TW201414791A - 纖維反應性染料，其製備及用途 - Google Patents

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Abstract

本發明係關於式(1)之反應性染料□其中Q1及Q2各自彼此獨立地為氫或未經取代或經取代之C1-C4烷基，A為單偶氮、多偶氮、金屬錯合物偶氮、蒽醌、酞菁、甲□或二□發色團之基團，X為鹵素、3-或4-羧基吡啶-1-基、或3-或4-胺甲醯基吡啶-1-基，Y為乙烯基或基團-CH2-CH2-U，且U為在鹼性條件下可移除之基團，且q為數字1或2，適用於對纖維素材料或含醯胺基之纖維材料進行染色及印刷。

Description

纖維反應性染料，其製備及用途
本發明係關於纖維反應性染料、其製備方法及其對紡織纖維材料進行染色或印刷之用途。
使用反應性染料實施染色及印刷近來已引起較高由印刷品品質及染色及印刷方法之獲利性構成之要求。因此，仍需要新穎反應性染料，其具有經改良之性質(尤其關於其應用)。
現今要求反應性染料具有足夠直接性且同時非常易於洗去未固定染料。其亦應具有良好著色率(tinctorial yield)及高反應性，目標為提供尤其具有高固定程度之染色及印刷。已知染料並不滿足所有性質之此等要求。
因此本發明之潛在問題為發現用於對纖維材料進行染色及印刷具有上文特性化為高等級之品質的改良之新穎反應性染料。新穎染料應尤其以良好提昇行為、高固色率及高纖維-染料結合穩定性而突出；未固定於纖維之染料易於洗去應亦為可能的。染料應亦產生具有良好全面牢度(all-round fastness)性質(例如光牢度及濕牢度性質)之染色及印刷。
已展示所提出的問題主要藉由下文所定義之新穎染料來解決。
本發明因此關於式(1)之反應性染料 其中Q1及Q2各自彼此獨立地為氫或未經取代或經取代之C1-C4烷基，A為單偶氮、多偶氮、金屬錯合物偶氮、蒽醌、酞菁、甲或二發色團之基團，X為鹵素、3-或4-羧基吡啶-1-基、或3-或4-胺甲醯基吡啶-1-基，Y為乙烯基或基團-CH2-CH2-U，且U為在鹼性條件下可移除之基團，且q為數字1或2。
C1-C4烷基Q1及Q2為直鏈或分支鏈。烷基可進一步經例如羥基、磺酸基、硫酸根(sulfato)、氰基或羧基取代。可提及以下基團作為實例：甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、第二丁基及第三丁基，以及經羥基、磺酸基、硫酸根、氰基或羧基取代之對應基團。羥基、磺酸基、硫酸根或羧基作為取代基較佳。羥基或硫酸根作為取代基特別較佳。
較佳地，Q1及Q2各自彼此獨立地為氫或C1-C4烷基，尤其氫、甲基或乙基，烷基未經取代或經羥基、磺酸基、硫酸根或羧基取代；更尤其，Q1為氫且Q2為氫、甲基或乙基。
極尤其，Q1及Q2為氫。
X作為鹵素為例如氟、氯或溴，且尤其氯或氟。
較佳地，X為鹵素，且尤其氯或氟。
作為在鹼性條件下可移除之基團，U可為例如-Cl、-Br、-F、-OSO3H、-SSO3H、-OCO-CH3、-OPO3H2、-OCO-C6H5、-OSO2-C1-C4烷基或 -OSO2-N(C1-C4烷基)2。U較佳為式-Cl、-OSO3H、-SSO3H、-OCO-CH3、-OCO-C6H5或-OPO3H2，尤其-Cl或-OSO3H且更尤其-OSO3H之基團。
合適基團Y之實例因此為乙烯基、β-溴-或β-氯-乙基、β-乙醯氧基-乙基、β-苯甲醯氧基乙基、β-磷酸醯氧基乙基、β-硫酸根絡乙基及β-硫代硫酸根絡乙基。在本發明之式(1)染料中，Y較佳為乙烯基、β-氯乙基或β-硫酸根絡乙基，且尤其為乙烯基或β-硫酸根絡乙基。
q較佳為數字1。
A為例如以下染料基團中之一者：a)苯或萘系列之1：1銅錯合物偶氮染料之染料基團，其中該銅原子鍵結於在偶氮橋鍵鄰位之任一側能夠經金屬化之基團；b)式(2)或(3)之單偶氮或二偶氮染料之染料基團P1-N=N-(M-N=N)u-K1- (2)或-D1-N=N-(M-N=N)u-K1 (3)，或由其衍生之金屬錯合物之染料基團，其中P1為苯或萘系列之重氮組分或偶合組分之基團，M為苯或萘系列之中心組分之基團，K1為苯、萘、吡唑咔、6-羥基吡啶-2-酮或乙醯乙酸芳基醯胺系列之偶合組分之基團，且u為數字0或1，其中P1、D1、M及K1可攜帶慣用於偶氮染料之取代基；c)式(4)之雙偶氮染料之染料基團-D2-N=N-K2-N=N-D3 (4)，其中D2及D3各自彼此獨立地為苯或萘系列之重氮組分之基團，且K2為萘系列之偶合組分之基團，其中D2、D3及K2可攜帶慣用於偶氮染料之取代基；d)式(5)之甲月朁染料之染料基團 其中苯環不含有其他取代基或進一步經C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷基磺醯基、鹵素或羧基取代；e)式(6)之蒽醌染料之染料基團 其中G為未經取代或經C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、鹵素、羧基或磺酸基取代之伸苯基，或為伸環己基、伸苯基亞甲基或C2-C6伸烷基；f)式(7)之酞菁染料之染料基團 其中Pc為金屬酞菁之基團，尤其銅或鎳酞菁之基團，J為-OH及/或-NQ4Q5，Q4及Q5各自彼此獨立地為氫或未經取代或經羥基或磺酸基取代之C1-C4烷基，Q3為氫或C1-C4烷基，E為未經取代或經C1-C4烷基、鹵素、羧基或磺酸基取代之伸苯基，或為C2-C6伸烷基，且k為1至3；g)式(8a)、(8b)或(8c)之二染料之染料基團 其中E'為未經取代或經C1-C4烷基、鹵素、羧基或磺酸基取代之伸苯基，或為C2-C6伸烷基，v為數字1，v'為數字0或1，且式(8a)、(8b)及(8c)中之外苯環可進一步經C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、乙醯胺基、硝基、鹵素、羧基、磺酸基或式-SO2-Y之纖維反應性基團取代，Y係如上文所定義且具有上文給出之較佳含義。
表述「慣用於偶氮染料之取代基」意欲包括纖維反應性取代基及非纖維反應性取代基兩者。
可以實例之方式提及以下非纖維反應性取代基：C1-C4烷基，其應理解為甲基、乙基、正丙基或異丙基、及正丁基、異丁基、第二丁基或第三丁基；C1-C4烷氧基，其應理解為甲氧基、乙氧基、正丙氧基或異丙氧基、及正丁氧基、異丁氧基、第二丁氧基或第三丁氧基；羥基-C1-C4烷氧基；苯氧基；烷基部分未經取代或經羥基或C1-C4烷氧基取代之C2-C6烷醯胺基，例如乙醯胺基、羥基乙醯胺基、甲氧基乙醯胺基或丙醯胺基；苯基部分未經取代或經羥基、磺酸基、鹵素、C1-C4烷基或C1-C4烷氧基取代之苯甲醯胺基；烷基部分未經取代或經羥基、C1-C4烷基或C1-C4烷氧基取代之C1-C6烷氧基羰胺基；苯基部分未經取代或經羥基、C1-C4烷基或C1-C4烷氧基取代之苯氧基羰胺基；胺基；烷基部分未經取代或經羥基、C1-C4烷氧基、羧基、氰基、鹵素、磺酸基、硫酸根、苯基或磺苯基取代之N-C1-C4烷基-或N,N-二-C1-C4烷基-胺基，例如甲基胺基、乙基胺基、N,N-二甲基胺基、 N,N-二乙基胺基、β-氰基乙基胺基、β-羥基乙基胺基、N,N-二-β-羥基乙基胺基、β-磺酸基乙基胺基、γ-磺酸基-正丙基胺基、β-硫酸根絡乙基胺基、N-乙基-N-(3-磺酸基苯甲基)-胺基、N-(β-磺乙基)-N-苯甲基胺基；環己基胺基；苯基部分未經取代或經硝基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、羧基、鹵素或磺酸基取代之N-苯胺基或N-C1-C4烷基-N-苯胺基；C1-C4烷氧基羰基，例如甲氧基-或乙氧基-羰基；三氟甲基；硝基；氰基；鹵素，其一般應理解為例如氟、溴或尤其氯；脲基(ureido)；羥基；羧基；磺酸基；磺酸甲基；胺甲醯基；脲基(carbamido)；胺磺醯基；苯基部分未經取代或經磺酸基或羧基取代之N-苯胺磺醯基或N-C1-C4烷基-N-苯胺磺醯基；甲基-或乙基-磺醯基。
纖維反應性基團應理解為能夠與纖維素之羥基、羊毛及蠶絲中之胺基、羧基、羥基及硫醇基或合成聚醯胺之胺基及可能存在之羧基反應形成共價化學鍵之彼等纖維反應性基團。纖維反應性基團一般直接或經由橋聯元件鍵結於染料基團。合適纖維反應性基團為例如在脂族基、芳族基或雜環基處具有至少一個可移除取代基之彼等纖維反應性基團或所提及之基團含有適於與纖維材料反應之基團(例如乙烯基)之彼等纖維反應性基團。
A中存在之纖維反應性取代基對應於例如式(9a)、(9b)、(9c)、(9d)、(9e)、(9f)或(9g)-SO2-Y (9a)、-NH-CO-(CH2)l-SO2-Y (9b)、-CONR2-(CH2)m-SO2-Y (9c)、-NH-CO-CH(Hal)-CH2-Hal (9d)、-NH-CO-C(Hal)=CH2 (9e)、 其中Hal為氯或溴，X1為鹵素、3-或4-羧基吡啶-1-基、或3-或4-胺甲醯基吡啶-1-基，T1獨立地具有與X1相同的定義或為式(10a)、(10b)、(10c)、(10d)、(10e)或(10f)之非纖維反應性取代基或纖維反應性基團 其中R1、R1a及R1b各自彼此獨立地為氫或C1-C4烷基，R2為氫、未經取代或經羥基、磺酸基、硫酸根、羧基或氰基取代之C1-C4 烷基或為基團，R3為氫、羥基、磺酸基、硫酸根、羧基、氰基、鹵素、C1-C4烷氧基羰 基、C1-C4烷醯氧基、胺甲醯基或基團-SO2-Y，伸烷基及伸烷基1各自彼此獨立地為直鏈或分支鏈C1-C6伸烷基，伸芳基為未經取代或經磺酸基、羧基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基或鹵素取代之伸苯基或伸萘基，Q為基團-O-或-NR1，其中R1係如上文所定義，W為基團-SO2-NR2-、-CONR2-或-NR2CO-，其中R2係如上文所定義，Y係如上文所定義且具有上文給出的較佳含義，Y1為基團-CH(Hal)-CH2-Hal或-C(Hal)=CH2且Hal為氯或溴，且l及m各自彼此獨立地為1至6之整數且n為數字0或1，且X2為鹵素或C1-C4烷基磺醯基，X3為鹵素或C1-C4烷基，且T2為氫、氰基或鹵素。
R1、R1a及R1b較佳各自彼此獨立地為氫、甲基或乙基，且尤其為氫。
R2較佳為氫或C1-C4烷基，例如甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、第二丁基或第三丁基，且尤其氫、甲基或乙基。R2更尤其為氫。
R3較佳為氫。
在式(9a)及(9c)之取代基的情況下，Y較佳為乙烯基或β-硫酸根絡乙基。在式(9b)之取代基的情況下，Y較佳為β-氯乙基。
l及m較佳各自彼此獨立地為數字2、3或4，且尤其為數字2或3。
更尤其地，l為數字3且m為數字2。
對於非纖維反應性取代基T1，開始考慮例如羥基或烷基部分未經取代或經取代之C1-C4烷氧基、苯基部分未經取代或經取代之苯氧 基、烷基部分未經取代或經取代之C1-C4烷硫基、未經取代或經取代之胺基、或可能或可能不含有其他雜原子之N-雜環。
T1作為非纖維反應性基團較佳為C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、羥基、胺基；烷基部分未經取代或經羥基、硫酸根或磺酸基取代之N-單-或N,N-二-C1-C4烷基胺基；嗎啉基；或苯胺基或N-C1-C4烷基-N-苯胺基(其中烷基未經取代或經羥基、磺酸基或硫酸根取代)，各苯環中未經取代或經磺酸基、羧基、乙醯胺基、氯、甲基或甲氧基取代；或未經取代或經1至3個磺酸基取代之萘胺基。
尤其較佳的非纖維反應性基團T1為胺基、N-甲基胺基、N-乙基胺基、N-β-羥基乙基胺基、N-甲基-N-β-羥基乙基胺基、N-乙基-N-β-羥基乙基胺基、N,N-二-β-羥基乙基胺基、嗎啉基、2-、3-或4-羧基苯胺基、2-、3-或4-磺酸基-苯胺基或N-C1-C4烷基-N-苯胺基。
X1較佳為鹵素，例如氟、氯或溴，且尤其氯或氟。
T2、X2及X3作為鹵素為例如氟、氯或溴，尤其氯或氟。
X2作為C1-C4烷基磺醯基為例如乙磺醯基或甲磺醯基且尤其甲磺醯基。
X3作為C1-C4烷基為例如甲基、乙基、正丙基或異丙基、正丁基、異丁基或第三丁基且尤其為甲基。
X2及X3較佳各自彼此獨立地為氯或氟。
T2較佳為氰基或氯。
Hal較佳為溴。
伸烷基及伸烷基1各自彼此獨立地為例如亞甲基、伸乙基、1,3-伸丙基、1,4-伸丁基、1,5-伸戊基或1,6-伸己基或其分支鏈異構體。
伸烷基及伸烷基1較佳各自彼此獨立地為C1-C4伸烷基且尤其為伸乙基或伸丙基。
伸芳基較佳為未經取代或經例如磺酸基、甲基、甲氧基或羧基取代之1,3-或1,4-伸苯基，且尤其為未經取代之1,3-或1,4-伸苯基。
Q較佳為-NH-或-O-且尤其為-O-。
W較佳為式-CONH-或-NHCO-之基團，尤其為式-CONH-之基團。
n較佳為數字0。
式(10a)至(10f)之反應性基團較佳為W為式-CONH-之基團，R1、R2及R3各自為氫，Q為基團-O-或-NH-，伸烷基及伸烷基1各自彼此獨立地為伸乙基或伸丙基，伸芳基為未經取代或經甲基、甲氧基、羧基或磺酸基取代之伸苯基，Y為乙烯基或β-硫酸根絡乙基，Y1為-CHBr-CH2Br或-CBr=CH2且n為數字0之彼等反應性基團。
A中存在之纖維反應性基團較佳對應於式(9a)、(9b)、(9c)、(9d)、(9e)或(9f)、尤其(9a)、(9b)或(9f)且尤其較佳(9a)或(9b)之基團，其中Y為乙烯基、β-氯乙基或β-硫酸根絡乙基，Hal為溴，R2及R1a為氫，m及l為數字2或3，X1為氯或氟，T1為C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、羥基、胺基；烷基部分未經取代或經羥基、硫酸根或磺酸基取代之N-單-或N,N-二-C1-C4烷基胺基；嗎啉基；或苯胺基或N-C1-C4烷基-N-苯胺基(其中烷基未經取代或經羥基、磺酸基或硫酸根取代)，各苯環中未經取代或經磺酸基、羧基、乙醯胺基、氯、甲基或甲氧基取代；或未經取代或經1至3個磺酸基取代之萘胺基，或為式(10a')、 (10b')、(10c')、(10d')或(10f')之纖維反應性基團-NH-(CH2)2-3-SO2Y (10a')、-NH-(CH2)2-3-O-(CH2)2-3-SO2Y (10b')、 較佳為式(10b')或(10c')之纖維反應性基團，其中Y係如上文所定義，Y1為基團-CH(Br)-CH2-Br或-C(Br)=CH2，Me為甲基，且Et為乙基，且式(10c')中之氮原子經氫、甲基或乙基，較佳氫或乙基取代。
在式(10a')及(10b')之基團的情況下，Y較佳為β-氯乙基。在式(10c')及(10d')之基團的情況下，Y較佳為乙烯基或β-硫酸根絡乙基。
在本發明之一個具體實例中，A為式(2a)、(2b)、(2c)、(2d)、(2e)、(2f)、(2g)、(2h)、(2i)或(2j)之單偶氮染料之基團
其中(R4)0-3表示0至3個相同或不同的來自以下群組之取代基：C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、鹵素、羧基及磺酸基，且Z1為式(9a)、(9b)、(9c)、(9d)、(9e)或(9f)，較佳(9a)、(9b)或(9f)且尤其(9a)或(9b)之纖維反應性基團，所提及之纖維反應性基團具有上文給出之定義及較佳含義，
其中(R4)0-3係如上文所定義，(R5)0-3表示0至3個相同或不同的來自以下群組之取代基：鹵素、硝基、氰基、三氟甲基、胺磺醯基、胺甲醯基、C1-C4烷基；未經取代或經羥基、硫酸根或C1-C4烷氧基取代之C1-C4烷氧基；胺基、C2-C4烷醯基胺基、脲基、羥基、羧基、磺酸甲基、C1-C4烷基磺醯胺基、磺酸基及式(9b)及(9f)之纖維反應性基團，其中基團R1a、Y、T1、X1及l係如上文所定義且具有上文給出的較佳含義，且Z1係如上文所定義且具有上文給出的較佳含義。
式(2a)、(2b)、(2e)及(2f)之基團的萘環上的數字表示可能的鍵結位置。
在本發明之另一具體實例中，A為式(2k)、(2l)、(2m)、(2n)、(2o)、(2p)、(2q)、(2r)、(2s)、(2t)、(2u)、(3a)、(3b)、(3c)、(3d)、(3e)、(3f)、(4a)、(4b)、(4c)或(4d)之單或二偶氮染料之基團， 其中(R4)0-3及(R5)0-3係如上文所定義，(R6)0-3及(R8)0-3各自彼此獨立地表示0至3個相同或不同的來自以下群組之取代基：C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、鹵素、羧基及磺酸基，(R7)0-3表示0至3個相同或不同的來自基團C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、鹵素、羧基及磺酸基之取代基，且Z1係如上文所定義且具有上文給出的較佳含義，
其中R9為磺苯基、C2-C4烷醯基、苯甲醯基或上文指出之式(9b)或(9f)之基團，其中該等基團係如上文所定義且具有上文給出的較佳含義，較佳為C2-C4烷醯基或苯甲醯基， 其中(R7)0-3係如上文所定義， 其中R10及R12各自彼此獨立地為氫、C1-C4烷基或苯基，且R11為氫、氰基、胺甲醯基或磺酸甲基，
其中(R4)0-3及Z1在各種情況下係如上文所定義且具有上文給出的較佳含義。
式(2k)、(2l)、(2m)、(2n)、(2t)、(3a)、(3b)、(3c)、(4a)、(4b)、(4c)及(4d)之基團之萘環上的數字表示可能的鍵結位置。
式(2r)及(2s)之雙偶氮染料基團之中心組分為苯基或萘基，萘基係由點線所指示。
在US-A-5 484 899(第13至40行)及EP-A-0 623 655(第11至27頁)中給出本發明之反應性染料中合適染料基團A之實例。
在本發明染料之尤其較佳具體實例中，A為式(2a)、(2b)、(2c)、(2d)、(2e)、(2f)、(2g)、(2h)、(2i)、(2j)或(6)，尤其(2b)、(2f)、(2i)、(2j)或(6)之染料基團，其中(R4)0-3、(R5)0-3、G及Z1在各種情況下係如上文所定義，且(R4)0-3較佳表示0至3個相同或不同的來自以下群組之取代基：甲基、甲氧基及磺酸基，(R5)0-3較佳表示0至3個、尤其0至2個相同或不同的來自以下群組之 取代基：甲基、甲氧基、β-羥乙氧基、β-硫酸根絡乙氧基、磺酸基、乙醯胺基、脲基及式(9b)之纖維反應性基團，G較佳為未經取代或經C1-C4烷基、C1-C4烷氧基或磺酸基取代之伸苯基，若需要，Z1較佳可為式(9a)或(9b)之纖維反應性基團，其中Y及l係如上文所定義且具有上文給出的較佳含義。
在本發明之反應性染料之另一尤其較佳具體實例中，A為上文指出的式(2k)、(2l)、(2m)、(4a)、(4b)、(4c)或(4d)之染料基團，其中(R4)0-3、(R5)0-3及Z1在各種情況下係如上文所定義且具有上文給出的較佳含義。
本發明之一個較佳具體實例係關於式(1)之反應性染料，其中Q1及Q2為氫，q為數字1，X為氯或氟，Y為乙烯基、β-氯乙基或β-硫酸根絡乙基，且A為式(2b)、(2f)、(2i)、(2j)或(6)之染料基團，其中(R4)0-3表示0至3個相同或不同的來自來自以下群組之取代基：C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、鹵素、羧基及磺酸基，較佳甲基、甲氧基及磺酸基，(R5)0-3表示0至3個相同或不同的來自以下群組之取代基：鹵素、硝基、氰基、三氟甲基、胺磺醯基、胺甲醯基、C1-C4烷基；未經取代或經羥基、硫酸根或C1-C4烷氧基取代之C1-C4烷氧基；胺基、C2-C4烷醯基胺基、脲基、羥基、羧基、磺酸甲基、C1-C4烷基磺醯胺基、磺酸基及式(9b)及(9f)之纖維反應性基團，較佳表示0至2個相同或不同的來自以下群組之取代基：甲基、甲氧基、β-羥乙氧基、β-硫酸根絡乙氧基、磺酸基、乙醯胺基、脲基及式(9b)之纖維反應性基團， G為未經取代或經C1-C4烷基、C1-C4烷氧基或磺酸基取代之伸苯基，Z1為式(9a)、(9b)或(9f)、尤其(9a)或(9b)之纖維反應性基團，其中Y係如上文所定義，R1a為氫，l為數字3，X1為氯或氟，T1為C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、羥基、胺基；烷基部分未經取代或經羥基、硫酸根或磺酸基取代之N-單-或N,N-二-C1-C4烷基胺基；嗎啉基；或苯胺基或N-C1-C4烷基-N-苯胺基(其中該烷基未經取代或經羥基、磺酸基或硫酸根取代)，各苯環中未經取代或經磺酸基、羧基、乙醯胺基、氯、甲基或甲氧基取代；或未經取代或經1至3個磺酸基取代之萘胺基，或為式(10a')、(10b')、(10c')、(10d')或(10f')之纖維反應性基團，較佳為式(10b')或(10c')之纖維反應性基團，其中Y係如上文所定義，Y1為基團-CH(Br)-CH2-Br或-C(Br)=CH2，Me為甲基，且Et為乙基，且式(10c')中之氮原子經氫、甲基或乙基，較佳氫或乙基取代。
本發明亦關於一種用於製備式(1)之反應性染料的方法，其中q為數字1，其包含使以下物質按任何順序彼此反應：約一莫耳當量之式(11a)之胺基染料化合物A-NHQ1 (11a)，或式(11a)化合物之合適前驅體，約一莫耳當量之式(12)化合物 及約一莫耳當量之鹵基三、較佳2,4,6-三氯-或2,4,6-三氟-s-三；及關於一種用於製備式(1)之反應性染料的方法，其中q為數字2，其包含使以下物質按任何順序彼此反應：約兩莫耳當量之式(11b)之胺基染料化合物Q1HN-A-NHQ1 (11b)，或式(11b)化合物之合適前驅體，約兩莫耳當量之如上文所給出的式(12)化合物，及約兩莫耳當量之如上文所給出的鹵基三，或若使用式(11a)或(11b)之化合物之前驅體，將所獲得之中間物轉化成所需染料，且在適當時，繼續進行另一轉化反應，例如三上之鹵素原子轉化為任何所需基團X；Q1、Q2、A、X及Y在各種情況下係如上文所定義且具有上文給出的較佳含義。
由使用式(11a)或(11b)之胺基染料之前驅體產生的中間物轉化為最終染料尤其由產生偶氮染料之偶合反應組成。根據此項技術中一般已知的方法，例如在中性至微酸性pH下及例如0-20℃之溫度下與習知重氮化化合物偶合。以慣用方式，例如使用亞硝酸鹽(例如鹼金屬亞硝酸鹽，諸如亞硝酸鈉)在酸性介質(例如含鹽酸介質)中，在例如-5至40℃、較佳-5至10℃且尤其0至5℃之溫度下實現重氮化。
三上之鹵素原子X可藉由使所獲得之式(1)化合物(其中X為鹵素，較佳氟或氯)與化合物X*-H(其中X*具有上文關於X所給出的除鹵素外的含義)縮合來置換。
該等縮合反應為已知的且描述於例如EP-A-0 260 227及US-A-4 841 049中。
最終產物可視情況經受另一轉化反應。該轉化反應為例如藉由用稀氫氧化鈉溶液處理而將具有含義-CH2CH2-U(其中U係如上文所定義)之基團Y及存在於A中且能夠轉化為乙烯基之反應性基團轉化為乙烯基，例如β-硫酸根絡乙基磺醯基或β-氯乙基磺醯基轉化為乙烯基磺醯基。該等反應本身為已知的。
由於上述個別方法步驟可按不同順序以及在適當時在一些情況下同時進行，故不同方法變化形式為可能的。反應一般按由具體條件所決定的個別反應組分之間本身已知的簡單反應順序逐步相繼進行。
本發明染料之製備的較佳變化形式包含：在約中性pH值(例如pH 5-7)下及在低溫(例如0-5℃)下，若q為數字1，首先使一莫耳當量之2,4,6-三氯-或2,4,6-三氟-s-三與一莫耳當量之式(12)化合物反應，或若q為數字2，首先使兩莫耳當量之2,4,6-三氯-或2,4,6-三氟-s-三與兩莫耳當量之式(12)化合物反應，且隨後在微酸性至中性pH值(例如pH 4.5-6)下及在例如0-30℃之溫度下使所獲得之式(13)之反應產物
與一莫耳當量之式(11a)之胺基染料(若q為數字1)或式(11b)之胺基染料(若q為數字2)反應形成式(1)之染料，其中Q1、Q2、A、X及Y在各種情況下係如上文所定義且具有上文給出的較佳含義且X為氯或氟。
式(11a)、(11b)及(12)之化合物本身為已知的，其可與已知化合物類似地製備或市售可得。
本發明之反應性染料以其自由酸形式或較佳以其鹽形式存在。合適鹽為例如鹼金屬鹽、鹼土金屬鹽或銨鹽或有機胺鹽。可提及之實例為鈉鹽、鋰鹽、鉀鹽或銨鹽或單、二或三乙醇胺鹽。
本發明之反應性染料適用於對多種材料，尤其含羥基或含氮之纖維材料進行染色及印刷(尤其印刷)。實例包括紙張、蠶絲、皮革、羊毛、聚醯胺纖維及聚胺基甲酸酯，且尤其所有類型之纖維素纖維材料。該等纖維材料為例如天然纖維素纖維，諸如棉花、亞麻及大麻，及纖維素與再生纖維素。本發明之染料亦適用於對混紡織物(例如棉花與聚酯纖維或聚醯胺纖維之摻合物)中所存在的含羥基纖維進行染色或印刷。
本發明因此亦關於本發明之反應性染料對含羥基或含氮尤其含棉花之纖維材料進行染色或印刷之用途。
本發明之反應性染料可以多種方式尤其以染料水溶液或染料印刷糊施用於纖維材料且固定於纖維。該等反應性染料適用於浸染法(exhaust process)及根據軋染法之染色；其可在低染色溫度下使用且在軋蒸法(pad-steam process)中僅需要較短蒸化時間。固定程度較高且可易於洗去未固定染料，浸染程度與固定程度之間的差異顯著較小，亦即皂洗損失極小。本發明之反應性染料亦適用於尤其在棉花上印刷，且亦適用於印刷含氮纖維，例如羊毛或蠶絲或含有羊毛之混紡織物。
使用本發明之反應性染料產生的染色品及印刷品在酸性及鹼性範圍具有高著色強度及高纖維-染料結合穩定性，以及良好光牢度及極好濕牢度性質，諸如洗牢度、水牢度、海水牢度、交染牢度及汗牢度。所獲得之染色品顯示出纖維勻染性及表面勻染性。
本發明之式(1)染料亦適合作為著色劑用於記錄系統。該等記錄系統為例如用於紙張或織物印刷之市售噴墨印字機，或諸如自來水筆或圓珠筆之書寫工具，且尤其為噴墨印字機。出於彼等目的，本發明之 染料首先變成適用於記錄系統中之形式。合適形式為例如水性墨水，其包含本發明之染料作為著色劑。墨水可藉由使個別組分一起混合於所需量之水中而以慣用方式來製備。
作為基材，開始考慮上述含羥基或含氮纖維材料，尤其棉纖維材料。纖維材料較佳為紡織纖維材料。
亦開始考慮之基材為紙張及塑膠膜。
作為紙張實例，可提及市售噴墨打印紙、像紙、蠟光紙、塗塑紙，例如Epson Ink-jet Paper、Epson Photo Paper、Epson Glossy Paper、Epson Glossy Film、HP Special Ink-jet Paper、Encad Photo Gloss Paper及liford Photo Paper。塑膠膜為例如透明或混濁/不透明的。合適塑膠膜為例如3M Transparency Film。
視使用性質(例如織物印刷或紙張印刷)而定，可能需要據此調適例如墨水之黏度或其他物理性質，尤其對所討論之基材具有親和性影響之性質。
水性墨水中所用之染料較佳應具有低鹽含量，亦即其鹽之總含量應小於以染料之重量計0.5wt%。因製備及/或因隨後添加稀釋劑而具有相對較高鹽含量之染料可例如藉由諸如超濾、逆滲透或透析之膜分離程序去鹽。
墨水較佳具有以墨水之總重量計1wt%至35wt%、尤其1wt%至30wt%且較佳1wt%至20wt%之總染料含量。在此情況下，較佳下限為1.5wt%、較佳2wt%及尤其3wt%之限制。
墨水可包含以墨水之總重量計一般2wt%至30wt%、尤其5wt%至30wt%且較佳10wt%至25wt%之量的水可混溶有機溶劑，例如C1-C4醇，例如甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、第二丁醇、第三丁醇或異丁醇；醯胺，例如二甲基甲醯胺或二甲基乙醯胺；酮或酮醇，例如丙酮 或二丙酮醇；醚，例如四氫呋喃或二烷；含氮雜環化合物，例如N-甲基-2-吡咯啶酮或1,3-二甲基-2-四氫咪唑酮、聚伸烷二醇，例如聚乙二醇或聚丙二醇；C2-C6伸烷二醇及硫乙二醇，例如乙二醇、丙二醇、丁二醇、三乙二醇、硫二乙二醇、己二醇及二乙二醇；其他多元醇，例如甘油或1,2,6-己三醇；及以下多元醇之C1-C4烷基醚：例如2-甲氧基-乙醇、2-(2-甲氧基乙氧基)乙醇、2-(2-乙氧基乙氧基)乙醇、2-[2-(2-甲氧基乙氧基)乙氧基]乙醇或2-[2-(2-乙氧基乙氧基)乙氧基]乙醇；較佳N-甲基-2-吡咯啶酮、二乙二醇、甘油或尤其1,2-丙二醇。
另外，墨水亦可包含增溶劑，例如ε-己內醯胺。
尤其為達到調節黏度之目的，墨水可包含天然或合成來源之增稠劑。
可提及之增稠劑的實例包括市售海藻酸鹽增稠劑、澱粉醚或刺槐豆粉醚，尤其褐藻酸鈉本身或與改質纖維素，例如甲基纖維素、乙基纖維素、羧甲基纖維素、羥乙基纖維素、甲基羥乙基纖維素、羥丙基纖維素或羥丙基甲基纖維素混合，尤其較佳與20wt%至25wt%羧甲基纖維素混合。亦可提及之合成增稠劑為例如基於聚(甲基)丙烯酸或聚(甲基)丙烯醯胺以及具有例如2000至20 000之分子量之聚伸烷二醇，諸如聚乙二醇或聚丙二醇或環氧乙烷及環氧丙烷之混合聚伸烷二醇的彼等增稠劑。
墨水中所包含之該等增稠劑之量為例如以墨水之總重量計0.01wt%至2wt%，尤其0.01wt%至1wt%，且較佳0.01wt%至0.5wt%。
墨水亦可包含緩衝物質，例如硼砂、硼酸鹽、磷酸鹽、聚磷酸鹽或檸檬酸鹽。可提及之實例包括硼砂、硼酸鈉、四硼酸鈉、磷酸二氫鈉、磷酸氫二鈉、三聚磷酸鈉、五聚磷酸鈉及檸檬酸鈉。其用量尤其為以墨水之總重量計0.1wt%至3wt%，較佳0.1wt%至1wt%，以確立例如4至9，尤其5至8.5之pH值。
作為其他添加劑，墨水可包含界面活性劑或保濕劑。
適當界面活性劑包括市售陰離子型或非離子型界面活性劑。作為本發明墨水中之保濕劑，開始考慮較佳0.1wt%至30wt%、尤其2wt%至30wt%之量的例如尿素或乳酸鈉(宜呈50%至60%之水溶液形式)與甘油及/或丙二醇之混合物。
墨水較佳具有1至40mPa．s、尤其1至20mPa．s且更尤其1至10mPa．s之黏度。
此外，墨水可另外包含慣用添加劑，例如消泡劑或尤其抑制真菌及/或細菌生長之防腐劑。該等添加劑之用量通常為以墨水之總重量計0.01wt%至1wt%。
作為防腐劑，開始考慮甲醛產生劑，例如三聚甲醛及三烷，尤其約30wt%至40wt%甲醛水溶液，咪唑化合物，例如2-(4-噻唑基)-苯并咪唑，噻唑化合物，例如1,2-苯并異噻唑啉-3-酮或2-正辛基-異噻唑啉-3-酮，碘化物，腈，苯酚，鹵烷硫基化合物或吡啶衍生物，尤其1,2-苯并異噻唑啉-3-酮或2-正辛基-異噻唑啉-3-酮。合適防腐劑為例如1,2-苯并異噻唑啉-3-酮於二丙二醇中之20wt%溶液(Proxel® GXL)。
墨水可另外包含以墨水之總重量計例如0.01wt%至1wt%之量的其他添加劑，諸如氟化聚合物或短鏈聚合物，例如聚乙氧基全氟醇(Forafac®或Zonyl®產品)。
在噴墨印刷法的情況下，墨水之個別液滴以控制方式自噴嘴噴塗於基材上。主要為連續噴墨法及按需滴墨法(drop-on-demand method)用於該目的。在連續噴墨法的情況下，連續產生液滴，印刷操作不需要液滴排放至貯器中且再循環。另一方面，在按需滴墨法的情況下，按需要生成液滴且用於印刷；亦即，僅當需要用於印刷操作時生成液滴。液滴產生可例如藉助於壓電噴墨頭或藉由熱能(噴泡)來實現。較佳為藉助於壓電 墨噴頭印刷及根據連續噴墨法印刷。
本發明因此亦關於包含本發明之式(1)染料之水性墨水，及關於該等墨水用於印刷多種基材(尤其紡織纖維材料)之噴墨印刷法之用途，上文指出的定義及較佳性適用於該等染料、墨水及基材。
本發明之染料展示極好提昇行為、高端提昇及高固定程度，尤其在對於纖維素纖維材料之印刷應用中。
以下實施例用以說明本發明。除非另外指明，否則溫度以攝氏溫度給出，份數為重量份且百分比與重量百分比相關。重量份以公斤與公升之比率與體積份有關。
實施例1：
(a)將3.76g(0.0204mol)三聚氯化氰懸浮於40ml水及40g冰中。接著使用外部冰水浴冷卻所得懸浮液至0-5℃。接著添加5ml 10%磷酸氫二鈉水溶液及0.5ml習知分散劑(來自Clariant之Sandozin NE)至懸浮液中。在0-5℃下攪拌所得懸浮液直至進一步使用。
(b)將7.55g(0.02mol)2-(2-胺基-6-磺酸基-苯酚-4-磺醯基)硫酸乙酯混合於80ml水及60g冰中。使用外部冰水浴調節0-5℃之溫度且保持。藉由添加氫氧化鈉水溶液(30%)調節pH值至6.0。接著在0-5℃下攪拌所得黃棕色溶液30分鐘。
(c)在pH 5.0-6.0及0-5℃之溫度下，經30分鐘將根據步驟(b)所獲得之溶液添加至根據步驟(a)所獲得之三聚氯化氰溶液中。藉由添加碳酸鈉水溶液(20%)使pH值維持在約5.0-6.0。在45分鐘後，完成第一縮合步驟。藉由添加鹽酸(32%)將pH值降低至4.5，隨後將溶液呈遞至步驟(e)中所述之程序。
(d)在20℃及pH 4.5下將12.0g(0.02mol)下式之胺基甲月朁染料
溶解於150ml水中，且攪拌直至進一步使用。
e)在20℃及pH 4.5下，經30分鐘將根據步驟(c)所獲得之溶液添加至根據步驟(d)所獲得之甲溶液中。藉由添加鹽酸(32%)使pH值保持恆定。在添加完成後，所得溶液加熱至40℃且在此溫度下攪拌3.5小時，同時藉助於碳酸鈉水溶液(20%)使pH值保持恆定。在反應完成後，冷卻反應混合物至20℃且藉由添加碳酸鈉水溶液(20%)調節pH值至7.0。溶液經受逆滲透12小時且隨後乾燥，得到25.6g呈藍色粉末狀之染料，其自由酸形式對應於下式 λmax為610nm。
實施例2：
(a)在20℃下，將6.1g(0.019mol)1-胺基-8-羥基-3,6-二磺酸基萘(H-Acid)懸浮於100ml水中。藉由添加氫氧化鈉水溶液(30%)將 pH值調節至6.0-7.0，且接著攪拌混合物直至H-Acid完全溶解。
(b)在pH 2.0及5-10℃之溫度下，將根據此實施例2之步驟(a)所獲得之溶液添加至根據實施例1(c)所製備之溶液中。接著藉由添加碳酸鈉水溶液(20%)使pH值緩慢升高至pH 4.0。在達到pH 4後，使溫度升至25-30℃且在此溫度下攪拌混合物6小時，同時藉由添加碳酸鈉水溶液(20%)使pH值保持恆定。在反應完成後，使溶液保持原樣直至進一步使用。藉由添加碳酸鈉水溶液(20%)使pH值升高至7.0-7.5，隨後將溶液呈遞至步驟(d)中所述之程序。
(c)使6.1g(0.02mol)1,5-二磺酸基-2-胺基萘懸浮於100ml水中且藉由添加氫氧化鈉水溶液(30%)在pH 2.0下溶解。一旦溶解，藉由添加鹽酸(32%)降低pH值至低於1.0，且添加30g冰以冷卻混合物至0-5℃。藉由使用外部冰-水浴使溫度保持恆定。添加5.25ml亞硝酸鈉4N且攪拌混合物30分鐘。在重氮化反應完成後，使用胺基磺酸消除過量亞硝酸鈉。
(d)藉助於外部冰-水浴冷卻根據此實施例2之步驟(b)所獲得之溶液，且將pH值調節至7.0-7.5。移除冰-水浴且在約10℃下經20分鐘添加根據此實施例2之步驟(c)之重氮鹽溶液，同時藉由添加碳酸鈉水溶液(20%)使pH值保持在7.5-8.0。接著使溫度升高至20℃。在反應完成後，藉由添加鹽酸(32%)將pH值調節至7.0。溶液經受逆滲透12小時且隨後乾燥，得到25.5g呈紅色粉末狀之染料，其自由酸形式對應於下式 λmax為542/524nm。
實施例3：
(a)在20℃下將11.1g(0.02mol)下式之胺基單偶氮染料
溶解於100ml水中。藉由添加氫氧化鈉水溶液(30%)調節pH值至4.0-4.5。接著攪拌橙色溶液直至進一步使用。
(b)在pH 4.0-4.5及5-10℃之溫度下，經15分鐘將根據此實施例3之步驟(a)所獲得之溶液添加至根據實施例1(c)所製備之溶液中。在添加完成後，升高溫度至35-40℃且在此溫度下攪拌混合物5小時，同時藉由添加碳酸鈉水溶液(20%)使pH值保持恆定。在反應完成後，冷卻溶液至20℃且藉由添加碳酸鈉水溶液(20%)調節pH值至7.0。溶液經受逆滲透12小時且隨後乾燥，得到27.3g呈橙色粉末狀之染料，其自由酸形式對應於下式 λmax為486nm。
實施例4至53：
表1中指出的染料可與實施例1、2及3中所述之程序類似地製備。
染色指示I：將2份根據實施例1所獲得之染料溶解於400份水中；添加1500份每公升包含53g氯化鈉之溶液。在40℃下，將100份棉織物引入此染浴中。在45分鐘後，添加100份每公升包含16g氫氧化鈉及20g煅燒碳酸鈉之溶液。再使染浴溫度保持在40℃下45分鐘。此後，沖洗染色布，在沸騰下使用非離子型清潔劑皂洗一刻鐘，再次沖洗且乾燥。
染色指示II：將2份根據實施例1所獲得之反應性染料溶解於400份水中；添加1500份每公升包含53g氯化鈉之溶液。在35℃下將100份棉織物引入此染浴中。在20分鐘後，添加100份每公升包含16g氫氧化鈉及20g煅燒碳酸鈉之溶液。再使染浴溫度保持在35℃下15分鐘。此後，使溫度在20分鐘的過程中升高至60℃。再使溫度保持在60℃下35分鐘。此後，沖洗染色布，在沸騰下使用非離子型清潔劑皂洗一刻鐘，再次沖洗且乾燥。
染色指示III：將8份根據實施例1所獲得之反應性染料溶解於400份水中；添加1400份每公升包含100g硫酸鈉之溶液。在25℃下將100份棉織物引入此染浴中。在10分鐘後，添加200份每公升包含150g磷酸三鈉之溶液。此後，使染浴溫度在10分鐘的過程中升高至60℃。再使溫度保持在60℃下90分鐘。此後，沖洗染色布，在沸騰下使用非離子型清潔劑皂洗一刻鐘，再次沖洗且乾燥。
染色指示IV：將4份根據實施例1所獲得之反應性染料溶解於50份水中。添加50份每公升包含5g氫氧化鈉及20g煅燒碳酸鈉之溶液。棉織物用所得溶液軋染以使其重量增加70%，且接著捲繞於輥上。棉織物以此方式儲存於室溫下3小時。接著，沖洗染色布，在沸騰下使用非離子型清潔劑浸泡一刻鐘，再次沖洗且乾燥。
染色指示V：將6份根據實施例1所獲得之反應性染料溶解於50份水中。添加50份每公升包含16g氫氧化鈉及0.04公升水玻璃(38°)之溶液。棉織物用所得溶液軋染以使其重量增加70%，且接著捲繞於輥上。棉織物以此方式儲存於室溫下10小時。接著，沖洗染色布，在沸騰下使用非離子型清潔劑皂洗一刻鐘，再次沖洗且乾燥。
染色指示VI：將2份根據實施例1所獲得之反應性染料溶解於100份水中，同時添加0.5份間硝基苯磺酸鈉。棉織物用所得溶液浸漬以使其重量增加75%，且接著乾燥。織物接著用升溫至20℃且每公升包含4g氫氧化鈉及300氯化鈉之溶液浸漬，且擠出至重量增加75%，且接著在100至102℃下蒸化染色品30秒，沖洗，在非離子型清潔劑之0.3%沸騰溶液中皂洗一刻鐘，沖洗且乾燥。
印刷指示I：在高速攪拌下，將3份根據實施例1所獲得之反應性染料噴灑於100份原料增稠劑中，該原料增稠劑包含50份5%海藻酸鈉增稠劑、27.8份水、20份尿素、1份間硝基苯磺酸鈉及1.2份碳酸氫鈉。 棉織物用由此獲得之印刷糊印刷且乾燥，且使所獲得之印刷材料在102℃下於飽和蒸氣中蒸化2分鐘。接著，沖洗印刷織物，在沸騰下皂洗且再次沖洗(若適當)，且隨後乾燥。
印刷指示II：在高速攪拌下，將5份根據實施例51所獲得之反應性染料噴灑於100份原料增稠劑中，該原料增稠劑包含50份5%海藻酸鈉增稠劑、36.5份水、10份尿素、1份間硝基苯磺酸鈉及2.5份碳酸氫鈉。絲光棉緞織物用由此獲得之印刷糊印刷，印刷糊之穩定性符合技術要求，且使所得印刷材料在102℃下於飽和蒸氣中蒸化8分鐘。接著，沖洗印刷織物，在沸騰下皂洗且再次沖洗(若適當)，且隨後乾燥。
根據此項技術中之慣例，藉由根據以上印刷指示II製備且施用含有不同染料濃度之印刷糊研究本發明染料及類似結構之先前技術染料之提昇。使用所製備之糊劑印刷絲光棉緞織物。分光光度量測印刷織物之參考深度。準備提昇圖且以常用方式測定最大提昇。此外，藉由切去確定尺寸之印刷織物樣本且在沸騰下用磷酸鹽緩衝液水溶液(pH 7)溶解/萃取未固定染料而以常用方式測定固定程度。藉由未在飽和蒸氣中蒸化而印刷來製備參考織物。獲得以下結果：
下式之實施例29之染料
下式之染料
下式之實施例47之染料
下式之染料
下式之實施例51之染料
下式之染料
* E25意指在λmax/c=25mg/l下之消光
** RD意指參考深度
本發明之染料展示比先前技術之染料優越的提昇及較高固定程度。
印刷指示III：
(a)絲光棉緞用含有30g/l之碳酸鈉及50g/l之尿素的液體軋染(70%軋液率)且乾燥。
(b)使用按需滴墨噴墨頭(噴泡)，用含有以下材料之水性墨水印刷根據步驟(a)預處理之棉緞：- 15wt%實施例1之反應性染料，- 15wt% 1,2-丙二醇及- 70wt%水。
印刷品完全乾燥且在102℃下於飽和蒸氣中固定8分鐘，冷沖洗，在沸騰下洗去，再次沖洗且乾燥。

Claims (11)

  1. 一種式(1)之反應性染料 其中Q1及Q2各自彼此獨立地為氫或未經取代或經取代之C1-C4烷基，A為單偶氮、多偶氮、金屬錯合物偶氮、蒽醌、酞菁、甲或二發色團之基團，X為鹵素、3-或4-羧基吡啶-1-基、或3-或4-胺甲醯基吡啶-1-基，Y為乙烯基或基團-CH2-CH2-U，且U為在鹼性條件下可移除之基團，且q為數字1或2。
  2. 如申請專利範圍第1項之反應性染料，其中Q1及Q2為氫。
  3. 如申請專利範圍第1項或第2項之反應性染料，其中X為氟或氯。
  4. 如申請專利範圍第1項至第3項中任一項之反應性染料，其中U為-Cl、-Br、-F、-OSO3H、-SSO3H、-OCO-CH3、-OPO3H2、-OCO-C6H5、-OSO2-C1-C4烷基或-OSO2-N(C1-C4烷基)2。
  5. 如申請專利範圍第1項至第4項中任一項之反應性染料，其中q為數字1。
  6. 如申請專利範圍第1項至第5項中任一項之反應性染料，其中A為式(2a)、(2b)、(2c)、(2d)、(2e)、(2f)、(2g)、(2h)、(2i)或(2j)或(6)之單偶氮染料之基團 其中(R4)0-3表示0至3個相同或不同的來自以下群組之取代基：C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、鹵素、羧基及磺酸基，且Z1為式(9a)、(9b)或(9f)之纖維反應性基團-SO2-Y (9a)、-NH-CO-(CH2)l-SO2-Y (9b)或 其中Y為乙烯基或基團-CH2-CH2-U且U為-Cl或-OSO3H，R1a為氫，l為數字3，X1為氯或氟，T1為式(10b')或(10c')之纖維反應性基團-NH-(CH2)2-3-O-(CH2)2-3-SO2Y (10b')或 其中Me為甲基，且Et為乙基，且式(10c')中之氮原子經氫、甲基或乙基取代，(R5)0-3表示0至3個相同或不同的來自以下群組之取代基：鹵素、硝基、氰基、三氟甲基、胺磺醯基、胺甲醯基、C1-C4烷基；未經取代或經羥基、硫酸根或C1-C4烷氧基取代之C1-C4烷氧基；胺基、C2-C4烷醯基胺基、脲基、羥基、羧基、磺酸甲基、C1-C4烷基磺醯胺基、磺酸基及式(9b)及(9f)之纖維反應性基團，其中該等基團R1a、Y、T1、X1及l係如上文所定義，且G為未經取代或經C1-C4烷基、C1-C4烷氧基或磺酸基取代之伸苯基。
  7. 如申請專利範圍第1項至第5項中任一項之反應性染料，其中A為式(2k)、(2l)、(2m)、(4a)、(4b)、(4c)或(4d)之染料基團 其中(R4)0-3表示0至3個相同或不同的來自以下群組之取代基：C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、鹵素、羧基及磺酸基，且Z1為式(9a)、(9b)或(9f)之纖維反應性基團-SO2-Y (9a)、-NH-CO-(CH2)l-SO2-Y (9b)或 其中Y為乙烯基或基團-CH2-CH2-U且U為-Cl或-OSO3H，R1a為氫，l為數字3， X1為氯或氟，T1為式(10b')或(10c')之纖維反應性基團，-NH-(CH2)2-3-O-(CH2)2-3-SO2Y (10b')或 其中Me為甲基，且Et為乙基，且式(10c')中之氮原子經氫、甲基或乙基取代，(R5)0-3表示0至3個相同或不同的來自以下群組之取代基：鹵素、硝基、氰基、三氟甲基、胺磺醯基、胺甲醯基、C1-C4烷基；未經取代或經羥基、硫酸根或C1-C4烷氧基取代之C1-C4烷氧基；胺基、C2-C4烷醯基胺基、脲基、羥基、羧基、磺酸甲基、C1-C4烷基磺醯胺基、磺酸基及式(9b)及(9f)之纖維反應性基團，其中該等基團R1a、Y、T1、X1及l係如上文所定義。
  8. 如申請專利範圍第1項至第6項中任一項之反應性染料，其中Q1及Q2為氫，q為數字1，X為氯或氟，Y為乙烯基、β-氯乙基或β-硫酸根絡乙基，且A為式(2b)、(2f)、(2i)、(2j)或(6)之染料基團， 其中(R4)0-3表示0至3個相同或不同的來自以下群組之取代基：C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、鹵素、羧基及磺酸基，且Z1為式(9a)、(9b)或(9f)之纖維反應性基團-SO2-Y (9a)、-NH-CO-(CH2)l-SO2-Y (9b)或 其中Y為乙烯基或基團-CH2-CH2-U且U為-Cl或-OSO3H，R1a為氫，l為數字3，X1為氯或氟， T1為式(10b')或(10c')之纖維反應性基團-NH-(CH2)2-3-O-(CH2)2-3-SO2Y (10b')或 其中Me為甲基，且Et為乙基，且式(10c')中之氮原子經氫、甲基或乙基取代，(R5)0-3表示0至3個相同或不同的來自以下群組之取代基：鹵素、硝基、氰基、三氟甲基、胺磺醯基、胺甲醯基、C1-C4烷基；未經取代或經羥基、硫酸根或C1-C4烷氧基取代之C1-C4烷氧基；胺基、C2-C4烷醯基胺基、脲基、羥基、羧基、磺酸甲基、C1-C4烷基磺醯胺基、磺酸基及式(9b)及(9f)之纖維反應性基團，其中該等基團R1a、Y、T1、X1及l係如上文所定義，且G為未經取代或經C1-C4烷基、C1-C4烷氧基或磺酸基取代之伸苯基。
  9. 一種用於製備式(1)之反應性染料的方法，其中q為數字1，其包含使以下物質按任何順序彼此反應：約一莫耳當量之式(11a)之胺基染料化合物A-NHQ1 (11a)，或該式(11a)化合物之合適前驅體，約一莫耳當量之式(12)化合物 及約一莫耳當量之鹵基三、較佳2,4,6-三氯-或2,4,6-三氟-s-三；及 一種用於製備式(1)之反應性染料的方法，其中q為數字2，其包含使以下物質按任何順序彼此反應：約兩莫耳當量之式(11b)之胺基染料化合物Q1HN-A-NHQ1 (11b)，或該式(11b)化合物之合適前驅體，約兩莫耳當量之如上文所給出的式(12)化合物，及約兩莫耳當量之如上文所給出的鹵基三，或若使用該式(11a)或(11b)之化合物之前驅體，將所獲得之中間物轉化成所需染料，且在適當時，繼續進行另一轉化反應；Q1、Q2、A、X及Y在各種情況下係如申請專利範圍第1項所定義。
  10. 一種如申請專利範圍第1項至第8項中任一項之反應性染料或如申請專利範圍第9項所獲得之反應性染料之用途，其用於對含羥基或含氮纖維材料進行染色或印刷。
  11. 如申請專利範圍第10項之用途，其中對纖維素纖維材料，尤其含棉纖維材料進行染色或印刷。
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