WO2018110422A1 - 加飾フィルム、及び加飾成型体 - Google Patents

Abstract

基材フィルムの一方の面上に、金属粒子と樹脂とを含む反射層を有し、反射層の基材フィルム側とは反対側の面上に、金属粒子以外の着色剤を含む着色層を有する加飾フィルム、及び、加飾成型体。

Description

加飾フィルム、及び加飾成型体

　本開示は、加飾フィルム、及び加飾成型体に関する。

　樹脂材料の成型に際し、成型基材となる樹脂の表面に加飾フィルムを配置して成型し、表面に金属光沢を付与したり、所望の色相に着色したり、所望の模様を設けたりして、加飾成型体を得ることが行われている。
　例えば、樹脂成型品の形成に際して、金型内に加飾フィルムを配置して、基材樹脂を金型内に射出して成型を行うことにより、得られた成型体の表面に加飾フィルムが一体化された加飾成型体が得られる。
　金型内に加飾フィルムを予め配置した後、射出成形を行うことを、一般に、フィルムインサート成型、或いは、単にインサート成型と称することがある。
　インサート成型によれば、成型体の表面に簡易に金属光沢、所望の色相、所望の模様などを付与することができ、加飾フィルムと樹脂基材とが一体化されることで、成型体への加飾フィルムの密着性が良好となる。
　また、成型体の形成後に、成型体表面に加飾フィルムを接着させる方法に比較して、工程はより簡易であり、かつ、より複雑な形状の成型体を形成することができる。

　成形用加飾材としては、表層、加飾層、及び基材層をこの順で有する成形用加飾シートにおいて、加飾層がプラスチックフィルムにインジウム、アルミ、銀、錫、ニッケル又はこれらの組合せからなる金属を真空蒸着した層を含む加飾シートが提案されている（例えば、特開２０１１－７９１７８号公報参照）。

　また、他の加飾材としては、基材層と、装飾層と、アクリル系粘着剤と、９０～１８０℃の軟化点を有する粘着付与剤とを含んでなる粘着層とをこの順に有してなる、真空成形用加飾フィルムが提案されている（例えば、特開２０１６－１３００１７号公報参照）。

　加飾フィルムにおいて高度な意匠性を実現するためには、多彩な色を再現できることが求められる。加飾フィルムにおいて多彩な色を再現するための特性として、加飾フィルムには、深みのある色味、及び光沢性を有する加飾フィルムが求められている。
　上記の特開２０１１－７９１７８号公報に記載の加飾シートでは、金属層が蒸着により形成され、得られた金属蒸着層は鏡面性を有するために、光の入射方向から観察した場合には良好な光沢が観察される。しかしながら、観察する角度が光の入射方向と異なる場合には、良好な光沢が観察されないことがある。また、金属蒸着層は成型時の形状追従性が低く、金属蒸着層を有する加飾フィルムは複雑な形状の成型体への適用が困難であるという問題がある。
　また、特開２０１６－１３００１７号公報に記載の加飾フィルムは、真空成形用の加飾フィルムであり、成型基材との低温における密着性を向上させるための加飾フィルムとして、特殊な粘着層を有する態様が記載されている。特開２０１６－１３００１７号公報に記載の加飾フィルムにおける装飾層は、着色インキで形成され得ること、金属薄膜層は気相法で形成され得ることが記載されてはいる。しかし、意匠性を向上させることについては考慮されておらず、特開２０１６－１３００１７号公報に記載の技術では、深みのある色味と光沢性とを有する外観を得ることは困難である。
　なお、本明細書において、深みのある色味とは、見る角度により色合いに変化が見られ、奥行きを感じさせる視覚効果が得られる性状を指す。

　本発明の一実施形態の課題は、深みのある色味、及び光沢性を有する加飾フィルムを提供することである。
　本発明の別の実施形態の課題は、深みのある色味と光沢性を有する外観を呈する加飾成型体を提供することである。

　上記課題を解決するための手段は、以下の実施形態を含む。
＜１＞　基材フィルムの一方の面上に、金属粒子と樹脂とを含む反射層を有し、反射層の、基材フィルムを有する側とは反対側の面上に、金属粒子以外の着色剤を含む着色層を有する加飾フィルム。

＜２＞　金属粒子以外の着色剤が、顔料を含む＜１＞に記載の加飾フィルム。
＜３＞　着色層の、反射層を有する側とは反対側の面上に、透明フィルムを有する＜１＞又は＜２＞に記載の加飾フィルム。
＜４＞　反射層を、基材フィルムの一方の側の全面に有する＜１＞～＜３＞のいずれか１つに記載の加飾フィルム。

＜５＞　反射層の厚みが、０．５μｍ以上である＜１＞～＜４＞のいずれか１つに記載の加飾フィルム。
＜６＞　着色層の厚みが、５μｍ以上である＜１＞～＜５＞のいずれか１つに記載の加飾フィルム。

＜７＞　着色層が、複数の層を含む積層構造を有し、着色層に含まれる複数の層は、金属粒子以外の着色剤の種類及び金属粒子以外の着色剤の含有量の少なくともいずれかが互いに異なる層である＜１＞～＜６＞のいずれか１つに記載の加飾フィルム。
＜８＞　基材フィルムが、基材フィルムに含まれる樹脂の全量に対して６０質量％以上のアクリロニトリル／ブタジエン／スチレン共重合樹脂（以下、ＡＢＳ樹脂と称することがある）を含む＜１＞～＜７＞のいずれか１つに記載の加飾フィルム。

＜９＞　インサート成型用である＜１＞～＜８＞のいずれか１つに記載の加飾フィルム。
＜１０＞　成型基材上に、＜１＞～＜９＞のいずれか１つ記載の加飾フィルムを備える加飾成型体。

　本発明の一実施形態によれば、深みのある色味、及び光沢性を有する加飾フィルムが提供される。
　本発明の別の実施形態によれば、深みのある色味と光沢性を有する外観を呈する加飾成型体が提供される。

本発明の加飾フィルムの一実施形態における層構成を示す概略断面図である。 本発明の加飾成型体の一実施形態における層構成を示す概略断面図である。

　以下、本開示の加飾フィルム、及び加飾成型体について詳細に説明する。
　また、以下の説明において数値範囲を表す「～」はその前後に下限値及び上限値として記載されている数値を含む範囲を意味し、上限値又は下限値のみに単位が付されている場合は、その数値範囲全体において同じ単位であることを意味する。
　本明細書において「工程」との語は、独立した工程だけでなく、他の工程と明確に区別できない場合であっても工程の所期の目的が達成されれば、本用語に含まれる。
　本明細書中に段階的に記載されている数値範囲において、ある数値範囲で記載された上限値又は下限値は、他の段階的な記載の数値範囲の上限値又は下限値に置き換えてもよい。また、本明細書中に記載されている数値範囲において、ある数値範囲で記載された上限値又は下限値は、実施例に示されている値に置き換えてもよい。

＜加飾フィルム＞
　本開示の加飾フィルムは、基材フィルムの一方の面上に、金属粒子と樹脂とを含む反射層を有し、反射層の基材フィルム側とは反対側の面上に、金属粒子以外の着色剤を含む着色層を有する。

　本開示の加飾フィルムの作用は明確ではないが、以下のように推定される。
　従来の加飾フィルムの層構成としては、例えば、基材上に、反射層としての金属蒸着層を備える。金属蒸着層は均一で、表面が極めて平滑であるため、入射方向に対して垂直は方向における光反射性は良好であり、良好な金属光沢が観察されるが、その他の方向から観察した場合の金属光沢は良好とは言い難い。
　本開示の加飾フィルムは、金属粒子と樹脂とを含むため、樹脂マトリックスに分散された金属粒子が入射光を乱反射することで、光の入射方向のみならず、多くの方向から良好な金属光沢を観察することができる。
　また、反射層上に、金属粒子以外の着色剤を含む着色層を有することで、着色層から反射層に透過した光が反射層表面にて反射され、再度、反射光が着色層を透過する。このため、着色層での光吸収、光反射、光散乱などに加え、反射層での反射光が着色層を透過する光と入射光とが相俟って、深みのある色味が観察されると考えている。したがって、着色層に用いる着色剤を選択すること、着色層の形成領域を選択すること等により、所望の色味と意匠性を有する加飾フィルムを簡易に得ることができる。

　さらに、金属粒子と樹脂とを含む反射層は、気相法により形成された金属蒸着層に比較して、形状追従性、及び加工性が良好であるために、加飾フィルムを加飾成型体に適用した場合、より複雑な形状の成型体を得ることができ、反射層の亀裂などの起因する外観上の欠陥が抑えられるという付加的な効果をも奏すると考えられる。
　また、本開示の加飾フィルムは、深みのある色味及び光沢性に加え、金属粒子を含有する反射層を有することで、反射層の背後における、成型基材の色に対する遮蔽性にも優れると考えられる。なお、遮蔽性とは、加飾フィルムの背後に配置される素材の色が、加飾フィルムの表側から視認されない性質を意味する。
　なお、本開示は、上記推定機構に何ら制限されない。

［反射層］
　反射層は、金属粒子及び樹脂を含む。
　加飾フィルムの基材フィルムの面上に、金属粒子と樹脂とを含む反射層を有することで、加飾フィルムは良好な金属光沢を有する。反射層の基材フィルムを有する側とは反対側の面上に、後述の着色層を有し、反射層は、加飾フィルムの積層体の着色層側から入射した光を反射することで、加飾フィルムは、既述の光沢に加え、深みのある色味を有する。さらに、本開示の加飾フィルムは、反射層の存在に起因して、高い遮蔽性を有し、加飾成型体を製造する際に、下層である成型基材の色相を効果的に隠蔽することができる。

　反射層の全光反射率は、遮蔽性の観点から、６０％以上が好ましく、７０％以上がより好ましく、７５％以上が更に好ましい。
　全光反射率は、分光光度計（例えば、日本分光（株）製の分光光度計：Ｖ－５７０）により測定することができる。

（金属粒子）
　反射層に含まれる金属粒子としては、例えば、アルミニウム粒子、金粒子、白金粒子、銀粒子、銅粒子等が挙げられる。
　なかでも、加飾フィルムの光沢性が良好で、経時による変色が生じがたいという観点からは、アルミニウム粒子、金粒子、白金粒子等が好ましく、さらに、軽量であり、コスト的に有利であるという観点から、アルミニウム粒子がより好ましい。

　金属粒子の形状は特に制限されず、目的に応じて選択することができる。
　金属粒子の形状は、例えば、球状、平板状、楕円状等が挙げられる。
　本明細書における球状の金属粒子は、真球状の粒子に加え、金属粒子の形状が厳密な真球状ではなく、球状粒子の表面に若干の凹凸があったり、短径と長径との比率が例えば、１０：９程度だったりする粒子も包含される。
　楕円状粒子とは、投影形状が楕円の粒子を指し、紡錘形粒子なども包含する。

　平板状粒子とは、金属粒子の投影面積に比べ、厚さの薄い粒子、例えば、アスペクト比が１０～２００００の範囲にある粒子が好ましい。ここで、アスペクト比とは、鱗片状など、面積に比較して厚みの薄い金属顔料において、顔料の平均長軸径を、顔料の平均厚さで割った値である。
　平板状粒子の形状については、特に制限はなく、円形、楕円形、矩形、フレーク状、鱗片状、不定形状等のいずれの投影形状を有する粒子であってもよい。

　金属粒子は、光反射性がより良好になるという観点からは、平板状粒子が好ましい。また、光の乱反射が生じやすく、深みのある色味を実現しやすいという観点からは、球状粒子が好ましい。
　平板状の金属粒子としては、フレーク状粒子、投影形状が矩形の粒子などが好ましい。
　光沢の点から投影形状における長軸径の大きさが５μｍ以上であることが好ましく、１０μｍ以上であることがより好ましく、１５μｍ以上であることがより好ましい。平板状粒子における投影形状において、長軸径と短軸径との比率が１：１～４：１の範囲であることが好ましい。
　また、製造の際の取り扱いが良好であるという点から、平板状粒子の長軸径は５００μｍ以下が好ましい。反射層中に金属粒子を平行に配列させ易いという点から、長軸径は層の厚みと同等以上であることが好ましい。

　金属粒子のサイズの測定方法としては、一般的な方法を用いることができる。
　　例えば、粒子を透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）、電界放射型透過電子顕微鏡（ＦＥ－ＴＥＭ）、電界放射型走査電子顕微鏡（ＦＥ－ＳＥＭ）などで拡大観察して測定することができる。
　本明細書では、既述の装置のいずれかにより拡大観察した金属粒子を、無作為に１００個選択し、粒子の長軸方向の最大長さ（長軸径）を測定し、測定した長軸径の平均値を平均長軸径として採用している。楕円形、矩形、フレーク状、不定形状、鱗片状等の種々の形状においても、粒子径を測定する場合は、それぞれの長軸方向長さを測定して得た平均長軸径を採用するものとする。
　長軸径とは、粒子の外接長方形の長辺をいい、粒子の短軸径とは、粒子の外接長方形の短辺をいい、平均長軸径とは、１００個の粒子の長軸径の算術平均値をいう。

　例えば、市販の板状金属顔料含有ペースト、板状金属粒子分散液等に含まれる粒子のサイズを測定するためには、ペースト又は分散液に対し、金属を溶解しない溶剤を大過剰となる量で加え、金属粒子のみを分別した上で、既述の方法にて測定すればよい。
　加飾フィルム、金属含有層等に含まれる板状金属粒子のサイズを測定するためには、金属含有層のマトリックス成分を溶解することができ、かつ、金属を溶解しない溶剤でマトリックス成分を溶解除去して板状金属粒子を分別した後、既述の方法にて測定すればよい。加飾フィルムの場合には、まず、基材フィルムを剥離し、金属含有層のみとした後、同様にして測定することができる。

　金属粒子は、市販品を用いてもよい。
　市販品のアルミニウム金属粒子としては、例えば、旭化成ケミカルズ（株）のＧＸシリーズ、ＢＳシリーズ、ＭＨシリーズ、東洋アルミニウム（株）のアルペーストシリーズ、ＤＥＣＯＭＥＴシリーズ等が挙げられる。

　反射層における金属粒子の含有量は、反射層の全質量に対して、１質量％以上５０質量％以下が好ましく、５質量％以上４５質量％以下がより好ましく、１０質量％以上４０質量％以下がさらに好ましい。
　反射層における金属粒子の含有量が１質量％以上であることで、加飾フィルムの光沢がより良好となり、遮蔽性がより向上する。一方、反射層における金属粒子の含有量が５０質量％以下であることで、加飾フィルムを軽量化することができる。

（分散剤）
　反射層における金属粒子の均一分散性がより良好になるという観点から、反射層は金属粒子の分散剤を含むことが好ましい。
　金属粒子の分散剤を含むことで、反射層中における金属粒子の分散性が向上し、加飾フィルムにおける深みのある色味をより実現しやすくなり、かつ、遮蔽性がより向上する。

　分散剤としては、シリコーンポリマー、アクリルポリマー、ポリエステルポリマー等が挙げられ、金属粒子の種類、形状などに応じて適宜選択して用いることができる。加飾フィルムに耐熱性を付与したい場合には、例えば、グラフト型シリコーンポリマー等のシリコーンポリマーが好適である。

　分散剤の重量平均分子量としては、１，０００～５，０００，０００であることが好ましく、２，０００～３，０００，０００であることがより好ましく、２，５００～３，０００，０００であることが特に好ましい。重量平均分子量が１，０００以上であると、金属粒子の分散性がより向上する。
　重量平均分子量は、例えば、以下に記載の条件で、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）を用いて測定することが測定できる。
　・測定機器：ＥｃｏＳＥＣ　ＨＬＣ－８３２０（商品名、東ソー社製）
　・カラム：ＧＰＣカラムＴＳＫｇｅｌＳｕｐｅｒ　ＨＺＭ－Ｈ（東ソー社製）
　・キャリア：テトラヒドロフラン
　・測定温度：４０℃
　・キャリア流量：１．０ｍｌ／ｍｉｎ
　・試料濃度：０．１質量％
　・検出器：ＲＩ（示差屈折率）検出器
　・標準物質：単分散ポリスチレン

　金属粒子の分散剤は、市販品を用いてもよい。市販品としては、ＢＡＳＦジャパン社製、ＥＦＫＡ　４３００（商品名、アクリル系高分子分散剤）、花王（株）製、ホモゲノール（登録商標）Ｌ－１８、ホモゲノールＬ－９５、ホモゲノールＬ－１００、日本ルーブリゾール（株）製、ソルスパース（登録商標）２００００、ビックケミー・ジャパン（株）製、ディスパービック（ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ：登録商標）１１０、ディスパービック１６４、ディスパービック１８０、ディスパービック１８２等が挙げられる。
　反射層が金属粒子の分散剤を含む場合、１種のみを含んでもよく、２種以上を含んでもよい。
　金属粒子の分散剤を含む場合の含有量は、金属粒子１００質量部に対して、１質量部～３０質量部であることが好ましい。
　反射層の形成に際しては、予め金属粒子とその分散剤とを含む金属粒子分散物を調製し、樹脂と混合することが、金属粒子の均一分散性、及び分散安定性をより高める観点から好ましい。
　また、市販の金属粒子分散液を用いてもよい。

（樹脂）
　反射層は、樹脂の少なくとも１種を含む。反射層における樹脂は、金属粒子を反射層中に固定化するバインダーとして機能する。
　樹脂としては、特に制限されず、公知の樹脂を適宜選択できる。樹脂は、深みのある色味及び光沢性を両立する観点から、透明な樹脂であることが好ましく、具体的には、全光透過率が８０％以上の樹脂が好ましい。
　全光透過率は、分光光度計（例えば、（株）島津製作所製、分光光度計ＵＶ－２１００）により測定することができる。

　樹脂としては、例えば、アクリル樹脂、シリコーン樹脂、エステル樹脂、ウレタン樹脂、及びオレフィン樹脂が挙げられる。
　また、樹脂は、後述の重合性化合物（モノマー）を重合（硬化）して高分子化した化合物であってもよい。重合性化合物を硬化して得られた樹脂を用いる場合、加飾フィルムの強度が向上する。
　なかも、透明性の観点から、アクリル樹脂、シリコーン樹脂、及びエステル樹脂が好ましく、アクリル樹脂、及びシリコーン樹脂がより好ましい。さらに、耐熱性の観点からは、シリコーン樹脂が好ましい。

　本明細書において「アクリル樹脂」とは、（メタ）アクリロイル基を有するアクリルモノマーに由来の構造単位を含む樹脂を指す。（メタ）アクリロイル基とは、メタクリロイル基及びアクリロイル基を包含する概念である。
　アクリル樹脂には、例えば、アクリル酸の単独重合体、メタクリル酸の単独重合体、アクリル酸エステルの単独重合体、メタクリル酸エステルの単独重合体、アクリル酸と他のモノマーとの共重合体、メタクリル酸と他のモノマーとの共重合体、アクリル酸エステルと他のモノマーとの共重合体、メタクリル酸エステルと他のモノマーとの共重合体などが包含される。
　アクリル樹脂としては、シクロヘキシルメタクリレート／メチルメタクリレート／メタクリル酸共重合体のグリシジルメタクリレート付加物、ベンジルメタクリレート／メタクリル酸のランダム共重合体、アリルメタクリレート／メタクリル酸の共重合体、及びベンジルメタクリレート／メタクリル酸／ヒドロキシエチルメタクリレートの共重合体などが挙げられる。

　シリコーン樹脂としては、公知のシリコーン樹脂から選択でき、例えば、メチル系ストレートシリコーン樹脂、メチルフェニル系ストレートシリコーン樹脂、アクリル樹脂変性シリコーン樹脂、エステル樹脂変性シリコーン樹脂、エポキシ樹脂変性シリコーン樹脂、アルキッド樹脂変性シリコーン樹脂及びゴム系のシリコーン樹脂が挙げられる。
　中でも、メチル系ストレートシリコーン樹脂、メチルフェニル系ストレートシリコーン樹脂、アクリル樹脂変性シリコーン樹脂、及びゴム系のシリコーン樹脂が好ましく、メチル系ストレートシリコーン樹脂、メチルフェニル系ストレートシリコーン樹脂、及びゴム系のシリコーン樹脂がより好ましい。

　シリコーン樹脂は市販品を用いてもよく、市販品としては、信越化学工業（株）のＫＲ－３００、ＫＲ－３１１、ＫＲ－２５１、Ｘ－４０－２４０６Ｍ、ＫＲ－２８２等が挙げられる。

　エステル樹脂としては、例えば、芳香族二塩基酸又はそのエステル形成性誘導体とジオール又はそのエステル形成性誘導体とから合成される線状飽和ポリエステルが挙げられる。
　線状飽和ポリエステルの具体例としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンイソフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ（１，４－シクロヘキシレンジメチレンテレフタレート）、ポリエチレン－２，６－ナフタレートなどが挙げられる。

　反射層における樹脂の含有量は、反射層の全質量に対して、２０質量％以上９０質量％以下が好ましく、３０質量％以上８５質量％以下がより好ましく、３５質量％以上８０質量％以下がさらに好ましい。
　反射層における樹脂の含有量が２０質量％以上であるとバインダーとして機能しやすい。反射層の樹脂の含有量が９０質量％以下であると深みのある色味を得易くなり、光沢性がより向上する。

（重合性化合物）
　反射層は、重合性化合物の硬化体を含んでいてもよく、未硬化の重合性化合物を含んでいてもよい。
　重合性化合物としては、特に制限は無く、例えば、不飽和基などの重合性基を有する化合物が挙げられる。重合性基としては、エチレン性不飽和基、及びエポキシ基などが挙げられる。
　重合性化合物は、エチレン性不飽和結合含有化合物が好ましく、（メタ）アクリロイル基を有する化合物を含むことがより好ましい。
　エチレン性不飽和結合含有化合物としては、例えば、特許第４０９８５５０号公報の段落〔００２３〕～〔００２４〕に記載の重合性化合物、トリシクロデカンジオールジメタノールジアクリレートなどの２官能の重合性化合物が挙げられる。

　重合性化合物としては、ＤＰＨＡ（ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート）、ジペンタエリスリトール（ペンタ／ヘキサ）アクリレート、及びトリペンタエリスリトールオクタアクリレートなどの少なくとも５つのエチレン性不飽和基を有する重合性化合物；ウレタン（メタ）アクリレート化合物などのウレタン系モノマー；エトキシ化ビスフェノールＡジアクリレート、及びトリシクロデカンジオールジメタノールジアクリレートなどの２官能の重合性化合物を好ましく用いることができる。

　重合性化合物は、１種のみを単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよいが、２種以上を組み合わせて用いることが、硬化感度の観点から好ましい。
　また、成型性がより良好となるという観点から、ウレタン（メタ）アクリレートなどのウレタン結合を有する重合性化合物、アルキレンオキサイド基を有する重合性化合物等を用いることがより好ましい。

　重合性化合物は、平均分子量が２００～３，０００であることが好ましく、２５０～２，６００であることがより好ましく、２８０～２，２００であることが特に好ましい。

　反射層における重合性化合物の含有量は、反射層の全質量に対して１質量％以上５０質量％以下が好ましく、５質量％以上４５質量％以下がより好ましく、１０質量％以上４０質量％以下がさらに好ましい。

（重合開始剤）
　反射層が重合性化合物の硬化体を含む場合、重合性化合物の硬化には重合開始剤を用いることが好ましい。重合開始剤としては、光重合開始剤が好ましい。
　光重合開始剤としては、特開２０１１－９５７１６号公報の段落〔００３１〕～〔００４２〕に記載の重合開始剤、特開２０１５－０１４７８３号公報の段落〔００６４〕～〔００８１〕に記載のオキシム系重合開始剤を用いることができる。

　重合開始剤としては、例えば、１，２－オクタンジオン－１－［４－（フェニルチオ）－２－（ｏ－ベンゾイルオキシム）］（例えば、ＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）ＯＸＥ－０１、ＢＡＳＦ社製）、エタン－１－オン，［９－エチル－６－（２－メチルベンゾイル）－９Ｈ－カルバゾール－３－イル］－１－（ｏ－アセチルオキシム）（例えば、ＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）ＯＸＥ－０２、ＢＡＳＦ社製）、２－（ジメチルアミノ）－２－［（４－メチルフェニル）メチル］－１－［４－（４－モルホリニル）フェニル］－１－ブタノン（例えば、ＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）３７９ＥＧ、ＢＡＳＦ社製）、２－メチル－１－（４－メチルチオフェニル）－２－モルフォリノプロパン－１－オン（例えば、ＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）９０７、ＢＡＳＦ社製）、２－ヒドロキシ－１－｛４－［４－（２－ヒドロキシ－２－メチル－プロピオニル）－ベンジル］フェニル｝－２－メチル－プロパン－１－オン（例えば、ＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）１２７、ＢＡＳＦ社製）、２－ベンジル－２－ジメチルアミノ－１－（４－モルフォリノフェニル）－ブタノン－１（例えば、ＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）３６９、ＢＡＳＦ社製）、２－ヒドロキシ－２－メチル－１－フェニル－プロパン－１－オン（例えば、ＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）１１７３、ＢＡＳＦ社製）、１－ヒドロキシ－シクロヘキシル－フェニル－ケトン（例えば、ＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）１８４、ＢＡＳＦ社製）、２，２－ジメトキシ－１，２－ジフェニルエタン－１－オン（例えば、ＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）６５１、ＢＡＳＦ社製）、オキシムエステル系重合開始剤である商品名：Ｌｕｎａｒ　６（ＤＫＳＨジャパン（株）製）、２，４－ジエチルチオキサントン（例えば、カヤキュアＤＥＴＸ－Ｓ、日本化薬（株）製）、フルオレンオキシム系重合開始剤であるＤＦＩ－０９１、ＤＦＩ－０２０（ともにダイトーケミックス社製）が挙げられる。

　なかでも、トリクロロメチルトリアジン系化合物などのハロゲン含有重合開始剤以外の他の開始剤を用いることが硬化感度を高める観点から好ましく、α－アミノアルキルフェノン系化合物、α－ヒドロキシアルキルフェノン系化合物、オキシムエステル系化合物などのオキシム系重合開始剤がより好ましい。

　重合開始剤の使用量は、重合性化合物１００質量部に対し、１質量部～１５質量部であることが好ましく、２質量部～１０質量部であることがより好ましい。

（その他の成分）
　反射層は、上記の成分以外にも、必要に応じて添加剤を含んでいてもよい。
　添加剤としては、例えば特許第４５０２７８４号公報の段落〔００１７〕、特開２００９－２３７３６２号公報の段落〔００６０〕～〔００７１〕に記載の界面活性剤、特許第４５０２７８４号公報の段落〔００１８〕に記載の熱重合防止剤（重合禁止剤ともいう。好ましくはフェノチアジン）、さらに、特開２０００－３１０７０６号公報の段落〔００５８〕～〔００７１〕に記載のその他の添加剤が挙げられる。

（反射層の厚み）
　反射層の厚みは、０．３μｍ以上であることが好ましく、０．５μｍ以上であることが好ましい。
　反射層の厚みは、０．３μ以上２０μｍ以下が好ましく、１．０μｍ以上２０μｍ以下がより好ましく、３．０μｍ以上１５μｍ以下がさらに好ましい。
　反射層の厚みが０．３μｍ以上であると、光沢がより良好となり、隠蔽性がより向上する。反射層の厚みが２０μｍ以下であると、成型性がより良好となる。

（反射層の形成）
　反射層の形成方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
　既述の金属粒子、樹脂および所望により併用される各成分を混合して、反射層形成用組成物を調製する。金属粒子は、金属粒子分散剤として反射層形成用組成物の調製に用いてもよい。
　得られた反射層形成用組成物を、基材フィルムの一方の面上に、塗布して反射層形成用組成物層を形成し、乾燥することで反射層を形成することができる。
　反射層形成用組成物層の形成は、ディップコーター、ダイコーター、スリットコーター、バーコーター、グラビアコーター等の公知の塗布装置を用いて塗布することで行なってもよく、ＬＢ膜（Ｌａｎｇｍｕｉｒ－Ｂｌｏｄｇｅｔｔ膜）法、自己組織化法、スプレー塗布などの方法で形成してもよい。

　反射層形成用組成物は、上記成分に加え、溶剤、界面活性剤などを混合することにより調製することができる。
　反射層形成用組成物に含まれ得る溶剤としては、通常用いられる溶剤を特に制限なく用いることができる。具体的には例えば、エステル類、エーテル類、ケトン類、芳香族炭化水素類等の溶剤が挙げられる。
　また、米国特許公開２００５／２８２０７３号明細書の段落〔００５４〕、〔００５５〕に記載のＳｏｌｖｅｎｔと同様のメチルエチルケトン、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、シクロヘキサノン、シクロヘキサノール、メチルイソブチルケトン、乳酸エチル、及び乳酸メチル等も、反射層形成用組成物における溶剤として好適に用いることができる。
　なかでも、１－メトキシ－２－プロピルアセテート、３－エトキシプロピオン酸メチル、３－エトキシプロピオン酸エチル、エチルセロソルブアセテート、乳酸エチル、酢酸ブチル、３－メトキシプロピオン酸メチル、２－ヘプタノン、シクロヘキサノン、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート（エチルカルビトールアセテート）、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート（ブチルカルビトールアセテート）、プロピレングリコールメチルエーテルアセテート、及びメチルエチルケトン等が反射層形成用組成物における溶剤として好ましく用いられる。
　これらの溶剤は、１種単独でもあるいは２種以上を併用してもよい。

　反射層の成分として重合性化合物及び重合開始剤を含む場合、反射層形成用組成物層を形成した後、反射層形成用組成物層に含まれる重合性化合物の少なくとも一部を硬化して硬化体を形成させるため、露光工程を行ってもよい。露光工程により反射層に含まれる重合性化合物を硬化体とすることで反射層の強度がより向上する。

　露光工程は、例えば、特開２００６－２３６９６号公報の段落〔００３５〕～〔００５１〕に記載の方法を本発明においても好適に用いることができる。
　露光工程は、反射層のみならず、例えば、後述の着色層形成用組成物が重合性化合物を含む場合、後述の着色層の形成についても、同様に実施することができる。

　露光の光源としては、前述の重合性化合物を硬化しうる波長域の光（例えば、３６５ｎｍ、４０５ｎｍ）を照射できる光源であれば適宜選定して用いることができる。具体的には、超高圧水銀灯、高圧水銀灯、及びメタルハライドランプ等が挙げられる。
　露光量としては、通常５ｍＪ／ｃｍ^２～１０００ｍＪ／ｃｍ^２程度であり、好ましくは１０ｍＪ／ｃｍ^２～５００ｍＪ／ｃｍ^２程度である。

　反射層は、基材フィルムの少なくとも一部に形成されればよいが、基材フィルムの一方の面上の全域に有することが、深みのある色味の領域が充分に形成できるなど、加飾効果をより高める点で好ましい。

［基材フィルム］
　加飾フィルムにおける基材フィルムとしては、種々の材質のものを用いることができる。なかでも、光学的に歪みがないフィルム、透明度が高いフィルムを用いることが好ましい。
　基材フィルムは、全光透過率が８０％以上であることが好ましい。
　全光透過率は、既述の方法により測定することができる。

　基材フィルムとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）フィルム、アクリルフィルム、ポリカーボネート（ＰＣ）フィルム、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）フィルム、及びシクロオレフィンポリマー（ＣＯＰ）フィルムが挙げられる。

　基材フィルムは、透明性の観点から、ＰＥＴフィルム、アクリルフィルム、又はＰＣフィルムであることが好ましく、なかでも、基材フィルムは、基材フィルムに含まれる樹脂の全量に対して６０質量％以上のアクリロニトリル／ブタジエン／スチレン共重合樹脂（ＡＢＳ樹脂）を含む樹脂フィルムがより好ましい。
　基材フィルムに含まれる樹脂の全量に対するＡＢＳ樹脂の含有量は、８０質量％以上がより好ましい。樹脂中におけるＡＢＳ樹脂の含有量が１００質量％、即ち、ＡＢＳ樹脂製の基材フィルムであってもよい。
　基材フィルムは、市販品を用いてもよい。市販品としては、例えば、ＡＢＳフィルム（厚さ２５０μｍ、オカモト（株）製、ＡＢＳシート（積水成形工業（株）製、コスモシャイン(登録商標）Ａ４１００（ＰＥＴフィルム）東洋紡（株）製等を挙げることができる。

　基材フィルムの一方の面上に、反射層を直接形成することができる。また、基材フィルムの少なくとも一方の面上には、本開示の効果を損なわない限りにおいて、所望により種々の機能を有する任意の層を有していてもよい。
　任意の層としては、具体的には、耐傷層、自己修復層、帯電防止層、防汚層、防電磁波層、導電性層などが挙げられる。

　基材フィルムの厚みは、３５μｍ～３００μｍが好ましく、５０μｍ～２５０μｍがより好ましい。

［着色層］
　加飾フィルムは、反射層の基材フィルム側とは反対側の面上に、金属粒子以外の着色剤を含む着色層を有する。

（金属粒子以外の着色剤）
　着色層は、金属粒子以外の着色剤(以下、単に「着色剤」と称することがある）の少なくとも１種を含む。
　着色層に含まれうる着色剤には特に制限はなく、所望の色の着色剤から適宜選択して用いることができる。
　着色剤は、顔料でもよく、染料でもよい。なかでも、深みのある色味を実現しやすいという観点からは、着色層は、顔料を含むことが好ましい。

　顔料としては、従来公知の種々の無機顔料、及び有機顔料を用いることができる。
　無機顔料としては、例えば、特開２００５－７７６５号公報の段落〔００１５〕及び段落〔０１１４〕に記載の白色顔料が挙げられる。
　具体的な無機顔料としては、例えば、二酸化チタン、酸化亜鉛、リトポン、軽質炭酸カルシウム、ホワイトカーボン、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム、及び硫酸バリウムなどの白色顔料、並びに、カーボンブラック、チタンブラック、チタンカーボン、酸化鉄、酸化チタン、及び黒鉛などの黒色顔料が挙げられる。なお、既述の反射層に用いられる金属光沢を有する金属顔料は、着色層に用い得る無機顔料には包含されない。

　有機顔料としては、例えば、特開２００９－２５６５７２号公報の段落〔００９３〕に記載の有機顔料が挙げられる。
　具体的な有機顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｒｅｄ　１７７、１７９、２２４、２４２、２５４、２５５、２６４等の赤色顔料、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｙｅｌｌｏｗ　１３８、１３９、１５０、１８０、１８５等の黄色顔料、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｏｒａｎｇｅ　３６、３８、７１等の橙色顔料、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｇｒｅｅｎ　７、３６、５８等の緑色顔料、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｂｌｕｅ　１５：６等の青色顔料、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｖｉｏｌｅｔ　２３等の紫色顔料が挙げられる。
　これらの無機顔料及び有機顔料は、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。また、無機顔料と有機顔料とを併用してもよい。

　着色剤は、深みのある色味及び光沢性の両立の観点から、顔料として、一次粒子の数平均粒径が、１０ｎｍ～３００ｎｍの顔料が好ましく、３０ｎｍ～２７０ｎｍの顔料がより好ましく、５０ｎｍ～２５０ｎｍの顔料がさらに好ましい。
　着色剤としての顔料の数平均粒径が１０ｎｍ以上であると、深みのある色味をより実現しやすい。顔料の数平均粒子径が３００ｎｍ以下であると光沢がより向上する。
　本明細書における顔料の一次粒子の数平均粒径は、顔料粒子の電子顕微鏡写真画像を、同面積の円とした際の直径（円相当径）を、粒子１００個について求め、１００個の粒子の円相当径を算術平均することで得られる値を採用している。

　着色剤として、光透過性及び光反射性を有する顔料(以下、光輝性顔料と称することがある）を用いてもよい。
　光輝性顔料としては、例えば、雲母、ガラス、酸化チタン被覆雲母（雲母チタン）、酸化チタン被覆ガラス、酸化チタン被覆タルク、酸化鉄被覆雲母、パール顔料、ビスマスパール等が挙げられる。また、酸化チタンの被覆層が複数積層された顔料、酸化チタンの被覆層に酸化ケイ素の被覆層が積層された顔料等も挙げられる。
　雲母顔料としては、日本光研（株）製のツインクルパールシリーズ、アルティミカシリーズ、及びパールグレイズシリーズ、並びにＳＡＮＤＲＥＡＭ社製のＭｉｃａＢａｓｅｄシリーズ、及びｆｌｕｏｒｐｈｌｏｇｏｐｈｉｔｅＢａｓｅｄシリーズ等が挙げられる。ガラス顔料としては、日本板硝子（株）製のメタシャインシリーズ、及びＳＡＮＤＲＥＡＭ社製のＧｌａｓｓＢａｓｅｄシリーズ等が挙げられる。

　着色層における着色剤の含有量は、着色層の全質量に対して、１質量％以上６０質量％以下が好ましく、５質量％以上５５質量％以下がより好ましく、１０質量％以上５０質量％以下がさらに好ましい。
　着色層における着色剤の含有量が１質量％以上であると深みのある色味を再現しやすい。一方、着色剤の含有量が６０質量％以下であると光沢がより向上する。

（樹脂）
　着色層は、樹脂の少なくとも１種を含む。着色層における樹脂は、着色剤を固定化するバインダーとして機能する。
　樹脂としては、特に制限されず、公知の樹脂を適宜選択できる。樹脂は、深みのある色味及び光沢を有する外観を得やすいという観点から、透明な樹脂であることが好ましい。ここで透明な樹脂とは、具体的には、全光透過率が８０％以上の樹脂が好ましい。
　全光透過率は、既述の方法にて測定することができる。

　樹脂としては、例えば、アクリル樹脂、シリコーン樹脂、エステル樹脂、ウレタン樹脂、及びオレフィン樹脂が挙げられる。
　また、樹脂は、後述の重合性化合物（モノマー）を重合（硬化）して高分子化した化合物であってもよい。重合性化合物を硬化して得られた樹脂を用いることが、加飾フィルムの強度がより向上する観点から好ましい。
　着色層に用いられる樹脂としては、既述の反射層に用いられる樹脂と同様の樹脂を挙げることができ、好ましい例も同様である。

　着色層は、単層でもよく、２層以上の複数の層を含む積層構造であってもよい。
　着色層が、複数の層を含む積層構造を有する場合、着色層に含まれる複数の層は、着色剤の種類及び着色剤の含有量の少なくともいずれかが互いに異なる層であることが好ましい。
　積層構造によれば、例えば、複数の層が互いに色相の異なる着色剤を含有する場合には、複雑な色味を有する外観を呈することができる。また、例えば、同一の着色剤の含有量が互いに異なる着色層を積層することで、単一の色相であっても、より深みのある色味を表現することができる。
　複数の着色層のうち、いずれかの着色層を部分的に設けて、他の着色層を全面に設けることもできる。
　また、既述の光輝性顔料を、複数の着色層の任意の一層のみに含有させる態様をとることもできる。複数の着色層のうち一層が光輝性顔料を含むことで、反射率がより高くない、光沢感がより良好となるという効果を得ることができる。

　また、複数の着色層を重ね合わせた複層構成においては、反射層から遠い側に、全光透過率がより高い層を設置する態様をとることが、深みのある色味がより得やすいという点から好ましい。

（着色層の厚み）
　着色層の厚みは、２μｍ以上であることが好ましい。
　着色層の厚みは、２μｍ以上６０μｍ以下が好ましく、４μｍ以上６０μｍ以下がより好ましく、５μｍ以上５０μｍ以下がさらに好ましい。
　着色層の厚みが５μｍ以上であると、深みのある色味をより再現しやすい。着色層の厚みが５０μｍ以下であると光沢性がより向上する。
　なお、着色層が複数の層を含む積層構造である場合には、複数の着色層の総厚みが上記範囲であることが好ましい。

（着色層の光透過率）
　着色層の光透過率は、全光透過率で３％～３０％の範囲であることが好ましい。
　全光透過率は既述の方法で測定することができる。
　着色層の全光透過率が３％以上であることで、加飾フィルムに入射した光が着色層を透過して反射層に至り易くなる。このため、入射光のみならず、反射層で反射、散乱された光が再び着色層を透過し易くなり、着色層において、着色層に含まれる着色剤の色相と相俟って、光透過、光反射、光散乱等が生じ、深みをある色味をより実現し易くなる。

（着色層の形成）
　着色層の形成方法には、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。着色層の形成方法としては、塗布法、転写法、印刷法等が挙げられる。
　着色層を塗布法で形成する場合には、既述の着色剤、樹脂および所望により併用される各成分を混合して、着色層形成用組成物を調製する。なお、着色剤として顔料を用いる場合には、顔料粒子分散剤を併用してもよく、顔料粒子分散物として着色層形成用組成物の調製に用いてもよい。分散剤は、金属粒子と同様に、使用する顔料の種類に適合した公知の分散剤を、適宜選択して使用すればよい。
　得られた着色層形成用組成物を、反射層の基材フィルムとは反対側の面上に、塗布して着色層形成用組成物層を形成し、乾燥することで着色層を形成することができる。

　着色層を反射層の面上の全域に亘り設ける場合には、着色層形成用組成物層の形成は、ディップコーター、ダイコーター、スリットコーター、バーコーター、グラビアコーター等の公知の塗布装置を用いて塗布することで行なってもよく、ＬＢ膜（Ｌａｎｇｍｕｉｒ－Ｂｌｏｄｇｅｔｔ膜）法、自己組織化法、スプレー塗布などの方法で形成してもよい。

　着色層を反射層面上の一部に形成する場合には、着色層形成用組成物を、スクリーン印刷、オフセット印刷、インクジェット印刷などの印刷法により形成してもよい。より厚みのある着色層を形成しうるという観点から、スクリーン印刷法が好ましい。
　着色層を反射層面上の一部に形成する場合、目的に応じて意匠を形成することができる。例えば、着色層を、反射層面上における一部の領域のみに連続して形成する態様、ストライプ、ドット、不定形などの柄で着色層を反射層面上の全面に亘り繰り返し文様の形態で形成する態様、文字、特定の絵柄などを反射層面上の一部に形成する態様などが挙げられる。

　また、着色層形成用組成物が重合性化合物を含む場合には、反射層の形成において述べた露光工程を行ってもよい。

　着色層を転写法で形成する場合には、着色層形成用組成物により形成した着色層を、常法により反射層上に転写することで着色層を設けることができる。

　着色層は、反射層の面上に直接設けることが好ましい。
　後述のように、本開示の加飾フィルムは、基材フィルム、反射層、及び着色層に加えて、任意の層をさらに設けてもよいが、例えば、反射層の面上に、接着剤層を介して着色層を設けた場合、屈折率の異なる接着剤層を介することで、反射層にて反射された光が着色層に達する前に屈折し、所望の深みのある色味の形成が困難となることがある。したがって、反射層と着色層との機能による意匠性が効果的に発現するという観点からは、反射層と着色層との間には、如何なる層も存在せず、反射層の面上に着色層を直接設けることが好ましい。

［加飾フィルムの層構成］
　加飾フィルムの層構成について図１を用いて説明する。図１は本開示の加飾フィルムの一実施形態における層構成を示す概略断面図である。加飾フィルム１０は、基材フィルム１２の一方の面上に、反射層１４を有し、反射層１４の基材フィルム１２側とは反対側の面上に、着色層１６を有する。図１に示す加飾フィルム１０は、着色層１６の面上に透明フィルム１８を有する。透明フィルム１８は、所望により備えられる任意の層である。

(任意の層）
　加飾フィルムは、基材フィルム上に、既述の反射層、着色層以外の層を、本開示における効果を損なわない限り、所望により有していてもよい。
　任意の層としては、透明フィルム、接着剤層、などが挙げられる。

（透明フィルム）
　加飾フィルムにおいて、着色層の、反射層を有する側とは反対側の面上に、透明フィルムを有することが着色層を保護し、加飾フィルムの耐傷性をより高める観点から、好ましい。
　透明フィルムに使用しうる透明フィルムとしては、必要な強度と耐傷性とを有する透明フィルムであれば特に制限されない。
　透明フィルムにおける「透明」とは、全光透過率が８５％以上であることを指す。透明フィルムの全光透過率は、既述の方法で測定することができる。
　透明フィルムは、透明な樹脂を製膜して得られたフィルムが好ましく、例えば、ＰＥＴフィルム、ＰＥＮフィルム、アクリルフィルム、ＰＣフィルム、ＴＡＣフィルム、ＣＯＰフィルム等が挙げられ、アクリルフィルムが好ましい。
　また、透明フィルムの厚みは、５０μｍ～１５０μｍが好ましい。
　透明フィルムとしては、市販品を用いてもよく、市販品としては、例えば、アクリプレン(登録商標）ＨＢＳ０１０（アクリル樹脂フィルム、三菱レイヨン（株）製）、テクノロイ（登録商標）Ｓ００１Ｇ（アクリル樹脂フィルム、住友化学（株）製）、Ｃ０００（ポリカーボネート樹脂フィルム、住友化学（株）製）、Ｃ００１（アクリル樹脂／ポリカーボネート樹脂積層フィルム、住友化学（株）製）、等が挙げられる。

　加飾フィルムの総厚みは、５０μｍ以上６００μｍ以下が好ましく、１００μｍ以上５００μｍ以下がより好ましい。

　加飾成型体の形成に際して、成型基材上に本開示の加飾フィルムを配置することで、加飾成型体の表面に深みのある色味、及び光沢性を付与することができる。

　加飾フィルムは、遮蔽性の観点から、光学濃度が、２．５～６．０であることが好ましく、３．０～５．５であることがより好ましい。
　光学濃度は、例えば、サカタインクス（株）製のＢＭＴ－１等の透過濃度計を用いて測定することができる。

（加飾フィルムの製造方法）
　加飾フィルムの製造方法は、基材フィルム上に、反射層形成用組成物を塗布し、乾燥して反射層を形成する工程と、得られた反射層の面上に着色層形成用組成物を付与し、着色層を形成する工程と、を有する。
　加飾フィルムの製造方法における反射層を形成する工程及び着色層を形成する工程における形成方法の詳細については、既述の通りである。

＜加飾成型体＞
　本開示の加飾成型体は、成型基材上に、既述の本開示の加飾フィルムを備える加飾成型体である。
　加飾フィルムと成型基材とは、直接接していてもよく、接着剤層を介していてもよい。
　本開示の加飾成型体は、既述の本開示の加飾フィルムを備えるため、深みのある色味、及び光沢性を有する。

（成型基材）
　成型基材としては、樹脂基材が用いられる。成型生地に用い得る樹脂としては、アクリル樹脂、シリコーン樹脂、エステル樹脂、ウレタン樹脂、オレフィン樹脂等が挙げられる。

（接着剤層）
　加飾成型体の形成に際して、加飾フィルムは接着剤層を介して成型基材上に配置されてもよい。
　接着剤層を形成する接着剤としては、公知の接着剤を適宜選択することができる。具体的には、例えば、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体及びアクリル樹脂を含む接着剤が挙げられる。
　接着剤は市販品を用いてもよく、市販品としては、帝国インキ社のＩＭＢ－００３などが挙げられる。

＜加飾成型体の製造方法＞
　加飾成型体の製造方法は、本開示の加飾フィルムを成型基材に固着させる工程を含む。
　また、加飾成型体の製造方法は、成型基材に、本開示の加飾フィルムに成型基材を固着させる工程以外の工程として、さらに加飾フィルムの基材フィルムを剥離する工程を有していてもよい。
　以下に、加飾成型体の製造方法について具体的に説明する。ここでは、加飾フィルムと樹脂成型体とを、インサート成型により固着する場合を例に挙げて説明する。
　既述の本開示の加飾フィルムは、反射層が金属粒子と樹脂とを含み、成型性に優れ、深い凹凸、複雑な凹凸を有する成型体に好適した場合でも、反射層が加飾フィルムの変形によく追従するために、インサート成型用として好適である。

　射出成形用の金型内に、一定寸法の四辺形に形成されている加飾フィルムを配置して型閉めを行う工程、その後、溶融樹脂を金型内に射出する工程、さらに、射出樹脂が固化したところで取り出す工程を行うことによって、加飾フィルムが表面に接着した加飾成型体を製造することができる。以下、上記工程を有する製造方法を例に挙げて加飾成型体の製造方法について説明する。
　上記工程を行うことにより、加飾フィルムは三次元的な形状に成型されるため、加飾フィルムの有する深みのある色味及び光沢性が付与された三次元形状の加飾成型体が作製される。

　加飾成型体の製造に用いる射出成形用の金型（即ち、成形金型）は、凸形状を有する金型（即ち、雄型）と凸形状に対応する凹形状を有する金型（即ち、雌型）を備えており、雌型の内周面となる成形面に加飾フィルムを配置した後に、型閉めを行う。

　ここで、成形金型内に加飾フィルムを配置する前には、加飾フィルムを、成形金型を用いて加飾フィルムを成形（プレフォーム）することにより、加飾フィルムに予め三次元形状を付与しておき、成形金型に供給することも可能である。
　また、成形金型内に加飾フィルムを配置する際には、成形金型へ加飾フィルムを挿入した状態で、加飾フィルムと成形金型との位置合わせが必要になる。

　成形金型へ加飾フィルムを挿入した状態で、加飾フィルムと成形金型との位置合わせを行う方法としては、雌型が有する位置合わせ穴へ、雄型が有する固定ピンを挿入して保持する方法がある。
　ここで、位置合わせ穴は、雌型において、加飾フィルムの端部（成型後に三次元形状が付与されない位置）予め形成されている。

　また、固定ピンは、雄型において、位置合わせ穴と嵌合する位置に、予め形成されている。
　また、成形金型へ加飾フィルムを挿入した状態で、加飾フィルムと成形金型との位置合わせを行う方法としては、位置合わせ穴へ固定ピンを挿入する方法以外にも、以下の方法を用いることが可能である。

　例えば、加飾フィルムのうち成型後に三次元形状が付与されない位置に予め付した位置合わせマークに目標として、加飾フィルムの搬送装置側の駆動により微調整して合わせ込む方法が挙げられる。この方法の場合、位置合わせマークは、射出成形品（加飾成型体）の製品部分から見て、対角２点以上で認識するのが好ましい。

　加飾フィルムと成形金型との位置合わせを行い、成形金型を型閉じした後に、加飾フィルムを挿入した成形金型内に溶融樹脂を射出する。射出時には、加飾フィルムの反射層側に溶融樹脂を射出する。

　成形金型内に射出される溶融樹脂の温度は、使用する樹脂の物性等に応じて設定する。例えば、使用する樹脂がアクリル樹脂であれば、溶融樹脂の温度は、２４０℃以上２６０℃以下の範囲内とすることが好ましい。

　なお、雄型が有する注入口（射出口）の位置を、溶融樹脂を成形金型内へ射出する際に発生する熱やガスにより、加飾フィルムが異常に変形することを抑制する目的で、成形金型の形状や溶融樹脂の種類に合わせて設定してもよい。
　加飾フィルムを挿入した成形金型内に射出した溶融樹脂が固化した後、成形金型を型開きして、成形金型から、固化した溶融樹脂である成型基材に加飾フィルムが固定化された中間加飾成型体を取り出す。

　中間加飾成型体は、最終的に製品（加飾成型体）となる加飾部の周囲に、バリと、加飾成型体のダミー部分が一体化している。ここで、ダミー部分には、上述した位置合わせにおいて、固定ピンが挿通されて形成された挿通孔が存在している。
　このため、仕上げ加工前の中間加飾成型体における加飾部から、上記のバリとダミー部分を取り除く仕上げ加工を施すことにより、本開示の加飾成型体を得ることができる。
　得られた加飾成型体は、必要に応じて加飾フィルムの基材フィルムを剥離してもよい。

［加飾成型体の層構成］
　加飾成型体の層構成について図２を用いて説明する。図２は本開示の加飾成型体の一実施形態における層構成を示す概略断面図である。加飾成型体２２は、成型基材２０の面上に、既述の本開示における加飾フィルム１０を配置して得られる成型体である。即ち、成型基材２０の面上に、加飾フィルム１０を、成型基材２０側から、基材フィルム１２、反射層１４、着色層１６及び透明フィルム１８の順となる方向で配置した、成型された成型基材２０の面上に加飾フィルム１０を有する加飾成型体２２である。

　本開示の加飾成型体は、任意の形状を成型することができ、深みのある色味と光沢とを有する意匠性に優れた加飾成型体であり、樹脂成型体の種々の分野に適用できる。
　また、本開示の加飾成型体は、既述の本開示の加飾フィルムを表面に備えることから、複雑な凹凸形状載せ異形態の場合にも加飾フィルムが成型時によく形状追従し、反射層の亀裂の発生などによる隠蔽性の低下が抑制され、優れた外観が達成される。

　以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。本発明の範囲は以下に示す具体例に限定されるものではない。なお、特に断りのない限り、「部」は質量基準である。

［実施例１～実施例２１、比較例２～比較例４］
＜加飾フィルム形成用組成物の調製＞
［反射層形成用組成物の調製］
　下記表１に記載の組成物の反射層形成用組成物（塗布液１～塗布液３）及び比較塗布液（塗布液４）を調製した。
　表１中の数値は、各塗布液の全質量に対する各成分の質量部を示し、「－」は当該成分を含有していないことを示す。

・銀色顔料分散液１
　銀色顔料分散液１は、下記方法により調製した。
　下記の組成となる種類と量で各成分を混合して混合物を得たのち、混合物に対し、直径０．５ｍｍのジルコニアビーズを用いてビーズミルで８時間分散し、銀色顔料分散液１を得た。

－組成－
・アルミペースト　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２０．０部
（アルミニウム金属粒子、旭化成ケミカルズ（株）製、ＧＸ－４１００）
・アクリル系高分子分散剤　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．０部
（ＢＡＳＦジャパン社製、ＥＦＫＡ　４３００）
　１－メトキシ－２－プロピルアセテート　　　　　　　　　　　　　７８．０部

・銀色顔料分散液２：山陽色素（株）製、ＳＦ　Ｓｉｌｖｅｒ　ＡＥ４１４１、組成（顔料（アルミ粒子）：１５．０質量％、分散助剤：０．７５質量％、分散溶媒（キシレン）：８４．２５質量％）
・黒色顔料分散液：山陽色素（株）製、ＳＦ　Ｂｌａｃｋ　ＧＣ４１５１、組成（黒色顔料（カーボンブラック）：１５．０質量％、分散樹脂：４．５質量％、分散助剤：１．２質量％、分散溶媒（１－メトキシ－２－プロピルアセテート）：７９．３質量％）

　金属粒子分散液、顔料分散液以外の組成物に使用した材料は以下のとおりである。
・アクリル樹脂：ベンジルメタクリレート／メタクリル酸（モル比　７０／３０）の共重合体（重量平均分子量Ｍｗ　２９０００）４０質量％１－メトキシ－２－プロピルアセテート溶液
・モノマー：新中村化学工業（株）製、Ａ－ＧＬＹ－２０Ｅ（固形分　１００質量％）
・重合開始剤１：ＢＡＳＦ社製、ＯＸＥ－０２（エタノン，１－［９－エチル－６－（２－メチルベンゾイル）－９Ｈ－カルバゾール－３－イル］－，１－（ｏ－アセチルオキシム））
・界面活性剤：ＤＩＣ（株）製、メガファック（登録商標）Ｆ－５５１、パーフルオロアルキル基含有リン酸エステル型アミン中和物のメチルイソブチルケトン溶液（固形分３０質量％）
・有機溶剤１：メチルエチルケトン
・有機溶剤２：プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート

［着色層形成用組成物の調製］
　下記表２に記載の組成で、着色層形成用組成物（塗布液５～塗布液９）を調製した。表２中の数値は、各塗布液の全質量に対する各成分の質量部を示し、「－」は当該成分を含有していないことを示す。

　表２に記載の各成分の詳細は以下の通りである。なお、アクリル樹脂、モノマー、重合開始剤、界面活性剤、及び有機溶剤１は、反射層形成に用いた成分と同様であり、既述の通りである。
・赤色顔料分散液１：山陽色素（株）製、ＳＦ　ＲＥＤ　ＧＣ１３２３、組成（赤色顔料）：１２．０質量％、分散樹脂：５．４質量％、分散助剤：４．８質量％、分散溶媒（プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート）：７３．８質量％、分散溶媒（プロピレングリコールモノメチルエーテル）：４．０質量％）
・青色顔料分散液：山陽色素（株）製、ＳＦ　ＢＬＵＥ　ＧＢ１４１４、組成（青色顔料）：１０．０質量％、分散樹脂：３．５質量％、分散助剤：３．５質量％、分散溶媒（プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート）：７８．０質量％、分散溶媒（プロピレングリコールモノメチルエーテル）：５．０質量％）
・黄色顔料分散液：山陽色素（株）製、ＳＦ　Ｙｅｌｌｏｗ　ＧＣ１８２７、組成（黄色顔料）：１２．０質量％、分散樹脂：４．２質量％、分散助剤：４．８質量％、分散溶媒（プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート）：７９．０質量％）
・赤色染料：Ｓｏｌｖｅｎｔ　Ｒｅｄ　１９７（東京化成工業株式会社製）

＜加飾フィルムの作製＞
－基材フィルムの準備－
　基材フィルムとして、ＡＢＳフィルム（厚さ２５０μｍ、オカモト（株）製）を準備した。

－保護フィルムの準備－
　次に、保護フィルムとして、ＧＦ－８（厚さ３５μｍのポリエチレンフィルム、タマポリ（株）製）を準備した。

［基材フィルムの面上への反射層、及び着色層の形成］
　エクストルージョンコーターを使用し、基材フィルムの一方の面上に、上記表１及び表２に記載の各塗布液を、下記表３に記載の組み合わせ及び厚み（乾燥後の厚み）となる量で塗布して、反射層形成用組成物層、及び着色層形成用組成物層を形成し、乾燥させて反射層、及び着色層をこの順で形成した。
　実施例１９、実施例２０については、作製した着色層の上に、もう一層、表３に示す塗布液を用いて着色層形成用組成物層を形成し、乾燥させることにより、積層構造の着色層を形成した。
　なお、基材フィルム上には、反射層、着色層が順に積層されており、さらに最上層、即ち、着色層の、反射層とは反対側の面上に、既述のように準備した保護フィルムを圧着した。

（露光）
　得られた、保護フィルムを除去した着色層及び反射層を有する基材フィルムに、アクリプレンＨＢＳ０１０（厚さ１２５μｍのアクリル樹脂、三菱レイヨン（株）製）をラミネートした。ラミネート条件は、透明フィルムであるアクリル樹脂フィルムの温度：９０℃、線圧１００Ｎ／ｃｍ、搬送速度０．１ｍ／分で行った。
　その後、露光光源と、基材フィルムにおけるアクリル樹脂フィルムとの間の距離を２００μｍに設定し、露光量１５０ｍＪ／ｃｍ^２（ｉ線）で全面露光した。

　上記の如くして、アクリル樹脂フィルム(透明フィルム）、着色層、反射層、及び基材フィルムをこの順に有する実施例１～実施例２０、及び比較例２～比較例４の加飾フィルムを作製した。
　また、表３に示すように、実施例７で用いた基材フィルムに代えてＰＥＴフィルム（コスモシャインＡ４１００、厚さ１００μｍ、東洋紡（株）製）を用いた以外は、実施例７と同様にして、実施例２１の加飾フィルムを得た。

［比較例１］
　実施例１で基材フィルムとして用いたのと同じＡＢＳフィルム（厚さ２５０μｍ、オカモト（株）製）を、市販の蒸着装置（製品名「ＮＳ－１８７５－Ｚ」、（株）西山製作所製）にセットして、金属蒸着層の厚みが４５ｎｍの金属蒸着層であるアルミニウム蒸着層を有するフィルムを得た。本実施形態では、金属蒸着層が反射層として機能する。

　得られたアルミニウム蒸着フィルムのアルミニウム（反射層）の面上に、実施例１と同様に、着色層形成以降の処理を行うことにより、比較例１の加飾フィルムを得た。

＜評価＞
　得られた各実施例及び比較例の加飾フィルムについて下記の評価を行った。各評価結果は上記表３に併記する。

［色味及び光沢性の評価］
　各実施例及び比較例の加飾フィルムの色味（色味の深み）及び光沢性（光沢及び反射光の視認性）について、下記基準に従い官能評価を行った。
　なお、以下の評価基準において、色味の深み、光沢性のいずれも、Ａ、Ｂ、及びＣが好ましく、Ａ、及びＢがより好ましく、Ａがさらに好ましい。

（色の深み）
　　Ａ：色に奥行きがあり、深みのある色味が強く感じられる。
　　Ｂ：色に奥行きがあり、深みのある色味が感じられる。
　　Ｃ：色に奥行きと深みのある色味が若干感じられる。
　　Ｄ：背景の色が透けているようにみえ、奥行き感が感じられず、深みのある色味が観察されない。

（光沢性）
　　Ａ：どの角度から視認しても、強い反射による良好な光沢がみられる。
　　Ｂ：どの角度から視認しても、反射による光沢がみられる。
　　Ｃ：どの角度から視認しても、反射による光沢が若干みられる。
　　Ｄ：光源に対して正反射方向において、強い反射による良好な光沢がみられるが、正反射方向以外の角度で観察しても、あまり反射による光沢がみられない。
　　Ｅ：光沢がみられない。

＜立体成型性の評価＞
　１０ｍｍ～２００ｍｍの間で１０ｍｍ間隔の直径を有する半球型の金型をそれぞれ用意した。
　金型を用いて、得られた加飾フィルムを、加熱温度を１２０℃にて、上記半球形に真空成型し、表面に割れが発生した最小直径を、立体成型性の指標とした。なお、小さな直径まで割れが生じないほど立体成型性が高いと評価する。７０ｍｍ以下であれば、実用上問題がなく、５０ｍｍ以下が好ましく、４０ｍｍ以下がより好ましい。

　表３に記載の結果より、実施例の加飾フィルムは、いずれも深みのある色味と光沢性とを有していることがわかる。
　また、立体成型性が良好であることがわかる。
　一方、金属蒸着層である反射層を有する比較例１の加飾フィルムは、視認角度により反射の強弱が観察され、光沢性の観点からも質感が悪く、また、立体成型性に劣ることがわかる。
　また、着色層を有しない比較例２、反射層を有しない比較例３、および黒色層を反射層に用いた比較例４の加飾フィルムは、いずれも深みのある色味は得られないことがわかる。

　２０１６年１２月１８日に出願された日本国特許出願第２０１６－２４４９３５号の開示は、その全体が参照により本明細書に取り込まれる。
　本明細書に記載された全ての文献、特許出願、及び、技術規格は、個々の文献、特許出願、及び、技術規格が参照により取り込まれることが具体的かつ個々に記された場合と同程度に、本明細書中に参照により取り込まれる。

１０　加飾フィルム
１２　基材フィルム
１４　反射層
１６　着色層
１８　透明フィルム
２０　成型基材
２２　加飾成型体

Claims (10)

1. 　基材フィルムの一方の面上に、金属粒子と樹脂とを含む反射層を有し、
   　前記反射層の、前記基材フィルムを有する側とは反対側の面上に、金属粒子以外の着色剤を含む着色層を有する加飾フィルム。
2. 　前記金属粒子以外の着色剤が、顔料を含む請求項１に記載の加飾フィルム。
3. 　前記着色層の、前記反射層を有する側とは反対側の面上に、透明フィルムを有する請求項１又は請求項２に記載の加飾フィルム。
4. 　前記反射層を、前記基材フィルムの一方の側の全面に有する請求項１～請求項３のいずれか１項に記載の加飾フィルム。
5. 　前記反射層の厚みが、０．５μｍ以上である請求項１～請求項４のいずれか１項に記載の加飾フィルム。
6. 　前記着色層の厚みが、５μｍ以上である請求項１～請求項５のいずれか１項に記載の加飾フィルム。
7. 　前記着色層が、複数の層を含む積層構造を有し、
   　前記着色層に含まれる複数の層は、金属粒子以外の着色剤の種類及び金属粒子以外の着色剤の含有量の少なくともいずれかが互いに異なる層である請求項１～請求項６のいずれか１項に記載の加飾フィルム。
8. 　前記基材フィルムが、前記基材フィルムに含まれる樹脂の全量に対して６０質量％以上のアクリロニトリル／ブタジエン／スチレン共重合樹脂を含む請求項１～請求項７のいずれか１項に記載の加飾フィルム。
9. 　インサート成型用である請求項１～請求項８のいずれか１項に記載の加飾フィルム。
10. 　成型基材と、請求項１～請求項９のいずれか１項に記載の加飾フィルムと、を備える加飾成型体。

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