TW201525091A - 壓敏性黏著劑組成物 - Google Patents

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Abstract

本發明提供密封帶和二次電池。用於黏著電極組合體之密封帶包括壓敏性黏著層，該壓敏性黏著層包括壓敏性黏著劑組成物(其包括一種含有含極性官能基的單體作為聚合單元之聚合物)之固化產物，該密封帶在與待自該電極組合體脫離的電解質溶液接觸時膨脹，並因此，因為二次電池的重複充電和放電而誘發電極組合體的等向性體積膨脹和收縮並可防止電極不相連的不相連現象。

Description

壓敏性黏著劑組成物
本發明係關於壓敏性黏著劑組成物、密封帶和二次電池。
根據技術的發展和對於行動裝置之需求的提高，二次電池作為能源的需求急劇提高，特別地，在二次電池中，具有高能量密度和放電電壓的鋰二次電池成為商品並被廣泛使用。二次電池可分類為電極組合體埋於圓筒或方形金屬罐中的圓筒形電池和方形電池，和電子組合體配置於鋁積層片的袋型外殼中之袋型電池。
例如，圓筒形電池係藉由將果凍捲型電池極組合體(下文中稱為“果凍捲”)的末端以包括壓敏性黏著層的密封帶固定，及將電極組合體納於圓筒形的金屬殼中而製造，且因為二次電池的特性，在重複充電/放電的期間內，使用密封帶者，重複各向異性體積膨脹和收縮。在此情況中，果凍捲的外表面受到各向異性膨脹和收縮的影響最大，並因此而會發生電極不相連的不相連現象。
發明總論
本申請案係關於提供壓敏性黏著劑組成物、密封帶和二次電池。
一方面，本申請案提供壓敏性黏著劑組成物。例如，該壓敏性黏著劑組成物包括具有自(甲基)丙烯酸酯單體、具有極性官能基的單體和含有可交聯官能基之可交聯單體衍生的聚合單元之聚合物。一個例子中，在將包括壓敏性黏著劑組成物形成的壓敏性黏著層之密封帶藉壓敏性黏著層黏著至電極組合體，及將電極組合體插入電池罐中，藉此製造二次電池的情況中，當與注入二次電池的電解質接觸時，壓敏性黏著層因為壓敏性黏著層中之具有極性官能基的單體之極性官能基存在而轉變，例如，溶脹或膨脹。此處，密封帶形成三維立體結構，壓敏性黏著層的表面具有特定範圍的表面糙度，藉此降低介於電極組合體和壓敏性黏著層之間的黏著強度或剝離強度。因此，壓敏性黏著層自電極組合體脫離，藉此防止因誘發電極組合體的等向性體積膨脹和收縮而造成電極不連接的情況。
該壓敏性黏著劑組成物包括具有聚合單元之聚合物，該聚合物可包括，例如，呈聚合形式的(甲基)丙烯酸酯單體、式1表示的單體和含有可交聯官能基之可交聯單體。
可以使用，例如，(甲基)丙烯酸烷酯，作為聚合物中含括作為聚合單元之(甲基)丙烯酸酯，且考慮壓敏性黏著劑的黏結強度、玻璃轉變溫度或壓敏性黏著性，可以使用具有具1至14個碳原子的烷基之(甲基)丙烯酸烷酯。此單體可為，但不限於，(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸三級丁酯、(甲基)丙烯酸二級丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基丁酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸月桂酯和(甲基)丙烯酸十四烷酯中之一或至少二者。
此處，“(甲基)丙烯酸酯”是指丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯，此可用於其他使用“甲基”的詞彙。
具有極性官能基的單體對於電解質具有極佳的親和性，具有極性官能基的單體以聚合單元含括於壓敏性黏著劑組成物的聚合物中，當藉壓敏性黏著劑組成物形成的壓敏性黏著層與電解質接觸時，藉由變形(例如，溶脹或膨脹)以降低電極組合體和壓敏性黏著層之間的黏著強度或剝離強度。此外，本申請案中，當密封帶與電解質接觸時，藉由施用具有特定結構的單體作為具有極性官能基的單體，可形成具有特定表面糙度的立體結構，因此，密封帶以極佳效率自電極組合體脫離，以誘發電極組合體的等向性體積膨脹和收縮並有效地防止電極的不相連。
一個例子中，具有極性官能基的單體可以式1表示：
式1中R1代表氫或具1至12個碳原子的烷基，R2代表具1至6個碳原子的伸烷基，R3代表氫、具1至12個碳原子的烷基、具6至24個碳原子的芳基或具6至48個碳原子的芳烷基，而n是0或更高。
式1中，R1代表氫或具1至12，1至8或1至4個碳原子的烷基，較佳為氫、甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、或己基，且更佳為氫或甲基，但本申請案不限於此。
此外，式1中，R2代表具1至6，1至4，或1至2個碳原子的伸烷基，且較佳為伸乙基或伸丙基，但本申請案不限於此。
R3代表氫、具1至12，1至8，1至6或1至4個碳原子的烷基；具6至24，6至20，6至18或6至12個碳原子的芳基；或具6至48，6至30，6至24或6至18個碳原子的芳烷基，且例如，氫、甲基、乙基、丙基、苯基、萘基、丁酚基、戊酚基、己酚基、庚酚基、辛酚基或壬酚基，但本申請案不限於此。
此外，n可為0或更高，例如，1或更高，較佳為2或更高。
一個例子中，式1表示的單體可為式2之單體：
式2中，R1和R3如上述之定義，p+q是1或更高，p是0至100，而q是0至100。
作為式1或2表示的單體，例如，可以使用選自(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸甲氧基乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基三乙二醇酯、聚(甲基)丙烯酸乙二醇酯、聚乙二醇甲醚(甲基)丙烯酸酯、乙氧化的壬基酚(甲基)丙烯酸酯、丙氧化的壬基酚(甲基)丙烯酸酯、乙氧化的酚(甲基)丙烯酸酯和聚(甲基)丙烯酸丙二醇酯，較佳為(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸甲氧基乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基三乙二醇酯、聚(甲基)丙烯酸乙二醇酯或聚乙二醇甲醚(甲基)丙烯酸酯中之至少一者，但本申請案不限於此。
由於式1或2表示的單體包括至少一個氧原 子，且因為氧原子的高陰電性而展現非常高的極性，所以包括該單體之壓敏性黏著層具有對於極性電解質溶液的高親和力，且當與電解質接觸時會膨脹。同時，詞彙“電解質溶液”是指，例如，在二次電池中用於離子傳導的介質。一個例子中，該電解質可為液態介質，即，電解質溶液，但本申請案不限於此。本說明書中，電解質溶液亦可以電解質表示。
相對於100重量份呈聚合形式的(甲基)丙烯酸酯單體，該聚合物包括30至300重量份，例如，40至280重量份或44至250重量份式1表示的單體，但本申請案不限於此。此外，相對於100重量份聚合物所含作為聚合單元的單體總量，式1表示的單體含量可為25至80重量份，例如，25至75重量份或30至70重量份。式1表示的單體含量過少時，當與電解質接觸時，壓敏性黏著層難膨脹至足以自電極組合體脫離的程度，而當式1表示的單體含量過多時，由於在聚合物的聚合反應中發生過度膠凝情況，所以難實現壓敏性黏著劑的壓敏性黏著性。因此，考慮這些問題，具有極性官能基的單體之含量可控制於上述範圍內。本說明書中，除非他處特別界定，否則詞彙“重量份”是指相對重量比。
具有可交聯官能基之可交聯單體可為可與(甲基)丙烯酸酯單體或聚合物中所含括的另一單體共聚，並提供在共聚反應之後能夠與聚合物的主鏈中之多官能性交聯劑反應之交聯點之單體。此處，可交聯官能基可 為羥基、羧基、異氰酸酯基、環氧丙基或胺基，或在一些情況中，其為光可交聯官能基，如丙烯醯氧基或甲基丙烯醯氧基。光可交聯官能基可藉由與具有光可交聯官能基的化合物反應而引至可共聚單體提供之可交聯官能基中。作為包括羥基的可交聯官能基，例如，包括羥基的單體，如(甲基)丙烯酸羥乙酯、(甲基)丙烯酸羥丙酯、(甲基)丙烯酸羥丁酯、(甲基)丙烯酸羥己酯、(甲基)丙烯酸羥辛酯、(甲基)丙烯酸羥基乙二醇酯、(甲基)丙烯酸羥基甘油酯或(甲基)丙烯酸羥基丙二醇酯，或混合其中至少一者之單體，但本申請案不限於此。含羧基的單體可為，但不限於，例如，(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸羧乙酯、(甲基)丙烯酸羧戊酯、衣康酸、順丁烯二酸、富馬酸或檸康酸。此外，包括環氧丙基之可交聯單體可為，但未限於，例如，環氧基環烷基烷基(甲基)丙烯酸酯，如(甲基)丙烯酸環氧丙酯、(甲基)丙烯酸環氧基烷酯或(甲基)丙烯酸環氧基環己基甲酯。包括異氰酸酯基的可交聯單體可為，但未限於，例如，(甲基)丙烯酸2-異氰酸乙酯、異氰酸1,1-雙(丙烯醯氧基甲基)乙酯、異氰酸(甲基)丙烯醯氧基乙酯、甲基異丙基-α,α-二甲基苄基異氰酸酯、甲基丙烯醯基異氰酸酯或烯丙基異氰酸酯；令二異氰酸酯化合物或聚異氰酸酯化合物與(甲基)丙烯酸2-羥乙酯反應而得的丙烯醯基單異氰酸酯化合物；或令二異氰酸酯化合物或聚異氰酸酯化合物與多元醇和(甲基)丙烯酸2-羥乙酯反應而得的丙烯醯基單異氰酸 酯化合物。含醯胺基的單體可為，但不限於，例如(甲基)丙烯醯胺、二乙基丙烯醯胺、N-乙烯基吡咯烷酮、N,N-二甲基(甲基)丙烯醯胺、N,N-二乙基(甲基)丙烯醯胺、N,N’-伸甲基雙丙烯醯胺、N,N-二甲基胺基丙基丙烯醯胺、N,N-二甲基胺基丙基甲基丙烯醯胺、或二丙酮(甲基)丙烯醯胺。此外，含胺基的單體可為，但不限於，例如，胺己基(甲基)丙烯酸酯、N,N-二甲胺基乙基(甲基)丙烯酸酯、或N,N-二甲胺基丙基(甲基)丙酸酯。含烷氧基矽基的單體可為，但不限於，(甲基)丙烯酸三甲氧基矽基丙酯或(甲基)丙烯酸烯丙氧基乙酯。
相對於100重量份呈聚合形式的(甲基)丙烯酸酯單體，該聚合物包括0.1至10重量份，例如，2.5至10重量份，2.9至9重量份，或2.9至8重量份該可交聯單體，但本申請案不限於此。此外，相對於100重量份聚合物所含括作為聚合單元的總單體含量，該可交聯單體含量為0.1至5重量份，例如，0.5至3重量份或1至2重量份。含括過多的可交聯單體時，因為剝離強度過低，所以壓敏性黏著層難固定電極組合體，而當含括的可交聯單體過少時，當與電解質接觸時，壓敏性黏著層難膨脹至足以自電極組合體脫離的程度。考慮這些問題，可交聯單體的含量可控制在上述範圍內。
必要時，該聚合物進一步包括呈聚合形式的官能性共聚單體，例如，可為式3表示的單體：
式3中，R6至R8各自獨立地代表氫或烷基，R9代表烴基；未經取代或經烷基取代的苯基；乙醯氧基；或COR10，而R10代表未經取代或經烷基或烷氧基烷基取代的環氧丙氧基。
式3中的R6至R10中，烷基或烷氧基代表具1至8個碳原子的烷基或烷氧基，較佳為甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、丙氧基或丁氧基。
式3的單體的特定例子可為，但不限於，含氮單體，如(甲基)丙烯醯胺、N-丁氧基甲基(甲基)丙烯醯胺、N-甲基(甲基)丙烯醯胺、(甲基)丙烯腈、N-乙烯基吡咯烷酮或N-乙烯基乙內醯胺；以苯乙烯為基礎的單體，如苯乙烯或甲基苯乙烯；環氧丙基(甲基)丙烯酸酯；己內酯；或羧酸的乙烯酯，如乙酸乙烯酯。
聚合物可以已藉多官能性交聯劑交聯的形式含括於組成物中。組成物以經交聯形式含括時，當與電解質接觸時，組成物形成的壓敏性黏著層可具有膨脹和溶脹特性，藉此防止電極不相連。此外，聚合物以經交聯形式含括時，壓敏性黏著組成物形成的壓敏性黏著層可確保適當的黏結強度。
未特別限制交聯聚合物之多官能性交聯劑的 類型，根據存在於聚合物中之可交聯官能基的類型，多官能性交聯劑可為選自已知交聯劑的適當交聯劑，如異氰酸酯交聯劑、環氧基交聯劑、吖環丙烷交聯劑、金屬鉗合劑交聯劑、光交聯劑等。此處，可以使用的異氰酸酯交聯劑可為二異氰酸酯，如，二異氰酸甲苯酯、二異氰酸二甲苯酯、二異氰酸二苯基甲烷酯、二異氰酸己二酯、二異氰酸異佛爾酮酯、二異氰酸四甲基二甲苯酯或二異氰酸萘酯，或二異氰酸酯和多元醇(三羥甲基丙烷)的反應產物。環氧基交聯劑可為乙二醇二環氧丙醚、三環氧丙醚、三羥甲基丙烷三環氧丙醚、N,N,N’,N’-四環氧丙基乙二胺、或甘油二環氧丙醚，而吖環丙烷交聯劑可為N,N’-甲苯-2,4-雙(1-吖環丙烷羧醯胺)、N,N’-二苯基甲烷-4,4’-雙(1-吖環丙烷羧醯胺)、三乙二胺三聚氰胺、雙異酞醯基-1-(2-甲基吖環丙烷)、或三-1-吖環丙烷氧化膦。金屬鉗合劑交聯劑可為多官能性金屬(如多官能性金屬、鋁、鐵、鋅、錫、鈦、銻、鎂或釩等)配位至化合物(如乙醯基丙酮或乙醯基乙酸乙酯)之化合物，而該光交聯劑可為多官能性丙烯酸酯。此處，考慮聚合物所含之可交聯官能基的類型，可以使用一或至少兩種交聯劑。
多官能性交聯劑在壓敏性黏著組成物中之重量比可控制於可確保下文將描述之所欲剝離強度或凝膠比例的範圍內。例如，相對於100重量份之總組成物，該交聯劑含量為0.001至10重量份，例如，0.1至5重量份或0.5至4重量份。當多官能性交聯劑的比過低時，無法適 當地確保壓敏性黏著層的黏結強度，而當多官能性交聯劑的比過高時，壓敏性黏著性退化。據此，可選擇適當的比例範圍。
該壓敏性黏著劑組成物中所含聚合物可藉由將單體混合物施用於聚合程序(如溶液聚合反應、光聚合反應、整體聚合反應、懸浮聚合反應、或乳化聚合反應)而製得。
聚合物所具有的重量平均分子量(Mw)為約300,000至2,500,000，400,000至2,000,000，400,000至1,500,000，400,000至1,000,000，500,000至2,000,000，800,000至1,800,000，600,000至1,200,000，700,000至1,400,000或600,000至800,000。本說明書中，除非他處特別界定，否則重量分子量是指藉凝膠穿透層析術(GPC)測定，相關於聚苯乙烯標準品之轉化值，該分子量是指重量平均分子量。當聚合物的分子量過低時，壓敏性黏著層的黏結強度退化，當聚合物的分子量過高時，壓敏性黏著性退化，因此，可選擇適當分子量。
除了上述組份以外，壓敏性黏著劑組成物可以進一步包括此技術已知的各種添加劑。例如，壓敏性黏著劑組成物進一步包括發黏劑。該發黏劑可為，但不限於，例如，以松香酯為基礎或以苯乙烯為基礎的發黏劑，必要時，可選擇及使用適當類型。未特別限制發黏劑的含量，且可考慮對電極組合體的剝璃強度而經控制。一個例子中，相對於100重量份聚合物，發黏劑用量為1至25 重量份。
該壓敏性黏著劑組成物可以進一步包括添加劑，如引發劑，包括熱引發劑或光引發劑；環氧樹脂；固化劑；UV安定劑；抗氧化劑；著色劑；強化劑；填料；發泡劑；界面活性劑；光可聚合化合物，如多官能性丙烯酸酯；或對於所欲效果沒有影響的塑化劑。
一個例子中，壓敏性黏著劑組成物所含聚合物可經由光聚合反應藉由選擇此技術中一般熟知之適當的光引發劑製得。該光引發劑可為，但不限於，如苄醯過氧化物、1,1-雙(三級丁基過氧基)-3,3,5-三乙基環己烷、四丁基過氧基乙酸酯、四丁基過氧基苯甲酸酯、過氧基-2-乙基己酸三級丁酯、過氧基異丙基碳酸三級丁酯、二-2-乙基己基過氧基二碳酸酯、二異丙基過氧基二碳酸酯、二-3-甲氧基丁基過氧基二碳酸酯、二-3,3,5-三甲基己醯基過氧化物、二-三級丁基過氧化物、月桂醯基過氧化物、二枯基過氧化物、或甲基醚酮過氧化物；氫過氧化物，如丁基氫過氧化物、或枯基氫過氧化物；氧化劑，如過氧化氫、過氧基二硫酸銨、硝酸和其鹽、過氯酸和其鹽、硫酸和其鹽、次氯酸和其鹽、過錳酸和其鹽、鉻酸和其鹽、二氧化鉛、二氧化錳、氧化銅、氯化鐵、氟、氯、溴、或碘；還原劑，如鈉硼氫化物、甲醛、乙醛、胺、或肼；偶氮化合物，如偶氮基雙異丁腈(AIBN)；用於放射熱、UV射線、或高能量波長的裝置；或在電解質中電子轉移者，其可用於光聚合反應。
相對於100重量份總單體混合物，光引發劑含量可為，但未特別限於，例如，0.01至5重量份、0.01至1重量份或0.01至0.5重量份。
本申請案提供固定電極組合體之密封帶。一個例子中，在藉壓敏性黏著層將密封帶黏著至電極組合體及將電極組合體插入電極罐中以製造二次電池的情況中，當壓敏性黏著層與電解質溶液接觸，吸收電解質溶液並膨脹而形成三維立體結構時，壓敏性黏著層的表面具有特定範圍的表面糙度。因此，由於介於電極組合體和壓敏性黏著層之間的黏著強度或剝離強度降低，壓敏性黏著層自電極組合體脫離，防止因為誘發電極組合體的等向性體積膨脹和收縮而造成電極不相連的情況。
圖1是密封帶10的例示截面圖。
對照圖1，密封帶10包括基層12和形成於基層12的一個表面上的壓敏性黏著層11，且該壓敏性黏著層11包括上述壓敏性黏著劑組成物的固化產物。
基層12可為，例如，選自丙烯醯膜、聚烯烴膜、聚醯胺膜、聚碳酸酯膜、聚胺甲酸酯膜、乙酸纖維素膜和聚酯膜中之至少一者，但本申請案不限於此。
當聚酯膜作為基層12時，可以使用選自聚對酞酸乙二酯膜、聚萘二甲酸乙二酯膜和聚對酞酸丁二酯膜中之至少一者，當以纖維素為基礎的基層作為基層12時，例如，基層12包括乙酸纖維素樹脂或烷化物纖維素樹脂時，可以使用藉由將包括樹脂之混合物施用於壓出或 澆鑄程序而形成的基層12。此處，作為烷化物纖維素，例如，可以使用乙酸丙酸纖維素或乙酸丁酸纖維素。
使用樹脂形成基層12的方法可為，但未特別限於，例如，使用包括樹脂的原料形成慣用膜或片的方法和必要時之額外的已知方法(如壓出或澆鑄)。
當基層12製成片或膜時，基層12可具有的厚度為，例如，約10至200微米，10至100微米，10至50微米，15至30微米，或15至20微米。
壓敏性黏著層11可包括壓敏性黏著劑組成物的固化產物，上述壓敏性黏著劑組成物所含的聚合物呈交聯形式。用於壓敏性黏著劑組成物之描述與上述者相同，因此將省略。
藉由將藉由混合聚合物和多官能性交聯劑而形成的塗覆溶液塗覆於基層12上，及在適當條件下，誘發介於聚合物和多官能性交聯劑之間的交聯反應，可形成壓敏性黏著層11。
壓敏性黏著層11的厚度可以根據用途，例如，所欲剝離強度，經適當選擇，但本申請案對此無特別限制。壓敏性黏著層11可製成厚度約，例如，2至100微米，3至50微米，4至25微米，2至15微米，4至10微米，4至9微米，4至7微米，5至9微米或5至7微米，但可根據其用途而改變。
密封帶10可黏著至二次電池中的電極組合體的周圍表面。此外，根據本申請案之例示具體實施例的密 封帶包括壓敏性黏著層11，其未具有過高的初剝離強度，並包括具有極性官能基的上述單體。因此，當密封帶10與二次電池中的電解質溶液接觸時，壓敏性黏著層11吸收電解質溶液並膨脹，並因此而可將壓敏性黏著劑11的剝離強度控制於低值，以自電極組合體脫離。
例如，本申請案之密封帶10可具有足以固定電極組合體及與電解質接觸時自電極組合體脫離的初剝離強度。當電極組合體的剝離強度過高時，在與電解質接觸之後，壓敏性黏著層11難自電極組合體22脫離。例如，壓敏性黏著層11於室溫下相對於玻璃的剝離強度為370克力/25毫米或更低，350克力/25毫米或更低，315克力/25毫米或更低，或312克力/25毫米或更低，此係於5毫米/秒的剝離速率和180度的剝離角度測定。未特別限制壓敏性黏著層11相對於玻璃的剝離強度的下限，且例如，當其初剝離強度極低時，壓敏性黏著層與電解質溶液接觸時損失壓敏性黏著強度，因此，密封帶自電極組合體脫離，並藉此防止電極不相連的情況。但是，當壓敏性黏著層11的初剝離強度過低時，在電極組合體未納於罐中之前，電極組合體打開而未與電解質溶液接觸。考慮此點，壓敏性黏著層11的初剝離強度可控制為5克力/25毫米或更高，例如，10克力/25毫米或更高，20克力/25毫米或更高，30克力/25毫米或更高，40克力/25毫米或更高，50克力/25毫米或更高，60克力/25毫米或更高，70克力/25毫米或更高，80克力/25毫米或更 高，85克力/25毫米或更高，或88克力/25毫米或更高。當壓敏性黏著層11相對於玻璃的剝離強度在以上範圍內時，即使壓敏性黏著層11附於電極組合體的周圍表面，其具有適當的剝離強度以於電解質溶液接觸時脫離，並在密封帶10與電解質溶液接觸時，形成具有特定表面糙度的立體結構。電極組合體的周圍表面可為，例如，隔離膜或層疊在隔離膜上的玻璃。
此外，由於壓敏性黏著層11與電解質溶液接觸時吸收電解質溶液並膨脹，所以本申請案之密封帶10形成立體結構，且壓敏性黏著層11的剝離強度控制於低度以使得壓敏性黏著層11自電極組合體脫離，並因此而使得壓敏性黏著層11可自電極組合體的周圍表面脫離。
一個例子中，在與電解質溶液接觸之後，密封帶10可自電極組合體的周圍表面脫離，且較佳地，密封帶10黏著至電極組合體的周圍表面之面積的50%或更高，60%或更高，70%或更高或80%或更高脫離。
此外，藉由在與電解質溶液接觸之後，吸收電解質溶液及膨脹，密封帶10可具有三維立體結構。例如，壓敏性黏著層11與電解質接觸時，可以在壓敏性黏著層的厚度方向和/或長度方向膨脹，並因此而具有立體結構。此處，密封帶的“立體結構”係藉與電解質接觸之壓敏性黏著層11的膨脹強度的作用及密封帶10的基層12的剝離強度而形成，且可包括壓敏性黏著層11自電極組合體脫離的所有結構。
一個例子中，立體結構可包括突出於垂直於壓敏性黏著層的長度方向之複數個形狀。此處，“長度方向”是指當壓敏性黏著層維持於平面形狀時，垂直於壓敏性黏著層的厚度方向之方向。此外，“垂直”或“平行”是指實質上垂直或平行且未損及所欲效果，並可包括約±10，±5，或±3度的誤差。
具有包括複數個突起形狀之立體結構的壓敏性黏著層表面與上述電解質接觸之後的中央線平均糙度(Ra)可為100至250微米，例如，150至240微米或155至230微米。中央線平均糙度(Ra)可為接觸電解質24小時之後測得的值。當本申請案之壓敏性黏著層的立體結構的中央平均糙度控制於上述範圍內時，密封帶可以有效地自電極組合體的周圍表面脫離。“中央線糙度”是指自計算式1得到的值，其單位是微米，當具有立體結構的電極組合體的截面經拍照時，以數學方法自所拍攝的影像建模三維結構所得的三維結構以得到糙度曲線，之後，藉糙度曲線中的平均線的方向之標準長度L取得數據，其中，平均線的方向以x軸表示，長度方向以y軸表示，而糙度取線此y=f(x)表示。
標準線平均糙度可以在ASTM D4417的規格 下測得，或藉JIS B0031或JIS B0601之定義得到。
密封帶10的厚度可以根據所欲剝離強度而經適當選擇，但未特別限制。密封帶10可製成具有約，例如，10至100微米，15至75微米，20至45微米，15至40微米，或20至30微米，的厚度，但可根據其用途而改變厚度。當密封帶10的厚度過小時，難根據密封帶10的壓敏性黏著層11之膨脹的效果展現密封帶10，而當密封帶10的厚度過大時，電極組合體的厚度也會提高，因此當插入電池罐中時會因為退化的加工性而損及電極組合體，或者會使得容量較具有相同規格的其他電池為低。
密封帶10可進一步包括黏著至壓敏性黏著層11的脫模片以於使用密封帶之前保護壓敏性黏著層11。
又另一方面，本申請案提供電池。
圖2是本申請案之例示二次電池的示意圖。
一個例子中，二次電池20包括，如圖2所示者，電極組合體22和藉壓敏性黏著層11黏著至電極組合體22的周圍表面之密封帶10。密封帶10和壓敏性黏著層11之描述與上述者相同，因此將省略。
本申請案之二次電池20中，密封帶10於藉形成於基層12上的壓敏性黏著層11固定至電極組合體22並與電解質接觸的同時膨脹，相對於電極組合體22的剝離強度降低，並因此而使得壓敏性黏著層11自電極組合體22脫離。
欲使得當壓敏性黏著層11與電解質接觸時， 壓敏性黏著層11自電極組合體22脫離，壓敏性黏著層11可設計成具有適當的初剝離強度。例如，當電極組合體的初剝離強度過高時，壓敏性黏著層11與電解質接觸之後，難自電極組合體22脫離。壓敏性黏著層於室溫相對於玻璃的剝離強度，此係於5毫米/秒的剝離速率和180度的剝離角度測定，可為，例如，1200克力/25毫米或更低，1000克力/25毫米或更低，900克力/25毫米或更低，800克力/25毫米或更低，700克力/25毫米或更低，或600克力/25毫米或更低。未特別限制壓敏性黏著層11相對於電極組合體的剝離強度的下限，且例如，當壓敏性黏著層11具有極低的初剝離強度時，其會於與電解質溶液接觸時損失壓敏性黏著強度，因此，密封帶自電極組合體脫離，因此可防止電極不相連的情況。但是，當壓敏性黏著層11的初剝離強度過低時，電極組合體會在電解質溶液納入罐中之前打開且未與電解質溶液接觸，考慮此現象，壓敏性黏著層11的剝離強度的下限可經控制為5克力/25毫米或更高，10克力/25毫米或更高，20克力/25毫米或更高，25克力/25毫米或更高，45克力/25毫米或更高，65克力/25毫米或更高，70克力/25毫米或更高，80克力/25毫米或更高，85克力/25毫米或更高，或90克力/25毫米或更高。電極組合體的周圍表面可為，例如，隔離膜，且剝離強度可為，例如，相對於隔離膜的剝離強度。當壓敏性黏著層11具有相對於電極組合體或隔離膜之以上範圍的剝離強度時，即 使當壓敏性黏著層11黏著至電極組合體的周圍表面，其具有適當的初剝離強度以於與電解質溶液接觸時脫離，且當密封帶10與電解質溶液接觸時，形成具有特定表面糙度的立體結構，並因此，密封帶有效地自電極組合體脫離。
壓敏性黏著層11與電解質溶液反應，因此，介於壓敏性黏著層11和電極組合體22之間的剝離強度會降低。隨著剝離強度的降低，如上述者，壓敏性黏著層11自電極組合體22脫離。如前述者，隨著密封帶10自電極組合體22脫離，誘發電極組合體22的等向性體積膨脹和收縮，可防止電極不相連的現象。
當與電解質接觸時，密封帶10的壓敏性黏著層11會膨脹，並形成上述立體結構。
二次電池20可藉由，例如，將密封帶10黏著至電極組合體22，將電極組合體22納入罐21中，將電解質注入罐21中，及密封該罐21，而製造。
未特別限制電極組合體22的類型，且可為此技術一般使用之組合體的任一者。一個例子中，電極組合體22可為用於二次電池20，例如，鋰二次電池，的電極組合體22。
電極組合體22可包括正電極板、負電極板、和置於正電極板和負電極板之間的隔離膜，在此方法中，密封帶可藉壓敏性黏著層11黏著至電極組合體22的周圍表面。一些情況中，電極組合體可捲成果凍捲形。
正電極板可包括正電極電流收集器，其由具有極佳導電性金屬薄板之類；和塗覆在正電極電流收集器表面上的正電極活性材料所組成。此外，正電極板的兩端形成未塗覆正電極活性材料層的區域，且在此區域中，以預定長度向上或向下突出於電極組合體22的正電極接頭可黏著至此區域。正電極接頭可以電池的另一部分與電極組合體22電力連接。
此外，負電極板可包括負電極電流收集器，其由導電性金屬薄板之類；和塗覆於負電極電流收集器表面上的負電極活性材料層所組成。此外，類似於正電極板，負電極板的兩端處，形成未塗覆婦電極活性材料層的區域，在此區域中，負電極接頭以預定長度向上或向下突出於電極組合體22。以電池的另一部分與電極組合體22電力連接的負電極接頭可黏著至此區域。
此外，電極組合體22進一步包括隔離板，其形成於電極組合體22上和/或下，以防止與蓋組合體或圓筒罐21接觸。
密封帶10可經黏著以環繞周圍表面以包括放置電極組合體22的周圍表面上的隔離膜的最外端之封閉部分。此外，密封帶10可經黏著以覆蓋電極組合體22的周圍表面的總面積之30%或更高，且電極組合體22的周圍表面的頂和底端可經黏著，使得組合體外露。
未特別限制容納電極組合體22之罐21的類型，且例如，可為此技術已知的圓筒罐21。
此外，此處，未特別限制電解質溶液(其為用於轉變的液體，例如，使得密封帶10的壓敏性黏著層11膨脹)的類型，根據電池類型，使用此技術已知的電解質溶液。例如，當電池為鋰二次電池時，電解質可包括，例如，非水性有機溶劑和鋰鹽。此處，鋰鹽可溶於有機溶液中以作為電池中的鋰離子，並可刺激鋰離子在正電極和負電極之間之轉移。鋰鹽可包括LiPF6、LiBF4、LiSbF6、LiAsF6、LiCF3SO3、LiN(CF3SO2)3、Li(CF3SO2)2N、LiC4F9SO3、LiClO4、LiAlO4、LiAlCl4、LiN(CxF2x+1SO2)(CyF2y+1SO2)(其中x和y是自然數)、LiCl、LiI、和雙草酸硼酸鋰中之一或至少二者作為負載電解質鹽。鋰鹽在電解質中之濃度可以根據其用途而改變，且可為，通常，0.1至2.0M。此外，有機溶劑可作為電池的電化學反應中所含括的離子可轉移之介質，且可為，但不限於，例如，苯、甲苯、氟苯、1,2-二氟苯、1,3-二氟苯、1,4-二氟苯、1,2,3-三氟苯、1,2,4-三氟苯、氯苯、1,2-二氯苯、1,3-二氯苯、1,4-二氯苯、1,2,3-三氯苯、1,2,4-三氯苯、碘苯、1,2-二碘苯、1,3-二碘苯、1,4-二碘苯、1,2,3-三碘苯、1,2,4-三碘苯、氟甲苯、1,2-二氟甲苯、1,3-二氟甲苯、1,4-二氟甲苯、1,2,3-三氟甲苯、1,2,4-三氟甲苯、氯甲苯、1,2-二氯甲苯、1,3-二氯甲苯、1,4-二氯甲苯、1,2,3-三氯甲苯、1,2,4-三氯甲苯、碘甲苯、1,2-二碘甲苯、1,3-二碘甲苯、1,4-二碘甲苯、1,2,3-三碘甲苯、1,2,4-三碘甲苯、R-CN(其中R是具2至50 個碳原子的直鏈、支鏈或環狀烴基，該烴基包括雙鍵、芳環或醚鍵)、二甲基甲醯胺、二甲基乙酸酯、二甲苯、環己烷、四氫呋喃、2-甲基四氫呋喃、環己酮、乙醇、異丙醇、碳酸二甲酯、碳酸乙酯甲酯、碳酸二乙酯、碳酸甲酯丙酯、碳酸丙二酯、丙酸甲酯、丙酸乙酯、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、二甲氧基乙烷、二噁茂烷(1,3-dioxolane)、二甘醇二甲醚(diglyme)、四乙二醇二甲醚(tetraglyme)、碳酸乙二酯、碳酸丙二酯、碳酸二甲酯、γ-丁內酯、環丁碸(sulfolane)、戊內酯、丁位癸內酯(decanolide)和甲羥戊酸內酯(mevalolactone)中之一或至少二者。
一個例子中，密封帶的長度可為電極組合體22的周圍表面的長度之50至90%，較佳為60至80%。密封帶經黏著以覆蓋電極組合體22的周圍表面，且可決定密封帶10的長度以使得在電池中的佔據空間最小化。特定言之，密封帶10的長度太短時，緩衝效果和膠凝的密封帶10相對於電池罐21的內表面之摩擦力之提高程度不夠大，因此難得到所欲效果。反之，密封帶10的長度太長時，在電池罐21中所佔據的空間變得不必要地過大，造成相較於具有相同規格的其他電池罐，其容量退化的情況。
此外，如圖2所示者，二次電池20可為圓筒鋰二次電池，其可具有高價效能和高電容量。
用於黏著電極組合體之密封帶，其可藉由與電解質溶液接觸而自電極組合體脫離，其中，壓敏性黏著層之膨脹誘發電極組合體在重複充電和放電期間內的等向性體積膨脹和收縮並防止電極不相連的不相連現象。
10‧‧‧密封帶
11‧‧‧壓敏性黏著層
12‧‧‧基層
20‧‧‧二次電池
21‧‧‧罐
22‧‧‧電極組合體
圖1是本申請案之例示密封帶的示意截面圖；圖2是本申請案之例示二次電池的示意截面圖；圖3是本申請案之實例1的密封帶與電解質接觸之後，所形成的立體結構的圖像；圖4是本申請案之比較例1的密封帶與電解質接觸之後的表面圖像；圖5是本申請案之實例4的密封帶與電解質接觸之後，所形成的立體結構的截面圖的圖像；圖6是本申請案之比較例1的密封帶與電解質接觸之後的截面圖的圖像；圖7是本申請案之實例4的密封帶與電解質接觸之後，所形成之立體結構的截面經數學建模得到的表面糙度圖；和圖8是本申請案之比較例1的密封帶與電解質接觸之後，截面經數學建模得到的表面糙度圖。
下文中，將對照實例和比較例，詳細描述本申請案，但本申請案之範圍不限於以下實例。
藉以下方法評估實例和比較例中所示的物理性質。
1. 重量平均分子量之測定
壓敏性黏著劑組成物的重量平均分子量係使用GPC在以下條件下測得。使用Agilent Technologies生產的聚苯乙烯標準品提供校正曲線，及轉變測定結果。
<用於測定重量平均分子量之條件>
測定工具：Agilent GPC(Aglient 1200系列，美國)
管柱：兩個連接的PL mixed B
管柱溫度：40℃
洗提液：四氫呋喃
流率：1.0毫升/分鐘
濃度：~2毫克/毫升(注射100微升)
2. 相對於玻璃的剝離強度之測定
藉由將密封帶切成具有25毫米×200毫米(寬×高)的尺寸而製得試樣。之後，使用2公斤橡膠滾筒，試樣藉壓敏性黏著層黏著至玻璃板，儲存於室溫約2小時，在密封帶以5毫米/秒的剝離速率和180度的剝離角度剝離的同時，使用張力試驗機測定剝離強度。
3. 相對於隔離膜之剝離強度之測定
藉由將密封帶切成具有25毫米×200毫米(寬×高)的尺寸而製得試樣。之後，使用2公斤橡膠滾筒，試樣藉壓敏性黏著層黏著至電極組合體的隔離膜(以SRS烯烴為基礎的隔離膜)，儲存於室溫約2小時，在密封帶以5毫米/秒的剝離速率和180度的剝離角度剝離的同時，使用張力試驗機測定剝離強度。剝離強度超過400克力/25毫米時，隔離膜分離且破裂，因此無法測定剝離強度。
4. 表面形狀之觀察
實例或比較例之方法製得的試樣浸在以碳酸酯為基礎的電解質中於室溫維持於密封狀態歷時1天，自電解質移出，使用數位相機拍照。圖像示於圖3和4。
此外，觀察密封帶的表面形狀，並根據以下標準評估是否觀察得到立體結構：
<用於評估是否形成立體結構之標準>
○：肉眼明顯觀察到立體結構。
△：肉眼未觀察到立體結構。
×：無立體結構。
5. 中心線平均糙度(Ra)之測定
藉實例4和比較例1之方法製造的試樣浸在以碳酸酯為基礎的電解質中，於室溫維持密封狀態歷時1天，自電解質移出，使用光學顯微鏡取得試樣的截面照片，圖像示於圖5和6。實例4中，隨著壓敏性黏著層吸 收電解質溶液而形成立體結構，壓敏性黏著層具有某些濁度，藉此而可清楚地觀察與透明PET基底之介面。但是，在比較例1中，壓敏性黏著層未吸收電解質溶液，未具有濁度，並因此難以肉眼觀察介於透明的壓敏性黏著層和PET基底之間的界面。
計算實例1或比較例1之試樣的截面照片的像素值，使用規尺的尺寸及以數學建模而將像素值轉化成長度，以分別得到圖7和8所示的表面糙度曲線，藉以下將描述的方法計算中心線平均糙度。特定言之，在糙度曲線中，在平均線方向取得約2.3毫米的標準長度(L)，均線方向以x軸表示，縱向以y軸表示，糙度曲線以y=f(x)表示，自計算式1得到中心線平均糙度值：
6. 脫離之觀察
藉實例或比較例之方法製得的密封帶試樣(寬×長=50毫米×57毫米)黏著至電極組合體(長度60毫米×直徑17毫米)，電極組合體浸在以碳酸酯為基礎的電解質中，觀察密封帶自電極組合體表面脫離的現象，藉由測定寬度和長度計算脫離面積，之後計算脫離面積相對於黏著至電極組合體的面積(625平方毫米)的比。
7. 電池性能之評估
藉實例或比較例之方法製得的密封帶黏著至電極組合體，將該電極組合體插入外罐中，將電解質溶液注入外罐中，密封外罐，製得圓筒電池。藉上述者製得四個圓筒電池樣品，各樣品重複充電和放電10次，電池經拆解以取得電極組合體，在拆解正電極/隔離膜/負電極/隔離膜的同時，觀察裂紋之形成。
製造例1. 聚合物(A1)之製造
由58重量份丙烯酸正丁酯(n-BA)、40重量份丙烯酸甲氧基乙酯(MEA)和2重量份丙烯酸羥丁酯(HBA)所構成的單體混合物、和0.02重量份正-十二烷硫醇(作為鏈轉移劑)置於已有氮氣回流並配備冷卻系統以易於控制溫度的1000cc反應槽中，添加150重量份乙酸乙酯(EAc)(作為溶劑)。之後，為移除氧，氮氣於60℃驅氣60分鐘，之後，所得混合物維持於60℃。混合物經均質化，添加0.04重量份偶氮基雙異丁腈(AIBN)作為反應引發劑。混合物反應8小時，藉此製得具有800,000的重量平均分子量之聚合物(A1)。此處，重量份以重量%表示。
製造例2. 聚合物(A2)之製造
以與製造例1中描述之相同的方法製造具有700,000的重量平均分子量之聚合物(A2)，但添加40重量份丙烯酸甲氧基乙氧基乙酯(MOEOEA)代替製造例1中所用的40重量份丙烯酸甲氧基乙酯。此處，重量份以重量%表示。
製造例3. 聚合物(A3)之製造
以與製造例1中描述之相同的方法製造具有600,000的重量平均分子量之聚合物(A3)，但添加40重量份丙烯酸乙氧基乙氧基乙酯(EOEOEA)代替製造例1中所用的40重量份丙烯酸甲氧基乙酯。此處，重量份以重量%表示。
製造例4. 聚合物(A4)之製造
以與製造例1中描述之相同的方法製造具有780,000的重量平均分子量之聚合物(A4)，但添加68重量份n-BA、30重量份MEA、和2重量份HBA代替製造例1中所用的58重量份n-BA、40重量份MEA和2重量份HBA。此處，重量份以重量%表示。
製造例5. 聚合物(A5)之製造
以與製造例1中描述之相同的方法製造具有790,000的重量平均分子量之聚合物(A5)，但添加48重量份n-BA、50重量份MEA、和2重量份HBA代替製造例1中所用的58重量份n-BA、40重量份MEA和2重量份HBA。此處，重量份以重量%表示。
製造例6. 聚合物(A6)之製造
以與製造例1中描述之相同的方法製造具有750,000的重量平均分子量之聚合物(A6)，但添加38重量份n-BA、60重量份MEA、和2重量份HBA代替製造例1中所用的58重量份n-BA、40重量份MEA和2重量份HBA。此處，重量份以重量%表示。
製造例7. 聚合物(A7)之製造
以與製造例1中描述之相同的方法製造具有730,000的重量平均分子量之聚合物(A7)，但添加28重量份n-BA、70重量份MEA、和2重量份HBA代替製造例1中所用的58重量份n-BA、40重量份MEA和2重量份HBA。此處，重量份以重量%表示。
製造例8. 聚合物(B1)之製造
以與製造例1中描述之相同的方法製造具有800,000的重量平均分子量之聚合物(B1)，但添加由98重量份丙烯酸正丁酯和2重量份丙烯酸羥丁酯所構成的單體混合物且未添加製造例1中所用的丙烯酸甲氧基乙酯。此處，重量份以重量%表示。
製造例9. 聚合物(B2)之製造
以與製造例1中描述之相同的方法製造具有800,000的重量平均分子量之聚合物(B2)，但添加由93重量份丙烯酸正丁酯(n-BA)和7重量份丙烯酸所構成的單體混合物且未添加製造例1中所用的丙烯酸甲氧基乙酯。此處，重量份以重量%表示。
製造例10. 聚合物(B3)之製造
以與製造例1中描述之相同的方法製造具有790,000的重量平均分子量之聚合物(B3)，但添加由88重量份n-BA、10重量份MEA和2重量份HBA所構成的單體混合物代替製造例1中所用的58重量份n-BA、40重量份MEA和2重量份HBA。此處，重量份以重量%表 示。
製造例11. 聚合物(B4)之製造
以與製造例1中描述之相同的方法製造具有800,000的重量平均分子量之聚合物(B4)，但添加由78重量份n-BA、20重量份MEA和2重量份HBA所構成的單體混合物代替製造例1中所用的58重量份n-BA、40重量份MEA和2重量份HBA。此處，重量份以重量%表示。
實例1
壓敏性黏著劑組成物之製造
相對於100重量份製得的聚合物(A1)之0.3重量份三羥甲基丙烷的二異氰酸甲苯酯加合物(作為多官能性以異氰酸酯為基礎的交聯劑)置於乙酸乙酯溶液中，考慮塗覆性，稀釋至適當濃度，並均勻混合。
密封帶之製造
實例1中製造的壓敏性黏著劑組成物經塗覆和乾燥於聚(對酞酸乙二酯)(PET)膜(厚度：19微米)的一表面上，藉此形成具有6微米的厚度之均勻塗層。之後，脫模膜積層於塗層上，在恆定溫度(25℃)和恆定濕度下老化3天，藉此製造密封帶。
電極組合體和電池之形成
密封帶經黏著以覆蓋包括負電極、正電極和隔離膜之製成果凍捲形的電極組合體(截面直徑：17.2毫米)周圍面積之約50%，且組合體插入圓筒罐(截面直 徑：17.5毫米)中。之後，以碳酸酯為基礎的電解質注入罐中並密封，藉此完成電池。
實例2至11及比較例1至4
密封帶之製造中，壓敏性黏著層的組成比改為表1和2所示者，藉與實例1描述之相同的方法形成密封帶和電池。
實例和比較例測得的物理性質彙整及列於表3和4。
10‧‧‧密封帶
11‧‧‧壓敏性黏著層
12‧‧‧基層

Claims (19)

  1. 一種壓敏性黏著劑組成物，其包含：具有自(甲基)丙烯酸酯單體、式1表示的單體和含有可交聯官能基之可交聯單體衍生的聚合單元之聚合物： 其中R1代表氫或具1至12個碳原子的烷基，R2代表具1至6個碳原子的伸烷基，R3代表氫、具1至12個碳原子的烷基、具6至24個碳原子的芳基或具6至48個碳原子的芳烷基，而n是0或更高。
  2. 如申請專利範圍第1項之組成物，其中式1表示的單體是式2之單體： 其中R1和R3如式1中所述之定義，p+q是1或更高，p是0至100，而q是0至100。
  3. 如申請專利範圍第1項之組成物，其中式1表示的單體是選自(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸甲氧基乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基三乙二醇酯、(甲基)丙烯酸 聚乙二醇酯、聚乙二醇甲醚(甲基)丙烯酸酯、乙氧化的壬基酚(甲基)丙烯酸酯、丙氧化的壬基酚(甲基)丙烯酸酯、乙氧化的酚(甲基)丙烯酸酯、和(甲基)丙烯酸聚丙二醇酯中之至少一者。
  4. 如申請專利範圍第1項之組成物，其中相對於100重量份呈聚合形式的(甲基)丙烯酸酯單體，該聚合物包括30至300重量份式1表示的單體。
  5. 如申請專利範圍第1項之組成物，其中該可交聯單體包括至少一個可交聯官能基，其選自羥基、羧基、環氧基、環氧丙基、異氰酸酯基、醯胺基、胺基和烷氧基矽基。
  6. 如申請專利範圍第1項之組成物，其中相對於100重量份呈聚合形式的(甲基)丙烯酸酯單體，該聚合物包括0.1至10重量份該可交聯單體。
  7. 如申請專利範圍第1項之組成物，其中該壓敏性黏著劑組成物進一步包括交聯劑。
  8. 如申請專利範圍第7項之組成物，其中相對於100重量份之總組成物，該交聯劑含量為0.001至10重量份。
  9. 如申請專利範圍第7項之組成物，其中該交聯劑包括選自以異氰酸酯為基礎的化合物、以環氧基為基礎的化合物、以吖環丙烷為基礎的化合物和以金屬鉗合劑為基礎的化合物中之至少一者。
  10. 一種密封帶，其包含： 基層；和包括如申請專利範圍第1項之壓敏性黏著劑組成物之固化材料的壓敏性黏著層，其形成於該基層的一表面上。
  11. 如申請專利範圍第10項之密封帶，其中該基層係選自丙烯醯膜、聚烯烴膜、聚醯胺膜、聚碳酸酯膜、聚胺甲酸酯膜、乙酸纖維素膜和聚酯膜中之至少一者。
  12. 如申請專利範圍第11項之密封帶，其中該聚酯膜係選自聚對酞酸乙二酯膜、聚萘二甲酸乙二酯膜和聚對酞酸丁二酯膜中之至少一者。
  13. 如申請專利範圍第10項之密封帶，其中該基層具有10至200微米的厚度。
  14. 如申請專利範圍第10項之密封帶，其中該壓敏性黏著層具有2至100微米的厚度。
  15. 如申請專利範圍第10項之密封帶，其中該壓敏性黏著層於室溫下相對於玻璃的剝離強度為370克力/25毫米或更低，此係於5毫米/秒的剝離速率和180度的剝離角度測定。
  16. 一種二次電池，其包含：電極組合體，包括正極板、負極板和介於該正極板和該負極板之間的隔離膜；和如申請專利範圍第10項之密封帶，其藉壓敏性黏著層黏著至該電極組合體的周圍表面。
  17. 如申請專利範圍第16項之二次電池，其中該密封帶被黏著以環繞包括放置了該電極組合體周圍表面的隔 離膜最外端之封閉部分的周圍表面。
  18. 如申請專利範圍第16項之二次電池，其中該壓敏性黏著層於室溫下相對於隔離膜的剝離強度為1200克力/25毫米或更低，此係於5毫米/秒的剝離速率和180度的剝離角度測定。
  19. 如申請專利範圍第16項之二次電池，其具有圓筒形。
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