TW201300377A - 殺菌劑組成物及殺菌洗淨劑組成物 - Google Patents

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Hiroki Idoji
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Abstract

本發明係提供含有式(I)之化合物，且pH為7至12之水溶液之殺菌劑組成物：□[式中，R1表示碳數1至3之飽和直鏈烷基，R2表示碳數8至12之飽和直鏈烷基，X-表示鹵素離子，Y表示碳數8至12之飽和直鏈伸烷基]。又，本發明提供含有該式(I)之化合物及非離子界面活性劑，且pH為7至12之水溶液之殺菌洗淨劑組成物。

Description

殺菌劑組成物及殺菌洗淨劑組成物
本發明係有關主要在食品工廠等之地板、牆壁、器具、設備等使用之殺菌或殺菌洗淨之殺菌劑組成物及殺菌洗淨劑組成物及使用該等組成物之殺菌方法及殺菌洗淨方法。
在食品工廠、飲食店等之廚房、超市內之加工作業場所等食品處理現場，從衛生上之觀點而言，地板、牆壁、器具、設備等必需進行殺菌。以殺菌為目的，從以往使用醇、氯系化合物、過氧化物、陽離子界面活性劑、兩性界面活性劑、雙胍化合物等種種殺菌劑。其中，為陽離子界面活性劑之第四級銨鹽之氯化二癸基二甲基銨或為雙胍化合物之聚六亞甲基雙胍鹽酸鹽從殺菌效果及安全性之點而言，為頻繁被利用之殺菌劑。除此之外，在食品處理現場，污垢為微生物增殖之原因，所以在作業中或作業後之洗淨是必需的。因此，廣泛使用除了殺菌效果之外另具有洗淨效果，洗淨及殺菌可在一步驟實施之殺菌洗淨劑。至今提案有例如在第四級銨鹽中調配非離子界面活性劑或兩性界面活性劑之殺菌洗淨劑組成物或在雙胍系殺菌劑中調配非離子界面活性劑之殺菌洗淨劑組成物。於專利文獻1揭示將特定之第四級銨鹽、兩性界面活性劑、非離子界面活性劑及水以特定之量比含有之殺菌洗淨劑組成物具有高殺菌效果、洗淨效果及安定性。
惟，近年來重複第四級銨鹽或雙胍系殺菌劑，發生對 於該等殺菌劑具有抵抗性之微生物(以下，稱為藥劑抵抗性菌)，導致有殺菌不充分之問題。對於氯化二癸基二甲基銨或聚六亞甲基雙胍鹽酸鹽之藥劑抵抗性菌已知有例如非專利文獻1記載之綠膿桿菌(Pseudomonas)屬或沙雷氏菌(Serratia)屬之菌。對於該等藥劑抵抗性菌，作為預防其發生之方法，採用定期變更使用藥劑等之對策。惟，相關之方法在作業性及成本之點負擔大，有敬而遠之之傾向。又，在確認藥劑抵抗性菌存在時，經由次氯酸鈉等氯系殺菌劑進行處理。惟，氯系殺菌劑之金屬腐蝕性強，對於設備或裝置造成很大影響，還有臭味殘留等之問題，有敬而遠之之傾向。另，氯化二癸基二甲基銨使用後有容易留下滑溜之傾向，聚六亞甲基雙胍鹽酸鹽在使用後有容易留下發黏之傾向。
從如上所述之背景，期待除了黴菌等真菌類或一般細菌之外，對於藥劑抵抗性菌亦具有殺菌效果，即使連續使用，很難產生藥劑抵抗性菌，可減低使用後滑溜或發黏之殺菌劑組成物。又，期待具備該等特性且具有高洗淨力之殺菌洗淨劑組成物。
[先行技術文獻]
[專利文獻]
[專利文獻獻1]日本發明專利第4468010號公報[非專利文獻]
[非專利文獻1]微生物殺菌實用數據集(2005年8月11日發行，(科學討論會(Science forum)(股))
本發明目的之一為提供對於真菌類、一般細菌具有殺菌效果之同時，對於對第四級銨鹽及/或雙胍系殺菌劑具有抵抗性之微生物亦具有殺菌效果，且對於其本身不易產生藥劑抵抗性菌之殺菌劑組成物。另，本發明以提供具有與相關之殺菌劑組成物同樣的特性且具有高洗淨力之殺菌洗淨劑組成物為目的。
本發明人等發現含有具有下述式(I)構造之化合物，pH為中性至鹼性之水溶液之組成物及含有式(I)之化合物及非離子界面活性劑，pH為中性至鹼性之水溶液之組成物可解決上述課題。
亦即，本發明提供含有式(I)之化合物，且pH為7至12之水溶液之殺菌劑組成物(以下，稱為「本發明之殺菌劑組成物」)： [式中，R1表示碳數1至3之飽和直鏈烷基，R2表示碳數8至12之飽和直鏈烷基，X-表示鹵素離子，Y表示碳數8至 12之飽和直鏈伸烷基]。
又，本發明亦提供包含將上述殺菌劑組成物或其稀釋液與殺菌對象物接觸之殺菌方法。
另，本發明提供含有式(I)之化合物及非離子界面活性劑，且pH為7至12之水溶液之殺菌洗淨劑組成物(以下，稱為「本發明之殺菌洗淨劑組成物」)： [式中，R1表示碳數1至3之飽和直鏈烷基，R2表示碳數8至12之飽和直鏈烷基，X-表示鹵素離子，Y表示碳數8至12之飽和直鏈伸烷基]。
又，本發明亦提供包含將上述殺菌洗淨劑組成物或其稀釋液與殺菌洗淨對象物接觸之殺菌洗淨方法。
本發明之殺菌劑組成物為對於黴菌等真菌類或一般細菌具有殺菌效果，且對於對第四級銨鹽及/或雙胍系殺菌劑具有抵抗性之藥劑抵抗性菌亦具有優越殺菌效果之組成物。另，本發明之殺菌劑組成物為即使長期連續使用，對於該組成物本身很難產生藥劑抵抗性菌，且可降低使用後滑溜或發黏之組成物。此處，第四級銨鹽之例可列舉氯化 二癸基二甲基銨、氯化苯甲烷銨等。又，雙胍系殺菌劑之例可列舉聚六亞甲基雙胍鹽酸鹽、葡糖酸雙氯己定(chlorhexidine gluconate)等。
又，本發明之殺菌洗淨劑組成物為對於黴菌等真菌類或一般細菌具有殺菌效果，且對於對第四級銨鹽及/或雙胍系殺菌劑具有抵抗性之藥劑抵抗性菌亦具有優越之殺菌效果，且，具有高洗淨力之組成物。另，本發明之殺菌洗淨劑組成物為即使長期連續使用，對於該組成物本身很難產生藥劑抵抗性菌，且可降低使用後滑溜或發黏之組成物。
在為本發明殺菌劑組成物及殺菌洗淨劑組成物構成成分之式(I)之化合物中，R1為甲基、乙基或丙基中之任何一種，較好為甲基或乙基，更好為甲基。R2較好為碳數8至10之飽和直鏈烷基，更好為癸基。X-為鹵素離子，較好為氯離子或溴離子，更好為氯離子。Y較好為碳數10至12之飽和直鏈伸烷基，更好為伸癸基。
為本發明殺菌劑組成物及殺菌洗淨劑組成物構成成分之式(I)之化合物之具體例例示二溴化1,10-二(3-癸基-2-甲基咪唑鎓)癸烷、二氯化1,10-二(3-癸基-2-甲基咪唑鎓)癸烷、二溴化1,12-二(3-癸基-2-甲基咪唑鎓)十二碳烷、二氯化1,12-二(3-癸基-2-甲基咪唑鎓)十二碳烷、二溴化1,10-二(3-辛基-2-甲基咪唑鎓)癸烷、二氯化1,10-二(3-辛基-2-甲基咪唑鎓)癸烷、二溴化1,12-二(3-辛基-2-甲基咪唑鎓)十二碳烷、二氯化1,12-二(3-辛基 -2-甲基咪唑鎓)十二碳烷等。該等中，在對於一般細菌之殺菌效果之點而言，較好為二溴化1,10-二(3-癸基-2-甲基咪唑鎓)癸烷、二氯化1,10-二(3-癸基-2-甲基咪唑鎓)癸烷、二溴化1,12-二(3-癸基-2-甲基咪唑鎓)十二碳烷、二氯化1,12-二(3-癸基-2-甲基咪唑鎓)十二碳烷、二溴化1,12-二(3-辛基-2-甲基咪唑鎓)十二碳烷、二氯化1,12-二(3-辛基-2-甲基咪唑鎓)十二碳烷，在對於與其他殺菌成分混合性之點而言，更好為二溴化1,10-二(3-癸基-2-甲基咪唑鎓)癸烷、二氯化1,10-二(3-癸基-2-甲基咪唑鎓)癸烷、二氯化1,12-二(3-癸基-2-甲基咪唑鎓)十二碳烷及二氯化1,12-二(3-辛基-2-甲基咪唑鎓)十二碳烷，在對於藥劑抵抗性菌之殺菌效果及在水中溶解性之點而言，更好為二氯化1,10-二(3-癸基-2-甲基咪唑鎓)癸烷。
本發明之殺菌劑組成物及殺菌洗淨劑組成物中式(1)化合物之比例較好為0.001至50重量%，更好為0.005至30重量%，最好為0.015至10重量%，又以3至10重量%最佳。式(I)化合物之比例未達0.001重量%時，對於對第四級銨鹽及/或雙胍系殺菌劑具有抵抗性之藥劑抵抗性菌之抑制發育效果有降低之傾向，超過50重量%時有組成物之黏度上昇，操作變難之傾向。
作為本發明殺菌洗淨劑組成物構成成分之非離子界面活性劑可列舉椰子油脂肪酸二乙醇醯胺、月桂酸二乙醇醯胺、聚氧伸烷基烷基醚、聚氧伸乙基烷基醚、聚氧伸乙基脂肪酸酯、聚氧伸乙基山梨糖醇酐脂肪酸酯、山梨糖醇酐 脂肪酸酯、蔗糖脂肪酸酯、聚氧伸乙基聚氧伸丙基聚合物等。該等中，較好為椰子油脂肪酸二乙醇醯胺、聚氧伸烷基烷基醚。又，本發明殺菌洗淨劑組成物中之非離子界面活性劑較好為HLB值為4至15者，更好為9至14者。該等非離子界面活性劑可併用2種以上。
本發明殺菌洗淨劑組成物中非離子界面活性劑之比例，對於式(I)之化合物1重量份較好為0.1至20重量份，更好為1至10重量份，最好為2至5重量份。非離子界面活性劑之比例未達0.1重量份時，洗淨力有降低之傾向，超過20重量份時，有會分離或產生白濁，泡沫消除變差之傾向。
本發明殺菌洗淨劑組成物中之非離子界面活性劑從洗淨力及貯藏安定性之點而言，較好將椰子油脂肪酸二乙醇醯胺與聚氧伸烷基烷基醚併用。將該等併用時之調配比例，對於椰子油脂肪酸二乙醇醯胺1重量份，聚氧伸烷基烷基醚較好為0.05至1.0重量份，更好為0.1至0.3重量份。
本發明之殺菌劑組成物及殺菌洗淨劑組成物之pH只要為7至12即可，較好為7.5至11，更好為7.7至9.5，又以8至9.4較佳。本發明殺菌劑組成物及殺菌洗淨劑組成物之pH未達7時，有殺菌效果不充分之傾向，該組成物之pH超過12時，有金屬腐蝕性變高之傾向。
本發明殺菌劑組成物及殺菌洗淨劑組成物之pH經由該組成物中含有之鹼劑，調整為7至12。本發明之殺菌劑組成物及殺菌洗淨劑組成物中可含有之鹼只要在該組成物 不會引起析出或白濁等變化者即可。相關之鹼劑可例示例如三乙醇胺、氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉、碳酸氫鈉、碳酸鉀、碳酸氫鈉、碳酸氫鉀、倍半碳酸鈉、偏矽酸鈉、倍半矽酸鈉、正矽酸鈉、正磷酸鈉、焦磷酸鈉、三聚磷酸鈉、四磷酸鈉、六偏磷酸鈉等。該等鹼劑中，從保管時安定性之點而言，較好為三乙醇胺、氫氧化鈉及氫氧化鉀。
本發明殺菌劑組成物及殺菌洗淨劑組成物中含有之鹼劑之比例，只要可將殺菌劑組成物及殺菌洗淨劑組成物之pH調整為7至12者即可，並無特別限制。該鹼劑之比例對於式(I)之化合物1重量份較好為0.0005至15重量份，更好為0.005至5重量份，最好為0.01至1.5重量份。又，該等鹼劑可併用2種以上。
本發明之殺菌洗淨劑組成物經由在上述pH之範圍內將式(I)化合物與非離子界面活性劑併用，對於殺菌力，尤其是對於藥劑抵抗性菌之殺菌力與單獨使用式(I)化合物之情況相比為較提昇，同時，與單獨使用非離子界面活性劑之情況相比為發揮優越之洗淨力。亦即，本發明之殺菌洗淨劑組成物在殺菌力及洗淨力雙方面可發揮式(I)化合物與非離子界面活性劑之相乘效果。
本發明之殺菌劑組成物及殺菌洗淨劑組成物亦可另含有其他之殺菌成分。本發明之殺菌劑組成物及殺菌洗淨劑組成物可含有之其他殺菌成分例示氯化二癸基二甲基銨、氯化苯甲烷銨等第四級銨鹽；聚六亞甲基雙胍鹽酸鹽、葡糖酸雙氯己定等雙胍系殺菌劑；碘甘胺酸複合體等有機碘 系殺菌劑等。該等其他之殺菌成分中，從對於芽胞菌殺菌效果之點而言，較好為雙胍系殺菌劑，雙胍系殺菌劑中又以聚六亞甲基雙胍鹽酸鹽較佳。該等其他之殺菌成分可單獨使用1種，亦可併用2種以上。
本發明之殺菌劑組成物及殺菌洗淨劑組成物中含有其他之殺菌成分時，該組成物中其他殺菌成分之比例對於式(I)化合物1重量份，較好為0.5至40重量份，更好為0.7至10重量份，最好為1至5重量份。其他殺菌成分之比例未達0.5重量份時，有不能充分發揮該其他殺菌成分之殺菌效果之傾向，超過40重量份時，有在保管中產生白濁等之傾向。
本發明之殺菌劑組成物及殺菌洗淨劑組成物根據需要，另可含有其他之添加劑。該組成物中可含有之其他添加劑可列舉例如乙醇、著色料、香料、洗淨助劑等。本發明之殺菌劑組成物及殺菌洗淨劑組成物中該等其他添加劑之比例通常在5重量%以下。
本發明殺菌劑組成物及殺菌洗淨劑組成物之調製方法並無特別限制，經由將必要之成分均一溶解於水中，使用鹼劑將該水溶液之pH調整為7至12，可獲得本發明之殺菌劑組成物及殺菌洗淨劑組成物。通常，將鹼劑以外之成分溶解於水後添加鹼劑，將pH調整為所期待之值。或可事先決定可將水溶液調整到所期待之pH範圍之鹼劑之調配量，將該量之鹼劑與必要之成分一同均一溶解於水。
本發明殺菌劑組成物之例可列舉 (a)為含有式(I)之化合物0.001至50重量%，且pH為7.5至11之水溶液之組成物；(b)為含有式(I)之化合物1至20重量%，且pH為7.7至9.5之水溶液之組成物；(c)為含有式(I)之化合物3至10重量%，且pH為8至9.4之水溶液之組成物等。
該等中，較好為(b)之組成物，更好為(c)之組成物。
另含有其他殺菌成分之本發明殺菌劑組成物之例可列舉(d)為含有式(I)之化合物0.001至50重量%及雙胍系殺菌劑0.0005至30重量%，且pH為7.5至11之水溶液之組成物；(e)為含有式(I)之化合物1至20重量%及雙胍系殺菌劑1至20重量%，且pH為7.7至9.5之水溶液之組成物；(f)為含有式(I)之化合物3至10重量%及雙胍系殺菌劑3至16重量%，且pH為8至9.4之水溶液之組成物等。
該等中較好為(e)之組成物，更好為(f)之組成物，最好為(g)為含有式(I)之化合物3至10重量%及聚六亞甲基雙胍鹽酸鹽3至16重量，且pH為8至9.4之水溶液之組成物。
本發明之殺菌劑組成物只要pH在7至12之範圍，根據使用者之目的，另可加入水作為稀釋液使用。即使為作為稀釋液使用時，較好稀釋使式(I)化合物之比例為0.001至50重量%。
例如，本發明之殺菌劑組成物可使用(h)為含有式(I)之化合物0.001至0.25重量%，且pH為7.5至11之水溶液；(i)為含有式(I)之化合物0.005至0.1重量%，且pH為7.7至9.5之水溶液；(j)為含有式(I)之化合物0.015至0.045重量%，且pH為8至9.4之水溶液等之形態。
該等中，較好使用(i)之水溶液形態，更好使用(j)之水溶液形態。
本發明之殺菌劑組成物另含有其他殺菌成分時，可使用例如該組成物為：(k)為含有式(I)之化合物0.001至0.25重量%及雙胍系殺菌劑0.0005至0.15重量%，且pH為7.5至11之水溶液；(l)為含有式(I)之化合物0.005至0.1重量%及雙胍系殺菌劑0.005至0.1重量%，且pH為7.7至9.5之水溶液；(m)為含有式(I)之化合物0.015至0.045重量%及雙胍系殺菌劑0.02至0.08重量%，且pH為8至9.4之水溶液等之形態。
該等中，較好使用(l)之水溶液形態，更好使用(m)之水溶液形態，最好使用(n)為含有式(I)之化合物0.015至0.045重量%及聚六亞甲基雙胍鹽酸鹽0.02至0.08重量%，且pH為8至9.4之水溶液之形態。
本發明殺菌洗淨劑組成物之例可列舉(A)為含有式(I)之化合物0.001至50重量%及非離子界面 活性劑0.0001至60重量%，且pH為7.5至11之水溶液之組成物；(B)為含有式(I)之化合物1至20重量%及非離子界面活性劑1至45重量%，且pH為7.7至9.5之水溶液之組成物；(C)為含有式(I)之化合物3至10重量%及非離子界面活性劑6至25重量%，且pH為8至9.4之水溶液之組成物；(D)為含有式(I)之化合物1至20重量%、椰子油脂肪酸二乙醇醯胺0.952至22.5重量%及聚氧伸烷基烷基醚0.048至22.5重量%，且pH為7.7至9.5之水溶液之組成物；(E)為含有式(I)之化合物3至10重量%、椰子油脂肪酸二乙醇醯胺5.45至19.23重量%及聚氧伸烷基烷基醚0.55至5.77重量%，且pH為8至9.4之水溶液之組成物等。
該等中較好為(D)之組成物，更好為(E)之組成物。
另含有其他殺菌成分之本發明殺菌洗淨劑組成物之例可列舉(F)為含有式(I)之化合物0.001至50重量%、非離子界面活性劑0.0001至60重量%及雙胍系殺菌劑0.0005至30重量%，且pH為7.5至11之水溶液之組成物；(G)為含有式(I)之化合物1至20重量%、非離子界面活性劑1至45重量%及雙胍系殺菌劑1至15重量%，且pH為7.7至9.5之水溶液之組成物；(H)為含有式(I)之化合物3至10重量%、非離子界面活性劑6至25重量%及雙胍系殺菌劑2至5重量%，且pH為 8至9.4之水溶液之組成物；(J)為含有式(I)之化合物0.001至50重量%、椰子油脂肪酸二乙醇醯胺0.0001至30重量%、聚氧伸烷基烷基醚0至30重量%及聚六亞甲基雙胍鹽酸鹽0.0005至30重量%，且pH為7.5至11之水溶液之組成物；(K)為含有式(I)之化合物1至20重量%、椰子油脂肪酸二乙醇醯胺0.952至22.5重量%、聚氧伸烷基烷基醚0.048至22.5重量%及聚六亞甲基雙胍鹽酸鹽1至15重量%，且pH為7.7至9.5之水溶液之組成物；(L)為含有式(I)之化合物3至10重量%、椰子油脂肪酸二乙醇醯胺5.45至19.23重量%、聚氧伸烷基烷基醚0.55至5.77重量%及聚六亞甲基雙胍鹽酸鹽2至5重量%，且pH為8至9.4之水溶液之組成物等。
該等中較好為(J)之組成物，更好為(K)之組成物，最好為(L)之組成物。
又，本發明之殺菌洗淨劑組成物只要pH在7至12之範圍，根據使用者之目的，另可加入水作為稀釋液使用。即使在作為稀釋液使用時，較好稀釋使式(I)化合物之比例為0.001至50重量%。
例如本發明之殺菌洗淨劑組成物可以下述之形態使用(M)為含有式(I)之化合物0.001至0.25重量%及非離子界面活性劑0.0000005至0.3重量%，且pH為7.5至11之水溶液；(N)為含有式(I)之化合物0.005至0.1重量%及非離子界 面活性劑0.005至0.225重量%，且pH為7.7至9.5之水溶液；(O)為含有式(I)之化合物0.015至0.045重量%及非離子界面活性劑0.03至0.125重量%，且pH為8至9.4之水溶液；(P)為含有式(I)之化合物0.005至0.1重量%、椰子油脂肪酸二乙醇醯胺0.00476至0.1125重量%及聚氧伸烷基烷基醚0.00024至0.1125重量%，且pH為7.7至9.5之水溶液；(Q)為含有式(I)之化合物0.015至0.045重量%、椰子油脂肪酸二乙醇醯胺0.02725至0.09615重量%及聚氧伸烷基烷基醚0.00275至0.02885重量%，且pH為8至9.4之水溶液等。
該等中較好使用(P)之水溶液形態，更好使用(Q)之水溶液形態。
本發明之殺菌洗淨劑組成物另含有其他殺菌成分時，例如該組成物可以下述之形態使用(R)為含有式(I)之化合物0.001至0.25重量%、非離子界面活性劑0.0000005至0.3重量%及雙胍系殺菌劑0.0005至0.15重量%，且pH為7.5至11之水溶液；(S)為含有式(I)之化合物0.005至0.1重量%、非離子界面活性劑0.005至0.225重量%及雙胍系殺菌劑0.005至0.1重量%，且pH為7.7至9.5之水溶液；(T)為含有式(I)之化合物0.015至0.045重量%、非離子 界面活性劑0.03至0.125重量%及雙胍系殺菌劑0.01至0.025重量%，且pH為8至9.4之水溶液；(U)為含有式(I)之化合物0.001至0.25重量%、椰子油脂肪酸二乙醇醯胺0.0000005至0.3重量%、聚氧伸烷基烷基醚0至0.3重量%及聚六亞甲基雙胍鹽酸鹽0.0005至0.15重量%，且pH為7.5至11之水溶液；(V)為含有式(I)之化合物0.005至0.1重量%、椰子油脂肪酸二乙醇醯胺0.00476至0.1125重量%、聚氧伸烷基烷基醚0.00024至0.1125重量%及聚六亞甲基雙胍鹽酸鹽0.005至0.1重量%，且pH為7.7至9.5之水溶液；(W)為含有式(I)之化合物0.015至0.045重量%、椰子油脂肪酸二乙醇醯胺0.02725至0.09615重量%、聚氧伸烷基烷基醚0.00275至0.02885重量%及聚六亞甲基雙胍鹽酸鹽0.01至0.025重量%，且pH為8至9.4之水溶液等。
該等中較好使用(U)之水溶液形態，更好使用(V)之水溶液形態，最好使用(W)之水溶液形態。
為了使用本發明之殺菌劑組成物或殺菌洗淨劑組成物將對象物進行殺菌或殺菌洗淨，只要將該組成物與該對象物接觸即可。接觸方法並無特別限制，可將本發明之殺菌劑組成物及殺菌洗淨劑組成物經由散佈、噴霧、浸漬、擦拭等通常之方法與對象物接觸。另，可將該殺菌劑組成物或殺菌洗淨劑組成物一同使用刷子或海綿等，除去殺菌對象物或殺菌洗淨對象物之污垢。
將本發明之殺菌劑組成物或殺菌洗淨劑組成物與殺菌 對象物或殺菌洗淨對象物接觸時之接觸時間並無特別限制，只要根據有效成分之濃度適當決定即可。例如，將(h)或(M)之水溶液形態之殺菌劑組成物或殺菌洗淨劑組成物在常溫與對象物接觸時，通常以30秒至10分鐘，較好1至5分鐘，即可獲得充分之殺菌效果或殺菌洗淨效果。
本發明之殺菌劑組成物及殺菌洗淨劑組成物中使用之水可為離子交換水、蒸餾水等精製水；自來水及地下水、河床滲流水等天然水中之任何一種，從氯或金屬離子之含量少之點而言，較好為精製水。
本發明之殺菌劑組成物及殺菌洗淨劑組成物在食品工廠、醫院、畜舍、飯店、餐廳、學校、店舖等之地板或牆壁等，可作為殺菌或殺菌洗淨之設備用乃至食品操作設備用之殺菌劑組成物及殺菌洗淨劑組成物使用。又，在食品工廠等使用之食品製造、加工機器或器具等食品用途之對象物之殺菌或殺菌洗淨亦有用。食品製造、加工機器可列舉各種攪拌機、混合機、均化器、自動切割機等。器具可列舉切菜板、菜刀、食器、食品用容器、抹布等。
本發明之殺菌劑組成物及殺菌洗淨劑組成物為對於黴菌等真菌類或一般細菌具有殺菌效果，且對於對第四級銨鹽及/或雙胍系殺菌劑具有抵抗性之微生物，例如對氯化二癸基二甲基銨(DDAC)及/或聚六亞甲基雙胍鹽酸鹽(PHMB)具有抵抗性之微生物亦發揮殺菌力之組成物。因此，本發明之殺菌劑組成物及殺菌洗淨劑組成物作為對於有對第四級銨鹽及/或雙胍系殺菌劑具有抵抗性之微生物存在之對 象使用之殺菌劑組成物及殺菌洗淨劑組成物特別有用。
又，本發明之殺菌劑組成物及殺菌洗淨劑組成物與第四級銨鹽及/或雙胍系殺菌劑比較，即使長時間使用，亦難產生對於該組成物具有抵抗性之微生物。因此，本發明之殺菌劑組成物及殺菌洗淨劑組成物在對於經由使用第四級銨鹽及/或雙胍系殺菌劑會產生對於該藥劑具有抵抗性之微生物之對象，亦可作為殺菌劑組成物及殺菌洗淨劑組成物使用。
對於第四級銨鹽及/或雙胍系殺菌劑具有抵抗性之微生物之例可列舉綠膿桿菌(Pseudomonas)屬之微生物及沙雷氏菌(Serratia)屬之微生物，例如黏質沙雷氏菌(Serratia marcescens)、液化沙雷氏菌(Serratia liquefaciens)等。
本發明之殺菌劑組成物及殺菌洗淨劑組成物為適合連續或繼續使用之組成物。具體而言，本發明之殺菌劑組成物及殺菌洗淨劑組成物為即使長時間連續或繼續使用亦很難產生對於該組成物具有抵抗性之微生物之組成物。更具體而言，本發明之殺菌劑組成物及殺菌洗淨劑組成物以將對於同一對象重複使用時，對於該組成物具有抵抗性微生物之產生與將第四級銨鹽及/或雙胍系殺菌劑在該對象同樣操作，重複使用時相比，較少為特徵。此處，「對於同一對象重複使用」為在同一對象或對象之特定微生物種時對於同一微生物種，將同一組成物複數次(例如2次、3次、4次、5次、6次、7次、8次或8次以上)使用。又，「連 續使用」為例如如(組成物A、組成物A、組成物A…)，相同組成物連續使用2次以上。「繼續使用」為相同之組成物不連續使用2次以上，在其間使用其他組成物，再繼續對於同一對象使用。例如，以(組成物A、組成物B、組成物C、組成物A、組成物D、…)之順序使用時，組成物A不是連續，而是繼續使用。
(實施例)
以下，根據實施例對本發明作更詳細的說明。於以下之各試驗，表中之「+」表示確認菌増殖，「-」表示確認菌未増殖。
試驗例1
將以下表示之供試菌i至viii用生理食鹽水稀釋使成為106cfu/mL之菌液0.03mL(供試菌iii及viii為0.1mL)與藥劑濃度為1.25至320ppm之PHMB水溶液3mL(供試菌iii及viii為10mL)混合後於25℃保持5分鐘。敏化作用時間經過後再次攪拌後從各混合物中取出1白金線圈，接種於BHI肉湯培養基10mL(只有供試菌viii為SCDLP培養基10mL)，於30℃培養48小時(只有供試菌ii培養120小時)。以未接種菌之BHI肉湯培養基(只有供試菌viii為未接種菌之SCDLP培養基)為基準，以目視比較培養基之混濁，確認PHMB對於各供試菌之殺菌效果。結果表示於表1。
PHMB：聚六亞甲基雙胍鹽酸鹽
BHI：腦心浸出物培養液(Brain Heart Infusion)
SCDLP：含卵磷酯及聚山梨糖醇酯80之大豆分解蛋白質乾 酪素培養液(Soybean-Casein Digest Broth with Lecithin & Polysorbate 80)
供試菌i：綠膿桿菌(Pseudomonas aeruginosa)NBRC13736
供試菌ii：黑麴菌(Aspergillus niger)ATCC16404
供試菌iii：仙人掌桿菌(Bacillus cereus)NBRC15305
供試菌iv：黏質沙雷氏菌(Serratia marcescens)(食品工廠分離菌1)
供試菌v：液化沙雷氏菌(Serratia liquefaciens)(食品工廠分離菌2)
供試菌vi：黏質沙雷氏菌(Serratia marcescens)(食品工廠分離菌3)
供試菌vii：黏質沙雷氏菌(Serratia marcescens)(食品工廠分離菌4)
供試菌viii：枯草桿菌(Bacillus subtilis)IFO13719
試驗例2
使用試驗例1中使用之供試菌i至vii，將藥劑變更為DDAC，以與試驗例1相同之方法確認DDAC對於各供試菌之殺菌效果。結果表示於表2。
DDAC：氯化二癸基二甲基銨
試驗例3
調製將式(I)之化合物[二氯化1,10-二(3-癸基-2-甲基咪唑鎓)癸烷]及PHMB以下述之調配比含有之水溶液，3小時後確認外觀變化。結果表示於表3。
實施例1至6及比較例1至13 殺菌力試驗1(黴菌)
將以下表示之供試菌之孢子懸濁液用生理食鹽水稀釋使成為106cfu/mL之菌液0.03mL與將表4表示之殺菌劑組成物稀釋使該組成物濃度為0.1至0.3重量%之水溶液3mL混合後於25℃保持5分鐘。敏化作用時間經過後再次攪拌後從各混合物中取出1白金線圈，接種於BHI肉湯培養基10mL，於30℃培養120小時。以未接種菌之BHI肉湯培養基為基準，以目視比較培養基之混濁，判定殺菌劑組成物之殺菌效果。
供試菌ii：黑麴菌(Aspergillus niger)ATCC16404
結果表示於表5。本發明之殺菌劑組成物與比較例之組成物相比，對於黴菌之殺菌力優越。
殺菌力試驗2(芽胞菌)
將以下表示之供試菌之芽胞懸濁液用生理食鹽水稀釋使成為106cfu/mL之菌液0.1mL與將表4表示之殺菌劑組成物稀釋使該組成物濃度為0.1至0.3重量%之水溶液10mL混合後於25℃保持5分鐘。敏化作用時間經過後再次 攪拌後從各混合物中取出1白金線圈，接種於BHI肉湯培養基10mL，於30℃培養48小時。以未接種菌之BHI肉湯培養基為基準，以目視比較培養基之混濁，判定殺菌劑組成物對各菌體之殺菌效果。
供試菌iii：仙人掌桿菌(Bacillus cereus)NBRC15305
結果表示於表6。本發明之殺菌劑組成物與比較例之組成物相比，對於芽胞菌之殺菌力優越。
殺菌力試驗3(藥劑抵抗性菌)
將從食品工廠分離之下述供試菌在BHI肉湯培養基，於30℃培養24小時，用生理食鹽水稀釋使成為106cfu/mL之菌液0.03mL與將實施例1至6之殺菌劑組成物及表7表示之殺菌劑組成物稀釋使該組成物濃度為0.025至0.1重量%之水溶液3mL混合後於25℃保持5分鐘。敏化作用時間經過後再次攪拌後從各混合物中取出1白金線圈，接種於BHI肉湯培養基10mL，於30℃培養48小時。以未接種菌之BHI肉湯培養基為基準，以目視比較培養基之混濁，判定殺菌劑組成物對各菌體之殺菌效果。
供試菌iv：黏質沙雷氏菌(Serratia marcescens)(食品工廠分離菌1)
結果表示於表8。本發明之殺菌劑組成物與比較例之組成物相比，對於藥劑抵抗性菌之殺菌力優越。
殺菌力試驗4(藥劑抵抗性菌)
將從食品工廠分離之下述供試菌在BHI肉湯培養基，於30℃進行前培養24小時，用生理食鹽水稀釋使成為106cfu/mL之菌液0.03mL與將實施例1至6之殺菌劑組成物及表7表示之殺菌劑組成物稀釋使該組成物濃度為0.08至1.33重量%之水溶液3mL混合後於25℃保持1分鐘。敏化作用時間經過後再次攪拌後從各混合物中取出1 白金線圈，接種於BHI肉湯培養基10mL，於30℃進行本培養120小時。以未接種菌之BHI肉湯培養基為基準，以目視比較培養基之混濁，判定殺菌劑組成物對各菌體之殺菌效果。
供試菌v：液化沙雷氏菌(Serratia liquefaciens)(食品工廠分離菌2)
結果表示於表9。本發明之殺菌劑組成物與比較例之組成物相比，對於藥劑抵抗性菌之殺菌力優越。
藥劑耐性化抑制試驗
以日本化學療法學會標準法(微量液體稀釋法)為基準，連續實施最小發育阻止濃度(MIC)之測定。將實施例1及比較例13之組成物用滅菌水稀釋，調製組成物濃度為0.007至1.792重量%之藥液，將調整為指定濃度2倍濃度之營養肉湯(nutrient broth)培養基(榮研化學(股)公司製造，普通肉湯培養基‘榮研’E-MC35)以與藥液同量添加，攪拌後在微型盤(microtype plate)(96孔)中每次少量分注150μL/孔。接著，將從食品工廠分離之下述供試菌在NB培養基，於30℃培養20小時之菌液用生理食鹽水稀釋使成 為107cfu/mL後，在注入完上述製作之培養基之微型盤中每次少量接種7.5μL/孔。將此於30℃之恒溫器內培養48小時，以目視確認有無菌之生育，測定MIC。另使用在確認生育之孔中從藥劑濃度最大之孔中採取菌液，用生理食鹽水稀釋使成為107cfu/mL之菌液，與上述同樣操作，再次測定MIC。重複該操作，合計進行MIC測定8次，確認MIC之變化。
供試菌vi：黏質沙雷氏菌(Serratia marcescens)(食品工廠分離菌3)
供試菌vii：黏質沙雷氏菌(Serratia marcescens)(食品工廠分離菌4)
結果表示於表10及表11，實施例1之組成物即使在第8次之試驗，MIC值仍低，為0.056重量%(供試菌vi)及0.028重量%(供試菌vii)。從相關之結果確認，式(I)之化合物[二氯化1,10-二(3-癸基-2-甲基咪唑鎓)癸烷]與DDAC比較，難產生藥劑抵抗性菌。
金屬腐蝕性試驗
將實施例1及5及比較例12及13表示之各組成物之0.3%水溶液60mL放入附有蓋子之70mL玻璃瓶中，將銅製小珠子(長50mm×寬30mm×高1mm)浸漬在該玻璃瓶中，在25℃之恒溫器內保存1個月。經由目視觀察保存後銅製小珠子之外觀，以下述之基準判定腐蝕性。又，使用自來水替代組成物水溶液，將同樣保存之銅製小珠子作為對照組。
○：腐蝕比對照組少 △：與對照組同等
×：腐蝕比對照組多
結果表示於表12。以實施例1組成物處理之小珠子保持與處理前之小珠子同等之外觀，與對照組相比，明顯的抑制腐蝕。以實施例5組成物處理之小珠子只看到少許之退色，確認無生銹或變色發生。以比較例12組成物處理之小珠子，小珠子全體變色，比對照組更進行腐蝕，以比較例13組成物處理之小珠子明顯的退色，外觀與對照組為相 同程度。
實施例7至14及比較例14至22 殺菌力試驗5(芽胞菌)
將以下表示之供試菌之芽胞懸濁液用生理食鹽水稀釋使成為106cfu/mL之菌液0.1mL與將表13表示之殺菌洗淨劑組成物稀釋，使該組成物濃度為0.1至0.3重量%之水溶液10mL混合後於25℃保持5分鐘。敏化作用時間經過後再次攪拌後從各混合物中取出1白金線圈，接種於SCDLP(大豆-分解蛋白質乾酪素)培養基10mL，於30℃培養48小時。以未接種菌之SCDLP培養基為基準，以目視比較培養基之混濁，判定殺菌洗淨劑組成物對各菌體之殺菌效果。
供試菌viii：枯草桿菌(Bacillus subtilis)IFO13719
結果表示於表14。本發明之殺菌洗淨劑組成物與比較例之組成物相比，對於芽胞菌之殺菌力優越。
殺菌力試驗6(藥劑抵抗性菌)
將從食品工廠分離之下述供試菌在BHI(腦心浸出物)培養基，於30℃培養24小時，用生理食鹽水稀釋使成為106cfu/mL之菌液0.03mL與將表13表示之殺菌洗淨組成物稀釋，使該組成物濃度為0.0125至0.1重量%之水溶液3mL混合後於25℃保持1分鐘。敏化作用時間經過後再次攪拌後從各混合物中取出1白金線圈，接種於BHI培養基10mL，於30℃培養48小時。以未接種菌之BHI培養基為基準，以目視比較培養基之混濁，判定殺菌洗淨劑組成物對各菌體之殺菌效果。
供試菌iv：黏質沙雷氏菌(Serratia marcescens)(食品工廠分離菌1)
結果表示於表15。本發明之殺菌洗淨劑組成物與比較例之組成物相比，對於藥劑抵抗性菌之殺菌力優越。
洗淨力試驗
使用實施例7、8、11及12及表16表示之殺菌洗淨劑組成物，經由溫度為30℃，洗淨時間為3分鐘，洗刷時間為1分鐘之試驗條件之利納滋法(JIS-K3362)進行洗淨力試驗。污垢掉落的程度從洗淨前後玻璃片之重量，經由以下之公式算出洗淨力，進行評估。
結果表示於表17。本發明之殺菌洗淨劑組成物與比較例之組成物相比，具有高的洗淨力。
(產業上利用之可能性)
本發明之殺菌劑組成物及殺菌洗淨劑組成物在食品工廠、醫院、畜舍、飯店、餐廳、學校、店舖等之地板或牆壁等，可作為殺菌或殺菌洗淨之設備用乃至食品操作設備用之殺菌劑組成物及殺菌洗淨劑組成物使用。又，在食品工廠等使用之食品製造、加工機器或器具等食品用途之對象物之殺菌或殺菌洗淨亦有用。
另，本發明之殺菌劑組成物及殺菌洗淨劑組成物作為對於存在或會產生對第四級銨鹽及/或雙胍系殺菌劑具有抵抗性之微生物之對象使用之殺菌劑組成物及殺菌洗淨劑組成物特別有用。

Claims (23)

  1. 一種殺菌劑組成物，為含有式(I)之化合物，且pH為7至12之水溶液： [式中，R1表示碳數1至3之飽和直鏈烷基，R2表示碳數8至12之飽和直鏈烷基，X-表示鹵素離子，Y表示碳數8至12之飽和直鏈伸烷基]。
  2. 如申請專利範圍第1項所述之殺菌劑組成物，其中，該式(I)之化合物為由二氯化1,10-二(3-癸基-2-甲基咪唑鎓)癸烷、二溴化1,10-二(3-癸基-2-甲基咪唑鎓)癸烷、二氯化1,12-二(3-癸基-2-甲基咪唑鎓)十二碳烷、及二氯化1,12-二(3-辛基-2-甲基咪唑鎓)十二碳烷所成群組選出1種以上者。
  3. 如申請專利範圍第1項或第2項所述之殺菌劑組成物，其中，該式(I)之化合物為二氯化1,10-二(3-癸基-2-甲基咪唑鎓)癸烷。
  4. 如申請專利範圍第1項至第3項中任何一項所述之殺菌劑組成物，其係含有式(I)之化合物0.001至50重量%。
  5. 如申請專利範圍第1項至第4項中任何一項所述之殺菌 劑組成物，其中，該組成物之pH使用由三乙醇胺、氫氧化鈉及氫氧化鉀所成群組選出1種以上之鹼劑所調整。
  6. 如申請專利範圍第1項至第5項中任何一項所述之殺菌劑組成物，其更含有雙胍系殺菌劑。
  7. 如申請專利範圍第6項所述之殺菌劑組成物，其中，對於式(I)之化合物1重量份，含有雙胍系殺菌劑0.5至40重量份。
  8. 如申請專利範圍第6項或第7項所述之殺菌劑組成物，其中，該雙胍系殺菌劑為聚六亞甲基雙胍鹽酸鹽。
  9. 如申請專利範圍第1項至第8項中任何一項所述之殺菌劑組成物，其為對於存在或會產生對第四級銨鹽及/或雙胍系殺菌劑具有抵抗性之微生物之對象使用者。
  10. 一種殺菌方法，包含將申請專利範圍第1項至第9項中任何一項所述之殺菌劑組成物或其稀釋液與殺菌對象物接觸。
  11. 一種殺菌洗淨劑組成物，為含有式(I)之化合物及非離子界面活性劑，且pH為7至12之水溶液： [式中，R1表示碳數1至3之飽和直鏈烷基，R2表示碳數8至12之飽和直鏈烷基，X-表示鹵素離子，Y表示碳數8至12之飽和直鏈伸烷基]。
  12. 如申請專利範圍第11項所述之殺菌洗淨劑組成物，其中，該式(I)之化合物為由二氯化1,10-二(3-癸基-2-甲基咪唑鎓)癸烷、二溴化1,10-二(3-癸基-2-甲基咪唑鎓)癸烷、二氯化1,12-二(3-癸基-2-甲基咪唑鎓)十二碳烷及二氯化1,12-二(3-辛基-2-甲基咪唑鎓)十二碳烷所成群組選出1種以上者。
  13. 如申請專利範圍第11項或第12項所述之殺菌洗淨劑組成物，其中，該式(I)之化合物為二氯化1,10-二(3-癸基-2-甲基咪唑鎓)癸烷。
  14. 如申請專利範圍第11項至第13項中任何一項所述之殺菌洗淨劑組成物，其含有式(I)之化合物0.001至50重量%。
  15. 如申請專利範圍第11項至第14項中任何一項所述之殺菌洗淨劑組成物，其中，對於式(I)之化合物1重量份，含有非離子界面活性劑0.1至20重量份。
  16. 如申請專利範圍第11項至第15項中任何一項所述之殺菌洗淨劑組成物，其中，該非離子界面活性劑為由椰子油脂肪酸二乙醇醯胺及聚氧伸烷基烷基醚所成群組選出1種以上者。
  17. 如申請專利範圍第16項所述之殺菌洗淨劑組成物，其中，對於椰子油脂肪酸二乙醇醯胺1重量份，含有聚氧 伸烷基烷基醚0.05至1.0重量份。
  18. 如申請專利範圍第11項至第17項中任何一項所述之殺菌洗淨劑組成物，其中，該組成物之pH使用由三乙醇胺、氫氧化鈉及氫氧化鉀所成群組選出1種以上之鹼劑所調整。
  19. 如申請專利範圍第11項至第18項中任何一項所述之殺菌洗淨劑組成物，其更含有雙胍系殺菌劑。
  20. 如申請專利範圍第19項所述之殺菌洗淨劑組成物，其中，對於式(I)之化合物1重量份，含有雙胍系殺菌劑0.5至40重量份。
  21. 如申請專利範圍第19項或第20項所述之殺菌洗淨劑組成物，其中，該雙胍系殺菌劑為聚六亞甲基雙胍鹽酸鹽者。
  22. 如申請專利範圍第11項至第21項中任何一項所述之殺菌洗淨劑組成物，其為對於存在或會產生對第四級銨鹽及/或雙胍系殺菌劑具有抵抗性之微生物之對象使用者。
  23. 一種殺菌洗淨方法，包含將申請專利範圍第11項至第22項中任何一項所述之殺菌洗淨劑組成物或其稀釋液與殺菌洗淨對象物接觸。
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