TW201245080A - Glass for chemical strengthening - Google Patents

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TW201245080A
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glass
chemical strengthening
wavelength
absorption coefficient
less
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TW101108470A
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Hiroyuki Yamamoto
Kazuhide Kuno
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Asahi Glass Co Ltd
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Description

201245080 六、發明說明: t 明戶斤屬之_标冷貝3 發明領域 本發明係有關於一種可用於電子機器、例如可攜帶使 用之通信機器或資訊機器等之框體及裝飾品的化學強化用 玻璃。 L· ^tr 發明背景 行動電話等之電子機器之框體及裝飾品,係考慮裝飾 性、刮痕抗性、可加工性及成本等之各種要因,而由樹脂 及金屬等之材料中選擇適合者來使用。 近年來,有嘗試著使用以往未曾被使用的玻璃來作為 框體的材料(專利文獻U。依據專利文獻1,係認為於行動電 活等之電子機器中,藉由以玻璃來形成框體本體可發揮具 透明感之獨特的裝飾效果。 行動電活等之可攜帶使用的電子機器之框體或裝飾 係考里因使用時之掉落衝擊所造成的破損或因長期使 用所致之胸損傷,而有高強度之要求。 ”作為提円玻璃強度的方法,一般為人所知悉的手法係 使[縮應力層形成於玻璃表面。作為使壓縮應力層形成於 玻璃表面的手法’係以風冷強化法(物理強化法)與化學強化 法為代表。風冷強化法(物理強化法)鋪錢風冷卻等將 業已加熱至軟化騎近的玻璃板表®急速地冷卻而進行的 手法又,化學強化法係在玻璃轉移點以下之溫度下,藉 201245080 由離子交換,將存在於玻璃板表面之離子半徑小的驗金屬 離子(典型的為Li離子、Na離子)交換成離子半徑較大的驗離 子(典型的對Li離子為Na離子或K離子,對Na離子則為尺離 子)之手法。 舉例而言,如前述之裝飾用玻璃通常大多係以2mm以 下之厚度作使用。如所述,若對厚度薄的玻璃板適用風冷 強化法,則會因難確保表面與内部之溫度差,而難以形成 壓縮應力層。因此,強化處理後的玻璃無法獲得欲達成之 尚強度的特性。 又,以風冷強化法來說’因冷卻溫度不一而造成損宝 玻璃板平坦度的憂慮頗大。特別是就厚度薄的玻璃板而 言’因平坦度受損的憂慮大’而會有本發明欲達成之質感 受損的可能性。由此等之點而言,玻璃板係以利用後者之 化學強化法來強化為宜。 又,行動電話等之電子機器之框體或裝飾品,係多使 用不過度強調裝置本身的存在’且又能獲得厚重感及高級 感之黑色者。 作為可化學強化且呈黑色之玻璃,為人所知悉的係記 載於專利文獻2的玻璃。專利文獻2所記載的玻璃係使矽酸 鋁玻璃含有高濃度的氧化鐵者。 先行技術文獻 專利文獻 專利文獻1:曰本特開2009-61730號公報 專利文獻2:日本特公昭45-16112號公報 201245080 【發明内容】 發明概要 發明欲解決之課題 於前述專利文獻2所揭示之實施例中,係使用亞砷酸作 為澄清劑。亞砷酸係環境危害性物質,製造過程自不待言, 且令人憂慮的是,其透過製品之壽命週期會對環境給予不 良的影響。 因此,本案發明人將專利文獻2之實施例中所揭示之組 成的玻璃原料,在未添加亞砷酸下加熱熔融後,即清楚得 知消泡即脫泡性非常地差而僅可製得殘留氣泡多的玻璃。 即,在將已熔融之玻璃澆鑄成塊狀之後,將之切片成板狀 . 並於研磨表面後,即可確認在業經研磨的表面上露出許多 因玻璃中的氣泡被切割而形成的痘皰狀凹陷(以下,稱之為 「開放式氣泡」)。 在如前述之電子機器之框體或裝飾品用途上,由外觀 品質上的要求而言,因存在著開放式氣泡的玻璃無法使 用,而有製品成品率變得極低的問題。又,還有開放式氣 泡變成破裂的起始點而使強度降低的憂慮。 進而言之,電子機器的框體不僅只為平板狀,亦有成 形為凹狀或者是凸狀來使用的情況。為此,而尋求易於壓 製成形的玻璃。 又,經化學強化的玻璃在品質管理上,為確認其具備 一定以上的強度而施行壓縮應力量的測定。 然而,當玻璃為黑色時,若使用即存的表面應力計來 201245080 進行測定的話,則有測定光被玻璃吸收而無法進行壓縮應 力里之測定的問題。因此,即便為具有如所述之黑色色調 的玻璃,亦尋求能穿透一定以上可見範圍以外之波長的光。 本發明係以提供一種化學強化用玻璃為目的,其具有 適合用於電子機器之框體及裝飾品用途之特性,即係具有 優異的氣泡品質、強度及光的穿透特性者。 用以欲解決課題之手段 本發明係提供一種化學強化用玻璃(以下,有時以「本 發明之化學強化用玻璃」稱之),其以氧化物為基準之莫耳 百分率表示,含有:55〜80%之Si〇2、3〜16%之Al2〇3、 0〜12%之B2〇3、5〜16%之Na20、0〜4%之K20、〇〜15% 之Mg〇、〇〜3%之CaO、0〜18°/。之SRO(R係Mg、Ca、Sr、 Ba、Zn)、〇〜1%之21*〇2及〇 i〜7%之著色成分(選自於由ε 〇 ' Μη、Fe、Ni、Cu、Cr ' V及Bi之金屬氧化物所構成組群 中之至少1種成分)。 又’提供一種本發明之化學強化用玻璃,其中前述玻 璃中之著色成分以氧化物為基準之莫耳百分率表示,係由〇 01 〜6%之Fe2〇3、〇〜6%之c〇3〇4、0〜6%之Ni〇、〇〜6%之 Mn〇 〇〜6%之Cr203及0〜6%之V2〇5所構成。 又,提供一種本發明之化學強化用玻璃,其含有〇〇〇5 2/〇之色彩校正成分(選自於由丁丨、ce、Er、Nd及Se之金 屬氧化物所構成組群中之至少1種成分)。 又,提供一種化學強化用玻璃,其以下述氧化物為基 準之莫耳分率表示,含有6〇〜8G%之⑽、3〜15%之从〇 201245080 3、5〜15%之Na20、0〜4%之Κ20、0〜15%之MgO、〇〜3 〇/〇之CaO、0〜18%之ZRO(R係 Mg、Ca、Sr、Ba、Ζη)、〇〜1 %tZr〇2、1·5·~ 6%之Fe2〇3及〇· 1 〜1%之C〇3〇4。 又,提供一種化學強化用玻璃,其以下述氧化物為基 準之莫耳分率表示,含有55〜75%之Si02、8〜16%之A120 3、4〜12%之B2〇3、7〜16%之Na20、0〜4%之K20、〇〜3 %之MgO、0〜3°/。之CaO、0〜5%之SRO(R係Mg、Ca、Sr、 Ba、Zn)、0〜1%之Zr02、1.5〜6%之Fe203及0.1 〜1%之c〇3 〇4。 又,提供一種本發明之化學強化用玻璃,其Co3〇4/Fe2 〇3比為0.01 〜0.5。 又,提供一種本發明之化學強化用玻璃,其(Si〇2 + Al 2〇3 + B2O3)/ (ER2〇 + CaO + SrO + BaO + Fe2〇3 + C03O4)為 3 以上。 又,提供一種本發明之化學強化用玻璃,其含有0 005 .~"0.5%之S〇3 〇 又’提供一種本發明之化學強化用玻璃,其含有〇〇〇5 〜1 %之 Sn〇2。 又’提供一種本發明之化學強化用玻璃,其於波長380 nm〜7 80nm中之吸光係數的最小值為1 mm -1以上。 又,提供一種本發明之化學強化用玻璃,其波長55〇11 m之吸光係數/波長600nm之吸光係數以及波長45 〇nm之吸 光係數/波長600nm之吸光係數皆在0.7〜1.2之範圍内。 又,提供一種本發明之化學強化用玻璃,其以下述式 7 201245080 (1)、(2)表示之吸光係數相對值之變化量^1^(550/600)及ΔΤ (450/600)以絕對值計係5%以下: ΔΤ(550/600)(%)=[ { Α(550/600)-Β(550/600)} /Α(550/600)] χ100 ...(1) ΔΤ(450/600)(%)=[ { Α(450/600)-Β(450/600)} /Α(450/600)] χ100 .-.(2) (於上述式(1)中,Α(550/600)係波長550nm之吸光係數 與波長600nm之吸光係數的相對值,其係由照射400W高壓 水銀燈的光100小時後之玻璃的分光穿透率曲線算出者; B(5 5 0/600)係波長5 5 Onm之吸光係數與波長600nm之吸光係 數的相對值,其係由光照射前之前述玻璃之分光穿透率曲 線算出者;且 於上述式(2)中,A(450/600)係波長45Onm之吸光係數與 波長600nm之吸光係數之相對值,其係由照射400W高壓水 銀燈的光100小時後之玻璃的分光穿透率曲線算出者; B(450/600)係波長450nm之吸光係數與波長6〇〇nm之吸光係 數之相對值,其係由光照射前之前述玻璃之分光穿透率曲 線算出者。) 又,提供一種本發明之化學強化用玻璃,其於將前述 化學強化用玻璃製成厚度為1mm之玻璃板並對其鏡面加工 表面使用韋氏壓痕器形成壓痕時,裂痕發生率成為50%之 韋氏壓痕器的負載為150gf以上。 又’本發明係提供一種化學強化玻璃,其係將前述本 發明之化學強化用玻璃進行化學強化處理而製得者;且
8 201245080 其藉由化學強化處理而形成於前述化學強化玻璃表面 之表面壓縮應力層的深度為30μιη以上,且前述表面壓縮應 力層之表面壓縮應力為550MPa以上。 發明效果 依據本發明,可於降低環境負荷之同時穩定地獲得氣 泡0口貝良好的玻璃。又,可製得適於利用硫酸鹽來澄清之 化學強化用破螭。又,本發明之玻璃係可化學強化,且亦 能適用於以薄的厚度來尋求高強度的用途,例如裝飾用 塗。又’本發明之化學強化用玻璃因不易發生由裂痕造成 的壞損’故可製成具備高強度之玻璃。又,本發明之玻璃 係具有優異壓製成形性的玻璃,故能以低成本來加工成於 » 框體等用途上所要求之所需的形狀。 【實施*方式j 用以施實發明之形態 本發明之化學強化用玻璃係含有〇1〜7%之前述之著 色成分(選自於由Co、Mn、Fe、Ni、Cu、Cr、V及Bi之金屬 氧化物所構成組群中之至少1種成分)。藉此,而能獲得黑 色系之著色玻璃。 又’為框體用途之玻璃,舉例而言,非僅為平板狀, 亦有成形為凹狀或凸狀後使用的情況。此時,係將已成形 為平板狀或碑塊狀等之玻璃再加熱,使之在已炼融之狀態 下壓製成形,或是將熔融玻璃倒出至壓機模具上,藉由壓 製成形而成形為所需的形狀。 於將玻璃壓製成形時,係以使壓製成形時之玻璃的成 201245080 形溫度低溫化為宜。一般而言,若壓製成形時之玻璃的成 形虛度局,則必須使用超合金或陶究來作為模具’而其等 之加工性不佳又價格高故不理想。又,若壓製成形時之玻 璃的成形溫度高,則因模具要在高溫下使用,故模具很快 就會劣化。又,為以高溫使玻璃成軟化狀態,則需要極多 的能源。 本發明之化學強化用玻璃,可藉由以氧化物為基準之 莫耳百分率表示,使其於玻璃中含有〇_1〜7%之著色成分 (選自於由Co、Mn ' Fe、Ni、Cu、Cr、V及Bi之金屬氧化物 所構成群組中之至少1種成分)’以使為壓製成形時之破璃 成形溫度之指標的Tg(玻璃轉移點)低溫化。藉此,而可將 之製成為適於壓製成形為凹狀或凸狀等之適當的形狀之具 有優異壓製成形性之玻璃。 ^1 i iu、Cr、v 及別之金屬氧化物所構成群組中之至少丨種成幻,具
6亥等之著色成分,若其合計含量為G_1〜7。/。,則只要人
對於黑色系的玻璃而言,從可獲得優異之壓製成形 性,且所需之遮光性的觀點而言,著色成分(選自於由 Μη、Fe、Ni、Cu、Cr ' V&Bi之金屬氧化物所構成群組中 之至少1種成分)之含量,宜為〇 5〜6%,且較佳係丨〜5 5% 作為著色成分(選自於由C〇、Μη、Fe、Ni、cu、P ^體而 Ni〇 , 有s玄等中之任-種成分即可,但作為個別之含量 0.01%’則無法充分獲得作為著色成分的效果 若小於 。故宜為〇.1% 201245080 以上,較佳係0.2%以上。又,若個別的含量超過6%,則玻 璃會變得不穩定而發生失透明。故宜為5%以下’較佳係4% 以下。 以氧化物為基準之莫耳百分率表示,玻璃中之著色成 分係以由〇·〇 1〜6%之Fe2〇3、〇〜6。/〇之C〇3〇4、〇〜6%之 NiO、0〜6%之MnO、0〜6%之Cr2〇3及〇〜6%之V2O5構成為 宜。總之,係令Fe2〇3為必要成分,並可配合使用選自於 Co3〇4、NiO、MnO、Cr2〇3及v205之適當的成分。若Fe2〇3 小於0.01%,則有無法獲得所需之遮光性之虞。又,若Fe2〇3 超過6%,則有玻璃變得不穩定之虞。又,其他之成分,即 就Co304、NiO、MnO、Cr2〇3及V205而言,若其個別之含量 超過6%則玻璃有變得不穩定之虞。 另外’於本說明書中,著色成分或色彩校正成分之含 量’係表示存在於玻璃中之各成分以作為所示之氧化物存 在的情況時之換算含量。舉例而言,所謂「含有〇.〇】〜6〇/〇 之Fe2〇3」’係指存在於玻璃中之Fe皆作為以&1〇3之形式存 在者之情況時之Fe的含量,即,係意味著Fe之Fe203換算含 量為0.01〜6%。 本發明之化學強化用玻璃,係可適於使用下述之組合 來作為著色成分’例如:Fe2〇3與選自於由c〇3〇4、Mn〇、
Mn02、CuO、Cu2〇、Cr203、v205及Bi203所構成群組中之 至)一種成分的組合;(ii) Fe2〇3與選自於由Mn〇、Mn〇2、 NiO ' CuO、ChO、〇2〇3、V2〇5及Bi203所構成群組中之至 )種的組合,(出)C03O4與選自於由MnO、Mn〇2、NiO、 201245080
CuO、Cll2〇、Cr2〇3、V2O5及則2〇3所構成群組中之至少一 種的組合。 為使波長380nm〜780nm中之吸光係數為1 mm - I以 上,係以組合多數之著色成分,使其等波長域之光的吸光 係數平均地變高為理想。例如,於以下將詳細敍述之第1實 施形態及第2實施形態之化學強化用玻璃中,因係以ι5〜 6%之Fe2〇3及0· 1〜1%之C〇3〇4之組合作為玻璃中之著色成 分來含有,故可作為可充分地吸收波長380nm〜780nm之可 見範圍的光,並同時可平均吸收可見範圍的光的玻璃。即, 欲製得呈黑色之玻璃時,因著色成分的種類或摻混量,而 在波長380nm〜780nm之可見範圍中,會有因存在吸收特性 低的波長域而造成有變成呈褐色或藍色之黑色的情況。相 對於此’藉採用前述之著色成分,則可表現所謂的「漆f」。 作為可獲得如所述之光吸收特性者,而作為著色成分 之前述以外之摻混量的組合’係可列舉:〇 〇1〜4%之
Fe2〇3、0.2〜3%之C03O4及1_5〜6%之NiO之組合;1 5〜砂 之Fe203及0.1 〜1%之NiO之組合;0.01 〜4%之Fe2〇3、〇〇5 〜2% 之 Co304、0.05 〜2% 之 NiO及 〇.〇5 〜2% 之 cr2〇3 之組 合;及0.01 〜4%之Fe203、0.05〜2%之c〇3〇4、〇 〇5〜2%之 NiO及0.05〜2%之MnO之組合為例。 又,藉由組合玻璃中之著色成分,可作為可充分吸收 波長380nm〜780nm之可見範圍的光,並可穿透紫外光戋紅 外光之特定波長的玻璃。舉例而言,藉由使其為含有前述 之Fe203、C〇304、NiO、MnO、Cr2〇3及v2〇5之組合來作為 12 201245080 著色成分的玻璃,可使波長300nm〜380nm2紫外光及波長 800nm〜950nm之紅外光穿透。又’藉由使其為含有前述之 Fe203及Co3〇4之組合來作為著色成分的玻璃,則可使波長 800nm〜950nm之紅外光穿透。舉例而言,用於行動電話及 可攜式遊戲機之資料通信的紅外線通信裝置,係利用波長 8〇Onm〜95〇nm之紅外光。因此’藉由調配前述著色成分之 組合來賦與玻璃紅外光穿透特性,則例如於將坡璃適用於 框體用途之際,可無需於框體上設置紅外線通信裝置用的 開口部即可適用。 本發明之化學強化用玻璃,係以含有0.005〜2%之選自 於由Ti、Ce、Er、Nd及Se之金屬氧化物所構成群組中之至 少1種成分來作為色彩校正成分為宜。 作為色彩校正成分(選自於由Ti、Ce、Er、Nd及Se之金 屬氧化物所構成群組中之至少1種成分),具體而言,可適 宜使用例如Ti〇2、Ce02、Er203、Nd203及Se02。 藉由含有合計為0.005%以上之Ti、Ce、Er、Nd及Se之 金屬氧化物作為色彩校正成分,可減低於可見範圍之波長 域内之光吸收特性的差異,並能獲得不呈褐色或藍色之具 有所明漆黑之黑色色調的玻璃。又,藉由令上述色彩校正 成刀之含$為2〇/〇以下,可抑制因玻璃變得不穩定而發生失 透明的情况。i述色彩校正成分之合計含量,較佳係〇〇1 〜h8% ’更佳則係0.1〜1.5〇/〇。 作為本發明之化學強化用玻璃,不僅前述著色成分, 同時還可舉以下述氧化物為基準之莫耳百分率表示’含有 13 201245080 55 〜80%之 Si02、3 〜16%之 Al2〇3、〇〜12%之b2〇3、5 〜 160/〇之Na20、0〜40/〇之K20、〇〜15%之Mg〇、〇〜3%之CaO、 0〜18%之ERO(R係Mg、Ca、Sr、Ba、Zn)及0〜1%之Zr02 者為例。 以下,只要無特別的註明即係使用莫耳百分率表示含 量,就本發明之化學強化用玻璃之著色成分以外之玻璃組 成予以說明。
Si02係構成玻璃的骨架之成分而係必要的。若小於 55%,則作為玻璃之穩定性會降低,或者是耐氣候性會降 低。而宜為60%以上。較佳係65%以上。Si02若超過80%則 玻璃的黏性會增大而使熔融性顯著地降低。故宜為75%以 下,典型的係70%以下。 ai2o3係使玻璃之耐氣候性及化學強化特性提升之成 分,而為必要的。若小於3%,則对氣候性會降低。故宜為 4%以上,典型的係5%以上。 若Al2〇3超過16%,則玻璃的黏性會變高使均質的熔融 變得困難。故宜為14%以下,典型的係12%以下。 B2〇3係使玻璃之耐氣候性提升之成分’雖非必要但可 依所需來含有。含有B2〇3時,若小於4%則就提升耐氣候性 而言有無法獲得有意義的效果之虞。故宜為5%以上,典型 的係6%以上。 若B2〇3超過12%則會有因揮發農生擦痕’而有產率降 低之虞。故宜為丨1%以下,典型的係10%以下。
Na20係使玻璃的熔融性提升之成分,且為了藉由離子 14 201245080 交換使形縣“賴力層,的。若小於5%則溶 融性差,且變得難以藉由離子交換來形成所需之表面壓縮 應力層。故宜為7%以上,典型的係8%以上。 若Na2〇超過16%則耐氣純會降低。故宜為15%以 下,典型的係14°/。以下。 K2〇不但係使玻璃㈣融性提升之成分,且同時因有吁 增加化學強化巾之離子交換速度之作用,故轉必要但以 含有為佳的成分。含有Κ20時’若小於㈣1%則就提升炼融 性而言無法獲得有意義的效果,或者是就提升離子交換速 度而言有無法獲得有意義的效果之虞。而典型的係㈣以 上。若Κ2〇超過4%則财氣候性會降低。故宜為3%以下,典 型的係2%以下。
MgO係使玻璃的熔融性提升之成分,雖非必要但可依 所需來含有。含有Mg〇時,若小於3%則就提升溶融性而言 有無法獲得有意義的效果之虞。而典型的係4%以上。若 MgO超過15%則耐氣候性會降低。故宜為13%以下,典塑的 係12%以下。
CaO係使玻璃的炫融性提升之成分,可依所需來含 有。含有CaO時’若小於〇·〇ι%則就提升熔融性而言無法獲 得有意義的效果。而典型的係0.1%以上。若CaO超過3%則 化學強化特性會降低。故宜為1%以下,典型的係〇5。/0以 下,且實質上以不含有為宜。 RO(R係表示Mg、Ca、Sr、Ba、Zn)係使玻璃的溶融性 提升之成分’雖非必要但可依所需含有任1種以上。而為該 15 201245080 情況時若RO之含量的合計ERO(R係表示Mg、Ca、Sr、Ba、 Zn)小於1%則有熔融性降低之虞。故宜為3%以上,典型的 係5%以上。若ERO(R係表示Mg、Ca、Sr、Ba、Zn)超過18% 則耐氣候性會降低。故宜為15%以下,較佳係13%以下,典 塑的係11%以下。
Zr02係增加離子交換速度的成分,雖非必要但亦可以 小於1%的範圍來含有。若Zr02超過1%則熔融性會惡化,故 會有發生變為未溶融物而殘留於玻璃中的情況之虞0而典 变的係不含Zr〇2。 本發明之化學強化用玻璃,作為其理想的形態有以下 所述之2個實施形態(第1實施形態、第2實施形態)。 將就第1實施形態之化學強化用玻璃予以說明。關於以 下之本發明之第1實施形態之化學強化用玻璃的組成,只要 無特別之註明即係使用莫耳百分率表示含量來說明。
Si〇2係構成玻璃的骨架之成分而係必要的。若小於 60%,則作為玻璃的穩定性會降低,或者是耐氣候性會降 低。故宜為61°/。以上。較佳係65%以上。若Si〇2超過80%則 玻璃的黏性會增大而熔融性會顯著地降低。故宜為75%以 下,典型的係70%以下。 ai2o3 H ^的而f氣候ϋ匕學強4匕特升^成 分,而為必要的。若小於3%則耐氣候性會降低。故宜為4% 以上,典型的係5%以上。若Al2〇3超過15%,則玻璃的黏性 會變高使均質的熔融變得困難。故宜為14%以下,典型的 係12%以下。
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NaiO係使玻璃的熔融性提升之成分, 士’見為了藉由離子 交換使形成表面壓縮應力層,而係必要的 ^ J °右小於5%則熔 融性差’且變得難以藉由離子交換來形出 . 乂厅硌之表面屢縮 應力層。故宜為7%以上,典型的係8% 乂 0 15%則耐氣候性會降低。故宜為15%以下 . 2 ’典型的係14%以 下。 K2〇不但係使玻璃的炫融性提升之成分,且同時有辦加 化學強化中之離子交換速度之作用,故雖非必#以:有 為佳的成分。含有Κ辦’若小於⑽1%職提聽融性而 言無法獲得有意義的效果,或者是就提升離子交換速度而 言有無法獲得有意義的效果之虞。典型的係〇3%以上:若 Κ2〇超過4%則耐氣候性會降低。故宜為3%以下典型的係 20/〇以下。 、
MgO係使躲性提升之成分,雖非必要但可依所需來 含有。含有Mg0時,若小於3%則就提升溶融性而言有無法 獲得有意義的效果之虞。而典型的係4%以上。紐扣超過 15%貝树氣候性會降低。故宜為13%以下,典型的係12%= ㈤係姐融性提升之成分,可依所需來含有。含有
CaO時,若小於請%則就提升炫融性而言無法獲得有意義 的效果。而典型的係〇.1%以上。若㈤超過3%則化學強化 特性會降低。故宜為1%町,典型的係Q 5%以下而實質 上以不含有為宜。 R〇(R係表示Mg、Ca、Sr、Ba、Zn)係使炫融性提升之 17 201245080 成分,雖非必要但可依所需含有其中任丨種以上。而為該情 況時若RO之含量合計ZR〇(r係表示Mg、Ca、Sr、Ba、Zn) 小於1%則有熔融性降低之虞。故宜為3%以上,典型的係5〇/0 以上。若ERO(R係表示Mg、Ca、Sr、Ba、Zn)超過18%則耐 氣候性會降低。故宜為15%以下,較佳係13。/。以下,典型的 係11%以下。另外,所謂「2:R〇」,係表示所有的R〇成分的 合計量者。
Zr〇2係增加離子交換速度的成分,雖非必要但亦可以 】於1/。的範圍來含有。若Zr〇2超過1 %則溶融性會惡化,而 有發生變為未熔融物而殘留於玻璃中的情況之虞。典型的 係不含Zr〇2。 以2〇3係用以將玻璃著色成深色之必要成分。以Fe2〇3 表不之總鐵含量若小於1.5%,則無法獲得所需之黑色的玻 璃故且為2%以上,較佳係3%以上。若Fe2〇3超過6%,則 玻璃會變得不穩定而發生失透明。故宜為5%以下,較佳係 4%以下。 該總鐵之中之經以Fee;換算之2價鐵含量的比率(鐵氧 化還原)為10〜50%,特別係以15〜4〇%為佳。若為2〇〜3〇% 最佳。若鐵氧化還原低於1〇%的話則含有SCb時其分解無法 進行,而有無法獲得所期望之澄清效果之虞。若高於5〇% 則於澄清前SO;的分解會過度進行而無法獲得所期望之澄 清效果,或是,變為氣泡之產生源而有氣泡個數增加之虞。 於本說明書中,係將總鐵換算成&2〇3者當作Fe2〇3之 含量來標示。鐵氧化還原係可以%來表示利用梅思堡光譜 201245080 法(Mossbauer spectrometry)換算成Fe2〇3之總鐵中之換算成 FezO3之2價的鐵的比率。具體而言,係進行穿透光學系上 的評估,該評估係於直線上配置放射線源(57C〇)、玻璃試料 (由前述玻璃磚經切割、研磨、鏡面研磨之3〜7mm厚的玻 璃平板)及4貞檢器(LND公司製45431)。使放射線源對光學系 之軸方向運作’並引發由都卜勒效應所致之γ線的能源變 化。然後使用於室溫下所獲得的梅思堡吸收光譜,算出2價 的Fe與3價的Fe之比率,並令2價的Fe之比率為鐵氧化還原。 C〇3〇4不但係著色成分’且同時為為了於與鐵共存下發 揮消泡效果之必要成分。即,因在高溫狀態下,於鈷被氧 化之際,會吸收3價的鐵變為2價的鐵時所放出之〇2氣泡, 故結果〇2氣泡會被削減而獲得消泡效果。 再者,C〇3〇4係藉由使其與s〇3共存來更提高澄清作用 的成分。即,舉例而言將芒硝(NhSOj作為澄清劑來使用 時,因藉由進行S〇3~>S〇2+ 1/2〇2之反應,自玻璃的脫泡會 變得良好,故玻璃中之氧分壓係以低者為宜。於含鐵的玻 璃中,藉由共摻雜鈷,可藉由鈷的氧化來抑制自鐵的還原 所產生之氧的釋出,從而促進S〇3之分解。因此可製作氣泡 缺點少的玻璃。 又,因化學強化而含較多量鹼金屬的玻璃,因其破螭 之鹼度變高,S〇3會難以分解,而澄清效果會降低。如同所 述,對於S〇3難分解之化學強化用玻璃,以含有鐵者來說, 因鈷可促進S〇3分解,故對促進消泡效果特別地有效。為使 所述之澄清作用顯現,係令C0304為01%以上,且宜為0 2% 201245080 上八型的係0.3%以上。若超過1%,則玻璃會變得不穩 定而發生失透明。宜為〇.8%以下,較佳係〇 6%以下。〜、 若c〇3〇4_e2〇3之莫耳比(c〇3〇4/Fe2〇3比)小於〇 〇1則 有無法獲得前述之消泡效果之虞。故宜為㈣以上,典型 的係0.1以上。右C〇3〇4/Fe2〇3比超過G 5,則反而會變為氣 泡之產源,而有玻秋燒?變慢、a泡個數增加之虞,故 須另外採取使歸清鮮之相應措施。而宜為㈣以下, 較佳係0.2以下。 N10係用以將玻璃著色成所需之黑色的著色成分且為 適且用於本發明中之成分。含有Ni〇時,若小於〇 ,則 無法充分獲得作為著色成分的效果。故宜為〇 1%以上,較 佳係0.2%以上。若Ni0超過6%,則玻璃色調之亮度會變得 過高,而無法獲得所需之黑色的色調。又,玻璃會變得不 穩定而發生失透明。故宜為5%以下,較佳係4%以下。
MnO、Mn02、CuO、Cu2〇、Cr203、V2〇5及Bi2〇3係著 色成分,雖非必要,但可依所需含有該等色彩校正成分之 中之至少一種成分。含有該等色彩校正成分時,若其個別 之含量小於0.01%,則無法充分獲得作為著色成分的效果。 故宜為0_1%以上,較佳係0.2%以上。又,若其個別之含量 超過6°/。’則玻璃會變得不穩定而發生失透明。故宜為5。/〇以 下,較佳係4%以下。 (Si〇2 + AI2O3 + Β2〇3)/(ΣΚ·2〇 + CaO + SrO + BaO + Fe2〇3 + Co3〇4)係表示形成玻璃之網狀結構之網狀氧化物 之合計量與主要修飾氧化物之合計量的比率,若該比小於3 20 201245080 則於化學強化處理後已產生壓痕時之破壞可能性有變大之 虞。故宜為3.6以上,典型的係4以上◊若該比超過6,則玻 璃的黏性會增大而炫融性會降低。故宜為5.5以下,較佳係 5以下另外’所明「SR20」,係表示Na2〇、Κ2〇及Li2〇之 合計量。 S〇3係作為澄清劑來作用的成分,雖非必要但可依所需 來含有。含有S Ο3時若小於〇 · 〇 〇 5 %則無法獲得所期望之澄清 作用。故宜為0.01%以上,較佳係〇 〇2%以上。〇 〇3%以上為 最理想。又若超過0.5%則反而會成為氣泡之產源,而有諸 如玻璃之燒穿變慢、氣泡個數增加之虞。故宜為〇 3%以下, 較佳係0.2%以下。〇·ι%以下為最理想。
Sn〇2係作為澄清劑來作用的成分,雖非必要但可依所 需而含有。含有Sn〇2時,若小於〇〇〇5%則無法獲得所期望 之澄清作用。故宜為0.01%以上,較佳係〇 〇5%以上。又若 超過1%,則反而會變為氣泡之產源,而有諸如玻璃之燒穿 變慢、氣泡個數增加之虞。故宜為〇 8%以下,較佳係〇 5% 以下。且0.3°/。以下為最理想。 Τι〇2不但係使耐氣候性提升之成分,同時並為調整玻 璃色調之色彩校正成分,故雖非必要但可依所需來含有。 含有Ti〇2時,若小於0.005%則就提升耐氣候性而言有無法 獲得有意義的效果之虞。又,會無法充份獲得色彩校正效 果’即對於黑色系的玻璃’會有例如無法充分防止其呈色 為帶藍色的黑或者是帶褐色的黑之色調之虞。故宜為〇 〇1〇/。 以上,典型的係〇.!%以上。Ti〇2若超過1%則玻璃會變得不 21 201245080 安定有發生失透明之虞。故宜為08%以下,典型的係〇 6% 以下。
Li2〇係用以使熔融性提升之成分,雖非必要但可依所 *來含有。含有Lb〇時,若小於丨%則就提升熔融性而言有 無法獲得有意義的效果之虞。故宜為3%以上,典型的係6% 以上。若LhO超過15%則有耐氣候性降低之虞。故宜為1〇0/〇 以下’典型的係5%以下。
Sr〇係用以使炫融性提升之成分,雖非必要但可依所需 來含有。含有Sr〇時,若小於1%則就提升熔融性而言有無 法獲得有意義的效果之虞。故宜為3%以上,典型的係6%以 上。若SrO超過15%則有耐氣候性或化學強化特性降低之 虞。故宜為I2。/。以下,典型的係9%以下。
BaO係用以使熔融性提升之成分,雖非必要但可依所 需來含有。含有BaO時,若小於丨%則就提升熔融性而言有 無法獲得有意義的效果之虞。故宜為3%以上,典型的係6% 以上。若BaO超過15%則有耐氣候性或化學強化特性降低之 虞。故宜為I2%以下,典型的係9%以下。
ZnO係用以使炼融性提升之成分,雖非必要但可依所 需來含有。含有ΖιιΟ時,若小於1。/。則就提升熔融性而言有 無法獲得有意義的效果之虞。故宜為3°/。以上,典型的係6〇/〇 以上。若ΖηΟ超過I5%則有耐氣候性降低之虞。故宜為12% 以下,典型的係9%以下。
Ce〇2、Er2〇3、Nd2〇3及Se〇2係調整玻璃色調之色彩校 正成分,雖非必要,但可依所需來含有該等色彩校正成分 22 201245080 中之至少一種成分。 含有a玄荨色彩校正成分時,若個別之含量小於〇 . 〇 1 %, 則會降低在可見範圍之波長域内之光吸收特性的差異,而 無法充分獲得將色彩校正為所需之黑色的效果,則會有例 如無法充分防止其呈色為帶藍色的黑色,或者是帶褐色的 黑色之色调之虞。S亥等色彩校正成分之個別的含量係宜為 0.05%以上,典型的係〇.1%以上。若色彩校正成分之個別的 含量超過2%,則玻璃會變得不穩定而有發生失透明之虞。 另外,前述之色彩校正成分,係可依成為各玻璃之基 質的組成來適當地選擇其種類或量作使用。 作為前述色彩校正成分,Ti〇2、Ce02、Er203、Nd203 及Se〇2之合a十含里係以0.005〜2%為宜。藉由令丁丨〇2、 Ce〇2、Er2〇3、Nd2〇3及Se〇2之合計含量為0.005。/。以上,可 減低在可見範圍之波長域内之光吸收特性的差異,而能獲 得不會呈褐色或藍色之具有所謂漆黑之黑色色調的玻璃。 又,藉由令上述之色彩校正成分的含量為2%以下,可抑制 因玻璃不穩定而造成失透明的情況。上述色彩校正成分之 合計含量較佳係0.01〜1.8%,更佳則係〇 〇5〜丨5%。 其次,將就第2實施形態之化學強化用玻璃予以說明。 關於以下之本發明之第2實施形態之化學強化用玻璃 的組成,只要無特別的註明即係使用莫耳百分率表示含量 來予以說明。
Si〇2係構成玻璃的骨架之成分而係必要的。若小於55% 則作為玻璃之穩定性會降低,或者是耐氣候性會降低。故 23 201245080 宜為58%以上。較佳係6〇%以上。若Si〇2超過75%則玻璃的 黏性會增大而溶融性會顯著地降低。故宜為7〇%以下,典 型的係68%以下。 A12〇3係使玻璃的耐氣候性及化學強化特性提升之成 分,而係必要的《若小於8%則耐氣候性會降低。故宜為1〇% 以上典型的係η %以上。若八丨2〇3超過16%則玻璃的黏性 會變高使均質的熔融變得困難。故宜為14%以下,典型的 係12°/。以下。 出〇3係使咐氣候性提升之成分,而係必要的。若小於 4%則耐氣候性會降低。故宜為5%以上,典型的係6%以上。 若Βζ〇3超過12%則會發生因揮發造成的擦痕,而有成品率 降低之虞。故宜為11%以下,典型的係1〇%以下。
NhO係使玻璃的熔融性提升之成分,且為了藉由離子 交換使形成表面壓縮應力層,故係必要的。若小於7%則熔 融性差,歸變得難以藉由離子交換來形成所需之表面壓 縮應力層。故宜為7%以上,典型的係8%以上。若叫〇超 過16%則耐氣候性會降低。故宜為15%以下,典型的係14% 以下。 K2〇不但係使玻璃的溶融性提升之成分,且同時因有辦 加化學強化中之離子交換速度之作用,故雖非必要但係二 含有為佳的成h含有κ2⑽’若小於G G1%職提升溶融 性而言無法獲得有意義的絲’或者是就提升離子交換速 度而言有無法獲得有意義的效果之虞。而典型的係〇3%以 上。若K2〇超過4%則耐氣候性會降低。故宜為3%以下典 24 201245080 型的係2%以下。
MgO係使熔融性提升之成分,雖非必要但可依所需來 含有。含有Mg〇時’若小於〇 〇〇5%則就提升熔融性而言有 無法獲得有意義的效果之虞。而典型的係〇 〇1%以上。若
MgO超過3%則耐氣候性會降低。故宜為2%以下,典型的係 1%以下。
CaO係使熔融性提升之成分,可依所需來含有。含有 CaO時,若小於〇.〇1%則就提升熔融性而言無法獲得有意義 的效果。而典型的係0.1。/。以上。若Ca〇超過3%則化學強化 特性會降低。故宜為1%以下,典型的係〇 5%以下,且實質 上以不含有為宜。 RO(R係表示Mg、Ca、Sr、Ba、Zn)係使熔融性提升之 成分,雖非必要但可依所需含有其中任丨種以上。而為該情 況時若RO之含量的合計SR〇(R係表示Mg、Ca、Sr、Ba、 Zn)小於〇·〇〇5%則有熔融性降低之虞。故宜為0.01%以上。 若ZRO(R係表示Mg、Ca、Sr、Ba、Zn)超過5%則耐氣候性 會降低。故宜為3°/。以下,較佳係2%以下,典型的係〖%以 下。
Zr〇2係增加離子交換速度的成分,雖非必要但亦可以 小於1%的範圍來含有。若Zr02超過1%則熔融性會惡化,而 有發生其作為未炫融物而殘留於玻璃中的情況之虞。典型 的係不含Zr02。
Fe203係用以將玻璃著色成深色的必要成分。以Fe2〇3 表示之總鐵含量若小於1.5%,則無法獲得所需之黑色的玻 25 201245080 璃。故宜為2%以上,較佳係3%以上。若&2〇3超過6%,則 玻璃會變得不穩定而發生失透明。故宜為5°/。以下,較佳係 4%以下。 δ亥總鐵之中之經以pe2〇3換算之2價的鐵含量的比率(鐵 氧化還原)為10〜50%,特別係以15〜40°/〇為佳。若為2〇〜 則最理想。若鐵氧化還原低於1〇%更低的話則含有s〇3 時其分解無法進行,而有無法獲得所期望之澄清效果之 虞。若高於50%則於澄清前s〇3的分解會過度進行而無法獲 得所期望之澄清效果,或是,變為氣泡之產源而有氣泡個 數增加之虞。 另外,於本說明書中,係將總鐵換算成Fe2〇3者當作 FeA3之含量來標示。鐵氧化還原係可以%來表示利用梅思 堡光譜法(Mossbauer spectrometry)換算成Fe2〇3之總鐵中之 換算成Fe203之2價的鐵的比率。具體而言,係進行穿透光 學系上的評估’該評估係於直線上配置放射朗、(5?c。)、玻 璃試料(自前述玻璃碑經切割 '研磨、鏡面研磨之3〜7_ 厚的玻璃平板)及碰叫肋公司製45431)。即係使放射線 源對光學系之軸方向運作,並弓丨發由都卜勒效應所造成之丫 線的能源變化。然後使用於室溫下所獲得的梅思堡吸收光 譜’算出2價的Fe與3價的Fe之比率,並令2價的^之 鐵氧化還原。 C〇3〇4不但係著色成分’且同時為為了於與鐵共存下發 揮消泡效果之必要成分。即,因在高溫狀態下 化之際會吸收3價的鐵成為2價的鐵時所放出之A氣泡,故 26 201245080 結果〇2氣泡會被削減而獲得消泡效果。 再者,C〇3〇4係藉由與S〇3共存來更提高澄清作用的成 分。即,例如將芒硝(Na2S04)作為澄清劑來使用時,因藉 由進行SO3—S〇2+l/2〇2之反應,自玻璃的脫泡會變得良 好’故玻璃中之氧分壓係以低者為宜。於含鐵的破璃中, 藉由共摻雜鈷,可藉由鈷的氧化來抑制自鐵的還原產生之 氧的釋出,從而促進SO3之分解。因此,可製作氣泡缺點少 的玻璃。 又’因化學強化而含較多量鹼金屬的玻璃,因其玻璃 之驗度變南’ SO3會難以分解,而澄清效果會降低。如同所 述’於S〇3難分解之化學強化用玻璃中,以含有鐵者來說, 因始的添加會促進S〇3分解,故對促進消泡效果特別地有 效。為使所述之澄清作用顯現,係令Co304為0.1%以上,且 宜為0.2%以上’典型的係0.3%以上。若超過1%,則玻璃會 變得不穩定而發生失透明。故宜為0.8%以下,較佳係〇 6〇/0 以下。 若Co3〇4與Fe203之莫耳比(Co304/Fe203比)小於001則 有無法獲得前述之消泡效果之虞。故宜為0.05以上,典变 的係0.1以上。若C〇3〇4/Fe2〇3比超過〇.5,因反而會變為氣 /包之產源,玻璃之燒穿變慢、氣泡個數增加之虞,故須另 外採取使用澄清劑等之相應措施。而宜為0.3°/。以下,較佳 係0.2以下。
NiO係用以將玻璃著色成所需之黑色的著色成分,且為 適宜用於本發明中之成分。含有Ni0時,若小於〇 〇5%,則 27 201245080 無法充分獲付作為著色成分的效果β故宜為〇· 1 %以上,較 佳係0.2%以上。若NiO超過6%,則破璃色調之亮度會變得 過高,而無法獲得所需之黑色的色調。又,玻璃會變得不 穩定而發生失透明。故宜為5%以下,較佳係4%以下。
MnO、Mn02、CuO、Cu20、Cr2〇3、v205及Bi2〇3係著 色成分,雖非必要,但可依所需含有該等色彩校正成分中 之至少一種成分。含有該等色彩校正成分時,若其個別之 含量小於0.01%,則無法充分獲得作為著色成分的效果。故 宜為0.1%以上,較佳係0.2。/。以上。又,若其個別之含量超 過6%,則玻璃會變得不穩定而發生失透明。故宜為5%以 下,較佳係4%以下。 (Si〇2 + Al2〇3 + B203)/(ZR20 + CaO + SrO + BaO + Fe2〇3 + C〇3〇4)係表示形成玻璃之網狀結構之網狀氧化物 之合計量與主要的修飾氧化物之合計量的比率,若該比小 於3則於化學強化處理後已產生壓痕時之破壞可能性有變 大之虞。故宜為3.5以上,典型的係4以上。若該比超過6, 則玻璃的黏性會增大而熔融性會降低。故宜為5 5以下,較 佳係5以下。另外,所謂r 2R2〇」,係表示Na2〇、IQ及L(2〇 之總量者。 SO3係作為澄清劑來作用的成分,雖非必要但可依所需 來含有。含有S〇3時若小於〇 005%則無法獲得所期望之澄清 作用。故宜為0.01%以上,較佳係0 02%以上。〇 〇3%以上為 最理想。又若超過0·5%則反而會成為氣泡之產源,而有諸 如玻璃之燒穿變慢、氣泡個數增加之虞。故宜為03%以下, 28 201245080 較佳係0.2%以下。〇.】%以下為最理想。 + Sn〇2係作為澄清劑來作用的成分,雖非必要但可依所 力來含有。含有Sn〇2時,若小於〇 〇〇5%則無法獲得所期望 之澄清作用。故宜桃㈣以上,較佳係㈣5%以上。又若 ^1%,則反而會變為氣泡之產源,而有諸如破璃之燒穿 婕慢、氣泡個數增加之虞。故宜為〇 8%以下,較佳係〇 5% 以下。0.3%以下為最理想。 ;Ti〇2不但係使耐氣候性提升之成分,同時並為調整玻 2色調之色彩校正成分,故雖非必要但可依所需來含有。 :有i〇2時,若小於〇 〇〇5°/。則就提升财氣候性而言有無法 乂得有思義的效果之虞。又,會無法充份獲得色彩校正效 即對於黑色系的玻璃,會有例如無法充分防止其呈色 為帶藍色的黑色或者是帶褐色的黑色之色調之虞。故宜為 :〇1/。以上,典型的係0.1%以上β Ή〇2若超過1%則玻璃會 I得不穩定而有發生失透明之虞。故宜為〇8%以下,典型 的係0.6%以下。 U2〇係用以使炫融性提升之成分,雖非必要但可依所 而來含有。含有LhO時,若小於1%則就提升熔融性而言有 無法獲得有意義的效果之虞。故宜為3%以上,典型的係6% 以上。若LhO超過15。/。則有耐氣候性降低之虞。故宜為1〇0/〇 以下’典型的係5%以下。
Sr〇係用以使熔融性提升之成分,雖非必要但可依所需 來含有。含有Sr0時,若小於1°/。則就提升熔融性而言有無 去獲得有意義的效果之虞。故宜為3°/。以上,典型的係6%以 29 201245080 上。若SrO超過15%則有耐氣候性或化學強化特性降低之 虞。故宜為12%以下,典型的係9%以下。
BaO係用以使’熔融性提升之成分,雖非必要但可依所 需來含有。含有BaO時’若小於丨%則就提升熔融性而言有 無法獲得有意義的效果之虞。故宜為3%以上,典型的係6% 以上。若BaO超過15%則有耐氣候性或化學強化特性降低之 虞。故宜為12%以下’典型的係9%以下。
ZnO係用以使熔融性提升之成分,雖非必要但可依所 需來含有。含有ZnO時,若小於1%則就提升熔融性而言有 無法獲得有意義的效果之虞。故宜為3。/。以上,典型的係6% 以上。若ZnO超過15%則有耐氣候性降低之虞。故宜為12% 以下,典型的係9%以下。
Ce〇2、EhO3、Nd2〇3及Se〇2係調整玻璃之色調的色彩 校正成分,雖非必要,但可依所需來含有該等色彩校正成 分中之至少一種成分。 含有該等色彩校正成分時,若個別之含量小於〇 〇1%, 則因會減低在可見範圍之波長域内之光吸收特性的差異,而 無法充分獲得將之色彩校正為所需之黑色的效果,即會有例 如無法充分防止其呈色為帶藍色的黑色’或者係帶褐色的黑 色的情況之虞。該等色彩校正成分之個別的含量係宜為 人5/。以上’典型的係〇1%以上。若色彩校正成分之個別的 含量超過2% ’則朗會變得不穩定而有發生失透明之虞。 另外’别述之色彩校正成分係可依成為各玻璃之基質 的組成,適當地選擇其種類或量來使用。
30 201245080 作為前述之色彩校正成分,Ti02、Ce02、Er2〇3、Nd203 及Se〇2之合計含量係以0.005〜2%為宜。藉由令Ti〇2、 Ce02、Er203、Nd2〇3及Se〇2之合計含量為〇 005%以上,可 減低在可見範圍之波長域内之光吸收特性的差異,而能獲 得不呈藍色或褐色之具有所謂的漆黑之黑色色調的玻璃。 又’藉由令前述之色彩校正成分的含量為2%以下,則可抑 制因玻璃不穩定而發生失透明的情況。前述之色彩校正成 分之合計含量’較佳係0 〇1〜〖8%,更佳則係〇 〇5〜丨5%。 本發明之第1實施形態及第2實施形態,其等玻璃之著 色成分本質上雖皆為鐵,但如前述,於無損本發明之目的 的範圍内’亦可含有選自於由Mn、Ni、Cu、Cr、V及Bi之 金屬氧化物所構成群組中之至少丨種成分。而含有如所述之 成分時,其等成分之含量合計係以5%以下為宜,典型的係 4%以下。 本發明之第1實施形態及第2實施形態,c〇係著色成分 亦為澄清劑。作為玻璃之澄清劑,雖依所需亦可使用s〇3 或Sn〇2 ’但於無損本發明之目的的範圍内,亦可含有
St»2〇3、Cl、F及其他之成分。而含有如所述之成分時,其 等成分之含量合計係以1%以下為宜,典型的係〇5%以下。 另外,As2〇3係環境危害性物質,其製造過程自不待言且因 憂心透過其製品之壽命週期會給予環境不良的影響故不含 有。 本發明之化學強化用玻璃,其於將化學強化用玻璃製 成厚度為lmm之玻璃板並對其鏡面加工表面使用韋氏壓痕 31 201245080 益形成壓痕時’裂痕發生率成為5Q%之韋氏壓痕器的負載 係以i5Ggm上為宜,細gf以上較佳则gf以上更佳。若 月』述早氏[痕n之壓人貞載小於丨5啦,貞彳於化學強化處理 前之製造步驟或輸送時易產生傷痕,I,即便施行了化學 強化處理亦會有無法獲得所需之強度的情況。 另外,作為將化學強化用玻璃進行化學強化處理之方 法要為旎將玻璃表面之Na2〇與熔融鹽中之κ2〇做離子 父換者則無特別之限制,但典型的可適用後述之方法。 又,本發明之化學強化用玻璃,其於波長380nm〜 780nm中之吸光係數的最小值以imm-i以上為宜。且設置於 電子機器内部之顯示裝置之光源係以發光二極體、有機EL 及CCFL等之發白光者所構成。因此,當使用本發明之化學 強化用玻璃作為電子機器之框體時’為使該等之白光不會 有透過玻璃而漏出裝置外部的情形,故有將於波長38〇mn 〜780nm中之吸光係數之最小值令為lmnT1以上之必要。白 光係使用螢光體並於混合了多數個波長的光後使之辨識為 白色者。因此,藉由令玻璃之可見範圍波長之吸光係數的 最小值為1mm-1以上,則不需另行設置遮光裝置而可以玻 璃單體來吸收白光,並獲得作為玻璃之充分的遮光性。 若玻璃之波長380nm〜780nm中之吸光係數的最小值 小於lmnT1時,則即便為作為框體用途已具備了充分厚度 的玻璃亦無法獲得所需之遮光性,而會有光穿透玻璃之 虞。又’當將玻璃成形為凹狀、或者係凸狀時,在玻璃厚 度最薄處會有光穿透之虞。當玻璃之厚度薄的時候,係以
32 201245080 令波長380nm〜780nm中之玻璃之吸光係數的最小值為 2mm i以上為宜,3mm_丨以上較佳,4mm_1以上更佳。 本發明之吸光係數之算出方法如下。將玻璃板的兩面 予以鏡面研磨,並測定其厚度t。並測定該玻璃板之分光穿 透率T(例如,使用曰本分光股份有限公司製,紫外線可見 光近紅外線分光光度計V-570)。之後,使用T=10_pt之關係 式算出吸光係數β。 又,本發明之化學強化用玻璃,其吸光係數之相對值 (波長450nm之吸光係數/波長6〇〇nm之吸光係數以及波長 550nm之吸光係數/波長600nm之吸光係數)係以在0.7〜1.2 之範圍内為宜。如同前述,藉由選擇前述預定者作為玻璃 的著色成分’即可獲得呈黑色的玻璃。但是,依據著色成 分的種類及摻混量,會有諸如雖為黑色但呈帶褐色或帶藍 色的情況。當以玻璃來表現看不到其他顏色的黑色即表現 漆黑時,係以在可見範圍之光的波長中吸光係數變異少的 玻璃為宜,即以可將可見範圍的光平均地吸收的玻璃為宜。 因此,前述吸光係數之相對值的範圍係以設在〇 7〜! 2 之範圍内為宜。若該範圍比〇·7小,則有玻璃變為帶藍色的 黑色之虞。又,若該範圍超過1.2,則有變為帶褐色或帶綠 色的黑色之虞。 另外,吸光係數之相對值係意指使波長4 5 〇 n m之吸光係 數/波長600mn之吸光係數以及波長55〇nm之吸光係數/波 長600mn之吸光係數之兩者為在前述之範圍内,可獲得看不 到其他顏色的黑色玻璃。 33 201245080 又,本發明之化學強化用玻璃,其以下述式(1)、(2)表 示之吸光係數相對值之變化量^1(550/600)及^1(450/600) 以絕對值計係以5。/。以下為宜: ΔΤ(550/600)(%)=[ { Α(550/600)-Β(550/600) } /Α(550/600)] χ100 .-.(1) ΔΤ(450/600)(%)=[ { Α(450/600)-Β(450/600) } /Α(450/600)] χ100 . · · (2) 於上述式(1)中,Α(550/600)係波長550nm之吸光係數 與波長600nm之吸光係數的相對值,其係由照射400W高壓 水銀燈的光100小時後之玻璃的分光穿透率曲線算出者; B(550/600)係波長550nm之吸光係數與波長600nm之吸光 係數的相對值,其係由光照射前之前述玻璃之分光穿透率 曲線算出者。 又’於上述式(2)中’ A(450/600)係波長450nm之吸光 係數與波長600nm之吸光係數之相對值,其係由照射400w 高壓水銀燈的光100小時後之玻璃的分光穿透率曲線算出 者;B(450/600)係波長450nm之吸光係數與波長6〇〇nm之吸 光係數之相對值’其係由光照射前之前述玻璃之分光穿透 率曲線算出者。 藉由使吸光係數之相對值(波長4 5 〇 n m之吸光係數/波 長600nm之吸光係數以及波長55〇nm之吸光係數/波長 600nm之吸光係數)的變化量Λτ個別於前述範圍内,可抑制 於光照射前及照射後,吸收特性對可見範圍之波長的光之 變動,且可長期使之為色調變動已受抑制之玻璃。 34 201245080 具體而言,舉例來說於上述式(1)中,A(550/600)係波 長55Onm之吸光係數與波長6〇〇nm之吸光係數之相對值,其 係由在已將兩面予以鏡面光學研磨之厚度為0.8mm之玻璃 的研磨面上,以間隔距離15cm照射400W高壓水銀燈的光 1〇〇小時後之玻璃的分光穿透率曲線算出者;B(550/600)則 係波長550nm之吸光係數與波長600nm之吸光係數之相對 值’其係由光照射前之前述玻璃之分光穿透率曲線算出者。 又,於上述式(2)中,A(450/600)係波長450nm之吸光 係數與波長600nm之吸光係數之相對值,其係由在已將兩面 予以鏡面光學研磨之厚度為0.8mm之玻璃的研磨面上,以 間隔距離15cm照射400W高壓水銀燈的光1〇〇小時後之玻璃 的分光穿透率曲線算出者;B(450/600)則係波長450nm之吸 光係數與波長600nm之吸光係數之相對值,其係由光照射前 之前述玻璃之分光穿透率曲線算出者。 又’本發明之化學強化用玻璃,其於波長380nm〜 780nm中之吸光度的最小值係以令為〇·7以上為宜。 設置於電子機器内部之顯示裝置之光源,係以發光二 極體、有機EL及CCFL等之發白光者所構成。因此,將本發 明之化學強化用玻璃作為電子機器之框體來使用時,為使 其等之白光不會有透過玻璃而漏出裝置外部的情形,而有 令於波長380nm〜780nm中之吸光度的最小值為〇.7以上的 必要。白光係使用螢光體並於混合了可見區域之多數個波 長的光後使之辨識為白色者。因此,藉由令玻璃之可見範 圍波長之吸光度為0.7以上,則不需另行設置遮光裝置而可 a 35 201245080 以玻璃單體來吸收白光’並獲得作為玻璃之充分的遮光性。 §玻璃之於波長380nm〜780nm中之吸光度的最小值 小於0.7時’則即便為作為框體用途已具備了充分厚度的玻 璃亦無法獲得所需之遮光性,而有光穿透玻璃之虞。又, 當將玻璃成形為凹狀或者係凸狀之際,在玻璃厚度最薄之 處會有光穿透之虞。於波長38〇nm〜780nm中之玻璃之吸光 度的最小值係以令為0.9以上為宜,1·2以上較佳,1 5以上 更佳。 本發明中之吸光度的算出方法如下。將玻璃板的兩面 予以鏡面研磨,並測定其厚度t。並測定該玻璃板之分光穿 透率T(例如,使用曰本分光股份有限公司製,紫外線可見 光近紅外線分光光度計V-570)。之後,使用A=-丨ogl()T之關 係式算出吸光度A。 本發明之化學強化用玻璃之製造方法並無特別限定, 舉例而言如可適量調配各種原料,將之予以加熱至約15〇〇 〜1600°C並於熔融後,藉由消泡、攪拌等來均質化,並利 用眾所周知之下拉法、壓製法等來成形為板狀等,或是將 之澆鑄成形為磚塊狀。之後’於緩冷卻後切割為所需的尺 寸,並依所需施行研磨加工來製造。 作為化學強化處理的方法,只要是可將破壤表層的 他2〇與熔融鹽中的κ:2〇做離子交換者’則無特別限制。例 如,可舉將玻璃浸潰於業已加熱之硝酸鉀(ΚΝ〇3)炫融略中 之方法為例。用以將具有所需之表面壓縮應力的化學強化 層(表面壓縮應力)成形於玻璃表面的條件,雖亦會因破璃的
36 201245080 厚度而有所不同’但典型的係使玻璃浸潰於400〜55〇°c之 ΚΝ〇3溶融鹽中2〜20小時。 又,作為該KN〇3熔融鹽,除了kno3以外,例如含有 5%左右以下的NaN〇3者亦可。 本發明之化學強化用玻璃,係藉由前述製造方法而成 形為所需之形狀者。又’舉例而言’本發明之化學強化用 玻璃係可於成形為所需之形狀後’透過適用前述化學強化 處理的方法,來製造經化學強化處理過的玻璃。此時,係 令藉由化學強化處理而產生之表面壓縮應力層的深度為6 〜7 0 μηι。而其理由如下。 在用於裝飾用途之玻璃的製造中,玻璃表面會有被研 磨的情形,而使用於其最後階段之研磨的研磨粒之粒徑係 以2〜6μηι為典型。 而推測因所述之研磨粒的緣故,在玻璃表面上最後會 形成最大為5μπι的微裂縫。為使利用化學強化處理之提高 強度效果為有效用者,而有形成比形成於玻璃表面上之微 裂縫要來得更深的表面壓縮應力層之必要。因此,因係令 化學強化處理而產生之表面壓縮應力層的深度為印爪以 上。又’若於使用時產生超過表面壓縮應力層深度的傷痕, 則因其關聯到玻璃的破壞,故表面壓縮應力層係以厚者為 佳。因此,表面壓縮應力層較佳係lOpm以上,更佳係2〇gm 以上,典型的係30μηι以上。 鈉舞玻璃藉由適用前述化學強化處理來進行化學強 化,雖可令形成於玻璃表面上之表面壓縮應力層之表面壓 37 201245080 縮應力為550MPa以上,但卻不易將表面壓縮應力層形成為 30μιτι以上。 本案發明之化學強化用玻璃係可藉由化學強化處理, 於玻璃表面上形成具有30μηι以上深度的表面壓縮應力層。 另一方面,若表面壓縮應力層過深,則内部張應力會 變大,而使破壞時之衝擊變大。即,已知若内部張應力大, 則於破壞時玻璃會有變成細碎片而粉碎地四處飛散的傾 向,而使危險性增高。依據本案發明人等實驗之結果,清 楚明白於厚度為2mm以下的玻璃,若表面壓縮應力層之深 度超過70μηι,則破壞時玻璃細碎片之飛散情況會變得顯 著。因此,本發明中之化學強化用玻璃其表面壓縮應力層 之深度係令為70μιη以下。而作為裝飾用玻璃使用時,雖亦 須依據其用途而定,但舉例而言,與適用於AV機器· ΟΑ 機器等之裝載型裝置之操作面板的情況相比,適用於表面 產生接觸傷痕機率高之攜帶型裝置等之用途等的情況時, 亦會考量視安全而預先將表面壓縮應力層之深度變薄。而 於此時,表面壓縮應力層之深度較佳係60μηι以下,更佳係 50μηι以下,典型的係40μηι以下。 又,本發明之化學強化用玻璃,如前述,雖可藉由化 學強化處理而獲得經化學強化的玻璃,但形成於玻璃表面 之表面壓縮應力層的表面壓縮應力,係以550MPa以上為 宜,700MPa以上較佳。又,表面壓縮應力層的表面壓縮應 力,典型的係1200MPa以下。 本案發明之化學強化用玻璃藉由化學強化處理,可於 38 201245080 玻璃表面上形成具有5 50MPa以上之表面壓縮應力的表面 壓縮應力層。 以上,舉了 一例來就本發明之化學強化用玻璃予以說 明,但於不違反本發明主旨之限度内,又可依所需來適宜 地變更其構成。 以下’將根據本發明之實施例來詳細地加以說明,但 本發明並非僅侷限於該等實施例。 針對表1〜表8之例1〜60(例1〜58係實施例,例59及例 60則係比較例),係以使成為表中以莫耳百分率表示之組成 而適當地選擇氧化物、氫氧化物、碳酸鹽及硝酸鹽等—般 使用之玻璃原料,並稱重使之成為l〇〇ml作為玻璃。另外, 表中記載之SO3係於玻璃原料中添加芒硝(Na2S〇4),而於芒 硝分解後存留於玻璃中之殘存的S〇3,且為計算值。 接著,將該原料混合物放入白金製坩堝中,並將之投 入於1500〜1600。(:之電阻加熱式電爐中,加熱約〇5小時待 原料燒穿後,熔融1小時並予以消泡。之後,將之倒入已預 熱至約300。(:,且緃約50mmx横約l〇〇mmx高度約2〇mm的模 材令,以約rc/分之速度予以緩冷卻,即獲得玻璃磚。切 割該玻璃磚’且於切出尺寸為4〇mmx40mm且為表1〜7所示 之厚度的玻璃後,予以研磨,最後並將其兩面研磨加工為 鏡面’即製得板狀的玻璃。 針對所獲得之板狀玻璃’將其於波長380nm〜780nm中 之吸光係數的最小值、吸光係數的相對值(波長55〇nm之吸 糸數/波長6〇〇nm之吸光係數以及波長45〇nm之吸光係數 39 201245080 /波長600nm之吸光係數)、吸光度、玻璃之厚度t及CIL值一 併記於表1〜7。另外,表1〜7中,「-」係表示未測定。
40 201245080 【1<】 OS 5 61.9 ο »η 00 1 10.5 1 ο ο ο οο »〇 〇 o | 0.38 1 (N cn 〇 o | 0.37 | o o o 012 3.59 1.140 3.07 卜 o cn 卜 o 0.80 (Ν 〇\ 00 61.6 CN 〇\ m 1 o.oi 1 ο.οι 1 0.02 ο ο o o o | 0.38 i (N m o o | 0.37 | o o o 〇」2_ 4.96 4.920 o o 0.99 卜 d 3.44 j !000< 卜 61.8 卜 00 Ο 1 0.02 「0.07 ο ο 1 13.4 1 o o o | 0.38 ! (N ΓΟ o o :0.37 1 o o o 0.12 | 4.56 4.920 o o O 卜 o 寸 277 ν〇 66.0 ο 1 11.4 (Ν (Ν ΓΠ cn Ο ο ο 1_1^2_j o o o | 0.38 | CN ΓΛ o o 0.38 | o o o 0.12 | 4.36 3.050 <N o 卜 o 卜 o 2.14 524 ίΝ m 'Ο 5 σ\ νο ο 1 11.5 Ο ον ο ο ο 00 o o o | 0.38 | (N m o o | 0.37 | o o o 0.12 I 1 4.97 1.490 0.82 0.80 r- o 寸 ο 700 as 例4 ο 卜 ο 1 13.4 Ο 00 ο ο ο 卜 o o o | 0.38 | (N m o o ! 0.37 | o o o i 0.12 | 4.52 1.260 0.78 0.64 卜 o 0.88 406 ΓΛ 00 νο ο 1 12.0 ΟΝ 卜 ο ο ο 1_i〇J_! o Ό o o | 0.38 | (N o o | 0.38 ] o o o 1_〇J2_! 3.69 1.280 0.81 0.88 卜 o 0.90 290 <Ν 61.8 ο 1 12.0 〇s cn m ο ο ο in <N o o o I 0.38 | (N m o o | 0.38 | o o o 012_I 3.81 4.870 0.97 0.99 卜 o ON ί 00 ο 1 12.0 Ο m 1 10.1 ο ο ο I 7.7 1 o o o I 0.38 I fN cn o o | 0.38 | o o o CN d 3.57 1.120 0.76 0.73 卜 o 0.78 320 [mol% ] Si02 Ο «Ν CQ |Na2〇 1 |κ2ο _1 ο ω) 2 |CaO I 1 BaO 1 |SrO I ΓΛ o r-J < |Ti〇2 1 ZrO? |Ce〇2 I 1 C〇3〇4 I |Fe203 i 1 Er2〇3 1 |Nd2〇3 1 o C/5 1 NiO ! I Mn〇2 I I CuO I I C〇3〇4/Fe203 1 (Si〇2+Al203+B203)/ (XR2〇+CaO+SrO+BaO+C〇3〇4+Fe2〇3) /-Λ ^ -啦 £ W ε g >«· r*** 柘s is ^ I 寂g an v〇 u I 牵艺 mJ /"N jfflrj ε 叙i ΠΠ 3® 福I 板厚(mm) 1 吸光度 1 CIL 值(gf) 钟離子擴散深度(μηι) 41 201245080 【(N^】 ;例18 63.09 ο 1 12.27 1 1 3.93 1 10.3 Ο ο ο 7.85 ο 1 0.49 1 ο ο 卜 00 ο ο ο ο ο ο 0.05 3.90 0.486 0.637 0.641 0.82 1 1 例17 72.4 ο 13.9 1 ο ο Ο ο ο ο ο ο ο 寸 ο ο ο ο 1 0.39 1 ο ο ο I 5.55 0.070 0.67 0.15 10.6 , 0.74 763 to rn 例16 68.2 ο 11.8 1 ΓΛ (Ν in 0.35 1 ο ο 10.5 ο ο ο 1 0.4 1 ο ο ο 1 0.39 1 ο ο ο 1 5.30 0.060 0.50 0.16 12.3 i 0.74 i 826 菁 rn 例15 63.9 | ο 11.9 1 Ο 寸 10.9 ο ο ο ο ο (Ν ο 寸 ο ο ο ο 1 0.39 1 ο ο ο 1 4.29 0.090 0.58 0.18 vo od 0.77 120 〇 例14 63.9 ο 1_12^_1 I___1 10.4 ο ο ο ο οο ο tn ο ο 寸 ο ο ο ο 1 0.39 1 ο ο ο 1 4.28 0.080 0.61 0.17 ! f*·· as 0.73 722 菁 卜 例13 ! 70.3 ο ο 00 Ό ο ο ο 卜 ο ο ο ο (Ν m ο ο 1 0.38 1 ο ο ο 1 4.61 1.280 1 1.12 1.74 卜 o 0.90 m # 00 CN 例12 66.2 ο (Ν (Ν m ν-» m ο ο ο 10.2 νο ο ο ο ο (Ν ΓΛ ο ο 1 0.38 1 ο ο ο 1 4.44 1.830 1.09 1.23 卜 o 1.28 569 * m m vo ο 11.6 1 00 m 10.6 ο ο ο 00 •η ο 2.4 1 ο ο (Ν ο ο I 0.38 1 ο ο ο 3.65 1.140 VO 2.19 卜 d 0.80 100 例10 (N ο (Ν 00 cn ο ο ο ο 卜 ο ο ο ο (Ν ο ο 1 0.38 1 ο ο ο 3.65 1.060 »Λί 2.21 卜 o 0.74 丨 252 m [mol% ] Si02 Β2Ο3 |Na20 1 |κ2ο I Ο 0JD |CaO 1 I BaO 1 |SrO I Al2〇3 |Ti〇2 I |ζγ〇2 1 |Ce02 I I C〇3〇4 1 Fe2〇3 1 Er2〇3 1 |Nd2〇3 I Ο ζΠ 1 NiO 1 I Μη02 1 CuO C〇3〇4/Fe;2〇3 (Si02+Al203+B203)/ (Σ R2〇+CaO+SrO+BaO+C〇3〇4+Fe2〇3) /-Ν 丨曰W ε g u卜 論§ Η 叙i an v〇 福i 荦® /-Ν 域1 竑g as v〇 痛i 牵® 板厚(mm) 吸光度 CIL 值(gf) 鉀離子擴散深度(μηι) 42 201245080 【εΐ 例27 63.8 Ο !_12,4_I 1 3.97 1 1 10.42 1 ο ο ο 1 7.94__1 1 0.25 1 I 0.42__ Ο 1 0.05 1 1 0.018 ι Ο ο ο 0.65 丨 o o 1 2.78 4.36 0.090 | 0.817 丨 0.933 〇〇 卜 0.70 1 1 例26 63.69 Ο 12.38 1 3.96 1 10.4 ο ο ο IL92_ί in ο ο ο 1 0.06 ! 1 0.01 1 Ο ο ο ο o o 1 6.00 4.36 1 ! 0.083 0.799 0.752 寸 00 0.70 ! 1 1 例25 63.21 ο 12.29 , 1 3.93 1 1 10.32 ο ο ο 1 7.86 1 1 0.25 ! 1 0.42 ο ο ο ο ο ο i 0.65 1 o I 0.98 | 1 4.38 0.333 1.116 1.887 2.9 0.97 1 1 例24 62.59 ο 12.17 1 3.89 1 10.22 ο ο ο 1 7.79 1 0.24 1 1 0.41 ο ο ο ο ο ο 0.64 1 o in ON 1 4.36 0.741 0.996 1.663 VO 1 1 例23 63.54 ο 12.35 Ό Ο cn 1 10.38 ο ο ο 1 Lii1 ο 1 0.49 1 ο 1 0.04 ι 寸 ο ο ο ο o 〇 ι 0.04 4.09 0.337 0.667 .0.668 (N 0.80 1 1 例22 I 63.48 ο 12.34 1 3.95 1 10.37 ο ο ο ΟΝ ο 1 0.49 ι ο 1 0.04 ι ο ο ο (N d o o ! 0.04 4.09 0.357 0.720 0.824 m 二 1 1 例21 63.42 ο 12.33 1 3.94 I 10.36 ο ο ο 1 7.89 ο 1 0.49 ο 1 0.04 1 ο ο ο ΓΛ d o o 0.04 4.09 0.361 0.757 0.944 ON (N ττ 0 1 1 例20 I 64.0 ο 12.44 1 3.98 1 10.45 ο ο ο 1 7.96 1 ο ο ο I 0.07 _I I 0.02 _I ο ο ο o o o 1 3.50 1 — 0.076 0.701 ,0.654 (N ON 0.70 1 1 例19 1 63.8 ο 12.41 1 3.97 1 10.42 ο ο ο 1 7.94 ο ^Τ) Ο ο Ι 0.07 I 1 0.015 I ο ο ο 丨 0.75 I o o 4.67 4.36 0.096 0.771 0.857 0.70 1 1 [mol%〕 Si〇2 1 β2〇3 1 Na20 |κ2ο 1 I CaO I BaO 1 |SrO 1 1 αι2〇3 1 Ti〇2 1 |Zr02 1 |Ce〇2 1 j C〇3〇4 I |Fe203 I 1 Er2〇3 I |Nd2〇3 I m |NiO I I Mn〇2 I I CuO I C03O4/FC2O3 (Si02+AI2〇3+B203)/ (Σ R2〇+CaO+SrO+BaO+C〇3〇4+Fe2〇3) ^七 -啭 丨£ W ε S V_^卜 ^ ύ 逄⑺ 咳3 ε 寂i ΠΠ ν〇 if U i 荦沄 is Γ-'s ^ i 友§ as U i 板厚(mm) I 吸光度 ClIKgf) 鉀離子擴散深度(μπι) 1 43 201245080 【寸ί 例36 64.4 ο 13.7 1 3.91 7.34 1 ο ο ο 1 7.83 1 0.24 1 0.42 1 Ο 1 0.05 ι 1 0.01 1 Ο Ο ο 0.54_1 0 卜 1 5.00 1 4.09 0.373 0.769 0.670 ΓΠ (N 0.87 1 1 例35 64.08 ο 1 13.63 1 On cn ο ο ο 1 7.79 1 〇·24_1 0.41__ ο 1 0.05 1 1 0.02 1 Ο ο ο 1 0.54 ι ο ο 1 2.50 1 4.08 0.492 0.757 0.666 (N CO 0 1 1 例34 63.48 ο ! 12.34 1 3.95 1 10.37 1 ο ο ο 〇\ 1 0.25 1 0.42_1 ο 1 0.05 ι 1 0.015 1 ο ο ο 1 0.65 ι ο 1 0.49 ι ro cn 4.36 0.184 0.807 0.956 〇 寸 0.73 ; 1 1 例33 63.69 ο 1 12.78 1 3.93 1_9^41 ο ο ο 1 7.86 1 1 0.25 1 1 0.42___1 ο 1 0.04 ι 1 0.025 1 ο ο ο 1 0.61 1 ο 0.98 1 1.60 1 4.27 0.308 0.791 0.874 1M__1 0.74 1 1 例32 i 63.31 ο 1 12.31 1 3.94 1 10.34 1 ο ο ο 1 7.88 1 1 0.25 1 1 0.49 1 ο 1 0.06 1 CO 0 ο ο ο 0 ο ο 1 0.06 1 寸 0.322 0.703 0.773 m 0.99 1 1 例31 64.8 ο 1 13.79 1 3.94 1 7.39」 ο ο ο 1 7.88 1 1 0.25 1 L Α42_1 ο 1 0.06 1 m ο ο ο 1 0.34 _ Ι ο ο 1 0.06 1 3.86 0.340 0.738 0.634 1 2.4 0.80 1 1 例30 63.19 ο 12.28 1 3.93 10.32 1 ο ο ο 7.86 1 ;0.49 1 0.49 1 ο ! 0.06 Ι ΓΛ Ο ο ο ο 0.25 Ι ο ο 1 0.06 _I 寸 0.331 0.702 0.753 fN (N 0.73 1 1 例29 63.0 ο 12.25 1 3.92 10.29 1 ο ο ο 7.84 1 1 0.73 1 1 0.49 1 ο 1 0.06 Ι ΓΛ Ο ο ο ο Ι 0.29 I ο ο I 0.06 I 4.10 0.342 0.725 0.842 (N CN 0.76 1 1 例28 63.22 ο 1 12.29 1 3.93 1 10.32 1 ο ο ο 1 7.87 1 1 0.25 1 1 0.49 1 ο Ι 0.05 Ι m 0 ο ο ο 1 0.44 Ι ο ο I 0.05 I 0.350 0.794 0.966 寸 (N 0.84 1 1 〔mol%〕 Si02 |β2〇3 丨 |Na20 1 K20 Ο S CaO BaO |SrO I 1 αι2ο3 I |τϊο2 1 |Zr〇2 1 Cc〇2 1 c〇3〇4 1 1 Fe203 I Εγ2ο3 π ζ η NiO Μη02 CuO I Co304/Fe2〇3 I (Si02+Al203+B203)/ (Σ R2〇+CaO+SrO+BaO+C〇3〇4+Fe2〇3) ^七 -μ 丨£ W ε g u卜 蘇s is ^ 1 寂§ m 福i tm v〇 祐c «Up寸 板厚(mm) 吸光度 CIL 值(gf) 鉀離子擴散深度(μπι) 44 201245080
例45 63.44 ο 1 12.33 1 1 3.95_1 1 10.36 I ο ο ο [7.89 1 0.25 1 0.49 1 1 0.49 ι 1 0.05 ι 1 0.012 1 Ο ο 0 i 0.65 1 0 0 ,4.17 4.36 1 0.121 0.816 1.014 CN 0.75 ι 1 例44 cn Ό ο 1 12.27 1 3.93 1 10.31 1 ο ο ο 1 7.85 1 0.25 1 0.49 1 1 0.98 1 1 0.05 1 1 0.012 1 Ο ο 0 1 0.64 1 0 0 ,4.17 1 '4.36 0.125 0.821 1.046 卜 0‘7i 1 1 例43 63.68 ο 1 12.78 1 3.93 1 9.34 ο ο ο I 7.86 0.25 1 0-42_ί ο 1 0.04 1 〇 ο ο 0 0.62 1 0 0.98 1 1 1 4.27 0.307 0.801 0.902 rn 1.02 1 1 1 例42 63.43 ο 1 12.53 1 3.93 1 9.83 ο ο ο 1 7.86 ι 0.25 1_M2_1 ο 1 0.05 ι 1 0.01 1 ο ο 0 0-63 1 0 0.98 1 ,5.00 4.32 0.325 0.779 0.888 rn (N 0.75 1 1 例41 64.08 ο 1 13.63 1 3.90 1 7.30 ο ο ο 1 7.79 1 0.24 ! !__Mi1 ο 1 0.05 ] 1 0.022 1 ο ο 0 0.54 1 0 〇\ 2.27 4.08 0.543 0.745 0.649 <N 寸 1 1 例40 64.65 ο 1 13.75 1 3.93 ί 1_LI!Ι ο ο ο ι 7.86 Ι 0.25 1 0.42__1 ο 1 0.05 1 1 0.015 1 ο ο 0 0.64 1 0 0.98 1 ,3.33 4.09 0.247 0.797 0.696 m 0.89 I 1 1 例39 63.17 ο 1 12.28 1 3.97 ί 1 10.32 ι ο ο ο 1 7.86 ι 0.25 1 〇·42_I ο 1 0.05 1 1 0.016 1 ο ο 0 ! 0.64 1 0 0.98 1 ΓΊ 0.349 0.771 0.901 寸 1.20 1 1 例38 64.84 ο 1 13.8 1 3.94 1 7.39 ο ο ο 1 7.88 ι 0.25 1 〇^2__Ι ο 1 0.05 1 1 0.021 1 ο ο 0 0^5_ι 0 _1 ,2.38 1 4.08 0.188 0.779 0.626 00 0.72 1 1 例37 64.97 ο 1 13.82 Ι 3.95 ο ο ο Ον 0.25 I 0.42 Ι ο Ι 0.05 Ι 1 0.025 I ο ο 0 丨 0.55 ι 0 1 0.59 ι 2.00 4,08 0.149 0.784 0.632 0 v-) 0.75 1 1 [mol%〕 Si03 fS CQ 丨 Na20 1 Ο (Ν 1 CaO 1 1 BaO 1 SrO m Ο Μ < Ti〇2 |Zr〇2 Ι |Ce〇2 I 1 c〇3〇4 1 1 Fe20, 1 1 Er,〇3 1 ΙΝά,ο, 1 0 ζΛ |NiO I I Mn02 I 1 cu〇 I; C03O4/FC2O3 (Si〇2+Al203+B203)/ (Σ R~2〇+CaO+SrO+BaO+C〇3〇4+Fe2〇3) ^七 -皭 ε S v_/卜 ί吨 而v〇 u 1 雄® _ 1 寐§ απ νο U i 珐沄 ί® 板厚(mm) 吸光度 CIL 值(gf) 鉀離子擴散深度(μη〇 II 45 201245080 【9裕】 例54 63.25 ο 12.3 1 3.93 1 10.33 1 ο ο ο 7.87 1 0.25 0.49 1 o 0.06 | rn o o o o 0 34_I Γ 0.05 | o 1 0.06 | ^t· 0.342 0.722 0.827 卜 CN 0.94 1 1 例53 63.22 ο 1 12.29 1 cn as cn 1 10.32 1 ο ο ο 7.87_1 0.25 1 0.49 1 o | 0.06 | o o o 1 0-34_1 o o | 0.06 | Tt- 0.339 0.744 0.831 卜 fN 0.90 1 1 例52 63.12 ο 12.27 1 3.93 1 10.31 1 ο ο ο ;7.85 1 i 0.25 1 0.49 1 o | 0.06 | m O o o o 0.34_! 0-25_| o | 0.06 | 4.10 0.340 0.746 0.849 (N 0.73 1 1 例51 63.2 ο 12.29 1 3.93 1 10.32 1 ο ο ο 7.86 1 0.25 0.49 1 o | 0.06 | CO O o 012_1 o 0-34__1 o o | 0.06 | 寸 0.356 0.716 0.822 (N oi | 0.80 I 1 1 例50 63.12 ο 1 12.27 1 1 3.93 1 1 10.31 1 ο ο ο 7.85 1 0.25 1 0.49 1 o | 0.06 | m o 0.25___1 o 1_0^4_1 o o | 0.06 | 4.10 0.346 0.707 0.825 m (N 0.78 1 1 例49 62.97 ο ι 12.24 1 ! 3.92 1 ! 10.28 1 ο ο ο 7.83 1 0.24 1 0.49 1 o | 0.06 | m O o I 0.49 | o i_〇^_ι o o I 0.06 I 寸 0.348 0.690 0.810 (N 0.84 1 1 例48 63.03 ο 1 12.25 1 1 3.92 1 1 10.29 1 ο ο ο 7.84 1 0.25 1 0.49 1 o | 0.06 | 0.39 o o | 0.34 I o o I 0.06 I 0.347 0.735 0.850 2.4 0.83 1 1 例47 63.69 ο 12.38 1 3.96 1 10.4 1 ο ο ο 7.92 1 0.25 in d o | 0.05 I | 0.014 I o o o I 0.65 I o o 3.57 4.37 0.120 0.819 ' 0.985 卜 0.80 1 1 例46 63.59 ο 1 12.36 1 1 3.96 1 1 10.38 1 ο ο ο 1 7.91 1 0.25 1 0.49 1 0.25 I 0.05 I I 0.02 I o o o I 0.65 I o o I 2.50 I 4.36 0.115 0.825 1.005 m vd 0.73 1 1 〔mol% ] Si02 Β2〇3 |Na20 1 |K20 1 1 CaO I BaO 1 SrO αι2ο3 Ti02 |Zr02 I Cc〇2 1 C〇3〇4 I 1 Fe203 I Er2〇3 |Nd2〇3 1 fn o CO |NiO I I Mn〇2 I |CuO I I Co304/Fe2〇3 I (Si02+Al203+B203)/ (ZR2〇+CaO+SrO+BaO+C〇3〇4+Fe2〇3) /-N ^七 -龈 Ή ε g '_ t Γ**· 絲§ 53 _ ι 萌g an v〇 U i 傘沄 _ E 寂§ an v〇 u I 荦沄 板厚(mm) 吸光度 CIL 值(gf) 鉀離子擴散深度(μπι) 46 201245080 【卜4】
例60 64.3 ο _12.0 Ί ο 寸 Ο Ο Ο ο Ο Ο CN Ο Ο 1 ο.οι 1 ο Ο 1 0.09 J ο ο ο I 1 4.34 ο 〇 o 1 1 300 V) 例59 72.0 ο 1 12.6 (Ν Ο «ο Ό 00 ο ο 二 ο Ο ο ο ο ο ο ο ο ο ο 1 (Ν I 1 1 1 1 1 1 例58 63.72 ο 1 12.39 1 3.96 1 10.4 ο ο ο L—7.93_! 丨 0.25 1 Ό Ο ο 1 0.04 ι 1 0.25 ι ο ο ο 1 0.46_Ι ο ο 1 0.16 1 0.164 0.791 0.920 寸 0.74 1 1 例57 63.12 ο 1 12.27 1 3.93 1 10.31 ο ο ο 1 7.85 ο 1 0.49 1 ο 1 0.07 ! (Ν Ο ο ο ο ο ο 0.04 1 3.96 0.420 0.635 0.620 寸 <N 0.99 | 1 1 例56 62.99 ο 1 12.25 L 3.92 1 10.29 ο ο ο 1 7.84 ο 1 0.49 ι ο 1 0.07 1 ϊ ! 0.39 _Ι ο ο ο ο ο 0.04 3.95 0.419 0.638 0.632 〇 (N 0.84 ! 1 1 1例55 63.27 ο Ι| 12.3 —3.94 —_ II 10.33 ο ο ο I 7.87__1 1 0.25 1 I 0.49 ι ο 1 0.06 I m ο ο ο ο 1 〇·34 I ι 0.01 ——ι ο 0.06 4.1 1 0.349 0.734 0.830 (N 0.82 1 1 [mol%〕 Si02 |Β2ο, 1 |Na20 1 Ικ2ο 1 Ο |CaO _ —」 1 BaO 1 1 Sr〇 I 1 αι2ο3 1 |τί〇2 _1 |zr〇2 I |Ce〇2 ____I I C〇3〇4 I Ο π <υ tu |Er2〇3 I |Nd2〇3 I ΓΊ 00 iNiO Ι 1 Μη〇2 1 I CuO 」 C〇3〇ti/Fe2〇3 (Si02+Al203+B203)/ (SR2〇+CaO+SrO+BaO+C〇3〇4+Fe2〇3) 想 -啪 ε V ε S 赛S is 域i 寂§ ns v〇 相G 雄艺 ί® X-N 奥E 寂§ ΠΒ v〇 福i 牵® 2 © |板厚(mm) 吸光度 1 cil 值(g〇 II 鉀離子擴散深度(μπι) II 47 201245080 吸光係數係依以下之方法求出。以測徑器測定出兩面 經鏡面研磨的板狀玻璃板的厚度t。並使用紫外線可見光近 紅外線分光光度計(日本分光股份有限公司製,V-570)測定 出該玻璃之分光穿透率T。然後,使用T=l(Tpt之關係式算 出吸光係數β。之後,求出於波長380nm〜780nm中之吸光 係數的最小值。又,由已求出之吸光係數算出吸光係數的 相對值(波長550nm之吸光係數/波長600nm之吸光係數以 及波長450nm之吸光係數/波長600nm之吸光係數)。又,吸 光度A係使用A=-logl0T之關係式算出。 CIL(裂縫形成負載(crack initiation load))值係依以下之 方法求得。準備了兩面經鏡面研磨且厚度為1mm的板狀玻 璃。以韋氏硬度計(Vickers hardness tester)於壓入韋氏壓痕 器15秒後將韋氏壓痕器放開,並於15秒後觀測壓痕附近。 觀測係由壓痕的角落調查有幾條裂痕產生。測定係依各為 50gf、100gf、200gf、300gf、500gf及 lkgf之韋氏硬度計之 壓入負載,來對10片玻璃進行。且算出每種負載所產生之 裂痕數的平均值。並使用sigmoid函數回歸計算出負載與裂 痕數之關係。由回歸計算之結果,令裂痕數為2條之負載為 玻璃之CIL(gf)值。 由前述吸光係數之評價結果,可知為實施例之例1〜58 之玻璃,其於波長380nm〜780nm中之吸光係數的最小值為 lmm_1以上,或吸光度之最小值為0.7以上,且可吸收一定 以上之可見範圍之波長的光。藉由將該等玻璃用於電子機 器之框體可獲得高遮光性。 厂Ο 48 201245080 又,由前述吸光係數之評價結果,可知於合計含有01 〜7%之 Co3〇4、Fe2〇3、NiO、Mn〇2、Cr2〇3、Cu2〇&cu〇 作為著色劑之例1〜58中之一部份的玻璃,其吸光係數之相 對值(波長450nm之吸光係數/波長600nm之吸光係數以及 波長55Onm之吸光係數/波長600nm之吸光係數)’係個別在 0.7〜1.2之範圍内,為可平均地吸收可見範圍的光的玻璃。 因此,可獲得與例如帶褐色的黑色或帶藍色的黑色不同之 漆黑色調的黑色玻璃。 由前述CIL值之評價結果,可知例1〜17的破璃係難產 生傷痕之強度高的玻璃。化學強化處理前的玻璃,因於製 造步驟或運送中會產生傷痕,而其於化學強化後亦會成為 破壞起點而成為使玻璃強度降低之主要因素。 一般之鈉鈣玻璃的CIL值,舉一例來說,對於i5〇gf左 右而言,為實施例之例1〜17之各玻璃的CIL值係比鈉妈玻 璃的CIL值要來得大,而可推測於化學強化處理後亦能獲得 具備1¾強度的玻璃。 關於氣泡個數,為確認Fe203及Co304的效果,係令 Fe2〇3及C〇3〇4以外之玻璃成分.含量為相同,而個別就含 FeW3及C〇3〇4之兩方者、僅含Fe203者及僅含Co3〇4者確認 其氣泡個數。 氣泡個數係將前述之板狀玻璃於高亮度光源 (HAYASHI WATCH-WORKS公司製,LA-100T)下,於四個 地方測定0.6cm3之區域的氣泡個數,並顯示將其測定值之 平均值換算成每單位體積(cm3)的值。 49 201245080 因氣泡個數受玻璃之母組成及熔融溫度的影響很大, 故如同前述,令FqO3及(:〇3〇4以外之玻璃成分.含量為相 同,且以熔融溫度相同者來進行對比。結果示於表8。 【表8】 含 Fe203 及 c〇3〇4 僅含Fe20;3 _一-—I 僅含C〇3〇4 氣泡個數[個/cm3] 例1 例10 -==== 例Η 熔融溫度:1500°C 42 65 59 氣泡個數[個/cm3 ] 例9 例11 例15 一 熔融溫度:1500°C 5 22 8 氣泡個數[個/cm3 ] 例6 例12 -----" 例16 熔融溫度:1550°C 26 40 78__ 氣泡個數[個/cm3] 例4 例13 — 例17__ 熔融溫度:1550°C 27 32 70 依據该結果,不論於任何一個玻璃組成中,相對於僅 含Fe2〇3者及僅含c〇3〇4者,含有以2〇3及(:〇3〇4之該兩方者 氣泡個數少。而此證實藉由使Fe2〇3&c〇3〇4共存可發揮玻 璃熔融時之消泡效果。即,推測因高温狀態下,於3價的鐵 變為2價的鐵時所釋出之〇2氣泡會於鈷被氧化之際吸收,結 果〇2氣泡會被削減而獲得消泡效果。 為評估玻璃之壓製成形性,而準備了玻璃中含有著色 成分(此處為Fe2〇3、C〇3〇4)的破璃,及不含著色成分的玻 璃,並測定出玻璃之Tg(玻璃轉移點溫度)。玻璃之Tg,相 對於例9(實施例)為597t;,例60(比較例,自例9去掉卜2〇3、 C〇3〇4之玻璃)則係62〇。(:。又,相對於例1(實施例)為596<)c, 50 201245080 例61(比較例,自例1去掉Fe203、Co3〇4之玻璃)則係604°C。 又’相對於例4(實施例)為606°C,例62(比較例,自例4去掉 Fe203、Co304之玻璃)則係617°C。 依據以上所述,實施例之玻璃係藉由於玻璃中含有預 定量之著色成分來降低玻璃之Tg,而可使壓製成形時之玻 璃的成形溫度低溫化。因而,可製成壓製成形性優異的玻 璃,且該玻璃係宜於壓製成形為凹狀或者是凸狀等之適當 的形狀之用途的玻璃,例如框體用玻璃。 對本發明之化學強化用玻璃進行化學強化處理時,舉 例而言係如以下方式。即,將該等玻璃各分別浸潰於425艽 左右之KNO3熔融鹽(丨〇〇%)中6小時來進行化學強化處理。 針對各玻璃進行深度方向之鉀濃度分析,則於自表面起5〜 1〇〇μηι之深度發生離子交換,並產生壓縮應力層。 就例1〜60之玻璃以如下方式進行了化學強化處理。 即’準備下述玻璃:該玻璃係將其等玻璃加工為 4mmx4mmx〇.7_之形狀、且對4mmx4mm的面予以鏡面加 工,並且其他的面係經#1〇〇〇加工者。將該等玻璃各分別浸 /貝於425 C之KN〇3熔融鹽(1〇〇%)中6小時來進行化學強化 處理。並'献學處理後之各玻璃,使用ΕΡΜΑ進行深度方向 之鉀濃度分析。料估絲料娜子擴麟度(單位:㈣ 示於表1〜7。s从 乃外’關於例12〜14、例16及17則係顯示推 定值。 如表中所示’於例1〜17的玻璃,在前述化學強化處理 條件中可獲传充分的鉀離子擴散深度,藉此,可推測其表 51 201245080 面壓縮應力層之表面壓縮應力層深度亦為相稱之深度。結 果,可推測實施例的玻璃藉由化學強化處理而獲得了必要 且充分的強度提高效果。 就例1、例27、例33、例39〜43及例59的玻璃以如下方 式進行了化學強化處理。即,準備下述玻璃:該玻璃係將 該等玻璃加工為4mmx4mmx〇.7mm之形狀、且對4mmx4mm 的面予以鏡面加工,並且其他的面係經#1000加工者。將該 等玻璃各分別浸潰於425°C之由KN03(99°/。)及NaN03( 1 %) 所構成之熔融鹽中6小時來進行化學強化處理。並就化學處 理後之各玻璃,使用表面應力測定裝置,測定其表面壓縮 應力(CS)及表面壓縮應力層之深度(DOL)。評估結果示於表 9。另外,表面應力測定裝置係利用形成於玻璃表面之表面 壓縮應力層,藉由其與不存在有表面壓縮應力層之其他玻 璃部份折射率不同而顯示光波導效果的一種裝置。又,表 面應力測定裝置係以使用中心波長為795nm的LED作為光 源來進行。 52 201245080 【6<】 例59 607 例43 774 as m 例42 767 m 例41 797 例40 817 f a 例39 853 m m 例33 784 Ό m 例27 794 ¥ 885 00 (N 表面壓縮應力 CS[MPa] 表面壓縮應力層之深度 DOL[pm] 201245080 如表9所不,例1、例27、例33及例39〜43的玻璃,於 於前述化學強化處理條件中,獲得了 767MPa以上之高表面 壓縮應力。又,舉一例來說,相對於一般之鈉鈣玻璃(例59) 之表面壓縮應力層深度為15μηι左右,為實施例之例1、例 27、例33及例39〜43的各玻璃之表面壓縮應力層深度係為 28μπι以上,比起鈉鈣玻璃之表面壓縮應力層深度要來得 大。該結果’可推測實施例的玻璃應係藉由化學強化處理 而獲得了必要且充分的強度提高效果。 為確認玻璃之因長期使用所造成的變色特性,而進行 了以下的評估測試。將試料配置於自水銀燈(Η_4〇〇ρ)起 15cm的位置上’並進行1〇〇小時紫外線照射;該試料係將例 1及例58的玻璃试樣切割成邊長為3〇mm正方的板狀,且進 行兩面光學研磨加工以使成為預定之厚度者。使用紫外線 可見光近紅外線分光光度計(曰本分光股份有限公司製, V-570)測定該光照射前及照射後之各試料之分光穿透率, 並使用前述關係式算出吸光係數。 然後’由光照射前及照射後之各試料的吸光係數,算 出以下述式(1)、(2)表示之吸光係數之相對值的變化量△ T(550/600)及^1(450/600)。 ΔΤ(550/600)(%)=[ { Α(550/600)-Β(550/600) } /Α(550/600)] χΙΟΟ · · -(1) ΔΤ(450/600)(%)=[ { A(450/600)-B(450/600) } /A(450/600)] χΙΟΟ ...(2) (於上述式(1)中,A(550/600)係波長550nm之吸光係數 54 201245080 與波長600nm之吸光係數的相對值’其係由照射4〇〇w高壓 水銀燈的光100小時後之玻璃的分光穿透率曲線算出者; B(550/600)係波長550nm之吸光係數與波長600nrn之吸光係 數的相對值’其係由光照射前之前述玻璃之分光穿透率曲 線算出者;且 於上述式(2)中’ A(450/600)係波長450nm之吸光係數與 波長600nm之吸光係數之相對值,其係由照射4〇〇w高壓水 銀燈的光100小時後之玻璃的分光穿透率曲線算出者; B(45 0/600)係波長45 Onm之吸光係數與波長600nm之吸光係 數之相對值,其係由光照射前之前述玻璃之分光穿透率曲 線算出者。) 【表10】 例1 例58 板厚:0.714mm 板厚:0.780mm 光照射前 光照射後 光照射前 光照射後 ①:波長600nm之吸光係數 5.347 5.375 1.100 1.108 ②:波長550nm之吸光係數 4.208 4.243 0.873 0.877 ③:波長450nm之吸光係數 4.138 4.117 1.007 1.014 吸光係數之相對值 (@550nm/@600nm) * 1 0.787 0.789 0.793 0.791 吸光係數之相對值 (@450nm/@600nm) * 2 0.774 0.766 0.916 0.915 ΔΤ(550/600) [%] 0.30 -0.30 ΔΤ(450/600) [%] -1.04 -0.07 氺1 :根據各波長之吸光係數,由②/①之算式算出 *2 :根據各波長之吸光係數,由③/①之算式算出 如表10所示,於例1及例58的玻璃,其紫外線照射前及 照射後之吸光係數的相對值之變化量△ 丁(550/600)及△ 55 201245080 Τ(450/600)以絕對值計皆為5%以下,則可知無因長期使用 所造成玻璃之變色,而可長期維持當初的外觀顏色。 又,對於前述化學強化處理後之玻璃,亦與前述同樣 方式求得了於波長380nm〜780nm中之吸光係數,但皆確認 了其與化學強化處理前的值並無變化。又,確認了依目視 之色調亦無變化。因此,本發明之化學強化用玻璃不會損 害所需的色調,故亦可使用於利用化學強化處理來尋求強 度之用途。因此,可擴大對要求裝飾機能之用途的適用範 圍。 產業上之可利用性 可利用於AV機器·ΟΑ機器等之操作面板、同製品之開 關門、操作按鈕·開關,或是配置於數位相框及TV等影像 顯示面板的矩形顯示面周圍的裝飾面板等之裝飾品或電子 機器用的玻璃框體等。又,亦可利用於汽車用内裝構件、 家具等之構件及用於屋外或屋内之建材等。 【圖式簡單說明】 (無) 【主要元件符號說明】 (無)
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Claims (1)

  1. 201245080 七、申請專利範圍: 1. 一種化學強化用玻璃,其特徵在於以下述氧化物為基準 之莫耳百分率表示,含有: 55〜80%之Si02、3〜16%之 A1203 ' 〇〜12。/。之82〇3、 5〜16%之Na20、〇〜4%之K20、0〜15%之Mg〇、〇〜3〇/0 之CaO、〇〜18%之ZRO(R係Mg、Ca、Sr、Ba、Zn)、 0〜1%之ZrO^O.l〜7%之著色成分(選自於由c〇、Mn、 Fe、Ni、Cu、Cr、V及Bi之金屬氧化物所構成群組中之 至少1種成分)。 2. 如申請專利範圍第1項之化學強化用玻璃,其中前述玻 璃中之著色成分以氧化物為基準之莫耳百分率表示,係 由 0.01 〜60/。之Fe2〇3、0〜6%之Co3〇4、〇〜6%之Nio、 0〜6°/。之MnO、〇〜6%之〇2〇3及〇〜6%之V205所構成。 3. 如申請專利範圍第1項之化學強化用玻璃,其含有〇〇〇5 〜2°/。之色彩校正成分(選自於由丁丨、Ce、Er、Nd及Se之 金屬氧化物所構成群組中之至少丨種成分)。 4. 如申請專利範圍第1項之化學強化用玻璃,其以下述氧 化物為基準之莫耳百分率表示,含有60〜80%之Si02、 3 〜15%之 Al2〇3、5 〜15〇/0之Na20、0〜4%之K20'0〜15% 之1^0、0〜3%之CaO、0〜18%之SRO(R係Mg、Ca、 Sr、Ba、Zn)、〇〜ι%之Zr〇2、1.5〜6%之Fe203及0.1 〜 1%之Co3〇4。 5·如申請專利範圍第丨項之化學強化用玻璃,其以下述氧 化物為基準之莫耳百分率表示,含有55〜75%之Si02、 57 201245080 8〜16%之 Al2〇3、4〜12%之B2〇3、7〜16%之Na20、0〜 4%之Κ20、0〜3°/。之MgO、0〜3%之CaO、0〜5%之ΣΙΙΟ (R係Mg、Ca、Sr、Ba、Ζη)、0〜1%之Zr〇2、1·5 〜6% 之Fe203及 0.1 〜1%之Co304。 6. 如申請專利範圍第丨項之化學強化用玻璃,其 C〇3〇4/Fe2〇3比為0.01 〜0.5。 7. 如申請專利範圍第1項之化學強化用玻璃,其(Si02 + AI2O3 + Β2〇3)/(ΣΚ_2〇 + CaO + SrO + BaO + Fe2〇3 + C03O4) 為3以上。 8. 如申請專利範圍第1項之化學強化用玻璃,其含有0.005 〜0.5%之S03。 9. 如申請專利範圍第1項之化學強化用玻璃,其含有0.005 〜1〇/〇之 Sn02。 10. 如申請專利範圍第丨項之化學強化用玻璃,其於波長 380nm〜780nm中之吸光係數的最小值為lmm_1以上。 11. 如申請專利範圍第1項之化學強化用玻璃,其波長550nm 之吸光係數/波長600nm之吸光係數以及波長450nm之 吸光係數/波長600nm之吸光係數皆在〇.7〜1.2之範圍 内0 12. 如申請專利範圍第1項之化學強化用玻璃,其以下述式 (1)、(2)表示之吸光係數相對值之變化量^1^550/600) 及ΔΤ(450/600)以絕對值計係5%以下: ΔΤ(550/600)(%)=[ {Α(550/600) Έ(550/600)}/Α(550/600)] χΙΟΟ …⑴ 58 201245080 ΔΤ(450/600)(%)=[ (Α(450/600) -Β(450/600)}/Α(450/600)] χ100 ·· *(2) (於上述式(1)中,Α(550/600)係波長550nm之吸光係 數與波長600nm之吸光係數的相對值,其係由照射400W 高壓水銀燈的光100小時後之玻璃的分光穿透率曲線算 出者;B(550/600)係波長550nm之吸光係數與波長 600nm之吸光係數的相對值,其係由光照射前之前述玻 璃之分光穿透率曲線算出者;且 於上述式(2)中,A(450/600)係波長450nm之吸光係 數與波長600nm之吸光係數之相對值,其係由照射400W 高壓水銀燈的光100小時後之玻璃的分光穿透率曲線算 出者;B(450/600)係波長450nm之吸光係數與波長 600nm之吸光係數之相對值,其係由光照射前之前述玻 璃之分光穿透率曲線算出者。) 13. 如申請專利範圍第1項之化學強化用玻璃,其於將前述 化學強化用玻璃製成厚度為1 mm之玻璃板並對其鏡面 加工表面使用韋氏壓痕器形成壓痕時,裂痕發生率成為 50%之韋氏壓痕器的負載為i5〇gf以上。 14. 一種化學強化玻璃,係將如申請專利範圍第丨項之化學 強化用玻璃進行化學強化處理而製得者,其特徵在於: 藉由化學強化處理而形成於前述化學強化玻璃表 面之表面壓縮應力層的深度為30μΓη以上,且前述表面壓 縮應力層之表面壓縮應力為55〇MPa以上。 59 201245080 四、指定代表圖: (一) 本案指定代表圖為:第( )圖。(無) (二) 本代表圖之元件符號簡單說明: 五、本案若有化學式時,請揭示最能顯示發明特徵的化學式:
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