TW201141710A - Chiral liquid crystal polymer marking - Google Patents

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201141710 六、發明說明： 相關申請案之交又引用 本_請案根擄35 U.S.C. § n9⑷主張·年^月^ 曰申請之美國臨時"案第61/267,668號之權益該案之 全部揭示内容以引用的方式明確併入本文中。 發明背景 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於-種以對掌性向列型（亦稱為膽固醇型） 液晶聚合物為基礎之標記。本發明亦係關於一種用於對掌 性向列型液晶膜改性之方法，其中對掌性向列型液晶層係 藉助於改性劑而局部或選擇性地（一或多個區域）被改性。 【先前技術】 若產品係以大批基礎而非以個別品項基礎處理時，將 促進大罝生產商品的偽造與市場轉移。在這種情形下偽 W或轉移的產品很容易被引進供應鏈中。製造商和零售商 都希望處於在所販售個別單位水平上區分其原始產品與這 類偽造或轉移（平行輸入或走私）產品的立場。 在試圖防止偽造方面，目前廣泛地使用標記，例如展 現視角依賴性顏色的「光學可變」特徵已經在此技術中被 提出作為認證手段。當中有全像圖（參見Rud〇lf l.復

Renesse, Optical Document Security” 2nd ed·，1998，其全 部揭不内容係以引用方式納入本文，第10章）及光學薄臈 安全裝置（同上，第13章、 另一種試圖防止偽造的標記是膽固醇型液晶，其展現 201141710 視角依賴性顏色。當以白光照射時，膽固醇液晶結構反射 預定顏色（預定波長）的光，其為所採用材料的函數且通 常隨觀察角度和裝置溫度改變。它本身的前驅物材料是無 色的，所觀察到的顏色（預定波長範圍）只是因為在既定 溫度下在液晶材料所採之膽固醇螺旋形結構的物理反射作 用所致（參見 J. L. Fergason，Molecular Crystals，v〇1」，pp 293-307 (1 966)，其全部揭示内容係、以引用方式納人本文）。 詳言之’在液晶材料（膽固醇型液晶聚合物（cLcp))中， 膽固醇螺旋形結構係經由聚合作用被「冷康」在預定狀態， 因而使其與溫度無關。 對掌性向列型液晶相通常係由向列型介晶分子所構 成，該介晶分子包含手性摻雜物，其產生利於分子間以些 微角度對彼此配向的分子間作用力。其結果是形成一種可 被看成極薄2D似向列型層堆疊的結構，其中各層的準面係 相關於上下者扭曲。該對掌性向列型液晶 徵為間距P(見圖丨卜該間距？ 重要特 中旋轉-整圈所行的(垂直)距離/為…在繼 :料生向列相之螺旋結構之特徵性質為其選擇性地反 於㈣範圍之光的能力。當此範圍與—部份可見 =二；觀察者將察覺到彩色的反射。該範圍的中心 大、於该間距乘以該材料之平均折射 影響的-個參數是溫度 ' ~ “巨有 漸變化（其修改間…、在連、，層之間準面方位中逐 光波長的改變為1的^對溫度的依賴性，造成所反射 文欠為舰度的函數。可藉由升高分子溫度，由此 201141710 提供它們更多熱能而使準面變化的角 J月度較大，藉此使間距 變緊。類似地’降低分子溫度增加對掌性向列型液晶的間 距長度。液晶聚合物與液晶相的其他定義可見於„

Pure Appl.Chem.520〇l5V〇1.735 N〇.5jpp 845.895 ^ 部揭不内容係以引用方式納入本文。 為了增進對掌性液晶 現的第一個想法是將呈圖 在液晶聚合物膜上。然而 其以人工方式施加至液晶 聚合物膜的安全性水平，可能浮 案、6己號或條碼形式之代碼重疊 ，總是有偽造者篡改該代碼並將 聚合物膜上的風險。 克服此問題的第二個可能性是將代碼直接插入液晶聚 合物膜内。舉例而言’美國專利第6,2G7,24g號（其全部揭 示内容係以引用方式納入本文）I述一種具有視角依賴性 反射顏色之膽固醇型液晶聚合物（CLCp)的作用塗層，其 進一步包含展現特定吸收顏色的吸收型顏料。標記，諸如 符號或文字，係藉由雷射照射在CLCp塗層中產生。雷射輻 射使爻照射區域中的CLCp材料碳化，因此，上面塗布有 CLCP之基材的顏色，或被摻混至該CL(：p内之吸收顏料的 顏色，在文照射區域中變成可見的。然而，該方法需要高 功率雷射來碳化材料而使得該標記為可見的。 另一個可能性係敘述於US 2006/0257633A1中，其全 硭揭不内容係以引用方式納入本文，其不僅適用於液晶聚 合物，亦適用於一般聚合物。該方法係由下列步驟所組成： 將渗透性物質塗覆於聚合物基材表面上之預定區域，並使 超臨界流體與已經塗覆該滲透性物質之聚合物基材表面接 201141710 觸’以使該滲透性物質滲透至該聚合物基材内。該方法使 得有可能將該基材表面一部分選擇性（部分地）改性。 。然 而’對於其中就大量物品需要高標記速度的工業製程而 言，該方法實施起來很複雜且昂貴。 【發明内容】 本發明提供一種液晶聚合物標記。該標記可藉由包括 依下列順序之步驟之方法獲得： (0將第一對掌性液晶前驅物組成物塗覆於（固體）式 材之至少一個表面上； 土 性 (η)加熱該塗覆之第一組成物以使其成為第—姆掌 液晶態； (III) 向該塗覆之第一組成物的一或多個區域塗覆（ 少一種）第二對掌性液晶前驅物組成物； 至 (IV) 加熱5玄一或多個區域之至少一者以使其成為第_ 對掌性液晶態； ~~ 少一 ⑺對該第-和第二組成物進行固化 者 在一態樣中’該第—和第二對掌性液晶前驅物組成物 之一或二者（較佳為二者）（且尤其是至少該第-組成物） 可包含⑴-或多種（例如二、三、四、五或更多種，且尤 其是至一少二種）不同的向列型化合物八及⑻一或多種（例 如二、三、四、五或#客搞、 夕種）不同的對掌性摻雜劑化合物Β， 其在加熱時能夠產生對堂，w 曰乂 旱【生液曰曰則驅物組成物之膽固醇塑 液晶態。此外，該一岑客括a 及多種向列型化合物A與該一或多種 201141710 對掌性摻雜劑化合物B兩者皆 ^ 0』包含至少一種包含至少一 個可聚合基團之化合物。舉例 別π入& 】而5 ，所有該一或多種向列 型化合物A及所有該一或多種 稷對掌性摻雜劑化合物B均可 包含至少一個可聚合基團。舉 牛1歹J而§ ，该至少一個可聚合 基團可包含能夠參與自由基聚人 土不《的基團，尤其是（較佳經 活化）不飽和碳-碳鍵，諸如式H2C=ch c⑼-之基團。 在本發明標記之另-態樣中，該第一和第二對掌性液 晶前驅物組成物之至少一者（較佳為二者）（且尤立是第一 組成物）可包含至少：種式⑴之對掌性播雜劑化合物B:

(I)

Ri、R2、R3、R4、R5、R6、r7 及 r8 各獨立地表示 Cl_c6 烷基及（:,-(:6烷氧基； 入丨和Az各獨立地表示式（i)至（iii)之基團： ⑴-[(CH2)y.〇]z-C(0)-CH=CH2 ； (ϋ) - C(0)-D,-0- [(CH2)y-〇]z-C(〇)-CH=CH2 ； (出）-C(0)-D2-0 - [(CH2)y-〇]z_c(〇)-CH=CH2 ; Di表示下式基團： 201141710

D2表示下式基團

P 9、1：'8及1各獨立地表示〇、1或2; y 表示 0、1、2、3、4、5 或 6 ; 若y等於〇則Z等於〇,且若y等於i至6則z等於卜 在本發明標記之又另-態樣中，第-對掌性液晶前驅 物組成物與第二對掌性液晶前驅物組成物可相同。或者， 第 士本丨生液晶前驅物組成物可彼此不同。舉例而 °第一對¥性液晶前驅物組成物不同於第一對掌性液晶 月’J驅物組成物之廣 處了至>在於第二組成物包含該一或多種 對掌性摻雜劑化人版s , ^ η物B之至少一者，其濃度不同於第—組 成物中之相同對掌性摻雜劑化合物之濃度，及/或至少在於 第-且成物包含至少—種不同於存在於第—組絲中之一 或夕種對掌&摻雜劑化合物Β任—者的對掌性摻雜劑化合 物Β。 ° 在本發明標記之更進一步態樣中，第二對掌性液晶前 趣物組成物可進—步包含至少一種在電磁波譜之可見或不 可見區域中吸收的顏料及/或染料，及/或可進-步包含至少 201141710 一種發光顏料及/或染料。 在本發明標記之另一態樣中，方法之階段（丨丨）可包含將 塗覆之組成物加熱至約55〇c至約15(rc，例如約55艺至約 100°c，或約60°c至約loot的溫度，及/或方法之階段（iv) 可包a將4至）一或多個區域之至少一者加熱至約它至 力150 C例如約55 C至約1〇〇。〇，或約60°C至約1〇〇。〇的 溫度。 在更進-步態樣中，方法之階段⑴及/或（iH)可包含藉 由連續喷墨印刷及/或按需滴墨喷墨印刷及/或喷塗及/或間 式喷墨印刷塗覆（例如沈籍彳#势 > 咕 咒積）該第一或第二對掌性液晶前 驅物組成物》 在另’。樣巾》接在方法之階段（出)後可使空氣流通 過該-或多個區域之表面，較佳與其（實質上）平行。 .在又# 樣中’本發明標記可呈下列至少一者的形 式.影像、圖片、標識 '記號式g β & ' 现$呈現選自1維條碼、堆疊1 維條碼、2維條碼、3维你雜t B农，丨 维條碼及資料矩陣之—或多者之代碼 的圖案。 本發明亦提供一種基材，# >、 其包含（例如在其表面上帶 有）如上文所述之本發明押▲ 一 發月^己，包括其各種態樣》 在基材之一態樣中，標記 _ , _ 用作女全性元件、真實性 元件、識別元件及追蹤與示 _ 興不蚧几件中之至少一者。 在另一態樣中，基材可為 ^ ^ ^ ^ . 為次可包含身分證件、標籤、 包裝、紙幣、安全文件、鳟昭 .s . …、、郵票、傳墨膜及反射膜中 之至少一者。 10 201141710 本發明亦提供包含下列之安全墨水：⑴一或多種向列 型化合物A及（π) 一或多種對掌性摻雜劑化合物b，其在對 其施加熱時能夠產生安全墨水之膽固醇型液晶態。 在-態樣中，安全墨水可包含至少—種如：文所述之 式⑴對掌性摻雜劑化合物B。 本發明亦提供-種提供具有液晶聚合物標記之基材的 方法。該方法包括依下列順序的步驟： 土 、 ⑴將第-對掌性液晶前驅物組成物塗 材之至少-個表面上； …體）基 ⑻加熱該塗覆之第一組成物以使其成 晶態； 蚵旱性液 ㈣向該塗覆之第一組成物的一或多個區域塗 種）第一對掌性液晶前驅物組成物； ^ (iv) 加熱該一或多個區域 對掌性液晶態；及 ^使其成為第二 (v) 對該第一和第二組成物進 者。 叹聚合之至少_ 外）表面上）包 本發明亦提供（例如在其至少一個（外）表 含標記之基材。標記包含具有第一光學特性之 液晶聚合物之層或膜。該層或膜在其至 旱’’ ^ _ 個&域中句2 第一液晶聚合物，該聚合物具有门 ' 學特性的第二光學特性。 種不同於該第―， 【實施方式】 本發明在以下詳細說明中參考多 八以本發明例： 201141710 性具體實例的非限制性實例舉例做進一步描述。 本文所示之特例僅用作舉例及出於說明性論述本發明 具體實例之目的，且呈示兮笙 丁”亥4特例之目的在於提供咸信最 適用且容易理解之本發明馬_ _ 月原理及概念態樣的描述》就此而 5 ’未试圖以超過對本發明其 赞月基本理解所必要的詳細程度來 顯示本發明之結構細節，配合圓式之描述使熟習此項技術 者明白本發明之若干形式如何可在實施中具體表現。 用於本發明之基材不受特別限制且可為各種類型。舉 例而5 ’基材可（基本上）由以下-或多者組成或包含以 下一或多者：金屬（例如呈容器形式，諸如用於容納諸如 飲料或食物等各種物品的罐子）、 她从 & a ^ 哨丁 尤纖、織物、塗層及其同 等物、塑膠材料、玻璃（例如呈容器形式，諸如用於容納 諸如飲料或食物等各種物品的瓶子）、紙板、包裝、紙張及 聚合材料。要指出的是，這些基材材料僅出於例示性目的 給出，而不限制本發明之範缚。基材較佳將具有有限的孔 隙度（且舉例而言’可為實質上無孔）。 基材將另外有利J；士旦古+ ，扪地具有上面有待塗覆前驅物組成物之 :色或黑色表面或背景。不希望受任何理論約束，推測在 深色或黑色背景之情形中，由膽固醇型液晶材料所傳輸之 "夕數被背厅、吸收，藉此來自背景的任何殘餘反向散射 不：干擾肉眼對膽固醇型液晶材料本身反射的感知。相對 而吕，相較於黑色岑深多择 . ^ 次/木色方景，在具有淺色或白色表面或 景之基材上’膽固醇型液晶材料的反射顏色比較看不 見，此係由於來自背景的強反向散射所致。然而，即使在 12 201141710 淺色或白色背景之情开彡φπ > 膽固醇型液晶材料總是可藉助 於圓偏光濾、光鏡識別，因為其根據其對掌性螺旋結構而僅 選擇性反射兩種可能圓形偏光組分中之一者。 合適基材之非限制性實例包括：以黑色凹版墨水暗化 之紙板（無套印清漆）；以黑色平版印墨暗化之紙板（益套 印清漆）；以任何黑色墨水暗化且以水性清漆套印的紙板； 以任何黑色墨水暗化且以溶劑清漆套印之紙板；以黑色塗 料處理之金屬。一船而今，k & 叙而δ任何其塗料在用於對掌性液能 前驅物組成物及改性劑中之溶劑中為不溶或僅微溶的 佳為無孔且較佳為黑色）基材（其可不必平坦且可不規則） 都是適合本發明目的之基材。 用於製作根據本發明之標記且被塗覆（例如沈積）於 基材之至少-個表面之至少一部分上的第一對掌性液晶前 驅物組成物包含以下所成之混合物：（i)_或多種向列型化 合物A及⑻―或多種膽固醇型（亦即對掌性摻雜齊"化合 物B (包括膽固醇),其能夠產生組成物之膽固醇型液晶鲅。 可獲得之膽固醇型液晶態的間距取決於向列型與膽固醇型 化合物之相對比率而定。典型地’用於本發明之對掌性液 =驅^成物中—或多種向列型化合物4之（總）濃度 將為一或夕種膽固醇型化合物3之（總）濃度的約5至約 Γ1。一般而言’具有高膽固醇化合物濃度之前驅物組成 不口需要（儘管在許多情形中可能存在）’因為該一或多 醇^匕合物傾向於結晶，藉此使得不可能獲得所想 要〃有特定光學特性之液晶態。 13 201141710 適合用於根據本發明所採用之第一和第二對掌性液曰 前驅物組成物巾之向_化合物a為此項技術中已知者曰曰 2單獨使用（亦即無膽固醇型化合物）時，其本身排列成 為雙折射之狀態。適合用於本發明之向列型化合物A 之非限制性實例係描述於例# w〇 93/22397、助

95/22586 f 847 432、美國專利第 M8M45 號、US _7/0224341 A1及JP2〇〇9_3〇〇662 A中。這些文件之全部 揭示内容係以引用的方式併入本文中。 用於本發明之向列型化合物之一較佳類別包含每分子 —或多個（例如1、2或3個）彼此相同或不同之可聚人基 團。可聚合基團之實例包括能夠參與自由基聚合之基:， 且尤其是包含碳-碳雙鍵或參鍵的基團，心〇内稀酸酿部 分、乙烯基部分或乙炔系部分。尤其較佳作為可聚合基團 的是丙烯酸酯部分。 用於本發明之向列型化合物另外可包含—或多個（例 如1、2、3、4、5或6個）視需要經取代之芳族基團，較 佳為苯基。芳族基團之視需要選用之取代基的實例包括在 本文中描述為式（I)對掌性掺雜劑化合物之笨環上的取代基 實例者，諸如烷基及烷氧基。 可視需要存在以鍵聯向列型化合物A中夕-Γ M A « τ之可聚合基團 與芳基（例如苯基）的基團實例包括本文針對式（1)對掌性 摻雜劑化合物Β所例示者（包括下文所述具有式（ΙΑ )及 式（ΙΒ )者）。舉例而言，向列型化合物a可白人 > ☆ j巴含一或多個 具有如上文中針對式（I)(及式（IA )與式（IB ))中之a 14 201141710 及a2指示之含義且典型地鍵結於視需 (:)至式㈣之基團。適合用於本發明之向列型化合:= 非限制性實例在下文之實施例中給出。 物之特疋 用於本發明之一或多種向列型化合 對掌性換雜劑化合物B)較佳是實質上無不== = ::(亦即若有的話’較佳包含無任何僅作為。 素衍生物。 ⑼較佳亦不同於纖維 用於本發明之一或多種膽固醇型（亦即 化合物Β較佳包含至少一個可聚合基團。 》雜劑) 如上文所述，該一或多種對掌性摻雜 適實例包括式（I)者： 物β之合

獨立地表示

Ri、R2、R3、R4、R5、R6、R7& R8 各自 烷基及（^-(^烷氧基； 八丨及入2各自獨立地表示式⑴至（iii)之基團： 15 201141710 (i) - [(CH2)y-0]z-C(0)-CH = CH2 ; (ii) - C(0)-D,-0- [(CH2)y-0]z-C(0)-CH = CH2 ； (iii) - C(0)-D2-0- [(CH2)y-0]z-C(0)-CH = CH2 ； D,表示下式基團：

D2表示下式基團

111、11、〇、卩、9、]*、8及1;各自獨立地表示0、1或2; y 表示 0、1、2、3、4、5或6; 若y等於0則z等於0,且若y等於1至6則z等於卜 在一態樣中，該一或多種對掌性摻雜劑化合物B可包 含一或多種式（IA)之二去水甘露糖醇（isomannide )衍生

16 201141710 其中： R]、R2、R3、R4、R5、Κ·6、R7 及 R8 各自獨立地表示 C 1 -C 烷基及Ci-G烷氧基； A!&A2各自獨立地表示式⑴至（iii)之基團： (i) - [(CH2)y-0]z-C(0)-CH=CH2 ； (ii) - C(0)-D,-0- [(CH2)y-0]z-C(0)-CH=CH2 ； (iii) - C(0)-D2-0- [(CH2)y-0]z-C(0)-CH = CH2 ； D!表示下式基團：

(R6)r d2表示下式基團

〇1、11、〇、卩、9、1*、5及1;各自獨立地表示0、1或2; y 表示 0、1、2、3、4、5或6; 若y等於.0則z等於0,且若y等於1至6則z等於卜 在式（IA)化合物（及式（I)化合物）的一個具體實例 中，R!、R2、R3、R4、、Κ·6、Κ·7 及 R8 各自獨立地表示 烷基。在一替代具體實例中，式（ΙΑ)(及式（I))中之R,、 R2、R3、R4、R5、R6、R7及R8各自獨立地表示Ci-Ce烷氧 17 201141710 基。 在式⑴及式（ΙΑ)化合物之另一個具體實例中，Al及 A2各自獨立地表示式_[(CH2)y-〇]z-C(0)-CH=CH2基團；R,、 R2 ' 及R4各自獨立地表示（：丨-(：6烷基；且m、n、〇及p 各自獨立地表示0、1或2。在又另一個具體實例中，式（I) 及式（ΙΑ)中之人丨及 Α2各自獨立地表示式 -[(CH2)y-〇]z-C(0)-CH = CH2 基團；Ri、R2、R3 及 r4 各自獨 立地表示Ci-C6烧氧基；且m、n、o及p各自獨立地表示〇、 1或2 〇 在式（IA )(及式（I))化合物之另一具體實例中，八丨 及 八2 各自 獨立地 表示式 -C(0)-D,-0-[(CH2)y-0]z-C(0)-CH = CH2 及 / 或式 -C(0)-D2-0-[(CH2)y-0]z-C(0)-CH=CH2 之基團；且 r,、r2、 R3、R4、R5、r6、尺7及R8各自獨立地表示Ci_c6烷基。在 一替代具體實例中，式（ΙΑ)(及式⑴）中之A丨及a2各自 獨立地表示式-CCCO-DrO-IXCHyy-OL-C^CO-CIKl·^ 基團 及/或式-C(0)-D2-〇-[(CH2)y-〇]z_c(〇)_CH=CH2 基團；且 R, ' r2、r3、r4、r5、r6、r7及R8各自獨立地表示Ci C6烷氧 基。 在另一感樣中，該一或多種對掌性摻雜劑化合物B可 包含-或多種由式（IB)表示之二去水山梨糖醇（is_rbide) 衍生物： 18 201141710

其中： R!、R2、R3、、尺5、Κ·6、Κ·7 及 Κ·8 各自獨立地表示 C] -C 烷基及Ci-Ce烷氧基； Αι及A2各自獨立地表示式⑴至（iii)之基團： (i) - [(CH2)y-0]z-C(0)-CH=CH2 ； (ii) - C(0)-D!-0- [(CH2)y-0]z-C(0)-CH = CH2 ； (iii) - C(0)-D2-0- [(CH2)y-0]z-C(0)-CH = CH2 ； D,表示下式基團：

(R6)r d2表示下式基團

111、11、〇、卩、9、]'、8及1各自獨立地表示0、1或2 19 201141710 y 表示 0、1、2、3、4、5或6; 若y等於〇則Z等於〇,且若y等於丨至6則z等於 在式（IB )化合物的一個具體實例中，Ri、r2、R” R4、R5、R6、R7及R8各自獨立地表示C|_C6烷基。在—替 代具體實例中’式（IB )中之r丨、r2、&、&、r5、^、 R7及Rs各自獨立地表示C丨-c6烷氧基。 在式（IB )化合物之另一具體實例中，Αι及各自獨 立地表示式-[(CH2)y-0]z-C(0)-CH = CH2 基團 及R4各自獨立地表示CVCe烷基；且m、η、 立地表不0、1或2。在又另—個具體實例中 ：Rl ' R2 ' ο及p各自獨 ，式（IB)中 之八丨及入〗各自獨立地表示式_[(CH2)y〇]zC(〇) CH = CH2基 團，Ri、R·2、R3及R_4各自獨立地表示Ci_C6烷氧基；且功、 11 0及P各自獨立地表示〇、ι或2。 在式（IB )化合物之另一具體實例中，、及μ各自獨 立地表示式及/或式 'C(〇)-D2-0-[(CH2)y-〇]z-C(0)-CH = CH2 之基團；且 Rl、r2、 3 R4、R5、R6、R7及R8各自獨立地表示c 1 _c6烧基。在 替代具體實例中，式（IB )中之Al及α2各自獨立地表示 式 _C(0)-Dl-〇-[(CH2)y-〇]z-C(0)-CH = CH2 基團及 / 或式 C(〇)-D2-0-[(CH2)y-〇]z-C(0)-CH=CH2 基團；且 R,、r2、R3、 4 R5、R6、R7及Rg各自獨立地表示烧氧基。 在一較佳具體實例中，式（I)、（ IA)及（IB)中之Rl、 R2、R3、R4、r5、r6、r7及r8之烷基及烷氧基可包含3、4、 6或7個碳原子，尤其是4或6個碳原子。 20 201141710 包含3或4個碳原子之烷基實例包括異丙基及丁基。 包含6或7個碳原子之烷基實例包括己基、2_甲基戊基、> 甲基戊基、2,2-二甲基戊基及2,3_二曱基戊基。 包合3或4個碳原子之烷氧基實例包括異丙氧基、丁-p 氧基、丁-2-氧基及第三丁氧基。包含6或7個碳原子之烷 氧基實例包括己-1-氧基、己_2_氧基、己_3_氧基、2_曱基戊 -1-氧基、2-曱基戊_2_氧基、2_甲基戊_3_氧基、2_甲基戊_4_ 氧基、4-甲基戊-丨_氧基、3_曱基戊_丨_氧基、3甲基戊_2-氧 基、3-甲基戊-3-氧基、2,2-二曱基戊-1-氧基、2,2_二甲基戊 _3-氧基、2,2-二甲基戊_4_氧基、4,4_二甲基戊氧基、2 3· 二曱基戊-1-氧基、2,3-二甲基戊-2-氧基、2,3-二曱基戊-3-氧基、2,3-二甲基戊_4-氧基及3,4-二曱基戊-^氧基。 用於本發明之式U)之對掌性摻雜劑化合物B的非限制 性特定實例係提供於下文之實施例中。 以組成物之總重量為基準，該一或多種對掌性摻雜劑 化合物B通常將以約〇」重量％至約3〇重量％，例如約〇」 重量％至約25重量％，或約〇· 1重量％至約2〇重量％的總濃 度存在。以前驅物組成物之總重量為基準，最佳結果通常 是以3重量％至1 〇重量％，例如5重量％至8重量％之濃度 獲得。以前驅物組成物之總重量為基準，該一或多種向列 型化合物A通常將以約30重量❶/〇至約50重量％之濃度存在。 在根據本發明之標記中’第一前驅物組成物（且較佳 地以及第二前驅物組成物）之塗覆（例如沈積）較佳係以 印刷技術’尤其是選自連續喷墨印刷、按需滴墨喷墨印刷 21 201141710 及喷塗中至少-者的印刷技術進行。當然，亦可使用孰習 印刷技術者已知之其他印刷技術。在一較佳具體實例中， 採用喷墨印刷。常用於在調節線路（⑽仙⑽⑷.）及 印刷機上編號、編碼及標記應用之工業喷墨印刷機尤其適 合。較佳的喷墨印刷機包括單喷嘴連續喷墨印刷機（亦稱 為逐線或多層偏離印刷機）及按需滴墨喷墨印刷機，尤其 疋閥式喷墨印刷機。所塗覆之前驅物組成物（尤其是第一 前驅物組成物）的厚度通常將為約3至約2〇 pm，例如約5 至約1 5 μ m。 洋§之，若前驅物組成物是要藉由上文所述之印刷技 術，例如藉由喷墨印刷塗覆，則組成物通常將包含溶劑以 便將其黏度調整至適合所採用塗覆（印刷）技術的值。噴 墨印刷墨水在25°C下之典型黏度值是在約4至約3〇 mpa s 範圍内。適合的溶劑乃熟習此項技術者已知者。其非限制 性實例包括低黏度、略具極性及非質子性有機溶劑，諸如 曱基乙基酮（ΜΕΚ )、丙酮、乙酸乙酯、3_乙氧基丙酸乙醋、 甲苯及其中二或多者之混合物。 此外，詳言之，若前驅物組成物欲藉由連續喷墨印刷 塗覆，則用於本發明之前驅物組成物通常亦將包含至少一 種導電劑（例如鹽）。導電劑在組成物中將具有不可忽略的 溶解度。合適導電劑之非限制性實例包括鹽，諸如四烷基 銨鹽（例如硝酸四丁基銨、過氣酸四丁基銨及六氟磷酸四 丁基錄）、鹼金屬硫氰酸鹽，諸如硫氰酸卸，以及驗金屬過 氣酸鹽，諸如過氣酸鐘。導電劑將以足以提供所需要或合 22 201141710 乎需要之導電性之濃度存在。當然，可使用二或多種不同 導電劑（鹽）之混合物。

若用於本發明之對掌性液晶前驅物組成物是要藉由uv <’、、射予以固化/聚合，則組成物亦將包含至少一種在組成物 中顯示不可忽略溶解度的光引發劑。許多合適光引發劑之 非限制性實例包括羥基酮，諸如丨羥基_環己基_苯基-酮 及1-羥基-環己基-苯基-酮與二苯基酮、2_羥基_2_甲基-丨_苯 基-1-丙酮及2-羥基-i_[4-(2-羥基乙氧基）苯基]_2·曱基-丨_丙 嗣中一或多者之混合物（例如約1 :丨）；苯基乙搭酸酯，諸 如苯曱醯基曱酸曱酯及氧基-笨基·乙酸2_[2_側氧基_2_笨基 -乙醯氧基·乙氧基]-乙酯與氧基-苯基·乙酸2-[2-羥基-乙氧 基]-乙醋之混合物；苯曱基二曱基縮酮，諸如口，二曱氧基 •α-苯基苯乙酮；胺基酮，諸如2_苯曱基_2_(二曱胺 基）-1-[4-(4-嗎啉基）苯基]-1_丁酮及2-曱基-1-[4-(曱硫基）苯 基]-2-(4-嗎啉基）_1_丙酮；氧化膦及氧化膦衍生物，諸如二 苯基（2,4,6-三曱基苯曱醯基）-氧化膦；由ciba供應之苯基 雙（2,4,6-二曱基苯曱醯基）；以及9 -氧硫fl星（thioxanthone) 衍生物’諸如由Lambson供應之Speedcure ITX ( CAS 142770-42-1 )、Speedcure DETX ( CAS 82799-44-8 )、 Speedcure CPTX ( CAS 5495-84-1-2 或 CAS 83846-86-0 )。 若前驅物組成物是要藉由不同於以UV光照射之方 法’諸如藉由高能粒子（例如電子束）、X射線、γ射線等 固化’則當然可省去光引發劑的使用。 用於本發明之對掌性液晶前驅物組成物亦可包含各種 23 201141710 不同的其他視需要選用之組分，其對於達成組成物之特定 所要特性而言為適合及/或合乎需要者，且一般而言，可包 含任何不會以任何顯著程度不利地影響前驅物組成物之所 要特性的組分/物質β這類視需要選用之組分之非限制性實 例為樹脂、矽烷化合物'光引發劑（若存在）之增敏劑等。 舉例而言，組成物可包含一或多種在組成物令顯示不可忽 略溶解度的石夕烧化合物。合適石夕院化合物之非限制性實例 包括視需要選用之可聚合石夕烧，諸如式RiR2R3_si R4之石夕 烷其中R!、R2及r3獨立地表示具有總共i至約6個碳原 子的烷氧基及烷氧基烷氧基，且&表示乙烯基、烯丙基、 (Cu1〇)烷基、（甲基）丙醯氧基（Ci_6)烷基及縮水甘油基氧基 (C丨·〇烷基，諸如乙烯基三乙氧基矽烷、乙烯基三甲氧基矽 烧乙稀基參（2-f氧基乙氧基）石夕烧、3_甲基丙醯氧基丙基 三甲氧基石夕貌、辛基三乙氧基石夕烧及3·縮水甘油基氧基丙 基三乙氧基矽烷，其得自由Ev〇nik供應之Dynasylan@家族。 以組成物之總重量為基準，前驅物組成物中之一或多 種矽烷化合物（若存在）之濃度通常將為約0.5重量％至約 5重量％。 在將根據本發明之第一對掌性液晶前驅物組成物塗覆 (例如沈積）至基材上後，使該前驅物組成物成為具有特定 光學特性之對掌性液晶態。為此，將該第一對掌性液晶前 驅物組成物加熱，將組成物中所含之溶劑（若存在）蒸發， 並進行所要第-對掌性液晶態之促成。用以蒸發溶劑及促 成第-液晶態形成之溫度取決於第一對掌性液晶前驅物組 24 201141710 成物之組分，且在許多情形中將在約5 5。〇至約1 5 〇。〇，例如 約55°C至約100t： ’較佳約6〇。〇至約1〇〇〇C範圍内。合適加 熱源之實例包括習知加熱手段及尤其是輻射源，諸如ir 燈。在許多情形中，約i秒至約3〇秒，諸如不超過約2〇 秒’不超過約10秒，或不超過約5秒之加熱時間將足夠。 術語「特定光學特性」應理解為具有反射特定波長範 圍之特定間距的液晶態。含有根據式⑴及相關化學式之對 掌性摻雜劑化合物之前驅物組成物的優點為在加熱（ 、* 六、 發溶劑後）之後迅速產生穩定液晶態的能力。相對而言， 以先刖技術之前驅物組成物（參看例如EP 1 299 375、EP 1 669 431及EP 1 339 812，其全部揭示内容以引用的方式併 入本文中）在加熱及蒸發溶劑後獲得之液晶態常常可能因 為微小溫度變化而受到擾亂。因此，為維持液晶態之穩定 性’在後一情形中必需藉由至少部分固化或聚合程序而使 液晶態凝固或固定。如先前所述，當使液晶態凝固或固定 時，代碼或標記在標記内之產生變得較難。相對而言，在 製作根據本發明之標記之方法中，在步驟（v )之前並未進 行前驅物組成物之組分的固化/聚合。換言之，固化/聚合程 序只有在已經達到第一和第二對掌性液晶態之後才進行。 在塗覆第一對掌性液晶前驅物組成物及形成第—對掌 性液晶態（其可呈例如層、圖案或膜形式）之後，將（至 少一種）第二對掌性液晶前驅物組成物塗覆至所塗覆呈第 一對掌性液晶態之第一組成物的一或多個區域上。第二對 掌性液晶前驅物組成物可在第一對掌性液晶前驅物組成物 25 201141710 仍處於受熱狀態時（例如緊接在完成加熱操作之後）塗覆 或可在第-對掌性液晶前驅物組成物已經冷卻到至少某程 度之後（例如處於實質上室溫下）塗覆。若必要可藉由 熟習此項技術者已知的手段加速第—前驅物組成物之冷 卻’=如藉由將周圍空氣吹至先前加熱之組成物上。將第 二對掌性液晶前驅物組成物塗覆至呈冷卻狀態之第一前驅 物組成物可提高標記之解析度。另一方面，若製作標記之 整個程序是要以儘可能簡單且快速之方式進行，則緊接在 完成加熱操作後隨即塗覆第二對掌性液晶前驅物組成物可 為合乎需要者。 塗覆於呈第一對掌性液晶態之第一對掌性液體前驅物 組成物上-或多«域中之第三對掌性液晶前驅物組成物 "T與第對掌性液晶前驅物組成物相同或不同。此外，上 文關於第一對掌性液晶前驅組成物所述之每一方面（例如 組为、塗覆方法等）皆同等或一律也適用於第二對掌性液 晶前驅組成物。舉例而言，如同在第一對掌性液晶前驅組 成物之情形中，以第二組成物之總重量為基準一或多種 對掌性摻雜劑化合物B通常將以約〇.丨重量％至約3〇重量 %，例如約0.1重量％至約25重量％，或約〇丨重量％至約 2〇重量％之總濃度存在於第二對掌性液晶前驅物組成物 中 同樣地，以第二前驅組成物之總重量為基準，一或多 種向列型化合物A通常將以約3 0重量％至約5 〇重量％之濃 度存在於第《一對掌性液晶則驅組成物中。 右第一對掌性液晶前驅物組成物不同於第一對掌性液 26 201141710 晶前驅物組成物，則該一或多種差異可有關於例如存在於 这些組成物中之化合物A和B之一或多者及/或有關於這些 化〇物或多者之濃度。舉例而言，這些組成物之間的差 異或唯一差異可為一或多種（或所有）對掌性摻雜劑化合 物Β以不同於第一組成物中之相應濃度的濃度存在於第二 組成物中。此外，第一與第二組成物之間的差異或唯一差 異可為第一組成物中之一或多種對掌性摻雜劑化合物Β具 有上文所述之式（I)及/或相關化學式，而第二組成物中—或 多種對掌性摻雜劑化合物Β之至少一者不同於式⑴及/或相 關化學式。舉例而言’第二組成物中一或多種對掌性摻雜 劑化合物Β之至少一者可為在例如ερ_β_〇 847 432、GB-A-2 3 30 139及美國專利第6,589,445號（其全部揭示内容以引 用的方式併入本文中）中所述之二去水山梨糖醇或二去水 甘露糖醇衍生物。 在將第一對卓性液晶刖驅物組成物塗覆（例如沈積） $呈具有第一特定光學特性之第一對掌性液晶態之第一對 4性液晶前驅物組成物的一或多個區域之後，使第二前驅 物組成物成為具有第二特定光學特性之第二對掌性液晶 態。為此’將上面已塗覆了第二對掌性液晶前驅物組成物 之-或多個區域的至少一部分加熱，將組成物中所含之溶 劑（若存在）蒸發且進行所要第二對掌性液晶態之促進。 用乂蒸心岭诏及促進第二液晶態形成之溫度視第二對掌性 液晶前驅物組成物之組分而定，且在許多情形中將在約 55°C至約15Gt，例如約55t至約⑽。c，較佳約抓至約 27 201141710 100°C範圍内。合搞士 μ = . 適加熱源之實例包括習知加熱方式，及尤 其幸S射源’諸如IR燈。 應瞭解的疋，根據本發明之標記不同於或不相當於二 個對掌1±向列型液晶層的簡單重疊。此構成優於現有先前 技術之員著差異及重大優點。特定言之，f第一對掌性液 曰曰則驅物組成物沈積於基材上且使之成為第一對掌性液晶 態：’此狀態之特徵為間距pl。同樣地，當第二對掌性液 晶前驅物組成物沈積於所塗覆第一組成物之一或多個區域 上且使之成為第二對掌性液晶態時’第二狀態之特徵為間 距p2 (其可與p 1相同或不同）。就此而言，要指出的是， 在本發明方法之階段（iv )之後獲得且在階段⑺中進一 步固化/聚合的產物並非具有間距pl之第一對掌性液晶態 與具有間距p2之第二對掌性液晶態的重#。反而是，載有 第二對掌性液晶前驅物組成物之區域，一旦成為第二對掌 性液aa態後，其間距p2’不同於p丨與p2但在一定程度上取 決於Pl之本質。不希望受任何理論約束，推測第一對掌性 液晶態對第二對掌性液晶態之形成有影響。第一對掌性液 晶態對第二對掌性液晶前驅物組成物之誘導將加速並促進 第二對掌性液晶態，該第二對掌性液晶態不同於僅以單獨 第一對掌性液晶前驅物組成物為基礎所預期之對掌性液晶 態°此構成優於現有先前技術的顯著差異及重大優點，該 先則技術揭示兩種不同對掌性液晶態之兩個不同層的單純 重疊作為標記或代碼。 根據本發明之標記係由僅有標記製造者已知的第—對 28 201141710 掌性液晶前驅物組成物 你τ „ 驅&物控制。從不同的第—對掌性液晶前 ' 可產生大量特定標記及編碼物，且儲存於含有 所有所產生之標記或編碼物的特定資料庫卜不希望受任 何理論約束，推泪,丨笛— λ 、!第—則驅物組成物將引發第一對掌性液 晶態的極局部且受扣在丨 、 又控制之重組。另外應注意的是，本發明 、業上可陕速且容易地實施，且無需複雜手段。 所塗覆第-前驅物組成物之上面被第二前驅物组成物 塗覆之面積通电將為所塗覆卜前驅物組成物之總面積的 約m約99.9%。該面積通常將為所塗覆第—前驅物组 成物總面積的至少約1%，例如至少約5%或至少約10%， 且不超過約99%，例如不超過約95%或不超過約9〇%。 根據本發明之標記可呈下列形式：影像、圊片、標識、 記號、及/或表示（1d、2d、3d)碼之圖案，諸如1·維條形 碼 '堆疊i維條形碼' 2維條形碼、3維條形碼及/或資料矩 陣。對應標s己之實例係由圖2代表。 田然，有可能使用多於一種的第二前驅物組成物（例 如一、二或更多種不同的第二前驅物組成物）且將其同時 及/或相繼地塗覆於所塗覆第一前驅物組成物上（例如在所 塗覆第一前驅物組成物之不同區域中）。舉例而言，亦可能 塗覆第二前驅物組成物，然後在其中一開始已塗覆第二前 驅物組成物之區域的至少一部分中（及視需要，以及在— 開始未曾塗覆第二前驅物組成物之一或多個區域中）塗覆 不同的第-則驅物組成物。 為了加強根據本發明之標記的安全性，第二對掌性液 29 201141710 晶前驅物組成物可另外包含一或多種在電磁波譜之可見< 不可見區域中吸收的顏料及/或染料，及/或可另外包含—< 多種發光的顏料及/或染料。在電磁波譜之可見或不可見區 域中吸收的合適顏料及/或染料之非限制性實例包括駄花主 衍生物。合適發光顏料及/或染料之非限制性實例包括爛系 元素衍生物。顏料及/或染料之存在將提高及加強標記對抗 偽造之安全性。當然’除了上文所討論之組分外，用於本 發明之第二對掌性液晶前驅物組成物可包含任何不會不利 地影響該第二對掌性液晶前驅物組成物之所要特性至任何 顯著程度的其他組分/物質。 在根據本發明之標記中，較佳係以印刷技術且尤其是 選自連續喷墨印刷、按需滴墨喷墨印刷、閥式噴墨印刷： =之技術進行在呈第-液晶態之第―對掌性液晶前驅物 組成物的-或多個區域上沈積第二前驅物組成物。尤其與 對聚合或部分聚合液晶使用鐳射或萃取劑之先前技術相^ 較而言，優點是標記形成之速度及容易性，該標記 時產生。使用上述印刷技術之另一個優點是在對掌性 態内形成之標記的精確度及穩定性。使用此印刷技術之: -個優點為可幾乎即時產生及變化之標記的幾 性。在_較佳具體實例中M吏用喷墨技術來塗覆第二 調節線路及印刷機上編號與編： 及按需滴墨噴墨印刷二尤多層偏離印刷幻 戍尤其疋閥式喷墨印刷機。 30 201141710 為了提高所塗覆標記之解析度，通常將有利的是緊 接在將第二前驅物組成物塗覆於所塗覆第一前驅物組成物 之一或多_域之後隨即n氣流通過該帛—前驅物組成 物之表面’較佳為與其（實質上）平行。該空氣流可藉由 任何手& ’例如以（工業）風乾機產生。空氣流較佳將不 劇烈及/或高速。該线的溫度通常將為周圍溫纟（例如約 20°C ) ’但亦可略低或略高，例如高達約6〇t：、高達約4〇艺 或高達約3(TC。「緊接在塗覆第二前驅物組成物之後」一詞 欲意謂在完成第二前驅物組成物之塗覆後不延遲，例如在 不超過約10秒，例如不超過約5秒、不超過約3秒、不超 過約2秒或不超過約1秒之時間内。 根據本發明之標記最終係藉由固化及/或聚合呈第一對 掌性液晶態之組成物獲得，其中該第一組成物已藉由塗覆 呈第二對掌性液晶態之第二前驅物組成物（在一或多個區 域中）局部改性。固定或硬化較佳係藉由以uv光照射進 行’其誘導存在於前驅物組成物中之可聚合基團聚合。與 上文所述之先前技術相反，根據本發明之標記易於在工業 上實施且可靠。 ' 圖2清楚地證實在其中已經塗覆第二對掌性液晶前驅 物組成物之區域中之固化產物的光譜反射比並不是該二對 掌性液晶前驅物組成物之二光譜反射比獨立採計之總和’ 即使當第一與第二前驅物組成物相同時亦然。 根據本發明之標記的另一個優點是，在根據本發明之 印刷程序中固有存在之天然隨機變化可用作幾乎不可能複 31 201141710 製之獨特識別符（「指紋」)。就此而言 未塗覆第二前驅物組成物，固化”的是，即使

沾^ ^眾合之呈姻 A 第—前驅物組成物就是標記。換古之 、旱性液晶 成物係用以產生「標記内/上之標記」、^之，第二前驅物組 舉例而言，根據本發明之標記可併入 實性特徵、識別特徵或追蹤與示：性特徵、真 例為具有3D效果之公開特徵。 *全性特徵之實 下列實施例係意欲說明本發明而不限制之。 實施例 ° 根據本發明之標記係製備如下： (1)第一對掌性液晶前媒物組成物之製備 對掌性液晶前驅物組成物（丨）係製備如下： 將上文所示之式⑴對掌性摻雜劑化合物B(亦即雙 (4-(4-(丙烯酿氧基）_3•甲氧基苯甲醯氧基甲氧基苯甲 ^ )(3R,3aR96R56aR)-- 1^ # [3,2-b]^ ^ -3,6-^ @| ) ( 7-5 克）、向列型化合物A1 (亦即苯甲酸4_[[[4·[(1•側氧基_2_ 丙烯-1-基）氧基]丁氧基]羰基]氧基卜丨’丨、。甲基-丨，4伸苯 基）知）（22_〇克）、向列型化合物A2 (亦即雙丙烯醯 氧基）丁氧基）-苯甲酸）2·甲基-1，4-伸苯基酯）（14·0克）及丙 嗣（49·9克）稱重至可旋緊燒瓶中，然後將其在烘箱中加 熱直到獲得淡褐色溶液。然後向該混合物添加過氯酸四丁 基敍（〇·6克）、過氣酸鋰（0·3克）、2-甲基-1[4-(甲硫基） 苯基]-2-嗎琳基丙-丨_酮（得自Ciba之irgacure 907®，1_3 32 201141710 克）、.2,4-二乙基-硫卩星·9·_ (〇7克）及乙稀基三乙氧基石夕 院（3.7克）。然後將最終混合_拌或震遭直到達完全溶 解為止’獲得對掌性液晶&驅物組成物⑴。 對掌性液晶前驅物組成物（2)係製備如下： 將上文所不之式⑴對掌性摻雜劑化合物Β (亦即 4-(4-(丙烯醯氧基）苯甲醯氧基）甲氧基苯甲酸 (311，城伙，6叫6-(4-(4_(丙稀醯氧基）-3-甲氧基苯甲醯氧 基）-3-曱氧基苯甲醯氧基）六氣咬π南并[3,2b]。夫喃醋X 9 〇 克）、向列型化合物A1 (亦即笨甲酸4_[[[4[(1側氧基_2_ 丙稀-1-基）氧基]丁氧基]羰基]氧基]— 曱基]，4伸苯 基）酉曰）（16.0克）、向列型化合物A2 (亦即雙丙稀酿 氧基）丁氧基）-苯曱酸）2-甲基-^伸苯基酯）（2〇 〇克）及甲 基乙基酮（48.0克）稱重至可旋緊燒瓶中，然後將其在洪 箱中加熱直到獲得淡褐色溶液。然後向該混合物中添加過 氣酸四丁基銨（0.5克）、過氣酸鋰（〇6克）、2_曱基_1[4_(曱 硫基）苯基]-2-嗎啉基丙-丨·酮（得自ciba之卜胖⑶“ 9〇7⑧， 12克）、2-異丙基-硫D星_9_酮（〇 7克）及乙烯基三乙氧基 夕烷（4.0克）。然後將最終混合物攪拌或震盪直到達完全 溶解為止，獲得對掌性液晶前驅物組成物（2 )。 (2) 第一對掌性液晶前驅物組成物在基材上之沈積 然後使用對掌性液晶前驅物組成物（1 )或（2 )藉由 在具有黑色背景之紙基材上連續喷墨印刷來印刷平面圖 案。 (3) 使第一前驅物組成物成為第一對掌性液晶態 33 201141710 藉由暴露於IR燈持續約1至5秒（視基材而定）而自 該平面圖案形成對掌性液晶態。 (4)將第二前驅物組成物塗覆至所沈積第一組成物之 或多個區域 然後使用連續喷墨印刷機在所沈積呈第一對掌性液晶 態之前驅物組成物頂部印刷標記或設計。在印刷程序完成 秒内使空氣流平行於印刷表面流過。喷墨墨水與 步驟（1)之前驅物組成物相同（亦即與對掌性液晶前驅物 組成物（1)相同或與對掌性液晶前驅物組成物（2)相同h (5)使第二對掌性前驅物組成物成為具有不同第一者 之光學特性的第二對掌性液晶態 在上面印刷有代碼或設計之區域中之第二對掌性液晶 態係藉由使所得產物（包括標記）暴露於❿燈持續約^ 5秒（視基材而定）形成。此局部地造成不同於第一者的新 穎各向異性態。 (6)固化或聚合所得產物 。然後藉由具有UV照射度1〇mW/cm2之低壓汞燈的Μ 乾燥益使所得上面印刷有標記之產物固化。 具有藉由上述程序獲#之標記的產物實例係、顯示於圖 舉例而言，下列其他化合物可用於上述程序中替 之對掌性摻雜劑化合物Β : 》 雙（4-(4(丙烯醢氧基）苯甲醯氧基）·苯 酸）(3尺，3化风6叫六氫咬°南并[3,2-13]咬喊_3,6_二賴^甲 34 201141710 雙（MM丙稀酿氧基）丁氧基）_苯曱 酸）（3尺，3认，6汉而尺)_六氫咬喃并[3,2_15]吱喃_3,6_二酯； 雙（4-(丙稀醯氧基）_2_曱基_苯甲酸）（3尺，3成仪，6叫_六 氣°夫嚼并[3，2 -b]σ夫喊-3，6 -二醋； 雙（4-(4-(丙烯醯氧基）苯曱醯氧基）_3_曱氧基苯甲 酸）（3尺，破，68触)_六氫。夫。南并[3,2外夫喃_3,6_二@旨； 雙（4-(4·(丙烯醯氧基）_3_甲氧基·苯甲醯氧基）苯曱 酸）（瓜破风6叫六氫咬喃并[3,2仲夫喃汔6·:酉旨； 雙（4-(4(丙浠醯氧基）苯甲醯氧基）_3_甲氣基苯甲 酸⑹尺力尺灿而吵六氫咬喃并⑶叫咬喃^-二酯； 2-0-(4-{[4-(丙烯醯氧基）苯甲醯基]氧基} 2-曱氧基苯 曱醯基）-5-〇-(4_{[4_(丙烯醯氧基）_笨曱醯基]氧基Η·甲氧 基苯甲醯基）-1，4:3,6-二去水_D·甘露糖醇； 2,5-雙-〇-(4_{[4-(丙烯醯氧基）苯甲醯基]氧基}-2-曱氧 基笨甲醯基）-1，4:3,6-二去水_〇-甘露糖醇； 2-0-(4-{[4-(丙烯醢氧基）苯曱醯基]氧基}_2-曱氧基笨 曱醯基）-5-〇-(4_{[4-(丙烯醯氧基）-2_甲基苯曱醯基]氧 基}-2-甲氧基苯甲醯基）_1，4:3,6_二去水_〇_甘露糖醇； 2-0-(4-{[4-(丙烯醯氧基）笨曱醯基]氧基}_2曱氧基笨 甲醯基）-5-〇-(4-{[4-(丙烯醢氧基）_3_曱基笨甲醯基]氧 基}-2-甲氧基苯甲醯基）_i，4:3,6-二去水_D_甘露糖醇；一 2-0-(4-{[4-(丙烯醯氧基）苯曱醯基]氧基}_2•甲氧基苯 甲醯基）_5-〇-(4-{[4-(丙烯醯氧基）甲基苯曱醯基^ 基}-2_甲氧基苯甲醯基）_1，4:3,6_二去水_D_甘露糠醇； 35 201141710 2-0-(4-{[4-(丙烯醯氧基）苯甲醯基]氧基卜2_甲氧基苯 曱醯基）5 〇-(4_{[4_(丙稀酿氧基）_2,5_二甲基苯甲醯基]氧 基卜2·甲氧基苯甲醯基⑴:认二去水D甘露糖醇； 2_〇_(4-{[4·(丙烯醯氧基）_2,5-二甲基苯甲醯基]氧 基}-2-曱氧基苯甲醯基）_5_〇_(4 ’ β (丙烯醯氧基）_3_甲盖笑 甲醯基]氧基Μ_甲氧基苯甲酿 本 糖醇； 土”，4·3,6-一去水-D·甘露 2-0-(4-{[4-(丙烯醯氧基 其"^ p 氧基甲基苯曱酿基]氧 基}-2-曱氧基本甲醯基）_5_〇_(4 ψ ^ Α , 〇 {[4·(丙烯醯氧基）-3-曱基苯 曱醯基]氧基卜2·甲氧基苯甲醯基 糖醇； 暴”，4·3’6-二去水_D·甘露 2-0-(4-{[4-(丙烯醯氧基） T軋基求曱醯基]氧基^ f氧基苯甲醯基& 土」虱丞} 2- (4 U4(丙烯醢氧基）-3-甲基苯甲醯 基]氧基}-2-曱氧基苯甲醯基）」 j卩土本甲醯 ? Π ί4 ίϊά ，.，6·—去水-D-甘露糖醇； 2-0-(4-{[4-(丙烯醯氧基）_2_ 审©盆楚田硫並、 甲氧基本曱酿基]氛基卜2- 甲氧基本曱醯基丨π t fSi 2 Ψ (丙烯醯氧基）-3-曱氧基苯甲 醯基]氧基}-2-甲氧基苯甲醯基 醇； i’4:3,6-二去水-D-甘露糖 2-0-(4-{[4-(丙烯醯氧基_ 甲·其）5 O-M , T氧基苯曱酿基]氧基}苯 曱醯基)-5-0 (4-{[4·(丙稀醯氧基 苯甲醯基…从二去水_D_甘露糖醇；土本曱醢基]氧基} 2,5-雙-〇 (4-{[4·(丙浠醯氧 基苯曱祕W，4:3,6_二去水酿基]氧基&曱氧 甘露糖醇； 2-0-(4-{[4-(丙烯醯氧基广2_ 甲氧基苯甲醯基]氧 36 201141710 基}-2,5-二甲基苯甲醯基）_5_〇 基苯甲醢基]氧基}-3-甲基笼田(丙稀酿氧基）-3·曱氧 露糖醇·’ 基本甲二去水_D_甘 2-0-(4-{[4-(丙烯醯氧基 甲基笨曱醯基）从(4_{[4_(㈣醯基]氧基R 基]氧基卜3-甲基笨甲醯基）_Μ _ 3_曱氧基本曱醯 2-0-(4- {[4-(丙烯酿氧基)二甲氧-去：_D-甘露糖醇； 基}-2-曱基苯曱醯基）_5·〇_( 土_ ·甲基本甲醯基]氧 -2-曱基苯甲酿基]氧基}_3 丙稀酿氧基）_5'甲氧基 甘露糖醇； 曱基本甲酿基⑴从二去水 2-0-(4-{[4-(丙稀醯氧基）笑田姑廿 乳丞）本甲醯基]氧基卜2_乙氧基苯 曱醯基）-5_0-(4-{[4-(丙烯醯氧基 乳丞）-3-乙氧基笨曱醯基]氧基 苯甲醯基）-1，4:3,6-二去水_D·甘露糖醇； 2·〇_(4鲁（丙稀醯氧基）苯甲酿基]氧基卜2乙氧基巧· 甲基苯甲醯基）-5_0例[4_(丙稀酿氧基）_3_乙氧基苯Μ 基]氧基}苯甲醯基）-1，4:3,6-二去水_1)_甘露糖醇； 2·〇-(4][4_(丙稀醯氧基）笨甲醯基]氧基卜厂乙氧基巧_ 甲基苯甲酿基）-5-0-(4-{[4-(丙烯醯氧基）_5_乙氧基_2甲基 苯甲醯基]氧基丨苯甲醢基）-1，4:3,6_二去水_D_甘露糖醇； 2-0·(4-{[4-(丙烯醯氧基3_乙氧基苯甲酿基]氧基}笨 甲醯基）-5-0-(Μ[4-(丙稀酿氧基）_2_甲基苯甲醯基]氧 基}-2-乙氧基苯甲酿基）-Μ:3,6·二去水_D_甘露糖醇； 2-0-(4-{[4-(丙烯醯氧基）_2,5_二曱基苯曱醯基]氧 基}-2_乙氧基苯甲酿基）·5-0·(4·{!；4_(丙烯醯氧基）_2·甲基苯 37 201141710 甲醢基]氧基}.2_乙氧基苯甲醯&η，4:3,6·: 糖醇； ^-甘路 2.5- 雙-〇-(4_{[4-(丙烯醯氧基)_2,5_ 二甲 基}-2-乙氧基苯甲醯基…:认二去水_d_甘露糖醇；土]氧 2.5- 雙-〇-(Μ[4-(丙稀醯氧基W·乙氧基苯甲醯 基}-2_乙氧基苯甲酿基二去水-D_甘露糖醇；土]氧 2.5- 雙-0-(4- {[4-(丙稀醯氧基）2·甲氧基苯甲酿 基}·2·乙氧基Η醯基）々从二去水心甘_醇；土]氧 2.5- 雙-〇-(4_{[4_(丙稀醯氧基）·2_乙氧基苯甲醯基]氧 基}-2-甲氧基苯甲醯基）]，4:3,6二去水_d·甘露糖醇； 2,5,雙·〇·(4· U4.(丙烯㈣基）_2•乙氧基笨甲 基}小曱基笨甲醯基…从二去水_D_甘露糖醇；]氧 2.5- : -0-(4-{[4_(丙稀酿氧基)_2乙氧基笨 基卜3-甲氧基苯甲酿基）]，4:3,6_:去水各甘露糖醇； 2.5- 雙-0-(Μ[4-(丙稀酿氧基）_3_曱氧基苯甲酿基]氧 基卜3-曱氧基苯甲醯基•二去水·d•甘露糖醇； 2.5- 雙_0-(4· {[4_(丙稀酿氧基）·3_甲氧基苯甲酿基]氧 基卜3-甲氧基苯曱酿基）_M:3,6_二去水則萄糖醇； 2·〇-(4·{[4-(丙稀酿氧基）苯曱醯基]氧基μ·曱氧基笨 甲醯基）-5-0-(4-{[4-(丙稀醯氧基）苯曱醯基]氧基卜3甲氧 基笨甲醯基W，4:3,6_:去水_D•葡萄糖醇； 2’5-雙-0-(4-{[4-(丙烯酉莲氧基）苯甲醯基]氧基卜2_甲氧 基笨甲醯基)-1，4:3,6_二去水·〇_葡萄糖醇； 2-〇-(4-{[4_(丙稀醯氧基）苯曱醯基]氧基} 2甲氧基苯 38 201141710 甲醯基）-5-0-(4-{[4-(丙烯醯氧基）_2_曱其 土本曱酿基1盏 基}-2·甲氧基苯甲醮基）^4:3,6.二去水I葡萄糖醇；J氧 2-〇-(4-{[4-(丙烯醯氧基）苯甲醯基]氧基卜夂甲氧— 曱醯基）-5-0-(4-{[4-(丙烯醯氧基）_3•曱義 _基笨 土丰甲醯基1 4 基}-2-甲氧基苯曱醯基）_1，4:3,6_二去水_]〇_葡萄糖醇； 2-〇-(4-{[4-(丙烯醯氧基）笨曱醯基]氧基卜2·甲氧基— 曱醯基）-5-0·(Μ[4-(丙烯醯氧基）_3_曱基苯甲醯2 基}-2-f氧基苯甲酿基）-Μ:3,6_二去水葡萄糖醇^ 2-〇-(4-{[4-(丙烯醯氧基）苯甲醯基]氧基卜^甲氧基苯 甲鏟基）-5-0-(4-{[4-(丙烯醯氧基）_2,5_二甲基笨甲醯基 基}-2^氧基苯甲醯基”，七认二去水_D_葡萄糖醇广 2-〇-(4-{[4-(丙烯醯氧基）·2,5_二甲基苯〒醯基 基}-2-甲氧基苯甲醯基）_5_〇_(4 " ({[4·(丙烯醯氧基）-3-甲基苯 甲醯基]氧基}·2-甲氧基笨甲醯基H,4:3,6_二去水_ 糖醇； 2-0-(4-{[4-(丙烯醯氧基）_2_ T氣基-5-子基本甲醒基]氧 基}-2-甲氧基苯甲醯基）_5七·( (-{[4-(丙烯醯氧基）_3·甲基苯 甲醯基]氧基}-2-甲氧基苯甲醯 »1)-1，4:3,6-二去水-0-葡萄 糖醇； 2-0-(4-{[4-(丙烯醯氧基）_2田 ^ ^ ^ 土子氣基苯f醯基]氧基}-2- 甲氧基本甲醯基）_5_〇_(4_Η w s 、 U4-(丙烯醯氧基）-3-甲基苯甲醯 基]氧基}-2-甲氧基苯f醯基） ^ c ^ ^ A，4.3,6-二去水-D-葡萄糖醇； ’雙-〇-(4-{[4-(丙稀酿氣其、— 基苯甲醯基）-1，4:3,6-二去水_£>_ m w 乳基）苯尹醯基]氧基}-3-曱氧 V roSt "Ml \ 1 λ ^ ^ 葡萄糖醇； 39 201141710 2邻鲁（丙烯酿氧基）·2·曱氧基苯甲酿基]氧基卜2_ 甲氧基本曱醯基）_5·〇例卜（㈣酿氧基）小甲氧基苯甲 酿基]氧基卜2_甲氧基笨甲酼基）·Μ:3,6.二去水-D_葡萄糖 醇； 2邻普（丙稀酿氧基）·2·甲氧基苯甲醢基]氧基}苯 甲酿基）-5_〇_(4Κ丙烯酿氧基）-3-甲氧基苯甲醯基]氧基} 笨曱醯基)-1，4:3,6-二去水-D_葡萄糖醇； 2-〇_(4·{[4·(丙稀酿氧基）-2·甲氧基苯？醯基]氧 基} 2,5 —甲基笨曱酿基）_5·〇_(4·{[4_(丙稀醯氧基）冬甲氧 基苯甲酿基]氧基卜3-甲基苯曱自藍基）-1，4:3,6-二去水-D-葡 萄糖醇； 2-0-(4- {[4-(丙稀醯氧基）_2•甲氧基苯甲醯基]氧基卜^ 曱基苯甲醯基）·5·〇·(4_ {[4_(丙稀醯氧基）_3_甲氧基苯甲酿 基]氧基}-3-曱基笨甲醯基）_Μ:3,6_二去水_d_葡萄糖醇； 2_〇_(4_{[4_(丙稀酿氧基）_2_曱氧基I甲基苯甲酿基]氧 基}-2-曱基苯曱醢基）_5_〇_(4_{[4_(丙烯醯氧基Η·甲氧基 -2-曱基苯曱醯基]氧基}_3_甲基苯甲醯基二去水 -D-葡萄糖醇； 2_〇普{[4_(丙烯醯氧基）笨甲酿基]氧基卜2乙氧基笨 曱酸基）-5-0-(4-{[4-(丙烯酿氧基）_3_乙氧基苯甲醯基]氧基} 本曱醯基）-1，4:3,6 -一去水葡萄糖醇； 2-0-(4-{[4-(丙烯醯氧基）苯曱醯基]氧基} 2_乙氧基_5_ 甲基苯甲醯基）-5-0-(4-{[4-(丙烯醯氧基）_3·乙氧基笨甲醯 基]氧基}笨曱醯基）-1，4:3,6-二去水①·葡萄糖醇； 201141710 t〇-(4，-(丙烯醯氧基）苯甲醯基]氧基}-2-乙氧基-5_ 甲基苯甲醯基）-5-0-(4-ί「4 α (丙烯醯氧基）-5-乙氧基_2-甲基 苯甲醯基]氧基}苯甲醯基）_1 0 ^ ，.1 2,6_二去水-D-葡萄糖醇；. 2-0-(4-{[4-(丙烯醯氧基） f 31 A ) 5 Ο Μ ) _乙氧基本甲醯基;]氧基}苯 :ΓΛ 丙烯酿氧基)-3^基苯甲醯基]氧 基}-2-乙氧基苯甲醯基）6__ 』巩 2 〇 (Λ (ΓΛ ，—去水_D-葡萄糖醇； 2·〇-(4-{[4-(丙烯醯氧基）_25_ ^ 基卜2-乙氧基苯甲醯基’ ^基苯曱醯基]氧 甲酿基]氧基}…基苯甲酿;酿離甲基苯 糖醇； ，·1,6·—去水-D-葡萄 2’5-雙-〇-(4_{[4·(丙烯醯氧基)_ 基卜2-乙氧基苯甲醯基广丨4 3 ，-—甲基苯甲醯基]氧 2.4- 雙-〇姆(丙稀酿氧：^ 基}-2_乙氧基苯甲醯基4 乙氧基苯甲醯基]氧 2.5- 雙-〇-(4_{[4_Γ檨·，/一去水~D-葡萄糖醇； 基卜2-乙氧基苯甲醯基Μ，4=基）_2、曱氧基苯甲醯基]氧 基}-2-甲氧基苯甲醯基）i4 乙氧基本曱醯基]氧 2.5- 雙-0_(4·{[4Γλ &.3,6-二去水 I 葡萄糖醇； 其1 1 _丙烯醯氧基）-2-乙a - » 基卜3-甲基苯甲醯基）_143 乙氧基本曱醯基]氧 1 基}-3_甲氧基苯甲 醢基)十=基彡:乙氧基苯曱醯基]氧 2 作為在上文所述程 ，一水-D-葡萄糖醇。 3 ,4·雙 _〇，，(丙歸：二， 4 言，可採用下列其他化合物之向列型化合⑼Ai，舉例而 201141710 雙[4-({[4-(丙烯醯氧基）丁氧基]羰基}氧基）苯甲酸]2-甲氧基苯-1，4 -二S旨； 4-({[4-(丙烯醯氧基）丁氧基]羰基}氧基）-2-甲基苯甲酸 4-{[4-({[4-(丙烯醯氧基）丁氧基]羰基}氧基）苯曱醯基]氧 基}-2-甲氧基苯酯； 雙[4-({[4-(丙烯醯氧基）丁氧基]羰基}氧基）-2-曱基-苯 甲酸]2-曱氧基苯·1，4-二酯； 雙[4-({[4-(丙烯醯氧基）丁氧基]羰基}氧基）-2·甲基-苯 甲酸]2-曱基苯-1，4-二酯； 4-({[4-(丙烯醯氧基）丁氧基]羰基}氧基）_3·甲氧基苯甲 酸4-{[4-({[4-(丙烯醯氧基）丁氧基]羰基}氧基）苯甲醯基]氧 基}-2-曱基苯酯； 雙[4-({[4-(丙烯醯氧基）丁氧基]羰基}氧基）苯甲酸]2-甲基苯-1，4-二酯； 雙[4-({[4-(丙烯醯氧基）丁氧基]羰基丨氧基）_3_甲氧基_ 苯曱酸]2-曱基苯-1，4-二酯； 4-({[4-(丙稀酿氧基）丁氧基]羰基}氧基）_3,5_二曱氧基 苯甲酸4-{[4-({[4-(丙烯醯氧基）丁氧基]羰基丨氧基）_3_甲氧 基笨甲酿基]氧基}·2 -曱基苯酯； 雙[4_({[4-(丙烯醯氧基）丁氧基]羰基丨氧基）_3,5_二曱氧 基-苯曱酸]2-曱基笨二酯； 雙[4-({[4·(丙烯醯氧基）丁氧基]羰基丨氧基）3,5二甲氧 基苯甲酸]2-曱氧基苯—丨，‘二酯；及 4_{[4-({[4-(丙烯醯氧基）丁氧基]羰基丨氧基甲氧基 42 201141710 苯曱醯基]氧基}-2-甲氧基苯基4_({[4_(丙烯醯氧基）丁氧基] 艘基}氧基）-3,5-二曱氧基苯甲酸酯。 作為在上文所述程序中之向列型化合物A?，舉例而 言’可採用下列其他化合物： 4_[4·(丙烯醯氧基）丁氧基]-2-曱基苯曱酸4_({4_[4_(丙 烯醯氧基）丁氧基]苯甲醯基丨氧基）_3_曱基苯酯； 4_[4_(丙烯醯氧基）丁氧基]-3-曱基笨甲酸4_({4_[4_(丙 烯醯氧基）丁氧基]笨甲醯基}氧基）-3-曱基苯酯； 雙（4-[4-(丙烯醯氧基）丁氧基]_2_曱基苯曱酸}2_曱基笨 -1，4 -二 @旨； 4-[4_(丙稀醯氧基）丁氧基]_2,5_二甲基苯曱酸 4-({4-[4-(丙烯醯氧基）丁氧基]_2曱基苯曱醯基}氧基甲 基苯酯； 雙《4_[4-(丙烯醯氧基）丁氧基]_2,5_二曱基苯曱酸}2_甲 基苯-1，4-二酯； 雙（4-[4-(丙烯醯氧基）丁氧基]苯曱酸丨2·曱基笨14二 酯； 4_[4-(丙蝉醯氧基）丁氧基]_2,5_二曱基笨曱酸 4-({4-[4·(丙稀醯氧基）丁氧基]_3,5_二甲基苯曱醯基}氧 基）-3-曱基苯酯； 雙{4-[4-(丙烯醯氧基）丁氧基]_3,5_二曱基苯曱酸}2曱 基苯-1，4 -二酯； 雙{4-[4-(丙烯醯氧基）丁氧基]_3,5_二甲基苯曱酸}2_曱 43 201141710 乳基苯-1，4 -二g旨； 4-[4·(丙烯醯氧基）丁氧基]_3,5_二曱基苯曱酸 4-({4-[4-(丙烯醯氧基）丁氧基]_3_曱基苯曱醯基丨氧基）_2_曱 氧基苯酯； 雙{4-[4-(丙烯醯氧基）丁氧基]-3-曱基苯甲酸}2-曱氧基 苯_ 1，4 -二自旨； 4-[4-(丙烯醯氧基）_丁氧基]_3_甲基苯曱酸4_({4·[4·(丙 稀醢氧基）丁氧基]苯甲醯基}氧基）-3-甲氧基苯酯； 4-[4-(丙烯醯氧基）_ 丁氧基]_2,5_二甲基苯曱酸 4-({4·[4-(丙烯醯氧基）丁氧基]苯曱醯基}氧基）3甲氧基苯 酯； 雙{4-[4-(丙烯醯氧基）丁氧基]_2_曱氧基苯甲酸}2甲氧 基苯-1，4-二酯； 雙{4-[4-(丙烯醯氧基）丁氧基]_3,5_二曱氧基苯甲酸}2_ 甲氧基本-1，4 -二醋； 雙{4-[4-(丙烯醯氧基）丁氧基]_3_曱氧基苯甲酸}2_曱氧 基苯-1，4 -二酯； 雙{4·[4-(丙烯醯氧基）丁氧基]苯甲酸}2•乙氧基苯 二酯； > 雙丙烯醯氧基）丁氧基]·2_曱基苯曱酸}2乙氧基 苯-1，4-二酯； 雙[4-(丙烯醯氧基）丁氧基]苯曱酸}2_(丙_2氧基）苯 -1,4-二酯； 4_[4-(丙烯醯氧基）丁氧基]·2_甲基苯甲酸4({4_[4_(丙 201141710 婦醢氧基）丁氧基]笨曱醯基}氧基）_2·(丙氧基）苯醋； 雙Η-[4-(丙㈣氧基）丁氧基]_2甲基笨甲酸2·(丙七 氧基）苯-1,4-二酯}; 雙{4_[4-(丙烯酿氧基）丁氧基]_2,5_二甲基_苯甲酸2_(丙 -2-氧基）苯-1，4-二酷）； 雙Η-[4-(丙烯醯氧基）丁氧基]_3,5_二甲基-苯甲 酸}2-(丙-2-氧基）笨_1>4_二酯；及 雙丙烯醯氧基）丁氧基]_3,5•二甲氧基-苯甲 酸}2·(丙-2-氧基）苯」，‘二酯。 應注意的是，前述實施例已經僅出於解釋目的提供且 :不應被解讀為對本發明之限制。雖然已參考例示性具體 實例描述本發明’但應理解的是，本文已經使用之用語為 描述與例不之用語，而非限制的用語。在所附申請專利範 圍（如目前陳述及如修改者）之範圍β，可進行改變而不 障離本&明之g樣的範_及精神。儘管本文已經參考特定 手段、材料及具體實例描述本發明，但本發明不欲限制於 本文所揭示之特例；反而’本發明延伸至所有功能上均等 的結構、方法及用途，諸如在所附申請專利範圍之範嘴内 者0 【圖式簡單說明】 圖1為例示向列型、㈣型及膽固醇型液晶之示意圖; 圖2為例示第—對掌性液晶聚合物、第二對掌性液晶 聚口物及兩聚合物一起之光譜反射比的圖表； 圖3 員示根據本發明之標記從二個不同角度觀看之照 45 201141710 片。 【主要元件符號說明】 無 46

Claims (1)

1. 201141710 七、申請專利範圍： 1 ·—種液晶聚合物標記，其中該標記 < 藉由包括下列步 驟之方法獲得： (i) 將第一對掌性液晶前驅物組成物塗覆於基材上； (ii) 加熱該塗覆之第一組成物以使其成為第一對掌性 液晶態； (iii) 向該塗覆之第一組成物的一或多個區域塗覆第二 對掌性液晶前驅物組成物； (iv) 加熱該一或多個區域之至少一者以使其成為第二 對掌性液晶態；及 (v) 對該塗覆之第一和第二組成物進行固化及聚合之 至少一者。 2. 如申請專利範圍第1項之標記，其中該第一和第二對 旱性液晶前驅物組成物之至少一者包含（i) 一或多種向列型 化合物A及（ii)一或多種對掌性摻雜劑化合物b，其能夠產 生該對掌性液晶前驅物組成物之膽固醇型液晶態。 3. 如申請專利範圍第1項之標記，其中該第一對掌性液 晶前驅物組成物與該第二對掌性液晶前驅物組成物相同。 4 ·如申請專利範圍第1項之標記，其中該第二對掌性液 晶前驅物組成物不同於該第一對掌性液晶前驅物組成物。 5_如申請專利範圍第2項之標記，其中該第二對掌性液 晶前驅物組成物不同於第一對掌性液晶前驅物組成物之處 至少在於其包含該一或多種對掌性摻雜劑化合物B之至少 -者’其濃度不同於在第一對掌性液晶前驅物組成物中之 47 201141710 相同對掌轉雜劑化合物之Μ。 6.如申6青專利範圍第2工g 3 ^ B|5 , 弟2項之標記，其中該第二對掌性 晶刖驅物組成物不同 手收 、昂對掌性液晶前驅物組成物之處 至少在於其包含至少_ 吟 ^^ 種不同於存在於該第一組成物中之 一或多種對掌性摻雜劑化人 .,,Ώ σ物Β任一者的對掌性摻雜劑化 合物Β。 之標記，其中（ii)包括 150°C的溫度。 將該 塗

   7·如申請專利範圍第丨項 之組成物加熱至約55〇c至約 8. 如申請專利範m,$ 固第1項之標記，其中（iv)包括將該— 或夕個區域之至少一者加熱至約饥至約的溫度。 9. 如申请專利範圍第i項之標記’其中緊接在㈣之後 隨即使空氣流通過該一或多個區域。 以如申請專利範圍f i項之標記’其中該標記係呈下 列至少一者的形式：影像、圖片 '標識、記號及呈現選自1 維條碼、堆疊1維條碼、2維條碼、3維條碼及資料矩陣之 一或多者之代碼的圖案。 11.一種基材’其包含如申請專利範圍第1至項中任 一項之標記。 12 · —種提供具有液晶聚合物標記之基材的方法，其中 該方法包括： (I) 將第一對掌性液晶前驅物組成物塗覆於基材上； (II) 加熱該塗覆之第一組成物以使其成為第一對掌性 液晶態； (iii)向該塗覆之第一組成物的一或多個區域塗覆第二 48 201141710 對掌性液晶前驅物組成物； (iv) 加熱該一或多個區域之至少一者以使其成為第二 對掌性液晶態；及 (v) 對該塗覆之第一和第二組成物進行固化及聚合之 至少一者。 13.—種上面有標記之基材，其中該標記包含具有第一 光學特性之第一對掌性液晶聚合物之層或膜，該層或膜在 其至少一個區域中包含第二液晶聚合物，該第二液晶聚合 物具有至少一種不同於該第一光學特性的第二光學特性。 八、圖式： (如次頁） 49