TW201522081A - 積層體、積層體之製造方法以及積層體之剝離方法 - Google Patents

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Isamu Ichikawa
Daisuke Kuribara
Hironori Takesue
Toshiyuki Ibayashi
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Abstract

本發明提供一種積層體，其接著劑組成物不會由硬質基板間的間隙滲出。 一種積層體10，係二片以上的透光性硬質基板14彼此以接著劑13貼合，且俯視主面時，於製品所占區域11的外側設置有不存在接著劑之空隙12，該空隙12係夾著該製品所占區域11且遍及至少沿著一對相對向的二邊之方向的整體範圍。

Description

積層體、積層體之製造方法以及積層體之剝離方法
本發明係關於二片以上的硬質基板彼此以接著劑貼合之積層體，該積層體之製造方法，以及該積層體之剝離方法。
在電視、筆記型電腦、汽車導航系統、計算機、行動電話、電子筆記本及PDA(Personal Digital Assistant；個人數位助理)之各種電子機器的顯示裝置中係使用液晶顯示器(Liquid Crystal Display；LCD)、有機電致發光顯示器(Organic Electronic Luminescence Display；OELD)、電致發光顯示器(Electronic Luminescence Display；ELD)、場發射顯示器(Field Emission Display；FED)及電漿顯示器(Plasma Display Panel；PDP)等顯示元件。接著，為了保護顯示元件，一般係與顯示元件相對向地設置保護用的平板玻璃(sheet glass)製品。近來較常見為在保護用的平板玻璃製品表面設置施加有預定圖案的導電膜而具有作為觸碰面板之功能。
該平板玻璃製品係加工平板玻璃使其適於各顯示裝置之尺寸及形狀，為了對應市場所要求的價格水準，而要求以高生產效率加工大量平板玻璃製品。
若要實現高生產效率則加工製品時會產生破裂，專利文獻1中提出一種技術，其係在積層透光性硬質基板時，在各基板間使用光硬化性固著劑進行預先貼合且輥壓(roll press)後，使固著劑光硬化為硬化體而進行製品加工，藉此可降低製品加工時之破裂。
[先前技術文獻] [專利文獻]
專利文獻1：國際公開第2011/158652號公報
然而，專利文獻1所記載之積層體的製造方法中，將作為固著劑之接著劑組成物塗布於透光性硬質基板後進行輥壓時，接著劑組成物會由透光性硬質基板間的間隙往隨機方向滲出，進一步會在透光性硬質基板積層時造成不良影響，故需要進行將滲出之接著劑組成物拭除之操作。此外，進行該作業時，會有接著劑組成物流至透光性硬質基板的主面側的情況，如此亦會進一步在透光性硬質基板的 積層時造成不良影響，故需要更小心謹慎地進行作業。
在此，本發明係提供一種操作性良好之積層體，其係在製品所占區域的外側一定範圍設置不存在接著劑之空隙，而不會有例如接著劑組成物由積層體之硬質基板間的間隙往隨機方向滲出之情形。
本發明係如以下。
(1).一種積層體，係二片以上硬質基板彼此以接著劑貼合，俯視主面時，於製品所占區域外側設置有不存在接著劑之空隙，該空隙係夾著該製品所占區域，且遍及至少沿著一對相對向的二邊之方向的整體範圍。
(2).如(1)所記載之積層體，其中前述接著劑係含有粒狀物質。
(3).如(1)或(2)所記載之積層體，其中前述硬質基板係透光性硬質基板。
(4).一種積層體的製造方法，係二片以上硬質基板彼此以接著劑貼合，係具有：在貼合前之硬質基板塗布接著劑之塗布步驟、將塗布後硬質基板之接著劑塗布面與第2硬質基板重疊貼合之積層步驟、以及輥壓疊合積層物之壓合步驟；且在前述塗布步驟中，於前述硬質基板上，在與前 述輥壓進行方向略直交之方向噴附接著劑而形成塗布線，並在前述輥壓進行方向設置複數條該塗布線。
(5).如(4)所記載之積層體的製造方法，其中在前述塗布步驟中，係以各塗布線的長邊方向的長度朝輥壓進行方向變短之方式而塗布接著劑。
(6).如(4)或(5)所記載之積層體的製造方法，其中在前述積層步驟中，以塗布接著劑之硬質基板為上側，將俯視硬質基板主面時輥壓進行方向的前側端邊彼此疊合並固定，該固定時係形成前述接著劑所形成線的高度以下之間隙，再使塗布前述接著劑之硬質基板朝前述第2硬質基板壓下並貼合。
(7).如(4)~(6)中任一項所記載之積層體的製造方法，其中前述硬質基板係透光性硬質基板。
(8).一種積層體之剝離方法，係將如(1)~(3)中任一項所記載之積層體浸漬於水，並將硬質基板取下。
(9).一種積層體之剝離方法，係將如(1)~(3)中任一項所記載之積層體加工後浸漬於水，並將硬質基板取下。
本發明係在製品所占區域的外側一定範圍設置不存在接著劑之空隙，故不會有例如接著劑組成物從積層體之硬質基板間的間隙滲出之情形，進而提升積層體的操作性。
10‧‧‧積層體
11‧‧‧製品區域
12‧‧‧空隙
13‧‧‧接著劑
14‧‧‧透光性硬質基板
23‧‧‧接著劑
24‧‧‧塗布有接著劑之透光性硬質基板
25‧‧‧第2透光性硬質基板
41‧‧‧輥
42‧‧‧基板
L1~L6‧‧‧塗布線
DR‧‧‧方向
圖1係本發明積層體一例之俯視圖。
圖2係圖1積層體之A-A’面的剖面圖。
圖3係說明本發明積層體的製造方法。
圖4係說明本發明積層體的製造方法。
圖5係表示本發明積層體的製造方法中輥壓的原理之示意圖。
以下，對本發明進行說明。
本發明的實施形態之一為提供一種積層體。
圖1為表示該積層體一例之俯視圖，圖2為表示該積層體之A-A’面的剖面圖。另外，在此係以使用透光性硬質基板作為硬質基板為例來說明，但不僅是透光性硬質基板，即使是不透光之硬質基板亦可。
該積層體係二片以上的透光性硬質基板14彼此以接著劑13貼合之積層體10，俯視主面時，製品所占區域(製品區域11)的外側設置有不存在接著劑之空隙12，該空隙12係夾著該製品所占區域(製品區域11)，且遍及至少沿著一對相對向的二邊之方向的整體範圍。
在此，作為透光性硬質基板並無特別限制，可舉出平板玻璃(原材料平板玻璃、附透明導電膜之玻璃基板、形成有電極或電路之玻璃基板等)、藍寶石基板、石英基板、塑膠基板，氟化鎂基板等。玻璃亦可舉出強化玻璃。透光性 硬質基板的尺寸並無特別限制，典型而言係具有10000mm2~250000mm2左右之面積。厚度較佳為0.03mm左右以上，更佳為0.1mm左右以上。厚度較佳為2mm左右以下，更佳為1.5mm左右以下。各透光性硬質基板一般為同尺寸。為了發揮板狀製品其中一個功能，而可在各透光性硬質基板表面附上預定印刷圖案或鍍敷圖案，但並無特別限定。印刷圖案的例子可舉出行動電話之顯示畫面的設計，鍍敷圖案的例子可舉出施加有Al或AlNd等的金屬配線圖案、鍍鉻圖案之旋轉編碼器(rotary encoder)。
接著劑可使用任意公知者而無特別限制，從硬化後接著劑可保持一定厚度並提升加工精度之觀點來看，適合使用含有後述(D)粒狀物質者。
再者，從操作性之觀點而言，接著劑適合使用光硬化性的接著劑組成物。再者，接著劑組成物適合使用藉由照射紫外線等光而硬化且加熱至高溫會軟化者。
以玻璃缺損較小且可抑制碎屑之觀點來看，接著劑之厚度較佳為較平板玻璃厚度薄，具體而言(接著劑厚度)/(硬質基板厚度)較佳為15/100以下，更佳為7.5/100以下，最佳為2/100以下。(接著劑厚度)/(硬質基板厚度)較佳為0.01/100以上，更佳為0.1/100以上。
此種接著劑組成物例如可舉出如WO2008/018252所 記載之接著性組成物，其係含有(A)多官能(甲基)丙烯酸酯、(B)單官能(甲基)丙烯酸酯及(C)光聚合起始劑。
作為(A)多官能(甲基)丙烯酸酯可使用：低聚物/聚合物末端或側鏈有2個以上經(甲基)丙烯醯化之多官能(甲基)丙烯酸酯低聚物/聚合物、或具有2個以上的(甲基)丙烯醯基之多官能(甲基)丙烯酸酯單體。例如，多官能(甲基)丙烯酸酯低聚物/聚合物可舉出：1,2-聚丁二烯末端胺甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯(例如日本曹達公司製造之「TE-2000」、「TEA-1000」)、其氫化物(例如日本曹達公司製造之「TEAI-1000」)、1,4-聚丁二烯末端胺甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯(例如大阪有機化學公司製造之「BAC-45」)、聚異戊二烯末端(甲基)丙烯酸酯、聚酯系胺甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯(例如日本合成化學公司製造之「UV-2000B」、「UV-3000B」、「UV-7000B」、根上工業公司製造之「KHP-11」、「KHP-17」)、聚醚系胺甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯(例如日本合成化學公司製造之「UV-3700B」、「UV-6100B」)、或雙酚A型環氧(甲基)丙烯酸酯等。該等之中較佳為聚酯系胺甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯及/或聚醚系胺甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯，更佳為聚酯系胺甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯。
在此，胺甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯是指多元醇化合物(以下，以X表示)與有機聚異氰酸酯化合物(以下，以Y表示)與(甲基)丙烯酸羥酯(以下，以Z表示)反應所得的胺甲 酸乙酯(甲基)丙烯酸酯。
作為多元醇化合物(X)可舉出：乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、聚乙二醇、丙二醇、二丙二醇、聚丙二醇、丁二醇、1,4-丁二醇、聚丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,8-辛二醇、1,9-壬二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、2,4-二乙基-1,5-戊二醇、2,2-丁基乙基-1,3-丙二醇、新戊二醇、環己二甲醇、氫化雙酚A、聚己內酯、三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷、新戊四醇、山梨糖醇、甘露醇、甘油、聚甘油、聚四亞甲基二醇等之多元醇；具有聚環氧乙烷、聚環氧丙烷、環氧乙烷/環氧丙烷之嵌段或無規共聚的至少1種構造之聚醚多元醇；該多元醇或聚醚多元醇與順丁烯二酸酐、順丁烯二酸、反丁烯二酸、衣康酸酐、衣康酸、己二酸、間苯二甲酸等多元酸之縮合物之聚酯多元醇；己內酯改質聚四亞甲基多元醇等之己內酯改質多元醇；聚烯烴系多元醇、聚碳酸酯系多元醇、聚丁二烯多元醇、聚異戊二烯多元醇、氫化聚丁二烯多元醇、氫化聚異戊二烯多元醇等之聚二烯系多元醇；聚二甲基矽氧烷多元醇等之聚矽氧多元醇等。該等之中更佳為聚醚多元醇及/或聚酯多元醇。
作為有機聚異氰酸酯化合物(Y)並無特別限定，例如可使用芳香族系、脂肪族系、環式脂肪族系、脂環式系等之聚異氰酸酯，其中，可較佳地使用：甲苯二異氰酸酯(TDI)、二苯基甲烷二異氰酸酯(MDI)、氫化二苯基甲烷二 異氰酸酯(H-MDI)、聚苯基甲烷聚異氰酸酯(粗MDI)、改質二苯基甲烷二異氰酸酯(改質MDI)、氫化二甲苯二異氰酸酯(H-XDI)、二甲苯二異氰酸酯(XDI)、六亞甲基二異氰酸酯(HMDI)、三甲基六亞甲基二異氰酸酯(TMXDI)、四甲基二甲苯二異氰酸酯(m-TMXDI)、異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)、降冰片烯二異氰酸酯(NBDI)、1,3-雙(異氰酸基甲基)環己烷(H6XDI)等之聚異氰酸酯或該等聚異氰酸酯之三聚物化合物、該等聚異氰酸酯與多元醇之反應生成物等。該等中較佳為氫化二甲苯二異氰酸酯(H-XDI)及/或異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)。
作為(甲基)丙烯酸羥酯(Z)例如可舉出：(甲基)丙烯酸-2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸-2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸-2-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸-4-羥基丁酯等之(甲基)丙烯酸羥酯、磷酸-2-羥基乙基(甲基)丙烯醯酯、鄰苯二甲酸-2-(甲基)丙烯醯氧基乙基-2-羥基丙酯、甘油二(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸-2-羥基-3-丙烯醯氧基丙酯、新戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二新戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、己內酯改質(甲基)丙烯酸-2-羥基乙酯等。該等中較佳為(甲基)丙烯酸羥酯。(甲基)丙烯酸羥酯中較佳為由(甲基)丙烯酸-2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸-2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸-2-羥基丁酯所成群組中的1種以上。
多官能(甲基)丙烯酸酯低聚物/聚合物之重量平均分子量較佳為7000~60000，更佳為8000~40000，最佳為 8500~30000。實施例中係依照下述條件，使用四氫映喃作為溶劑，使用GPC(Gel Permeation Chromatography，凝膠滲透層析)系統(東曹公司(Tosoh Corporation)製造之SC-8010)並以市售標準聚苯乙烯製作校正曲線，從而求出重量平均分子量。
流速：1.0ml/min
設定溫度：40℃
管柱構成：東曹公司製造之「TSK guardcolumn MP(×L)」6.0mmID×4.0cm 1支及東曹公司製造之「TSK-GEL MULTIPOREHXL-M」7.8mmID×30.0cm(理論板數為16,000塊)2支，合計3支(整體之理論板數為32,000塊)
樣品注入量：100μl(試樣溶液濃度1mg/ml)
送液壓力：39kg/cm2
檢測器：RI檢測器
作為雙官能(甲基)丙烯酸酯單體可舉出：1,3-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、二環戊基二(甲基)丙烯酸酯(dicyclopentanyl di(meth)acrylate)、2-乙基-2-丁基-丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇改質三羥甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、硬脂酸改質新戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、2,2-雙(4-(甲基)丙烯醯氧基二乙氧 基苯基)丙烷、2,2-雙(4-(甲基)丙烯醯氧基丙氧基苯基)丙烷、或2,2-雙(4-(甲基)丙烯醯氧基四乙氧基苯基)丙烷等。作為三官能(甲基)丙烯酸酯單體可舉出：三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三〔(甲基)丙烯醯氧基乙基〕三聚異氰酸酯等。作為四官能以上之(甲基)丙烯酸酯單體可舉出：二羥甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯、新戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、新戊四醇乙氧基四(甲基)丙烯酸酯、二新戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、或二新戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等。該等之中較佳為二環戊基二(甲基)丙烯酸酯。
(A)中較佳為多官能(甲基)丙烯酸酯低聚物/聚合物與雙官能(甲基)丙烯酸酯單體所組成之群中的1種以上，更佳為併用多官能(甲基)丙烯酸酯低聚物/聚合物與雙官能(甲基)丙烯酸酯單體。併用多官能(甲基)丙烯酸酯低聚物/聚合物與雙官能(甲基)丙烯酸酯單體時，在多官能(甲基)丙烯酸酯低聚物/聚合物與雙官能(甲基)丙烯酸酯單體合計100質量份中，其混合比率以質量比表示較佳為多官能(甲基)丙烯酸酯低聚物/聚合物：雙官能(甲基)丙烯酸酯單體=10~90：90~10，更佳為30~70：70~30。
作為(B)單官能(甲基)丙烯酸酯單體可舉出：(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、(甲基)丙烯酸月桂基酯、(甲 基)丙烯酸硬脂基酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸二環戊酯、(甲基)丙烯酸二環戊烯酯、(甲基)丙烯酸二環戊烯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯、(甲基)丙烯酸甲氧基化環癸三烯酯、(甲基)丙烯酸-2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸-2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸3-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸-4-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸四氫糠酯、(甲基)丙烯酸-2-羥基-3-苯氧基丙酯、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸己內酯改質四氫糠酯、(甲基)丙烯酸-3-氯-2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸-N,N-二甲基胺基乙酯、(甲基)丙烯酸-N,N-二乙基胺基乙酯、(甲基)丙烯酸-第三丁基胺基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基羰基甲酯、苯酚環氧乙烷改質(甲基)丙烯酸酯、苯酚(環氧乙烷2莫耳改質)(甲基)丙烯酸酯、苯酚(環氧乙烷4莫耳改質)(甲基)丙烯酸酯、對異丙苯基苯酚環氧乙烷改質(甲基)丙烯酸酯、壬酚環氧乙烷改質(甲基)丙烯酸酯、壬酚(環氧乙烷4莫耳改質)(甲基)丙烯酸酯、壬酚(環氧乙烷8莫耳改質)(甲基)丙烯酸酯、壬酚(環氧丙烷2.5莫耳改質)(甲基)丙烯酸酯、2-乙基己基卡必醇(甲基)丙烯酸酯、環氧乙烷改質鄰苯二甲酸(甲基)丙烯酸酯、環氧乙烷改質琥珀酸(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸三氟乙酯、丙烯酸、甲基丙烯酸、ω-羧基-聚己內酯單(甲基)丙烯酸酯、鄰苯二甲酸單(甲基)丙烯酸羥基乙酯、(甲基)丙烯酸二聚物、氫基琥珀酸β-(甲基)丙烯醯氧乙酯、N-(甲基)丙烯醯氧基烷基六氫鄰苯二甲酸醯亞胺、(甲基)丙烯酸-2-(1,2-環己烷二羧基醯亞胺)乙酯、乙氧基二乙二醇(甲基) 丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸芐酯等。此外，可使用順丁烯二酸、反丁烯二酸。
(B)中較佳為由苯酚(環氧乙烷2莫耳改質)(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸-2-(1,2-環己烷二羧基醯亞胺)乙酯及(甲基)丙烯酸-2-羥基-3-苯氧基丙酯所組成之群中的1種以上，更佳為併用苯酚(環氧乙烷2莫耳改質)(甲基)丙烯酸酯與(甲基)丙烯酸-2-(1,2-環己烷二羧基醯亞胺)乙酯及/或(甲基)丙烯酸-2-羥基-3-苯氧基丙酯。併用苯酚(環氧乙烷2莫耳改質)(甲基)丙烯酸酯與(甲基)丙烯酸-2-(1,2-環己烷二羧基醯亞胺)乙酯及/或(甲基)丙烯酸-2-羥基-3-苯氧基丙酯時，在苯酚(環氧乙烷2莫耳改質)(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸-2-(1,2-環己烷二羧基醯亞胺)乙酯及(甲基)丙烯酸-2-羥基-3-苯氧基丙酯之合計100質量份中，其混合比率以質量比表示，較佳為苯酚(環氧乙烷2莫耳改質)(甲基)丙烯酸酯：(甲基)丙烯酸-2-(1,2-環己烷二羧基醯亞胺)乙酯及(甲基)丙烯酸-2-羥基-3-苯氧基丙酯=10~90：90~10，更佳為30~45：70~55。
(A)多官能(甲基)丙烯酸酯與(B)單官能(甲基)丙烯酸酯之調配比較佳為(A)：(B)=5：95~95：5(質量份)。若(A)多官能(甲基)丙烯酸酯為5質量份以上，則無初期接著性降低之虞，若為95質量份以下，則可確保剝離性。硬化之接著劑組成物可藉由浸漬於溫水而薄膜狀地剝離。在(A) 及(B)之合計量100質量份中，(B)單官能(甲基)丙烯酸酯之含量更佳為40~80質量份。
調配(C)光聚合起始劑，係用以藉由可見光或紫外線之活性光線使之增感，並促進樹脂組成物的光硬化。作為光聚合起始劑例如可使用所謂光自由基聚合起始劑之公知的各種光聚合起始劑。具體而言，可舉出：二苯基酮或其衍生物；二苯乙二酮或其衍生物；蒽醌或其衍生物；安息香；安息香甲醚、安息香乙醚、安息香丙醚、安息香異丁醚、二苯乙二酮二甲基縮酮等之安息香衍生物；二乙氧基苯乙酮、4-第三丁基三氯苯乙酮等之苯乙酮衍生物；苯甲酸-2-二甲基胺基乙酯；對苯甲酸二甲基胺基乙酯；二硫化二苯；噻噸酮(thioxanthone)或其衍生物；樟腦醌(camphorquinone)；7,7-二甲基-2,3-二側氧基雙環[2.2.1]庚烷-1-羧酸、7,7-二甲基-2,3-二側氧基雙環[2.2.1]庚烷-1-羧基-2-溴乙酯、7,7-二甲基-2,3-二側氧基雙環[2.2.1]庚烷-1-羧基-2-甲酯、7,7-二甲基-2,3-二側氧基雙環[2.2.1]庚烷-1-羧酸氯化物等之樟腦醌衍生物；2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-嗎啉基丙烷-1-酮、2-芐基-2-二甲基胺基-1-(4-嗎啉基苯基)-丁酮-1等α-胺基烷基苯酮衍生物；苯甲醯基二苯基氧化膦、2,4,6-三甲基苯甲醯二苯基膦氧化物、苯甲醯二乙氧基膦氧化物、2,4,6-三甲基苯甲醯二甲氧基苯基氧化膦、2,4,6-三甲基苯甲醯基二乙氧基苯基氧化膦等醯基氧化膦衍生物；氧基-苯基-乙酸2-[2-側氧基-2-苯基-乙醯氧基-乙 氧基]-乙酯；氧基-苯基-乙酸2-[2-羥基-乙氧基]-乙酯等。光聚合起始劑可使用1種或組合2種以上使用。從功效較佳此點來看，該等中較佳為二苯乙二酮二甲基縮酮、氧基-苯基-乙酸2-[2-側氧基-2-苯基-乙醯氧基-乙氧基]-乙酯及氧基-苯基-乙酸2-[2-羥基-乙氧基]-乙酯所組成之群中的1種或2種以上。
(C)光聚合起始劑之含量相對於(A)及(B)之合計100質量份，較佳為0.01質量份~30質量份，更佳為0.5質量份~25質量份，又更佳為1質量份~20質量份，又再更佳為1質量份~15質量份，最佳為1質量份~8質量份。若為0.1質量份以上則可確實獲得硬化促進之功效，且在20質量份以下可獲得充份硬化速度。就可不依賴光照射量而硬化，進而提升組成物硬化體之交聯度，且切削加工時不會產生位置偏移等方面及提升剝離性之方面而言，(C)成份較佳為添加1質量份以上。
除了上述成份(A)~(C)以外，接著劑組成物較佳為進一步含有(D)粒狀物質。(D)粒狀物質中，較佳為含有不溶解於接著劑組成物之成份(A)、(B)及(C)者。藉此使硬化後組成物可保持一定厚度，故可提升加工精度。例如，粒狀物質適合使用線膨張係數與接著劑組成物硬化物相異者，藉此，有助於使用接著劑組成物將透光性硬質基板貼合後之剝離性提升，故適合於將暫時接著之透光性硬質基板剝 離的用途。
作為不溶解於(A)、(B)及(C)之(D)粒狀物質之材質，可為一般使用之有機粒子或無機粒子任一者。具體而言，作為有機粒子可舉出：聚乙烯粒子、聚丙烯粒子、交聯聚(甲基)丙烯酸甲酯粒子、交聯聚苯乙烯粒子等。作為無機粒子可舉出：玻璃、二氧化矽、氧化鋁、鈦等之陶瓷粒子。該等之中，較佳為有機粒子，更佳為交聯聚(甲基)丙烯酸甲酯粒子與交聯聚苯乙烯粒子所組成之群中的1種以上。
關於(D)粒狀物質之使用量，從促進剝離之功效與充分接著力之平衡的觀點而言，相對於(A)及(B)之合計量100質量份，較佳為0.01質量份~25質量份，更佳為0.1質量份~20質量份，又更佳為0.2質量份~10質量份，最佳為0.2質量份~6質量份。
就加工精度提升，例如接著劑之膜厚控制之觀點而言，(D)粒狀物質較佳為球狀。以雷射繞射散射法測定粒狀物質之平均粒徑(D50)為15μm以上，較佳為20μm以上，進而較佳為35μm以上，特佳為50μm以上，另一方面為200μm以下，較佳為150μm以下，進而較佳為120μm以下。藉由使粒狀物質之平均粒徑在上述範圍內，可使羥過貼合之基板再進行剝離時之剝離性優異，且將基板暫時固定並進行構件加工時，不容易產生偏移，以尺寸精度面而言較優異。此外，平均粒徑(D50)係藉由雷射繞射式粒度分 布測定裝置進行測定。
接著劑組成物可含有(E)熱聚合起始劑與(F)分解促進劑。藉此可確實地獲得硬化性。
調配(E)熱聚合起始劑係用以藉由熱而促進樹脂組成物之熱硬化。作為熱聚合起始劑，例如可使用所謂熱自由基聚合起始劑之公知的各種熱聚合起始劑。熱聚合起始劑中較佳為有機過氧化物。作為有機過氧化物可舉出：過氧化月桂醯、過氧化苯甲醯等之過氧化二醯類；過氧化-3,5,5-三甲基己酸第三丁酯、過氧化新癸酸異丙苯酯、過氧化三甲基乙酸己酯、過氧化異丁酸第三丁酯、過氧化三甲基乙酸第三丁酯、過氧化乙酸第三丁酯、過氧化苯甲酸第三丁酯、過氧化-2-乙基己酸第三丁酯等之過氧化烷基酯類；過氧化二碳酸二異丙酯、過氧化二碳酸二-2-乙基己酯、過氧化二碳酸二正丙酯、過氧化二碳酸雙(4-第三丁基環己基)酯、過氧化二碳酸二-2-乙氧基乙酯、過氧化二碳酸二甲氧基異丙酯、過氧化二碳酸二(3-甲基-3-甲氧基丁基)酯、及過氧化二碳酸二烯丙酯等之過氧化二碳酸酯類；過氧化異丙基碳酸第三丁酯等之過氧化碳酸酯類；二-過氧化第三丁基環己烷、二-(過氧化第三丁基)丁烷等之過氧化縮酮類；過氧化二異丙苯、過氧化第三丁基異丙苯、過氧化二-第三丁基等之過氧化二烷基類；氫過氧化異丙苯、氫過氧化四甲基丁基等之氫過氧化物類；過氧化環己酮等之酮過氧化物類等。該等中較佳為過氧化烷基酯類及/或氫過氧化物 類，更佳為氫過氧化物類，最佳為氫過氧化異丙苯。
(E)有機過氧化物之使用量相對於(A)及(B)之合計量100質量份，較佳為0.01質量份~10質量份，更佳為0.05質量份~5質量份，最佳為1質量份~3質量份。若為0.01質量份以上，則可確實地獲得硬化性，且若為10質量份以下，則可獲得充分儲存安定性且皮膚刺激性較低。
作為(F)分解促進劑，較佳為促進有機過氧化物分解之分解促進劑。
作為(F)促進有機過氧化物分解之分解促進劑，可舉例如以下。
使用氫過氧化物類或酮過氧化物類作為有機過氧化物時，分解促進劑可舉出：有機酸金屬鹽或有機金屬螯合物等。有機酸金屬鹽或有機金屬螯合物例如可舉出：環烷酸鈷、環烷酸銅、環烷酸錳、辛烯酸鈷、辛烯酸銅、辛烯酸錳、辛酸鈷、乙醯丙酮銅、乙醯丙酮鈦、乙醯丙酮錳、乙醯丙酮鉻、乙醯丙酮鐵、乙醯丙酮氧釩及乙醯丙酮鈷等。該等中較佳為辛酸鈷及/或乙醯丙酮氧釩，最佳為辛酸鈷。其他分解促進劑可舉出：硫脲衍生物類，巰基苯并咪唑、胺類等。該等(F)分解促進劑可使用1種或2種以上。
(F)分解促進劑之使用量相對於(A)及(B)之合計100質量份，較佳為0.01質量份~10質量份，更佳為0.05質 量份~5質量份，最佳為0.3質量份~3質量份。若為0.01質量份以上，則可確實地獲得硬化性，且若為10質量份以下，則可獲得充分儲存安定性。
含有(E)有機過氧化物與(F)分解促進劑之接著劑組成物，較典型為以二劑型之組成物提供。二劑型較佳為在儲存時不混合接著劑組成物所有的必需成份，並將接著劑組成物分為第一劑及第二劑加以儲存。此時，將二劑同時或分別塗布於構件並使其接觸、硬化，藉此可作為二劑型接著劑組成物使用。作為二劑型接著劑組成物而使用時，較佳為第一劑至少含有(E)有機過氧化物，且第二劑至少含有(F)分解促進劑。(C)光聚合起始劑可含有於第一劑及第二劑之任一者或兩者。本發明僅藉由將二劑混合即可使組成物硬化。
在不透光性硬質基板的積層中，例如可將(E)有機過氧化物與(F)分解促進劑併用，而取代(C)光聚合起始劑。
再者，於本發明較佳使用之接著劑組成物中，可使用聚合抑制劑以提升其儲存安定性。作為聚合抑制劑可舉出：甲基對苯二酚、對苯二酚、2,2-亞甲基-雙(4-甲基-6-第三丁基苯酚)、鄰苯二酚、對苯二酚單甲醚、單第三丁基對苯二酚、2,5-二第三丁基對苯二酚、對苯醌、2,5-二苯基-對苯醌、2,5-二第三丁基-對苯醌、苦味酸、檸檬酸、吩噻嗪(phenothiazine)、第三丁基鄰苯二酚、2-丁基-4-羥基茴 香醚、及2,6-二第三丁基-對甲酚等。該等中較佳為2,2-亞甲基-雙(4-甲基-6-第三丁基苯酚)。
該聚合抑制劑之使用量相對於(A)及(B)之合計量100質量份，較佳為0.001質量份~3質量份，更佳為0.01質量份~2質量份。若設為該範圍的使用量，則可確保儲存安定性，且不會有未硬化之情形，可獲得良好接著性。
再者，於接著劑組成物中可一併使用極性有機溶劑。
此外，在不損及本發明目的之範圍內，可在光硬化性接著劑組成物中使用一般所使用之丙烯酸橡膠、胺甲酸乙酯橡膠、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯橡膠等之各種彈性體；塑化劑、抗氧化劑、無機填料、溶劑、增量材、加強強材、增黏劑、染料、顏料、阻燃劑、熱膨張性微膠囊、矽烷偶合劑及鋁酸鹽系或鈦酸鹽系耦合劑、以及界面活性劑等之添加劑。
本發明之另一實施形態為提供上述積層體之製造方法。
該積層體之製造方法係將兩片以上的硬質基板彼此以接著劑貼合，該積層體之製造方法係具有將接著劑塗布於貼合前的硬質基板之塗布步驟、將塗布後的硬質基板之接著劑塗布面重疊貼合至第2硬質基板之積層步驟、輥壓經疊合的積層物之壓合步驟。另外，在此係舉使用透光性 硬質基板作為硬質基板的例子而說明，但不僅是透光性基板，亦可為不透光的硬質基板。
首先，塗布步驟係如圖3所示，於透光性硬質基板14上，在與進行輥壓的方向DR略正交之方向噴附接著劑，而形成塗布線L1~L6。如此，在進行輥壓的方向DR上設置複數條塗布線。
在此，「與進行輥壓的方向DR略正交之方向」是指與方向DR不同之方向，在俯視主面時，是指沿著與透明性硬質基板14之方向DR垂直之端邊的方向，並不一定要與方向DR嚴密地正交。此外，例如L1線之塗布起始點，係在長方形短邊方向中並固定在距離長方形長邊端部10mm之位置，且與短邊之距離可任意變化，塗布形狀係以長方形長邊的中心位置為中心而呈對稱配置，亦即，相對於長邊距離角落265mm之位置相連結的假想線為中心而呈對稱配置。
此外，塗布步驟係如圖3所示，各塗布線在長邊方向之長度並無限定，但可以各塗布線長度向著輥壓所進行的方向而為L1≧L2≧L3≧L4≧L5≧L6，亦即圖3中以塗布線由L1往L6變短之方式塗布接著劑，此外，雖然圖中未表示，但各塗布線長度可為相同程度。另外，圖3雖表示塗布線為6條之情形，但一般設置K條塗布線Lk且使其向著輥壓所進行的方向為L1、L2...Lk-1、Lk時，較佳為使 前後之塗布線長度為Lk≧Lk-1。
此外，在塗布步驟中，從吐出機噴嘴吐出接著劑於透光性硬質基板等硬質基板時，尤其是以藉空氣壓送接著劑之方式吐出時，在吐出起始及結束時接著劑會在塗布線端部過量吐出，因此使輥壓時接著劑流至製品所占區域的外側，而成為接著劑從硬質基板側面滲出的原因之一。
亦即，以往廣泛使用該藉空氣壓送接著劑之方式，故吐出接著劑成為圖3所示圖案時，例如係在形成塗布線L1後暫時停止吐出動作，並將噴嘴移動至對應塗布線L2端部之位置再開始吐出動作，形成塗布線L2後以相同方式形成塗布線L3，圖3之情形係控制噴嘴之吐出動作及移動，直到形成塗布線L6。若以如此方法形成接著劑之塗布線，則吐出中與停止吐出動作時吐出量會有差異，因而造成不均勻。尤其若塗布線端部存在過量之接著劑，則在進行後段之輥壓時，會造成接著劑從與輥正交方向之積層體側面滲出，此係較不佳。
在此，從吐出機吐出接著劑時，藉由保持接著劑由噴嘴吐出狀態，而可不形成該接著劑過量吐出之區域。
此外，一般該噴嘴之移動速度快則吐出在基板上之接著劑量較少，若移動速度慢則會變多。可因應接著劑之流變(rheology)特性及每單位時間之吐出量而調整噴嘴移動 速度，並可在塗布線上附著需求量之接著劑。
本發明中，藉由在塗布接著劑途中不停止吐出動作，而較不易產生如上述塗布線端部之接著劑塗布量不均之情況。
另外，不停止吐出動作時，在噴嘴由某一塗布線移動至其他塗布線時，接著劑會在塗布線端部彼此牽連而使該部份接著劑過量，會造成接著劑從與輥正交方向之積層體側面滲出。在此，在圖3所示態樣中，在噴嘴移動至塗布線端部後快速移動至對應相鄰塗布線端部之位置。此時的速度大小設定至使所吐出的接著劑的「拉絲」會因移動而切斷之程度。藉此，在接著劑塗布於透明性硬質基板時，即使不停止噴嘴之吐出動作也可形成如圖3所示之塗布圖案。
另外，在圖3所示塗布圖案中，雖然所吐出之接著劑係未由一塗布線端部至其他塗布線出發點形成線，但只要為於後述貼合透光性硬質基板彼此時，接著劑不會從積層體與輥正交之側面側滲出的程度，則亦可由一塗布線端部至其他塗布線出發點形成有塗布線。此外，各塗布線只要是形成連續的一條線，則接著劑所形成線之寬度可依各處不同。
接著在積層步驟中，將塗布有接著劑之透光性硬質基 板重疊貼合於第2透光性硬質基板。
具體而言，如圖4所示，以塗布有接著劑23之透光性硬質基板24為上側，將俯視透光性硬質基板的主面時進行輥壓的方向DR的前側端邊彼此對合並以形成前述接著劑23所形成的線之高度以下的間隙之方式固定，將塗布有前述接著劑23之透光性硬質基板24向著第2透光性硬質基板25壓下貼合。藉此而獲得積層體。
另外，以在後段壓合步驟時防止透光性硬質基板位置偏移之觀點來看，可在之前將積層體之透光性硬質基板彼此進行加壓處理或預接著。
形成如此塗布線並貼合塗布後之透光性硬質基板，藉此在進行後述輥壓時可使接著劑擴散至透光性硬質基板14之製品區域11整體，且在透光性硬質基板14彼此貼合時，接著劑不會從積層體10的側面滲出，而能形成前述空隙12。
在壓合步驟中，藉由對積層步驟所得之積層體進行輥壓，而使接著劑組成物充填於空隙12所占部份以外之前述透光性硬質基板所夾著的空間整體，該空間係包含製品區域。
輥壓原理示於圖5。輥壓係具有設置於上下方向之至少一對輥41，夾於輥41之基板42係藉由輥的旋轉往前方 送出。其間基板42係受到上下方向之壓力。
尤其進行加壓處理或預接著時基板彼此密著，故可更高水準地減低輥壓通過時產生位置偏移的危險性，另一方面因接著劑未硬化，故維持有流動性。因此，藉由將經過加壓處理或預備接著之透光性硬質基板通過輥壓而使接著劑適度流動，並進一步提升厚度均勻性。在經過加壓處理或預備接著時基板彼此係平行地貼合，故接著劑組成物之厚度均勻性係較未實施加壓處理或預備接著而進行輥壓時高。
此外，形成如圖3所示之塗布圖案並塗布接著劑，藉此使壓合時透光性硬質基板之間不會存有過量的接著劑。再者，即使在加壓處理或預備接著時於積層體的基板間產生氣泡之情況，也可在積層體通過加壓機時將氣泡排出至積層體外部。
另外，輥壓時積層體之送出方向，以圖1所示積層體而言為與空隙12擴張方向略平行之方向，亦即圖中之方向DR。
用以進行輥壓之裝置本身係為公知，故此認為無須詳細說明，但本發明中較佳為留意下述要點來決定運轉條件。首先，較佳為輥面長度比硬質基板寬度長。此係因為在軸方向並排複數短輥時，輥與輥之間會產生間隙，而難以在基板寬度方向全面施加均勻壓力。此外，輥係以上下 夾住貼合之基板之方式成對地配置，但若輥只有一對則基板容易翹曲，因此較佳為在板通過方向設置兩對以上(例如2對、3對、或4對)。從防止基板翹曲之觀點來看，較佳為不對輥加熱。
輥壓若過高，則會造成基板破裂、或接著劑組成物中之粒狀物質破裂之結果，而無法獲得所需厚度，另一方面，輥壓若過低，則不僅無法達成厚度，也無法除去氣泡。較佳為適宜調節輥壓從而除去氣泡並獲得所需厚度。例如可以使輥的線性壓力為0.1kN/m~10kN/m，典型為0.2kN/m~5kN/m之方式運轉輥壓機。可因應貼合片數或基板厚度而改變上下之輥間之間隔。
硬質基板之搬送速度過快，則不僅無法除去氣泡且無法獲得所需厚度，另一方面，若過慢則生產性差，因此較佳為適宜調節輥的搬送速度。例如可將搬送速度設為100mm/分~800mm/分，典型為150mm/分~700mm/分來運轉輥壓機。
輥的材質並無特別限制，但以不傷及基板、不因溢出之接著劑組成物而溶解或膨潤而導致受損、獲得所需厚度之理由來看，較佳為聚矽氧、胺甲酸乙酯橡膠、氟系樹脂等。
可由本發明之積層體(例如積層體10)製造板狀製品。於本發明板狀製品之製造方法的一實施形態中，係包括：於厚度方向裁切硬質基板積層體，並獲得所需數目的分割出之硬質基板積層體之步驟；將分割出之硬質基板積層體加工為製品形狀，而獲得硬質基板積層體之步驟；以及將製品形狀之硬質基板積層體剝離，而獲得複數板狀製品之步驟。
首先，從厚度方向裁切硬質基板積層體，並獲得所需數量之分割出之硬質基板積層體，在此步驟中係於厚度方向分割硬質基板積層體，形成所需數量的分割出之硬質基板積層體。分割方法並無特別限制，但可舉出：將圓盤切割器(鑽石盤、超硬合金盤)、固定研磨粒式或遊離研磨粒式線鋸、雷射光束、蝕刻(例如：使用氫氟酸或硫酸等之化學蝕刻或電解蝕刻)、水刀(waterjet)、噴擊(blast)、及電熱線(鎳鉻電熱絲)分別單獨或組合使用，並分割為同尺寸長方體狀之方法。蝕刻可使用於分割後切斷面之表面處理。
其次，將分割出之硬質基板積層體加工，並獲得製品形狀之硬質基板積層體，在此步驟中係分別對分割出之硬質基板積層體進行所求形狀之加工。該步驟中可對每一個分割出之硬質基板積層體進行一體加工，而加工成為目標之板狀製品形狀，故有大幅提高板狀製品之生產速度的優點。形狀加工藉由公知的任意手段進行即可，但例如藉由 旋轉磨石之研削、藉由超音波振動鑽頭之開孔、藉由旋轉刷之端面加工、藉由蝕刻之開孔、藉由蝕刻之端面加工、藉由蝕刻之外形加工、使用燃燒器之火焰加工、藉由噴擊法之端面加工等。也可使用水刀。加工方法可分別單獨或組合使用。亦可將蝕刻用於形狀加工後之表面處理。
本發明之另一實施形態為提供剝離上述積層體之方法。
亦即，將形狀加工前或形狀加工後之硬質基板積層體加熱，藉此使貼合之硬質基板彼此分離並形成複數個板狀製品。作為加熱方法，為了使接著劑組成物薄膜狀地軟化並容易從各板狀製品分離，較佳為將形狀加工前或形狀加工後之透光性硬質基板等硬質基板之積層體浸漬於水之方法。適合的水溫係因所採用接著劑組成物而異，但較佳為40℃以上，更佳為60℃~95℃，最佳為80℃~90℃。此外，以有效率地進行剝離為目的，可適宜地添加界面活性劑或溶劑。
實施例
以下，使用實施例說明本發明，但本發明並不限定於該等實施例。
<實施例1> 1.製作接著性組成物
將以下各成份混合，製作接著性組成物。
(接著劑)
<第一劑>(A)多官能(甲基)丙烯酸酯：係日本合成公司製造之「UV-3000B」(胺甲酸乙酯丙烯酸酯，以下簡稱為「UV-3000B」，重量平均分子量18000，多元醇化合物為聚酯多元醇，有機聚異氰酸酯化合物為異佛爾酮二異氰酸酯，(甲基)丙烯酸羥酯為丙烯酸2-羥基乙酯)15質量份、二丙烯酸二環戊酯(日本化藥公司製造之「KAYARAD R-684」，以下簡稱為「R-684」)15質量份；(B)單官能(甲基)丙烯酸酯：係丙烯酸2-(1,2-環己烷二羧基醯亞胺)乙酯(東亞合成公司製「ARONIX M-140」，以下簡稱為「M-140」)45質量份、苯酚環氧乙烷2莫耳改質丙烯酸酯(東亞合成公司製「ARONIX M-101A」)25質量份；(C)光聚合起始劑之BDK：二苯乙二酮二甲基縮酮(BASF公司製造之「IRGACURE651」)25質量份；(D)不溶解於(A)~(C)之粒狀物質：平均粒徑(D50)為75μm之單分散球狀交聯聚苯乙烯粒子(GANZChemical公司製造之「GS-75S」)1質量份；(其他)聚合抑制劑：2,2-亞甲基-雙(4-甲基-6-第三丁基苯酚)(住友化學股份有限公司製「Sumilizer MDP-S (In-D)」)0.1質量份；(F)有機過氧化物：氫過氧化異丙苯(日本油脂公司製造之「PERCUMYL H」，以下簡稱為「CHP」)2質量份；<第二劑>(A)多官能(甲基)丙烯酸酯，係日本合成公司製 「UV-3000B」(胺甲酸乙酯丙烯酸酯，以下簡稱為「UV-3000B」)15質量份，二丙烯酸二環戊酯(日本化藥公司製造之「KAYARAD R-684」，以下簡稱為「R-684」)15質量份，(B)單官能(甲基)丙烯酸酯：丙烯酸2-(1,2-環己烷二羧基醯亞胺)乙酯(東亞合成公司製「ARONIX M-140」，以下簡稱為「M-140」)45質量份，苯酚環氧乙烷2莫耳改質丙烯酸酯(東亞合成公司製「ARONIX M-101A」)25質量份；(C)光聚合起始劑之BDK：二苯乙二酮二甲基縮酮(BASF公司製造之「IRGACURE 651」)25質量份，(D)不溶解於(A)~(C)之粒狀物質：平均粒徑(D50)為75μm之單分散球狀交聯聚苯乙烯粒子(GANZ Chemical公司製造之「GS-75S」)1質量份；(其他)聚合抑制劑：2,2-亞甲基-雙(4-甲基-6-第三丁基苯酚)(住友化學股份公司製「Sumilizer MDP-S(In-D)」)0.1質量份；(G)分解促進劑：辛酸鈷(神東塗料股份有限公司製造之「辛酸鈷」，以下簡稱為「Oct-Co」)2質量份。
2.貼合透光性硬質基板
透光性硬質基板係使用兩片平板玻璃(長530mm×寬420mm×厚度0.7mm之平板玻璃)。此外，俯視該平板玻璃主面時，製品區域之尺寸為500mm×390mm。
使用前端直徑φ0.69mm之樹脂噴嘴，並以表1所示 吐出條件將接著劑塗布於一片平板玻璃之製品區域。其塗布圖案係如圖3所示。
將塗布接著劑之平板玻璃於以下條件與第2平板玻璃貼合並預備接著，而製作如圖1所示之積層物。
另外，接著劑係使用第一劑與第二劑等量計量並混合者。
<貼合條件>
‧貼合壓力：400g/cm2
‧貼合時間：180秒
3.輥壓
接著，將所製作的積層物輥壓。輥壓之運轉條件如下。
<輥壓運轉條件>
‧輥對數：2
‧輥有無加熱：無
‧線性壓力：0.5kN/m
‧輥寬度：1m
‧搬送速度：200mm/分
‧輥材質：聚矽氧(橡膠硬度80度)
藉由輥壓使二片平板玻璃之間有不存在接著劑的空隙，使接著劑不會從沿著輥壓方向之側的端部滲出。
‧塗布量：對透光性硬質基板1片所塗布之接著劑量。
‧接著劑高度：在透光性硬質基板上塗布之接著劑的液高度。
‧接著劑寬度：在透光性硬質基板上塗布之接著劑的寬度。
‧噴嘴在塗布線上的移動速度：藉吐出機於透光性硬質基板塗布接著劑時，吐出噴嘴在與透光性硬質基板之長方形長邊方向略平行之方向移動之速度。
‧噴嘴在塗布線間的移動速度：在與透光性硬質基板之長方形長邊方向略平行之方向形成複數塗布線時，在形成任意塗布線後，噴嘴要移動至形成相隣塗布線時之速度。
‧線條數：在與長方形之透光性硬質基板之長邊方向平行之方向，藉由吐出機塗布的塗布線條數。
‧線間隔：相隣塗布線間之寬度方向的中心間隔。
‧線長度：各塗布線之塗布長度。
‧製品區域：相對於基板尺寸530mm×420mm，裁切邊緣部分各15mm所成500mm×390mm之區域。
(評價方法)
使用吐出機，如圖3所示以各條件於長方形之透光性硬質基板塗布接著劑後，使用輥壓貼合透光性硬質基板而製作積層體，並以以下方式評價該接著劑貼合區域。結果示於表1。
<實施例2~6、比較例1>
以與實施例1同樣方式，以表1所示條件將二片透光性硬質基板貼合。結果示於表1。
<實施例7>
使用吐出機，如圖3所示以各條件於長方形透光性硬質基板塗布接著劑後，使用輥壓貼合透光性硬質基板而製作實施例1之積層體，並使接著劑硬化。具體而言係藉由使用無電極放電燈之FUSION公司製造之硬化裝置，以365nm波長之積算光量2000mJ/cm2之條件對積層體照射光，藉此使接著劑硬化。將硬化之試驗體浸漬於溫水(85℃)。測定從浸漬於溫水(85℃)至平板玻璃剝離為止的時間(剝離時間)。並觀察剝離狀態。
剝離時間為10分鐘。接著劑係自平板玻璃以薄膜狀形狀容易地剝離。
<比較例2>
除了使用比較例1之積層體以外，以與實施例7相同方式進行。
剝離時間為較長之50分鐘。接著劑之一部份係殘留於平板玻璃表面。比較例1之積層體剝離時間較長的原因，認為是因比較例1之積層體中，在沿著夾著製品所占區域之至少一對相對向的二邊方向整體中不存在無接著劑之空隙，而從平板玻璃間隙滲出之接著劑會妨礙溫水侵入平板玻璃間隙。
<實施例8>
使用吐出機，如圖3所示以各條件於長方形透光性硬 質基板塗布接著劑後，使用輥壓貼合透光性硬質基板而製作實施例1之積層體，並使接著劑硬化。接著劑的厚度為0.01mm。具體而言，係藉由使用無電極放電燈之FUSION公司製造之硬化裝置，以365nm波長之積算光量2000mJ/cm2之條件對積層體照射光，藉此使接著劑硬化。
使用裁切裝置將所得積層體裁切為10mm正方形。將裁切之積層體浸漬於溫水(85℃)。剝離時間為10分鐘，且皆於10分鐘內全部剝離。從該剝離之裁切試驗片任意取出10個，使用光學顯微鏡觀察該裁切試驗片之內面(以接著劑組成物暫時固定的面)各邊，測定玻璃缺損處的最大寬並求其平均值與標準偏差。平均值為15μm，標準偏差為1.5μm。
<實施例9>
除了使接著劑厚度為0.1mm以外，以與實施例7相同方式進行。平均值為21μm，標準偏差為3.2μm。
比較實施例8~9可知，相對於平板玻璃的厚度接著劑的厚度較薄者，玻璃缺損較小並可抑制碎屑。
根據本發明，在透光性硬質基板等之硬質基板積層中基板係彼此固定，故在基板積層面塗布接著劑時，可於製品所占區域的外側一定範圍設置不存在接著劑之空隙。本發明係在製品所占區域的外側一定範圍設置不存在接著劑 之空隙，故例如可發揮接著劑組成物不會從硬質基板間的間隙往隨機方向滲出之功效，而提升操作性。
本發明係在製品所占區域的外側一定範圍設置不存在接著劑之空隙，故例如具有接著劑組成物不會從硬質基板間的間隙往隨機方向滲出之功效。
本發明係可藉由與溫水接觸而容易、迅速地回收硬質基板等之構件，具有操作性優異之功效。
10‧‧‧積層體
11‧‧‧製品區域
12‧‧‧空隙
13‧‧‧接著劑
14‧‧‧透光性硬質基板

Claims (9)

  1. 一種積層體，係二片以上的硬質基板彼此以接著劑貼合；俯視主面時，於製品所占區域的外側設置有不存在接著劑之空隙，該空隙夾著該製品所占區域，且遍及至少沿著一對相對向的二邊之方向的整體範圍。
  2. 如請求項1所記載之積層體，其中前述接著劑係含有粒狀物質。
  3. 如請求項1或2所記載之積層體，其中前述硬質基板係透光性硬質基板。
  4. 一種積層體的製造方法，係將二片以上的硬質基板彼此以接著劑貼合，該積層體的製造方法係具有：塗布步驟，係在貼合前之硬質基板塗布接著劑；積層步驟，係將塗布後的硬質基板之接著劑塗布面與第2硬質基板重疊貼合；以及壓合步驟，係輥壓經疊合之積層物；在前述塗布步驟中，於前述硬質基板上，在與進行前述輥壓的方向略正交之方向噴附接著劑而形成塗布線，並在進行前述輥壓的方向上設置複數條前述塗布線。
  5. 如請求項4所記載之積層體的製造方法，其中在前述塗布步驟中，係以各塗布線的長邊方向的長度朝輥壓所進行的方向變短之方式塗布接著劑。
  6. 如請求項4或5所記載之積層體的製造方法，其中在前述積層步驟中，以塗布有接著劑之硬質基板為上側，將俯視硬質基板的主面時進行輥壓的方向的前側端邊彼此 對合並以形成前述接著劑所形成的線的高度以下的間隙之方式固定，再使塗布有前述接著劑之硬質基板朝前述第2硬質基板壓下並貼合。
  7. 如請求項4或5所記載之積層體的製造方法，其中前述硬質基板係透光性硬質基板。
  8. 一種積層體之剝離方法，係將如請求項1至3中任一項所記載之積層體浸漬於水，並將硬質基板取下。
  9. 一種積層體之剝離方法，係將如請求項1至3中任一項所記載之積層體加工後浸漬於水，並將硬質基板取下。
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