TWI659072B - 著色組成物、硬化膜、彩色濾光片及積層體 - Google Patents
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Abstract
本發明提供一種即便長時間置於低氧濃度下,亦可維持良好的耐光性的著色組成物、硬化膜、彩色濾光片及積層體。著色組成物包括(A)偶氮顏料、(B)具有(b-1)大體積胺部位的聚合物及(C)溶劑,且(b-1)大體積胺部位具有氮原子、鍵結於所述氮原子上的碳原子X1、及鍵結於所述碳原子X1上的碳原子Y1,所述碳原子X1與所述碳原子Y1的合計碳數變成6以上。
Description
本發明是有關於一種著色組成物、硬化膜、彩色濾光片及積層體。尤其,本發明是有關於一種用以使偶氮顏料分散的著色組成物、或含有偶氮顏料的彩色濾光片用的著色組成物、硬化膜、彩色濾光片及積層體等。
對於如車載感測器或監控相機等般在室外長時間使用的元件,要求特別充分的耐光性。為了提昇彩色濾光片的耐光性,已知有將如SiO2般的隔氧膜形成於彩色濾光片上。
於彩色濾光片製造用途的著色組成物中使用著色劑(例如專利文獻1、專利文獻2)。此處,於使用顏料作為著色劑的情況下,為了使顏料朝黏合劑樹脂中等適當地分散,而使用分散劑。
[專利文獻1]日本專利特開2011-248197號公報
[專利文獻2]日本專利特開2011-137125號公報
此處,已知於使用偶氮顏料作為顏料的情況下,根據所使用的分散劑的種類,當將含有所述分散劑與偶氮顏料的組成物長時間置於低氧濃度下時,存在耐光性欠佳的情況。
本申請案發明是解決所述問題點的發明,其目的在於提供一種即便長時間置於低氧濃度下,亦可維持良好的耐光性的著色組成物、硬化膜、彩色濾光片及積層體。
本申請案發明者基於所述情況而進行研究的結果,發現可解決所述課題。
具體而言,藉由以下的解決手段<1>,較佳為手段<2>~手段<16>來解決所述課題。
<1>一種著色組成物,其包括:(A)偶氮顏料、(B)具有(b-1)大體積胺(bulky amine)部位的聚合物、以及(C)溶劑,且(b-1)大體積胺部位具有氮原子、鍵結於氮原子上的碳原子X1、及鍵結於碳原子X1上的碳原子Y1,碳原子X1與碳原子Y1的合計碳數變成6以上。
<2>如<1>所述的著色組成物,其中(A)偶氮顏料具有由下述通式(A-1)所表示的部分結構;通式(A1)
通式(A1)中,*表示與其他原子的鍵結部位。
<3>如<1>所述的著色組成物,其中(A)偶氮顏料為由下述通式(A2)所表示的偶氮顏料;通式(A2)
通式(A2)中,G表示氫原子、脂肪族基、芳基、或雜環基,R1表示胺基、脂肪族氧基、脂肪族基、芳基、或雜環基,R2表示取代基;A表示具有選自氮原子、氧原子及硫原子中的至少1個以上的原子的雜環;m表示0~5的整數,n表示1~4的整數;於n=2的情況下,表示經由R1、R2、A或G所構成的二聚體;於n=3的情況下,表示經由R1、R2、A或G所構成的三聚體;
於n=4的情況下,表示經由R1、R2、A或G所構成的四聚體;且通式(A2)不具有離子性親水性基。
<4>如<3>所述的著色組成物,其中通式(A2)中,A表示下述通式(A-1)~通式(A-32)的任一者;
通式(A-1)~通式(A-32)中,R51~R59分別獨立地表示氫原子、取代基,鄰接的取代基可相互鍵結而形成5員環~6員環;*表示與通式(A2)的偶氮基的鍵結位置。
<5>如<1>至<4>中任一項所述的著色組成物,其中(b-1)大體積胺部位由下述通式(b-1A)表示;通式(b-1A)
通式(b-1A)中,X2分別為氫原子、氧原子或碳原子,Y2分別為任意的原子;當X2為氫原子時,不存在對應於Y2的原子;另外,當X2為自由基結構的氧原子時,不存在對應於Y2的原子;X2與Y2的合計碳原子為6個以上。
<6>如<5>所述的著色組成物,其中通式(b-1A)中,X2與Y2的合計碳原子為7個以上。
<7>如<1>至<6>中任一項所述的著色組成物,其中(B)聚合物進而具有(b-3)源自重量平均分子量為1000以上、50000以下的大分子單體的構成單元。
<8>如<1>至<7>中任一項所述的著色組成物,其更包括顏料衍生物。
<9>如<8>所述的著色組成物,其中顏料衍生物具有至少1種酸基。
<10>如<1>至<9>中任一項所述的著色組成物,其中(B)聚合物進而含有(b-2)酸基。
<11>如<1>至<10>中任一項所述的著色組成物,其中(B)聚合物由下述通式(B-1)表示;通式(B-1)
通式(B-1)中,R1A~R3A分別獨立地表示氫原子或甲基;L1A~L3A分別獨立地表示單鍵或二價的連結基;A1A表示(b-1)大體積胺部位;A2A表示(b-2)酸基;A3A表示(b-3)源自重量平均分子量為1000以上、50000以下的大分子單體的構成單元。
<12>如<7>至<11>中任一項所述的著色組成物,其中(b-3)源自重量平均分子量為1000以上、50000以下的大分子單體的構成單元具有由下述通式(b-3B)所表示的構成單元;通式(b-3B)
通式(b-3B)中,R3A表示氫原子或甲基;L3A表示單鍵或二價的連結基;R3B表示伸烷基;R3C表示烷基;n表示5~100的整數。
<13>如<1>至<12>中任一項所述的著色組成物,其更包括光聚合起始劑及光聚合性化合物。
<14>一種硬化膜,其是使如<13>所述的著色組成物硬化而形成。
<15>一種彩色濾光片,其包括使用如<13>所述的著色組成物的著色層。
<16>一種積層體,其包括如<14>所述的硬化膜、及透氧率為200ml/m2.day.atm以下的隔氧膜。
根據本發明,可提供一種包含偶氮顏料與分散劑,且即便長時間置於低氧濃度下,亦可維持良好的耐光性的著色組成物、硬化膜、彩色濾光片及積層體。
以下,對本發明的內容進行詳細說明。以下所記載的構成要件的說明有時基於本發明的具有代表性的實施形態來進行,但本發明並不限定於此種實施形態。
於本說明書中,「~」是以包含其前後所記載的數值作為下限值及上限值的含義來使用。
於本說明書中的基(原子團)的表述中,未記載經取代及未經取代的表述包含不具有取代基的基(原子團),並且亦包含具有取代基的基(原子團)。例如,所謂「烷基」,不僅包含不具有取代基的烷基(未經取代的烷基),亦包含具有取代基的烷基(經取代的烷基)。另外,關於烷基,未記載直鏈、分支等的表述包含直鏈、分支及環狀(環烷基)的烷基。
於本說明書中,「(甲基)丙烯酸酯」表示丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯,「(甲基)丙烯酸」表示丙烯酸及甲基丙烯酸,「(甲基)丙烯醯基」表示丙烯醯基及甲基丙烯醯基。
本說明書中的顏料是指難以溶解於溶劑中的色素化合物,例如,當調配於任意的溶劑中時,是指25℃下的溶解度為0.001g/100g溶劑以下者。
<著色組成物>
本發明的著色組成物的特徵在於:包括(A)偶氮顏料、(B)具有(b-1)大體積胺部位的聚合物(以下,亦簡稱為「(B)聚合物」)及(C)溶劑,(b-1)大體積胺部位具有氮原子、鍵結於氮原子上的碳原子X1、及鍵結於碳原子X1上的碳原子Y1,碳原子
X1與碳原子Y1的合計碳數變成6以上。
根據本發明,可提供一種即便長時間置於低氧濃度下,亦可維持良好的耐光性的著色組成物。另外,根據本發明,可提供一種亦可維持偶氮顏料的分散性及分散穩定性的著色組成物。
其機制如以下般推斷。藉由向著色組成物中調配偶氮顏料與(B)聚合物,即便將著色組成物長時間置於低氧濃度下,偶氮顏料中的N=N結構亦不易受到來自(B)聚合物的親核攻擊(nucleophilic attack)。藉此,偶氮顏料的分解得到抑制。其結果,可認為不易產生分光變化,即便將本發明的著色組成物長時間置於低氧濃度下,亦可維持良好的耐光性。
本發明的著色組成物可製成包含偶氮顏料、(B)聚合物、及溶劑的顏料分散物用的著色組成物。另外,本發明的著色組成物可製成除偶氮顏料、(B)聚合物及溶劑以外,進而包含硬化性成分(例如黏合劑或光聚合性化合物等)的彩色濾光片用等的著色組成物。於製成彩色濾光片用等的著色組成物的情況下,較佳為除偶氮顏料、(B)聚合物、溶劑、及硬化性成分以外,亦可調配界面活性劑等通常調配於彩色濾光片用著色組成物中的各種添加劑。另外,本發明的著色組成物可製成使彩色濾光片用的著色組成物硬化而成的硬化膜。
<<(A)偶氮顏料>>
本發明中所使用的(A)偶氮顏料只要是分子內具有偶氮基的顏料,則並無特別限定,例如,可使用以下者。於本發明的著色
組成物中,可僅包含1種(A)偶氮顏料,亦可包含2種以上。
C.I.顏料紅(Pigment Red)238、C.I.顏料紅242,C.I.顏料橙(Pigment Orange)38,C.I.顏料黃(Pigment Yellow)150
作為本發明中所使用的(A)偶氮顏料,較佳為可形成分子內氫鍵結或分子內交叉氫鍵結者,更佳為具有由下述通式(A1)所表示的部分結構的偶氮顏料。
(通式(A1)中,*表示與其他原子的鍵結部位)
由所述通式(A1)所表示的偶氮顏料藉由形成分子內氫鍵結或分子內交叉氫鍵結、且偶氮顏料分子的平面性進一步提高而顯示出高牢固性。但是,若該偶氮顏料分子與親核性高的分散劑共存,則當於低氧濃度下長時間曝露於光中時,存在分散劑的親核體(nucleophile)對偶氮顏料分子內的氫原子進行親核攻擊,藉此分子的平面性容易崩潰、且偶氮顏料分子分解的情況。其結果,可認為長時間置於低氧濃度下時的耐光性容易惡化。
本發明的著色組成物藉由調配偶氮顏料與親核性低的具有大
體積胺部位的(B)聚合物,即便將著色組成物長時間置於低氧濃度下,偶氮顏料亦不易受到來自聚合物的親核攻擊,偶氮顏料的分解得到抑制,結果不易產生分光變化。因此,可認為本發明的著色組成物可維持良好的耐光性。
作為本發明中所使用的(A)偶氮顏料,更佳為由下述通式(A2)所表示的偶氮顏料。
(通式(A2)中,G表示氫原子、脂肪族基、芳基、或雜環基,R1表示胺基、脂肪族氧基、脂肪族基、芳基、或雜環基,R2表示取代基。
A表示具有選自氮原子、氧原子及硫原子中的至少1個以上的原子的雜環。
m表示0~5的整數,n表示1~4的整數。
於n=2的情況下,表示經由R1、R2、A或G所構成的二聚體。
於n=3的情況下,表示經由R1、R2、A或G所構成的三聚體。
於n=4的情況下,表示經由R1、R2、A或G所構成的四聚體。
通式(A2)不具有離子性親水性基)
通式(A2)中,A較佳為表示由下述通式(A-1)~通式(A-32)的任一者。通式(A-1)~通式(A-32)中,R51~R59分別獨立地表示氫原子、取代基,鄰接的取代基可相互鍵結而形成5員環~6員環。*表示與通式(A2)的偶氮基的鍵結位置。
偶氮顏料藉由具有由通式(A2)所表示的特定的結構,於著色力、色相等色彩的特性方面可顯示出優異的特性,且可顯示出耐光性、耐臭氧性等耐久性亦優異的特性。例如,使用含有由通式(A2)所表示的偶氮顏料的本發明的著色組成物所形成的彩色濾光片的紅色圖案顯示出作為紅色的更良好的分光特性。此處,所謂「作為紅色的良好的分光特性」,例如是指以下的性質的至少1種。滿足下述全部3種性質的分光特性特別優異。
.650nm~750nm的波長區域中的透過率高。
.於540nm以上的波長區域中,透過率曲線猛烈地上升。
.未滿540nm的波長區域(特別是350nm~400nm)中的透過率低。
本發明中的取代基只要是可進行取代的基即可,例如可列舉:脂肪族基、芳基、雜環基、醯基、醯氧基、醯基胺基、脂肪族氧基、芳氧基、雜環氧基、脂肪族氧基羰基、芳氧基羰基、雜環氧基羰基、胺甲醯基、脂肪族磺醯基、芳基磺醯基、雜環磺醯基、脂肪族磺醯氧基、芳基磺醯氧基、雜環磺醯氧基、胺磺醯基、脂肪族磺醯胺基、芳基磺醯胺基、雜環磺醯胺基、胺基、脂肪族胺基、芳基胺基、雜環胺基、脂肪族氧基羰基胺基、芳氧基羰基胺基、雜環氧基羰基胺基、脂肪族亞磺醯基、芳基亞磺醯基、脂肪族硫基、芳硫基、羥基、氰基、磺基、羧基、脂肪族氧基胺基、芳氧基胺基、胺甲醯基胺基、胺磺醯基胺基、鹵素原子、胺磺醯基胺甲醯基、胺甲醯基胺磺醯基、二脂肪族氧基氧膦基、二芳氧基氧膦基等。以下,「取代基一項中所述的基」是指所述取代基。
通式(A2)中,作為由G所表示的脂肪族基,可具有取代基,可為飽和,亦可為不飽和。
由G所表示的脂肪族基可具有的較佳的取代基為羥基、脂肪族氧基、胺甲醯基、脂肪族氧基羰基、脂肪族硫基、胺基、脂肪族胺基、醯基胺基、胺甲醯基胺基。
作為由G所表示的脂肪族基,較佳為總碳原子數為1~8的脂肪族基,更佳為總碳原子數為1~6的烷基,例如可列舉:甲基、乙基、環己基等。
通式(A2)中,作為由G所表示的芳基,可進行縮環,亦可具有取代基,可進行取代的基為所述取代基一項中所述的基,只要是可進行取代的基,則可為任何基,較佳的取代基為硝基、鹵素原子、脂肪族氧基、胺甲醯基、脂肪族氧基羰基、脂肪族硫基、胺基、脂肪族胺基、醯基胺基、胺甲醯基胺基。作為由G所表示的芳基,較佳為碳數為6~12的芳基,更佳為總碳原子數為6~10的芳基,例如可列舉:苯基、4-硝基苯基、4-乙醯基胺基苯基、4-甲磺醯基苯基等。
通式(A2)中,作為由G所表示的雜環基,可具有取代基,可為飽和,亦可為不飽和,亦可進行縮環。可進行取代的基為所述取代基一項中所述的基,只要是可進行取代的基,則可為任何基,較佳的取代基為鹵素原子、羥基、脂肪族氧基、胺甲醯基、脂肪族氧基羰基、脂肪族硫基、胺基、脂肪族胺基、醯基胺基、胺甲醯基胺基。作為由G所表示的雜環基,較佳為總碳原子數為2~12的以碳原子進行鍵結的雜環基,更佳為以碳原子進行鍵結的總碳原子數為2~10的5員~6員的雜環基,例如可列舉:2-四氫呋喃基、2-嘧啶基等。
作為G,較佳為氫原子。其原因在於:容易形成分子內氫鍵結或分子內交叉氫鍵結。
作為由R1所表示的胺基,可具有取代基,可進行取代的基為所述取代基一項中所述的基,只要是可進行取代的基,則可為任何基,作為取代基,較佳為可列舉脂肪族基、芳基、雜環基等。
該些取代基可進一步具有取代基,作為該取代基,較佳為脂肪族基,羥基,具有醯胺鍵、醚鍵、氧基羰基鍵、硫醚鍵等的取代基,就容易進行分子間氫鍵結等分子間相互作用的觀點而言,更佳為具有雜原子與氫原子的鍵結的取代基。
作為由R1所表示的胺基,較佳為未經取代的胺基,總碳原子數為1~10的烷基胺基,總碳原子數為2~10的二烷基胺基(二烷基可相互鍵結而形成5員環~6員環),總碳原子數為6~12的芳基胺基,總碳原子數為2~12的可為飽和、亦可為不飽和的雜環胺基,更佳為未經取代的胺基,總碳原子數為1~8的烷基胺基,總碳原子數為2~8的二烷基胺基,總碳原子數為6~10的芳基胺基,總碳原子數為2~12的可為飽和、亦可為不飽和的雜環胺基,例如可列舉:甲胺基、N,N-二甲胺基、N-苯胺基、N-(2-嘧啶基)胺基等。
進而更佳為總碳原子數為6~13的芳基胺基及總碳原子數為2~12的可為飽和、亦可為不飽和的雜環胺基。
當R1為芳基胺基時,較佳為芳基上的取代基自與胺基的鍵結位置起於對位上具有取代基的情況,最佳為僅於對位上具有取代基的情況。該取代基為所述取代基一項中所述的基,只要是可進
行取代的基,則可為任何基,較佳為可列舉:總碳原子數為1~7、更佳為總碳原子數為1~4的脂肪族基(例如甲基、乙基、烯丙基、(異)-丙基、(第三)-丁基等),總碳原子數為1~7的脂肪族氧基(例如甲氧基、乙氧基、(異)-丙氧基、烯丙氧基等),鹵素原子(例如氟、氯、溴等),總碳原子數為1~7的胺甲醯基(例如胺甲醯基、N-苯基胺甲醯基、N-甲基胺甲醯基等),總碳原子數為1~7、更佳為總碳原子數為1~4的脲基(例如脲基(ureido)、N-甲基脲基、N,N-二甲基脲基、N-4-吡啶基脲基、N-苯基脲基等),硝基,與總碳原子數為1~7的芳基進行了縮環的雜環基(例如咪唑酮基),羥基,總碳原子數為1~7、更佳為總碳原子數為1~4的脂肪族硫基(例如甲硫基、乙硫基、(異)-丙硫基、烯丙硫基、(第三)-丁硫基等),總碳原子數為2~7、更佳為總碳原子數為2~4的醯基胺基(例如乙醯胺基、丙醯基胺基、三甲基乙醯基胺基、苯甲醯基胺基等),總碳原子數為2~7、更佳為總碳原子數為2~4的脂肪族氧基羰基胺基(例如甲氧基羰基胺基、丙氧基羰基胺基等),總碳原子數為2~7、更佳為總碳原子數為2~4的脂肪族氧基羰基(例如甲氧基羰基、乙氧基羰基等),總碳原子數為2~7、更佳為總碳原子數為2~4的醯基(可為脂肪族羰基,亦可為芳基羰基,亦可為雜環羰基,亦可具有取代基,可進行取代的基為所述取代基一項中所述的基,只要是可進行取代的基,則可為任何基。較佳為總碳原子數為2~7的醯基,更佳為總碳原子數為2~4的醯基,例如可列舉乙醯基、丙醯基、苯甲醯基、3-吡啶
羰基等)等。
當芳基胺基的芳基上的取代基自與胺基的鍵結位置起取代於對位上時,因取代基處於分子的末端,故容易進行分子間氫鍵結等分子間相互作用,因此色相變得鮮明。當芳基上的取代基進一步具有取代基時,較佳為脂肪族基,羥基,具有醯胺鍵、醚鍵、氧基羰基鍵、硫醚鍵等的取代基,就容易進行分子間氫鍵結等分子間相互作用的觀點而言,更佳為具有雜原子與氫原子的鍵結的取代基。
當R1為雜環胺基時,其取代基為所述取代基一項中所述的基,只要是可進行取代的基,則可為任何基,較佳為與所述芳基胺基的情況相同的取代基,當雜環基上的取代基進一步具有取代基時,較佳為脂肪族基,羥基,具有醯胺鍵、醚鍵、氧基羰基鍵、硫醚鍵等的取代基,就容易進行分子間氫鍵結等分子間相互作用的觀點而言,更佳為具有雜原子與氫原子的鍵結的取代基。
R1為芳基胺基、雜環胺基時的更佳的取代基為脂肪族基、脂肪族氧基、鹵素原子、胺甲醯基、與芳基進行了縮環的雜環基、脂肪族氧基羰基。作為取代基,更佳為總碳原子數為1~4的脂肪族基、總碳原子數為1~4的脂肪族氧基、鹵素原子、硝基、總碳原子數為1~4的胺甲醯基、總碳原子數為2~4的脂肪族氧基羰基。
作為由R1所表示的脂肪族氧基,可具有取代基,取代
基為所述取代基一項中所述的基,只要是可進行取代的基,則可為任何基,較佳的取代基為羥基、脂肪族氧基、胺甲醯基、脂肪族氧基羰基、脂肪族硫基、胺基、脂肪族胺基、醯基胺基、胺甲醯基胺基。作為R1的脂肪族氧基,較佳為總碳原子數為1~8的烷氧基,更佳為總碳原子數為1~4的烷氧基,例如可列舉:甲氧基、乙氧基、(第三)-丁氧基、甲氧基乙氧基、胺甲醯基甲氧基等。
作為由R1所表示的脂肪族基,可具有取代基,取代基為所述取代基一項中所述的基,只要是可進行取代的基,則可為任何基,較佳的取代基為羥基、脂肪族氧基、胺甲醯基、脂肪族氧基羰基、脂肪族硫基、胺基、脂肪族胺基、醯基胺基、胺甲醯基胺基。作為R1的脂肪族基,較佳為總碳原子數為1~8的烷基,更佳為總碳原子數為1~4的烷基。
作為由R1所表示的芳基,可具有取代基,取代基為所述取代基一項中所述的基,只要是可進行取代的基,則可為任何基,較佳的取代基為脂肪族基、脂肪族氧基、鹵素原子、胺甲醯基、與芳基進行了縮環的雜環基、脂肪族氧基羰基。作為R1的芳基,較佳為總碳原子數為6~12的芳基,更佳為總碳原子數為6~10的芳基,例如可列舉:苯基、4-甲基苯基、3-氯苯基等。
作為由R1所表示的雜環基,可為飽和雜環基,亦可為不飽和雜環基,亦可具有取代基,取代基為所述取代基一項中所述的基,只要是可進行取代的基,則可為任何基,較佳的取代基
為脂肪族基、脂肪族氧基、胺甲醯基、與雜基進行了縮環的雜環基、脂肪族氧基羰基。作為R1的雜環基,較佳為總碳原子數為2~10的雜環基,更佳為總碳原子數為2~8的以氮原子進行鍵結的5員環~6員環的非芳香族雜環基,例如可列舉:1-哌啶基、4-嗎啉基、1-喹啉基(quinoyl)、2-嘧啶基、4-吡啶基等。
作為R1,較佳為胺基、脂肪族氧基、以氮原子進行鍵結的5員環~6員環的非芳香族雜環基的情況,更佳為胺基、脂肪族氧基,進而更佳為胺基。
作為R1,較佳為胺基的情況。
由R2所表示的取代基為所述取代基一項中所述的基,只要是可進行取代的基,則可為任何基,較佳為脂肪族基、芳基、雜環基、脂肪族氧基羰基、羧基、胺甲醯基、醯基胺基、磺醯胺基、胺甲醯基胺基、胺磺醯基、脂肪族氧基、脂肪族硫基、氰基、鹵素原子,更佳為脂肪族氧基羰基、胺甲醯基、醯基胺基、胺甲醯基胺基、脂肪族氧基、鹵素原子,特佳為脂肪族氧基。
當該些取代基進一步具有取代基時,較佳為脂肪族基,羥基,具有醯胺鍵、醚鍵、氧基羰基鍵、硫醚鍵等的取代基,就容易進行分子間氫鍵結等分子間相互作用的觀點而言,更佳為具有雜原子與氫原子的鍵結的取代基。
m較佳為0~3的情況,更佳為0~1的情況,進而更佳為0的情況。
n較佳為1或2的情況。
作為由R2所表示的脂肪族基,可具有取代基,可為飽和,亦可為不飽和,可進行取代的基為所述取代基一項中所述的基,只要是可進行取代的基,則可為任何基。作為R2的脂肪族基,較佳為總碳原子數為1~8的烷基,更佳為總碳原子數為1~6的烷基,例如可列舉:甲基、乙基、異丙基、環己基、第三丁基等。
作為由R2所表示的芳基,可具有取代基,可進行取代的基為所述取代基一項中所述的基,只要是可進行取代的基,則可為任何基。作為R2的芳基,較佳為總碳原子數為6~12的芳基,更佳為總碳原子數為6~10的芳基,例如可列舉:苯基、3-甲氧基苯基、4-胺甲醯基苯基等。
作為由R2所表示的雜環基,可具有取代基,可為飽和,亦可為不飽和,亦可進行縮環,可進行取代的基為所述取代基一項中所述的基,只要是可進行取代的基,則可為任何基。作為R2的雜環基,較佳為總碳原子數為2~16的雜環基,更佳為總碳原子數為2~12的5員環~6員環的雜環基,例如可列舉:1-吡咯啶基、4-嗎啉基、2-吡啶基、1-吡咯基、1-咪唑基、1-苯并咪唑基等。
作為由R2所表示的脂肪族氧基羰基,可具有取代基,可為飽和,亦可為不飽和,可進行取代的基為所述取代基一項中所述的基,只要是可進行取代的基,則可為任何基。作為R2的脂肪族氧基羰基,較佳為總碳原子數為1~8的烷氧基羰基,更佳為總碳原子數為1~6的烷氧基羰基,例如可列舉:甲氧基羰基、異丙氧基羰基、胺甲醯基甲氧基羰基等。
作為由R2所表示的胺甲醯基,可具有取代基,可進行取代的基為所述取代基一項中所述的基,只要是可進行取代的基,則可為任何基,較佳為脂肪族基、芳基、雜環基等。作為R2的胺甲醯基,較佳為胺甲醯基、總碳原子數為2~9的烷基胺甲醯基、總碳原子數為3~10的二烷基胺甲醯基、總碳原子數為7~13的芳基胺甲醯基、總碳原子數為3~12的雜環胺甲醯基,更佳為胺甲醯基、總碳原子數為2~7的烷基胺甲醯基、總碳原子數為3~6的二烷基胺甲醯基、總碳原子數為7~11的芳基胺甲醯基、總碳原子數為3~10的雜環胺甲醯基,例如可列舉:胺甲醯基、甲基胺甲醯基、二甲基胺甲醯基、苯基胺甲醯基、4-吡啶胺甲醯基等。
作為由R2所表示的醯基胺基,可具有取代基,可為脂肪族,亦可為芳香族,亦可為雜環,可進行取代的基為所述取代基一項中所述的基,只要是可進行取代的基,則可為任何基。作為R2的醯基胺基,較佳為總碳原子數為2~12的醯基胺基,更佳為總碳原子數為1~8的醯基胺基,進而更佳為總碳原子數為1~8的烷基羰基胺基,例如可列舉:乙醯基胺基、苯甲醯基胺基、2-吡啶羰基胺基、丙醯基胺基等。
作為由R2所表示的磺醯胺基,可具有取代基,可為脂肪族,亦可為芳香族,亦可為雜環。可進行取代的基為所述取代基一項中所述的基,只要是可進行取代的基,則可為任何基。作為R2的磺醯胺基,較佳為總碳原子數為1~12的磺醯胺基,更佳
為總碳原子數為1~8的磺醯胺基,進而更佳為總碳原子數為1~8的烷基磺醯胺基,例如可列舉:甲烷磺醯胺基、苯磺醯胺基、2-吡啶磺醯胺基等。
作為由R2所表示的胺甲醯基胺基,可具有取代基,可進行取代的基為所述取代基一項中所述的基,只要是可進行取代的基,則可為任何基,較佳為脂肪族基、芳基、雜環基等。作為R2的胺甲醯基胺基,較佳為胺甲醯基胺基、總碳原子數為2~9的烷基胺甲醯基胺基、總碳原子數為3~10的二烷基胺甲醯基胺基、總碳原子數為7~13的芳基胺甲醯基胺基、總碳原子數為3~12的雜環胺甲醯基胺基,更佳為胺甲醯基胺基、總碳原子數為2~7的烷基胺甲醯基胺基、總碳原子數為3~6的二烷基胺甲醯基胺基、總碳原子數為7~11的芳基胺甲醯基胺基、總碳原子數為3~10的雜環胺甲醯基胺基,例如可列舉:胺甲醯基胺基、甲基胺甲醯基胺基、N,N-二甲基胺甲醯基胺基、苯基胺甲醯基胺基、4-吡啶胺甲醯基胺基等。
作為由R2所表示的胺磺醯基,可具有取代基,可進行取代的基為所述取代基一項中所述的基,只要是可進行取代的基,則可為任何基,較佳為脂肪族基、芳基、雜環基等。作為R2的胺磺醯基,較佳為胺磺醯基、總碳原子數為1~9的烷基胺磺醯基、總碳原子數為2~10的二烷基胺磺醯基、總碳原子數為7~13的芳基胺磺醯基、總碳原子數為2~12的雜環胺磺醯基,更佳為胺磺醯基、總碳原子數為1~7的烷基胺磺醯基、總碳原子數為3
~6的二烷基胺磺醯基、總碳原子數為6~11的芳基胺磺醯基、總碳原子數為2~10的雜環胺磺醯基,例如可列舉:胺磺醯基、甲基胺磺醯基、N,N-二甲基胺磺醯基、苯基胺磺醯基、4-吡啶胺磺醯基等。
作為由R2所表示的脂肪族氧基,可具有取代基,可為飽和,亦可為不飽和,可進行取代的基為所述取代基一項中所述的基,只要是可進行取代的基,則可為任何基。作為R2的脂肪族氧基,較佳為總碳原子數為1~8的烷氧基,更佳為總碳原子數為1~6的烷氧基,例如可列舉:甲氧基、乙氧基、異丙氧基、環己氧基、甲氧基乙氧基等。
作為由R2所表示的脂肪族硫基,可具有取代基,可為飽和,亦可為不飽和,可進行取代的基為所述取代基一項中所述的基,只要是可進行取代的基,則可為任何基。作為R2的脂肪族硫基,較佳為總碳原子數為1~8的烷硫基,更佳為總碳原子數為1~6的烷硫基,例如可列舉:甲硫基、乙硫基、胺甲醯基甲硫基、第三丁硫基等。
作為由R2所表示的鹵素原子,較佳為氟原子、氯原子、溴原子,更佳為可列舉氯原子。就本發明的效果的觀點而言,R2較佳為脂肪族氧基羰基、胺甲醯基的情況。就本發明的效果的觀點而言,m較佳為0或1的情況,更佳為0的情況。
對由A所表示的通式(A-1)~通式(A-32)進行說明。由通式(A-1)~通式(A-32)所表示的部位較佳為總碳原子數為
2~15,更佳為總碳原子數為2~12。
由R51~R54所表示的取代基為所述取代基一項中所述的基,只要是可進行取代的基,則可為任何基。作為R51~R54的取代基,較佳為脂肪族基、芳基、雜環基、脂肪族氧基羰基、胺甲醯基、醯基胺基、磺醯胺基、脂肪族氧基、脂肪族硫基、氰基等,更佳為脂肪族基、脂肪族氧基羰基、胺甲醯基、脂肪族氧基、氰基等。
就本發明的效果的觀點而言,R51~R54較佳為氫原子、脂肪族基、芳基、雜環基、脂肪族氧基羰基、胺甲醯基、醯基胺基、磺醯胺基、脂肪族氧基、脂肪族硫基、氰基等的情況,更佳為氫原子、脂肪族基、脂肪族氧基羰基、胺甲醯基、脂肪族氧基、氰基的情況。
由R55所表示的取代基為所述取代基一項中所述的基,只要是可進行取代的基,則可為任何基。作為R55的取代基,較佳為脂肪族基、芳基、雜環基等,更佳為脂肪族基、芳基、在與氮原子的鍵結部位的鄰接位上含有氮原子的芳香族5員雜環基~芳香族6員雜環基。
就本發明的效果的觀點而言,R55較佳為脂肪族基、芳基、雜環基的情況,更佳為脂肪族基、芳基、在與氮原子的鍵結部位的鄰接位上含有氮原子的芳香族5員雜環基~芳香族6員雜環基的情況,進而更佳為在與氮原子的鍵結部位的鄰接位上含有氮原子的芳香族5員雜環基~芳香族6員雜環基的情況。藉由R55
為在與氮原子的鍵結部位的鄰接位上含有氮原子的芳香族5員雜環基~芳香族6員雜環基,不僅容易牢固地形成色素分子的分子間相互作用,而且容易牢固地形成分子內相互作用。藉此,容易構成分子排列穩定的顏料,就顯示出良好的色相、高牢固性(耐光.氣體.熱.水等)的觀點而言較佳。
就本發明的效果的觀點而言,作為R55而較佳的在與氮原子的鍵結部位的鄰接位上含有氮原子的芳香族5員雜環基~芳香族6員雜環基可具有取代基,可進行取代的基為所述取代基一項中所述的基,只要是可進行取代的基,則可為任何基。較佳的取代基為羥基、脂肪族氧基、胺甲醯基、脂肪族氧基羰基、脂肪族硫基、胺基、脂肪族胺基、醯基胺基、胺甲醯基胺基,可為飽和雜環基,亦可為不飽和雜環基,亦可為縮環雜環基,較佳為總碳原子數為2~12的在與氮原子的鍵結部位的鄰接位上含有氮原子的芳香族5員雜環基~芳香族6員雜環基,更佳為總碳原子數為2~10的在與氮原子的鍵結部位的鄰接位上含有氮原子的芳香族5員雜環基~芳香族6員雜環基。例如可列舉2-噻唑基、2-苯并噻唑基、2-噁唑基、2-苯并噁唑基、2-吡啶基、2-吡嗪基、3-噠嗪基、2-嘧啶基、4-嘧啶基、2-咪唑基、2-苯并咪唑基、2-三嗪基等,該些雜環基可與取代基一同為互變異構物結構。
就本發明的效果的觀點而言,作為R55而較佳的芳基可具有取代基,可進行取代的基為所述取代基一項中所述的基,只要是可進行取代的基,則可為任何基,較佳的取代基為羥基、硝
基、脂肪族基、脂肪族氧基、胺甲醯基、脂肪族氧基羰基、脂肪族硫基、胺基、脂肪族胺基、醯基胺基、胺甲醯基胺基。作為R55的芳基,較佳為總碳原子數為6~12的芳基,更佳為總碳原子數為6~10的芳基,例如可列舉苯基、3-甲氧基苯基、4-胺甲醯基苯基等,較佳為苯基。
就本發明的效果的觀點而言,作為R55而較佳的脂肪族基可具有取代基,可進行取代的基為所述取代基一項中所述的基,只要是可進行取代的基,則可為任何基,較佳的取代基為羥基、硝基、脂肪族氧基、胺甲醯基、脂肪族氧基羰基、脂肪族硫基、胺基、脂肪族胺基、醯基胺基、胺甲醯基胺基。作為R55的脂肪族基,較佳為總碳原子數為1~6的烷基,更佳為總碳原子數為1~4的脂肪族基,例如可列舉甲基、乙基、甲氧基乙基、胺甲醯基甲基等,較佳為甲基。
通式(A2)中,作為R55,較佳為下述(Y-1)~下述(Y-13)的任一者的情況,為了使分子內氫鍵結結構變成容易取得的結構,更佳為6員環的下述(Y-1)~下述(Y-6)的任一者的情況,進而更佳為下述(Y-1)、下述(Y-3)、下述(Y-4)、下述(Y-6)的任一者的情況,特佳為下述(Y-1)、或下述(Y-4)的情況。通式(Y-1)~通式(Y-13)中的*表示與吡唑環的N原子的鍵結部位。Y1~Y11表示氫原子或取代基。(Y-13)中的G11表示可構成5員雜環~6員雜環的非金屬原子群,由G11所表示的雜環可未經取代,亦可具有取代基,雜環可為單環,亦可進行縮環。式(Y-1)
~式(Y-13)可與取代基一同為互變異構物結構。
由Y1~Y11所表示的取代基為所述取代基一項中所述的基,只要是可進行取代的基,則可為任何基。作為Y1~Y11的取代基,較佳為脂肪族基、芳基、雜環基、脂肪族氧基羰基、胺甲醯基、醯基胺基、磺醯胺基、脂肪族氧基、脂肪族硫基、氰基等,更佳為脂肪族基、脂肪族氧基、脂肪族硫基、氰基等。Y1~Y11中,鄰接的2個取代基可形成5員環~6員環。
就本發明的效果的觀點而言,Y1~Y11較佳為氫原子、脂肪族
基、芳基、雜環基、脂肪族氧基羰基、胺甲醯基、醯基胺基、磺醯胺基、脂肪族氧基、脂肪族硫基、氰基等的情況,更佳為氫原子、脂肪族基、脂肪族氧基羰基、胺甲醯基、脂肪族氧基、氰基的情況。
就本發明的效果的觀點而言,通式(A2)中的A就色相的觀點而言較佳為5員環雜環的情況,更佳為含氮5員雜環或含硫5員雜環的情況,進而更佳為含有2個以上的雜原子的5員雜環的情況。
由R56~R57、R59所表示的取代基為所述取代基一項中所述的基,只要是可進行取代的基,則可為任何基。作為R56~R57、R59的取代基,較佳為脂肪族基、芳基、雜環基、脂肪族氧基羰基、胺甲醯基、醯基胺基、磺醯胺基、脂肪族氧基、脂肪族硫基、氰基等,更佳為脂肪族基、脂肪族氧基、脂肪族硫基、氰基等。
就本發明的效果的觀點而言,R56~R57、R59較佳為脂肪族基、芳基、雜環基、脂肪族氧基羰基、胺甲醯基、醯基胺基、磺醯胺基、脂肪族氧基、脂肪族硫基、氰基等的情況,更佳為脂肪族基、脂肪族氧基、脂肪族硫基、氰基的情況。
由R58所表示的取代基為所述取代基一項中所述的基,只要是可進行取代的基,則可為任何基。就本發明的效果的觀點而言,作為R58,較佳為雜環基、哈米特(Hammett)的取代基常數σp值為0.2以上的拉電子基,更佳為σp值為0.3以上的拉電子基。上限為σp值為1.0以下的拉電子基。
作為σp值為0.2以上的拉電子基的R58的具體例可列舉:醯基、醯氧基、胺甲醯基、烷氧基羰基、芳氧基羰基、氰基、硝基、二烷基膦醯基、二芳基膦醯基、二芳基氧膦基、烷基亞磺醯基、芳基亞磺醯基、烷基磺醯基、芳基磺醯基、磺醯氧基、醯硫基、胺磺醯基、硫氰酸酯基、硫羰基、鹵化烷基、鹵化烷氧基、鹵化芳氧基、鹵化烷基胺基、鹵化烷硫基、經σp值為0.20以上的其他拉電子基取代的芳基、雜環基、鹵素原子、偶氮基、或硒氰酸酯基。
另外,就本發明的效果的觀點而言,R58為所述(Y-1)~所述(Y-13)的情況亦較佳,為了使分子內氫鍵結結構變成容易取得的結構,更佳為6員環的下述(Y-1)~下述(Y-6)的任一者的情況,進而更佳為所述(Y-1)、所述(Y-3)、所述(Y-4)、所述(Y-6)的任一者的情況,特佳為所述(Y-1)、或所述(Y-4)的情況。
作為通式(A2)中的A所列舉的(A-1)~(A-32)的雜環之中,若與鍵結於偶氮基上的碳原子鄰接的原子為雜原子,則光牢固性、熱牢固性高,藉由將具有此種結構特徵的顏料用於彩色濾光片,可獲得顯示出高對比度的彩色濾光片,故較佳。
就本發明的效果的觀點而言,由通式(A2)所表示的偶氮顏料較佳為如下的情況:G為氫原子,R1為胺基、或以氮原子進行鍵結的飽和雜環基,m為0或1,當m為1時,R2為脂肪族氧基羰基、胺甲醯基、或脂肪族氧基,A為(A-1)、(A-10)~
(A-17)、(A-20)~(A-23)、(A-27)、(A-28)、(A-30)~(A-32)的任一者,n為1或2。
更佳為如下的情況:G為氫原子,R1為胺基、或以氮原子進行鍵結的飽和雜環基,m為0或1,當m為1時,R2為脂肪族氧基羰基、胺甲醯基、或脂肪族氧基,A為(A-1)、(A-10)、(A-11)、(A-13)~(A-17)、(A-20)、(A-22)~(A-23)、(A-27)、(A-28)、(A-30)~(A-32)的任一者,n為1或2。
進而更佳為如下的情況:G為氫原子,R1為胺基、或以氮原子進行鍵結的飽和雜環基,m為0,A為(A-10)、(A-11)、(A-13)~(A-17)、(A-20)、(A-22)~(A-23)、(A-27)、(A-28)、(A-30)~(A-32)的任一者,n為1或2。
特佳為如下的情況:G為氫原子,R1為胺基,m為0,A為(A-16)~(A-17)、(A-20)、(A-28)、(A-32)的任一者,n為1或2。最佳為如下的情況:G為氫原子,R1為胺基,m為0,A為(A-16),n為1或2。
就本發明的效果的觀點而言,由通式(A2)所表示的偶氮顏料更佳為由下述通式(A3)所表示的偶氮顏料。
由通式(A3)所表示的偶氮顏料中,Z或R55與萘環的羥基藉由偶氮基來形成交叉氫鍵結,而提昇顏料結構的平面性,且分子內相互作用、分子間相互作用增強,其結果,光牢固性、熱牢固性、耐溶劑性等大幅度地提昇,故較佳。
以下,對由通式(A3)所表示的偶氮顏料、其互變異構
物、該些的鹽或水合物進行詳細說明。
(通式(A3)中,R21、R22、R55、R59、m、及n的含義分別與通式(A2)中所定義的R1、R2、R55、R59、m、及n相同。Z表示哈米特的σp值為0.2以上的拉電子基。於n=2的情況下,表示經由R21、R22、R55、R59或Z所構成的二聚體。於n=3的情況下,表示經由R21、R22、R55、R59或Z所構成的三聚體。於n=4的情況下,表示經由R21、R22、R55、R59或Z所構成的四聚體。通式(A3)不具有離子性親水性基)
作為由Z所表示的哈米特的σp值為0.2以上的取代基,可列舉所述通式(A2)的R58的說明中所述的基。
由通式(A3)所表示的偶氮顏料的R21、R22、R55、R59、m、n的較佳的取代基、範圍與通式(A2)的R1、R2、R55、R59、m、及n相同。
就本發明的效果的觀點而言,作為Z,較佳為醯基、胺甲醯基、烷氧基羰基、氰基、烷基磺醯基、胺磺醯基,更佳為胺甲醯
基、烷氧基羰基、氰基,特佳為氰基的情況。
就本發明的效果的觀點而言,由通式(A3)所表示的偶氮顏料較佳為如下的情況:R21為胺基,m為0或1,當m為1時,R22為脂肪族氧基羰基、胺甲醯基、或脂肪族氧基,R55為於鍵結部位的鄰接位上含有氮原子的芳香族5員雜環基~芳香族6員雜環基,R59為氫原子或脂肪族基,Z為醯基、胺甲醯基、烷氧基羰基、氰基、烷基磺醯基、或胺磺醯基,n為1或2。
更佳為如下的情況:R21為胺基,m為0,R55為(Y-1)~(Y-13)的任一者,R59為氫原子或脂肪族基,Z為胺甲醯基、烷氧基羰基、或氰基,n為1或2。
進而更佳為如下的情況:R21為胺基,m為0,R55為(Y-1)~(Y-6)的任一者,R59為氫原子或脂肪族基,Z為胺甲醯基、烷氧基羰基、或氰基,n為1或2。
特佳為如下的情況:R21為胺基,m為0,R55為(Y-1)、(Y-4)、或(Y-6),R59為氫原子,Z為氰基,n為1或2。
就本發明的效果的觀點而言,由通式(A2)或通式(A3)所表示的偶氮顏料較佳為「總碳數/偶氮基的數量」為40以下,更佳為「總碳數/偶氮基的數量」為30以下的情況。就本發明的效果的觀點而言,由通式(A2)或通式(A3)所表示的偶氮顏料較佳為「分子量/偶氮基的數量」為700以下。就本發明的效果的觀點而言,由通式(A2)或通式(A3)所表示的偶氮顏料較佳為未由磺基、羧基等離子性取代基取代的情況。
由所述通式(A2)所表示的偶氮化合物於其他形態中,較佳為A為(A-1)~(A-9)、(A-11)~(A-13)、(A-17)、(A-20)~(A-23)、(A-27)、(A-28)、(A-30)~(A-32),更佳為A為(A-11)~(A-13)、(A-17)、(A-20)~(A-23)、(A-27)、(A-28)、(A-30)~(A-32),進而佳為A為(A-17)、(A-20)、(A-22)~(A-23)、(A-27)、(A-28)、(A-31)、(A-32),進而更佳為A為(A-20)、(A-28)、(A-32),特佳為A為(A-20)。另外,更佳為(A-20)的R56為R59。
本發明於其範圍內亦包含由通式(A2)或通式(A3)所表示的偶氮顏料的互變異構物。通式(A2)或通式(A3)是自於化學結構方面可採用的幾種互變異構物中以極限結構式的形態來表示,但亦可為所記載的結構以外的互變異構物,亦可用作含有多種互變異構物的混合物。
例如,於由通式(A2)所表示的偶氮顏料中,可考慮由下述通式(A1')所表示的偶氮-腙的互變異構物。
本發明於其範圍內亦包含作為由通式(A2)所表示的偶氮顏料的互變異構物的由以下的通式(A1')所表示的顏料。
通式(A1')
(通式(A1')中,G、R1、R2、m、及A分別與通式(A2)中所定義者相同)
作為由通式(A2)所表示的偶氮顏料之中,如所述般特佳的偶氮顏料的通式的例子,可列舉由下述通式(A4-1)~通式(A4-4)所表示的偶氮顏料。由所述通式(A2)所表示的偶氮顏料較佳為由下述通式(A4-1)~通式(A4-4)所表示的偶氮顏料。
以下,對由通式(A4-1)~通式(A4-4)所表示的偶氮顏料、其互變異構物、該些的鹽或水合物進行詳細說明。
(通式(A4-1)~通式(A4-4)中,R1、R2、m、及n分別與通式(A2)及通式(A3)中所定義者相同。X表示碳原子或氮原子,Ax及Bx與X及碳原子一同表示芳香族5員雜環基~芳香族6員雜環基,詳細而言,表示通式(A2)的A中所定義的(A-1)~(A-32)之中所符合者。Yx與所述氮原子及碳原子一同表示通式(A2)的R55中所定義的雜環基之中所符合者。R23表示相當於如下的基的取代基,所述基是自通式(A2)中所規定的R51、R54、R57、R58等的取代基之中所符合的取代基中去除羰基而成的基。R'1表示相當於自通式(A2)中所規定的R1的胺基中去除-NH-而成的基的取代基。)
於由所述通式(A2)、通式(A3)、通式(A4-1)~通式(A4-4)所表示的偶氮顏料中,可考慮多種互變異構物。
另外,於本發明中,由通式(A2)所表示的偶氮顏料較佳為具有形成分子內氫鍵結或分子內交叉氫鍵結的取代基。更佳為具有至少1個以上的形成分子內氫鍵結的取代基,特佳為具有至少1個以上的形成分子內交叉氫鍵結的取代基。
作為該結構較佳的因素,可列舉:如由通式(A4-1)~通式(A4-4)所示般於偶氮顏料結構中所含有的構成雜環基的氮原子、萘取代基的羥基的氫原子及氧原子、及偶氮基或作為其互變異構物的腙基的氮原子,或者於偶氮顏料結構中所含有的取代於偶氮成分上的羰基、萘取代基的羥基的氫原子及氧原子、及偶
氮基或作為其互變異構物的腙基的氮原子容易形成分子內的交叉氫鍵結。
其結果,分子的平面性提昇,進而分子內相互作用.分子間相互作用提昇,由通式(A4-1)或通式(A4-4)所表示的偶氮顏料的結晶性變高(容易形成高次結構),作為顏料的要求性能即光牢固性、熱穩定性、濕熱穩定性、耐水性、耐氣體性及/或耐溶劑性大幅度地提昇,因此變成更佳的例子。
就該觀點而言,由通式(A2)所表示的偶氮顏料為由通式(A3)、通式(A4-1)~通式(A4-4)所表示的顏料亦較佳,更佳為由通式(A3)、通式(A4-1)或通式(A4-2)所表示的顏料,特佳為由通式(A3)所表示的偶氮顏料。
作為本發明中所使用的偶氮顏料的具體例,例如可參考日本專利特開2011-162760號公報的段落0094~段落0116中所記載的化合物,其內容可被編入至本說明書中。
於本發明的著色組成物的總固體成分中,本發明的著色組成物中的偶氮顏料的含量較佳為20質量%~70質量%,更佳為30質量%~60質量%。
如後述般,亦可含有偶氮顏料以外的著色劑,作為本發明的著色組成物的實施形態的一例,於本發明的著色組成物的所有著色劑中,本發明的著色組成物中的偶氮顏料的含量可設為90質量%以上,亦可設為99質量%以上。
<<其他著色劑>>
本發明的著色組成物可於不脫離本發明的主旨的範圍內,含有所述偶氮顏料與其他著色劑。作為偶氮顏料以外的著色劑,並無特別限定,例如可使用選自偶氮顏料以外的顏料中的1種以上、其衍生物及染料。
作為偶氮顏料以外的顏料,例如可使用選自苯并咪唑酮系顏料、蒽醌系顏料、二酮吡咯并吡咯系顏料、喹吖啶酮系顏料、異吲哚啉系顏料、異吲哚啉酮系顏料、紫環酮系顏料、苝系顏料等中的1種以上的顏料及/或其衍生物。
另外,作為無機顏料,可使用選自氧化鈦、硫酸鋇、碳酸鈣、氧化鋅、硫酸鉛、黃色鉛、鋅黃、三氧化二鐵(紅色氧化鐵(III))、鎘紅、群青、普魯士藍、氧化鉻緑、鈷緑、棕土、鈦黑、合成鐵黑、碳黑等中的1種以上的無機顏料。
染料例如可使用選自吡唑偶氮系、苯胺基偶氮系、三苯基甲烷系、蒽醌系、蒽吡啶酮系、亞苄基系、氧雜菁系、吡唑并三唑偶氮系、吡啶酮偶氮系、花青系、啡噻嗪系、吡咯并吡唑甲亞胺系、二苯并哌喃系、酞菁系、苯并吡喃系、靛藍系、吡咯亞甲基系等中的1種以上的染料。另外,亦可使用該些染料的多聚體。
當本發明的著色組成物含有所述偶氮顏料以外的著色劑時,於本發明的著色組成物的所有著色劑中,偶氮顏料以外的著色劑的含量較佳為50質量%以下,更佳為40質量%以下。
<<(B)聚合物>>
本發明的著色組成物中所使用的(B)聚合物的特徵在於至少
具有(b-1)大體積胺部位。本發明中所使用的(B)聚合物可用作添加樹脂,較佳為用作用以使(A)偶氮顏料分散的分散劑。
另外,(B)聚合物更佳為具有(b-3)源自重量平均分子量為1000以上、50000以下的大分子單體的構成單元,進而更佳為具有(b-2)酸基、及(b-3)源自重量平均分子量為1000以上、50000以下的大分子單體的構成單元。
<<<(b-1)大體積胺部位>>>
本發明中所使用的聚合物具有(b-1)大體積胺部位。(b-1)大體積胺部位通常鍵結於(B)聚合物的側鏈上。
(b-1)大體積胺部位的特徵在於:具有氮原子、鍵結於氮原子上的碳原子X1、及鍵結於碳原子X1上的碳原子Y1,所述碳原子X1與碳原子Y1的合計碳數變成6以上。即,大體積胺部位將氮原子與碳原子及氫原子作為必需者。大體積胺部位較佳為具有異丙基結構(-CH(CH3)2或-C(CH2)2-)。
於本發明中所使用的(B)聚合物中,可僅包含1種大體積胺部位,亦可包含2種以上。
碳原子X1與碳原子Y1的合計碳數為6以上,較佳為7以上,更佳為8以上。藉由合計碳數為6以上,當製成塗佈膜時於低氧濃度下的長時間的耐光性變得良好。碳原子X1與碳原子Y1的合計碳原子的上限較佳為12個以下,更佳為10個以下。另外,(b-1)大體積胺部位亦可具有氮原子、碳原子X1及碳原子Y1以外的其他任意的原子。
另外,(b-1)大體積胺部位較佳為於環內含有氮原子的環狀胺結構。藉由(b-1)大體積胺部位為環狀胺結構,可抑制由熱或光所引起的聚合物的劣化及黃變,當製成塗佈膜時可使於低氧濃度下的長時間的耐光性變得更良好。作為該情況下的環,較佳為5員環或6員環,另外,較佳為飽和結構的環。
尤其,(b-1)大體積胺部位較佳為由下述通式(b-1A)表示。
(通式(b-1A)中,X2分別為氫原子、氧原子或碳原子,Y2分別為任意的原子。其中,當X2為氫原子時,不存在對應於Y2的原子。另外,當X2為自由基結構的氧原子時,不存在對應於Y2的原子。X2與Y2的合計碳原子為7個以上)
通式(b-1A)中,X2較佳為至少2個為碳原子,更佳為均為碳原子。
通式(b-1A)中,Y2分別為任意的原子,較佳為碳原子及氫原子的任一者。當X2均為碳原子時,亦可不存在至少1個與鍵結
於其中1個X2上的Y2相對應的原子。通式(b-1A)中的Y2為碳原子時的合計數較佳為3個~7個,更佳為4個~6個。
(b-1)大體積胺部位中,包含Y2的基彼此可鍵結而形成環,較佳為形成環。尤其,通式(b-1A)中,較佳為包含至少2個X2與氮原子構成環結構的一部分的環狀胺結構。
另外,(b-1)大體積胺部位形成(B)聚合物的一部分,X2及Y2的任一個的原子直接與其他部位鍵結、或經由1個以上的原子而間接地與其他部位鍵結。
(b-1)大體積胺部位的式量較佳為100~400。
(b-1)大體積胺部位較佳為例如由下述式(b-1-a)~式(b-1-i)所表示的結構。下述表1中的大體積胺部位中,「*」表示與其他原子的鍵結鍵。
[表1]
本發明中所使用的(B)聚合物較佳為包含(b-1)大體積胺部位作為由下述通式(b-1B)所表示的構成單元。於(B)聚合物中,可僅包含1種由通式(b-1B)所表示的構成單元,亦可包含2種以上。
通式(b-1B)
(通式(b-1B)中,R1A表示氫原子或甲基。L1A表示單鍵或二價的連結基。A1A表示(b-1)大體積胺部位)
通式(b-1B)中,當L1A表示二價的連結基時,作為二價的連結基,可列舉選自碳數為2~10的伸烷基、碳數為6~12的伸芳基及伸雜芳基中的至少1種,或包含該些基與選自-NH-、-CONH-、-CO2-、-SO2NH-、-O-、-S-及-SO2-中的至少1種基的組合的基,較佳為碳數為2~10的伸烷基、碳數為6~12的伸芳基、-CO2-、-O-、-CONH-、或包含選自該些基中的至少1種基的組合的基,更佳為-CO2-。
以下,表示本發明中所使用的具有(b-1)大體積胺部位的構成單元的具體例,但本發明並不限定於該些具體例。以下的具體例之中,就於低氧濃度下的長時間的耐光性變得更良好的觀點而言,較佳為(L-1)、(L-3)、(L-5)、(L-10)及(L-11),更佳為(L-1)、(L-3)及(L-5)。下述具體例中,RX表示氫原子或甲基。
<<<(b-2)酸基>>>
本發明的著色組成物較佳為進而含有(b-2)酸基。藉由進而
含有(b-2)酸基,即便將本發明的著色組成物長時間置於低氧濃度下,亦可維持更良好的耐光性。
作為(b-2)酸基,較佳為於水中的酸解離常數(pKa)為10以下,例如較佳為選自羧基、磺酸基、磷酸基、乙醯乙醯基及酚基中的至少1種。就分散穩定性的觀點而言,更佳為羧基。(B)聚合物中所含有的(b-2)酸基可僅為1種,亦可為2種以上。
(b-2)酸基通常較佳為作為於側鏈上具有酸基的構成單元而包含於(B)聚合物中,更佳為作為由下述通式(b-2A)所表示的構成單元而包含於(B)聚合物中。可僅包含1種含有酸基的構成單元,亦可包含2種以上。
(通式(b-2A)中,R2A表示氫原子或甲基。L2A表示單鍵或二價的連結基。A2A表示(b-2)酸基)
通式(b-2A)中,L2A較佳為單鍵。當L2A表示二價的連結基時,作為二價的連結基,可列舉選自碳數為2~10的伸烷基、碳數為6~12的伸芳基及伸雜芳基中的至少1種,或包含該些基與選自-NH-、-CO-、-CONH-、-CO2-、-SO2NH-、-O-、-S-及-SO2-
中的至少1種基的組合的基,較佳為碳數為2~10的伸烷基、碳數為6~12的伸芳基、-CO2-、-CO-、-O-、-CONH-、或包含選自該些基中的至少1種基的組合的基。
以下,表示本發明中所使用的含有(b-2)酸基的構成單元的具體例,但本發明並不限定於該些具體例。以下的具體例之中,就顏料分散物的分散穩定性及使用顏料分散物的著色組成物所顯示出的顯影性的觀點而言,具體例(M-1)~具體例(M-17)之中,較佳為具體例(M-4)、具體例(M-10)、具體例(M-13)及具體例(M-17),更佳為具體例(M-4)及具體例(M-13)。下述具體例中,RX表示氫原子或甲基。
<<<(b-3)源自重量平均分子量為1000以上、50000以下的大分子單體的構成單元>>>
(b-3)源自重量平均分子量為1,000以上、50,000以下的大分子單體(以下,亦稱為「大分子單體(N)」)的構成單元只要具有所述重量平均分子量,則並無特別限定,較佳為源自乙烯性不
飽和單體的構成單元。於(B)聚合物中,可僅包含1種源自大分子單體(N)的構成單元,亦可包含2種以上。
源自大分子單體(N)的構成單元的重量平均分子量為1,000以上、50,000以下,較佳為1,000以上、20,000以下,更佳為2,000以上、10,000以下,特佳為2,000以上、5,000以下。藉由源自大分子單體(N)的構成單元的重量平均分子量處於該範圍內,可提昇顏料的分散性、分散穩定性及使用顏料分散物的著色組成物所顯示出的顯影性。源自大分子單體(N)的構成單元的重量平均分子量及數量平均分子量作為藉由凝膠滲透層析法(Gel Permeation Chromatography,GPC)測定所得的聚苯乙烯換算值來定義。源自大分子單體(N)的構成單元的重量平均分子量(Mw)及數量平均分子量(Mn)例如可藉由如下方式來求出:使用HLC-8220(東曹(Tosoh)(股份)製造),並將TSKgel Super AWM-H(東曹(股份)製造,6.0mm內徑(Inner Diameter,ID)×15.0cm)用作管柱,將10mmol/L的溴化鋰N-甲基吡咯啶酮(N-Methylpyrrolidone,NMP)溶液用作溶離液。
作為源自大分子單體(N)的構成單元,就顏料的分散性、分散穩定性及使用顏料分散物的著色組成物所顯示出的顯影性的觀點而言,較佳為具有柔軟性且親溶劑性優異的聚酯系大分子單體部位的構成單元。
源自大分子單體(N)的構成單元較佳為由下述通式(b-3A)表示,更佳為由下述通式(b-3B)表示,進而更佳為由下述通式
(b-3C)表示。
(B)聚合物中所含有的源自大分子單體(N)的構成單元可僅為1種,亦可為2種以上。
(通式(b-3A)中,R3A表示氫原子或甲基。L3A表示單鍵或二價的連結基。A3A表示(b-3)重量平均分子量為1000以上、50000以下的部位)
通式(b-3A)中,當L3A表示二價的連結基時,作為二價的連結基,可列舉選自伸烷基、伸芳基及伸雜芳基中的至少1種,或包含該些基與選自-NH-、-CO-、-CONH-、-CO2-、-SO2NH-、-O-、-S-及-SO2-中的至少1種基的組合的基,特佳為包含伸烷基、-CO2-、-CO-、及-CONH-的組合的基。
(通式(b-3B)中,R3A表示氫原子或甲基。L3A表示單鍵或二價的連結基。R3B表示伸烷基。R3C表示烷基。n表示5~100的整數)
通式(b-3B)中,L3A的含義與所述通式(b-3A)中的L3A相同,較佳的範圍亦相同。
通式(b-3B)中,R3B較佳為碳數為1~10的直鏈或分支的伸烷基,更佳為碳數為1~10的直鏈的伸烷基,進而更佳為未經取代的碳數為5~20的直鏈的伸烷基,特佳為-(CH2)5-。
通式(b-3B)中,R3C較佳為碳數為5~20的直鏈或分支的烷基。
通式(b-3B)中,n表示5~100的整數,較佳為5~80的整數。
(通式(b-3C)中,R3A表示氫原子或甲基。R3B表示伸烷基。R3C表示烷基。n表示5~100的整數)
通式(b-3C)中,R3A、R3B、R3C及n的含義與所述通式(b-3B)中的R3A、R3B、R3C及n相同,較佳的範圍亦相同。
以下,表示本發明中所使用的源自大分子單體(N)的構成單元的具體例,但本發明並不限定於該些具體例。
<<<(B)聚合物的較佳的形態>>>
(B)聚合物較佳為由下述通式(B-1)表示。
(通式(B-1)中,R1A~R3A分別獨立地表示氫原子或甲基。L1A~L3A分別獨立地表示單鍵或二價的連結基。A1A表示(b-1)大體積胺部位。A2A表示(b-2)酸基。A3A表示(b-3)重量平均分子量為1000以上、50000以下的部位)
通式(B-1)中,R1A~R3A、L1A~L3A及A1A~A3A的含義與所述通式(b-1B)、通式(b-2A)及通式(b-3A)~通式(b-3C)中的R1A~R3A、L1A~L3A及A1A~A3A相同,較佳的範圍亦相同。
(B)聚合物的酸值較佳為15mgKOH/g~250mgKOH/g,更佳為20mgKOH/g~150mgKOH/g,進而更佳為40mgKOH/g~100mgKOH/g。藉由(B)聚合物的酸值處於該範圍內,可進一步提昇顏料的分散性及分散穩定性、及使用顏料分散物的著色組成物所顯示出的顯影性。(B)聚合物的酸值可藉由鹼滴定來測定。
(B)聚合物的胺值較佳為0.2mmol/g~2.5mmol/g,更佳為0.5mmol/g~2.0mmol/g,進而更佳為0.8mmol/g~1.8mmol/g。藉由(B)聚合物的胺值處於該範圍內,可進一步提昇顏料的分散性及分散穩定性。
胺值(B)是指藉由以下的方法所算出的值。
使測定樣品溶解於乙酸中,使用電位差滴定裝置(商品名:AT-510,京都電子工業製造),於0.1M過氯酸/乙酸溶液中對所獲得的溶液進行中和滴定。將滴定pH曲線的反曲點作為滴定終點,並藉由下式來算出胺值(B)。
B=Vs×0.1×f/w
B:胺值(mmol/g)
Vs:滴定所需的0.1M過氯酸/乙酸溶液的使用量(mL)
f:0.1M過氯酸/乙酸溶液的滴定率
w:測定樣品的重量(g)(固體成分換算)
具有(b-1)大體積胺部位的構成單元較佳為(B)聚合
物中的所有構成單元的20莫耳%~80莫耳%,更佳為30莫耳%~70莫耳%,進而更佳為35莫耳%~65莫耳%。另外,較佳為以(B)聚合物的胺值變成所述範圍的方式包含具有(b-1)大體積胺部位的構成單元。藉由具有(b-1)大體積胺部位的構成單元的含量處於該範圍內,當將著色組成物製成塗佈膜時,可使於低氧濃度下的長時間的耐光性變得更良好。
含有(b-2)酸基的構成單元較佳為(B)聚合物中的所有構成單元的20莫耳%~80莫耳%,更佳為25莫耳%~65莫耳%,進而更佳為25莫耳%~50莫耳%。另外,較佳為以(B)聚合物的胺值變成所述範圍的方式包含含有(b-2)酸基的構成單元。
(b-3)源自大分子單體(N)的構成單元較佳為(B)聚合物中的所有構成單元的1莫耳%~40莫耳%,更佳為1莫耳%~20莫耳%,進而更佳為1莫耳%~10莫耳%。
作為(B)聚合物中的具有(b-1)大體積胺部位的構成單元、含有(b-2)酸基的構成單元及(b-3)源自大分子單體的構成單元的含有比((b-1):(b-2):(b-3)),以質量比計較佳為5~50:2~30:30~80,更佳為20~50:5~20:40~70,進而更佳為20~40:8~20:40~60。
另外,(B)聚合物亦可具有所述構成單元以外的其他構成單元。作為該其他構成單元,例如為了提昇對於溶劑的溶解性或塗佈性,可列舉源自(甲基)丙烯酸烷基酯、(甲基)丙烯酸環烷基酯、(甲基)丙烯酸芳烷基酯、(甲基)丙烯醯胺、(甲基)丙烯酸2-羥
基乙酯、苯乙烯等的構成單元。另外,為了提昇硬化性,亦可使用具有可藉由自由基、酸、熱進行交聯的公知的聚合性基的構成單元。例如可列舉:含有乙烯性不飽和鍵的基、環狀醚基(環氧基、氧雜環丁基)等。其中,特佳為含有乙烯性不飽和鍵的基,更佳為(甲基)丙烯醯基,進而更佳為源自(甲基)丙烯酸縮水甘油酯及(甲基)丙烯酸3,4-環氧基-環己基甲酯的(甲基)丙烯醯基。
其他構成單元較佳為(B)聚合物中的所有構成單元的30莫耳%以下,更佳為15莫耳%以下。
(B)聚合物的重量平均分子量較佳為5,000以上、50,000以下,更佳為7,000以上、25,000以下,進而更佳為10,000以上、20,000以下。藉由(B)聚合物的重量平均分子量處於該範圍內,當將著色組成物製成塗佈膜時,可使於低氧濃度下的長時間的耐光性變得更良好。
(B)聚合物的重量平均分子量及分散度作為藉由GPC測定所得的聚苯乙烯換算值來定義。(B)聚合物的重量平均分子量(Mw)及數量平均分子量(Mn)例如可藉由與源自大分子單體(N)的構成單元的重量平均分子量及數量平均分子量相同的測定方法來求出。
<<(B)聚合物的製造方法>>
(B)聚合物可藉由如下方式來製造:除具有大體積胺部位的單體以外,視需要使用含有酸基的單體、大分子單體(N)及任意的其他單體作為原料物質,並使該些單體進行共聚。
具有大體積胺部位的單體較佳為(甲基)丙烯酸系單體及/或苯乙烯系單體。
含有酸基的單體例如較佳為含有至少1個(b-1)酸基,且分子量為50以上、800以下的公知的單體。
作為大分子單體(N),較佳為於末端具有聚合性基者,例如可使用公知的大分子單體。作為公知的大分子單體的例子,可列舉:東亞合成(股份)製造的大分子單體AA-6(末端基為甲基丙烯醯基的聚甲基丙烯酸甲酯)、AS-6(末端基為甲基丙烯醯基的聚苯乙烯)、AN-6S(末端基為甲基丙烯醯基的苯乙烯與丙烯腈的共聚物)、AB-6(末端基為甲基丙烯醯基的聚丙烯酸丁酯),大賽璐(Daicel)化學工業(股份)製造的Placcel FM5(甲基丙烯酸2-羥基乙酯的ε-己內酯5莫耳當量加成品)、FA10L(丙烯酸2-羥基乙酯的ε-己內酯10莫耳當量加成品),日本專利特開平2-272009號公報中所記載的聚酯系大分子單體,日油(股份)製造的Blemmer PME系列(甲氧基聚乙二醇單甲基丙烯酸酯)、及Blemmer PSE系列(硬脂氧基聚乙二醇單甲基丙烯酸酯)等。
(B)聚合物較佳為除具有大體積胺部位的單體以外,視需要使用含有酸基的單體、大分子單體(N)及任意的其他單體作為原料物質,並藉由自由基聚合(自由基聚合法)來製造。藉由自由基聚合法來製造(B)聚合物時的溫度、壓力、自由基起始劑的種類及其量、溶劑的種類等聚合條件與常規方法相同。
(B)聚合物例如亦可藉由如下方式來製造:使用含有酸基的
單體、大分子單體(N)、及視需要的任意的其他單體,使該些單體進行共聚後,與具有受阻胺部位的化合物進行反應(高分子反應法)。
作為具有大體積胺部位的單體、含有酸基的單體、大分子單體(N)以外的其他單體,例如可使用日本專利特開2007-277514號公報的段落0164~段落0171中所記載的單體,其內容可被編入至本說明書中。
<<(C)溶劑>>
本發明中所使用的溶劑可僅為1種,亦可併用2種以上。
作為溶劑,例如可列舉以下的溶劑。
作為酯類,例如可列舉:乙酸乙酯、乙酸-正丁酯、乙酸異丁酯、甲酸戊酯、乙酸異戊酯、乙酸環己酯、丙酸丁酯、丁酸異丙酯、丁酸乙酯、丁酸丁酯、乳酸甲酯、乳酸乙酯、羥乙酸烷基酯(例如:羥乙酸甲酯、羥乙酸乙酯、羥乙酸丁酯(例如甲氧基乙酸甲酯、甲氧基乙酸乙酯、甲氧基乙酸丁酯、乙氧基乙酸甲酯、乙氧基乙酸乙酯等))、3-羥丙酸烷基酯類(例如:3-羥丙酸甲酯、3-羥丙酸乙酯等(例如3-甲氧基丙酸甲酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯等))、2-羥丙酸烷基酯類(例如:2-羥丙酸甲酯、2-羥丙酸乙酯、2-羥丙酸丙酯等(例如2-甲氧基丙酸甲酯、2-甲氧基丙酸乙酯、2-甲氧基丙酸丙酯、2-乙氧基丙酸甲酯、2-乙氧基丙酸乙酯))、2-氧基-2-甲基丙酸甲酯、2-氧基-2-甲基丙酸乙酯(例如2-甲氧基-2-甲基丙酸甲酯、
2-乙氧基-2-甲基丙酸乙酯等)、丙酮酸甲酯、丙酮酸乙酯、丙酮酸丙酯、乙醯乙酸甲酯、乙醯乙酸乙酯、2-氧代丁酸甲酯、2-氧代丁酸乙酯等。
作為醚類,例如可列舉:二乙二醇二甲醚、四氫呋喃、乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚、甲基溶纖劑乙酸酯、乙基溶纖劑乙酸酯、二乙二醇單甲醚、二乙二醇單乙醚、二乙二醇單丁醚、丙二醇單甲醚、丙二醇單甲醚乙酸酯、丙二醇單乙醚乙酸酯、丙二醇單丙醚乙酸酯等。
作為酮類,例如可列舉:甲基乙基酮、環己酮、2-庚酮、3-庚酮等。
作為芳香族烴類,例如可列舉:甲苯、二甲苯等。
該些之中,適宜的是3-乙氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯、乙基溶纖劑乙酸酯、乳酸乙酯、二乙二醇二甲醚、乙酸丁酯、3-甲氧基丙酸甲酯、丙二醇單甲醚、2-庚酮、環己酮、丙二醇甲醚乙酸酯等。
於著色組成物中,本發明的著色組成物中的溶劑的含量較佳為50質量%~95質量%,更佳為60質量%~90質量%。
<<<顏料衍生物>>>
所謂顏料衍生物,是指具有利用酸性基、鹼性基或鄰苯二甲醯亞胺甲基取代有機顏料的一部分而成的結構的化合物。作為顏料衍生物,就顏料的分散性及分散穩定性的觀點而言,較佳為含有具有酸性基或鹼性基的顏料衍生物,更佳為含有具有至少1種
酸性基的顏料衍生物。藉由將顏料衍生物與所述(A)偶氮顏料組合使用,本發明的效果得以特別有效地發揮。
作為用以構成顏料衍生物的有機顏料,可列舉:二酮吡咯并吡咯系顏料、偶氮系顏料、酞菁系顏料、蒽醌系顏料、喹吖啶酮系顏料、二噁嗪系顏料、紫環酮系顏料、苝系顏料、硫靛藍系顏料、異吲哚啉系顏料、異吲哚啉酮系顏料、喹啉黃系顏料、還原系顏料、金屬錯合物系顏料等。
另外,作為顏料衍生物所具有的酸性基,較佳為磺酸基、羧酸基及其鹽(作為鹽,較佳為四甲基銨鹽、四丁基銨鹽等四級銨鹽),更佳為羧酸基及磺酸基,特佳為磺酸基。作為顏料衍生物所具有的鹼性基,較佳為胺基,特佳為三級胺基。
作為顏料衍生物,特佳為喹啉系、苯并咪唑酮系及異吲哚啉系的顏料衍生物,更佳為喹啉系及苯并咪唑酮系的顏料衍生物。尤其,較佳為具有下述結構的顏料衍生物。
通式(P)中,A表示選自下述通式(PA-1)~通式(PA-3)中的部分結構。B表示單鍵、或(t+1)價的連結基。C表示單鍵、-NH-、-CONH-、-CO2-、-SO2NH-、-O-、-S-或SO2-。D表示單鍵、伸烷基、伸環烷基或伸芳基。E表示-SO3H、-SO3M(M表示鹼金屬原子)、-CO2H或N(Rpa)(Rpb)。Rpa及Rpb分別獨立地表示烷
基或芳基,Rpa及Rpb可相互連結而形成環。t表示1~5的整數。
通式(PA-1)及通式(PA-2)中,Rp1表示碳數為1~5的烷基或芳基。通式(PA-3)中,Rp2表示氫原子、鹵素原子、烷基、或羥基。s表示1~4的整數。當s為2以上時,多個Rp2相互可相同,亦可不同。通式(PA-1)及通式(PA-3)中,Rp3表示單鍵、-NH-、-CONH-、-CO2-、-SO2NH-、-O-、-S-或SO2-。*表示與通式(P)中的B的連結部。
通式(PA-1)及通式(PA-2)中,Rp1特佳為甲基或苯基,最佳為甲基。通式(PA-3)中,Rp2較佳為氫原子或鹵素原子,最佳為氫原子或氯原子。
通式(P)中,作為由B所表示的(t+1)價的連結基,例如可列舉:伸烷基、伸環烷基、伸芳基及伸雜芳基。該些之中,特佳為由下述結構式(PA-4)~結構式(PA-9)所表示的連結基。
結構式(PA-4)~結構式(PA-9)之中,尤其具有由結構式(PA-5)或結構式(PA-8)所表示的連結基作為B的顏料衍生物的分散性更優異,故較佳。
通式(P)中,作為由D所表示的伸烷基、伸環烷基及伸芳基,例如可列舉:亞甲基、伸乙基、伸丙基、伸丁基、伸戊基、伸己基、伸癸基、伸環丙基、伸環丁基、伸環戊基、伸環己基、伸環辛基、伸環癸基、伸苯基、伸萘基等。該些之中,作為D,特佳為伸烷基,更佳為碳數為1~5的伸烷基。
通式(P)中,當E表示-N(Rpa)(Rpb)時,作為Rpa及Rpb中的烷基及芳基,例如可列舉:甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、第二丁基、第三丁基、戊基、異戊基、新戊基、己基、辛基、癸基、環丙基、環丁基、環戊基、環己基、環辛基、環癸基、苯基、萘基等。作為Rpa及Rpb,特佳為烷基,最佳為碳數為1~5的烷基。通式(P)中,t較佳為1或2。
以下,表示顏料衍生物的具體例,但本發明並不限定於該些具體例。
以下的顏料衍生物之中,較佳為(A-6)~(A-9)、(A-12)~(A-14)、(A-18)、(A-30)、(A-31),更佳為(A-9)及(A-31),
特佳為(A-9)。
此外,作為顏料衍生物,可參考日本專利特開2011-252065號公報的段落0162~段落0183的記載,其內容可被編入至本說明書中。
相對於著色劑的總質量,本發明的著色組成物中的顏料衍生物的含量較佳為1質量%~30質量%,更佳為3質量%~20質量%。顏料衍生物可僅使用1種,亦可併用2種以上。
<<光聚合性化合物>>
作為光聚合性化合物,例如較佳為具有至少1個可進行加成聚合的乙烯性不飽和基、且於常壓下沸點為100℃以上的化合物,其中,更佳為四官能以上的丙烯酸酯化合物。例如可列舉:六丙烯酸酯類(新中村化學工業股份有限公司製造:A-DPH-6E、A-DPH-12E、A-DPH-6P)。光聚合性化合物可僅為1種,亦可併用2種以上。
光聚合性化合物例如可參考日本專利特開2011-137125號公報段落0129~段落0136的記載,該些的內容可被編入至本說明書中。
相對於本發明的著色組成物的總固體成分,本發明的著色組
成物中的光聚合性化合物的含量較佳為0.01質量%~10質量%,更佳為0.1質量%~3質量%。
<<光聚合起始劑>>
作為光聚合起始劑,可自公知的光聚合起始劑中適宜選擇。光聚合起始劑可僅為1種,亦可併用2種以上。
作為光聚合起始劑,例如可列舉鹵化烴衍生物(例如具有三嗪骨架者、具有噁二唑骨架者等)、醯基氧化膦等醯基膦化合物、六芳基聯咪唑、肟衍生物等肟化合物、有機過氧化物、硫化合物、酮化合物、芳香族鎓鹽、酮肟醚、胺基苯乙酮化合物、羥基苯乙酮等,特佳為肟化合物。
作為肟化合物,例如可參考日本專利特開2012-208494號公報段落0513(相對應的美國專利申請公開第2012/235099號說明書的[0632])以後的由式(OX-1)或式(OX-2)所表示的化合物的說明,該些的內容可被編入至本說明書中。
另外,可使用TRONLY TR-PBG-304、TRONLY TR-PBG-309、TRONLY TR-PBG-305(常州強力電子新材料有限公司(CHANGZHOU TRONLY NEW ELECTRONIC MATERIALS CO.,LTD)製造)等市售品。另外,亦可使用ADEKA ARKLS NCI-831、ADEKA ARKLS NCI-930(艾迪科(ADEKA)公司製造)等市售品。
相對於本發明的著色組成物的總固體成分,本發明的著色組成物中的光聚合起始劑的含量較佳為0.01質量%~5質量%,更佳
為0.1質量%~1質量%。
<<黏合劑>>
作為黏合劑,並無特別限定,較佳為含有包含由下述通式(1)所表示的化合物作為共聚成分的黏合劑(以下,適宜稱為「特定黏合劑」)。黏合劑可僅為1種,亦可併用2種以上。
通式(1)中,R1及R2分別獨立地表示氫原子或烷基。
通式(1)中的R1及R2的烷基可具有取代基。
作為通式(1)中的烷基,較佳為碳數為1~25的烷基,並無特別限制,例如可列舉:甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、第三丁基、第三戊基、硬脂基、月桂基、2-乙基己基等直鏈狀或分支狀的烷基;苯基等芳基;環己基、第三丁基環己基、二環戊二烯基、三環癸基、異冰片基、金剛烷基、2-甲基-2-金剛烷基等脂環式基;1-甲氧基乙基、1-乙氧基乙基等經烷氧基取代的烷基;苄基等經芳基取代的烷基等。該些之中,就耐熱性的觀點而言,特佳為如甲基、乙基、環己基、苄基等般的不易因酸或熱而脫離的一級或二級的烴基。再者,R1及R2可為同種的取代基,亦可為不同的取代基。
作為由通式(1)所表示的化合物的例子,可列舉:二甲基-2,2'-[氧代雙(亞甲基)]雙-2-丙烯酸酯、二乙基-2,2'-[氧代雙(亞甲基)]雙-2-丙烯酸酯、二(正丙基)-2,2'-[氧代雙(亞甲基)]雙-2-丙烯酸酯、二(正丁基)-2,2'-[氧代雙(亞甲基)]雙-2-丙烯酸酯、二(第三丁基)-2,2'-[氧代雙(亞甲基)]雙-2-丙烯酸酯、二(異丁基)-2,2'-[氧代雙(亞甲基)]雙-2-丙烯酸酯、二(環己基)-2,2'-[氧代雙(亞甲基)]雙-2-丙烯酸酯、二(苄基)-2,2'-[氧代雙(亞甲基)]雙-2-丙烯酸酯等。
該些之中,特佳為二甲基-2,2'-[氧代雙(亞甲基)]雙-2-丙烯酸酯。
另外,作為黏合劑,亦可使用鹼可溶性樹脂。作為鹼可溶性樹脂,可參考日本專利特開2012-208494號公報段落0558~段落0571(相對應的美國專利申請公開第2012/0235099號說明書的[0685]~[0700])以後的記載,該些的內容可被編入至本申請案說明書中。
進而,較佳為使用日本專利特開2012-32767號公報中所記載的段落號0029~段落號0063中所記載的共聚物(B)及實施例中所使用的鹼可溶性樹脂、日本專利特開2012-208474號公報的段落號0088~段落號0098中所記載的黏合劑樹脂及實施例中所使用的黏合劑樹脂、日本專利特開2012-137531號公報的段落號0022~段落號0032中所記載的黏合劑樹脂及實施例中所使用的黏合劑樹脂、日本專利特開2013-024934號公報的段落號0132~段落號0143中所記載的黏合劑樹脂及實施例中所使用的黏合劑樹脂、日
本專利特開2011-242752號公報的段落號0092~段落號0098及實施例中所使用的黏合劑樹脂、日本專利特開2012-032770號公報的段落號0030~段落號0072中記載的黏合劑樹脂。該些的內容可被編入至本申請案說明書中。更具體而言,較佳為下述的樹脂。
於本發明的著色組成物的總固體成分中,本發明的著色組成物中的黏合劑的含量較佳為0.01質量%~10質量%,更佳為1質量%~5質量%。
<<界面活性劑>>
界面活性劑可僅使用1種,亦可併用2種以上。作為界面活性劑,可使用氟系界面活性劑、非離子系界面活性劑、陽離子系界面活性劑、陰離子系界面活性劑、矽酮系界面活性劑等各種界面活性劑。尤其,本發明的著色組成物藉由含有氟系界面活性劑,作為塗佈液來製備時的液體特性(特別是流動性)進一步提昇,因此可進一步改善塗佈厚度的均勻性或省液性。作為界面活性劑,例如可參考日本專利特開2012-208494號公報段落0552~段落0556(相對應的美國專利申請公開第2012/0235099號說明書的
[0678]~[0682])的記載,其內容可被編入至本說明書中。
於本發明的著色組成物的總固體成分中,本發明的著色組成物中的界面活性劑的含量較佳為0.001質量%~2質量%,更佳為0.005質量%~1質量%。
<<聚合抑制劑>>
聚合抑制劑可僅使用1種,亦可併用2種以上。例如,作為聚合抑制劑,可列舉:對苯二酚、對甲氧基苯酚、二-第三丁基-對甲酚、五倍子酚、第三丁基兒茶酚、苯醌、4,4'-硫代雙(3-甲基-6-第三丁基苯酚)、2,2'-亞甲基雙(4-甲基-6-第三丁基苯酚)、N-亞硝基苯基羥基胺三價鈰鹽等。
於本發明的著色組成物的總固體成分中,本發明的著色組成物中的聚合抑制劑的含量較佳為0.001質量%~1質量%,更佳為0.005質量%~0.1質量%。
<彩色濾光片>
當本發明的著色組成物為除(A)偶氮顏料與(B)聚合物以外,進而含有光聚合性化合物、光聚合起始劑等的彩色濾光片用的著色組成物時,可將本發明的著色組成物用於彩色濾光片用途。關於彩色濾光片的製造方法,例如可參考日本專利特開2011-137125號公報段落0193~段落0208的記載,其內容可被編入至本說明書中。
另外,亦可於彩色濾光片上形成隔氧膜。隔氧膜較佳為設置於包含本發明的著色組成物的彩色濾光片層的表面。作為本發明
中所使用的隔氧膜,例如可例示透氧率變成200ml/m2.day.atm以下的隔氧膜。
隔氧膜的透氧率較佳為200ml/m2.day.atm以下,更佳為100ml/m2.day.atm以下,最佳為50ml/m2.day.atm以下。下限並無特別限定,較佳為0ml/m2.day.atm。
隔氧膜的透氧率例如可如以下般進行測定。作為氧電極,使用Orvis Fair Laboratories Japan Ink製造的型號(model)3600。作為電極隔膜,使用響應速度最快且感度最高的聚氟烷氧基(Perfluoroalkoxy,PFA)2956A。將矽酮膏(silicone grease)(SH111,東麗道康寧(股份)製造)薄薄地塗佈於電極隔膜上,於其上貼附進行測定的薄膜材料,並測定氧濃度值。再者,已確認矽酮膏的塗佈膜不會對透氧速度造成影響。其次,換算相對於氧濃度值的透氧速度(ml/m2.day.atm)。
關於隔氧膜,例如可參考日本專利特開2011-248197號公報的段落0217~段落0221的記載,其內容可被編入至本說明書中。
以下列舉實施例來更具體地說明本發明。只要不脫離本發明的主旨,則以下的實施例中所示的材料、使用量、比例、處理內容、處理程序等可適宜變更。因此,本發明的範圍並不限定於以下所示的具體例。再者,只要事先無特別說明,則「%」及「份」為質量基準。
[合成例1]
<大分子單體(N-1)的合成>
於氮氣環境下,以90℃對2-乙基己醇35.0g(0.27mol)、ε-己內酯307.1g(2.70mol)及單丁基氧化錫0.20g進行5小時加熱,繼而以110℃進行10小時加熱,而獲得聚酯單羥基體。反應的結束藉由利用核磁共振(Nuclear Magnetic Resonance,NMR)測定ε-己內酯的消失來確認。冷卻至80℃後,添加2,6-二第三丁基-4-甲基苯酚0.071g、異氰酸2-甲基丙烯醯氧基乙酯42.3g(0.27mol),並於80℃下進行3小時反應,而獲得大分子單體N-1。反應的結束藉由利用NMR測定異氰酸2-甲基丙烯醯氧基乙酯的消失來確認。
<聚合物(B-1)的合成>
將甲基丙烯酸2-二異丙胺基乙酯(L-1)35g、甲基丙烯酸(M-4)10g、大分子單體(N-1)55g(GPC法中的重量平均分子量(聚苯乙烯換算值)為3,000)、及十二烷硫醇6g添加至丙二醇單甲醚(MFG)233g中,於氮氣環境下,以75℃攪拌一小時。向其中添加2,2'-雙異丁酸二甲酯(V-601,和光純藥製造)0.5g,並於75℃下加熱2小時。進而向其中添加2,2'-偶氮雙(異丁酸甲酯)0.5g,並於75℃下加熱2小時。其後,於90℃下對該溶液進行2小時加熱後,放置冷卻,而獲得聚合物(B-1)的30質量%溶液。
以下表示流程。
[合成例2~合成例8、比較合成例1]
<聚合物(B-2)~聚合物(B-8)、比較聚合物(B-9)的合成>
除將合成例1中所使用的單體(L-1)、單體(M-4)、單體(N-1)變更成下述表2中所示的大分子單體及單體以外,進行與合成例1相同的操作,而獲得聚合物(B-2)~聚合物(B-8)、比較聚合物(B-9)。
所述表2中,「莫耳比(L/M/N)」表示單體L、單體M及單體N的莫耳比。另外,所述表2中,L-3、L-5、L-10、L-11
表示以下的結構的單體。
所述表2中所示的大分子單體(N-2)為東亞合成(股份)製造的「AA-6」(GPC法中的重量平均分子量(聚苯乙烯換算值)為6,500)。
[合成例9]
<聚合物(B-10)的合成>
將甲基丙烯酸2-二異丙胺基乙酯(L-1)60g、甲基丙烯酸(M-4)20g、甲基丙烯酸苄酯20g、及十二烷硫醇2.86g添加至丙二醇單甲醚(MFG)233g中,於氮氣環境下,以75℃攪拌一小時。向其中添加2,2'-雙異丁酸二甲酯(V-601,和光純藥製造)0.36g,並加熱2小時。進而,添加2,2'-偶氮雙(異丁酸甲酯)0.36g,並加熱2小時。其後,於90℃下加熱4小時後,添加對甲氧基苯酚36mg、溴化四丁基銨2.2g、甲基丙烯酸縮水甘油酯19.7g、MFG 45.9g,進而於90℃下加熱8小時後放置冷卻,而獲得聚合
物(B-10)的30質量%溶液。所獲得的聚合物的酸值(固體成分換算)為44mgKOH/g,胺值(固體成分換算)為2.3mmol/g,GPC法中的重量平均分子量(聚苯乙烯換算值)為15,000。
<顏料分散液的製備>
對將作為偶氮顏料的由下述式(A5)所表示的化合物8.9份、PY139(C.I.顏料黃139)2.7份、作為顏料衍生物的由下述式(D1)所表示的化合物1.4份、作為分散劑的聚合物B-1的30質量% MFG溶液17.3份、作為溶劑的PGMEA 69.7份混合而成的混合物均勻地攪拌混合後,使用直徑為0.5mm的氧化鋯珠,藉由珠磨機(帶有減壓機構的高壓分散機NANO-3000-10(日本BEE(股份)製造))來分散5小時,而製備顏料分散液。
式(D1)
<著色組成物的製備>
取顏料分散液65.8份、黏合劑(B-1)2.4份、A-DPH-12E(新中村化學工業(股份)公司製造)1.1份、IRGACURE OXE 01(1.2-辛二酮,1-[4-(苯硫基)-,2-(O-苯甲醯基肟)]、日本巴斯夫(BASF Japan)(股份)公司製造)0.5份、對甲氧基苯酚0.01份、Megafac F781(迪愛生(DIC)(股份)公司製造)的1.0% PGMEA溶液4.2份、PGMEA 26.0份,將該些混合及攪拌後,利用孔徑為0.45μm的尼龍製過濾器(日本頗爾(Pall)(股份)公司製造)進行過濾,而製備著色組成物。
作為黏合劑(B-1),使用藉由日本專利特開2012-173356號公報的段落0304~段落0307中所記載的方法所製作者。
對所獲得的組成物進行以下的評價。
<耐光性評價基板的製作>
使用旋轉塗佈機(三笠(Mikasa)(股份)公司製造)將以上所製備的著色組成物塗佈於玻璃基板上,而形成塗膜。然後,以該塗膜的乾燥膜厚變成0.6μm的方式,使用100℃的加熱板進行120秒加熱處理(預烘烤)。繼而,於200℃下進行5分鐘的加熱,
而進行塗佈膜的硬化來形成著色層。
<隔氧膜的形成>
於形成有著色層的玻璃基板上,使用濺鍍裝置(神港精機公司製造的SRV-4300)對SiO2進行濺鍍,以透氧率變成200ml/m2.day.atm的方式於著色層上形成隔氧膜。
<耐光性試驗>
使用耐光試驗裝置(Suga試驗機(Suga Test Instruments)公司製造的SX-75),於黑色面板(black panel)溫度63℃、石英內部濾光片、275nm截止外部濾光片、照度75mw/m2(300nm~400nm)、濕度50%的條件下對形成有隔氧膜的玻璃基板實施500小時耐光性試驗。
<耐光性評價>
利用分光光度計MCPD-3000(大塚電子(股份)公司製造)測定耐光性試驗前後的色差(△E*ab)。根據所測定的色差(△E*ab),按照下述評價基準來評價耐光性。可以說該數值越小,耐光性越良好。將評價結果示於下述表中。
<評價基準>
A:△E*ab為3以下
B:△E*ab大於3、且為10以下
C:△E*ab大於10
<分散穩定性評價>
利用東機產業(股份)製造的「RE-85L」測定以上所獲得的
著色組成物的黏度。其後,於45℃下將分散液靜置3日後,再次測定黏度。根據靜置前後的黏度差(△Vis)與下述評價基準來評價分散穩定性。可以說該數值越小,分散穩定性越良好。
<評價基準>
A:△Vis未滿0.5
B:△Vis為0.5以上、1.0以下
C:△Vis大於1.0
<實施例2~實施例14、比較例1~比較例4>
於實施例1中,如下述表3般變更顏料及分散劑,除此以外,與實施例1同樣地製備著色組成物,並進行耐光性評價及分散穩定性評價。
所述表3中,PR238表示C.I.顏料紅238,PR242表示C.I.顏料紅242,PO38表示C.I.顏料橙38。
PR238:下述結構的化合物
PR242:下述結構的化合物
PO38:下述結構的化合物
如根據所述表3而明確般,可知根據本發明,可提供一種當製成塗佈膜時,於低氧濃度下的長時間的耐光性良好的著色組成物。另外,可知根據本發明,可提供一種分散穩定性良好的
著色組成物。
Claims (21)
- 一種著色組成物,其包括:(A)偶氮顏料、(B)具有(b-1)具有鍵結於氮原子上的碳原子X1、及鍵結於所述碳原子X1上的碳原子Y1,所述碳原子X1與所述碳原子Y1的合計碳數為6以上的大體積胺部位的聚合物、以及(C)溶劑,且所述(b-1)大體積胺部位包含於環內含有氮原子的飽和的環狀胺結構並由下述通式(b-1A)表示;通式(b-1A)通式(b-1A)包含於環內含有氮原子的飽和的環狀胺結構,通式(b-1A)中,X2分別為氫原子、氧原子或碳原子,Y2分別為任意的原子;當X2為氫原子時,不存在對應於Y2的原子;另外,當X2為自由基結構的氧原子時,不存在對應於Y2的原子;X2與Y2的合計碳原子為6個以上,Y2彼此可鍵結而形成環。
- 如申請專利範圍第1項所述的著色組成物,其中所述(A)偶氮顏料具有由下述通式(A1)所表示的部分結構;通式(A1)通式(A1)中,*表示與其他原子的鍵結部位。
- 如申請專利範圍第1項所述的著色組成物,其中所述(A)偶氮顏料為由下述通式(A2)所表示的偶氮顏料;通式(A2)通式(A2)中,G表示氫原子、脂肪族基、芳基、或雜環基,R1表示胺基、脂肪族氧基、脂肪族基、芳基、或雜環基,R2表示取代基;A表示具有選自氮原子、氧原子及硫原子中的至少1個以上的原子的雜環;m表示0~5的整數,n表示1~4的整數;於n=2的情況下,表示經由R1、R2、A或G所構成的二聚體;於n=3的情況下,表示經由R1、R2、A或G所構成的三聚體;於n=4的情況下,表示經由R1、R2、A或G所構成的四聚體;且所述通式(A2)不具有離子性親水性基。
- 如申請專利範圍第3項所述的著色組成物,其中所述通式(A2)中,A表示下述通式(A-1)~通式(A-32)的任一者;通式(A-1)~通式(A-32)中,R51~R59分別獨立地表示氫原子、取代基,鄰接的取代基可相互鍵結而形成5員環~6員環;*表示與通式(A2)的偶氮基的鍵結位置。
- 如申請專利範圍第1項或第2項所述的著色組成物,其中所述(b-1)大體積胺部位由下述通式(b-1A)表示;通式(b-1A)通式(b-1A)包含於環內含有氮原子的飽和的環狀胺結構,通式(b-1A)中,X2中的2個為碳原子,X2中的1個為自由基結構的氧原子;其中,當X2為自由基結構的氧原子時,不存在對應於Y2的原子,Y2分別為任意的原子;X2與Y2的合計碳原子為6個以上,Y2彼此可鍵結而形成環。
- 如申請專利範圍第3項或第4項所述的著色組成物,其中所述(b-1)大體積胺部位由下述通式(b-1A)表示;通式(b-1A)通式(b-1A)包含於環內含有氮原子的飽和的環狀胺結構,通式(b-1A)中,X2中的2個為碳原子,X2中的1個為自由基結構的氧原子;其中,當X2為自由基結構的氧原子時,不存在對應於Y2的原子,Y2分別為任意的原子;X2與Y2的合計碳原子為6個以上,Y2彼此可鍵結而形成環。
- 如申請專利範圍第5項所述的著色組成物,其中所述通式(b-1A)中,X2與Y2的合計碳原子為7個以上。
- 如申請專利範圍第6項所述的著色組成物,其中所述通式(b-1A)中,X2與Y2的合計碳原子為7個以上。
- 如申請專利範圍第1項或第2項所述的著色組成物,其中所述(B)聚合物進而具有(b-3)源自重量平均分子量為1000以上、50000以下的大分子單體的構成單元。
- 如申請專利範圍第1項或第2項所述的著色組成物,其更包括顏料衍生物。
- 如申請專利範圍第10項所述的著色組成物,其中所述顏料衍生物具有至少1種酸基。
- 如申請專利範圍第1項或第2項所述的著色組成物,其中所述(B)聚合物進而含有(b-2)酸基。
- 如申請專利範圍第3項或第4項所述的著色組成物,其中所述(B)聚合物進而含有(b-2)酸基。
- 如申請專利範圍第8項所述的著色組成物,其中所述(B)聚合物進而含有(b-2)酸基。
- 如申請專利範圍第1項或第2項所述的著色組成物,其中所述(B)聚合物由下述通式(B-1)表示;通式(B-1)通式(B-1)中,R1A~R3A分別獨立地表示氫原子或甲基;L1A~L3A分別獨立地表示單鍵或二價的連結基;A1A表示所述(b-1)大體積胺部位;A2A表示所述(b-2)酸基;A3A表示所述(b-3)源自重量平均分子量為1000以上、50000以下的大分子單體的構成單元。
- 如申請專利範圍第9項所述的著色組成物,其中所述(b-3)源自重量平均分子量為1000以上、50000以下的大分子單體的構成單元具有由下述通式(b-3B)所表示的構成單元;通式(b-3B)通式(b-3B)中,R3A表示氫原子或甲基;L3A表示單鍵或二價的連結基;R3B表示伸烷基;R3C表示烷基;n表示5~100的整數。
- 如申請專利範圍第1項或第2項所述的著色組成物,其更包括光聚合起始劑及光聚合性化合物。
- 如申請專利範圍第1項或第2項所述的著色組成物,其中所述(b-1)大體積胺部位包括選自由下述式(b-1-a)、式(b-1-c)以及式(b-1-d)所組成的群組中的至少1個,*表示與其他原子的鍵結鍵。
- 一種硬化膜,其是使如申請專利範圍第17項所述的著色組成物硬化而形成。
- 一種彩色濾光片,其包括使用如申請專利範圍第17項所述的著色組成物的著色層。
- 一種積層體,其包括如申請專利範圍第19項所述的硬化膜、及透氧率為200ml/m2.day.atm以下的隔氧膜。
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