TW201333628A - 彩色感光性樹脂組成物、彩色感光性樹脂組成物之塗膜、感光性樹脂轉印材料、感光性樹脂層之形成方法、彩色濾光片、彩色濾光片之製法、及液晶顯示裝置 - Google Patents

彩色感光性樹脂組成物、彩色感光性樹脂組成物之塗膜、感光性樹脂轉印材料、感光性樹脂層之形成方法、彩色濾光片、彩色濾光片之製法、及液晶顯示裝置 Download PDF

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Abstract

本發明提供一種彩色感光性樹脂組成物,其包括(1)鹼溶性黏合劑,(2)單體或寡聚物,(3)光聚合引發劑或光聚合引發劑系統,及(4)著色劑,其中著色劑為指定量之指定顏料。本發明亦提供一種彩色濾光片,其係使用此彩色感光性樹脂組成物形成各感光性樹脂層R、G與B而得。

Description

彩色感光性樹脂組成物、彩色感光性樹脂組成物之塗膜、感光性樹脂轉印材料、感光性樹脂層之形成方法、彩色濾光片、彩色濾光片之製法、及液晶顯示裝置
本發明係關於一種彩色濾光片,其亦適合用於大螢幕液晶顯示裝置,如筆記型電腦,及電視監視器,一種製造此彩色濾光片之方法,一種用於此彩色濾光片及此製造彩色濾光片之方法之感光性樹脂轉印材料,一種使用此感光性樹脂轉印材料形成感光性樹脂層之方法,一種用於此彩色濾光片及此製造彩色濾光片之方法及此感光性樹脂轉印材料之彩色感光性樹脂組成物,一種此彩色感光性樹脂組成物之塗膜,及一種使用此彩色濾光片之液晶裝置。
彩色濾光片為液晶顯示器(以下亦稱為「液晶顯示裝置」)中之重要組成構件。液晶顯示器非常輕薄,及性能亦等同或優於CRT,而且CRT顯示器逐漸為液晶顯示器所取代。
在液晶顯示器上形成彩色影像時,通過彩色濾光片之光直接經著色成為組成彩色濾光片之各像素之顏色,及將這些顏色之光組合形成彩色影像。目前彩色影像係由RGB三種顏色之像素形成。
近年來,大面積及較高清晰度之液晶顯示器之技術發展已有進展,而且其用途已延伸至筆記型電腦顯示器、桌上型個人電腦監視器、及電視監視器。在此情況下,用於液晶顯示器之彩色濾光片亦需要較高之顏色純度。
然而,在習知大螢幕彩色濾光片(如日本專利申請案公開(JP-A)第2004-126549號所揭示之彩色濾光片)中,尚未得到充分之顏色純度,而且已需要進一步之改良。
本發明提供一種具優異色品之彩色濾光片,其即使是在用於大型液晶顯示裝置(如筆記型電腦顯示器與電視監視器)時仍可實現高顏色純度。本發明亦提供一種製造此彩色濾光片之方法。本發明進一步提供一種適合用於此彩色濾光片及製造此彩色濾光片之方法之感光性樹脂轉印材料,及一種使用此感光性樹脂轉印材料形成感光性樹脂之方法。本發明進一步提供一種適合用於此彩色濾光片、製造此彩色濾光片之方法、及此感光性樹脂轉印材料之彩色感光性樹脂組成物。本發明更進一步提供一種此彩色感光性樹脂組成物之塗膜,及一種使用此彩色濾光片之液晶顯示裝置。
本發明之第一態樣為提供一種包括鹼溶性黏合劑、單體或寡聚物、光聚合引發劑或光聚合引發劑系統、及著色劑之彩色感光性樹脂組成物。此著色劑包括顏料C.I.P.R.254與顏料C.I.P.R.177。藉由塗覆及乾燥此彩色感光性樹脂組成物而得之1至3微米厚乾膜中之顏料C.I.P.R.254含量為0.80至0.96克/平方米。乾膜中之顏料C.I.P.R.177含量為0.20至0.24克/平方米。
本發明之第二態樣為提供一種包括鹼溶性黏合劑、單體或寡聚物、光聚合引發劑或光聚合引發劑系統、及著色劑之彩色感光性樹脂組成物。此著色劑包括顏料 C.I.P.G.36與顏料C.I.P.Y.150。藉由塗覆及乾燥此彩色感光性樹脂組成物而得之1至3微米厚乾膜中之顏料C.I.P.G.36含量為0.90至1.34克/平方米。乾膜中之顏料C.I.P.Y.150含量為0.38至0.58克/平方米。
本發明之第三態樣為提供一種包括鹼溶性黏合劑、單體或寡聚物、光聚合引發劑或光聚合引發劑系統、及著色劑之彩色感光性樹脂組成物。此著色劑包括顏料C.I.P.B.15:6與顏料C.I.P.V.23。藉由塗覆及乾燥此彩色感光性樹脂組成物而得之1至3微米厚乾膜中之顏料C.I.P.B.15:6含量為0.59至0.67克/平方米。乾膜中之顏料C.I.P.V.23含量為0.065至0.075克/平方米。
以上之彩色感光性樹脂組成物各可含界面活性劑。
以上之彩色感光性樹脂組成物各可進一步包括至少兩型光聚合引發劑作為光聚合引發劑或作為光聚合引發劑系統。
本發明之第四態樣為提供一種感光性樹脂轉印材料,其包括使用任何以上之彩色感光性樹脂組成物而形成於暫時載體上之感光性樹脂層。
本發明之第五態樣為提供一種塗膜。此塗膜包括一種彩色感光性樹脂組成物,其包括鹼溶性黏合劑、單體或寡聚物、光聚合引發劑或光聚合引發劑系統、及著色劑之彩色感光性樹脂組成物。此著色劑包括顏料C.I.P.R.254與顏料C.I.P.R.177。塗膜中之顏料C.I.P.R.254含量為0.80至0.96克/平方米。塗膜中之顏料C.I.P.R.177含量為0.20至0.24克/平方米。
本發明之第六態樣為提供一種塗膜。此塗膜包括一 種彩色感光性樹脂組成物,其包括鹼溶性黏合劑、單體或寡聚物、光聚合引發劑或光聚合引發劑系統、及著色劑之彩色感光性樹脂組成物。此著色劑包括顏料C.I.P.G.36與顏料C.I.P.Y.150。塗膜中之顏料C.I.P.G.36含量為0.90至1.34克/平方米。塗膜中之顏料C.I.P.Y.150含量為0.38至0.58克/平方米。
本發明之第七態樣為提供一種塗膜。此塗膜包括一種彩色感光性樹脂組成物,其包括鹼溶性黏合劑、單體或寡聚物、光聚合引發劑或光聚合引發劑系統、及著色劑之彩色感光性樹脂組成物。此著色劑包括顏料C.I.P.B.15:6與顏料C.I.P.V.23。塗膜中之顏料C.I.P.B.15:6含量為0.59至0.67克/平方米。塗膜中之顏料C.I.P.V.23含量為0.065至0.075克/平方米。
以上之塗膜各可進一步包括至少兩型光聚合引發劑作為光聚合引發劑或作為光聚合引發劑系統。
以上之塗膜各可如下形成:使用縫形噴嘴塗覆彩色感光性樹脂組成物,及將此彩色感光性樹脂組成物乾燥。
本發明之第八態樣為提供一種彩色濾光片。此彩色濾光片包括紅色(R)感光性樹脂層、綠色(G)感光性樹脂層、及藍色(B)感光性樹脂層。紅色(R)感光性樹脂層可包括第一態樣之彩色感光性樹脂組成物。綠色(G)感光性樹脂層可包括第二態樣之彩色感光性樹脂組成物。藍色(B)感光性樹脂層可包括第三態樣之彩色感光性樹脂組成物。
本發明之第九態樣為提供一種彩色濾光片。此彩色 濾光片包括紅色(R)感光性樹脂層、綠色(G)感光性樹脂層、及藍色(B)感光性樹脂層。紅色(R)感光性樹脂層可包括第五態樣之塗膜。綠色(G)感光性樹脂層可包括第六態樣之塗膜。藍色(B)感光性樹脂層可包括第七態樣之塗膜。
本發明之第十態樣為提供一種形成感光性樹脂層之方法,此方法包括使用層合劑將第四態樣之感光性樹脂轉印材料黏附於基板。
本發明之第十一態樣為提供一種製造彩色濾光片之方法。此方法包括形成感光性樹脂層,將此感光性樹脂層曝光,將此感光性樹脂層顯影,及烘烤此感光性樹脂層。此感光性樹脂層可包括任何以上之彩色感光性樹脂組成物或任何以上之塗膜,或者此感光性樹脂層可藉第十態樣之方法形成。本發明亦提供一種藉此方法製造之彩色濾光片。
本發明之第十二態樣為提供一種使用以上之彩色濾光片之液晶顯示裝置。
首先解釋本發明之彩色感光性樹脂組成物。然後循序說明本發明之彩色感光性樹脂組成物之塗膜、感光性樹脂轉印材料、彩色濾光片、其製法、及液晶顯示裝置。
<彩色感光性樹脂組成物>
本發明之彩色感光性樹脂組成物為一種至少包括以下之彩色感光性組成物:(1)鹼溶性黏合劑,(2)單體或寡聚物,(3)光聚合引發劑或光聚合引發劑系統,及(4)著色 劑,其中使用指定量之指定顏料作為著色劑。在本說明書中,有時將彩色感光性組成物中之顏料含量以1至3微米厚乾膜中之量表示。此表示法意圖表示在顏料量為指定範圍內時,乾膜厚度為1至3微米之範圍內。因此,在1至3微米之全部乾膜厚度範圍中,顏料量並非始終在指定範圍內。
首先解釋重要成分(1)至(4)。
(1)鹼溶性黏合劑
用於本發明之鹼溶性黏合劑(以下在某些情形簡稱為「黏合劑」)較佳為一種在其側鏈上具有極性基(如羧酸基或羧酸鹽基)之聚合物。其實施例包括甲基丙烯酸共聚物、丙烯酸共聚物、伊康酸共聚物、巴豆酸共聚物、順丁烯二酸共聚物、與部份酯化順丁烯二酸共聚物。此共聚物揭示於JP-A第59-44615號、日本專利公告(JP-B)第54-34327號、JP-B第58-12577號、JP-B第54-25957號、JP-A第59-53836號、及JP-A第59-71048號,此揭示在此併入作為參考。鹼溶性黏合劑之實施例進一步包括一種在其側鏈上具有羧酸基之纖維素衍生物、及一種藉由將環形酸酐加入具有羥基之聚合物而得之聚合物。特佳實施例包括(甲基)丙烯酸苄酯與(甲基)丙烯酸之共聚物,及(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸與其他單體之多成分共聚物,如美國專利第4139391號所述之共聚物,此揭示在此併入作為參考。這些具有極性基之黏合劑聚合物各可單獨使用,或可含於亦含一般膜形成聚合物之組成物中。彩色感光性樹脂組成物對總固體含量之 比例通常為20至50質量%,較佳為25至45質量%。
(2)單體或寡聚物
用於本發明之單體或寡聚物較佳為一種具有二或更多個乙烯不飽和雙鍵且為以光照射而加成聚合之單體或寡聚物。此單體或寡聚物可為一種其中具有至少一個可加成聚合乙烯不飽和基且在常壓下沸點為100℃以上之化合物。其實施例包括:單官能基丙烯酸酯與單官能基甲基丙烯酸酯,如聚乙二醇單(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇單(甲基)丙烯酸酯、與(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯;聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基乙烷三丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷二烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、異戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、異戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二異戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、二異戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、己二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(丙烯醯氧基丙基)醚、三(丙烯醯氧基乙基)異三聚氰酸酯、三(丙烯醯氧基乙基)三聚氰酸酯、甘油三(甲基)丙烯酸酯;多官能基丙烯酸酯或多官能基甲基丙烯酸酯,其可藉由將環氧乙烷或環氧丙烷加入多官能基醇(如多羥甲基丙烷或甘油)且將加成物轉化成(甲基)丙烯酸酯而得。
單體與寡聚物之實施例進一步包括胺基甲酸酯丙烯酸酯,如JP-B第48-41708號、JP-B第50-6034號、及JP-A第51-37193號(此揭示在此併入作為參考)所述之胺基甲酸酯丙烯酸酯,及聚酯丙烯酸酯,如JP-A 48-64183、JP-B 49-43191、及JP-B 52-30490號專利(此揭示在此併入作為參考)所述之聚酯丙烯酸酯;多官能基丙烯酸酯或多官能基甲基丙烯酸酯,如環氧基丙烯酸酯,其為環氧樹脂與(甲基)丙烯酸酯之反應產物。
其中較佳為三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、異戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二異戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、與二異戊四醇五(甲基)丙烯酸酯。
此外,亦較佳為JP-A第11-133600號(此揭示在此併入作為參考)所述之「可聚合化合物B」。
這些單體與寡聚物各可單獨使用。或者,可使用二或更多種選自這些單體與寡聚物之混合物。彩色感光性樹脂組成物對總固體含量之比例通常為5至50質量%,較佳為10至40質量%。
(3)光聚合引發劑或光聚合引發劑系統
本發明中光聚合引發劑或光聚合引發劑系統之實施例包括鄰聚縮酮基化合物,如美國專利第2367660號(此揭示在此併入作為參考)所揭示之鄰聚縮酮基化合物,醯偶姻醚化合物,如美國專利第2448828號(此揭示在此併入作為參考)所述之醯偶姻醚化合物,如美國專利第2722512號(此揭示在此併入作為參考)所述之經-烴取代芳族醯偶姻化合物,如美國專利第3046127號與美國專利第2951758號(此揭示在此併入作為參考)所述之多核奎寧化合物,如美國專利第3549367號(此揭示在此併入作為參考)所述之三芳基咪唑二聚物與對位酮之組合,如JP-B第51-48516號(此揭示在此併入作為參考) 所述之苯并唑化合物與三鹵甲基-s-三化合物,如美國專利第4239850號(此揭示在此併入作為參考)所述之三鹵甲基-三化合物,及如美國專利第4212976號(此揭示在此併入作為參考)所述之三鹵甲基可氧化化合物。特別地,較佳為三鹵甲基-s-三、三鹵甲基可氧化及三芳基咪唑二聚物。
此外,亦較佳為JP-A第11-133600號(此揭示在此併入作為參考)所述之「聚合引發劑C」。
這些光聚合引發劑與光聚合引發劑系統各可單獨使用。或者,可使用二或更多種選自這些光聚合引發劑與光聚合引發劑系統之混合物。較佳為使用二或更多種選自這些光聚合引發劑與光聚合引發劑系統。在使用二或更多種選自此光聚合引發劑與光聚合引發劑系統時,可改良顯示性質,特別是顯示均勻性。
光聚合引發劑與光聚合引發劑系統對彩色感光性樹脂組成物之總固體含量之比例通常為0.5至20質量%,較佳為1至15質量%。
(4)著色劑
在本發明中,(i)紅色(R)感光性樹脂組成物包括C.I.顏料紅(C.I.P.R.)254與C.I.顏料紅(C.I.P.R.)177作為著色劑;(ii)綠色(G)感光性樹脂組成物包括C.I.顏料綠(C.I.P.G.)36與C.I.顏料黃(C.I.P.Y.)150作為著色劑;及(iii)藍色(B)感光性樹脂組成物包括C.I.顏料藍(C.I.P.B.)15:6與C.I.顏料紫(C.I.P.V.)23作為著色劑。
在形成1至3微米厚之(i)紅色感光性樹脂組成物之 乾膜時,乾膜中之C.I.P.R.254含量為0.80至0.96克/平方米,較佳為0.82至0.94克/平方米,更佳為0.84至0.92克/平方米。
在形成1至3微米厚之(i)紅色感光性樹脂組成物之乾膜時,乾膜中之C.I.P.R.177含量為0.20至0.24克/平方米,較佳為0.21至0.23克/平方米,更佳為0.215至0.225克/平方米。
在形成1至3微米厚之(ii)綠色感光性樹脂組成物之乾膜時,乾膜中之C.I.P.G.36含量為0.90至1.34克/平方米,較佳為0.95至1.29克/平方米,更佳為1.01至1.23克/平方米。
在形成1至3微米厚之(ii)綠色感光性樹脂組成物之乾膜時,乾膜中之C.I.P.Y.150含量為0.38至0.58克/平方米,較佳為0.40至0.56克/平方米,更佳為0.43至0.53克/平方米。
在形成1至3微米厚之(iii)藍色感光性樹脂組成物之乾膜時,乾膜中之C.I.P.B.15:6含量為0.59至0.67克/平方米,較佳為0.60至0.66克/平方米,更佳為0.61至0.65克/平方米。
在形成1至3微米厚之(iii)藍色感光性樹脂組成物之乾膜時,乾膜中之C.I.P.V.23含量為0.065至0.075克/平方米,較佳為0.066至0.074克/平方米,更佳為0.067至0.073克/平方米。
這些顏料各較佳為以分散液體之形式使用。分散液 體可如下製備:將藉由混合顏料與顏料分散劑而得之組成物加入後述之有機溶劑(或媒液),及將組成物分散於有機溶劑(或媒液)中。媒液指在塗料為液態時分散顏料之介質,而且包括黏合顏料以將塗膜固化之液態成分(黏合劑),及溶解且稀釋黏合劑之成分(有機溶劑)。用於分散顏料之分散機械並未特別地限制,而且其實施例包括已知之分散機械,如捏合機、輥磨機、粉碎機、超磨機、溶解機、均混機、及砂磨機。
用於本發明之著色劑(顏料)具有較佳為0.1微米以下,更佳為0.08微米以下之粒徑。
(其他添加劑) -溶劑-
除了上述成分,本發明之彩色感光性樹脂組成物可包括有機溶劑。有機溶劑之實施例包括甲乙酮、丙二醇一甲醚、丙二醇一甲醚乙酸酯、環己酮、環己醇、甲基異丁基酮、乳酸乙酯、乳酸甲酯、與己內醯胺。
-界面活性劑-
習知彩色濾光片有將各像素之顏色加深以實現高色純度,而直接認定為如顏色不均勻性之像素膜厚不均勻性之問題。因此,希望在形成(塗覆)感光性樹脂層時抑制膜厚變動,其直接影響像素之膜厚。
在本發明之彩色濾光片或本發明之感光性樹脂轉印材料中,彩色感光性樹脂組成物較佳為包括適當之界面活性劑以達成均勻膜厚及有效地防止塗覆不均勻性(因膜厚變動造成之顏色不均勻性)。
界面活性劑之較佳實施例包括揭示於JP-A第 2003-337424號及JP-A第11-133600號之界面活性劑,此揭示在此併入作為參考。
-熱聚合抑制劑-
在一個較佳具體實施例中,本發明之彩色感光性樹脂組成物包括熱聚合抑制劑。熱聚合抑制劑之實施例包括氫醌、氫醌一甲醚、對甲氧基酚、貳第三丁基對甲酚、五倍子酚、第三丁基兒茶酚、苯醌、4,4’-硫貳(3-甲基-6-第三丁基酚)、2,2’-亞甲二(4-甲基-6-第三丁基酚)、2-巰基苯并咪唑、與噻吩
-同時使用之染料及顏料-
如果必要,除了上述著色劑(顏料),本發明之彩色感光性樹脂組成物可進一步包括已知著色劑(染料或顏料),只要本發明之效果不退化。在已知著色劑為顏料時,較佳為將顏料均勻地分散於彩色感光性樹脂組成物中;因此,此顏料之粒徑較佳為0.1微米以下,更佳為0.08微米以下。
已知染料及顏料之實施例包括JP-A第2005-17716號,[0038]至[0040]段(此揭示在此併入作為參考),JP-A第2005-361447號,[0068]至[0072]段(此揭示在此併入作為參考),及JP-A第2005-17521號,[0080]至[0088]段(此揭示在此併入作為參考)所揭示之著色劑。
-紫外線吸收劑-
如果必要,本發明之彩色感光性樹脂組成物可包括紫外線吸收劑。紫外線吸收劑之實施例包括JP-A第5-72724號(此揭示在此併入作為參考)所揭示之化合 物、柳酸酯為主紫外線吸收劑、二苯基酮為主紫外線吸收劑、苯并三唑為主紫外線吸收劑、氰基丙烯酸酯為主紫外線吸收劑、鎳鉗合劑為主紫外線吸收劑、及位阻胺為主紫外線吸收劑。
其指定實施例包括柳酸苯酯、苯基柳酸4-第三丁酯、苯基-3,5’-二-t-4’-羥基苯甲酸2,4-二第三丁酯、苯基柳酸4-第三丁酯、2,4-二羥基二苯基酮、2-羥基-4-甲氧基二苯基酮、2-羥基-4-正辛氧基二苯基酮、2-(2’-羥基-5-甲基苯基)苯并三唑、2-(2’-羥基-3’-第三丁基-5’-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、丙烯酸乙基-2-氰基-3,3-二苯酯、2,2’-羥基-4-甲氧基二苯基酮、二硫胺甲酸二丁鎳、貳(2,2,6,6-四甲基-4-吡啶)癸二酸酯、苯基柳酸4-第三丁酯、柳酸苯酯、4-羥基-2,2,6,6-四甲基哌啶縮合物、琥珀酸-貳(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酯、2-[2-羥基-3,5-貳(,-二甲基苄基)]-2H-苯并三唑、與7-{[4-氯-6-(二乙胺基)-5-三-2-基]胺基}-3-苯基異丙苯。
除了上述成分,本發明之彩色感光性樹脂組成物可進一步包括JP-A第11-133600號(此揭示在此併入作為參考)所述之「黏附輔劑」及其他添加劑。
<彩色感光性樹脂組成物之塗膜>
由彩色感光性樹脂組成物製成之本發明塗膜為一種至少包括以下之彩色感光性樹脂組成物之塗膜:(1)鹼溶性黏合劑,(2)單體或寡聚物,(3)光聚合引發劑或光聚合引發劑系統,及(4)著色劑,其中使用指定量之指定顏料作為著色劑。
重要成分(1)至(4)及其他成分與以上彩色感光性樹 脂組成物製成之說明相同。
(縫形噴嘴)
塗膜可藉由以已知塗覆方法塗覆本發明之彩色感光性樹脂組成物及乾燥此彩色感光性樹脂組成物而形成。在一個較佳具體實施例中,彩色感光性樹脂組成物係使用一種在經其排放塗液之部份為縫之縫形噴嘴塗覆。特別地,較佳為JP-A第2004-89851號、JP-A第2004-17043號、JP-A第2003-170098號、JP-A第2003-164787號、JP-A第2003-10767號、JP-A第2002-79163號、與JP-A第2001-310147號所述之縫形噴嘴及縫形塗覆器,此揭示在此併入作為參考。
<感光性樹脂轉印材料>
其次敘述本發明之感光性樹脂轉印材料。
本發明之感光性樹脂轉印材料較佳為類似JP-A第5-72724號所述之感光性樹脂轉印材料,此揭示在此併入作為參考,使用複合膜而形成。複合膜之結構可為,例如,其中依序配置暫時載體、熱塑性樹脂層、中間層、感光性樹脂層、與保護膜之層合體。
本發明之感光性樹脂轉印材料之感光性樹脂層係藉由使用上述之本發明彩色感光性樹脂組成物形成。
(暫時載體)
暫時載體為一種即使是在壓力下,或在壓力與熱下,仍不明顯地變形、收縮、或伸長之撓性載體。此暫時載體之實施例包括聚對酞酸乙二酯膜、三乙酸纖維素膜、聚苯乙烯膜、與聚碳酸酯膜。其中特佳為經雙軸拉 伸聚苯乙烯聚對酞酸酯膜。
(熱塑性樹脂層)
用於熱塑性樹脂層之物質較佳為一種JP-A第5-72724號(此揭示在此併入作為參考)所述之有機聚合物物質。此物質更佳為一種依照維卡(Vicat)法(特別是依照美國材料測試方法ASTMD1235測量聚合物軟化點之方法,其在此併入作為參考),軟化點為約80℃以下之有機聚合物物質。特別地,此物質可為一種有機聚合物,而且其實施例包括:聚烯烴,如聚乙烯或聚丙烯;乙烯共聚物,如乙烯與乙酸乙烯酯之共聚物或其經皂化產物;乙烯與丙烯酸酯之共聚物或其經皂化產物;聚氯乙烯;氯乙烯共聚物,如氯乙烯與乙酸乙烯酯之共聚物或其經皂化產物;聚氯亞乙烯;氯亞乙烯共聚物;聚苯乙烯;苯乙烯共聚物,如苯乙烯與(甲基)丙烯酸酯之共聚物或其經皂化產物;聚乙烯基甲苯;乙烯基甲苯共聚物,如乙烯基甲苯與(甲基)丙烯酸酯之共聚物或其經皂化產物;聚(甲基)丙烯酸酯;(甲基)丙烯酸酯共聚物,如(甲基)丙烯酸丁酯與乙酸乙烯酯之共聚物;及聚醯胺樹脂,如乙酸乙烯酯共聚物耐綸、共聚耐綸、N-烷氧基甲基化耐綸、與N-二甲基胺化耐綸。
(中間層)
在本發明之感光性樹脂轉印材料中,較佳為提供中間層以在塗佈多層塗層期間及在塗佈後之儲存期間防止成分混合。中間層較佳為具隔氧功能之隔氧膜,如JP-A第5-72724號所述之「分隔層」,此揭示在此併入作為參 考。藉由使用此隔氧膜,曝光敏感性提高,曝光機械之時間負擔降低,而且改良生產力。
隔氧膜較佳為一種可分散或可溶於水或鹼性水溶液中之氧滲透力低之膜。此膜可適當地選自已知隔氧膜。其中特佳為聚乙烯醇與聚乙烯基吡咯啶酮之組合。
(保護膜)
較佳為在感光性樹脂層上提供保護膜,以保護感光性樹脂層在儲存時不受污染或損壞。保護膜可為薄的。保護膜可包括一種與暫時載體相同或類似之材料。保護膜應可容易地自感光性樹脂層分離。例如,保護膜材料可為聚矽氧酯、聚烯烴片或聚四氟乙烯片。
(製備感光性樹脂轉印材料之方法)
本發明之感光性樹脂轉印材料可如下製備:以其中溶解熱塑性樹脂層用添加劑之塗液(熱塑性樹脂層用塗液)塗覆暫時載體,及將塗液乾燥而形成熱塑性樹脂層;然後以含不溶解熱塑性樹脂層之溶劑之中間層用塗液塗覆熱塑性樹脂層,及將中間層用塗液乾燥;然後以含不溶解中間層之溶劑之感光性樹脂層用塗液塗覆中間層,及將感光性樹脂層用塗液乾燥。
在另一個具體實施例中,感光性樹脂轉印材料係如下製備:製備一片其中將熱塑性樹脂層與中間層配置於暫時載體上之片,及一片其中將感光性樹脂層配置於保護膜上之片;及將此片彼此黏附使得中間層與感光性樹脂層彼此接觸。在另一個具體實施例中,感光性樹脂轉印材料係如下製備:製備一片其中將熱塑性樹脂層配置 於暫時載體上之片,及一片其中將感光性樹脂層與中間層配置於保護膜上之片;及將此片彼此黏附使得熱塑性樹脂層與中間層彼此接觸。
在本發明之感光性樹脂轉印材料中,感光性樹脂層之厚度較佳為1.0至5.0微米,更佳為1.0至4.0微米,特佳為1.0至3.0微米。
暫時載體之厚度通常較佳為15至100微米,熱塑性樹脂層之厚度較佳為2至30微米,中間層之厚度較佳為0.5至3.0微米,及保護膜之厚度較佳為4至40微米。然而,各層之厚度不限於以上之範圍。
以上方法中之塗覆操作可藉已知塗覆裝置實行。在本發明中,較佳為以使用以上彩色感光性樹脂組成物塗膜之說明所述之縫形噴嘴之塗覆裝置(縫形塗覆器)進行塗覆操作。縫形塗覆器之較佳實施例亦如上所述。
<彩色濾光片及製造彩色濾光片之方法> (感光性樹脂層)
在本發明之彩色濾光片中:紅色(R)感光性樹脂層包括含C.I.P.R.254與C.I.P.R.177作為著色劑之彩色感光性樹脂組成物、或含C.I.P.R.254與C.I.P.R.177作為著色劑之彩色感光性樹脂組成物之塗膜;綠色(G)感光性樹脂層包括含C.I.P.G.36與C.I.P.Y.150作為著色劑之彩色感光性樹脂組成物、或含C.I.P.G.36與C.I.P.Y.150作為著色劑之彩色感光性樹脂組成物之塗膜;及藍色(B)感光性樹脂層包括含C.I.P.B.15:6與C.I.P.V.23作為著色劑之彩色感光性樹脂組成物、或含C.I.P.B.15:6與 C.I.P.V.23作為著色劑之彩色感光性樹脂組成物之塗膜。
具有以上特點之本發明彩色濾光片在F10光源下於2度視角達成優異之色品;特別地,即使是在用於大螢幕液晶顯示裝置時,本發明之彩色濾光片實現高顏色純度。
在本發明之彩色濾光片中,紅色(R)感光性樹脂層在F10光源下測量之色品與紅色目標色品間之差(E),如表1所示,綠色(G)感光性樹脂層在F10光源下測量之色品與綠色目標色品間之差(E),如表1所示,藍色(B)感光性樹脂層在F10光源下測量之色品與藍色目標色品間之差(E),如表1所示,各較佳為5以下,更佳為3以下,仍更佳為2以下。
在此,本發明中之色品係藉顯微光譜光度計(Olympus Optics製造之OSP100或200)測量,而且以xyz顏色系統之xyY值表示,其係藉由計算在F10光源下於2度視角之結果而得。此外,目標色品之差係以La*b*顏色系統之色差表示。
本發明之彩色濾光片可藉已知方法製造,如一種重複直到提供各顏色層之方法,此方法包括:在基板上形成感光性樹脂層;而且將感光性樹脂層曝光及顯影。依照所需,可將黑色基質引入以將彩色濾光片分段分配。
在以上製法中,在基板上形成感光性樹脂層可如下 進行,例如:(a)藉已知塗覆裝置塗佈各彩色感光性樹脂組成物,或(b)使用感光性樹脂轉印材料以藉層合劑黏附感光性樹脂層。
(a)以塗覆裝置塗佈
在本發明彩色濾光片之製法中,可使用已知之塗覆裝置塗佈彩色感光性樹脂組成物。特佳為在以上彩色感光性樹脂組成物塗膜之說明中解釋之縫形塗覆器。縫形塗覆器之較佳實施例亦如上所述。在感光性樹脂層係藉塗覆形成時,其膜厚較佳為1.0至3.0微米,更佳為1.0至2.5微米,仍更佳為1.0至2.0微米。
(b)以層合劑黏附
使用本發明之感光性樹脂轉印材料,可按壓力黏附或熱壓黏附藉加熱及/或加壓輥或平板將形成膜形之感光性樹脂層黏附於後述基板。特別地,可使用以下文件所述之層合劑及層合法:JP-A第7-110575號、JP-A第11-77942號、JP-A第2000-334836號、與JP-A第2002-148794號,此揭示在此併入作為參考。由抑制污染之觀點,較佳為使用JP-A第7-110575號所述之方法。在藉本發明之感光性樹脂轉印材料提供感光性樹脂層時,感光性樹脂層膜厚之較佳範圍與以上感光性樹脂轉印材料之說明所述膜厚之較佳範圍相同。
(基板)
在本發明中,其上形成彩色濾光片之基板可為,例如,透明基板,及其實施例包括已知玻璃板,如其表面上具有氧化矽膜之鈉玻璃板、低膨脹玻璃、非鹼玻璃、 與石英玻璃板,及塑膠膜。
使基板事先接受偶合處理可改良基板對彩色感光性樹脂組成物或感光性樹脂轉印材料之黏附性。JP-A第2000-39033號(此揭示在此併入作為參考)所述之方法作為偶合處理較佳。基板之厚度並未特別地限制,而且通常較佳為700至1200微米。
(隔氧膜)
在本發明之彩色濾光片中,在感光性樹脂層係藉由塗佈彩色感光性樹脂組成物而形成時,可進一步在感光性樹脂層上提供隔氧膜,而可改良曝光敏感性。此隔氧膜可與以上感光性樹脂轉印材料之中間層之解釋所述相同。隔氧膜之厚度並未特別地限制,而且通常較佳為0.5至3.0微米。
(曝光及顯影)
本發明之彩色濾光片可藉由重複直到提供各種顏色之樹脂層而得,此方法包括:在形成於基板上之感光性樹脂層上安排預定之光罩;使感光性樹脂層自光罩對通過光罩、熱澀性樹脂層與中間層之光曝光,然後以顯影劑將感光性樹脂層顯影。
曝光光源可適當地選自可發射可將感光性樹脂層硬化之波長範圍內(例如,365奈、405奈米等)之光的光源。其指定實施例包括超高壓汞燈、高壓汞燈、金屬鹵化物燈。曝光量通常為約5至200毫焦耳/平方公分,較佳為約10至100毫焦耳/平方公分。
顯影劑並未特別地限制,而且可為已知顯影劑,如 JP-A第5-72724號所述之顯影劑,此揭示在此併入作為參考。顯影劑較佳為一種在顯影期間可溶解感光性樹脂層之顯影劑;例如,較佳為一種含0.05至5莫耳/公升之濃度之pKa為7至13之顯影劑。顯影劑可包括少量與水互溶之有機溶劑。
與水互溶之有機溶劑之實施例包括甲醇、乙醇、2-丙醇、1-丙醇、丁醇、二丙酮醇、乙二醇一甲醚、乙二醇一乙醚、乙二醇一正丁醚、苄醇、丙酮、甲乙酮、環己酮、-己內酯、-丁內酯、二甲基甲醯胺、二甲基乙醯胺、六甲基磷醯胺、乳酸乙酯、乳酸甲酯、-己內醯胺、與正甲基吡咯啶酮。有機溶劑之濃度較佳為0.1質量%至30質量%。
已知界面活性劑可進一步加入顯影劑。界面活性劑之濃度較佳為0.01質量%至10質量%。
顯影方法可為已知方法,如輪葉顯影、淋浴顯影、淋浴與旋轉顯影、或浸漬顯影。
在淋浴顯影中,在淋浴曝光後在感光性樹脂層上提供顯影劑,使得去除未硬化部份。較佳為在顯影前使用淋浴提供一種溶解感光性樹脂層之能力不良之鹼溶液,以去除熱塑性樹脂層及中間層。此外,較佳為在顯影後使用淋浴提供清潔劑,同時以刷子等磨擦表面以去除殘渣。
顯影劑之液體溫度較佳為20℃至40℃,及顯影劑之pH較佳為8至13。
在製造本發明彩色濾光片之一個具體實施例中,堆 疊用於形成彩色濾光片之彩色感光性樹脂組成物以形成基料,在其上形成透明電極,及在其上進一步提供分離定向用凸起以形成間隔體,如JP-A第11-248921號及日本專利第3255107號所述,此揭示在此併入作為參考。由降低成本之觀點,此具體實施例較佳。分離定向指其中相同像素中有二或更多個液晶分子定向不同之區域(域)之狀態。
在藉連續塗覆操作堆疊彩色感光性樹脂組成物時,在每次重疊時由於塗液調平而使膜厚變小。因此,較佳為堆疊K(黑色)、R、G、與B四種顏色及提供分離定向用凸起。另一方面,在使用具有熱塑性樹脂層之轉印材料時,由於厚度維持固定,較佳為堆疊二或三種顏色。
為了在層合時防止感光性樹脂層因轉印材料重疊而變形且維持固定厚度,基料之大小較佳為25微米以上,更佳為30微米以上。
<液晶顯示裝置>
本發明之液晶顯示裝置使用在F10光源下於2度視角具有較佳色品,因而實現高顏色純度且有效地防止塗覆不均勻性(因膜厚變動造成之顏色不均勻性)之本發明彩色濾光片。本發明之液晶顯示裝置亦可適當地作為大螢幕液晶顯示裝置,如筆記型電腦之顯示器及電視監視器。
實施例
本發明使用實施例而更詳細地解釋。然而,本發明不限於這些實施例。除非另有指示,以下「份」、「%」及「分子量」各表示「質量份」、「質量%」及「重量平均分子量」。
(實施例1) [彩色濾光片之製造(使用縫形噴嘴塗佈而製造)] -黑色(K)影像之形成-
將非鹼玻璃基板以UV清洗裝置清洗,然後以清潔劑刷洗,然後以超純水接受超音波清洗。將基板在120℃熱處理3分鐘以將表面狀態安定。
將玻璃基板冷卻且調整至23℃。然後藉具有縫型噴嘴之玻璃基板用塗覆器將基板(商標名:FAS Japan製造之MH-1600)塗以彩色感光性樹脂組成物K1,其具有以下表2所示之組成物。繼而藉由以VCD(真空乾燥裝置;Tokyo Ohka Kogyo Co.,Ltd.製造)乾燥30秒以排除塗層流體性而去除一部份溶劑,然後藉EBR(圓緣去除器)去除基板附近之不必要塗液,及將具塗層之玻璃基板在120℃預先烘烤3分鐘而得2.4微米厚之感光性樹脂層K1。
使用具超高壓汞燈之接近型曝光機(Hitachi High-Tech Electronics Engineering Co.,Ltd.製造),以300毫焦耳/平方公分之曝光量將基板按圖案曝光,基板與光罩直立時感光性樹脂層與曝光光罩(具有影像圖案之石英曝光光罩)表面間之距離為200微米。
然後經淋浴噴嘴噴灑純水以將感光性樹脂層K1之表面均勻濕化,及在23℃以KOH為主顯影劑(含KOH及 非離子性界面活性劑,商標名:CDK-1,Fuji Film Electronic Materials Co.,Ltd.製造)於0.04 MPa之平坦噴嘴壓力實行淋浴顯影80秒而得圖案化影像。繼而將超純水經超高壓清洗噴嘴於9.8 MPa之壓力噴灑以去除殘渣而得黑色(K)影像。繼而將其上具有黑色影像之基板在220℃熱處理30分鐘。
-紅色(R)像素之形成-
使用彩色感光性樹脂組成物R1,其具有以下表3所述之組成物,以如黑色(K)影像形成之相同方式,在其上形成K影像之基板上形成經熱處理R像素。
感光性樹脂層R1之厚度及顏料(C.I.P.R.254與C.I.P.R.177)之塗覆量示於表6。
-綠色(G)像素之形成-
使用彩色感光性樹脂組成物G1,其具有以下表4所述之組成物,以如黑色(K)影像形成之相同方式,在其上形成K影像與R像素之基板上形成經熱處理G像素。
感光性樹脂層G1之厚度及顏料(C.I.P.G.36與C.I.P.Y.150)之塗覆量示於表7。
-藍色(B)像素之形成-
使用彩色感光性樹脂組成物B1,其具有以下表5所述之組成物,以如黑色(K)影像形成之相同方式,在其上形成K影像、R像素與G像素之基板上形成經熱處理B像素。
感光性樹脂層B1之厚度及顏料(C.I.P.B.15:6與C.I.P.V.23)之塗覆量示於表8。
在此解釋以上表2至5所述彩色感光性樹脂組成物K1、R1、G1、與B1之製備。
彩色感光性樹脂組成物K1係如下得到:量取各如表2所示之量之K顏料分散液1及丙二醇單甲醚乙酸酯,然後在24℃(±2℃)之溫度混合之且將混合物以150 RPM攪拌10分鐘,然後量取各如表2所示之量之甲乙酮、黏合劑2、氫醌一甲醚、DPHA液體、2,4-貳(三氯甲基)-6-[4’-(N,N-二乙氧基羰基甲基)-3’-溴苯基]-s-三、及界面活性劑1,然後在25℃(±2℃)之溫度將其依序加入以上混合物,然後將所得混合物在40℃(±2℃)之溫度以150 RPM攪拌30分鐘。
在表2所示之組成物中,K顏料分散液1具有以下之組成物:
碳黑 13.1份
分散劑(下示化合物1) 0.65份
聚合物(甲基丙烯酸苄酯與甲基丙烯酸之6.72份無規共聚物(甲基丙烯酸苄酯/甲基丙烯酸=72/28莫耳比),分子量:37,000)
丙二醇一甲醚乙酸酯 79.53份
黏合劑2具有以下之組成物:
聚合物(甲基丙烯酸苄酯與甲基丙烯酸之27份無規共聚物(甲基丙烯酸苄酯/甲基丙烯酸=72/28莫耳比),分子量:38,000)
丙二醇一甲醚乙酸酯 73份
DPHA液體具有以下之組成物:
二異戊四醇六丙烯酸酯(含500 ppm之聚76份合抑制劑MEHQ;Nippon Kayaku Co.,Ltd.,商標名:KAYARAD DPHA)
丙二醇一甲醚乙酸酯 24份
界面活性劑1具有以下之組成物:
下示聚合物結構1 30份
甲乙酮 70份
(n=6,x=55,y=5,Mw=33940,Mw/Mn=2.55 PO:環氧丙烷,EO:環氧乙烷)
彩色感光性樹脂組成物R1係如下得到:量取各如表3所示之量之R顏料分散液1、R顏料分散液2及丙二醇單甲醚乙酸酯,然後在24℃(±2℃)之溫度混合之且將混合物以150 RPM攪拌10分鐘,然後量取各如表3所示之量之甲乙酮、黏合劑1、DPHA液體、2-三氯甲基-5-(對苯乙烯基苯乙烯基)-1,3,4-噁二唑、2,4-貳(三氯甲基)-6-[4’-(N,N-二乙氧基羰基甲基)-3’-溴苯基]-s-三 、及噻吩,然後在24℃(±2℃)之溫度將其依序加入以上混合物,然後將所得混合物以150 RPM攪拌30分鐘,然後量取表3所示之量之界面活性劑1,然後在24℃(±2℃)之溫度將界面活性劑1加入混合物,然後將所得混合物以30 RPM攪拌5分鐘,然後以耐綸篩#200將混合物過濾。
在表3所示之組成物中,R顏料分散液1具有以下之組成物:
C.I.P.R.254 8份
分散劑(上示化合物1) 0.8份
聚合物(甲基丙烯酸苄酯與甲基丙烯酸之8份無規共聚物(甲基丙烯酸苄酯/甲基丙烯酸=72/28莫耳比),分子量:30,000)
丙二醇一甲醚乙酸酯 83份
R顏料分散液2具有以下之組成物:
C.I.P.R.177 18份
聚合物(甲基丙烯酸苄酯與甲基丙烯酸之12份無規共聚物(甲基丙烯酸苄酯/甲基丙烯酸=72/28莫耳比),分子量:30,000)
丙二醇一甲醚乙酸酯 70份
黏合劑1具有以下之組成物:
聚合物(甲基丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸與27份甲基丙烯酸甲酯之無規共聚物(甲基丙烯酸苄酯:甲基丙烯酸:甲基丙烯酸甲酯=38:25:37莫耳比),分子量:40,000)
丙二醇一甲醚乙酸酯 73份
彩色感光性樹脂組成物G1係如下得到:量取各如表4所示之量之G顏料分散液1、Y顏料分散液1及丙二醇單甲醚乙酸酯,然後在24℃(±2℃)之溫度混合之且將混合物以150 RPM攪拌10分鐘,然後量取各如表4所示之量之甲乙酮、環己酮、黏合劑2、DPHA液體、2-三氯甲基-5-(對苯乙烯基苯乙烯基)-1,3,4-噁二唑、2,4-貳(三氯甲基)-6-[4’-(N,N-二乙氧基羰基甲基)-3’-溴苯基]-s-三、及噻吩,然後在24℃(±2℃)之溫度將其依序加入以上混合物,然後將所得混合物以150 RPM攪拌30分鐘,然後量取表4所示之量之界面活性劑1,然後在24℃(±2℃)之溫度將界面活性劑1加入混合物,然後將所得混合物以30 RPM攪拌5分鐘,然後以耐綸篩#200將混合物過濾。
在表4所示之組成物中,G顏料分散液1具有以下之組成物:
C.I.P.G.36 18份
聚合物(甲基丙烯酸苄酯與甲基丙烯酸之12份無規共聚物(甲基丙烯酸苄酯/甲基丙烯酸=72/28莫耳比),分子量:38,000)
環己酮 35份
丙二醇一甲醚乙酸酯 35份
Y顏料分散液1為Mikuni Shikiso Co.,Ltd.製造之CF Yellow EX3393。
彩色感光性樹脂組成物B1係如下得到:量取各如表5所示之量之B顏料分散液1、B顏料分散液2及丙二醇單甲醚乙酸酯,然後在24℃(±2℃)之溫度混合之且將混合物以150 RPM攪拌10分鐘,然後量取各如表5所示之量之甲乙酮、黏合劑3、DPHA液體、2-三氯甲基-5-(對苯乙烯基苯乙烯基)-1,3,4-噁二唑、2,4-貳(三氯甲基)-6-[4’-(N,N-二乙氧基羰基甲基)-3’-溴苯基]-s-三、及噻吩,然後在25℃(±2℃)之溫度將其依序加入以上混合物,然後將所得混合物在40℃(±2℃)之溫度以150 RPM攪拌30分鐘,然後量取表5所示之量之界面活性劑1,然後在24℃(±2℃)之溫度將界面活性劑1加入混合物,然後將所得混合物以30 RPM攪拌5分鐘,然後以耐綸篩#200將混合物過濾。
在表5所示之組成物中,B顏料分散液1為Mikuni Shikiso Co.,Ltd.製造之CF Blue EX3357。
B顏料分散液2為Mikuni Shikiso Co.,Ltd.製造之CF Blue EX3383。
黏合劑3具有以下之組成物:
聚合物(甲基丙烯酸苄酯-甲基丙烯酸-甲27份基丙烯酸甲酯之無規共聚物(甲基丙烯酸苄酯:甲基丙烯酸:甲基丙烯酸甲酯=36/22/42莫耳比),分子量:38,000)
丙二醇一甲醚乙酸酯 73份
(實施例2至10及比較例1至3)
以如實施例1之相同方式得到彩色濾光片,除了將用於實施例1之彩色感光性樹脂組成物R1、G1或B1之組成物各以表3至5所示之感光性樹脂組成物R2至R13、G2至G13、或B2至B13之組成物代替。
各R、G與B感光性樹脂層之厚度,及各顏料之塗覆量示於表6至8。
[評估] -色品之測量-
以顯微光度計(商標名:Olympus Optics製造之OSP100)在5微米之針孔直徑測量以上得到之彩色濾光片之色品,而且計算成為在F10光源下於2度視角之結果。結果(xyY值,及對目標色品之差(E))示於表6至8。
-塗覆不均勻性-
基板在塗覆各R、G與B彩色感光性樹脂組成物後,立即在暗室中照射自Na燈發射來自歪斜方向之光,而且以肉眼及在放大鏡下觀察,以證實是否發生不均勻。
-顯示不均勻性-
在圖案化完成後,將具像素之基板在暗室中照射自Na燈發射來自歪斜方向之光,而且以肉眼及在放大鏡下觀察,以證實是否發生不均勻。
-總評估-
由以上之評估,在以下標準下實行彩色濾光片之總評估。
A:E值、塗覆不均勻性、及顯示不均勻性均優異。
B:雖然E值較佳,觀察到稍微之塗覆不均勻性或發生顯示不均勻性。
C:E值、塗覆不均勻性、及顯示不均勻性均至少之一明顯地不良。
以上之評估結果示於表6至8。
[液晶顯示裝置之製造及評估]
使用實施例1至10之彩色濾光片及比較例1至3之彩色濾光片形成液晶顯示裝置。其證實使用實施例彩色濾光片之液晶顯示裝置呈現優於使用比較例彩色濾光片之液晶顯示裝置之顯示性質。
(實施例11) [彩色濾光片之製造(層合感光性樹脂轉印材料而製造)] -感光性樹脂轉印材料之製造-
使用縫形噴嘴,將具有以下調配物H1之熱塑性樹脂層塗液以75微米之厚度塗覆於聚對酞酸乙二酯膜暫時載體上,繼而乾燥。然後將具有以下調配物P1之中間層塗液塗覆於其上及乾燥。此外,將彩色感光性樹脂組成物K1塗覆於其上及乾燥。以此方式,在暫時載體上提供乾膜厚度為14.6微米之熱塑性樹脂層、乾膜厚度為1.6微米之中間層、及乾膜厚度為2.4微米之感光性樹脂層。此外,將保護膜(12微米厚之聚丙烯膜)藉壓力黏附於感光性樹脂層上。
如上所述而製造感光性樹脂轉印材料K1,其中將暫時載體、熱塑性樹脂層、中間層(隔氧層)、及黑色(K)感光性樹脂層合而為一。
熱塑性樹脂層塗液用調配物H1:
甲醇 11.1份
丙二醇一甲醚乙酸酯 6.36份
甲乙酮 52.4份
甲基丙烯酸甲酯-(丙烯酸2-乙基己酯)-甲5.83份基丙烯酸苄酯-甲基丙烯酸共聚物(共聚物組成比例(莫耳比例):甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸2-乙基己酯/甲基丙烯酸苄酯/甲基丙烯酸共聚物=55/11.7/4.5/28.8,分子量:90000,Tg:約70℃)
苯乙烯-丙烯酸共聚物(共聚物組成比例13.6份(莫耳比例):苯乙烯/丙烯酸=63/37,分子量:10000,Tg:100℃)
將聯酚A與2當量之五乙二醇單甲基丙烯9.1份酸酯脫水-縮合而得之化合物(商標名:Shin-Nakamura Chemical Co.,Ltd.製造之2,2-貳[4-甲基丙烯氧基聚乙氧基]苯基)丙烷
上述之界面活性劑1 0.54份
中間層塗液用調配物P1:
Pva205(聚乙烯醇,Kuraray Co.,Ltd.製32.2份造,皂化程度=88%,聚合程度550)
聚乙烯基吡咯啶酮(商標名:ISP Japan 14.9份Ltd.製造之K-30)
蒸餾水 524份
甲醇 429份
以如感光性樹脂轉印材料K1之製造之相同方式製造感光性樹脂轉印材料R101、G101及B101,除了將在感光性樹脂轉印材料K1之製造中使用之彩色感光性樹脂組成物K1各以彩色感光性樹脂組成物R101、G101及B101代替,其具有以下表9至11所示之組成物。
製造彩色感光性樹脂組成物R101、G101及B101之方法各類似製造彩色感光性樹脂組成物R1、G1或B1之方法。
在表9所示之組成物中,添加劑1為磷酸酯為主特定界面活性劑(Kusumoto Chemicals Ltd.製造之HIPLAAD ED152)。
-黑色(K)影像之調配物-
將非鹼玻璃基板以具有耐綸絲之轉動刷清洗,同時以調整成25℃之玻璃清潔劑液體淋浴20秒而噴灑,然後將玻璃基板以純水淋浴而清洗。然後將矽烷偶合劑溶液(N- -(胺基乙基)- -胺基丙基三甲氧基矽烷之0.3%水溶液,商標名:Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.製造之KBM603)淋浴而噴灑20秒,及將基板以純水淋浴而清洗。將此基板藉基板預熱裝置在100℃熱處理2分鐘,及供應至次一層合機。
將感光性樹脂轉印材料K1之保護膜剝除,而且使用層合機(Hitachi Industries Co.,Ltd.製造之LACMIC II型),以130℃之橡膠輥溫度、100牛頓/平方公分之線性壓力、及2.2米/分鐘之輸送速率將加熱至100℃之基板層合感光性樹脂轉印材料R101。
在剝除暫時載體後,使用具超高壓汞燈之接近型曝光機(Hitachi High-Tech Electronics Engineering Co.,Ltd.製造),以70毫焦耳/平方公分之曝光量將感光性樹脂按圖案曝光,基板與光罩直立時感光性樹脂層與曝光光罩(具有影像圖案之石英曝光光罩)表面間之距離為200微米。
然後在30℃以三乙醇胺為主顯影劑(商標名:Fuji Photo Film Co.,Ltd.製造之T-PD1,含2.5%之三乙醇胺 且亦含非離子性界面活性劑與聚丙烯為主防沫劑)於0.04 MPa之平坦噴嘴壓力實行淋浴顯影50秒,使得去除熱塑性樹脂層與隔氧膜。
繼而在29℃使用碳酸鈉為主顯影劑(商標名:Fuji Photo Film Co.,Ltd.製造之T-CD1,含0.06莫耳/公升之碳酸氫鈉、0.06莫耳/公升之碳酸鈉、與1%之二丁基萘磺酸鈉,而且亦含陰離子性界面活性劑、防沫劑與安定劑)於0.15 MPa之錐型噴嘴壓力實行淋浴顯影30秒將感光性樹脂層顯影,使得得到圖案化影像。
繼而在33℃使用清潔劑(含磷酸鹽、矽酸鹽、非離子性界面活性劑、防沫劑與安定劑之商標名:”T-SD1”(Fuji Photo Film Co.,Ltd.製造),或含碳酸鈉與苯氧基氧伸乙基為主界面活性劑之商標名:”T-SD2”(Fuji Photo Film Co.,Ltd.製造))藉淋浴與具耐綸絲之轉動刷於0.02 MPa之錐型噴嘴壓力去除殘渣20秒,使得得到黑色(K)影像。然後,在基板樹脂層側接受超高壓汞燈發射之500毫焦耳/平方公分之光之後曝光後,在220℃實行熱處理15分鐘。
將具有K影像形成於其上之基板以上述相同方式以刷子清洗,然後以純水淋浴清洗,然後不使用矽烷偶合液體而供應至基板預熱裝置。
-紅色(R)像素之形成-
以如以感光性樹脂轉印材料K1形成黑色(K)影像之相同方式,使用感光性樹脂轉印材料R101得到經熱處理綠色(R)像素。曝光為40毫焦耳/平方公分,及顯影係在35℃以碳酸鈉為主顯影劑實行35秒。
感光層R101之厚度及顏料(C.I.P.R.254與C.I.P.R.177)之塗覆量示於表12。
將其上具有K影像及R像素之基板再度以上述相同方式以刷子清洗,然後以純水淋浴清洗,及不使用矽烷偶合液體而供應至基板預熱裝置。
-綠色(G)像素之形成-
以如以感光性樹脂轉印材料R101形成紅色(R)影像之相同方式,使用感光性樹脂轉印材料G101得到經熱處理綠色(G)像素。曝光為40毫焦耳/平方公分,及顯影係在34℃以碳酸鈉為主顯影劑實行45秒。
感光層G101之厚度及顏料(C.I.P.G.36與C.I.P.Y.150)之塗覆量示於表13。
將其上具有K影像、R像素與G像素之基板再度以上述相同方式以刷子清洗,然後以純水淋浴清洗,及不使用矽烷偶合液體而供應至基板預熱裝置。
-藍色(B)像素之形成-
以如以感光性樹脂轉印材料R101形成紅色(R)影像之相同方式,使用感光性樹脂轉印材料G101得到經熱處理藍色(B)像素。曝光為30毫焦耳/平方公分,及顯影係在36℃以碳酸鈉為主顯影劑實行40秒。
感光層B101之厚度及顏料(C.I.P.B.15:6與C.I.P.V.23)之塗覆量示於表14。
將此其上具有K影像、R像素、G像素、與B像素之基板在240℃烘烤50分鐘而得到彩色濾光片。
(實施例12至20及比較例4至6)
以如實施例11之相同方式得到彩色濾光片,除了將用於實施例11之彩色感光性樹脂組成物R101、G101與B101之組成物各以表9至11所示之感光性樹脂組成物R102至R113、G102至G113、及B102至B113之組成物代替。
各R、G與B感光性樹脂層之厚度及各顏料之塗覆量示於表12至14。
[評估]
彩色濾光片之色品、塗覆不均勻性與顯示不均勻性之觀察、及總評估係藉上述之相同方法及標準進行。
評估結果示於表12至14。
[液晶顯示裝置之製造及評估]
使用實施例11至20之彩色濾光片及比較例4至6之彩色濾光片形成液晶顯示裝置。其證實使用實施例彩色濾光片之液晶顯示裝置呈現優於使用比較例彩色濾光片之液晶顯示裝置之顯示性質。

Claims (7)

  1. 一種彩色感光性樹脂組成物,其係包括鹼溶性黏合劑、單體或寡聚物、光聚合引發劑或光聚合引發劑系統、及著色劑,其中:此著色劑包括顏料C.I.P.B.15:6與顏料C.I.P.V.23;及在將此彩色感光性樹脂組成物塗覆及乾燥而形成1至3微米厚之膜時,膜中之顏料C.I.P.B.15:6之量為0.59至0.67克/平方米,且膜中之顏料C.I.P.V.23之量為0.065至0.075克/平方米。
  2. 一種感光性樹脂轉印材料,其係包括暫時載體及提供於暫時載體上之感光性樹脂層,其中感光性樹脂層包括如申請專利範圍第1項之彩色感光性樹脂組成物。
  3. 一種彩色感光性樹脂組成物之塗膜,其中:此彩色感光性樹脂組成物包括鹼溶性黏合劑、單體或寡聚物、光聚合引發劑或光聚合引發劑系統、及著色劑;此著色劑包括顏料C.I.P.B.15:6與顏料C.I.P.V.23;塗膜中之顏料C.I.P.B.15:6含量為0.59至0.67克/平方米;及塗膜中之顏料C.I.P.V.23含量為0.065至0.075克/平方米。
  4. 一種形成感光性樹脂層之方法,此方法包括藉層合機(laminator)將如申請專利範圍第2項之感光性樹脂轉印材料黏附於基板。
  5. 一種製造彩色濾光片之方法,此方法包括:形成感光性樹脂層;將此感光性樹脂層曝光;將此感光性樹脂層顯影;及烘烤此感光性樹脂層,其中此感光性樹脂層包括如申請專利範圍第1項之彩色感光性樹脂組成物。
  6. 一種彩色濾光片,其係藉由如申請專利範圍第5項之方法製造。
  7. 一種液晶顯示裝置,其係使用如申請專利範圍第6項之彩色濾光片。
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