있다. 이러한 매트릭스는 천연 또는 비천연 섬유, 예컨대 실크, 울, 면 또는 대마, 또는 대안적으로 비스코스, 나일론, 폴리아미드, 폴리에스테르 및 이의 공중합체일 수 있다. 매트릭스는 또한 미네랄 유리(실리케이트) 또는 유기 유리일 수 있다. 매트릭스는 또한 특히 열가소성 유형의 중합체를 기초로 할 수 있다. 매트릭스는 적어도 하나의 중합체를 포함할 수 있거나, 매트릭스는 중합체일 수 있다.
중합체 재료로서, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리스티렌, 폴리메틸펜텐, 폴리부텐, 부타디엔 스티렌 중합체, 폴리염화비닐, 폴리스티렌, 폴리메타크릴 스티렌, 스티렌-아크릴로니트릴, 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌, 폴리에틸렌 테레프탈레이트, 폴리메틸 메타크릴레이트, 폴리페닐렌 에테르, 폴리아크릴로니트릴, 폴리비닐 알코올, 아크릴로니트릴 폴리카보네이트, 폴리비닐리덴 클로라이드, 폴리카보네이트, 폴리아미드, 폴리아세탈, 폴리부틸렌 테레프탈레이트, 폴리테트라플루오로에틸렌, 에틸 비닐아세테이트 공중합체, 에틸렌 부틸 아크릴레이트 공중합체, 에틸렌 테트라플루오로에틸렌 공중합체, 페놀 중합체, 멜라민 중합체, 우레아 중합체, 우레탄, 에폭시, 불포화 폴리에스테르, 폴리알릴 설폰, 폴리아릴레이트, 히드록시벤조산 폴리에스테르, 폴리에테르이미드, 폴리시클로헥실렌디메틸렌 테레프탈레이트, 폴리에틸렌 나프탈레이트, 폴리에스테르 카보네이트, 폴리락트산, 페놀 수지, 실리콘이 바람직하게 사용될 수 있다.
광경화 중합체로서, 여러 종류의 (메트)아크릴레이트가 바람직하게 사용될 수 있다. 예컨대 비치환된 알킬-(메트)아크릴레이트, 예를 들어 메틸-아크릴레이트, 메틸-메타크릴레이트, 에틸-아크릴레이트, 에틸-메타크릴레이트, 부틸-아크릴레이트, 부틸-메타크릴레이트, 2-에틸헥실-아크릴레이트, 2-에틸헥실-메타크릴레이트; 치환된 알킬-(메트)아크릴레이트, 예를 들어 히드록실 기, 에폭시 기, 또는 할로겐 치환된 알킬-(메트)아크릴레이트; 시클로펜테닐(메트)아크릴레이트, 테트라-하이드로 푸르푸릴-(메트)아크릴레이트, 벤질(메트)아크릴레이트, 폴리에틸렌-글리콜 디-(메트)아크릴레이트.
매트릭스 재료는 폴리에틸렌에 대해 바람직하게는 0.1 내지 50 g/10분, 특히 0.1 내지 7 g/10분, 및 에틸 비닐아세테이트 공중합체에 대해 0.7 내지 4 g/분 범위의 용융 흐름 지수를 가질 수 있으며; 특히 MFI 장치를 사용하여 측정하고, 샘플은 190℃에서 5분 동안 예열되고, 사용된 중량은 2.16 kg이다(표준 방법 ISO1133에 따름).
열경화성 중합체로서, 공개적으로 알려진 투명 열경화성 중합체가 바람직하게 사용될 수 있다.
열가소성 중합체로서, 열가소성 중합체의 유형은 특별히 제한되지 않는다. 예를 들어, 천연 고무(굴절률(n)=1.52), 폴리-이소프렌(n=1.52), 폴리 1,2-부타디엔(n=1.50), 폴리이소부텐(n=1.51), 폴리부텐(n=1.51), 폴리-2-헵틸 1,3-부타디엔(n=1.50), 폴리-2-t-부틸-1,3-부타디엔(n=1.51), 폴리-1,3-부타디엔(n=1.52), 폴리옥시에틸렌(n=1.46), 폴리옥시프로필렌(n=1.45), 폴리비닐에틸 에테르(n=1.45), 폴리비닐헥실 에테르(n=1.46), 폴리비닐부틸 에테르(n=1.46), 폴리에테르, 폴리비닐 아세테이트(n=1.47), 폴리에스테르, 예컨대 폴리비닐 프로피오네이트(n=1.47), 폴리우레탄(n=1.5 내지 1.6), 에틸 셀룰로오스(n=1.48), 폴리염화비닐(n=1.54 내지 1.55), 폴리아크릴로니트릴(n=1.52), 폴리메타크릴로니트릴(n=1.52), 폴리-설폰(n=1.63), 폴리설파이드(n=1.60), 페녹시 수지(n=1.5 내지 1.6), 폴리에틸 아크릴레이트(n=1.47), 폴리부틸 아크릴레이트(n=1.47), 폴리-2-에틸헥실 아크릴레이트(n=1.46), 폴리-t-부틸 아크릴레이트(n=1.46), 폴리-3-에톡시프로필 아크릴레이트(n=1.47), 폴리옥시카보닐 테트라-메타크릴레이트(n=1.47), 폴리메틸아크릴레이트(n=1.47 내지 1.48), 폴리이소프로필 메타크릴레이트(n=1.47), 폴리도데실 메타크릴레이트(n=1.47), 폴리테트라데실 메타크릴레이트(n=1.47), 폴리-n-프로필 메타크릴레이트(n=1.48), 폴리-3,3,5-트리메틸시클로헥실 메타크릴레이트(n=1.48), 폴리에틸메타크릴레이트(n=1.49), 폴리-2-니트로-2-메틸프로필 메타크릴레이트(n=1.49), 폴리-1,1-디에틸프로필 메타크릴레이트(n=1.49), 폴리(메트)아크릴레이트, 예컨대 폴리메틸 메타크릴레이트(n=1.49), 또는 이들의 임의의 조합을, 원하는 대로 바람직하게 사용할 수 있다.
본 발명에 적합한 열가소성 중합체의 예로서 하기를 언급할 수 있다: 폴리카보네이트, 예를 들어 폴리[메탄비스(4-페닐) 카보네이트], 폴리[1,1-에테르비스(4-페닐) 카보네이트], 폴리[디페닐메탄비스(4-페닐) 카보네이트], 폴리[1,1-시클로헥산비스(4-페닐) 카보네이트] 및 동일 계열의 중합체; 폴리아미드, 예를 들어 폴리(4-아미노부티르산), 폴리(헥사메틸렌 아디프아미드), 폴리(6-아미노헥산산), 폴리(m-자일릴렌 아디프아미드), 폴리(p-자일릴렌 세바카미드), 폴리(2,2,2-트리메틸 헥사메틸렌 테레프탈아미드), 폴리(메타-페닐렌 이소프탈아미드), 폴리(p-페닐렌 테레프탈아미드) 및 동일 계열의 중합체; 폴리에스테르, 예를 들어 폴리(에틸렌 아젤레이트), 폴리(에틸렌-1,5-나프탈레이트), 폴리(1,4-시클로헥산디메틸렌 테레프탈레이트), 폴리(에틸렌 옥시벤조에이트), 폴리(파라-히드록시벤조에이트), 폴리(1,4-시클로헥실리덴 디메틸렌 테레프탈레이트), 폴리(1,4-시클로헥실리덴 디메틸렌 테레프탈레이트), 폴리에틸렌 테레프탈레이트, 폴리부틸렌 테레프탈레이트 및 동일 계열의 중합체; 비닐 중합체 및 이의 공중합체, 예를 들어 폴리비닐 아세테이트, 폴리비닐 알코올, 폴리염화비닐; 폴리비닐 부티랄, 폴리비닐리덴 클로라이드, 에틸렌비닐 아세테이트 공중합체, 및 동일 계열의 중합체; 아크릴-중합체, 폴리아크릴레이트 및 이의 공중합체, 예를 들어 폴리에틸 아크릴레이트, 폴리(n-부틸 아크릴레이트), 폴리메틸 메타크릴레이트, 폴리에틸 메타크릴레이트, 폴리(n-부틸 메타크릴레이트), 폴리(n-프로필 메타크릴레이트), 및 에틸렌 부틸 아크릴레이트 공중합체, 폴리아크릴아미드, 폴리아크릴로니트릴, 폴리(아크릴산), 에틸렌-아크릴산 공중합체, 에틸렌-비닐 알코올 공중합체, 아크릴로니트릴 공중합체, 메틸스티렌 메타크릴레이트 공중합체, 에틸렌-에틸 아크릴레이트 공중합체, 메타크릴레이트-부타디엔-스티렌 공중합체, ABS, 및 동일 계열의 중합체; 폴리올레핀, 예를 들어 저밀도 폴리(에틸렌), 폴리(프로필렌), 및 일반적으로 1-부텐 및 1-헥센과 같은 다른 [알파]-올레핀과 공중합된 에틸렌 및 프로필렌의 [알파]-올레핀(이는 1% 이하의 양으로 사용될 수 있음). 사용되는 기타 공단량체는 1,4-헥사디엔, 시클로펜타디엔 및 에틸리덴노르보넨과 같은 시클릭 올레핀일 수 있다. 공중합체는 또한 아크릴산 또는 메타크릴산과 같은 카복실산일 수 있다. 마지막으로, 저밀도 염소화 폴리(에틸렌), 폴리(4-메틸-1-펜텐), 폴리(에틸렌) 및 폴리(스티렌)을 언급할 수 있다.
이들 열가소성 중합체들 중, 특히 가장 바람직한 것들은 저밀도 폴리에틸렌(LDPE), 선형 저밀도 폴리에틸렌(LLDPE), 고밀도 폴리에틸렌(HDPE), 메탈로센 합성을 통해 수득된 폴리에틸렌, 에틸 비닐아세테이트 공중합체(EVA), 에틸렌 부틸 아크릴레이트 공중합체(EBA), 폴리염화비닐(PVC), 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET), 폴리메틸 메타크릴레이트(PMMA), (코)폴리올레핀, 폴리에틸렌-비닐 알코올(EVOH), 폴리카보네이트(PC), 및 이들 (공)중합체에 기초한 혼합물 및 공중합체를 포함하는 폴리에틸렌 및 공중합체이다.
조성물
본 발명의 맥락에서 사용되는 조성물은 적어도 매트릭스 및 본 발명에 따라 사용되는 실리케이트를 포함한다. 실리케이트 S1은 매트릭스 내에 분산될 수 있고, 본 발명의 필름은 매트릭스 및 매트릭스 내의 분산된 실리케이트의 입자를 포함할 수 있다. 바람직하게는 실리케이트 S1은 중합체 내에 분산될 수 있고, 본 발명에 사용되는 필름은 중합체 및 중합체 내의 분산된 실리케이트 입자를 포함할 수 있다.
필름 내의 실리케이트의 양은, 필름의 전체 양에 대하여 특히 0.01 내지 10 중량%, 구체적으로 0.1 내지 5 중량%, 더 구체적으로 0.3 내지 3 중량%일 수 있다. 이 양은 바람직하게는 0.1, 0.2, 0.3, 0.4, 0.5, 0.6, 0.7, 0.8, 0.9, 1, 1.1, 1.2, 1.3, 1.4, 1.5, 1.6, 1.7, 1.8, 1.9 및 2 중량%, 및 이들 값으로 만들어지는 임의의 범위이다.
조성물은 선택적으로, 특히 청색광 또는 적색광을 방출하는 하나 이상의 추가의 무기 형광 재료를 추가로 포함할 수 있다. 청색광 또는 적색광을 방출하는 추가의 무기 형광 재료로서, 예를 들어 문헌[Phosphor handbook (Yen, Shinoya, Yamamoto)]의 제2장에 설명된 바와 같은 공개적으로 알려진 임의의 유형의 재료가, 원하는 경우 사용될 수 있다.
조성물은 또한 다른 첨가제(들), 예를 들어 안정화제, 가소제, 난연제, 염료, 형광 증백제, 윤활제, 블로킹방지제, 소광제(matting agent), 필름의 유연성 또는 기계적 강도를 개선하기 위한 가공제, 탄성중합체 또는 탄성중합체 조성물, 예를 들어 아크릴 공중합체 또는 메타크릴레이트-부타디엔스티렌 공중합체, 접착제, 예를 들어 폴리아미드에 대한 접착을 가능하게 하는 말레산 무수물과 그래프트된 폴리올레핀, 재료에 실리케이트의 더 양호한 분산을 가능하게 하는 분산제, 또는 특히 온실용 필름 제조에 알려져 있고 자주 사용되는, 다층 열가소성 필름의 구조의 제조에 필요한 임의의 기타 첨가제, 예를 들어 비점적(nondrip) 또는 미스팅 방지(anti-misting) 첨가제 또는 촉매를 포함할 수 있다. 본 목록은 본질적으로 제한되지 않는다.
매트릭스, 특히 상기 언급된 중합체와 같은 유형의 거대분자 화합물에서 실리케이트 분산액을 수득하기 위한 임의의 방법을 사용하여 본 발명에 따라 사용되는 조성물 및 필름을 제조할 수 있다.
실리케이트 및 선택적인 추가 성분을 중합체 내로 혼입하는 것은 분말 형태의 건식 블렌딩, 또는 예를 들어 비활성 용매, 물 또는 오일 중의 용액, 분산액 또는 현탁액 형태의 습식 혼합과 같은 알려진 방법에 의해 수행될 수 있다. 실리케이트 및 선택적인 추가의 첨가제는, 예를 들어 몰딩 전 또는 후에, 또는 또한 용매 또는 현탁/분산제의 후속 증발과 함께 또는 후속 증발 없이, 중합체 재료에 용해되거나 분산된 첨가제 또는 첨가제 혼합물을 적용함으로써 혼입될 수 있다. 이들은 예를 들어 건조 혼합물 또는 분말로서, 또는 용액 또는 분산액 또는 현탁액 또는 용융물로서, 처리 장치(예를 들어, 압출기, 내부 혼합기) 내로 직접 첨가할 수 있다.
구체적으로, 제1 공정은 중합체 화합물에서 실리케이트 및 기타 상기 언급된 첨가제를 용융 형태로 혼합하고, 양호한 분산을 달성하기 위해, 선택적으로 상기 혼합물에 예를 들어 이축 압출 장치에서 고전단을 가하는 것으로 구성된다. 또 다른 공정은 분산될 첨가제(들)를 중합 매질에서 단량체와 혼합하고, 이어서 중합을 수행하는 것으로 구성된다.
또 다른 공정은 용융 형태의 중합체와, 예를 들어 상기 설명된 공정들 중 하나에 따라 제조된 중합체 및 분산 첨가제(마스터배치)의 농축 블렌드를 혼합하는 것으로 구성된다. 마스터배치용 중합체 및 매트릭스의 중합체는 동일한 유형일 수 있거나 또는 상이할 수도 있다. 2개의 중합체는 균질한 혼합물을 형성하도록 바람직하게는 상용성이다. 예를 들어, 중합체가 에틸렌-비닐 아세테이트 공중합체인 경우, 다른 중합체는 동일한 에틸렌-비닐 아세테이트 공중합체 또는 상이한 중합체일 수 있거나, 또는 예를 들어 폴리에틸렌과 같은 상용성 중합체일 수도 있다. 마스터배치는 상기 설명된 것과 동일한 기존 기술에 의해 제조되며, 예를 들어 압출기로 제조될 수 있다. 마스터배치 사용의 이익은, 고전단 속도를 나타내는 혼합 장비를 사용하여 입자가 잘 예비분산될 수 있다는 것이다. 다양한 첨가제(예를 들어, 상기 설명된 같은 가교제(들), 보조제(들))는 중합체 중 임의의 하나에 존재할 수 있거나 별도로 첨가될 수 있다.
본 발명의 맥락 내에서 조성물을 제조하기 위한 공정에서, 중합체(중합체 1) 및 실리케이트, 또는 그렇지 않으면 중합체(중합체 1) 및 중합체(중합체 2) 내에 예비분산된 실리케이트를 포함하는 마스터배치는 압출된다.
실리케이트는 거대분자 화합물을 위한 합성 매질 내로, 또는 임의의 형태의 열가소성 중합체 용융물 내로 도입될 수 있다. 이는 예를 들어, 고체 분말의 형태로, 또는 물이나 유기 분산제에 분산된 형태로 도입될 수 있다.
또한, 예를 들어 교반에 의해 매트릭스에 분말 형태의 실리케이트 화합물을 직접 분산시키거나, 또는 대안적으로 액체 또는 페이스트상 매질에서 분말 농축물을 제조한 다음 매트릭스에 첨가하는 것이 가능하다. 농축물은 선택적으로 계면활성제, 수용성 또는 소수성 중합체, 또는 대안적으로 디캔테이션을 피하기 위해 혼합물의 안정화에 필요한, 극성 또는 비극성일 수 있는 친수성 및 소수성 말단을 포함하는 중합체와 함께 수계 또는 용매 매질에서 제조될 수 있다. 농축물의 조성에 포함될 수 있는 첨가제에는 제한이 없다.
필름
본 발명의 맥락 내에서 온실 필름은, 예를 들어 판, 편평한 시트, 정사각형, 직사각형, 원형, 벽, 터널, 타원형, 반원형, 쉘터, 보호 시트 및 온실의 건축 자재와 같은 다양한 형태일 수 있다.
본 발명에 따라 사용되는 필름은 적어도 매트릭스 및 실리케이트 S1, 바람직하게는 실리케이트 S1의 분산된 입자를 포함하며, 상기 실리케이트 S1은 하기를 나타낸다:
(a) 400 nm 내지 500 nm, 바람직하게는 420 nm 내지 455 nm 범위의 제1 피크 파장, 및 550 nm 내지 700 nm, 바람직하게는 590 nm 내지 660 nm 범위의 제2 피크 파장을 갖는 발광, 및
(b) 440 nm 초과의 파장에서, 20% 이하, 바람직하게는 15% 이하, 더 바람직하게는 10% 이하, 가능하게는 5% 이하의 흡수.
본 발명의 맥락 내에서 필름은 그 자체로 사용될 수 있거나, 또 다른 필름 또는 유리와 같은 다른 기재 상에 증착되거나 그와 결합될 수 있다. 이러한 증착 또는 이러한 결합은 예를 들어, 공압출, 라미네이션 및 코팅의 알려진 방법에 의해 제조될 수 있다. 다층 구조는, 필름의 구성에 지배적인 지지체 성분을 구성할 수 있는 하나 이상의 열가소성 중합체, 예를 들어 폴리에틸렌 또는 폴리염화비닐의 하나 이상의 다른 층에 공압출 결합제의 층을 통해 결합된, 본 발명에 따라 사용되는 재료의 하나 이상의 층으로부터 형성될 수 있다. 이렇게 수득된 필름은 플라스틱을 변환하는 알려진 기술에 따라 일축 또는 이축 연신될 수 있다. 시트 또는 판은, 이들을 원하는 형태로 제공하기 위해 절단, 열성형 또는 스탬핑될 수 있다.
필름은 또한 상기 중합체 또는 실리콘계 코팅(예를 들어, SiOx) 또는 산화 알루미늄 또는 플라즈마, 웹 코팅 또는 전자빔 코팅에 의해 적용된 임의의 기타 코팅으로 코팅될 수 있다.
본 발명의 맥락 내에서 필름은 또한 공압출, 압출 코팅, 라미네이션, 증착 코팅, 용매 코팅, 에멀션 코팅 및/또는 현탁액 코팅 중 하나 이상을 포함하는, 임의의 통상적이거나 적합한 방법에 의해 함께 결합되는 중합체 재료 또는 기타 재료로부터 형성된 적어도 2개의 층을 갖는 다층 필름일 수 있다. 다층 필름의 층들 중 적어도 하나는 적어도 실리케이트 S1을 포함한다.
일반적으로, 필름은 투명하고 유연하다.
필름의 층 두께는 50 ㎛ 내지 1 mm, 바람직하게는 100 ㎛ 내지 800 ㎛, 더 바람직하게는 200 ㎛ 내지 700 ㎛의 범위일 수 있다.
본 발명의 맥락 내에서 필름은 80% 이상, 바람직하게는 85% 내지 98%의 투과율을 나타낼 수 있다. 투과율은, 예를 들어 표준 방법 ASTM D1003에 따라 BYK로부터의 Gardner Haze-gard i(4775) 헤이즈 미터로 측정될 수 있다.
적용
본 발명은 또한 광 처리를 이용하여 성장 배지에서 식물에 본 발명에 따른 온실 필름을 제공함으로써 식물의 과실 발달을 증가시키는 방법에 관한 것이다. 본 발명은 또한 온실 필름이 제공하는 발광에 의해 과실 발달이 자극되는 식물의 과실 발달을 증가시키는 방법에 관한 것이다. 본 발명은 또한 온실 필름을 포함하는 온실에 식물이 있는, 식물의 과실 발달을 증가시키는 방법에 관한 것이다.
필름은 온실의 덮개(지붕, 벽)를 형성하여 주변의 영향으로부터 식물을 보호할 수 있거나, 또는 필름을 온실 내부에 사용하여 인공 급수 또는 제초제 및/또는 살충제의 살포와 같이 내부에서 발생하는 영향으로부터 식물 또는 식물의 일부를 덮거나 보호할 수 있다.
성장 배지는 식물이 경작될 수 있는 농경학적으로 적합한 배지로 잘 알려져 있다. 예에는 농경학적으로 적합한 성분(예를 들어, 모래, 토양, 질석, 이탄)을 함유하는 다양한 배지 중 어느 하나; 한천 겔; 및 다양한 수경재배 배지, 예컨대 물, 글라스 울 또는 Perlite® 중 어느 하나가 포함된다. 물 및 미네랄 영양소는 임의의 원예 또는 농업 작업에 필수적인 두 가지 투입물이며, 이러한 물질의 적용 관리는 수확량 및 품질 모두에 큰 영향을 미칠 수 있다. 식물 필요조건을 충족하기 위해 이 두 물질을 적용할 수 있는 많은 다양한 상이한 방법이 있다. 일부 구현예에서, 이들은 토양 또는 무토양 기질(즉, 야자 섬유(CoCo coir), 이탄 등)에 적용될 수 있으며, 이 경우 토양 또는 무토양 기질은 물 및 미네랄 영양소를 흡수하고, 이러한 물질의 저장소 역할을 한다. 다른 구현예에서, 이들은 또한 수경재배 시스템에 공급될 수 있으며, 이는 관수(flooding), 미스팅(misting), 점적(dripping), 위킹(wicking), 또는 뿌리의 직접적인 침수에 의해, 물과 미네랄 영양소에 대해 일정한 직접 접근을 제공한다. 식물 뿌리는 용액에서 직접 또는 기질 내로 자랄 수 있다. 식물이 기질에서 수경재배법으로 자라는 경우, 이를 "배지 기반 수경재배"로 지칭한다. 기질이 높은 양이온 교환 능력(및 음이온 교환 능력)을 갖는 경우 통상적으로 무토양 생산으로 분류되고, 기질이 양이온/음이온 교환 능력이 거의 없거나 전혀 없는 경우 배지 기반 수경재배로 분류된다. 수경재배 기질의 예는 코코넛 섬유, 질석, 펄라이트, 팽창 점토 펠릿, 및 암면(스톤 울)을 포함하지만 이에 제한되지 않는다.
태양 또는 인공 조명인 광 처리는 성장기 내내 높은 광합성 속도를 장기간 지속하기에 충분한 강도와 지속기간을 가질 수 있다. 적합한 조명 강도는 보통 충분한 조명을 제공하는 직사광선으로, 400 내지 2000 ㎛ol/㎡/s의 광합성 활성 방사선(400~700 nm) 사이에 있다. 인공 조명은 예를 들어 LED 또는 나트륨 및/또는 수은 램프를 사용하여 얻을 수 있다.
최적의 성장을 위해 일반적으로 10℃ 내지 35℃ 이상에 포함되는 온도에서 열처리를 식물에 적용할 수 있다.
앞서 나타낸 바와 같이, 과실 발달은 특히 식물에 의해 생산되는 과실의 수, 크기 및/또는 품질을 포함하며, 이는 과실 수확량을 향상시킨다.
본 발명에 따른 과실 발달은, 처리되지 않은 식물과 비교하여, 식물에 의해 생산되는 과실의 수의 적어도 10%, 바람직하게는 10% 내지 80%, 바람직하게는 15% 내지 50%의 증가로 간주될 수 있다. 이는 예를 들어 식물 당, 로트 당 또는 ㎡ 당으로 계산될 수 있다.
일부 구현예에서, 과실 크기의 증가는 하기 중 하나 이상을 포함한다:
- 미처리 작물 식물과 비교하여, 작물 식물 당 평균 과실 직경의 적어도 10%, 20%, 30%, 40%, 50%, 60%, 70%, 80%, 또는 90%, 또는 10% 내지 90% 증가;
- 미처리 작물 식물과 비교하여, 작물 식물 당 평균 과실 중량의 적어도 10%, 20%, 30%, 40%, 50%, 60%, 70%, 80%, 또는 90%, 또는 10% 내지 90% 증가;
- 미처리 작물 식물과 비교하여, 작물 식물 당 총 과실 중량의 적어도 10%, 20%, 30%, 40%, 50%, 60%, 70%, 80%, 또는 90%, 또는 10% 내지 90% 증가.
과실 크기는 과실의 중량, 길이, 면적, 직경, 둘레 또는 부피를 포함할 수 있다.
바람직한 구현예에서, 과실 생산량의 증가는, 미처리 대조군 식물의 각각의 값과 비교하여, 작물 식물 당 (전체, 많은, 또는 상업적으로 가치 있는) 과실의 수, 작물 식물 당 (전체, 큰, 또는 상업적으로 가치 있는) 과실의 중량, 또는 작물 식물 당 과실의 총 수확량에 상응하는 과실 생산량의 적어도 10%, 20%, 30%, 40%, 50%, 75%, 85%, 95%, 100%, 150%, 200%의 순 증가이다.
과실 생산은 일반적으로 작물 식물 당 과실의 총 킬로그램, 작물 식물 당 과실 당 평균 킬로그램, 작물 식물 당 과실의 총 수, 작물 식물 당 과실의 평균 수, 과실 당 직경의 평균 밀리미터, 또는 과실 당 평균 그램으로 표시된다.
실험 파트
본 발명은 이제 하기의 비제한적인 실시예들에 의해 추가로 예시될 것이다.
실시예 1: Ba2.7Eu0.3Mg0.9Mn0.1Si2O8의 합성
Ba2.7Eu0.3Mg0.9Mn0.1Si2O8(P1)의 입자를 하기와 같은 공정에 따라 합성한다:
수용액을 하기 조성을 갖는 바륨, 마그네슘, 유로퓸 및 망간 니트레이트의 혼합물로 제조하였다:
Ba(NO3)2 113.51 g
Mg(NO3)3 . 6H2O 37.11 g
Mn(NO3)2 . 4H2O 4.00 g
Eu(NO3)3 40.44 g
이 니트레이트 화합물에 물을 첨가하여 0.27 mol/l의 최종 양이온 농도에 도달하도록 하였다. 흄드 실리카(비표면적: 50 ㎡/g) 현탁액도 0.71 mol/l의 Si 농도로 제조하였다. 니트레이트 용액 및 흄드 실리카의 현탁액을 혼합하여 전체 현탁액을 수득하였다.
현탁액을 350℃의 유입 온도 및 140℃의 배출 온도를 갖는 플래시 분무 건조기에서 건조시켰다. 건조된 생성물을 공기 하에 900℃에서 6시간 동안, 이어서 Ar/H2(95/5) 분위기 하에 1200℃에서 6시간 동안 하소시켰다.
입자는 5.2 ㎛의 D50 크기를 갖는다.
이러한 입자는 하기를 나타낸다:
(a) 438 nm의 제1 피크 파장 및 620 nm 범위의 제2 피크 파장을 갖는 발광, 및
(b) 440 nm 초과의 파장에서 10% 미만의 흡수.
실시예 2: Ba2.94Eu0.06Mg0.95Mn0.05Si2O8의 합성
Ba2.94Eu0.06Mg0.95Mn0.05Si2O8(P2)의 입자를 하기와 같은 공정에 따라 합성한다:
용액을 하기 조성을 갖는 바륨, 마그네슘, 유로퓸 및 망간 니트레이트의 혼합물로 제조하였다:
Ba(NO3)2 124.60 g
Mg(NO3)3 . 6H2O 39.49 g
Mn(NO3)2 . 4H2O 2.01 g
Eu(NO3)3 8.15 g
이 니트레이트 화합물에 물을 첨가하여 0.27 mol/l의 최종 양이온 농도에 도달하도록 하였다. 흄드 실리카(비표면적: 50 ㎡/g) 현탁액도 0.71 mol/l의 Si 농도로 제조하였다. 니트레이트 용액 및 흄드 실리카의 현탁액을 혼합하여 전체 현탁액을 수득하였다.
현탁액을 350℃의 유입 온도 및 140℃의 배출 온도를 갖는 플래시 분무 건조기에서 건조시켰다. 건조된 생성물을 공기 하에 900℃에서 6시간 동안, 이어서 Ar/H2(95/5) 분위기 하에 1200℃에서 6시간 동안 하소시켰다.
입자는 5.2 ㎛의 D50 크기를 갖는다.
이들 입자는 하기를 나타낸다:
(a) 438 nm의 제1 피크 파장 및 620 nm 범위의 제2 피크 파장을 갖는 발광, 및
(b) 440 nm 초과의 파장에서 10% 미만의 흡수.
실시예 3: 중합체 필름의 제조
본 실시예는 중합체 필름에서 실시예 1 및 실시예 2의 입자를 사용하여 필름 1 및 필름 2를 각각 제조하는 것을 예시한다.
90 중량%의 에틸렌/비닐 아세테이트 공중합체(Elvax® 150, DuPont으로부터 구매가능함) 및 10 중량%의 실리케이트를 포함하는 마스터배치 MB1을 동회전 이축 압출기 유형의 Prism 25D(직경 16 mm 및 L/D 비 25, 스크루 프로파일 25.5)를 사용하여 제조하였다.
에틸렌/비닐 아세테이트 공중합체의 펠릿 및 실리케이트 S1을 회전 믹서에서 10분 동안 예비혼합하고, 이어서 하기 조건 하에서 압출기 내로 도입하였다:
Figure pct00004
이렇게 마스터배치 MB1을 펠릿 형태로 수득하였다.
필름 1을 수득하기 위해, 402 g의 MB1을 7650 g의 순수 에틸렌/비닐 아세테이트 공중합체(최종 조성물에서 0.5 중량%의 실리케이트 로딩을 나타냄)와 회전식 블렌더에서 10분 동안 혼합하고, 이어서 슬롯 다이(너비 300 mm 및 두께 450 내지 500 미크론)가 장착된 동회전 2축 압출기 Leistritz LMM 30/34 유형(직경 34 mm 및 L/D 비 25, 스크루 프로파일: 탈기 없이 L16)를 사용하여 압출하였다. 압출 파라미터는 하기 표에 기록되어 있다:
Figure pct00005
1206 g의 MB1를 6848 g의 순수 에틸렌/비닐 아세테이트 공중합체(최종 조성물에서 1.5 중량%의 실리케이트 로딩을 나타냄)와 혼합하여 유사한 필름을 제조하여 필름 2를 수득하였다.
수득된 것은 평균 450 ㎛의 두께를 가졌다.
필름 1은 90.6%의 투과율을 갖고 필름 2는 85.7%의 투과율을 갖는다(표준 방법 ASTM D1003에 따라 BYK의 Gardner Haze-gard i(4775) 헤이즈 미터로 측정함).
수득된 필름 1은, 365 nm의 파장에서 조명을 받은 경우, 진홍색을 방출한다.
수득된 필름 2는, 365 nm의 파장에서 조명을 받은 경우, 진홍색을 방출한다.
또한, 어떠한 입자도 없는 필름 0을 제조한다. 수득된 필름 0은 365 nm의 파장에서 조명을 받은 경우, 어떠한 색상도 방출하지 않는다.
실시예 4: 농경학적 시험
토마토 작물의 농경학적 거동 평가는 필름 1, 2 및 3을 사용하여 온실의 플라스틱 지붕 아래에서 이루어졌다.
이들 시험은 총 면적 20 m2의 특정 온실에서 수행하였다. 이 온실은 5개의 상이한 케이지로 나뉘어 있으며, 각각의 케이지의 지붕에 상이한 필름 플라스틱 덮개가 설치되어 있다. 이 온실에는 설정 온도 및 냉각 활성화가 26℃로 설정된 자동화 시스템에 의해 제어되는 냉각 시스템이 있는 능동 기후 제어 시스템이 제공된다. 토마토 작물을 코코넛 섬유 백에 담긴 기질에서 재배하였다. 각각의 식물에 위치하는 한 쌍의 점적기 라인이 있고, 50 cm마다 위치하는 동일한 점적-홀더 가지 내에 방출기(emitter)가 있는 점적 관개 시스템을 사용하여, 토마토 작물의 관개 및 시비를 수행하였다. 점적 관개 설비에는 3 리터/시간/점적기의 단위 유량을 갖는 자가-보완 점적기가 있다. 이 시험 동안 사용되는 점적 시비 시스템은 프로그래머와 함께 제공된 관개 유닛과 1개의 농축 영양 용액 탱크로 자동 제어된다.
현장 시험은 겨울-봄 토마토의 경작 주기(5개월) 동안 진행되었다. 묘목장에서 발아한 지 20일이 넘고 3개의 잎이 완전히 발달한 토마토 작물(솔라눔 라이코페르시쿰 품종 "트루질로")을 온실에 이식하였다.
사용된 식물 밀도는 ㎡에 6개의 식물이었다. 이 시험 동안 토마토 작물은 온실의 철사 구조물에 수직으로 연결된 흑색 폴리프로필렌 코드를 사용하여 가이드되었다. 토마토 경작 주기의 총 기간은 131일이었다.
토마토 작물을 이식하기 전에 온실 내부에 3개의 상이한 플라스틱 필름의 설치를 수행하였다. 온실의 각각의 케이지가 상이한 실험 처리실이 되도록, 각각의 케이지의 지붕에 상이한 플라스틱 필름을 설치하였다. 실험 처리실(케이지) 당 6개의 식물이 있었다. 평가된 실험 처리실은 블록 분배 후 온실 내부에 분배되었다.
모든 시험 기간 동안 공기 온도는, 26℃의 설정 온도를 초과하면 처리실 외부로부터 내부로 공기를 방출하여 냉각 시스템이 활성화됨으로써 공기를 재생하고 공기 온도를 낮추는 냉각 시스템을 사용하여 지속적으로 제어되었다.
토마토 작물의 발달 동안 7개의 상이한 시점에서 상이한 파라미터들을 측정하였다.
각각의 측정에서, 각각의 처리에 대해 6개의 토마토 식물을 평가하였다. 측정된 파라미터는 줄기의 기초 직경, 식물의 길이, 발달된 잎의 수, 및 발달된 과실의 수였다. 수분은 꽃 진동의 수동 시스템을 통해 수행하였다.
과실 수확의 각각의 에피소드(4개의 과실 수확 에피소드 동안)에서 수확된 수확량을 각각의 실험 처리에서 수확된 과실들의 신선 중량 및 수를 측정하고, 상업용과 비상업용 과실로 구분하여 특성화하였다. 이러한 특성화는 실험 처리 당 6개 식물로 이루어진 군의 각각의 식물에 대해 수행하였다.
결과는 아래 표 1에 나타나 있다:
파라미터 일수 필름 0 필름 1 필름 2
높이 발전(cm/식물)
7 36.3 36.2 36.7
32 75.0 80.0 79.2
45 113.5 119.8 119.3
74 210.8 208.2 209.8
기초 직경 발전(cm/식물) 7 0.43 0.5 0.4
32 0.6 0.6 0.6
61 0.88 0.98 0.96
88 1.12 1.07 1.14
잎의 수 발전(#/식물) 7 5.3 5.5 5.9
32 11.2 11.8 11.3
74 15.6 17.0 16.8
88 16.8 18.0 19.6
표 2는 시험 동안 수확된 상업용 과실 수확량의, 과실 수확의 각각의 에피소드 및 각각의 평가된 실험 처리에서 수확된 과실의 신선 중량의 누적 값으로 표시된, 발달된 과실의 수의 발전 및 누적 상업용 수확량의 결과를 나타낸다. 상기 표는 또한 각각의 실험 처리 및 과실 수확의 각각의 에피소드에서 수확된 과실의 신선 중량의 누적 값의 결과를 나타낸다.
동일한 방식으로, 표 2는 시험 동안 수득된 상업용 과실의 누적 생산량(다회의 과실 수확의 각각의 에피소드 및 평가된 각각의 실험 처리에서 수확된 과실의 수의 평균 값으로 표시됨) 및 과실의 총 수확량(상업용 과실 +비상업용 과실)을 나타낸다. 표 2는 또한 시험 동안 수행된 각 실험 처리에서, 및 다회의 과실 수확의 각각의 에피소드에서 수확된 과실의 수의 평균 값을 나타낸다.
MMM 범주(40~47 mm의 직경)의 누적 상업 생산량도 보고된다.
파라미터 일수 필름 0 필름 1 필름 2
발달된 과실 발전(#/식물) 24 0.3 0.2 0.7
88 23.4 23.8 24.4
131 72 81 82
누적 상업 수확량(g/㎡) 88 142.5 305.0 395.5
누적 상업용 과실 수(#/㎡) 88 2 5 6
131 114 nm 128
누적 총 수확량(g/㎡) 88 338.0 361.5 504.0
104 1159.7 nm 1222.0
누적 과실 수(#/㎡) 88 5 6 8
131 140 134 149
MMM 상업용 과실 범주(g/㎡) 131 2850 3984 3539
MMM 상업용 과실 범주(#/㎡) 131 53 69 72
nm= 측정되지 않음

Claims (19)

  1. 식물의 과실 발달(development)을 증가시키기 위한 온실 필름에서의 실리케이트 S1의 용도로서, 상기 필름은 적어도 매트릭스 및 하기를 나타내는 실리케이트 S1을 포함하는, 용도:
    (a) 400 nm 내지 500 nm, 바람직하게는 420 nm 내지 455 nm 범위의 제1 피크 파장, 및 550 nm 내지 700 nm, 바람직하게는 590 nm 내지 660 nm 범위의 제2 피크 파장을 갖는 발광, 및
    (b) 440 nm 초과의 파장에서, 20% 이하, 바람직하게는 15% 이하, 더 바람직하게는 10% 이하, 가능하게는 5% 이하의 흡수.
  2. 제1항에 있어서, 실리케이트 S1은 화학식 I의 화합물인, 용도:
    [화학식 I]
    aMO.a'M'O.bM"O.b'M"'O.cSiO 2
    (식에서, M 및 M"는 스트론튬, 바륨, 칼슘, 아연, 마그네슘 또는 이들의 조합으로 구성된 군으로부터 선택되고, M' 및 M"'는 유로퓸, 망간, 프라세오디뮴, 가돌리늄, 이트륨으로부터 선택되며, 0.5<a≤3, 0.5<b≤3, 0<a'≤0.5, 0<b'≤0.5 및 1≤c≤2임).
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 실리케이트 S1은 화학식 II의 화합물인, 용도:
    [화학식 II]
    aBaO.xEuO.cMgO.yMnO.eSiO 2
    (식에서, 0<a≤3, 0<x≤0.5, 0<c≤1, 0<y≤0.5, 0<e≤2임).
  4. 제3항에 있어서, 화학식 II에서, 0.0001≤x≤0.4 및 0.0001≤y≤0.4인, 용도.
  5. 제3항에 있어서, 화학식 II에서, 0.01≤x≤0.35 및 0.04≤y≤0.15인, 용도.
  6. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 화학식 II에서, 바륨, 마그네슘 및 규소는 유로퓸 및 망간 이외의 원소로 치환되지 않는, 용도.
  7. 제3항에 있어서, 화학식 II의 화합물은 Ba2.7Eu0.3Mg0.9Mn0.1Si2O8인, 용도.
  8. 제3항에 있어서, 화학식 II의 화합물은 Ba2.94Eu0.06Mg0.95Mn0.05Si2O8인, 용도.
  9. 제1항에 있어서, 실리케이트 S1은 화학식 III의 화합물인, 용도:
    [화학식 III]
    Ba 3(1-x-y) Eu 3x Pr 3y Mg 1-z Mn z Si 2(1-3v/2) M 3v O 8
    (식에서, M은 알루미늄, 갈륨 또는 보론을 나타내고, 0<x≤0.3; 0<y≤0.1; 0<z≤0.3; 0≤v≤0.1임).
  10. 제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 있어서, 필름에서 실리케이트 S1의 양은, 필름의 전체 양에 대하여, 0.01 중량% 내지 10 중량%, 더 구체적으로 0.1 중량% 내지 5 중량%인, 용도.
  11. 제1항 내지 제10항 중 어느 한 항에 있어서, 실리케이트 S1은 1 ㎛ 내지 50 ㎛, 바람직하게는 2 ㎛ 내지 10 ㎛의 D50 크기를 갖는 고체 입자 형태인, 용도.
  12. 제1항 내지 제10항 중 어느 한 항에 있어서, 실리케이트 S1은 0.1 ㎛ 내지 1.0 ㎛, 바람직하게는 0.1 ㎛ 내지 0.5 ㎛의 D50 크기를 갖는 고체 입자 형태인, 용도.
  13. 제1항 내지 제12항 중 어느 한 항에 있어서, 매트릭스가 적어도 하나의 중합체를 포함하거나, 또는 매트릭스가 중합체인, 용도.
  14. 제13항에 있어서, 매트릭스는 저밀도 폴리에틸렌(LDPE), 선형 저밀도 폴리에틸렌(LLDPE), 고밀도 폴리에틸렌(HDPE), 메탈로센 합성을 통해 수득된 폴리에틸렌, 에틸 비닐아세테이트 공중합체(EVA), 에틸렌 부틸 아크릴레이트 공중합체(EBA), 폴리염화비닐(PVC), 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET), 폴리메틸 메타크릴레이트(PMMA), (코)폴리올레핀, 폴리에틸렌-비닐 알코올(EVOH), 폴리카보네이트(PC), 및 이들 (공)중합체에 기초한 혼합물 및 공중합체를 포함하는, 폴리에틸렌 및 공중합체로 구성된 군으로부터 선택되는 중합체를 기초로 하는, 용도.
  15. 제1항 내지 제14항 중 어느 한 항에 있어서, 식물은 토마토, 수박, 고추, 서양호박(zucchini), 오이, 멜론, 딸기, 블루베리, 및 라스베리로 구성된 군에서 선택되는, 용도.
  16. 식물의 과실 발달을 증가시키기 위해, 적어도 매트릭스 및 실리케이트 S1을 포함하는 필름으로서, 상기 실리케이트 S1은 하기를 나타내는, 필름:
    (a) 400 nm 내지 500 nm, 바람직하게는 420 nm 내지 455 nm 범위의 제1 피크 파장, 및 550 nm 내지 700 nm, 바람직하게는 590 nm 내지 660 nm 범위의 제2 피크 파장을 갖는 발광, 및
    (b) 440 nm 초과의 파장에서, 20% 이하, 바람직하게는 15% 이하, 더 바람직하게는 10% 이하, 가능하게는 5% 이하의 흡수.
  17. 식물의 과실 발달을 증가시키기 위한 온실에서의 적어도 매트릭스 및 실리케이트 S1을 포함하는 필름의 용도로서, 상기 실리케이트 S1은 하기를 나타내는, 용도:
    (a) 400 nm 내지 500 nm, 바람직하게는 420 nm 내지 455 nm 범위의 제1 피크 파장, 및 550 nm 내지 700 nm, 바람직하게는 590 nm 내지 660 nm 범위의 제2 피크 파장을 갖는 발광, 및
    (b) 440 nm 초과의 파장에서, 20% 이하, 바람직하게는 15% 이하, 더 바람직하게는 10% 이하, 가능하게는 5% 이하의 흡수.
  18. 과실 발달이 온실 필름이 제공하는 발광에 의해 자극되는, 식물의 과실 발달을 증가시키는 방법으로서, 상기 필름은 적어도 매트릭스 및 실리케이트 S1을 포함하고, 상기 실리케이트 S1은 하기를 나타내는, 방법:
    (a) 400 nm 내지 500 nm, 바람직하게는 420 nm 내지 455 nm 범위의 제1 피크 파장, 및 550 nm 내지 700 nm, 바람직하게는 590 nm 내지 660 nm 범위의 제2 피크 파장을 갖는 발광, 및
    (b) 440 nm 초과의 파장에서, 20% 이하, 바람직하게는 15% 이하, 더 바람직하게는 10% 이하, 가능하게는 5% 이하의 흡수.
  19. 온실 필름을 포함하는 온실에 있는 식물의 과실 발달을 증가시키는 방법으로서, 상기 필름은 적어도 매트릭스 및 실리케이트 S1을 포함하고, 상기 실리케이트 S1은 하기를 나타내는, 방법:
    (a) 400 nm 내지 500 nm, 바람직하게는 420 nm 내지 455 nm 범위의 제1 피크 파장, 및 550 nm 내지 700 nm, 바람직하게는 590 nm 내지 660 nm 범위의 제2 피크 파장을 갖는 발광, 및
    (b) 440 nm 초과의 파장에서, 20% 이하, 바람직하게는 15% 이하, 더 바람직하게는 10% 이하, 가능하게는 5% 이하의 흡수.
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