TW201610582A - 硬化性樹脂組成物及其用途 - Google Patents

Abstract

本發明提供一種可穩定地發揮硬化性、硬化後之耐溶劑性、與基板(基材)之密接性、耐熱性及透明性等各種物性，且保存穩定性優異，可用於彩色濾光片等各種用途之硬化性樹脂組成物。又，本發明亦提供一種藉由此種硬化性樹脂組成物所形成之硬化物、以及使用該硬化物之彩色濾光片及顯示裝置。 本發明係一種硬化性樹脂組成物，其係含有(甲基)丙烯酸酯系聚合物、聚合性化合物及光聚合起始劑者，且該(甲基)丙烯酸酯系聚合物具有：含三級碳之(甲基)丙烯酸酯系單體單元、具有羥基之單體單元、及具有活性亞甲基之單體單元。

Description

硬化性樹脂組成物及其用途

本發明係關於一種硬化性樹脂組成物及其用途。

業界對可藉由熱或活性能量線而硬化之硬化性樹脂組成物例如於光學構件或電機、電子機器等各種用途中之應用進行了各種研究，開發出各用途所要求之特性優異之硬化性樹脂組成物。作為具體用途之一例，可列舉彩色濾光片，所謂彩色濾光片係構成液晶顯示裝置或固體攝像元件等之主要構件，一般而言，其係由基板、至少三原色(紅(R)、綠(G)、藍(B))之像素、及分隔其等之樹脂黑矩陣(BM)、以及用以被覆、保護像素及樹脂黑矩陣並且使其等之凹凸進行平坦化所設置之保護膜等而構成者。

通常，於使用硬化性樹脂組成物形成彩色濾光片之像素之情形時，採用對像素一種顏色進行如下步驟，並對各種顏色重複進行與此相同之步驟之方法：(1)於基板整面塗佈硬化性樹脂組成物之塗佈步驟、(2)經由光罩對藉由塗佈步驟所形成之抗蝕劑膜進行圖案曝光而使曝光部硬化後，使硬化部不溶化之曝光步驟、(3)藉由顯影液去除未曝光部後，藉由 煅燒(烘烤)而使曝光部進一步硬化之顯影、煅燒(烘烤)處理步驟。若考慮到於此種彩色濾光片用途等中之應用，則要求硬化性樹脂組成物具有硬化性、硬化後之耐溶劑性、與基板之密接性、耐熱性及透明性等各種物性。因此，例如提出有於專利文獻1~3中記載之方法。

[先前技術文獻]

[專利文獻]

[專利文獻1]日本特開2007-333847號公報

[專利文獻2]日本特開2012-022048號公報

[專利文獻3]日本特開2007-034134號公報

如上所述，要求硬化性樹脂組成物具有硬化性、硬化後之耐溶劑性、與基板(亦稱為基材)之密接性、耐熱性及透明性等各種物性。並且，近年來，業界正推進光學構件或電機、電子機器等之小型化、薄型化、節能化，伴隨於此，對所使用之彩色濾光片等構件要求高品質之性能，因此產生新課題。例如於彩色濾光片用途存在如下問題：隨著顏料或染料等有色材料之濃度變高，在製造步驟中有色材料於洗淨溶劑中溶出。因此，要求硬化後表現出非常高之耐溶劑性。然而，現狀係習知之樹脂組成物無法充分滿足該等要求。例如於專利文獻1及2中記載之樹脂組成物由於耐溶劑性並不足，故而存在製造步驟中有色材料於洗淨溶劑中溶出，導致顏色特性降低之情況，因此，於該方面等存在改善之餘地。又，專利文獻3 中記載之樹脂組成物雖然耐溶劑性得到改善，但仍有藉由進一步之改善而提高密接性或顯影性等綜合特性之餘地。

本發明係鑒於上述現狀而完成者，目的在於提供一種可穩定地發揮硬化性、硬化後之耐溶劑性、與基板之密接性、耐熱性及透明性等各種物性，且保存穩定性亦優異，可用於彩色濾光片等各種用途之硬化性樹脂組成物。又，本發明之目的在於提供一種藉由此種硬化性樹脂組成物所形成之硬化物、以及使用該硬化物之彩色濾光片及顯示裝置。

本發明者對可用於彩色濾光片等各種用途之硬化性樹脂組成物進行了各種研究，結果著眼於若製成含有(甲基)丙烯酸酯系聚合物、聚合性化合物及光聚合起始劑之樹脂組成物，則成為具有硬化性者。並且發現，若將(甲基)丙烯酸酯系聚合物設為具有：源自含三級碳之(甲基)丙烯酸酯系單體之構成單元(亦稱為含三級碳之(甲基)丙烯酸酯系單體單元)、源自具有羥基之單體之構成單元(亦稱為具有羥基之單體單元)、及源自具有活性亞甲基之單體之構成單元(亦稱為具有活性亞甲基之單體單元)者，則該樹脂組成物成為可賦予硬化後之耐溶劑性飛躍性地提高、且可穩定地表現出高度之透明性、與基板之密接性、耐熱性及高硬度等各種物性的硬化物。又，發現若使用該樹脂組成物，則亦可縮短鹼顯影時之顯影時間，進一步提高生產性，並且亦可降低製造成本。此種硬化性樹脂組成物於彩色濾光片用途尤其有用，其中尤其適宜作為用以形成彩色濾光片用像素之樹脂組成物。因此，發現由此種硬化性樹脂組成物形成之硬化物、彩色濾光片及顯示裝置作為可充分滿足近年來之高性能化之要求者，於光學領域 或電機、電子領域極其有用，構想可徹底解決上述課題，從而完成本發明。

此處，本發明之硬化性樹脂組成物所含有之(甲基)丙烯酸酯系聚合物具有含三級碳之(甲基)丙烯酸酯系單體單元，但該單元容易受熱而分解。例如下述般於賦予該單體單元之含三級碳之(甲基)丙烯酸酯系單體具有鄰接於(甲基)丙烯醯基之氧原子與三級碳原子鍵結而成之結構之情形時，鄰接於(甲基)丙烯醯基之氧原子與其所鄰接之三級碳原子之間之O-C鍵易被切斷，藉此，其被分解為(甲基)丙烯酸與產生於三級碳原子側之穩定之化合物。因此，例如於將本發明之硬化性樹脂組成物用於形成彩色濾光片之像素之情形時，藉由顯影後之加熱步驟(亦稱為煅燒步驟或後烘烤步驟)，含三級碳之(甲基)丙烯酸酯系單體單元被分解，生成(甲基)丙烯酸與產生於三級碳原子側之穩定之化合物。並且，可認為由於聚合物中之羥基及可視需要含有之酯基與所生成之(甲基)丙烯酸之間產生酯交聯結構，故而樹脂組成物之硬化性及硬化後之耐溶劑性飛躍性地提高。

即，本發明係一種硬化性樹脂組成物，其係含有(甲基)丙烯酸酯系聚合物、聚合性化合物及光聚合起始劑者，且該(甲基)丙烯酸酯系聚合物具有：含三級碳之(甲基)丙烯酸酯系單體單元、具有羥基之單體單元、及具有活性亞甲基之單體單元。

又，本發明係一種硬化物，其係將上述硬化性樹脂組成物硬化而成。

進而，本發明係一種彩色濾光片，其係於基板上具有上述硬化物。

並且，本發明係一種顯示裝置，其係使用上述彩色濾光片而構成。

本發明之硬化性樹脂組成物之顯影性極其良好，並且可穩定 地發揮硬化性、硬化後之耐溶劑性、與基板之密接性、耐熱性及透明性等各種物性，且保存穩定性亦優異，可用於彩色濾光片等各種用途。因此，具有由此種硬化性樹脂組成物所形成之硬化物(硬化膜)之彩色濾光片及顯示裝置於光學領域或電機、電子領域非常有用。

以下詳細說明本發明。以下記載之本發明之各較佳形態組合2種或3種(含)以上而成之形態亦為本發明之較佳形態。

再者，表示範圍之「A~B」意指「A(含)以上且B(含)以下」。

[硬化性樹脂組成物]

本發明之硬化性樹脂組成物含有(甲基)丙烯酸酯系聚合物、聚合性化合物及光聚合起始劑，該等含有成分可分別使用1種或2種(含)以上。又，亦可視需要進而含有1種或2種(含)以上之其他成分。

<(甲基)丙烯酸酯系聚合物>

上述(甲基)丙烯酸酯系聚合物具有：含三級碳之(甲基)丙烯酸酯系單體單元、具有羥基之單體單元、及具有活性亞甲基之單體單元。各構成單元分別可為1種或2種(含)以上。又，亦可視需要進而含有1種或2種(含)以上之源自其他單體之構成單元(亦稱為其他單體單元)。

以下，對(甲基)丙烯酸酯系聚合物之結構進一步說明。

含三級碳之(甲基)丙烯酸酯系單體單元

所謂含三級碳之(甲基)丙烯酸酯系單體單元意指源自含三級碳之(甲基)丙烯酸酯系單體之構成單元，且該單體所具有之聚合性碳-碳雙鍵(C=C)成為單鍵(C-C)之結構單元。此處，所謂含三級碳之(甲基)丙烯酸酯系單體係分子中分別具有1個或2個(含)以上之(甲基)丙烯醯基與三級碳原子之化合物。所謂三級碳原子，意指與該碳原子鍵結之其他碳原子為3個的碳原子。

上述含三級碳之(甲基)丙烯酸酯系單體較佳為具有鄰接於(甲基)丙烯醯基之氧原子與三級碳原子鍵結而成之結構者。藉此，藉由顯影後之加熱步驟，含三級碳之(甲基)丙烯酸酯系單體單元更易被分解，因此，如上述般樹脂組成物之硬化性及硬化後之耐溶劑性飛躍性地提高。

作為上述含三級碳之(甲基)丙烯酸酯系單體，較佳為1分子中具有1個聚合性碳-碳雙鍵之化合物，即1分子中具有1個(甲基)丙烯醯基(CH₂=C(R)-C(=O)-)之化合物。其中，更佳為下述通式(1)所表示之化合物。

CH₂=C(R)-C(=O)-O-A (1)

式(1)中，R表示氫原子或甲基。A表示含有氧原子側具有三級碳原子之結構之1價之有機基。

上述通式(1)中，A所表示之有機基例如可以-C(R¹)(R²)(R³)表示。於該情形時，R¹、R²及R³相同或不同，較佳為碳數1~30之烴基。該烴基可為飽和烴基，亦可為不飽和烴基。又，可為具有環狀結構者，亦可進而具有取代基。又，R¹、R²及R³亦可相互以末端部位連結而形成環狀 結構。然而，就充分發揮由含三級碳之(甲基)丙烯酸酯系單體單元所獲得之效果之觀點而言，R¹、R²及R³較佳為不具有環狀結構，又，較佳為非相互以末端部位連結來形成環狀結構者。

又，於本發明中，就如下述般鄰接於(甲基)丙烯醯基之氧原子與其所鄰接之A中之三級碳原子之間之O-C鍵被切斷而生成之新化合物容易揮發之方面而言，A所表示之有機基之碳數較佳為12(含)以下。其中，A所表示之有機基較佳為源自(甲基)丙烯酸第三丁酯之基及/或(甲基)丙烯酸第三戊酯之基。又，A所表示之有機基亦可具有分支結構。

於上述含三級碳之(甲基)丙烯酸酯系單體中，與鄰接於(甲基)丙烯醯基之氧原子鍵結之三級碳原子較佳為所鄰接之碳原子之至少1個與氫原子鍵結。例如，於含三級碳之(甲基)丙烯酸酯系單體為上述通式(1)所表示之化合物，並且式中之A為-C(R¹)(R²)(R³)所表示之基之情形時，較佳為R¹、R²及R³中之至少1個含有具有1個(含)以上之氫原子之碳原子、並且該碳原子與三級碳原子鍵結。於此種形態中，藉由加熱而切斷鄰接於(甲基)丙烯醯基之氧原子與其所鄰接之三級碳原子之間之O-C鍵，生成(甲基)丙烯酸，與此同時，於該三級碳原子與其所鄰接之碳原子之間形成雙鍵(C=C)，而更穩定地生成新化合物。

以上述方式生成之新化合物較佳為會揮發者。於該情形時，因該新化合物自硬化物中揮散而降低硬化物(硬化膜)之膜厚，與此同時，例如於上述硬化性樹脂組成物進而含有有色材料之情形時，有色材料濃度於加熱後增大。因此，可實現更進一步之薄膜化並且可進一步實現高色純度化或黑矩陣之高遮光率化。若考慮到該方面，則上述R¹、R²及R³相同或 不同，較佳為表示碳數1~15之飽和烴基。更佳為碳數1~10之飽和烴基，進而較佳為碳數1~5之飽和烴基，尤佳為碳數1~3之飽和烴基。

於上述(甲基)丙烯酸酯系聚合物中，含三級碳之(甲基)丙烯酸酯系單體單元之含有比例相對於全部單體單元之總量100質量%(即，相當於「(甲基)丙烯酸酯系聚合物之質量100質量%」)，較佳為5質量%(含)以上。藉此，更進一步表現出由含三級碳之(甲基)丙烯酸酯系單體單元所獲得之本發明之效果。更佳為15質量%(含)以上，進而較佳為20質量%(含)以上。又，上述含有比例之上限只要考慮其他單體單元之含有比例進行適當設定即可，例如於使用於彩色濾光片用途之情形時，就使圖案特性或顯影性進一步提高之觀點而言，較佳為90質量%(含)以下。更佳為75質量%(含)以下，進而較佳為60質量%(含)以下。

(ii)具有羥基之單體單元

所謂具有羥基之單體單元意指源自具有羥基(hydroxyl)之單體之構成單元，且該單體中之聚合性碳-碳雙鍵(C=C)成為單鍵(C-C)之結構單元。藉由含有此種單體單元，可提高硬化性樹脂組成物之硬化性，賦予耐溶劑性或透明性優異之硬化物。

上述具有羥基之單體為1分子內具有1個或2個(含)以上之羥基之單體，例如較佳為(甲基)丙烯酸羥基烷基酯。構成該羥基烷基之碳數並無特別限定，例如較佳為1~20，更佳為1~12，進而較佳為2~6。

作為上述(甲基)丙烯酸羥基烷基酯，具體而言，例如可列舉：(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸3-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸3-羥基丁酯、(甲基)丙 烯酸4-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸2,3-二羥基丙酯等。

於上述(甲基)丙烯酸酯系聚合物中，具有羥基之單體單元之含有比例例如相對於全部單體單元之總量100質量%，較佳為5~50質量%。若在該範圍內，則硬化性更充分，耐溶劑性提高。又，親水性成為適度者，故而可充分降低顯影時之不良情況(例如顯影時發生剝離、或表面粗糙而變白)之產生。更佳為10~40質量%，進而較佳為15~35質量%。

(iii)具有活性亞甲基之單體單元

所謂具有活性亞甲基之單體單元意指源自具有活性亞甲基之單體之構成單元，且該單體中之聚合性碳-碳雙鍵(C=C)成為單鍵(C-C)之結構單元。藉由含有此種單體單元，硬化性樹脂組成物之耐溶劑性及顯影性成為良好。

上述具有活性亞甲基之單體為1分子內具有1個或2個(含)以上之活性亞甲基之單體，例如較佳為下述式(2)所表示之化合物。藉此，可進一步提高硬化性樹脂組成物之感度。如此，以下述式(2)表示具有活性亞甲基之單體之形態為本發明之較佳形態之一。

R¹-X-R²-R³-CH₂-R⁴ (2)

式(2)中，R¹表示氫原子、或亦可含有雜原子之碳數1~24之烴基。X表示下述式(2-1)~(2-3)中之任一者所表示之2價之基。R²表示單鍵、或碳數1~20之2價之烴基。R³表示下述式(2-4)~(2-6)中之任一者所表示之2價之基。R⁴表示氰基(-CN)、硝基(-NO₂)、或者下 述式(2-7)或(2-8)所表示之基。R⁵表示氫原子、或亦可含有雜原子之碳數1~24之烴基。

上述式中，R¹及R⁵相同或不同，表示氫原子、或亦可含有雜原子之碳數1~24之烴基。其中，較佳為氫原子、甲基、乙基、丙基、丁基、己基、環己基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、己氧基、環己氧基、或下述式(2-9)~(2-11)所表示之基，更佳為氫原子或甲基。

R²表示單鍵、或碳數1~20之2價之烴基。其中，較佳為單鍵、亞甲基、伸乙基、伸丙基、伸丁基、伸丙基、伸己基、伸環己基、伸辛基、伸癸基或十二烯基，更佳為、單鍵、亞甲基或伸乙基。

作為上述式(2)所表示之化合物，具體而言，例如較佳為下述式(3-1)~(3-16)所表示之化合物等。

上述式(3-1)~(3-7)及(3-16)中，R⁶相同或不同，表 示氫原子或甲基。即，可為導入由甲基丙烯醯基構成之構成單元的化合物，亦可為導入由丙烯醯基構成之構成單元的化合物。該等式(3-1)~(3-16)所表示之化合物之中，尤佳為乙醯乙酸2-(甲基丙烯醯氧基)乙酯(即，上述式(3-1)所表示之化合物且R⁶表示甲基之化合物)。

又，亦可與日本特開2007-34134號公報中例示之具有活性次甲基之不飽和化合物併用。

於上述(甲基)丙烯酸酯系聚合物中，具有活性亞甲基之單體單元之含有比例例如相對於全部單體單元之總量100質量%，較佳為3~40質量%。若在該範圍內，則尤其表現出耐溶劑性之效果，且顯影性亦變得更好。再者，若含有比例變得過多，則有於與有色材料或多官能聚合性單體併用之情形時變得與該等不相溶而於製成硬化膜時容易變白之傾向，或者有耐熱著色性未充分發揮而於製成面板時之亮度不會變得更充分之傾向。更佳為3~30質量%，進而較佳為4~20質量%。

(iv)具有酸基之單體單元

上述(甲基)丙烯酸酯系聚合物較佳為進而含有具有酸基之單體單元。所謂具有酸基之單體單元，意指源自具有酸基之單體之構成單元，且該單體中之聚合性碳-碳雙鍵(C=C)成為單鍵(C-C)之結構單元。例如丙烯酸單元意指於使丙烯酸共聚合或接枝聚合之情形時之源自丙烯酸之構成單元。

上述具有酸基之單體為1分子內具有1個或2個(含)以上之酸基之單體。作為酸基，例如可列舉：羧基、酚性羥基、羧酸酐基、磷酸基、磺酸基等與鹼性水發生中和反應之官能基。其中，較佳為羧基或羧酸酐基，更佳為羧基，進而較佳為(甲基)丙烯酸基。

作為上述具有酸基之單體，尤佳為(甲基)丙烯酸。即，上述具有酸基之單體單元較佳為(甲基)丙烯酸單元。如此，上述(甲基)丙烯酸酯系聚合物進而具有(甲基)丙烯酸單元之形態為本發明之較佳形態之一。再者，就耐溶劑性之方面而言，丙烯酸優於甲基丙烯酸。

於本說明書中，(甲基)丙烯酸意指丙烯酸及/或甲基丙烯酸。

此處，上述(甲基)丙烯酸酯系聚合物之酸值(AV)較佳為20~300mgKOH/g。藉此，可獲得表現出更充分之鹼可溶性、且顯影性更優異之硬化物。尤其是若酸值在該範圍內，則耐溶劑性進一步提高，又，顯影速度成為適度者，密接性進一步提高，或者可進一步抑制顯影時產生表面粗糙之虞。又，藉由以使酸值成為該範圍之方式設定具有酸基之單體單元(較佳為(甲基)丙烯酸單元)之含量，耐溶劑性進一步提高。酸值更佳為60~160mgKOH/g。

上述具有酸基之單體單元(較佳為(甲基)丙烯酸單元)之含有比例較佳為以使(甲基)丙烯酸酯系聚合物之酸值成為上述較佳範圍內之方式進行設定。例如相對於全部單體單元之總量100質量%，較佳為2質量%(含)以上，更佳為5質量%(含)以上，進而較佳為8質量%(含)以上。又，較佳為50質量%(含)以下，更佳為35質量%(含)以下，進而較佳為25質量%(含)以下。

(v)主鏈環結構

上述(甲基)丙烯酸酯系聚合物較佳為主鏈具有環結構。若使用主鏈具有環結構之聚合物作為上述(甲基)丙烯酸酯系聚合物，則可獲得耐熱性或表面硬度、密接性更優異，又，例如高溫暴露後之經時變化被進一步抑制而可 更穩定地表現出各種物性之硬化物。再者，於最近之顯示裝置中，為了使各種構件具有可承受來自外部之衝擊之強度，存在基板使用強化玻璃之情況，若使用主鏈具有環結構之聚合物作為上述(甲基)丙烯酸酯系聚合物，則可獲得即便於高溫暴露後亦可對強化玻璃發揮優異之密接性之硬化物，故而非常適宜。

於上述(甲基)丙烯酸酯系聚合物之主鏈具有環結構之情形時，該聚合物較佳為例如使含有含三級碳之(甲基)丙烯酸酯系單體、具有羥基之單體、具有活性亞甲基之單體、及可於主鏈形成環結構之單體之單體成分進行共聚合而獲得之聚合物。如上所述，該單體成分更佳為進而含有具有酸基之單體(較佳為(甲基)丙烯酸)。

作為上述環結構，可列舉：醯亞胺環、四氫吡喃環、四氫呋喃環、內酯環等。

作為上述可於主鏈形成環結構之單體，例如較佳為使用N取代順丁烯二醯亞胺系單體、2,2'-(氧基二亞甲基)二丙烯酸二烷基酯系單體、α-(不飽和烷氧基烷基)丙烯酸酯系單體(較佳為(α-烯丙氧基甲基)丙烯酸烷基酯系單體)等。如此，本發明之較佳形態之一為上述(甲基)丙烯酸酯系聚合物含有選自由N取代順丁烯二醯亞胺系單體單元、2,2'-(氧基二亞甲基)二丙烯酸二烷基酯系單體單元及α-(不飽和烷氧基烷基)丙烯酸酯系單體單元所組成之群中之至少1種單體單元的形態。

此處，例如若使用N取代順丁烯二醯亞胺系單體及/或2,2'-(氧基二亞甲基)二丙烯酸二烷基酯系單體及/或α-(不飽和烷氧基烷基)丙烯酸酯系單體，則可賦予耐熱性、硬度及有色材料分散性等得以進一步 提高之硬化物。尤其若使用2,2'-(氧基二亞甲基)二丙烯酸二烷基酯系單體及/或α-(不飽和烷氧基烷基)丙烯酸酯系單體，則可獲得耐熱著色性更優異之硬化物。

上述可於主鏈形成環結構之單體單元之含有比例於全部單體單元之總量100質量%中，較佳為設為60質量%(含)以下，更佳為設為50質量%(含)以下。尤其於含有N取代順丁烯二醯亞胺系單體、2,2'-(氧基二亞甲基)二丙烯酸二烷基酯系單體及/或α-(不飽和烷氧基烷基)丙烯酸酯系單體之情形時，就耐熱性或硬度、有色材料分散性、顯影速度、透明性等觀點而言，其含有比例較佳為設為2~60質量%，更佳為2~50質量%，進而較佳為3~40質量%。

作為上述N取代順丁烯二醯亞胺系單體，例如可列舉：N-環己基順丁烯二醯亞胺、N-苯基順丁烯二醯亞胺、N-甲基順丁烯二醯亞胺、N-乙基順丁烯二醯亞胺、N-異丙基順丁烯二醯亞胺、N-第三丁基順丁烯二醯亞胺、N-十二烷基順丁烯二醯亞胺、N-苄基順丁烯二醯亞胺、N-萘基順丁烯二醯亞胺、對甲基苄基順丁烯二醯亞胺、對丁基苄基順丁烯二醯亞胺、對羥基苄基順丁烯二醯亞胺、鄰氯苄基順丁烯二醯亞胺、鄰二氯苄基順丁烯二醯亞胺、對二氯苄基順丁烯二醯亞胺等，可使用該等之1種或2種(含)以上。其中，就透明性之觀點而言，較佳為N-苯基順丁烯二醯亞胺或N-苄基順丁烯二醯亞胺，更佳為N-苄基順丁烯二醯亞胺。

作為上述2,2'-(氧基二亞甲基)二丙烯酸二烷基酯系單體，例如可列舉：2,2'-[氧基雙(亞甲基)]雙丙烯酸、2,2'-[氧基雙(亞甲基)]雙-2-丙烯酸二烷基酯等。該等之中，就透明性或分散性、工業上獲得之容易性等觀 點而言，例如較佳為使用2,2'-[氧基雙(亞甲基)]雙-2-丙烯酸二甲酯等。

作為上述α-(不飽和烷氧基烷基)丙烯酸酯系單體，例如可列舉：α-烯丙氧基甲基丙烯酸、α-烯丙氧基甲基丙烯酸甲酯、α-烯丙氧基甲基丙烯酸乙酯、α-烯丙氧基甲基丙烯酸正丙酯、α-烯丙氧基甲基丙烯酸異丙酯、α-烯丙氧基甲基丙烯酸正丁酯、α-烯丙氧基甲基丙烯酸第二丁酯、α-烯丙氧基甲基丙烯酸第三丁酯、α-烯丙氧基甲基丙烯酸正戊酯、α-烯丙氧基甲基丙烯酸第二戊酯、α-烯丙氧基甲基丙烯酸第三戊酯、α-烯丙氧基甲基丙烯酸新戊酯等。此外，亦較佳為(α-甲基丙烯醯氧基甲基)丙烯酸烷基酯系單體等。其中，較佳為(α-烯丙氧基甲基)丙烯酸烷基酯系單體。

再者，α-(不飽和烷氧基烷基)丙烯酸(例如α-烯丙氧基甲基丙烯酸)不為丙烯酸酯，但設為包含於本說明書中記載之「α-(不飽和烷氧基烷基)丙烯酸酯系單體」中者。

作為上述(α-烯丙氧基甲基)丙烯酸烷基酯系單體，就透明性或分散性、工業上獲得之容易性等觀點而言，例如較佳為(α-烯丙氧基甲基)丙烯酸甲酯等。

上述α-(不飽和烷氧基烷基)丙烯酸酯系單體例如可藉由國際公開第2010/114077號說明書中揭示之製造方法進行製造。

(vi)其他單體單元

又，例如為了調整顯影性或溶劑溶解性等，上述(甲基)丙烯酸酯系聚合物亦可含有1種或2種(含)以上之源自不屬於上述單體之(甲基)丙烯酸酯系單體之構成單元(亦稱為(甲基)丙烯酸酯系單體單元)、源自芳香族乙烯系單體之構成單元(亦稱為芳香族乙烯系單體單元)、及/或源自其他可共聚合 之單體之構成單元(亦稱為其他可共聚合之單體單元)。

作為上述(甲基)丙烯酸酯系單體，例如若考慮到硬化物之表面硬度等，則較佳為具有脂環骨架之單體。具體而言，例如可列舉：(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸環己基甲酯、(甲基)丙烯酸異莰酯、(甲基)丙烯酸1-金剛烷基酯、(甲基)丙烯酸(3,4-環氧環己基)甲酯、(甲基)丙烯酸二環戊烯酯、(甲基)丙烯酸二環戊烯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸三環癸酯、二羥甲基-三環癸烷二(甲基)丙烯酸酯、五環十五烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、環己烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、降莰烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、對薄荷烷-1,8-二醇二(甲基)丙烯酸酯、對薄荷烷-2,8-二醇二(甲基)丙烯酸酯、對薄荷烷-3,8-二醇二(甲基)丙烯酸酯、雙環[2.2.2]-辛烷-1-甲基-4-異丙基-5,6-二羥甲基二(甲基)丙烯酸酯等。該等之中，就通用性、獲得性等觀點而言，較佳為使用(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸環己基甲酯、(甲基)丙烯酸異莰酯及/或(甲基)丙烯酸三環癸酯。又，亦較佳為使用(甲基)丙烯酸環氧丙酯、(甲基)丙烯酸甲基環氧丙酯或(甲基)丙烯酸乙基環氧丙酯等脂環式環氧化合物。

又，上述(甲基)丙烯酸酯系單體例如可列舉：(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸第二丁酯、(甲基)丙烯酸正戊酯、(甲基)丙烯酸第二戊酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸四氫糠酯、(甲基)丙烯酸N,N-二甲 基胺基乙酯、α-羥基甲基丙烯酸甲酯、α-羥基甲基丙烯酸乙酯、α-羥基甲基丙烯酸第三丁酯、α-羥基甲基丙烯酸第三戊酯等，此外亦可列舉：甲基丙烯酸1,4-二氧雜螺[4,5]癸-2-酯、(甲基)丙烯醯基嗎福啉、丙烯酸四氫糠酯、4-(甲基)丙烯醯氧基甲基-2-甲基-2-乙基-1,3-二氧五環烷、4-(甲基)丙烯醯氧基甲基-2-甲基-2-異丁基-1,3-二氧五環烷、4-(甲基)丙烯醯氧基甲基-2-甲基-2-環己基-1,3-二氧五環烷、4-(甲基)丙烯醯氧基甲基-2,2-二甲基-1,3-二氧五環烷等。其中，就容易取得耐熱性或有色材料分散性、溶劑再溶解性之平衡性之方面而言，較佳為(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯或(甲基)丙烯酸丁酯等(甲基)丙烯酸烷基酯、及(甲基)丙烯酸苄酯等(甲基)丙烯酸芳烷基酯。

作為上述芳香族乙烯系單體，例如可列舉：苯乙烯、乙烯基甲苯、α-甲基苯乙烯、甲氧基苯乙烯等。其中，就樹脂之耐熱著色性或耐熱分解性之方面而言，較佳為苯乙烯及/或乙烯基甲苯。

作為上述其他可共聚合之單體並無特別限定，例如可列舉：N,N-二甲基(甲基)丙烯醯胺、N-羥甲基(甲基)丙烯醯胺等(甲基)丙烯醯胺類；聚苯乙烯、聚(甲基)丙烯酸甲酯、聚環氧乙烷、聚環氧丙烷、聚矽氧烷、聚己內酯、聚己內醯胺等於聚合物分子鏈之單末端具有(甲基)丙烯醯基之巨單體類；1,3-丁二烯、異戊二烯、氯丁二烯等共軛二烯類；乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯等乙烯酯類；甲基乙烯醚、乙基乙烯醚、丙基乙烯醚、丁基乙烯醚、2-乙基己基乙烯醚、正壬基乙烯醚、月桂基乙烯醚、環己基乙烯醚、甲氧基乙基乙烯醚、乙氧基乙基乙烯醚、甲氧基乙氧基乙基乙烯醚、甲氧基聚乙二醇乙烯醚、2-羥基乙基乙烯醚、4-羥基丁 基乙烯醚等乙烯醚類；N-乙烯基吡咯啶酮、N-乙烯基己內醯胺、N-乙烯基咪唑、N-乙烯基嗎福啉、N-乙烯基乙醯胺等N-乙烯基化合物類；(甲基)丙烯酸異氰酸酯基乙酯、異氰酸烯丙酯等不飽和異氰酸酯類等。

上述(甲基)丙烯酸酯系聚合物較佳為例如使含有含三級碳之(甲基)丙烯酸酯系單體、具有羥基之單體、及具有活性亞甲基之單體之單體成分進行聚合而獲得之聚合物。上述單體成分亦可視需要進而含有1種或2種(含)以上之其他單體。作為上述單體成分，較佳為如上所述般進而含有具有酸基之單體(尤佳為(甲基)丙烯酸)、及可於主鏈形成環結構之單體。各單體分別可為1種或2種(含)以上。

供於上述聚合之單體之摻合比例(質量%)、即相對於全部單體成分之總量100質量%之各單體之含有比例較佳為設定為與上述相對於全部單體單元之總量100質量%之各單體單元之含有比例相同之範圍。其中，上述單體成分尤佳為含有含三級碳之(甲基)丙烯酸酯系單體(a)、具有羥基之單體(b)、具有活性亞甲基之單體(c)、具有酸基之單體(尤佳為(甲基)丙烯酸)(d)、可於主鏈形成環結構之單體(e)、及視需要之該等以外之其他單體(f)(例如較佳為其他(甲基)丙烯酸酯系單體)，較佳為將該等之質量比(a/b/c/d/e/f)設為10~40/10~40/3~40/2~50/5~20/0~20(其中，將a~f之合計設為100質量%)。更佳為10~40/10~40/3~40/2~50/5~20/5~20。

又，以使所獲得之(甲基)丙烯酸酯系聚合物之酸值成為20~300mgKOH/g之方式適當設定聚合條件。

作為使上述單體成分聚合之方法，可使用塊狀聚合、溶液聚 合、乳化聚合等通常使用之方法，只要根據目的、用途進行適當選擇即可。其中，溶液聚合由於工業上較為有利且亦容易調整分子量等結構，故而較佳。又，上述單體成分之聚合機制可使用基於自由基聚合、陰離子聚合、陽離子聚合、配位聚合等機制之聚合方法，基於自由基聚合機制之聚合方法由於亦於工業上有利，故而較佳。

於藉由溶液聚合法使上述單體成分聚合之情形時，作為用於聚合之溶劑，只要為於聚合反應中為不活性者則並無特別限定。例如只要根據聚合機制、所使用之單體之種類或量、聚合溫度、聚合濃度等聚合條件進行適當設定即可，於其後製成硬化性樹脂組成物時使用溶劑作為稀釋劑等之情形時，就效率方面而言，較佳為於單體成分之溶液聚合中使用含有該溶劑之溶劑。

作為上述溶劑，例如較佳為單醇類、環狀醚類、二醇單醚類、二醇醚類、二醇單醚之酯類、烷基酯類、酮類、芳香族烴類、脂肪族烴類、醯胺類等之1種或2種(含)以上。作為該等溶劑之具體例，可列舉日本特開2015-42697號公報之段落編號0042中記載之化合物等。該等之中，就所獲得之聚合物之溶解性、形成塗膜時之表面平滑性、對人體及環境產生之影響較少、以及工業上獲得之容易性之方面而言，更佳為使用丙二醇單甲醚、丙二醇單丙醚、丙二醇單甲醚乙酸酯、二乙二醇二甲醚、二乙二醇乙基甲醚及/或乳酸乙酯。

作為上述溶劑之使用量，相對於上述單體成分100質量份較佳為50~1000質量份。更佳為100~500質量份。

上述聚合反應中之聚合開始方法只要自熱、電磁波(例如紅 外線、紫外線、X射線等)、電子束等活性能量源對單體成分供給使聚合開始所需之能量即可。又，若併用聚合起始劑，則可大幅降低聚合開始所需之能量，又，容易控制反應，故而較佳。

又，使上述單體成分聚合而得之聚合物之分子量可藉由調整聚合起始劑之量或種類、聚合溫度、鏈轉移劑之種類或量等加以控制。

於使上述單體成分藉由自由基聚合機制進行聚合之情形時，就工業上較為有利之方面而言，較佳為使用藉由熱而產生自由基之聚合起始劑。作為此種聚合起始劑，只要為藉由供給熱能而產生自由基者則並無特別限定，並根據聚合溫度或溶劑、所要聚合之單體之種類等聚合條件進行適當選擇即可。又，亦可將聚合起始劑與過渡金屬鹽或胺類等還原劑併用。

作為上述聚合起始劑，例如可列舉：氫過氧化異丙苯、氫過氧化二異丙基苯、二-第三丁基過氧化物、過氧化月桂醯、過氧化苯甲醯、過氧化異丙基碳酸第三丁酯、過氧化2-乙基己酸第三丁酯、偶氮雙異丁腈、1,1'-偶氮雙(環己腈)、2,2-偶氮雙(2,4-二甲基戊腈)、2,2'-偶氮雙(2-甲基丙酸)二甲酯、過氧化氫、過硫酸鹽等通常用作聚合起始劑之過氧化物或偶氮化合物等，該等可單獨使用亦可併用2種(含)以上。

上述聚合起始劑之使用量只要根據所使用之單體之種類或量、聚合溫度、聚合濃度等聚合條件、目標聚合物之分子量等進行適當設定即可，並無特別限定。例如為了獲得重量平均分子量為數千~數萬之聚合物，相對於上述單體成分100質量份，較佳為設為0.1~20質量份。更佳為0.5~15質量份。

又，上述聚合中，亦可視需要使用通常所使用之鏈轉移劑。較佳為將聚合起始劑與鏈轉移劑併用。再者，若於聚合時使用鏈轉移劑，則有可抑制分子量分佈之增大或凝膠化之傾向。

作為上述鏈轉移劑，例如較佳為巰基羧酸類、巰基羧酸酯類、烷基硫醇類、巰基醇類、芳香族硫醇類、巰基異氰尿酸酯類、二硫醚類、二硫胺甲酸類(dithiocarbamate)、單體二聚物類、鹵代烷基類等之1種或2種(含)以上。作為該等鏈轉移劑之具體例，可列舉日本特開2015-42697號公報之段落編號0049中記載之化合物等。該等之中，就獲得性、抗交聯能力、聚合速度降低之程度較小等方面而言，較佳為使用巰基羧酸類、巰基羧酸酯類、烷基硫醇類、巰基醇類、芳香族硫醇類、巰基異氰尿酸酯類等具有巰基之化合物。更佳為烷基硫醇類、巰基羧酸類及/或巰基羧酸酯類，進而較佳為正十二烷基硫醇及/或巰基丙酸。

上述鏈轉移劑之使用量只要根據所使用之單體之種類或量、聚合溫度、聚合濃度等聚合條件、目標聚合物之分子量等進行適當設定即可，並無特別限定。例如為了獲得重量平均分子量為數千~數萬之聚合物，相對於上述單體成分100質量份，較佳為設為0.1~20質量份。更佳為0.5~15質量份。

關於上述聚合之條件，作為聚合溫度，只要根據所使用之單體之種類或量、聚合起始劑之種類或量等進行適當設定即可，例如較佳為50~150℃，更佳為70~120℃。又，聚合時間亦可同樣地進行適當設定，例如較佳為1~6小時，更佳為2~5小時。

上述(甲基)丙烯酸酯系聚合物之聚苯乙烯換算之重量平均 分子量較佳為5000~10萬。若重量平均分子量在該範圍內，則有塗佈含有(甲基)丙烯酸酯系聚合物之硬化性樹脂組成物時之塗佈性變得良好之傾向，又，由於顯影時難以發生膜減少，故而較佳。更佳為5000(=0.5萬)~5萬。藉此，可發揮更好之顯影性，此外耐溶劑性提高並且顯影速度亦進一步提高。進而較佳為1萬~4萬，尤佳為1.5萬~3萬。

上述(甲基)丙烯酸酯系聚合物之分子量分佈[重量平均分子量(Mw)/數量平均分子量(Mn)]較佳為1.1~6.0。若分子量分佈在該範圍內，則有顯影性優異之傾向，故而較佳。更佳為1.2~4.0。

於本說明書中，聚合物之重量平均分子量及數量平均分子量可根據下述實施例中記載之測定方法求出。

上述硬化性樹脂組成物中，(甲基)丙烯酸酯系聚合物之含有比例只要根據用途或其他成分之摻合等進行適當設定即可，例如(甲基)丙烯酸酯系聚合物之固體成分含量相對於硬化性樹脂組成物之固體成分總量100質量%，較佳為5質量%(含)以上。又，較佳為80質量%(含)以下。藉由在此種範圍內，則可更顯著地發揮本發明之效果。更佳為7~70質量%，進而較佳為10~60質量%。

再者，所謂「硬化性樹脂組成物之固體成分總量」，意指硬化性樹脂組成物之含有成分中之形成硬化物之成分(硬化物之形成時揮發之溶劑等除外)之總量。

又，於本發明中，只要在無損本發明之效果之範圍內，則亦可併用該領域所通常使用之丙烯酸系聚合物。

<聚合性化合物>

又，上述硬化性樹脂組成物含有聚合性化合物。

聚合性化合物亦稱為聚合性單體，其係可藉由自由基、電磁波(例如紅外線、紫外線、X射線等)、電子束等活性能量線之照射等而聚合之具有聚合性不飽和鍵(亦稱為聚合性不飽和基)的低分子化合物。例如可列舉分子中具有1個聚合性不飽和基之單官能化合物及具有2個(含)以上聚合性不飽和基之多官能化合物。

作為上述單官能聚合性單體，例如可列舉於作為上述(甲基)丙烯酸酯系聚合物之單體成分中較佳含有之其他單體所例示的化合物中之N取代順丁烯二醯亞胺系單體或(甲基)丙烯酸酯類、(甲基)丙烯醯胺類、不飽和單羧酸類、不飽和多元羧酸類、不飽和基與羧基之間經鏈延長之不飽和單羧酸類、不飽和酸酐類、芳香族乙烯基類、共軛二烯類、乙烯酯類、乙烯醚類、N-乙烯基化合物類、不飽和異氰酸酯類等。又，亦可使用具有活性亞甲基或活性次甲基之單體等。

作為上述多官能聚合性單體，例如可列舉下述化合物等。乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、己二醇二(甲基)丙烯酸酯、環己烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、雙酚A環氧烷二(甲基)丙烯酸酯、雙酚F環氧烷二(甲基)丙烯酸酯等2官能(甲基)丙烯酸酯化合物；三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、二-三羥甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯、甘油三(甲基)丙烯酸酯、新戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、新戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二新戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二新戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、三新戊四醇七(甲基)丙烯酸酯、三新戊四醇八(甲基)丙烯酸酯、環氧 乙烷加成三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、環氧乙烷加成二-三羥甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯、環氧乙烷加成新戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、環氧乙烷加成二新戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、環氧丙烷加成三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、環氧丙烷加成二-三羥甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯、環氧丙烷加成新戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、環氧丙烷加成二新戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、ε-己內酯加成三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、ε-己內酯加成二-三羥甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯、ε-己內酯加成新戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、ε-己內酯加成二新戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等3官能(含)以上之多官能(甲基)丙烯酸酯化合物；乙二醇二乙烯醚、二乙二醇二乙烯醚、聚乙二醇二乙烯醚、丙二醇二乙烯醚、丁二醇二乙烯醚、己二醇二乙烯醚、雙酚A環氧烷二乙烯醚、雙酚F環氧烷二乙烯醚、三羥甲基丙烷三乙烯醚、二-三羥甲基丙烷四乙烯醚、甘油三乙烯醚、新戊四醇四乙烯醚、二新戊四醇五乙烯醚、二新戊四醇六乙烯醚、環氧乙烷加成三羥甲基丙烷三乙烯醚、環氧乙烷加成二-三羥甲基丙烷四乙烯醚、環氧乙烷加成新戊四醇四乙烯醚、環氧乙烷加成二新戊四醇六乙烯醚等多官能乙烯醚類；(甲基)丙烯酸2-乙烯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸3-乙烯氧基丙酯、(甲基)丙烯酸1-甲基-2-乙烯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-乙烯氧基丙酯、(甲基)丙烯酸4-乙烯氧基丁酯、(甲基)丙烯酸4-乙烯氧基環己酯、(甲基)丙烯酸5-乙烯氧基戊酯、(甲基)丙烯酸6-乙烯氧基己酯、(甲基)丙烯酸4-乙烯氧基甲基環己基甲酯、(甲基)丙烯酸對乙烯氧基甲基苯基甲酯、(甲基)丙烯酸2-(乙烯氧基乙氧基)乙酯、(甲基)丙烯酸2-(乙烯氧基乙氧基乙氧基乙氧基) 乙酯等含乙烯醚基之(甲基)丙烯酸酯類；乙二醇二烯丙醚、二乙二醇二烯丙醚、聚乙二醇二烯丙醚、丙二醇二烯丙醚、丁二醇二烯丙醚、己二醇二烯丙醚、雙酚A環氧烷二烯丙醚、雙酚F環氧烷二烯丙醚、三羥甲基丙烷三烯丙醚、二-三羥甲基丙烷四烯丙醚、甘油三烯丙醚、新戊四醇四烯丙醚、二新戊四醇五烯丙醚、二新戊四醇六烯丙醚、環氧乙烷加成三羥甲基丙烷三烯丙醚、環氧乙烷加成二-三羥甲基丙烷四烯丙醚、環氧乙烷加成新戊四醇四烯丙醚、環氧乙烷加成二新戊四醇六烯丙醚等多官能烯丙醚類；(甲基)丙烯酸烯丙酯等含烯丙基之(甲基)丙烯酸酯類；異氰尿酸三(丙烯醯氧基乙基)酯、異氰尿酸三(甲基丙烯醯氧基乙基)酯、環氧烷加成異氰尿酸三(丙烯醯氧基乙基)酯、環氧烷加成異氰尿酸三(甲基丙烯醯氧基乙基)酯等多官能含(甲基)丙烯醯基之異氰尿酸酯類；異氰尿酸三烯丙酯等多官能含烯丙基之異氰尿酸酯類；藉由甲苯二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、苯二亞甲基二異氰酸酯等多官能異氰酸酯與(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯等含羥基之(甲基)丙烯酸酯類之反應而獲得之多官能(甲基)丙烯酸胺酯類；二乙烯基苯等多官能芳香族乙烯類等。

上述聚合性化合物中，就進一步提高本發明之硬化性樹脂組成物之硬化性之觀點而言，較佳為使用多官能聚合性化合物。於使用多官能聚合性化合物作為聚合性化合物之情形時，作為其官能數較佳為3(含)以上，更佳為4(含)以上，進而較佳為5(含)以上。又，就進一步抑制硬化收縮之觀點而言，官能數較佳為10(含)以下，更佳為8(含)以下。

又，作為上述聚合性化合物之分子量並無特別限定，就操作之觀點而言，例如較佳為2000(含)以下。

於使用多官能聚合性化合物作為上述聚合性化合物之情形時，該聚合性化合物中，就反應性、經濟性、獲得性等觀點而言，較佳為使用多官能(甲基)丙烯酸酯化合物、多官能(甲基)丙烯酸胺酯化合物、含(甲基)丙烯醯基之異氰尿酸酯化合物等具有(甲基)丙烯醯基之化合物。更佳為多官能(甲基)丙烯酸酯化合物，藉此，硬化性樹脂組成物成為感光性及硬化性更優異者，可獲得進一步高硬度且高透明性之硬化物。進而較佳為使用3官能(含)以上之多官能(甲基)丙烯酸酯化合物。

作為上述聚合性化合物之含有比例，只要根據所使用之聚合性化合物或上述(甲基)丙烯酸酯系聚合物之種類、以及目的或用途等進行適當設定即可，就顯影性或製版性更優異之觀點而言，相對於硬化性樹脂組成物之固體成分總量100質量%，較佳為2質量%(含)以上，又，較佳為80質量%(含)以下。作為下限值，更佳為5質量%(含)以上，進而較佳為8質量%(含)以上，尤佳為10質量%(含)以上，作為上限值，更佳為70質量%(含)以下，進而較佳為50質量%(含)以下，尤佳為30質量%(含)以下，最佳為20質量%(含)以下。

<光聚合起始劑>

上述硬化性樹脂組成物進而含有光聚合起始劑。

作為光聚合起始劑，較佳為自由基聚合性光聚合起始劑。

所謂自由基聚合性之光聚合起始劑，係指可藉由電磁波或電子束等活性能量線之照射而產生聚合起始自由基者，可使用1種或2種(含)以上之通 常所使用者。又，亦可視需要併用1種或2種(含)以上之光敏劑或光自由基聚合促進劑等。亦可與光聚合起始劑一起使用光敏劑及/或光自由基聚合促進劑，亦可不使用。即便不併用光敏劑及/或光自由基聚合促進劑，本案發明之效果亦得以充分發揮，但於併用之情形時進一步提高感度或硬化性。

作為上述光聚合起始劑，具體而言，例如可列舉下述化合物等。

2,2-二乙氧基苯乙酮、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、1-羥基環己基苯基酮、2-羥基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、1-[4-(2-羥基乙氧基)苯基]-2-羥基-2-甲基-1-丙烷-1-酮、2-羥基-1-{4-[4-(2-羥基-2-甲基丙醯基)苄基]苯基}-2-甲基丙烷-1-酮、2-甲基-1-(4-甲硫基苯基)-2-嗎啉基丙烷1-酮、2-苄基-2-二甲基胺基-1-(4-嗎啉基苯基)-丁酮-1、2-(二甲基胺基)-2-[(4-甲基苯基)甲基]-1-[4-(4-嗎啉基)苯基]-1-丁酮等烷基苯酮系化合物；二苯甲酮、4,4'-雙(二甲基胺基)二苯甲酮、2-羧基二苯甲酮等二苯甲酮系化合物；安息香甲醚、安息香乙醚、安息香異丙醚、安息香異丁醚等安息香系化合物；9-氧硫、2-乙基9-氧硫、2-異丙基9-氧硫、2-氯9-氧硫、2,4-二甲基9-氧硫、2,4-二乙基9-氧硫等9-氧硫系化合物；2-(4-甲氧基苯基)-4,6-雙(三氯甲基)-對稱三、2-(4-甲氧基萘基)-4,6-雙(三氯甲基)-對稱三、2-(4-乙氧基萘基)-4,6-雙(三氯甲基)-對稱三、2-(4-乙氧基羰基萘基)-4,6-雙(三氯甲基)-對稱三等鹵甲基化三系化合物；2-三氯甲基-5-(2'-苯并呋喃基)-1,3,4-二唑、2-三氯甲基-5-[β-(2'-苯并呋喃基)乙烯基]-1,3,4-二唑、4-二唑、2-三氯甲基-5-呋喃基-1,3,4-二唑等鹵甲基化二唑系化合物；2,2'-雙(2-氯苯基)-4,4',5,5'-四苯基-1,2'- 聯咪唑、2,2'-雙(2,4-二氯苯基)-4,4',5,5'-四苯基-1,2'-聯咪唑、2,2'-雙(2,4,6-三氯苯基)-4,4',5,5'-四苯基-1,2'-聯咪唑等聯咪唑系化合物；1,2-辛二酮,1-[4-(苯硫基)-,2-(O-苯甲醯基肟)]、乙酮,1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲醯基)-9H-咔唑-3-基]-,1-(O-乙醯基肟)等肟酯系化合物；肟醚系化合物；雙(η 5-2,4-環戊二烯-1-基)-雙(2,6-二氟-3-(1H-吡咯-1-基)-苯基)鈦等二茂鈦系化合物；對二甲基胺基苯甲酸、對二乙基胺基苯甲酸等苯甲酸酯系化合物；9-苯基吖啶等吖啶系化合物等。

於上述光聚合起始劑中，較佳為使用烷基苯酮系化合物、肟酯系化合物及/或肟醚系化合物。將肟酯系化合物及肟醚系化合物統稱為「肟系化合物」，於使用肟系化合物之情形時，顯著提高硬化性樹脂組成物之硬化性，所獲得之硬化物之耐溶劑性飛躍性提高。此種使用肟系化合物所獲得之效果於與含有具有活性亞甲基之單體單元之(甲基)丙烯酸酯系聚合物併用之情形時尤其有效。如此，上述光聚合起始劑至少含有肟系化合物之形態為本發明之較佳形態之一。肟系化合物中，尤佳為肟酯系化合物。

上述光聚合起始劑之含量只要根據目的、用途等進行適當設定即可，並無特別限定，相對於光聚合起始劑除外之硬化性樹脂組成物之固體成分總量100質量份，較佳為0.1質量份(含)以上。藉此，可獲得密接性更優異之硬化物，即便於高溫暴露後亦更充分地抑制剝離。又，若考慮到光聚合起始劑之分解物所產生之影響或與經濟性等之平衡性，則較佳為30質量份(含)以下。作為下限值，更佳為0.5質量份(含)以上，進而較佳為1質量份(含)以上，尤佳為2質量份(含)以上，作為上限值，更佳為25質量份(含)以下，進而較佳為20質量份(含)以下。

作為可與上述光聚合起始劑併用之光敏劑或光自由基聚合促進劑，例如可列舉：色素、香豆素色素、3-酮香豆素系化合物、吡咯亞甲基色素等色素系化合物；4-二甲基胺基苯甲酸乙酯、4-二甲基胺基苯甲酸2-乙基己酯等二烷基胺基苯系化合物；2-巰基苯并噻唑、2-巰基苯并唑、2-巰基苯并咪唑等硫醇系氫供與體等。

上述光敏劑及光自由基聚合促進劑亦可未以上述方式使用，但於使用之情形時，就硬化性、分解物所產生之影響及經濟性之平衡性之觀點而言，相對於硬化性樹脂組成物之固體成分總量100質量%，較佳為0.001~20質量%。更佳為0.01~15質量%，進而較佳為0.05~10質量%。

<其他成分>

-溶劑-

又，上述硬化性樹脂組成物較佳為含有溶劑。溶劑可較佳地用作稀釋劑等。即，具體而言，其為可較佳地用於降低黏度而提高操作性、藉由乾燥形成塗膜、作為有色材料之分散介質等，使硬化性樹脂組成物中之各含有成分溶解或分散的低黏度之有機溶劑或水。

作為上述溶劑，可使用1種或2種之通常所使用者，只要根據目的、用途進行適當選擇即可，並無特別限定。例如較佳為單醇類、二醇類、環狀醚類、二醇單醚類、二醇醚類、二醇單醚之酯類、烷基酯類、酮類、芳香族烴類、脂肪族烴類、醯胺類、水等。作為該等溶劑之具體例，可列舉日本特開2015-42697號公報之段落編號0042中記載之化合物等。例如作為二醇單醚之酯類，可列舉：乙二醇單甲醚乙酸酯、乙二醇單乙醚乙酸酯、乙二醇單丁醚乙酸酯、二乙二醇單甲醚乙酸酯、二乙二醇單乙醚乙 酸酯、二乙二醇單丁醚乙酸酯、丙二醇單甲醚乙酸酯、丙二醇單乙醚乙酸酯、丙二醇單丁醚乙酸酯、二丙二醇單甲醚乙酸酯、二丙二醇單乙醚乙酸酯、二丙二醇單丁醚乙酸酯、3-甲氧基乙酸丁酯等。

作為上述溶劑之使用量，只要根據目的、用途進行適當設定即可，並無特別限定，於本發明之硬化性樹脂組成物之總量100質量%中，較佳為含有10~90質量%。更佳為20~80質量%。

上述硬化性樹脂組成物根據應用其之各用途之要求特性，亦可進而含有例如有色材料(亦稱為著色劑)；分散劑；耐熱提高劑；調平劑；顯影助劑；二氧化矽(silica)微粒子等無機微粒子；矽烷系、鋁系、鈦系等偶合劑；填料、環氧樹脂、酚樹脂、聚乙烯基苯酚等熱硬化性樹脂；多官能硫醇化合物等硬化助劑；塑化劑；聚合抑制劑；紫外線吸收劑；抗氧化劑；消光劑；消泡劑；抗靜電劑；滑澤劑；表面改質劑；觸變劑；觸變助劑；醌二疊氮化合物；多酚化合物；陽離子聚合性化合物；酸產生劑等之1種或2種(含)以上。例如於將上述硬化性樹脂組成物使用於彩色濾光片用途之情形時，較佳為含有有色材料。如此，上述硬化性樹脂組成物進而含有有色材料之形態亦為本發明之較佳形態之一。又，含有選自由有色材料、分散劑、耐熱提高劑、調平劑、偶合劑及顯影助劑所組成之群中之至少1種之形態亦較佳。以下，對該等含有成分進行說明。

-有色材料-

作為上述有色材料，例如可較佳地使用顏料或染料。該等可單獨使用，亦可組合使用2種(含)以上。又，亦可將顏料與染料加以組合。例如於形成彩色濾光片之紅色、藍色、綠色像素之情形時，可較佳地使用將藍與紫、 綠與黃等有色材料加以組合而發揮出所要求之顏色特性之方法。又，於形成黑矩陣之情形時，亦可使用黑色有色材料而形成。

於上述顏料及染料中，例如就耐久性之方面而言，顏料(例如有機顏料或無機顏料)較為優異，又，例如就面板等之亮度提高之方面而言，染料較為優異，因此，只要根據所要求之特性適當選擇或併用該等即可。再者，顏料之中，更佳為有機顏料。

作為上述顏料，例如可列舉：偶氮系顏料、酞菁系顏料、多環式顏料(例如喹吖啶酮系(quinacridone)、苝系、紫環酮系(perinone)、異吲哚啉酮系、異吲哚啉系、二系、硫靛藍系、蒽醌系、喹酞黃系、金屬錯合物系、二酮基吡咯并吡咯系等)、染料色澱系顏料等有機顏料；白色-體質顏料(例如氧化鈦、氧化鋅、硫化鋅、黏土、滑石、硫酸鋇、碳酸鈣等)、有彩顏料(例如鉻黃、鎘系、鉻紅(chrome vermilion)、鎳鈦、鉻鈦、黃色氧化鐵、鐵丹(colcothar)、鉻酸鋅、鉛丹、群青、鐵藍、鈷藍、鉻綠、氧化鉻、釩酸鉍等)、黑色顏料(例如碳黑、骨黑、石墨、鐵黑、鈦黑等)、閃光材顏料(例如珍珠顏料、鋁顏料、青銅顏料等)、螢光顏料(例如硫化鋅、硫化鍶、鋁酸鍶等)等無機顏料。又，作為可使用之顏料之顏色，可列舉：黃色、紅色、紫色、藍色、綠色、褐色、黑色、白色等。

又，上述顏料亦可根據目的或用途，進行松香處理、界面活性劑處理、樹脂系分散劑處理、顏料衍生物處理、氧化皮膜處理、二氧化矽塗佈、蠟塗佈等表面處理。

作為上述顏料之具體例，例如可列舉：日本特開2015-42697號公報之段落編號0103~0107中記載之C.I.顏料黃1、138等黃色顏料；C.I. 顏料橙1等橙色顏料；C.I.顏料紫1等紫色顏料；C.I.顏料紅1等紅色顏料；C.I.顏料藍1等藍色顏料；C.I.顏料綠1、58等綠色顏料；C.I.顏料棕5等褐色顏料；苯胺黑、碳黑、燈黑、骨黑、黑鐵、鈦黑、C.I.顏料黑1等黑色顏料；C.I.顏料白1等白色顏料等。然而，本發明之有色材料並不僅限定於該等。又，顏料可單獨使用，亦可組合使用2種(含)以上。「C.I.」意指色彩指數(C.I.；The Society of Dyers and Colourists出版)，數字意指色彩指數編號。

作為上述染料，例如可使用日本特開2010-9033號公報、日本特開2010-211198號公報、日本特開2009-51896號公報、日本特開2008-50599號公報中記載之有機染料。其中，較佳為偶氮系染料、蒽醌系染料、酞菁系染料、醌亞胺系染料、喹啉系染料、硝系染料、羰基系染料、次甲基系染料等。

上述有色材料之含有比例(即，顏料及染料之合計比例)可根據目的、用途進行適當設定，該有色材料之含有比例之較佳範圍相對於硬化性樹脂組成物之固體成分總量100質量%，為3~70質量%。更佳為5~60質量%，進而較佳為10~50質量%。

-分散劑-

所謂上述分散劑係具有對有色材料之相互作用部位與對分散介質(例如溶劑或黏合劑樹脂)之相互作用部位，且具有使有色材料對分散介質之分散穩定化之作用者，通常被分類為樹脂型分散劑(例如高分子分散劑)、界面活性劑(例如低分子分散劑)、色素衍生物。本發明之硬化性樹脂組成物較佳為含有有色材料以及分散劑。再者，作為分散劑(即樹脂型分散劑、界面活性劑及/或色素衍生物)，可使用通常所使用之分散劑。又，作為分散 劑，可單獨使用1種者，亦可組合使用2種(含)以上。

作為上述樹脂型分散劑，例如可列舉：聚胺酯、聚丙烯酸酯等聚羧酸酯、不飽和聚醯胺、聚羧酸、聚羧酸胺鹽、聚羧酸銨鹽、聚羧酸烷基胺鹽、聚矽氧烷、長鏈聚胺基醯胺磷酸鹽、含氫基之聚羧酸酯、藉由聚(低級伸烷基亞胺)與具有游離羧基之聚酯之反應而形成之醯胺或其鹽、(甲基)丙烯酸-苯乙烯共聚物、(甲基)丙烯酸-(甲基)丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-順丁烯二酸共聚物、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯啶酮、聚酯系、改質聚丙烯酸酯、環氧乙烷/聚環氧丙烷加成物等。

又，作為上述樹脂型分散劑之結構，可尤佳地使用如主鏈為具有對有色材料之相互作用部位之錨定鏈且接枝鏈為具有對分散介質之相互作用性之相溶性鏈般之接枝結構之樹脂、或者錨定鏈與相溶性鏈成為嵌段結構之樹脂。

作為上述樹脂型分散劑，具體而言，例如可列舉日本特開2015-42697號公報之段落編號0112中記載之商品等。但是，並不限定於該等。

作為上述界面活性劑，例如可列舉：聚氧乙烯烷基醚硫酸鹽、十二烷基苯磺酸鈉、烷基萘磺酸鈉、烷基二苯醚二磺酸鈉、月桂基硫酸單乙醇胺、月桂基硫酸三乙醇胺、月桂基硫酸銨、硬脂酸鈉、月桂基硫酸鈉等陰離子性界面活性劑；聚氧乙烯油醚、聚氧乙烯月桂醚、聚氧乙烯壬基苯醚、聚氧乙烯山梨醇酐單硬脂酸酯、聚乙二醇單月桂酸酯等非離子性界面活性劑；烷基四級銨鹽或其等之環氧乙烷加成物等陽離子性界面活性劑；烷基二甲基胺基乙酸甜菜鹼等烷基甜菜鹼、烷基咪唑啉等兩性界面 活性劑等。

所謂上述色素衍生物係色素中導入有官能基之結構之化合物，作為官能基，例如可列舉：磺酸基、磺醯胺基及其四級鹽、二烷基胺基、羥基、羧基、醯胺基、鄰苯二甲醯亞胺基等。作為成為母體之色素之結構，例如可列舉：偶氮系、蒽醌系、喹酞黃系、酞菁系、喹吖啶酮系、苯并咪唑酮系、異吲哚啉系、二系、陰丹士林系、苝系、二酮基吡咯并吡咯系等。

上述分散劑(即樹脂型分散劑、界面活性劑及/或色素衍生物)之含有比例只要根據目的或用途進行適當設定即可，就分散穩定性、耐久性(耐熱性、耐光性、耐候性等)及透明性之平衡性之觀點而言，例如相對於硬化性樹脂組成物之固體成分總量100質量%，較佳為0.01~60質量%。更佳為0.1~50質量%，進而較佳為0.3~40質量%。

-耐熱提高劑-

上述耐熱提高劑可較佳地用於提高耐熱性或強度。作為耐熱提高劑，例如較佳為N-(烷氧基甲基)三聚氰胺化合物、具有2個(含)以上環氧基或氧雜環丁基(oxetanyl)之化合物等。尤其是於使用上述硬化性樹脂組成物作為感光性間隔件用抗蝕劑、保護膜用透明抗蝕劑或層間絕緣膜用抗蝕劑之情形時，較佳為使用該等。

-調平劑-

上述調平劑可較佳地用於提高調平性。作為調平劑，較佳為氟系、矽系之界面活性劑。

-偶合劑-

上述偶合劑可較佳地用於提高密接性。作為偶合劑，較佳為矽烷系偶合劑，例如可列舉：環氧系、甲基丙烯酸系、胺基系之矽烷偶合劑。其中，較佳為環氧系矽烷偶合劑。

-顯影助劑-

上述顯影助劑可較佳地用於提高顯影性。作為顯影助劑，例如較佳為(甲基)丙烯酸、乙酸、丙酸等單羧酸類；順丁烯二酸、反丁烯二酸、琥珀酸、四氫鄰苯二甲酸、偏苯三甲酸等多元羧酸類；順丁烯二酸酐、琥珀酸酐、四氫鄰苯二甲酸酐、偏苯三甲酸酐等羧酸酐類等。

作為上述硬化性樹脂組成物之製造方法，並無特別限定，例如可藉由使用各種混合機或分散機將上述之含有成分進行混合分散而製備。混合、分散步驟並無特別限定，只要藉由通常之方法進行即可。又，亦可進而包含通常實施之其他步驟。再者，於上述硬化性樹脂組成物含有有色材料之情形時，較佳為經過有色材料之分散處理步驟進行製造。

作為上述有色材料之分散處理步驟，例如可列舉如下方法：首先稱取各規定量之有色材料(較佳為有機顏料)、分散劑及溶劑，使用漆面調節機、珠磨機、輥磨機、球磨機、噴射磨機、均質機、捏合機、摻合機等分散機，使有色材料進行微粒子分散而製成液狀之有色材料分散液(亦稱為研磨漿)。較佳為先利用輥磨機、捏合機、摻合機等進行混練分散處理，再利用填充有0.01~1mm之珠粒之珠磨機等介質研磨機進行微分散處理。可於所獲得之研磨漿中添加另外所預先攪拌混合之含有(甲基)丙烯酸酯系聚合物、聚合性化合物(聚合性單體)、及光聚合起始劑、以及視需要之溶劑或調平劑等之組成物(較佳為透明液)，並進行混合而製成均勻之分散溶 液，從而獲得硬化性樹脂組成物。

再者，所獲得之硬化性樹脂組成物較佳為藉由過濾器等進行過濾處理，去除微細之污物。

[硬化物]

本發明之硬化性樹脂組成物係可賦予感光性或硬化性尤其優異、顯影性、耐溶劑性、與基板之密接性、耐熱性及透明性等基本性能優異之硬化物者。又，此種硬化物之影像形成性及表面平滑性亦優異，例如顯影後無未曝光部之殘渣或乏光等者。將此種上述硬化性樹脂組成物硬化而成之硬化物為本發明之一。

上述硬化物(硬化膜)之膜厚(厚度)較佳為0.1~20μm。藉此，可充分滿足使用上述硬化物之構件等或顯示裝置等之低背化要求。更佳為0.5~10μm，進而較佳為0.5~8μm。

上述硬化物可較佳地使用於例如液晶顯示裝置或固體攝像元件等中使用之彩色濾光片、油墨、印刷版、印刷配線板、半導體元件、光阻等各種光學構件或電機、電子機器等用途。其中，較佳為使用於彩色濾光片。又，如此使用上述硬化性樹脂組成物而成之彩色濾光片、即具體而言於基板上具有上述硬化物之彩色濾光片亦為本發明之一。以下，對彩色濾光片進一步說明。

[彩色濾光片]

本發明之彩色濾光片係由基板上具有上述硬化物之形態構成。

於上述彩色濾光片中，藉由本發明之硬化性樹脂組成物所形成之硬化物例如尤其適宜作為黑矩陣或需要紅色、綠色、藍色、黃色等各像素之著 色之片段，亦適宜作為感光性間隔件、保護層、配向控制用阻隔壁等未必需要著色之片段。

作為上述彩色濾光片所使用之基板，例如可列舉：白板玻璃、藍板玻璃、鹼強化玻璃、經二氧化矽塗佈之藍板玻璃等玻璃基板；由聚酯、聚碳酸酯、聚烯烴、聚碸、環狀烯烴之開環聚合物或其氫化物等熱塑性樹脂所構成之片、膜或基板；由環氧樹脂、不飽和聚酯樹脂等熱硬化性樹脂所構成之片、膜或基板；鋁板、銅板、鎳板、不鏽鋼板等金屬基板；陶瓷基板；具有光電轉換元件之半導體基板；表面具備有色材料層之玻璃基板(例如LCD用彩色濾光片)等由各種材料構成之構件等。其中，就耐熱性之方面而言，較佳為玻璃基板或由耐熱性樹脂所構成之片、膜或基板。又，上述基板較佳為透明基板。

又，亦可視需要對上述基材進行電暈放電處理、臭氧處理、利用矽烷偶合劑等之化學藥品處理等。

[彩色濾光片之製造方法]

為了獲得上述彩色濾光片，例如採用對像素一種顏色(即，一種顏色之每個像素)進行包含如下步驟之方法，並對各種顏色重複進行與此相同之步驟之方法：於基板上配置上述硬化性樹脂組成物之步驟(亦稱為配置步驟)、對配置於該基板上之硬化性樹脂組成物照射光之步驟(亦稱為光照射步驟)、藉由顯影液進行顯影處理之步驟(亦稱為顯影步驟)、及進行加熱處理之步驟(亦稱為加熱步驟)。再者，各種顏色之像素之形成順序並無特別限定。

-配置步驟(較佳為塗佈步驟)-

上述配置步驟較佳為藉由塗佈而進行。作為於基板上塗佈上述硬化性樹脂組成物之方法，例如可列舉：旋轉塗佈、狹縫塗佈、輥式塗佈、流延塗佈等，亦可較佳地使用任一方法。

又，於上述配置步驟中，較佳為於基板上塗佈上述硬化性樹脂組成物後對塗膜進行乾燥。塗膜之乾燥例如可使用加熱板、IR烘箱、對流烘箱等進行。乾燥條件可根據所含有之溶劑成分之沸點、硬化成分之種類、膜厚、乾燥機之性能等進行適當選擇，通常較佳為於50~160℃之溫度下進行10秒~300秒。

-光照射步驟-

於上述光照射步驟中，作為所使用之活性光線之光源，例如使用氙氣燈、鹵素燈、鎢絲燈、高壓水銀燈、超高壓水銀燈、金屬鹵素燈、中壓水銀燈、低壓水銀燈、碳弧燈、螢光燈等燈光源；氬離子雷射、YAG雷射、準分子雷射、氮氣雷射、氦鎘雷射、半導體雷射等雷射光源等。又，作為曝光機之方式，可列舉鄰近式、鏡面投影式、步進式，可較佳地使用鄰近式。

再者，於活性能量光線之照射步驟中，亦可根據用途經由規定之光罩圖案照射活性能量光線。於該情形時，曝光部硬化而使硬化部不溶或難溶於顯影液。

-顯影步驟-

上述顯影步驟係於上述光照射步驟後藉由顯影液進行顯影處理，去除未曝光部而形成圖案之步驟。藉此，可獲得經圖案化之硬化膜。顯影處理通常可於10~50℃之顯影溫度下利用浸漬顯影、噴霧顯影、毛刷顯影、超 音波顯影等方法進行。

上述顯影步驟中使用之顯影液只要為溶解本發明之硬化性樹脂組成物者，則並無特別限定，通常可使用有機溶劑或鹼性水溶液，亦可使用該等之混合物。再者，於使用鹼性水溶液作為顯影液之情形時，較佳為顯影後利用水進行洗淨。

作為上述顯影液所較佳之有機溶劑，例如可列舉醚系溶劑或醇系溶劑等。具體而言，例如可列舉：二烷基醚類、乙二醇單烷基醚類、乙二醇二烷基醚類、二乙二醇二烷基醚類、三乙二醇二烷基醚類、烷基苯基醚類、芳烷基苯基醚類、二芳香族醚類、異丙醇、苄醇等。

於上述鹼性水溶液中，除含有鹼劑以外，亦可視需要含有界面活性劑、有機溶劑、緩衝劑、染料、顏料等。作為該情形之有機溶劑，可列舉作為上述顯影液所較佳之有機溶劑等。

作為上述鹼劑，例如可列舉：矽酸鈉、矽酸鉀、氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鋰、磷酸三鈉、磷酸氫二鈉、碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸氫鈉等無機鹼劑；三甲基胺、二乙基胺、異丙基胺、正丁基胺、單乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、氫氧化四甲基銨、氫氧化四乙基銨等胺類，該等可單獨使用亦可組合2種(含)以上。

作為上述界面活性劑，例如可列舉：聚氧乙烯烷基醚類、聚氧乙烯烷基酯類、山梨醇酸烷基酯類、單甘油酯烷基酯類等非離子系界面活性劑；烷基苯磺酸鹽類、烷基萘磺酸鹽類、烷基硫酸鹽類、烷基磺酸鹽類、磺基琥珀酸酯鹽類等陰離子性界面活性劑；烷基甜菜鹼類、胺基酸類等兩性界面活性劑等，該等可單獨使用亦可組合2種(含)以上。

-加熱步驟-

上述加熱步驟係於上述顯影步驟後藉由煅燒而使曝光部(硬化部)進一步硬化之步驟(亦稱為後硬化步驟)。例如可列舉：使用高壓水銀燈等光源，例如以0.5~5J/cm²之光量進行後曝光之步驟；或例如於60~260℃之溫度下歷時10秒~120分鐘進行後續加熱之步驟等。藉由進行此種後硬化步驟，可使經圖案化之硬化膜之硬度及密接性更牢固。又，藉由該加熱步驟，上述硬化性樹脂組成物所含有之(甲基)丙烯酸酯系聚合物之構成單元之一部分(即，源自含三級碳之(甲基)丙烯酸酯系單體之一部分之部分)被分解，故而可提高硬化性及耐溶劑性。

藉由上述加熱步驟所獲得之硬化膜(即，將上述硬化性樹脂組成物熱硬化而獲得之硬化膜)之膜厚較佳為0.1~20μm。藉由使用本發明之硬化性樹脂組成物，可給予膜厚經充分降低之硬化膜。更佳為0.5~10μm，進而較佳為0.5~8μm。

再者，關於藉由上述加熱步驟所獲得之塗膜(即硬化膜)之膜厚，若將加熱前之塗膜之膜厚設為100%，則其較佳為90%(含)以下。更佳為80%(含)以下，進而較佳為70%(含)以下。

於上述加熱步驟中，加熱溫度較佳為150℃(含)以上。藉此，源自上述含三級碳之(甲基)丙烯酸酯系單體之一部分之部分被更有效地分解，故而可進一步實現硬化性及耐溶劑性之提高。更佳為160℃(含)以上，進而較佳為170℃(含)以上，尤佳為180℃(含)以上。又，較佳為設為260℃(含)以下，更佳為250℃(含)以下。

上述加熱步驟中之加熱時間並無特別限定，例如較佳為設為 5~60分鐘。又，加熱方法亦無特別限定，例如可使用加熱板、對流烘箱、高頻加熱機等加熱機器進行。

[顯示裝置]

又，本發明亦為使用上述彩色濾光片所構成之顯示裝置。

再者，於本發明之較佳實施形態中另外亦包含具有藉由上述硬化性樹脂組成物所形成之硬化物之顯示裝置用構件及顯示裝置。利用上述硬化性樹脂組成物所形成之硬化物(硬化膜)係較為穩定、對基材等之密接性優異且為高硬度、並且顯示出高平滑性、具有高穿透率者，故而尤其適宜作為透明構件，又，亦可用作各種顯示裝置中之保護膜或絕緣膜。

作為上述顯示裝置，例如較佳為液晶顯示裝置、固體攝像元件、觸控面板式顯示裝置等。

再者，於使用上述硬化物(硬化膜)作為顯示裝置用構件之情形時，該構件可為由上述硬化膜所構成之膜狀之單層或多層之構件，亦可為該單層或多層之構件中進而組合有其他層之構件，又，亦可為構成中含有上述硬化膜之構件。

[實施例]

以下揭示實施例更詳細地說明本發明，但本發明並不僅限定於該等實施例。再者，只要無特別規定，則「份」意指「質量份」。

於以下之合成例等中，各種物性等係以下述方式進行測定。

<重量平均分子量>

以聚苯乙烯作為標準物質，以四氫呋喃作為溶析液，利用藉由HLC-8220GPC(Tosoh公司製造)、管柱：TSK gel Super HZM-M(Tosoh公司 製造)進行之GPC(凝膠滲透層析)法測定重量平均分子量。

<固體成分>

於鋁杯中量取聚合物溶液(亦稱為樹脂溶液或聚合物溶液)約1g，添加丙酮約3g進行溶解後，於常溫下進行自然乾燥。並且，使用熱風乾燥機(Espec公司製造，商品名：PHH-101)，於真空下、140℃乾燥1.5小時，然後於乾燥器內放置冷卻，測定質量。根據其質量減少量，計算聚合物溶液之固體成分(質量%)。

<酸值>

準確稱量樹脂溶液3g，使之溶解於丙酮90g與水10g之混合溶劑中，使用0.1N之KOH水溶液作為滴定液，藉由自動滴定裝置(平沼產業公司製造，商品名：COM-555)測定聚合物溶液之酸值，根據溶液之酸值與溶液之固體成分求出固體成分每1g之酸值(AV)。

<硬化性樹脂組成物之吸光度>

將硬化性樹脂組成物旋轉塗佈於5cm見方之玻璃基板上，於100℃乾燥3分鐘後，利用高壓水銀燈以100mJ進行曝光，於230℃進行30分鐘熱處理，獲得膜厚5μm之薄膜。其後，於85℃在1-甲基-2-吡咯啶酮20g中浸漬10分鐘，利用分光光度計UV3100(島津製作所公司製造)對自塗膜所溶出之1-甲基-2-吡咯啶酮之色相進行測定，求出450nm之吸光度。

合成例1

樹脂溶液1(BzMI-t-BMA-MMA-HEMA-AAEM-AA共聚物溶液1)之合成

於具備溫度計、攪拌機、氣體導入管、冷卻管及滴加槽導入口之反應 槽中，添加丙二醇單甲醚乙酸酯156.3份，進行氮氣置換後，進行加熱而升溫至90℃。另一方面，準備於作為滴加槽(A)之燒杯中攪拌混合有N-苄基順丁烯二醯亞胺10份、甲基丙烯酸第三丁酯35份、甲基丙烯酸甲酯17.1份、甲基丙烯酸2-羥基乙酯20份、甲基丙烯酸2-乙醯乙醯氧基乙酯5份、丙烯酸12.9份及過氧化2-乙基己酸第三丁酯(日本油脂公司製造之「Perbutyl O」)2份而成者，並準備於滴加槽(B)中攪拌混合有正十二烷基硫醇0.6份、丙二醇單甲醚乙酸酯29.4份而成者。待反應槽之溫度成為90℃後，一面保持同一溫度一面歷時3小時自滴加槽開始滴加，從而進行聚合。滴加結束後於90℃保持30分鐘，然後升溫至115℃，進行90分鐘熟化。

對所獲得之聚合物溶液進行分析，結果重量平均分子量為19500，酸值為100mgKOH/g、樹脂固體成分為34.7質量%。

合成例2

樹脂溶液2(BzMI-t-BMA-MMA-HEMA-AAEM-AA共聚物溶液2)之合成

將單體之添加量設為N-苄基順丁烯二醯亞胺10份、甲基丙烯酸第三丁酯32.1份、甲基丙烯酸甲酯10份、甲基丙烯酸2-羥基乙酯20份、甲基丙烯酸2-乙醯乙醯氧基乙酯15份、丙烯酸12.9份，除此以外，進行與合成例1相同之操作而獲得聚合物溶液，對所獲得之聚合物溶液進行分析，結果重量平均分子量為20000，酸值為100mgKOH/g，樹脂固體成分為34.6質量%。

合成例3

樹脂溶液3(BzMI-t-BMA-MMA-HEMA-AAEM-AA共聚物溶液3)之合成

將單體之添加量設為N-苄基順丁烯二醯亞胺10份、甲基丙烯酸第三丁酯35份、甲基丙烯酸甲酯7.1份、甲基丙烯酸2-羥基乙酯30份、甲基丙烯酸2-乙醯乙醯氧基乙酯5份、丙烯酸12.9份，除此以外，進行與合成例1相同之操作而獲得聚合物溶液，對所獲得之聚合物溶液進行分析，結果重量平均分子量為20500，酸值為100mgKOH/g，樹脂固體成分為34.7質量%。

合成例4

樹脂溶液4(BzMI-t-BMA-HEMA-AAEM-AA共聚物溶液4)之合成

將單體之添加量設為N-苄基順丁烯二醯亞胺10份、甲基丙烯酸第三丁酯32.1份、甲基丙烯酸2-羥基乙酯30份、甲基丙烯酸2-乙醯乙醯氧基乙酯15份、丙烯酸12.9份，除此以外，進行與合成例1相同之操作而獲得聚合物溶液，對所獲得之聚合物溶液進行分析，結果重量平均分子量為21000，酸值為100mgKOH/g，樹脂固體成分為34.6質量%。

合成例5

樹脂溶液5(BzMI-t-BMA-MMA-HEMA-AAEM-MAA共聚物溶液5)之合成

將單體之添加量設為N-苄基順丁烯二醯亞胺10份、甲基丙烯酸第三丁酯35份、甲基丙烯酸2-羥基乙酯20份、甲基丙烯酸甲酯14.6份、甲基丙烯酸2-乙醯乙醯氧基乙酯5份、甲基丙烯酸15.4份，除此以外，進行與合成例1相同之操作而獲得聚合物溶液，對所獲得之聚合物溶液進行分析，結果重量平均分子量為19300，酸值為100mgKOH/g，樹脂固體成分為34.7質量%。

合成例6

樹脂溶液6(MD-t-BMA-MMA-HEMA-AAEM-AA共聚物溶液6)之合成

使用2,2'-[氧基雙(亞甲基)]雙-2-丙烯酸二甲酯(MD)代替N-苄基順丁烯二醯亞胺，除此以外，進行與合成例1相同之操作而獲得聚合物溶液，對所獲得聚合物溶液進行分析，結果重量平均分子量為20000，酸值為100mgKOH/g，樹脂固體成分為34.7質量%。

合成例7

樹脂溶液7(AMA-t-BMA-MMA-HEMA-AAEM-AA共聚物溶液7)之合成

使用(α-烯丙氧基甲基)丙烯酸甲酯(AMA)代替N-苄基順丁烯二醯亞胺，除此以外，進行與合成例1相同之操作而獲得聚合物溶液，對所獲得聚合物溶液進行分析，結果重量平均分子量為19000，酸值為100mgKOH/g，樹脂固體成分為34.7質量%。

合成例8

樹脂溶液8(BzMI-t-BMA-MMA-HEMA-AA共聚物溶液8)之合成

將單體之添加量設為N-苄基順丁烯二醯亞胺10份、甲基丙烯酸第三丁酯35份、甲基丙烯酸甲酯22.1份、甲基丙烯酸2-羥基乙酯20份、丙烯酸12.9份，除此以外，進行與合成例1相同之操作而獲得聚合物溶液，對所獲得之聚合物溶液進行分析，結果重量平均分子量為19000，酸值為100mgKOH/g，樹脂固體成分為34.7質量%。

合成例9

樹脂溶液9(BzMI-MMA-HEMA-AAEM-AA共聚物溶液9)之合成

將單體之添加量設為N-苄基順丁烯二醯亞胺10份、甲基丙烯酸甲酯 52.1份、甲基丙烯酸2-羥基乙酯20份、甲基丙烯酸2-乙醯乙醯氧基乙酯5份、丙烯酸12.9份，除此以外，進行與合成例1相同之操作而獲得聚合物溶液，對所獲得之聚合物溶液進行分析，結果重量平均分子量為19500，酸值為100mgKOH/g，樹脂固體成分為34.7質量%。

合成例10

樹脂溶液10(BzMI-t-BMA-MMA-AAEM-AA共聚物溶液10)之合成

將單體之添加量設為N-苄基順丁烯二醯亞胺10份、甲基丙烯酸第三丁酯35份、甲基丙烯酸甲酯37.1份、甲基丙烯酸2-乙醯乙醯氧基乙酯5份、丙烯酸12.9份，除此以外，進行與合成例1相同之操作而獲得聚合物溶液，對所獲得之聚合物溶液進行分析，結果重量平均分子量為19000，酸值為100mgKOH/g，樹脂固體成分為34.6質量%。

表1中表示樹脂溶液1~10之詳細內容。

表1中之符號如下所述。

BzMI：N-苄基順丁烯二醯亞胺

MD：2,2'-[氧基雙(亞甲基)]雙-2-丙烯酸二甲酯

AMA：(α-烯丙氧基甲基)丙烯酸甲酯

MMA：甲基丙烯酸甲酯

t-BMA：甲基丙烯酸第三丁酯

HEMA：甲基丙烯酸2-羥基乙酯

AAEM：甲基丙烯酸2-乙醯乙醯氧基乙酯

AA：丙烯酸

MAA：甲基丙烯酸

製作例1

顏料分散體1之製作

將丙二醇單甲醚乙酸酯12.9份、0.4份之作為分散劑之Disparlon DA-7301、2.25份之作為有色材料之C.I.顏料綠58、及1.5份之C.I.顏料黃138進行混合，利用塗料振盪機進行3小時分散，藉此獲得顏料分散體1。

實施例1

將2.0份之樹脂溶液1、作為自由基聚合性化合物之二新戊四醇六丙烯酸酯0.70份、作為自由基聚合性光聚合起始劑之Irgacure 369(Ciba Specialty Chemicals公司製造)0.35份、8.5份之顏料分散體1、作為溶劑之丙二醇單甲醚乙酸酯6.57份進行混合，獲得硬化性樹脂組成物1。將該硬化性樹脂組成物旋轉塗佈於玻璃基板上，於上述條件下製作硬化物，實施NMP溶出試驗。對NMP之吸光度進行測定，結果為4×10^-2。

實施例2~7、比較例1~3

設為表2及3所示之摻合，除此以外，以與實施例1相同之方式分別獲得硬化性樹脂組成物2~7、硬化性樹脂組成物9~11，然後分別測定NMP溶出試驗後之NMP之吸光度。將結果示於表2及3。

實施例8、比較例4

將自由基聚合性起始劑變更為Irgacure OXE01(Ciba Specialty Chemicals公司製造)，除此以外，以與實施例1相同之方式分別獲得硬化性樹脂組成物8、硬化性樹脂組成物12，然後分別測定NMP溶出試驗後之NMP之吸光度。將結果示於表2及3。

根據表2及3之結果，確認到下述內容。

實施例1~7中獲得之硬化性樹脂組成物含有：一併具有含三級碳之(甲基)丙烯酸酯系單體單元、具有羥基之單體單元、及具有活性亞甲基之單體單元之聚合物作為樹脂溶液1~7，相對於此，比較例1~3中獲得之硬化性樹脂組成物所具有之聚合物不具有該等單體單元中之任一者。就該方面而言，實施例1~7與比較例1~3絕大部分不同。若於該差異之背景下，將在相同條件下獲得硬化物並測定吸光度而得之結果進行比較，得知與實施例1~7之硬化性樹脂組成物相比，比較例1~3之硬化性樹脂組成物之硬化物之吸光度明顯較大，有色材料自硬化物溶出。若硬化性組成物之硬化性或耐溶劑性不足，則因有色材料溶出導致溶出液之吸光度增大，因此，根據表2之結果得知，與實施例相比，比較例之硬化性樹脂組成物之硬化性及耐溶劑性不足。又，根據實施例1、3、5~7與實施例2、4之比較，明確得 知AAEM單元及/或HEMA單元越多，則耐溶劑性越提高。

若將實施例8(使用含有AAEM單元之樹脂溶液4，使用Irgacure OXE01作為自由基聚合性光起始劑)與實施例4(使用含有AAEM單元之樹脂溶液4，使用Irgacure 369)進行比較，得知實施例8中，吸光度明顯較低，故而耐溶劑性大幅提高。另一方面，若將比較例4(使用不含AAEM單元之樹脂溶液8，使用Irgacure OXE01作為自由基聚合性光起始劑)與比較例1(使用不含AAEM單元之樹脂溶液8，使用Irgacure 369作為自由基聚合性光起始劑)進行比較，得知比較例4中吸光度為稍低之程度，且耐溶劑性幾乎未提高。根據該等結果明確得知，若含有AAEM單元之樹脂溶液使用肟系化合物(較佳為肟酯系化合物)作為自由基聚合性光起始劑，則耐溶劑性進一步提高。即，得知藉由使用肟系化合物(較佳為肟酯系化合物)而使耐溶劑性顯著提高之效果係於使用含有AAEM單元等具有活性亞甲基之單體單元之聚合物之情形時特有之效果。

又，實施例1(使用將丙烯酸用作原料之樹脂溶液1)之吸光度低於實施例5(使用將甲基丙烯酸用作原料之樹脂溶液5)。根據該內容確認，於耐溶劑性方面，使用丙烯酸系之聚合物相較於甲基丙烯酸系之聚合物更具有優勢性。此外，雖未於表中揭示，但實施例中獲得之硬化物均為顯影性、與基板之密接性及耐熱性等各種物性優異者。

[產業上之可利用性]

含有藉由本發明之硬化性樹脂組成物所形成之硬化物之顯示裝置用構件及顯示裝置可較佳地使用於光學領域或電機、電子領域。

Claims (8)

1. 一種硬化性樹脂組成物，其係含有(甲基)丙烯酸酯系聚合物、聚合性化合物及光聚合起始劑者，其特徵在於：該(甲基)丙烯酸酯系聚合物具有：含三級碳之(甲基)丙烯酸酯系單體單元、具有羥基之單體單元、及具有活性亞甲基之單體單元。
2. 如申請專利範圍第1項之硬化性樹脂組成物，其中，該(甲基)丙烯酸酯系聚合物進而具有(甲基)丙烯酸單元。
3. 如申請專利範圍第1或2項之硬化性樹脂組成物，其中，該含三級碳之(甲基)丙烯酸酯系單體具有：鄰接於(甲基)丙烯醯基之氧原子與三級碳原子鍵結而成之結構。
4. 如申請專利範圍第1至3項中任一項之硬化性樹脂組成物，其中，該具有活性亞甲基之單體係以下述式(2)表示，R¹-X-R²-R³-CH₂-R⁴ (2)式(2)中，R¹表示氫原子、或亦可含有雜原子之碳數1~24之烴基；X表示下述式(2-1)~(2-3)中之任一者所表示之2價之基；R²表示單鍵、或碳數1~20之2價之烴基；R³表示下述式(2-4)~(2-6)中之任一者所表示之2價之基；R⁴表示氰基(-CN)、硝基(-NO₂)、或者下述式(2-7)或(2-8)所表示之基；R⁵表示氫原子、或亦可含有雜原子之碳數1~24之烴基；
5. 如申請專利範圍第1至4項中任一項之硬化性樹脂組成物，其中，該(甲基)丙烯酸酯系聚合物於主鏈具有環結構。
6. 一種硬化物，係將申請專利範圍第1至5項中任一項之硬化性樹脂組成物硬化而成。
7. 一種彩色濾光片，其於基板上具有申請專利範圍第6項之硬化物。
8. 一種顯示裝置，係使用申請專利範圍第7項之彩色濾光片而構成。