TW201217479A - Curable resin composition - Google Patents

Description

201217479 六、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於硬化性樹脂組成物。 【先前技術】 在LCD(液晶顯示器）等顯示體上所搭載之觸控面板， _ 有電阻膜式、靜電容量(electrostatic capacity)式、電磁感應式 光本式專。會有在έ亥％·的觸控面板的表面上，貼合用於 美化外觀的設計性之嵌板或指定觸控位置之圖標片（ic〇n heet)的情況。靜電容量式觸控面板係在透明基板上形成透 明電極，及具有在其上貼合透明板之構造。 到目前為止，上述嵌板與觸控面板貼合、上述的圖標 片與觸控面板貼合及上述透明基板與透明板貼合皆係使用 黏著劑。這種使用黏著劑之技術中有黏著不完全之課題存 在(專利文獻1)。 近年LCD等的顯示器的玻璃愈做愈 薄。一旦玻璃變薄 ，LCD會因外部應力而容易變形。將該薄的玻璃之LCD 等的顯不器與丙烯酸板或聚碳酸酯板等之光學機能材料貼 '夺口玻璃與丙稀酸g旨等的線膨脹之不同、或丙稀酸板 或聚碳酸酯等的塑膠成型材的成型時之應力，在耐熱試驗 或耐濕试驗中造成成型歪斜的緩和及吸濕/乾燥，且造成尺 寸交化及彎曲等的面精度變化。以習知的黏著劑(例如專利 文獻2)來抑制該變化時，會有黏著面剝離、LCD破裂及Lcd 顯示不均勻之課題。 可舉例如專利文獻3之UV硬化性樹脂做為上述課題 的解決對策。專利文獻3係以（曱基）丙烯酸異冰片酿般 201217479 =直骨架單體做為基礎而成的高彈性樹脂，因此在高溫 = 生試驗中不能成承受被黏著體的膨脹收縮，因而可能 座生制離。

At旦括於貼口面有印刷加工’則印刷加工部分難以經由光 = 黏著，由於未硬化部的影響而有黏著性降低的課 合、^嵌板與觸控面板的貼合、圖標#與觸控面板的貼 軟性^基板與朗版㈣合MM，期望所具有的柔 變形的使崎境之加溫觀下的鋪著體的 [先前技術文獻] [專利文獻] [專利文獻丨]國際公開第2010/027041號 [專利文獻2]日本特開2004-77887號公報 [專利文獻3]日本特開昭64-852〇9號公報 【發明内容】 [發明所欲解決之課題] 網4务月長種硬化性組成物來解決例如貼合使用於 =面^的顯示體的嵌板或圖標㈣、貼合透明基板與 不^時、貼合印刷加工部分時，就先前技術的課題而言 易具有完全的黏著性，或解決就先前技術的課題而言二 二、員^體與光學材料時，㈣面雜及顯示體的破璃破裂 〈课題。 [用以解決課題之方法] 本么月之態樣為提供一種硬化性樹脂組成物。 4/31 201217479 該硬化性脑組成物含訂離)至⑹成分： ⑷具有二烯系或加氫之二烯系的骨架之寡聚合物、 (B) 均t物玻壤轉移溫度為侧至⑹。匚（曱基)丙稀酸醋、 (C) 光聚合引發劑、 (D) 熱聚合引發劑、及 (E) 還原劑 該硬化性樹脂組成物的—具體實施射，⑼成分為— 般式(1)的化合物及/或一般式(2)的化合物： 一般式(1) Ζ-0-r, (式中Z表不（甲基)丙烯酿基、Ri表示為碳數9至2〇 烷基） ' 一般式(2) Z-〇-r2-〇h (式中Z表示（甲基)丙烯醯基、&表示為碳數2至2〇個的 烷基）。 又，硬化性樹脂組成物的另一具體實施例中，進一步 含有(A)成分及(B)成分以外的（甲基)丙烯酸酯做為(F)成分 。此外，另一具體實施例中，進一步含有矽烷偶合劑做為(G) 成分。 又另一具體實施例中，（A)成分的二烯系或加氫之二烯 系的骨架係由聚丁二烯、聚異戊二烯、聚丁二烯的加氯物 及聚異戊二烯的加氫物構成群組中所選出之一種以上的骨 架。又另一具體實施例中，（A)成分的具有二烯系或加氯之 二烯系的骨架之寡聚物的分子量為500至70000。 又另一具體實施例中’（D)熱聚合引發劑為有機過氧化 物。又另一具體實施例中，（E)還原劑為硫脲衍生物、β-二 酮螯合物及卩_酮自旨所構成之1種或2種以上。 5/31 201217479 從另一態樣，本發明提供一種二劑型硬化性樹脂組成 物。 二劑型硬化性樹脂组成物的一態樣係第1劑為由至少 含有(D)熱聚合引發劑而成，第2劑為由至少含有還原劑 而成。 此外’本發明提供該二劑型硬化性樹脂組成物的用途 〇 该等用途的一態樣係藉由將預先混合的第一劑與第二 f =二劑型硬化性樹脂組成物塗布於被黏著體，來接合被 黏著體之該二劑型硬化性樹脂組成物之接合方法。 此外，又一態樣係藉由將預先混合的第一劑與第二劑 之一剎型硬化性樹脂組成物塗布於被黏著體，來被覆被黏 著體之該二劑型硬化性樹脂組成物之被覆方法。 二劑型硬化性樹脂組成物的又一態樣係第一劑為由至少 3有(D)熱聚合引發劑而成，第二劑為由至少含有⑹還原劑 而成。 、此外，本發明提供一種該二劑型硬化性樹脂組成物的 該用途的-態樣係-種該二劑型硬化性樹脂組成物之 被覆或接合方法，其係藉由將由第二劑所構成的底劑塗布 於被黏者體的-面之後，以將第—劑塗布於由第二劑所構 成的底劑的表面上來被覆或黏合。 又，另-態樣係將第-劑塗布於一御占著體上， 所構成的底劑塗布於另-被黏著物之後，籍由貼合被黏著& 此’來接合雜著物之該二刪硬化性樹糾接A方法 由另一態樣，本發明提供由硬化性樹腊組搞所構成 6/31 201217479 的黏著劑組成物，由另-態樣，提供該黏著劑組成物的硬 化物。 由又另-癌樣’本發明提供藉由該硬化物所被覆或接 合的被黏著物之複合物，在另一實施形態中，該被黏著物 係由三乙酿基纖維素、氟系聚合物、聚酉旨、聚碳酸酿、聚 烯烴、玻璃、金屬構成群組中所選出之一種以上。 由又另心心本發明提供藉由上述黏著劑組成物來 齡齡著物之觸控面板積層體，及使㈣觸控面板積層 體之顯示器。 ' 又’本發明提供藉由上述黏著劑組成物來貼合被黏著 物之液晶面板積層物及使用該液晶面板積層物之顯示器。 [發明的效果] ' °° 本發明的硬化性樹脂組成物顯示高的黏著耐久性。 【實施方式】 [用以實施發明之形態] 可用於本發明中之(A)成分為具有二烯线加氫的二 . 烯系骨架之寡聚物。 - /在本發明中絲聚物的主鏈骨架為二晞系或加氫二烯 系的骨架。二烯系或加氫之二烯系的骨架較佳為由聚丁二 烯、聚異戊二烯、聚丁二烯的加氫物及聚異戊二烯的加氫 物構成群組中所選出之一種以上的骨架。其中，以較高的 黏著耐久性之考量，較佳為由聚丁二烯及聚異戊二烯構成 群組中所選出之一種以上的骨架，更佳為聚丁二烯。 该养聚物較佳為在上述主鏈骨架的末端或側鏈上具有 1個以上的（甲基)丙烯醯基。其中，較佳為在主鏈骨架的兩 7/31 201217479 末端具有（甲基)丙烯醯基β 該寡聚物的分子量較佳為5〇〇〜70_，更佳為 1 ㈣_圍，因 因此层^ Γ的硬化性細旨喊物所得硬化物的硬度高， 著劑層，另外’因為所得硬化性樹脂組成 途中作ΐ性良好此在製造顧喊合料作紐及實用用 出的子量係指做為分子1個的平均分子量而算 膠透趣、t、子量。本發明的實施例係使用藉由Gpc(凝 >二/戶斤測定之聚苯乙烯換算的數量平均分子量。 ⑷成刀的寡聚物而言’可列舉由KURARAY公司「 财紅烯聚合物_ 了烯二_加錢與曱基丙 里Α ^ 土乙酿的酷化物寡聚物)、KURARAY公司「LIR-50 」；戊：寡聚物”咖赠公司「购〇7」「如〇 “二，物）、日本曹達公司製「ΤΕΑΙ·10()()」（末端丙 )、東洋^甲基丙稀基改f加氫1,2_聚丁二稀寡聚物 其中，較佳=r=r〇N」(非晶細樹脂)等。 f佳Ain /、戍—烯养聚物及/或丨，2_聚丁二烯寡聚物， 更佳為1，2_聚丁二稀寡聚物。 〜60°C之（甲中(B)成分表示均聚物玻璃轉移溫度為-10(rc -8(TC、4(rc基)丙％酸酷。均聚物玻璃轉移溫度顯示較佳為 示為-1〇〇。(3之(。甲基）丙烯酸酯。就均聚物玻璃轉移溫度顯 丙烯酸月枯〜甲基)丙稀酸醋而言’可列舉：（甲基） -3(TC、甲/日（丙稀酸_的均聚物玻璃轉移溫度：丙稀酸醋 土丙稀酸酿的均聚物玻璃轉移溫度：-65。〇、2-( 8/31 201217479 動旨㈣聚物麵轉移溫度： 、曱基丙响自日的均聚物玻璃轉移溫度 基)丙稀酸正琐甲基丙稀酸_ (甲 〇C)、（曱基）丙烯酸異丁酯Γ甲装二& &攻诗和矛夕，皿度.20 溫度：2〇。〇、（甲基轉移 丁^(曱基丙烯酸酯的均聚 =璃轉W度· 2QC)、（f基)⑽酸f氧 辆均聚物玻璃轉移溫度:俄)、 (= .醋^甲基㈣酸1，W旨、（甲基)丙烯酸二= 細基乳基乙|Θ(物翻轉移溫度：25t)、（曱基)丙稀酸 2-經乙_ (曱基丙稀酸s旨的均聚物玻璃轉移溫度：饥 曱基)丙稀酸2-經丙酉旨(丙稀酸醋的均聚物玻璃轉移溫度、7 C、曱基丙稀酸自旨的均聚物玻璃轉移溫度：坑）、（甲 丙稀酸2_經丁酉旨。可使用1種類或2種類以上該等（甲i) 丙稀酸@旨。 所謂玻璃轉移，係指例如在高溫為液體的玻璃等的物 質經由溫度下降，在某溫度範圍中黏度急劇增加，失去大 • 。卩》的流動性而變成非晶質固體之變化。就玻璃轉移溫度 2測定方法而言’可列舉m測定、示差掃描熱量測 定、示差熱測定、動態黏彈性測定。 (曱基）丙烯酸酯的均聚物的玻璃轉移溫度係記載於 Brandrup，E. H. Immergut，P〇lymer Handb〇〇k，第二版，j

Wiley’ New York 1975光硬化技術資料手册（技術網 (Techno-net)公司）等。 該等的(B)成分中，就高黏著性之考量，較佳為一般式 (1)的化合物及/或一般式(2)的化合物。 一般式(1) Ζ-0-Rj 9/31 201217479 中Z表示（曱基)丙騎基、Rl表示為碳數6至20 個的烷基。）

般式(2) Z-0-R2 —〇H 中Z表示（曱基)丙稀酿基、R2表示為碳數2至2〇 個的烷基）。 一 式⑴的化合物可進—步提高硬化物的柔軟性而進 ⑴的仆1對聚對苯二f酸乙二醇§1等的黏合性。就一般式 (”:匕合物而言’可列舉具有壬基、異壬基、癸基、異癸 貌基、十二基、十球基、十四院基、十五烧基、 石山十域基、十人烧基、十九絲、二十垸基等的 二去/ 20個的直鏈或分支的烧基之(曱基)丙烯酸酉旨鳴 數1Q〜16個的絲，更佳為碳數11〜14個的烧基， Ξ以二二基。其中’（甲基)丙稀酸酉旨可使用1種類或2種 人弓ϋ成分為光聚合引發劑（以下稱為光引發劑）。就光聚 赤八/1而5，’、要疋可引發⑷成分、⑻成分、後述的(F) 刀=的（曱基)丙烯酸的聚合者皆可’並無特別限制。

Mi(C)成分為光聚合5丨㈣Μ，可解料線聚合引 可見光聚合引發鮮，無限制皆可使用。就紫外光 引發劑而言’可列舉苯偶姻系、二苯甲啦、苯乙嗣 石夕寻。就可見光引發劑而言，可列舉醯基氧化膦系、㈣ _K>xanth娜）系、二茂金屬系、酸系、^ 系等。 就(c)成分為光聚合引發劑而言，可列舉二苯甲酮、4_ 苯基二苯f酮、鄰苯㈣基苯^酸、2,2_二乙氧基苯乙酮、 雙二乙基胺基二苯甲綱、苯甲基、苯偶姻、苯偶姻異丙基 10/31 201217479 本甲基一曱勤目網、丨_經基環己基苯基酮、嗔嘲i同、2-广頓酮、2,4·二曱基。㈣，_、異丙基㈣酮、2,4_二 土塞頓酮、2,4-二異丙基嗟嘲酉同4_異丙基 1:甲基丙·1·_、Κ4伽基乙氧基)_苯基)_2_經^ 丙燒1·_、2-沒基_2_甲基七笨基丙烧小綱、棒腦酿、 ’4,6 -甲基苯曱酿基二苯基氧化膦、雙(2,4,卜三曱基苯曱 醯基)苯基氧化膦、㈠基]·⑽基氧)笨基)·2_嗎琳基丙院 …酮、一2·苯甲基·2-二甲基胺基-1-(4-嗎淋基苯基)-1-丁酮 1 2·一曱基胺基_2_(4·曱基-苯甲基卜吵嗎琳斗酸基-笨基 片丁燒1 _、雙(2,6·二甲氧基苯曱縣)_2,4,4_三曱基-戊基 (D)成，為熱聚合彳丨發劑。就絲合引發劑而言，較佳 、:’、、，機過氧化物。就有機過氧化物而言，可列舉異丙苯氣 ^氧化物荷燒氫過氧化物、三級丁基氫過氧化物、 一f丙基笨二氫過氧化物、過氧化甲基乙基酮、苯曱酿基 k氧化物及—級·了基氫過氧化物等。其中，以反應性之觀 點’較佳為異丙笨氫過氧化物。 (E)成分為航劑。還元劑促進自由基聚合引發劑 解’ ^促進硬化性樹脂組成物的硬化。 就(E)還原劑而言，較佳為由硫腺衍生物、石-二嗣聲合 及^ _曰所構成1種或2種以上。就硫腺衍生物而言， 可歹J =乙酿基-2-硫脲、笨甲酿基硫腺、N,N_二苯基硫腺、 N’Y 一乙基硫脲、N，N-二丁基硫腺、四曱基硫腺等。其中， ^果^之觀點，較佳為由乙醯基_2·硫腺、苯甲酿基硫腺、 审其*笨基石爪腺、N，N-二乙基硫腺、N，N_: 丁基硫脲及四 土石瓜腺所構成1種或2種以上，更佳為乙醯基-2-硫脲。 11/31 201217479 就一崎合物而言’乙㈣晴氧訊、乙喊丙嗣酸麵、 就心咖旨而言，可列舉環紐氧飢 ^她、環賊銅、辛_等。可使用該等的〗種或2 _上°其中’以反應性的觀點，較佳為/3·二酮螯合物， 更佳為乙酿丙g同酸氧銳。 —可使用(E)成分做為底劑。即，將(E)成分溶解或分散於 合中做為底副’藉由以底劑做為後述之第二劑可提高其 做為硬化促進劑的作用。 ’、 ^就’合劑而§，較佳為揮發性有機溶劑。就揮發性有機 〜1而吕，車父佳為沸點35〜n(rc者。就沸點％〜⑽^的 揮發性有機溶劑而言，可列舉㈣、甲醇、乙醇、丁醇、 =丙醇、乙酸酯、曱笨、二氣甲烷、三氯乙烷、四氫呋喃、 %〒烷、一乙醚、苯、氣仿等。就溶劑而言，可使用(甲 丙烯酸酯。 使用做為底劑時，較佳為使用以下的(F)成分，該底劑 的(F)成分的濃度較佳為〇1〜1〇質量％，更佳$〜 量％。 只 本發明的硬化性樹脂組成物，尤其為了更加改善對各 被黏著體的接著性之目的，就(F)成分而言，可含有(a)成分 或⑻成分以外的（曱基)丙稀酸g旨。就(A)成分或⑻成分以外 的（曱基)丙稀酸酉旨而言，可列舉：單官能(曱基)丙稀酸醋或2 吕能、3官能、4官能、5官能、6官能等的多官能（曱基)丙稀 酸醋等。其中，較佳為單官能（甲基)丙稀酸醋。 本發明中所使用的(F)成分之（曱基)丙烯酸酯中，就單官 12/31 201217479 能（曱基)丙烯酸酯而言，可列舉：（曱基)丙烯酸曱酯、（曱基 )丙烯酸乙酯、（甲基）丙烯酸丙酯、（曱基）丙烯酸硬脂酯、（ 曱基）丙稀酸四氫咬喃g旨、己内醋改質（曱基）丙稀酸四氫。夫 喃酯、（曱基）丙烯酸環己酯、（曱基)丙烯酸二環戊酯、（ 曱基)丙烯酸異冰片酯、（曱基)丙烯酸苯曱酯、（曱基)丙烯酸 苯酯、（曱基）丙烯酸苯氧基乙酯、（曱基）丙烯酸苯氧 基二乙二醇s旨、（曱基）丙豨酸苯氧基四乙二醇g旨、（曱 基）丙烯酸苯氧基聚乙二醇酯、（曱基）丙烯酸壬基苯氧 基乙醋、（曱基）丙稀酸壬基苯氧基四乙二醇酯、（曱基 )丙烯酸曱氧基二乙二醇酯、（曱基）丙烯酸乙氧基二乙 一醇_、（曱基）丙細酸丁乳基乙酉旨、（曱基）丙燦酸丁 氧基三乙二醇酯、（曱基）丙烯酸2-乙基己基聚乙二醇酯、 (曱基）丙稀酸壬基苯基聚丙二醇@旨、（曱基）丙稀酸曱 氧基二丙二醇酯 '(曱基）丙烯酸縮水甘油酯、（曱基） 丙烯酸丙三醇酯、（曱基）丙稀酸聚乙二醇I旨、（曱基） 丙烯酸聚丙二醇酯、經表氣醇(以下略記為ECH)改質之（曱 基）丙細酸丁S旨、經表氣醇(以下略記為ECH)改質之（甲基 )丙烯酸苯氧醋、經環氧乙烷（以下略記為E〇)改質之（甲 基）丙烯酸苯二曱酯、經EO改質之（曱基）丙烯酸丁二酯、 經己内酯改質之（曱基）丙烯酸2-羥乙酯、（曱基）丙烯酸N， N-一曱基胺基乙醋、（甲基）丙稀酸N，N-二乙美脸其：r 、 (曱基)丙烯酸嗎琳醋、經EO改質之（曱基)丙烯^广亦可曰列 舉如（曱基)丙烯賴亞胺醋(製品名：M_14〇東亞合成公司製 )的具有醯亞胺基之（甲基）丙烯酸能。 就單官能（曱基)丙烯酸S旨而言’以提高對起始環稀煙聚 合物之聚烯經等的黏著性做為目的，可列舉：以（曱基)丙醯 201217479 酸二環戊烯氧基乙酯、（曱基)丙醯酸二環戊烯氧基丙酯、（ 曱基)丙醯酸二環戊烯酯等為代表之具有二環戊烯之（曱基) 丙烯酸酯。 在單官能（曱基)丙烯酸酯中，從提高對環烯烴的黏著性 之考量，較佳為具有二環戊烯基之（曱基)丙烯酸異冰片酯， 更佳為（曱基)丙稀酸二環戊稀酯。 本發明中，以提高對玻璃的黏合力做為目的，做為(G) 成分可含有矽烧偶合劑。就矽烧偶合劑而言，可列舉例如丫_ 氯丙基三曱氧基矽烷、乙烯三曱氧基矽烷、乙烯三氯矽烷、 乙烯乙氧基石夕烧、乙稀-參(β_曱氧基乙氧基)石夕烧、(曱基 )丙烯氧基丙基三曱氧基矽烷、(3_(3，4·環氧基環己基）乙基 三曱氧基矽烷、r-縮水甘油丙基三曱氧基矽烷、r•氫硫基 丙基三曱氧基矽烷、r -胺基丙基三乙氧基矽烷、N_P_(胺乙 基)-基丙基二乙氧基石夕院、Ν-β-(胺乙基)_ γ_胺基丙基曱 基二曱氧基矽烷、r•脲基丙基三乙氧基矽烷等。其中，以 對玻璃等的黏合性之考量，較佳為γ_縮水甘油丙基三甲氧 基矽烷及/或r-(甲基)丙烯氧基丙基三甲氧基矽烷，更佳為 γ-縮水甘油丙基三曱氧基石夕院。 ‘ 本發明中硬化性樹脂組成物可使用第一劑與第二劑之 二劑型硬化性樹脂組成物。二劑型硬化性樹脂組成物的條 件，第一劑型至少含有(D)熱聚合引發劑，第二劑至少含有 (Ε)還原劑。 第一劑與第二劑的使用比例，以體積比較佳為第—劑 :第二劑=1〜5 : 5〜卜更佳為1〜3 : 3〜卜最佳為丨：J。 該二劑型硬化性樹脂組成物藉由將預先混合第一劑與 第二劑之二劑型硬化性樹脂組成物塗布於被黏著物，可以 14/31 201217479 接合與被覆被骑物之崎來使用。 μ 一【’本發明中有使用第二劑做為底劑的情況。於使用 d做為底劑時’將底劑組成物塗布於被黏著物的表面 ，透過第一劑來被覆、接合。例如可列舉將第二劑塗^ 广著體之後’藉由將第—劑塗布於由第二劑所構成的 氏θ的表面上，來被覆被黏著物，或與另一被黏著物接合 ，方去將由第二劑所構成的底劑塗布於兩個被黏著體之 後可列舉透過第一劑來接合兩個被黏著體彼此之方法。 亦可列舉將第-劑塗布於另—被黏著體，且將由第二劑 構成的底劑塗布於又另—被黏著體之後，藉由貼合被 體彼此來接合被黏著體之方法。 本發明含有前述(A)〜(E)成分做為必要成分。藉由(A) (E)成分，若以常溫來硬化，可以光或紫外線來硬化。 本發明中硬化性組成物，於(A)成分及(B)成分的合計 質量份中，較佳為含有30〜98質量份(A)成分、2〜7〇質 里知(B)成份，更佳為4〇〜95質量份(A)成分、5〜60質量份 (B)成伤，最佳為8〇〜9〇質量份(A)成分、丨〇〜2〇質量份 成份。 人相對於(A)成分、（B)成分及依需要所使用的(F)成分的 合計100質量份而言，（c)成分的使用量含有〇 〇1〜1()質量 份，但就對於硬化性樹脂組成物的被黏著體之黏著性予以 特別提向，且’使硬化性良好之觀點，較佳為0.1〜5質量份。 相對於(A)成分、（B)成分及依需要所使用的(F)成分的 合计1〇〇質量份而言，（D)成分的使用量宜為含有〇·卜7質 里伤，若對於硬化性樹脂組成物的被黏著體之黏著性變得 特別高’且硬化性良好，較佳為0 5〜5質量份。 15/31 201217479 相對於(A)成分、（B)成分及依需要所使用的(F)成分的 =計100質量份而言，（E)成分的使用量宜為含有0.01〜10 貝1伤，若對於硬化性樹脂組成物的被黏著體之黏著性須 特別高、且硬化性變良好，更佳為含有01〜5質量份。 一相對於(A)成分、（B)成分及依需要所使用的(F)成分的 合計100質量份而言，（F)成分的使用量較佳為卜]〇質量 份’更佳為3〜7質量份。 人^相對於(A)成分、（B)成分及依需要所使用的(F)成分的 σ °十1〇〇質1份西言，（G)成分的使用量較佳為0.01〜10質 量份，更佳為1〜5質量份。 _可將本發明的硬化性樹脂組成物分開為含有（D)熱聚 6引么劑之第—劑及含有(E)還原劑之第二劑。其他的成分 可適當地含人於二劑中。使第—劑及第二劑於要使用之前 接，、並使其硬化，藉此可在常溫硬化。於二劑型的硬化 ^树月曰組成物的情況，（D)熱聚合引發物與(E)縣劑的使用 里變為上述質量份的二倍量。 因為本發明的硬化性樹脂組成物與空氣接觸的部分迅 速硬化’因此可制各種石犧類。 此外，以維持貯藏安定性為目的，可使用含有聚合抑 制劑之市售的抗氧化劑。

此等之外，依需要亦可使用彈性體、各種石躐類、可 塑劑、，劑、著色劑、防銹劑等。 T 本^月的硬化性樹脂組成物可做為黏著劑組成物使 人本兔明||由點著劑組成物的硬化物，可黏著體黏 作複合物。被黏著體的各種材料較佳為由環 、煙聚合物等之聚馳、三㈣纖維素、氟系聚合物、聚 16/31 201217479 酸乙二醇酯等之聚酯、聚碳酸酯、玻璃、金屬構 選出之一種以上’更佳為聚酿、聚烯烴、玻璃 構成群組中所選出之一種以上。 仆夕ί °於本發明的硬化性樹脂組成物之硬化物在完全硬 <可—人加卫(再利用）。就二次加工的方法而言，沒有 〜^制，可藉由在貼合1種或2種的黏著體之間負荷 _ 0GN的何重來將被輯體彼轉體，解驗的被 體可再利用。 [實施例] 但非用來限定

以下，列舉實施例更詳細說明本發明 本發明。 X 右無特別註記，係在23。(：進行實驗。依表丨至3中所 示的組成舰硬錄組錢並做評估。其結果示於表i至3 中。試驗例U與試驗例12係使用第二劑做為底劑。 記載於試驗例中的硬化性樹脂組成物中的各成分係選 擇以下的化合物。 (A)成刀之具有―稀系或加氫之二稀系的骨架之寡聚物，係 選擇以下化合物。 (A-1) 1,2-聚丁二烯寡聚物（日本曹達公司製「τε·2〇⑻」（藉 由GPC之聚苯乙烯換算的數量平均分子量2〇〇〇) (Α-2)異戊二烯寡聚物(KURARAY公司製「LiR_5〇」）(藉由 GPC之聚笨乙烯換算的數量平均分子量54000) (A-3) 丁二烯寡聚物(KURARAY公司製「lbr_3〇7」赌由 GPC之聚笨乙烯換算的數量平均分子量8〇〇〇) 201217479 (B) 成分之均聚物玻璃轉移溫度為_1〇〇〜6〇。〇之 酸酯係選擇以下之化合物。 Α (Β-1)曱基丙烯酸月桂酯（共榮社化學公司製「uGHT ESTERL」：均聚物玻璃轉移溫度為_65t) (B-2)曱基内稀酸-2-經基乙醋(共榮社化學公司製「[腿丁 ESTER HO」：均聚物玻璃轉移溫度為55它） (C) 成分之光聚合引發劑係選擇以下的化合物。 (C-1) 1-羥基環己基笨基酿j(汽巴特用化學品公司製「 Irgacurel84」） 、 (C-2) 2,4,6-三曱基苯曱酿基_二苯基氧化麟（汽巴特用化學 品公司製「Darocur TPO」） (D) 成分的熱聚合引發劑係選擇以下的化合物。 (D-1)異丙苯氫過氧化物 (E) 成分的還原劑係選擇以下的化合物。 (E-1)三曱基硫脲 (E-2)氧凱基乙酿丙酮酸酉旨 (F) 成分的(A)成分及(B)成分以外的（甲基）丙烯酸酯係選擇 以下的化合物。 (F-1)丙烯酸二環戊烯酯 (G) 成分的矽烷偶合劑係選擇以下的化合物。 (G-1) γ-氣丙基三曱氧基矽烷 各種物性係如下測定。 [光硬化性(拉伸強度(tensiie strength))]在溫度23°c下測 定。關於光硬化性’係在ΤΕΜΡΑχ玻璃（寬 25mmx長 25mmx 厚2mm)的表面上塗布厚〇 imm之硬化性樹脂組成物。之 後’利用使用無電極放電燈的Fusion公司製硬化裝置，在 18/31 201217479 累計光量2_mJ/cm2的條件下照射波長365nm❾w光使 其硬化。之後’敢拉伸剪_著_。硬化性樹腊組成 物係以第了劑(A劑)及第二劑(B劑)的體積比為i : !的比 例:使用靜m器混合、塗布。使用第二劑做為底劑時， 將第二劑之底劑塗布於TEMPA朗的表面上，且將第一劑 塗布於第二綱底_表面上’並將tempa玻雜合在第 一，的表面上。拉伸剪切黏著強度(單位:MPa)係使用拉伸試 ，器（以下亦稱為萬能試驗機)在溫度23t：、濕度5〇%的環 土兄下、以拉伸速度為10mm;/分鐘進行測定。 [常溫硬化性(拉伸強度)]在溫度23。〇下測定。關於常溫 硬化性，係在SPCC試驗片（寬 的表面上塗布厚〇.〇5mm之硬化性樹脂組成物。之後，在23 Cx50%RH環境下，歷時24小時來測定拉伸曹切黏著強度。 該黏著強度為5MPa以上時，視為在遮光環訂常溫的硬化 f·生良好。硬化性樹脂組成物以第一劑(A劑）及第二劑(B劑） 的體積比為1 : 1的比{列’使用靜態混合器混合、塗布。使 用第二劑做為底劑時，在spcc試驗片的表面上塗布第二劑 之後，進一步在第二劑的底劑表面上塗布第一劑，且在第 hi的表面上貼合SPCC試驗片。（拉伸剪切黏著強度(單位 :MPa)係使用拉伸試驗器在溫度抑、濕度·的環境下、 以拉伸速度為l〇mm/分鐘進行測定。 [χκ對笨二曱酸乙二醇酯(pE τ)黏著性評估（聚對苯二甲 酸乙二醇酯試驗片間的剝離強度（peel strength))] 將2軸延伸pet薄膜（Lumirror T60、平均厚度ΐ9〇μ m、東麗公司製）的試驗片（寬5〇111111><長1〇m祕厚〇 彼此使用硬化性樹脂組成物做為黏著劑組成物來黏著，以 19/31 201217479 的黏著層厚度黏著長40mmxt 1〇mm之黏著面積。經 由常溫硬化硬化後，對以使用黏著劑組成物所黏著的該試 驗片之沒有黏合2個地方的薄膜端部拉離以將薄膜彼此黏 ^的部分剝離，測㈣_ 18〇。剝離強度。常溫硬化條; 係根據記載於[常溫硬化性(拉伸強度)]的方法。使用第二劑 做為底劑時，將第二劑之底劑塗布於一試驗片的表面上二 且將第一劑塗布於另一試驗片的表面上，而使 黏合。剝離強度(單位:N/cm)係使用拉伸試驗哭在浪 =、澡度_觀下' _賴為版 定。 [玻璃黏著性評估(耐熱玻璃試驗片間的拉伸強度)] 將耐熱玻璃试驗片（寬25111111><長25〇1111><厚2.〇111111)彼此 ，用厚80μιη X寬iL5inmx長25rnm的Tefl〇n(註冊商標)膠 帶，為間隔物’制硬化性組成物做為㈣触成物進行 黏著(黏著面積3.125cm2)。常溫硬化條件係根據記載於[常 溫硬化性(拉伸強度)]的方法。使用第二劑做為底劑時，將 第一Μ之底劑塗布於一試驗片的表面上，且將第一劑塗布 於另一試驗片的表面上，而使試驗片彼此黏合。在以上述 條件使硬化黏著劑組成物硬化之後，再於試驗片的兩面上 使用電氣化學工業公司製黏著劑組成物「G_55」，黏著鍍辞 鋼板(寬lOOmmx長25mmx厚2.〇麵、工程試驗服務公^製 )。硬化後，用使用黏著劑組成物所黏著的該試驗片，夹住 鍍鋅鋼板來測定初期的拉伸剪切黏著強度 borni strength)。拉伸剪切黏著強度(單位:Mpa)，係在溫度 23°C、濕度50%的環境下、以拉伸速度為1〇mm/*鐘進行 測定。 20/31 201217479 [環烯合物(cop)黏著性評估(環烯烴聚合物試驗片 間的剝離強度)] 將COP薄膜(勘賺、平均厚度4〇_、日本2隱 公司製）的試驗片（寬版㈣長10mmw 0 05麵)彼此，使 ，硬化性組成物做為黏著齡成物，轉著層厚度丨0拜黏 著長40mmx覓1 〇mm之黏著面積。經由常溫硬化硬化後， 對以黏著劑所黏著賴驗片之沒有黏合2個地方的薄膜端 部拉離以將薄職轉合的部份獅，取初期的180。剝 離強度。常溫硬化條件係根據記載於[常溫硬化性(拉伸強度 )]的方法使用苐一劑做為底劑時，將第二劑之底劑塗布於 -試驗片的表面上’且將第—劑塗布於另—試驗片的表面 上’而使試驗片彼此黏合。剝離強度(單位最_係使用拉 伸試驗器在溫度23t、濕度观的環境下、以拉伸速度 50mm/分鐘進行測定。 [三乙烯纖維素黏著性評價（三乙烯纖維素試驗片間的 剝離強度)] 、將三乙烯纖維素(TAC)薄膜(平均厚度40μιη、富士軟片 社製)的試驗片（寬50mmx長l〇mmx厚〇.〇4_)彼此，使 用硬化性組成物做為硬化劑組成物，以黏著層厚度黏 著長40mmx覓i〇mm的黏著面積。對以黏著劑組成物所黏 著的4驗片之沒有黏合2個地方的薄膜端部拉離以將薄膜 彼此黏合的部分剝離，測定初期的180。剝離強度。光硬化 中光照條件係根據記載於[光硬化性]的方法。常溫硬化之常 溫硬化條件係根據記載於[常溫硬化性(拉伸強度)]的方法。 使用第二劑做為底劑時，將第二劑之底劑塗布於一試驗片 的表面上，且將第一劑塗布於另一試驗片的表面上，而使 21/31 201217479 試驗片彼蹄合。__度(單㈣㈣雜餘伸試驗器 在溢度23°C、濕度50%的環境下、以拉伸速度10mm/分鐘 進行财。麵紐(單位地m)係㈣拉伸試驗器在溫度 fC、濕纟50%的環境下、以拉伸速度5〇mm/分鐘進行測 [氟系聚合物黏著性評價（氟㈣膜試驗片間的剝離強 度)] PVDF (P。丨yvinylidene ―触：聚二氟亞乙烯) ；!厚度4〇畔、電氣化學工業社製「DX薄膜」）的試驗以 見：>〇mmx長10mmx厚〇〇4mm)彼此使用硬化性組成物做 為黏著劑组成物來黏著，以黏著層的厚度1G_黏著長 1〇崎寬1〇職的黏著面積。對以使用黏著劑所黏著的試 ^片之沒有黏合2個地方的_端部拉離以將薄膜彼此黏 5的部份剝離，測定初期的⑽。剝離強度。級化中光昭 條件係根#記_[級傾]的錢。㈣觀巾常溫概 條件係根據記載於[常溫硬化性(拉伸強度)]的方法。使用第 U做為底劑時，將第二劑之底劑塗布於—試驗片的表面 且塗布於另—試驗片的表面上，而使試驗片 Λ。觸強度(單位:N/em)係㈣拉伸試驗器在溫度 、濕度50%的環境下、以拉伸速度$ 5〇mm/分鐘進行 [聚碳酸酿黏著性評價(聚碳酸酯試驗片_拉伸強度)] 將，碳酸醋（帝人社製「panlite」試驗片（寬―長 的ΤΙ厚广職)彼此以厚卿㈣寬12.5mmX長25mm (註冊商標)之膠帶做為間隔物，用硬化性組成物做 為別組成物來黏著(黏著面積為3.125cm2)。光硬化中光 201217479 照射條件係根據S己載於[光硬化性]的方法。常溫硬化中常溫 硬化條件係根據&己載於[常溫硬化性(拉伸強度)]的方法。使 用第二劑做為底劑時，將第二劑之底劑塗布於一試驗片的 表面上，且將第一劑塗布於另一試驗片的表面上，而使試 驗片彼此黏合。拉伸剪切黏著強度(單位:Mpa)係使用拉伸試 馬双β在溫度23 C、濕度50%的環境下、以拉伸速度丨 分鐘進行測定。 [金屬黏著性έ平估(SPCC試驗片間的拉伸強度)] 將SPCC試驗片（寬25mmx長25mmx厚1.6mm)與 TEMPAX 玻璃（寬 25mmx長 25mmx厚 2mm)以厚 80μπιχ寬 12.5mmx長25mm的Teflon(註冊商標)之膠帶做為間隔物， 使用硬化性樹脂組成物做為黏著劑組成物來黏著(黏著面積 3.125cm2)。光硬化中光照射條件係根據記載於[光硬化性] 的方法。常溫硬化中常溫硬化條件係根據記載於[常溫硬化 I1 生(拉伸強度)]的方法。使用第二劑做為底劑時，將第二劑 之底劑塗布於-試驗片的表面上，且將第—劑塗布於另一 片的表面上，而使試驗片彼此黏合。以上述條件使黏 著劑組成物硬化後，進-步在ΤΕΜΡΑχ試糾側上使用電 氣化學工業公司製黏著劑組成物「G-55」，黏著鑛鋅鋼板( 寬lOOmmx長25_χ厚2.0_、工程試驗服務社製）。硬化 後，以使用黏著劑組成物所黏著的該試驗片，夾住鍍鋅鋼 板來測定初期的拉伸剪切黏著強度。拉伸剪切黏著強度(單 位:MPa)係使用拉伸試驗器，在溫度23t、濕度50%的環境 下以拉伸速度為l〇mm/分來測定。 〔耐濕熱性評估 間的拉伸強度）〕 (同局濕暴露後的耐熱玻璃試驗片 23/31 201217479 將TEMPAX玻璃（寬❿邮長心邮厚2咖）彼此 使用硬化性樹脂組成物做為黏著劑組成物，以黏著層厚度 l_m、黏著面積i.0mm2進行黏著，使其硬化。常溫硬= 仏件係根據喊於〔常溫硬化性(拉伸強度）〕的方法。使用 第-劑做為底劑時’將第二劑之底劑塗布於__試驗片的表 面上’且將第-劑塗布於另—試驗片的表面上，而使試驗 片彼此黏合。硬化後，使雜溫恆濕槽將在黏著劑組成物 =黏著的該試驗片於溫度85。〇、相對濕度85%的環境下曝 ^ - 000 .]、By。使甩暴路後的試驗片來測定拉伸勢切點著強 度。以目視觀察黏著部位的外觀，調查是否變黃。拉伸剪 切黏著強度(單位:MPa)係使用拉伸試驗器在溫度23t、濕 度50%的環境下、以拉伸速度i〇mm/分鐘進行測定。 [外觀觀察(變黃度)] 使用TEMPAX玻璃（寬25mmx長25mmx厚2mm)，用 黏著硬化性組成物做為黏著劑組成物將彼此黏著，以黏著 層的厚度ΙΟΟμιη黏著面積為i.〇mm2並使其硬化。常溫硬化 條件根據記載於〔常溫硬化性(拉伸強度）〕的方法。使用第 二劑做為底劑時，將第二劑之底劑塗布於一試驗片的表面 上，且將第一劑塗布於另一試驗片的表面上，而使試驗片 彼此黏合。硬化後，以色彩測定裝置(shimadzij公司製「 UV-VISIBLE SPECTRO POHOTOMETER」）來測定以黏著 劑組成物所黏著的該試驗片，以值做為黃變度。 24/31 201217479 if

l#al_槪V ο ο ρ ο ο ο ρ ο 0.8 0.0- 0·9 0.8 °.6 0.6 0·ς 0_寸 0Ό1 0-1 (Κ 0.寸 0.0- •6 0-1 0- 0.6 0.6 0Ό ~~^~~ 9$賽 ί#α 一命 v ρ

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OX o.e 0.6 0·8 o.e oe 0.卜 o.s 0- 0- 0·9 0.9 0.0 0.0~ 寸-赛 I礙αι4ίν ρ ο 0- 0- 0.9

G.A 8.9 0·9 o.e oe 0.6 0.8 o.e 0·£ 0.卜 0.8 0- 0- 0.9 0.9 0.0 e-赛 Ι#α ®ν ο ο (•9 寸- 0.0- 0.卜 •9 6卜 o.e o.e 0.6 0.9 (" σς 0.8 0.6 0-1

SI 0.9 0.9 0.0 ο ο ρ 0.0~ 3-/赛 ρ ο 0.0- 0ΌΙ 0.卜 °.9 0.0- 0- 0.寸 oe 07. 0·9 0·寸 oe 0.6 0- 0- 0ΌΙ ο ρ §l~ -/赛 ι#α"ν ρ ρ ρ ρ 0.0- 0.0- 0·° 0.0 0.·° 0ΌΙ 0- (5 0.0 3 o.e o.e 0·6 0.0- 0·6 0.0- 0- 0.0- 0.0 '-'--I. ~~~~ α-Σ α-Σ $$ ""哿"鉍 $$ --"s $$ $$

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UJ 均1-1- 0.0 0.0 5.0 10.0 12.0 12·0 1·0 9.0 3.0 0 6.° ·0 5.0 4.0 11.° 12.0 7.0 8.0 7-) 8·0 b g ϋ b .L/l

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I一槪V § ρ ο (Ν 001 0.0 0.0- 0.0 0- 0.0 0.寸 0.0 o.e 0.0 o.e 0.0 0.寸 0Ό οτ 0.0 0.0 0.0 0.0 Ο § ο ρ ο ο ο 0Ί 0Ί 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 o.e 0·〔 0- ·0 0·3 0Τ oe οτ 0.0 0.0 0.0 W"-1— 0.0 — ο51~ --1^-1 Ι#α δν 5： Ο ο (Ν 0- 0.3 Π) Γ0 ·0 _Ό s o.e

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\il LZ ra— --"*¥ "-"·¥ """¥ =-"*¥ i--靶^ (铡猓-4)^-靶?|鉍 (£-2¾ 想錯--巨^謳^ -"u°怒i-r^s鉍 (£2)趔绡-4-^^龠^ (i/N)^s^--EK^vl ?3/z$ 想鶬--浞^盜.^ 啦费辍-f 1βο·Ξ* (i/NO^f-sf-^^^^ ?1)靶溺-4浞迓 κ^νι Duels $ 要毖-¥- 201217479 從貝％例可判斷如下述。相當於本發_實施例之硬 化隹料^、减物顯:^ I❻性並顯*良好的硬化性特性及 才/’’’、’、'、性尤其對二乙醯纖維素、氟系聚合物、聚酯、 聚碳酸§旨、料煙、_及金制示高黏著性。相當於實 施例的硬化⑽敝料®絲示高黏著性 ，因此於將薄 玻璃的LCD等顯示體與㈣義板絲碳_旨板等的光學 機能材料貼合時，不含發生黏著面_、LCD裂開、LCD 顯π不均勻的㈣。因為相當於實施例的硬化性樹脂組成 物有好的耐絲性’並可以追隨在加溫環境下之被黏著物 的㈣，因此黏合物不會制離。將相當於試驗例 樹脂組錢貼合於部分，歧貼合㈣合 加工的部分’都具有充分的黏著性。 '' 相當於比較例之硬化性樹脂組成物的條件 明的效果。 〜 [產業上的利用可能性] 本發明的硬化性樹月旨組成物可使用於觸控面板積層體 或液晶積層體㈣黏著劑組成物。本發_硬化性樹脂每 成物即妓貼合在透明部分或半透明部分的情形，也可接 升硬化性。 敌 【圖式簡單說明】 無0 【主要元件符號說明】 無0 28/31

Claims (1)

1. 201217479申請專利範圍：種硬化性樹脂組成物，其特徵在於，其係包括(a)〜(C) 七 分 成 (A)具有二料、或加氫之二_、的骨架之寡聚合物、 ⑻均聚物玻璃轉移溫度為摘i 6叱（曱基)丙稀酸醋、 (C) 光聚合引發劑、 (D) 熱聚合引發劑、及 (E) 還原劑。 2. =申請專利範圍第i項之硬化性樹脂組成物，其 '般式(1)的化合物及/或一般式(2)的化合物， —般式(1) Z-0-R, =基中)Z表示（曱基)丙稀醯基、R]表示為碳數9至如個的 般式(2) Z-〇-r2_〇h 表不（甲基)丙烯醯基、R2表示為碳數2至20個的 3. 利範圍第丨或2項之硬化性樹脂組成物，其中進 成=(A)成分及(B)成分以外的（曱基)丙烯酸醋做為⑺ 4. 5. 專利乾㈣1或2項之硬化性樹脂組成物，其進-步各有矽烷偶合劑做為(G)成分。 =專利範圍第1或2項之硬化性樹脂組成物，其中⑷ :秘一烯系或加氣之二稀系的骨架係由聚丁二烤、聚異 組ΐ所選t二Γ加氫物及聚異戊二㈣加氫物構成群 出之—軸上的骨架。 申°月專利圍第1或2項之硬化性樹脂組成物，其中(A) 29/31 6. 201217479 成分的具有二稀系咬Λ 量為至⑻風之二*㈣骨架之絲物的分子 7. 如申請專利範圍第1 熱聚合引發劑為有機:氧=硬化性樹脂組成物’其中(Q 8. 如申請專利範圍第]十1 還原劑為硫脲衍生物〜項之硬化性樹脂組成物，其中⑼ 種或2種以上。 酮螯合物及卜帽旨所構成之！ 卞二月ί她圍第1或2項之硬化性樹脂組成物，复係- ==1為由至少含有⑼熱聚合引發劑而成，第t 為由至少含有(E)還原劑而成。 '片1 1〇·如申請專利翻第1或2項之硬化性難域物，其係二 1 少含有_聚合引發劑’第2劑至為少含 有⑹還原劑及溶劑之底劑㈣叫。 11. 種黏著劑組成物，其係由如申請專利範圍第^至⑺項中 任一項之硬化性樹脂組成物所構成。 、 12. -種黏著劑組成物之硬化物，其係如中請專利範圍第^項 之黏著劑組成物之硬化物。 13. -種複合物，其係以如申請專利範圍第⑴員之硬化物來被 覆或黏合被黏著物而成。 14. -種複合物，其係如申請專利範圍苐13j員之複合物的被黏 著體係由三乙_維素、氣系聚合物、聚酉旨、聚碳酸酿、 聚烯烴、玻璃、金屬構成群組中所選出之一種以上。 15. —種觸控面板積層體，其係以如申請專利範圍第u項之黏 著劑組成物來貼合被黏著體而成。 16. —種液晶面板積層體’其係以如申請專利範圍第】]項之黏 著劑組成物來貼合被黏著體而成。 30/31 201217479 —種顯示器， 積層體。 其係使用如申請專利範圍第 15項之觸控面板 —種顯示器 積層體而成 Ά使用如申請專利範圍第16項之液晶面板 19’ 中請專利範圍第9項之二劑型的硬化性樹脂組成物 一 ^或被覆方法，其係以將第1劑與第2劑預先混合之 -劑型硬化性樹脂組成物塗布於獅著體來黏合或被覆被 黏著體。 2〇. 一種如申請專利範圍帛10項之二劑型的硬化性樹脂組成物 合方法’其係將由第二劑所構成的底劑塗布於 7點著體的—面之後，以將第―劑塗布於由第二劑所構成 2的底_表面上來被覆或黏合。 •種如申请專利範圍第10項之二劑型的硬化性樹脂組成物 之站合方法，其係將第一劑塗布於一被黏著體，且將由第 ^劑所構成的底劑塗布於另一被黏著體之後，將被黏著體 彼此貼合來黏合被黏著體。 31/31 201217479 四、指定代表圖： (一) 本案指定代表圖為：無。 (二) 本代表圖之元件符號簡單說明： 無。 五、本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學式： 無0 2/31