WO2020004503A1 - ポジ型平版印刷版原版、平版印刷版の作製方法及びポジ型感光性樹脂組成物 - Google Patents

ポジ型平版印刷版原版、平版印刷版の作製方法及びポジ型感光性樹脂組成物 Download PDF

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WO2020004503A1
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structural unit
bond
printing plate
acid
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一郎 小山
加奈 栢木
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富士フイルム株式会社
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    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
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    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
    • G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
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    • G03F7/004—Photosensitive materials

Definitions

  • the present disclosure relates to a positive planographic printing plate precursor, a method for preparing a planographic printing plate, and a positive photosensitive resin composition.
  • a lithographic printing plate is composed of an oleophilic image area that receives ink during the printing process and a hydrophilic non-image area that receives fountain solution.
  • Lithographic printing is a printing method utilizing the property that water and oil-based ink repel each other.
  • the lipophilic image area of the lithographic printing plate is regarded as an ink receiving area and the hydrophilic non-image area is regarded as a dampening water receiving area (ink non-receiving area).
  • Lithographic printing is a method in which ink is applied only to an image portion, and then the ink is transferred to a printing medium such as paper to perform printing.
  • a lithographic printing plate is produced, for example, by developing a lithographic printing plate precursor having a support and an image recording layer formed on the support.
  • the image recording layer is formed on the support by, for example, applying a photosensitive resin composition containing a polymer compound and a solvent on the support and drying the composition.
  • the following compositions are known as compositions used for producing conventional lithographic printing plate precursors.
  • WO 2016/047392 has an amine bond or a quaternary ammonium salt bond, and at least one bond selected from the group consisting of a urea bond, a urethane bond, and a carbonate bond in a main chain, Further, a photosensitive resin composition containing a polymer compound having a sulfonamide group or a phenolic hydroxyl group in a main chain and / or a side chain and an infrared absorbing material is described.
  • JP-A-2009-053632 discloses an alkali-soluble polyurethane resin having (A) a side chain structure represented by the following general formula (I) and a side chain structure represented by the following general formula (II) in a molecule:
  • a polymerizable composition comprising (B) a compound having an ethylenically unsaturated bond capable of addition polymerization, and (C) a photo- or thermal-polymerization initiator.
  • U represents a polyurethane main chain skeleton
  • L 3 represents a linking group
  • n represents an integer of 1 to 5.
  • U represents a polyurethane backbone skeleton
  • P L 6 is a single bond or a linking group represents a functional group capable of being a group by alkaline hydrolysis.
  • linked L 6 is When representing a group, the number of atoms constituting the main skeleton of the linking group is 1 or more and 6 or less.
  • abrasion at the time of exposure during image formation tends to be a problem compared to a negative type lithographic printing plate precursor in which an exposed portion is hardened.
  • Ablation refers to a phenomenon in which an image recording layer or the like expands explosively due to heat generated at the time of exposure and is volatilized or decomposed to be removed from a lithographic printing plate precursor.
  • problems such as contamination of the optical system by scattered matter such as components contained in the image recording layer may occur. Therefore, in the positive type lithographic printing plate precursor, suppression of ablation at the time of exposure has been required.
  • such a property that ablation is easily suppressed is also referred to as being excellent in ablation suppression.
  • a positive-working lithographic printing plate precursor using the photosensitive resin composition described in WO 2016/047392 there is room for further improvement from the viewpoint of suppressing ablation.
  • the polymerizable composition described in JP-A-2009-053632 has polymerizability, and when used in a lithographic printing plate precursor, a negative-working composition in which an exposed area is cured to form an image area. It becomes a lithographic printing plate precursor.
  • the problem to be solved by the embodiment of the present disclosure is to provide a positive lithographic printing plate precursor excellent in ablation suppression, and a positive photosensitive resin composition, and lithographic printing using the positive lithographic printing plate precursor. It is to provide a method for producing a plate.
  • Means for solving the above problems include the following aspects. ⁇ 1> having a support, and an image recording layer formed on the support, The image recording layer, A binder polymer having a polycondensation resin or a polyaddition resin, having an acid group in a side chain, having a base group in at least one of a main chain and a side chain, and having a pKa of the acid group of 9 or less; An infrared absorber, Positive lithographic printing plate precursor.
  • the binder polymer is a resin having at least one bond selected from the group consisting of a urea bond, a urethane bond, an amide bond, and an ester bond in a main chain.
  • Lithographic printing plate precursor ⁇ 3> The positive lithographic printing plate precursor according to ⁇ 1> or ⁇ 2>, wherein the binder polymer has the basic group in a main chain.
  • the binder polymer is at least one selected from the group consisting of a structural unit represented by the following formula A1, a structural unit represented by the following formula B1, and a structural unit represented by the following formula B2.
  • Y 1 and Y 2 each independently represent —O— or —NR—, R represents a hydrogen atom or an alkyl group, A 1 represents a trivalent linking group, and L 1 represents a single bond Alternatively, it represents a divalent linking group, Acid represents an acid group having a pKa of 9 or less, and * each independently represents a binding site to another structure.
  • Y 3 and Y 4 each independently represent —O— or —NR—, R represents a hydrogen atom or an alkyl group, A 2 represents a trivalent linking group, and L 2 represents a single bond Or a divalent linking group; Base represents a base group; A 2 or L 2 and an atom contained in Base may be bonded to each other to form a ring; Represents a binding site.
  • Y 5 and Y 6 each independently represent —O— or —NR—
  • R represents a hydrogen atom or an alkyl group
  • L 3 and L 4 each independently represent a single bond or a divalent
  • Base represents a linking group
  • Base represents a base group
  • at least one of L 3 and L 4 may be bonded to an atom contained in Base to form a ring
  • L 3 and L 4 may be bonded to form a ring. May be formed
  • * each independently represents a binding site to another structure.
  • the structural unit represented by the above formula A1 is a structural unit represented by the following formula a1
  • the structural unit represented by the above formula B1 is a structural unit represented by the following formula b1
  • the above formula B2 The positive lithographic printing plate precursor according to the item ⁇ 7>, wherein the structural unit represented by is a structural unit represented by the following formula b2.
  • Y 7 and Y 8 each independently represent —O— or —NH—
  • a 3 represents a trivalent hydrocarbon group having 1 or more carbon atoms
  • L 5 represents a single bond or 1 carbon atom.
  • Represents a divalent hydrocarbon group as described above, and # is independently bonded to a bond represented by —C ( O) NH— of another structural unit to form a urethane bond containing Y 7 or Y 8 or Constitutes a urea bond.
  • Y 9 and Y 10 each independently represent —O— or —NH—
  • a 4 represents a trivalent hydrocarbon group having 1 or more carbon atoms
  • L 6 represents a single bond or 1 carbon atom.
  • Y 11 and Y 12 each independently represent —O— or —NH—
  • L 7 and L 8 each independently represent a single bond or a divalent hydrocarbon group having 1 or more carbon atoms.
  • the image recording layer is formed of a phenol resin, a styrene-acrylonitrile copolymer, an acrylic resin, an acetal resin, and a resin having a urea bond, a urethane bond, or an amide bond in a main chain as another binder polymer.
  • a recording layer having a lower layer and an upper layer in this order is provided on the support, and at least one of the lower layer and the upper layer is the image recording layer.
  • ⁇ 11> an exposure step of image-exposing the positive type lithographic printing plate precursor according to any one of the above ⁇ 1> to ⁇ 10>, and A method for preparing a lithographic printing plate, comprising, in this order, a developing step of developing the exposed positive type lithographic printing plate precursor using a developing solution having a pH of 10.0 or less.
  • a binder polymer which is a polycondensation resin or a polyaddition resin, has an acid group in a side chain, has a base group in at least one of a main chain and a side chain, and has a pKa of the acid group of 9 or less.
  • An infrared absorber, Positive photosensitive resin composition An infrared absorber, Positive photosensitive resin composition.
  • ⁇ 14> The positive photosensitive resin composition according to ⁇ 12> or ⁇ 13>, wherein the binder polymer has the basic group in a main chain.
  • the binder polymer is at least one selected from the group consisting of a structural unit represented by the following formula A1, a structural unit represented by the following formula B1, and a structural unit represented by the following formula B2.
  • the positive photosensitive resin composition according to any one of the above items ⁇ 12> to ⁇ 14>, comprising:
  • Y 1 and Y 2 each independently represent —O— or —NR—
  • R represents a hydrogen atom or an alkyl group
  • a 1 represents a trivalent linking group
  • L 1 represents a single bond Alternatively, it represents a divalent linking group
  • Acid represents an acid group having a pKa of 9 or less.
  • Y 3 and Y 4 each independently represent —O— or —NR—, R represents a hydrogen atom or an alkyl group, A 2 represents a trivalent linking group, and L 2 represents a single bond or a divalent linking group, base represents a base group may be bonded to form a ring with the atoms contained in the a 2 or L 2 and base.
  • Y 5 and Y 6 each independently represent —O— or —NR—
  • R represents a hydrogen atom or an alkyl group
  • L 3 and L 4 each independently represent a single bond or a divalent
  • Base represents a linking group
  • Base represents a base group
  • at least one of L 3 and L 4 may be bonded to an atom contained in Base to form a ring
  • L 3 and L 4 may be bonded to form a ring. May be formed.
  • a positive lithographic printing plate precursor excellent in ablation suppression, and a positive photosensitive resin composition and a method of preparing a lithographic printing plate using the positive lithographic printing plate precursor. Provided.
  • the components in the composition or the structural units in the polymer may be used alone or in combination of two or more.
  • the amount of a component in a composition means the total amount of the plurality of components unless otherwise specified, when a plurality of components are present.
  • the amount of the constituent units in the polymer means the total amount of the plurality of constituent units unless otherwise specified.
  • the notation of not indicating substituted or unsubstituted includes not only a group having no substituent but also a group having a substituent.
  • the “alkyl group” includes not only an alkyl group having no substituent (unsubstituted alkyl group) but also an alkyl group having a substituent (substituted alkyl group).
  • “(meth) acryl” is a term used as a concept including both acryl and methacryl
  • “(meth) acryloyl” is a term used as a concept including both acryloyl and methacryloyl. is there.
  • the notation of the group in the compound represented by the formula when substituted or unsubstituted is not described, and when the group can further have a substituent, there is no particular definition.
  • the group includes not only an unsubstituted group but also a group having a substituent.
  • R represents an alkyl group, an aryl group or a heterocyclic group
  • R represents an unsubstituted alkyl group, a substituted alkyl group, an unsubstituted aryl group, a substituted aryl group, an unsubstituted group
  • the term “step” in the present disclosure is not limited to an independent step, and is included in the term even if it cannot be clearly distinguished from other steps as long as the intended purpose of the step is achieved. It is.
  • mass% and weight% are synonymous, and “mass part” and “weight part” are synonymous. Further, in the present disclosure, a combination of two or more preferred embodiments is a more preferred embodiment.
  • columns of TSKgel GMHxL, TSKgel G4000HxL, and TSKgel G2000HxL are used for the weight average molecular weight (Mw) and the number average molecular weight (Mn) in the present disclosure, unless otherwise specified.
  • the molecular weight was detected by a gel permeation chromatography (GPC) analyzer using a solvent THF (tetrahydrofuran) and a differential refractometer and converted using polystyrene as a standard substance.
  • the total solid content means the total mass of components excluding volatile components such as solvents in the composition.
  • the term “lithographic printing plate precursor” includes not only the lithographic printing plate precursor but also a discarded plate precursor.
  • the term “lithographic printing plate” includes not only a lithographic printing plate precursor but also a lithographic printing plate produced through operations such as exposure and development, if necessary, as well as a discarded plate.
  • the discarded plate is a planographic printing plate precursor to be attached to a plate cylinder that is not used, for example, when printing a part of the paper surface in a single color or two colors in color newspaper printing.
  • the positive-working lithographic printing plate precursor according to the present disclosure has a support and an image recording layer formed on the support, and the image recording layer is a polycondensation resin or a polyaddition resin, and has an acid group. Having a base group in at least one of the main chain and the side chain, and having a pKa of the acid group of 9 or less (hereinafter, also referred to as “specific binder polymer”), and infrared absorption Agent.
  • specific binder polymer also referred to as “specific binder polymer”
  • the positive type lithographic printing plate precursor according to the present disclosure is also simply referred to as “lithographic printing plate precursor”.
  • the image recording layer in the lithographic printing plate precursor according to the present disclosure contains a specific binder polymer.
  • the “main chain” represents a relatively longest binding chain in the molecule of the polymer compound constituting the resin
  • the “side chain” represents an atomic group branched from the main chain.
  • the mechanism by which ablation during exposure is suppressed is not clear, but is presumed as follows.
  • the interaction between the binder polymers is enhanced by the formation of the salt by the acid group and the base group contained in the specific binder polymer. Therefore, it is assumed that ablation due to heat generated at the time of exposure is suppressed. At the time of exposure, at least a part of the salt is thermally decomposed, so that it is considered that an acid group is generated in the binder polymer and the binder polymer can be dissolved.
  • the formation of the salt enhances the interaction between the binder polymers to improve the film-forming properties of the image recording layer, so that the lithographic printing plate precursor according to the present disclosure is exposed,
  • the lithographic printing plate obtained by development is considered to have excellent printing durability.
  • the specific binder polymer in the lithographic printing plate precursor according to the present disclosure has a strong acid group having a pKa of 9 or less, the exposed portion (non-image portion) is easily excellent in solubility (developability) in a developing solution. it is conceivable that. Further, it is considered that by using the strong acid group, development using a developer having a relatively low pH (for example, 10 or less) is easily performed.
  • the strong acid group forms a salt in the non-image area
  • penetration of the alkali developing solution, dissolution and dispersion of the binder polymer in the developing solution, and the like are suppressed, and the alkali developing solution in the unexposed area is reduced. Is thought to be likely to have low solubility.
  • the solubility in the alkali developing solution is easily excellent in the image portion, and the solubility in the alkali developing solution is easily lowered in the non-image portion. .
  • the binder polymer after the salt in the exposed portion is thermally decomposed is a binder polymer having a strong acid group and has relatively high polarity, and thus it is considered that generation of development scum by development is likely to be suppressed. Further, it is considered that the transfer of the components in the image recording layer to the interleaving paper when the planographic printing plate precursors are stacked is likely to be suppressed by improving the coating property.
  • interleaving paper is used to prevent accumulation of the lithographic printing plate precursors, prevent adhesion of the lithographic printing plate precursors, and prevent lithographic printing plates from being stored and transported as a laminate of a plurality of lithographic printing plate precursors.
  • the slip sheet a known slip sheet such as paper or a resin film can be used. Furthermore, by improving the film properties, the image recording layer in the lithographic printing plate precursor and the scratch resistance of the image portion in the resulting lithographic printing plate, and the chemical resistance to a cleaner or the like for removing stains is also easily improved. Conceivable.
  • the details of each component included in the positive planographic printing plate precursor according to the present disclosure will be described.
  • the lithographic printing plate precursor according to the present disclosure has an image recording layer.
  • the image recording layer according to the present disclosure can be formed, for example, by applying a positive photosensitive resin composition according to the present disclosure described later on a support and drying the composition, if necessary.
  • the drying method is not particularly limited, and includes natural drying, air drying, drying by heating, and the like.
  • the image recording layer in the present disclosure includes a specific binder polymer and an infrared absorber.
  • the image recording layer in the present disclosure contains a specific binder polymer.
  • the specific binder polymer is a polycondensation resin or a polyaddition resin.
  • a polycondensation resin refers to a resin obtained by a polycondensation reaction
  • a polyaddition resin refers to a resin obtained by a polyaddition reaction.
  • the polycondensation resin include polyamide and polyester.
  • the polyaddition resin include polyurethane and polyurea.
  • Examples of the polycondensation resin or the polyaddition resin include a resin having at least one bond selected from the group consisting of a urea bond, a urethane bond, an amide bond, a carbonate bond, an ester bond, and an imide bond in a main chain. And a resin having at least one type of bond selected from the group consisting of a urea bond, a urethane bond, an amide bond, and an ester bond in the main chain thereof, and is preferably selected from the group consisting of a urea bond and a urethane bond. Resins having at least one type of bond in the main chain are more preferred.
  • the specific binder polymer is preferably polyurea, polyurethane, polyamide or polyester, and more preferably polyurea or polyurethane.
  • a polymer whose main chain is formed by a urea bond is polyurea
  • a polymer whose main chain is formed by a urethane bond is polyurethane
  • a polymer whose main chain is formed by an amide bond is polyamide
  • the main chain is an ester.
  • the polymer formed by bonding is called polyester.
  • the specific binder polymer has an acid group in a side chain, has a base group in a main chain or a side chain, and has a pKa of 9 or less.
  • the acid group and the base group in the specific binder polymer may be contained in the same monomer unit, but are preferably contained in different monomer units.
  • the acid group and the base group may form a salt within or between the molecules.
  • the specific binder polymer is preferably an alkali-soluble resin, and more preferably a weak alkali-soluble resin soluble in weak alkali.
  • alkali-soluble refers to being soluble in a 1 mol / l sodium hydroxide solution at 25 ° C
  • weakly alkaline-soluble refers to a 0.0001 mol / l sodium hydroxide solution (pH 10) at 25 ° C. It means that it is soluble.
  • the term "soluble" means that 0.1 g or more is dissolved in 100 mL of a solvent.
  • the specific binder polymer has an acid group in a side chain.
  • the acid group is introduced into the specific binder polymer as a constituent unit formed by, for example, a polyhydric alcohol compound having an acid group or a polyamine compound having an acid group.
  • the polyhydric alcohol compound is preferably a diol compound.
  • the polyvalent amine compound is preferably a diamine compound.
  • the pKa of the acid group is 9 or less, and is preferably 7 or less, more preferably 5 or less from the viewpoint of developability.
  • the lower limit of the pKa of the acid group is not particularly limited, but the pKa of the acid group is preferably -5 or more, more preferably 1 or more.
  • the pKa in the present disclosure is calculated using ACD / Pka DB ver 8.07 of ACD / Labs software Ver 8.0 for Microsoft windows manufactured by Advanced Chemistry Development.
  • the acid group having a pKa of 9 or less in the specific binder polymer is not particularly limited, and examples thereof include a carboxy group, a sulfonic acid group, a phosphoric acid group, a phosphonic acid group, and a sulfate group. In light of the above, a carboxy group is preferred.
  • a sulfonamide group (—SO 2 —NH— or —SO 2 —NR s H, R s is a hydrogen atom or a known substituent), a phenolic hydroxyl group and the like usually have a pKa of more than 9, It is not included in the above acid groups in the binder polymer.
  • the specific binder polymer may further have an acid group having a pKa of more than 9, but the content of the acid group having a pKa of more than 9 is preferably 0.1 mol / g or less from the viewpoint of developability. , 0.01 mol / g or less.
  • the ClogP value of the structural unit having an acid group is preferably from 0 to 2.5, and more preferably from 1.0 to 1.5, from the viewpoints of developability, printing durability, and ink adhesion. .
  • the ClogP value is a value obtained by calculating a common logarithm logP of a partition coefficient P to 1-octanol and water.
  • Known methods and software can be used for calculating the ClogP value. However, unless otherwise specified, the present disclosure uses a ClogP program incorporated in ChemBioDraw Ultra 12.0 of Cambridge software.
  • an atom included in a bond constituting a main chain such as a urea bond, a urethane bond, an amide bond, a carbonate bond, an ester bond, or an imide bond in a structural unit having an acid group is a hydrogen atom.
  • the ClogP value is calculated after converting into the following structure U′-1.
  • the acid value of the specific binder polymer is preferably from 1.5 meq / g to 1.9 meq / g, more preferably from 1.5 meq / g to 1.75 meq / g.
  • the acid value of the specific binder polymer is represented by the number of moles of potassium hydroxide required to neutralize 1 g of the specific binder polymer, and a value obtained by a measurement method according to JIS standard (JIS K0070: 1992) may be used. it can.
  • the specific binder polymer has a base group in a main chain or a side chain.
  • the specific binder polymer preferably has a basic group in the main chain.
  • the base group is introduced into the specific binder polymer as a constituent unit formed by, for example, a polyhydric alcohol compound having a base group or a polyamine compound having a base group.
  • the polyhydric alcohol compound is preferably a diol compound.
  • the polyvalent amine compound is preferably a diamine compound.
  • the pKaH of the basic group is preferably 4 or more, more preferably 5 or more, and even more preferably 8 or more, from the viewpoint of developability.
  • the upper limit of the pKaH of the base group is not particularly limited, the pKaH of the base group is preferably 12 or less.
  • the pKaH of the base group means the pKa of the acid conjugated to the base group.
  • PKaH in the present disclosure is calculated using ACD / pka DB ver 8.07 of ACD / Labs software Ver 8.0 for Microsoft windows manufactured by Advanced Chemistry Development.
  • the base group in the specific binder polymer is not particularly limited, and includes an amino group, an aromatic ring containing a nitrogen atom, and the like.From the viewpoints of printing durability, ablation suppression, and developability, a tertiary amino group or a pyridyl group is used. Is more preferable. Further, in the specific binder polymer, it is preferable that the acid group is a carboxy group and the base group is a tertiary amino group or a pyridyl group from the viewpoints of printing durability, abrasion suppressing property and developability.
  • the ClogP value of the structural unit having a basic group is preferably from 0.5 to 10, and more preferably from 1.0 to 5.0, from the viewpoints of developability, printing durability, and ink adhesion. .
  • the ClogP value of the structural unit having a basic group can be determined by the same method as the ClogP value of the structural unit having an acid group.
  • the base number of the specific binder polymer is preferably from 1.5 meq / g to 1.9 meq / g, more preferably from 1.5 meq / g to 1.75 meq / g.
  • the base number of the specific binder polymer means a base number by a perchloric acid method defined by JIS K2501 (2003). The base number is obtained as the number of milligrams (mg) of hydrochloric acid or perchloric acid and an equivalent of potassium hydroxide required to neutralize all the basic components contained in 1 g of a sample.
  • the acid / base ratio in the specific binder polymer is preferably from 0.90 / 1.0 to 1.0 / 0.90, more preferably from 0.95 / 1.0 to 1.0 / 0.95. preferable.
  • the acid / base ratio is a value represented by the number of moles of acid groups / the number of moles of base groups in the specific binder polymer.
  • the specific binder polymer is at least one structural unit selected from the group consisting of a structural unit represented by the following formula A1, a structural unit represented by the following formula B1, and a structural unit represented by the following formula B2. It is preferable to have the following.
  • the structural unit represented by Formula A1 is also referred to as “structural unit A1”
  • the structural unit represented by Formula B1 is also referred to as “structural unit B1”
  • the structural unit represented by Formula B2 is also referred to as “structural unit B2”. .
  • Y 1 and Y 2 each independently represent —O— or —NR—, R represents a hydrogen atom or an alkyl group, A 1 represents a trivalent linking group, and L 1 represents a single bond Alternatively, it represents a divalent linking group, Acid represents an acid group having a pKa of 9 or less, and * each independently represents a binding site to another structure.
  • Y 3 and Y 4 each independently represent —O— or —NR—, R represents a hydrogen atom or an alkyl group, A 2 represents a trivalent linking group, and L 2 represents a single bond Or a divalent linking group; Base represents a base group; A 2 or L 2 and an atom contained in Base may be bonded to each other to form a ring; Represents a binding site.
  • Y 5 and Y 6 each independently represent —O— or —NR—
  • R represents a hydrogen atom or an alkyl group
  • L 3 and L 4 each independently represent a single bond or a divalent
  • Base represents a linking group
  • Base represents a base group
  • at least one of L 3 and L 4 may be bonded to an atom contained in Base to form a ring
  • L 3 and L 4 may be bonded to form a ring. May be formed
  • * each independently represents a binding site to another structure.
  • Y 1 and Y 2 each preferably independently represent —O— or —NH—.
  • R is preferably a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, more preferably a hydrogen atom or a methyl group, and More preferably, it is an atom.
  • a 1 represents a trivalent linking group, preferably a trivalent hydrocarbon group, and more preferably a trivalent aliphatic saturated hydrocarbon group.
  • the carbon number of A 1 is preferably 1 or more, more preferably 1 to 10, and still more preferably 3 to 10.
  • L 1 represents a single bond or a divalent linking group, preferably a single bond or a divalent hydrocarbon group, and more preferably a single bond or a divalent aliphatic saturated hydrocarbon group.
  • L 1 represents a divalent hydrocarbon group
  • the number of carbon atoms of L 1 is preferably 1 or more, more preferably 1 to 10, and further preferably 3 to 10.
  • Acid represents an acid group having a pKa of 9 or less, and is preferably a carboxy group. Further, the acid group having a pKa of 9 or less represented by Acid in the formula A1 is the above-mentioned acid group contained in the side chain of the specific binder polymer, and preferred embodiments of the acid group are as described above.
  • the structural unit A1 is obtained, for example, as a structural unit formed by a diol compound or a diamine compound in which a hydrogen atom is bonded to each of two * positions in the formula A1.
  • the content of the structural unit A1 is preferably from 5% by mass to 40% by mass, more preferably from 10% by mass to 30% by mass, based on the total mass of the specific binder polymer. Specific examples of the structural unit A1 are shown below, but the structural unit A1 is not limited thereto.
  • Y 3 and Y 4 preferably each independently represent —O— or —NH—.
  • R is preferably a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, more preferably a hydrogen atom or a methyl group, More preferably, it is an atom.
  • a 2 represents a trivalent linking group, preferably a trivalent hydrocarbon group, and more preferably a trivalent aliphatic saturated hydrocarbon group. The number of carbon atoms of A 2 is preferably 1 or more, more preferably 1 to 10, and more preferably from 3 to 10.
  • L 2 represents a single bond or a divalent linking group, a single bond or preferably a divalent hydrocarbon group, is preferably a single bond or a divalent aliphatic saturated hydrocarbon group.
  • L 2 preferably has 1 or more carbon atoms, more preferably has 1 to 10 carbon atoms, and still more preferably has 3 to 10 carbon atoms.
  • Base represents a base group, and is preferably a tertiary amino group or a pyridyl group.
  • the base group represented by Base in the formula B1 is the above-described base group contained in at least one of the main chain and the side chain of the specific binder polymer, and the preferable embodiments of the base group are as described above.
  • a 2 or L 2 and the atoms contained in Base may be bonded to each other to form a ring, and the formed ring is preferably a tetramethylpiperidine ring or the like.
  • the structural unit B1 is obtained, for example, as a structural unit formed by a diol compound or a diamine compound in which a hydrogen atom is bonded to each of two * positions in the formula B1.
  • the content of the structural unit B1 is preferably from 5% by mass to 40% by mass, more preferably from 10% by mass to 30% by mass, based on the total mass of the specific binder polymer. Specific examples of the structural unit B1 are shown below, but the structural unit B1 is not limited thereto.
  • Y 5 and Y 6 preferably each independently represent —O— or —NH—.
  • R is preferably a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, more preferably a hydrogen atom or a methyl group, and More preferably, it is an atom.
  • L 3 and L 4 each independently represent a single bond or a divalent linking group, preferably a single bond or a divalent hydrocarbon group, and represent a single bond or a divalent aliphatic saturated hydrocarbon group. Preferably, there is.
  • L 3 or L 4 represents a divalent hydrocarbon group
  • the number of carbon atoms of L 3 or L 4 is preferably 1 or more, more preferably 1 to 10, and preferably 2 to 10. Is more preferred.
  • Base represents a base group, and is preferably a tertiary amino group or a pyridyl group.
  • the base group represented by Base in the formula B2 is the above-mentioned base group contained in at least one of the main chain and the side chain of the specific binder polymer, and the preferable embodiments of the base group are as described above.
  • At least one of L 3 and L 4 may be bonded to an atom contained in the Base to form a ring, and L 3 and L 4 may be bonded to form a ring.
  • the structural unit B2 is obtained, for example, as a structural unit formed of a diol compound or a diamine compound in which a hydrogen atom is bonded to each of two * positions in the formula B2.
  • the content of the structural unit B2 is preferably from 5% by mass to 40% by mass, more preferably from 10% by mass to 30% by mass, based on the total mass of the specific binder polymer. Specific examples of the structural unit B2 are shown below, but the structural unit B2 is not limited thereto.
  • the constitutional unit A1 is preferably a constitutional unit represented by the following formula a1
  • the constitutional unit B1 is preferably a constitutional unit represented by the following formula b1
  • the constitutional unit B2 is represented by the following formula b2
  • the structural unit A1 is a structural unit represented by the following formula a1
  • the structural unit B1 is a structural unit represented by the following formula b1
  • the structural unit B2 is represented by the following formula b2. It is preferably a structural unit.
  • Y 7 and Y 8 each independently represent —O— or —NH—
  • a 3 represents a trivalent hydrocarbon group having 1 or more carbon atoms
  • L 5 represents a single bond or 1 carbon atom.
  • Y 9 and Y 10 each independently represent —O— or —NH—
  • a 4 represents a trivalent hydrocarbon group having 1 or more carbon atoms
  • L 6 represents a single bond or 1 carbon atom.
  • Y 11 and Y 12 each independently represent —O— or —NH—
  • L 7 and L 8 each independently represent a single bond or a divalent hydrocarbon group having 1 or more carbon atoms.
  • a 3 represents a trivalent hydrocarbon group having 1 or more carbon atoms, is preferably a trivalent hydrocarbon group, and more preferably a trivalent aliphatic saturated hydrocarbon group.
  • the carbon number of A 3 is preferably 1 or more, more preferably 1 to 10, and more preferably 3 to 10.
  • L 5 represents a single bond or a divalent hydrocarbon group having 1 or more carbon atoms, and is preferably a single bond or an aliphatic saturated hydrocarbon group having 1 or more carbon atoms.
  • L 5 represents a divalent hydrocarbon group
  • L 5 preferably has 1 to 10 carbon atoms, and more preferably 3 to 10 carbon atoms.
  • COOH (carboxy group) represents an acid group having a pKa of 9 or less
  • the above-mentioned COOH is the above-mentioned acid group contained in the side chain of the specific binder polymer.
  • the A 3 is a group of atoms contained in the main chain
  • the L 5 represents an atomic group included in side chains.
  • the molecular chain constituted by Y 7 , A 3 and Y 8 is preferably contained in the main chain of the specific binder polymer.
  • a 4 represents a trivalent hydrocarbon group having 1 or more carbon atoms, and more preferably a trivalent aliphatic saturated hydrocarbon group having 1 or more carbon atoms.
  • the number of carbon atoms of A 2 is preferably 1 or more, more preferably 1 to 10, and more preferably from 3 to 10.
  • L 6 represents a single bond or a divalent hydrocarbon group having 1 or more carbon atoms, and is preferably a single bond or a divalent aliphatic saturated hydrocarbon group having 1 or more carbon atoms.
  • L 6 preferably has 1 to 10 carbon atoms, more preferably 3 to 10 carbon atoms.
  • R 1 and R 2 each independently represents a monovalent hydrocarbon group having 1 or more carbon atoms, and is preferably an aliphatic saturated hydrocarbon group having 1 or more carbon atoms.
  • the carbon number of R 1 and R 2 is preferably 1 to 10.
  • N is a nitrogen atom contained in the tertiary amino group, and the tertiary amino group is the above-mentioned base group contained in at least one of the main chain and the side chain of the specific binder polymer.
  • a 4 is an atomic group included in the main chain
  • the L 6 represents a group of atoms contained in the side chain.
  • the molecular chain constituted by Y 9 , A 4 and Y 10 is preferably contained in the main chain of the specific binder polymer.
  • L 7 and L 8 each independently represent a single bond or a divalent hydrocarbon group having 1 or more carbon atoms, and are a single bond or a divalent aliphatic saturated hydrocarbon group having 1 or more carbon atoms. Is preferred.
  • L 7 or L 8 represents a divalent hydrocarbon group
  • the number of carbon atoms of L 7 or L 8 is preferably 1 or more, more preferably 1 to 10, and preferably 2 to 10. Is more preferred.
  • R 3 represents a monovalent hydrocarbon group having 1 or more carbon atoms, and is preferably a monovalent aliphatic saturated hydrocarbon group having 1 or more carbon atoms.
  • R 3 preferably has 1 to 10 carbon atoms.
  • At least two of L 7 , L 8, and R 3 may combine to form a ring, and the formed ring is preferably a tetramethylpiperidine ring or the like.
  • N is a nitrogen atom contained in a tertiary amino group, and the tertiary amino group is the above-mentioned base group contained in at least one of the main chain and the side chain of the specific binder polymer.
  • the molecular chain constituted by Y 11 , L 7 , L 8 and Y 12 is preferably contained in the main chain of the specific binder polymer.
  • the specific binder polymer may have a structural unit having an acid group and a basic group instead of the structural unit A1 and the structural unit B1 or the structural unit B2. It may have a structural unit having an acid group and a basic group in addition to the unit A1 and the structural unit B1 or the structural unit B2.
  • Preferred embodiments of the acid group and the base group in the structural unit having an acid group and a base group are the same as the preferred embodiment of the acid group and the base group of the specific binder polymer according to the present disclosure described above.
  • Examples of the structural unit having an acid group and a basic group include the following structural units.
  • the specific binder polymer further contains another structural unit.
  • constituent units formed by a polyvalent isocyanate compound constituent units formed by a polyvalent carboxylate compound (for example, a polyvalent carboxylic acid halide compound or a polyvalent carboxylic acid ester compound), and the like Is mentioned.
  • other polyhydric alcohol compounds other than the polyhydric alcohol compound having the acid group or the polyhydric alcohol compound having the base group and the polyhydric amine compound having the acid group or the base It may further include a structural unit formed by at least one compound selected from the group consisting of polyamine compounds other than the polyamine compound having a group.
  • polyvalent isocyanate compound a diisocyanate compound is preferable.
  • polyvalent carboxylate compound a dicarboxylate compound is preferable.
  • the other polyhydric alcohol compound is preferably a diol compound.
  • a diamine compound is preferable.
  • a polyamine compound having an acid group for example, a diamine compound for forming the structural unit A1 and a polyvalent amine compound having a base group (for example, for forming the structural unit B1 or the structural unit B2)
  • a diamine compound for example, a diamine compound for forming the structural unit A1 and a polyvalent amine compound having a base group (for example, for forming the structural unit B1 or the structural unit B2)
  • a diamine compound for example, a diamine compound for forming the structural unit A1 and a polyvalent amine compound having a base group (for example, for forming the structural unit B1 or the structural unit B2)
  • a diamine compound for example, a polyamine compound having an acid group (for example, a diamine compound for forming the structural unit A1) and a polyvalent amine compound having a base group (for example, for forming the structural unit B1 or the structural unit B2)
  • a diamine compound for example, a polyamine compound having an acid group (for example, a diamine
  • a polyhydric alcohol compound having the acid group for example, a diol compound for forming the structural unit A1 and a polyhydric alcohol compound having the base group (for example, the structural unit B1 or the structural unit B2 are formed) Diol compound
  • the above-mentioned polyhydric isocyanate compound if necessary, the above-mentioned other polyhydric alcohol compound, and if necessary, the above-mentioned other polyvalent amine compound, thereby reacting with the main chain.
  • a specific binder polymer (polyurethane) having a urethane bond is obtained.
  • a polyhydric alcohol compound having the acid group for example, a diol compound for forming the structural unit A1
  • a polyhydric alcohol compound having the basic group for example, the structural unit B1 or the structural unit B2 are formed.
  • the polyhydric alcohol compound having an acid group for example, a diamine compound for forming the structural unit A1
  • the diamine compound for forming the structural unit B1 or the structural unit B2 and the polyvalent carboxylic acid A specific binder polymer (amide) having an amide bond in the main chain by reacting an acid salt compound, if necessary, with the above-mentioned other polyhydric alcohol compound and, if necessary, with the above-mentioned other polyvalent amine compound. Is obtained.
  • These reactions can be performed under known conditions.
  • the content of the structural unit formed by the polyvalent isocyanate compound is preferably from 10% by mass to 60% by mass, and more preferably from 20% by mass to 50% by mass, based on the total mass of the specific binder polymer. More preferred.
  • polyvalent isocyanate compound examples include 1,3-bis (isocyanatomethyl) cyclohexane, isophorone diisocyanate, trimethylene diisocyanate, tetramethylene diisocyanate, pentamethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, 1,3-cyclopentane diisocyanate, 9H- Fluorene-2,7-diisocyanate, 9H-fluoren-9-one-2,7-diisocyanate, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, 1,3-phenylene diisocyanate, tolylene-2,4-diisocyanate , Tolylene-2,6-diisocyanate, 1,3-bis (isocyanatomethyl) cyclohexane, 2,2-bis (4-isocyanatophenyl) hexafluoropropane, 1,5-diisocyanate And naphthalene.
  • the content of the structural unit formed by the polyvalent carboxylate compound is preferably from 10% by mass to 60% by mass, and more preferably from 20% by mass to 40% by mass, based on the total mass of the specific binder polymer. Is more preferable.
  • the polyvalent carboxylate compound include a polyvalent carboxylic acid halide compound (eg, a polyvalent carboxylic acid chloride compound) and a polyvalent carboxylic acid ester compound. Examples thereof include the following CL-1 to CL-10. Can be
  • the content of the structural unit formed by the other polyhydric alcohol compound is preferably from 0% by mass to 40% by mass, and more preferably from 1% by mass to 30% by mass with respect to the total mass of the specific binder polymer. Is more preferable.
  • examples of other polyhydric alcohol compounds include polyhydric alcohol compounds used for forming a structural unit having an alkyleneoxy group described below, and examples thereof include ethylene glycol, propylene glycol, 1,4-butanediol, and 1,5.
  • -Pentanediol 1,6-hexanediol, 1,7-heptanediol, 1,8-octanediol, 1,9-nonanediol, 1,10-decanediol, neopentyl glycol, polyethylene glycol, polypropylene glycol, poly Examples thereof include tetramethylene glycol, 1,4-cyclohexanedimethanol, and 3-methyl-1,5-pentanediol.
  • the content of the structural unit formed by the other polyamine compound is preferably from 0% by mass to 40% by mass, and more preferably from 1% by mass to 20% by mass, based on the total mass of the specific binder polymer. Is more preferable.
  • polyamine compounds include, for example, 2,7-diamino-9H-fluorene, 2,2-bis (4-aminophenyl) hexafluoropropane, 4,4′-diaminobenzophenone, bis (4-aminophenyl ) Sulfone, 4,4′-diaminodiphenyl ether, bis (4-aminophenyl) sulfide, 1,1-bis (4-aminophenyl) cyclohexane, 4,4′-diaminodiphenylmethane, 3,3′-diaminodiphenylmethane, , 3'-diaminobenzophenone, 4,4'-diamino-3,3'-dimethyldiphenylmethane, 1,5-diaminonaphthalene, 1,3-phenylenediamine, 2,4-diaminotoluene, 2,6-diaminotoluene, 1,8
  • the specific binder polymer used in the present disclosure preferably further has a structural unit having an alkyleneoxy group in the main chain.
  • the alkyleneoxy group is preferably an alkyleneoxy group having 2 to 10 carbon atoms, more preferably an alkyleneoxy group having 2 to 8 carbon atoms, further preferably an alkyleneoxy group having 2 to 4 carbon atoms, an ethyleneoxy group, or And a propyleneoxy group is particularly preferred.
  • the alkyleneoxy group may be a polyalkyleneoxy group.
  • the polyalkyleneoxy group is preferably a polyalkyleneoxy group having 2 to 50 repetitions, more preferably a polyalkyleneoxy group having 2 to 40 repetitions, and still more preferably a polyalkyleneoxy group having 2 to 30 repetitions.
  • the preferred carbon number of the structural unit of the polyalkyleneoxy group is the same as the preferred carbon number of the alkyleneoxy group.
  • the structural unit having an alkyleneoxy group is introduced, for example, by using a polyalkylene glycol compound (for example, polyethylene glycol or polypropylene glycol) as the other polyhydric alcohol compound.
  • the content of the structural unit having an alkyleneoxy group is preferably 0.1% by mass or more and 40% by mass or less, more preferably 1% by mass or more and 30% by mass or less based on the total mass of the specific binder polymer. Preferably, it is 5% by mass or more and 20% by mass or less.
  • the weight average molecular weight of the specific binder polymer is preferably from 5,000 to 30,000, and preferably from 8,000 to 20,000, from the viewpoint of achieving both printing durability and developability of the resulting lithographic printing plate. Is more preferred.
  • the specific binder polymer may contain one kind alone or two or more kinds.
  • the content of the specific binder polymer in the image recording layer is preferably from 10% by mass to 99% by mass, more preferably from 20% by mass to 95% by mass, and more preferably from 30% by mass to 95% by mass, based on the total mass of the image recording layer. More preferably, it is from 90% by mass to 90% by mass.
  • each structural unit indicates the same structural unit as the symbol shown in the specific example of each structural unit described above.
  • the description of the content of each structural unit indicates the content (mass ratio) of each structural unit to the total mass of the specific binder polymer.
  • the description of "other structural unit 1" represents a structural unit formed by a polyvalent isocyanate compound or a structural unit formed by a polyvalent carboxylate compound.
  • the structural units described as HDI, TDI, and XDI in the other structural units 1 are structural units having the following structures, respectively.
  • the image recording layer in the positive working lithographic printing plate precursor according to the present disclosure contains an infrared absorbing agent.
  • the infrared absorber is not particularly limited as long as it is a material that absorbs infrared light and generates heat, and various dyes known as infrared absorbers can be used. Examples of the pigment include a dye.
  • the infrared absorber that can be used in the present disclosure commercially available dyes and known ones described in literatures (for example, “Dye Handbook” edited by Organic Synthetic Chemistry Association, published in 1970) can be used.
  • dyes such as azo dyes, metal complex salt azo dyes, pyrazolone azo dyes, anthraquinone dyes, phthalocyanine dyes, carbonium dyes, quinone imine dyes, methine dyes, and cyanine dyes.
  • dyes such as azo dyes, metal complex salt azo dyes, pyrazolone azo dyes, anthraquinone dyes, phthalocyanine dyes, carbonium dyes, quinone imine dyes, methine dyes, and cyanine dyes.
  • these dyes those that absorb at least infrared light or near-infrared light are preferable in that they are suitable for use in a laser that emits infrared light or near-infrared light, and a cyanine dye is particularly preferable. preferable.
  • Examples of such dyes that absorb at least infrared light or near infrared light include, for example, JP-A-58-125246, JP-A-59-84356, JP-A-59-202829, and JP-A-60-202829.
  • Cyanine dyes described in JP-A-78787 and the like methine dyes described in JP-A-58-173696, JP-A-58-181690, JP-A-58-194595 and the like; JP-A-58-112793, JP-A-58-224793, JP-A-59-48187, JP-A-59-73996, JP-A-60-52940, JP-A-60-63744, etc.
  • Epollight III-178, Epollight III-130, Epollight III-125, and the like manufactured by Eporin are particularly preferably used.
  • Another particularly preferred example of the dye is a near-infrared absorbing dye described as formulas (I) and (II) in US Pat. No. 4,756,993.
  • cyanine dyes particularly preferred are cyanine dyes, phthalocyanine dyes, oxonol dyes, squarylium dyes, pyrylium salts, thiopyrylium dyes, and nickel thiolate complexes.
  • a cyanine dye represented by the following formula (a) is most preferable because it is excellent in stability and economy when used in the image recording layer in the present disclosure.
  • X 1 represents a hydrogen atom, a halogen atom, a diarylamino group, X 2 -L 1 or a group shown below.
  • X 2 represents an oxygen atom or a sulfur atom.
  • L 1 represents a hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms, an aromatic ring having a hetero atom, or a hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms containing a hetero atom.
  • hetero atom means N, S, O, a halogen atom or Se.
  • Xa - has Za described later - is defined as in substituted
  • R a represents a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, a substituted or unsubstituted amino group, and is selected from the group consisting of a halogen atom Represents a group.
  • R 21 and R 22 each independently represent a hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms.
  • R 21 and R 22 are preferably a hydrocarbon group having 2 or more carbon atoms, further bound to each other and R 21 and R 22, 5-membered ring or It is particularly preferable to form a 6-membered ring.
  • Ar 1 and Ar 2 may be the same or different, and represent an aromatic hydrocarbon group which may have a substituent.
  • Preferred aromatic hydrocarbon groups include a benzene ring and a naphthalene ring.
  • Preferred examples of the substituent include a hydrocarbon group having 12 or less carbon atoms, a halogen atom, and an alkoxy group having 12 or less carbon atoms.
  • Y 11 and Y 12 may be the same or different and each represents a sulfur atom or a dialkylmethylene group having 12 or less carbon atoms.
  • R 23 and R 24 may be the same or different, and represent a hydrocarbon group having 20 or less carbon atoms which may have a substituent.
  • Preferred substituents include an alkoxy group having 12 or less carbon atoms, a carboxy group, and a sulfonic acid group.
  • R 25 , R 26 , R 27 and R 28 may be the same or different and each represent a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 12 or less carbon atoms. From the viewpoint of availability of raw materials, a hydrogen atom is preferable.
  • Za - represents a counter anion. However, it has an anionic substituent in the cyanine dye in its structure represented by the formula (a), does not necessitate neutralization of the charge, Za - is not necessary.
  • Preferred Za ⁇ is a halide ion, a perchlorate ion, a tetrafluoroborate ion, a hexafluorophosphate ion, or a sulfonate ion from the viewpoint of the storage stability of the positive-working lithographic printing plate precursor, and particularly preferably perchloric acid.
  • cyanine dye represented by the formula (a) that can be suitably used include paragraphs 0017 to 0019 of JP-A-2001-133969, paragraphs 0012 to 0038 of JP-A-2002-40638, and JP-A-2002-40638. Examples described in paragraphs 0012 to 0023 of JP-A-2002-23360 can be exemplified.
  • Particularly preferred as the infrared absorbing agent contained in the image recording layer is the following cyanine dye A.
  • the content of the infrared absorbing agent is preferably from 0.01% by mass to 50% by mass, more preferably from 0.1% by mass to 30% by mass, based on the total mass of the image recording layer. It is particularly preferred that the content is 0.0% to 30% by mass. When the content is 0.01% by mass or more, high sensitivity is obtained, and when the content is 50% by mass or less, the uniformity of the layer is good and the durability of the layer is excellent.
  • the image recording layer in the present disclosure may further include another binder polymer.
  • the image recording layer is selected from the group consisting of a phenol resin, a styrene-acrylonitrile copolymer, an acrylic resin, an acetal resin, and a resin having a urea bond, a urethane bond or an amide bond in a main chain as other binder polymers. It is preferable to further include at least one kind.
  • the other binder polymer is preferably an alkali-soluble resin, and more preferably a weak alkali-soluble resin.
  • the phenol resin used as the other binder polymer used in the present disclosure is preferably a phenol resin having a weight average molecular weight of more than 2,000.
  • the phenol resin having a weight average molecular weight exceeding 2,000 is a phenol resin containing phenol or a substituted phenol as a constituent unit, and is preferably a novolak resin.
  • the novolak resin is preferably used in a lithographic printing plate precursor because strong hydrogen bonding occurs in an unexposed part and a part of the hydrogen bond is easily released in an exposed part.
  • the novolak resin is not particularly limited as long as it contains a phenol as a structural unit in the molecule.
  • the novolak resin in the present disclosure is preferably a resin obtained by a condensation reaction of phenol or a substituted phenol shown below with an aldehyde.
  • the substituted phenols include isopropylphenol, t-butylphenol, t-amylphenol, hexylphenol, cyclohexylphenol, 3-methyl-4-chloro-6-t-butylphenol, isopropylcresol and t-butylcresol , T-amyl resole.
  • Preferred are t-butylphenol and t-butylcresol.
  • aldehydes examples include aliphatic aldehydes such as formaldehyde, acetaldehyde, acrolein, and crotonaldehyde, and aromatic aldehydes.
  • the aldehyde is preferably formaldehyde or acetaldehyde.
  • the novolak resin in the present disclosure for example, a condensation polymer of phenol and formaldehyde (phenol formaldehyde resin), a condensation polymer of m-cresol and formaldehyde (m-cresol formaldehyde resin), p A condensation polymer of cresol and formaldehyde (p-cresol formaldehyde resin), a condensation polymer of m- / p-mixed cresol and formaldehyde (m- / p-mixed cresol-formaldehyde resin), phenol and cresol (m-cresol , P-cresol, or m- / p-mixed cresol) and a condensation polymer of formaldehyde (phenol / cresol mixed formaldehyde resin).
  • phenol formaldehyde resin phenol formaldehyde resin
  • m-cresol formaldehyde resin a condensation polymer of m-cresol and formaldehyde (m-cresol formaldehyde
  • novolak resin as described in US Pat. No. 4,123,279, an alkyl group having 3 to 8 carbon atoms such as t-butylphenol formaldehyde resin and octylphenol formaldehyde resin is further used.
  • Condensed polymers of phenol and formaldehyde having a substituent are exemplified.
  • these novolak resins particularly preferred are phenol formaldehyde resin and phenol / cresol mixed formaldehyde resin.
  • the weight average molecular weight of the phenol resin is preferably more than 2,000 and not more than 50,000, more preferably 2,500 to 20,000, and particularly preferably 3,000 to 10,000. . Further, the degree of dispersion (weight average molecular weight / number average molecular weight) is preferably from 1.1 to 10.
  • the number average molecular weight is a number average molecular weight in terms of polystyrene measured by gel permeation chromatography (GPC) using tetrahydrofuran (THF) as a solvent. Such a phenol resin may be used alone or in combination of two or more.
  • the content of the phenol resin in the image recording layer is preferably from 1% by mass to 90% by mass, based on the total mass of the specific binder polymer, from the viewpoint of obtaining a lithographic printing plate precursor excellent in image formability. It is more preferably from 50% by mass to 50% by mass, and particularly preferably from 10% by mass to 30% by mass.
  • binder polymers include styrene-acrylonitrile copolymers, acrylic resins, acetal resins, and resins having a urea bond, a urethane bond, or an amide bond in the main chain.
  • resins having an acidic group in a side chain as described in the following (1) to (6) can be suitably used.
  • Ar represents a divalent aryl linking group which may have a substituent
  • R represents a hydrogen atom or a hydrocarbon group which may have a substituent.
  • a resin having an acidic group selected from the group consisting of the above (1) to (6) a resin having an acid group having a pKa of 9 or less in a side chain is preferable, and a resin having a carboxy group in a side chain is more preferable.
  • the styrene-acrylonitrile copolymer is not particularly limited as long as it is a resin containing at least a constituent unit derived from styrene and a constituent unit derived from acrylonitrile, but is preferably a resin having the above acidic group.
  • the styrene-acrylonitrile copolymer those known as those used for the image recording layer of the positive type lithographic printing plate precursor can be used without particular limitation.
  • the structural unit derived from acrylonitrile include acrylonitrile and methacrylonitrile, and among them, acrylonitrile is preferable.
  • Styrene-derived structural units include styrene, ⁇ -methylstyrene, p-hydroxystyrene, p-carboxystyrene and the like, and any of them can be suitably used.
  • the ratio of the constituent unit derived from acrylonitrile to the constituent unit derived from styrene is preferably from 5% by mass to 50% by mass, and more preferably from 10% by mass to 45% by mass, based on the total amount. More preferred.
  • the styrene-acrylonitrile copolymer may further contain other structural units in addition to the structural units derived from acrylonitrile and the structural units derived from styrene.
  • the acrylic compound include alkyl (meth) acrylates having 1 to 6 carbon atoms and hydroxyalkyl (meth) acrylates having 1 to 6 carbon atoms.
  • the styrene-acrylonitrile copolymer may further include a structural unit derived from a compound having an acidic group.
  • the structural unit derived from the compound having an acidic group examples include structural units derived from a polymerizable compound such as (meth) acrylic acid and hydroxyphenyl (meth) acrylate.
  • the styrene-acrylonitrile copolymer may include a structural unit derived from a compound having an acidic group in an acrylic resin described later. These other constituent units can be contained in an amount of 1% by mass to 30% by mass relative to the total mass of the resin.
  • the styrene-acrylonitrile copolymer can be synthesized by a known radical polymerization method such as emulsion polymerization, suspension polymerization, solution polymerization, or bulk polymerization, cationic polymerization, or anion polymerization.
  • the form of the copolymer is not limited to a linear random copolymer, but may be a block copolymer or a graft copolymer.
  • the weight average molecular weight of a preferred styrene-acrylonitrile copolymer is 1,000 to 1,000,000, and more preferably 3,000 to 300,000.
  • the content of the styrene-acrylonitrile copolymer in the image recording layer is preferably in the range of 5% by mass to 80% by mass, and more preferably in the range of 10% by mass to 70% by mass, based on the total mass of the image recording layer. Is more preferable.
  • the acrylic resin is not particularly limited as long as it contains at least a structural unit derived from an acrylic compound, but is preferably a resin having the above-mentioned acidic group.
  • the acrylic resin those known as those used for the image recording layer of the positive type lithographic printing plate precursor can be used without any particular limitation.
  • the acrylic resin a polymer obtained by polymerizing an ethylenically unsaturated monomer having an acidic group alone or by copolymerizing an ethylenically unsaturated monomer having an acidic group with another monomer is preferably used. Can be
  • Preferred examples of the ethylenically unsaturated monomer having an acidic group include (meth) acrylic acid and a monomer represented by the following formula. Among these monomers, (meth) acrylic acid is preferred, and methacrylic acid is more preferred. In the following monomers, R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group.
  • the content of the ethylenically unsaturated monomer having an acidic group is preferably 1% by mass to 30% by mass, more preferably 5% by mass to 25% by mass, based on the total mass of the acrylic resin. More preferably, the content is 10% by mass to 20% by mass.
  • Other monomers other than the ethylenically unsaturated monomer having an acidic group include alkyl (meth) acrylate, (meth) acrylic acid ester having an aliphatic hydroxyl group, (meth) acrylamide, vinyl esters, styrenes, and N-vinyl. Nitrogen atom-containing monomers such as pyrrolidone, and maleimides. Among these other monomers, those preferably used are (meth) acrylic acid esters, (meth) acrylamides, maleimides, and (meth) acrylonitriles, and more preferably (meth) acrylamides and maleimides. is there.
  • N-substituted maleimides are preferred.
  • the N-substituted maleimide include N-methylmaleimide, N-ethylmaleimide, Nn-propylmaleimide, Ni-propylmaleimide, Nn-butylmaleimide, Nt-butylmaleimide, Nn -Hexylmaleimide, N-cyclopentylmaleimide, N-cyclohexylmaleimide, N-phenylmaleimide, N-1-naphthylmaleimide and the like. Among them, N-cyclohexylmaleimide and N-phenylmaleimide are preferable, and N-phenylmaleimide is more preferable.
  • N-substituted maleimides may be used alone or in combination of two or more.
  • the content of the structural unit derived from the N-substituted maleimide is preferably 50% by mass or less, more preferably 5% by mass to 50% by mass, and still more preferably 10% by mass to 40% by mass based on the total mass of the acrylic resin. .
  • the content of the structural unit is preferably 40% by mass or less, more preferably 1% by mass to 40% by mass, and preferably 2% by mass or less with respect to the total mass of the acrylic resin.
  • the content is more preferably from 30% by mass to 30% by mass.
  • the weight average molecular weight of the acrylic resin is preferably 2,000 or more, more preferably 10,000 to 100,000, and still more preferably 30,000 to 60,000.
  • the content of the acrylic resin in the image recording layer is preferably from 1% to 60% by mass, more preferably from 5% to 50% by mass, based on the total mass of the image recording layer.
  • acetal resin examples include polymer compounds containing structural units represented by the following formulas EV-1 and EV-2.
  • L represents a divalent linking group
  • x is 0 or 1
  • R 1 represents an aromatic or heteroaromatic group having at least one hydroxy group
  • R 2 and R 3 each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, a linear, branched or cyclic alkyl group optionally having a substituent, a linear, branched or cyclic alkyl group optionally having a substituent
  • R 1 represents an aromatic ring group or a heteroaromatic ring group having at least one hydroxy group, and the hydroxy group is located at any of ortho, meta and para positions with respect to the bonding site with L.
  • the aromatic ring group include a phenyl group, a benzyl group, a tolyl group, an o-xylyl group, an m-xylyl group, a p-xylyl group, a naphthyl group, an anthracenyl group, and a phenanthrenyl group.
  • heteroaromatic ring group examples include a furyl group, a pyridyl group, a pyrimidyl group, a pyrazoyl group, and a thiophenyl group.
  • These aromatic ring groups or heteroaromatic ring groups may have a substituent other than a hydroxyl group, examples of the substituent include an alkyl group such as a methyl group and an ethyl group; an alkoxy group such as a methoxy group and an ethoxy group; Aryloxy group, thioalkyl group, thioaryl group, -SH; azo group such as azoalkyl group and azophenyl group; amino group, ethenyl group, alkenyl group, alkynyl group, cycloalkyl group, aryl group, heteroaryl group, and heteroaliphatic group And cyclic groups.
  • R 1 is preferably a hydroxyphenyl group having a hydroxy group or a hydroxynaphthyl group, and more preferably a hydroxyphenyl group.
  • the hydroxyphenyl group include a 2-hydroxyphenyl group, a 3-hydroxyphenyl group, and a 4-hydroxyphenyl group.
  • the hydroxynaphthyl group include a 2,3-dihydroxynaphthyl group, a 2,4-dihydroxynaphthyl group, a 2,5-dihydroxynaphthyl group, a 1,2,3-trihydroxynaphthyl group, and a hydroxynaphthyl group.
  • the hydroxyphenyl group or hydroxynaphthyl group may have a substituent, and preferred substituents include an alkoxy group such as a methoxy group and an ethoxy group.
  • L is an alkylene group, an arylene group, or, more preferably heteroarylene group, -CH 2 -, - CH 2 -CH 2 -, - CH 2 -CH 2 -CH 2 -, or, phenylene group More preferably, it is.
  • R 2 and R 3 may each independently have a hydrogen atom, a halogen atom, a linear, branched, or cyclic alkyl group or a substituent which may have a substituent.
  • alkyl group examples include methyl, ethyl, n-propyl, n-butyl, n-pentyl, n-hexyl, chloromethyl, trichloromethyl, isopropyl, isobutyl, isopentyl, and neopentyl. , 1-methoxybutyl, isohexyl, cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohexyl, and methylcyclohexyl groups.
  • alkenyl group examples include ethenyl, n-propenyl, n-butenyl, n-pentenyl, n-hexenyl, isopropenyl, isobutenyl, isopentenyl, neopentenyl, 1-methylbutenyl, and isohexenyl.
  • halogen atom examples include a chlorine atom.
  • an aryl group such as a phenyl group, a benzyl group, a tolyl group, an o-xylyl group, an m-xylyl group, a p-xylyl group, a naphthyl group, an anthracenyl group, and a phenanthrenyl group are exemplified.
  • the heteroaromatic ring group include a furyl group, a pyridyl group, a pyrimidyl group, a pyrazoyl group, and a thiophenyl group.
  • R 2 and R 3 each independently preferably represent a hydrogen atom, a chlorine atom or a methyl group, more preferably a hydrogen atom.
  • Examples of the substituent in the alkyl group, alkenyl group, aromatic ring or heteroaromatic ring include an alkoxy group such as a methoxy group and an ethoxy group, a thioalkyl group, and —SH.
  • the aromatic ring group or heteroaromatic ring group may have, as a substituent, an aryloxy group, a thioaryl group, an azo group such as an azoalkyl group or an azoaryl group, or an amino group.
  • the content of the structural unit represented by the formula EV-1 is preferably 10 mol% or more, and more preferably 10 mol% to 55 mol%, based on the total amount of the monomer units in the acetal resin. It is more preferably from 15 to 45 mol%, particularly preferably from 20 to 35 mol%.
  • the content of the structural unit represented by Formula EV-2 is preferably 15 mol% or more, and more preferably 15 mol% to 60 mol%, based on the total amount of the monomer units in the acetal resin. It is more preferably from 20 to 50 mol%, particularly preferably from 25 to 45 mol%.
  • the total content of the structural unit represented by the formula EV-1 and the structural unit represented by the formula EV-2 (however, converted as a monomer unit) is based on the total amount of the monomer units in the acetal resin. , 50 mol% to 90 mol%, preferably 60 mol% to 80 mol%, more preferably 65 mol% to 75 mol%.
  • the weight average molecular weight of the acetal resin is preferably 5,000 or more, more preferably 10,000 to 500,000, and even more preferably 10,000 to 300,000.
  • the content of the acetal resin in the image recording layer is preferably 1% by mass to 60% by mass, more preferably 5% by mass to 50% by mass, based on the total mass of the image recording layer.
  • resins having a urea bond, a urethane bond, or an amide bond in the main chain do not correspond to the above-mentioned specific binder polymer.
  • the resin having a urea bond, a urethane bond or an amide bond in the main chain include, for example, a resin obtained by removing a base group from a resin having a urea bond, a urethane bond or an amide bond corresponding to the above specific binder polymer in the main chain.
  • the resin having a urea bond, a urethane bond or an amide bond in the main chain only needs to have at least one type of bond selected from the group consisting of a urea bond, a urethane bond and an amide bond in the main chain. May be present in the main chain.
  • the resin having a urea bond, a urethane bond or an amide bond in the main chain is the same as the resin having a urea bond, a urethane bond or an amide bond in the main chain corresponding to the specific binder polymer described above, except that the resin does not contain a base group. The same applies to preferred embodiments.
  • the weight average molecular weight of the resin having a urea bond, urethane bond or amide bond in the main chain is preferably 2,000 or more, more preferably 10,000 to 100,000, and even more preferably 10,000 to 60,000.
  • the content of the resin having a urea bond, urethane bond or amide bond in the main chain in the image recording layer is preferably 1% by mass to 60% by mass, and more preferably 5% by mass to 50% by mass based on the total mass of the image recording layer. % Is more preferred.
  • the image recording layer in the present disclosure preferably contains an acid generator from the viewpoint of improving the sensitivity of the resulting lithographic printing plate precursor.
  • an acid generator is a compound that generates an acid by light or heat, and refers to a compound that decomposes by irradiation with infrared rays or heating at 100 ° C. or higher to generate an acid.
  • the generated acid is preferably a strong acid having a pKa of 2 or less, such as sulfonic acid and hydrochloric acid.
  • the acid generated from the acid generator increases the permeability of the developer to the image recording layer in the exposed area of the lithographic printing plate precursor, and further improves the solubility of the image recording layer in an aqueous alkaline solution.
  • the acid generator suitably used in the image recording layer according to the present disclosure include the acid generators described in paragraphs 0116 to 0130 of WO 2016/047392.
  • the onium salt will be described.
  • Examples of the onium salt that can be suitably used in the present disclosure include infrared exposure and known compounds that generate an acid by being decomposed by thermal energy generated from an infrared absorber upon exposure.
  • Examples of the onium salt suitable for the present disclosure include, from the viewpoint of sensitivity, a known thermal polymerization initiator and those having a bond having a small bond dissociation energy and having an onium salt structure described below.
  • Examples of the onium salt suitably used in the present disclosure include known diazonium salts, iodonium salts, sulfonium salts, ammonium salts, pyridinium salts, azinium salts and the like. Among them, triarylsulfonium or diaryliodonium sulfonate, carboxylate, BF 4 ⁇ , PF 6 ⁇ , ClO 4 ⁇ and the like are preferable.
  • Examples of the onium salt that can be used as the acid generator in the present disclosure include onium salts represented by the following formulas III to V.
  • Ar 11 and Ar 12 each independently represent an aryl group having 20 or less carbon atoms which may have a substituent.
  • preferred substituents include a halogen atom, a nitro group, an alkyl group having 12 or less carbon atoms, an alkoxy group having 12 or less carbon atoms, and an aryloxy group having 12 or less carbon atoms. Is mentioned.
  • Z 11- is selected from the group consisting of halide ions, perchlorate ions, tetrafluoroborate ions, hexafluorophosphate ions, sulfonate ions, and sulfonate ions having a fluorine atom such as perfluoroalkylsulfonic acid ions.
  • Ar 21 represents an aryl group having 1 to 20 carbon atoms which may have a substituent.
  • Preferred substituents include a halogen atom, a nitro group, an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 12 carbon atoms, an aryloxy group having 1 to 12 carbon atoms, an alkylamino group having 1 to 12 carbon atoms, Examples thereof include a dialkylamino group having 2 to 12 carbon atoms, an arylamino group having 6 to 12 carbon atoms, and a diarylamino group (the carbon atoms of the two aryl groups are each independently 6 to 12).
  • Z 21- represents a counter ion having the same meaning as Z 11- .
  • R 31 , R 32 and R 33 may be the same or different, and represent a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms which may have a substituent.
  • Preferred substituents include a halogen atom, a nitro group, an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 12 carbon atoms, and an aryloxy group having 1 to 12 carbon atoms.
  • Z 31- represents a counter ion having the same meaning as Z 11- .
  • More preferred examples of the acid generator that can be used in the present disclosure include the following compounds (PAG-1) to (PAG-5).
  • these acid generators When these acid generators are contained in the image recording layer according to the present disclosure, these compounds may be used alone or in combination of two or more.
  • the content of the acid generator is preferably 0.01% by mass to 50% by mass, more preferably 0.1% by mass to 40% by mass, and more preferably 0.5% by mass, based on the total mass of the image recording layer. -30% by mass is more preferred.
  • the content is in the above range, the sensitivity as an effect of the addition of the acid generator is improved, and the generation of a residual film in the non-image area is suppressed.
  • the image recording layer in the present disclosure may contain an acid multiplying agent.
  • the acid proliferating agent in the present disclosure is a compound substituted with a relatively strong acid residue, and is a compound which easily releases in the presence of an acid catalyst to generate a new acid. That is, it is decomposed by an acid-catalyzed reaction to generate an acid again. At least one acid is increased in one reaction, and the acid concentration is rapidly increased with the progress of the reaction, so that the sensitivity is dramatically improved.
  • the strength of the generated acid is preferably 3 or less, more preferably 2 or less, as the acid dissociation constant (pKa). If the acid dissociation constant is 3 or less, an acid-catalyzed elimination reaction is likely to occur.
  • Examples of the acid used for such an acid catalyst include dichloroacetic acid, trichloroacetic acid, methanesulfonic acid, ethanesulfonic acid, benzenesulfonic acid, p-toluenesulfonic acid, naphthalenesulfonic acid, and phenylsulfonic acid.
  • Acid proliferating agents that can be used are the same as those described in paragraphs 0133 to 0135 of WO 2016/047392.
  • the content of these acid proliferating agents when added to the image recording layer is preferably 0.01% by mass to 20% by mass, and more preferably 0.01% by mass to 10% by mass, based on the total mass of the image recording layer. Is more preferable, and 0.1 to 5% by mass is further preferable.
  • the content of the acid proliferating agent is in the above range, the effect of adding the acid proliferating agent is sufficiently obtained, the sensitivity is improved, and the decrease in the film strength of the image area is suppressed.
  • the image recording layer in the present disclosure may contain, as other additives, a development accelerator, a surfactant, a printing-out agent, a coloring agent, a plasticizer, a waxing agent, and the like.
  • -Development accelerator- Acid anhydrides may be added to the image recording layer in the present disclosure for the purpose of improving sensitivity.
  • acid anhydrides cyclic acid anhydrides are preferable.
  • Specific examples of the cyclic acid anhydrides include phthalic anhydride, tetrahydrophthalic anhydride, and hexahydroanhydride described in US Pat. No. 4,115,128.
  • Phthalic acid, 3,6-endooxytetrahydrophthalic anhydride, tetrachlorophthalic anhydride, maleic anhydride, chloromaleic anhydride, ⁇ -phenylmaleic anhydride, succinic anhydride, pyromellitic anhydride and the like can be used.
  • Examples of the non-cyclic acid anhydride include acetic anhydride.
  • phenols examples include bisphenol A, 2,2'-bishydroxysulfone, p-nitrophenol, p-ethoxyphenol, 2,4,4'-trihydroxybenzophenone, 2,3,4-trihydroxybenzophenone, 4-phenol Hydroxybenzophenone, 4,4 ', 4 "-trihydroxytriphenylmethane, 4,4', 3", 4 "-tetrahydroxy-3,5,3 ', 5'-tetramethyltriphenylmethane and the like.
  • Organic acids are described in JP-A-60-88942, JP-A-2-96755, etc.
  • p-toluenesulfonic acid dodecylbenzenesulfonic acid, p-toluenesulfinic acid, Ethyl sulfate, phenylphosphonic acid, phenylphosphinic acid, phenyl phosphate, diphenyl phosphate, benzoic acid, isophthalic acid, adipic acid, p-toluic acid, 3,4-dimethoxybenzoic acid, phthalic acid, terephthalic acid, 4-cyclohexene -1,2-dicarboxylic acid, erucic acid, lauric acid, n-undecanoic acid, ascorbic acid and the like.
  • the ratio of the above-mentioned acid anhydrides, phenols and organic acids to the total mass of the image recording layer is preferably 0.05% by mass to 20% by mass, more preferably 0.1% by mass to 15% by mass, and 0.1% by mass. Particularly preferred is 1% to 10% by weight.
  • Nonionic surfactants amphoteric surfactants described in JP-A-59-121044 and JP-A-4-13149; JP-A-62-170950; A fluorine-containing monomer copolymer as described in JP-A-288093 and JP-A-2003-57820 can be added.
  • nonionic surfactant examples include sorbitan tristearate, sorbitan monopalmitate, sorbitan triolate, stearic acid monoglyceride, polyoxyethylene nonylphenyl ether, and the like.
  • amphoteric surfactant examples include alkyl di (aminoethyl) glycine, alkyl polyaminoethyl glycine hydrochloride, 2-alkyl-N-carboxyethyl-N-hydroxyethylimidazolinium betaine and N-tetradecyl-N, N-betaine.
  • the ratio of the surfactant to the total mass of the image recording layer is preferably 0.01% by mass to 15% by mass, more preferably 0.01% by mass to 5% by mass, and more preferably 0.05% by mass to 2.0% by mass. % Is more preferred.
  • a printing-out agent for obtaining a visible image immediately after heating by exposure, and a dye or pigment as an image coloring agent can be added to the image recording layer in the present disclosure.
  • the printing-out agent and the colorant are described in detail, for example, in paragraphs 0122 to 0123 of JP-A-2009-229917, and the compounds described herein can be applied to the present disclosure.
  • These dyes are preferably added at a ratio of 0.01 to 10% by mass, more preferably 0.1 to 3% by mass, based on the total mass of the image recording layer.
  • plasticizer may be added to the image recording layer in the present disclosure in order to impart flexibility and the like of the coating film.
  • a plasticizer may be added to the image recording layer in the present disclosure in order to impart flexibility and the like of the coating film.
  • An oligomer or polymer of acrylic acid or methacrylic acid is used.
  • These plasticizers are preferably added at a ratio of 0.5% by mass to 10% by mass, more preferably 1.0% by mass to 5% by mass, based on the total mass of the image recording layer. preferable.
  • a compound that reduces the surface static friction coefficient may be added for the purpose of imparting scratch resistance.
  • Examples thereof include compounds having an ester of a long-chain alkyl carboxylic acid.
  • the amount of the wax agent added is preferably from 0.1% by mass to 10% by mass, more preferably from 0.5% by mass to 5% by mass, based on the total mass of the image recording layer.
  • the positive planographic printing plate precursor according to the present disclosure has a recording layer having a lower layer and an upper layer in this order on the support, and at least one of the lower layer and the upper layer is the image recording layer.
  • the image recording layer may be either the lower layer or the upper layer, or both, but is preferably an upper layer from the viewpoint of more excellent ablation suppressing effect.
  • such a positive planographic printing plate precursor having a lower layer and an upper layer is also referred to as a "lithographic printing plate precursor having a two-layer structure".
  • the lower layer and the upper layer are preferably formed by separating the two layers.
  • a method of forming the two layers separately for example, a method utilizing the difference in solvent solubility between the components contained in the lower layer and the components contained in the upper layer, and after applying the components contained in the upper layer , Rapid drying and removing the solvent. It is preferable to use the latter method in combination with the former method, since the separation between the layers can be performed more favorably.
  • these methods will be described in detail, but the method of applying the two layers separately is not limited thereto.
  • each layer can be clearly separated and formed into a coating film.
  • a component insoluble in a solvent such as methyl ethyl ketone and 1-methoxy-2-propanol that dissolves the specific binder polymer as the upper layer component is selected.
  • the lower layer component is coated on a support using a solvent system that dissolves the lower layer component, and then dried.
  • an upper layer component containing a specific binder polymer is dissolved in methyl ethyl ketone, 1-methoxy-2-propanol, or the like, and a coating liquid for the upper layer is applied, followed by drying, thereby enabling two layers.
  • high-pressure air is blown from a slit nozzle installed substantially at right angles to the running direction of the web, steam or the like.
  • a slit nozzle installed substantially at right angles to the running direction of the web, steam or the like.
  • thermal energy as conductive heat from the lower surface of the web from a roll (heating roll) supplied with the heating medium therein, or by combining them.
  • the applied amount of the lower layer component applied onto the support of the lithographic printing plate precursor according to the present disclosure after drying is preferably in the range of 0.5 g / m 2 to 4.0 g / m 2 , and more preferably 0.6 g / m 2. / M 2 to 2.5 g / m 2 .
  • the coating amount after drying of the upper layer component is preferably in the range of 0.05g / m 2 ⁇ 1.0g / m 2, in the range of 0.08g / m 2 ⁇ 0.7g / m 2 Is more preferable.
  • the coated amount of the lower layer and the upper layer after drying is preferably in the range of 0.6 g / m 2 to 4.0 g / m 2 , and in the range of 0.7 g / m 2 to 2.5 g / m 2 . Is more preferable.
  • printing durability is excellent
  • image reproducibility and sensitivity are excellent.
  • the lower layer of the lithographic printing plate precursor having a two-layer structure according to the present disclosure may be the image recording layer according to the present disclosure, but is preferably a layer other than the image recording layer according to the present disclosure.
  • the lower layer of the lithographic printing plate precursor having a two-layer structure in the present disclosure is preferably an infrared-sensitive positive-type recording layer whose solubility in an aqueous alkaline solution is improved by heat.
  • the mechanism by which the heat in the lower layer improves the solubility in an aqueous alkali solution there is no particular limitation on the mechanism by which the heat in the lower layer improves the solubility in an aqueous alkali solution, and any mechanism can be used as long as it contains a binder resin and improves the solubility of the heated region.
  • Examples of the heat used for image formation include heat generated when a lower layer containing an infrared absorbent is exposed.
  • a lower layer whose solubility in an aqueous alkali solution is improved by heat for example, a layer containing an alkali-soluble resin having a hydrogen bonding ability such as a novolak resin or polyurethane, a water-insoluble and alkali-soluble resin and a compound having a dissolution inhibiting action are used. And the like.
  • heat generated in the lower layer can also be used for image formation.
  • the configuration of the lower layer containing an infrared absorbent include, for example, a layer containing an infrared absorbent, a water-insoluble and alkali-soluble resin and a compound having a dissolution inhibiting effect, an infrared absorbent, a water-insoluble and alkali-soluble resin, and an acid generator. And the like.
  • the lower layer in the present disclosure preferably contains a water-insoluble and alkali-soluble resin.
  • a water-insoluble and alkali-soluble resin By containing the water-insoluble and alkali-soluble resin, an interaction is formed between the infrared absorber and the polar group of the water-insoluble and alkali-soluble resin, and a positive photosensitive layer is formed.
  • the general water-insoluble and alkali-soluble resin will be described in detail below, but among them, for example, preferably a polyamide resin, an epoxy resin, a polyacetal resin, an acrylic resin, a methacrylic resin, a polystyrene-based resin, a novolac-type phenol-based resin, and the like. be able to.
  • the water-insoluble and alkali-soluble resin that can be used in the present disclosure is not particularly limited as long as it has a property of dissolving when it comes into contact with an alkaline developer, but the main chain and / or side chain in the polymer is acidic. It is preferably a homopolymer containing a group, a copolymer thereof, or a mixture thereof.
  • the water-insoluble and alkali-soluble resin having such an acidic group preferably has a functional group such as a phenolic hydroxyl group, a carboxy group, a sulfonic acid group, a phosphoric acid group, a sulfonamide group, and an active imide group.
  • such a resin can be suitably produced by copolymerizing a monomer mixture containing at least one ethylenically unsaturated monomer having the above functional group.
  • Preferred examples of the ethylenically unsaturated monomer having a functional group include compounds represented by the following formula and mixtures thereof in addition to acrylic acid and methacrylic acid.
  • R 40 represents a hydrogen atom or a methyl group.
  • the water-insoluble and alkali-soluble resin that can be used in the present disclosure is preferably a polymer compound obtained by copolymerizing another polymerizable monomer in addition to the polymerizable monomer.
  • the copolymerization ratio of a monomer that imparts alkali solubility such as a monomer having a functional group such as a phenolic hydroxyl group, a carboxy group, a sulfonic acid group, a phosphoric acid group, a sulfonamide group, and an active imide group, is 10 mol% or more. Is more preferable, and it is more preferable that it is 20 mol% or more. When the copolymerization ratio of the monomer for imparting alkali solubility is 10 mol% or more, sufficient alkali solubility can be obtained and developability is excellent.
  • Alkyl acrylates and alkyl methacrylates such as methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate, benzyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, benzyl methacrylate; 2-hydroxyethyl acrylate or 2-hydroxyethyl Acrylic esters having an aliphatic hydroxyl group such as methacrylate, and methacrylic esters.
  • Acrylamide or methacrylamide such as acrylamide, methacrylamide, N-methylacrylamide, N-ethylacrylamide and N-phenylacrylamide.
  • Vinyl esters such as vinyl acetate, vinyl chloroacetate, vinyl butyrate, and vinyl benzoate.
  • Styrenes such as styrene, ⁇ -methylstyrene, methylstyrene, and chloromethylstyrene.
  • Other nitrogen atom-containing monomers such as N-vinylpyrrolidone, N-vinylpyridine, acrylonitrile and methacrylonitrile.
  • N-methylmaleimide N-ethylmaleimide, N-propylmaleimide, N-butylmaleimide, N-phenylmaleimide, N-2-methylphenylmaleimide, N-2,6-diethylphenylmaleimide, N-2-chlorophenylmaleimide, Maleimides such as N-cyclohexylmaleimide, N-laurylmaleimide, N-hydroxyphenylmaleimide and the like.
  • those preferably used are (meth) acrylates, (meth) acrylamides, maleimides, and (meth) acrylonitrile.
  • alkali-soluble resin a novolak resin mentioned as another binder polymer as an optional component of the image recording layer according to the present disclosure is also preferably exemplified. Further, the above-mentioned water-insoluble and alkali-soluble resin can be used for the image recording layer in the present disclosure.
  • the resin that can be used in combination include a water-insoluble and alkali-soluble resin.
  • the general water-insoluble and alkali-soluble resin will be described in detail below, but among them, for example, preferably a polyamide resin, an epoxy resin, a polyacetal resin, an acrylic resin, a methacrylic resin, a polystyrene-based resin, a novolac-type phenol-based resin, and the like. be able to.
  • the mixing amount is preferably 50% by mass or less based on the water-insoluble and alkali-soluble resin.
  • the water-insoluble and alkali-soluble resin preferably has a weight average molecular weight of 2,000 or more and a number average molecular weight of 500 or more, a weight average molecular weight of 5,000 to 300,000, and a number average molecular weight of 800 to 800. More preferably, it is 250,000. Further, the degree of dispersion (weight average molecular weight / number average molecular weight) of the alkali-soluble resin is preferably from 1.1 to 10.
  • the alkali-soluble resin in the lower layer according to the present disclosure may be used alone or in combination of two or more.
  • the content of the alkali-soluble resin with respect to the total mass of the lower layer is preferably 2.0% by mass to 99.5% by mass with respect to the total mass of the lower layer, and 10.0% by mass to 99.0%. %, More preferably 20.0% to 90.0% by mass.
  • the content of the alkali-soluble resin is 2.0% by mass or more, the durability of the image recording layer (photosensitive layer) is excellent, and when the content is 99.5% by mass or less, both the sensitivity and the durability are improved. Excellent.
  • the lower layer may contain an infrared absorber.
  • the infrared absorbing agent is not particularly limited as long as it is a dye that absorbs infrared light and generates heat, and the above-described infrared absorbing agent used in the image recording layer according to the present disclosure can be similarly used.
  • Particularly preferred dyes are the cyanine dyes represented by the above formula (a).
  • the content of the infrared absorber in the lower layer is preferably from 0.01% by mass to 50% by mass, more preferably from 0.1% by mass to 30% by mass, based on the total mass of the lower layer. It is particularly preferred that the content is from 0.0% by mass to 10% by mass. When the content is 0.01% by mass or more, the sensitivity is improved. When the content is 50% by mass or less, the uniformity of the layer is good, and the durability of the layer is excellent.
  • the lower layer of the lithographic printing plate precursor having a two-layer structure may contain an acid generator, an acid multiplying agent, a development accelerator, a surfactant, a printing-out / coloring agent, a plasticizer, a waxing agent, and the like.
  • an acid generator an acid multiplying agent
  • a development accelerator a surfactant
  • a printing-out / coloring agent e.g., a plasticizer
  • a waxing agent e.g., a waxing agent, and the like.
  • the respective components used in the image recording layer in the present disclosure described above can be used in the same manner, and preferred embodiments are also the same.
  • the lithographic printing plate precursor having a two-layer structure in the present disclosure preferably has the image recording layer as an upper layer.
  • the upper layer of the lithographic printing plate precursor having a two-layer structure in the present disclosure is preferably formed by applying a positive photosensitive resin composition according to the present disclosure described later.
  • a lithographic printing plate precursor excellent in ablation suppression can be obtained.
  • a solidified product of the positive photosensitive resin composition according to the present disclosure for the upper layer a lithographic printing plate precursor excellent in ablation suppression can be obtained.
  • the upper layer is also preferably the image recording layer according to the present disclosure, but the upper layer may be formed as a layer other than the image recording layer according to the present disclosure.
  • the preferred embodiment of the upper layer is the same as the preferred embodiment of the lower layer described above.
  • the positive planographic printing plate precursor according to the present disclosure has a support.
  • the support in the present disclosure is not particularly limited as long as it is a dimensionally stable plate having the necessary strength and durability, and examples thereof include paper and plastic (for example, polyethylene, polypropylene, and polystyrene).
  • Laminated paper for example, plate of aluminum, zinc, copper, etc.
  • plastic film for example, cellulose diacetate, cellulose triacetate, cellulose propionate, cellulose butyrate, cellulose acetate butyrate, cellulose nitrate, polyethylene terephthalate, Polyethylene, polystyrene, polypropylene, polycarbonate, polyvinyl acetal, etc.
  • paper on which the above metal is laminated or vapor-deposited, or a plastic film for example, metal plate (for example, plate of aluminum, zinc, copper, etc.), plastic film (for example, cellulose diacetate, cellulose triacetate, cellulose propionate, cellulose butyrate, cellulose acetate butyrate, cellulose nitrate, polyethylene terephthalate, Polyethylene, polystyrene, polypropylene, polycarbonate, polyvinyl acetal, etc.), paper on which the above metal is laminated or vapor-deposited, or a plastic film.
  • a polyester film or an aluminum plate is preferable, and among them, an aluminum plate having good dimensional stability and relatively low cost is particularly preferable.
  • Suitable aluminum plates are a pure aluminum plate and an alloy plate containing aluminum as a main component and a trace amount of a different element, and may be a plastic film on which aluminum is laminated or vapor-deposited.
  • the foreign elements contained in the aluminum alloy include silicon, iron, manganese, copper, magnesium, chromium, zinc, bismuth, nickel and titanium.
  • the content of the foreign element in the alloy is preferably 10% by mass or less.
  • Aluminum that is particularly suitable in the present disclosure is pure aluminum, but completely pure aluminum is difficult to produce due to refining technology, and therefore may contain slightly different elements.
  • the composition of the aluminum plate applied to the present disclosure is not specified, and an aluminum plate of a conventionally known and used material can be appropriately used.
  • the thickness of the aluminum plate used in the present disclosure is preferably 0.1 mm to 0.6 mm, more preferably 0.15 mm to 0.4 mm, and particularly preferably 0.2 mm to 0.3 mm. preferable.
  • Such an aluminum plate may be subjected to a surface treatment such as a surface roughening treatment and an anodic oxidation treatment as necessary.
  • a surface treatment such as a surface roughening treatment and an anodic oxidation treatment as necessary.
  • the surface treatment of the aluminum support for example, as described in detail in paragraphs 0167 to 0169 of JP-A-2009-175195, degreasing treatment with a surfactant, an organic solvent or an alkaline aqueous solution, a rough surface Treatment, anodic oxidation treatment and the like are appropriately performed.
  • the anodized aluminum surface is subjected to a hydrophilic treatment as necessary.
  • hydrophilization treatment a method of treating with an alkali metal silicate (for example, an aqueous solution of sodium silicate), potassium fluoride zirconate or polyvinyl phosphonic acid as disclosed in paragraph 0169 of JP-A-2009-175195 are used. Further, a support described in JP-A-2011-245844 is also preferably used.
  • an alkali metal silicate for example, an aqueous solution of sodium silicate
  • potassium fluoride zirconate or polyvinyl phosphonic acid as disclosed in paragraph 0169 of JP-A-2009-175195
  • a support described in JP-A-2011-245844 is also preferably used.
  • the positive-working lithographic printing plate precursor according to the present disclosure may have an undercoat layer between the support and the image recording layer (or a lower layer in the recording layer) as needed.
  • the undercoat layer component various organic compounds are used, for example, carboxymethyl cellulose, phosphonic acids having an amino group such as dextrin, organic phosphonic acid, organic phosphoric acid, organic phosphinic acid, amino acids, amine having a hydroxy group And the like. These undercoat layer components may be used alone or in combination of two or more. Details of the compound used for the undercoat layer and the method for forming the undercoat layer are described in paragraphs 0171 to 0172 of JP-A-2009-175195, and these descriptions also apply to the present disclosure.
  • the coating amount of the undercoat layer is preferably from 2 mg / m 2 to 200 mg / m 2 , more preferably from 5 mg / m 2 to 100 mg / m 2 . When the coating amount is in the above range, sufficient printing durability can be obtained.
  • a back coat layer On the back surface of the support of the lithographic printing plate precursor according to the present disclosure, a back coat layer is provided as necessary.
  • a metal oxide obtained by hydrolyzing and polycondensing an organic polymer compound described in JP-A-5-45885 and an organic metal compound or an inorganic metal compound described in JP-A-6-35174 is used as the back coat layer.
  • a coating layer made of a product is preferably used. Silicon alkoxy compounds such as Si (OCH 3 ) 4 , Si (OC 2 H 5 ) 4 , Si (OC 3 H 7 ) 4 and Si (OC 4 H 9 ) 4 are inexpensive and easily available.
  • a coating layer of a metal oxide obtained from these silicon alkoxy compounds is particularly preferable because of its excellent developer resistance.
  • the method of preparing a lithographic printing plate according to the present disclosure includes an exposure step of image-exposing the positive lithographic printing plate precursor according to the present disclosure, And a developing step of developing using this order.
  • an exposure step of image-exposing the positive lithographic printing plate precursor according to the present disclosure includes an exposure step of image-exposing the positive lithographic printing plate precursor according to the present disclosure, And a developing step of developing using this order.
  • the method for producing a lithographic printing plate according to the present disclosure includes an exposure step of exposing the positive working lithographic printing plate precursor according to the present disclosure to an image.
  • a light source of the actinic ray used for image exposure of the lithographic printing plate precursor according to the present disclosure a light source having an emission wavelength in the near infrared to infrared region is preferable, and a solid laser and a semiconductor laser are more preferable.
  • the output of the laser is preferably 100 mW or more, and in order to shorten the exposure time, it is preferable to use a multi-beam laser device. Further, the exposure time per pixel is preferably within 20 ⁇ sec.
  • the energy applied to the lithographic printing plate precursor is preferably from 10 mJ / cm 2 to 300 mJ / cm 2 . When the content is within the above range, the solubility of the image recording layer in an aqueous alkaline solution is sufficiently improved, and laser ablation can be suppressed, and damage to an image can be prevented.
  • the exposure according to the present disclosure can be performed by overlapping the light beams of the light sources.
  • Overlap means that the sub-scanning pitch width is smaller than the beam diameter.
  • the overlap can be quantitatively represented by FWHM / sub-scanning pitch width (overlap coefficient).
  • the overlap coefficient is preferably equal to or greater than 0.1.
  • the scanning method of the light source of the exposure apparatus that can be used in the present disclosure is not particularly limited, and a cylindrical outer surface scanning method, a cylindrical inner surface scanning method, a plane scanning method, or the like can be used.
  • the channel of the light source may be a single channel or a multi-channel, but in the case of a cylindrical outer surface type, a multi-channel is preferably used.
  • the method of preparing a lithographic printing plate according to the present disclosure includes a developing step of developing the exposed positive type lithographic printing plate precursor using a developer having a pH of 10.0 or less.
  • the developing solution used in the developing step is not particularly limited as long as the developing solution has a pH of 10.0 or less.
  • the developer is preferably an aqueous solution.
  • development may be performed using a developer having a pH of more than 10.0.
  • development can be performed using a known developer such as the developers described in paragraphs 0270 to 0292 of JP-A-2003-1956.
  • the developer may contain a surfactant.
  • a surfactant used in the developer, any of anionic, nonionic, cationic, and amphoteric surfactants can be used, but as described above, anionic and nonionic surfactants can be used. Agents are preferred.
  • anionic, nonionic, cationic and amphoteric surfactants used in the developer in the present disclosure those described in paragraphs 0128 to 0131 of JP-A-2013-134341 can be used.
  • the HLB value is preferably 6 or more, and more preferably 8 or more.
  • an anionic surfactant and a nonionic surfactant are preferable, and an anionic surfactant containing a sulfonic acid or a sulfonic acid salt, and a nonionic surfactant having an aromatic ring and an ethylene oxide chain are used.
  • Surfactants are particularly preferred. Surfactants can be used alone or in combination.
  • the content of the surfactant in the developer is preferably 0.01% by mass to 10% by mass, more preferably 0.01% by mass to 5% by mass.
  • the developing solution used in the developing step is not particularly limited as long as it is a developing solution having a pH of 10.0 or less, but is preferably a developing solution having a pH of 8.0 to 10.0, and a developing solution having a pH of 9.0 to 9.9. More preferably, it is a liquid.
  • a relatively low pH developer a decrease in pH due to, for example, dissolution of CO 2 in the atmosphere is suppressed as compared with a conventionally used, for example, a high pH developer having a pH of about 12. Easy to be. That is, it can be said that the low pH provides excellent stability during use or storage of the developer.
  • the low-pH developer As described above, in the low-pH developer, a decrease in the pH of the developer is suppressed, so that a decrease in developability, generation of development scum, and the like are suppressed. Further, in order to keep the pH of the low pH developer at an initial value, it is preferable to use a buffer as the developer. As the buffer, it is particularly preferable to use a carbonate buffer.
  • the carbonate buffer system refers to a buffer containing a carbonate ion and a bicarbonate ion as a buffer.
  • carbonate and bicarbonate may be added to the developing solution, or by adjusting the pH after adding carbonate or bicarbonate, Ions and bicarbonate ions may be generated.
  • the carbonate and bicarbonate are not particularly limited, but are preferably alkali metal salts. Examples of the alkali metal include lithium, sodium, and potassium, and sodium is particularly preferable. These may be used alone or in combination of two or more.
  • the total amount of carbonates and bicarbonates is preferably 0.3% by mass to 20% by mass, more preferably 0.5% by mass to 10% by mass, and more preferably 1% by mass to 5% by mass, based on the total mass of the developer. % Is particularly preferred.
  • the total amount is 0.3% by mass or more, the developability and the processing ability are not easily reduced.
  • the total amount is 20% by mass or less, it is difficult to form a precipitate or a crystal, and further, it is difficult to gelate during neutralization at the time of waste liquid treatment of the developing solution, and it is possible to suppress trouble in waste liquid treatment.
  • Organic alkali agents include monomethylamine, dimethylamine, trimethylamine, monoethylamine, diethylamine, triethylamine, monoisopropylamine, diisopropylamine, triisopropylamine, n-butylamine, monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, monoisopropanolamine, Examples thereof include diisopropanolamine, ethyleneimine, ethylenediamine, pyridine, and tetramethylammonium hydroxide.
  • the developer may contain a wetting agent, a preservative, a chelating compound, an antifoaming agent, an organic acid, an organic solvent, an inorganic acid, an inorganic salt, and the like.
  • a water-soluble polymer compound is added, the plate surface is likely to become sticky, particularly when the developer is fatigued.
  • a wetting agent described in paragraph 0141 of JP-A-2013-134341 can be suitably used.
  • the wetting agent may be used alone or in combination of two or more.
  • the wetting agent is preferably used in an amount of 0.1% to 5% by weight, based on the total weight of the developer.
  • a preservative described in paragraph 0142 of JP-A-2013-134341 can be suitably used. It is preferable to use two or more preservatives in combination so as to be effective against various molds and sterilization.
  • the content of the preservative is an amount stably exerting an effect on bacteria, mold, yeast, etc., and varies depending on the kind of bacteria, mold, yeast, etc., but is 0% based on the total mass of the developer. The range is preferably from 0.01% to 4% by mass.
  • a chelate compound described in paragraph 0143 of JP-A-2013-134341 can be suitably used.
  • the chelate compound is selected from those which are stably present in the composition of the developer and do not impair printability.
  • the content of the chelate compound is preferably 0.001% by mass to 1.0% by mass based on the total mass of the developer.
  • the antifoaming agent described in paragraph 0144 of JP-A-2013-134341 can be suitably used.
  • the content of the antifoaming agent is preferably in the range of 0.001% by mass to 1.0% by mass based on the total mass of the developer.
  • an antifoaming agent described in paragraph 0145 of JP-A-2013-134341 can be suitably used.
  • the content of the organic acid is preferably 0.01% by mass to 0.5% by mass based on the total mass of the developer.
  • organic solvent examples include aliphatic hydrocarbons (hexane, heptane, “Isoper E, H, G” (manufactured by Esso Chemical Co., Ltd.), gasoline, or kerosene, etc.), and aromatic hydrocarbons (toluene, Xylene, etc.), halogenated hydrocarbons (methylene dichloride, ethylene dichloride, tricrene, monochlorobenzene, etc.) and polar solvents.
  • aliphatic hydrocarbons hexane, heptane, “Isoper E, H, G” (manufactured by Esso Chemical Co., Ltd.)
  • gasoline or kerosene, etc.
  • aromatic hydrocarbons toluene, Xylene, etc.
  • halogenated hydrocarbons methylene dichloride, ethylene dichloride, tricrene, monochlorobenzene, etc.
  • alcohols methanol, ethanol, propanol, isopropanol, benzyl alcohol, ethylene glycol monomethyl ether, 2-ethoxyethanol, etc.
  • ketones methyl ethyl ketone, cyclohexanone, etc.
  • esters ethyl acetate, methyl lactate, propylene Glycol monomethyl ether acetate
  • the above organic solvent is insoluble in water, it can be used after being solubilized in water using a surfactant or the like.
  • the concentration of the solvent is preferably less than 40% by mass from the viewpoint of safety and flammability.
  • the inorganic acid and inorganic salt phosphoric acid, metaphosphoric acid, ammonium monophosphate, ammonium phosphate dibasic, sodium phosphate monobasic, sodium phosphate dibasic, potassium phosphate monobasic, potassium phosphate dibasic, Examples thereof include sodium tripolyphosphate, potassium pyrophosphate, sodium hexametaphosphate, magnesium nitrate, sodium nitrate, potassium nitrate, ammonium nitrate, sodium sulfate, potassium sulfate, ammonium sulfate, sodium sulfite, ammonium sulfite, sodium hydrogen sulfate, and nickel sulfate.
  • the content of the inorganic salt is preferably from 0.01% by mass to 0.5% by mass based on the total mass of the developer.
  • the temperature of development is not particularly limited as long as development is possible, but is preferably 60 ° C or lower, more preferably 15 ° C to 40 ° C.
  • the developing solution may become fatigued depending on the processing amount. Therefore, the processing capability may be restored by using a replenisher or a fresh developing solution.
  • a method in which alkali development is performed, alkali is removed in a post-water washing step, gum treatment is performed in a gumming step, and drying is performed in a drying step can be exemplified.
  • a method in which pre-washing, development, and gumming are performed simultaneously by using an aqueous solution containing carbonate ions, hydrogen carbonate ions, and a surfactant can be preferably exemplified. Therefore, the pre-washing step does not need to be particularly performed, and it is preferable to perform the pre-washing, development, and gumming in one bath using only one solution, and then to perform the drying step. After the development, it is preferable that excess developer is removed using a squeeze roller or the like, and then drying is performed.
  • the development step can be suitably performed by an automatic processor equipped with a rubbing member.
  • the automatic processor include an automatic processor described in JP-A-2-220061 and JP-A-60-59351, which perform rubbing while transporting a lithographic printing plate precursor after image exposure, and a cylinder.
  • the lithographic printing plate precursor after image exposure set above is subjected to a rubbing process while rotating a cylinder.
  • the lithographic printing plate precursor is described in US Pat. No. 5,148,746, US Pat. Automatic processing machine.
  • an automatic processor using a rotating brush roll as the rubbing member is particularly preferable.
  • the rotating brush roll used in the present disclosure can be appropriately selected in consideration of the difficulty of damaging the image area, the stiffness of the support of the lithographic printing plate precursor, and the like.
  • a known one formed by implanting a brush material into a plastic or metal roll can be used.
  • a rotary brush roll described in JP-A-58-159533 and JP-A-3-100554, and a brush material as described in Japanese Utility Model Publication No. 62-167253 are implanted in rows.
  • a brush roll in which a metal or plastic channel material is radially wound around a plastic or metal roll serving as a core without gaps can be used.
  • plastic fibers for example, polyesters such as polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate, polyamides such as nylon 6.6 and nylon 6.10, and polyacrylics such as polyacrylonitrile and polyalkyl (meth) acrylate
  • plastic fibers for example, polyesters such as polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate, polyamides such as nylon 6.6 and nylon 6.10, and polyacrylics such as polyacrylonitrile and polyalkyl (meth) acrylate
  • Polypropylene, polystyrene, and other polyolefin-based synthetic fibers for example, fibers having a hair diameter of 20 ⁇ m to 400 ⁇ m and a hair length of 5 mm to 30 mm can be suitably used.
  • the outer diameter of the rotating brush roll is preferably 30 mm to 200 mm, and the peripheral speed at the tip of the brush for rubbing the plate surface is preferably 0.1 m / sec to 5 m / sec. It is preferable to use a plurality of rotating brush rolls.
  • the rotating direction of the rotating brush roll may be the same direction or the opposite direction to the conveying direction of the lithographic printing plate precursor, but when two or more rotating brush rolls are used, at least one rotating brush roll is used.
  • the rotating brush rolls rotate in the same direction, and at least one rotating brush roll rotates in the opposite direction.
  • it is also effective to swing the rotating brush roll in the rotation axis direction of the brush roll.
  • a drying step is preferably provided continuously or discontinuously. Drying is performed by hot air, infrared rays, far infrared rays, or the like.
  • an automatic processor suitably used in the method for producing a lithographic printing plate according to the present disclosure, an apparatus having a developing section and a drying section is used, and the lithographic printing plate precursor is developed and gummed in a developing tank. After that, drying is performed in a drying section to obtain a lithographic printing plate.
  • the printing plate after development can be heated under very strong conditions.
  • the heating temperature is preferably in the range of 200 ° C to 500 ° C. If the temperature is too low, a sufficient image strengthening effect cannot be obtained. If the temperature is too high, problems such as deterioration of the support and thermal decomposition of the image area may occur.
  • the lithographic printing plate thus obtained is set on an offset printing machine, and is suitably used for printing a large number of sheets.
  • the positive photosensitive resin composition according to the present disclosure is a polycondensation resin or a polyaddition resin, has an acid group in a side chain, has a base group in at least one of a main chain and a side chain, and has an acid group Contains a binder polymer (specific binder polymer) having a pKa of 9 or less and an infrared absorbent.
  • the specific binder polymer contained in the positive photosensitive resin composition according to the present disclosure, and the infrared absorber, the specific binder polymer contained in the image recording layer of the positive type lithographic printing plate precursor described above, and the infrared absorber Each has the same meaning, and the preferred embodiments are also the same.
  • the positive photosensitive resin composition according to the present disclosure further contains at least one selected from the group consisting of the above-mentioned other binder polymer, acid generator, acid multiplying agent, and other additives. May be.
  • the positive photosensitive resin composition according to the present disclosure may contain a known solvent.
  • the solid content (mass ratio of the total solid content to the total mass) of the positive photosensitive resin composition is not particularly limited and may be appropriately designed depending on the application, but may be from 1% by mass to 90% by mass. preferable.
  • the content of each component contained in the positive photosensitive resin composition according to the present disclosure is the content of each component contained in the image recording layer of the positive lithographic printing plate precursor described above, the positive photosensitive resin composition Corresponds to the amount read as the solid content.
  • a positive planographic printing plate precursor having a solidified product of the positive photosensitive resin composition according to the present disclosure as an image recording layer can be obtained.
  • % and “parts” mean “% by mass” and “parts by mass”, respectively, unless otherwise specified.
  • the molecular weight is a weight average molecular weight (Mw), and the ratio of the constituent units is a mole percentage, unless otherwise specified.
  • the weight average molecular weight (Mw) is a value measured as a polystyrene equivalent value by gel permeation chromatography (GPC).
  • GPC gel permeation chromatography
  • A1-1 2,2-Bis (hydroxymethyl) propionic acid (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.)
  • A1-2 2,2-bis (hydroxymethyl) butyric acid (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.)
  • A1-3 3,5-diaminobenzoic acid (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.)
  • A1-4 N, N-bis (2-hydroxyethyl) -2-aminoethanesulfonic acid (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.)
  • B1-1 3- (Diethylamino) -1,2-propanediol (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.)
  • B2-1 4-hydroxy-1- (2-hydroxyethyl) -2,2,6,6-tetramethylpiperidine (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.)
  • B2-2 2,2'-diamino-N-methyldie
  • undercoat layer coating solution 1 shown below was coated on the support, and dried at 80 ° C. for 15 seconds to provide an undercoat layer.
  • the coating amount after drying was 15 mg / m 2 .
  • the components described below were mixed to prepare a photosensitive resin composition (I).
  • the photosensitive resin composition (I) is a positive photosensitive resin composition.
  • Photosensitive resin composition (I) -Specific binder polymers described in Tables 1 to 3: amounts described in Tables 1 to 3-Infrared absorbers (IR dye (1): the following structure): 0.045 parts-Megafac F-780: 0. 03 parts ⁇ acetic acid: 12.0 parts ⁇ methyl ethyl ketone: 13.0 parts ⁇ 1-methoxy-2-propanol: 30.0 parts ⁇ 5-benzoyl of 1- (4-methylbenzyl) -1-phenylpiperidinium 4-hydroxy-2-methoxybenzenesulfonate: 0.01 part
  • ⁇ Image part retention> The obtained lithographic printing plate precursor was immersed in a developing bath charged with the developing solution 1 without exposure, and the image density of the image recording layer was measured at a developing temperature of 30 ° C. using a Macbeth densitometer.
  • ⁇ Print durability> A test pattern was drawn on the obtained lithographic printing plate precursor using a Trendsetter manufactured by Creo Corporation at a beam intensity of 9 W and a drum rotation speed of 150 rpm (revolutions per minute). Thereafter, development was carried out using a PS processor LP940H manufactured by FUJIFILM Corporation in which the developer 1 was charged, at a development temperature of 30 ° C. and a development time of the non-image area development time + 2 seconds. This was continuously printed using a printing machine Lithrone manufactured by Komori Corporation. As the ink, as a model of a low-grade material, a special ink prepared by Toyo Ink Co., Ltd. containing calcium carbonate was used. At this time, how many sheets can be printed while maintaining a sufficient ink density was visually measured to evaluate the printing durability. The number of sheets in Example 1-27 was set to 100, and relative evaluation based on the number of sheets was performed.
  • a transparent 0.1 mm-thick polyethylene terephthalate film (manufactured by FUJIFILM Corporation) was brought into close contact with the surface of the lithographic printing plate precursor, and the entire surface was exposed under the same conditions as in the evaluation of developability. After the exposure, the polyethylene terephthalate film was removed and visually observed to observe the degree of surface contamination. A sample was determined as A when no dirt was recognized, B was determined when dirt was slightly recognized, and C was determined as dirt to such an extent that the other side was not seen through the film. It can be said that the smaller the dirt is, the better the ablation suppressing property is, and the evaluation is preferably A or B, and A is more preferable.
  • the description in the column of type indicates the type of the specific binder polymer used, such as pKa of acid group, ClogP of acid group, pKaH of base group, ClogP of base group, acid value, base value, acid value.
  • / Base ratio, Mw the description of the column of the acid group pKa measured by the method described above, acid group ClogP, base group pKaH, base group ClogP, acid value, base number, acid / base ratio, It shows the value of Mw (weight average molecular weight).
  • the description in the column of the specific binder polymer addition amount indicates the addition amount of the specific binder polymer in the photosensitive resin composition (1) (% in parentheses is% by mass with respect to the total solid content of the photosensitive resin composition). I have. In Examples 1-30 to 1-33 and Example 1-35, the description such as “+10 Polymermer 1” in the column of the specific binder addition amount is “the above photosensitive resin composition (1)”. In addition to the specific binder polymer, 0.10 part of polymer 1 was contained as 0.10 part of other binder polymer. " The evaluation item "developed scum” means “developed scum suppression”. These contents are the same in Tables 4 to 6 described later.
  • the other binder polymers polymer1 to polymer5 are as follows.
  • the polymers C-1 to C-4 used in Comparative Examples 1-1 to 1-4 are the following polymers.
  • Example 2-1 to 2-6 and Comparative Examples 2-1 to 2-4 ⁇ Preparation of a lithographic printing plate having a two-layer structure>
  • the following lower layer forming composition (II) was coated on a support similar to that of Example 1-1 with a wire bar, and then dried in a drying oven at 133 ° C. for 60 seconds. Then, the coating amount of the binder polymer was adjusted to 0.7 g / m 2, and the lower layer was provided. Then, the photosensitive resin composition (I) prepared in the same manner as in Example 1-1 (the details of the binder polymer are described below) (As in Table 4) was applied with a wire bar to provide an upper layer. After coating, drying was performed at 130 ° C. for 50 seconds to obtain a lithographic printing plate precursor having a coating amount of the lower layer and the upper layer of 1.0 g / m 2 .
  • Examples 3-1 to 3-5 and Comparative examples 3-1 to 3-4 Using the lithographic printing plate precursor having a two-layer structure obtained by the same method as in Examples 2-1 to 2-5 and Comparative examples 2-1 to 2-4, the developing solution 1 was changed to the following developing solution 2. Except for the evaluation, developability, image area retention, development residue suppression, printing durability, ink deposition, and abrasion suppression were evaluated in the same manner as described above. It described in.
  • Examples 4-1 to 4-5 and Comparative Examples 4-1 to 4-4 Using the lithographic printing plate precursor having a two-layer structure obtained by the same method as in Examples 2-1 to 2-5 and Comparative examples 2-1 to 2-4, the developing solution 1 was changed to the following developing solution 3. Except for the evaluation, developability, image area retention, development residue suppression, printing durability, ink deposition, and abrasion suppression were evaluated in the same manner as described above. It described in.
  • the positive lithographic printing plate precursor according to the present disclosure and the positive lithographic printing having the image recording layer formed using the positive photosensitive resin composition according to the present disclosure are shown. It can be seen that the plate master is excellent in ablation suppression. Further, the positive type lithographic printing plate precursor in the examples, and the positive type lithographic printing plate precursor having an image recording layer formed using the positive photosensitive resin composition in the examples, developability, image portion retention It can also be seen that they are excellent in developing residue suppression, printing durability and ink deposition.

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Abstract

支持体と、支持体上に形成された画像記録層と、を有し、上記画像記録層が、重縮合樹脂又は重付加樹脂であり、酸基を側鎖に有し、塩基基を主鎖及び側鎖の少なくとも一方に有し、上記酸基のｐＫａが９以下であるバインダーポリマーと、赤外線吸収剤と、を含む、ポジ型平版印刷版原版、及び、ポジ型感光性樹脂組成物、並びに、上記ポジ型平版印刷版原版を用いた平版印刷版の作製方法。

Description

ポジ型平版印刷版原版、平版印刷版の作製方法及びポジ型感光性樹脂組成物
　本開示は、ポジ型平版印刷版原版、平版印刷版の作製方法及びポジ型感光性樹脂組成物に関する。
　一般に、平版印刷版は、印刷過程でインキを受容する親油性の画像部と、湿し水を受容する親水性の非画像部とからなる。平版印刷は、水と油性インキが互いに反発する性質を利用した印刷方法である。平版印刷では、平板印刷版における親油性の画像部をインキ受容部、親水性の非画像部を湿し水受容部（インキ非受容部）として、平版印刷版の表面にインキの付着性の差異を生じさせる。平版印刷は、画像部のみにインキを着肉させた後、紙などの被印刷体にインキを転写して印刷する方法である。
　平版印刷版は、例えば、支持体と、支持体上に形成された画像記録層と、を有する平版印刷版原版を現像することにより製造される。画像記録層は、例えば、高分子化合物及び溶剤を含む感光性樹脂組成物を支持体上に塗布し、乾燥する等の方法により支持体上に形成される。
　従来の平版印刷版原版の製造に用いられる組成物としては、以下に記載のものが知られている。
　国際公開第２０１６／０４７３９２号には、アミン結合又は第４級アンモニウム塩結合、並びに、ウレア結合、ウレタン結合、及び、カーボネート結合よりなる群から選ばれた少なくとも一つの結合を主鎖に有し、かつ、スルホンアミド基、又は、フェノール性水酸基を主鎖及び／又は側鎖に有する高分子化合物と赤外線吸収材料とを含有することを特徴とする感光性樹脂組成物が記載されている。
　特開２００９－０５３６３２号公報には、（Ａ）分子内に、下記一般式（Ｉ）で表される側鎖構造および下記一般式（ＩＩ）で表される側鎖構造を有するアルカリ可溶性ポリウレタン樹脂、（Ｂ）付加重合可能なエチレン性不飽和結合を有する化合物、及び、（Ｃ）光又は熱重合開始剤を含有することを特徴とする重合性組成物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
（一般式（Ｉ）中、Ｕはポリウレタン主鎖骨格を表し、Ｌ３は連結基を表す。ｎは１～５の整数を表す。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
（一般式（ＩＩ）中、Ｕはポリウレタン主鎖骨格を表し、Ｌ６は単結合または連結基を表す。Ｐは、アルカリ加水分解により酸基となりうる官能基を表す。ただし、Ｌ６が連結基を表す場合、連結基の主骨格を構成する原子数は１以上６以下である。）
　ポジ型平版印刷版原版においては、例えば露光部が硬化するネガ型平版印刷版原版と比較して、画像形成時に露光した際のアブレーションが問題となりやすい。
　アブレーションとは、露光時に発生する熱により画像記録層等が爆発的に膨張し、揮発又は分解されることにより平版印刷版原版から除去されてしまう現象をいう。上記アブレーションが発生した場合には、例えば、画像記録層に含まれる成分等の飛散物により光学系が汚染される等の問題が発生する場合がある。
　そのため、ポジ型平版印刷版原版においては、露光時のアブレーションが抑制されることが求められていた。
　本開示において、このようなアブレーションが抑制されやすいという性質を、アブレーション抑制性に優れる、ともいう。
　国際公開第２０１６／０４７３９２号に記載の感光性樹脂組成物を用いたポジ型平版印刷版原版においては、アブレーション抑制という観点からは、更なる改善の余地があった。
　また、特開２００９－０５３６３２号公報に記載の重合性組成物は、重合性を有しており、平版印刷版原版において用いた場合には、露光部が硬化して画像部を形成するネガ型平版印刷版原版となる。
　本開示の実施形態が解決しようとする課題は、アブレーション抑制性に優れたポジ型平版印刷版原版、及び、ポジ型感光性樹脂組成物、並びに、上記ポジ型平版印刷版原版を用いた平版印刷版の作製方法を提供することである。
　上記課題を解決するための手段には、以下の態様が含まれる。
＜１＞　支持体と、支持体上に形成された画像記録層と、を有し、
　上記画像記録層が、
　重縮合樹脂又は重付加樹脂であり、酸基を側鎖に有し、塩基基を主鎖及び側鎖の少なくとも一方に有し、上記酸基のｐＫａが９以下であるバインダーポリマーと、
　赤外線吸収剤と、を含む、
　ポジ型平版印刷版原版。
＜２＞　上記バインダーポリマーが、ウレア結合、ウレタン結合、アミド結合、及び、エステル結合よりなる群から選ばれた少なくとも１種の結合を主鎖に有する樹脂である、上記＜１＞に記載のポジ型平版印刷版原版。
＜３＞　上記バインダーポリマーが、上記塩基基を主鎖に有する、上記＜１＞又は＜２＞に記載のポジ型平版印刷版原版。
＜４＞　上記塩基基のｐＫａＨが４以上である、上記＜１＞～＜３＞のいずれか１つに記載のポジ型平版印刷版原版。
＜５＞　上記バインダーポリマーの重量平均分子量が、８，０００～２０，０００である、上記＜１＞～＜４＞のいずれか１つに記載のポジ型平版印刷版原版。
＜６＞　上記酸基がカルボキシ基であり、上記塩基基が第三級アミノ基又はピリジル基である、上記＜１＞～＜５＞のいずれか１つに記載のポジ型平版印刷版原版。
＜７＞　上記バインダーポリマーが、下記式Ａ１により表される構成単位と、下記式Ｂ１により表される構成単位、及び、下記式Ｂ２により表される構成単位よりなる群から選ばれた少なくとも１種の構成単位と、を有する、上記＜１＞～＜６＞のいずれか１つに記載のポジ型平版印刷版原版。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
　式Ａ１中、Ｙ１及びＹ２はそれぞれ独立に、－Ｏ－又は－ＮＲ－を表し、Ｒは水素原子又はアルキル基を表し、Ａ１は三価の連結基を表し、Ｌ１は単結合又は二価の連結基を表し、ＡｃｉｄはｐＫａが９以下の酸基を表し、＊はそれぞれ独立に、他の構造との結合部位を表す。
　式Ｂ１中、Ｙ３及びＹ４はそれぞれ独立に、－Ｏ－又は－ＮＲ－を表し、Ｒは水素原子又はアルキル基を表し、Ａ２は三価の連結基を表し、Ｌ２は単結合又は二価の連結基を表し、Ｂａｓｅは塩基基を表し、Ａ２又はＬ２とＢａｓｅに含まれる原子とは結合して環を形成してもよく、＊はそれぞれ独立に、他の構造との結合部位を表す。
　式Ｂ２中、Ｙ５及びＹ６はそれぞれ独立に、－Ｏ－又は－ＮＲ－を表し、Ｒは水素原子又はアルキル基を表し、Ｌ３及びＬ４はそれぞれ独立に、単結合又は二価の連結基を表し、Ｂａｓｅは塩基基を表し、Ｌ３とＬ４の少なくとも一方とＢａｓｅに含まれる原子とは結合して環を形成してもよく、Ｌ３とＬ４とは結合して環を形成してもよく、＊はそれぞれ独立に、他の構造との結合部位を表す。
＜８＞　上記式Ａ１により表される構成単位が下記式ａ１により表される構成単位であり、上記式Ｂ１により表される構成単位が下記式ｂ１により表される構成単位であり、上記式Ｂ２により表される構成単位が下記式ｂ２により表される構成単位である、上記＜７＞に記載のポジ型平版印刷版原版。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
　式ａ１中、Ｙ７及びＹ８はそれぞれ独立に、－Ｏ－又は－ＮＨ－を表し、Ａ３は炭素数１以上の三価の炭化水素基を表し、Ｌ５は単結合又は炭素数１以上の二価の炭化水素基を表し、＃はそれぞれ独立に、他の構成単位の－Ｃ（＝Ｏ）ＮＨ－により表される結合と結合して、Ｙ７又はＹ８を含むウレタン結合又はウレア結合を構成する。
　式ｂ１中、Ｙ９及びＹ１０はそれぞれ独立に、－Ｏ－又は－ＮＨ－を表し、Ａ４は炭素数１以上の三価の炭化水素基を表し、Ｌ６は単結合又は炭素数１以上の二価の炭化水素基を表し、Ｌ６、Ｒ１及びＲ２のうち少なくとも２つは結合して環を形成してもよく、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立に、炭素数１以上の一価の炭化水素基を表し、＃はそれぞれ独立に、他の構成単位の－Ｃ（＝Ｏ）ＮＨ－により表される結合と結合して、Ｙ９又はＹ１０を含むウレタン結合又はウレア結合を構成する。
　式ｂ２中、Ｙ１１及びＹ１２はそれぞれ独立に、－Ｏ－又は－ＮＨ－を表し、Ｌ７及びＬ８はそれぞれ独立に、単結合又は炭素数１以上の二価の炭化水素基を表し、Ｒ３は炭素数１以上の一価の炭化水素基を表し、Ｌ７、Ｌ８及びＲ３のうち少なくとも２つは結合して環を形成してもよく、＃はそれぞれ独立に、他の構成単位の－Ｃ（＝Ｏ）ＮＨ－により表される結合と結合して、Ｙ１１又はＹ１２を含むウレタン結合又はウレア結合を構成する。
＜９＞　上記画像記録層が、その他のバインダーポリマーとして、フェノール樹脂、スチレン－アクリロニトリル共重合体、アクリル樹脂、アセタール樹脂、及び、ウレア結合、ウレタン結合又はアミド結合を主鎖に有する樹脂よりなる群から選ばれた少なくとも１種を更に含む、上記＜１＞～＜８＞のいずれか１つに記載のポジ型平版印刷版原版。
＜１０＞　上記支持体上に、下層及び上層をこの順に有する記録層を有し、上記下層及び上記上層の少なくとも一方が上記画像記録層である、上記＜１＞～＜９＞のいずれか１つに記載のポジ型平版印刷版原版。
＜１１＞　上記＜１＞～＜１０＞のいずれか１つに記載のポジ型平版印刷版原版を画像露光する露光工程、及び、
　露光された上記ポジ型平版印刷版原版をｐＨ１０．０以下の現像液を用いて現像する現像工程、をこの順で含む
　平版印刷版の作製方法。
＜１２＞　重縮合樹脂又は重付加樹脂であり、酸基を側鎖に有し、塩基基を主鎖及び側鎖の少なくとも一方に有し、上記酸基のｐＫａが９以下であるバインダーポリマーと、
　赤外線吸収剤と、を含む、
　ポジ型感光性樹脂組成物。
＜１３＞　上記バインダーポリマーが、ウレア結合、ウレタン結合、アミド結合、及び、エステル結合よりなる群から選ばれた少なくとも１種の結合を主鎖に有する、上記＜１２＞に記載のポジ型感光性樹脂組成物。
＜１４＞　上記バインダーポリマーが、上記塩基基を主鎖に有する、上記＜１２＞又は＜１３＞に記載のポジ型感光性樹脂組成物。
＜１５＞　上記バインダーポリマーが、下記式Ａ１により表される構成単位と、下記式Ｂ１により表される構成単位、及び、下記式Ｂ２により表される構成単位よりなる群から選ばれた少なくとも１種の構成単位と、を有する、上記＜１２＞～＜１４＞のいずれか１つに記載のポジ型感光性樹脂組成物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
　式Ａ１中、Ｙ１及びＹ２はそれぞれ独立に、－Ｏ－又は－ＮＲ－を表し、Ｒは水素原子又はアルキル基を表し、Ａ１は三価の連結基を表し、Ｌ１は単結合又は二価の連結基を表し、ＡｃｉｄはｐＫａが９以下の酸基を表す。
　式Ｂ１中、Ｙ３及びＹ４はそれぞれ独立に、－Ｏ－又は－ＮＲ－を表し、Ｒは水素原子又はアルキル基を表し、Ａ２は三価の連結基を表し、Ｌ２は単結合又は二価の連結基を表し、Ｂａｓｅは塩基基を表し、Ａ２又はＬ２とＢａｓｅに含まれる原子とは結合して環を形成してもよい。
　式Ｂ２中、Ｙ５及びＹ６はそれぞれ独立に、－Ｏ－又は－ＮＲ－を表し、Ｒは水素原子又はアルキル基を表し、Ｌ３及びＬ４はそれぞれ独立に、単結合又は二価の連結基を表し、Ｂａｓｅは塩基基を表し、Ｌ３とＬ４の少なくとも一方とＢａｓｅに含まれる原子とは結合して環を形成してもよく、Ｌ３とＬ４とは結合して環を形成してもよい。
　本開示の実施形態によれば、アブレーション抑制性に優れたポジ型平版印刷版原版、及びポジ型感光性樹脂組成物、並びに、上記ポジ型平版印刷版原版を用いた平版印刷版の作製方法が提供される。
　以下において、本開示の内容について詳細に説明する。以下に記載する構成要件の説明は、本開示の代表的な実施態様に基づいてなされることがあるが、本開示はそのような実施態様に限定されるものではない。
　なお、本開示において、数値範囲を示す「～」とはその前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む意味で使用される。
　本開示中に段階的に記載されている数値範囲において、一つの数値範囲で記載された上限値又は下限値は、他の段階的な記載の数値範囲の上限値又は下限値に置き換えてもよい。また、本開示中に記載されている数値範囲において、その数値範囲の上限値又は下限値は、実施例に示されている値に置き換えてもよい。
　特に限定しない限りにおいて、本開示において組成物中の成分、又は、ポリマー中の構成単位は、１種単独で含まれていてもよいし、２種以上を併用してもよいものとする。
　更に、本開示において、組成物中の成分の量は、成分が複数存在する場合、特に断らない限り、複数の成分の合計量を意味する。また、ポリマー中の構成単位の量は、構成単位が複数存在する場合、特に断らない限り、複数の構成単位の合計量を意味する。
　また、本開示における基（原子団）の表記において、置換及び無置換を記していない表記は、置換基を有さないものと共に置換基を有するものをも包含するものである。例えば「アルキル基」とは、置換基を有さないアルキル基（無置換アルキル基）のみならず、置換基を有するアルキル基（置換アルキル基）をも包含するものである。
　本開示において、「（メタ）アクリル」は、アクリル及びメタクリルの両方を包含する概念で用いられる語であり、「（メタ）アクリロイル」は、アクリロイル及びメタクリロイルの両方を包含する概念として用いられる語である。
　また、本開示において、式で表される化合物における基の表記に関して、置換又は無置換を記していない場合、その基がさらに置換基を有することが可能な場合には、他に特に規定がない限り、その基は、無置換の基のみならず、置換基を有する基も包含する。例えば、式において、「Ｒはアルキル基、アリール基又は複素環基を表す」との記載があれば、「Ｒは無置換アルキル基、置換アルキル基、無置換アリール基、置換アリール基、無置換複素環基又は置換複素環基を表す」ことを意味する。
　また、本開示中の「工程」の用語は、独立した工程だけではなく、他の工程と明確に区別できない場合であっても、その工程の所期の目的が達成されれば本用語に含まれる。
　また、本開示において、「質量％」と「重量％」とは同義であり、「質量部」と「重量部」とは同義である。
　更に、本開示において、２以上の好ましい態様の組み合わせは、より好ましい態様である。
　また、本開示における重量平均分子量（Ｍｗ）及び数平均分子量（Ｍｎ）は、特に断りのない限り、ＴＳＫｇｅｌ　ＧＭＨｘＬ、ＴＳＫｇｅｌ　Ｇ４０００ＨｘＬ、ＴＳＫｇｅｌ　Ｇ２０００ＨｘＬ（何れも東ソー（株）製の商品名）のカラムを使用したゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）分析装置により、溶媒ＴＨＦ（テトラヒドロフラン）、示差屈折計により検出し、標準物質としてポリスチレンを用いて換算した分子量である。
　本開示において、全固形分量とは、組成物における溶剤等の揮発性成分を除いた成分の全質量をいう。
　本開示において、「平版印刷版原版」の用語は、平版印刷版原版だけでなく、捨て版原版を包含する。また、「平版印刷版」の用語は、平版印刷版原版を、必要により、露光、現像などの操作を経て作製された平版印刷版だけでなく、捨て版を包含する。捨て版原版の場合には、必ずしも、露光、現像の操作は必要ない。なお、捨て版とは、例えばカラーの新聞印刷において一部の紙面を単色又は２色で印刷を行う場合に、使用しない版胴に取り付けるための平版印刷版原版である。
　以下、本開示を詳細に説明する。
（ポジ型平版印刷版原版）
　本開示に係るポジ型平版印刷版原版は、支持体と、支持体上に形成された画像記録層と、を有し、上記画像記録層が、重縮合樹脂又は重付加樹脂であり、酸基を側鎖に有し、塩基基を主鎖及び側鎖の少なくとも一方に有し、上記酸基のｐＫａが９以下であるバインダーポリマー（以下、「特定バインダーポリマー」ともいう。）と、赤外線吸収剤と、を含む。
　以下、本開示に係るポジ型平版印刷版原版を、単に「平版印刷版原版」ともいう。
　本開示に係る平版印刷版原版における画像記録層は、特定バインダーポリマーを含む。
　本開示において、「主鎖」とは樹脂を構成する高分子化合物の分子中で相対的に最も長い結合鎖を表し、「側鎖」とは主鎖から枝分かれしている原子団を表す。
　本開示において、酸基を側鎖に有するとは、酸基が直接主鎖に結合した態様も含むものとする。すなわち、例えばカルボキシ基（－Ｃ（＝Ｏ）ＯＨ）が主鎖に直接結合する場合など、酸基が側基（side group, pendant group）である場合も、酸基を側鎖に有する態様に含まれる。
　本開示に係る平版印刷版原版において、露光時のアブレーションが抑制されるメカニズムは定かではないが、下記のように推測される。
　本開示に係る平版印刷版原版の画像記録層において、特定バインダーポリマーに含まれる酸基及び塩基基が塩を形成することにより、バインダーポリマー同士の相互作用が強くなると考えられる。そのため、露光時に発生する熱によるアブレーションが抑制されると推測される。
　また、露光時には、上記塩の少なくとも一部が熱分解するため、バインダーポリマーに酸基が発生して溶解が可能となると考えられる。
　更に、未露光部（画像部）においては、上記塩の形成によりバインダーポリマー同士の相互作用が強くなることで画像記録層の被膜性が向上するため、本開示に係る平版印刷版原版を露光、現像して得られた平版印刷版は、耐刷性に優れやすいと考えられる。
　加えて、本開示に係る平版印刷版原版における特定バインダーポリマーは、ｐＫａが９以下という強い酸基を有するため、露光部（非画像部）の現像液への溶解性（現像性）に優れやすいと考えられる。更に、上記強い酸基を用いることで、ｐＨが比較的低い（例えば、１０以下の）現像液を用いた現像も行われやすいと考えられる。
　また、上記強い酸基が、非画像部においては塩を形成しているため、アルカリ現像液の浸透、バインダーポリマーの現像液への溶解、分散等が抑制され、未露光部におけるアルカリ現像液への溶解性は低くなりやすいと考えられる。
　このように、画像部においてはアルカリ現像液への溶解性に優れやすく、かつ、非画像部においてはアルカリ現像液への溶解性が低くなりやすいことから、現像ディスクリミネーションに優れやすいと考えられる。
　更に、露光部における塩が熱分解された後のバインダーポリマーは、強い酸基を有するバインダーポリマーであり、比較的極性が高いため、現像による現像カスの発生が抑制されやすいと考えられる。
　また、上記被膜性が向上することによって、平版印刷版原版を積み重ねた際の合紙への画像記録層中の成分の転写が抑制されやすいと考えられる。
　本開示において、合紙とは、平版印刷版原版を複数枚重ね合わせた積層体として保管、搬送等を行う場合に、平版印刷版原版の集積ズレ防止、平版印刷版原版同士の接着防止、平版印刷版原版の画像記録層側表面の擦れ傷防止などの目的で、平版印刷版原版の間に挿入される部材をいう。合紙としては、紙、樹脂フィルム等の公知の合紙を用いることができる。
　更に、上記被膜性が向上することによって、平版印刷版原版における画像記録層及び得られる平版印刷版における画像部の耐傷性、並びに、汚れ除去のためのクリーナー等に対する耐薬品性も向上しやすいと考えられる。
　以下、本開示に係るポジ型平版印刷版原版に含まれる各構成要件の詳細について説明する。
＜画像記録層＞
　本開示に係る平版印刷版原版は、画像記録層を有する。
　本開示における画像記録層は、例えば、後述する本開示に係るポジ型感光性樹脂組成物を、支持体上に塗布し、必要に応じて乾燥することにより形成することができる。乾燥方法としては特に限定されず、自然乾燥、風乾、加熱による乾燥等が挙げられる。
　本開示における画像記録層は、特定バインダーポリマーと、赤外線吸収剤と、を含む。
〔特定バインダーポリマー〕
　本開示における画像記録層は、特定バインダーポリマーを含有する。
　特定バインダーポリマーは、重縮合樹脂又は重付加樹脂である。
　本開示において、重縮合樹脂とは、重縮合反応により得られる樹脂をいい、重付加樹脂とは、重付加反応により得られる樹脂をいう。重縮合樹脂としては、例えばポリアミド及びポリエステルが挙げられる。重付加樹脂としては、例えばポリウレタン及びポリウレアが挙げられる。
　重縮合樹脂又は重付加樹脂としては、ウレア結合、ウレタン結合、アミド結合、カーボネート結合、エステル結合、及び、イミド結合よりなる群から選ばれた少なくとも１種の結合を主鎖に有する樹脂等が挙げられ、ウレア結合、ウレタン結合、アミド結合、及び、エステル結合よりなる群から選ばれた少なくとも１種の結合を主鎖に有する樹脂が好ましく、ウレア結合、及び、ウレタン結合よりなる群から選ばれた少なくとも１種の結合を主鎖に有する樹脂が更に好ましい。
　また、特定バインダーポリマーは、ポリウレア、ポリウレタン、ポリアミド又はポリエステルであることが好ましく、ポリウレア又はポリウレタンであることがより好ましい。
　本開示において、主鎖がウレア結合により形成されているポリマーをポリウレア、主鎖がウレタン結合により形成されているポリマーをポリウレタン、主鎖がアミド結合により形成されているポリマーをポリアミド、主鎖がエステル結合により形成されているポリマーをポリエステルという。
　また、特定バインダーポリマーは、酸基を側鎖に有し、塩基基を主鎖又は側鎖に有し、上記酸基のｐＫａが９以下である。
　特定バインダーポリマーにおける酸基及び塩基基は、同一のモノマー単位に含まれていてもよいが、別々のモノマー単位に含まれていることが好ましい。
　特定バインダーポリマーにおいて、酸基及び塩基基は分子内又は分子間において塩を形成していてもよい。
　また、特定バインダーポリマーは、アルカリ可溶性樹脂であることが好ましく、弱アルカリに可溶な弱アルカリ可溶性樹脂であることがより好ましい。
　本開示において、アルカリ可溶性とは、２５℃の１ｍｏｌ／ｌ水酸化ナトリウム溶液に可溶であることをいい、弱アルカリ可溶性とは、２５℃の０．０００１ｍｏｌ／ｌ水酸化ナトリウム溶液（ｐＨ１０）に可溶であることをいう。
　また可溶であるとは、１００ｍＬの溶媒に０．１ｇ以上溶解することをいう。
－酸基－
　特定バインダーポリマーは、酸基を側鎖に有する。
　上記酸基は、例えば、酸基を有する多価アルコール化合物、又は、酸基を有する多価アミン化合物により形成される構成単位として特定バインダーポリマーに導入される。
　上記多価アルコール化合物は、ジオール化合物であることが好ましい。
　また、上記多価アミン化合物は、ジアミン化合物であることが好ましい。
＜＜ｐＫａ＞＞
　酸基のｐＫａは、９以下であり、現像性の観点からは、７以下であることが好ましく、５以下であることがより好ましい。
　酸基のｐＫａの下限は、特に限定されないが、酸基のｐＫａは－５以上であることが好ましく、１以上がより好ましい。
　本開示におけるｐＫａは、Advanced Chemistry Development社製ACD/Labs software Ver 8.0 for Microsoft windowsのACD/pka DB ver 8.07を使用して計算するものとする。
＜＜酸基の例＞＞
　特定バインダーポリマーにおけるｐＫａが９以下の酸基は、特に限定されないが、カルボキシ基、スルホン酸基、リン酸基、ホスホン酸基、硫酸基等が挙げられ、耐刷性、アブレーション抑制性及び現像性の観点からは、カルボキシ基が好ましい。
　また、スルホンアミド基（－ＳＯ２－ＮＨ－又は－ＳＯ２－ＮＲｓＨ、Ｒｓは水素原子又は公知の置換基）、フェノール性水酸基等は、通常であればｐＫａが９を超えるため、バインダーポリマーにおける上記酸基には含まれない。
　特定バインダーポリマーは、ｐＫａが９を超える酸基を更に有してもよいが、ｐＫａが９を超える酸基の含有量は、現像性の観点から、０．１ｍｏｌ／ｇ以下であることが好ましく、０．０１ｍｏｌ／ｇ以下であることがより好ましい。
＜＜酸基を有する構成単位のＣｌｏｇＰ値＞＞
　酸基を有する構成単位のＣｌｏｇＰ値は、現像性、耐刷性及びインキ着肉性の観点から、０～２．５であることが好ましく、１．０～１．５であることがより好ましい。
　ＣｌｏｇＰ値とは、１－オクタノールと水への分配係数Ｐの常用対数ｌｏｇＰを計算によって求めた値である。ＣｌｏｇＰ値の計算に用いる方法及びソフトウェアについては公知の物を用いることができるが、特に断らない限り、本開示ではＣａｍｂｒｉｄｇｅ　ｓｏｆｔ社のＣｈｅｍＢｉｏＤｒａｗ　Ｕｌｔｒａ　１２．０に組み込まれたＣｌｏｇＰプログラムを用いることとする。
　また、上記ＣｌｏｇＰ値の計算においては、酸基を有する構成単位における、ウレア結合、ウレタン結合、アミド結合、カーボネート結合、エステル結合、イミド結合等の主鎖を構成する結合に含まれる原子を水素原子に置換して計算する。
　例えば、下記構成単位Ｕ－１のＣｌｏｇＰ値を計算する場合、下記構造Ｕ’－１へと変換した後にＣｌｏｇＰ値の計算を行う。
　構成単位Ｕ－１中、構成単位の末端の２つの酸素原子は、いずれもウレタン結合（－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－）における酸素原子であるものとする。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
＜＜酸価＞＞
　特定バインダーポリマーの酸価は、１．５ｍｅｑ／ｇ～１．９ｍｅｑ／ｇが好ましく、１．５ｍｅｑ／ｇ～１．７５ｍｅｑ／ｇがより好ましい。
　特定バインダーポリマーの酸価は、１ｇの特定バインダーポリマーを中和するのに必要な水酸化カリウムのモル数で表され、ＪＩＳ規格（ＪＩＳ　Ｋ００７０：１９９２）による測定法で求められる値を用いることができる。
－塩基基－
　特定バインダーポリマーは、塩基基を主鎖又は側鎖に有する。
　特定バインダーポリマーは、塩基基を主鎖に有することが好ましい。
　上記塩基基は、例えば、塩基基を有する多価アルコール化合物、又は、塩基基を有する多価アミン化合物により形成される構成単位として特定バインダーポリマーに導入される。
　上記多価アルコール化合物は、ジオール化合物であることが好ましい。
　また、上記多価アミン化合物は、ジアミン化合物であることが好ましい
＜＜ｐＫａＨ＞＞
　塩基基のｐＫａＨは、現像性の観点からは、４以上であることが好ましく、５以上であることがより好ましく、８以上であることが更に好ましい。
　塩基基のｐＫａＨの上限は、特に限定されないが、塩基基のｐＫａＨは１２以下であることが好ましい。
　塩基基のｐＫａＨは、塩基基に対して共役する酸のｐＫａを意味する。
　本開示におけるｐＫａＨは、Advanced Chemistry Development社製ACD/Labs software Ver 8.0 for Microsoft windowsのACD/pka DB ver 8.07を使用して計算するものとする。
＜＜塩基基の例＞＞
　特定バインダーポリマーにおける塩基基は、特に限定されず、アミノ基、窒素原子を含む芳香環等が挙げられ、耐刷性、アブレーション抑制性及び現像性の観点からは、第三級アミノ基又はピリジル基であることがより好ましい。
　また、特定バインダーポリマーは、耐刷性、アブレーション抑制性及び現像性の観点からは、上記酸基がカルボキシ基であり、上記塩基基が第三級アミノ基又はピリジル基であることが好ましい。
＜＜塩基基を有する構成単位のＣｌｏｇＰ値＞＞
　塩基基を有する構成単位のＣｌｏｇＰ値は、現像性、耐刷性及びインキ着肉性の観点から、０．５～１０であることが好ましく、１．０～５．０であることがより好ましい。
　塩基基を有する構成単位のＣｌｏｇＰ値は、上述の酸基を有する構成単位のＣｌｏｇＰ値と同様の方法により求められる。
＜＜塩基価＞＞
　特定バインダーポリマーの塩基価は、１．５ｍｅｑ／ｇ～１．９ｍｅｑ／ｇが好ましく、１．５ｍｅｑ／ｇ～１．７５ｍｅｑ／ｇがより好ましい。
　本明細書において、特定バインダーポリマーの塩基価は、ＪＩＳ　Ｋ　２５０１（２００３）によって規定された過塩素酸法による塩基価を意味する。なお、塩基価とは、試料１ｇ中に含まれる全塩基性成分を中和するのに要する塩酸または過塩素酸と当量の水酸化カリウムのミリグラム（ｍｇ）数として得られる。
　また、特定バインダーポリマーにおける酸／塩基比は、０．９０／１．０～１．０／０．９０であることが好ましく、０．９５／１．０～１．０／０．９５がより好ましい。
　上記酸／塩基比は、特定バインダーポリマーにおける酸基のモル数／塩基基のモル数により表される値である。
－特定バインダーポリマーの構造－
＜＜式Ａ１、式Ｂ１、式Ｂ２＞＞
　特定バインダーポリマーは、下記式Ａ１により表される構成単位と、下記式Ｂ１により表される構成単位、及び、下記式Ｂ２により表される構成単位よりなる群から選ばれた少なくとも１種の構成単位と、を有することが好ましい。
　本開示において、式Ａ１により表される構成単位を「構成単位Ａ１」、式Ｂ１により表される構成単位を「構成単位Ｂ１」、式Ｂ２により表される構成単位を「構成単位Ｂ２」ともいう。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
　式Ａ１中、Ｙ１及びＹ２はそれぞれ独立に、－Ｏ－又は－ＮＲ－を表し、Ｒは水素原子又はアルキル基を表し、Ａ１は三価の連結基を表し、Ｌ１は単結合又は二価の連結基を表し、ＡｃｉｄはｐＫａが９以下の酸基を表し、＊はそれぞれ独立に、他の構造との結合部位を表す。
　式Ｂ１中、Ｙ３及びＹ４はそれぞれ独立に、－Ｏ－又は－ＮＲ－を表し、Ｒは水素原子又はアルキル基を表し、Ａ２は三価の連結基を表し、Ｌ２は単結合又は二価の連結基を表し、Ｂａｓｅは塩基基を表し、Ａ２又はＬ２とＢａｓｅに含まれる原子とは結合して環を形成してもよく、＊はそれぞれ独立に、他の構造との結合部位を表す。
　式Ｂ２中、Ｙ５及びＹ６はそれぞれ独立に、－Ｏ－又は－ＮＲ－を表し、Ｒは水素原子又はアルキル基を表し、Ｌ３及びＬ４はそれぞれ独立に、単結合又は二価の連結基を表し、Ｂａｓｅは塩基基を表し、Ｌ３とＬ４の少なくとも一方とＢａｓｅに含まれる原子とは結合して環を形成してもよく、Ｌ３とＬ４とは結合して環を形成してもよく、＊はそれぞれ独立に、他の構造との結合部位を表す。
＜＜式Ａ１＞＞
　式Ａ１中、Ｙ１及びＹ２はそれぞれ独立に、－Ｏ－又は－ＮＨ－を表すことが好ましい。また、上記Ｙ１及び／又はＹ２が－ＮＲ－を表す場合、Ｒは水素原子又は炭素数１～４のアルキル基であることが好ましく、水素原子又はメチル基であることがより好ましく、水素原子であることがさらに好ましい。
　式Ａ１中、Ａ１は三価の連結基を表し、三価の炭化水素基であることが好ましく、三価の脂肪族飽和炭化水素基であることがより好ましい。Ａ１の炭素数は、１以上であることが好ましく、１～１０であることがより好ましく、３～１０であることがさらに好ましい。
　式Ａ１中、Ｌ１は単結合又は二価の連結基を表し、単結合又は二価の炭化水素基が好ましく、単結合又は二価の脂肪族飽和炭化水素基であることが好ましい。Ｌ１が二価の炭化水素基を表す場合、Ｌ１の炭素数は、１以上であることが好ましく、１～１０であることがより好ましく、３～１０であることがさらに好ましい。
　式Ａ１中、ＡｃｉｄはｐＫａが９以下の酸基を表し、カルボキシ基であることが好ましい。また、式Ａ１中のＡｃｉｄで表されるｐＫａが９以下の酸基が、特定バインダーポリマーの側鎖に含まれる上述の酸基であり、酸基の好ましい態様は上述の通りである。
　＊はそれぞれ独立に、他の構成単位の－Ｃ（＝Ｏ）－により表される結合と結合してＹ１又はＹ２を含むエステル結合又はアミド結合を構成するか、又は、他の構成単位の－Ｃ（＝Ｏ）ＮＨ－により表される結合と結合して、Ｙ１若しくはＹ２を含むウレタン結合又はウレア結合を構成することが好ましく、他の構成単位の－Ｃ（＝Ｏ）ＮＨ－により表される結合と結合して、Ｙ１又はＹ２を含むウレタン結合又はウレア結合を構成することがより好ましい。
　上記Ａ１は主鎖に含まれる原子群を、上記Ｌ１は側鎖に含まれる原子群を表す。
　また、式Ａ１により表される構成単位中、Ｙ１、Ａ１及びＹ２により構成される分子鎖が、特定バインダーポリマーにおける主鎖に含まれることが好ましい。
　構成単位Ａ１は、例えば、式Ａ１における２つの＊の位置にそれぞれ水素原子が結合したジオール化合物又はジアミン化合物により形成される構成単位として得られる。
　特定バインダーポリマーの全質量に対し、構成単位Ａ１の含有量は、５質量％以上４０質量%以下であることが好ましく、１０質量％以上３０質量％以下であることがより好ましい。
　構成単位Ａ１の具体例を下記に示すが、構成単位Ａ１はこれらに限定されるものではない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
＜＜式Ｂ１＞＞
　式Ｂ１中、Ｙ３及びＹ４はそれぞれ独立に、－Ｏ－又は－ＮＨ－を表すことが好ましい。また、上記Ｙ３及び／又はＹ４が－ＮＲ－を表す場合、Ｒは水素原子又は炭素数１～４のアルキル基であることが好ましく、水素原子又はメチル基であることがより好ましく、水素原子であることがより好ましい。
　式Ｂ１中、Ａ２は三価の連結基を表し、三価の炭化水素基であることが好ましく、三価の脂肪族飽和炭化水素基であることがより好ましい。Ａ２の炭素数は、１以上であることが好ましく、１～１０であることがより好ましく、３～１０であることがより好ましい。
　式Ｂ１中、Ｌ２は単結合又は二価の連結基を表し、単結合又は二価の炭化水素基が好ましく、単結合又は二価の脂肪族飽和炭化水素基であることが好ましい。Ｌ２が二価の炭化水素基を表す場合、Ｌ２の炭素数は、１以上であることが好ましく、１～１０であることがより好ましく、３～１０であることが更に好ましい。
　式Ｂ１中、Ｂａｓｅは塩基基を表し、第三級アミノ基又はピリジル基であることが好ましい。また、式Ｂ１中のＢａｓｅで表される塩基基が、特定バインダーポリマーの主鎖及び側鎖の少なくとも一方に含まれる上述の塩基基であり、塩基基の好ましい態様は上述の通りである。
　Ａ２又はＬ２とＢａｓｅに含まれる原子とは結合して環を形成してもよく、形成される環としては、テトラメチルピペリジン環等が好ましく挙げられる。
　＊はそれぞれ独立に、他の構成単位の－Ｃ（＝Ｏ）－により表される結合と結合してＹ３又はＹ４を含むエステル結合又はアミド結合を構成するか、又は、他の構成単位の－Ｃ（＝Ｏ）ＮＨ－により表される結合と結合して、Ｙ３又はＹ４を含むウレタン結合又はウレア結合を構成することが好ましく、他の構成単位の－Ｃ（＝Ｏ）ＮＨ－により表される結合と結合して、Ｙ３又はＹ４を含むウレタン結合又はウレア結合を構成することがより好ましい。
　上記Ａ２は主鎖に含まれる原子群を、上記Ｌ２は側鎖に含まれる原子群を表す。
　また、式Ｂ１により表される構成単位中、Ｙ３、Ａ２及びＹ４により構成される分子鎖が、特定バインダーポリマーにおける主鎖に含まれることが好ましい。
　構成単位Ｂ１は、例えば、式Ｂ１における２つの＊の位置にそれぞれ水素原子が結合したジオール化合物又はジアミン化合物により形成される構成単位として得られる。
　特定バインダーポリマーの全質量に対し、構成単位Ｂ１の含有量は、５質量％以上４０質量%以下であることが好ましく、１０質量％以上３０質量％以下であることがより好ましい。
　構成単位Ｂ１の具体例を下記に示すが、構成単位Ｂ１はこれらに限定されるものではない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
＜＜式Ｂ２＞＞
　式Ｂ２中、Ｙ５及びＹ６はそれぞれ独立に、－Ｏ－又は－ＮＨ－を表すことが好ましい。また、上記Ｙ５及び／又はＹ６が－ＮＲ－を表す場合、Ｒは水素原子又は炭素数１～４のアルキル基であることが好ましく、水素原子又はメチル基であることがより好ましく、水素原子であることがより好ましい。
　式Ｂ２中、Ｌ３及びＬ４はそれぞれ独立に、単結合又は二価の連結基を表し、単結合又は二価の炭化水素基が好ましく、単結合又は二価の脂肪族飽和炭化水素基であることが好ましい。Ｌ３又はＬ４が二価の炭化水素基を表す場合、Ｌ３又はＬ４の炭素数は、１以上であることが好ましく、１～１０であることがより好ましく、２～１０であることがより好ましい。
　式Ｂ２中、Ｂａｓｅは塩基基を表し、第三級アミノ基又はピリジル基であることが好ましい。また、式Ｂ２中のＢａｓｅで表される塩基基が、特定バインダーポリマーの主鎖及び側鎖の少なくとも一方に含まれる上述の塩基基であり、塩基基の好ましい態様は上述の通りである。
　Ｌ３とＬ４の少なくとも一方とＢａｓｅに含まれる原子とは結合して環を形成してもよく、Ｌ３とＬ４とは結合して環を形成してもよく、形成される環としては、テトラメチルピペリジン環等が好ましく挙げられる。
　＊はそれぞれ独立に、他の構成単位の－Ｃ（＝Ｏ）－により表される結合と結合してＹ５又はＹ６を含むエステル結合又はアミド結合を構成するか、又は、他の構成単位の－Ｃ（＝Ｏ）ＮＨ－により表される結合と結合して、Ｙ５又はＹ６を含むウレタン結合又はウレア結合を構成することが好ましく、他の構成単位の－Ｃ（＝Ｏ）ＮＨ－により表される結合と結合して、Ｙ５又はＹ６を含むウレタン結合又はウレア結合を構成することがより好ましい。
　また、式Ｂ２により表される構成単位中、Ｙ３、Ｌ３、Ｂａｓｅ、Ｌ４及びＹ４により構成される分子鎖が、特定バインダーポリマーにおける主鎖に含まれることが好ましい。
　構成単位Ｂ２は、例えば、式Ｂ２における２つの＊の位置にそれぞれ水素原子が結合したジオール化合物又はジアミン化合物により形成される構成単位として得られる。
　特定バインダーポリマーの全質量に対し、構成単位Ｂ２の含有量は、５質量％以上４０質量%以下であることが好ましく、１０質量％以上３０質量％以下であることがより好ましい。
　構成単位Ｂ２の具体例を下記に示すが、構成単位Ｂ２はこれらに限定されるものではない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
＜＜式ａ１、式ｂ１、式ｂ２＞＞
　特定バインダーポリマーにおいて、構成単位Ａ１が下記式ａ１により表される構成単位であることが好ましく、構成単位Ｂ１は下記式ｂ１により表される構成単位であることが好ましく、構成単位Ｂ２は下記式ｂ２により表される構成単位であることが好ましい。
　また、特定バインダーポリマーにおいて、構成単位Ａ１が下記式ａ１により表される構成単位であり、構成単位Ｂ１が下記式ｂ１により表される構成単位であり、構成単位Ｂ２が下記式ｂ２により表される構成単位であることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
　式ａ１中、Ｙ７及びＹ８はそれぞれ独立に、－Ｏ－又は－ＮＨ－を表し、Ａ３は炭素数１以上の三価の炭化水素基を表し、Ｌ５は単結合又は炭素数１以上の二価の炭化水素基を表し、＃はそれぞれ独立に、他の構成単位の－Ｃ（＝Ｏ）ＮＨ－により表される結合と結合して、Ｙ７又はＹ８を含むウレタン結合又はウレア結合を構成する。
　式ｂ１中、Ｙ９及びＹ１０はそれぞれ独立に、－Ｏ－又は－ＮＨ－を表し、Ａ４は炭素数１以上の三価の炭化水素基を表し、Ｌ６は単結合又は炭素数１以上の二価の炭化水素基を表し、Ｌ６、Ｒ１及びＲ２のうち少なくとも２つは結合して環を形成してもよく、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立に、炭素数１以上の一価の炭化水素基を表し、＃はそれぞれ独立に、他の構成単位の－Ｃ（＝Ｏ）ＮＨ－により表される結合と結合して、Ｙ９又はＹ１０を含むウレタン結合又はウレア結合を構成する。
　式ｂ２中、Ｙ１１及びＹ１２はそれぞれ独立に、－Ｏ－又は－ＮＨ－を表し、Ｌ７及びＬ８はそれぞれ独立に、単結合又は炭素数１以上の二価の炭化水素基を表し、Ｒ３は炭素数１以上の一価の炭化水素基を表し、Ｌ７、Ｌ８及びＲ３のうち少なくとも２つは結合して環を形成してもよく、＃はそれぞれ独立に、他の構成単位の－Ｃ（＝Ｏ）ＮＨ－により表される結合と結合して、Ｙ１１又はＹ１２を含むウレタン結合又はウレア結合を構成する。
＜＜式ａ１＞＞
　式ａ１中、Ａ３は炭素数１以上の三価の炭化水素基を表し、三価の炭化水素基であることが好ましく、三価の脂肪族飽和炭化水素基であることがより好ましい。Ａ３の炭素数は、１以上であることが好ましく、１～１０であることがより好ましく、３～１０であることがより好ましい。
　式ａ１中、Ｌ５は単結合又は炭素数１以上の二価の炭化水素基を表し、単結合又は炭素数１以上の脂肪族飽和炭化水素基であることが好ましい。Ｌ５が二価の炭化水素基を表す場合、Ｌ５の炭素数は、１～１０であることが好ましく、３～１０であることがより好ましい。
　式ａ１中、ＣＯＯＨ（カルボキシ基）はｐＫａが９以下の酸基を表し、上記ＣＯＯＨが特定バインダーポリマーの側鎖に含まれる上述の酸基である。
　上記Ａ３は主鎖に含まれる原子群を、上記Ｌ５は側鎖に含まれる原子群を表す。
　また、式ａ１により表される構成単位中、Ｙ７、Ａ３及びＹ８により構成される分子鎖が、特定バインダーポリマーにおける主鎖に含まれることが好ましい。
＜＜式ｂ１＞＞
　式ｂ１中、Ａ４は炭素数１以上の三価の炭化水素基を表し、炭素数１以上の三価の脂肪族飽和炭化水素基であることがより好ましい。Ａ２の炭素数は、１以上であることが好ましく、１～１０であることがより好ましく、３～１０であることがより好ましい。
　式ｂ１中、Ｌ６は単結合又は炭素数１以上の二価の炭化水素基を表し、単結合又は炭素数１以上の二価の脂肪族飽和炭化水素基であることが好ましい。Ｌ６の炭素数は１～１０であることがより好ましく、３～１０であることが更に好ましい。
　式ｂ１中、Ｌ６、Ｒ１及びＲ２のうち少なくとも２つは結合して環を形成してもよく、形成される環としては、テトラメチルピペリジン環等が好ましく挙げられる。
　Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立に、炭素数１以上の一価の炭化水素基を表し、炭素数１以上の脂肪族飽和炭化水素基であることが好ましい。Ｒ１及びＲ２の炭素数は、１～１０であることが好ましい。
　式ｂ１中、Ｎは第三級アミノ基に含まれる窒素原子であり、上記第三級アミノ基が特定バインダーポリマーの主鎖及び側鎖の少なくとも一方に含まれる上述の塩基基である。
　上記Ａ４は主鎖に含まれる原子群を、上記Ｌ６は側鎖に含まれる原子群を表す。
　また、式ｂ１により表される構成単位中、Ｙ９、Ａ４及びＹ１０により構成される分子鎖が、特定バインダーポリマーにおける主鎖に含まれることが好ましい。
＜＜式ｂ２＞＞
　式ｂ２中、Ｌ７及びＬ８はそれぞれ独立に、単結合又は炭素数１以上の二価の炭化水素基を表し、単結合又は炭素数１以上の二価の脂肪族飽和炭化水素基であることが好ましい。Ｌ７又はＬ８が二価の炭化水素基を表す場合、Ｌ７又はＬ８の炭素数は、１以上であることが好ましく、１～１０であることがより好ましく、２～１０であることがより好ましい。
　式ｂ２中、Ｒ３は炭素数１以上の一価の炭化水素基を表し、炭素数１以上の一価の脂肪族飽和炭化水素基であることが好ましい。Ｒ３の炭素数は、１～１０であることが好ましい。
　式ｂ２中、Ｌ７、Ｌ８及びＲ３のうち少なくとも２つは結合して環を形成してもよく、形成される環としては、テトラメチルピペリジン環等が好ましく挙げられる。
　式ｂ２中、Ｎは第三級アミノ基に含まれる窒素原子であり、上記第三級アミノ基が特定バインダーポリマーの主鎖及び側鎖の少なくとも一方に含まれる上述の塩基基である。
　式ｂ２により表される構成単位中、Ｙ１１、Ｌ７、Ｌ８及びＹ１２により構成される分子鎖が、特定バインダーポリマーにおける主鎖に含まれることが好ましい。
＜＜酸基及び塩基基を有する構成単位＞＞
　特定バインダーポリマーは、上述の構成単位Ａ１、及び、構成単位Ｂ１又は構成単位Ｂ２に代えて、酸基及び塩基基を有する構成単位を有していてもよい
　また、特定バインダーポリマーは、上述の構成単位Ａ１、及び、構成単位Ｂ１又は構成単位Ｂ２に加えて、酸基及び塩基基を有する構成単位を有していてもよい。
　酸基及び塩基基を有する構成単位における酸基及び塩基基の好ましい態様は、上述の本開示に係る特定バインダーポリマーの酸基及び塩基基の好ましい態様と同様である。
　酸基及び塩基基を有する構成単位としては、例えば下記構成単位が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
＜＜その他の構成単位＞＞
　特定バインダーポリマーは、その他の構成単位を更に含むことが好ましい。
　その他の構成単位としては、多価イソシアネート化合物により形成される構成単位、多価カルボン酸塩化合物（例えば、多価カルボン酸ハライド化合物、又は、多価カルボン酸エステル化合物）により形成される構成単位等が挙げられる。
　また、その他の構成単位として、上記酸基を有する多価アルコール化合物又は上記塩基基を有する多価アルコール化合物以外の他の多価アルコール化合物、及び、上記酸基を有する多価アミン化合物又は上記塩基基を有する多価アミン化合物以外の他の多価アミン化合物よりなる群から選ばれた少なくとも１種の化合物により形成される構成単位をさらに有してもよい。
　上記多価イソシアネート化合物としては、ジイソシアネート化合物が好ましい。
　上記多価カルボン酸塩化合物としては、ジカルボン酸塩化合物が好ましい。
　上記他の多価アルコール化合物としては、ジオール化合物が好ましい。
　上記他の多価アミン化合物としては、ジアミン化合物が好ましい。
　例えば、上記酸基を有する多価アミン化合物（例えば、構成単位Ａ１を形成するためのジアミン化合物）と、上記塩基基を有する多価アミン化合物（例えば、構成単位Ｂ１又は構成単位Ｂ２を形成するためのジアミン化合物）と、上記多価イソシアネート化合物と、必要に応じて上記他の多価アルコール化合物と、必要に応じて上記他の多価アミン化合物と、を反応させることにより、主鎖にウレア結合を有する特定バインダーポリマー（ポリウレア）が得られる。
　また、例えば、上記酸基を有する多価アルコール化合物（例えば、構成単位Ａ１を形成するためのジオール化合物）と、上記塩基基を有する多価アルコール化合物（例えば、構成単位Ｂ１又は構成単位Ｂ２を形成するためのジオール化合物）と、上記多価イソシアネート化合物と、必要に応じて上記他の多価アルコール化合物と、必要に応じて上記他の多価アミン化合物と、を反応させることにより、主鎖にウレタン結合を有する特定バインダーポリマー（ポリウレタン）が得られる。
　更に、例えば、上記酸基を有する多価アルコール化合物（例えば、構成単位Ａ１を形成するためのジオール化合物）と、上記塩基基を有する多価アルコール化合物（例えば、構成単位Ｂ１又は構成単位Ｂ２を形成するためのジオール化合物）と、上記多価カルボン酸塩化合物と、必要に応じて上記他の多価アルコール化合物と、必要に応じて上記他の多価アミン化合物と、を反応させることにより、主鎖にエステル結合を有する特定バインダーポリマー（ポリエステル）が得られる。
　加えて、例えば、上記酸基を有する多価アルコール化合物（例えば、構成単位Ａ１を形成するためのジアミン化合物）と、構成単位Ｂ１又は構成単位Ｂ２を形成するためのジアミン化合物と、上記多価カルボン酸塩化合物と、必要に応じて上記他の多価アルコール化合物と、必要に応じて上記他の多価アミン化合物と、を反応させることにより、主鎖にアミド結合を有する特定バインダーポリマー（ポリアミド）が得られる。
　これらの反応は、公知の条件により行うことができる。
＜＜多価イソシアネート化合物＞＞
　特定バインダーポリマーの全質量に対し、多価イソシアネート化合物により形成される構成単位の含有量は、１０質量％以上６０質量%以下であることが好ましく、２０質量％以上５０質量％以下であることがより好ましい。
　多価イソシアネート化合物として、例えば、１，３－ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、ジイソシアン酸イソホロン、トリメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ペンタメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、１，３－シクロペンタンジイソシアネート、９Ｈ－フルオレン－２，７－ジイソシアネート、９Ｈ－フルオレン－９－オン－２，７－ジイソシアネート、４，４’－ジフェニルメタンジイソシアナート、１，３－フェニレンジイソシアナート、トリレン－２，４－ジイソシアナート、トリレン－２，６－ジイソシアナート、１，３－ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、２，２－ビス（４－イソシアナトフェニル）ヘキサフルオロプロパン、１，５－ジイソシアナトナフタレン等が挙げられる。
＜＜多価カルボン酸塩化合物＞＞
　特定バインダーポリマーの全質量に対し、多価カルボン酸塩化合物により形成される構成単位の含有量は、１０質量％以上６０質量%以下であることが好ましく、２０質量％以上４０質量％以下であることがより好ましい。
　多価カルボン酸塩化合物としては、多価カルボン酸ハライド化合物（例えば、多価カルボン酸クロライド化合物）、多価カルボン酸エステル化合物等が挙げられ、例えば、下記ＣＬ－１～ＣＬ－１０等が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000016
＜＜他の多価アルコール化合物＞＞
　特定バインダーポリマーの全質量に対し、他の多価アルコール化合物により形成される構成単位の含有量は、０質量％以上４０質量％以下であることが好ましく、１質量％以上３０質量％以下であることがより好ましい。
　他の多価アルコール化合物としては、後述するアルキレンオキシ基を有する構成単位の形成に用いられる多価アルコール化合物等が挙げられ、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，４－ブタンジオール、１，５－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、１，７－ヘプタンジオール、１，８－オクタンジオール、１，９－ノナンジオール、１，１０－デカンジオール、ネオペンチルグリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、１，４－シクロヘキサンジメタノール、３－メチル－１，５－ペンタンジオール等を挙げることができる。
＜＜他の多価アミン化合物＞＞
　特定バインダーポリマーの全質量に対し、他の多価アミン化合物により形成される構成単位の含有量は、０質量％以上４０質量％以下であることが好ましく、１質量％以上２０質量％以下であることがより好ましい。
　他の多価アミン化合物としては、例えば、２，７－ジアミノ－９Ｈ－フルオレン、２，２－ビス（４－アミノフェニル）ヘキサフルオロプロパン、４，４’－ジアミノベンゾフェノン、ビス（４－アミノフェニル）スルホン、４，４’－ジアミノジフェニルエーテル、ビス（４－アミノフェニル）スルフィド、１，１－ビス（４－アミノフェニル）シクロヘキサン、４，４’－ジアミノジフェニルメタン、３，３’－ジアミノジフェニルメタン、３，３’－ジアミノベンゾフェノン、４，４’－ジアミノ－３，３’－ジメチルジフェニルメタン、１，５－ジアミノナフタレン、１，３－フェニレンジアミン、２，４－ジアミノトルエン、２，６－ジアミノトルエン、１，８－ジアミノナフタレン、１，３－ジアミノプロパン、１，３－ジアミノペンタン、２，２－ジメチル－１，３－プロパンジアミン、１，５－ジアミノペンタン、２－メチル－１，５－ジアミノペンタン、１，７－ジアミノヘプタン、１，３－ジアミノ－２－プロパノール、ジエチレングリコールビス（３－アミノプロピル）エーテル、ｍ－キシリレンジアミン、１，３－ビス（アミノメチル）シクロヘキサン等が挙げられる。
＜＜アルキレンオキシ基を有する構成単位＞＞
　本開示に用いられる特定バインダーポリマーは、耐刷性をより向上する観点からは、アルキレンオキシ基を有する構成単位を更に主鎖に有することが好ましい。
　上記アルキレンオキシ基としては、炭素数２～１０のアルキレンオキシ基が好ましく、炭素数２～８のアルキレンオキシ基がより好ましく、炭素数２～４のアルキレンオキシ基が更に好ましく、エチレンオキシ基、又は、プロピレンオキシ基が特に好ましい。
　また、上記アルキレンオキシ基は、ポリアルキレンオキシ基であってもよい。
　ポリアルキレンオキシ基としては、繰り返し数２～５０のポリアルキレンオキシ基が好ましく、繰り返し数２～４０のポリアルキレンオキシ基がより好ましく、繰り返し数２～３０のポリアルキレンオキシ基が更に好ましい。
　ポリアルキレンオキシ基の構成単位の好ましい炭素数は、上記アルキレンオキシ基の好ましい炭素数と同様である。
　上記アルキレンオキシ基を有する構成単位は、例えば、上記他の多価アルコール化合物としてポリアルキレングリコール化合物（例えば、ポリエチレングリコール又はポリプロピレングリコール等）を用いることにより導入される。
　特定バインダーポリマーの全質量に対し、アルキレンオキシ基を有する構成単位の含有量は、０．１質量％以上４０質量%以下であることが好ましく、１質量％以上３０質量％以下であることがより好ましく、５質量％以上２０質量％以下であることが更に好ましい。
－重量平均分子量－
　特定バインダーポリマーの重量平均分子量は、得られる平版印刷版の耐刷性及び現像性を両立する観点から、５，０００～３０，０００であることが好ましく、８，０００～２０，０００であることがより好ましい。
－含有量－
　特定バインダーポリマーは、１種単独で含有しても、２種以上を含有してもよい。
　上記画像記録層における特定バインダーポリマーの含有量は、画像記録層の全質量に対し、１０質量％～９９質量％であることが好ましく、２０質量％～９５質量％であることがより好ましく、３０質量％～９０質量％であることが更に好ましい。
　以下に、本開示において使用される特定バインダーポリマーの具体例を示すが、本開示は、これらに限定されるものではない。なお、下記式は、炭化水素の炭素原子及び水素原子を省略した形での記載としている。
　下記表中、各構成単位の欄の記載は、上述の各構成単位の具体例において示した記号と同様の構成単位を表す。
　下記表中、各構成単位の含有量の記載は、各構成単位の特定バインダーポリマーの全質量に対する含有量（質量比）を表す。
　下記表中「他の構成単位１」の記載は、多価イソシアネート化合物により形成される構成単位又は多価カルボン酸塩化合物により形成される構成単位を表す。ＨＤＩ、ＴＤＩ、ＸＤＩの記載が示す構成単位については後述する。
　下記表中「他の構成単位２」の記載は、アルキレンオキシ基を有する構成単位を表す。ＰＰＧの記載は、日油（株）製ユニオールＤ－１２００（ポリプロピレングリコール）に由来する構成単位であることを示しており、ポリプロピレングリコールにおけるプロピレングリコール単位の繰り返し数ｎは２０程度である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000017
　他の構成単位１中のＨＤＩ、ＴＤＩ、及び、ＸＤＩと記載した構成単位は、それぞれ下記構造の構成単位である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000018
〔赤外線吸収剤〕
　本開示に係るポジ型平版印刷版原版における画像記録層は、赤外線吸収剤を含有する。
　赤外線吸収剤としては、赤外光を吸収し熱を発生する材料であれば特に制限はなく、赤外線吸収剤として知られる種々の色素を用いることができる。色素としては、例えば染料が挙げられる。
　本開示において用いることができる赤外線吸収剤としては、市販の染料及び文献（例えば「染料便覧」有機合成化学協会編集、昭和４５年刊）に記載されている公知のものが利用できる。具体的には、アゾ染料、金属錯塩アゾ染料、ピラゾロンアゾ染料、アントラキノン染料、フタロシアニン染料、カルボニウム染料、キノンイミン染料、メチン染料、シアニン染料などの染料が挙げられる。本開示において、これらの染料のうち、赤外光又は近赤外光を少なくとも吸収するものが、赤外光又は近赤外光を発光するレーザーでの利用に適する点で好ましく、シアニン染料が特に好ましい。
　そのような赤外光又は近赤外光を少なくとも吸収する染料としては、例えば、特開昭５８－１２５２４６号、特開昭５９－８４３５６号、特開昭５９－２０２８２９号、特開昭６０－７８７８７号等の各公報に記載されているシアニン染料；特開昭５８－１７３６９６号、特開昭５８－１８１６９０号、特開昭５８－１９４５９５号等の各公報に記載されているメチン染料；特開昭５８－１１２７９３号、特開昭５８－２２４７９３号、特開昭５９－４８１８７号、特開昭５９－７３９９６号、特開昭６０－５２９４０号、特開昭６０－６３７４４号等の各公報に記載されているナフトキノン染料；特開昭５８－１１２７９２号公報等に記載されているスクアリリウム色素；英国特許４３４，８７５号明細書記載のシアニン染料等を挙げることができる。
　また、染料として米国特許第５，１５６，９３８号明細書記載の近赤外吸収増感剤も好適に用いられる。また、染料として、米国特許第３，８８１，９２４号明細書記載の置換されたアリールベンゾ（チオ）ピリリウム塩；特開昭５７－１４２６４５号公報（米国特許第４，３２７，１６９号明細書）記載のトリメチンチオピリリウム塩；特開昭５８－１８１０５１号、特開昭５８－２２０１４３号、特開昭５９－４１３６３号、特開昭５９－８４２４８号、特開昭５９－８４２４９号、特開昭５９－１４６０６３号、特開昭５９－１４６０６１号等の各公報に記載されているピリリウム系化合物；特開昭５９－２１６１４６号公報記載のシアニン色素；米国特許第４，２８３，４７５号明細書に記載のペンタメチンチオピリリウム塩；特公平５－１３５１４号、特公平５－１９７０２号等の各公報に記載されているピリリウム化合物等が好ましく用いられる。市販品としては、エポリン社製のＥｐｏｌｉｇｈｔ　ＩＩＩ－１７８、Ｅｐｏｌｉｇｈｔ　ＩＩＩ－１３０、Ｅｐｏｌｉｇｈｔ　ＩＩＩ－１２５等が特に好ましく用いられる。
　また、染料として特に好ましい別の例として米国特許第４，７５６，９９３号明細書中に式（Ｉ）、（ＩＩ）として記載されている近赤外吸収染料を挙げることができる。
　これらの色素のうち特に好ましいものとしては、シアニン染料、フタロシアニン染料、オキソノール染料、スクアリリウム色素、ピリリウム塩、チオピリリウム染料、ニッケルチオレート錯体が挙げられる。更に、下記式（ａ）で示されるシアニン染料は、本開示における画像記録層に使用した場合に、安定性、経済性に優れるため最も好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000019
　式（ａ）中、Ｘ１は、水素原子、ハロゲン原子、ジアリールアミノ基、Ｘ２－Ｌ１又は以下に示す基を表す。Ｘ２は、酸素原子又は硫黄原子を示す。Ｌ１は、炭素数１～１２の炭化水素基、ヘテロ原子を有する芳香族環、又はヘテロ原子を含む炭素数１～１２の炭化水素基を示す。なお、ここでヘテロ原子とは、Ｎ、Ｓ、Ｏ、ハロゲン原子又はＳｅを示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000020
　上記式中、Ｘａ-は後述するＺａ-と同様に定義され、Ｒaは、水素原子、アルキル基、アリール基、置換又は無置換のアミノ基、及び、ハロゲン原子よりなる群から選択される置換基を表す。
　Ｒ２１及びＲ２２は、それぞれ独立に、炭素数１～１２の炭化水素基を示す。ポジ型平版印刷版原版の保存安定性から、Ｒ２１及びＲ２２は、炭素数２以上の炭化水素基であることが好ましく、更に、Ｒ２１とＲ２２とは互いに結合し、５員環又は６員環を形成していることが特に好ましい。
　Ａｒ１及びＡｒ２は、それぞれ同じでも異なっていてもよく、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基を示す。好ましい芳香族炭化水素基としては、ベンゼン環及びナフタレン環が挙げられる。また、好ましい置換基としては、炭素数１２以下の炭化水素基、ハロゲン原子、炭素数１２以下のアルコキシ基が挙げられる。
　Ｙ１１及びＹ１２は、それぞれ同じでも異なっていてもよく、硫黄原子又は炭素数１２以下のジアルキルメチレン基を示す。Ｒ２３及びＲ２４は、それぞれ同じでも異なっていてもよく、置換基を有していてもよい炭素数２０以下の炭化水素基を示す。好ましい置換基としては、炭素数１２以下のアルコキシ基、カルボキシ基、スルホン酸基が挙げられる。
　Ｒ２５、Ｒ２６、Ｒ２７及びＲ２８は、それぞれ同じでも異なっていてもよく、水素原子又は炭素数１２以下の炭化水素基を示す。原料の入手性から、好ましくは水素原子である。また、Ｚａ－は、対アニオンを示す。但し、式（ａ）で示されるシアニン染料がその構造内にアニオン性の置換基を有し、電荷の中和が必要ない場合は、Ｚａ－は必要ない。好ましいＺａ－は、ポジ型平版印刷版原版の保存安定性から、ハロゲン化物イオン、過塩素酸イオン、テトラフルオロボレートイオン、ヘキサフルオロホスフェートイオン、又はスルホン酸イオンであり、特に好ましくは、過塩素酸イオン、ヘキサフルオロホスフェートイオン、又は、アリールスルホン酸イオンである。
　好適に用いることのできる式（ａ）で示されるシアニン染料の具体例としては、特開２００１－１３３９６９号公報の段落００１７～００１９、特開２００２－４０６３８号公報の段落００１２～００３８、及び特開２００２－２３３６０号公報の段落００１２～００２３に記載されたものを挙げることができる。
　画像記録層が含有する赤外線吸収剤として特に好ましくは、以下に示すシアニン染料Ａである。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000021
　赤外線吸収剤の含有量としては、画像記録層の全質量に対し、０．０１質量％～５０質量％であることが好ましく、０．１質量％～３０質量％であることがより好ましく、１．０質量％～３０質量％であることが特に好ましい。含有量が０．０１質量％以上であると、高感度となり、また、５０質量％以下であると、層の均一性が良好であり、層の耐久性に優れる。
〔その他のバインダーポリマー〕
　本開示における画像記録層は、その他のバインダーポリマーを更に含んでいてもよい。
　画像記録層は、その他のバインダーポリマーとして、フェノール樹脂、スチレン－アクリロニトリル共重合体、アクリル樹脂、アセタール樹脂、及び、ウレア結合、ウレタン結合又はアミド結合を主鎖に有する樹脂よりなる群から選ばれた少なくとも１種を更に含むことが好ましい。
　その他のバインダーポリマーは、アルカリ可溶性樹脂であることが好ましく、弱アルカリ可溶性樹脂であることがより好ましい。
－フェノール樹脂－
　本開示において用いられるその他のバインダーポリマーとして用いられるフェノール樹脂としては、重量平均分子量が２，０００を超えるフェノール樹脂であることが好ましい。重量平均分子量が２，０００を超えるフェノール樹脂は、構成単位としてフェノール、又は置換フェノール類を含むフェノール樹脂であり、好ましくはノボラック樹脂である。ノボラック樹脂は、平版印刷版原版において、未露光部において強い水素結合性を生起し、露光部において一部の水素結合が容易に解除されるといった点から好ましく用いられる。
　このノボラック樹脂は、分子内に構成単位としてフェノール類を含むものであれば特に制限はない。
　本開示におけるノボラック樹脂は、フェノール、又は以下に示される置換フェノール類と、アルデヒド類との縮合反応により得られる樹脂であることが好ましい。置換フェノール類としては、具体的には、イソプロピルフェノール、ｔ－ブチルフェノール、ｔ－アミルフェノール、ヘキシルフェノール、シクロヘキシルフェノール、３－メチル－４－クロロ－６－ｔ－ブチルフェノール、イソプロピルクレゾール、ｔ－ブチルクレゾール、ｔ－アミルクレゾールが挙げられる。好ましくは、ｔ－ブチルフェノール、ｔ－ブチルクレゾールである。また、アルデヒド類としては、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、アクロレイン、クロトンアルデヒド等の脂肪族アルデヒド及び芳香族アルデヒドが挙げられる。アルデヒド類は、好ましくは、ホルムアルデヒド又はアセトアルデヒドである。
　より具体的には、本開示におけるノボラック樹脂しては、例えば、フェノールとホルムアルデヒドとの縮重合体（フェノールホルムアルデヒド樹脂）、ｍ－クレゾールとホルムアルデヒドとの縮重合体（ｍ－クレゾールホルムアルデヒド樹脂）、ｐ－クレゾールとホルムアルデヒドとの縮重合体（ｐ－クレゾールホルムアルデヒド樹脂）、ｍ－／ｐ－混合クレゾールとホルムアルデヒドとの縮重合体（ｍ－／ｐ－混合クレゾールホルムアルデヒド樹脂）、フェノールとクレゾール（ｍ－クレゾール，ｐ－クレゾール，又はｍ－／ｐ－混合クレゾール）とホルムアルデヒドとの縮重合体（フェノール／クレゾール混合ホルムアルデヒド樹脂）等が挙げられる。
　また、ノボラック樹脂としては、更に、米国特許第４，１２３，２７９号明細書に記載されているように、ｔ－ブチルフェノールホルムアルデヒド樹脂、オクチルフェノールホルムアルデヒド樹脂のような、炭素数３～８のアルキル基を置換基として有するフェノールとホルムアルデヒドとの縮重合体が挙げられる。
　これらノボラック樹脂の中でも、特に好ましいものとして、フェノールホルムアルデヒド樹脂、フェノール／クレゾール混合ホルムアルデヒド樹脂が挙げられる。
　上記フェノール樹脂の重量平均分子量は、好ましくは２，０００を超え５０，０００以下であり、２，５００～２０，０００であることが更に好ましく、３，０００～１０，０００であることが特に好ましい。また、分散度（重量平均分子量／数平均分子量）は、１．１～１０であることが好ましい。
　上記数平均分子量は、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）を溶剤とした場合のゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）により測定されるポリスチレン換算の数平均分子量である。
　このようなフェノール樹脂は１種のみを用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。
　本開示における画像記録層中のフェノール樹脂の含有量は、画像形成性に優れた平版印刷版原版を得る観点から、特定バインダーポリマーの全質量に対し、１質量％～９０質量％が好ましく、５質量％～５０質量％であることがより好ましく、１０質量％～３０質量％であることが特に好ましい。
－側鎖に酸性基を有する樹脂－
　その他のバインダーポリマーとしては、スチレン－アクリロニトリル共重合体、アクリル樹脂、アセタール樹脂、及び、ウレア結合、ウレタン結合又はアミド結合を主鎖に有する樹脂が挙げられる。
　これらの樹脂としては、下記（１）～（６）に挙げる酸性基を側鎖に有する樹脂を好適に用いることができる。
（１）フェノール性水酸基（－Ａｒ－ＯＨ）
（２）スルホンアミド基（－ＳＯ２ＮＨ－Ｒ）
（３）置換スルホンアミド系酸基（以下、「活性イミド基」という。）
　　〔－ＳＯ２ＮＨＣＯＲ、－ＳＯ２ＮＨＳＯ２Ｒ、－ＣＯＮＨＳＯ２Ｒ〕
（４）カルボキシ基（－ＣＯ２Ｈ）
（５）スルホン酸基（－ＳＯ３Ｈ）
（６）リン酸基（－ＯＰＯ３Ｈ２）
　上記（１）～（６）中、Ａｒは置換基を有していてもよい二価のアリール連結基を表し、Ｒは、水素原子又は置換基を有していてもよい炭化水素基を表す。
　上記（１）～（６）よりなる群から選ばれる酸性基を有する樹脂の中でも、ｐＫａが９以下の酸基を側鎖に有する樹脂が好ましく、カルボキシ基を側鎖に有する樹脂がより好ましい。
＜＜スチレン－アクリロニトリル共重合体＞＞
　スチレン－アクリロニトリル共重合体は、スチレン由来の構成単位と、アクリロニトリル由来の構成単位を少なくとも含む樹脂であれば、特に制限はないが、上記酸性基を有する樹脂であることが好ましい。
　また、スチレン－アクリロニトリル共重合体としては、ポジ型平版印刷版原版の画像記録層に用いるものとして公知のものを特に制限なく使用することができる。
　アクリロニトリル由来の構成単位としては、アクリロニトリル及びメタアクリロニトリルが挙げられるが、このうち好ましいのは、アクリロニトリルである。
　また、スチレン由来の構成単位としては、スチレン、α－メチルスチレン、ｐ－ヒドロキシスチレン、ｐ－カルボキシスチレン等が挙げられ、いずれも好適に使用することができる。
　アクリロニトリル由来の構成単位とスチレン由来の構成単位との比率は、その総量に対しアクリロニトリル由来の構成単位が５質量％～５０質量％であることが好ましく、１０質量％～４５質量％であることがより好ましい。
　また、スチレン－アクリロニトリル共重合体は、アクリロニトリル由来の構成単位、スチレン由来の構成単位以外に、他の構成単位を更に含んでもよい。他の構成単位としては、共重合可能なＣ＝Ｃ結合を有する化合物に由来する構成単位であれば特に制限はないが、アクリル化合物に由来する構成単位が好ましい。アクリル化合物としては、炭素数１～６のアルキル（メタ）アクリレート、炭素数１～６のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートを挙げることができる。
　また、スチレン－アクリロニトリル共重合体は、酸性基を有する化合物に由来する構成単位を更に含んでもよい。
　酸性基を有する化合物に由来する構成単位としては、（メタ）アクリル酸、ヒドロキシフェニル（メタ）アクリレート等の重合性化合物に由来する構成単位等が挙げられる。また、スチレン－アクリロニトリル共重合体は、後述するアクリル樹脂における酸性基を有する化合物に由来する構成単位を含んでもよい。
　これらの他の構成単位は、樹脂の全質量に対し、１質量％～３０質量％の間で含有することができる。
　スチレン－アクリロニトリル共重合体は、乳化重合、懸濁重合、溶液重合、塊状重合といった公知のラジカル重合法、カチオン重合法、アニオン重合法などにより合成することができる。また共重合体の形として、線状のランダム共重合体に限らず、ブロック共重合体、グラフト共重合体であってもよい。
　本開示において、好ましいスチレン－アクリロニトリル共重合体の重量平均分子量は１，０００～１，０００，０００であり、より好ましくは３，０００～３００，０００である。
　画像記録層におけるスチレン－アクリロニトリル共重合体の含有量は、画像記録層の全質量に対し、５質量％～８０質量％の範囲であることが好ましく、１０質量％～７０質量％の範囲であることがより好ましい。
－アクリル樹脂－
　アクリル樹脂は、アクリル化合物由来の構成単位を少なくとも含む樹脂であれば、特に制限はないが、上記酸性基を有する樹脂であることが好ましい。
　また、アクリル樹脂としては、ポジ型平版印刷版原版の画像記録層に用いるものとして公知のものを特に制限なく使用することができる。
　アクリル樹脂としては、酸性基を有するエチレン性不飽和モノマーを単独で重合するか、又は、酸性基を有するエチレン性不飽和モノマーと他のモノマーとを共重合することによって得られるポリマーが好適に用いられる。
　酸性基を有するエチレン性不飽和モノマーとしては、（メタ）アクリル酸、又は、下記式により表されるモノマーが好ましく挙げられる。これらのモノマーの中でも（メタ）アクリル酸が好ましく、メタクリル酸がより好ましい。下記モノマー中、Ｒ１は水素原子又はメチル基を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000022
　現像性に優れることから、酸性基を有するエチレン性不飽和モノマーの含有量は、アクリル樹脂の全質量に対し、１質量％～３０質量％が好ましく、５質量％～２５質量％がより好ましく、１０質量％～２０質量％が更に好ましい。
　酸性基を有するエチレン性不飽和モノマー以外の他のモノマーとしては、アルキル（メタ）アクリレート、脂肪族水酸基を有する（メタ）アクリル酸エステル、（メタ）アクリルアミド、ビニルエステル類、スチレン類、Ｎ－ビニルピロリドン等の窒素原子含有モノマー、及びマレイミド類が挙げられる。これらの他のモノマーのうち、好適に使用されるものは、（メタ）アクリル酸エステル、（メタ）アクリルアミド、マレイミド類、（メタ）アクリロニトリルであり、より好適には（メタ）アクリルアミド、マレイミド類である。
　マレイミド類としては、Ｎ－置換マレイミドが好ましい。Ｎ－置換マレイミドとしては、例えば、Ｎ－メチルマレイミド、Ｎ－エチルマレイミド、Ｎ－ｎ－プロピルマレイミド、Ｎ－ｉ－プロピルマレイミド、Ｎ－ｎ－ブチルマレイミド、Ｎ－ｔ－ブチルマレイミド、Ｎ－ｎ－ヘキシルマレイミド、Ｎ－シクロペンチルマレイミド、Ｎ－シクロヘキシルマレイミド、Ｎ－フェニルマレイミド、Ｎ－１－ナフチルマレイミド等を挙げることができる。中でも、Ｎ－シクロヘキシルマレイミド、Ｎ－フェニルマレイミドが好ましく、Ｎ－フェニルマレイミドがより好ましい。Ｎ－置換マレイミドは、１種のみを用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
　Ｎ－置換マレイミドに由来する構成単位の含有量は、アクリル樹脂の全質量に対し、５０質量％以下が好ましく、５質量％～５０質量％がより好ましく、１０質量％～４０質量％がさらに好ましい。
　また、（メタ）アクリルアミドに由来する構成単位を含む場合、上記構成単位の含有量は、アクリル樹脂の全質量に対し、４０質量％以下が好ましく、１質量％～４０質量％がより好ましく、２質量％～３０質量％が更に好ましい。
　アクリル樹脂の重量平均分子量は、２，０００以上が好ましく、１０，０００～１００，０００がより好ましく、３０，０００～６０，０００が更に好ましい。
　画像記録層中におけるアクリル樹脂の含有量は、画像記録層の全質量に対して、１質量～６０質量％が好ましく、５質量～５０質量％がより好ましい。
－アセタール樹脂－
　アセタール樹脂としては、下記式ＥＶ－１及び下記式ＥＶ－２により表される構成単位を含む高分子化合物が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000023
　式ＥＶ－１又は式ＥＶ－２中、Ｌは二価の連結基を表し、ｘは０又は１であり、Ｒ１は少なくとも一つのヒドロキシ基を有する芳香環基又はヘテロ芳香環基を表し、Ｒ２及びＲ３はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、置換基を有してもよい線状、分岐状若しくは環状のアルキル基、置換基を有してもよい線状、分岐状若しくは環状のアルケニル基、置換基を有してもよい芳香環基、又は、置換基を有してもよいヘテロ芳香環基を表す。
　式ＥＶ－１中、Ｒ１は少なくとも一つのヒドロキシ基を有する芳香環基又はヘテロ芳香環基を表し、ヒドロキシ基はＬとの結合部位に対し、オルト、メタ、パラ位のいずれに有していてもよい。
　芳香環基の好ましい例としては、フェニル基、ベンジル基、トリル基、ｏ－キシリル基、ｍ－キシリル基、ｐ－キシリル基、ナフチル基、アントラセニル基、及び、フェナントレニル基が挙げられる。
　ヘテロ芳香環基の好ましい例としては、フリル基、ピリジル基、ピリミジル基、ピラゾイル基、及び、チオフェニル基が挙げられる。
　これらの芳香環基又はヘテロ芳香環基は、水酸基以外の置換基を有していてもよく、置換基としては、メチル基、エチル基等のアルキル基；メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基；アリールオキシ基、チオアルキル基、チオアリール基、－ＳＨ；アゾアルキル基、アゾフェニル基等のアゾ基；アミノ基、エテニル基、アルケニル基、アルキニル基、シクロアルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、及び、複素脂環式基が挙げられる。
　Ｒ１はヒドロキシ基を有するヒドロキシフェニル基又はヒドロキシナフチル基であることが好ましく、ヒドロキシフェニル基であることがより好ましい。
　ヒドロキシフェニル基としては、２－ヒドロキシフェニル基、３－ヒドロキシフェニル基、又は、４－ヒドロキシフェニル基が挙げられる。
　ヒドロキシナフチル基としては、２，３－ジヒドロキシナフチル基、２，４－ジヒドロキシナフチル基、又は、２，５－ジヒドロキシナフチル基、１，２，３－トリヒドロキシナフチル基、及び、ヒドロキシナフチル基が挙げられる。
　ヒドロキシフェニル基又はヒドロキシナフチル基は置換基を有していてもよく、好ましい置換基としては、メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基が挙げられる。
　式ＥＶ－１中、Ｌは二価の連結基を表し、アルキレン基、アリーレン基、ヘテロアリーレン基、－Ｏ－、－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）Ｏ－、－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－、－ＮＨ－Ｃ（＝Ｏ）－、－ＮＨ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－、－ＮＨ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－、－ＮＨ－Ｃ（＝Ｓ）－ＮＨ－、－Ｓ（＝Ｏ）－、－ＳＯ２－、－ＣＨ＝Ｎ－、－ＮＨ－ＮＨ－、又は、これらの結合により表される基を表すことが好ましい。
　上記アルキレン基、アリーレン基、又は、ヘテロアリーレン基は置換基を有していてもよく、置換基としては、アルキル基、ヒドロキシ基、アミノ基、モノアルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、アルコキシ基、及び、ホスホン酸基及びその塩が挙げられる。
　Ｌは、アルキレン基、アリーレン基、又は、ヘテロアリーレン基であることがより好ましく、－ＣＨ２－、－ＣＨ２－ＣＨ２－、－ＣＨ２－ＣＨ２－ＣＨ２－、又は、フェニレン基であることが更に好ましい。
　式ＥＶ－２中、Ｒ２及びＲ３はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、置換基を有してもよい線状、分岐状、若しくは環状のアルキル基、置換基を有してもよい線状、分岐状、若しくは環状のアルケニル基、又は、置換基を有してもよい芳香環基、又は、置換基を有してもよいヘテロ芳香環基を表す。
　アルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、ｎ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、ｎ－ヘキシル基、クロロメチル基、トリクロロメチル基、イソプロピル基、イソブチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、１－メトキシブチル基、イソヘキシル基、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、及び、メチルシクロヘキシル基が挙げられる。
　アルケニル基としては、エテニル基、ｎ－プロペニル基、ｎ－ブテニル基、ｎ－ペンテニル基、ｎ－ヘキセニル基、イソプロペニル基、イソブテニル基、イソペンテニル基、ネオペンテニル基、１－メチルブテニル基、イソヘキセニル基、シクロペンテニル基、シクロヘキセニル基、及び、メチルシクロヘキセニル基が挙げられる。
　ハロゲン原子としては、塩素原子が挙げられる。
　芳香環基としては、好ましくは、フェニル基、ベンジル基、トリル基、ｏ－キシリル基、ｍ－キシリル基、ｐ－キシリル基、ナフチル基、アントラセニル基、フェナントレニル基等のアリール基が挙げられる。
　ヘテロ芳香環基としては、フリル基、ピリジル基、ピリミジル基、ピラゾイル基、チオフェニル基等が挙げられる。
　Ｒ２及びＲ３はそれぞれ独立に、水素原子、塩素原子又はメチル基を表すことが好ましく、水素原子を表すことがより好ましい。
　上記アルキル基、アルケニル基、芳香環又はヘテロ芳香環における置換基としては、メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基、チオアルキル基、及び、－ＳＨが挙げられる。
　芳香環基又はヘテロ芳香環基は、置換基として、アリールオキシ基、チオアリール基；アゾアルキル基、アゾアリール基等のアゾ基、又は、アミノ基を有していてもよい。
　式ＥＶ－１により表される構成単位の含有量（ただし、モノマー単位として換算する。）は、アセタール樹脂におけるモノマー単位の全量に対し、１０モル％以上が好ましく、１０モル％～５５モル％がより好ましく、１５モル％～４５モル％が更に好ましく、２０モル％～３５モル％が特に好ましい。
　式ＥＶ－２により表される構成単位の含有量（ただし、モノマー単位として換算する。）は、アセタール樹脂におけるモノマー単位の全量に対し、１５モル％以上が好ましく、１５モル％～６０モル％がより好ましく、２０モル％～５０モル％が更に好ましく、２５モル％～４５モル％が特に好ましい。
　また、式ＥＶ－１により表される構成単位、及び、式ＥＶ－２により表される構成単位の合計含有量（ただし、モノマー単位として換算する。）は、アセタール樹脂におけるモノマー単位の全量に対し、５０モル％～９０モル％が好ましく、６０モル％～８０モル％がより好ましく、６５モル％～７５モル％が更に好ましい。
　上記アセタール樹脂の重量平均分子量は、５，０００以上が好ましく、１０，０００～５００，０００がより好ましく、１０，０００～３００，０００が更に好ましい。
　画像記録層中における上記アセタール樹脂の含有量は、画像記録層の全質量に対して、１質量％～６０質量％が好ましく、５質量％～５０質量％がより好ましい。
－ウレア結合、ウレタン結合又はアミド結合を主鎖に有する樹脂－
　その他のバインダーポリマーとして用いられるウレア結合、ウレタン結合又はアミド結合を主鎖に有する樹脂は、上述の特定バインダーポリマーには該当しない樹脂である。
　ウレア結合、ウレタン結合又はアミド結合を主鎖に有する樹脂としては、例えば、上述の特定バインダーポリマーに該当するウレア結合、ウレタン結合又はアミド結合を主鎖に有する樹脂から塩基基を除いた樹脂が挙げられる。
　ウレア結合、ウレタン結合又はアミド結合を主鎖に有する樹脂は、ウレア結合、ウレタン結合及びアミド結合よりなる群から選ばれた少なくとも１種の結合を主鎖に有していればよく、これらの結合の２種以上を主鎖に有していてもよい。
　ウレア結合、ウレタン結合又はアミド結合を主鎖に有する樹脂は、塩基基を含まない以外は、上述の特定バインダーポリマーに該当するウレア結合、ウレタン結合又はアミド結合を主鎖に有する樹脂と同様であり、好ましい態様も同様である。
　ウレア結合、ウレタン結合又はアミド結合を主鎖に有する樹脂の重量平均分子量は、２，０００以上が好ましく、１０，０００～１００，０００がより好ましく、１０，０００～６０，０００が更に好ましい。
　画像記録層中におけるウレア結合、ウレタン結合又はアミド結合を主鎖に有する樹脂の含有量は、画像記録層の全質量に対して、１質量％～６０質量％が好ましく、５質量％～５０質量％がより好ましい。
〔酸発生剤〕
　本開示における画像記録層は、得られる平版印刷版原版における感度向上の観点から、酸発生剤を含有することが好ましい。
　本開示において酸発生剤とは、光又は熱により酸を発生する化合物であり、赤外線の照射、又は１００℃以上の加熱によって分解し酸を発生する化合物を指す。発生する酸としては、スルホン酸、塩酸等のｐＫａが２以下の強酸であることが好ましい。この酸発生剤から発生した酸によって、平版印刷版原版における露光部画像記録層への現像液の浸透性が高くなり、画像記録層のアルカリ水溶液に対する溶解性がより向上するものである。
　本開示における画像記録層において好適に用いられる酸発生剤としては、国際公開第２０１６／０４７３９２号の段落０１１６から段落０１３０に記載の酸発生剤が挙げられる。
　中でも、感度と安定性の観点から、酸発生剤としてオニウム塩を用いることが好ましい。以下、オニウム塩について説明する。
　本開示において好適に用い得るオニウム塩としては、赤外線露光、及び、露光により赤外線吸収剤から発生する熱エネルギーにより分解して酸を発生する公知の化合物を挙げることができる。本開示に好適なオニウム塩としては、感度の観点から、公知の熱重合開始剤、及び、結合解離エネルギーの小さな結合を有する、以下に述べるオニウム塩構造を有するものを挙げることができる。
　本開示において好適に用いられるオニウム塩としては、公知のジアゾニウム塩、ヨードニウム塩、スルホニウム塩、アンモニウム塩、ピリジニウム塩、アジニウム塩等が挙げられる。中でも、トリアリールスルホニウム、又は、ジアリールヨードニウムのスルホン酸塩、カルボン酸塩、ＢＦ４ －、ＰＦ６ －、ＣｌＯ４ －などが好ましい。
　本開示において酸発生剤として用い得るオニウム塩としては、下記式ＩＩＩ～Ｖで表されるオニウム塩が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000024
　上記式ＩＩＩ中、Ａｒ１１とＡｒ１２は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい炭素原子数２０個以下のアリール基を示す。このアリール基が置換基を有する場合の好ましい置換基としては、ハロゲン原子、ニトロ基、炭素数１２個以下のアルキル基、炭素数１２個以下のアルコキシ基、及び炭素数１２個以下のアリールオキシ基が挙げられる。Ｚ１１－はハロゲン化物イオン、過塩素酸イオン、テトラフルオロボレートイオン、ヘキサフルオロホスフェートイオン、スルホン酸イオン、及び、ペルフルオロアルキルスルホン酸イオン等のフッ素原子を有するスルホン酸イオンよりなる群から選択される対イオンを表し、好ましくは、過塩素酸イオン、ヘキサフルオロホスフェートイオン、アリールスルホン酸イオン、又はペルフルオロアルキルスルホン酸である。
　上記式ＩＶ中、Ａｒ２１は、置換基を有していてもよい炭素数１～２０のアリール基を示す。好ましい置換基としては、ハロゲン原子、ニトロ基、炭素数１～１２のアルキル基、炭素数１～１２のアルコキシ基、炭素数１～１２のアリールオキシ基、炭素数１～１２のアルキルアミノ基、炭素数２～１２のジアルキルアミノ基、炭素数６～１２のアリールアミノ基及び、ジアリールアミノ基（２つのアリール基の炭素数が、それぞれ独立に、６～１２）が挙げられる。Ｚ２１－はＺ１１－と同義の対イオンを表す。
　上記式Ｖ中、Ｒ３１、Ｒ３２及びＲ３３は、それぞれ同じでも異なっていてもよく、置換基を有していてもよい炭素数１～２０の炭化水素基を示す。好ましい置換基としては、ハロゲン原子、ニトロ基、炭素数１～１２のアルキル基、炭素数１～１２のアルコキシ基、及び炭素数１～１２のアリールオキシ基が挙げられる。Ｚ３１－はＺ１１－と同義の対イオンを表す。
　本開示における画像記録層において、好適に用いることのできるオニウム塩の具体例は、国際公開第２０１６／０４７３９２号の段落０１２１～段落０１２４に記載された化合物と同様である。
　また、上記式ＩＩＩ～式Ｖで表される化合物の別の例としては、特開２００８－１９５０１８号公報の段落００３６～００４５において、ラジカル重合開始剤の例として記載の化合物が挙げられ、本開示に係る酸発生剤として好適に用いることができる。
　本開示に用いうる酸発生剤のより好ましい例として、下記化合物（ＰＡＧ－１）～（ＰＡＧ－５）が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000025
　これらの酸発生剤を本開示における画像記録層に含有させる場合、これらの化合物は単独で使用してもよく、また２種以上を組み合わせて使用してもよい。
　酸発生剤の含有量は、画像記録層の全質量に対し、０．０１質量％～５０質量％であることが好ましく、０．１質量％～４０質量％がより好ましく、０．５質量％～３０質量％が更に好ましい。含有量が上記範囲において、酸発生剤添加の効果である感度の向上が見られると共に、非画像部における残膜の発生が抑制される。
〔酸増殖剤〕
　本開示における画像記録層は、酸増殖剤を含有してもよい。本開示における酸増殖剤とは、比較的に強い酸の残基で置換された化合物であって、酸触媒の存在下で容易に脱離して新たに酸を発生する化合物である。すなわち、酸触媒反応によって分解し、再び酸を発生する。１反応で１つ以上の酸が増えており、反応の進行に伴って加速的に酸濃度が増加することにより、飛躍的に感度が向上する。この発生する酸の強度は、酸解離定数（ｐＫａ）として３以下であることが好ましく、２以下であることがより好ましい。酸解離定数として３以下であれば、酸触媒による脱離反応を引き起こしやすい。
　このような酸触媒に使用される酸としては、ジクロロ酢酸、トリクロロ酢酸、メタンスルホン酸、エタンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、ｐ－トルエンスルホン酸、ナフタレンスルホン酸、フェニルスルホン酸等が挙げられる。
　使用可能な酸増殖剤は、国際公開第２０１６／０４７３９２号の段落０１３３から段落０１３５に記載されたものと同様である。
　これらの酸増殖剤を画像記録層中に添加する場合の含有量としては、画像記録層の全質量に対し、０．０１質量％～２０質量％が好ましく、０．０１質量％～１０質量％がより好ましく、０．１質量％～５質量％が更に好ましい。酸増殖剤の含有量が上記範囲において、酸増殖剤を添加する効果が充分に得られ、感度向上が達成されるともに、画像部の膜強度低下が抑制される。
〔その他の添加剤〕
　本開示における画像記録層は、その他の添加剤として、現像促進剤、界面活性剤、焼き出し剤、着色剤、可塑剤、ワックス剤等を含んでもよい。
－現像促進剤－
　本開示における画像記録層には、感度を向上させる目的で、酸無水物類、フェノール類、有機酸類を添加してもよい。
　酸無水物類としては環状酸無水物が好ましく、具体的に環状酸無水物としては、米国特許第４，１１５，１２８号明細書に記載されている無水フタル酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、３，６－エンドオキシテトラヒドロ無水フタル酸、テトラクロロ無水フタル酸、無水マレイン酸、クロロ無水マレイン酸、α－フェニル無水マレイン酸、無水コハク酸、無水ピロメリット酸などが使用できる。非環状の酸無水物としては、無水酢酸などが挙げられる。
　フェノール類としては、ビスフェノールＡ、２，２’－ビスヒドロキシスルホン、ｐ－ニトロフェノール、ｐ－エトキシフェノール、２，４，４’－トリヒドロキシベンゾフェノン、２，３，４－トリヒドロキシベンゾフェノン、４－ヒドロキシベンゾフェノン、４，４’，４”－トリヒドロキシトリフェニルメタン、４，４’，３”，４”－テトラヒドロキシ－３，５，３’，５’－テトラメチルトリフェニルメタンなどが挙げられる。
　有機酸類としては、特開昭６０－８８９４２号公報、特開平２－９６７５５号公報などに記載されており、具体的には、ｐ－トルエンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸、ｐ－トルエンスルフィン酸、エチル硫酸、フェニルホスホン酸、フェニルホスフィン酸、リン酸フェニル、リン酸ジフェニル、安息香酸、イソフタル酸、アジピン酸、ｐ－トルイル酸、３，４－ジメトキシ安息香酸、フタル酸、テレフタル酸、４－シクロヘキセン－１，２－ジカルボン酸、エルカ酸、ラウリン酸、ｎ－ウンデカン酸、アスコルビン酸などが挙げられる。上記の酸無水物、フェノール類及び有機酸類の画像記録層の全質量に占める割合は、０．０５質量％～２０質量％が好ましく、０．１質量％～１５質量％がより好ましく、０．１質量％～１０質量％が特に好ましい。
－界面活性剤－
　本開示における画像記録層には、塗布性を良化するため、また、現像条件に対する処理の安定性を広げるため、特開昭６２－２５１７４０号公報及び特開平３－２０８５１４号公報に記載されているような非イオン界面活性剤；特開昭５９－１２１０４４号公報及び特開平４－１３１４９号公報に記載されているような両性界面活性剤；特開昭６２－１７０９５０号公報、特開平１１－２８８０９３号公報及び特開２００３－５７８２０号公報に記載されているようなフッ素含有のモノマー共重合体を添加することができる。
　非イオン界面活性剤の具体例としては、ソルビタントリステアレート、ソルビタンモノパルミテート、ソルビタントリオレート、ステアリン酸モノグリセリド、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル等が挙げられる。
　両性活性剤の具体例としては、アルキルジ（アミノエチル）グリシン、アルキルポリアミノエチルグリシン塩酸塩、２－アルキル－Ｎ－カルボキシエチル－Ｎ－ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタインやＮ－テトラデシル－Ｎ，Ｎ－ベタイン型（例えば、商品名「アモーゲンＫ」：第一工業製薬（株）製）等が挙げられる。
　界面活性剤の画像記録層の全質量に占める割合は、０．０１質量％～１５質量％が好ましく、０．０１質量％～５質量％がより好ましく、０．０５質量％～２．０質量％が更に好ましい。
－焼出し剤／着色剤－
　本開示における画像記録層には、露光による加熱後直ちに可視像を得るための焼出し剤や、画像着色剤としての染料や顔料を加えることができる。
　焼出し剤及び着色剤としては、例えば、特開２００９－２２９９１７号公報の段落０１２２～０１２３に詳細に記載され、ここに記載の化合物を本開示においても適用しうる。
　これらの染料は、画像記録層の全質量に対し、０．０１～１０質量％の割合で添加することが好ましく、０．１質量％～３質量％の割合で添加することがより好ましい。
－可塑剤－
　本開示における画像記録層には、塗膜の柔軟性等を付与するために可塑剤を添加してもよい。例えば、ブチルフタリルグリコール酸ブチル、ポリエチレングリコール、クエン酸トリブチル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジブチル、フタル酸ジヘキシル、フタル酸ジオクチル、リン酸トリクレジル、リン酸トリブチル、リン酸トリオクチル、オレイン酸テトラヒドロフルフリル、アクリル酸又はメタクリル酸のオリゴマー及びポリマー等が用いられる。
　これらの可塑剤は、画像記録層の全質量に対し、０．５質量％～１０質量％の割合で添加することが好ましく、１．０質量％～５質量％の割合で添加することがより好ましい。
－ワックス剤－
　本開示における画像記録層には、傷に対する抵抗性を付与する目的で、表面の静摩擦係数を低下させる化合物を添加することもできる。具体的には、米国特許第６，１１７，９１３号明細書、特開２００３－１４９７９９号公報、特開２００３－３０２７５０号公報、及び、特開２００４－１２７７０号公報に記載されているような、長鎖アルキルカルボン酸のエステルを有する化合物などを挙げることができる。
　ワックス剤の添加量として好ましいのは、画像記録層の全質量に対する割合が０．１質量％～１０質量％であることが好ましく、０．５質量％～５質量％であることがより好ましい。
＜２層構造の平版印刷版原版＞
　本開示に係るポジ型平版印刷版原版は、上記支持体上に、下層及び上層をこの順に有する記録層を有し、上記下層及び上記上層の少なくとも一方が上記画像記録層であることが好ましい。
　上記画像記録層は、上記下層と上記上層のいずれであってもよいし、両方であってもよいが、アブレーション抑制性の効果により優れる点からは、上層であることが好ましい。
　本開示において、このような下層及び上層を有するポジ型平版印刷版原版を、「２層構造の平版印刷版原版」ともいう。
　下層及び上層は、２つの層を分離して形成することが好ましい。
　２つの層を分離して形成する方法としては、例えば、下層に含まれる成分と、上層に含まれる成分との溶剤溶解性の差を利用する方法、及び、上層に含まれる成分を塗布した後、急速に乾燥し、溶剤を除去する方法が挙げられる。後者の方法を前者の方法と併用することは、層間の分離が一層良好に行われることになるため好ましい。
　以下、これらの方法について詳述するが、２つの層を分離して塗布する方法はこれらに限定されるものではない。
　下層に含まれる成分と上層に含まれる成分との溶剤溶解性の差を利用する方法としては、上層用塗布液を塗布する際に、下層に含まれる成分のいずれもが不溶な溶剤系を用いるものである。これにより、二層塗布を行っても、各層を明確に分離して塗膜にすることが可能になる。例えば、下層成分として、上層成分である特定バインダーポリマーを溶解するメチルエチルケトン、１－メトキシ－２－プロパノール等の溶剤に不溶な成分を選択する。上記下層成分を溶解する溶剤系を用いて下層成分を支持体上に塗布した後、乾燥させる。その後、特定バインダーポリマーを含む上層成分をメチルエチルケトン、１－メトキシ－２－プロパノール等で溶解させ、上層用塗布液を塗布した後、乾燥させることにより二層化が可能になる。
　次に、２層目（上層用塗布液）を塗布後に、極めて速く溶剤を乾燥させる方法としては、ウェブの走行方向に対してほぼ直角に設置したスリットノズルより高圧エアーを吹きつけること、蒸気等の加熱媒体を内部に供給されたロール（加熱ロール）よりウェブの下面から伝導熱として熱エネルギーを与えること、又はそれらを組み合わせることにより達成できる。
　本開示に係る平版印刷版原版の支持体上に塗布される下層成分の乾燥後の塗布量は、０．５ｇ／ｍ２～４．０ｇ／ｍ２の範囲にあることが好ましく、０．６ｇ／ｍ２～２．５ｇ／ｍ２の範囲にあることがより好ましい。０．５ｇ／ｍ２以上であると、耐刷性に優れ、４．０ｇ／ｍ２以下であると、画像再現性及び感度に優れる。
　また、上層成分の乾燥後の塗布量は、０．０５ｇ／ｍ２～１．０ｇ／ｍ２の範囲にあることが好ましく、０．０８ｇ／ｍ２～０．７ｇ／ｍ２の範囲であることがより好ましい。０．０５ｇ／ｍ２以上であると、現像ラチチュード、及び、耐傷性に優れ、１．０ｇ／ｍ２以下であると、感度に優れる。
　下層及び上層を合わせた乾燥後の塗布量としては、０．６ｇ／ｍ２～４．０ｇ／ｍ２の範囲にあることが好ましく、０．７ｇ／ｍ２～２．５ｇ／ｍ２の範囲にあることがより好ましい。０．６ｇ／ｍ２以上であると、耐刷性に優れ、４．０ｇ／ｍ２以下であると、画像再現性及び感度に優れる。
〔下層〕
　本開示における２層構造の平版印刷版原版の下層は、本開示における画像記録層であってもよいが、本開示に係る画像記録層以外の他の層であることが好ましい。
　本開示における２層構造の平版印刷版原版の下層は、熱によりアルカリ水溶液への溶解性が向上する赤外線感応性のポジ型記録層であることが好ましい。
　下層における熱によりアルカリ水溶液への溶解性が向上する機構には特に制限はなく、バインダー樹脂を含み、加熱された領域の溶解性が向上するものであれば、いずれも用いることができる。画像形成に利用される熱としては、赤外線吸収剤を含む下層が露光された場合に発生する熱が挙げられる。
　熱によりアルカリ水溶液への溶解性が向上する下層としては、例えば、ノボラック樹脂、ポリウレタン等の水素結合能を有するアルカリ可溶性樹脂を含む層、水不溶性かつアルカリ可溶性樹脂と溶解抑制作用のある化合物とを含む層、などが好ましく挙げられる。
　また、下層に、更に赤外線吸収剤を添加することにより、下層で発生する熱も画像形成に利用することができる。赤外線吸収剤を含む下層の構成としては、例えば、赤外線吸収剤と水不溶性かつアルカリ可溶性樹脂と溶解抑制作用のある化合物とを含む層、赤外線吸収剤と水不溶性かつアルカリ可溶性樹脂と酸発生剤とを含む層などが好ましく挙げられる。
－水不溶性かつアルカリ可溶性樹脂－
　本開示における下層には、水不溶性かつアルカリ可溶性樹脂を含有することが好ましい。水不溶性かつアルカリ可溶性樹脂を含有することで、赤外線吸収剤と水不溶性かつアルカリ可溶性樹脂が有する極性基との間に相互作用が形成され、ポジ型の感光性を有する層が形成される。
　一般的な水不溶性かつアルカリ可溶性樹脂については以下に詳述するが、中でも、例えば、ポリアミド樹脂、エポキシ樹脂、ポリアセタール樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ポリスチレン系樹脂、ノボラック型フェノール系樹脂等を好ましく挙げることができる。
　本開示において用いることができる水不溶性かつアルカリ可溶性樹脂としては、アルカリ性現像液に接触すると溶解する特性を有するものであれば特に制限はないが、高分子中の主鎖及び／若しくは側鎖に酸性基を含有する単独重合体、これらの共重合体、又は、これらの混合物であることが好ましい。
　このような酸性基を有する水不溶性かつアルカリ可溶性樹脂としては、フェノール性水酸基、カルボキシ基、スルホン酸基、リン酸基、スルホンアミド基、活性イミド基等の官能基を有することが好ましい。したがって、このような樹脂は、上記官能基を有するエチレン性不飽和モノマーを１つ以上含むモノマー混合物を共重合することによって好適に生成することができる。上記官能基を有するエチレン性不飽和モノマーは、アクリル酸、メタクリル酸の他に、下式で表される化合物及びその混合物が好ましく例示できる。なお、下式中、Ｒ40は水素原子又はメチル基を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000026
　本開示において用いることができる水不溶性かつアルカリ可溶性樹脂としては、上記重合性モノマーの他に、他の重合性モノマーを共重合させて得られる高分子化合物であることが好ましい。フェノール性水酸基、カルボキシ基、スルホン酸基、リン酸基、スルホンアミド基、活性イミド基等の官能基を有するモノマーのようなアルカリ可溶性を付与するモノマーの共重合比は１０モル％以上であることが好ましく、２０モル％以上であることがより好ましい。アルカリ可溶性を付与するモノマーの共重合比が１０モル％以上であると、アルカリ可溶性が十分得られ、また、現像性に優れる。
　使用可能な他の重合性モノマーとしては、下記に挙げる化合物を例示することができる。
　アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ベンジル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸ベンジル、等のアルキルアクリレート及びアルキルメタクリレート；２－ヒドロキシエチルアクリレート又は２－ヒドロキシエチルメタクリレート等の脂肪族水酸基を有するアクリル酸エステル類、及びメタクリル酸エステル類。アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ－メチルアクリルアミド、Ｎ－エチルアクリルアミド、Ｎ－フェニルアクリルアミド、等のアクリルアミド若しくはメタクリルアミド。ビニルアセテート、ビニルクロロアセテート、ビニルブチレート、安息香酸ビニル等のビニルエステル類。スチレン、α－メチルスチレン、メチルスチレン、クロロメチルスチレン等のスチレン類。Ｎ－ビニルピロリドン、Ｎ－ビニルピリジン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のその他の窒素原子含有モノマー。Ｎ－メチルマレイミド、Ｎ－エチルマレイミド、Ｎ－プロピルマレイミド、Ｎ－ブチルマレイミド、Ｎ－フェニルマレイミド、Ｎ－２－メチルフェニルマレイミド、Ｎ－２，６－ジエチルフェニルマレイミド、Ｎ－２－クロロフェニルマレイミド、Ｎ－シクロヘキシルマレイミド、Ｎ－ラウリルマレイミド、Ｎ－ヒドロキシフェニルマレイミド、等のマレイミド類。
　これらの他のエチレン性不飽和モノマーのうち、好適に使用されるのは、（メタ）アクリル酸エステル類、（メタ）アクリルアミド類、マレイミド類、（メタ）アクリロニトリルである。
　また、アルカリ可溶性樹脂としては、本開示に係る画像記録層の任意成分であるその他のバインダーポリマーとして挙げたノボラック樹脂も好ましく挙げられる。
　また、上記の水不溶性かつアルカリ可溶性樹脂を本開示における画像記録層に用いることも可能である。
　更に、本開示における下層中には、本開示に係る効果を損なわない範囲で他の樹脂を併用することができる。下層自体は、特に非画像部領域において、アルカリ可溶性を発現することを要するため、この特性を損なわない樹脂を選択する必要がある。この観点から、併用可能な樹脂としては、水不溶性かつアルカリ可溶性樹脂が挙げられる。一般的な水不溶性かつアルカリ可溶性樹脂については以下に詳述するが、中でも、例えば、ポリアミド樹脂、エポキシ樹脂、ポリアセタール樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ポリスチレン系樹脂、ノボラック型フェノール系樹脂等を好ましく挙げることができる。
　また、混合する量としては、上記水不溶性かつアルカリ可溶性樹脂に対して５０質量％以下であることが好ましい。
　上記水不溶性かつアルカリ可溶性樹脂は、重量平均分子量が２，０００以上、かつ数平均分子量が５００以上のものが好ましく、重量平均分子量が５，０００～３００，０００で、かつ数平均分子量が８００～２５０，０００であることがより好ましい。また、上記アルカリ可溶性樹脂の分散度（重量平均分子量／数平均分子量）は、１．１～１０であることが好ましい。
　本開示に係る下層におけるアルカリ可溶性樹脂は、１種単独で使用しても、２種以上を併用してもよい。
　本開示における下層の全質量中に対するアルカリ可溶性樹脂の含有量は、下層の全質量に対し、２．０質量％～９９．５質量％であることが好ましく、１０．０質量％～９９．０質量％であることがより好ましく、２０．０質量％～９０．０質量％であることが更に好ましい。アルカリ可溶性樹脂の含有量が２．０質量％以上であると画像記録層（感光層）の耐久性に優れ、また、９９．５質量％以下であると、感度、及び、耐久性の両方に優れる。
－赤外線吸収剤－
　下層には、赤外線吸収剤を含んでもよい。
　赤外線吸収剤としては、赤外光を吸収し熱を発生する染料であれば特に制限はなく、前述した、本開示における画像記録層において用いられる赤外線吸収剤を同様に用いることができる。
　特に好ましい染料は、上記式（ａ）で表されるシアニン染料である。
　下層に赤外線吸収剤を含有することで、露光感度が向上する。
　下層における赤外線吸収剤の含有量としては、下層の全質量に対し、０．０１質量％～５０質量％であることが好ましく、０．１質量％～３０質量％であることがより好ましく、１．０質量％～１０質量％であることが特に好ましい。含有量が０．０１質量％以上であることで感度が改良され、また、含有量が５０質量％以下であると、層の均一性が良好であり、層の耐久性に優れる。
－その他の成分－
　その他、２層構造の平版印刷版原版における下層は、酸発生剤、酸増殖剤、現像促進剤、界面活性剤、焼き出し剤／着色剤、可塑剤、ワックス剤等を含んでもよい。
　これらの成分は、前述した、本開示における画像記録層において用いられるそれぞれの成分を同様に用いることができ、好ましい態様も同様である。
〔上層〕
　本開示における２層構造の平版印刷版原版は、上層として、上記画像記録層を有することが好ましい。
　本開示における２層構造の平版印刷版原版の上層は、後述する本開示に係るポジ型感光性樹脂組成物を塗布することにより形成されることが好ましい。
　本開示における画像記録層を上層に用いることにより、アブレーション抑制性に優れた平版印刷版原版を得ることができる。
　また、本開示に係るポジ型感光性樹脂組成物の固化物を上層に用いることにより、アブレーション抑制性に優れた平版印刷版原版を得ることができる。
　本開示における画像記録層を下層に用いる場合、上層も本開示における画像記録層とすることが好ましいが、上層を本開示における画像記録層以外の層として形成してもよい。その場合の上層の好ましい態様は、上記で説明した下層の好ましい態様と同様である。
＜支持体＞
　本開示に係るポジ型平版印刷版原版は、支持体を有する。
　本開示における支持体としては、必要な強度と耐久性を備えた寸度的に安定な板状物であれば特に制限はなく、例えば、紙、プラスチック（例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン等）がラミネートされた紙、金属板（例えば、アルミニウム、亜鉛、銅等の板）、プラスチックフィルム（例えば、二酢酸セルロース、三酢酸セルロース、プロピオン酸セルロース、酪酸セルロース、酢酸酪酸セルロース、硝酸セルロース、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリプロピレン、ポリカーボネート、ポリビニルアセタール等）、上記金属がラミネート若しくは蒸着された紙、又は、プラスチックフィルム等が挙げられる。
　なお、本開示における支持体としては、ポリエステルフィルム又はアルミニウム板が好ましく、その中でも寸度安定性がよく、比較的安価であるアルミニウム板は特に好ましい。好適なアルミニウム板は、純アルミニウム板及びアルミニウムを主成分とし、微量の異元素を含む合金板であり、更にアルミニウムがラミネート又は蒸着されたプラスチックフィルムでもよい。アルミニウム合金に含まれる異元素には、ケイ素、鉄、マンガン、銅、マグネシウム、クロム、亜鉛、ビスマス、ニッケル、チタンなどがある。合金中の異元素の含有量は１０質量％以下であることが好ましい。
　本開示において特に好適なアルミニウムは、純アルミニウムであるが、完全に純粋なアルミニウムは精錬技術上製造が困難であるので、僅かに異元素を含有するものでもよい。
　このように本開示に適用されるアルミニウム板は、その組成が特定されるものではなく、従来より公知公用の素材のアルミニウム板を適宜に利用することができる。本開示において用いられるアルミニウム板の厚みは、０．１ｍｍ～０．６ｍｍであることが好ましく、０．１５ｍｍ～０．４ｍｍであることがより好ましく、０．２ｍｍ～０．３ｍｍであることが特に好ましい。
　このようなアルミニウム板には、必要に応じて粗面化処理、陽極酸化処理などの表面処理を行ってもよい。アルミニウム支持体の表面処理については、例えば、特開２００９－１７５１９５号公報の段落０１６７～０１６９に詳細に記載されるような、界面活性剤、有機溶剤又はアルカリ性水溶液などによる脱脂処理、表面の粗面化処理、陽極酸化処理などが適宜、施される。
　陽極酸化処理を施されたアルミニウム表面は、必要により親水化処理が施される。
　親水化処理としては、特開２００９－１７５１９５号公報の段落０１６９に開示されているような、アルカリ金属シリケート（例えばケイ酸ナトリウム水溶液）法、フッ化ジルコン酸カリウムあるいは、ポリビニルホスホン酸で処理する方法などが用いられる。
　また、特開２０１１－２４５８４４号公報に記載された支持体も好ましく用いられる。
＜下塗層＞
　本開示に係るポジ型平版印刷版原版は、必要に応じて支持体と画像記録層（又は、記録層における下層）との間に下塗層を有することができる。
　下塗層成分としては、種々の有機化合物が用いられ、例えば、カルボキシメチルセルロース、デキストリン等のアミノ基を有するホスホン酸類、有機ホスホン酸、有機リン酸、有機ホスフィン酸、アミノ酸類、ヒドロキシ基を有するアミンの塩酸塩等が好ましく挙げられる。また、これら下塗層成分は、１種単独で用いても、２種以上混合して用いてもよい。下塗層に使用される化合物の詳細、下塗層の形成方法は、特開２００９－１７５１９５号公報の段落０１７１～０１７２に記載され、これらの記載は本開示にも適用される。
　下塗層の被覆量は、２ｍｇ／ｍ２～２００ｍｇ／ｍ２であることが好ましく、５ｍｇ／ｍ２～１００ｍｇ／ｍ２であることがより好ましい。被覆量が上記範囲であると、十分な耐刷性能が得られる。
＜バックコート層＞
　本開示に係る平版印刷版原版の支持体裏面には、必要に応じてバックコート層が設けられる。バックコート層としては、特開平５－４５８８５号公報に記載の有機高分子化合物及び特開平６－３５１７４号公報に記載の有機金属化合物又は無機金属化合物を加水分解及び重縮合させて得られる金属酸化物からなる被覆層が好ましく用いられる。Ｓｉ（ＯＣＨ３）４、Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）４、Ｓｉ（ＯＣ３Ｈ７）４、Ｓｉ（ＯＣ４Ｈ９）４などのケイ素のアルコキシ化合物は安価で入手し易い。これらケイ素のアルコキシ化合物から得られる金属酸化物の被覆層が耐現像液に優れており特に好ましい。
（平版印刷版の作製方法）
　本開示に係る平版印刷版の作製方法は、本開示に係るポジ型平版印刷版原版を画像露光する露光工程、及び、露光された上記ポジ型平版印刷版原版をｐＨ１０．０以下の現像液を用いて現像する現像工程、をこの順で含む。
　以下、本開示に係る作製方法の各工程について詳細に説明する。
＜露光工程＞
　本開示に係る平版印刷版の作製方法は、本開示に係るポジ型平版印刷版原版を画像露光する露光工程を含む。
　本開示に係る平版印刷版原版の画像露光に用いられる活性光線の光源としては、近赤外から赤外領域に発光波長を持つ光源が好ましく、固体レーザー、半導体レーザーがより好ましい。中でも、本開示においては、波長７５０ｎｍ～１，４００ｎｍの赤外線を放射する固体レーザー又は半導体レーザーにより画像露光されることが特に好ましい。
　レーザーの出力は、１００ｍＷ以上が好ましく、露光時間を短縮するため、マルチビームレーザデバイスを用いることが好ましい。また、１画素あたりの露光時間は２０μ秒以内であることが好ましい。
　平版印刷版原版に照射されるエネルギーは、１０ｍＪ／ｃｍ２～３００ｍＪ／ｃｍ２であることが好ましい。上記範囲であると、画像記録層のアルカリ水溶液に対する溶解性が十分に向上し、また、レーザーアブレーションを抑制し、画像の損傷を防ぐことができる。
　本開示における露光は、光源の光ビームをオーバーラップさせて露光することができる。オーバーラップとは、副走査ピッチ幅がビーム径より小さいことをいう。オーバーラップは、例えば、ビーム径をビーム強度の半値幅（ＦＷＨＭ）で表したとき、ＦＷＨＭ／副走査ピッチ幅（オーバーラップ係数）で定量的に表現することができる。本開示ではこのオーバーラップ係数が、０．１以上であることが好ましい。
　本開示において使用することができる露光装置の光源の走査方式は、特に限定はなく、円筒外面走査方式、円筒内面走査方式、平面走査方式などを用いることができる。また、光源のチャンネルは単チャンネルでもマルチチャンネルでもよいが、円筒外面方式の場合にはマルチチャンネルが好ましく用いられる。
＜現像工程＞
　本開示に係る平版印刷版の作製方法は、露光された上記ポジ型平版印刷版原版をｐＨ１０．０以下の現像液を用いて現像する現像工程を含む。
　現像工程に使用される現像液は、ｐＨ１０．０以下の現像液であれば特に限定されない。
　上記現像液は、水溶液であることが好ましい。
　また、本開示に係る平版印刷版の作製方法においては、ｐＨが１０．０を超える現像液を用いて現像を行ってもよい。例えば、特開２００３－１９５６号公報の段落０２７０～０２９２に記載の現像液など、公知の現像液を用いて現像することもできる。
　また、現像性の向上のため、現像液は界面活性剤を含んでもよい。
　上記現像液に用いられる界面活性剤は、アニオン性、ノニオン性、カチオン性、及び、両性の界面活性剤のいずれも用いることができるが、既述のように、アニオン性、ノニオン性の界面活性剤が好ましい。
　本開示において現像液に用いられるアニオン性、ノニオン性、カチオン性、及び、両性界面活性剤としては、特開２０１３－１３４３４１号公報の段落０１２８～０１３１に記載の物を使用することができる。
　また、水に対する安定な溶解性あるいは混濁性の観点から、ＨＬＢ値が、６以上であることが好ましく、８以上であることがより好ましい。
　上記現像液に用いられる界面活性剤としては、アニオン性界面活性剤及びノニオン界面活性剤が好ましく、スルホン酸又はスルホン酸塩を含有するアニオン性界面活性剤及び、芳香環とエチレンオキサイド鎖を有するノニオン界面活性剤が特に好ましい。
　界面活性剤は、単独又は組み合わせて使用することができる。
　界面活性剤の現像液中における含有量は、０．０１質量％～１０質量％が好ましく、０．０１質量％～５質量％がより好ましい。
　現像工程に使用される現像液は、ｐＨ１０．０以下の現像液であれば特に限定されないが、ｐＨ８．０～ｐＨ１０．０の現像液であることが好ましく、ｐＨ９．０～ｐＨ９．９の現像液であることがより好ましい。
　このような比較的低ｐＨの現像液においては、従来用いられる、例えばｐＨが１２前後の高ｐＨの現像液と比較して、例えば大気中のＣＯ２の溶解等に由来するｐＨの低下が抑制されやすい。すなわち、低ｐＨであることにより現像液の使用時又は保管時における安定性に優れるといえる。
　低ｐＨの現像液において、上記の様に現像液におけるｐＨの低下が抑制されることにより、現像性低下、現像カス発生等が抑制される。
　また、上記低ｐＨの現像液におけるｐＨを初期値に保つために、現像液を緩衝液とすることも好ましい。緩衝液としては、特に炭酸塩緩衝系とすることが好ましい。
　本開示において、炭酸塩緩衝系とは、緩衝剤として炭酸イオン及び炭酸水素イオンを含有する緩衝液をいう。
　炭酸イオン及び炭酸水素イオンを現像液中に存在させるには、炭酸塩と炭酸水素塩を現像液に加えてもよいし、炭酸塩又は炭酸水素塩を加えた後にｐＨを調整することで、炭酸イオンと炭酸水素イオンを発生させてもよい。炭酸塩及び炭酸水素塩は、特に限定されないが、アルカリ金属塩であることが好ましい。アルカリ金属としては、リチウム、ナトリウム、カリウムが挙げられ、ナトリウムが特に好ましい。これらは単独でも、二種以上を組み合わせて用いてもよい。
　炭酸塩及び炭酸水素塩の総量は、現像液の全質量に対して、０．３質量％～２０質量％が好ましく、０．５質量％～１０質量％がより好ましく、１質量％～５質量％が特に好ましい。総量が０．３質量％以上であると現像性、処理能力が低下しにくい。総量が２０質量％以下であると沈殿や結晶を生成し難くなり、更に現像液の廃液処理時、中和の際にゲル化し難くなり、廃液処理に支障をきたすことが抑制される。
　また、アルカリ濃度の微少な調整、非画像部画像記録層の溶解を補助する目的で、補足的に他のアルカリ剤、例えば有機アルカリ剤を併用してもよい。有機アルカリ剤としては、モノメチルアミン、ジメチルアミン、トリメチルアミン、モノエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、モノイソプロピルアミン、ジイソプロピルアミン、トリイソプロピルアミン、ｎ－ブチルアミン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノイソプロパノールアミン、ジイソプロパノールアミン、エチレンイミン、エチレンジアミン、ピリジン、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド等を挙げることができる。これらの他のアルカリ剤は、単独又は２種以上を組み合わせて用いられる。
　上記現像液には上記の他に、湿潤剤、防腐剤、キレート化合物、消泡剤、有機酸、有機溶剤、無機酸、無機塩などを含有させることができる。ただし、水溶性高分子化合物を添加すると、特に現像液が疲労した際に版面がベトツキやすくなるため、添加しないことが好ましい。
　湿潤剤としては、特開２０１３－１３４３４１号公報の段落０１４１に記載の湿潤剤を好適に用いることができる。湿潤剤は単独で用いてもよいが、２種以上併用してもよい。湿潤剤は、現像剤の全質量に対し、０．１質量％～５質量％の量で使用されることが好ましい。
　防腐剤としては、特開２０１３－１３４３４１号公報の段落０１４２に記載の防腐剤を好適に用いることができる。種々のカビ、殺菌に対して効力のあるように２種以上の防腐剤を併用することが好ましい。防腐剤の含有量は、細菌、カビ、酵母等に対して、安定に効力を発揮する量であって、細菌、カビ、酵母の種類によっても異なるが、現像液の全質量に対して、０．０１質量％～４質量％の範囲が好ましい。
　キレート化合物としては、特開２０１３－１３４３４１号公報の段落０１４３に記載のキレート化合物を好適に用いることができる。キレート化合物は現像液組成中に安定に存在し、印刷性を阻害しないものが選ばれる。キレート化合物の含有量は、現像液の全質量に対して、０．００１質量％～１．０質量％が好適である。
　消泡剤としては、特開２０１３－１３４３４１号公報の段落０１４４に記載の消泡剤を好適に用いることができる。消泡剤の含有量は、現像液の全質量に対して、０．００１質量％～１．０質量％の範囲が好適である。
　有機酸としては、特開２０１３－１３４３４１号公報の段落０１４５に記載の消泡剤を好適に用いることができる。有機酸の含有量は、現像液の全質量に対して、０．０１質量％～０．５質量％が好ましい。
　有機溶剤としては、例えば、脂肪族炭化水素類（ヘキサン、ヘプタン、“アイソパーＥ、Ｈ、Ｇ”（エッソ化学（株）製）、ガソリン、若しくは、灯油等）、芳香族炭化水素類（トルエン、キシレン等）、又は、ハロゲン化炭化水素（メチレンジクロライド、エチレンジクロライド、トリクレン、モノクロルベンゼン等）や、極性溶剤が挙げられる。
　極性溶剤としては、アルコール類（メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ベンジルアルコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、２－エトキシエタノール等）、ケトン類（メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等）、エステル類（酢酸エチル、乳酸メチル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート等）、その他（トリエチルホスフェート、トリクレジルホスフェート、Ｎ－フェニルエタノールアミン、Ｎ－フェニルジエタノールアミン等）等が挙げられる。
　また、上記有機溶剤が水に不溶な場合は、界面活性剤等を用いて水に可溶化して使用することも可能である。現像液が有機溶剤を含有する場合は、安全性、引火性の観点から、溶剤の濃度は４０質量％未満が好ましい。
　無機酸及び無機塩としては、リン酸、メタリン酸、第一リン酸アンモニウム、第二リン酸アンモニウム、第一リン酸ナトリウム、第二リン酸ナトリウム、第一リン酸カリウム、第二リン酸カリウム、トリポリリン酸ナトリウム、ピロリン酸カリウム、ヘキサメタリン酸ナトリウム、硝酸マグネシウム、硝酸ナトリウム、硝酸カリウム、硝酸アンモニウム、硫酸ナトリウム、硫酸カリウム、硫酸アンモニウム、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸アンモニウム、硫酸水素ナトリウム、硫酸ニッケルなどが挙げられる。無機塩の含有量は、現像液の全質量に対し、０．０１質量％～０．５質量％が好ましい。
　現像の温度は、現像可能であれば特に制限はないが、６０℃以下であることが好ましく、１５℃～４０℃であることがより好ましい。自動現像機を用いる現像処理においては、処理量に応じて現像液が疲労してくることがあるので、補充液又は新鮮な現像液を用いて処理能力を回復させてもよい。現像及び現像後の処理の一例としては、アルカリ現像を行い、後水洗工程でアルカリを除去し、ガム引き工程でガム処理を行い、乾燥工程で乾燥する方法が例示できる。また、他の例としては、炭酸イオン、炭酸水素イオン及び界面活性剤を含有する水溶液を用いることにより、前水洗、現像及びガム引きを同時に行う方法が好ましく例示できる。よって、前水洗工程は特に行わなくともよく、一液を用いるだけで、更には一浴で前水洗、現像及びガム引きを行ったのち、乾燥工程を行うことが好ましい。現像の後は、スクイズローラ等を用いて余剰の現像液を除去してから乾燥を行うことが好ましい。
　現像工程は、擦り部材を備えた自動処理機により好適に実施することができる。自動処理機としては、例えば、画像露光後の平版印刷版原版を搬送しながら擦り処理を行う、特開平２－２２００６１号公報、特開昭６０－５９３５１号公報に記載の自動処理機や、シリンダー上にセットされた画像露光後の平版印刷版原版を、シリンダーを回転させながら擦り処理を行う、米国特許第５１４８７４６号明細書、米国特許第５５６８７６８号明細書、英国特許第２２９７７１９号明細書に記載の自動処理機等が挙げられる。中でも、擦り部材として、回転ブラシロールを用いる自動処理機が特に好ましい。
　本開示において使用する回転ブラシロールは、画像部の傷つき難さ、更には、平版印刷版原版の支持体における腰の強さ等を考慮して適宜選択することができる。回転ブラシロールとしては、ブラシ素材をプラスチック又は金属のロールに植え付けて形成された公知のものが使用できる。例えば、特開昭５８－１５９５３３号公報、特開平３－１００５５４号公報に記載の回転ブラシロール、及び、実公昭６２－１６７２５３号公報に記載されているような、ブラシ素材を列状に植え込んだ金属又はプラスチックの溝型材を芯となるプラスチック又は金属のロールに隙間なく放射状に巻き付けたブラシロールが使用できる。
　ブラシ素材としては、プラスチック繊維（例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等のポリエステル系、ナイロン６．６、ナイロン６．１０等のポリアミド系、ポリアクリロニトリル、ポリ（メタ）アクリル酸アルキル等のポリアクリル系、ポリプロピレン、ポリスチレン等のポリオレフィン系の合成繊維）を使用することができ、例えば、繊維の毛の直径は２０μｍ～４００μｍ、毛の長さは５ｍｍ～３０ｍｍのものが好適に使用できる。
　回転ブラシロールの外径は３０ｍｍ～２００ｍｍが好ましく、版面を擦るブラシの先端の周速は０．１ｍ／ｓｅｃ～５ｍ／ｓｅｃが好ましい。回転ブラシロールは、複数本用いることが好ましい。
　回転ブラシロールの回転方向は、平版印刷版原版の搬送方向に対し、同一方向であっても、逆方向であってもよいが、２本以上の回転ブラシロールを使用する場合は、少なくとも１本の回転ブラシロールが同一方向に回転し、少なくとも１本の回転ブラシロールが逆方向に回転することが好ましい。これにより、非画像部の画像記録層の除去が更に確実となる。更に、回転ブラシロールをブラシロールの回転軸方向に揺動させることも効果的である。
　現像工程の後、連続的又は不連続的に乾燥工程を設けることが好ましい。乾燥は熱風、赤外線、遠赤外線等によって行う。
　本開示に係る平版印刷版の作製方法において好適に用いられる自動処理機としては、現像部と乾燥部とを有する装置が用いられ、平版印刷版原版に対して、現像槽で、現像とガム引きとが行われ、その後、乾燥部で乾燥されて平版印刷版が得られる。
　また、耐刷性等の向上を目的として、現像後の印刷版を非常に強い条件で加熱することもできる。加熱温度は、２００℃～５００℃の範囲である事が好ましい。温度が低いと十分な画像強化作用が得られず、高すぎる場合には支持体の劣化、画像部の熱分解といった問題を生じる場合がある。
　このようにして得られた平版印刷版はオフセット印刷機に掛けられ、多数枚の印刷に好適に用いられる。
（ポジ型感光性樹脂組成物）
　本開示に係るポジ型感光性樹脂組成物は、重縮合樹脂又は重付加樹脂であり、酸基を側鎖に有し、塩基基を主鎖及び側鎖の少なくとも一方に有し、上記酸基のｐＫａが９以下であるバインダーポリマー（特定バインダーポリマー）と、赤外線吸収剤と、を含む。
　本開示に係るポジ型感光性樹脂組成物に含まれる特定バインダーポリマー、及び、赤外線吸収剤は、上述のポジ型平版印刷版原版の画像記録層に含まれる特定バインダーポリマー、及び、赤外線吸収剤とそれぞれ同義であり、好ましい態様も同様である。
　また、本開示に係るポジ型感光性樹脂組成物は、上述のその他のバインダーポリマー、酸発生剤、酸増殖剤、及び、その他の添加剤よりなる群から選ばれた少なくとも１種を、更に含有してもよい。
　更に、本開示に係るポジ型感光性樹脂組成物は、公知の溶剤を含有してもよい。
　ポジ型感光性樹脂組成物の固形分量（全質量に対する全固形分量の質量割合）は、特に限定されず、用途に応じて適宜設計すればよいが、１質量％～９０質量％であることが好ましい。
　本開示に係るポジ型感光性樹脂組成物に含まれる各成分の含有量は、上述のポジ型平版印刷版原版の画像記録層に含まれる各成分の含有量を、ポジ型感光性樹脂組成物における固形分と読み替えた量に相当する。
　本開示に係るポジ型感光性樹脂組成物を用いることにより、本開示に係るポジ型感光性樹脂組成物の固化物を画像記録層として有するポジ型平版印刷版原版を得ることができる。
　以下、実施例により本開示を詳細に説明するが、本開示はこれらに限定されるものではない。なお、本実施例において、「％」、「部」とは、特に断りのない限り、それぞれ「質量％」、「質量部」を意味する。なお、高分子化合物において、特別に規定したもの以外は、分子量は重量平均分子量（Ｍｗ）であり、構成単位の比率はモル百分率である。また、重量平均分子量（Ｍｗ）は、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）法によるポリスチレン換算値として測定した値である。
　本実施例における特定バインダーポリマーのＰ－１～Ｐ－２８の記載は、上述の特定バインダーポリマーの具体例におけるＰ－１～Ｐ－２８と同義であり、好ましい態様も同様である。
＜特定バインダーポリマーの合成＞
　下記方法により、特定バインダーポリマーであるＰ－１～Ｐ－２８を合成した。
〔Ｐ－１の合成〕
　三口フラスコ中にＮ－メチル－２－ピロリドン：３００ｇ、２，２－ジメチロールプロピオン酸：２１ｇ、４－ヒドロキシ－１－（２－ヒドロキシエチル）－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン：３２ｇ、ユニオールＤ－１２００：１０ｇを入れ室温で撹拌した。そこにヘキサメチレンジイソシアナート：３７ｇをゆっくりと滴下した。室温で３時間反応させた後、良く撹拌した水：５０００ｇに注ぐと固体が析出した。析出した固体をろ過し、水洗後減圧下にて乾燥して、ポリマーＰ－１を得た。
〔Ｐ－２～Ｐ－２８の合成〕
　使用するモノマーを適宜変更した以外は、ポリマーＰ－１と同様の方法により合成を行った。
　各構成単位を形成するためのモノマーとしては、下記化合物を使用した。
　Ａ１－１：２，２－ビス（ヒドロキシメチル）プロピオン酸（東京化成工業（株）製）
　Ａ１－２：２，２－ビス（ヒドロキシメチル）酪酸（東京化成工業（株）製）
　Ａ１－３：３，５－ジアミノ安息香酸（東京化成工業（株）製）
　Ａ１－４：Ｎ，Ｎ－ビス（２－ヒドロキシエチル）－２－アミノエタンスルホン酸（東京化成工業（株）製）
  Ｂ１－１：３-(ジエチルアミノ)－１,２－プロパンジオール（東京化成工業（株）製）
　Ｂ２－１：４－ヒドロキシ－１－（２－ヒドロキシエチル）－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン（東京化成工業（株）製）
　Ｂ２－２：２，２’－ジアミノ－Ｎ－メチルジエチルアミン（東京化成工業（株）製）
　Ｂ２－３：Ｎ－メチルジエタノールアミン（東京化成工業（株）製）
　Ｂ２－４：Ｎ－エチルジエタノールアミン（東京化成工業（株）製）
　Ｂ２－５：２－ピリジンジメタノール（東京化成工業（株）製）
　Ｂ２－６：Ｎ－フェニルジエタノールアミン（東京化成工業（株）製）
　ＡＢ－１：ジエタノールグリシン（東京化成工業（株）製）
　ＨＤＩ：ヘキサメチレンジイソシアネート（東京化成工業（株）製）
　ＴＤＩ：トリレン－２，４－ジイソシアネート（東京化成工業（株）製）
　ＸＤＩ：ｍ－キシリレンジイソシアネート（東京化成工業（株）製）
　ＣＬ－３：スベロイルクロリド（東京化成工業（株）製）
　ＰＰＧ：ユニオールＤ－１２００（日油（株）製）
（実施例１－１～１－３６及び比較例１－１～１－４）
＜支持体の作製＞
　国際公開第２０１５／１５２２０９号の段落０２２４～０２９７と同様の方法により支持体を製造した。全ての実施例と比較例にてこの支持体を使用した。
＜下塗層の形成＞
　上記支持体上に、以下に示す下塗層塗布液１を塗布した後、８０℃で１５秒間乾燥し、下塗層を設けた。乾燥後の被覆量は、１５ｍｇ／ｍ2であった。
〔下塗層塗布液１〕
・重量平均分子量２．８万の下記共重合体：０．３部
・メタノール：１００部
・水：１部
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000027
　上記化学式中、括弧の添字は各構成単位の含有量（質量％）を表す。また、Ｅｔはエチル基を表す。
＜感光性樹脂組成物の調製＞
　下記組成に記載した各成分を混合し、感光性樹脂組成物（Ｉ）を調製した。感光性樹脂組成物（Ｉ）はポジ型の感光性樹脂組成物である。
〔感光性樹脂組成物（Ｉ）〕
・表１～表３に記載の特定バインダーポリマー：表１～表３に記載の量
・赤外線吸収剤（ＩＲ色素（１）：下記構造）：０．０４５部
・メガファックＦ－７８０：０．０３部
・酢酸：１２．０部
・メチルエチルケトン：１３．０部
・１－メトキシ－２－プロパノール：３０．０部
・１－（４－メチルベンジル）－１－フェニルピペリジニウムの５－ベンゾイル－４－ヒドロキシ－２－メトキシベンゼンスルホン酸塩：０．０１部
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000028
＜画像記録層の形成＞
　各実施例又は比較例において、得られた下塗り層付きの支持体の支持体に、上記感光性樹脂組成物（Ｉ）を、ワイヤーバーで塗布した後、１５０℃の乾燥オーブンで４０秒間乾燥して特定バインダーポリマーの塗布量を１．０ｇ／ｍ2となるようにし、画像記録層を設け、平版印刷版原版を得た。
　得られた平版印刷版原版を用いて、以下の評価を行った。結果は表１～表３に記載した。
＜現像性＞
　得られた平版印刷版原版をＣｒｅｏ社製Ｔｒｅｎｄｓｅｔｔｅｒ　ＶＸにてビーム強度９Ｗ、ドラム回転速度１５０ｒｐｍで、テストパターンを画像状に描き込みを行った。その後、下記組成の現像液１を仕込んだ現像浴に浸漬させ、現像温度３０℃で非画像部の現像に要する時間を測定した。マクベス濃度計により測定した画像記録層の画像濃度が、支持体の画像濃度と同等となった浸漬時間を非画像部現像時間とし、測定値を表に記載した。浸漬させてから３０秒の時点で、画像記録層の上記画像濃度が支持体の上記画像濃度と同等とならなかった場合、「現像不可」と記載した。非画像部現像時間が短いほど、現像性が良好である。
〔現像液１〕
・水：８９６４部
・炭酸ナトリウム：２００部
・炭酸水素ナトリウム：１００部
・ニューコールＢ４ＳＮ　（商品名、ポリオキシエチレンナフチルエーテル硫酸塩、日本乳化剤（株）製）：３００部
・エチレンジアミンテトラアセテート４ナトリウム塩：８０部
＜画像部保持性＞
　得られた平版印刷版原版を、露光せずに、現像液１を仕込んだ現像浴に浸漬させ、現像温度３０℃で、マクベス濃度計により画像記録層の画像濃度を測定した。画像記録層の画像濃度が、浸漬前の画像記録層の画像濃度より３％低下した浸漬時間を画像部保持時間とした。浸漬開始から８０秒後であっても上記画像濃度の低下割合が３％未満であった場合には「＞８０」と記載した。画像部現像時間が長いほど、画像部保持性が良好である。
＜現像カス抑制性＞
　上記現像性の評価と同様に露光した平版印刷版原版を用い、下記（１）～（３）の手順に従って現像カス抑制性の評価を行った。
（１）１８ｃｍ×１０ｃｍにカットした露光版　２枚を、バットに入れた上記現像液１　１５０ｍＬに浸漬させて、溶解させた。
（２）露光版を溶解させた現像液を樹脂製容器に移して、１晩静置した。
（３）静置した現像液のカス状態を目視により、下記評価基準に従って評価した。
　評価がＡ又はＢであれば現像カスの抑制性に優れるといえ、評価がＡであれば現像カスの抑制性に更に優れるといえる。
〔評価基準〕
　Ａ：現像時からカスが見られなかった。
　Ｂ：現像時はカスが見られたが、一晩静置後カスが見られなかった。
　Ｃ：一晩静置してもカスが残っていた。
＜耐刷性＞
　得られた平版印刷版原版をＣｒｅｏ社製Ｔｒｅｎｄｓｅｔｔｅｒにて、ビーム強度９Ｗ、ドラム回転速度１５０ｒｐｍ（revolutions per minute）で、テストパターンを画像状に描き込みを行った。
　その後、上記現像液１を仕込んだ富士フイルム（株）製ＰＳプロセッサーＬＰ９４０Ｈを用い、現像温度３０℃、現像時間は上記非画像部現像時間＋２秒で現像を行った。これを、小森コーポレーション（株）製印刷機リスロンを用いて連続して印刷した。インキとしては、低品位資材のモデルとして、炭酸カルシウムを含有させた東洋インキ（株）製特練墨インキを使用した。この際、どれだけの枚数が充分なインキ濃度を保って印刷できるかを目視にて測定し、耐刷性を評価した。なお、実施例１－２７における枚数を１００とし、枚数による相対評価を行った。
＜インキ着肉性（着肉性）＞
　上記耐刷性の評価と同様の条件下において、５０，０００枚印刷を行った時点での版面清浄作業後、更に水拭きを行い、印刷を再開した。印刷再開から画像部にインキが供給され、安定な印物が得られるまでの刷りだし枚数によりインキ着肉性を評価した。上記刷り出し枚数を表に記載した。上記枚数が少ないほどインキ着肉性に優れる。
＜アブレーション抑制性＞
　平版印刷版原版の表面に、透明な０．１ｍｍ厚さのポリエチレンテレフタレートフイルム（富士フイルム（株）製）を密着させた状態にし、現像性の評価と同様の条件下において全面露光した。
　露光後に上記ポリエチレンテレフタレートフイルムを外して目視し、表面の汚れ具合を観察した。汚れが認められなかったものをＡ、汚れが若干認められたものをＢ、フイルムを通して向こう側を透かして見えない程度まで汚れたものをＣとして、それぞれ判定した。
　汚れが少ないほどアブレーション抑制性に優れているといえ、評価はＡ又はＢが好ましく、Ａがより好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000029
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000030
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000031
　表１～表３において、種類の欄の記載は、使用した特定バインダーポリマーの種類を、酸基のpKa、酸基のClogP、塩基基のｐKaH、塩基基のClogP、酸価、塩基価、酸／塩基比、Mw、の欄の記載は、それぞれ上述の方法により測定した酸基のpKa、酸基のClogP、塩基基のｐKaH、塩基基のClogP、酸価、塩基価、酸／塩基比、Mw（重量平均分子量）の値を示している。
　特定バインダーポリマー添加量の欄の記載は、特定バインダーポリマーの上記感光性樹脂組成物（１）における添加量（括弧内の％は、感光性樹脂組成物の全固形分に対する質量％）を示している。
　実施例１－３０～実施例１－３３、及び実施例１－３５における、特定バインダー添加量の欄の「＋ｐｏｌｙｍｅｒ１を０．１０部」等の記載は、「上記感光性樹脂組成物（１）において、特定バインダーポリマー以外に、その他のバインダーポリマーとしてｐｏｌｙｍｅｒ１を０．１０部を０．１０部含有させたこと」等を意味している。また、評価項目の「現像カス」とは、「現像カス抑制性」を意味している。
　これらの内容は、後述する表４～表６においても同様である。
その他のバインダーポリマーであるｐｏｌｙｍｅｒ１～ｐｏｌｙｍｅｒ５は下記の通りである。
　ｐｏｌｙｍｅｒ１：スチレン／アクリロニトリル／メタクリル酸＝６／１／２（モル比）、重量平均分子量２０，０００
　ｐｏｌｙｍｅｒ２：メタクリル酸メチル／メタクリル酸＝８／２（モル比）、重量平均分子量４０，０００
　ｐｏｌｙｍｅｒ３：下記構造の化合物、ａ／ｂ／ｃ／ｄ＝３／３／３／１（モル比）重量平均分子量１２０，０００
　ｐｏｌｙｍｅｒ４：下記構造の化合物、ａ／ｂ／ｃ＝４／１／５（モル比）、重量平均分子量２８，０００
　ｐｏｌｙｍｅｒ５：ｍ－クレゾール／ｐ－クレゾール／フェノール＝３／２／５（モル比）、重量平均分子量８，０００
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000032
　また、比較例１－１～１－４で用いたポリマーＣ－１～Ｃ－４は下記ポリマーである。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000033
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000034
　Ｃ－４：中国特許出願公開第１０２２４８８４５号明細書、段落００８０、表１に記載のポリマーＮ１を使用した。重量平均分子量は４５，７６５である。
（実施例２－１～２－６及び比較例２－１～２－４）
＜二層構造の平版印刷版の作製＞
　各実施例又は比較例において、上記実施例１－１と同様の支持体上に、下記下層形成用組成物（ＩＩ）を、ワイヤーバーで塗布したのち、１３３℃の乾燥オーブンで６０秒間乾燥してバインダーポリマーの塗布量を０．７ｇ／ｍ２となるようにし、下層を設けた後、上記実施例１－１と同様に作成した感光性樹脂組成物（Ｉ）（バインダーポリマーの詳細は下記表４の通り）をワイヤーバーで塗布し、上層を設けた。塗布後１３０℃、５０秒間の乾燥を行い、下層と上層を合わせた塗布量が１．０ｇ／ｍ２となる平版印刷版原版を得た。
〔下層形成用塗布液組成物（ＩＩ）〕
・Ｐｏｌｙｍｅｒ　ＵＰ－１、下記構造式の化合物、重量平均分子量４０，０００：３．５部
・メガファックＦ－７８０：０．０７部
・メチルエチルケトン：３０．０部
・１－メトキシ－２－プロパノール：１５．０部
・γ－ブチロラクトン：１５．０部
・４，４’－ビスヒドロキシフェニルスルホン：０．３部
・テトラヒドロフタル酸：０．４部
・ｐ－トルエンスルホン酸：０．０２部
・３－メトキシ－４－ジアゾジフェニルアミンヘキサフルオロホスフェート：０．０６部
・エチルバイオレットの対イオンを６－ヒドロキシナフタレンスルホン酸に変えたもの：０．１５部
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000035
　上記構造中、括弧の添え字は各構成単位の含有量（モル％）を表す。
　得られた２層構造の平版印刷版原版を用い、上述の方法と同様の方法により、現像性、画像部保持性、現像カス抑制性、耐刷性、インキ着肉性、及び、アブレーション抑制性の評価を行い、評価結果を表４に記載した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000036
（実施例３－１～３－５及び比較例３－１～３－４）
　実施例２－１～２－５、及び、比較例２－１～２－４と同様の方法により得られた２層構造の平版印刷版原版を用い、現像液１を下記現像液２に変更した以外は、上述の方法と同様の方法により、現像性、画像部保持性、現像カス抑制性、耐刷性、インキ着肉性、及び、アブレーション抑制性の評価を行い、評価結果を表５に記載した。
〔現像液２〕
・脱イオン水：６４１．２５部
・塩化カルシウム２水和物：３．７５部
・アクリル酸－マレイン酸共重合体（モル比４０：６０）のナトリウム塩４０質量％水溶液：２５．０部
・ペレックスＮＢＬ：１４０．０部
・ベンジルアルコール：３０．０部
・２－（２－アミノエトキシ）エタノール：７５．０部
・トリイソプロパノールアミン：３０．０部
・コハク酸：５．０部
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000037
（実施例４－１～４－５及び比較例４－１～４－４）
　実施例２－１～２－５、及び、比較例２－１～２－４と同様の方法により得られた２層構造の平版印刷版原版を用い、現像液１を下記現像液３に変更した以外は、上述の方法と同様の方法により、現像性、画像部保持性、現像カス抑制性、耐刷性、インキ着肉性、及び、アブレーション抑制性の評価を行い、評価結果を表６に記載した。
〔現像液３〕
・水：８９部
・Ｗ－１（下記化合物）：２．４部
・Ｗ－２（下記化合物）：２．４部
・エマレックス７１０、日本エマルジョン（株）製：１．０部
・フェノキシプロパノール：１．０部
・オクタノール：０．６部
・Ｎ－（２－ヒドロキシエチル）モルホリン：１．０部
・トリエタノールアミン：０．５部
・グルコン酸ナトリウム：１．０部
・クエン酸３ナトリウム：０．５部
・エチレンジアミンテトラアセテート４ナトリウム塩：０．０５部
・ポリスチレンスルホン酸（Ｖｅｒｓａ　ＴＬ７７（３０％溶液）、Ａｌｃｏ　ｃ　ｈｅｍｉｃａｌ社製）：１．０部
　上記組成の現像液に、リン酸を添加し、ｐＨを７．０に調整した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000038
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000039
　表１～表６に記載の結果から、本開示に係るポジ型平版印刷版原版、及び、本開示に係るポジ型感光性樹脂組成物を用いて形成された画像記録層を有するポジ型平版印刷版原版は、アブレーション抑制性に優れることがわかる。
　また、実施例におけるポジ型平版印刷版原版、及び、実施例におけるポジ型感光性樹脂組成物を用いて形成された画像記録層を有するポジ型平版印刷版原版は、現像性、画像部保持性、現像カス抑制性、耐刷性及びインキ着肉性にも優れることがわかる。
　なお、２０１８年６月２７日に出願された日本国特許出願２０１８－１２２５２９の開示は、その全体が参照により本明細書に取り込まれる。また、本明細書に記載された全ての文献、特許出願および技術規格は、個々の文献、特許出願、および技術規格が参照により取り込まれることが具体的かつ個々に記された場合と同程度に、本明細書中に参照により取り込まれる。

Claims (15)

  1. 　支持体と、支持体上に形成された画像記録層と、を有し、
    　前記画像記録層が、
    　重縮合樹脂又は重付加樹脂であり、酸基を側鎖に有し、塩基基を主鎖及び側鎖の少なくとも一方に有し、前記酸基のｐＫａが９以下であるバインダーポリマーと、
    　赤外線吸収剤と、を含む、
    　ポジ型平版印刷版原版。
  2. 　前記バインダーポリマーが、ウレア結合、ウレタン結合、アミド結合、及び、エステル結合よりなる群から選ばれた少なくとも１種の結合を主鎖に有する樹脂である、請求項１に記載のポジ型平版印刷版原版。
  3. 　前記バインダーポリマーが、前記塩基基を主鎖に有する、請求項１又は請求項２に記載のポジ型平版印刷版原版。
  4. 　前記塩基基のｐＫａＨが４以上である、請求項１～請求項３のいずれか１項に記載のポジ型平版印刷版原版。
  5. 　前記バインダーポリマーの重量平均分子量が、８，０００～２０，０００である、請求項１～請求項４のいずれか１項に記載のポジ型平版印刷版原版。
  6. 　前記酸基がカルボキシ基であり、前記塩基基が第三級アミノ基又はピリジル基である、請求項１～請求項５のいずれか１項に記載のポジ型平版印刷版原版。
  7. 　前記バインダーポリマーが、下記式Ａ１により表される構成単位と、下記式Ｂ１により表される構成単位、及び、下記式Ｂ２により表される構成単位よりなる群から選ばれた少なくとも１種の構成単位と、を有する、請求項１～請求項６のいずれか１項に記載のポジ型平版印刷版原版。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
    　式Ａ１中、Ｙ１及びＹ２はそれぞれ独立に、－Ｏ－又は－ＮＲ－を表し、Ｒは水素原子又はアルキル基を表し、Ａ１は三価の連結基を表し、Ｌ１は単結合又は二価の連結基を表し、ＡｃｉｄはｐＫａが９以下の酸基を表し、＊はそれぞれ独立に、他の構造との結合部位を表す。
    　式Ｂ１中、Ｙ３及びＹ４はそれぞれ独立に、－Ｏ－又は－ＮＲ－を表し、Ｒは水素原子又はアルキル基を表し、Ａ２は三価の連結基を表し、Ｌ２は単結合又は二価の連結基を表し、Ｂａｓｅは塩基基を表し、Ａ２又はＬ２とＢａｓｅに含まれる原子とは結合して環を形成してもよく、＊はそれぞれ独立に、他の構造との結合部位を表す。
    　式Ｂ２中、Ｙ５及びＹ６はそれぞれ独立に、－Ｏ－又は－ＮＲ－を表し、Ｒは水素原子又はアルキル基を表し、Ｌ３及びＬ４はそれぞれ独立に、単結合又は二価の連結基を表し、Ｂａｓｅは塩基基を表し、Ｌ３とＬ４の少なくとも一方とＢａｓｅに含まれる原子とは結合して環を形成してもよく、Ｌ３とＬ４とは結合して環を形成してもよく、＊はそれぞれ独立に、他の構造との結合部位を表す。
  8. 　前記式Ａ１により表される構成単位が下記式ａ１により表される構成単位であり、前記式Ｂ１により表される構成単位が下記式ｂ１により表される構成単位であり、前記式Ｂ２により表される構成単位が下記式ｂ２により表される構成単位である、請求項７に記載のポジ型平版印刷版原版。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
    　式ａ１中、Ｙ７及びＹ８はそれぞれ独立に、－Ｏ－又は－ＮＨ－を表し、Ａ３は炭素数１以上の三価の炭化水素基を表し、Ｌ５は単結合又は炭素数１以上の二価の炭化水素基を表し、＃はそれぞれ独立に、他の構成単位の－Ｃ（＝Ｏ）ＮＨ－により表される結合と結合して、Ｙ７又はＹ８を含むウレタン結合又はウレア結合を構成する。
    　式ｂ１中、Ｙ９及びＹ１０はそれぞれ独立に、－Ｏ－又は－ＮＨ－を表し、Ａ４は炭素数１以上の三価の炭化水素基を表し、Ｌ６は単結合又は炭素数１以上の二価の炭化水素基を表し、Ｌ６、Ｒ１及びＲ２のうち少なくとも２つは結合して環を形成してもよく、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立に、炭素数１以上の一価の炭化水素基を表し、＃はそれぞれ独立に、他の構成単位の－Ｃ（＝Ｏ）ＮＨ－により表される結合と結合して、Ｙ９又はＹ１０を含むウレタン結合又はウレア結合を構成する。
    　式ｂ２中、Ｙ１１及びＹ１２はそれぞれ独立に、－Ｏ－又は－ＮＨ－を表し、Ｌ７及びＬ８はそれぞれ独立に、単結合又は炭素数１以上の二価の炭化水素基を表し、Ｒ３は炭素数１以上の一価の炭化水素基を表し、Ｌ７、Ｌ８及びＲ３のうち少なくとも２つは結合して環を形成してもよく、＃はそれぞれ独立に、他の構成単位の－Ｃ（＝Ｏ）ＮＨ－により表される結合と結合して、Ｙ１１又はＹ１２を含むウレタン結合又はウレア結合を構成する。
  9. 　前記画像記録層が、その他のバインダーポリマーとして、フェノール樹脂、スチレン－アクリロニトリル共重合体、アクリル樹脂、アセタール樹脂、及び、ウレア結合、ウレタン結合又はアミド結合を主鎖に有する樹脂よりなる群から選ばれた少なくとも１種を更に含む、請求項１～請求項８のいずれか１項に記載のポジ型平版印刷版原版。
  10. 　前記支持体上に、下層及び上層をこの順に有する記録層を有し、前記下層及び上記上層の少なくとも一方が前記画像記録層である、請求項１～請求項９のいずれか１項に記載のポジ型平版印刷版原版。
  11. 　請求項１～請求項１０のいずれか１項に記載のポジ型平版印刷版原版を画像露光する露光工程、及び、
    　露光された前記ポジ型平版印刷版原版をｐＨ１０．０以下の現像液を用いて現像する現像工程、をこの順で含む
    　平版印刷版の作製方法。
  12. 　重縮合樹脂又は重付加樹脂であり、酸基を側鎖に有し、塩基基を主鎖及び側鎖の少なくとも一方に有し、前記酸基のｐＫａが９以下であるバインダーポリマーと、
    　赤外線吸収剤と、を含む、
    　ポジ型感光性樹脂組成物。
  13. 　前記バインダーポリマーが、ウレア結合、ウレタン結合、アミド結合、及び、エステル結合よりなる群から選ばれた少なくとも１種の結合を主鎖に有する、請求項１２に記載のポジ型感光性樹脂組成物。
  14. 　前記バインダーポリマーが、前記塩基基を主鎖に有する、請求項１２又は請求項１３に記載のポジ型感光性樹脂組成物。
  15. 　前記バインダーポリマーが、下記式Ａ１により表される構成単位と、下記式Ｂ１により表される構成単位、及び、下記式Ｂ２により表される構成単位よりなる群から選ばれた少なくとも１種の構成単位と、を有する、請求項１２～請求項１４のいずれか１項に記載のポジ型感光性樹脂組成物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
    　式Ａ１中、Ｙ１及びＹ２はそれぞれ独立に、－Ｏ－又は－ＮＲ－を表し、Ｒは水素原子又はアルキル基を表し、Ａ１は三価の連結基を表し、Ｌ１は単結合又は二価の連結基を表し、ＡｃｉｄはｐＫａが９以下の酸基を表す。
    　式Ｂ１中、Ｙ３及びＹ４はそれぞれ独立に、－Ｏ－又は－ＮＲ－を表し、Ｒは水素原子又はアルキル基を表し、Ａ２は三価の連結基を表し、Ｌ２は単結合又は二価の連結基を表し、Ｂａｓｅは塩基基を表し、Ａ２又はＬ２とＢａｓｅに含まれる原子とは結合して環を形成してもよい。
    　式Ｂ２中、Ｙ５及びＹ６はそれぞれ独立に、－Ｏ－又は－ＮＲ－を表し、Ｒは水素原子又はアルキル基を表し、Ｌ３及びＬ４はそれぞれ独立に、単結合又は二価の連結基を表し、Ｂａｓｅは塩基基を表し、Ｌ３とＬ４の少なくとも一方とＢａｓｅに含まれる原子とは結合して環を形成してもよく、Ｌ３とＬ４とは結合して環を形成してもよい。
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