EA022257B1 - Маркировка хиральным жидкокристаллическим полимером - Google Patents

Маркировка хиральным жидкокристаллическим полимером Download PDF

Info

Publication number
EA022257B1
EA022257B1 EA201290452A EA201290452A EA022257B1 EA 022257 B1 EA022257 B1 EA 022257B1 EA 201290452 A EA201290452 A EA 201290452A EA 201290452 A EA201290452 A EA 201290452A EA 022257 B1 EA022257 B1 EA 022257B1
Authority
EA
Eurasian Patent Office
Prior art keywords
liquid crystal
composition
chiral liquid
chiral
marking
Prior art date
Application number
EA201290452A
Other languages
English (en)
Other versions
EA201290452A1 (ru
Inventor
Томас Тиллер
Фредерик Гремо
Андре Каллегари
Original Assignee
Сикпа Холдинг Са
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Сикпа Холдинг Са filed Critical Сикпа Холдинг Са
Publication of EA201290452A1 publication Critical patent/EA201290452A1/ru
Publication of EA022257B1 publication Critical patent/EA022257B1/ru

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
    • B41M5/28—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using thermochromic compounds or layers containing liquid crystals, microcapsules, bleachable dyes or heat- decomposable compounds, e.g. gas- liberating
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
    • B41M5/28—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using thermochromic compounds or layers containing liquid crystals, microcapsules, bleachable dyes or heat- decomposable compounds, e.g. gas- liberating
    • B41M5/281—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using thermochromic compounds or layers containing liquid crystals, microcapsules, bleachable dyes or heat- decomposable compounds, e.g. gas- liberating using liquid crystals only
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M3/00—Printing processes to produce particular kinds of printed work, e.g. patterns
    • B41M3/14—Security printing
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B42—BOOKBINDING; ALBUMS; FILES; SPECIAL PRINTED MATTER
    • B42D—BOOKS; BOOK COVERS; LOOSE LEAVES; PRINTED MATTER CHARACTERISED BY IDENTIFICATION OR SECURITY FEATURES; PRINTED MATTER OF SPECIAL FORMAT OR STYLE NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; DEVICES FOR USE THEREWITH AND NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; MOVABLE-STRIP WRITING OR READING APPARATUS
    • B42D15/00—Printed matter of special format or style not otherwise provided for
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B42—BOOKBINDING; ALBUMS; FILES; SPECIAL PRINTED MATTER
    • B42D—BOOKS; BOOK COVERS; LOOSE LEAVES; PRINTED MATTER CHARACTERISED BY IDENTIFICATION OR SECURITY FEATURES; PRINTED MATTER OF SPECIAL FORMAT OR STYLE NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; DEVICES FOR USE THEREWITH AND NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; MOVABLE-STRIP WRITING OR READING APPARATUS
    • B42D25/00—Information-bearing cards or sheet-like structures characterised by identification or security features; Manufacture thereof
    • B42D25/20—Information-bearing cards or sheet-like structures characterised by identification or security features; Manufacture thereof characterised by a particular use or purpose
    • B42D25/24—Passports
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B42—BOOKBINDING; ALBUMS; FILES; SPECIAL PRINTED MATTER
    • B42D—BOOKS; BOOK COVERS; LOOSE LEAVES; PRINTED MATTER CHARACTERISED BY IDENTIFICATION OR SECURITY FEATURES; PRINTED MATTER OF SPECIAL FORMAT OR STYLE NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; DEVICES FOR USE THEREWITH AND NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; MOVABLE-STRIP WRITING OR READING APPARATUS
    • B42D25/00—Information-bearing cards or sheet-like structures characterised by identification or security features; Manufacture thereof
    • B42D25/20—Information-bearing cards or sheet-like structures characterised by identification or security features; Manufacture thereof characterised by a particular use or purpose
    • B42D25/29—Securities; Bank notes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B42—BOOKBINDING; ALBUMS; FILES; SPECIAL PRINTED MATTER
    • B42D—BOOKS; BOOK COVERS; LOOSE LEAVES; PRINTED MATTER CHARACTERISED BY IDENTIFICATION OR SECURITY FEATURES; PRINTED MATTER OF SPECIAL FORMAT OR STYLE NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; DEVICES FOR USE THEREWITH AND NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; MOVABLE-STRIP WRITING OR READING APPARATUS
    • B42D25/00—Information-bearing cards or sheet-like structures characterised by identification or security features; Manufacture thereof
    • B42D25/30—Identification or security features, e.g. for preventing forgery
    • B42D25/36—Identification or security features, e.g. for preventing forgery comprising special materials
    • B42D25/364—Liquid crystals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D11/00—Inks
    • C09D11/30—Inkjet printing inks
    • B42D2033/26—
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/24—Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.]
    • Y10T428/24802—Discontinuous or differential coating, impregnation or bond [e.g., artwork, printing, retouched photograph, etc.]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/24—Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.]
    • Y10T428/24802—Discontinuous or differential coating, impregnation or bond [e.g., artwork, printing, retouched photograph, etc.]
    • Y10T428/24835—Discontinuous or differential coating, impregnation or bond [e.g., artwork, printing, retouched photograph, etc.] including developable image or soluble portion in coating or impregnation [e.g., safety paper, etc.]

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Business, Economics & Management (AREA)
  • Accounting & Taxation (AREA)
  • Finance (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Liquid Crystal Substances (AREA)
  • Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
  • Liquid Crystal (AREA)
  • Polarising Elements (AREA)
  • Duplication Or Marking (AREA)
  • Thermal Transfer Or Thermal Recording In General (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
  • Credit Cards Or The Like (AREA)
  • Ink Jet Recording Methods And Recording Media Thereof (AREA)
  • Materials For Medical Uses (AREA)
  • Heating, Cooling, Or Curing Plastics Or The Like In General (AREA)

Abstract

Жидкокристаллическую полимерную маркировку получают способом, который включает нанесение первой композиции хирального жидкокристаллического предшественника на основу, нагревание композиции для ее приведения в первое хиральное жидкокристаллическое состояние, нанесение второй композиции хирального жидкокристаллического предшественника по меньшей мере на одну область первой композиции, нагревание полученной по меньшей мере одной области для ее приведения во второе хиральное жидкокристаллическое состояние и последующее отверждение и/или полимеризацию полученного изделия.

Description

Область техники
Изобретение относится к маркировке на основе хиральных нематических (также называемых холестерическими) жидкокристаллических полимеров. Изобретение также относится к способу модификации хиральных нематических жидкокристаллических пленок, в котором хиральный нематический жидкокристаллический слой подвергают локальной или селективной (один или более участок (участки)) модификации при помощи модифицирующего агента.
Предшествующий уровень техники
Распространению подделок и товаров, получаемых по альтернативным каналам, способствует распространение продуктов массового потребления в виде партий, а не в виде отдельных изделий. В этом случае поддельные или полученные по альтернативным каналам изделия легко проникают в канал поставок (логистическую цепочку). Производители и продавцы розничных товаров хотели бы иметь возможность отличать оригинальные изделия от таких поддельных или полученных по альтернативным каналам (импортированных параллельно или контрабандных) изделий на уровне отдельного поступающего на продажу изделия.
Для предотвращения появления подделок в настоящее время широко используют маркировку; например, в данной области техники для аутентификации изделий были предложены оптикопеременные (с изменяющимися оптическими характеристиками) элементы, которые меняют цвет в зависимости от угла зрения. К таким элементам относятся голограммы (см. публикацию ΒιιύοΙΓ Ь. ναη Репере, ΟρΙίοαΙ Иосишей 8есиг11у, 2-ое изд., 1998 г., содержание которой полностью включено в настоящее описание посредством ссылки, глава 10) и защитные тонкопленочные оптические устройства (там же, глава 13).
Другой тип маркировки, позволяющий предотвращать распространение подделок, включает холестерический жидкий кристалл, цвет которого зависит от угла зрения. При освещении белым светом, холестерическая жидкокристаллическая структура отражает свет определенного цвета (в определенном диапазоне длин волн), который зависит от типа используемого материала и обычно изменяется в зависимости от угла наблюдения и температуры устройства. Сам по себе материал предшественника бесцветен, и наблюдаемый цвет (в определенном диапазоне длин волн) объясняется физическим отражением от холестерической спиралевидной структуры, в виде которой при данной температуре выстраивается жидкокристаллический материал (см. публикацию ЕЬ. Регдакоп, Мо1еси1аг СгуйаП том 1, стр. 293-307 (1966), содержание которой полностью включено в настоящее описание посредством ссылки). В частности, в жидкокристаллических материалах (холестерических жидкокристаллических полимерах (английское обозначение: с1ю1е51епс Псций сгу§1а1 ро1утег, соответствующее сокращение: СЬСР)), холестерическая спиралевидная структура замораживается в определенном состоянии при полимеризации и, таким образом, уже не зависит от температуры.
Хиральная нематическая жидкокристаллическая фаза обычно состоит из нематических мезогенных молекул, которые содержат хиральную добавку, вызывающую молекулярное взаимодействие, способствующее выстраиванию молекул под небольшим углом относительно друг друга. В результате образуется структура, которую можно изобразить в виде расположенных друг над другом очень тонких двухмерных нематикоподобных слоев, в которых директор (направление преимущественной ориентации молекул) каждого слоя смещен относительно директоров нижележащего и вышележащего слоя. Важной характеристикой хиральной нематической жидкокристаллической фазы является шаг спирали р (см. фиг. 1). Шаг спирали р определяют как расстояние (в вертикальном направлении), требуемое для поворота директора на 360° при прохождении одного витка спирали.
Характерной особенностью спиралевидной структуры хиральной нематической фазы является ее способность селективно отражать свет в определенном диапазоне длин волн. Если этот диапазон перекрывается с видимой областью спектра, то наблюдатель может видеть цветное изображение. Среднее значение диапазона приблизительно равно произведению шага спирали на среднюю величину показателя преломления материала. Одним из параметров, влияющих на величину шага спирали, является температура, поскольку изменение температуры вызывает постепенное изменение ориентации директора между соседними слоями, что приводит к изменению длины шага спирали, которое, в свою очередь, приводит к изменению длины волны отраженного света в зависимости от температуры. Повышение температуры молекул, то есть возрастание их тепловой энергии, приводит к увеличению угла поворота директора, то есть к укорочению шага спирали. Аналогично, снижение температуры молекул приводит к увеличению длины шага спирали хирального нематического жидкого кристалла. Другие особенности жидкокристаллических полимеров и жидкокристаллических фаз описаны в публикации М. Вагоп, Риге Арр1. Сйет., 2001, Уо1. 73, Ыо. 5, стр. 845-895, содержание которой полностью включено в настоящее описание посредством ссылки.
Очевидной мерой повышения степени защиты хиральной жидкокристаллической полимерной пленки является нанесение на жидкокристаллическую полимерную пленку кода в виде узора, знаков или
- 1 022257 штрих-кода. Тем не менее, всегда имеется вероятность того, что фальсификатор может узнать код и вручную нанести его на жидкокристаллическую полимерную пленку.
Другая возможность решения описанной проблемы состоит в непосредственном введении кода внутрь жидкокристаллической полимерной пленки. Например, в патенте И8 6207240, содержание которого полностью включено в настоящее описание посредством ссылки, описано нанесение на холестерический жидкокристаллический полимер (СЬСР) покрытия с эффектом зависимости отраженного цвета от угла рассмотрения, которое дополнительно включает поглощающие пигменты, которые поглощают волны определенного цветового диапазона. С помощью облучения лазерным светом в СЬСР покрытии создают маркировку, например, символ или текст. Облучение лазером обугливает материал СЬСР в облучаемой области. В результате цвет основы (подложки), на которую нанесен СЬСР, или цвет поглощающих пигментов, находящихся в СЬСР в облученной области, становится видимым. Тем не менее, в этом способе для обугливания материала, в результате которого маркировка становится видимой, необходимо применение лазеров с высокой мощностью.
Другое решение описано в патентном документе И8 2006/0257633 А1, содержание которого полностью включено в настоящее описание посредством ссылки, и включает применение не только жидкокристаллических полимеров, но и обычных полимеров. Способ состоит в нанесении проникающего вещества на заданный участок поверхности полимерной основы и введении сверхкритической текучей среды в контакт с поверхностью полимерной основы, на которую было нанесено проникающее вещество, в результате чего проникающее вещество просачивается в полимерную основу. Способ позволяет селективно (частично) модифицировать часть поверхности полимера. Тем не менее, для применения в промышленности, где требуется высокая скорость нанесения маркировки на большое количество изделий, этот способ слишком сложен и требует слишком высоких экономических затрат.
Сущность изобретения
Изобретение относится к жидкокристаллической полимерной маркировке. Маркировка может быть получена способом, который включает выполняемые в следующем порядке этапы:
(ί) нанесение первой композиции хирального жидкокристаллического предшественника на основу;
(ίί) нагревание нанесенной первой композиции хирального жидкокристаллического предшественника для ее приведения в первое хиральное жидкокристаллическое состояние;
(ίίί) нанесение на одну или более областей нанесенной первой композиции в первом хиральном жидкокристаллическом состоянии второй композиции хирального жидкокристаллического предшественника, где указанная одна или более областей меньше всей области, на которую нанесена композиция в первом хиральном жидкокристаллическом состоянии;
(ίν) нагревание по меньшей мере одной из указанных одной или более областей для их приведения во второе хиральное жидкокристаллическое состояние, с образованием модифицированного первого хирального жидкокристаллического предшественника в указанной по меньшей мере одной из одной или более областей; и (ν) выполнение, по меньшей мере, либо отверждения, либо полимеризации нанесенных первой и второй композиций.
В одном из аспектов одна или обе (предпочтительно обе), т.е. и первая, и вторая композиции хирального жидкокристаллического предшественника (и, в частности, по меньшей мере, первая композиция) могут включать (ί) одно или более (например, два, три, четыре, пять или более и, в частности, по меньшей мере два) различных нематических соединения А и (ίί) одну или более (например, две, три, четыре, пять или более) различных хиральных добавок В, способствующих образованию холестерического состояния композиции хирального жидкокристаллического предшественника при нагревании. Дополнительно, как одно или более нематических соединений А, так и одна или более хиральная добавка В могут включать по меньшей мере одно соединение, которое включает по меньшей мере одну полимеризуемую группу. Например, каждое из одного или более нематических соединений А и каждая из одной или более хиральных добавок В могут включать по меньшей мере одну полимеризуемую группу. По меньшей мере одна полимеризуемая группа может, например, включать группу, способную участвовать в свободнорадикальной полимеризации и, в частности, (предпочтительно активированную) ненасыщенную углеродуглеродную связь, такую как, например, группа, имеющая формулу Н2С=СН-С(О)-.
В маркировке согласно другому аспекту настоящего изобретения по меньшей мере одна (и предпочтительно обе) из первой и второй композиций хирального жидкокристаллического предшественника (и, в частности, первая композиция) может включать по меньшей мере одну хиральную добавку В, имеющую формулу (I):
- 2 022257 где каждый из Κι, К2, К3, Кд, К5, К6, К7 и К§ независимо обозначает С1-С6 алкил и С1-С6 алкокси; каждый из Άι и А2 независимо обозначает группу, имеющую формулу с (ί) по (ίίί):
(ί) -[(СН2)У-О]2-С(О)-СН=СН2;
(ίί) - С(О)-0гО-[(СН2)у-О]г-С(О)-СН=СН2;
(ίϋ) -С(О)-О2-О-[(СН2)ГО]2-С(О)-СН=СН2;
Όι обозначает группу, имеющую формулу
Ό2 обозначает группу, имеющую формулу
СКа!
каждый из т, п, о, р, с|. г, 8 и ΐ независимо равен 0, 1 или 2; у равен 0, 1,2, 3, 4, 5 или 6;
ζ равен 0, если у равен 0, и ζ равен 1, если у составляет от 1 до 6.
В маркировке согласно другому аспекту настоящего изобретения первая композиция хирального жидкокристаллического предшественника и вторая композиция хирального жидкокристаллического предшественника могут быть одинаковыми. В альтернативном варианте первая и вторая композиции хирального жидкокристаллического предшественника могут отличаться друг от друга. Например, вторая композиция хирального жидкокристаллического предшественника может отличаться от первой композиции хирального жидкокристаллического предшественника по меньшей мере тем, что вторая композиция включает по меньшей мере одну из одной или более хиральных добавок В в концентрации, отличающейся от концентрации той же хиральной добавки в первой композиции, и/или по меньшей мере тем, что вторая композиция включает по меньшей мере одну хиральную добавку В, отличающуюся от любой из одной или более хиральных добавок В, присутствующих в первой композиции.
В предлагаемой маркировке согласно дополнительному аспекту изобретения вторая композиция хирального жидкокристаллического предшественника может дополнительно включать по меньшей мере один пигмент и/или краситель, область поглощения которого лежит в видимой или невидимой области электромагнитного спектра, и/или может дополнительно включать по меньшей мере один люминесцентный пигмент и/или краситель.
При получении маркировки согласно другому аспекту настоящего изобретения, этап (ίί) способа может включать нагревание нанесенной композиции до температуры, составляющей приблизительно от 55°С до приблизительно 150°С, например, приблизительно от 55°С до приблизительно 100°С или приблизительно от 60°С до приблизительно 100°С, и/или этап (ίν) способа может включать нагревание по меньшей мере одной из одной или более областей до температуры, составляющей приблизительно от 55°С до приблизительно 150°С, например, приблизительно от 55°С до приблизительно 100°С или приблизительно от 60°С до приблизительно 100°С.
В одном из дополнительных аспектов этап (ί) и/или этап (ίίί) способа могут включать нанесение (например, осаждение) первой или второй композиции хирального жидкокристаллического предшественника с помощью непрерывной струйной печати и/или капельно-импульсной струйной печати и/или нанесения покрытия распылением и/или струйной печати с клапанным распределителем (или клапанноструйной печати, англ. 'Уаке-де! ргтйпд).
В другом аспекте непосредственно после выполнения этапа (ίίί) способа над поверхностью одной или более областей может быть пропущен поток воздуха, предпочтительно (по существу) параллельно этой поверхности.
В другом аспекте маркировка согласно настоящему изобретению может принимать по меньшей мере одну из следующих форм: изображение, картинка, логотип, знаки или узор, представляющие код, выбранный из одного или более следующих кодов: одномерных штрих-кодов, повторяющихся (составных) одномерных штрих-кодов, двухмерных штрих-кодов, трехмерных штрих-кодов и матрицы данных.
Настоящее изобретение также относится к основе, которая включает (например, имеет на поверхности) маркировку согласно настоящему изобретению, описанную выше, включающую различные аспекты изобретения.
В основе согласно одному из аспектов изобретения маркировка может служить по меньшей мере одним из следующих элементов: защитным элементом, элементом для аутентификации, элементом для идентификации и элементом для обнаружения и отслеживания.
Согласно другому аспекту, основа может представлять собой или включать по меньшей мере один из следующих предметов: документ, удостоверяющий личность, этикетку, упаковку, банкноту, документ, обеспечивающий защиту, паспорт, печать, пленку для переноса краски и отражающую пленку.
- 3 022257
Настоящее изобретение также относится к защитной типографской краске, которая включает (ί) одно или более нематических соединений А и (ίί) одну или более хиральных добавок В, которые способствуют переходу защитной типографской краски в холестерическое состояние при воздействии на нее тепла.
В одном из аспектов защитная типографская краска может включать по меньшей мере одну хиральную добавку В, имеющую формулу (I), представленную выше.
Настоящее изобретение также относится к способу получения основы с жидкокристаллической полимерной маркировкой. Способ включает следующие этапы, выполняемые в следующем порядке:
(ί) нанесение первой композиции хирального жидкокристаллического предшественника на основу;
(ίί) нагревание нанесенной первой композиции хирального жидкокристаллического предшественника для ее приведения в первое хиральное жидкокристаллическое состояние;
(ш) нанесение на одну или более областей нанесенной первой композиции в первом хиральном жидкокристаллическом состоянии второй композиции хирального жидкокристаллического предшественника, где указанная одна или более областей меньше всей области, на которую нанесена композиция в первом хиральном жидкокристаллическом состоянии;
(ίν) нагревание по меньшей мере одной из указанных одной или более областей для их приведения во второе хиральное жидкокристаллическое состояние, с образованием модифицированного первого хирального жидкокристаллического предшественника в указанной по меньшей мере одной из одной или более областей; и (ν) выполнение по меньшей мере либо отверждения, либо полимеризации нанесенных первой и второй композиций.
Настоящее изобретение также относится к основе, которая включает маркировку (например, на по меньшей мере одной (внешней) поверхности основы). Маркировка включает слой или пленку из первого хирального жидкокристаллического полимера, имеющего первое оптическое свойство. Слой или пленка включает по меньшей мере в одной области (участке) второй жидкокристаллический полимер, имеющий по меньшей мере одно второе оптическое свойство, отличающееся от первого оптического свойства.
Краткое описание графических материалов
Ниже настоящее изобретение описано более подробно с помощью неограничивающих иллюстративных примеров осуществления изобретения, сопровождаемых графическими материалами, в которых на фиг. 1 схематически представлено строение нематических, смектических и холестерических жидких кристаллов;
на фиг. 2 представлен график, на котором показано спектральное отражение первого хирального жидкокристаллического полимера, второго хирального жидкокристаллического полимера и обоих полимеров вместе;
на фиг. 3 представлены фотографии маркировки согласно настоящему изобретению, рассматриваемой под двумя разными углами.
Сведения, подтверждающие возможность осуществления изобретения
Приведенное ниже подробное описание дано лишь для примера и иллюстрации примеров осуществления настоящего изобретения, и оно составляет, как полагают изобретатели, полезное и понятное описание принципов и концептуальных аспектов настоящего изобретения. По этой причине, структурные особенности настоящего изобретения не описаны более подробно, чем это требуется для общего понимания настоящего изобретения, поскольку предлагаемое описание, сопровождаемое прилагаемыми графическими материалами, должно быть достаточным для того, чтобы специалист в данной области техники смог реализовать некоторые примеры осуществления настоящего изобретения на практике.
Выбор основы, применяемой согласно настоящему изобретению, по существу не ограничен, и для осуществления изобретения могут быть использованы основы разных типов. Основа может, например, состоять (по существу) или включать одно или более из следующих веществ: металл (например, в виде контейнера, предназначенного, например, для вмещения различных веществ, таких как напитки или продукты питания), оптическое волокно, тканую ткань, покрытие и их эквиваленты, пластмассу, стекло (например, в виде контейнера, такого как бутылка, содержащего различные вещества, например, напитки или продукты питания), картон, упаковку, бумагу и полимерный материал. Следует отметить, что перечисленные материалы основы названы исключительно в качестве примеров, не ограничивающих объем изобретения. Предпочтительно основа имеет ограниченную пористость (и может быть, например, по существу непористой).
Дополнительно и предпочтительно основа имеет темную или черную поверхность или фон, на который нанесена композиция предшественника. Не прибегая к какой-либо теории, можно предположить, что в случае темного или черного фона большая часть света, пропущенного холестерическим жидкокристаллическим материалом, поглощается фоном, и при этом остаточное обратное отражение от фона не мешает восприятию собственного отражения холестерического жидкокристаллического материала невооруженным глазом. Напротив, на основе со светлой или белой поверхностью или фоном, из-за сильного отражения от фона, отраженный цвет холестерического жидкокристаллического материала менее заметен по сравнению с черным или темным фоном. Тем не менее, даже в случае светлого или белого фона
- 4 022257 холестерический жидкокристаллический материал может быть всегда идентифицирован при помощи кругового поляризационного фильтра, поскольку благодаря своей хиральной спиралевидной структуре такой материал селективно отражает только одну из двух возможных компонент света, прошедшего круговой поляризационный фильтр.
Неограничивающие примеры подходящих основ включают: картон, затемненный с помощью черной краски для глубокой печати (без нанесения поверхностного лака); картон, затемненный с помощью черной краски для офсетной печати (без нанесения поверхностного лака); картон, затемненный с помощью любой черной краски с нанесением поверх лака на основе воды; картон, затемненный с помощью любой черной краски с нанесением поверх лака на основе растворителя; металл с нанесенным черным покрытием. В общем, основа, подходящая для целей настоящего изобретения, включает любую (предпочтительно непористую и предпочтительно черную) основу (которая необязательно может быть плоской и может быть неровной), имеющую покрытие, нерастворимое или плохо растворимое в растворителе (растворителях), содержащемся в композиции хирального жидкокристаллического предшественника и в модифицирующем агенте.
Первая композиция хирального жидкокристаллического предшественника, применяемая для получения маркировки согласно настоящему изобретению и наносимая (например, осаждаемая) по меньшей мере на часть по меньшей мере одной поверхности основы, включает смесь (ί) одного или более нематических соединений А и (ίί) одного или более холестерических соединений В (т.е. хиральных добавок) (включающих холестерин), которые способствуют переходу композиции в холестерическое состояние. Шаг спирали получаемого холестерического состояния зависит от относительного отношения количеств нематического и холестерического соединений. Обычно (общая) концентрация одного или более нематических соединений А в композиции хирального жидкокристаллического предшественника, применяемой согласно настоящему изобретению, составляет приблизительно от пяти до приблизительно двадцати (общих) концентраций одного или более холестерических соединений В. Получение композиции предшественника с высокой концентрацией холестерических соединений обычно нежелательно (и, тем не менее, во многих случаях возможно), поскольку одно или более холестерическое соединение имеет тенденцию кристаллизоваться, что затрудняет получение нужного жидкокристаллического состояния с определенными оптическими свойствами.
Нематические соединения А, подходящие для введения в первую и вторую композиции хирального жидкокристаллического предшественника согласно настоящему изобретению, известны в данной области техники; при использовании их как таковых (т.е. в отсутствии холестерических соединений), они образуют структуру, характеризующуюся двойным лучепреломлением. Неограничивающие примеры нематических соединений А, подходящих для применения согласно настоящему изобретению, описаны, например, в патентных публикациях АО 93/22397, АО 95/22586, ЕР 0847432 В, в патенте И.8. 6589445, патентных публикациях И.8. 2007/0224341 А1 и 1Р 2009300662 А. Содержание всех перечисленных документов полностью включено в настоящее описание посредством ссылки.
Предпочтительный класс нематических соединений, применяемых согласно настоящему изобретению, содержит в одной молекуле одну или более (например, 1, 2 или 3) полимеризуемых группы, одинаковых или отличающихся друг от друга. Примеры полимеризуемых групп включают группы, способные участвовать в свободнорадикальной полимеризации и, в частности, группы, включающие углеродуглеродную двойную или тройную связь, такие как акрилатный фрагмент, винильный фрагмент или ацетиленовый фрагмент. В частности, предпочтительными полимеризуемыми группами являются акрилатные фрагменты.
Нематические соединения, применяемые согласно настоящему изобретению, дополнительно могут включать одну или более (например, 1, 2, 3, 4, 5 или 6) необязательно замещенные ароматические группы, предпочтительно фенильные группы. Примеры необязательно присутствующих заместителей ароматических групп включают заместители, указанные в качестве примеров групп заместителей фенильных колец хиральных добавок, имеющих формулу (I), например, алкильные и алкоксигруппы.
Примеры групп, которые могут необязательно присутствовать для связывания полимеризуемых групп и арильных (например, фенильных) групп нематических соединений А, включают группы, примеры которых приведены при описании хиральных добавок В, имеющих формулу (I) (включающих добавки, имеющие формулу (ΙΑ) и формулу (ΙΒ), приведенные ниже). Например, нематические соединения А могут включать одну или более групп, имеющих формулы с (ί) по (ίίί), рассмотренных выше в качестве группировок А! и А2 в формуле (I) (и формулах (ΙΑ) и (ΙΒ)), обычно связанных с необязательно замещенными фенильными группами. Конкретные неограничивающие примеры нематических соединений, подходящих для применения согласно настоящему изобретению, рассмотрены ниже в примере.
Предпочтительно, если одно или более нематических соединений А (а также одна или более хиральных добавок В), применяемых согласно настоящему изобретению, по существу не включают соединения, которые не содержат никаких полимеризуемых групп (т.е. предпочтительно включают соединения, которые, если включают полимеризуемые группы, то не содержащие полимеризуемые группы исключительно в виде загрязнений). Также предпочтительно, чтобы нематические соединения не представляли собой производные целлюлозы.
- 5 022257
Одно или более холестерическое соединение В (т.е. хиральная добавка), применяемое согласно настоящему изобретению, предпочтительно включает по меньшей мере одну полимеризуемую группу.
Как указано выше, подходящие примеры одной или более хиральных добавок В включают добавки, имеющие формулу (I)
где каждый из Кь К2, К3, Кд, К5, Кб, К7 и К8 независимо обозначает СГС6 алкил и СГС6 алкокси; каждый из Άι и А2 независимо обозначает группу, имеющую формулу с (ΐ) по (ΐΐΐ):
(ί) 4(СН2)у-О]г-С<О)-СН=СН2;
(и) -С(О)-О1-ОЧ(СН2)У-ОКС(О)-СН=СН2;
(ίίί) -С(0)-02-0-[(СН2)у-0]г-С(0)-СН=СН2;
Όι обозначает группу, имеющую формулу
Ό2 обозначает группу, имеющую формулу
СЕД каждый из т, η, о, ρ, ς, г, §, и ί независимо равен 0, 1 или 2; у равен 0, 1, 2, 3, 4, 5 или 6; ζ равен 0, если у равен 0, и ζ равен 1, если у составляет от 1 до 6.
В одном из аспектов одна или более хиральные добавки В могут включать одно или более производных изоманнида, имеющих формулу (ΙΑ)
где каждый из К1, К2, К3, К4, К5, К6, К7 и К8 независимо обозначает С1-С6 алкил и С1-С6 алкокси; каждый из А! и А2 независимо обозначает группу, имеющую формулу с (ΐ) по (ΐΐΐ):
(|)4(СНг)у-01г-С(0)-СН=СНг;
(ίί) -С(0)-01-0-[(СН2)у-0]г-С{0)-СН=СН2;
(ίίί) -С(О)-02-О—[(СН2)у-О]г-С(О)-СН=СН2;
Όι, обозначает группу, имеющую формулу
каждый из т, η, о, р, ср г, §, и ί независимо равен 0, 1 или 2; у равен 0, 1, 2, 3, 4, 5 или 6;
ζ равен 0, если у равен 0, и ζ равен 1, если у составляет от 1 до 6.
В одном из примеров осуществления соединений, имеющих формулу (ΙΑ) (и соединений, имеющих формулу (I)), каждый из К!, К2, К3, Кд, К5, К6, К7 и К8 независимо обозначает С1-С6 алкил. В альтернативном примере осуществления каждый из Кь К2, К3, К4, К5, К6, К7 и К8 в формуле (ΙΑ) (и в формуле (I)) независимо обозначает С1-С6 алкокси.
В другом примере осуществления соединений, имеющих формулу (I) и имеющих формулу (ΙΑ), ка- 6 022257 ждый из Л! и А2 независимо обозначает группу, имеющую формулу -[(ΟΗ2)Υ-Ο]ζ-Ο(0)-ΟΗ=ΟΗ2; каждый из Κι, К2, К3 и К4 независимо обозначает С^С6 алкил; и каждый из т, п, о и р независимо равен 0, 1 или 2. В другом примере осуществления каждый из А1 и А2 в формуле (I) и формуле (ΙΑ) независимо обозначает группу, имеющую формулу -[(СН2)У-ОЦ-С(О)-СН=СН2; каждый из К1, Κ2, Κ3 и Κ4 независимо обозначает С1-С6 алкокси; и каждый из т, п, о и р независимо равен 0, 1 или 2.
В другом примере осуществления соединений, имеющих формулу (ΙΑ) (и имеющих формулу (I)), каждый из Α1 и А2 независимо обозначает группу, имеющую формулу -С(О)-О1-О-[(СН2)У-О]^С(О)СН=СН2 и/или имеющую формулу -С(О)ГО2-О-[(СН2)У-ОЦ-С(О)-СН=СН2; и каждый из Κ1, Κ2, Κ3, Κ4, Κ5, К6, К7 и К8 независимо обозначает С1-С6 алкил. В альтернативном примере осуществления каждый из Α1 и А2 в формуле (ΙΑ) (и в формуле (I)) независимо обозначает группу, имеющую формулу -С(О)-О1-О[(СН2)у-ОЦ-С(О)-СН=Сн2, и/или группу, имеющую формулу -С(О)-Э2-О-[(СН2)У-ОЦ-С(О)-СН=СН2; и каждый из Κ1, Κ2, Κ3, Κ4, Κ5, К6, Κ7 и К8 независимо обозначает С1-С6 алкокси.
В другом аспекте одна или более хиральные добавки В могут включать одно или более производных изосорбида, представленных формулой (ΙΒ)
где каждый из Κ1, Κ2, Κ3, Κ4, Κ5, К6, Κ7 и Κ8 независимо обозначает С1-С6 алкил и С1-С6 алкокси; каждый из А1 и А2 независимо обозначает группу, имеющую формулу с (ί) по (ίίί):
(ί) -[(СН2)у-О]г-С(О)-СН=СН2;
(ϋ) -0(0)-0,-0-((04^-01,-0(0)-04=042:
(ϋί)-С(0)-02-0-[(С42)у-0],-С(0)-С4=С42;
каждый из т, п, о, р, ц. г, 8, и ΐ независимо равен 0, 1 или 2; у равен 0, 1, 2, 3, 4, 5 или 6;
ζ равен 0, если у равен 0, и ζ равен 1, если у составляет от 1 до 6.
В одном из примеров осуществления соединений, имеющих формулу (ΙΒ), каждый из Κ1, Κ2, Κ3, Κ4, Κ5, Κ6, Κ7 и Κ8 независимо обозначает С1-С6 ал кил. В альтернативном примере осуществления каждый из Κ1, Κ2, Κ3, Κ4, Κ5, Κ6, Κ7 и Κ8 в формуле (ΙΒ) независимо обозначает С1-С6 алкокси.
В другом примере осуществления соединений, имеющих формулу (ΙΒ), каждый из Α1 и А2 независимо обозначает группу, имеющую формулу -[(СН2)У-ОЦ-С(О)-СН=СН2; каждый из К1, Κ2, Κ3 и Κ4 независимо обозначает С1-С6 алкил; и каждый из т, п, о и р независимо равен 0, 1 или 2. В другом примере осуществления каждый из Α1 и А2 в формуле (ΙΒ) независимо обозначает группу, имеющую формулу -[(СН2)У-ОЦ-С(О)-СН=СН2; каждый из К1, Κ2, Κ3 и Κ4 независимо обозначает С1-С6 алкокси; и каждый из т, п, о и р независимо равен 0, 1 или 2.
В другом примере осуществления соединений, имеющих формулу (ΙΒ), каждый из Α1 и А2 независимо обозначает группу, имеющую формулу -С(О)-О1-О-|(СН2)У-О|;,-С(О)-СН=СН2 и/или имеющую формулу -С(О)-О2-О-[(СН2)У-ОЦ-С(О)-СН=СН2; и каждый из Κ1, Κ2, Κ3, Κ4, Κ5, Кб, Κ7 и Κ8 независимо обозначает С1-С6 алкил. В альтернативном примере осуществления каждый из Α1 и А2 в формуле (ΙΒ) независимо обозначает группу, имеющую формулу -С(О)-О1-О-[(СН2)У-О^-С(О)-СН=СН2, и/или группу, имеющую формулу -С(О)-О2-О-[(СН2)У-ОЦ-С(О)-СН=СН2; и каждый из К1, К2, К3, К4, К5, К6, К7 и К8 независимо обозначает С1-С6 алкокси.
В предпочтительном примере осуществления алкильная и алкоксигруппы К1, К2, К3, К4, К5, К6, К7 и К8 в формуле (Ι), (ΙΑ) и (ΙΒ) могут включать 3, 4, 6 или 7 атомов углерода и, в частности, 4 или 6 атомов углерода.
Примеры алкильных групп, включающих 3 или 4 атома углерода, включают изопропил и бутил.
- 7 022257
Примеры алкильных групп, включающих 6 или 7 атомов углерода, включают гексил, 2-метилпентил, 3метилпентил, 2,2-диметилпентил и 2,3-диметилпентил.
Примеры алкоксигрупп, включающих 3 или 4 атома углерода, включают изопропокси-, бут-1-окси-, бут-2-окси- и трет-бутоксигруппы. Примеры алкоксигрупп, включающих 6 или 7 атомов углерода, включают группы гекс-1-окси, гекс-2-окси, гекс-3-окси, 2-метилпент-1-окси, 2-метилпент-2-окси, 2метилпент-3-окси, 2-метилпент-4-окси, 4-метилпент-1-окси, 3-метилпент-1-окси, 3-метилпент-2-окси, 3метилпент-3-окси, 2,2-диметилпент-1-окси, 2,2-диметилпент-3-окси, 2,2-диметилпент-4-окси, 4,4диметилпент-1-окси, 2,3-диметилпент-1-окси, 2,3-диметилпент-2-окси, 2,3-диметилпент-3-окси, 2,3диметилпент-4-окси и 3,4-диметилпент-1-окси.
Конкретные неограничивающие примеры хиральных добавок В, имеющих формулу (I), применяемых согласно настоящему изобретению, приведены ниже в примере.
Обычно общая концентрация одной или более хиральных добавок В составляет приблизительно от 0,1% до приблизительно 30 мас.%, например, приблизительно от 0,1% до приблизительно 25% или приблизительно от 0,1% до приблизительно 20 мас.% от общей массы композиции. Наилучшие результаты часто получают при концентрациях от 3 до 10 мас.%, например от 5 до 8 мас.% от общей массы композиции предшественника. Концентрация одного или более нематических соединений А часто составляет приблизительно от 30% до приблизительно 50 мас.% от общей массы композиции предшественника.
В маркировке согласно настоящему изобретению нанесение (например, осаждением) первой композиции предшественника (и предпочтительно также второй композиции предшественника) предпочтительно выполняют с помощью печати и, в частности, способом печати, выбранным по меньшей мере из одного из следующих способов: непрерывной струйной печати, капельно-импульсной струйной печати и нанесения покрытия распылением. Очевидно, что могут быть использованы другие способы печати, известные специалистам в данной области техники. В предпочтительном примере осуществления применяют струйную печать. Для этой цели особенно подходят промышленные струйные принтеры, широко используемые для нумерации, кодирования и маркировки на линиях паспортизации и печатных прессах. Предпочтительные струйные принтеры включают струйные принтеры непрерывной печати с одной дюзой (соплом) (также называемые растровыми или многоуровневыми принтерами с дефлектором) и капельно-импульсные струйные принтеры, в частности, принтеры с клапанным управлением дюз (уа1уе-_)е1: ргш1ег8). Толщина слоя нанесенной композиции предшественника (и, в частности, первой композиции предшественника) обычно составляет приблизительно от 3 до приблизительно 20 мкм, например, приблизительно от 5 до приблизительно 15 мкм.
В частности, если композиция предшественника должна быть нанесена способом печати, указанным выше, например, струйной печатью, композиция обычно включает растворитель, позволяющий устанавливать значение вязкости чернил (краски), подходящее для выбранной методики нанесения (печати). Характерные значения вязкости чернил для струйной печати находятся в диапазоне приблизительно от 4 до приблизительно 30 мПа-с при 25°С. Подходящие растворители известны специалистам в данной области техники. Неограничивающие примеры таких растворителей включают слабополярные апротонные органические растворители с низкой вязкостью, например, метилэтилкетон (МЭК), ацетон, этилацетат, этил-3-этоксипропионат, толуол и смеси двух или более из перечисленных веществ.
Дополнительно, в особенности, если композиция предшественника должна быть нанесена способом непрерывной струйной печати, композиция предшественника, применяемая согласно настоящему изобретению, также обычно включает по меньшей мере один агент, обеспечивающий электропроводность (например, соль). Растворимость агента, обеспечивающего электропроводность, в композиции превышает пренебрежимо малую. Неограничивающие примеры подходящих агентов, обеспечивающих электропроводность, включают соли, например, соли тетраалкиламмония (например, нитрат тетрабутиламмония, перхлорат тетрабутиламмония и гексафторфосфат тетрабутиламмония), тиоцианаты щелочных металлов, например, тиоцианат калия, и перхлораты щелочных металлов, например, перхлорат лития. Концентрация агента, обеспечивающего электропроводность, должна быть достаточной для достижения требуемой или желаемой электропроводности. Очевидно, что могут быть использованы смеси двух или более различных агентов (солей), обеспечивающих электропроводность.
Если композиция хирального жидкокристаллического предшественника, применяемого согласно настоящему изобретению, предназначена для отверждения/полимеризации под действием УФ-излучения, то композиция также будет включать по меньшей мере один фотоинициатор, растворимость которого в композиции превышает пренебрежимо малую. Неограничивающие примеры множества подходящих фотоинициаторов включают: α-гидроксикетоны, например, 1-гидроксициклогексилфенилкетон и смесь (например, приблизительно 1:1) 1-гидроксициклогексилфенилкетона и одного или более из следующих соединений: бензофенона, 2-гидрокси-2-метил-1-фенил-1-пропанона и 2-гидрокси-1-[4-(2-гидроксиэтокси)фенил]-2-метил-1-пропанона; фенилглиоксилаты, например, метилбензоилформат и смесь 2-[2-оксо2-фенилацетоксиэтокси]этилового эфира оксифенилуксусной кислоты и 2-[2-гидроксиэтокси]этилового эфира оксифенилуксусной кислоты; бензилдиметилкетали, например, α,α-диметокси-а-фенилацетофенон; α-аминокетоны, например, 2-бензил-2-(диметиламино)-1-[4-(4-морфолинил)фенил]-1-бутанон и
- 8 022257
2-метил-1-[4-(метилтио)фенил]-2-(4-морфолинил)-1-пропанон; фосфиноксид и производные фосфиноксида, например, дифенил-(2,4,6-триметилбензоил)-фосфиноксид; фенил-бис(2,4,6-триметилбензоил), поставляемый Ска; а также производные тиоксантона, например, 8рее6сите ΙΤΧ (СА8 142770-42-1), Зреебсите ΌΕΤΧ (СА8 82799-44-8), Зреебсите СРТХ (СА8 5495-84-1-2 или СА8 83846-86-0), поставляемые ЬатЬкои.
Очевидно, что, если композиция предшественника предназначена для отверждения способом, отличающимся от облучения УФ-светом, например, под действием частиц с высокой энергией (например, электронного пучка), рентгеновских лучей, гамма-лучей и т.д., то применение фотоинициатора не требуется.
Композиции хирального жидкокристаллического предшественника, применяемые согласно настоящему изобретению, также могут включать множество других необязательных компонентов, подходящих и/или желательных для получения конкретного требуемого свойства композиции и, в общем, могут включать любые компоненты/вещества, не оказывающие существенного отрицательного влияния на целевое свойство композиции предшественника. Неограничивающие примеры таких необязательных компонентов включают полимеры, производные силана, сенсибилизирующие агенты для фотоинициаторов (если таковые присутствуют) и т.д. Например, композиция может включать одно или более производных силана, растворимость которых в композиции превышает пренебрежимо малую. Неограничивающие примеры подходящих производных силана включают необязательно полимеризуемые силаны, например, силаны, имеющие формулу Κ1,Κ2,Κ3-δί-Κ4, где К.1, К2, и К3 независимо представляют собой алкокси- и алкоксиалкоксигруппы, включающие всего от 1 до приблизительно 6 атомов углерода, и К4 представляет собой винил, аллил, (С1.10)алкил, (мет)акрилокси(С1-6)алкил и глицидилокси(С)-6)алкил, например, винилтриэтоксисилан, винилтриметоксисилан, винилтрис(2-метоксиэтокси)силан, 3метакрилоксипропил-триметоксисилан, октилтриэтоксисилан и 3-глицидилоксипропилтриэтоксисилан, относящиеся к семейству Эупа5у1ап ®, поставляемые Еуошк.
Концентрация одного или более производных силана, если таковые присутствуют в композиции предшественника, обычно составляет приблизительно от 0,5% до приблизительно 5 мас.% от общей массы композиции.
После нанесения (например, осаждения) первой композиции хирального жидкокристаллического предшественника согласно изобретению на основу, композицию предшественника переводят в хиральное жидкокристаллическое состояние, обладающее специфическими оптическими свойствами. Для этого первую композицию хирального жидкокристаллического предшественника нагревают, испаряют растворители, если они содержатся в композиции, и происходит перестройка в требуемое первое хиральное жидкокристаллическое состояние. Температура, требуемая для испарения растворителя и перехода в первое жидкокристаллическое состояние, зависит от типа компонентов первой композиции хирального жидкокристаллического предшественника, и во многих случаях может составлять приблизительно от 55°С до приблизительно 150°С, например, приблизительно от 55°С до приблизительно 100°С, предпочтительно приблизительно от 60°С до приблизительно 100°С. Примеры подходящих источников нагревания включают традиционные средства нагревания и, в частности, источники излучения, например, инфракрасную лампу. Во многих случаях достаточной является продолжительность нагревания, составляющая приблизительно от 1 с до приблизительно 30 с, например, не более приблизительно 20 с, не более приблизительно 10 с или не более приблизительно 5 с.
Термин специфические оптические свойства означает жидкокристаллическое состояние с определенным шагом спирали, который отражает длины волн определенного диапазона. Полезным свойством композиции предшественника, которая содержит хиральную добавку, имеющую формулу (Ι) и родственные формулы, является способность быстро образовывать стабильное жидкокристаллическое состояние после нагревания (и испарения растворителя). Напротив, жидкокристаллические состояния, получаемые после нагревания и испарения растворителя из композиций предшественников согласно предшествующему уровню техники (см., например, публикации ЕР 1299375, ЕР 1669431 и ЕР 1339812, содержание которых полностью включено в настоящее описание посредством ссылки), часто легко разрушаются при небольших колебаниях температуры. Таким образом, для поддержания стабильности жидкокристаллического состояния в последнем случае необходимо заморозить или зафиксировать жидкокристаллическое состояния с помощью по меньшей мере частичного отверждения или полимеризации. Как отмечено выше, если жидкокристаллическое состояние заморожено или зафиксировано, создание кода или маркировки внутри маркировки становится затруднительным. Напротив, способ получения маркировки согласно настоящему изобретению не предусматривает отверждения/полимеризации компонентов композиций предшественников до проведения этапа (ν). Другими словами, отверждение/полимеризацию проводят только после получения первого и второго хирального жидкокристаллического состояния.
После нанесения первой композиции хирального жидкокристаллического предшественника и образования первого хирального жидкокристаллического состояния (которое может быть сформировано, например, в виде слоя, узора или пленки), на один или более участков нанесенной первой композиции, находящейся в первом хиральном жидкокристаллическом состоянии, наносят (по меньшей мере одну) вторую композицию хирального жидкокристаллического предшественника. Вторая композиция хирального
- 9 022257 жидкокристаллического предшественника может быть нанесена в то время, когда первая композиция хирального жидкокристаллического предшественника все еще находится в нагретом состоянии (например, непосредственно после окончания операции нагревания), или может быть нанесена после охлаждения первой композиции хирального жидкокристаллического предшественника по меньшей мере до некоторой степени (например, до по существу комнатной температуры). При необходимости охлаждение первой композиции предшественника может быть ускорено средствами, известными специалистам в данной области техники, например, обдуванием ранее нагретой композиции воздухом, находящимся при обычной температуре. Нанесение второй композиции хирального жидкокристаллического предшественника на первую композицию предшественника, находящуюся в охлажденном состоянии, может улучшать разрешение маркировки. С другой стороны, нанесение второй композиции хирального жидкокристаллического предшественника немедленно по завершении нагревания может быть желательным, если способ нанесения маркировки в целом должен быть выполнен как можно быстрее и проще.
Вторая композиция хирального жидкокристаллического предшественника, которую наносят на одну или более областей первой композиции хирального жидкокристаллического предшественника, находящейся в первом хиральном жидкокристаллическом состоянии, может быть такой же, как первая композиция хирального жидкокристаллического предшественника или отличаться от нее. Кроме того, все, что указано выше при описании первой композиции хирального жидкокристаллического предшественника (например, компоненты, способы нанесения и т.д.), равным образом и без исключения относится ко второй композиции хирального жидкокристаллического предшественника. Например, как в случае первой композиции хирального жидкокристаллического предшественника, общая концентрация одной или более хиральных добавок В во второй композиции хирального жидкокристаллического предшественника обычно составляет приблизительно от 0,1% до приблизительно 30 мас.%, например, приблизительно от 0,1% до приблизительно 25% или приблизительно от 0,1% до приблизительно 20 мас.% в пересчете на общую массу второй композиции. Кроме того, концентрация одного или более нематических соединений А во второй композиции хирального жидкокристаллического предшественника обычно составляет приблизительно от 30% до приблизительно 50 мас.% в пересчете на общую массу второй композиции предшественника.
Если вторая композиция хирального жидкокристаллического предшественника отличается от первой композиции хирального жидкокристаллического предшественника, то одно или более различий могут, например, состоять в наличии разных одного или более соединений А и В, содержащихся в этих композициях, и/или в концентрациях одного или более из этих соединений. Например, какое-либо или единственное различие между этими композициями может состоять в том, что одна или более (или все) хиральные добавки В содержатся во второй композиции в концентрации/концентрациях, отличающихся от соответствующей концентрации/концентраций в первой композиции. Дополнительно, какое-либо или единственное различие между первой и второй композициями может состоять в том, что одна или более хиральные добавки В в первой композиции могут иметь представленную выше формулу (I) и/или родственные формулы, а по меньшей мере одна из одной или более хиральных добавок В во второй композиции может иметь формулу, отличающуюся от формулы (I) и/или родственных формул. Например, по меньшей мере одна из одной или более хиральных добавок В во второй композиции может представлять собой производное изосорбида или изоманнида, как описано, например, в публикациях ЕР 0847432 В, СВ 2330139 А и патенте И8 6589445, содержание которых полностью включено в настоящее описание посредством ссылки.
После нанесения (например, осаждения) второй композиции хирального жидкокристаллического предшественника на одну или более областей первой композиции хирального жидкокристаллического предшественника, находящейся в первом хиральном жидкокристаллическом состоянии и имеющей первые специфические оптические свойства, вторую композицию предшественника приводят во второе хиральное жидкокристаллическое состояние, имеющее вторые специфические оптические свойства. Для этого по меньшей мере часть одной или более областей, на которые была нанесена вторая композиция хирального жидкокристаллического предшественника, нагревают, испаряют растворитель, который может содержаться в композиции, в результате чего образуется требуемое второе хиральное жидкокристаллическое состояние. Температура, используемая для испарения растворителя и перехода во второе жидкокристаллическое состояние, зависит от типа компонентов второй композиции хирального жидкокристаллического предшественника и во многих случаях составляет приблизительно от 55°С до приблизительно 150°С, например, приблизительно от 55°С до приблизительно 100°С, предпочтительно приблизительно от 60°С до приблизительно 100°С. Примеры подходящих источников нагревания включают традиционные средства нагревания и, в частности, источники излучения, например, инфракрасную лампу.
Следует понимать, что маркировка согласно настоящему изобретению не идентична или не сравнима с простым наложением двух хиральных нематических жидкокристаллических слоев. В этом состоит значительное отличие и преимущество по сравнению с предшествующим уровнем техники. В частности, при осаждении первой композиции хирального жидкокристаллического предшественника на основу и образовании первого хирального жидкокристаллического состояния, это состояние характеризуется шагом спирали р1. Аналогично, при осаждении второй композиции хирального жидкокристаллического
- 10 022257 предшественника на одну или более области нанесенной первой композиции и образовании второго хирального жидкокристаллического состояния, второе состояние характеризуется шагом спирали р2 (одинаковым или отличающимся от р1). Таким образом, следует отметить, что изделие, полученное после выполнения этапа (ίν) и дополнительно отвержденное/полимеризованное в этапе (ν) способа согласно настоящему изобретению, не включает наложение первого хирального жидкокристаллического состояния с шагом спирали р1 и второго хирального жидкокристаллического состояния с шагом спирали р2. Напротив, после приведения во второе хиральное жидкокристаллическое состояние, область, на которую нанесена вторая композиция хирального жидкокристаллического предшественника, имеет шаг спирали р2', отличный от р1 и р2, но до некоторой степени зависящий от типа р1. Не прибегая к какой-либо теории, можно предположить, что первое хиральное жидкокристаллическое состояние влияет на образование второго хирального жидкокристаллического состояния. Влияние первого хирального жидкокристаллического состояния на вторую композицию хирального жидкокристаллического предшественника ускоряет и способствует образованию второго хирального жидкокристаллического состояния, которое отличается от хирального жидкокристаллического состояния, определяемого исключительно свойствами второй композиции хирального жидкокристаллического предшественника. В этом состоит значительное отличие и преимущество по сравнению с предшествующим уровнем техники, в соответствии с которым для создания маркировки или кодировки применяют простое наложение двух разных слоев, состоящих из двух различных хиральных жидкокристаллических состояний.
Маркировка согласно настоящему изобретению контролируется первой композицией хирального жидкокристаллического предшественника, состав которой известен только производителю маркировки. Из различных видов первых композиций хирального жидкокристаллического предшественника может быть получено большое количество определенных маркировок и кодировок, которые могут храниться в определенных базах данных, содержащих все получаемые маркировки или кодировки. Не прибегая к какой-либо теории, можно предположить, что нанесение второй композиции предшественника будет вызывать локальную и контролируемую перестройку первого хирального жидкокристаллического состояния. Дополнительно следует отметить, что способ согласно настоящему изобретению позволяет быстро наносить маркировку и может быть применен в промышленных масштабах, а также не требует использования сложного оборудования.
Область с нанесенной первой композицией предшественника, на которую наносят вторую композицию предшественника, обычно составляет приблизительно от 0,1% до приблизительно 99,9% от всей области, на которую нанесена первая композиция предшественника. Такая область может составлять по меньшей мере приблизительно 1%, например, по меньшей мере приблизительно 5% или по меньшей мере приблизительно 10% и не более приблизительно 99%, например, не более приблизительно 95% или не более приблизительно 90% от всей области, на которую нанесена первая композиция предшественника.
Маркировка согласно настоящему изобретению может быть выполнена в виде изображения, картинки, логотипа, знаков и/или узора, представляющего собой одно-, двух- или трехмерный код, например, одномерный штрих-код, повторяющийся одномерный штрих-код, двухмерный штрих-код, трехмерный штрих-код и/или матрицу данных. Пример соответствующей маркировки представлен на фиг. 3.
Очевидно, что можно использовать более одной второй композиции предшественника (например, две, три или более разные вторые композиции предшественников) и наносить их одновременно и/или последовательно на нанесенную первую композицию предшественника (например, на разные участки нанесенной первой композиции предшественника). Также можно, например, наносить вторую композицию предшественника и затем наносить другую, отличную от нее вторую композицию предшественника по меньшей мере на часть участка (участков), на которые была нанесена исходная вторая композиция предшественника (и, необязательно, также на один или более участков, на которые не была нанесена исходная вторая композиция предшественника).
Для повышения степени защиты маркировки согласно настоящему изобретению, вторая композиция хирального жидкокристаллического предшественника может дополнительно включать один или более пигментов и/или красителей, которые поглощают свет видимой или невидимой области электромагнитного спектра, и/или может дополнительно включать один или более люминесцентных пигментов и/или красителей. Неограничивающие примеры подходящих пигментов и/или красителей, которые поглощают свет видимой или невидимой области электромагнитного спектра, включают производные фталоцианина. Неограничивающие примеры подходящих люминесцентных пигментов и/или красителей включают производные лантаноидов. Присутствие пигмента (пигментов) и/или красителя (красителей) повышает и усиливает устойчивость маркировки к фальсификации. Очевидно, что кроме перечисленных выше компонентов, вторая композиция хирального жидкокристаллического предшественника, применяемая согласно настоящему изобретению, может включать любые другие компоненты/вещества, не оказывающие заметного отрицательного влияния на целевые свойства второй композиции хирального жидкокристаллического предшественника.
При получении маркировки согласно настоящему изобретению осаждение второй композиции предшественника производят на один или более участков первой композиции хирального жидкокристаллического предшественника, находящейся в первом жидкокристаллическом состоянии, предпочтительно
- 11 022257 с помощью печати и, в частности, с помощью способа, выбранного из непрерывной струйной печати, капельно-импульсной струйной печати, струйной печати с клапанным распределителем и нанесения покрытия распылением. Преимущество применения лазеров или экстракционных агентов для работы с полимеризуемыми или частично полимеризуемыми жидкими кристаллами, в частности, по сравнению с предшествующим уровнем техники, состоит в более высокой скорости и простоте получения маркировки, которую изготавливают практически в режиме реального времени. Другим преимуществом применения названных выше методик печати является точность и стабильность маркировки, получаемой внутри хиральной жидкокристаллической структуры. Другим преимуществом применения таких методик печати является практически неограниченное количество вариантов маркировки, которые могут быть получены и изменены практически в режиме реального времени. В предпочтительном примере осуществления для нанесения второй композиции предшественника применяют способы струйной печати. Особенно подходящими для этой цели являются промышленные струйные принтеры, широко используемые для нумерации, кодирования и маркировки на линиях паспортизации и печатных прессах. Предпочтительные струйные принтеры включают струйные принтеры непрерывной печати с одной дюзой (соплом) (также называемые растровыми или многоуровневыми принтерами с дефлектором) и капельно-импульсные струйные принтеры, в частности, принтеры с клапанным управлением дюз (уа1ус-)с1 ргш1ег8).
Для усиления разрешения нанесенной маркировки полезно, если немедленно после нанесения второй композиции предшественника на один или более участков нанесенной первой композиции предшественника над поверхностью первой композиции предшественника, предпочтительно (по существу) параллельно этой поверхности, пропускают поток воздуха. Поток воздуха может быть получен с помощью любых средств, например, с помощью (промышленной) воздушной сушилки. Предпочтительно поток воздуха пропускают с невысокой интенсивностью и/или скоростью. Воздух обычно имеет комнатную температуру (например, приблизительно 20°С); тем не менее, температура воздуха может быть выше или ниже, например, составлять приблизительно до 60°С, приблизительно до 40°С или приблизительно до 30°С. Фраза немедленно после нанесения второй композиции предшественника означает без промедления, например, в течение периода времени, не превышающего приблизительно 10 с, например, не более приблизительно 5 с, не более приблизительно 3 с, не более приблизительно 2 с или не более приблизительно 1 с после завершения нанесения второй композиции предшественника.
Получение маркировки согласно настоящему изобретению завершается отверждением и/или полимеризацией композиции в первом хиральном жидкокристаллическом состоянии, которое было локально модифицировано (в одном или более участках) нанесением второй композиции предшественника во втором хиральном жидкокристаллическом состоянии. Фиксацию или отверждение предпочтительно выполняют облучением УФ-светом, вызывающим полимеризацию полимеризуемых групп, находящихся в композиции предшественника. В отличие от описанного выше предшествующего уровня техники, маркировка согласно изобретению отличается легкостью нанесения в промышленном масштабе и надежностью.
На фиг. 2 ясно видно, что спектральное отражение отвержденного изделия на участке (участках), на который была нанесена вторая композиция хирального жидкокристаллического предшественника, не является суммой независимых спектральных отражений двух композиций хиральных жидкокристаллических предшественников даже в том случае, если первая и вторая композиции предшественников одинаковы.
Другое преимущество маркировки согласно настоящему изобретению состоит в том, что естественные случайные вариации, обязательно получаемые при печати способом согласно настоящему изобретению, могут быть использованы в качестве уникального идентификатора (отпечатков пальцев), который буквально невозможно воспроизвести. В этом отношении следует учитывать, что даже без нанесения второй композиции предшественника, отвержденная и/или полимеризованная в хиральном жидкокристаллическом состоянии первая композиция предшественника сама по себе является маркировкой. Другими словами, вторая композиция предшественника служит маркировкой внутри маркировки/маркировкой на маркировке.
Маркировка согласно настоящему изобретению может быть введена, например, в качестве элемента защиты, элемента аутентификации, элемента идентификации или элемента обнаружения и отслеживания. Примером элемента защиты является нескрытый элемент с 30-эффектом.
Ниже приведен неограничивающий пример осуществления изобретения.
Описание примера осуществления изобретения
Маркировку согласно настоящему изобретению получали следующим образом.
(1) Получение первой композиции хирального жидкокристаллического предшественника.
Композицию (1) хирального жидкокристаллического предшественника получали следующим образом.
Хиральную добавку В, имеющую формулу (I), представленную выше, т.е. (3К,3аК,6К,6аК.)гексагидрофуро [3,2-Ь] фуран-3,6-диил-бис(4-(4-(акрилоилокси)-3 -метоксибензоилокси)-3 -метоксибензоат) (7,5 г), нематическое соединение А1, т.е. 4-[[[4-[(1-оксо-2-пропен-1-ил)окси]бутокси]карбонил]окси]1,1'-(2-метил-1,4-фениленовый) эфир бензойной кислоты (22,0 г), нематическое соединение А2, т.е. 2- 12 022257 метил-1,4-фенилен-бис(4-(4-(акрилоилокси)бутокси)бензоат) (14,0 г) и ацетон (49,9 г) взвешивали и помещали в снабженную пробкой колбу, которую затем нагревали в духовом шкафу, получая коричневатый раствор. Затем к смеси добавляли перхлорат тетрабутиламмония (0,6 г), перхлорат лития (0,3 г), 2метил-1-[4-(метилтио)фенил]-2-морфолинопропан-1-он (1гдасиге 907®, поставляемый С1Ьа, 1,3 г), 2,4диэтилтиоксантен-9-он (0,7 г) и винилтриэтоксисилан (3,7 г). Полученную смесь перемешивали или встряхивали до полного растворения, получая композицию (1) хирального жидкокристаллического предшественника.
Композицию (2) хирального жидкокристаллического предшественника получали следующим образом.
Хиральную добавку В, имеющую формулу (I), представленную выше, т.е. (3К,3аК,6К,6аК.)-6-(4-(4(акрилоилокси)-З -метоксибензоилокси)-3 -метоксибензоилокси)гексагидрофуро [3,2-Ь] фуран-3 -ил-4-(4(акрилоилокси)бензоилокси)-3-метоксибензоат (9,0 г), нематическое соединение А1, т.е. 4-[[[4-[(1-оксо2-пропен-1-ил)окси]бутокси]карбонил]окси]-1,1'-(2-метил-1,4-фениленовый) эфир бензойной кислоты (16,0 г), нематическое соединение А2, т.е. 2-метил-1,4-фенилен-бис(4-(4-(акрилоилокси)бутокси)бензоат) (20,0 г) и метилэтилкетон (48,0 г) взвешивали и помещали в снабженную пробкой колбу, которую затем нагревали в духовом шкафу, получая коричневатый раствор. Затем к смеси добавляли перхлорат тетрабутиламмония (0,5 г), перхлорат лития (0,6 г), 2-метил-1-[4-(метилтио)фенил]-2-морфолинопропан-1-он (1гдасиге 907®, поставляемый СлЬа. 1.2 г), 2-изопропилтиоксантен-9-он (0,7 г) и винилтриэтоксисилан (4,0 г). Полученную смесь перемешивали или встряхивали до полного растворения, получая композицию (2) хирального жидкокристаллического предшественника.
(2) Осаждение первой композиции хирального жидкокристаллического предшественника на основу.
Затем композицию (1) или (2) хирального жидкокристаллического предшественника наносили в виде простого узора способом непрерывной струйной печати на бумажную основу с темным фоном.
(3) Переход первой композиции предшественника в первое хиральное жидкокристаллическое состояние.
Переход в хиральное жидкокристаллическое состояние был вызван облучением простого узора светом ИК лампы в течение приблизительно от 1 до 5 секунд (в зависимости от типа основы).
(4) Нанесение второй композиции хирального жидкокристаллического предшественника на один или более участков осажденной первой композиции.
Затем поверх осажденной композиции предшественника, находящейся в первом хиральном жидкокристаллическом состоянии, с помощью струйного принтера непрерывного действия наносили код или рисунок. Спустя приблизительно 1 с после завершения печати, параллельно обрабатываемой поверхности пропускали поток воздуха. Чернила для струйной печати были теми же, что и в композиции предшественника этапа (1) (т.е. идентичны композиции (1) хирального жидкокристаллического предшественника или идентичны композиции (2) хирального жидкокристаллического предшественника).
(5) Переход второй композиции хирального предшественника во второе хиральное жидкокристаллическое состояние, оптические свойства которого отличаются от оптических свойств первого хирального жидкокристаллического состояния.
Второе хиральное жидкокристаллическое состояние было образовано на напечатанных участках с кодом или рисунком при облучении полученного изделия с маркировкой светом ИК-лампы в течение приблизительно от 1 до 5 с (в зависимости от типа основы). Это привело к образованию на локальных участках нового анизотропного состояния, отличающегося от первого состояния.
(6) Отверждение или полимеризация полученного изделия.
Полученное изделие с напечатанной на нем маркировкой затем подвергали отверждению под действием УФ-сушильного устройства, снабженного ртутной лампой низкого давления, создающей поток УФ-излучения мощностью 10 мВт/см2
Пример изделия с маркировкой, полученной в соответствии с описанной выше процедурой, представлен на фиг. 3.
Вместо хиральной добавки В, имеющей формулу (I), в описанной выше процедуре могут быть использованы другие соединения, например:
- 13 022257 (ЗК,ЗаР,6Р,6аР)-гексагидрофуро[3,2-Ь]фуран-3,3-диил-бис(4(4(акрилоилокси)бензоилокси)-бензоат);
(ЗК,ЗаК,6К,6а(4)-гексагидрофуро[3,2-Ь]фуран-3,6-диил-бис(4-(4(акрилоилокси)бутокси)-бензоат);
(ЗВ,ЗаР,6К,6аК)-гексагидрофуро[3,2-Ь]фуран-3,6-диил-бис{4-(акрилоилокси)-2метил-бензоат);
(ЗР,ЗаР,63,6аК)-гекоагидрофуро[3,2-Ь]фуран-3,6-диил-бис(4-{4(акрилоилокси)бензоипокси)-3-метоксибензоат);
(ЗР,ЗаЦ,6К,6аР)-гексагидрофуро[3,2-Ь]фуран-3,6-диил-бис(4-(4-(акрилоилокси)-3метокси-бензоилокси)бензоат);
(ЗК,ЗаР,6К,6аР)-гексагидрофуро[3,2-Ь]фуран-3,6-диил-бис(4(4(акрилоилокси)бензоилокси)- 3-метоксибензоат);
2-0-(4-{[4-(акрипоилокси)бензоил]окси}-2-метоксибензоил)-5-0-(4-{[4(акрилоилокси)-бензоил]окси)-3-метоксибензоил)-1,4:3,6-диангидро-О-маннит;
2.5- бис-0-(4-{[4-(акрилоилокси)бензоил]окси)-2-метоксибензоил)-1,4:3,6-диангидроϋ-маннит;
2-0-(4-{[4-(акрилоилокси)бензоил]окси}-2-метоксибензоил)-5-0-(4-{[4(акрипоилокси)-2 -метил бензоип]окси}-2-метоксибензоил )-1,4:3, б-диангидро-ϋманнит;
2-0-(4-{[4-(акрилоилокси)бензоил]окси}-2-метоксибензоил)-5-0-(4-{[4(акрилоилокси)-3-метилбензоил]окси)-2-метоксибензоил )-1,4:3,6-диангидро-Оманнит;
2-0-{4-{[4-{акрилоилокси)бензоил]окси}-2-метоксибензоил)-5-0-(4-{[4(акрилоилокси)-3-метилбензоил]окси}-2-метоксибензоил)-1,4:3,6-диангидро-Оманнит;
2-0-(4-{[4-(акрилоипокси)бензоил]окси}-2-метоксибензоил)-5-0-(4-{(4(акрилоилокси)-2,5-диметилбензоил]окси}-2-метоксибензоил )-1,4:3, б-диангидро-ϋманнит;
2-0-(4-{[4-{акрилоилокси)-2,5-диметилбензоил]окси}-2-метоксибензоил)-5-0-(4-{[4(акрилоилокси)-3-метилбензоил]окси}-2-метоксибензоил)-1,4:3,6-диангидро-0маннит
2-0-(4-{[4-(акрилоилокси)-2-метокси-5-метилбензоил]окси}-2-метоксибензоил)-5-0(4-{[4-(акрилоилокси)-3-метилбензоил]окси}-2-метоксибензоил)-1,4:3,6-диангидро-0· маннит;
2-0-(4-{[4-(акрилоилокси)-2-метоксибензоил1окси}-2-метоксибензоил)-5-0-(4-{[4(акрилоилокси)-3-метилбензоил]окси)-2-метоксибензоил)-1,4:3,6-диангидро-Оманнит;
2-0-(4-{[4-(акрилоилокси)-2-метоксибензоил]окси)-2-метоксибензоил)-5-0-(4-{[4(акрилоилокси)-З-метокси бензоил )окси}-2-метоксибензоил)-1,4:3,6-диангидро-Оманнит;
2-0-(4-{[4-(акрилоилокси)-2-метоксибензоил]окси)бензоил)-5-0-(4-{[4(акрилоилокси)-З-метокси бензоил ]окси}бензоил)-1,4:3,6-диангидро-О-маннит;
2.5- бис-0-(4-{[4-(акрилоилокси)бензоил]окси}-3-метоксибензоил)-1,4:3,6-диангидроϋ-маннит;
2-0-(4-{[4-(акрилоилокси)-2-метоксибензоил]окси}-2]5-диметилбензоил)-5-0-(4-{[4(акрилоилокси)-3-метоксибензоип]окси}-3-метилбензоип)-1,4:3,6-диангидро-Оманнит;
2-0-(4-{[4-(акрилоилокси)-2-метоксибензоил]окси}-2-метилбензоил)-5-0-(4-{[4(акрилоилокси)-3-метоксибензоил]окси}-3-метилбензоил)-1,4:3,6-диангидро-0- 14 022257 маннит;
2-0-(4-{[4-(акрилоилокси)-2-метокси-5-метилбензоил]окси}-2-метилбензоил)-5-0-(4{[4-(акрилоилокси)-5-метокси-2-метилбензоил]окси }-3-метил бензо ил)-1,4:3,6диангидро-О-маннит;
2- 0-(4-{[4-(акрилоилокси)бензоил]окси}-2-этоксибензоил)-5-0-(4-{[4-(акрилоилокси)3- этоксибензоил ]окси}бензоил)-1,4:3,6-диангидро-О-маннит;
2-0-(4-{[4-(акрилоилокси)бензоил]окси}-2-этокси-5-метилбензоил)-5-0-(4-{[4(акрилоилокси)-3-этоксибензоил]окси)бензоил)-1,4:3,6-диангидро-О-маннит;
2-0-(4-{[4-(акрилоилокси)бензоил]окси}-2-этокси-5-метилбензоил)-5-0-(4-{[4(акрилоилокси)-5-этокси-2-метилбензоил]окси}бензоил)-1,4:3,6-диангидро-О-маннит;
2-0-(4-{[4-(акрилоилокси)-3-этоксибензоил]окси}бензоил)-5-0-(4-{[4-(акрилоилокси)2-метилбензоил]окси}-2-этоксибензоил)-1,4:3,6-диангидро-О-маннит;
2-0-(4-{[4-(акрилоилокси)-2,5-диметилбензоил]окси}-2-этоксибензоил)-5-0-(4-{[4(акрилоилокси)-2-метилбензоип]окси}-2-этоксибензоил)-1,4:3,6-диангидро-О-маннит;
2.5- бис-0-(4-{[4-(акрилоилокси)-2,5-диметилбензоил]окси}-2-зтоксибензоил)-1,4:3,6диангидро-О-манн ит;
2.5- бис-0-(4-{[4-(акрилоилокси)-2-этоксибензоил]окси}-2-этоксибензоил)-114:316диангидро-О-маннит;
2.6- бис-О-(4-{[4-(акрилоилокси)-2-метоксибензоил]окси)-2-этоксибензоил)-1,4:3,6диангидро-О-манн ит;
2.5- бис-0-(4-{[4-(акрилоилокси)-2-этоксибензоил]окси}-2-метоксибензоил)-1,4:3,6диангидро-О-манн ит;
2.5- био-0-(4-{[4-(акрилоилокси)-2-этоксибензоил]окси}-3-метилбензоил)-1,4:3,6диангидро-О-манн ит;
2.5- бис-0-(4-{[4-(акрилоилокси)-2-этоксибензоил]окси}-3-метоксибензоил)-1,4:3,6диангидро-О-манн ит;
2.5- бис-0-(4-{[4-(акрилоилокси)-3-метоксибензоил]окси)-3-метоксибензоил )-1,4:3,6диангидро-О-маннит;
2,5-бис-0-(4-{[4-(акрилоилокси)-3-метоксибензоил]окси)-3-метоксибензоил )-1,4:3,6диа нгидро-О-глюцит;
2-0-(4-{[4-(акрилоилокси)бензоил]окси}-2-метоксибензоил)-5-0-(4-{[4- 15 022257 (акрилоилокси)-бензоил]окси}-3-метоксибензоил)-1,4:3,6-диангидро-0-глюцит;
2.5- бис-0-{4-{[4-(акрилоилокси)бензоил]окси}-2-метоксибензоил)-1,4:3,6-диангцдроϋ-глюцит;
2-0-(4-{[4-(акрилоилокси)бензоил]окси}-2-метоксибензоил)-5-0-(4-{[4(акрилоилокси)-2-метилбензоил]окси}-2-метоксибензоил)-1,4:3,6-диангидро-0глюцит;
2-0-(4-{[4-(акрилоилокси)бензоил]окси}-2-метоксибензоил)-5-0-(4-{[4(акрилоилокси)-3-метилбензоил]окси}-2-метоксибензоил)-1,4:3,6-диангидро-0глюцит;
2-0-(4-{[4-(акрилоилокси)бензоил]окси}-2-метоксибензоил)-5-0-(4-{[4(акрилоилокси)-3-метилбензоил]окси}-2-метоксибензоил)-1,4:3,6-диангидро-0глюцит;
2-0-(4-{[4-(акрилоилокси)бензоил]окси}-2-метоксибензоил)-5-0-(4-{[4(акрилоилокси)-2,5-диметилбензоил]окси)-2-метоксибензоил)-1,4;316-Диангидро-0глюцит;
2-0-(4-{[4-(акрилоилокси)-2,5-диметилбензоил1окси}-2-метоксибензоил)-5-0-{4-{[4(акрилоилокси)-3-метилбензоил]окси}-2-метоксибензоил)-1,4:3,6-диангидро-Оглюцит;
2-0-(4-{[4-{акрилоилокси)-2-метокси-5-метилбензоил]окси}-2-метоксибензоил)-5-0(4-{[4-(акрилоилокси)-3-метилбензоил]окси}-2-метоксибензоил)-1,4:3,6-диангидро-0· глюцит;
2-0-{4-{[4-(акрилоилокси)-2-метоксибензоил]окси}-2-метоксибензоил)-5-0-(4-{[4(акрилоилокси)-3-метилбензоил]окси}-2-метоксибензоил)-1>4:31б-диангидро-0глюцит;
2.5- бис-О-(4-{[4-(акри лои локси)бензоил]окси}-3-метоксибензоил)-1,4; 3,6-диа нгидроϋ-глюцит;
2-0-(4-{[4-(акрилоилокси)-2-метоксибензоил]окси}-2-метоксибензоил)-5-0-(4-{[4(акрилоилокси)-3-метоксибензоил]окси}-2-метоксибензоил)-1,4:3,6-диангидро-0глюцит;
2-0-(4-{[4-(акрилоилокси)-2-метоксибензоил)окси}бензоил)-5-0-(4-{[4(акри лоилокси)-3-метоксибензоил]окси}бензоил)-1,4:3,6-диангидро-О-глюцит; 2-0-(4-{14-(акрилоилокси)-2-метоксибензоил]окси}-2,5-диметилбензоил)-5-0-(4-{14- 16 022257 (акрилоилокси)-3-метоксибензоил]окси}-3-метилбензоил )-1,4:3,6-диангидро-Оглюцит;
2-0-(4-{[4-(акрилоилокси)-2-метоксибензоил]окси}-2-метилбензоил)-5-0-(4-{[4(акр илоилокси)-3-метоксибензоил]окси}-3-метилбензоил )-1,4:3, 6-диангидро-Оглюцит;
2-0-(4-{[4-(акрилоилокси)-2-метокси-5-метилбензоил]окси}-2-метилбензоил)-5-0-(4{[4-(акрилоилокси)-5-метокси-2-метилбензо ил ]окси)-3-метилбензоил)-1,4:3,6диангидро-О-глюцит;
2- 0-(4-{[4-(акрилоилокси)бензоил]окси}-2-этоксибензоил)-5-0-(4-{[4-(акрилоилокси)3- этоксибензоил]окси}бензоил)-1,4:3,6-диангидро-0-глюцит;
2-0-(4-{[4-(акрилоилокси)бензоил]окси}-2-этокси-5-метилбензоил)-5-0-(4-{[4(акрилоилокси)-З-этоксибензоил ]окси}бензоил)-1,4:3,6-диан гидр ο-ϋ-глюцит:
2-0-(4-{[4-(акрилоилокси)бензоил]окси]-2-этокси-5-метилбензоил)-5-0-(4-{[4(акрилоилокси)-5-этокси-2-метилбензоил]окси}бензоил)-1,4:3,6-диангидро-О-глюцит
2-О-(4-{[4-(акрилоилокси)-3-этоксибензоил]окси}бензоил)-5-О-(4-{[4-(акрилоилокси)2-метилбензоил]окси}-2-это кси бензо ил )-14:3,6-диангидро-О-глюцит;
2-0-(4-{[4-(акрилоилокси)-2,5-диметилбензоил]окси}-2-этоксибензоип)-5-0-(4-{[4(акрилоилокси)-2-метилбензоил]окси}-2-этоксибензоил)-1,4:3,6-диангидро-0-глюцит
2.5- бис-О-(4-([4-(акрилоилокси)-2,5-диметилбензоил]окси}-2-этоксибензоил )-1,4:3,6диангидро-О-глюцит;
2.5- бис-0-(4-([4-(акрилоилокси)-2-этоксибензоил]окси}-2-этоксибензоил)-1,4:3,6диангидро-О-глюцит;
2.5- бис-0-(4-([4-(акрилоилокси)-2-метоксибензоил]окси}-2-этоксибензоил)-1,4:3,6диангидро-О-глюцит;
2.5- бис-0-(4-([4-(акрилоилокси)-2-зтоксибензоил]окси)-2-метоксибензоил)-1,4:316диангидро-О-глюцит;
2.5- бис-О-(4-([4-(акрилоилокси)-2-этоксибензоил]окси)-3-метил бензо ил)-1,4:3,6диангидро-О-глюцит; и
2.5- бис-0-(4-([4-(акрилоилокси)-2-зтоксибензоил]окси}-3-метоксибензоил)-1,4:3,6диангидро-О-глюцит.
В качестве нематического соединения А1 для проведения описанной выше процедуры также подходят, например, следующие соединения:
2-метоксибензол-1,4-диил-бис[4-({[4-(акрилоилокси)бутокси]карбонил)окси)бензоат];
4-{[4-({[4-(акрилоилокси)бутокси]карбонил}окси)бензоил]окси}-2-метоксифенил-4-({[4(акрилоилокси)бутокси]карбонил}окси)-2-метилбензоат;
2-метоксибензол-1,4-диил-бис[4-(([4-(акрилоилокси)бутокси]карбонил}окси)-2-метилбензоат],
2-метилбензол-1,4-диил-бис[4-({[4-(акрилоилокси)бутокси]карбонил)окси)-2-метилбензоат],
4-{[4-({[4-{акрилоилокси)бутокси]карбонил}окси)бензоил]окси}-2-метилфенил-4-({[4(акрилоилокси)бутокси]карбонил}окси)-3-метоксибензоат;
2-метилбензол-1,4-диил-бис[4-(([4-(акрилоилокси)бутокси]карбонил}окси)бензоат];
2-метилбензол-1,4-диил-бис[4-(([4-(акрилоилокси)бутокси]карбонил}окси)-3-метоксибензоат];
4-{[4-({[4-(акрилоилокси)бутокси]карбонил}окси)-3-метоксибензоил]окси}-2метилфенил-4-(([4-(акрилоилокси)бутокси]карбонил)окси)-3,5-диметоксибензоат;
2-метилбензол-1,4-диил-бис[4-(([4-(акрилоипокси)бутокси)карбонил}окси)-3,5диметокси-бензоат];
2-метоксибензол-1,4-диил-бис[4-(([4-(акрилоилокси)бутокси]карбонил}окси)-3,5-диметоксибензоат]; и
4-{[4-({[4-(акрилоилокси)бутокси]карбонил}окси)-3-метоксибензоил]окси}-2метоксифенил-4-(([4-(акрилоилокеи)бутокси]карбонил}окси)-3,5-диметоксибензоат.
- 17 022257
В качестве нематического соединения А2 для проведения описанной выше процедуры также подходят, например, следующие соединения:
4-({4-[4-(акрилоилокси)бутокси]бензоил}окси)-3-метилфенил-4-[4(акрилоилокси)бутокси]-2-метилбензоат;
4-({4-[4-(акрилоилокси)бутокси]бензоил}окси)-3-метилфенил-4-[4{акрилоилокси)бутокси]-3-метипбензоат;
2-метилбензол-1,4-диил-бис{4-[4-(акрилоилокси)бутокси]-2-метилбензоат};
4-({4-[4-(акрилоилокси)бутокси]-2-метилбензоил}окси)-3-метилфенил-4-[4-(акрилоилокси)бутокси]-2,6-диметилбензоат;
2-метилбензол-1,4-диил-бис{4-[4-(акрилоилокси)бутокси]-2,5-диметилбензоат}
2-метилбензол-1,4-диил-бис{4-[4-(акрилоилокси)бутокси]бензоат};
4-({4-[4-(акрилоилокси)бутокси]-3,5-диметилбензоил}окси)-3-метилфенил-4-[4(акрилоилокси)бутокси]-2,5-диметилбензоат;
2-метил бензол-1,4-диил-бис{4-[4-(акрилоилокси)бутокси]-3,5-диметилбензоат};
2-метокси бензол-1,4-диил-бис{4-[4-(акрилоилокси)бутокси1-3,5-диметилбензоат};
4-({4-[4-(акрилоилокси)бутокси]-3-метилбензоил}окси)-2-метоксифенил-4-[4(акри лоил-окси)бутокси]-3,5-ди метил бензоат;
2-метоксибензол-1,4-диил-бис{4-[4-(акрилоилокси)бутокси]-3-метилбензоат};
4-({4-[4-(акрилоилокси)бутокси]бензоил}окси)-3-метоксифенил-4-[4-(акрилоилокси)бутокси]-3-метилбензоат;
4-({4-[4-(акрилоилокси)бутокси]бензоил}окси)-3-метоксифенил-4-[4-(акрилоилокси)бутокси]-2,5-диметилбензоат;
2-метоксибензол-1,4-диил-бис{4-[4-(акрилоилокси)бутокси]-2-метоксибензоат};
2-метоксибензол-1,4-диил-бис{4-[4-(акрилоилокси)бутокси]-315-диметоксибензоат};
2-метоксибензол-1,4-диил-бис{4-[4-(акрилоилокси)бутокси]-3-метоксибензоат}; 2-этоксибензол-1,4-диил-бис{4-[4-(акрилоилокси)бутокси]бензоат};
2-этоксибензол-1,4-диил-бис{4-[4-(акрилоилокси)бутокси]-2-метил бензоат};
2-{пропан-2-илокси)бензол-1,4-диил-бис{4-[4-(акрилоилокси)бутокси]бензоат};
4-({4-[4-(акрилоилокси)бутокси]бензоил}окси)-2-(пропан-2-илокси)фенил-4-[4(акрилоилокси)бутокси]-2-метил бензоат;
2-(пропан-2-илокси)бензол-1,4-диил-бис{4-[4-(акрилоилокси)бутокси]-2метилбензоат};
2-(пропан-2-илокси)бензол-1,4-диил-бис{4-[4-(акрилоилокси)бутокси]-2,5-диметилбензоат};
2-< пропан-2-илокси)бензол-1,4-диил-бис{4-[4-(акрилоилокси)бутокси]-3,5-диметилбензоат}; и
2-(пропан-2-илокси)бензол-1,4-ди ил -б ис{4-[4-(акрилоилокси)бутокси]-3,5-диметоксибензоат}.
Следует отметить, что представленные выше примеры приведены для разъяснения и никоим образом не ограничивают объем настоящего изобретения. Несмотря на то, что настоящее изобретение было описано при помощи иллюстративного примера осуществления, следует понимать, что приведенное описание дано для иллюстрации и объяснения, а не для ограничения. В настоящее описание могут быть внесены изменения, не выходящие за пределы объема настоящего изобретения, включающего все его аспекты, ограничиваемого прилагаемой формулой изобретения. Несмотря на то, что в описании настоящего изобретения были упомянуты конкретные средства, материалы и примеры осуществления, изобре- 18 022257 тение не ограничено указанными конкретными параметрами; напротив, настоящее изобретение включает все функционально эквивалентные структуры, способы и применение, не выходящие за пределы объема изобретения, ограничиваемого прилагаемой формулой изобретения.

Claims (35)

  1. ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ
    1. Жидкокристаллическая полимерная маркировка, полученная способом, включающим:
    (ί) нанесение первой композиции хирального жидкокристаллического предшественника на основу;
    (ίί) нагревание нанесенной первой композиции хирального жидкокристаллического предшественника для ее приведения в первое хиральное жидкокристаллическое состояние;
    (ш) нанесение на одну или более областей нанесенной первой композиции в первом хиральном жидкокристаллическом состоянии второй композиции хирального жидкокристаллического предшественника, где указанная одна или более областей меньше всей области, на которую нанесена композиция в первом хиральном жидкокристаллическом состоянии;
    (ίν) нагревание по меньшей мере одной из указанных одной или более областей для их приведения во второе хиральное жидкокристаллическое состояние с образованием модифицированного первого хирального жидкокристаллического предшественника в указанной по меньшей мере одной из одной или более областей и (ν) выполнение, по меньшей мере, либо отверждения, либо полимеризации нанесенных первой и второй композиций.
  2. 2. Маркировка по п.1, в которой по меньшей мере одна из первой и второй композиций хирального жидкокристаллического предшественника включает (ί) одно или более нематических соединений А и (ίί) одну или более хиральных добавок В, которые способствуют переходу композиции хирального жидкокристаллического предшественника в холестерическое состояние.
  3. 3. Маркировка по п.2, где по меньшей мере одна из первой и второй композиций хирального жидкокристаллического предшественника включает по меньшей мере два соединения А.
  4. 4. Маркировка по п.2, где одно или более нематических соединений А, а также одна или более хиральных добавок В включают по меньшей мере одно соединение, которое содержит по меньшей мере одну полимеризуемую группу.
  5. 5. Маркировка по п.4, где по меньшей мере одна полимеризуемая группа включает ненасыщенную углерод-углеродную связь.
  6. 6. Маркировка по п.5, где по меньшей мере одна полимеризуемая группа включает группу, имеющую формулу Н2С=СН-С(О)-.
  7. 7. Маркировка по п.2, где каждое из одного или более нематических соединений А и каждая из одной или более хиральных добавок В включают по меньшей мере одну полимеризуемую группу.
  8. 8. Маркировка по п.2, где по меньшей мере одна из первой и второй композиций хирального жидкокристаллического предшественника включает по меньшей мере одну хиральную добавку В, имеющую формулу (I) о
    о (I) в которой каждый из К.1, К2, К3, К4, К5, К6, К7 и К8 независимо обозначает С1-С6 алкил и С1-С6 алкокси;
    каждый из Α1 и А2 независимо обозначает группу, имеющую формулу с (ί) по (ίίί):
    (ί) -[(СН2)у-0]г-С(О)-СН=СН2;
    (ϋ) -С(О)-О,-О-[(СН2)у-О]г-С(ОуСН=СН2;
    <ϋί) Ч/(О)-О2-О-[(СН2)у-О]г-С(О)-СН=СН2;
    - 19 022257 каждый из т, п, о, р, ср г, к и ΐ независимо равен 0, 1 или 2; у равен 0, 1, 2, 3, 4, 5 или 6;
    ζ равен 0, если у равен 0, и ζ равен 1, если у составляет от 1 до 6.
  9. 9. Маркировка по п.1, где первая композиция хирального жидкокристаллического предшественника и вторая композиция хирального жидкокристаллического предшественника одинаковы.
  10. 10. Маркировка по п.1, где вторая композиция хирального жидкокристаллического предшественника отличается от первой композиции хирального жидкокристаллического предшественника.
  11. 11. Маркировка по п.2, где вторая композиция хирального жидкокристаллического предшественника отличается от первой композиции хирального жидкокристаллического предшественника, по меньшей мере, тем, что она включает по меньшей мере одну из одной или более хиральных добавок В в концентрации, отличающейся от концентрации той же хиральной добавки в первой композиции хирального жидкокристаллического предшественника.
  12. 12. Маркировка по п.2, где вторая композиция хирального жидкокристаллического предшественника отличается от первой композиции хирального жидкокристаллического предшественника, по меньшей мере, тем, что она включает по меньшей мере одну хиральную добавку В, отличающуюся от любой из одной или более хиральных добавок В, которые содержатся в первой композиции.
  13. 13. Маркировка по п.1, где вторая композиция хирального жидкокристаллического предшественника дополнительно включает по меньшей мере одно из следующих веществ: пигмент и краситель, которые поглощают свет в видимой или невидимой области электромагнитного спектра.
  14. 14. Маркировка по п.1, где вторая композиция хирального жидкокристаллического предшественника дополнительно включает по меньшей мере одно из следующих веществ: люминесцентный пигмент и люминесцентный краситель.
  15. 15. Маркировка по п.1, где этап (ίί) включает нагревание нанесенной композиции до температуры, составляющей приблизительно от 55°С до приблизительно 150°С.
  16. 16. Маркировка по п.1, где этап (ίν) включает нагревание по меньшей мере одной из одной или более областей до температуры, составляющей приблизительно от 55°С до приблизительно 150°С.
  17. 17. Маркировка по п.1, где этап (ί) включает нанесение первой композиции хирального жидкокристаллического предшественника по меньшей мере одним из следующих способов: непрерывной струйной печати, капельно-импульсной струйной печати, нанесения покрытия распылением и струйной печати с клапанным распределителем.
  18. 18. Маркировка по п.1, где этап (ίίί) включает нанесение второй композиции хирального жидкокристаллического предшественника по меньшей мере одним из следующих способов: непрерывной струйной печати, капельно-импульсной струйной печати, нанесения покрытия распылением и струйной печати с клапанным распределителем.
  19. 19. Маркировка по п.1, где немедленно по завершении этапа (ίίί) над одной или более областями пропускают поток воздуха.
  20. 20. Маркировка по п.1, отличающаяся тем, что маркировка выполнена по меньшей мере в одном из следующих видов: изображения, картинки, логотипа, знаков и узора, представляющего собой код, выбранный из одного или более следующих кодов: одномерного штрих-кода, повторяющегося одномерного штрих-кода, двухмерного штрих-кода, трехмерного штрих-кода и матрицы данных.
  21. 21. Основа, которая включает маркировку по п.1.
  22. 22. Основа по п.21, где маркировка имеет по меньшей мере одну из следующих функций: защитного элемента, элемента для аутентификации, элемента для идентификации и элемента для обнаружения и отслеживания.
  23. 23. Основа по п.21, где основа представляет собой или включает по меньшей мере один из следующих предметов: документ, удостоверяющий личность, этикетку, упаковку, банкноту, документ, обеспечивающий защиту, паспорт, печать, пленку для переноса краски и отражающую пленку.
  24. 24. Способ получения основы с жидкокристаллической полимерной маркировкой, который включает:
    (ί) нанесение первой композиции хирального жидкокристаллического предшественника на основу;
    (ίί) нагревание нанесенной первой композиции хирального жидкокристаллического предшественника для ее приведения в первое хиральное жидкокристаллическое состояние;
    (ш) нанесение на одну или более областей нанесенной первой композиции в первом хиральном жидкокристаллическом состоянии второй композиции хирального жидкокристаллического предшественника, где указанная одна или более областей меньше всей области, на которую нанесена композиция в первом хиральном жидкокристаллическом состоянии;
    (ίν) нагревание по меньшей мере одной из указанных одной или более областей для их приведения во второе хиральное жидкокристаллическое состояние, с образованием модифицированного первого хирального жидкокристаллического предшественника в указанной по меньшей мере одной из одной или более областей; и (ν) выполнение, по меньшей мере, либо отверждения, либо полимеризации нанесенных первой и второй композиций.
    - 20 022257
  25. 25. Основа, на которую нанесена маркировка, где маркировка включает слой или пленку первого хирального жидкокристаллического полимера, имеющего первое оптическое свойство, и при этом слой или пленка содержит по меньшей мере одну область слоя или пленки, включающую второй жидкокристаллический полимер, имеющий по меньшей мере одно второе оптическое свойство, отличающееся от первого оптического свойства, причем указанная по меньшей мере одна область меньше всей области, на которую нанесена композиция в первом хиральном жидкокристаллическом состоянии.
  26. 26. Маркировка по п.1, где указанная одна или более областей составляет не более чем приблизительно 99% от всей области, на которую нанесена композиция в первом хиральном жидкокристаллическом состоянии.
  27. 27. Маркировка по п.26, где указанная одна или более областей составляет не более чем приблизительно 90% от всей области, на которую нанесена композиция в первом хиральном жидкокристаллическом состоянии.
  28. 28. Маркировка по п.27, где указанная одна или более областей составляет по меньшей мере приблизительно 5% от всей области, на которую нанесена композиция в первом хиральном жидкокристаллическом состоянии.
  29. 29. Маркировка по п.28, где указанная одна или более областей составляет по меньшей мере приблизительно 10% от всей области, на которую нанесена композиция в первом хиральном жидкокристаллическом состоянии.
  30. 30. Маркировка по п.1, где до стадии (ν) отверждения и/или полимеризации никакого отверждения/полимеризации компонентов не осуществляется.
  31. 31. Способ по п.24, где указанная одна или более областей составляет не более чем приблизительно 99% от всей области, на которую нанесена композиция в первом хиральном жидкокристаллическом состоянии.
  32. 32. Способ по п.31, где указанная одна или более областей составляет не более чем приблизительно 90% от всей области, на которую нанесена композиция в первом хиральном жидкокристаллическом состоянии.
  33. 33. Способ по п.32, где указанная одна или более областей составляет по меньшей мере приблизительно 5% от всей области, на которую нанесена композиция в первом хиральном жидкокристаллическом состоянии.
  34. 34. Способ по п.33, где указанная одна или более областей составляет по меньшей мере приблизительно 10% от всей области, на которую нанесена композиция в первом хиральном жидкокристаллическом состоянии.
  35. 35. Способ по п.24, где до стадии (ν) отверждения и/или полимеризации никакого отверждения/полимеризации компонентов не осуществляется.
EA201290452A 2009-12-08 2010-05-19 Маркировка хиральным жидкокристаллическим полимером EA022257B1 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US26766809P 2009-12-08 2009-12-08
PCT/EP2010/056873 WO2011069689A1 (en) 2009-12-08 2010-05-19 Chiral liquid crystal polymer marking

Publications (2)

Publication Number Publication Date
EA201290452A1 EA201290452A1 (ru) 2013-01-30
EA022257B1 true EA022257B1 (ru) 2015-11-30

Family

ID=42311269

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EA201290452A EA022257B1 (ru) 2009-12-08 2010-05-19 Маркировка хиральным жидкокристаллическим полимером

Country Status (25)

Country Link
US (1) US8426012B2 (ru)
EP (1) EP2509795B1 (ru)
JP (1) JP5771850B2 (ru)
KR (1) KR20120104989A (ru)
CN (1) CN102712201B (ru)
AP (1) AP3100A (ru)
AR (1) AR080630A1 (ru)
AU (1) AU2010330331A1 (ru)
BR (1) BR112012013141A2 (ru)
CA (1) CA2781429A1 (ru)
CL (1) CL2012001457A1 (ru)
CO (1) CO6541580A2 (ru)
EA (1) EA022257B1 (ru)
ES (1) ES2439046T3 (ru)
HK (1) HK1174877A1 (ru)
IL (1) IL219657A0 (ru)
MA (1) MA33777B1 (ru)
MX (1) MX2012006164A (ru)
SA (1) SA110310901B1 (ru)
TN (1) TN2012000208A1 (ru)
TW (1) TW201141710A (ru)
UA (1) UA103275C2 (ru)
UY (1) UY33085A (ru)
WO (1) WO2011069689A1 (ru)
ZA (1) ZA201204054B (ru)

Families Citing this family (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2011069691A1 (en) * 2009-12-08 2011-06-16 Sicpa Holding Sa Marking based on chiral liquid crystal polymers
KR20120098765A (ko) * 2009-12-08 2012-09-05 시크파 홀딩 에스.에이. 개질된 키랄 액정 고분자를 기반으로 하는 마킹
BR112012013585A2 (pt) * 2009-12-08 2017-03-28 Sicpa Holding Sa marcação modificada com base em polímeros cristalinos líquidos quirais
AR086508A1 (es) 2011-05-27 2013-12-18 Sicpa Holding Sa Sustrato con una marcacion de polimero de cristal liquido modificado
IN2014DN11015A (ru) * 2012-05-25 2015-09-25 Cambridge Entpr Ltd
MX2015007822A (es) 2012-12-20 2015-08-20 Sicpa Holding Sa Capa o patron de polimero de cristal liquido quiral que comprende crateres aleatoriamente distribuidos en el mismo.
CN103343014B (zh) * 2013-06-21 2014-12-03 惠州市华阳光学技术有限公司 一种液体着色物
TW201502257A (zh) 2013-07-10 2015-01-16 Sicpa Holding Sa 包括可印碼與手性液晶聚合物層的標記
TW201520216A (zh) 2013-10-21 2015-06-01 Sicpa Holding Sa 對掌性摻雜物與使用聚合性液晶材料標記之識別法及鑑別法
WO2015067683A1 (en) * 2013-11-08 2015-05-14 Sicpa Holding Sa Salt-free composite marking based on chiral liquid crystal precursors comprising chiral acrylate dopants
CN105899642B (zh) * 2013-11-08 2021-12-14 锡克拜控股有限公司 基于手性液晶前体和改性树脂的复合标记
WO2015067685A1 (en) * 2013-11-08 2015-05-14 Sicpa Holding Sa Composite marking based on chiral liquid crystal precursors and modifying resins
TW201601928A (zh) * 2014-03-31 2016-01-16 西克帕控股有限公司 包含對掌性液晶聚合物與發光物質的標記
CN106415592B (zh) 2014-06-10 2020-03-27 锡克拜控股有限公司 在其上具有碎片化标记的基板
DE102014117877A1 (de) 2014-12-04 2016-06-23 Leonhard Kurz Stiftung & Co. Kg Sicherheitselement
GB201701003D0 (en) * 2017-01-20 2017-03-08 Johnson Matthey Plc Security device, method of making a security device and method of authenticating a product
EP3778248A4 (en) 2018-03-29 2021-06-02 FUJIFILM Corporation IMAGE GENERATION PROCESS
JP7185067B2 (ja) * 2019-09-27 2022-12-06 富士フイルム株式会社 画像記録方法
JPWO2022138142A1 (ru) * 2020-12-25 2022-06-30

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20030052305A1 (en) * 1999-09-03 2003-03-20 Merck Patent Gmbh Thermochromic liquid crystalline medium
WO2005049703A1 (de) * 2003-11-21 2005-06-02 Merck Patent Gmbh Verfahren zur modifikation von chiralen flüssigkristallfilmen mit hilfe von extraktionsmitteln
WO2009121605A2 (en) * 2008-04-02 2009-10-08 Sicpa Holding S.A. Identification and authentication using liquid crystal material markings

Family Cites Families (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19836885A1 (de) * 1998-08-14 2000-02-17 Clariant Gmbh Lasermarkierung von Effektbeschichtungen
JP2001188119A (ja) * 1999-12-28 2001-07-10 Seiko Epson Corp カラーフィルターの製造方法および液晶表示装置の製造方法
EP1295929B1 (en) * 2001-09-25 2009-01-07 MERCK PATENT GmbH Anisotropic polymer film
GB0129369D0 (en) * 2001-12-07 2002-01-30 Filtrona United Kingdom Ltd Method and apparatus for marking articles
DE10203938A1 (de) * 2002-02-01 2003-08-14 Basf Ag Lagerstabile wässrige Miniemulsionen von cholesterischen Gemischen
JP2004170751A (ja) * 2002-11-21 2004-06-17 Nippon Oil Corp 液晶積層体
US8585661B2 (en) * 2003-07-09 2013-11-19 Jmc Co., Ltd. Mixture injection port
JP4515066B2 (ja) * 2003-09-24 2010-07-28 大日本印刷株式会社 真偽判定用媒体、真偽判定用媒体ラベル、真偽判定用媒体転写シート、真偽判定可能なシート、および真偽判定可能な情報記録体
JP2005096176A (ja) * 2003-09-24 2005-04-14 Dainippon Printing Co Ltd 真偽判定用媒体、真偽判定用媒体ラベル、真偽判定用媒体転写シート、真偽判定可能なシート、および真偽判定可能な情報記録体
JP2005301093A (ja) * 2004-04-15 2005-10-27 Dainippon Printing Co Ltd 真偽判定用媒体、真偽判定用媒体ラベル、真偽判定用媒体転写シート、真偽判定可能なシート、および真偽判定可能な情報記録体
JP2006145952A (ja) * 2004-11-22 2006-06-08 Konica Minolta Holdings Inc 反射型液晶表示素子
US20060257633A1 (en) * 2005-04-27 2006-11-16 Hitachi Maxell, Ltd. Method for modifying surface of polymer substrate, method for forming plated film on polymer substrate, method for producing polymer member, and coating member
WO2006118889A1 (en) 2005-04-29 2006-11-09 Emp Biotech Gmbh Method for identification of product forgeries
JP4935036B2 (ja) * 2005-09-27 2012-05-23 大日本印刷株式会社 真正性表示体
JP2007141117A (ja) * 2005-11-22 2007-06-07 Toppan Printing Co Ltd 偽造防止媒体およびその偽造防止媒体による真偽判定方法
EP1954505A1 (en) * 2005-11-22 2008-08-13 Merck Patent GmbH Process for a thermal transfer of a liquid crystal film using a transfer element
JP2007171310A (ja) * 2005-12-19 2007-07-05 Dainippon Printing Co Ltd 真偽判定体及び真偽判定体付き媒体
EP1876216A1 (en) * 2006-06-27 2008-01-09 Sicpa Holding S.A. Cholesteric multi-layers
GB2457911B (en) 2008-02-27 2010-05-12 Rue De Int Ltd Improved method for producing an optically varible security device
JP5540473B2 (ja) 2008-06-12 2014-07-02 凸版印刷株式会社 コレステリック液晶ディスプレイ用品
BR112012013585A2 (pt) * 2009-12-08 2017-03-28 Sicpa Holding Sa marcação modificada com base em polímeros cristalinos líquidos quirais
KR20120098765A (ko) * 2009-12-08 2012-09-05 시크파 홀딩 에스.에이. 개질된 키랄 액정 고분자를 기반으로 하는 마킹

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20030052305A1 (en) * 1999-09-03 2003-03-20 Merck Patent Gmbh Thermochromic liquid crystalline medium
WO2005049703A1 (de) * 2003-11-21 2005-06-02 Merck Patent Gmbh Verfahren zur modifikation von chiralen flüssigkristallfilmen mit hilfe von extraktionsmitteln
WO2009121605A2 (en) * 2008-04-02 2009-10-08 Sicpa Holding S.A. Identification and authentication using liquid crystal material markings

Also Published As

Publication number Publication date
HK1174877A1 (en) 2013-06-21
TW201141710A (en) 2011-12-01
JP5771850B2 (ja) 2015-09-02
AR080630A1 (es) 2012-04-25
TN2012000208A1 (en) 2013-12-12
ES2439046T3 (es) 2014-01-21
AU2010330331A1 (en) 2012-06-07
EP2509795A1 (en) 2012-10-17
EA201290452A1 (ru) 2013-01-30
UY33085A (es) 2011-07-29
SA110310901B1 (ar) 2014-01-26
EP2509795B1 (en) 2013-09-11
AP2012006295A0 (en) 2012-06-30
WO2011069689A1 (en) 2011-06-16
MX2012006164A (es) 2012-06-25
IL219657A0 (en) 2012-07-31
US8426012B2 (en) 2013-04-23
CN102712201A (zh) 2012-10-03
CO6541580A2 (es) 2012-10-16
BR112012013141A2 (pt) 2017-04-04
KR20120104989A (ko) 2012-09-24
MA33777B1 (fr) 2012-11-01
AP3100A (en) 2015-01-31
CN102712201B (zh) 2015-02-25
CA2781429A1 (en) 2011-06-16
UA103275C2 (ru) 2013-09-25
ZA201204054B (en) 2013-02-27
JP2013512800A (ja) 2013-04-18
CL2012001457A1 (es) 2012-10-05
US20110135890A1 (en) 2011-06-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EA022257B1 (ru) Маркировка хиральным жидкокристаллическим полимером
US8426011B2 (en) Marking based on chiral liquid crystal polymers
EP2509792B1 (en) Modified marking based on chiral liquid crystal polymers
JP5416847B2 (ja) 改質されたキラル液晶ポリマーをベースにしたマーキング
KR20140033385A (ko) 개질 액정고분자 마킹을 갖는 기판
EA024172B1 (ru) Способ изготовления основы с маркировкой и основа с маркировкой, изготовленная указанным способом
US20160272890A1 (en) Composite marking based on chiral liquid crystal precursors and modifying resins
EP3066174A1 (en) Composite marking based on chiral liquid crystal precursors and modifying resins

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s)

Designated state(s): AM AZ BY KZ KG MD TJ TM RU