TW201444856A - 氫化二甲基鋁之製造方法 - Google Patents
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Abstract
本發明提供一種氫化二甲基鋁之製造方法，包含：於80℃以上之溫度，對於鹵化二甲基鋁連續或間歇性地添加鹼金屬氫化物，使鹵化二甲基鋁與鹼金屬氫化物進行反應之步驟。
Description
本發明係有關於各種聚合反應之觸媒、各種合成反應之反應試劑及半導體材料等所使用的氫化二甲基鋁之製造方法。
近年來，氫化二烷基鋁作為高分子聚合之觸媒促進劑或有機合成中之反應試劑，甚或作為半導體製造中的Al(鋁)配線用之MOCVD(metal organic chemical vapor deposition)原料，其需求急增。
作為此種氫化二烷基鋁之製造方法，已知有一種例如使三甲基鋁與氫化鋁鋰進行反應，來製備氫化二甲基鋁的方法(例如參照專利文獻1及專利文獻2)。
然，此種方法中有：一般使用昂貴的氫化鋁鋰，且氫化二甲基鋁之產率較低；甚或，處理反應生成之殘渣耗時費力等缺點，有在工業上未能滿足需求之情形。
因此，已知有一種例如如下述式(1)所示，使鹵化二烷基鋁、與鹼金屬氫化物進行反應，來調製氫化二烷基鋁的方法。在此種方法中，相比氫化鋁鋰，一般係使用較廉價的鹼金屬氫化物，故可達成成本降低，而且，因反應中生成之殘渣主要為鹵化鹼金屬之鹽類，而容易進行後處理； 式(1)： R2AlX +MH → R2AlH + MX (1) (式(1)中，R表示烷基，X表示鹵素原子，M表示鹼金屬)。 作為此類氫化二烷基鋁之製造方法，有人提案：例如在氫化鈉的油漿中，於30~50℃添加鹵化二甲基鋁使彼等進行反應的氫化二甲基鋁之製造方法(例如參照專利文獻3)；例如在己烷溶媒中，使氫化鈉與氯化二甲基鋁在玻璃珠等研磨介質存在下進行反應的氫化二甲基鋁之製造方法(例如參照專利文獻4)；例如向氫化鈉的1,3-二異丙基苯溶液中，滴加氯化二乙基鋁使彼等進行反應的氫化二乙基鋁之製造方法(例如參照專利文獻5)。 【先前技術文獻】 【專利文獻】
【專利文獻1】日本特開平10-96079號公報 【專利文獻2】日本特開2000-072780號公報 【專利文獻3】美國專利第2915542號說明書 【專利文獻4】日本特開2000-256367號公報 【專利文獻5】日本特開2013-49648號公報
(發明所欲解決之課題)
然而，在專利文獻3及專利文獻4記載之氫化二甲基鋁之製造方法中，有時會隨著反應經過而生成副產物。如此一來，氫化二甲基鋁之產率降低，且副產物固著於反應器內，而不易攪拌。又，專利文獻5之實施例中未有氫化二甲基鋁之記載，實際上以專利文獻5所載之方法來製造氫化二甲基鋁時，同樣會發生以下問題，即:生成副產物、氫化二甲基鋁之產率降低且不易攪拌。
更且，在專利文獻3記載之氫化二甲基鋁之製造方法中，所使用的氫化鈉必需藉由對金屬鈉及氫添加硼酸甲酯來合成，不易達到製造步驟的流暢化及製造成本的降低。再者，在專利文獻4記載之氫化二甲基鋁之製造方法中，由於係在玻璃珠等研磨介質存在下，使氫化鈉與氯化二甲基鋁進行反應，須要準備供收納研磨介質的特殊反應器。因此，在工業上不易擴大規模。
從而，本發明目的在於提供一種可抑制副產物的生成、可達產率之提升，甚而在工業上可價廉且容易地製造氫化二甲基鋁的氫化二甲基鋁之製造方法。 (解決課題之手段)
本發明氫化二甲基鋁之製造方法，其特徵為包含：於80℃以上之溫度，對於鹵化二甲基鋁連續或間歇性地添加鹼金屬氫化物，使鹵化二甲基鋁與鹼金屬氫化物進行反應之步驟。
又，本發明中，前述溫度較佳處於80℃以上150℃以下之範圍。
又，本發明中，前述溫度較佳處於85℃以上130℃以下之範圍。
又，本發明中，較佳使鹵化二甲基鋁與鹼金屬氫化物，在沸點高於生成之氫化二甲基鋁的烴系溶媒中進行反應。
又，本發明中，較佳包含：藉由將由鹵化二甲基鋁與鹼金屬氫化物反應所得之反應混合物進行蒸餾，而將氫化二甲基鋁予以分離精製之步驟。
又，本發明中，鹵化二甲基鋁較佳為氯化二甲基鋁、鹼金屬氫化物較佳為氫化鈉。 (發明之效果)
根據本發明氫化二甲基鋁之製造方法，由於係於80℃以上之溫度，對於鹵化二甲基鋁連續或間歇性地添加鹼金屬氫化物，使鹵化二甲基鋁與鹼金屬氫化物進行反應，因此，可抑制副產物的生成，並可達氫化二甲基鋁產率之提升。
又，在本發明氫化二甲基鋁之製造方法中，由於能以一般的鹼金屬氫化物及鹵化二甲基鋁為原料，且無使用特殊反應器之必要，在工業上可價廉且容易地製造氫化二甲基鋁。
從而，可抑制副產物的生成、可達產率之提升，並能以工業規模價廉且容易地製造氫化二甲基鋁。
本發明氫化二甲基鋁之製造方法係至少包含對於鹵化二甲基鋁添加鹼金屬氫化物之反應步驟，且視需求，包含使反應混合物中的原料成分進行反應的熟成步驟；及將反應混合物精製的精製步驟。 1.反應步驟 在反應步驟中，係對於鹵化二甲基鋁(原料)連續或間歇性地添加鹼金屬氫化物(原料)使其進行反應。
鹵化二甲基鋁係含有鋁原子、對於鋁原子鍵結的兩個甲基、及對於鋁原子鍵結的鹵素原子的化合物。
作為鹵化二甲基鋁之鹵素原子，可列舉例如氯、溴、氟、碘等，可舉出氯為較佳者。
作為此類鹵化二甲基鋁，基於經濟性觀點，可舉出氯化二甲基鋁為較佳者。又，此類鹵化二甲基鋁可單獨使用，亦可併用之。
此類鹵化二甲基鋁可採用周知方法來調製，例如，鹵化二甲基鋁可由三甲基鋁與鹵化鋁容易地合成。
鹼金屬氫化物係氫原子鍵結於鹼金屬原子而成的化合物，可列舉例如氫化鋰、氫化鈉、氫化鉀、氫化銣、氫化銫。此類鹼金屬氫化物當中，基於經濟性觀點，可舉出氫化鈉為較佳者。又，此類鹼金屬氫化物可單獨使用，亦可併用之。
鹼金屬氫化物可直接使用工業上可取得的市售品(例如KI Chemical公司製；商品名：SH等)，又可視需求加以精製。
鹼金屬氫化物之添加比例不特別限制，惟相對於1mol鹵化二甲基鋁，例如為1mol以上、例如為1.5mol以下，基於經濟性觀點，較佳為1.1mol以下。
鹼金屬氫化物之添加比例，相對於1mol鹵化二甲基鋁，只要為1mol以上，則可達後述反應混合物中之鹵化二甲基鋁之殘留量的降低，而能夠得到高純度的氫化二甲基鋁。
更具體言之，在反應步驟中，係首先在反應器中裝入上述鹵化二甲基鋁、及視需求而定之溶媒。
作為反應器，不特別限制，可列舉例如縱型或橫型之周知之反應器。
溶媒可不特別加以使用，惟，基於提升漿體反應之流動性或去除反應熱觀點係使用為佳。
作為溶媒，只要為對原料及反應生成物呈反應惰性的溶媒即可，不特別限制，可舉周知之溶媒，可舉出例如烴類。作為烴類，可列舉例如脂肪族飽和烴類(例如庚烷、己烷、庚烷、辛烷、壬烷、癸烷、十一烷、十二烷、十三烷、十四烷等)、芳香族烴類(甲苯、二甲苯、1,3,5-三甲苯、異丙苯、異丙基甲苯、四氫萘等)、流動石蠟、礦油等。
此類溶媒中，可舉於大氣壓(標準氣壓)下之沸點或餾出起始溫度為130℃以上的溶媒為較佳者；基於蒸餾時之分離精製容易度觀點，可舉沸點高於生成之氫化二甲基鋁的沸點(154℃)，且其差較大的溶媒為更佳者。具體而言，作為脂肪族飽和烴類，可列舉十二烷(沸點：214~216℃)、十三烷(沸點：234℃)、十四烷(沸點：253~255℃)等；作為芳香族烴類，可列舉四氫萘(沸點：206~208℃)等；作為礦油，可列舉出光興產公司製Daphne Oil KP-15(於10mmHg之餾出起始溫度：158℃)等。又，此類溶媒可單獨使用，亦可併用之。
溶媒之裝入比例不特別限制，惟相對於100質量份鹵化二甲基鋁，例如為10質量份以上，較佳為50質量份以上，例如為500質量份以下，較佳為300質量份以下，更佳為200質量份以下。溶媒之裝入比例只要為上述下限值以上，則可確保反應中生成之固體成分(鹼金屬鹵化物)的流動性，而能夠容易地攪拌。
此外，在反應器中裝入鹵化二甲基鋁與溶媒時，係一面利用攪拌機加以攪拌，一面加熱至既定溫度。
作為攪拌機，不特別限制，可列舉具備例如新月型、錨式(anchor)、螺槳、槳式(paddle)、渦輪型、Max Blend型、全區型(full zone)等周知之攪拌葉片的攪拌機。
就既定溫度而言，例如為80℃以上，較佳為85℃以上，例如為130℃以下，較佳為125℃以下，更佳為120℃以下。
接著，對裝有鹵化二甲基鋁的反應器，連續或間歇性地添加上述鹼金屬氫化物，使鹵化二甲基鋁、與上述鹼金屬氫化物進行反應。
作為連續或間歇性地添加鹼金屬氫化物之方法，不特別限制，可列舉例如連續或間歇性地添加(滴加)溶媒中分散有鹼金屬氫化物的漿體之方法、或連續或間歇性地添加鹼金屬氫化物的粉體之方法。
此類添加方法中，可舉連續或間歇性地添加(滴加)溶媒中分散有鹼金屬氫化物的漿體之方法為較佳者。
此時，首先使鹼金屬氫化物分散於溶媒，調製成漿體。作為用來調製漿體的溶媒，可舉出與上述溶媒相同的溶媒。又，在反應器預先裝入溶媒時，較佳為預先裝入的溶媒、與用來調製漿體的溶媒為相同者。
此類漿體中鹼金屬氫化物之含有比例，相對於100質量份溶媒，例如為3質量份以上，較佳為5質量份以上，例如為50質量份以下，較佳為30質量份以下。
其後，將該漿體，例如一面以攪拌機加以攪拌、或一面藉由氮氣等惰性氣體使其流動一面向反應器內滴加。
添加(滴加)時間可依據反應溫度及其他條件來適當決定，例如為0.3小時以上，較佳為0.5小時以上，例如為24小時以下，較佳為10小時以下。
此外，在鹼金屬氫化物的添加(滴加)中，反應器內係維持於既定溫度範圍(以下稱作「反應溫度」)，並藉由上述攪拌機，將原料成分及反應生成物加以攪拌。
反應溫度係為80℃以上，較佳為85℃以上，更佳為90℃以上；反應溫度之上限不特別限定，惟基於氫化二甲基鋁之熱穩定性，一般而言為150℃以下，較佳為130℃以下，更佳為125℃以下，特佳為120℃以下。
反應溫度若為80℃以上時，可達鹵化二甲基鋁與鹼金屬氫化物反應速度之提升，可確實完成反應。換言之，反應溫度若低於80℃時，縱使對於鹵化二甲基鋁連續或間歇性地添加鹼金屬氫化物，反應速度仍緩慢，不易完成彼等之反應。
又，反應溫度若為150℃以下時，得以抑制生成之氫化二甲基鋁因熱而分解之情形而較佳。
此外，此種反應步驟係於惰性氣體(氮氣、氬氣等)環境下實施。
據以上所述，即完成反應步驟。依此，茲如下述式(2)所示，鹵化二甲基鋁與鹼金屬氫化物反應，生成氫化二甲基鋁(反應生成物)；
式(2)： Me2AlX +MH → Me2AlH + MX (2) (式(2)中，Me表示甲基，X表示鹵素原子，M表示鹼金屬)。 2.熟成步驟 反應步驟後，較佳為實施熟成步驟，使反應混合物(原料及反應生成物)中所殘留的鹵化二甲基鋁轉換成氫化二甲基鋁。藉此，可達氫化二甲基鋁產率及品質之提升。
更具體言之，係一面將反應器內的反應混合物，利用上述攪拌機加以攪拌，一面將溫度維持於既定之溫度範圍，以既定熟成時間使其反應。
就既定之溫度範圍而言，可列舉例如與上述之反應溫度同樣的溫度範圍，係為80℃以上，較佳為85℃以上，更佳為90℃以上；上限溫度不特別限定，一般而言為150℃以下，較佳為130℃以下，更佳為125℃以下，特佳為120℃以下。又，既定之溫度範圍較佳為與反應溫度同樣的溫度。
就既定之熟成時間而言，例如為0.5小時以上，較佳為1小時以上，例如為48小時以下，較佳為24小時以下，更佳為10小時以下。
據以上所述，即完成熟成步驟。
熟成步驟後，鹵化二甲基鋁之轉化率例如為80%以上，較佳為90%以上，更佳為100%。此外，轉化率可藉由後述之實施例所記載方法來測定。
又，氫化二甲基鋁之反應產率例如為60%以上，較佳為70%以上，更佳為80%以上。此外，反應產率可藉由後述之實施例所記載方法來測定。 3.精製步驟 反應步驟或熟成步驟後，較佳為實施精製步驟，將反應混合物加以精製。藉此，可得高純度之氫化二甲基鋁。
作為反應混合物之精製方法，不特別限制，可列舉例如蒸餾、過濾、傾析等周知方法。又，當反應中使用溶媒時，作為反應混合物之精製方法，基於與溶媒分離觀點，可舉蒸餾為較佳者。
作為蒸餾方法，可舉出如周知之蒸餾方法，可例舉使用蒸餾塔之批式蒸餾及連續式蒸餾等為較佳者。作為蒸餾塔，可列舉例如填充塔(packed tower)、層板塔(plate tower)等周知之蒸餾塔。
藉由蒸餾將反應混合物加以精製時，可對反應混合物直接進行蒸餾，又，亦可將由反應生成的鹼金屬鹵化物等固體成分預先藉由過濾或傾析等去除後，再進行蒸餾。
特別是，在上述反應步驟中，若使用沸點高於生成之氫化二甲基鋁的溶媒時，較佳為對反應混合物直接進行蒸餾。藉此，即無餾去溶媒之必要，可達製程之簡化，且因蒸餾後之蒸餾器殘留液(含固體成分)含有溶媒之故，可抑制蒸餾器殘留液固著於蒸餾塔或發生結塊，能夠將蒸餾器殘留液容易地自蒸餾塔中排出。
亦即，只要藉由上述反應步驟及/或熟成步驟，使鹵化二甲基鋁與鹼金屬氫化物的反應完成，則可藉由簡易的蒸餾精製，得到高純度之氫化二甲基鋁。
如此所得氫化二甲基鋁之純度例如為90.0%以上，較佳為95.0%以上，更佳為99.8%以上。 4.作用效果 此種氫化二甲基鋁之製造方法中，係在反應步驟中，於80℃以上之溫度，對於鹵化二甲基鋁連續或間歇性地添加鹼金屬氫化物。
依此，茲如上述式(2)所示，鹵化二甲基鋁與鹼金屬氫化物反應，生成氫化二甲基鋁(反應產物)。
另一方面，若在反應步驟中，於80℃以上之溫度，對鹼金屬氫化物連續或間歇性地添加鹵化二甲基鋁時(參照後述之比較例1)，則如下述式(3)所示，生成之氫化二甲基鋁、與過量存在的鹼金屬氫化物進一步反應，生成屬副產物的鋁錯合物； 式(3)： Me2AlH +MH → MAlMe2H2(3) (式(3)中，Me表示甲基，M表示鹼金屬)。 如此一來，鋁錯合物固著於反應器內，不易攪拌而無法繼續進行反應。且，氫化二甲基鋁之產率降低。
與此相對，若如本發明所載，在反應步驟中，於80℃以上之溫度，對於鹵化二甲基鋁連續或間歇性地添加鹼金屬氫化物時，所添加之鹼金屬氫化物與過量之鹵化二甲基鋁反應，生成氫化二甲基鋁後被消耗。
因此，可抑制添加之鹼金屬氫化物、與生成之氫化二甲基鋁反應，而能夠抑制為副產物的鋁錯合物生成。
就其結果，可抑制副產物固著於反應器，可確實完成反應。又，可達產率之提升。
再者，在上述氫化二甲基鋁之製造方法中，由於能以一般的鹼金屬氫化物及鹵化二甲基鋁為原料，且無使用特殊反應器之必要，在工業上可價廉且容易地製造氫化二甲基鋁。 【實施例】
其次，就本發明基於實施例及比較例加以說明，惟本發明不受下述實施例所限定。此外，實施例中，表示摻混比例的份及%係採用質量基準。又，實施例中之摻混比例等數值，可由上述實施形態中所載之對應處的上限值或下限值替代。 〔實施例1〕 在具備新月型葉片攪拌機、溫度計、回流冷卻器及滴液漏斗且經充分乾燥的300mL玻璃燒瓶(反應器)中，於氮氣環境下，裝入19.7份氯化二甲基鋁(鹵化二甲基鋁)、及52.2份礦油(溶媒；出光興產公司製；商品名：Daphne Oil KP-15)，一面攪拌一面予以加熱至120℃。
其次，在滴液漏斗中裝入9.2份60%氫化鈉(鹼金屬氫化物；KI Chemical公司製；商品名：SH(白油含浸品))、及65.8份上述礦油，一面使該漿體在氮氣下流動，一面向反應器，以1.5份/分鐘之滴加速度，予以連續滴加達50分鐘(反應步驟)。藉此，使氯化二甲基鋁與氫化鈉反應，生成氫化二甲基鋁。此外，滴加中，反應器內的反應溫度係調整為120~125℃。又，氫化鈉對於氯化二甲基鋁的莫耳比為1.07。
據以上所述，在反應器內獲得含有氫化二甲基鋁的反應混合液(反應混合物)。
滴加完畢後，將反應器內的反應溫度維持於128~130℃之溫度範圍，將反應混合液攪拌1小時(熟成步驟)。藉此，使反應混合液中所殘留的氯化二甲基鋁與氫化鈉充分進行反應(熟成反應)。
於滴加中及熟成反應中，反應混合液中的固體成分係藉由攪拌而無問題地流動，未發生固著或結塊之問題。
上述攪拌完畢後，抽出反應混合液的一部分，藉由過濾去除固體成分，而得到濾液。其後，測定濾液中的氯濃度，並透過與反應開始時(滴加開始前)之氯化二甲基鋁溶液中的氯濃度加以比較，來算出氯化二甲基鋁之轉化率；氯化二甲基鋁之轉化率為90.5%。此外，氯濃度係藉由使用硝酸銀溶液的電位差滴定法來測定；轉化率則以此算出，即自測定之氯濃度求出殘留氯化二甲基鋁的莫耳數，並將其化為設反應前之氯化二甲基鋁的莫耳數為100時的百分率。
又，測定濾液中的鋁濃度，並透過與反應開始時(滴加開始前)之氯化二甲基鋁溶液中的鋁濃度加以比較，來算出氫化二甲基鋁之反應產率；氫化二甲基鋁之反應產率為79.4%。此外，鋁濃度係藉由使用乙二酸四乙酸二鈉(EDTA)溶液的螯合滴定法來測定；反應產率則以此算出，即由自鋁濃度所算出之鋁的莫耳數，減去自氯濃度所求得之殘留氯化二甲基鋁的莫耳數，以所得值作為反應中生成之氫化二甲基鋁的莫耳數，並將其化為設反應前之氯化二甲基鋁的莫耳數為100時的百分率。 〔實施例2〕 在具備渦輪葉片的攪拌機、溫度計、回流冷卻器及滴液漏斗且經充分乾燥的0.5L玻璃燒瓶(反應器)中，於氮氣環境下，裝入78.6份氯化二甲基鋁(鹵化二甲基鋁)、及89.1份上述礦油，一面攪拌一面予以加熱至90℃。
其次，在滴液漏斗中裝入36.8份60%氫化鈉(鹼金屬氫化物；KI Chemical公司製；商品名：SH(白油含浸品))、及103.2份上述礦油，一面使該漿體在氮氣下流動，一面向反應器，以3.5份/分鐘之滴加速度，予以連續滴加達40分鐘(反應步驟)。藉此，使氯化二甲基鋁與氫化鈉反應，生成氫化二甲基鋁。此外，滴加中反應器內的反應溫度係調整為88~91℃。又，氫化鈉對於氯化二甲基鋁的莫耳比為1.07。
據以上所述，在反應器內獲得含有氫化二甲基鋁的反應混合液(反應混合物)。
滴加完畢後，一面將反應器內的反應溫度維持於88~91℃之溫度範圍，一面將反應混合液攪拌20小時後，進而，一面將反應器內的反應溫度維持於120℃，一面將反應混合液攪拌5小時(熟成步驟)。藉此使反應混合液中所殘留的氯化二甲基鋁與氫化鈉充分進行反應(熟成反應)。
於滴加中及熟成反應中，反應混合液中的固體成分係藉由攪拌而無問題地流動，未發生固著或結塊之問題。
上述攪拌完畢後，與上述實施例1同樣地算出氯化二甲基鋁之轉化率的結果，氯化二甲基鋁之轉化率為98.8%。
又，與上述實施例1同樣地算出氫化二甲基鋁之反應產率的結果，氫化二甲基鋁之反應產率為84.0%。 〔實施例3〕 在具備Max Blend葉片的攪拌機、溫度計、回流冷卻器及滴液漏斗且經充分乾燥的1L玻璃燒瓶(反應器)中，於氮氣環境下，裝入102.2份氯化二甲基鋁(鹵化二甲基鋁)、及110.3份上述礦油，一面攪拌一面予以加熱至110℃。
其次，在滴液漏斗中裝入47.9份60%氫化鈉(鹼金屬氫化物；KI Chemical公司製；商品名：SH(白油含浸品))、及137.8份上述礦油，一面使該漿體在氮氣下流動，一面向反應器(玻璃燒瓶)，以3.7份/分鐘之滴加速度，予以連續滴加達50分鐘(反應步驟)。藉此，使氯化二甲基鋁與氫化鈉反應，生成氫化二甲基鋁(反應生成物)。
此外，滴加中反應器內的反應溫度係調整為110~123℃。又，氫化鈉對於氯化二甲基鋁的莫耳比為1.07。
據以上所述，在反應器內獲得含有氫化二甲基鋁的反應混合液(反應混合物)。
滴加完畢後，一面將反應器內的反應溫度維持於110~123℃之溫度範圍，一面將反應混合液攪拌5小時(熟成步驟)。藉此，使反應混合液中所殘留的氯化二甲基鋁與氫化鈉充分進行反應(熟成反應)。
於滴加中及熟成反應中，反應混合液中的固體成分係藉由攪拌而正常地流動，未發生固著或結塊之問題。
上述攪拌完畢後，與上述實施例1同樣地算出氯化二甲基鋁之轉化率的結果，氯化二甲基鋁之轉化率為100%。
又，與上述實施例1同樣地算出氫化二甲基鋁之反應產率的結果，氫化二甲基鋁之反應產率為76.0%。
將所得反應混合液，未經過濾即直接轉移至蒸餾器進行減壓蒸餾，並移除初始餾分的一部分後，以蒸餾產率75%得到氫化二甲基鋁(精製步驟)。所得氫化二甲基鋁之純度為99.4%。此外，純度係由鋁濃度算出。
再者，在餾出液中，氯化二甲基鋁其濃度小於0.01%，屬實質上不含有。又蒸餾後之蒸餾器殘留液未固著於蒸餾器，可輕易地由蒸餾器中排出。 [比較例1] 在具備新月型葉片之攪拌機、溫度計、回流冷卻器及滴液漏斗且經充分乾燥的300mL玻璃燒瓶中，於氮氣環境下，裝入9.2份60%氫化鈉、及52.2份上述礦油，一面將該漿體攪拌一面予以加熱至120℃。
其次，在滴液漏斗中裝入19.7份氯化二甲基鋁、及65.8份上述礦油，一面使該漿體在氮氣下流動，一面向反應器，以1.5份/分鐘之滴加速度予以連續滴加。此外，滴加中，反應器內的反應溫度係調整為120~125℃。又，氫化鈉對於氯化二甲基鋁的莫耳比為1.07。
滴加開始起10分鐘後，由於在反應器內形成大型固體而不易攪拌，因而將反應中止。 [比較例2] 將礦油變更為正己烷、將氫化鈉溶液在滴加中的反應溫度由120~125℃變更為22~40℃、將熟成反應時的反應溫度由128~130℃變更為40℃、及將熟成反應的反應時間由1小時變更為12小時，除此以外係以與實施例1同樣的方式，生成氫化二甲基鋁。與上述同樣地算出氯化二甲基鋁之轉化率的結果，氯化二甲基鋁之轉化率為20.3%。
其次，將反應液溫度加熱至50℃，再度使其進行6小時熟成反應。該熟成反應後之氯化二甲基鋁之轉化率為22.7%。
接著，將反應液溫度加熱至60℃，再度使其進行4小時熟成反應。該熟成反應後之氯化二甲基鋁之轉化率為24.4%。因此，在比較例2中不易完成反應。
此外，上述發明係以本發明列示之實施形態提供，惟此僅只為例示，不應限定性地加以解釋。該技術領域中具通常知識者所明瞭的本發明之變形例係包含於後述申請專利範圍。 【產業上可利用性】
本發明可使用於各種聚合反應之觸媒、各種合成反應之反應試劑及半導體材料等所使用的氫化二甲基鋁之製造。
無。
無。
Claims (6)
- 一種氫化二甲基鋁之製造方法，其特徵為包含：於80℃以上之溫度，對於鹵化二甲基鋁連續或間歇性地添加鹼金屬氫化物，使鹵化二甲基鋁與鹼金屬氫化物進行反應之步驟。
- 如申請專利範圍第1項之氫化二甲基鋁之製造方法，其中，該溫度為80℃以上150℃以下之範圍。
- 如申請專利範圍第1項之氫化二甲基鋁之製造方法，其中，該溫度為85℃以上130℃以下之範圍。
- 如申請專利範圍第1項之氫化二甲基鋁之製造方法，其中，使鹵化二甲基鋁與鹼金屬氫化物，在沸點高於氫化二甲基鋁的烴系溶媒中進行反應。
- 如申請專利範圍第1項之氫化二甲基鋁之製造方法，其包含：藉由將由鹵化二甲基鋁與鹼金屬氫化物反應所得之反應混合物進行蒸餾，而將氫化二甲基鋁予以分離精製之步驟。
- 如申請專利範圍第1項之氫化二甲基鋁之製造方法，其中，鹵化二甲基鋁為氯化二甲基鋁，鹼金屬氫化物為氫化鈉。
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