TW201201948A - Flux forming an insoluble brazing residue - Google Patents

Description

201201948 六、發明說明 【發明所屬之技術領域】 本發明要求於2010年2月10日提交的申請號爲 PCT/ EP20 1 0/05 1 626的國際專利申請（PCT申請）的專利 申請的權益，其全部內容藉由引用結合在此，本發明涉及 一用於鋁的硬焊的焊劑、一用於硬焊的方法以及當使用該 焊劑時所獲得的硬焊的鋁部件’該焊劑形成了一具有低的 水溶解度的硬焊殘餘物。 【先前技術】 在本領域中所熟知的是，鋁部件的硬焊可以是利用基 於鹼金屬的氟鋁酸鹽類的焊劑來完成的。這種類型的焊劑 普遍被認爲是非腐蝕性的。參見，例如，美國專利 3,971,501，它使用了 一基於KA1F4和K3A1F6的焊劑；或 美國專利4,689,092，它使用了一基於氟鋁酸鉀和氟鋁酸 鉋的焊劑。美國專利6,949,300揭露了在金屬基片上動態 噴灑一硬焊組合物，該組合物包括腐蝕防護劑、硬焊塡充 劑、和/或非腐蝕性焊劑。 ΕΡ-Α-0 09 1 23 1揭露了 一包括按重量計2%至按重量計 7%的量的LiF的焊劑。該焊劑具有一降低的熔點並且據 說適於含鎂的鋁合金的硬焊。在兩個實例中，物品用一包 含K3A1F6、KA1F4以及Li3AlF6的焊劑來硬焊。將該等 硬焊後的物品經受一鹽水測試並且在1 〇〇〇小時的處理之 後顯示無腐蝕。 201201948 在GB-A 2 224 75 1中，說明了一處理鋁工件的方 法。提供了用一種碳氧化物對工件進行的一處理，例如在 硬焊期間。由此，該工件變黑。當LiF在焊劑中存在時， 黑色塗層的形成得到了改進。 JP 07-009 1 23揭露了 一具有熔點爲5 60°C或者更低的 焊劑，該焊劑適於含鎂的鋁合金的硬焊。在這兩個實例 中，分別施加了具有按重量計3%和1 0%的LiF。 美國專利5,802,752揭露了一用於對空氣開放的火焰 硬焊的方法（吹管硬焊）。施加了一焊劑，該焊劑包含一 種氟鋁酸鉀焊劑以及按重量計1 %至30%、最佳的是按重 量計6 %至1 1 %的氟化鉋、氟化鋰或者兩者。該焊劑很適 合於硬焊含鎂的鋁合金。 ΕΡ-Α-0 3 47 1 06揭露了一藉由將鋁工件在一種氧化氣 氛中加熱來處理它們的方法以改進其耐腐蝕性。在該等實 例的一些中，除其他無機添加劑之外，以按重量計4.8 % 的量値加入LiCl、Li3AlF6或者LiF。當將添加劑如驗金 屬鹽類和鹼土金屬鹽類加入該焊劑中時，該作用被增強 了。 ΕΡ-Α-0 54 1 259揭露了 一包括KF-A1F3以及處於按重 量計0.75%至16.5%量値的LiF的焊劑。該焊劑藉由將適 當量値的KF、LiF以及A1F3在一坩堝中熔化而獲得。當 該等硬焊的部件浸沒在水中時，它們提供了相對于水較低 的導電性。 如果與水或水性液體接觸了延長的時間，用基於氟鋁 -6- 201201948 酸鉀的焊劑來硬焊的鋁部件顯示出了腐蝕的跡象。這係由 Bo Yang 等人在 Journal of ASTM International，Vol. 3,

Issue 1 0 (2 00 6)中揭露的。可以藉由在水中或液體中的 渾濁度的出現來識別該腐蝕，並且該腐蝕似乎（例如）導 致氫氧化鋁的形成。 如果該等硬焊的部件與水接觸了延長的時段，例如至 少一天或更長，則此類腐蝕似乎是由從硬焊殘餘物中瀝出 的氟化物離子而引起的。 已知鋁總是由氧化鋁來塗覆，該氧化鋁阻止了 一良好 的硬焊結合；加入一焊劑的目的係清潔有待硬焊的該等鋁 部件的表面，並且値得注意地，以便去除該氧化層。通 常，施加了基於氟鋁酸鉀的多種焊劑。通常，該等焊劑由 KA1F4或者由KA1F4和K2A1F5的一混合物構成。該焊劑 中K3A1F6的含量應該是低的。在該硬焊的過程中，常常 形成K3 A1F6，而該等焊劑可以被視爲K3A1F6的先質。 假定K2A1F5根據以下方程歧化爲KA1F4和K3A1F6 : 2 k2aif5 + KA1F4 及 K3A1F6(1) 其他焊劑，例如氟鋅酸鉀在原位形成了氟鋁酸鉀： 2 Al + 3 KZnF3 ^ 3 Zn + KA1F4 + K2A1F5(2) 所形成的K2A1F5將根據方程 （1)歧化從而形成 KA1F4和K3A1F6。因此，此類焊劑係k2aif5和K3 A1F6 的先質，並且總的方程係： 4 Al + 6 KZnF3 6 Zn + 3 KAIF4 + K3A1F6 (2a) K2SiF6形成了 K2A1F5，並且參見（3b)，隨後也形 201201948 成了 K3A1F6 : 4 A1 + 3 K2SiF6 3 Si + 2 KA1F4 + 2 K2A1F5 (3) 4 A1 + 3 K2SiF6 3 Si + 3 KAIF4 + K3A1F6 (3b) 所形成的 K2A1F5將如上述的歧化形成 KA1F4及 K3A1F6。同樣地鉀的氟錫酸鹽係K2A1F5和K3A1F6的先 質。 已發現在持續很久的與水的接觸中，K3A1F6釋放出 在該等硬焊的鋁部件的表面上引起腐蝕的KF。 本發明的目的係提供一改進的焊劑，該焊劑提供了具 有改進的防腐蝕特性（尤其是與水接觸之後）的硬焊的鋁 部件。另一目的係提供一硬焊方法，其中施用了該新穎的 焊劑。仍有另一目的係提供具有改.進的免受腐蝕的保護作 用（尤其是與水接觸時）的硬焊鋁部件。 已發現，當鋁鹽以特定的量値加入多種焊劑中用於鋁 硬焊時，在該硬焊殘餘物中形成了 K2LiAlF6而不是 K3 A1F6。當與靜態水相接觸時，K2Li A1F6比K3A1F6可 溶解的小得多。與靜態水的這種接觸發生在（例如）當硬 焊部件露天保存時》 【發明內容】 在本發明的背景中，術語“包括”旨在包含“由...... 組成（其組成爲）"的含義。 根據一方面，本發明涉及一用於鋁硬焊的改性的焊 劑，這種改性的焊劑提供了具有低的水溶解度的硬焊殘餘 -8 - 201201948 物。本發明的改性的焊劑適合用於鋁硬焊並且包含一基礎 焊劑以及一種Li鹽，該基礎焊劑包括K2A1F5或者其一先 質，並且該Li鹽之量相當於在硬焊過程中將所有的 K2A1F5轉化爲K2LiAlF6化學計算上所需的量的80%至 120%。 術語“基礎”不是指“pH在7之上”的含義，而是 指“主要”的含義。較佳的是Li鹽與在該焊劑中存在的 或者由該先質形成的K2A1F5的莫耳比對於LiA類型的Li 鹽係0.8 : 1至1.2 : 1，對於Li2B類型的Li鹽係0.4 : 1 至0.6 : 1，並且對於Li3C類型的Li鹽係0.25 : 1至0.4 : 1。該等較佳的範圍對於LiA類型的Li鹽係0.9 : 1至 1_1 : 1，對於Li2B類型的Li鹽係0.5 : 1至0.55 : 1，並 且對於Li3C類型的Li鹽係0.3 : 1至0.36 : 1。術語 “ LiA類型的Li鹽”表示具有一價陰離子A-的Li鹽，例 如LiF、LiCl或醋酸鋰。術語“ Li2B類型的Li鹽”表示 具有二價陰離子B2·的Li鹽，例如U2SO4、Li2C03或者 草酸鋰。術語“Li3C類型的Li鹽”表示具有三價陰離子 C3·的Li鹽。然而’對於化合物Li3AlF6，這個比率係不 同的。這係因爲Li3 A1F6形成了 K2LiAlF6，同樣地是根 據以下方程（4)： 4 K2A1F5 + Li3AlF6 + 2 KA1F4 及 K2LiAlF6 (4) 因此，Li3AlF6與在該焊劑中存在的或者在硬焊過程 中形成的K2A1F5之間的莫耳比係0.2 ·· 1至0.3 : 1，並且 較佳的是它係0.22 : 1至0.28 : 1。 -9- 201201948 尤其佳的是該Li鹽與存在的或形成的K2A1F5之間的 莫耳比對於LiA類型的Li鹽尤其是對於LiF是1 : 1至 1.1 : 1，對於Li2B類型的Li鹽係0.5 : 1至0.55 : 1，對 於除Li3AlF6之外的Li3C類型的Li鹽係0.33 : 1至 0.36 : 1，並且對於 Li3AlF6 是 0.25 : 1 至 0.275 : 1。較 佳的是，基礎焊劑中K3A1F6的含量較佳的是等於或小於 按重量計2%，更佳的是等於或小於按重量計1 %，包括按 重量計 〇%。此含量係對於焊劑基於乾重來計算的。因 此，這種改性的焊劑中 K3A1F 6的含量係具有可比的量 値：事實上，它係稍低的因爲該Li鹽包括在這種改性的 焊劑中。通常，這種改性的焊劑中K3A1F6的含量較佳的 是等於或小於按重量計1.99%並且甚至等於或小於按重量 計1 · 8 2 %，取決於所加入的Li鹽的量値。 根據一實施方式，這種改進的焊劑包含鉀鹽或鉀鹽類 (氟鋁酸鹽或氟鋁酸鹽類、氟鋅酸鹽類或氟矽酸鹽類）以 及鋰鹽或鋰鹽類的一混合物。此種焊劑可以藉由乾法藉由 混合對應的鹽類來製備。在另一實施方式中，鋰的含量均 勻地分佈在該鉀鹽中。此種焊劑可以用一濕法藉由共沉澱 來製備。稍後將對此進行說明。 根據一實施方式，該基礎焊劑包括K2A1F5。這個實 施方式係較佳的。根據另一實施方式，該基礎焊劑包括一 K2A1F5的先質。 以下，詳細地說明了包括K2A1F5的基礎焊劑。 這個實施方式的較佳的基礎焊劑係選自： -10- 201201948 包括或其構爲K2A1F5的基礎焊劑。 包括或其構爲KA1F4和K2A1F5的基礎焊劑。 包括或其構爲 K2A1F5、氟鋁酸絶以及可隨意地 KA1F4的基礎焊劑。 氟鋁酸鉀可以部分地或者完全以它們的水合物的形式 存在；例如 K2A1F5 可以是部分地或完全地以 K2AlFyH20的形式而存在。 已知K2 A1F 5以一可再水化的形式存在，並且它以一 不可逆地脫水的形成存在。該等形式中每一個或者它們的 以任何所希望的比率的一混合物可以在該等焊劑中存在。 在US-A 5,980,650中給出了涉及它們製造和使用的細 節。例如，一沉澱的K2A1F5粗產品在57〇°C下在一乾燥 器中乾燥，停留時間爲0 · 5秒。所生成的產品含有不可逆 地脫水的K2A1F5。 術語“由……組成（其組成爲）”意思係這種基礎焊 劑並不包含實質的量値的其他組分，例如實質的量値的其 他焊劑；較佳的是，該焊劑不包含按重量計大於2%的其 他組分’例如其他焊劑。這個實施方式的所有的焊劑中 K3A1F6的含量較佳的是等於或小於按重量計2%，更佳的 是等於或小於按重量計1 %，包括按重量計〇%。此含量係 對於改性的焊劑基於乾重來計算的。 包括或其組成爲 K2A1F5的基礎焊劑可以包含 K2A1F5和/或其水合物K2A1F5 ·Η2〇。K2A1F5的總含量較 佳的是等於或大於按重量計95%。較佳的K3A1F6的含量 -11 - 201201948 (若有的話）係如上給出的，它較佳的是等於或小於按重 量計2%，更佳的是等於或小於按重量計1 %，包括按重量 計0%。 現在將對包括或其組成爲KA1F4和K2A1F5的基礎焊 劑更詳細的進行說明》 在該等基礎焊劑中，KA1F4和K2A1F5，如果存在的 話，它們的水合物係主要的組分。通常，氟鋁酸鉀主要由 KA1F4和K2A1F5或它們的水合物的一混合物組成；“主 要地”較佳的是表示它們的總和構成等於或大於按重量計 9 5 %、更佳的是等於或大於按基礎焊劑的重量計9 8 % ;値 得注意地，按重量計最多2%，較佳的是等於或小於按重 量計2%並且最佳的是等於或小於按重量計1 % (包括按重 量計〇% )是由 K3A1F6構成。KA1F4 (包括，若存在的 話，任何水合物）與K2A1F5 (包括，若存在的話，任何 水合物）之間的重量比係非常靈活的。它可以是1 : 99到 99 : 1。通常，它係在1 : 1〇到1〇 : 1的範圍內。非常適 合的是包括按重量計 10%到 40%的 KL2A1F5 、 K2A1F5‘H20、它們的任何混合物，並且按重量計至100% 的餘量基本上是KA1F4的一基礎焊劑。 以下，說明了包括或其構成爲K2A1F5、氟鋁酸鉋、 以及可隨意地KA1F4的基礎焊劑。如在美國專利4670067 和US 4689062中說明的含氟鋁酸鉀和鉋陽離子（例如以 氟鋁酸絶的形式）的基礎焊劑也是非常適合的。那些含有 鉋的基礎焊劑尤其是適於硬焊鋁鎂合金。KA1F4與 -12- 201201948 K2A1F5之重量比較佳的是如上述的。cs含量以CSF的含 量計算係在2 m ο 1 - %與 7 4 m ο 1 - %之間。絶較佳的是以 CsA1F4、Cs2A1F5、Cs3A1F6、它們的水合物類、以及它 們中兩種、三種或更多的任何混合物的形式存在。 KA1F4、K2A1F5以及氟鋁酸絶化合物或者化合物類（包 括任何水合物）之和較佳的是等於或大於按重量計9 5 %， 更佳的是等於或大於按重量計98%。K3A1F6的含量較佳 的是等於或小於按重量計2%，並且最佳的是等於或小於 按重量計1 %，包括按重量計0%。 本發明的焊劑包含 上述該等基礎焊劑中的一種以及一適當量的鋰鹽。該基礎 焊劑和該鋰鹽的混合物表示爲“改性的焊劑”。如上述 的，這種改性的焊劑中鋰的含量取決於K2A1F5 (包括其 水合物，如果存在的話）的含量；在這種改性的焊劑中每 莫耳的K2A1F5存在著 0.8至1.2莫耳當量的具有一元陰 離子的鋰鹽。就LiF作爲鋰鹽而言，這將進一步進行解 釋。作爲一實例，針對一由按重量計80%的KA1F4和按 重量計20%的K2A1F5組成的基礎焊劑進行計算。此種焊 劑可從德國Solvay Fluor GmbH, Hannover以商品名 Nocolok®可得。100 g的這種焊劑含有與〇」mol相對應 的約20g的K2A1F5，因爲K2A1F5具有的莫耳重量爲2 00 g。因此，根據本發明的改性的焊劑包含〇.〇8至0.12 mol 的LiF。這與約2.08 g至3.12 g的有待加入的LiF相對 應。因此，這種改性的焊劑包括按重量計2 · 0 8 g : (1 0 0 + 2.08 g) = 2.04%至按重量計 3.12 g : (1〇〇 + 3.12 g) = 3.0% •13- 201201948 的LiF。必須注意Nocolok®可以含有稍大於按重量計2〇% 的K2AIF5。 在下表1中’給出了 一改性的具有變化的 K2A1F5(在一實例中’ K2AlF5，H2〇)含量的焊劑中的 LiF的最小量値和最大量値。包括KAIF4、K2AIF5.H20 以及LiF的改性的焊劑被設定爲按重量計100%。 表1 :含LiF的改性的焊劑 基礎焊劑中 K2A1F5 的 含量[g/l〇〇 g基礎焊劑] 有待加入的 LiF的最小量 値[以每100 g 基礎焊劑g計] 有待加入的 LiF的最大量 値[以每100 g 基礎焊劑g計] 改性的焊劑 中LiF的最 小含量[按重 量計％] 改性的焊劑 中LiF的最 大含量[按重 量計％] 5 0.52 0.78 0.52 0.77 10 1.04 1.56 1.02 1.53 15 1.56 2.34 1.54 2.3 20 2.08 3.12 2.04 3.02 25 2.6 3.9 2.53 3.75 30 3.12 4.68 3.03 4.47 35 3.64 5.46 3.51 5.18 40 4.16 6.24 3.99 5.87 在一較佳的實施方式中，改性的焊劑中LiA類型（較 佳的是LiF)的化合物與K2A1F5之比係0·9 : 1至I·1 : 1 « 表2給出了這個較佳的實施方式的改性的焊劑的一囊 編。 -14- 201201948 表2 :含LiF的 绞佳的改性的 焊劑 基礎焊劑中 K2A1F5 的 含量_〇 g基礎焊劑] 有待加入的 LiF的最小量 値[以每100 g 基礎焊劑g計] 有待加入的LiF 的最大量値[以 每1〇〇 g基礎焊 劑g計] 改性的焊劑中 LiF的最小含量 [按重量計％] 改性的焊劑中 LiF的最大含量 [按重量計％] 5 0.59 0.72 0.59 ·.. 0.71 10 1.17 1.43 1.16 1.4 15 1.76 2.15 1.73 2.1 20 2.34 2.86 2.29 2.78 25 2.93 3.58 2.85 3.46 30 3.51 4.29 3.39 4.11 35 4.1 5.01 3.94 4.77 40 4.68 5.72 4.47 5.41 尤其佳的是如果LiA類型（較佳的是LiF)的化合物 與改性的焊劑中K2A1F5之莫耳比係i : 1至u :卜 下表3說明了具有加入到該基礎焊劑中的Li3AlF6的 改性的焊劑。該量値根據方程（4)計算。 -15- 201201948 表3 :包括加入的Li3 A1F6的改性的焊劑 基礎焊劑中 K2A1F5的含 量[g/ioog 基 礎焊劑] 有待加入的 Li3AlF6 的最 小量値[以每 l〇〇g基礎焊 劑g計] 有待加入的 Li3AlF6 的最 大量値[以每 100 g基礎焊 劑g計] 改性的焊劑 中 U3AIF6 的最小含量 [按重量計％] 改性的焊劑 中 Li3AlF6 的最大含量 [按重量計％] 5 0.81 1.22 0.8 1.21 10 1.62 2.43 1.6 2.37 15 2.43 3.65 2.37 3.52 20 3.24 4.86 3.14 4.63 23 3.73 5.59 3.61 5.32 25 4.05 6.08 3.89 5.73 30 4.86 7.29 4.63 6.79 35 5.67 8.51 5.37 7.84 40 6.48 9.72 6.09 8.86 根據另一實施方式，該基礎焊劑並且因此這種改性的 焊劑包括K2A1F 5的一先質。較佳的先質係氟鋅酸鉀以及 K2SiF6。KZnF3係一基礎焊劑，該基礎焊劑分別是 K2A1F5，以及因此K3 A1F6的一先質。根據如上所述的方 程 （2)它形成了 K2A1F5。1^鹽類的加入防止了從這種 化合物形成K3A1F6，如針對LiF的加入所表明的： 2 Al + 3 KZnF3 + LiF ^ 3 Zn + KA1F4 + K2LiAlF6 (5) 因爲KZnF3的莫耳重量係161.4，並且每mol所形成 的K2 A1F5施加0.8至1 .2 mol的一元Li鹽，所以每100 g的KZ11F3加入約4.3 g至6.5 g LiF到該基礎焊劑中。 -16- 201201948 結果係，這種改性的焊劑包括按重量計約4 %至6 · 1 %的 LiF或者任何其他的具有一元陰離子的Li鹽。

Li3AlF6的量値可以根據方程 （6)計算： 8 A1 + 12 KZnF3 + Li3AlF6 + 12 Zn + 6 KAIF4 + 3 K2LiAlF6 ⑹ 每 100 g的 KZnF3，加入約 6.5 g至 10 g的 Li 3 A1F6。因此，需要非常少的Li鹽來減少冷卻水或者靜 態水對使用氟鋅酸鉀焊劑硬焊的物品的腐蝕性的影響。這 種改性的焊劑包括按重量計6.1%至9.1%的Li3AlF6。 在該等計算中，假定焊劑由Li鹽和KZnF3構成。專 家可以容易地重新計算有待加入到該基礎焊劑中的Li鹽 的量値，如果該基礎焊劑包含多種添加劑的話。例如，如 果該基礎焊劑由按重量計70%的KZnF3和按重量計30% 的矽組成，那麼有待加入的LiF的量値將是4.0.7 g = 2.8 g至6.5·0.7 g = 4.6 g;因此，這種改性的焊劑包含2.7 g 至按重量計4.4%的LiF。Li3AlF6的量値將是4·6g至7 g，並且這種改性的焊劑包含4.4至6.5 g的Li3AlF6。然 而’已發現該等Li鹽的防腐蝕性的作用對上述氟鋁酸鉀 類型的基礎焊劑更好。因此，較佳的改性的焊劑包括 K2AIF5 以及每 100 g K2AIF5 1〇·5 g 至 15.5 g 的 LiF 或者 16.2 g至24.3 g Li3AlF6。尤其佳的改性的焊劑包括每 100 g K2A1F5 1 1.7 g 至 14.3 g 的 LiF 或者 18.2 g 至 22 3 g Li3AlF6。 -17- 201201948 可隨意地，焊劑包括KZnF3以及每100 g的KZnF3 4.3 g 至 6.5 g LiF 或者 6.5 g 至 10 g 的 Li3AlF6。焊劑通 常包括KZnF3以及每100 g的KZnF3 4.8 g至6 g的LiF 或者 7,3 g 至 9.2 g 的 Li3AlF6。 可以藉由加入Li鹽進行改性的該等基礎焊劑、連同 它們的製造係已知的並且通常是可商購的。基於氟鋁酸鉀 的基礎焊劑例如是在美國專利 3 95 1 3 28、美國專利 4579605、以及美國專利6221129中說明的。基礎焊劑的 先質，尤其是六氟矽酸鉀，也是可以使用的。 鹼土金屬氟鋅酸鹽基礎焊劑例如在美國專利 6,432,221 及 6,743,409 中揭露了》 該等焊劑可隨意地包含硬焊金屬先質，尤其是Si» 矽的粒子大小較佳的是等於或低於30 μπι。 如果希望的話，可以將基礎焊劑、鋰鹽以及任何添加 劑（如果使用的話）的不同的粉末進行混合和/或碾磨以 獲得一更均勻的改性的焊劑或一具有更小粒子大小的改性 的焊劑。 該較佳的焊劑主要包含，或其構成爲氟鋁酸鉀（値得 注意地K2A1F5或者KA1F4和K2A1F5的一混合物）、或 者氟鋅酸鉀、以及相對於如以上槪括的含在該焊劑中的或 者在硬焊過程中形成的K2A1F5量値的LiF和Li3 A1F6中 的一種。

Li3AlF6、LiF以及其他Li鹽，例如LiOH或Li2C〇3 係可商購的》雖然無機的鹼性Li化合物（例如Li OH或 -18- 201201948

Li2C03 )在濕法中是非常適合的如·在美國專利4,428,920 中所說明的，其他的Li化合物，例如Li F，也是可以使 用的，可隨意地與以上所述的鹼性Li化合物一起。氟鋁 酸可以從氫氧化鋁和HF以對應的化學計量來生產。 Li3AlF6 從德國 Solvay Fluor GmbH，Hannover,可得。 在美國專利4,579,605中描述了具有不同含量的 KA1F4和K2A1F5的氟鋁酸鉀焊劑的生產。氫氧化鋁、氫 氟酸、與一種鉀化合物（例如溶解在水中的KOH )起反 應。該專利揭露了藉由應用處於特定的莫耳比和濃度的起 始材料並且保持特定的反應溫度，在所得的焊劑混合物中 的KA1F4和K2A1F5的含量可以是預定的。 該等Li陽離子可以按兩種主要的方式（濕法以及乾 法）引入這種改性的焊劑中。根據該濕法，該等改性的焊 劑係以包括至少一個沉澱步驟的方法來製備的。例如，氟 鋁酸鉀鋰可以藉由使氫氧化鋁與HF進行反應以形成氟鋁 酸，該氟鋁酸進而然後在Li鹽（例如LiF、Li3AlF6、 Li OH、草酸鋰或者Li2C03 )(或者甚至Li金屬-但是 由於H2的形成將會存在風險）的存在下與氫氧化鉀進行 反應，這樣使得包含Li陽離子的氟鋁酸鉀沉澱。該優點 係在所形成的沉澱物中一相當均勻的Li含量的分佈。 可替代地，這種改性的焊劑可以按一乾法藉由將基礎 焊劑和Li鹽以所希望的比例機械地混合來製備。總體而 言，有機的和無機的鋰化合物在此也似乎是適合的。較佳 的是使用包含氟的鋰化合物（若希望的話，以兩種或多種 -19- 201201948 此類化合物的混合物的形式）作爲鋰陽離子的來源。有可 能應用僅包含鋰陽離子的化合物。例如，可以使用包含鋰 陽離子和其他鹼金屬陽離子（較佳的是鉀和/或鉋陽離 子）的化合物或此類化合物的混合物。通常，使用LiF或 氟鋁酸鋰作爲Li陽離子的來源。 這種改性的焊劑係藉由濕 是以與基礎焊劑相同的方式進 靜電方式或藉由電漿噴霧而按 劑。它還可以使用一濕助熔法 焊方法的本發明的方面進行詳 節。 如上所述，這種改性的焊 防腐蝕特性。在本領域中所公 劑對於鋁或鋁合金基本上是非 水（尤其是靜態水）或水性液 長期接觸的某些環境下，腐蝕 在水中或水性液體中發現的一 鋁）來識別。 因此，施加這種改性的焊 該等鋁部件在硬焊後經受了一 性組合物（尤其是靜態水像雨 時段》這通常導致氟化物的瀝 示持續了至少一天、較佳的是 術語“延長的時段”沒有確切 法或乾法而獲得的，它主要 行硬焊而應用的。它能夠以 原樣施用，例如作爲乾的焊 來施用。在以下對涉及一硬 細說明時，在下文中給出細 劑改進了用它硬焊的部件的 認的是，尤其是氟鋁酸鹽焊 腐蝕性的。儘管如此，在與 體，像冷卻液體（冷卻水） 似乎會發生。這可以藉由可 白色的沉澱（假定爲氫氧化 劑以改進鋁部件的耐受性， 另外的步驟，即：與水或水 水或冷卻水）接觸一延睪的 出。術語“延長的時段”表 至少兩天的一段接觸時間。 的上限。它可以持續一周或 -20- 201201948 更長。例如，在包含冷卻液體的水的情況下，該液體與鋁 之間的接觸可以持續幾年，例如，等於或小於1年，等於 或小於2年，並且甚至等於或小於5年。 在本發明中，使用了術語“由氟化物離子引起”。原 因係最大的腐蝕性的影響歸因於氟化物離子。認爲有可能 的是，來源於焊劑殘餘物的溶解的其他種類可能具有腐蝕 特性。因此，術語“由氟化物離子引起”沒有排除以下可 能性，即：腐蝕係由在水中或水性溶液中存在的其他種類 或由其他化學機理引起的》 術語“水”包括來自天然來源的水，例如雨水、作爲 露形成的水、以及雪融化後形成的水。它包括人造的水 源，例如自來水。術語“水”還意在包括水性組合物。術 語“水性組合物"在最廣義上包括任何組合物，該組合物 包含水和至少一種另外的組分並且與硬焊的鋁部件進行接 觸，該另外的組分係例如一無機的或有機的鹽，並且通常 是液體組分，例如，一有機液體，例如一元或二元醇。它 包括例如冷卻液體，該冷卻液體除水之外，通常還另外包 含防凍化合物（尤其是乙二醇）和添加劑類，例如防腐蝕 劑或著色劑，諸如在固定的製冷設備或固定的熱交換器的 水冷卻器中或在用於車輛的冷卻水中使用的那些冷卻液 體。較佳的是，術語“水”表示雨水；來自雪或露水所形 成的水；並且術語“水性組合物”較佳的是表示內燃發動 機中的冷卻水。 在本發明的這一方面的一實施方式中，藉由應用一 -21 - 201201948

Li +改性的焊劑賦予了更多防腐蝕性的鋁部件在硬焊後經 過了一熱處理的後處理’該熱處理使用氧氣或在空氣或惰 性氣體中所含的氧氣’例如在包含氧和氬氣和/或氮氣的 混合物中。觀察到與沒有經過在空氣或所述含氧氣體中的 熱處理的硬焊部件相比’在鋁部件與水接觸延長的時段後 從焊劑殘餘物瀝出的氟化物對該硬焊部件具有更小的腐蝕 性的影響。 在這一實施方式中，該等硬焊的部件經受了在氧或含 氧氣的大氣中的一熱處理。較佳的是，在熱處理過程中的 溫度係等於或大於 400°C。較佳的是，它等於或小於 5 3 0°C。如果希望的話，該溫度可以更高。一較佳的含氧 的氣氛係空氣。 熱處理的持續隨時間較佳的是等於或長於10秒鐘， 尤其較佳的是等於或長於30秒鐘。它較佳的是等於或短 於1小時，尤其是等於或短於15分鐘。 從ΕΡ-Α-0 03 47 06已知了爲改進防腐蝕性的一氧化熱 處理。然而，從所述歐洲申請的說明書中不清楚是關於哪 種腐蝕或由何種腐蝕劑引起的腐蝕經處理的鋁部件可以得 到保護。對該等例子的參照表明該保護作用係旨在對抗由 鹽水引起的腐蝕。所述歐洲專利申請沒有著手解決在從與 水接觸一延長的時段（例如一天或更長）後的焊劑中瀝出 的氟化物離子所引起的問題。 根據另一實施方式，不在氧或者一含氧的氣氛中進行 部件的另外的處理。較佳的是，使用本發明的改性的焊劑 -22- 201201948 係該等硬焊部件的唯一的防腐蝕處理。 在一較佳的實施方式中，在本發明的框架中的術語 “水”和“水性組合物”不包括鹽水，尤其是根據AS T-GM43 SWAT測試的鹽水。 這種改性的焊劑可以按專家已知的鑒於基礎焊劑相同 的方式用於硬焊中。上述該等改性的焊劑可以例如作爲乾 粉按原樣使用，可隨意地與多種添加劑一起，例如藉由靜 電施加。上述該等改性的焊劑可以例如以一濕法、可隨意 地與多種添加劑一起施加到該等鋁部件上。以下，對適合 的添加劑進行了更詳細地說明。 存在兩大主要類別的添加劑：改進或改性硬焊部件之 間的接點的硬焊添加劑，例如改進硬焊的 Al-Mg合金或 總體上改進接點的表面特性，以及改性或改進將有待連接 的部件熔化的方法的助熔添加劑。現在將對有用的添加劑 進行詳細地說明。 在以下段落中，對改進或改性硬焊的硬焊添加劑進行 了說明，就改性的氟鋁酸鉀而言是一基礎焊劑的較佳的例 子。 在一實施方式中，這種改性的焊劑進一步包含至少一 種選自下組的鎂相容性試劑，該組的構成爲：鉋的氟鋁酸 鹽、鉋的氟鋅酸鹽、以及鉀的氟鋅酸鹽。這種焊劑適合於 對具有按重量計等於或多於0.5%的錶含量的鋁合金進行 硬焊。鎂相容性試劑的含量較佳的是等於或大於焊劑（即 氟鋁酸鉀、LiF或氟鋁酸鋰、以及鎂相容性試劑的總量） -23- 201201948 的按重量計0 · 5 %。較佳的是，它等於或小於該焊劑的按 重量計2 0 %。 該焊劑可以額外地藉由元素週期系的主族或副族的金 屬的金屬鹽類（例如锆、鈮、鑭、釔、鈽、鈦、緦、銦、 錫、銻、或鉍的鹵化物、硝酸鹽、碳酸鹽、或氧化物，如 在美國專利申請公佈2007-0277908中所描述）來改性。 該等焊劑可以較佳的是以等於或小於該焊劑總乾重的按重 量計3 %的量包含在內。 如在美國專利5 1 000486中所說明的，該焊劑還可以 包括硬焊（塡焊）金屬，例如Al-Si合金、或硬焊金屬先 質’例如矽、銅、或鍺。該等硬焊金屬先質（若存在於焊 劑中）較佳的是以總焊劑的按重量計2 %到3 0 %的量包含 在內。 另一適於鋁硬焊的焊劑包含氟鋅酸鉀、包含Li陽離 子以及可隨意地Si的化合物。同樣在此，Si (如果包含 在內的話）較佳的是以總焊劑的按重量計2%到30%的量 存在。 如果希望的話，對於特定的施加方法，可以選擇具有 特定粒子大小的焊劑。例如，包括任何硬焊添加劑的顆粒 可以具有如在US-A 6,73 3,598中所揭露的粒子大小分佈 並且尤其適合於根據乾法的施用，例如，藉由靜電粉末。 焊劑的顆粒可以是比在所說明的US 6,73 3,5 98中所 揭露的細顆粒更粗的一自然狀態。此類更粗的焊劑非常適 於以一焊劑組合物的形式的施用，該組合物包括分散在一 -24- 201201948 溶劑中的焊劑；它們可以藉由例如塗覆、印刷、或噴灑到 部件上來施用。 該焊劑，可隨意地包括改性金屬鹽或鎂相容性試劑 (例如以上所述的那些），可以按原樣作爲乾粉而有或沒 有添加劑來施用，例如，以靜電方式或藉由應用如在WO 2006/100054中所說明的一低溫電漿。在這種電漿方法 中，精細分散的焊劑粉末部分地用一低溫電漿束熔化並且 被噴灑到有待連接的鋁部件的表面。 有或沒有一種或多種上述的硬焊添加劑的改性的焊劑 也可以根據濕法以一焊劑組合物的形式來施用。此處，該 焊劑組合物包括這種改性的焊劑、可隨意地含有一種或多 種所述硬焊添加劑和/或助熔添加劑。 一包含上述焊劑的用於濕法施用的焊劑組合物係本發 明的另一實施方式。現在將對這種焊劑組合物（以及因此 還有根據本發明的硬焊方法，其中，可以施用該焊劑組合 物）進行詳細說明。 適於濕式助熔方法的本發明的焊劑組合物包含改性的 焊劑，可隨意地包括一或多種硬焊添加劑，以及至少一種 選自下組的助熔添加劑，該組的構成爲：溶劑類、黏合劑 類、增稠劑類、懸浮穩定劑類、消泡劑類 '表面活性劑 類、以及觸變劑類。水係一高度適合的並且較佳的溶劑。 在一較佳的實施方式中，該焊劑組合物包含懸浮在溶 劑（尤其是水、無水的有機液體、或水性有機液體）中的 焊劑。較佳的液體係在環境壓力（1έ絕對値）下具有等 -25- 201201948 於或低於3 5 0°C的沸點的那些液體。術語“懸浮在水中” 不排除一部分焊劑組合物溶解在液體中；尤其是當包含水 或水性有機液體時可能是這種情況》較佳的液體係去離子 水，一元、二元或三元的脂肪醇，尤其是具有1到4個碳 原子的那些，例如甲醇、乙醇、異丙醇、或乙二醇，或乙 二醇烷基醚類，其中烷基較佳的是表示直鏈或支鏈的脂肪 族C1到C4烷基。非限制性的實例係乙二醇單烷基醚 類，例如 2-甲氧乙醇或二乙二醇，或乙二醇二烷基醚 類，例如二甲基乙二醇（二甲氧基乙烷）。包括兩種或多 種液體的混合物也是非常適合的。異丙醇或包含異丙醇的 混合物係特別適合的。 包括懸浮在一液體中的焊劑的組合物還可以進一步包 含助熔添加劑，例如增稠劑、表面活性劑、或觸變劑。 在一尤其佳的實施方式中，該焊劑係以一焊劑組合物 的形式存在的，其中該焊劑係懸浮在一液體中，該液體還 包含一黏合劑。黏合劑改進了例如焊劑混合物在它們施用 到有待硬焊的部件上之後的附著性。因此，使用包括焊 劑、黏合劑、以及水、有機液體或水性有機液體的一焊劑 組合物的濕助溶法係本發明的硬焊方法的一較佳的實施方 式。 合適的黏合劑可以選自有機聚合物所構成的組。此類 聚合物係用物理方式乾燥的（即，在去除液體之後它們形 成一固體塗層），或它們係用化學方式乾燥的（例如，在 化學品（例如氧）或引起分子間交聯的光的影響下，它們 -26- 201201948 形成一固體塗層），或二者兼有。合適的聚合物包括聚烯 烴類’例如丁基橡膠類、聚氨酯類、樹脂類、鄰苯二甲酸 鹽類、聚丙烯酸酯類、聚甲基丙烯酸酯類、乙烯樹脂類、 環氧樹脂類、硝化纖維、聚乙酸乙烯酯類、或聚乙烯醇 類。包含水（作爲液體）以及水溶性聚合物（例如聚氨 酯、或聚乙烯醇’作爲黏合劑）的焊劑組合物係尤其合適 的，因爲它們具有以下優點，即在硬焊過程中，蒸發的是 水而不是可能可燃的有機液體。 此類組合物可以包括其他的改進組合物特性的添加 劑’例如，懸浮穩定劑類、表面活性劑類（尤其是非離子 表面活性劑類，例如Antarox BL 225，直鏈C8到C10的 乙氧基化的和丙氧基化的醇類的一混合物）、增稠劑類 (例如甲基丁基醚）、觸變劑類（例如明膠或果膠、或如 在EP-A 1808264中所說明的一種蠟）。 在整個組合物（若存在的話，包括一或多種液體、觸 變劑、表面活性劑、以及黏合劑）中的改性的焊劑的含量 (包括基礎焊劑 '含Li的添加劑、以及若存在的話，其 他添加劑類，例如塡焊金屬、塡焊先質、例如改進硬焊或 表面特性的金屬鹽）總體上是等於或大於按重量計 0.75%。較佳的是，它係等於或大於按重量計1%。更較佳 的是，在該組合物中的焊劑的含量係等於或大於總焊劑組 合物的按重量計5%，非常較佳的是等於或大於按重量計 10%。 總體上，該組合物中改進的焊劑的含量係等於或小於 -27- 201201948 按重量計70%。較佳的是’它係等於或小於按重量計 5 0%。 黏合劑（若存在的話）總體上以等於或大於總焊劑組 合物的按重量計0.1 %的量、較佳的是以等於或大於按重 量計1 %的量包含在內。黏合劑（若存在的話）總體上以 等於或小於總組合物的按重量計30%的量、較佳的是以等 於或小於按重量計25%的量包含在內。 觸變劑（若存在的話）總體上以等於或大於總焊劑組 合物的按重量計1 %的量包含在內。總體上，它（若存在 的話）以等於或小於按重量計20%的量、較佳的是以等於 或小於按重量計10%的量包含在內。 增稠劑（若存在的話）總體上以等於或大於總焊劑組 合物的按重量計1 %的量、較佳的是以等於或大於按重量 計5%的量包含在內。總體上，增稠劑（若存在的話）以 等於或小於總組合物的按重量計1 5%的量、較佳的是以等 於或小於按重量計10%的量包含在內。 高度適合的濕法施用的焊劑組合物包含按重量計1 0% 到7 0%的焊劑（包括塡焊金屬、塡焊先質、改性劑和防腐 蝕劑，例如改進硬焊或表面特性的金屬鹽）、按重量計 1 %到25%的黏合劑、按重量計〇%到15%的一增稠劑、按 重量計〇 %到1 0 %的一觸變劑、以及按重量計〇 %到5 %的 其他添加劑’例如一表面活性劑或一懸浮穩定劑。較佳的 是’按重量計至1 〇〇%的剩餘部分係水、一有機溶劑、或 —水性有機溶劑。 -28 - 201201948 在一特別的實施方式中，該焊劑組合物沒有任何水或 是無水的或水性的有機液體，但是包含如上述的焊劑（以 及可隨意地一或多種塡焊金屬或先質、改進硬焊的方法或 硬焊的產品的表面特性的改性劑或防腐蝕劑、或其他的添 加劑，例如上述的那些）、以及作爲黏合劑的一水溶性有 機聚合物’該聚合物係以一用於焊劑的水溶性包裝的形式 存在的。例如，如在美國專利申請公佈2006/023 1 1 62中 所描述的，聚乙烯醇係非常適於作爲用於焊劑的水溶性包 裝的。此類包裝可以在沒有粉塵形成的條件下加以處理， 並且在加入水之後，它們形成一在水中的懸浮體，該懸浮 體包括一焊劑以及作爲黏合劑的水溶性聚合物。 相對於存在的或在硬焊過程中形成K2A1F 5的Li鹽含 量不受該等添加劑的影響，其中除外在硬焊過程中形成 K2A1F5的並且因此必須在所需的Li鹽量値的計算中考慮 的 K2SiF6 。 如果該溶劑係水或者包含水以及一有機液體，例如一 種醇，較佳的是施加在水中具有低溶解度的Li鹽，例如 在20°C的水中具有0.5 g或更少的可溶性的化合物；LiF 和Li3AlF6此處也是非常適合的。 本發明的另一方面係提供用於硬焊鋁部件的一種方 法’該方法包括一步驟，其中將這種改性的焊劑或者包含 這種改性的焊劑的組合物施加在表面的一部分（包括該表 面的將在硬焊中被接合的那些部分）上或有待被硬焊的部 件的整個表面上。在熔化之後，將該等部件組裝並硬焊， -29- 201201948 或者可替代地，將有待硬焊的部件進行組裝、然後熔化、 並且然後硬焊。在一替代方案中，將該等硬焊的部件在硬 焊之後經受一氧化處理步驟；在另一替代方案中，它們未 經受一氧化處理步驟。 還可以根據上述的一乾式助熔法來施用該焊劑。根據 本領域已知的方法，可以作爲替代將濕的焊劑組合物施用 至鋁部件上。例如，可以將它們噴灑到表面上，從而形成 塗覆的鋁部件；可替代地，它們可以藉由將有待塗覆的鋁 部件浸入該焊劑組合物中來施用；或者藉由將該焊劑組合 物塗覆或印刷到有待硬焊的鋁部件上，從而形成塗覆的部 件。必須記住，術語“鋁”包括鋁合金，尤其是含鎂的合 金。可以將處於一包裝的形式的包含焊劑、水溶性黏合 劑、以及可隨意地另外的添加劑的無液體的焊劑組合物在 使用之前放入水中，以形成一包含懸浮的焊劑混合物以及 溶解的黏合劑的水性焊劑組合物》 總體而言，將用濕的焊劑組合物塗覆的部件進行乾燥 (對於根據乾法塗覆的部件這當然不是必需的，除非應用 了氟鋁酸鹽水合物並且在硬焊過程開始之前想要去除結晶 水）。乾燥可以獨立於硬焊而進行；然後可以保存該乾燥 的、焊劑塗覆的部件，直到將它們進行硬焊時。可替代 地，可以在硬焊裝置中直接地進行乾燥或恰好在硬焊操作 之前在一獨立的乾燥裝置中進行。 用於對鋁或鋁合金製成的部件進行硬焊的一種方法， 其中，將一根據本發明的改性的焊劑或者包括這種改性的 -30- 201201948 焊劑以及多種添加劑的一焊劑組合物塗覆在至少一個有待 硬焊的部件之上，並且將該等部件加熱到足夠高的溫度以 將該等部件進行硬焊。 對於硬焊，將有待藉由硬焊連接的多個塗覆的部件進 行組裝（若根據一濕法塗覆則是在乾燥之前或之後）並且 加熱到大約5 6 0 °C到大約6 1 0 °C。這可以在一惰性氣體氣 氛下進行，例如在一氮氣或氬氣的氣氛下。也有可能的是 將它們在對空氣開放進行硬焊（吹管硬焊）。 已發現，用本發明的包含氟鋁酸鋰的焊劑所硬焊的鋁 部件總體上是非常防腐蝕的。 本發明的另一方面涉及鋁部件或鋁合金部件，該等部 件塗覆有本發明的改性的焊劑。該等部件較佳的是用於生 產熱交換器的部件，例如在小汽車或卡車的冷卻器或空氣 調節系統中的管和鰭片，或者用於生產"HVAC”裝置。 H VAC意味著加熱、通風、空氣調節-室內環境舒適技 術。 本發明的另一方面涉及使用根據本發明的一焊劑或焊 劑組合物進行硬焊的鋁或鋁合金的組裝部件。該等部件較 佳的是用於將熱量從一介質傳遞到另一介質的部件。較佳 的是’該等部件係用在小汽車和卡車的熱交換器或者冷卻 系統中或者HVAC裝置中的。 由本申請人早期提交的並且還沒有公開的國際專利申 請PCT/EP2009/065566中，已經說明了一 Li-改性的焊劑 的某種組合物。在本發明的一實施方式中，如果法律需 -31 - 201201948 要，則放棄要求改性的焊劑、組合物、對應地塗覆的部 件、使用該等焊劑或者焊劑組合物進行硬焊的方法以及如 在所述PCT/EP2009/065566中所揭露的獲得的硬焊的部 件。例如，其中揭露了以下混合物：表1中，一改性的焊 劑由按重量計3 %、由按重量計3.7 %、由按重量計4%的 Li3AlF6構成，至按重量計100%的餘額係Nocolok®，一 改性的焊劑由按重量計約80%的KA1F4以及按重量計約 20%的K2A1F5構成；一改性的焊劑由按重量計66%的 KA1F4、按重量計28%的K2A1F5、以及按重量計6%的 K3A1F6構成；一改性的焊劑由按重量計76%的KA1F4、 按重量計19%的K2A1F5、以及按重量計5%的Li3AlF6構 成；一改性的焊劑由按重量計66%的KA1F4、按重量計 2 8%的尺2八1?5、以及按重量計6%的1^3八1?6構成；一改 性的焊劑由按重量計67%的KA1F4、按重量計28%的 K2A1F5、以及按重量計5%的Li3 A1F6構成；一改性的焊 劑由按重量計77%的KA1F4、按重量計19%的K2A1F5、 以及按重量計4%的Li3AlF6構成；一改性的焊劑包括氟 鋁酸鉀、具有K : Cs爲98 : 2的比率的氟鋁酸鉋（可從 Solvay Fluor GmbH 獲得的，爲 Nocolok® Cs)、以及按 重量計5%的Li3AlF6 ; —改性的焊劑包括按重量計5%的 Li 3 A1F6、至按重量計1〇〇%的餘額係Nocolok® ;—焊劑 由75份的KZnF3、25份的矽粉、5份的Li3AlF6構成； 一焊劑包含按重量計38%的K2AlFrH2〇、按重量計57% 的KA1F4、以及按重量計5%的Li3AlF6; —焊劑包含按 -32- 201201948 重量計36.8%的K2AlF5，H2〇、按重量計55.2%的KA1F4、 以及按重量計8%的Li3AlF6;以及關於該等焊劑中的一 些的硬焊方法。 從以上給出的發明書中對於專家明顯的是，所說明的 本發明提供了一改性的可以用於鋁硬焊的焊劑。除具有使 該等硬焊的部件與水或水性組合物相接觸腐蝕性較小的優 點之外，該等預成型的改性的焊劑具有另外的優點，即它 可以容易地被施加的。即使藉由機械式混合該等組分來製 備，它們在整個儲存的體積係相當均句的。儘管如此，如 果希望的話，尤其是在濕法施用的過程中，基礎焊劑的該 等組分，可隨意地任何添加劑，以及Li鹽可以彼此分開 地施用。如果希望的話，該基礎焊劑和任何其他的焊劑 (如果存在的話）預分散在溶劑中進行施用。然後將Li 鹽加入到這種組合物中，較佳的是在將該分散體施加在有 待硬焊的該等部件上之前立即進行》這個實施方式的優點 係使用可以是由任何可商購的焊劑組合物構成的，係一處 於乾燥形式的或者已經預分散在水、一有機溶劑或者水和 一有機溶劑的一混合物中的焊劑，並且儘管如此，就使該 等硬焊的鋁部件與水或水性組合物相接觸時耐腐蝕而言， 實現了的Li鹽的益處。適合的有機溶劑係以上已經提及 的；乙醇、異丙醇以及丁醇係較佳的溶劑。 因此，本發明還提供了一用於硬焊鋁部件的方法，其 中一包括K2AIF5或包含K2AIF5的一先質（該先質在該 硬焊過程中形成了 KL2A1F5用於鋁的硬焊的焊劑）以及具 -33- 201201948 有低水溶解度的一鋰鹽彼此單獨被分散在水中或者一水溶 液中該水溶液形成了一含該焊劑和該鋰鹽的一分散體，然 後用該分散體至少部分地塗覆至少一個鋁部件，並且將鋁 的至少兩個組裝的部件進行硬焊。該焊劑較佳的是選自包 括或其構成爲KZnF3、K2A1F5、K2AlF5_H2〇、它們的多 種混合物、以及與 KA1F4 混合的 K2A1F5 和/或 K2A1F5，H20的焊劑，並且尤其佳的是來自包括或其構成 爲K2A1F5、K2AlF5_H2〇、它們的多種混合物、以及與 KA1F4混合的K2A1F5和/或K2A1F5_H20的焊劑。 焊劑和鋰鹽可以以乾的形式分散在水、有機溶劑或者 其他水性有機分散體中。可以加入常在該焊劑分散體中使 用的添加劑。較佳的添加劑係選自助熔添加劑，該等助熔 添加劑選自：黏合劑類、增稠劑類、懸浮穩定劑類、消泡 劑類、表面活性劑類、以及觸變劑類。較佳的溶劑類、黏 合劑類 '增稠劑類以及觸變劑類係以上給出的。 爲提供在本發明中使用的分散體，可以將水、有機溶 劑或者水性有機液體作爲載體帶入一具有混合裝置（如一 攪拌器）的容器中，乾焊劑以及乾Li鹽可以按任何順序 加入並且同時或者順序地進行分散。可替代地，可以將該 焊劑加入該載體中作爲包括多種添加劑的組合物，例如作 爲一包括該焊劑以及然後加入到該載體中的至少一種選自 下組的添加劑的組合物’該組的構成爲：黏合劑類、增稠 劑類、懸浮穩定劑類 '消泡劑類、表面活性劑類、以及觸 變劑類。如果希望的話’該焊劑組合物本身可以在一溶劑 -34- 201201948 中構成一分散體。Li鹽可以以乾的形式或者作爲—溶劑 中的分散體來加入。根據仍然另一替代方案，該焊劑係以 一分散體的形式來提供的，並且Li鹽被加入到了這種分 散體中。將該分散體以任何希望的方式施加到該等部件 上’例如藉由將其塗在該等部件上、藉由浸洗該等部件、 或者藉由將其噴灑在該等部件上。 所加入的鋰鹽的含量係爲使得該分散體中Li +的基於 該分散體的乾重的含量係等於或大於按重量計〇.1%，並 且等於或小於按重量計4.6%。 同樣地在本發明中，由於它們在水中的低溶解度， LiF和Li3AlF6係較佳的Li鹽，尤其是當施用水焊劑組合 物或者分散在水和有機溶劑的一混合物中的焊劑組合物作 爲載體時。 基於該分散體的乾重，按重量計0.1%的Li +含量與按 重量計約1% (準確地：按重量計0.77%)的Li3AlF6含 量或者按重量計〇.3 7%的LiF含量相對應。較佳的是，改 性的焊劑中Li +的含量係等於或大於按重量計0.13%。

Li+的含量可以非常高。總體而言’改性的焊劑中 Li +的含量係等於或小於按重量計4.6%。這與製備的分散 體中按重量計約36%的Li3A1F6含量或者按重量計17·5% 的LiF含.量相對應。基於乾基按重量計64 %的剩餘部分係 由基礎焊劑構成的。較佳的是’ +的含量係等於或小於 按重量計1.3%。這與在焊劑中基於乾基按重量計約1〇% 的Li3AlF6含量或者按重量計約5%的LiF含量相對應。 -35- 201201948 更較佳的是，Li +的含量係小於按重量計1.3%。最較佳的 是，分散體中基於乾重的Li +的含量係等於或小於按重量 計1.16%。這與按重量計約9%的Li3AlF6含量或約4.3 g 的LiF相對應。 較佳的是，該分散體中Li鹽的含量係爲使得該Li鹽 與該焊劑中存在的或者由先質形成的K2A1F5的莫耳比對 於1^八類型的1^鹽係0.8:1至1.2:1，對於！^28類型 的Li鹽係0.4 : 1至0_6 : 1，並且對於Li3C類型的Li鹽 係0.25 : 1至0.4 : 1。該等較佳的範圍對於LiA類型的 Li鹽係0.9 : 1至1_1 : 1，對於Li2B類型的Li鹽係0.5 : 1至0.55 : 1，並且對於Li3C類型的Li鹽係0.3 : 1至 0.36 : 1。術語“ LiA類型的Li鹽”表示具有一價陰離子 A·的Li鹽，例如LiF、LiCl或醋酸鋰。術語“ Li2B類型 的 Li鹽”表示具有二價陰離子 β2·的 Li鹽，例如 Li2S04、Li2C03或者草酸鋰。術語“ Li3C類型的 Li 鹽”表示具有三價陰離子C 3-的Li鹽。然而，對於化合 物Li 3 A1F6，比率係不同的。原因在以上給出並且可以藉 由反應方程來說明，該反應方程係K2A1F5 + Li3 A1F6 + 2 KAIF4 及 3 K2LiAlF6。 因此，在該分散體中，較佳的Li 3 A1F6與在該焊劑中 存在的或者在硬焊過程中形成的K2A1F5之間的莫耳比係 0.2 : 1至0.3 : 1，並且較佳的是它係0.22 : 1至0.28 : 1 ° 尤其佳地該Li鹽與存在的或形成的K2A1F5之間的莫 -36- 201201948

耳比對於LiA類型的Li鹽係1 : 1至1.1 : 1，對於Li2B 類型的Li鹽係0.5 : 1至0.55 : 1，對於Li3C類型的Li 鹽係 0.33 : 1 至 0.36 : 1，並且對於 Li3AlF6 係 0.25 : 1 至0.275 : 1。較佳的是，基礎焊劑中K3A1F6的含量係等 於或小於按重量計2%，更佳的是等於或小於按重量計 1 %，包括按重量計0%。此含量係對於該分散體基於乾重 來計算的。因此，這種改性的焊劑中K3A1F6的含量係具 有可比的量値：事實上，它係稍低的因爲該Li鹽包括在 這種改性的焊劑中。通常，改性的焊劑中K3A1F6的含量 較佳的是等於或小於按重量計1 .99%，並且甚至等於或小 於按重量計1.82%，取決於所加入的Li鹽。 表1、表2及表3幫助專家理解本發明並且根據指示 有待加入的Li鹽的量値的該等欄，認識到應該加入多少 Li鹽。應該注意到，雖然那是對於本發明，但表1、表2 及表3的範圍指的是較佳的實施方式。 較佳的是，每1〇〇 g的K2A1F5加入1〇·5 g至15.5 g 的LiF或者16.2 g至24.3 g的Li3AlF6，並且尤其較佳的 是每100 g的K2A1F5加入11.7 g至14.3的LiF或者 18.2 g 至 22.3 g 的 Li3AlF6。 如果該焊劑包含KZnF3，較佳的是每100 g的KZ11F3 加入 4.3 g 至 6.5 g LiF 或 6_5 g 至 10 g 的 Li3AlF6，並且 尤其佳的是每1〇〇 g的KZnF3加入4.8 g至6 g LiF或 7·3 g 至 9.2 g 的 Li3AlF6。 因此，如果他希望的話，專家可以施用以上該等範圍 -37- 201201948 給出的更多或更少的Li鹽。但是如果該比率更低 腐蝕效果可能比所希望的更低；如果該量値更高，

Li鹽可能被浪費。 例如，爲了進行根據本發明的硬焊方法，將載體 如水，一有機溶劑，例如異丙醇，或者兩者的一混合 入一包括攪拌器的混合裝置中。焊劑，例如，一由按 計8 0%的KA1F4和按重量計20%的K2A1F5構成的焊 入該載體中。可隨意地，可以將所生成的組合物進 拌。然後，或者可替代地，在加入該焊劑之前，以每 g的焊劑2.5 g的量加入一種Li鹽，例如LiF，或者 100g的焊劑4g的量加入一種Li3 A1F6。將所生成的 物進行攪拌，並且在實現一所希望的生成的分散體的 程度之後’可以將該分散體用於助熔，例如藉由噴灑 待硬焊的該等部件之上。然後將該等部件以一常規的 進行硬焊，例如一 CAB法（可控氣氛硬焊法）。對 等鋁部件’需要形成一合金的硬焊金屬可以作爲包層 於該等部件上。 可替代地’可以施用一焊劑組合物，該焊劑組合 括一黏合劑例如一種聚丙烯酸酯黏合劑或者一種聚氨 合劑、以及由分散在水中的按重量計80 %的KAIF4 重量計20%的K2A1F5構成的焊劑。該組合物中焊劑 例如是按重量計3 0%。將該分散體加入包含一攪拌器 混合設備中。將LiF或者Li3AlF6以例如每100 g包 分散體中的焊劑2.5 g的LiF或者4 g的Li3A〗F6的 則防 麼該 ，例 物加 重量 劑加 行攪 100 以每 組合 均化 在有 方式 於該 存在 物包 酯黏 和按 的量 的一 含在 量値 -38- 201201948 加入該攪拌的分散體中。 在又另一替代方案中，將包括一焊劑的組合物可隨意 地在攪拌下加入在混合裝置的一載體（例如水）中，該焊 劑由按重量計80%的KA1F4和按重量計20%的K2A1F5以 及一黏合劑（例如一聚丙烯酸酯或者一聚氨酯）構成。之 後或之前，將LiF或者Li3AlF6以例如每100 g包含在組 合物中的焊劑2.5 g的LiF或者4 g的Li3AlF6的量値加 入該攪拌的分散體中。攪拌所形成的分散體直至實現所希 望的均勻性程度。然後，如上述的進行該等鋁部件的硬 焊。 如上述的’對於濕法施用，水係較佳的溶劑。 本發明的另一方面涉及藉由使用本發明的改性的焊劑 對鋁部件進行硬焊所生產的硬焊的鋁部件。該等硬焊的部 件在該硬焊的殘餘物中具有一顯著含量的Li陽離子，並 且顯示出當與水或者冷卻水相接觸持續延長的時間段時低 的腐蝕性。 若任何藉由引用結合在此的專利 '專利申請以及公開 物中的揭露內容與本申請的說明相衝突的程度致使它可能 使一術語不清楚’則本說明應該優先。 【實施方式】 以下實例旨在進一步對本發明進行說明而無意限制 它。 -39- 201201948 實例 乾法的通用步驟：將基礎焊劑與含Li +的化合物以及 任何所希望的其他添加劑進行混合。 濕法的通用步驟：將該焊劑藉由其從起始材料在水中 的沉澱來製備，該等起始材料包括鉀、鋰、鋁以及氟並且 可隨意地其他多種化合物，例如鉋的化合物。 實例1 :氟鋅酸鉀作爲基礎焊劑及其用途 1 · 1 ·焊劑的製備 將 KZnF3 (作爲 Nocolok® Zn Flux，從德國 Solvay Fluor GmbH，Hannover 可得）與 Li3AlF6 進行混合。每 100 g的焊劑加入9 g的Li 3 A1F6以獲得一改性的含有8.3 g Li鹽的改性焊劑。 1.2. 焊劑用於硬焊的用途 將實例1 · 1的改性的焊劑與作爲溶劑的水和作爲黏合 劑的可溶水的聚氨酯進行混合，這樣使得，該分散體中改 性的焊劑的含量係按重量計約2 5 %，將該生成的分散體噴 灑在包有一硬焊金屬的鋁管上。然後將該等管乾燥，並且 獲得了塗覆有該焊劑的管。然後將該等管與鋁鰭片組裝， 並且以一已知的方式將它們加熱到高達60(TC進行硬焊， 較佳的是在惰性氣體下在一烘箱中進行。 1.3. 基礎焊劑和鋰鹽的單獨加入 將KZnF3在攪拌下（作爲Nocolok® Zn Flux從德國

Solvay Fluor GmbH, Hanover可得）加入配備有攪拌器的 -40- 201201948 一箱的水中。在攪拌下，將聚氨酯黏合劑和LiF加入包含 基礎焊劑的水中。每100 g的焊劑加入5.5 g的LiF以獲 得一包含5.2 g Li鹽的組合物。 1.4.焊劑用於硬焊的用途 將實例1.3的組合物噴灑在包有一硬焊金屬的鋁管 上。然後將該等管乾燥，並且獲得了塗覆有該焊劑的管。 然後將該等管與鋁鰭片組裝，並且以一已知的方式將它們 加熱到高達600°C進行硬焊，較佳的是在惰性氣體下在一 烘箱中進行。 1 . 5腐蝕測試 在硬焊的過程中，將一Zn塗層沉積在該等管上。這 種Zn塗層具有一較低的防腐蝕性。 實例2 :氟鋁酸鉀/Si焊劑爲基礎焊劑 2 · 1 •改性的焊劑的製備 將包含作爲硬焊金屬先質的Si粉、其中KA1F4與 K2A1F5的重量比係約4 : 1的氟鋁酸鉀（從德國Solvay Fluor GmbH, Hanover可得的，爲具有按重量計33%的Si 含量的Nocolok® Sil)與每1〇〇 g氟鋁酸鉀焊劑4 g的 Li3AlF6進行混合以獲得一改性的包含按重量計3.8%的 Li3 A1F6的溶劑。 2 · 2 .改性的焊劑的應用 將實例2.1的組合物分散在聚氨酯在水中的一分散體 中（按水和聚氨酯的總和的重量計約2 %的聚氨酯的含 201201948 量），並且噴灑到包有一硬焊金屬的鋁管上。然後將該等 管乾燥，並且獲得了塗覆有這種改性的焊劑以及黏合劑的 管。然後將該等管與鋁鰭片組裝，並且以一已知的方式將 它們加熱到高達6 0 0 °C進行硬焊，較佳的是在惰性氣體下 在一烘箱中進行。 實例3 :含鉋的焊劑爲基礎焊劑 3 · 1 .焊劑組合物的製備 將一含氟鋁酸鉋的氟鋁酸鉀焊劑（作爲Nocolok® Cs 焊劑從德國Solvay Fluor GmbH, Hannover可得的，具有 K : Cs = 98 : 2的原子比，KA1F4與K2A1F5的重量比係 約4 : 1)與4.6 g的Li3AlF6進行混合以獲得包含4.4 g Li鹽的一焊劑。加入水和一聚氨酯的黏合劑這樣使得該 分散體中改性的焊劑的含量係按重量計約25%。 3.2 ·用該焊劑組合物進行硬焊 將具有按重量計〇·5 %的鎂的一鋁合金的部件浸沒在 實例3.1的分散體中並且在約6 00 °C的溫度下進行硬焊。 實例4:用於乾法助熔的基於氟鋁酸鉀的焊劑 使用了具有位於US-A 6,733,598的圖11的曲線之內 或如在表B中所指出的粒子大小分佈的、用於乾法助熔的 —種氟鋁酸鉀的焊劑；該焊劑係以Nocolok® Dryflux的 商標名從德國Solvay Fluor GmbH可商購的。 4.1.用於鋁的無焊料硬焊的焊劑 -42- 201201948 將氟鋁酸鉀乾焊劑與S i粉和L i 3 A1F 6混合，使得總 焊劑中Si的含量爲按重量計大約3〇%;並且每loo g的 氟鋁酸鉀加入4.4 g的Li3AlF6»藉由一靜電噴灑系統將 這種改性的焊劑施用到鋁管上，在塗覆之後，以一已知的 方式進行硬焊。 4.2.用於對具有更高的鎂含量的鋁部件進行無焊料硬焊的 焊劑 將實例4.1中的焊料與氟鋁酸鉋進行混合以使在所生 成的焊劑混合物中K : Cs的原子比係大約98 : 2。然後將 所得的焊劑施用到未包層的、由含按重量計大約0.3%的 鎂的鋁合金製成的管上。然後藉由組裝該等部件並且將它 們加熱到大約600 °C以一已知的方式進行對塗覆的管的硬 焊。 實例5 :高K2A1F5‘H20含量的焊劑 5 · 1 .基礎焊劑的製備 如在美國專利4,579,605的實例19中所說明的生產 了一種氟鋁酸鉀焊劑。將具有按重量計40%的HF的氫氟 酸、具有按重量計 25 %的含量的 KO Η的鉀城液與 Α1(ΟΗ)3以A1 : F : Κ = 1 : 4 : 1.5的原料莫耳比進行反 應。將Al(OH) 3加入氫氟酸中並且在其中溶解。然後，加 入鉀城液。將該反應混合物保持在60 °C。所生成的基礎焊 劑組合物包含按重量計4〇%的K2A1F5.H20和按重量計 6 0o/«^KA1F4。 -43- 201201948 5.2. 包括按重量計7%的Li3 A1F6的改性的焊劑 將2 5 0 g實例5.1的基礎焊劑與約19 g的Li 3A1F6充 分進行混合。所生成的焊劑包含按重量計 37%的 K2AlF5.H2〇、按重量計56%的KAIF4、以及按重量計7% 的 Li3AlF6。 實例6 :高脫水的K2A1F5含量的焊劑 6.1.脫水的K2A1F5的製備 如在美國專利4,579,605的實例7中所描述’生產了 包括按重量計98.5%的K2AlF5.H2〇和按重量計1.5°/〇的 KA1F4的一組合物，這藉由將Al(OH)3溶解在包含按重量 計20%的HF的氫氟酸中，並且在3 0°C下將所得的氟鋁酸 與具有按重量計25%的 KOH含量的鉀的域液進行反應 (莫耳比A1 : F : K = 1 : 4 : 1)。將所得的粗產品在 570°C下在一乾燥器中乾燥，停留時間爲0.5秒。所生成 的產品係包含最小量的 KA1F4的不可逆地脫水的 K2A1F5 。 6.2基礎焊劑的製備 將包括按重量計大約20 %的K2A1F5、至100 %的餘量 係 KA1F4 的 100 g 的 Nocolok® 焊劑（從 Solvay Fluor GmbH可得）與19 g實例6.1的脫水的K2A1F5進行混 合。所生成的基礎焊劑包含按重量計大約32.5%的 〖2八1?5以及按重量計67.5%的〖八^4。 6.3. 包括K2A1F5的一改性的焊劑的製備 -44 - 201201948 將100 g實例6.2的基礎焊劑與6.4 g的Li3 A1F6充 分進行混合。所生成的焊劑包含按重量計 6%的 Li3AlF6、按重量計大約30.5%的K2A1F5以及按重量計 63.5%的反入1?4。 實例7 :用高K2A1F5含量的焊劑進行硬焊 7.1.用實例5.2的焊劑進行硬焊 將典型地由多個管和鰭片組成的具有大約10 cm · 10 cm大小的熱交換器段進行組裝。藉由將它們浸入由乾粉 末狀改性的焊劑和異丙醇製成的漿料中（該分散體中改性 的焊劑爲按重量計約25% )，將實例5.2的焊劑施用到該 等段上。在焊劑負載之前和之後（乾燥之後）對樣品進行 稱重，並且從而在表面已知的情況下計算焊劑負載量。焊 劑負載量的平均値係約6 g/m2。 在工業熔爐中在氮氣氣氛下使用一標準CAB (可控 氣氛硬焊）硬焊週期對樣品進行硬焊。所得的硬焊的元件 具有改進的防腐蝕性。 實例8 :具有低熔點基礎焊劑的含鋰的焊劑 所施用的基礎焊劑係Nocolok® LM (其中LM代表低 熔點）。這種焊劑從德國Solvay Fluor GmbH，Hannover 可得。該基礎焊劑包含按重量計大約40%的K2A1F5 (基 於來自K2A1F5H20的結晶水的L0H進行計算的）° 改性的焊劑：將1 1份基礎焊劑與1份Li3 A1F6進行 -45- 201201948 機械式混合。使用這種改性的焊劑藉由8 g/m2的焊劑負 載對樣片上有角溝（Angle-on-coupon)的樣品（2.5 X 2.5 cm2)進行硬焊。 將所硬焊的樣品放在2 0 m 1的去離子水中（浸泡測 試）。 在浸泡15天（容器幾乎每天打開以確保氧的交換） 之後’發現硬焊有改性的焊劑的組件的水相保持著清澈。 硬焊有常見的Nocolok®LM的樣品顯示出一團沉澱的表明 腐蝕的材料。 實例9 :改性的焊劑分散體的原位製備 向經攪拌的水中，加入一黏合劑以及LiF。然後向該 經攪拌的分散體中加入一焊劑，該焊劑由KA1F4和 K2A1F5構成，其中KA1F4與K2A1F5的重量比係約4 : 1。這種焊劑作爲Nocolok®Flux從德國Solvay Fluor GmbH, Hannover可得。將該焊劑以每2·5 g的LiF 100 g 的量値加入。_ 將所生成的分散體噴灑在鋁部件上。然後將該等部件 進行組裝、帶入一硬焊爐中、加熱至約610 °C並且由此進 行硬焊。 實例1 〇 : 具有高LiF含量的改性的焊劑分散體 的原位製備 重複實例9。這次，每2.5 g的LiF加入30 g的溶 -46- 201201948 劑。因此該分散體中LiF的濃度比實例10中的高的多。 將該等部件進行硬焊，但一些未反應的LiF保留在硬焊殘 餘物中。 實例1 1 : 浸泡測試 將使用一改性的、由 KA1F4 (按重量計77.6% )、 K2A1F5 (按重量計19.4% )以及Li3AlF6 (按重量計 3 %)構成的焊劑所硬焊的部件與水接觸1 〇天。明顯地， 將該硬焊焊劑殘餘物的一部分瀝出並且形成一沉澱物。硬 焊有Li-改性的焊劑和硬焊有Nocolok® (由按重量計約 80%的KA1F4和按重量計約20%的K2A1F5構成的一焊 劑）的樣品的液體和沉澱物的分析，將會顯示出對於硬焊 有Nocolok®的樣品所過濾出的F-的量値高出5倍或者甚 至更高，K+的量値顯著地更高（在1〇0%或者甚至更高的 範圍內），並且A13+的含量係高出約6倍或者甚至更 高。如果將該焊劑以一濕法來施加（藉由將該等有待接合 的鋁件浸漬到該焊劑在異丙醇中的一懸浮液中），該效果 與如果將該等焊劑作爲乾粉來施加相比仍然是更加直觀 的。對於這種改性的焊劑尤其明顯的是，沒有發現 Zn2+，而在Nocolok®的情況下，可以識別出在較低ppm 範圍內的Zn陽離子。 -47-

Claims (1)

1. 201201948 七、申請專利範圍 1. 一用於鋁硬焊的改性的焊劑’該改性的焊劑包含 一基礎焊劑以及一種Li鹽’該基礎焊劑包括K2A1F5或者 其一先質，該先質在硬焊的過程中形成了 K2A1F5 ’並且 該Li鹽之量相當於在硬焊過程中將所有的K2A1F5轉化爲 K2LiAlF6t學計算上所需的量的80%至120%。 2. 如申請專利範圍第1項之改性的焊劑，其中該基 礎焊劑係選自：k2aif5，KA1F4和K2A1F5的多種混合 物，包括KA1F4和K2AIF5的並包括鉋陽離子的多種焊 劑、K2SiF6、以及它們的混合物。 3. 如申請專利範圍第1項之改性的焊劑，其中該Li 鹽係選自由LiF和Li3AlF6構成的組。 4. 如申請專利範圍第1項之改性的焊劑，該改性的 焊劑包含按重量計等於或小於2%的K3A1F6。 5. 如申請專利範圍第1項之改性的焊劑，其中該Li 鹽與在該焊劑中存在的或者從該先質在硬焊過程中形成的 1<：2八1?5的莫耳比對於1^八類型的1^鹽係0.8:1至1.2: 1，對於Li2B類型的Li鹽係0.4 : 1至0.6 : 1，並且對於 Li3C類型的Li鹽係0.25 : 1至0.4 : 1，其中A表示一元 陰離子，B表示二元陰離子並且C表示除陰離子AlF6-3 之外的三元陰離子。 6. 如申請專利範圍第1項之改性的焊劑，包括作爲 Li鹽的Li3 A1F6，其中該Li3 A1F6與在該焊劑中存在的或 者從該先質在硬焊過程中形成的K2A1F5的莫耳比係〇.2 : -48 - 201201948 1 至 0.3 : 1 。 1 ·如申請專利範圍第1項之改性的焊劑，該改性的 焊劑包括K2A1F5並且包括每1〇〇 g的k2A1F5 10.5 g至 15.5 g 的 LiF 或者 I6.2g 至 24.3 g 的 Li3AlF6。 8 ·如申請專利範圍第7項之改性的焊劑，該改性的 焊劑包括每100 g的K2A1F5 11.7 g至14.3 g的LiF或者 18.2 g 至 22.3 g 的 Li3AlF6。 9. 一種焊劑組合物，包括如申請專利範圍第1至8 項中任一項之改性的焊劑以及至少一種選自下組的添加 劑’該組的構成爲：矽' 溶劑類、黏合劑類、增稠劑類、 懸浮穩定劑類、消泡劑類、表面活性劑類、以及觸變劑 類。 10·—種用於硬焊的鋁部件，其至少部分地塗覆有如 申請專利範圍第1至8項中任一項之焊劑或如申請專利範 圍第9項之焊劑組合物。 11. 一種用於對鋁或鋁合金製成的部件進行硬焊之方 法’其中，將如申請專利範圍第1至8項中任一項之改性 的焊劑或一種如申請專利範圍第9項之焊劑組合物塗覆在 至少一個有待硬焊的部件之上，並且將該等部件加熱到足 夠高的溫度以將該等部件進行硬焊。 12. —種硬焊的鋁部件，其係藉由使用如申請專利範 圍第1至8項中任一項之焊劑或一種如申請專利範圍第9 項之焊劑組合物將它們進行硬焊而獲得。 13. 一種用於硬焊鋁部件之方法，其中將包括 -49- 201201948 K2A1F5或包含K2A1F5的先質之焊劑以及具有低水溶解 度的鋰鹽彼此單獨分散在載體中，形成了含有該焊劑以及 該鋰鹽之分散體，該先質在該硬焊過程中形成了用於錦之 硬焊之K2A1F5，該載體選自水以及水和有機溶劑之多種 混合物；將至少一個鋁部件至少部分地用該分散體塗覆， 並且將至少兩個鋁部件進行硬焊。 1 4.如申請專利範圍第1 3項之方法，其中該鋰鹽係 選自由LiF以及Li3AlF6構成之組。 1 5 ·如申請專利範圍第1 4項之方法，其中該焊劑係 選自多種焊劑，該等焊劑包括或其構成爲K2A1F5、 K2A1F5_H20、它們的多種混合物、以及與KA1F4混合的 K2AIF5 和 / 或 k2aif5 h2〇。 1 6.如申請專利範圍第1 3項之方法，其中該焊劑以 焊劑組合物之形式施加，該焊劑組合物進一步包括這種改 性的焊劑以及添加劑。 1 7.如申請專利範圍第1 6項之方法，其中該添加劑 係選自下組之助熔添加劑，該組之構成爲：溶劑類、黏合 劑類、增稠劑類、懸浮穩定劑類、消泡劑類、表面活性劑 類、以及觸變劑類。 1 8 .如申請專利範圍第1 3項之方法，其中該所加入 的鋰鹽之量係使得該分散體中Li +的含量基於該乾重等於 或大於按重量計0.1 %並且等於或小於按重量計4.6%。 -50- 201201948 四 指定代表圖： (一） 本案指定代表圖為：無 (二） 本代表圖之元件符號簡單說明：無 201201948 五 本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學 式：無 -4-