TW201500478A - 顏料組成物、硬化膜、彩色濾光片、積層體及顏料分散劑 - Google Patents

顏料組成物、硬化膜、彩色濾光片、積層體及顏料分散劑 Download PDF

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Abstract

本發明提供一種維持顏料的分散性及分散穩定性，並且當製成塗佈膜時於低氧濃度下的長時間的耐光性良好的組成物及顏料分散劑。組成物包括(A)顏料，以及(B)具有(b-1)大體積胺部位、(b-2)酸基、及(b-3)源自重量平均分子量為1000以上、50000以下的大分子單體的構成單元的聚合物，且(b-1)大體積胺部位具有氮原子、鍵結於所述氮原子上的碳原子X1、及鍵結於所述碳原子X1上的碳原子Y1，碳原子X1與碳原子Y1的合計碳數變成7以上。

Description

組成物、硬化膜、彩色濾光片、積層體及顏料分散劑
本發明是有關於一種組成物、硬化膜、彩色濾光片、積層體及顏料分散劑。
於彩色濾光片製造用途的著色感光性組成物中，使用顏料或染料作為著色劑。著色劑之中，當使用對於溶劑等的溶解度低者(主要是顏料)時，為了使顏料朝黏合劑樹脂中等適當地分散，而使用分散劑(例如專利文獻1~專利文獻3)。
[現有技術文獻]
[專利文獻]
[專利文獻1]日本專利特開2011-137125號公報
[專利文獻2]日本專利特開2003-012744號公報
[專利文獻3]日本專利特開2010-54808號公報(日本專利5141448號公報)
本申請案發明者進行研究的結果，可知根據分散劑的種類，當將含有所述分散劑與顏料的組成物長時間置於低氧濃度下時，存在耐光性欠佳的情況。
本申請案發明是解決所述問題點的發明，其目的在於提供一種維持顏料的分散性及分散穩定性，並且即便長時間置於低氧濃度下，亦可維持良好的耐光性的分散劑及組成物、硬化膜、彩色濾光片、積層體及顏料分散劑。
本申請案發明者基於所述情況而進行研究的結果，發現可解決所述課題。
具體而言，藉由以下的解決手段<1>，較佳為手段<2>~手段<17>來解決所述課題。
<1>一種組成物，其包括：(A)顏料；以及(B)聚合物，具有(b-1)大體積胺(bulky amine)部位、(b-2)酸基、及(b-3)源自重量平均分子量為1000以上、50000以下的大分子單體的構成單元；並且(b-1)大體積胺部位具有氮原子、鍵結於氮原子上的碳原子X1、及鍵結於碳原子X1上的碳原子Y1，碳原子X1與碳原子Y1的合計碳數變成7以上。
<2>如<1>所述的組成物，其中(b-1)大體積胺部位由下述通式(b-1A)表示； 通式(b-1A) 通式(b-1A)中，X2分別為氫原子、氧原子或碳原子，Y2分別為任意的原子；當X2為氫原子時，不存在對應於Y2的原子；當X2為自由基結構的氧原子時，不存在對應於Y2的原子；X2與Y2的合計碳原子為7個以上。
<3>如<1>所述的組成物，其中碳原子X1與碳原子Y1的合計碳數為8以上。
<4>如<2>所述的組成物，其中通式(b-1A)中的X2與Y2的合計碳原子為8個以上。
<5>如<1>至<4>中任一項所述的組成物，其中聚合物(B)由下述通式(B-1)表示；通式(B-1) 通式(B-1)中，R1A~R3A分別獨立地表示氫原子或甲基；L1A~L3A分別獨立地表示單鍵或二價的連結基；A1A表示(b-1)大體積胺部位；A2A表示(b-2)酸基；A3A表示(b-3)重量平均分子量為1000以上、50000以下的部位。
<6>如<1>至<5>中任一項所述的組成物，其中聚合物(B)的酸值為15mgKOH/g~250mgKOH/g。
<7>如<1>至<6>中任一項所述的組成物，其中聚合物(B)的胺值為0.2mmol/g~2.5mmol/g。
<8>如<1>至<7>中任一項所述的組成物，其更包括顏料衍生物。
<9>如<1>至<8>中任一項所述的組成物，其中(b-2)酸基為選自羧基、磺酸基、磷酸基、乙醯乙醯基及酚基中的至少1種。
<10>如<1>至<9>中任一項所述的組成物，其中(b-3)源自重量平均分子量為1000以上、50000以下的大分子單體的構成單元具有由下述通式(b-3B)所表示的構成單元；通式(b-3B)[化3] 通式(b-3B)中，R3A表示氫原子或甲基；L3A表示單鍵或二價的連結基；R3B表示伸烷基；R3C表示烷基；n表示5~100的整數。
<11>如<1>至<10>中任一項所述的組成物，其中具有(b-1)大體積胺部位的構成單元的含量為聚合物(B)中的所有構成單元的20莫耳%~70莫耳%。
<12>如<1>至<11>中任一項所述的組成物，其更包括溶劑。
<13>如<12>所述的組成物，其中組成物為使25。℃下的對於溶劑的溶解度為0.001g/100g溶劑以下的顏料分散而成的分散物。
<14>如<1>至<13>中任一項所述的組成物，其更包括光聚合起始劑及光聚合性化合物。
<15>一種硬化膜，其是使如<14>所述的組成物硬化而形成。
<16>一種彩色濾光片，其包括使用如<14>所述的組成物的著色層。
<17>一種積層體，其包括如<15>所述的硬化膜、及透氧 率為50ml/m2．day．atm以下的隔氧膜。
<18>一種顏料分散劑，其包括(B)聚合物，所述(B)聚合物具有(b-1)大體積胺部位、(b-2)酸基、及(b-3)源自重量平均分子量為1000以上、50000以下的大分子單體的構成單元， (b-1)大體積胺部位具有氮原子、鍵結於氮原子上的碳原子X1、及鍵結於碳原子X1上的碳原子Y1，碳原子X1與碳原子Y1的合計碳數變成7以上。
根據本發明，可提供一種維持顏料的分散性及分散穩定性，並且即便長時間置於低氧濃度下，亦可維持良好的耐光性的組成物、硬化膜、彩色濾光片、積層體及顏料分散劑。
以下，對本發明的內容進行詳細說明。以下所記載的構成要件的說明有時基於本發明的具有代表性的實施形態來進行，但本發明並不限定於此種實施形態。
於本說明書中，「~」是以包含其前後所記載的數值作為下限值及上限值的含義來使用。
於本說明書中的基(原子團)的表述中，未記載經取代及未經取代的表述包含不具有取代基的基(原子團)，並且亦包含具有 取代基的基(原子團)。例如，所謂「烷基」，不僅包含不具有取代基的烷基(未經取代的烷基)，亦包含具有取代基的烷基(經取代的烷基)。
於本說明書中，「(甲基)丙烯酸酯」表示丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯，「(甲基)丙烯酸」表示丙烯酸及甲基丙烯酸，「(甲基)丙烯醯基」表示丙烯醯基及甲基丙烯醯基。
<組成物>
本發明的組成物的特徵在於：包括(A)顏料，以及(B)具有(b-1)大體積胺部位、(b-2)酸基、及(b-3)源自重量平均分子量為1000以上、50000以下的大分子單體的構成單元的聚合物，且(b-1)大體積胺部位具有氮原子、鍵結於所述氮原子上的碳原子X1、及鍵結於所述碳原子X1上的碳原子Y1，所述碳原子X1與碳原子Y1的合計碳數變成7以上。
藉由向組成物中調配具有(b-1)大體積胺部位的聚合物，可提供一種維持顏料的分散性及分散穩定性，並且於低氧濃度下的長時間的耐光性良好的分散劑及包含所述分散劑的組成物。進而，根據本發明，可提供一種製成膜時的透明性良好的組成物。
本發明的組成物可製成使(A)顏料分散於溶劑中而成的分散物(分散液)。另外，本發明的著色組成物可製成除(A)顏料及(B)聚合物以外，進而包含硬化性成分(例如黏合劑或光聚合性化合物等)的彩色濾光片用等的著色組成物。於製成彩色濾光片用等的著色組成物的情況下，較佳為除(A)顏料、(B)聚合物及 硬化性成分以外，亦可調配界面活性劑等通常調配於彩色濾光片用著色組成物中的各種添加劑。另外，本發明的組成物可製成使彩色濾光片用的著色組成物硬化而成的硬化膜。
<<(A)顏料>>
本發明中所使用的(A)顏料較佳為25℃下的對於後述的「溶劑一欄」中所記載的溶劑中的至少1種的溶解度為0.001g/100g溶劑以下，更佳為0.0001g/100g溶劑以下，進而更佳為0.00001g/100g溶劑以下。
作為顏料，可使用先前公知的各種無機顏料及/或有機顏料。若考慮較佳為透過率高，則無機顏料及/或有機顏料較佳為儘可能細小的顏料。若亦考慮操作性，則顏料的平均一次粒徑較佳為0.01μm~0.1μm，更佳為0.01μm~0.05μm。
作為無機顏料，可列舉由金屬氧化物或金屬錯鹽等所表示的金屬化合物。作為無機顏料，具體而言，可列舉：鐵、鈷、鋁、鎘、鉛、銅、鈦、鎂、鉻、鋅、銻、銀等的金屬氧化物，及所述金屬的複合氧化物。亦可使用鈦的氮化物、銀錫化合物、銀化合物等。
作為有機顏料，可列舉以下者。但是，本發明並不限定於該些有機顏料。
C.I.顏料黃(Pigment Yellow)1、C.I.顏料黃2、C.I.顏料黃3、C.I.顏料黃4、C.I.顏料黃5、C.I.顏料黃6、C.I.顏料黃10、C.I.顏料黃11、C.I.顏料黃12、C.I.顏料黃13、C.I.顏料黃14、C.I.顏料 黃15、C.I.顏料黃16、C.I.顏料黃17、C.I.顏料黃18、C.I.顏料黃20、C.I.顏料黃24、C.I.顏料黃31、C.I.顏料黃32、C.I.顏料黃34、C.I.顏料黃35、C.I.顏料黃35：1、C.I.顏料黃36、C.I.顏料黃36：1、C.I.顏料黃37、C.I.顏料黃37：1、C.I.顏料黃40、C.I.顏料黃42、C.I.顏料黃43、C.I.顏料黃53、C.I.顏料黃55、C.I.顏料黃60、C.I.顏料黃61、C.I.顏料黃62、C.I.顏料黃63、C.I.顏料黃65、C.I.顏料黃73、C.I.顏料黃74、C.I.顏料黃77、C.I.顏料黃81、C.I.顏料黃83、C.I.顏料黃86、C.I.顏料黃93、C.I.顏料黃94、C.I.顏料黃95、C.I.顏料黃97、C.I.顏料黃98、C.I.顏料黃100、C.I.顏料黃101、C.I.顏料黃104、C.I.顏料黃106、C.I.顏料黃108、C.I.顏料黃109、C.I.顏料黃110、C.I.顏料黃113、C.I.顏料黃114、C.I.顏料黃115、C.I.顏料黃116、C.I.顏料黃117、C.I.顏料黃118、C.I.顏料黃119、C.I.顏料黃120、C.I.顏料黃123、C.I.顏料黃125、C.I.顏料黃126、C.I.顏料黃127、C.I.顏料黃128、C.I.顏料黃129、C.I.顏料黃137、C.I.顏料黃138、C.I.顏料黃139、C.I.顏料黃147、C.I.顏料黃148、C.I.顏料黃150、C.I.顏料黃151、C.I.顏料黃152、C.I.顏料黃153、C.I.顏料黃154、C.I.顏料黃155、C.I.顏料黃156、C.I.顏料黃161、C.I.顏料黃162、C.I.顏料黃164、C.I.顏料黃166、C.I.顏料黃167、C.I.顏料黃168、C.I.顏料黃169、C.I.顏料黃170、C.I.顏料黃171、C.I.顏料黃172、C.I.顏料黃173、C.I.顏料黃174、C.I.顏料黃175、C.I.顏料黃176、C.I.顏料黃177、C.I.顏料黃179、C.I.顏料黃180、C.I.顏料黃181、C.I.顏料黃182、C.I.顏料黃185、C.I. 顏料黃187、C.I.顏料黃188、C.I.顏料黃193、C.I.顏料黃194、C.I.顏料黃199、C.I.顏料黃213、C.I.顏料黃214等，C.I.顏料橙(Pigment Orange)2、C.I.顏料橙5、C.I.顏料橙13、C.I.顏料橙16、C.I.顏料橙17：1、C.I.顏料橙31、C.I.顏料橙34、C.I.顏料橙36、C.I.顏料橙38、C.I.顏料橙43、C.I.顏料橙46、C.I.顏料橙48、C.I.顏料橙49、C.I.顏料橙51、C.I.顏料橙52、C.I.顏料橙55、C.I.顏料橙59、C.I.顏料橙60、C.I.顏料橙61、C.I.顏料橙62、C.I.顏料橙64、C.I.顏料橙71、C.I.顏料橙73等，C.I.顏料紅(Pigment Red)1、C.I.顏料紅2、C.I.顏料紅3、C.I.顏料紅4、C.I.顏料紅5、C.I.顏料紅6、C.I.顏料紅7、C.I.顏料紅9、C.I.顏料紅10、C.I.顏料紅14、C.I.顏料紅17、C.I.顏料紅22、C.I.顏料紅23、C.I.顏料紅31、C.I.顏料紅38、C.I.顏料紅41、C.I.顏料紅48：1、C.I.顏料紅48：2、C.I.顏料紅48：3、C.I.顏料紅48：4、C.I.顏料紅49、C.I.顏料紅49：1、C.I.顏料紅49：2、C.I.顏料紅52：1、C.I.顏料紅52：2、C.I.顏料紅53：1、C.I.顏料紅57：1、C.I.顏料紅60：1、C.I.顏料紅63：1、C.I.顏料紅66、C.I.顏料紅67、C.I.顏料紅81：1、C.I.顏料紅81：2、C.I.顏料紅81：3、C.I.顏料紅83、C.I.顏料紅88、C.I.顏料紅90、C.I.顏料紅105、C.I.顏料紅112、C.I.顏料紅119、C.I.顏料紅122、C.I.顏料紅123、C.I.顏料紅144、C.I.顏料紅146、C.I.顏料紅149、C.I.顏料紅150、C.I.顏料紅155、C.I.顏料紅166、C.I.顏料紅168、C.I.顏料紅169、C.I.顏料紅170、C.I.顏料紅171、C.I.顏料紅172、C.I. 顏料紅175、C.I.顏料紅176、C.I.顏料紅177、C.I.顏料紅178、C.I.顏料紅179、C.I.顏料紅184、C.I.顏料紅185、C.I.顏料紅187、C.I.顏料紅188、C.I.顏料紅190、C.I.顏料紅200、C.I.顏料紅202、C.I.顏料紅206、C.I.顏料紅207、C.I.顏料紅208、C.I.顏料紅209、C.I.顏料紅210、C.I.顏料紅216、C.I.顏料紅220、C.I.顏料紅224、C.I.顏料紅226、C.I.顏料紅242、C.I.顏料紅246、C.I.顏料紅254、C.I.顏料紅255、C.I.顏料紅264、C.I.顏料紅270、C.I.顏料紅272、C.I.顏料紅279
C.I.顏料綠(Pigment Green)7、C.I.顏料綠10、C.I.顏料綠36、C.I.顏料綠37、C.I.顏料綠58
C.I.顏料紫(Pigment Violet)1、C.I.顏料紫19、C.I.顏料紫23、C.I.顏料紫27、C.I.顏料紫32、C.I.顏料紫37、C.I.顏料紫42
C.I.顏料藍(Pigment Blue)1、C.I.顏料藍2、C.I.顏料藍15、C.I.顏料藍15：1、C.I.顏料藍15：2、C.I.顏料藍15：3、C.I.顏料藍15：4、C.I.顏料藍15：6、C.I.顏料藍16、C.I.顏料藍22、C.I.顏料藍60、C.I.顏料藍64、C.I.顏料藍66、C.I.顏料藍79、C.I.顏料藍80
C.I.顏料黑(Pigment Black)1
該些有機顏料可單獨使用，或為了提昇色純度，可將各種組合使用。
另外，作為(A)顏料，亦可使用偶氮顏料。作為偶氮顏料，較佳為由下述通式(A1)所表示的偶氮顏料。詳細情況可 參考日本專利特開2011-162760號公報的段落0029~段落0136的記載，其內容可被編入至本說明書中。
(通式(A1)中，G表示氫原子、脂肪族基、芳基、或雜環基，R1表示胺基、脂肪族氧基、脂肪族基、芳基、或雜環基，R2表示取代基。
A表示具有選自氮原子、氧原子及硫原子中的至少1個以上的原子的雜環。
m表示0~5的整數，n表示1~4的整數。
於n=2的情況下，表示經由R1、R2、A或G所構成的二聚體。
於n=3的情況下，表示經由R1、R2、A或G所構成的三聚體。
於n=4的情況下，表示經由R1、R2、A或G所構成的四聚體。
通式(A1)不具有離子性親水性基)
通式(A1)中，A較佳為表示由下述通式(A-1)~通式(A-32)的任一者。通式(A-1)~通式(A-32)中，R51~R59分別獨立地表示氫原子、取代基，鄰接的取代基可相互鍵結而形成5員環~6員環。*表示與通式(A1)的偶氮基的鍵結位置。
於本發明中，亦可一併使用顏料與染料。例如可使用：吡唑偶氮系、苯胺基偶氮系、三苯基甲烷系、蒽醌系、蒽吡啶酮系、亞苄基系、氧雜菁系、吡唑并三唑偶氮系、吡啶酮偶氮系、花青系、啡噻嗪系、吡咯并吡唑甲亞胺系、二苯并哌喃系、酞菁系、苯并吡喃系、靛藍系、吡咯亞甲基系等的染料。另外，亦可使用該些染料的多聚體。
此外，作為染料，例如可使用日本專利特開昭64-90403號公報、日本專利特開昭64-91102號公報、日本專利特開平1-94301號公報、日本專利特開平6-11614號公報、日本專利特登2592207號、美國專利第4,808,501號說明書、美國專利第5,667,920號說明書、美國專利第5,059,500號說明書、日本專利特開平5-333207號公報、日本專利特開平6-35183號公報、日本專利特開平6-51115號公報、日本專利特開平6-194828號公報、日本專利特開平8-211599號公報、日本專利特開平4-249549號公報、日本專利特開平10-123316號公報、日本專利特開平11-302283號公報、日本專利特開平7-286107號公報、日本專利特開2001-4823號公報、日本專利特開平8-15522號公報、日本專利特開平8-29771號公報、日本專利特開平8-146215號公報、日本專利特開平11-343437號公報、日本專利特開平8-62416號公報、日本專利特開2002-14220號公報、日本專利特開2002-14221號公報、日本專利特開2002-14222號公報、日本專利特開2002-14223號公報、日本專利特開平8-302224號公報、日本專利特開平8-73758號公報、日本專利特開平8-179120號公報、日本專利特開平8-151531號公報等中所記載者，該些的內容可被編入至本說明書中。
於本發明的組成物的總固體成分中，本發明的組成物中的顏料的含量較佳為20質量%~80質量%，更佳為30質量%~70質量%。
<<(B)聚合物>>
本發明的組成物中所使用的(B)聚合物至少具有(b-1)大體積胺部位，(b-2)酸基，及(b-3)源自重量平均分子量為1000以上、50000以下的大分子單體的構成單元。本發明中所使用的(B)聚合物可用作添加樹脂，較佳為用作用以使(A)顏料分散的分散劑。
<<<(b-1)大體積胺部位>>>
本發明中所使用的(B)聚合物具有(b-1)大體積胺部位。(b-1)大體積胺部位可鍵結於(B)聚合物的側鏈上，亦可包含於主鏈中。
(b-1)大體積胺部位具有氮原子、鍵結於所述氮原子上的碳原子X1、及鍵結於所述碳原子X1上的碳原子Y1，所述碳原子X1與碳原子Y1的合計碳數變成7以上。即，大體積胺部位將氮原子與碳原子及氫原子作為必需者。大體積胺部位較佳為具有異丙基結構(-CH(CH3)2或-C(CH2)2-)。
於本發明中所使用的(B)聚合物中，可僅包含1種大體積胺部位，亦可包含2種以上。
碳原子X1與碳原子Y1的合計碳數為7以上，較佳為8以上，更佳為9以上。藉由合計碳數為7以上，當製成塗佈膜時於低氧濃度下的長時間的耐光性變得良好。碳原子X1與碳原子Y1的合計碳原子的上限較佳為12個以下，更佳為10個以下。另外，(b-1)大體積胺部位亦可具有氮原子、碳原子X1及碳原子Y1以外的其他任意的原子。
另外，(b-1)大體積胺部位較佳為於環內含有氮原子的環狀 胺結構。藉由(b-1)大體積胺部位為環狀胺結構，可抑制由熱或光所引起的聚合物的劣化及黃變，當製成塗佈膜時可使於低氧濃度下的長時間的耐光性變得更良好。作為該情況下的環，較佳為5員環或6員環，另外，較佳為飽和結構的環。
尤其，(b-1)大體積胺部位較佳為由下述通式(b-1A)表示。
通式(b-1A)
(通式(b-1A)中，X2分別為氫原子、氧原子或碳原子，Y2分別為任意的原子。其中，當X2為氫原子時，不存在對應於Y2的原子。另外，當X2為自由基結構的氧原子時，不存在對應於Y2的原子。X2與Y2的合計碳原子為7個~12個)
通式(b-1A)中，X2的至少2個為碳原子。
通式(b-1A)中，Y2分別為任意的原子，較佳為碳原子及氫原子的任一者。Y2的合計碳數較佳為4~7，更佳為5或6。當X2均為碳原子時，亦可不存在至少1個與鍵結於其中1個X2上的Y2相對應的原子。
(b-1)大體積胺部位中，包含Y2的基彼此可鍵結而形成環，較佳為形成環。尤其，通式(b-1A)中，較佳為包含至少2個X2與氮原子構成環結構的一部分的環狀胺結構。
另外，(b-1)大體積胺部位形成聚合物(B)的一部分，X2及Y2的任一個的原子直接與其他部位鍵結、或經由1個以上的原子而間接地與其他部位鍵結。
(b-1)大體積胺部位的式量較佳為100~400。
(b-1)大體積胺部位較佳為例如由下述式(b-1-a)~式(b-1-e)所表示的結構。下述表1中的大體積胺部位中，「*」表示與其他原子的鍵結鍵。
[表1]
本發明中所使用的(B)聚合物較佳為於由下述通式(b-1B)所表示的構成單元中包含(b-1)大體積胺部位。於(B)聚合物中，可僅包含1種由通式(b-1B)所表示的構成單元，亦可包含2種以上。
通式(b-1B)
(通式(b-1B)中，R1A表示氫原子或甲基。L1A表示單鍵或 二價的連結基。A1A表示(b-1)大體積胺部位)
通式(b-1B)中，當L1A表示二價的連結基時，作為二價的連結基，可列舉選自碳數為2~10的伸烷基、碳數為6~12的伸芳基及伸雜芳基中的至少1種，或包含該些基與選自-NH-、-CONH-、-CO2-、-SO2NH-、-O-、-S-及-SO2-中的至少1種基的組合的基，較佳為碳數為2~10的伸烷基、碳數為6~12的伸芳基、-CO2-、-O-、-CONH-、或包含選自該些基中的至少1種基的組合的基，更佳為-CO2-。
以下，表示本發明中所使用的具有(b-1)大體積胺部位的構成單元的具體例，但本發明並不限定於該些具體例。以下的具體例之中，就製成塗佈膜時的於低氧濃度下的長時間的耐光性變得更良好的觀點而言，較佳為(L-1)、(L-3)及(L-5)，更佳為(L-1)及(L-3)。下述具體例中，RX表示氫原子或甲基。
[化8]
<<<(b-2)酸基>>>
作為(b-2)酸基，較佳為於水中的酸解離常數(pKa)為10以下，例如較佳為選自羧基、磺酸基、磷酸基、乙醯乙醯基及酚基中的至少1種。就分散穩定性的觀點而言，更佳為羧基。(B)聚合物中所含有的(b-2)酸基可僅為1種，亦可為2種以上。
(b-2)酸基通常較佳為作為於側鏈上具有酸基的構成單元而包含於(B)聚合物中，更佳為作為由下述通式(b-2A)所 表示的構成單元而包含於(B)聚合物中。可僅包含1種含有酸基(b-2)的構成單元，亦可包含2種以上。
通式(b-2A)
(通式(b-2A)中，R2A表示氫原子或甲基。L2A表示單鍵或二價的連結基。A2A表示(b-2)酸基)
通式(b-2A)中，L2A較佳為單鍵。當L2A表示二價的連結基時，作為二價的連結基，可列舉選自碳數為2~10的伸烷基、碳數為6~12的伸芳基及伸雜芳基中的至少1種，或包含該些基與選自-NH-、-CO-、-CONH-、-CO2-、-SO2NH-、-O-、-S-及-SO2-中的至少1種基的組合的基，較佳為碳數為2~10的伸烷基、碳數為6~12的伸芳基、-CO2-、-CO-、-O-、-CONH-、或包含選自該些基中的至少1種基的組合的基。
以下，表示本發明中所使用的含有(b-2)酸基的構成單元的具體例，但本發明並不限定於該些具體例。以下的具體例之中，就顏料的分散穩定性及使用顏料分散物的著色感光性組成物所顯示出的顯影性的觀點而言，具體例(M-1)~具體例(M-17)之中，較佳為具體例(M-4)、具體例(M-10)、具體例(M-13) 及具體例(M-17)，更佳為具體例(M-4)及具體例(M-13)。
<<<(b-3)源自重量平均分子量為1000以上、50000以下的大分子單體的構成單元>>>
(b-3)源自重量平均分子量為1000以上、50,000以下的大分子單體(以下，亦稱為「大分子單體(N)」)的構成單元只要具有所述重量平均分子量，則並無特別限定，較佳為源自乙烯性不飽和單體的構成單元。
於聚合物中，可僅包含1種源自大分子單體(N)的構成單元，亦可包含2種以上。
源自大分子單體(N)的構成單元的重量平均分子量為1,000以上、50,000以下，較佳為1,000以上、20,000以下，更佳為2,000以上、10,000以下，特佳為2,000以上、5,000以下。藉由源自大分子單體(N)的構成單元的重量平均分子量處於該範圍內，可提昇顏料的分散性、分散穩定性、及使用顏料分散物的著色感光性組成物所顯示出的顯影性。源自大分子單體(N)的構成單元的重量平均分子量及數量平均分子量作為藉由凝膠滲透層析法(Gel Permeation Chromatography，GPC)測定所得的聚苯乙烯換算值來定義。源自大分子單體(N)的構成單元的重量平均分子量(Mw)及數量平均分子量(Mn)例如可藉由如下方式來求出：使用HLC-8220(東曹(Tosoh)(股份)製造)，並將TSKgel Super AWM-H(東曹(股份)製造，6.0mm內徑(Inner Diameter，ID)×15.0cm)用作管柱，將10mmol/L的溴化鋰N-甲基吡咯啶酮(N-Methylpyrrolidone，NMP)溶液用作溶離液。
就顏料的分散性、分散穩定性、及使用顏料分散物的著色感光性組成物所顯示出的顯影性的觀點而言，源自大分子單體 (N)的構成單元較佳為源自柔軟性且親溶劑性優異的聚酯系大分子單體的構成單元。
源自大分子單體(N)的構成單元較佳為由下述通式(b-3A)表示，更佳為由下述通式(b-3B)表示，進而更佳為由下述通式(b-3C)表示。
(B)聚合物中所含有的源自大分子單體(N)的構成單元可僅為1種，亦可為2種以上。
通式(b-3A)
(通式(b-3A)中，R3A表示氫原子或甲基。L3A表示單鍵或二價的連結基。A3A表示(b-3)重量平均分子量為1000以上、50000以下的部位)
通式(b-3A)中，當L3A表示二價的連結基時，作為二價的連結基，可列舉選自伸烷基、伸芳基及伸雜芳基中的至少1種，或包含該些基與選自-NH-、-CO-、-CONH-、-CO2-、-SO2NH-、-O-、-S-及-SO2-中的至少1種基的組合的基，特佳為包含伸烷基、-CO2-、-CO-、及-CONH-的組合的基。
通式(b-3B)
(通式(b-3B)中，R3A表示氫原子或甲基。L3A表示單鍵或二價的連結基。R3B表示伸烷基。R3C表示烷基。n表示5~100的整數)
通式(b-3B)中，L3A的含義與所述通式(b-3A)中的L3A相同，較佳的範圍亦相同。
通式(b-3B)中，R3B較佳為碳數為1~10的直鏈或分支的伸烷基，更佳為碳數為1~10的直鏈的伸烷基，進而更佳為未經取代的碳數為5~20的直鏈的伸烷基，特佳為-(CH2)5-。
通式(b-3B)中，R3C較佳為碳數為5~20的直鏈或分支的烷基。
通式(b-3B)中，n表示5~100的整數，較佳為5~80的整數。
通式(b-3C)
[化13]
(通式(b-3C)中，R3A表示氫原子或甲基。R3B表示伸烷基。R3C表示烷基。n表示5~100的整數)
通式(b-3C)中，R3A、R3B、R3C及n的含義與所述通式(b-3B)中的R3A、R3B、R3C及n相同，較佳的範圍亦相同。
以下，表示本發明中所使用的源自大分子單體(N)的構成單元的具體例，但本發明並不限定於該些具體例。
<<(B)聚合物的較佳的形態>>
聚合物(B)較佳為由下述通式(B-1)表示。
通式(B-1)
(通式(B-1)中，R1A~R3A分別獨立地表示氫原子或甲基。L1A~L3A分別獨立地表示單鍵或二價的連結基。A1A表示(b-1)大體積胺部位。A2A表示(b-2)酸基。A3A表示(b-3)重量平均分子量為1000以上、50000以下的部位)
通式(B-1)中，R1A~R3A、L1A~L3A及A1A~A3A的含義與所述通式(b-1B)、通式(b-2A)及通式(b-3A)~通式(b-3C)中的R1A~R3A、L1A~L3A及A1A~A3A相同，較佳的範圍亦相同。
(B)聚合物的酸值較佳為15mgKOH/g~250mgKOH/g，更佳為20mgKOH/g~150mgKOH/g，進而更佳為40mgKOH/g~100mgKOH/g。藉由(B)聚合物的酸值處於該範圍內，可進一步提昇顏料的分散性及分散穩定性、及使用顏料分散物的著色感光性組成物所顯示出的顯影性。(B)聚合物的酸值可藉由鹼滴定來測定。
(B)聚合物的胺值較佳為0.2mmol/g~2.5mmol/g，更佳為0.5mmol/g~2.0mmol/g，進而更佳為0.8mmol/g~1.8mmol/g。藉由(B)聚合物的胺值處於該範圍內，可進一步提昇顏料的分散性及分散穩定性。
胺值(B)是指藉由以下的方法所算出的值。
使測定樣品溶解於乙酸中，使用電位差滴定裝置(商品名：AT-510，京都電子工業製造)，於0.1M過氯酸/乙酸溶液中對所獲得的溶液進行中和滴定。將滴定pH曲線的反曲點作為滴定終點， 並藉由下式來算出胺值(B)。
B=Vs×0.1×f/w
B：胺值(mmol/g)
Vs：滴定所需的0.1M過氯酸/乙酸溶液的使用量(mL)
f：0.1M過氯酸/乙酸溶液的滴定率
w：測定樣品的重量(g)(固體成分換算)
具有(b-1)大體積胺部位的構成單元較佳為(B)聚合物中的所有構成單元的20莫耳%~80莫耳%，更佳為20莫耳%~70莫耳%，進而更佳為30莫耳%~70莫耳%，特佳為35莫耳%~65莫耳%。另外，較佳為以(B)聚合物的胺值變成所述範圍的方式包含具有(b-1)大體積胺部位的構成單元。藉由具有(b-1)大體積胺部位的構成單元的含量處於該範圍內，可維持顏料的分散性及分散穩定性，並且當將組成物製成塗佈膜時可使於低氧濃度下的長時間的耐光性變得更良好。
含有(b-2)酸基的構成單元較佳為(B)聚合物中的所有構成單元的20莫耳%~80莫耳%，更佳為25莫耳%~65莫耳%，進而更佳為25莫耳%~50莫耳%。另外，較佳為以(B)聚合物的酸值變成所述範圍的方式包含含有(b-2)酸基的構成單元。
(b-3)源自大分子單體(N)的構成單元較佳為(B)聚合物中的所有構成單元的1莫耳%~40莫耳%，更佳為1莫耳%~20 莫耳%，進而更佳為1莫耳%~10莫耳%。藉由源自大分子單體(N)的構成單元的含量處於該範圍內，可進一步提昇顏料的分散性及分散穩定性、及使用顏料分散物的著色感光性組成物所顯示出的顯影性。
作為(B)聚合物中的具有(b-1)大體積胺部位的構成單元、含有(b-2)酸基的構成單元及(b-3)源自大分子單體的構成單元的含有比((b-1)：(b-2)：(b-3))，以質量比計較佳為5~50：2~30：30~80，更佳為20~50：5~20：40~70，進而更佳為20~40：8~20：40~60。
另外，(B)聚合物亦可具有所述構成單元以外的其他構成單元。作為該其他構成單元，例如為了提昇對於溶劑的溶解性或塗佈性，可列舉源自(甲基)丙烯酸烷基酯、(甲基)丙烯酸環烷基酯、(甲基)丙烯酸芳烷基酯、(甲基)丙烯醯胺、(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、苯乙烯等的構成單元。
其他構成單元較佳為(B)聚合物中的所有構成單元的30莫耳%以下，更佳為15莫耳%以下。
為了提昇硬化性，(B)聚合物亦可導入聚合性基。於此情況下，例如可使用如下等公知的方法：使含有羧基與環氧基的(甲基)丙烯酸酯(例如甲基丙烯酸縮水甘油酯等)進行反應的方法、使含有羥基與異氰酸酯基的(甲基)丙烯酸酯或含有聚合性基的環狀酸酐進行反應的方法。
(B)聚合物的重量平均分子量較佳為5,000以上、 50,000以下，更佳為7,000以上、25,000以下，進而更佳為10,000以上、20,000以下。藉由(B)聚合物的重量平均分子量處於該範圍內，可維持顏料的分散性及分散穩定性，並且當將組成物製成塗佈膜時，可使於低氧濃度下的長時間的耐光性及透明性變得更良好。
(B)聚合物的重量平均分子量及分散度作為藉由GPC測定所得的聚苯乙烯換算值來定義。(B)聚合物的重量平均分子量(Mw)及數量平均分子量(Mn)例如可藉由與源自大分子單體(N)的構成單元的重量平均分子量及數量平均分子量相同的測定方法來求出。
<<(B)聚合物的製造方法>>
(B)聚合物可藉由如下方式來製造：使用具有大體積胺部位的單體、含有酸基的單體、大分子單體(N)、及視需要的任意的其他單體作為原料物質，並使該些單體進行共聚。
具有大體積胺部位的單體較佳為(甲基)丙烯酸系單體及/或苯乙烯系單體。
含有酸基的單體例如較佳為含有至少1個(b-1)酸基，且分子量為50以上、800以下的公知的單體。
作為大分子單體(N)，較佳為於末端具有聚合性基者，例如可使用公知的大分子單體。作為公知的大分子單體的例子，可列舉：東亞合成(股份)製造的大分子單體AA-6(末端基為甲基丙烯醯基的聚甲基丙烯酸甲酯)、AS-6(末端基為甲基丙烯醯基的聚 苯乙烯)、AN-6S(末端基為甲基丙烯醯基的苯乙烯與丙烯腈的共聚物)、AB-6(末端基為甲基丙烯醯基的聚丙烯酸丁酯)，大賽璐(Daicel)化學工業(股份)製造的Placcel FM5(甲基丙烯酸2-羥基乙酯的ε-己內酯5莫耳當量加成品)、FA10L(丙烯酸2-羥基乙酯的ε-己內酯10莫耳當量加成品)，日本專利特開平2-272009號公報中所記載的聚酯系大分子單體，日油(股份)製造的Blemmer PME系列(甲氧基聚乙二醇單甲基丙烯酸酯)、及Blemmer PSE系列(硬脂氧基聚乙二醇單甲基丙烯酸酯)等。
(B)聚合物較佳為使用具有大體積胺部位的單體、含有酸基的單體、大分子單體(N)、及視需要的任意的其他單體作為原料物質，並藉由自由基聚合(自由基聚合法)來製造。藉由自由基聚合法來製造(B)聚合物時的溫度、壓力、自由基起始劑的種類及其量、溶劑的種類等聚合條件與常規方法相同。
(B)聚合物例如可藉由如下方式來製造：使用含有酸基的單體、大分子單體(N)、及視需要的任意的其他單體，使該些單體進行共聚後，與具有受阻胺部位的化合物進行反應(高分子反應法)。作為利用高分子反應法所製造的(B)聚合物的具體例，可列舉後述的實施例中與合成例一同表示的樹脂(B-21)等，但並不限定於該些具體例。
作為具有大體積胺部位的單體、含有酸基的單體、大分子單體(N)以外的其他單體，例如可使用日本專利特開2007-277514號公報的段落0164~段落0171中所記載的單體，其內容可被編入 至本說明書中。
<<溶劑>>
本發明中所使用的溶劑例如可列舉以下的溶劑。
作為酯類，例如可列舉：乙酸乙酯、乙酸-正丁酯、乙酸異丁酯、甲酸戊酯、乙酸異戊酯、乙酸環己酯、丙酸丁酯、丁酸異丙酯、丁酸乙酯、丁酸丁酯、乳酸甲酯、乳酸乙酯、氧乙酸烷基酯(例如：氧乙酸甲酯、氧乙酸乙酯、氧乙酸丁酯(例如甲氧基乙酸甲酯、甲氧基乙酸乙酯、甲氧基乙酸丁酯、乙氧基乙酸甲酯、乙氧基乙酸乙酯等))、3-氧丙酸烷基酯類(例如：3-氧丙酸甲酯、3-氧丙酸乙酯等(例如3-甲氧基丙酸甲酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯等))、2-氧丙酸烷基酯類(例如：2-氧丙酸甲酯、2-氧丙酸乙酯、2-氧丙酸丙酯等(例如2-甲氧基丙酸甲酯、2-甲氧基丙酸乙酯、2-甲氧基丙酸丙酯、2-乙氧基丙酸甲酯、2-乙氧基丙酸乙酯))、2-氧基-2-甲基丙酸甲酯、2-氧基-2-甲基丙酸乙酯(例如2-甲氧基-2-甲基丙酸甲酯、2-乙氧基-2-甲基丙酸乙酯等)、丙酮酸甲酯、丙酮酸乙酯、丙酮酸丙酯、乙醯乙酸甲酯、乙醯乙酸乙酯、2-氧代丁酸甲酯、2-氧代丁酸乙酯等。
作為醚類，例如可列舉：二乙二醇二甲醚、四氫呋喃、乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚、甲基溶纖劑乙酸酯、乙基溶纖劑乙酸酯、二乙二醇單甲醚、二乙二醇單乙醚、二乙二醇單丁醚、丙二醇單甲醚(甲基丙二醇(Methyl Propylene Glycol，MFG))、丙二醇甲醚乙酸酯(Propylene Glycol Methyl Ether Acetate，PGMEA)、 丙二醇單乙醚乙酸酯、丙二醇單丙醚乙酸酯等。
作為酮類，例如可列舉：甲基乙基酮、環己酮、2-庚酮、3-庚酮等。
作為芳香族烴類，例如可列舉：甲苯、二甲苯等。
該些之中，適宜的是3-乙氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯、乙基溶纖劑乙酸酯、乳酸乙酯、二乙二醇二甲醚、乙酸丁酯、3-甲氧基丙酸甲酯、丙二醇單甲醚、2-庚酮、環己酮、丙二醇甲醚乙酸酯等。
溶劑可單獨使用，亦可將2種以上組合使用。
當本發明的組成物含有溶劑時，其含量較佳為組成物的50質量%~95質量%，更佳為60質量%~90質量%。
<<<顏料衍生物>>>
所謂顏料衍生物，是指具有利用酸性基、鹼性基或鄰苯二甲醯亞胺甲基取代有機顏料的一部分而成的結構的化合物。作為顏料衍生物，就顏料的分散性及分散穩定性的觀點而言，較佳為含有具有酸性基或鹼性基的顏料衍生物，更佳為含有具有至少1種酸性基的顏料衍生物。藉由將顏料衍生物與所述(A)顏料組合使用，本發明的效果得以特別有效地發揮。
作為用以構成顏料衍生物的有機顏料，可列舉：二酮吡咯并吡咯系顏料、偶氮系顏料、酞菁系顏料、蒽醌系顏料、喹吖啶酮系顏料、二噁嗪系顏料、紫環酮系顏料、苝系顏料、硫靛藍系顏料、異吲哚啉系顏料、異吲哚啉酮系顏料、喹啉黃系顏料、 士林系顏料、金屬錯合物系顏料等。
另外，作為顏料衍生物所具有的酸性基，較佳為磺酸基、羧酸基及其鹽(作為鹽，較佳為四甲基銨鹽、四丁基銨鹽等四級銨鹽)，更佳為羧酸基及磺酸基，特佳為磺酸基。作為顏料衍生物所具有的鹼性基，較佳為胺基，特佳為三級胺基。
作為顏料衍生物，尤其較佳為喹啉系、苯并咪唑酮系及異吲哚啉系的顏料衍生物，更佳為喹啉系及苯并咪唑酮系的顏料衍生物。尤其，較佳為具有下述結構的顏料衍生物。
通式(P)中，A表示選自下述通式(PA-1)~通式(PA-3)中的部分結構。B表示單鍵、或(t+1)價的連結基。C表示單鍵、-NH-、-CONH-、-CO2-、-SO2NH-、-O-、-S-或SO2-。D表示單鍵、伸烷基、伸環烷基或伸芳基。E表示-SO3H、-SO3M(M表示鹼金屬原子)、-CO2H或N(Rpa)(Rpb)。Rpa及Rpb分別獨立地表示烷基或芳基，Rpa及Rpb可相互連結而形成環。t表示1~5的整數。
[化17]
通式(PA-1)及通式(PA-2)中，Rp1表示碳數為1~5的烷基或芳基。通式(PA-3)中，Rp2表示氫原子、鹵素原子、烷基、或羥基。s表示1~4的整數。當s為2以上時，多個Rp2相互可相同，亦可不同。通式(PA-1)及通式(PA-3)中，Rp3表示單鍵、-NH-、-CONH-、-CO2-、-SO2NH-、-O-、-S-或SO2-。*表示與通式(P)中的B的連結部。
通式(PA-1)及通式(PA-2)中，Rp1特佳為甲基或苯基，最佳為甲基。通式(PA-3)中，Rp2較佳為氫原子或鹵素原子，最佳為氫原子或氯原子。
通式(P)中，作為由B所表示的(t+1)價的連結基，例如可列舉：伸烷基、伸環烷基、伸芳基及伸雜芳基。該些之中，特佳為由下述結構式(PA-4)~結構式(PA-9)所表示的連結基。
結構式(PA-4)~結構式(PA-9)之中，尤其具有由結 構式(PA-5)或結構式(PA-8)所表示的連結基作為B的顏料衍生物的分散性更優異，故較佳。
通式(P)中，作為由D所表示的伸烷基、伸環烷基及伸芳基，例如可列舉：亞甲基、伸乙基、伸丙基、伸丁基、伸戊基、伸己基、伸癸基、伸環丙基、伸環丁基、伸環戊基、伸環己基、伸環辛基、伸環癸基、伸苯基、伸萘基等。該些之中，作為D，尤其較佳為伸烷基，更佳為碳數為1~5的伸烷基。
通式(P)中，當E表示-N(Rpa)(Rpb)時，作為Rpa及Rpb中的烷基及芳基，例如可列舉：甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、第二丁基、第三丁基、戊基、異戊基、新戊基、己基、辛基、癸基、環丙基、環丁基、環戊基、環己基、環辛基、環癸基、苯基、萘基等。作為Rpa及Rpb，特佳為烷基，最佳為碳數為1~5的烷基。通式(P)中，t較佳為1或2。
以下，表示顏料衍生物的具體例，但本發明並不限定於該些具體例。
以下的顏料衍生物之中，較佳為(A-6)~(A-9)、(A-12)~(A-14)、(A-18)、(A-30)、(A-31)，更佳為(A-9)及(A-31)，特佳為(A-9)。
此外，作為顏料衍生物，可參考日本專利特開2011-252065號公報的段落0162~段落0183的記載，其內容可被編入至本說明書中。
[化19]
[化20]
[化21]
[化22]
[化23]
相對於顏料的總質量，本發明的組成物中的顏料衍生物的含量較佳為1質量%~30質量%，更佳為3質量%~20質量%。顏料衍生物可僅使用1種，亦可併用2種以上。
<<光聚合性化合物>>
作為光聚合性化合物，例如較佳為具有至少1個可進行加成聚合的乙烯性不飽和基、且於常壓下沸點為100℃以上的化合物，其中，更佳為四官能以上的丙烯酸酯化合物。例如可列舉：六丙烯酸酯類(新中村化學工業股份有限公司製造：A-DPH-6E、A-DPH-12E、A-DPH-6P)。光聚合性化合物可僅為1種，亦可併用2種以上。
光聚合性化合物例如可參考日本專利特開2011-137125號公報段落0129~段落0136的記載，該些的內容可被編入至本說明書中。
相對於本發明的組成物的總固體成分，本發明的組成物中的光聚合性化合物的含量較佳為0.01質量%~10質量%，更佳為0.1質量%~3質量%。
<<光聚合起始劑>>
作為光聚合起始劑，可自公知的光聚合起始劑中適宜選擇。光聚合起始劑可僅為1種，亦可併用2種以上。
作為光聚合起始劑，例如可列舉鹵化烴衍生物(例如具有三嗪骨架者、具有噁二唑骨架者等)、醯基氧化膦等醯基膦化合物、六芳基聯咪唑、肟衍生物等肟化合物、有機過氧化物、硫化合物、酮化合物、芳香族鎓鹽、酮肟醚、胺基苯乙酮化合物、羥基苯乙酮等，特佳為肟化合物。
作為肟化合物，例如可參考日本專利特開2012-208494號公報段落0513(相對應的美國專利申請公開第2012/235099號說明書的[0632])以後的由式(OX-1)或式(OX-2)所表示的化合物的說明，該些的內容可被編入至本說明書中。
另外，可使用TRONLY TR-PBG-304、TRONLY TR-PBG-309、TRONLY TR-PBG-305(常州強力電子新材料有限公司(CHANGZHOU TRONLY NEW ELECTRONIC MATERIALS CO.,LTD)製造)等市售品。另外，亦可使用ADEKA ARKLS NCI-831、ADEKA ARKLS NCI-930(艾迪科(ADEKA)公司製造)等市售品。
相對於本發明的組成物的總固體成分，本發明的組成物中的光聚合起始劑的含量較佳為0.01質量%~5質量%，更佳為0.1質量%~1質量%。
<<黏合劑>>
作為黏合劑，並無特別限定，較佳為含有包含由下述通式(1)所表示的化合物作為共聚成分的黏合劑(以下，適宜稱為「特定黏合劑」)。黏合劑可僅為1種，亦可併用2種以上。
通式(1)中，R1及R2分別獨立地表示氫原子或烷基。
通式(1)中的R1及R2的烷基可具有取代基。
作為通式(1)中的烷基，較佳為碳數為1~25的烷基，並無特別限制，例如可列舉：甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、第三丁基、第三戊基、硬脂基、月桂基、2-乙基己基等直鏈狀或分支狀的烷基；苯基等芳基；環己基、第三丁基環己基、二環戊二烯基、三環癸基、異冰片基、金剛烷基、2-甲基-2-金剛烷基等脂環式基；1-甲氧基乙基、1-乙氧基乙基等經烷氧基取代的烷基；苄基等經芳基取代的烷基等。該些之中，就耐熱性的觀點而言，特佳為如甲基、乙基、環己基、苄基等般的不易因酸或熱而脫離的一級或二級的烴基。再者，R1及R2可為同種的取代基，亦可為不同的取代基。
作為由通式(1)所表示的化合物的例子，可列舉：二甲基-2,2'-[氧代雙(亞甲基)]雙-2-丙烯酸酯、二乙基-2,2'-[氧代雙(亞甲 基)]雙-2-丙烯酸酯、二(正丙基)-2,2'-[氧代雙(亞甲基)]雙-2-丙烯酸酯、二(正丁基)-2,2'-[氧代雙(亞甲基)]雙-2-丙烯酸酯、二(第三丁基)-2,2'-[氧代雙(亞甲基)]雙-2-丙烯酸酯、二(異丁基)-2,2'-[氧代雙(亞甲基)]雙-2-丙烯酸酯、二(環己基)-2,2'-[氧代雙(亞甲基)]雙-2-丙烯酸酯、二(苄基)-2,2'-[氧代雙(亞甲基)]雙-2-丙烯酸酯等。
該些之中，特佳為二甲基-2,2'-[氧代雙(亞甲基)]雙-2-丙烯酸酯。
另外，作為黏合劑，亦可使用鹼可溶性樹脂。作為鹼可溶性樹脂，可參考日本專利特開2012-208494號公報段落0558~段落0571(相對應的美國專利申請公開第2012/0235099號說明書的[0685]~[0700])以後的記載，該些的內容可被編入至本申請案說明書中。
進而，較佳為使用日本專利特開2012-32767號公報中所記載的段落號0029~段落號0063中所記載的共聚物(B)及實施例中所使用的鹼可溶性樹脂、日本專利特開2012-208474號公報的段落號0088~段落號0098中所記載的黏合劑樹脂及實施例中所使用的黏合劑樹脂、日本專利特開2012-137531號公報的段落號0022~段落號0032中所記載的黏合劑樹脂及實施例中所使用的黏合劑樹脂、日本專利特開2013-024934號公報的段落號0132~段落號0143中所記載的黏合劑樹脂及實施例中所使用的黏合劑樹脂、日本專利特開2011-242752號公報的段落號0092~段落號0098及實施例中所使用的黏合劑樹脂、日本專利特開2012-032770號公報 的段落號0030~段落號0072中記載的黏合劑樹脂。該些的內容可被編入至本申請案說明書中。更具體而言，較佳為下述的樹脂。
[化25]
[化26]
於本發明的組成物的總固體成分中，本發明的組成物中的黏合劑的含量較佳為0.01質量%~10質量%，更佳為1質量%~5質量%。
<<界面活性劑>>
界面活性劑可僅使用1種，亦可併用2種以上。作為界面活性劑，可使用氟系界面活性劑、非離子系界面活性劑、陽離子系界面活性劑、陰離子系界面活性劑、矽酮系界面活性劑等各種界面活性劑。尤其，本發明的組成物藉由含有氟系界面活性劑，作為塗佈液來製備時的液體特性(特別是流動性)進一步提昇，因此可進一步改善塗佈厚度的均勻性或省液性。作為界面活性劑，例如可參考日本專利特開2012-208494號公報段落0552~段落0556(相對應的美國專利申請公開第2012/0235099號說明書的[0678]~[0682])的記載，其內容可被編入至本說明書中。
於本發明的組成物的總固體成分中，本發明的組成物中的界面活性劑的含量較佳為0.001質量%~2質量%，更佳為0.005質量%~1質量%。
<<聚合抑制劑>>
聚合抑制劑可僅使用1種，亦可併用2種以上。例如，作為聚合抑制劑，可列舉：對苯二酚、對甲氧基苯酚、二-第三丁基-對甲酚、五倍子酚(pyrogallol)、第三丁基兒茶酚、苯醌、4,4'-硫代雙(3-甲基-6-第三丁基苯酚)、2,2'-亞甲基雙(4-甲基-6-第三丁基苯酚)、N-亞硝基苯基羥基胺三價鈰鹽等。
於本發明的組成物的總固體成分中，本發明的組成物中的聚合抑制劑的含量較佳為0.001質量%~1質量%，更佳為0.005質量%~0.1質量%。
<彩色濾光片>
當本發明的組成物為除(A)顏料與(B)聚合物以外，進而含有光聚合性化合物、光聚合起始劑等的彩色濾光片用的著色感光性組成物時，可將本發明的組成物用於彩色濾光片用途。關於彩色濾光片的製造方法，例如可參考日本專利特開2011-137125號公報段落0193~段落0208的記載，其內容可被編入至本說明書中。
另外，亦可於彩色濾光片上形成隔氧膜。隔氧膜較佳為設置於包含本發明的著色組成物的彩色濾光片層的表面。作為本發明中所使用的隔氧膜，例如可例示透氧率變成50ml/m2．day．atm以下 的隔氧膜。
隔氧膜較佳為50ml/m2．day．atm以下。下限並無特別限定，較佳為0ml/m2．day．atm。
隔氧膜的透氧率例如可如以下般進行測定。作為氧電極，使用Orvis Fair Laboratories Japan Ink製造的型號(model)3600。作為電極隔膜，使用響應速度最快且感度最高的聚氟烷氧基(Perfluoroalkoxy，PFA)2956A。將矽酮膏(silicone grease)(SH111，東麗道康寧(股份)製造)薄薄地塗佈於電極隔膜上，於其上貼附進行測定的薄膜材料，並測定氧濃度值。再者，已確認矽酮膏的塗佈膜不會對透氧速度造成影響。其次，換算相對於氧濃度值的透氧速度(ml/m2．day．atm)。
關於隔氧膜，例如可參考日本專利特開2011-248197號公報的段落0217~段落0221的記載，其內容可被編入至本說明書中。
[實施例]
以下列舉實施例來更具體地說明本發明。只要不脫離本發明的主旨，則以下的實施例中所示的材料、使用量、比例、處理內容、處理程序等可適宜變更。因此，本發明的範圍並不限定於以下所示的具體例。再者，只要事先無特別說明，則「%」及「份」為質量基準。
[合成例1]
<大分子單體(N-1)的合成>
於氮氣環境下，以90℃對2-乙基己醇35.0g(0.27mol)、 ε-己內酯307.1g(2.70mol)及單丁基氧化錫0.20g進行5小時加熱，繼而以110℃進行10小時加熱，而獲得聚酯單羥基體。反應的結束藉由利用核磁共振(Nuclear Magnetic Resonance，NMR)測定ε-己內酯的消失來確認。將該聚酯單羥基體冷卻至80℃後，向其中添加2,6-二第三丁基-4-甲基苯酚0.071g、異氰酸2-甲基丙烯醯氧基乙酯42.3g(0.27mol)，並於80℃下進行3小時反應，而獲得大分子單體N-1。反應的結束藉由利用NMR測定異氰酸2-甲基丙烯醯氧基乙酯的消失來確認。大分子單體N-1的利用GPC測定所得的重量平均分子量為3,000。
<聚合物(B-1)的合成>
以如下方式合成聚合物(B-1)。
將甲基丙烯酸2-二異丙胺基乙酯(L-1)35g、甲基丙烯酸(M-4)10g、大分子單體(N-1)55g(GPC法中的重量平均分子量(聚苯乙烯換算值)為3,000)、及十二烷硫醇6g添加至丙二醇單甲醚(MFG)233g中，於氮氣環境下，以75℃攪拌一小時。向其中添加2,2'-雙異丁酸二甲酯(V-601，和光純藥製造)0.5g，並於75℃下加熱2小時。進而向其中添加2,2'-偶氮雙(異丁酸甲酯)0.5g，並於75℃下加熱2小時。其後，於90℃下對該溶液進行2小時加熱後，放置冷卻，而獲得聚合物(B-1)的30質量%溶液。
以下表示流程。
[化27]
[合成例2~合成例22、合成例27~合成例30、比較合成例1~比較合成例9]
<聚合物(B-2)~聚合物(B-22)、聚合物(B-27)~聚合物(B-30)的合成>
除將合成例1中所使用的單體(L-1)、單體(M-4)、單體(N-1)變更成下述表2中所示的大分子單體及單體以外，進行與合成例1相同的操作，而獲得聚合物(B-2)~聚合物(B-22)、聚合物(B-27)~聚合物(B-30)、比較用聚合物(比較聚合物1)~(比較聚合物9)。
[合成例23]
<聚合物(B-23)的合成>
將甲基丙烯酸(M-4)19.6g、大分子單體(N-1)55g(GPC法中的重量平均分子量(聚苯乙烯換算值)為3,000)、及十二烷硫醇4.5g添加至丙二醇單甲醚(MFG)233g中，於氮氣環境下，以75℃攪拌一小時。向其中添加2,2'-雙異丁酸二甲酯(V-601，和光純藥製造)0.5g，並於75℃下加熱2小時。進而向其中添加2,2'-偶氮雙(異丁酸甲酯)0.5g，並於75℃下加熱2小時。其後，於90℃下對該溶液進行2小時加熱。繼而，向加熱至90℃的該溶液中添 加溴化四丁基銨0.5g。歷時30分鐘向該溶液中滴加25.4g的1,2,2,6,6-五甲基-4-(2,3-環氧基丙氧基)哌啶，於90℃下反應6小時後，放置冷卻，而獲得聚合物(B-23)的30質量%溶液。所獲得的聚合物(B-23)的胺值(固體成分換算)為1.3mmol/g，酸值(固體成分換算)為62mgKOH/g，GPC法中的重量平均分子量(聚苯乙烯換算值)為15,000。再者，1,2,2,6,6-五甲基-4-(2,3-環氧基丙氧基)哌啶根據日本專利特開平07-70248號公報的段落0130中所記載的方法來合成。
聚合物B-23
[化28]
[合成例24]
<聚合物(B-24)的合成>
將甲基丙烯酸(M-4)19.6g、大分子單體(N-1)55g(GPC法中的重量平均分子量(聚苯乙烯換算值)為3,000)、及十二烷硫醇4.5g添加至丙二醇單甲醚(MFG)233g中，於氮氣環境下，以75℃攪拌一小時。向其中添加2,2'-雙異丁酸二甲酯(V-601，和光純藥製造)0.5g，並於75℃下加熱2小時。進而向其中添加2,2'-偶氮雙(異丁酸甲酯)0.5g，並於75℃下加熱2小時。其後，於90℃下對該溶液進行2小時加熱。
繼而，向加熱至90℃的該溶液中添加溴化四丁基銨0.5g。歷 時20分鐘向該溶液中滴加15.4g的1,2,2,6,6-五甲基-4-(2,3-環氧基丙氧基)哌啶，繼而歷時10分鐘滴加甲基丙烯酸縮水甘油酯10.0g。於90℃下使該溶液反應6小時後，放置冷卻，而獲得聚合物(B-24)的30質量%溶液。所獲得的聚合物(B-24)的胺值(固體成分換算)為0.8mmol/g，酸值(固體成分換算)為56mgKOH/g，GPC法中的重量平均分子量(聚苯乙烯換算值)為15,000。
聚合物(B-24)
[合成例25]
<聚合物(B-25)的合成>
將甲基丙烯酸甲酯30.0g、及α-硫代甘油3.2g添加至N-甲基 吡咯啶酮(NMP)77.5g中，於氮氣環境下，以75℃攪拌一小時。向其中添加2,2'-雙異丁酸二甲酯(V-601，和光純藥製造)0.1g，並於75℃下加熱2小時。進而向其中添加2,2'-偶氮雙(異丁酸甲酯)0.1g，並於75℃下加熱2小時。其後，於90℃下對該溶液進行2小時加熱。
將該溶液暫時冷卻至室溫為止後，向經冷卻的該溶液中添加4-羥基-1-(2-羥基乙基)-2,2,6,6-四甲基哌啶30.2g、2,2-雙(羥甲基)丙酸9.4g、甲苯二異氰酸酯43.5g、Neostann U-600(日東化成製造)0.4g、NMP194.1g。於70℃下使該溶液反應3小時後，滴加甲醇8.2g。繼而，將該溶液冷卻至室溫為止後，歷時30分鐘將經冷卻的該溶液滴加至攪拌中的水1500g中，對所析出的固體進行過濾後取出，並進行乾燥。如此，獲得聚合物(B-25)。所獲得的聚合物(B-25)的胺值(固體成分換算)為1.2mmol/g，酸值(固體成分換算)為33mgKOH/g，GPC法中的重量平均分子量(聚苯乙烯換算值)為25,000。
聚合物(B-25)組成比的比率表示莫耳%。
[合成例26]
<大分子單體(N-7)的合成>
於氮氣環境下，以90℃對2-乙基己醇35.0g(0.27mol)、ε-己內酯307.1g(2.70mol)及單丁基氧化錫0.20g進行5小時加熱，繼而以110℃進行10小時加熱，而獲得聚酯單羥基體。反應的結束藉由利用NMR測定ε-己內酯的消失來確認。繼而，向聚酯單羥基體中添加2,6-二第三丁基-4-甲基苯酚0.071g、烯丙基丁二酸酐37.7g(0.27mol)，並於110℃下進行8小時反應，而獲得大分子單體N-7。反應的結束藉由利用NMR測定烯丙基丁二酸酐消失95%以上來確認。大分子單體N-7的藉由GPC測定所得的重量平均分子量為2000。另外，大分子單體N-7的酸值為40mgKOH/g。
[化32]
<聚合物(B-26)的合成>
將二季戊四醇六(3-巰基丙酸酯)(堺化學工業(股份)製造)8.0g(10.2mmol)、大分子單體N-7 43.2g(30.6mmol)、丙二醇單甲醚76.3g加入至反應容器中，一面向該反應容器中注入氮氣一面加熱至90℃。繼而，於相同溫度下攪拌15分鐘後，將0.14g(0.62mmol)的V-601添加至該溶液中而使反應開始。繼而，於相同溫度下反應2小時後，向該溶液中添加0.14g(0.62mmol)的V-601，進而於90℃下攪拌2小時。繼而，向該溶液中追加甲基丙烯酸1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶酯7.3g、丙二醇單甲醚17.1g，於相同溫度下攪拌15分鐘後，添加0.14g(0.62mmol)的V-601而使反應開始。繼而，於相同溫度下反應2小時後，向該溶液中添加0.14g(0.62mmol)V-601，進而於90℃下反應2小時，藉此獲得聚合物(B-26)(固體成分濃度=30.5wt%(重量百分比))。反應的結束藉由利用NMR測定大分子單體N-7及甲基丙烯酸1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶酯的雙鍵部位消失95%以上來確認。聚合物(B-26)的藉由GPC測定所得的重量平均分子量為7000。另外，藉由使用0.1N氫氧化鈉水溶液的滴定，聚合物(B-26)的酸值為 30mgKOH/g，胺值(固體成分換算)為0.5mmol/g。
聚合物(B-26)
[比較合成例8~比較合成例9]
比較聚合物8及比較合成例9如由下述結構式表示般，且分別如日本專利特開2003-012744號公報的實施例5、日本專利5141448號公報的實施例1般合成。
[化35]比較聚合物9
將聚合物(B-1)~聚合物(B-30)、比較聚合物1~比較聚合物9的胺值(固體成分換算)、酸值(固體成分換算)及GPC法中的重量平均分子量(聚苯乙烯換算值)示於下述表2中。
所述表2中，L-2~L-11表示以下的結構的單體。
所述表2中，M-2、M-3、M-10、M-11、M-13表示以下的結構的單體。
[化37]
所述表2中所示的大分子單體(N-2)為東亞合成(股份)製造的「AA-6」(GPC法中的重量平均分子量(聚苯乙烯換算值)為6,500)，(N-3)為大賽璐化學工業(股份)製造的「Placcel FA10L」(GPC法中的重量平均分子量(聚苯乙烯換算值)為3,000)，(N-4)為日油(股份)製造的Blemmer PME1000(GPC法中的重量平均分子量(聚苯乙烯換算值)為2,000)，(N-5)及(N-6)為下述所示的大分子單體((N-5)：重量平均分子量(聚苯乙烯換算值)為13,000，(N-6)：重量平均分子量(聚苯乙烯換算值)為21,000)。
<實施例1>
<<顏料分散液的製備>>
對包含作為顏料的由下述式(A5)所表示的化合物8.9份、PY1392.7份、作為顏料衍生物的由下述式(D1)所表示的化合物1.4份、作為分散劑的聚合物B-1的30質量%MFG溶液17.3份、作為溶劑的PGMEA 69.7份的混合物均勻地攪拌混合後，使用直徑為0.5mm的氧化鋯珠，藉由珠磨機(帶有減壓機構的高壓分散機NANO-3000-10(日本BEE(股份)製造))來分散5小時，而製備顏料分散液。
<著色感光性組成物的製備>
取顏料分散液65.8份、黏合劑(B-1)2.4份、A-DPH-12E(新中村化學工業(股份)公司製造)1.1份、IRGACURE OXE 01(1.2-辛二酮,1-[4-(苯硫基)-,2-(O-苯甲醯基肟)]、日本巴斯夫(BASF Japan)(股份)公司製造)0.5份、對甲氧基苯酚0.01份、Megafac F781(迪愛生(DIC)(股份)公司製造)的1.0%PGMEA溶液4.2份、PGMEA26.0份，將該些混合．攪拌後，利用孔徑為0.45μm的尼龍製過濾器(日本頗爾(Pall)(股份)公司製造)進行過濾，而製備著色感光性組成物。
作為黏合劑(B-1)，使用藉由日本專利特開2012-173356號公報的段落0304~段落0307中所記載的方法所製作者。
對所獲得的組成物進行以下的評價。
<耐光性評價基板的製作>
使用旋轉塗佈機(三笠(Mikasa)(股份)公司製造)將以上所製備的著色感光性組成物塗佈於玻璃基板上，而形成塗膜。然後，以該塗膜的乾燥膜厚變成0.6μm的方式，使用100℃的加熱板進行120秒加熱處理(預烘烤)。繼而，於200℃下進行5分鐘的加熱，而進行塗佈膜的硬化來形成著色層。
<隔氧膜的形成>
使用濺鍍裝置(神港精機公司製造的SRV-4300)，對形成有著色層的玻璃基板濺鍍SiO2，以透氧率變成50ml/m2．day．atm的方式於著色層上形成隔氧膜。
<耐光性試驗>
使用耐光試驗裝置(Suga試驗機(Suga Test Instruments)公司製造的SX-75)，於黑色面板(black panel)溫度63℃、石英內部濾光片、275nm截止外部濾光片、照度75mw/m2(300nm~400nm)、濕度50%的條件下對形成有隔氧膜的玻璃基板實施1000小時耐光性試驗。
<耐光性評價>
利用分光光度計MCPD-3000(大塚電子(股份)公司製造)測定耐光性試驗前後的色差(△E*ab)。根據所測定的色差(△E*ab)，按照下述評價基準來評價耐光性。可以說該數值越小，耐光性越良好。將評價結果示於下述表中。A及B為實際使用時無問題的水準。
<評價基準>
A：△E*ab為3以下
B：△E*ab大於3、且為5以下
C：△E*ab大於5、且為10以下
D：△E*ab大於10
<分散穩定性評價>
利用東機產業(股份)製造的「RE-85L」測定以上所獲得的顏料分散液的黏度後，於45℃、3日的條件下將分散液靜置後，再次測定黏度，根據靜置前後的黏度差(△Vis)與下述評價基準來評價分散穩定性。可以說該數值越小，分散穩定性越良好。A ~C為實際使用時無問題的水準。
<評價基準>
A：△Vis為0.5以下
B：△Vis大於0.5、且為1.0以下
C：△Vis大於1.0、且為2.0以下
D：△Vis大於2.0
<樹脂透明性評價>
使用旋轉塗佈機(三笠(股份)公司製造)將合成例1中所合成的聚合物B-1塗佈於玻璃基板上，而形成塗膜。然後，使用100℃的加熱板進行120秒加熱處理(預烘烤)。繼而，於250℃下進行10分鐘的加熱。利用分光光度計MCPD-3000(大塚電子(股份)公司製造)測定於250℃下加熱10分鐘的前後的色差(△E*ab)。根據所測定的色差(△E*ab)，按照下述評價基準來評價樹脂透明性。可以說該數值越小，透明性越良好。
<評價基準>
A：△E*ab為3以下
B：△E*ab大於3、且為10以下
C：△E*ab大於10
<實施例2~實施例41、比較例1~比較例9>
除將實施例1中所使用的聚合物B-1及顏料變更成如下述表3所示的聚合物及染料或顏料以外，以與實施例1相同的方式進行評價。
下述表3中，PV23表示顏料紫23，PY139表示顏料黃139，PR254表示顏料紅254，PR177表示顏料紅177，PB15：6表示顏料藍15：6，PG58表示顏料綠58，染料1表示下述化合物。染料1藉由日本專利特開2012-158740號公報的段落0504中所記載的方法來合成。
如根據所述表3而明確般，可知根據本發明，可提供一種維持顏料的分散性及分散穩定性，並且當製成塗佈膜時於低氧濃度下的長時間的耐光性良好的組成物。

Claims (19)

  1. 一種組成物，其包括：(A)顏料；以及(B)聚合物，具有(b-1)大體積胺部位、(b-2)酸基、及(b-3)源自重量平均分子量為1000以上、50000以下的大分子單體的構成單元；並且所述(b-1)大體積胺部位具有氮原子、鍵結於所述氮原子上的碳原子X1、及鍵結於所述碳原子X1上的碳原子Y1，所述碳原子X1與所述碳原子Y1的合計碳數變成7以上。
  2. 如申請專利範圍第1項所述的組成物，其中所述(b-1)大體積胺部位由下述通式(b-1A)表示；通式(b-1A) 通式(b-1A)中，X2分別為氫原子、氧原子或碳原子，Y2分別為任意的原子；當X2為氫原子時，不存在對應於Y2的原子；當X2為自由基結構的氧原子時，不存在對應於Y2的原子；X2與Y2的合計碳原子為7個以上。
  3. 如申請專利範圍第1項所述的組成物，其中所述碳原子X1與所述碳原子Y1的合計碳數為8以上。
  4. 如申請專利範圍第2項所述的組成物，其中通式(b-1A)中的X2與Y2的合計碳原子為8個以上。
  5. 如申請專利範圍第1項或第2項所述的組成物，其中所述聚合物(B)由下述通式(B-1)表示；通式(B-1) 通式(B-1)中，R1A~R3A分別獨立地表示氫原子或甲基；L1A~L3A分別獨立地表示單鍵或二價的連結基；A1A表示所述(b-1)大體積胺部位；A2A表示所述(b-2)酸基；A3A表示所述(b-3)重量平均分子量為1000以上、50000以下的部位。
  6. 如申請專利範圍第1項或第2項所述的組成物，其中所述聚合物(B)的酸值為15mgKOH/g~250mgKOH/g。
  7. 如申請專利範圍第1項或第2項所述的組成物，其中所述聚合物(B)的胺值為0.2mmol/g~2.5mmol/g。
  8. 如申請專利範圍第1項或第2項所述的組成物，其更包括 顏料衍生物。
  9. 如申請專利範圍第1項或第2項所述的組成物，其中所述(b-2)酸基為選自羧基、磺酸基、磷酸基、乙醯乙醯基及酚基中的至少1種。
  10. 如申請專利範圍第1項或第2項所述的組成物，其中所述(b-3)源自重量平均分子量為1000以上、50000以下的大分子單體的構成單元具有由下述通式(b-3B)所表示的構成單元；通式(b-3B) 通式(b-3B)中，R3A表示氫原子或甲基；L3A表示單鍵或二價的連結基；R3B表示伸烷基；R3C表示烷基；n表示5~100的整數。
  11. 如申請專利範圍第3項所述的組成物，其中所述(b-3)源自重量平均分子量為1000以上、50000以下的大分子單體的構成單元具有由下述通式(b-3B)所表示的構成單元；通式(b-3B)[化3] 通式(b-3B)中，R3A表示氫原子或甲基；L3A表示單鍵或二價的連結基；R3B表示伸烷基；R3C表示烷基；n表示5~100的整數。
  12. 如申請專利範圍第1項或第2項所述的組成物，其中具有所述(b-1)大體積胺部位的構成單元的含量為所述聚合物(B)中的所有構成單元的20莫耳%~70莫耳%。
  13. 如申請專利範圍第1項或第2項所述的組成物，其更包括溶劑。
  14. 如申請專利範圍第12項所述的組成物，其中所述組成物為使25℃下的對於所述溶劑的溶解度為0.001g/100g溶劑以下的顏料分散而成的分散物。
  15. 如申請專利範圍第1項或第2項所述的組成物，其更包括光聚合起始劑及光聚合性化合物。
  16. 一種硬化膜，其是使如申請專利範圍第15項所述的組成物硬化而形成。
  17. 一種彩色濾光片，其包括使用如申請專利範圍第15項所述的組成物的著色層。
  18. 一種積層體，其包括如申請專利範圍第16項所述的硬化 膜、及透氧率為50ml/m2．day．atm以下的隔氧膜。
  19. 一種顏料分散劑，其包括(B)聚合物，所述(B)聚合物具有(b-1)大體積胺部位、(b-2)酸基、及(b-3)源自重量平均分子量為1000以上、50000以下的大分子單體的構成單元，所述(b-1)大體積胺部位具有氮原子、鍵結於所述氮原子上的碳原子X1、及鍵結於所述碳原子X1上的碳原子Y1，所述碳原子X1與所述碳原子Y1的合計碳數變成7以上。
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