TW201300949A - 間隔物形成用感光性樹脂組合物、顯示裝置用間隔物及顯示裝置 - Google Patents

間隔物形成用感光性樹脂組合物、顯示裝置用間隔物及顯示裝置 Download PDF

Info

Publication number
TW201300949A
TW201300949A TW100147438A TW100147438A TW201300949A TW 201300949 A TW201300949 A TW 201300949A TW 100147438 A TW100147438 A TW 100147438A TW 100147438 A TW100147438 A TW 100147438A TW 201300949 A TW201300949 A TW 201300949A
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
group
spacer
compound
chemical formula
unsaturated
Prior art date
Application number
TW100147438A
Other languages
English (en)
Inventor
Hwa-Seop Choi
Sung-Soo Kim
Original Assignee
Dongwoo Fine Chem Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Dongwoo Fine Chem Co Ltd filed Critical Dongwoo Fine Chem Co Ltd
Publication of TW201300949A publication Critical patent/TW201300949A/zh

Links

Classifications

    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/13—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
    • G02F1/133—Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
    • G02F1/1333—Constructional arrangements; Manufacturing methods
    • G02F1/1339—Gaskets; Spacers; Sealing of cells
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
    • G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
    • G03F7/004—Photosensitive materials
    • G03F7/027—Non-macromolecular photopolymerisable compounds having carbon-to-carbon double bonds, e.g. ethylenic compounds
    • G03F7/028—Non-macromolecular photopolymerisable compounds having carbon-to-carbon double bonds, e.g. ethylenic compounds with photosensitivity-increasing substances, e.g. photoinitiators
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/13—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
    • G02F1/133—Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
    • G02F1/1333—Constructional arrangements; Manufacturing methods
    • G02F1/1339—Gaskets; Spacers; Sealing of cells
    • G02F1/13398—Spacer materials; Spacer properties

Abstract

一種間隔物形成用感光性樹脂組合物、用其製造的顯示裝置用間隔物及具備該間隔物的顯示裝置，所述間隔物形成用感光性樹脂組合物具有與現有的間隔物類似的彈性回復率及由外部壓力而引起的變形較少的堅硬特性，且包含含有不飽和基團第一樹脂，該第一樹脂為藉由使包含下述(A-11)～(A-13)的化合物共聚而得到的共聚物進一步與(A-14)進行反應而得到，(A-11)為由如下化學式1表示的化合物，(A-12)為能夠與(A-11)及(A-13)共聚的具有不飽和鍵的化合物；(A-13)為具有不飽和鍵和羧基的羧酸；(A-14)為一分子中具有不飽和鍵和環氧基的化合物，□式中，R1表示氫原子、烷基、烯丙基、苯基、苄基、鹵素原子或烷氧基，R2為氫原子、羥基、烷基或烷氧基。

Description

間隔物形成用感光性樹脂組合物、顯示裝置用間隔物及顯示裝置
本發明涉及一種間隔物形成用感光性樹脂組合物、利用所述間隔物形成用感光性樹脂組合物製造的顯示裝置用間隔物以及具備所述顯示裝置用間隔物的顯示裝置。
在一般的顯示裝置中，為了保持上下基板之間的一定間隔，而使用了具有一定的直徑的矽石有孔玻璃珠或塑膠有孔玻璃珠等。然而，在這些有孔玻璃珠被隨機分散在基板上而位於像素(pixel)內部的情況下，存在開口率降低、且發生漏光現象的問題。為了解決這樣的問題點，在顯示裝置的內部開始使用藉由光刻法而形成的間隔物，目前在大部分的顯示裝置上所使用的間隔物是藉由光刻法而形成的。
透過光刻法的間隔物的形成方法如下，即，在基板上塗布感光性樹脂組合物，並透過遮罩而照射紫外線，之後按照藉由顯影過程而形成在遮罩上的圖案，在基板上的所希望的位置處形成間隔物。
最近，由於因智慧手機以及平板電腦的大眾化而使觸摸屏的需求增加，因此要求作為間隔物的基本特性的彈性回復率，以及不會由外部壓力而導致像素變形的堅硬特性，其中，所述間隔物用於保持構成顯示裝置的濾色器基板與陣列基板之間的間隔。但是，在現有的間隔物形成用感光性樹脂組合物的情況下，實際情況是，雖然充分體現出彈性回復率，但是沒有體現出達到滿意程度上的、不會有由外部壓力而引起的像素變形的堅硬特性。
因此，本發明的目的在於，提供一種具有與現有的間隔物類似的彈性回復率，而且具有由外部壓力而引起的變形較少的堅硬特性的間隔物形成用感光性樹脂組合物。
此外，本發明的另一目的在於，提供一種具有高彈性回復率，而且具有由外部壓力而引起的變形較少的堅硬特性的顯示裝置用間隔物。
此外，本發明的又一目的在於，提供一種具備所述間隔物的高品質的顯示裝置。
為了達到上述目的，本發明提供一種間隔物形成用感光性樹脂組合物，其特徵在於，包含：粘合劑樹脂(A)、光聚合性化合物(B)、光聚合引發劑(C)以及溶劑(D)，並且，上述粘合劑樹脂包含，含有不飽和基團第一樹脂，其中，所述含有不飽和基團第一樹脂為，藉由使包含下述(A-11)～(A-13)的化合物共聚而得到的共聚物，進一步與(A-14)進行反應而得到。
(A-11)：由如下化學式1表示的化合物；
【化學式1】
(式中，R1為根據位置而各自獨立地表示氫原子(但是指，在化學結構上允許的範圍內，原子數在0～2個的範圍內選擇，且氫原子數0的R1與相鄰的氫原子數0的R1構成雙鍵)、烷基(碳原子數為1～12)、烯丙基、苯基、苄基、鹵素原子或碳原子數為1～8的烷氧基，R2為氫原子(原子數為0或1)、羥基、烷基(碳原子數為1～12)或碳原子數為1～8的烷氧基。)
(A-12)：能夠與(A-11)以及(A-13)共聚的具有不飽和鍵的化合物；
(A-13)：具有不飽和鍵和羧基的羧酸；
(A-14)：一分子中具有不飽和鍵和環氧基的化合物。
優選為，上述(A-11)包括，選自由如下化學式2～9所表示的化合物中的至少一種。
【化學式2】
【化學式3】
【化學式4】
【化學式5】
【化學式6】
【化學式7】
【化學式8】
【化學式9】
優選為，所述含有不飽和基團第一樹脂的、分別由(A-11)～(A-13)衍生的重複單元，相對於構成所述共聚物的重複單元的合計摩爾數的比例，以摩爾比率計為如下比例：
由(A-11)衍生的重複單元為摩爾百分比2～30%；
由(A-12)衍生的重複單元為摩爾百分比2～95%；
由(A-13)衍生的重複單元為摩爾百分比2～70%，
並且，相對於由上述共聚物的(A-13)衍生的重複單元，使上述(A-14)以摩爾百分比5～80%進行反應。
所述粘合劑樹脂(A)還可以包含含有不飽和基團第二樹脂，所述含有不飽和基團第二樹脂為，藉由使含有下述(A-21)以及(A-22)的化合物共聚反應而得到的共聚物。
(A-21)：具有不飽和鍵和羧基的化合物；
(A-22)：從由如下化學式10a以及10b組成的群中選擇的、具有環氧基和不飽和鍵的脂肪族多環式化合物。
【化學式10a】
【化學式10b】
(上述化學式10a以及10b中，R為各自獨立地表示氫原子、或者被羥基取代或未取代的碳原子數為1～4的烷基，X為各自獨立地表示單鍵或包含或不含包含雜原子的碳原子數為1～6的烷撐基。)
優選為，所述含有不飽和基團第二樹脂的、分別由(A-21)以及(A-22)衍生的重複單元，相對於構成所述共聚物的重複單元的合計摩爾數的比例，以摩爾比率計為如下比例：
由(A-21)衍生的重複單元為摩爾百分比5～75%；
由(A-22)衍生的重複單元為摩爾百分比25～95%。
優選為，所述粘合劑樹脂(A)以固體成分為標準，且以品質比率計，由品質百分比10～95%的含有不飽和基團第一樹脂、和品質百分比5～90%的含有不飽和基團第二樹脂組成。
優選為，所述粘合劑樹脂(A)的含量為，相對于間隔物形成用感光性樹脂組合物的全部固體成分，含有品質百分比5～90%。
此外，為了到達上述目的，本發明提供一種顯示裝置用間隔物，其特徵在於，所述顯示裝置用間隔物藉由在使所述感光性樹脂組合物形成預定的圖案之後，進行曝光以及顯影從而形成。
此外，為了到達上述目的，本發明提供一種具備所述間隔物的顯示裝置。
上文所述的本發明所涉及的間隔物形成用感光性樹脂組合物，當適用于間隔物形成時，不僅具有與現有的間隔物類似的彈性回復率，而且具有由外部壓力而引起的變形較少的堅硬特性。由此，上文所述的間隔物形成用感光性樹脂組合物能夠有效地使用於顯示裝置用間隔物以及顯示裝置的製造上。
以下，對本發明進行更詳細的說明。
本發明所涉及的間隔物形成用感光性樹脂組合物(以下，也簡稱為“感光性樹脂組合物”)包含：粘合劑樹脂(A)、光聚合性化合物(B)、光聚合引發劑(C)以及溶劑(D)。上述感光性樹脂組合物可以進一步選擇性地含有添加劑(E)。
粘合劑樹脂(A)
上述粘合劑樹脂(A)在通常情況下，具有由於光或熱的作用而引起的反應性，而且具有堿溶性。
根據本發明，上述粘合劑樹脂包含含有不飽和基團第一樹脂，所述含有不飽和基團第一樹脂為，藉由使含有下述(A-11)～(A-13)的化合物進行共聚而得到的共聚物，進一步與(A-14)進行反應而得到。
(A-11)：由下式1表示的化合物；
【化學式1】
(式中，R1為根據位置而各自獨立地表示氫原子(但是指，在化學結構上允許的範圍內，原子數在0～2個的範圍內選擇，且氫原子數0的R1與相鄰的氫原子數0的R1構成雙鍵)、烷基(碳原子數為1～12)、烯丙基、苯基、苄基、鹵素原子或碳原子數為1～8的烷氧基，R2為氫原子(原子數為0或1)、羥基、烷基(碳原子數為1～12)或碳原子數為1～8的烷氧基。)
(A-12)：能夠與(A-11)以及(A-13)共聚的具有不飽和鍵的化合物；
(A-13)：具有不飽和鍵和羧基的羧酸；
(A-14)：一分子中具有不飽和鍵和環氧基的化合物。
上述粘合劑樹脂(A)還可以在上述化合物之外追加其他單體而一起聚合。即，上記粘合劑樹脂(A)可以進一步包含上文所述的(A-11)～(A-13)之外的單體並被共聚，此種情況也包含在本發明中。
根據本發明的粘合劑樹脂(A)為含有不飽和基團樹脂，所述含有不飽和基團樹脂包含，可以透過由上述式1表示的化合物的聚合(所述聚合為也包括共聚的概念)而得到的重複單元。
此外，上述粘合劑樹脂(A)優選為，透過如下方式而得到的含有不飽和基團樹脂，即，藉由使包含由上述式1表示的化合物(A-11)、具有不飽和鍵的化合物(A-12)以及具有不飽和鍵和羧基的(A-13)的化合物進行共聚而得到的共聚物，進一步與一分子中具有不飽和鍵和環氧基的(A-14)進行反應而得到的含有不飽和基團樹脂。
雖然在上文中藉由製造方法而對粘合劑樹脂(A)的結構進行了特定，但是這些只是為了明確說明粘合劑樹脂(A)的結構，不存在只有藉由上述說明的製造方法製造所述粘合劑樹脂(A)的情況才與本發明相對應的這種限定，藉由其他方法製造在本發明中特定的結構的粘合劑樹脂並作為組合物的成分而使用的情況，也包含在本發明中。
由上式1表示的化合物(A-11)為，藉由使具有松香骨架的化合物的羧基與含有環氧基的不飽和化合物進行反應，從而將不飽和基團的(甲基)丙烯醯基引入的化合物。作為具有上述松香骨架的化合物，具有：松香酸、新松香酸、長葉松酸、左旋海松酸、海松酸、二氫松香酸、脫氫松香酸、四氫松香酸等，這些物質是天然的，通常以混合物的形式而存在。作為上述含有環氧基的不飽和化合物，具有：縮水甘油基(甲基)丙烯酸酯、3,4-環氧環己基甲基(甲基)丙烯酸酯等。
上述(A-11)優選為，含有選自由下式2～9表示的化合物中的至少一種。
【化學式12】
【化學式13】
【化學式14】
【化學式15】
【化學式16】
【化學式17】
【化學式18】
【化學式19】
此外，作為上述(A-11)的市售產品，可以列舉出：荒川化學社制的2-羥丙基脫氫松香酸丙烯酸酯[ 101]、[ 102]、[ 115]，或者新中村化學社制的[K100A]、[UNIRESIN K900B]等。
此外，本說明書所記載的(甲基)丙烯酸酯是指，丙烯酸酯及/或甲基丙烯酸酯。
作為具有可以與上述(A-11)以及(A-13)共聚的不飽和鍵的化合物(A-12)，只要是具有可以聚合的不飽和雙鍵的化合物，則並不被特別限制。具體而言，上述(A-12)可以列舉出：甲基(甲基)丙烯酸酯、乙基(甲基)丙烯酸酯、丁基(甲基)丙烯酸酯、2-羥丙基(甲基)丙烯酸酯、氨乙基(甲基)丙烯酸酯等的不飽和羧酸的未取代或取代的烷基酯化合物；環戊基(甲基)丙烯酸酯、環己基(甲基)丙烯酸酯、甲基環己基(甲基)丙烯酸酯、環庚基(甲基)丙烯酸酯、環辛基(甲基)丙烯酸酯、薄荷基(甲基)丙烯酸酯、環戊烯基(甲基)丙烯酸酯、環己烯基(甲基)丙烯酸酯、環庚烯基(甲基)丙烯酸酯、環辛烯基(甲基)丙烯酸酯、薄荷二烯基(甲基)丙烯酸酯、異龍腦基(甲基)丙烯酸酯、蒎烷基(甲基)丙烯酸酯、金剛烷基(甲基)丙烯酸酯、降冰片基(甲基)丙烯酸酯、蒎烯基(甲基)丙烯酸酯等的具有脂環式取代基的不飽和羧酸酯化合物；低聚乙二醇單烷基(甲基)丙烯酸酯等的醇類的飽和單羧酸酯化合物；苄基(甲基)丙烯酸酯、苯氧基(甲基)丙烯酸酯等的具有含有芳香族環的取代基的不飽和羧酸酯化合物；苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯等的芳香族乙烯基化合物；乙酸乙烯、丙酸乙烯等的羧酸乙烯基酯；(甲基)丙烯腈、α-氯代丙烯腈等的氰化乙烯基化合物；N-環己基馬來醯亞胺、N-苯基馬來醯亞胺等的馬來醯化合物等。這些化合物可以分別單獨使用，或者組合兩種以上而使用。
作為上述具有不飽和鍵和羧基的化合物(A-13)，只要是具有可以聚合的不飽和雙鍵的羧酸化合物，則並不被特別限制。
作為上述具有不飽和鍵和羧基的化合物(A-13)，可以列舉出：例如不飽和單羧酸、不飽和二元羧酸或不飽和三元羧酸那樣的、分子中具有兩個以上的羧基的多元羧酸等。
作為上述不飽和羧酸，可以列舉出：例如丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸等。
作為上述不飽和多元羧酸，可以列舉出：例如馬來酸、富馬酸、檸康酸、中康酸、衣康酸等。
上述多元羧酸也可以為酸酐，作為上述不飽和多元羧酸酐，可以列舉出：例如馬來酸酐、衣康酸酐、檸康酸酐等。
此外，上述不飽和多元羧酸也可以為，它的單(2-甲基丙烯醯基烷基)酯，且可以列舉出：例如琥珀酸單(2-丙烯醯基乙氧基)酯、琥珀酸單(2-甲基丙烯醯基乙氧基)、鄰苯二甲酸單(2-丙烯醯基乙氧基)酯、鄰苯二甲酸單(2-甲基丙烯醯基乙氧基)酯等。
上述不飽和多元羧酸中，其兩末端也可以為二羧基聚合物的單(甲基)丙烯酸酯，可以列舉出：例如ω-羧基聚己內酯單丙烯酸酯(ω-carboxyl polycaprolactone monoacrylate)、ω-羧基聚己內酯單甲基丙烯酸酯等。
此外，上述不飽和多元羧酸也可以為，在同一分子中具有羥基以及羧基的不飽和丙烯酸酯，可以列舉出：例如α-(羥甲基)丙烯酸類等。
在這些物質中，從共聚反應性較高的方面考慮，優選使用丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來酸酐等。
上文中例示的(A-13)可以分別單獨使用，或者組合兩種以上而使用。
在上述一分子中具有不飽和鍵和環氧基的化合物(A-14)，向粘合性樹脂賦予光/熱固化性，作為上述(A-14)，具體而言，可以列舉出：縮水甘油基(甲基)丙烯酸酯、3，4-環氧環己基(甲基)丙烯酸酯、2，3-環氧環戊基(甲基)丙烯酸酯、3，4-環氧環己基甲基(甲基)丙烯酸酯、甲基縮水甘油基(甲基)丙烯酸酯、6，7-環氧環己基(甲基)丙烯酸酯、甲基縮水甘油基(甲基)丙烯酸酯，3，4-環氧三環[5.2.1.02,6]癸烷-9-基(甲基)丙烯酸酯等。這些化合物可以分別單獨使用，或者組合兩種以上而使用。
如上文所述，在本發明所涉及的粘合劑樹脂(A)包括含有不飽和基團第一樹脂，並且所述含有不飽和基團第一樹脂為，藉由使包含下述(A-11)～(A-13)的化合物共聚而得到的共聚物(還包含(A-11)～(A-13)之外的單體並被共聚的情況也包含在本發明中)，進一步與(A-14)進行反應而得到的情況下，在上述共聚物中，相對於構成上述共聚物的重複單元的合計摩爾數，從(A-11)～(A-13)分別衍生的重複單元的比例，以摩爾比率計優選在如下範圍內：
由(A-11)衍生的重複單元：摩爾百分比2～30%；
由(A-12)衍生的重複單元：摩爾百分比2～95%；
由(A-13)衍生的重複單元：摩爾百分比2～70%。
並且，優選為，相對於由上述共聚物的(A-13)衍生的重複單元，使上述(A-14)以摩爾百分比5～80%進行反應。
尤其是，上述的重複單元的比率更優選為如下的範圍：
由(A-11)衍生的重複單元：摩爾百分比5～30%；
由(A-12)衍生的重複單元：摩爾百分比5～80%；
由(A-13)衍生的重複單元：摩爾百分比5～65%。
並且，尤其優選為，相對於由上述共聚物的(A-13)衍生的重複單元，使上述(A-14)以摩爾百分比10～80%進行反應。
當上述(A-11)～(A-13)的構成比例在上述範圍內時，由於顯影性、可溶性以及耐熱性的均衡良好，因此能夠得到優選的共聚物，並且當上述(A-14)的組成比在上述範圍內時，由於能夠得到充分的光固化性、熱固化性，從而兼具靈敏度和鉛筆硬度，且可靠性優異，故為優選。
在本發明所涉及的粘合劑樹脂(A)包含含有不飽和基團第一樹脂，並且所述含有不飽和基團第一樹脂藉由共聚(A-11)～(A-13)化合物而得到的共聚物進一步與(A-14)進行反應而得到的情況下，其製備方法的一種示例如下文所示。
在具備攪拌器、溫度計、回流冷凝管、滴液漏斗以及氣體導入管的燒瓶中，相對於(A-11)和(A-13)的合計量，導入以品質標準計0.5～20倍量的溶劑(D)，並將燒瓶內氣氛從空氣置換成氮氣。其後，將溶劑(D)升溫至40～140℃，再由滴液漏斗經0.1～8小時向所述燒瓶中滴加如下溶液，即，添加了規定量的(A-11)至(A-13)、相對於(A-11)至(A-13)的合計量以品質標準計0～20倍量的溶劑(D)、以及相對於(A-11)～(A-13)的合計摩爾數0.1～10摩爾%的偶氮二異丁腈(azobisisobutyronitrile)或過氧化苯甲醯等的聚合引發劑的溶液，並且，在40～140℃下進一步攪拌1～10小時。
此外，在上述工序中利用溶劑的情況下，作為溶劑可以使用在通常的自由基聚合反應時所使用的溶劑，具體而言，可以列舉出：例如四氫呋喃、二惡烷、乙二醇二甲基酯(ethylene glycol dimethyl ester)、二乙二醇二甲基酯、丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁基酮、環己酮、乙酸乙酯、乙酸丁酯、丙二醇單甲基乙基乙酸酯、3-甲氧基丁基乙酸酯、甲醇、乙醇、丙醇、正丁醇、乙二醇單甲基乙醚、丙二醇單甲基乙醚、甲苯、二甲苯、乙苯、氯仿、二甲基亞碸等。這些溶劑可以分別單獨使用，或者組合兩種以上而使用。
此外，作為在上述工序中所使用的聚合引發劑，可以添加通常所使用的聚合引發劑，沒有特別限定。具體而言，可以列舉出：例如二異丙苯過氧化氫、二叔丁基過氧化物、過氧化苯甲醯、叔丁基過氧化異丙基碳酸酯、過氧化叔戊基-2-乙基己酸酯(t-Amylperoxy 2-ethylhexanoate)等的有機過氧化物、以及2，2'-偶氮二(異丁腈)、2，2'-偶氮二(2，4-二甲基戊腈)、二甲基2，2'-偶氮二(2-甲基丙酸酯)等的氮化合物等。這些化合物可以分別單獨使用，或者組合兩種以上而使用。
此外，為了控制分子量和分子量分佈，可以將例如正十二烷基硫醇、巰基乙酸、巰基乙酸甲酯等的巰基類連鎖移動劑、α-甲基苯乙烯二聚體等作為連鎖移動劑而使用。α-甲基苯乙烯二聚體或巰基化合物的使用量為，相對於(C1)至(C4)的合計量，以品質標準計使用0.005～5%。
此外，上述的聚合條件中，可以考慮製造設備和由於聚合而產生的發熱量等而適當地調節投入方法和反應溫度。
藉由以上述方式進行實施，從而能夠製備出透過聚合上述(A-11)至(A-13)而得到的共聚物。
接下來，將燒瓶內的氣氛從氮氣置換成空氣，並且，將相對於上述共聚體中的(A-13)衍生的重複單元，以摩爾比率計5～80摩爾%的(A-14)放入燒瓶，作為羧基和環氧基的反應催化劑，例如將3-二甲氨基甲基苯酚相對於(A-11)至(A-14)的合計量而以品質標準計0.01～5%放入燒瓶，以及作為聚合禁止劑，例如將對苯二酚相對於(A-11)至(A-14)的合計量而以品質標準計0.001～5%放入燒瓶內，並在60～130℃下反應1～10小時，從而能夠使上述共聚物與(A-14)進行反應。此外，與上述的聚合條件同樣，在上述工序中也考慮製備設備和由於聚合而產生的發熱量等而適當地調節投入方法和反應溫度。
如上文所述，使透過共聚(A-11)至(A-13)而得到的共聚物進一步與(A-14)進行反應，從而能夠製備出含有不飽和基團第一樹脂。
藉由實施上述操作而得到的含有不飽和基團第一樹脂，其以聚苯乙烯換算的重量平均分子量優選在3,000～100,000的範圍內，更優選在5,000～50,000的範圍內。當含有不飽和基團第一樹脂的重量平均分子量在3,000～100,000範圍內時，顯示出沒有像素變形的堅硬(hard)特性。
上述含有不飽和基團第一樹脂的分子量分佈[重量平均分子量(Mw)/數平均分子量(Mn)]優選為1.5～6.0，更優選為1.8～4.0。由於在含有不飽和基團第一樹脂的分子量分佈為1.5～6.0時顯影性優異，故為優選。
上述含有不飽和基團第一樹脂可以單獨作為粘合劑樹脂(A)使用，也可以根據需要而與其它的樹脂混合而使用。
優選為，本發明所涉及的粘合劑樹脂(A)還可以包含含有不飽和基團第二樹脂，所述含有不飽和基團第二樹脂為，使含有(A-21)以及(A-22)的化合物進行共聚反應而得到的共聚體。
(A-21)：具有不飽和鍵和羧基的化合物；
(A-22)：從由下式10a以及10b組成的群中選擇的、具有環氧基和不飽和鍵的脂肪族多環式化合物。
【化學式10a】
【化學式10b】
(上述化學式10a以及10b中，R為各自獨立地表示氫原子、或者被羥基取代或未取代的碳原子數為1～4的烷基，X為各自獨立地表示單鍵或包含或不含包含雜原子的碳原子數為1～6的烷撐基。)
上述具有不飽和鍵和羧基的化合物(A-21)，可以選擇使用在上文所述的含有不飽和基團第一樹脂(A-13)中所說明的化合物，因此省略對於此的詳細說明。
在上述化學式10a和10b中，R具體可以為，氫原子；甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基，叔丁基等的烷基；羥甲基、1-羥乙基、2-羥乙基、1-羥基-正丙基、2-羥基-正丙基、3-羥基-正丙基、1-羥基-異丙基、2-羥基-異丙基、1-羥基-正丁基、2-羥基-正丁基、3-羥基-正丁基、4-羥基-正丁基等的含有羥基烷基。其中，R優選為氫原子、甲基、羥甲基、1-羥乙基或2-羥乙基，更優選為氫原子或甲基。
在上述化學式10a以及10b中，X具體可以為，單鍵；亞甲基、亞乙基、亞丙基等的亞烷基；氧亞甲基、氧亞乙基、氧亞丙基、硫亞甲基(thiomethylene group)、硫亞乙基(thioethylene group)、硫亞丙基(thiopropylene group)、氨亞甲基(aminomethylene group)、氨亞乙基(aminoethylene group)、氨亞丙基(aminopropylene group)等的含有雜原子的亞烷基。其中，X優選為，單鍵、亞甲基、亞乙基、氧亞甲基或氧亞乙基，更優選為，單鍵或氧亞乙基。
作為由上述化學式10a表示的化合物，具體可以例示為下式11～25的化合物。
【化學式22】
【化學式23】
【化學式24】
【化學式25】
【化學式26】
【化學式27】
【化學式28】
【化學式29】
【化學式30】
【化學式31】
【化學式32】
【化學式33】
【化學式34】
【化學式35】
【化學式36】
作為由上述化學式10b表示的化合物，具體可以例示為由下式26～40表示的化合物。
【化學式37】
【化學式38】
【化學式39】
【化學式40】
【化學式41】
【化學式42】
【化學式43】
【化學式44】
【化學式45】
【化學式46】
【化學式47】
【化學式48】
【化學式49】
【化學式50】
【化學式51】
作為由上述化學式10a表示的化合物以及由化學式10b表示的化合物而例示出的化合物，可以分別單獨使用，或者組合兩種以上而使用。
在上述含有不飽和基團第二樹脂中，在上述(A-21)以及(A-22)的共聚物中，在上述(A-21)以及(A-22)之外還可以同時共聚有，能夠與(A-21)以及(A-22)聚合的具有不飽和鍵的化合物。
作為能夠與上述(A-21)以及(A-22)聚合的具有不飽和鍵的化合物的具體示例，可以列舉出：2-氨基乙基丙烯酸酯、2-氨基乙基甲基丙烯酸酯、2-二甲氨基乙基丙烯酸酯、2-二甲氨基乙基甲基丙烯酸酯、2-氨基丙基丙烯酸酯、2-氨基丙基甲基丙烯酸酯、2-二甲氨基丙基丙烯酸酯、2-二甲氨基甲基丙基甲基丙烯酸酯、3-氨基丙基丙烯酸酯、3-氨基丙基甲基丙烯酸酯、3-二甲氨丙基丙烯酸酯、3-二甲氨基丙基甲基丙烯酸酯等的不飽和羧酸氨基烷基酯類；乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸α乙烯酯、苯甲酸乙烯酯等的羧酸乙烯酯類；乙烯基甲醚、乙烯基乙醚、烯丙基縮水甘油醚等的不飽和醚類；丙烯腈、甲基丙烯腈、α-氯代丙烯腈、偏二氯乙烯等的乙烯基氰化合物；丙烯醯胺、甲基丙烯醯胺、α-氯代丙烯醯胺、N-2-羥乙基丙烯醯胺、N-2-羥乙基甲基丙烯醯胺等的不飽和醯胺類；馬來醯亞胺、苄基馬來醯亞胺、N-苯基馬來醯亞胺、N-環己基馬來醯亞胺等的不飽和醯亞胺類、1，3-丁二烯、異戊二烯、氯丁等的脂肪族共軛二烯類；以及聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸正丁酯、聚甲基丙烯酸正丁酯、在聚矽氧烷的聚合物分子鏈的末端具有單丙烯醯基或者單甲基丙烯醯基的巨大單體類等。
在上述含有不飽和基團第二樹脂為，以上述方式共聚(A-21)以及(A-22)而得到的共聚物(進一步包含A-21以及A-22之外的單體並被共聚的情況，也包含在本發明中)的情況下，相對於構成上述的共聚物的重複單位的合計摩爾數，分別由聚合物(A-21)以及(A-22)衍生的重複單元的比例優選為如下範圍。
由(A-21)衍生的重複單元：摩爾百分比5～75%；
由(A-22)衍生的重複單元：摩爾百分比25～95%。
尤其是，當上述重複單位的比為如下範圍時，更為優選。
由(A-21)衍生的重複單元：摩爾百分比10～70%；
由(A-22)衍生的重複單元：摩爾百分比30～90%。
當上述重複單元在上述範圍內時，能夠製備出顯影性、耐溶劑性、耐熱性以及機械強度良好的的感光性樹脂組合物。
由於上述含有不飽和基團第二樹脂與上文所述的含有不飽和基團第一樹脂的共聚物的製備方法類似，因此如果參照上述方法則能夠容易地進行製備。
上述含有不飽和基團第二樹脂優選為，其酸值在20～200(KOHmg/g)的範圍內。當酸值在上述範圍內時，可以製備出具有優異的彈性回復率的間隔物。
上述含有不飽和基團第二樹脂的、以聚苯乙烯換算的重量平均分子量為3,000～100,000，優選為5,000～50,000。由於當含有不飽和基團第二樹脂的重量平均分子量在上述範圍內時，在顯影時防止了膜減少從而圖案的形成較為良好，故為優選。
上述含有不飽和基團第二樹脂的分子量分佈[重量平均分子量(Mw)/數平均分子量(Mn)]優選為1.5～6.0，更優選為1.8～4.0。由於當上述分子量分佈[重量平均分子量(Mw)/數平均分子量(Mn)]在上述範圍內時顯影性優異，故為優選。
當在上述粘合劑樹脂(A)中混合上述的含有不飽和基團第一樹脂以及含有不飽和基團第二樹脂而使用時，上述粘合劑樹脂(A)優選為，由以固體成分為標準，以品質比率計品質百分比10～95%的含有不飽和基團第一樹脂、和品質百分比5～90%的含有不飽和基團第二樹脂組成。
當上述含有不飽和基團第一樹脂和含有不飽和基團第二樹脂的含量在上述範圍內時，能夠製備出具有優異的彈性回復率，並具有由外部壓力而引起的變形較少的堅硬特性的間隔物。
上述粘合劑樹脂(A)的含量，相對於感光性樹脂組合物中的全部固體成分，通常在品質百分比5～90%、優選在品質百分比10～70%的範圍內。當粘合劑樹脂(A)的含量以上述標準計為品質百分比5～90%時，可以製備出如下的間隔物，即，向顯影液的溶解性充分而顯影性優異，且具有優異的彈性回復率並具有由外部壓力而引起的變形較少的堅硬特性的間隔物。
在本發明中，固體成分是指，除溶劑之外的成分的合計。
光聚合性化合物(B)
光聚合性化合物(B)為，能夠透過光以及後蘇的光聚合引發劑的作用而聚合的化合物，可以列舉出：單官能單體、雙官能單體、其他的多官能單體等。
作為上述單官能單體的具體示例，可以列舉出，壬基酚基卡必醇丙烯酸酯(nonylphenyl carbitolacrylate)，2-羥基-3-苯氧丙基丙烯酸酯、2-乙基己基卡必醇丙烯酸酯(2-ethylhexylcarbitolacrylate)、2-羥乙基丙烯酸酯、N-乙烯基吡咯烷酮等。
作為二官能單體的具體示例，可以列舉出，1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、雙酚A的雙(丙烯醯基乙氧基)醚、以及3-甲基戊二醇二(甲基)丙烯酸酯等。
作為其他的多官能單體的具體示例，可以列舉出，三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、丙氧基化三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、丙氧基化二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、以及二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等。
在上文中例示的光聚合性化合物(B)中，優選使用二官能以上的多官能單體。尤其優選為五官能以上的多官能單體。在上文中例示的光聚合性化合物(B)可以分別單獨使用，或者組合兩種以上而使用。
關於上述光聚合性化合物(B)的使用量，以固體成分為標準，相對於粘合劑樹脂(A)以及光聚合性化合物(B)的合計100重量份，在1～90重量份的範圍內使用，優選在10～80重量份的範圍內使用。由於當光聚合性化合物(B)在上述標準的範圍內時，間隔物圖案的強度以及平滑性變得良好，故為優選。
光聚合引發劑(C)
光聚合引發劑(C)只要是在本領域中通常使用的光聚合引發劑，則都可以適用。
例如，作為上述光聚合引發劑(C)，可以使用選自三嗪類化合物、苯乙酮類化合物、聯咪唑類化合物、以及肟類化合物中的至少一種化合物。含有上文所述的光聚合引發劑(C)的感光性樹脂組合物具有高靈敏度，且利用該組合物形成的間隔物圖案的強度以及平滑性良好。
作為三嗪化合物，可以列舉出，例如2,4-雙(三氯甲基)-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-雙(三氯甲基)-6-(4-甲氧基萘基)-1,3,5-三嗪、2,4-雙(三氯甲基)-6-胡椒基-1,3,5-三嗪、2,4-雙(三氯甲基)-6-(4-甲氧基苯乙烯基)-1,3,5-三嗪、2,4-雙(三氯甲基)-6-[2-(5-甲基呋喃-2-基)乙烯基]-1,3,5-三嗪、2,4-雙(三氯甲基)-6-[2-(呋喃-2-基)乙烯基]-1,3,5-三嗪、2,4-雙(三氯甲基)-6-[2-(4-二乙基氨基-2-甲基苯基)乙烯基]-1,3,5-三嗪、以及2,4-雙(三氯甲基)-6-[2-(3,4-二甲氧基苯基)乙烯基]-1,3,5-三嗪等。
作為苯乙酮類化合物，可以列舉出，例如二乙氧基苯乙酮、2-羥基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、苄基二甲基縮酮、2-羥基-1-[4-(2-羥基乙氧基)苯基]-2-甲基丙烷-1-酮、1-羥基環己基苯基酮、2-甲基-1-(4-苯基)-2-嗎啉代丙烷-1-酮、2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-嗎啉代苯基)丁烷-1-酮、2-羥基-2-甲基-1-[4-(1-甲基乙烯基)苯基]丙烷-1-酮等的低聚物。
此外，作為上述苯乙酮類化合物，可以列舉出例如由下式41表示的化合物。
【化學式52】
在上述式41中，R1～R2各自獨立地表示氫原子、鹵素原子、羥基、可以被碳原子數為1～12的烷基取代的苯基、可以被碳原子數為1～12的烷基取代的苄基或可以被碳原子數為1～12的烷基取代的萘基。
作為由上述式41表示的化合物的具體示例，可以列舉出：2-甲基-2-氨基(4-嗎啉代苯基)乙烷-1-酮、2-乙基-2-氨基(4-嗎啉代苯基)乙烷-1-酮、2-丙基-2-氨基(4-嗎啉代苯基)乙烷-1-酮、2-丁基-2-氨基(4-嗎啉代苯基)乙烷-1-酮、2-甲基-2-氨基(4-嗎啉代苯基)丙烷-1-酮、2-甲基-2-氨基(4-嗎啉代苯基)丁烷-1-酮、2-乙基-2-氨基(4-嗎啉代苯基)丙烷-1-酮、2-乙基-2-氨基(4-嗎啉代苯基)丁烷-1-酮、2-甲基-2-甲氨基(4-嗎啉代苯基)丙烷-1-酮、2-甲基-2-二甲氨基(4-嗎啉代苯基)丙烷-1-酮、2-甲基-2-二乙氨基(4-嗎啉代苯基)丙烷-1-酮等。
作為上述聯咪唑類化合物，可以列舉出：例如2,2'-雙(2-鄰氯苯基)-4,4'，5,5'-四苯基聯咪唑、2,2'-雙(2,3-二氯苯基)-4,4'，5,5'-四苯基聯咪唑、2,2'-雙(2-鄰氯苯基)-4,4',5,5'-四(烷氧基苯基)聯咪唑、2,2'-雙(2-鄰氯苯基)-4,4'，5,5'-四(三烷氧基苯基)聯咪唑，4,4'，5,5位置的苯基被羧基烷氧基取代的咪唑化合物等。其中，優選使用2,2'-雙(2-鄰氯苯基)-4,4'，5,5'-四苯基聯咪唑、2,2'-雙(2,3-二氯苯基)-4,4'，5,5'-四苯基聯咪唑。
作為上述肟類化合物的具體示例，可以列舉出：O-乙氧基羧基-α-氧代亞胺基-1-苯基丙烷-1-酮、下式42、43、43等。
【化學式53】
【化學式54】
【化學式55】
此外，只要不影響本發明的效果，則還可以透過追加而並用在本領域中通常所使用的其他光聚合引發劑等。作為其他光聚合引發劑，可以列舉出，例如苯偶姻類化合物、二苯甲酮類化合物、噻噸酮類化合物以及蒽類化合物等。這些可以分別單獨使用，或者組合兩種以上而使用。
作為上述苯偶姻類化合物，可以列舉出：例如苯偶姻、苯偶姻甲基醚、苯偶姻乙基醚、苯偶姻異丙基醚、以及苯偶姻異丁基醚等。
作為上述二苯甲酮類化合物，例如可以列舉出：二苯甲酮、鄰苯甲醯苯甲酸酸甲酯、4-苯基二苯甲酮、4-苯甲醯-4'-甲基二苯基硫化物、3,3'，4,4'-四(t-丁基過氧羰基)二苯甲酮、2，4，6-三甲基二苯甲酮等。
作為上述噻噸酮系化合物，可以列舉出：例如2-異丙基噻噸酮、2,4-二乙基噻噸酮、2,4-二氯噻噸酮、1-氯-4-丙氧基噻噸酮等。
作為上述烷氧基蒽系化合物，可以列舉出，例如9，10-二甲氧基蒽、2-乙基-9，10-二甲氧基蒽、9，10-乙氧基蒽、以及2-乙基-9，10-乙氧基蒽等。
除此之外，還可以列舉出，2，4，6-三甲基苯甲醯二苯基氧化膦、10-丁基-2-氯吖啶酮、2-乙基蒽醌、聯苯醯、9，10-菲醌、樟腦醌、苯基乙醛酸甲酯、茂鈦(titanocene)化合物等，以作為其他的光聚合引發劑。
此外，作為光聚合引發劑(C)可以使用具有連鎖移動基團的光聚合引發劑。作為這種光聚合引發劑，例如可以列舉出在日本專利公表2002-544205號公報中記載的光聚合引發劑。
作為上述具有連鎖移動基團的光聚合引發劑，可以列舉出例如由下式45～50表示的化合物。
【化學式56】
【化學式57】
【化學式58】
【化學式59】
【化學式60】
【化學式61】
也可以在上述光聚合引發劑(C)中組合光聚合引發助劑(C-1)而使用。由於當在上述光聚合引發劑(C)中並用光聚合引發助劑(C-1)時，含有這些物質的感光性樹脂組合物將變得更加高靈敏度，且在形成間隔物時實現了生產性的提高，故為優選。
作為上述光聚合引發劑助劑(C-1)，優選使用胺化合物、羧酸化合物。
在上述光聚合引發劑助劑(C-1)中，作為胺化合物的具體示例，可以列舉出：三乙醇胺、甲基二乙醇胺、三異丙醇胺等的脂肪族胺化合物；4-二甲氨基苯甲酸甲酯、4-二甲氨基苯甲酸乙酯、4-二甲氨基苯甲酸異戊酯、4-二甲氨基苯甲酸2-乙基己酯、苯甲酸2-二甲胺基乙酯、N，N-二甲基對甲苯胺、4，4'-雙(二甲氨基)二苯酮(通稱，米蚩酮)、4，4'-雙(二乙氨基)二苯酮等的芳香族胺化合物。其中，作為上述胺系化合物，優選使用芳香族胺化合物。
在上述光聚合引發劑助劑(C-1)中，作為羧酸化合物的具體示例，可以列舉出：苯基硫代乙酸、甲基苯基硫代乙酸、乙基苯基硫代乙酸、甲基乙基苯基硫代乙酸、二甲基苯基硫代乙酸、甲氧基苯基硫代乙酸、二甲氧基苯基硫代乙酸、氯苯基硫代乙酸(Chlorophenylthio acetic acid)、二氯苯基硫代乙酸(Dichlorophenyl thioacetic acid)、N-苯基甘氨酸、苯氧基乙酸、萘基硫代乙酸(Naphtylthio acetic acid)、N-萘基甘氨酸、以及萘氧基乙酸(Naphtoxy acetic acid)等的芳香族雜環乙酸類。
光聚合引發劑劑(C)的使用量為，相對於粘合劑樹脂(A)以及光聚合性化合物(B)的合計100品質份，使用0.1～40品質份，優選使用1～30品質份，且所述光聚合引發助劑(C-1)的使用量為，以上述標準，使用0.1～50品質份，優選使用1～40品質份。
由於當上述光聚合引發劑劑(C)的使用量在上述範圍內時，感光性樹脂組合物變得高靈敏度化，並且使用該組合物形成的間隔物的強度以及平滑性良好，故為優選。此外，由於當光聚合引發助劑(C-1)的使用量在上述範圍內時，感光性樹脂組合物的靈敏度更加提高，並且使用該組合物而形成的間隔物圖案的生產性提高，故為優選。
溶劑(D)
溶劑(D)為只要是在本領域中通常使用的物質，則可以沒有限制地使用。
作為上述溶劑(D)具體示例，可以列舉出：乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚、乙二醇單丙醚、以及乙二醇單丁醚等的乙二醇單烷基醚類；二乙二醇二甲醚、二乙二醇二乙醚、二乙二醇乙基甲基醚、二乙二醇二丙醚(diethylene glycol dipropyl ether)、二乙二醇二丁醚等的二乙二醇二烷基醚類；乙酸甲基溶纖劑、乙酸乙基溶纖劑、乙二醇單丁醚乙酸酯、乙二醇單乙醚乙酸酯等的乙二醇烷基醚乙酸酯類；丙二醇單甲醚乙酸酯、丙二醇單乙醚乙酸酯、丙二醇單丙醚乙酸酯、甲氧基丁基乙酸酯、甲氧基戊基乙酸酯等的烷撐二醇烷基醚乙酸酯類；丙二醇單甲醚、丙二醇單乙醚、丙二醇單丙醚、丙二醇單丁醚等的丙二醇單烷基醚類；丙二醇二甲醚、丙二醇二乙醚、丙二醇乙基甲醚、丙二醇二丙醚、丙二醇丙基甲醚、丙二醇乙基丙醚等的丙二醇二烷基醚類；丙二醇甲醚丙酸酯、丙二醇乙醚丙酸酯、丙二醇丙醚丙酸酯、丙二醇丁醚丙酸酯等的丙二醇烷基醚丙酸酯類；甲氧基丁醇、乙氧基丁醇、丙氧基丁醇、丁氧基丁醇等的丁二醇(butyldiol)單烷基醚類；甲氧基丁基乙酸酯、乙氧基丁基乙酸酯、丙氧基丁基乙酸酯、丁氧基丁基乙酸酯等的丁二醇(butanediol)單烷基醚乙酸酯類；甲氧基丁基丙酸酯、乙氧基丁基丙酸酯、丙氧基丁基丙酸酯、丁氧基丁基丙酸酯等的丁二醇(butanediol)單烷基醚丙酸酯類；二丙二醇二甲醚、二丙二醇二乙醚、二丙二醇甲基乙基醚等的二丙二醇二烷基醚類；苯、甲苯、二甲苯、三甲苯等的芳香族烴類；甲乙酮、丙酮、甲基戊基酮、甲基異丁基酮、環己酮等的酮類；乙醇、丙醇、丁醇、己醇、環己醇、乙二醇、甘油等的醇類；乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯、2-羥基丙酸乙酯、2-羥基-2-甲基丙酸甲酯、2-羥基-2-甲基丙酸乙酯、羥基乙酸甲酯、羥基乙酸乙酯、羥基乙酸丁酯、乳酸甲酯、乳酸乙酯、乳酸丙酯、乳酸丁酯、3-羥基丙酸甲酯、3-羥基丙酸乙酯、3-羥基丙酸丙酯、3-羥基丙酸丁酯、2-羥基-3-甲基丁酸甲酯、甲氧基乙酸甲酯、甲氧基乙酸乙酯、甲氧基乙酸丙酯、甲氧基乙酸丁酯、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙氧基乙酸丙酯、乙氧基乙酸丁酯、丙氧基乙酸甲酯、丙氧基乙酸乙酯、丙氧基乙酸丙酯、丙氧基乙酸丁酯、丁氧基乙酸甲酯、丁氧基乙酸乙酯、丁氧基乙酸丙酯、丁氧基乙酸丁酯、2-甲氧基丙酸甲酯、2-甲氧基丙酸乙酯、2-甲氧基丙酸丙酯、2-甲氧基丙酸丁酯、2-乙氧基丙酸甲酯、2-乙氧基丙酸乙酯、2-乙氧基丙酸丙酯、2-乙氧基丙酸丁酯、2-丁氧基丙酸甲酯、2-丁氧基丙酸乙酯、2-丁氧基丙酸丙酯、2-丁氧基丙酸丁酯、3-甲氧基丙酸甲酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-甲氧基丙酸丙酯、3-甲氧基丙酸丁酯、3-乙氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸丙酯、3-乙氧基丙酸丁酯、3-丙氧基丙酸甲酯、3-丙氧基丙酸乙酯、3-丙氧基丙酸丙酯、3-丙氧基丙酸丁酯、3-丁氧基丙酸甲酯、3-丁氧基丙酸乙酯、3-丁氧基丙酸丙酯、3-丁氧基丙酸丁酯等的酯類；四氫呋喃、吡喃等的環狀醚類；γ-丁內酯等的環狀酯類等。在這裏例示的溶劑(D)，可以分別單獨使用，或者組合兩種以上而使用。
上述溶劑(D)，當考慮到塗布性以及乾燥性時，優選使用：烷撐二醇烷基醚乙酸酯類、酮類、丁二醇(butanediol)烷基醚乙酸酯類、丁二醇(butanediol)單烷基醚類、3-乙氧基丙酸乙酯、3-甲氧基丙酸甲酯等的酯類，更優選使用：丙二醇單甲醚乙酸酯、丙二醇單乙醚乙酸酯、環己酮、甲氧基丁基乙酸酯、甲氧基丁醇、3-乙氧基丙酸乙酯、3-甲氧基丙酸甲酯等。
關於上述溶劑(D)的含量，相對於包括所述溶劑(D)的感光性樹脂組合物，以品質比率計使用品質百分比60～90%，優選使用品質百分比70～85%。由於當溶劑(D)的含量在上述範圍內時，利用旋轉塗布機、旋轉及刮刀塗布機、刮刀塗布機(狹縫塗布機，也稱為簾流式塗布機)以及噴墨式等的塗布裝置而進行塗布時，塗布性良好，故為優選。
上述的本發明所涉及的感光性樹脂組合物根據需要可以進一步含有，填充劑、其他的高分子化合物、固化劑、流平劑、粘合促進劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑、抗凝劑、鏈轉移劑等的添加劑(E)。
作為上述填充劑的具體示例，可以列舉出：玻璃、矽土、氧化鋁等。
作為其他的高分子化合物的具體示例，可以列舉出：環氧樹脂、馬來醯亞胺樹脂等的固化性樹脂；聚乙烯醇、聚丙烯酸、聚乙二醇單烷基醚、聚氟烷基丙烯酸酯、聚酯、聚氨酯等的熱塑性樹脂等。
上述固化劑是為了芯部的固化以及提高機械強度而使用的，作為固化劑的具體示例，可以列舉出：環氧化合物、多官能異氰酸酯化合物、三聚氰胺化合物、氧雜環丁烷化合物等。
在上述固化劑中，作為環氧化合物的具體示例，可以列舉出：雙酚A系環氧樹脂、氫化雙酚A系環氧樹脂、雙酚F系環氧樹脂、氫化雙酚F系環氧樹脂、酚醛清漆型環氧樹脂、其他的芳香環類氧樹脂、脂環族類環氧樹脂、縮水甘油酯系樹脂、縮水甘油胺系樹脂、或者這些環氧樹脂的溴化衍生物、環氧樹脂及其溴化衍生物以外的脂肪族、脂環族或芳香族環氧化合物、丁二烯(共)聚合物的環氧化物、異戊二烯(共)聚合物的環氧化物、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯(共)聚合物、以及異氰脲酸三縮水甘油酯等。
在上述固化劑中，作為氧雜環丁烷化合物的具體示例，可以列舉出：碳酸雙氧雜環丁烷、二甲苯雙氧雜環丁烷、己二酸雙氧雜環丁烷、對苯二甲酸雙氧雜環丁烷、以及環己烷二羧酸雙氧雜環丁烷等。
上述固化劑可以與固化輔助化合物共同使用，所述固化輔助化合物為，可以使固化劑與環氧化合物的環氧基、氧雜環丁烷化合物的氧雜環丁烷骨架開環聚合。作為上述固化輔助化合物，可以列舉出：例如多元羧酸類、多元羧酸酐類以及酸發生劑等。
上述羧酸酐類可以使用作為環氧樹脂固化劑而市售的產品。作為環氧樹脂固化劑，可以列舉出：商品名( EH-700)(株式會社ADEKA制)、商品名( HH)(新日本理化(株)制)、商品名(MH-700)(新日本理化(株)制)等。上述例示的固化劑可以單獨使用，或者混合兩種以上而使用。
作為上述流平劑可以使用市售的表面活性劑，例如可以列舉出：矽類、氟類、酯類、陽離子類、陰離子類、非離子類以及兩性等的表面活性劑等，這些表面活性劑可以分別單獨使用，或者組合兩種以上而使用。
作為上述表面活性劑，可以列舉出：例如聚氧乙烯烷基醚類、聚氧乙烯烷基苯基醚類、聚乙二醇二酯類、山梨醇酐脂肪酸酯類、脂肪酸變性聚酯類、三级氨基變性聚氨酯類；聚乙烯亞胺類等，除此之外，根據商品名可以列舉出：KP(信越化學工業(株)制)、(共榮化學(株)制)、(社制)、(大日本化學工業(株)制)、(住友 (株)制)、(以上由旭硝子(株)制)、((株)制)、EFKA(EFKA CHEMICALS社制)、PB821(味之素(株)制)等。
作為上述粘合促進劑優選矽烷類化合物，具體而言，可以列舉出：乙烯基三甲氧基矽烷、乙烯基三乙氧基矽烷、乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)矽烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨丙基甲基二甲氧基矽烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨丙基三甲氧基矽烷、3-氨丙基三乙氧基矽烷、3-環氧丙氧基丙基三甲氧基矽烷、3-環氧丙氧基甲基二甲氧基矽烷、2-(3,4-環氧環己基)乙基三甲氧基矽烷、3-氯丙基甲基二甲氧基矽烷、3-氯丙基三甲氧基矽烷、3-甲基丙烯氧基丙基三甲氧基矽烷、3-巰基丙基三甲氧基矽烷等。
作為上述抗氧化劑，具體而言，可以列舉出：2-叔丁基-6-(3-叔丁基-2-羥基-5-甲基苄基)-4-甲基苯基丙烯酸酯、2-[1-(2-羥基-3，5-二-叔戊基苯基)乙基]-4，6-二-叔戊基苯基丙烯酸酯、6-[3-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙氧基]-2，4，8，10-四-叔丁基二苯並[d，f][1,3,2]二惡磷環庚烷、3，9-二[2-{3-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙醯氧基}-1，1-二甲基乙基]-2，4，8，10--四氧雜螺[5.5]十一烷、2，2'-亞甲基雙(6-叔丁基-4-甲基苯酚)、4，4'-亞丁基雙(6-叔丁基-3-甲基苯酚)、4，4'-硫代雙(2-叔丁基-5-甲基苯酚)、2，2'-硫代雙(6-叔丁基-4-甲基苯酚)、3，3'-硫代二丙酸二月桂酯、3，3'-硫代二丙酸雙十四烷基酯、3，3'-硫代二丙酸雙硬脂基酯、季戊四醇四(3-月桂基硫代丙酸酯)、1，3，5-三(3，5-二叔丁基-4-羥基苄基)-1，3，5-三嗪-2，4，6-(1H，3H，5H)-三酮、3，3'，3"，5，5'，5"-六溴叔丁基-a，a'，a"-(亞甲基-2，4，6-取代基)三-p-甲酚(3，3'，3"，5，5'，5"-hexa-tert-butyl-a，a'，a"-(methylene-2，4，6-triyl)tri-p-cresol)、四[3-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸]季戊四醇酯、2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚等。
作為上述紫外線吸收劑，具體而言，可以列舉出：2-(3-叔丁基-2-羥基-5-甲基苯基)-5-氯苯並三唑、烷氧基二苯甲酮等。
作為上述防凝劑，具體而言，可以列舉出：聚丙烯酸鈉等。
作為上述連鎖移動劑，具體而言，可以列舉出：十二烷基硫醇、2，4-二苯基-4-甲基-1-戊烯等。
本發明的著色感光性樹脂組合物雖然可以藉由例如以下的方法來製備，即，將粘合劑樹脂(A)、光聚合性化合物(B)、光聚合引發劑(C)、以及根據需要而使用的其他的添加劑添加混合在溶劑(D)中的方法，但是，本發明並不限定於上述的方法。
根據本發明提供一種，使上述感光性樹脂組合物形成規定的圖案之後，藉由曝光以及顯影而形成的顯示裝置用間隔物以及具備該顯示裝置用間隔物的顯示裝置。
上述顯示裝置用間隔物可以藉由例如將感光性樹脂組合物以下述的方法塗布在基材上，並進行光固化以及顯影而形成圖案，從而進行製備。
首先，將感光性樹脂組合物塗布在基板(通常為玻璃)上、或者由預先形成的感光性樹脂組合物的固體成分構成的層上，之後藉由進行加熱乾燥而將溶劑等的揮發成分去除，從而得到平滑的塗膜。
作為塗布方法，可以藉由例如旋塗法、流延塗布法、輥塗法、狹縫&旋轉塗布法或狹縫式塗布法等來實施。
在塗布之後藉由加熱乾燥(初烘)或者在減壓乾燥後加熱，從而使溶劑等的揮發成分揮發。在這裏，加熱溫度通常為70～200℃，優選為80～130℃。加熱乾燥後的塗膜的厚度通常為1～8μm左右。
在實施上述方式而得到的塗膜上，透過用於形成目標圖案的遮罩(mask)而照射紫外線。此時，使平行光線均勻地照射在曝光部整體上，此外，為了實現遮罩與基板的準確位置對齊，優選使用遮罩對準器或步進光刻機等的裝置。在照射紫外線時，被紫外線照射的部位將被固化。
作為上述紫外線，能夠使用g線(波長：436nm)、h線、i線(波長：365nm)等。紫外線的照射量可以根據需要而適當地選擇，本發明並不限定於上述內容。
當使完成固化的塗膜與顯影液接觸，從而使非曝光部溶解而顯影時，可以得到具有目標圖案形狀的間隔物。
上述顯影方法可以為液體添加法、浸漬法、噴射法等的任意一種方法。此外，在顯影時可以使基板以預定的角度而傾斜。
上述顯影液通常為，含有鹼性化合物和表面活性劑的水溶液。
上述鹼性化合物可以為無機或有機鹼性化合物中的任意一種。作為無機鹼性化合物的具體示例，可以列舉出：氫氧化鈉、氫氧化鉀、磷酸氫二鈉、磷酸二氫鈉、磷酸氫二銨、磷酸二氫銨、磷酸二氫鉀、矽酸鈉、矽酸鉀、碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸氫鈉、碳酸氫鉀、硼酸鈉、硼酸鉀、氨等。此外，作為有機鹼性化合物的具體示例，可以列舉出：四甲基氫氧化銨、(2-羥乙基)三甲基氫氧化銨、甲胺、二甲胺、三甲胺、單乙胺、二乙胺、三乙胺、單異丙胺、二異丙胺、乙醇胺等。這些的無機以及有機鹼性化合物可以分別單獨使用，或者組合兩種以上而使用。堿顯影液中的鹼性化合物的濃度優選為品質百分比0.01～10%，更優選為品質百分比0.03～5%。
上述堿顯影液中的表面活性劑可以使用，選自非離子類表面活性劑、陰離子類表面活性劑或陽離子類表面活性劑中的至少一種。
作為上述非離子類表面活性劑的具體示例，可以列舉出：聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯芳基醚、聚氧乙烯烷基芳基醚、其他的聚氧乙烯衍生體、氧乙烯/氧丙烯嵌段共聚物、山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇脂肪酸酯、甘油脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯烷基胺等。
作為上述陰離子類表面活性劑的具體示例，可以列舉出：月桂醇硫酸酯鈉、椰油醇硫酸酯鈉等的高級醇硫酸酯鹽類；十二烷基硫酸鈉、十二烷基硫酸銨等的烷基硫酸鹽類；十二烷基苯磺酸鈉、十二烷基萘磺酸鈉等的烷基芳基磺酸鹽類等。
作為上述陽離子類表面活性劑的具體示例，可以列舉出：十八烷基胺鹽酸鹽、十二烷基三甲基氯化銨等的胺鹽或四級銨鹽等。
這些表面活性劑可以分別單獨使用，或者組合兩種以上而使用。
上述顯影液中的表面活性劑的濃度，通常為品質百分比0.01～10%，優選為品質百分比0.05～8%，更優選為品質百分比0.1～5%。
在顯影之後進行清洗，此外還可以根據需要而在150～230℃中實施10～60分鐘的後烘(post-bake)。
使用本發明的感光性樹脂組合物，並經過上文所述的各個工序，從而能夠在基板上或濾色器基板上形成圖案。該圖案作為顯示裝置中所使用的光間隔物而有效使用。
因此，具有實施上述方式而得到的圖案的間隔物，能夠有效地使用於液體顯示裝置等的顯示裝置中，尤其在適用於觸摸屏上時，不僅具有與現有的間隔物類似的彈性回復率，而且具有由外部壓力而引起的變形較少的堅硬特性。
以下，雖然藉由實施例更具體地對本發明進行了說明，但是本分明並不限定於下述的實施例，此外，在以下的實施例、比較例中，表示含量的“%”以及“份”，只要沒有特別說明則為品質標準。
＜合成例1＞含有不飽和基團第一樹脂A的合成
在具備攪拌器、温度計、回流冷凝管、滴液漏斗以及氮氣導入管的燒瓶中導入丙二醇單甲醚已酸酯182g，並將燒瓶內的氣氛從空氣置換成氮氣之後，升温至100℃，然後透過滴液漏斗用2小时向燒瓶中滴加如下溶液，即，向含有乙烯基甲苯47.2g(0.40摩爾)、甲基丙烯酸43.0g(0.50摩爾)、2-羥基丙基脫氫松香酸丙烯酸酯【荒川化學社制的 101】44.5g(0.10摩爾)以及丙二醇單甲醚乙酸酯136g的混合物中添加了偶氮二異丁腈3.6g的溶液，並在100℃下繼續再攪拌5小时。接下來，將燒瓶內的氣氛從氮氣置換成空氣後，再向燒瓶內加入縮水甘油基丙烯酸酯30g【0.20摩爾(相對於本反應中所使用的甲基丙烯酸以摩爾比率計為40摩爾%)】、3-二甲氨基甲基苯酚0.9g以及對苯二酚0.145g而進行反應，反應在110℃下繼續6小時，從而得到了固體成分酸值為99mgkOH/g的含有不飽和基團第一樹脂A。透過GPC測定的、以聚苯乙烯換算的重量平均分子量為28,000，分子量分佈(Mw/Mn)為2.2。
此时，上述分散樹脂的重量平均分子量(Mw)以及數平均分子量(Mn)的測定使用了HLC-8120GPC(東社制)裝置；柱為將TSK-GELG4000HXL和TSK-GELG2000HXL串聯連接而使用；柱溫為40℃；移動相溶劑為四氫呋喃；流速為1.0ml/分鐘；注入量為50μm；使用了檢測器RI；檢測樣品濃度為品質百分比0.6%(溶劑=四氫呋喃)；校正用標準物質使用了TSK STANDARD POLYSTYRENE F-40、F-4、F-1、A-2500、A-500(東社制)。
將藉由上述方式而得到的重量平均分子量(Mw)和數平均分子量(Mn)之比設為分子量分佈(Mw/Mn)。
＜合成例2＞含有不飽和基團第一樹脂B的合成
在具備攪拌器、温度計、回流冷凝管、滴液漏斗以及氮氣導入管的燒瓶中導入丙二醇單甲醚已酸酯182g，並將燒瓶內的氣氛從空氣置換成氮氣之後，升温至100℃，然後透過滴液漏斗用2小时向燒瓶中滴加如下溶液，即，向含有乙烯基甲苯35.4g(0.30摩爾)、丙烯酸36.0g(0.50摩爾)、2-羥基丙基脫氫松香酸丙烯酸酯【荒川化學社制的101】89.0g(0.20摩爾)以及丙二醇單甲醚乙酸酯136g的混合物中添加了偶氮二異丁腈3.6g的溶液，並在100℃下繼續再攪拌5小时。接下來，將燒瓶內的氣氛從氮氣置換成空氣後，再向燒瓶內加入縮水甘油基丙烯酸酯22.5g【0.15摩爾(相對於本反應中所使用的甲基丙烯酸以摩爾比率計為50摩爾%)】、3-二甲氨基甲基苯酚0.9g以及對苯二酚0.145g而進行反應，反應在110℃下繼續6小時，從而得到了固體成分酸值為123.7mgkOH/g的含有不飽和基團第一樹脂B。藉由GPC測定的、以聚苯乙烯換算的重量平均分子量為20,000，分子量分佈(Mw/Mn)為2.3。
＜合成例3＞含有不飽和基團第二樹脂C的合成
在具備攪拌器、温度計、回流冷凝管、滴液漏斗以及氮氣導入管的燒瓶中導入丙二醇單甲醚已酸酯182g，並將燒瓶內的氣氛從空氣置換成氮氣之後，升温至70℃，然後通過滴液漏斗用2小时向燒瓶中滴加如下溶液，即，向含有甲基丙烯酸60.0g(0.25摩爾)、4-環氧基三環[5.2.1.02.6]癸基丙烯酸酯240.0g【0.75摩爾(將由式11以及式26表示的化合物以50：50的摩爾比混合的混合物)】以及丙二醇單甲醚乙酸酯136g的混合物中添加了偶氮二異丁腈3.6g的溶液，並在70℃下繼續再攪拌4小时。由此得到了固體成分酸值為110mgkOH/g的含有不飽和基團第一樹脂D。藉由GPC測定的、以聚苯乙烯換算的重量平均分子量為13,000，分子量分佈(Mw/Mn)為2.5。
＜合成例4＞含有不飽和基團樹脂D的合成
在具備攪拌器、溫度計、回流冷凝管、滴液漏斗以及氮氣導入管的燒瓶中導入丙二醇單甲醚已酸酯182g，並將燒瓶內的氣氛從空氣置換成氮氣之後，升溫至100℃，然後透過滴液漏斗用2小時向燒瓶中滴加如下溶液，即，向含有苄基甲基丙烯酸酯88.1g(0.50摩爾)、甲基丙烯酸43.0g(0.50摩爾)以及丙二醇單甲醚乙酸酯136g的混合物中添加了偶氮二異丁腈3.6g的溶液，並在100℃下繼續再攪拌5小時。接下來，將燒瓶內的氣氛從氮氣置換成空氣後，再向燒瓶內加入縮水甘油基丙烯酸酯30g【0.20摩爾(相對於本反應中所使用的甲基丙烯酸以摩爾比率計為50摩爾%)】、3-二甲氨基甲基苯酚0.9g以及對苯二酚0.145g而進行反應，反應在110℃下繼續6小時，從而得到了固體成分酸值為94mgkOH/g的樹脂D。藉由GPC測定的、以聚苯乙烯換算的重量平均分子量為30,000，分子量分佈(Mw/Mn)為2.1。
＜實施例1～7、比較例1～4＞
將下述表1中所示的各個成分混合而製備出了間隔物形成用感光性樹脂組合物。此時的各個成分的含量表示品質份。
在上述表中使用的各個成分如下：
(A)粘合劑樹脂A-A：在合成例1中製備的含有不飽和基團第一樹脂A
(A)粘合劑樹脂A-B：在合成例2中製備的含有不飽和基團第一樹脂B
(A)粘合劑樹脂A-C：在合成例3中製備的含有不飽和基團第二樹脂C
(A)粘合劑樹脂A-D：在合成例4中製備的含有不飽和基團樹脂D
(B)光聚合性化合物：二季戊四醇六丙烯酸酯(KAYARAD DPHA：日本化學(株)制)
(C)光聚合引發劑C-A：2-苄基-2-二甲基氨基-1(4-嗎啉代苯基)丁酮(Irgacure 369：Ciba Specialty Chemical社制)
(C)光聚合引發劑C-B：2-甲基-2-嗎啉代(4-硫代甲基苯基)丙烷-1-酮(Irgacure-907：Ciba Specialty Chemical社制)
(C-1)光聚合引發助劑C-1：4,4'-二(N，N'-二甲基氨基)-二苯甲銅(EAB-F：保土穀化學(株)制)
(D)溶劑D-1：丙二醇單甲醚乙酸酯
(D)溶劑D-2：3-乙氧基乙基丙酸酯
(D)溶劑D-3：3-甲氧基-1-丁醇
(D)溶劑D-4：3-甲氧基丁基乙酸酯
(F)添加劑(抗氧化劑)：1，3，5-三(3，5-二叔丁基-4-羥基苄基)-1，3，5-三嗪-2，4，6-(1H，3H，5H)-三酮(Irganox 3114：Ciba Specialty Chemical社制)
＜實驗例1＞
將縱橫2英寸的玻璃基板( 2000：社制)依次用中性洗劑、水以及乙醇清洗之後，進行了乾燥。在該玻璃基板上分別旋轉塗布在上述實施例以及比較例中製備出的感光性樹脂組合物，之後，在無塵式烘箱中以90℃預烘(prebake)了3分鐘。將上述烘烤後的基板冷却至常温之後，使與石英玻璃制的光遮罩的間隔成為10μm，而使用曝光機(TME-150RSK：(株)制)以100mJ/㎠的曝光量(405nm標準)照射了光。
關於此時對於聚合性樹脂組合物的照射，使來自超高壓水銀燈的放射光通過濾光片(LU0400：朝日分光(株)制)，從而過濾成400nm以下的光並進行了使用。
此時的光遮罩使用了，在同一平面上形成有以下的圖案的光遮罩。
具有一邊長為10μm的正方形的透光部(圖案)，該正方形的間隔為100μm。
光照射之後，在25℃下，將上述塗膜在含有0.12%的非離子類表面活性劑和0.04%的氫氧化鉀的水系顯影液中浸漬100秒鐘從而進行顯影，並在進行洗滌之後，在烘箱中以220℃實施了20分鐘後烘。得到的膜厚為3μm。膜厚藉由使用膜厚測量裝置(DEKTAK 6M：Veeco社制)而進行了測量。
對實施以上方式而得到的圖案實施了如下的物理性質評價，其結果如下述表2所示。
-透射率-
使用顯微鏡分光測定裝置(OSP-SP200：OLYMPUS社制)而測量了以上述方式得到的固化膜在400nm下的透射率(%)。透射率換算成在膜厚3.0下的透射率而示於下述表2中。透射率越接近100%越良好。
-線寬、截面形狀-
藉由使用掃描型電子顯微鏡子(S-4200；(株)日立製作所製造)而對以上述方式得到的固化膜進行了線寬的測定，並且以如下方式對截面形狀進行了評價。
截面形狀判斷為，當相對於基板的圖案的角度小於90°時為正向錐形，而當大於等於90°時倒錐形。
由於當為正向錐形時，在顯示裝置的形成時難以發生ITO佈線的斷線，因此優選。
-機械強度(總位移量以及回復率)-
藉由使用動態超微小硬度計(DUH-W201；(株)島津製作所製造)，並根據下述的測定條件，而對以上述方式得到的固化膜的總位移量(μm)以及彈性位移量(μm)進行了測定，並且，利用測定的數值而以如下方式計算出了回復率(%)。由此判斷出，當總位移量較少且回復率較大時比較堅硬。
回復率(%)=[彈性位移量(μm)]/[總位移量(μm)]×100
測定條件：
試驗模式：負載-去載試驗
試驗力：5gf[SI單位換算值；49.00mN]
負載速度：0.45gf/sec[SI單位換算值；4.41mN/sec]
維持時間：5sec
壓子：圓錐台壓子(直徑50μm)
-耐溶劑性-
將以上述方式得到的圖案在30℃的N-甲基吡咯烷酮中浸漬30分鐘，並對浸漬前後的膜厚以及透射率(測量波長：400nm)進行測定，從而根據下式而求出了變化。此外，以如下方式對粘合性也進行了測定。
膜厚變化(%)=[浸漬後的膜厚(μm)/浸漬前的膜厚(μm)×100
透射率變化(%)=[浸漬後的透射率(%)/浸漬前的透射率(%)]×100
如果膜厚變化以及透射率變化分別為90～103%，則為良好。
-耐溶劑粘合性-
耐溶劑粘合性是，藉由使用市售的透明膠帶而對在耐溶劑性試驗中的浸漬後的基板實施了剝離試驗之後，藉由沒有被剝離而在基板上留下的正方形的數目來對耐溶劑粘合性進行了評價。
可以認為數值越大則粘合性越優秀，因此良好。
-耐熱性-
將以上述方式得到的圖案在230℃的無塵烘箱中放置1小時，並對加熱前後的膜厚以及透射率(測量波長；400nm)進行測定從而根據下式而求出了變化。此外，以如下方式對粘合性也進行了測定。
膜厚變化(%)=[加熱後的膜厚(μm)/加熱前的膜厚(μm)×100
透射率變化(%)=[加熱後的透射率(%)/加熱前的透射率(%)]×100
如果膜厚變化以及透射率變化分別為90～103%，則為良好。
-耐熱粘合性-
耐熱粘合性是藉由如下方式而評價的，即，藉由使用市售的透明膠帶而對在耐熱性試驗中的浸漬後的基板實施了剝離試驗，之後，藉由沒有被剝離而在基板上留下的正方形的數目來對耐熱粘合性進行了評價。
可以認為數值越大則粘合性越優異，因此良好。
如上述表2所示，可以確認到，在使用本發明所涉及的包含含有不飽和基團第一樹脂的粘合劑樹脂的實施例1～7的情況下，與沒有使用該粘合劑樹脂的比較例1以及比較例2相比，圖案形狀良好，且彈性回復率優異，並且不僅具有總位移量較小的機械特性，而且耐溶性以及耐熱性優異。此外，雖然在實施例中將含有不飽和基團第一樹脂和含有不飽和基團第二樹脂進行混合，但可以確認到，在該混合比例在作為本發明的優選範圍內的實施例3～5的情況下，與該混合比例脫離本發明的優選範圍的實施例6相比，圖案形狀良好，且彈性回復率優異，並且不僅具有總位移量較小的機械特性，而且耐溶性以及耐熱性優異，並且還可以確認到，與單獨使用含有不飽和基團第一樹脂的實施例1以及實施例2相比，圖案形狀良好，且彈性回復率優異，並且具有總位移量較小的機械特性。

Claims (9)

  1. 一種間隔物形成用感光性樹脂組合物，其特徵在於，包含：粘合劑樹脂(A)、光聚合性化合物(B)、光聚合引發劑(C)以及溶劑(D)，並且，所述粘合劑樹脂包含含有不飽和基團第一樹脂，所述含有不飽和基團第一樹脂為，藉由使包含下述(A-11)～(A-13)的化合物共聚而得到的共聚物進一步與(A-14)進行反應而得到，(A-11)：由如下化學式1表示的化合物，【化學式1】 式中，R1為根據位置而各自獨立地表示氫原子(但是，指在化學結構上允許的範圍內，原子數在0～2個的範圍內選擇，且氫原子數0的R1與相鄰的氫原子數0的R1構成雙鍵)、烷基(碳原子數為1～12)、烯丙基、苯基、苄基、鹵素原子或碳原子數為1～8的烷氧基，R2為氫原子(原子數為0或1)、羥基、烷基(碳原子數為1～12)或碳原子數為1～8的烷氧基；(A-12)：能夠與(A-11)以及(A-13)共聚的具有不飽和鍵的化合物；(A-13)：具有不飽和鍵和羧基的羧酸；(A-14)：一分子中具有不飽和鍵和環氧基的化合物。
  2. 如申請專利範圍第1項所述的間隔物形成用感光性樹脂組合物，其特徵在於，所述(A-11)包括，選自由如下化學式2～9表示的化合物中的至少一種，【化學式2】 【化學式3】 【化學式4】 【化學式5】 【化學式6】 【化學式7】 【化學式8】 【化學式9】
  3. 如申請專利範圍第1項所述的間隔物形成用感光性樹脂組合物，其特徵在於，所述含有不飽和基團第一樹脂的、分別由(A-11)～(A-13)衍生的重複單元，相對於構成所述共聚物的重複單元的合計摩爾數的比例，以摩爾比率計為如下比例：由(A-11)衍生的重複單元為摩爾百分比2～30%；由(A-12)衍生的重複單元為摩爾百分比2～95%；由(A-13)衍生的重複單元為摩爾百分比2～70%，並且，相對於由所述共聚物的(A-13)衍生的重複單元，使所述(A-14)以摩爾百分比5～80%進行反應。
  4. 如申請專利範圍第1項所述的間隔物形成用感光性樹脂組合物，其特徵在於，所述粘合劑樹脂(A)還包含含有不飽和基團第二樹脂，所述含有不飽和基團第二樹脂為，藉由使含有下述(A-21)以及(A-22)的化合物共聚反應而得到的共聚物，(A-21)：具有不飽和鍵和羧基的化合物；(A-22)：從由如下化學式10a以及10b組成的群中選擇的、具有環氧基和不飽和鍵的脂肪族多環式化合物，【化學式10a】 【化學式10b】 所述化學式10a以及10b中，R為各自獨立地表示氫原子、或者被羥基取代或未取代的碳原子數為1～4的烷基，X為各自獨立地表示單鍵或包含或不含包含雜原子的碳原子數為1～6的烷撐基。
  5. 如申請專利範圍第4項所述的間隔物形成用感光性樹脂組合物，其特徵在於，所述含有不飽和基團第二樹脂的、分別由(A-21)以及(A-22)衍生的重複單元，相對於構成所述共聚物的重複單元的合計摩爾數的比例，以摩爾比率計為如下比例：由(A-21)衍生的重複單元為摩爾百分比5～75%；由(A-22)衍生的重複單元為摩爾百分比25～95%。
  6. 如申請專利範圍第4項所述的間隔物形成用感光性樹脂組合物，其特徵在於，所述粘合劑樹脂(A)以固體成分為標準且以品質比率計，由品質百分比10～95%的含有不飽和基團第一樹脂、和品質百分比5～90%的含有不飽和基團第二樹脂組成。
  7. 如申請專利範圍第1項所述的間隔物形成用感光性樹脂組合物，其特徵在於，所述粘合劑樹脂(A)的含量為，相對于間隔物形成用感光性樹脂組合物中的全部固體成分，含有品質百分比5～90%。
  8. 一種顯示裝置用間隔物，其特徵在於，所述顯示裝置用間隔物藉由在使申請專利範圍第1項至第7項中任一項所述的間隔物形成用感光性樹脂組合物形成預定的圖案之後，進行曝光以及顯影從而形成。
  9. 一種顯示裝置，其特徵在於，具備申請專利範圍第8項所述的間隔物。
TW100147438A 2010-12-21 2011-12-20 間隔物形成用感光性樹脂組合物、顯示裝置用間隔物及顯示裝置 TW201300949A (zh)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR20100131115A KR101495533B1 (ko) 2010-12-21 2010-12-21 스페이서 형성용 감광성 수지 조성물, 이를 이용하여 제조된 표시 장치용 스페이서 및 이를 포함하는 표시 장치

Publications (1)

Publication Number Publication Date
TW201300949A true TW201300949A (zh) 2013-01-01

Family

ID=46411998

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW100147438A TW201300949A (zh) 2010-12-21 2011-12-20 間隔物形成用感光性樹脂組合物、顯示裝置用間隔物及顯示裝置

Country Status (4)

Country Link
JP (1) JP2012133364A (zh)
KR (1) KR101495533B1 (zh)
CN (1) CN102566268B (zh)
TW (1) TW201300949A (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TWI614298B (zh) * 2015-01-13 2018-02-11 東友精細化工有限公司 感光性樹脂組成物、自其所形成之光硬化圖案、及具備其之影像顯示裝置

Families Citing this family (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2014038576A1 (ja) * 2012-09-05 2014-03-13 株式会社日本触媒 フォトスペーサー用感光性樹脂組成物およびフォトスペーサー
KR101989196B1 (ko) * 2013-03-14 2019-06-13 동우 화인켐 주식회사 바인더 수지
KR101391224B1 (ko) * 2013-05-28 2014-05-02 동우 화인켐 주식회사 스페이서 형성용 감광성 수지 조성물 및 이로부터 제조되는 스페이서
KR101636178B1 (ko) * 2014-12-30 2016-07-04 동우 화인켐 주식회사 스페이서 형성용 감광성 수지 조성물 및 이로부터 제조되는 스페이서
KR20160095879A (ko) * 2015-02-04 2016-08-12 동우 화인켐 주식회사 감광성 수지 조성물, 이로 형성되는 광경화 패턴 및 이를 포함하는 화상 표시 장치
JP6862733B2 (ja) * 2015-09-24 2021-04-21 荒川化学工業株式会社 光学用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物及び光学用フィルム
KR102031215B1 (ko) * 2016-01-14 2019-10-11 동우 화인켐 주식회사 감광성 수지 조성물, 이로 형성되는 광경화 패턴 및 이를 포함하는 화상 표시 장치
WO2017154660A1 (ja) * 2016-03-09 2017-09-14 株式会社カネカ ラジカル硬化性組成物およびその硬化物
KR102529781B1 (ko) * 2016-11-25 2023-05-08 동우 화인켐 주식회사 흑색 감광성 수지 조성물, 이로부터 제조된 화상표시장치용 블랙 매트릭스, 컬럼 스페이서 및 블랙 매트릭스 일체형 컬럼 스페이서
JP6658648B2 (ja) * 2017-03-28 2020-03-04 味の素株式会社 感光性樹脂組成物
JP6720910B2 (ja) * 2017-03-28 2020-07-08 味の素株式会社 感光性樹脂組成物
JP6705412B2 (ja) * 2017-03-28 2020-06-03 味の素株式会社 感光性樹脂組成物
JP6677203B2 (ja) * 2017-03-28 2020-04-08 味の素株式会社 感光性樹脂組成物、感光性フィルム、支持体付き感光性フィルム、プリント配線板及び半導体装置

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2006220790A (ja) * 2005-02-09 2006-08-24 Taiyo Ink Mfg Ltd 表示パネル用感光性樹脂組成物、及びその硬化物並びに表示パネル用スペーサー
WO2007141829A1 (ja) * 2006-06-02 2007-12-13 Showa Highpolymer Co., Ltd. 感光性樹脂および感光性樹脂組成物
KR100946085B1 (ko) * 2006-06-02 2010-03-10 동우 화인켐 주식회사 착색 감광성 수지 조성물, 컬러필터 및 이를 구비한액정표시장치
CN101206402A (zh) * 2006-12-22 2008-06-25 住友化学株式会社 感光性树脂组合物
JP4935565B2 (ja) * 2007-08-01 2012-05-23 住友化学株式会社 感光性樹脂組成物
KR101717784B1 (ko) * 2009-03-31 2017-03-17 도쿄 오카 고교 가부시키가이샤 감광성 수지 조성물 및 액정 패널

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TWI614298B (zh) * 2015-01-13 2018-02-11 東友精細化工有限公司 感光性樹脂組成物、自其所形成之光硬化圖案、及具備其之影像顯示裝置

Also Published As

Publication number Publication date
KR20120069810A (ko) 2012-06-29
CN102566268A (zh) 2012-07-11
JP2012133364A (ja) 2012-07-12
KR101495533B1 (ko) 2015-02-25
CN102566268B (zh) 2016-05-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TW201300949A (zh) 間隔物形成用感光性樹脂組合物、顯示裝置用間隔物及顯示裝置
KR101391224B1 (ko) 스페이서 형성용 감광성 수지 조성물 및 이로부터 제조되는 스페이서
JP6587436B2 (ja) 感光性樹脂組成物
JP4998906B2 (ja) 着色感光性樹脂組成物、これを用いて製造されたカラーフィルタ及び液晶表示装置
TWI667540B (zh) 負型感光性樹脂組合物、使用其形成的光固化圖案和圖像顯示裝置
CN106970504B (zh) 感光性树脂组合物、光固化图案以及图像显示装置
KR20160029339A (ko) 감광성 수지 조성물
KR101128171B1 (ko) 착색 감광성 수지 조성물
KR20120021006A (ko) 착색 감광성 수지 조성물, 컬러필터 및 이를 포함하는 액정표시장치
KR102135064B1 (ko) 네가티브형 감광성 수지 조성물
KR101420868B1 (ko) 착색 감광성 수지 조성물, 컬러필터 및 이를 구비한 액정표시장치
KR20130070006A (ko) 스페이서 형성용 감광성 수지 조성물 및 이로부터 제조되는 스페이서
KR20110024070A (ko) 착색 감광성 수지 조성물, 컬러필터 및 이를 구비한 액정표시장치
TWI684828B (zh) 用於分隔物之感光性樹脂組合物及由其製造之分隔物
KR20130063715A (ko) 스페이서 형성용 감광성 수지 조성물 및 이로부터 제조되는 스페이서
KR101638354B1 (ko) 스페이서 형성용 감광성 수지 조성물 및 이로부터 제조되는 스페이서
KR20080100720A (ko) 착색 감광성 수지 조성물, 컬러필터 및 이를 구비한액정표시장치
KR101415398B1 (ko) 착색 감광성 수지 조성물, 컬러필터 및 이를 구비한 액정표시장치
KR101462275B1 (ko) 착색 감광성 수지 조성물, 컬러필터 및 이를 구비한 액정표시장치
KR20160087210A (ko) 감광성 수지 조성물, 이로 형성되는 광경화 패턴 및 이를 포함하는 화상 표시 장치
JP6571315B2 (ja) 透明画素形成用感光性樹脂組成物
KR20130063706A (ko) 스페이서 형성용 감광성 수지 조성물 및 이로부터 제조되는 스페이서
KR101475070B1 (ko) 착색 감광성 수지 조성물, 컬러필터 및 이를 구비한 액정표시장치
KR20150110139A (ko) 화소형성용 컬러리스 감광성 수지조성물
KR20150028099A (ko) 투명화소 형성용 감광성 수지조성물