JPH0959283A - ジメチルアルミニウムハイドライドの製造方法 - Google Patents
ジメチルアルミニウムハイドライドの製造方法Info
- Publication number
- JPH0959283A JPH0959283A JP21355195A JP21355195A JPH0959283A JP H0959283 A JPH0959283 A JP H0959283A JP 21355195 A JP21355195 A JP 21355195A JP 21355195 A JP21355195 A JP 21355195A JP H0959283 A JPH0959283 A JP H0959283A
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- JP
- Japan
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- aluminum powder
- reaction
- trimethylaluminum
- titanium
- hydrogen
- Prior art date
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Abstract
(57)【要約】
【課題】トリメチルアルミニウムとアルミニウム粉末と
水素を用いてジメチルアルミニウムハイドライドを合成
する反応において、従来高温、高圧下においても反応速
度が遅く、長時間の反応が必要であった。 【解決手段】トリメチルアルミニウムとチタンを含有す
るアルミニウムの粉末と水素を用いて反応を行なうこと
により、ジメチルアルミニウムハイドライドの合成反応
の速度を早める。 【効果】従来、２４時間程度の反応時間が必要であった
が、１０時間以下、２時間程度でも高反応収率を得るこ
とができる。
水素を用いてジメチルアルミニウムハイドライドを合成
する反応において、従来高温、高圧下においても反応速
度が遅く、長時間の反応が必要であった。 【解決手段】トリメチルアルミニウムとチタンを含有す
るアルミニウムの粉末と水素を用いて反応を行なうこと
により、ジメチルアルミニウムハイドライドの合成反応
の速度を早める。 【効果】従来、２４時間程度の反応時間が必要であった
が、１０時間以下、２時間程度でも高反応収率を得るこ
とができる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、還元剤として有機
合成に、あるいは触媒としてオレフィン重合に用いられ
るジメチルアルミニウムハイドライドの製造に関するも
のである。
合成に、あるいは触媒としてオレフィン重合に用いられ
るジメチルアルミニウムハイドライドの製造に関するも
のである。
【０００２】
【従来の技術】トリメチルアルミニウムとアルミニウム
および水素から、ジメチルアルミニウムハイドライドを
合成する方法は公知である。例えば、有機金属ハンドブ
ック（朝倉書店）１６５ページには、トリメチルアルミ
ニウムとアルミニウムおよび水素からジメチルアルミニ
ウムハイドライドを合成する方法が記載されており、そ
の反応条件は、温度１３０〜２１０℃、最大圧力２５０
ａｔｍ、反応時間２４時間となっている。
および水素から、ジメチルアルミニウムハイドライドを
合成する方法は公知である。例えば、有機金属ハンドブ
ック（朝倉書店）１６５ページには、トリメチルアルミ
ニウムとアルミニウムおよび水素からジメチルアルミニ
ウムハイドライドを合成する方法が記載されており、そ
の反応条件は、温度１３０〜２１０℃、最大圧力２５０
ａｔｍ、反応時間２４時間となっている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかし、この方法は反
応が進行しにくく、高温、高圧下で長時間の反応が必要
であり、収率も低く工業的にも経済的にも不十分なもの
である。
応が進行しにくく、高温、高圧下で長時間の反応が必要
であり、収率も低く工業的にも経済的にも不十分なもの
である。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記問題
を解決するため鋭意研究を行い、本発明を完成するに至
った。即ち、本発明のジメチルアルミニウムハイドライ
ド製造法は、トリメチルアルミニウムとアルミニウム粉
末および水素からジメチルアルミニウムハイドライドを
合成する反応において、チタンを含有したアルミニウム
の粉末を用いることを特徴とするものである。
を解決するため鋭意研究を行い、本発明を完成するに至
った。即ち、本発明のジメチルアルミニウムハイドライ
ド製造法は、トリメチルアルミニウムとアルミニウム粉
末および水素からジメチルアルミニウムハイドライドを
合成する反応において、チタンを含有したアルミニウム
の粉末を用いることを特徴とするものである。
【０００５】
【発明の実施の形態】以下本発明について更に詳細に説
明する。本発明の反応は以下の反応式〔１〕（化１）で
表される。
明する。本発明の反応は以下の反応式〔１〕（化１）で
表される。
【０００６】
【化１】 ２Ａｌ (ＣＨ3)3 ＋Ａｌ＋３／２Ｈ2 → ３ (ＣＨ3)2 ＡｌＨ 〔１〕 即ち、トリメチルアルミニウムとアルミニウム粉末およ
び水素とを反応させて、ジメチルアルミニウムハイドラ
イドを製造する反応である。
び水素とを反応させて、ジメチルアルミニウムハイドラ
イドを製造する反応である。
【０００７】原料トリメチルアルミニウムはどのような
方法で合成されたものでもかまわないが、たとえば、メ
チルアルミニウムセスキクロライドを金属ナトリウムで
還元して合成したものでもよい。アルミニウム粉末とし
ては、本発明の特徴としてチタンを含有したアルミニウ
ムの粉末を用いる。チタンはアルミニウム中０．０１〜
３．０重量％の範囲で存在していればよいが、０．０５
〜２．０重量％の範囲が更に好ましい。
方法で合成されたものでもかまわないが、たとえば、メ
チルアルミニウムセスキクロライドを金属ナトリウムで
還元して合成したものでもよい。アルミニウム粉末とし
ては、本発明の特徴としてチタンを含有したアルミニウ
ムの粉末を用いる。チタンはアルミニウム中０．０１〜
３．０重量％の範囲で存在していればよいが、０．０５
〜２．０重量％の範囲が更に好ましい。
【０００８】トリメチルアルミニウムとアルミニウムの
モル比は、１：１〜１：１０の範囲内であれば反応は起
こるが、１：１〜１：４の範囲内にあることが好まし
い。トリメチルアルミニウムとアルミニウムおよび水素
との反応は、１００〜２１０℃の温度で行い、とくに１
１０〜１６０℃が好ましい。また、水素は過剰に用い、
通常５０〜２００気圧に加圧して、２ないし１０時間行
う。
モル比は、１：１〜１：１０の範囲内であれば反応は起
こるが、１：１〜１：４の範囲内にあることが好まし
い。トリメチルアルミニウムとアルミニウムおよび水素
との反応は、１００〜２１０℃の温度で行い、とくに１
１０〜１６０℃が好ましい。また、水素は過剰に用い、
通常５０〜２００気圧に加圧して、２ないし１０時間行
う。
【０００９】本発明で用いる溶剤としては芳香族炭化水
素たとえばベンゼン、トルエン、キシレン等、または脂
肪族炭化水素たとえばヘキサン、ヘプタン、オクタン、
流動パラフィン等、あるいはブチルエーテル等のエーテ
ル類が挙げられる。攪拌は、耐圧製の攪拌機付きオート
クレーブを用いる。その際に用いる羽根としては一般に
知られているどのような羽根でもよいが、例えばプロペ
ラ、タービン、あるいはマックスブレンド型、フルゾー
ン型等の羽根が挙げられる。
素たとえばベンゼン、トルエン、キシレン等、または脂
肪族炭化水素たとえばヘキサン、ヘプタン、オクタン、
流動パラフィン等、あるいはブチルエーテル等のエーテ
ル類が挙げられる。攪拌は、耐圧製の攪拌機付きオート
クレーブを用いる。その際に用いる羽根としては一般に
知られているどのような羽根でもよいが、例えばプロペ
ラ、タービン、あるいはマックスブレンド型、フルゾー
ン型等の羽根が挙げられる。
【００１０】本発明の反応はトリメチルアルミニウムと
アルミニウム粉末および水素とからジメチルアルミニウ
ムハイドライドを得る際に、アルミニウム粉末としてチ
タンを含有したアルミニウムの粉末を用いることが特徴
である。トリメチルアルミニウムとアルミニウム粉末お
よび水素とからジメチルアルミニウムハイドライドを得
る方法は従来知られている。しかし、その方法では反応
が進行し難く、高温、高圧下で長時間の反応が必要であ
るという重大な欠点がある。しかし、アルミニウム粉末
としてチタン含有アルミニウム粉末を用いることによっ
て、反応速度が増大し目的とするジメチルアルミニウム
ハイドライドが短い時間で、かつ好収率で得られること
を本発明者らは発見した。即ち、アルミニウム粉末中に
微量含まれているチタンの触媒的な効果によって反応を
促進させることができた。
アルミニウム粉末および水素とからジメチルアルミニウ
ムハイドライドを得る際に、アルミニウム粉末としてチ
タンを含有したアルミニウムの粉末を用いることが特徴
である。トリメチルアルミニウムとアルミニウム粉末お
よび水素とからジメチルアルミニウムハイドライドを得
る方法は従来知られている。しかし、その方法では反応
が進行し難く、高温、高圧下で長時間の反応が必要であ
るという重大な欠点がある。しかし、アルミニウム粉末
としてチタン含有アルミニウム粉末を用いることによっ
て、反応速度が増大し目的とするジメチルアルミニウム
ハイドライドが短い時間で、かつ好収率で得られること
を本発明者らは発見した。即ち、アルミニウム粉末中に
微量含まれているチタンの触媒的な効果によって反応を
促進させることができた。
【００１１】反応終了後、取り出した生成物はセラミッ
クス、金属等のフィルターやセライト等の濾過助剤を用
いて濾過を行い固体残渣を取り除いて、ジメチルアルミ
ニウムハイドライドを得る。もし、反応時に希釈溶剤を
用いた場合、または、より高純度にしたい場合は、蒸留
を行って精製する。
クス、金属等のフィルターやセライト等の濾過助剤を用
いて濾過を行い固体残渣を取り除いて、ジメチルアルミ
ニウムハイドライドを得る。もし、反応時に希釈溶剤を
用いた場合、または、より高純度にしたい場合は、蒸留
を行って精製する。
【００１２】
【実施例】以下、本発明を実施例により、更に具体的に
説明するが、本発明の範囲はそれによって限定されるも
のではない。
説明するが、本発明の範囲はそれによって限定されるも
のではない。
【００１３】実施例１ 希薄なトリメチルアルミニウム１４４ｇ（２．００モ
ル）のキシレン溶液中に０．２重量％のチタンを含有し
たアルミニウムの微粉３０ｇ（１．１モル）を懸濁し、
これを１リットル容量の耐圧ボンベ中に装入した。ボン
ベを密閉して攪拌し、１２５℃に加熱した。次いで水素
を用いて１２０ｋｇ／ｃｍ2 まで加圧し、その圧力を一
定に保ちつつ２時間反応を行った。圧力を抜いて冷却
後、生成物を取り出した。未反応アルミニウムの回収は
１７ｇ、得られたジメチルアルミニウムハイドライドは
１０１ｇ（１．４４モル) 、アルミニウムの理論的反応
率は４８％であった。
ル）のキシレン溶液中に０．２重量％のチタンを含有し
たアルミニウムの微粉３０ｇ（１．１モル）を懸濁し、
これを１リットル容量の耐圧ボンベ中に装入した。ボン
ベを密閉して攪拌し、１２５℃に加熱した。次いで水素
を用いて１２０ｋｇ／ｃｍ2 まで加圧し、その圧力を一
定に保ちつつ２時間反応を行った。圧力を抜いて冷却
後、生成物を取り出した。未反応アルミニウムの回収は
１７ｇ、得られたジメチルアルミニウムハイドライドは
１０１ｇ（１．４４モル) 、アルミニウムの理論的反応
率は４８％であった。
【００１４】比較例１ チタン含有アルミニウムのかわりに純アルミニウム３０
ｇ（１．１モル）を使用して、実施例１と同様にして反
応を行った。未反応アルミニウムは２７ｇ回収され、得
られたジメチルアルミニウムハイドライドは２３ｇ
（０．３３モル）、アルミニウムの理論反応率は１１％
であった。
ｇ（１．１モル）を使用して、実施例１と同様にして反
応を行った。未反応アルミニウムは２７ｇ回収され、得
られたジメチルアルミニウムハイドライドは２３ｇ
（０．３３モル）、アルミニウムの理論反応率は１１％
であった。
【００１５】実施例２ ０．１重量％のチタンを含有したアルミニウム粉末を使
用し、かつ反応圧力を９０ｋｇ／ｃｍ2 に保って、反応
時間を６時間とした以外は実施例１と同様に反応をおこ
なった。未反応アルミニウムは１５ｇ回収され、得られ
たジメチルアルミニウムハイドライド１１７ｇ（１．６
７モル）、アルミニウムの理論反応率は５６％であっ
た。
用し、かつ反応圧力を９０ｋｇ／ｃｍ2 に保って、反応
時間を６時間とした以外は実施例１と同様に反応をおこ
なった。未反応アルミニウムは１５ｇ回収され、得られ
たジメチルアルミニウムハイドライド１１７ｇ（１．６
７モル）、アルミニウムの理論反応率は５６％であっ
た。
【００１６】尚、理論反応率は〔消費アルミニウム粉末
のモル数〕×１００／〔初期トリメチルアルミニウムの
モル数×１／２〕により算出した。
のモル数〕×１００／〔初期トリメチルアルミニウムの
モル数×１／２〕により算出した。
【００１７】
【発明の効果】本発明の方法により、従来２４時間程度
の反応時間を要したものを１０時間以下、２時間程度で
も高収率でジメチルアルミニウムハイドライドを得るこ
とが出来るようになり、工業的に十分有利に行なうこと
が出来る。
の反応時間を要したものを１０時間以下、２時間程度で
も高収率でジメチルアルミニウムハイドライドを得るこ
とが出来るようになり、工業的に十分有利に行なうこと
が出来る。
Claims (2)
- 【請求項１】トリメチルアルミニウムとアルミニウム粉
末と水素を用いて、ジメチルアルミニウムハイドライド
を合成する反応において、チタンを含有したアルミニウ
ムの粉末を用いることを特徴とするジメチルアルミニウ
ムハイドライドの製造方法。 - 【請求項２】アルミニウム粉末のチタンの含有量が０．
０１〜３．０重量％である請求項１記載のジメチルアル
ミニウムハイドライドの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21355195A JPH0959283A (ja) | 1995-08-22 | 1995-08-22 | ジメチルアルミニウムハイドライドの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21355195A JPH0959283A (ja) | 1995-08-22 | 1995-08-22 | ジメチルアルミニウムハイドライドの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0959283A true JPH0959283A (ja) | 1997-03-04 |
Family
ID=16641083
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP21355195A Pending JPH0959283A (ja) | 1995-08-22 | 1995-08-22 | ジメチルアルミニウムハイドライドの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0959283A (ja) |
-
1995
- 1995-08-22 JP JP21355195A patent/JPH0959283A/ja active Pending
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20040610 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20040622 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Effective date: 20041026 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 |