KR20120104989A - 키랄 액정 고분자 마킹 - Google Patents

키랄 액정 고분자 마킹 Download PDF

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토마스 테일러
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안드레아 칼레가리
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시크파 홀딩 에스.에이.
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Abstract

본 발명의 액정 고분자 마킹은 기판 위로 제1 기랄 액정 전구체 조성물을 적용하는 단계, 이 조성물을 제1 키랄 액정 상태로 만들기 위해 가열하는 단계, 제2 키랄 액정 전구체 조성물을 제1 조성물의 적어도 하나의 지역에 적용하는 단계, 적어도 하나의 지역을 제2 액정 상태를 만들기 위해 가열하는 단계, 그리고 그 후에 결과 산물을 경화 및/또는 중합단계를 포함하는 방법에 의해 제조된다.

Description

키랄 액정 고분자 마킹 {Chiral Liquid Crystal Polymer Marking}
연관된 출원서의 상호참조
본 출원서는 U.S.C. § 119(e) 규정에 의해서 2009년 12월 8일자에 제출된 미국임시출원 제61/267,688호에 대한 우선권을 주장하며, 상기 임시출원서의 전체적인 내용은 본 명세서에 명시적으로 병합하였다.
기술분야
본 발명은 키랄(chiral)이고 네마틱인(nematic(콜레스테릭(cholesteric)으로도 불림)) 액정(liquid crystal) 고분자를 기반으로 하는 마킹에 관한 것이다. 또한 본발명은 키랄이고 네카틱인 액정 필름을 개질하는 방법에 관한 것으로 이러한 키랄 네마틱인 액정 막은 개질제를 사용하여 국지적으로 또는 선택적으로(하나 이상의 부분) 개질한다.
상품이 각각의 물품을 개별적으로 생산하는 기반시설에서 생산될 때보다 대량으로 생산하는 기반시설에서 생산될 때에, 이러한 대량으로 생산되는 상품들의 위조 및 시장의 유용(流用)이 더욱 심하다. 이러한 경우에, 위조 또는 유용된 상품이 쉽게 공급선으로 유입될 수 있다. 생산자 및 소매업자는 상품이 판매되는 각각의 단위 수준에서 이러한 위조되거나 유용된(유사하게 수입되거나 밀수된) 상품으로부터 진품을 구별할 수 있기를 원할 것이다.
위조 마킹을 방지하기 위한 시도는 현재 광범위하게 이루어지고 있다. 예를 들어, 보는 각도에 따라서 색상이 다른 "광학적으로 가변적인(optically variable)" 특징이 인증 수단으로서 당 분야에 소개되었다. 이들 중에는, 홀로그램(참조. Rudolf L. van Renesse, "Optical Document Security" 2번째 에디션, 1998, 전제적인 내용을 본 발명의 참조로 인용하였다, 챕터 10) 및 광학 박막 필름 보안 장치(위의 책, 챕터 13)가 있다.
위조 방지를 위한 다른 형태의 마킹은 보는 각도에 따라 다른 색상을 보이는 콜레스테릭 액정이다. 백색광을 조명하면 콜레스테릭 액정 구조는 이미 결정된 색상(이미 결정된 파장 범위)의 빛을 반사하는데 이는 사용된 재료의 기능으로 일반적으로 보는 각도와 장치의 온도에 따라서 다양하다. 전구체(precursor) 재료 그 자체는 무색이며 관찰되는 색상(이미 결정된 파장 범위)은 단지 액정 재료에 의한 주어진 온도에서 적응된 콜레스테릭 나선 구조에 있는 물리적인 반사효과 때문이다(참조. J. L. Fergason, Molecular Crystals, Vol. 1, 293-307쪽, 1966, 전체 내용을 본 발명에서 참조로 인용하였다). 특히, 액정 재료에서(콜레스테릭 액정 고분자(CLCPs) 콜레스테릭 나선 구조는 중합에 의하여 미리 결정된 상태인 "냉동된(frozen)" 상태이며, 따라서 주어진 온도에 따라 다르다.
키랄 네마틱 액정 상은 전형적으로 네마틱 메소제닉(mesogenic) 분자로 이루어지며, 이는 서로 약간 다른 각도의 분자적 배열을 선호하는 분자간의 힘을 생성한다. 이들은 상기 및 하기의 것들과 관련하여 각각의 막에서 꼬인 방향을 가진 매우 얇은 2-차원의 네마틱-유사한 막의 층으로 보일 수 있는 구조를 형성하게 된다. 키랄 네마틱 액정 상의 중요한 특징은 피치(pitch) P이다(참조, 도1). 피치 P는 디렉터가 나선을 한 바퀴 회전하는데 필요한 (수직적인) 거리이다.
키랄 네마틱 상의 나선 구조의 특징은 특정 범위 내에 있는 파장의 빛을 선택적으로 반사할 수 있다는 것이다. 이 범위가 가시광선 스펙트럼의 일부분과 겹칠 경우 관찰자는 착색 반사를 인식한다. 이 범위의 중간점은 재료의 평균적인 반사율에 의해 증대된 피치(pitch)와 거의 동일하다. 피치에 영향을 끼치는 한 파라미터는 온도이다. 온도는 피치 길이를 바꾸는 연속막 사이의 디렉터(director) 방향에서 점차적인 변화에 영향을 주며, 반사된 빛의 파장변화를 야기한다. 디렉터가 변화하는 각이 더 크게 만들어질 수 있으며, 이로 인해 분자의 온도를 상승시킴으로써 피치를 더 팽팽하게 하며, 그로 인해 이들에게 더 많은 열에너지를 제공한다. 유사하게, 분자온도의 감소는 키랄 네마틱 액정의 피치 길이를 개선한다. 액정 고분자 및 액정 상의 기타 정의는 M. Baron, Pure Appl. Chem., 2001, Vol. 73, No. 5, 845-895쪽에 나타나 있으며, 이 참고문헌의 전체적인 내용을 본 명세서에 참조로 인용하였다.
키랄 액정 고분자 필름의 보안성 정도를 강화하기 위한 첫 번째 아이디어는 액정 고분자 필름 위에 패턴, 증인, 바코드의 형태로 코드를 서로 겹치는 것이다. 그러나, 위조하는 사람들은 그 코드를 변경하고 손으로 액정 고분자 필름 위로 코드를 넣을 수 있다는 위험성이 있다.
이러한 문제를 해결하기 위한 두 번째 대안은 액정 고분자 필름 안으로 코드를 직접적으로 삽입하는 것이다. 예를 들어, 미국등록특허 제6,207,240호(전체적인 내용이 본 발명의 참조로 인용되었다)는 보는 각도에 따라서 반사하는 색상이 다른 콜레스테릭 액정 고분자(CLCP)를 코팅하는 효과를 설명하며, 이는 특이적인 흡수 색상을 보이는 흡수형 안료를 더 포함한다. 상징 또는 문장과 같은 마킹은 레이저 조사에 의해 CLCP 코팅 내에서 생성된다. 레이저 조사는 조사된 부위 내에 있는 CLCP 재료를 탄화한다. 결과적으로, CLCP가 코팅된 기판의 색상 또는 CLCP 내로 병합된 흡수 안료의 색상이 조사부위에서 나타난다. 그러나, 이러한 방법은 마킹이 보이도록 재료를 탄화하는데 높은 에너지의 레이저를 필요로 한다.
이러한 문제를 해결하기 위한 두 번째 대안은 액정 고분자 필름 안으로 코드를 직접적으로 삽입하는 것이다. 예를 들어, 미국등록특허 제6,207,240호(전체적인 내용이 본 발명의 참조로 인용되었다)는 보는 각도에 따라서 반사하는 색상이 다른 콜레스테릭 액정 고분자(CLCP)를 코팅하는 효과를 설명하며, 이는 특이적인 흡수 색상을 보이는 흡수형 안료를 더 포함한다. 상징 또는 문장과 같은 마킹은 레이저 조사에 의해 CLCP 코팅 내에서 생성된다. 레이저 조사는 조사된 부위 내에 있는 CLCP 재료를 탄화한다. 결과적으로, CLCP가 코팅된 기판의 색상 또는 CLCP 내로 병합된 흡수 안료의 색상이 조사부위에서 나타난다. 그러나, 이러한 방법은 마킹이 보이도록 재료를 탄화하는데 높은 에너지의 레이저를 필요로 한다.
본 발명의 액정 고분자 마킹을 제공한다. 이 마킹은 다음 단계에 의해 제조될 수 있다:
(i) (고체) 기판의 적어도 하나의 표면 위로 제1 키랄 액정 전구체 조성물을 적용하는 단계;
(ii) 제1 키랄 액정 상태와 동일한 상태를 제공하기 위하여 상기 적용된 제1 조성물을 가열하는 단계;
(iii) 상기 적용된 제1 조성물의 하나 이상의 부분(부위)을 (적어도 하나의) 제2 키랄 액정 전구체 조성물에 적용하는 단계;
(iv) 제2 키랄 액정 상태와 동일한 상태를 제공하기 위하여 하나 이상의 부분 중 적어도 하나를 가열하는 단계; 그리고
(v) 상기 적용된 제1 및 제2 조성물을 경화 및 중합 중 적어도 하나를 하는 단계.
하나의 관점에서, 제1 및 제2 키랄 액정 전구체 조성물 (및 특히, 적어도 제1 조성물) 하나 또는 양자(양자가 선호됨)는 (i) 하나 이상의(예를 들면, 2, 3, 4, 5 또는 그 이상이고, 특히 적어도 2개) 다른 네마틱 화합물 A 및 (ii) 하나 이상의(예를 들면, 2, 3, 4, 5 또는 그 이상) 다른 키랄 도판트 화합물 B를 포함할 수 있으며, 이들은 가열에 의해 키랄 액정 전구체 조성물의 콜레스테릭 상태로 만들수 있다. 게다가, 하나 이상의 네마틱 화합물 A 및 하나 이상의 키랄 도판트 화합물 B는 적어도 하나의 중합성기를 포함하는 적어도 하나의 화합물을 포함할 수 있다. 예를 들면, 모든 하나 이상의 네마틱 화합물 A 및 모든 하나 이상의 키랄 도판드 화합물 B는 적어도 하나의 중합성기를 포함할 수 있다. 예를 들면, 적어도 하나의 중합성기는 자유 라티칼(free radical) 중합성기를 포함하며, 특히, (바람직하게는 활성된) 불포화된 탄소-탄소 결합, 예를 들면 화학식 H2C=CH-C(O)-)의 기를 포함할 수 있다.
본 발명의 마킹의 다른 관점에 있어서, 적어도 하나 (및 바람직하게는 양자)의 제1 및 제2 키랄 액정 전구체 조성물 (및 특히, 제1 조성물)은 하기 화학식 (I)의 적어도 하나의 키랄 도판트 화합물 B를 포함할 수 있다:
화학식 (I)
Figure pct00001
상기 화학식 (I)에서,
R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7 및 R8은 각각 독립적으로 C1-C6 알킬 및 C1-C6 알콕시를 나타내고;
A1 및 A2는 각각 독립적으로 화학식 (i) 내지 (iii)의 기를 나타내고:
(i) -[(CH2)y-O]z-C(O)-CH=CH2;
(ii) -C(O)-D1-O-[(CH2)y-O]z-C(O)-CH=CH2;
(iii) -C(O)-D2-O-[(CH2)y-O]z-C(O)-CH=CH2;
D1은 하기 화학식의 기를 나타내고,
Figure pct00002
D2는 하기 화학식의 기를 나타내고,
Figure pct00003
m, n, o, p, q, r, s 및 t는 각각 독립적으로 0, 1 또는 2를 나타내고;
y는 0, 1, 2, 3, 4, 5 또는 6을 나타내며;
y가 0인 경우 z는 0이고, y가 1 내지 6인 경우 z는 1이다.
또한, 본 발명의 마킹의 다른 관점에 있어서, 제1 키랄 액정 전구체 조성물 및 제2 키랄 액정 전구체 조성물은 동일할 수 있다. 그렇지 않으면, 제1 및 제2 키랄 액정 전구체 조성물은 서로 상이할 수 있다. 예를 들면, 제2 키랄 액정 전구체 조성물은 제1 키랄 액정 전구체 조성물과 상이할 수 있고, 적어도 제2 조성물은 제1 조성물에서의 키랄 도판트 화합물의 농도와 상이한 적어도 하나 이상의 키랄 도판트 화합물 B를 포함하고, 및/또는 적어도 제2 조성물은 제1 조성물에 존재하는 하나 이상의 키랄 도판트 화합물 B 중 어느 하나와도 다른 적어도 하나의 키랄 도판트 화합물 B를 포함한다.
본 마킹의 또 다른 관점에 있어서, 제2 키랄 액정 전구체 조성물은 전자기 스펙트럼의 가시 영역 또는 비-가시 영역에서 흡수하는 적어도 하나의 안료 및/또는 염료를 더 포함할 수 있고, 및/또는 적어도 하나의 발광성 안료 및/또는 염료를 더 포함할 수 있다.
본 발명의 마킹의 다른 관점에 있어서, 마킹 단계 (iii)은 적용된 조성물을 약 55 내지 약 150 ℃, 예를 들면, 약 55 내지 약 100 ℃ 또는 약 60 내지 약 100 ℃에서 가열하는 단계를 포함할 수 있고, 및/또는 마킹 단계 (iv)는 하나 이상의 부분 중 적어도 하나를 약 55 내지 약 150 ℃, 예를 들면, 약 55 내지 약 100 ℃ 또는 약 60 내지 약 100 ℃에서 가열하는 단계를 더 포함할 수도 있다.
또 다른 관점에 있어서, 마킹 단계 (i) 및/또는 마킹 단계 (iii)은 연속적인 잉크-젯 인쇄 및/또는 드롭-온-디맨드 잉크-젯 인쇄 및/또는 분무 코팅 및/또는 밸브-젯 인쇄에 의하여 제1 또는 제2 키랄 액정 전구체 조성물의 적용(예를 들면, 증착(deposition))을 포함할 수 있다.
다른 관점에 있어서, 마킹 단계 (iii) 이후 즉시, 기류가 하나 이상의 부분의 표면으로, 바람직하게는 (실질적으로) 하나 이상의 부분의 표면에 평행하도록, 지나가도록 할 수 있다.
또한, 다른 관점에 있어서, 본 발명의 마킹은 하나 이상의 1-차원 바코드, 다층형 1-차원 바코드, 2-차원 바코드, 3-차원 바코드 및 데이터 매트릭스로부터 선택되는 코드를 나타내는 적어도 하나의 이미지, 사진, 로고, 표시 또는 패턴의 형태일 수 있다.
본 발명은 또한 상기에서 기술된 다양한 관점에서 위에 설명된 본 발명의 마킹을 포함하는(예를 들면, 기판의 표면에 장착되는) 기판을 제공한다.
기판의 하나의 관점에 있어서, 마킹은 적어도 하나의 보안 요소, 진정 요소, 식별 요소 및 추적 및 수색 요소를 제공할 수 있다.
다른 관점에 있어서, 기판은 적어도 하나의 증명 서류, 라벨, 포장, 지폐, 보안 문서, 여권, 우표, 잉크-전이 필름 및 반사 필름이거나 또는 이를 포함할 수 있다.
또한, 본 발명은 가열을 하였을 때 보안 잉크가 콜레스테릭 상태가 되도록 하는 (i) 하나 이상의 네마틱 화합물 A 및 (ii) 하나 이상의 키랄 도판트 화합물 B를 포함하는 보안 잉크를 제공한다.
하나의 관점에 있어서, 보안 잉크는 위에서 설명된 화학식 (I)의 적어도 하나의 키랄 도판트 화합물 B를 포함할 수 있다.
또한, 본 발명은 액정 고분자 마킹과 함께 기판을 제공하는 방법을 제공한다. 제공 방법은 다음 단계를 포함한다:
(i) (고체) 기판의 적어도 하나의 표면 위로 제1 키랄 액정 전구체 조성물을 적용하는 단계;
(ii) 제1 키랄 액정 상태와 동일한 상태를 제공하기 위하여 상기 적용된 제1 조성물을 가열하는 단계;
(iii) 상기 적용된 제1 조성물의 하나 이상의 부분(부위)을 (적어도 하나의) 제2 키랄 액정 전구체 조성물에 적용하는 단계;
(iv) 제2 키랄 액정 상태와 동일한 상태를 제공하기 위하여 하나 이상의 부분 중 적어도 하나를 가열하는 단계; 그리고
(v) 상기 적용된 제1 및 제2 조성물을 경화 및 중합 중 적어도 하나를 하는 단계.
또한, 본 발명은 마킹을 포함(예를 들면, 적어도 하나의 기판 표면 위에 마킹을 포함)하는 기판을 제공한다. 마킹은 제1 광학적 특성을 갖는 제1 키랄 액정 고분자의 막 또는 필름을 포함한다. 막 또는 필름은 적어도 하나의 부분(부위)에서 제1 광학적 특성과 상이한 적어도 하나의 제2 광학적 특성을 갖는 제2 액정 고분자를 포함한다.
본 발명은 다음의 복수의 도면과 관련하여 발명의 상세한 설명에 의하여 더욱 자세히 설명하고, 복수의 도면은 본 발명의 구체예에 대한 실시예를 제한하지 않는다:
도1은 네마틱, 스멕틱 및 콜레스테릭 액정을 도시한 개략적인 도면이다.
도2는 제1 키랄 액정 고분자, 제2 키랄 고분자 및 제1 및 제2 키랄 액정 고분자의 분광 반사율을 도시한 그래프이다.
도3은 두 개의 서로 각도에서 보이는 본 발명에 따른 마킹 사진을 나타낸다.
본 명세서의 특정 사항들은 실시예로 단지 본 발명의 구체예를 설명하는 것이며, 본 발명의 원리 또는 개념적인 측면들을 가장 유용하고 이해하기 쉽도록 제공된 것이다. 이와 관련하여, 본 발명의 일부가 어떻게 실시예에 의해서 구체화될 수 있는지 당업자들에게 분명히 알려주고자 도면과 함께 상세한 설명을 제공하며 본 발명의 기본적인 이해에 필요한 것 이상의 세부적인 사항들을 설명하지는 않았다.
본 발명에서 사용되는 기판은 특별하게 제한되지 않고, 다양한 유형이 될 수 있다. 예를 들면, 기판은 하나 이상의 금속(예를 들면, 음료 또는 식료품과 같은 다양한 물품을 담을 수 있는 캔과 같은 용기의 형태), 광학 섬유, 직물, 코팅 및 이들에 대응하는 것, 플라스틱 물질, 유리(예를 들면, 음료 또는 식료품과 같은 다양한 물품을 담을 수 있는 병과 같은 용기의 형태), 골판지, 포장, 종이, 및 중합 물질로 (필수적으로) 이루어지거나 또는 포함할 수 있다. 이러한 기판 물질은 배타적으로 전형적인 예의 목적으로 주어져 있으며, 본 발명의 범위를 제한하지 않는다. 이러한 기판은 바람직하게 제한된 다공성(및 예를 들면, 실질적으로는 비다공성일 수도 있다)을 가지고 있다.
또한, 기판은 전구체 조성물이 위쪽으로 적용될 수 있도록 어둡거나 또는 검은 표면 또는 저면을 갖는 것이 유리하다. 어떠한 이론에 구속되지 않으면서, 어둡거나 또는 검은 저면에서, 콜레스테릭 액정 물질에 의하여 투과된 빛은 대체로 저면에 의하여 흡수되고, 이에 의해 저면으로부터의 후방 산란하는 잔존 빛들은 육안으로 콜레스테릭 액정 물질 고유의 반사를 인식하는 것을 방해하지 않는다. 반대로, 밝거나 또는 백색 표면 또는 저면을 가진 기판에서, 콜레스테릭 액정 물질의 반사색은 저면으로부터 강력한 후방 산란에 의해 어둡거나 또는 검은 저면과 비교하여 볼 때 덜 선명하다. 그러나, 밝거나 또는 백색 저면의 경우라고 할지라도, 콜레스테릭 액정 물질은 키랄 나선 구조로 인하여 두 개의 가능한 원편광된 빛 요소 중에서 선택적으로 단지 하나만을 반사하기 때문에 원형 편광 필터를 사용하여 항상 확인할 수 있다.
적절한 기판의 예는 다음을 포함하며, 이로 한정되지는 않는다: 흑색 그라비어 잉크로 어둡게 한 골판지(바니쉬를 덧인쇄하지 않음); 흑색 오프셋 잉크로 어둡게 한 골판지(바니쉬를 덧인쇄하지 않음); 어떠한 흑색 잉크로 어둡게 하고 수성 바니쉬로 덧인쇄를 한 골판지; 어떠한 흑색 잉크로 어둡게 하고 바니쉬 용제로 덧인쇄를 한 골판지; 금속 처리된 흑색 코팅. 일반적으로 어떠한 (바람직하게는 비다공성이고 흑색) 기판(필수적으로 평평하지 않을 수도 있고, 그리고 요철일 수도 있음)은 본 발명의 목적에 적절한 기판이며, 이러한 기판은 코팅이 키랄 액상 전구체 조성물 및 개질제에서 사용되는 용매에 용해되지 않거나 또는 약간 용해된다.
본 발명에 따른 마킹을 제조하는데 사용되고, 기판의 적어도 하나의 표면의 부분 위로 적용되는(예를 들면, 적층되는) 제1 키랄 액정 전구체 조성물은 조성물의 콜레스테릭 상태로 만들 수 있는 (i) 하나 이상의 네마틱 화합물 A 및 (ii) 하나 이상의 콜레스테릭(예를 들면, 키랄 도판트) 화합물 B의 혼합물을 포함한다. 얻을 수 있는 콜레스테릭 상태의 피치(pitch)는 네마틱 및 콜레스테릭 화합물의 상대적인 비율에 의존한다. 일반적으로, 본 발명에서 사용되는 키랄 액정 전구체 조성물상에서의 하나 이상의 네마틱 화합물 A의 농도(전체 농도)는 하나 이상의 콜레스테릭 화합물 B 농도(전체 농도)에 비하여 약 5 내지 약 20배 일 것이다. 일반적으로, 고농도의 콜레스테릭 화합물을 포함하는 전구체 조성물은 (많은 경우에 있어 가능할지라도) 바람직하지 않다. 왜냐하면, 하나 이상의 콜레스테릭 화합물은 결정화하는 경향이 있으므로, 특정한 광학적 특성을 갖는 바람직한 액정 상태를 얻을 수 없기 때문이다.
본 발명에 따라 적용되는 제1 및 제2 키랄 액정 전구체 화합물의 사용에 적합한 네마틱 화합물 A는 본 발명이 속하는 기술분야에 잘 알려져 있다. 단독으로 사용하는 경우(즉, 콜레스테릭 화합물 없이), 네마틱 화합물 A는 그들의 복굴절에 의해 특성화된 상태로 배열된다. 네마틱 화합물 A의 예시는 제한이 없지만, 본 발명의 사용에 적합한 네마틱 화합물 A는 국제공개특허 제93/22397호, 국제공개특허 95/22586호, 유럽등록특허 제B-0847432호, 미국등록특허 제6,589,445호, 미국공개특허 제2007/0224341호 및 일본공개특허 제2009-300662호에 개시되어 있다. 이러한 문헌들의 전체적인 내용이 본 발명의 참조로 인용되었다.
본 발명에 사용되는 네마틱 화합물의 바람직한 종류는 분자당 서로 동일하거나 또는 서로 상이한 하나 이상(예를 들면, 1, 2 또는 3)의 중합기를 포함한다. 중합기의 예시는 자유 라디칼 중합에 참여할 수 있는 기 및 특히, 탄소-탄소 이중 결합 또는 삼중 결합을 포함하는 기(예를 들면, 아크릴레이트 부분(acrylate moiety), 비닐 부분(vinyl moiety) 또는 아세틸레닉 부분(acetylenic moiety))를 포함한다. 특히, 중합기로 아크릴레이트 부분이 바람직하다.
또한, 본 발명에 사용되는 네마틱 화합물은 하나 이상(예를 들면, 1, 2, 3, 4, 5 또는 6)의 선택적으로 치환된 방향족 기, 바람직하게 페닐기를 포함할 수 있다. 방향족 기의 선택적인 치환기의 예시는 화학식 (I)의 키랄 도판트 화합물의 페닐환 상에서 치환기의 종류로서 여기에 설명된 (예를 들면, 알킬기 및 알콕시기) 치환기를 포함한다.
네마틱 화합물 A에 있는 중합기 및 아릴기(예를 들면, 페닐기)를 연결하기 위하여 선택적으로 존재할 수 있는 기의 예시는 화학식 (I)(화학식 (IA) 및 화학식 (IB)를 포함)의 키랄 도판트 화합물 B의 전형적인 예시가 된 것들을 포함한다. 예를 들면, 네마틱 화합물 A는 화학식 (i) 내지 (iii)의 하나 이상의 기를 포함할 수 있다. 화학식 (i) 내지 (iii) (및 화학식 (IA) 및 (IB)) 의 하나 이상의 기는 화학식 (I)에서 A1 및 A2를 의미하고, 일반적으로, 선택적으로 치환된 페닐기에 결합된다. 본 발명에 사용하기 적합한 네마틱 화합물의 예시는 아래 실시예에서 설명되며, 특별히 이로 제한되지 않는다.
본 발명에 사용되는 하나 이상의 네마틱 화합물 A (및 또한 하나 이상의 키랄 도판트 화합물 B)는 대체로 어떠한 중합기도 포함하지 않는 (즉, 바람직하게 단지 불순물로서 어떠한 중합기도 없는 화합물을 포함하기 위하여) 실질적으로 유리 화합물이 바람직하다. 또한, 네마틱 화합물은 셀룰로스 유도체와 상이한 것이 바람직하다.
본 발명에 사용되는 하나 이상의 콜레스테릭(즉, 키랄 도판트) 화합물 B는 바람직하게 적어도 하나의 중합기를 포함한다.
위에서 설명하였듯이, 하나 이상의 키랄 도판트 화합물 B의 적합한 예시로 다음의 화학식 (I)을 포함한다:
화학식 (I)
Figure pct00004
상기 화학식 (I)에서,
R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7 및 R8은 각각 독립적으로 C1-C6 알킬 및 C1-C6 알콕시를 나타내고;
A1 및 A2는 각각 독립적으로 화학식 (i) 내지 (iii)의 기를 나타내고:
(i) -[(CH2)y-O]z-C(O)-CH=CH2;
(ii) -C(O)-D1-O-[(CH2)y-O]z-C(O)-CH=CH2;
(iii) -C(O)-D2-O-[(CH2)y-O]z-C(O)-CH=CH2;
D1은 하기 화학식의 기를 나타내고,
Figure pct00005
D2는 하기 화학식의 기를 나타내고,
Figure pct00006
m, n, o, p, q, r, s 및 t는 각각 독립적으로 0, 1 또는 2를 나타내고;
y는 0, 1, 2, 3, 4, 5 또는 6을 나타내며;
y가 0인 경우 z는 0이고, y가 1 내지 6인 경우 z는 1이다.
하나의 관점에 있어서, 하나 이상의 키랄 도판트 화합물 B는 하기 화학식 (IA)의 이소만나이드(isomannide) 유도체를 더 포함할 수 있다:
화학식 (IA)
Figure pct00007
상기 화학식 (IA)에서,
R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7 및 R8은 각각 독립적으로 C1-C6 알킬 및 C1-C6 알콕시를 나타내고;
A1 및 A2는 각각 독립적으로 화학식 (i) 내지 (iii)의 기를 나타내고:
(i) -[(CH2)y-O]z-C(O)-CH=CH2;
(ii) -C(O)-D1-O-[(CH2)y-O]z-C(O)-CH=CH2;
(iii) -C(O)-D2-O-[(CH2)y-O]z-C(O)-CH=CH2;
D1은 하기 화학식의 기를 나타내고,
Figure pct00008
D2는 하기 화학식의 기를 나타내고,
Figure pct00009
m, n, o, p, q, r, s 및 t는 각각 독립적으로 0, 1 또는 2를 나타내고;
y는 0, 1, 2, 3, 4, 5 또는 6을 나타내며;
y가 0인 경우 z는 0이고, y가 1 내지 6인 경우 z는 1이다.
화학식 (IA) (및 화학식 (I))의 하나의 구체예에 있어서, R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7 및 R8은 각각 독립적으로 C1-C6 알킬을 나타낸다. 다른 구체예에 있어서, 화학식 (IA) (및 화학식 (I))에서 R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7 및 R8은 각각 독립적으로 C1-C6 알콕시를 나타낸다.
화학식 (I) 및 화학식 (IA)의 화합물의 다른 구체예에 있어서, A1 및 A2는 각각 독립적으로 화학식 -[(CH2)y-O]z-C(O)-CH=CH2 기를 나타내고; R1, R2, R3 및 R4는 각각 독립적으로 C1-C6 알킬을 나타내며; m, n, o 및 p는 각각 독립적으로 0, 1 또는 2를 나타낸다. 또한, 다른 구체예에 있어서, 화학식 (I) 및 화학식 (IA)에서 A1 및 A2는 각각 독립적으로 화학식 -[(CH2)y-O]z-C(O)-CH=CH2 기를 나타내고; R1, R2, R3 및 R4는 각각 독립적으로 C1-C6 알콕시를 나타내며; m, n, o 및 p는 각각 독립적으로 0, 1 또는 2를 나타낸다.
화학식 (IA) (및 화학식 (I))의 화합물의 다른 구체예에 있어서, A1 및 A2는 각각 독립적으로 화학식 -C(O)-D1-O-[(CH2)y-O]z-C(O)-CH=CH2 기 및/또는 화학식 -C(O)-D2-O-[(CH2)y-O]z-C(O)-CH=CH2 기를 나타내고; R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7 및 R8은 각각 독립적으로 C1-C6 알킬을 나타낸다. 다른 구체예에 있어서, 화학식 (IA) (및 화학식 (I))에서 A1 및 A2는 각각 독립적으로 화학식 -C(O)-D1-O-[(CH2)y-O]z-C(O)-CH=CH2 기 및/또는 화학식 -C(O)-D2-O-[(CH2)y-O]z-C(O)-CH=CH2 기를 나타내고; R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7 및 R8은 각각 독립적으로 C1-C6 알콕시를 나타낸다.
다른 관점에 있어서, 하나 이상의 키랄 도판트 화합물 B는 하기 화학식 (IB)로 나타내어지는 하나 이상의 이소소르바이드(isosorbide) 유도체를 포함할 수 있다:
화학식 (IB)
Figure pct00010
상기 화학식 (IB)에서,
R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7 및 R8은 각각 독립적으로 C1-C6 알킬 및 C1-C6 알콕시를 나타내고;
A1 및 A2는 각각 독립적으로 화학식 (i) 내지 (iii)의 기를 나타내고:
(i) -[(CH2)y-O]z-C(O)-CH=CH2;
(ii) -C(O)-D1-O-[(CH2)y-O]z-C(O)-CH=CH2;
(iii) -C(O)-D2-O-[(CH2)y-O]z-C(O)-CH=CH2;
D1은 하기 화학식의 기를 나타내고,
Figure pct00011
D2는 하기 화학식의 기를 나타내고,
Figure pct00012
m, n, o, p, q, r, s 및 t는 각각 독립적으로 0, 1 또는 2를 나타내고;
y는 0, 1, 2, 3, 4, 5 또는 6을 나타내며;
y가 0인 경우 z는 0이고, y가 1 내지 6인 경우 z는 1이다.
화학식 (IB)의 하나의 구체예에 있어서, R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7 및 R8은 각각 독립적으로 C1-C6 알킬을 나타낸다. 다른 구체예에 있어서, 화학식 (IB)에서 R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7 및 R8은 각각 독립적으로 C1-C6 알콕시를 나타낸다.
화학식 (IB)의 화합물의 다른 구체예에 있어서, A1 및 A2는 각각 독립적으로 화학식 -[(CH2)y-O]z-C(O)-CH=CH2 기를 나타내고; R1, R2, R3 및 R4는 각각 독립적으로 C1-C6 알킬을 나타내며; m, n, o 및 p는 각각 독립적으로 0, 1 또는 2를 나타낸다. 또한, 다른 구체예에 있어서, 화학식 (IB)에서 A1 및 A2는 각각 독립적으로 화학식 -[(CH2)y-O]z-C(O)-CH=CH2 기를 나타내고; R1, R2, R3 및 R4는 각각 독립적으로 C1-C6 알콕시를 나타내며; m, n, o 및 p는 각각 독립적으로 0, 1 또는 2를 나타낸다.
화학식 (IB)의 화합물의 다른 구체예에 있어서, A1 및 A2는 각각 독립적으로 화학식 -C(O)-D1-O-[(CH2)y-O]z-C(O)-CH=CH2 기 및/또는 화학식 -C(O)-D2-O-[(CH2)y-O]z-C(O)-CH=CH2 기를 나타내고; R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7 및 R8은 각각 독립적으로 C1-C6 알킬을 나타낸다. 다른 구체예에 있어서, 화학식 (IB)에서 A1 및 A2는 각각 독립적으로 화학식 -C(O)-D1-O-[(CH2)y-O]z-C(O)-CH=CH2 기 및/또는 화학식 -C(O)-D2-O-[(CH2)y-O]z-C(O)-CH=CH2 기를 나타내고; R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7 및 R8은 각각 독립적으로 C1-C6 알콕시를 나타낸다.
바람직한 구체예에 있어서, 화학식 (I), (IA), (IB)의 R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7 및 R8의 알킬기 및 알콕시기는 3, 4, 6 또는 7개의 탄소 원자, 특히, 4또는 6개의 탄소 원자를 포함할 수 있다.
3 또는 4 개의 탄소 원자를 포함하는 알킬기의 예시는 이소프로필(isopropyl) 및 부틸(butyl)을 포함한다. 6 또는 7 개의 탄소 원자를 포함하는 알킬기의 예시는 헥실(hexyl), 2-메틸펜틸(2-methylpentyl), 3-메틸펜틸(3-methylpentyl), 2,2-디메틸펜틸(2,2-dimethylpentyl) 및 2,3-디메틸펜틸(2,3-dimethylpentyl)을 포함한다.
3 또는 4 개의 탄소 원자를 포함하는 알콕시기의 예시는 이소프로폭시(isopropoxy), 부트-1-옥시(but-1-oxy), 부트-2-옥시(but-2-oxy) 및 터셔리-부톡시(tert-butoxy)를 포함한다. 6 또는 7 개의 탄소 원자를 포함하는 알콕시기의 예시는 헥스-1-옥시(hex-1-oxy), 헥스-2-옥시(hex-2-oxy), 헥스-3-옥시(hex-3-oxy), 2-메틸펜트-1-옥시(2-methylpent-1-oxy), 2-메틸펜트-2-옥시(2-methylpent-2-oxy), 2-메틸펜트-3-옥시(2-methylpent-3-oxy), 2-메틸펜트-4-옥시(2-methylpent-4-oxy), 4-메틸펜트-1-옥시(4-methylpent-1-oxy), 3-메틸펜트-1-옥시(3-methylpent-1-oxy), 3-메틸펜트-2-옥시(3-methylpent-2-oxy), 3-메틸펜트-3-옥시(3-methylpent-3-oxy), 2,2-디메틸펜트-1-옥시(2,2-dimethylpent-1-oxy), 2,2-디메틸펜트-3-옥시(2,2-dimethylpent-3-oxy), 2,2-디메틸펜트-4-옥시(2,2-dimethylpent-4-oxy), 4,4-디메틸펜트-1-옥시(4,4-dimethylpent-1-oxy), 2,3-디메틸펜트-1-옥시(2,3-dimethylpent-1-oxy), 2,3-디메틸펜트-2-옥시(2,3-dimethylpent-2-oxy), 2,3-디메틸펜트-3-옥시(2,3-dimethylpent-3-oxy), 2,3-디메틸펜트-4-옥시(2,3-dimethylpent-4-oxy) 및 3,4-디메틸펜트-1-옥시(3,4-dimethylpent-1-oxy)를 포함한다.
본 발명에서 사용하는 화학식 (I)의 키랄 도판트 화합물 B의 예시는 하기의 실시예에서 제공되며, 특별히 이에 제한되지 않는다.
하나 이상의 키랄 도판트 화합물 B는 조성물의 전체 중량에 대하여 보통 전체 농도 약 0.1 내지 약 30 중량%, 예를 들면, 약 0.1 내지 약 25 중량% 또는 약 0.1 내지 약 20 중량%로 나타날 것이다. 최적의 결과는 전구체 조성물의 전체 중량에 대하여 종종 3 내지 10 중량%, 예를 들면, 5 내지 8 중량%에서 얻어진다. 하나 이상의 네마틱 화합물 A는 전구체 조성물의 전체 중량에 대하여 농도 약 30 내지 50 중량%로 나타날 것이다.
본 발명에 따른 마킹에 있어서, 제1 전구체 조성물 (및 바람직하게 또한 제2 전구체 조성물)의 적용(예를 들면, 증착)은 바람직하게 인쇄 기술, 특히 적어도 하나의 연속적인 잉크-젯 인쇄, 드롭-온-디맨드 잉크-젯 인쇄 및 분무 코팅으로부터 선택되는 인쇄 기술에서 수행된다. 물론, 본 발명이 속하는 인쇄 기술분야에서 당업자에게 알려진 다른 인쇄 기술 또한 사용될 수도 있다. 바람직한 구체예에서, 잉크-젯 인쇄가 적용된다. 조절 라인 및 인쇄 공정상에서 보통 번호 부여, 코딩 및 마킹 적용에 사용되는 산업적인 잉크-젯 프린터가 특히 적합하다. 바람직한 잉크-젯 프린터는 단일 노즐 연속 잉크-젯 프린터(또한 라스터 또는 다중 수준 편향 프린터라고 함) 및 드롭-온-디맨드 잉크-젯 프린터, 특히 밸브-젯 프린터를 포함한다. 적용된 전구체 조성물 (및 특히, 제1 전구체 조성물)의 두께는 보통 약 3 내지 약 20 μm, 예를 들면, 약 5 내지 약 15 μm이다.
특히, 전구체 조성물이 위에서 설명된 인쇄 기술, 예를 들면, 잉크-젯 인쇄에 의해 적용되는 경우, 조성물은 보통 적용되는 적용 (인쇄) 기술에 적합한 점도를 조절하기 위하여 용매을 포함한다. 잉크-젯 인쇄 잉크를 위한 전형적인 점도 값은 25 ℃에서 약 4 내지 약 30 mPa.s의 범위이다. 적합한 용매는 본 발명에 속하는 기술분야에서 당업자에게 알려져 있다. 이러한 용매의 예시는 제한이 없고, 예를 들면, 메틸 에틸 케톤(methyl ethyl ketone(MEK)), 아세톤(acetone), 에틸 아세테이트(ethyl acetate), 에틸 3-에톡시프로피오네이트(ethyl 3-ethoxypropionate), 톨루엔(toluene) 및 이들의 혼합물과 같은 저점도 용매, 약간의 극성 용매 및 비양자성 유기 용매를 포함한다.
또한, 특히, 전구체 조성물이 연속적인 잉크-젯 인쇄에 의해 적용되는 경우, 본 발명에 사용되는 전구체 조성물은 보통 또한 적어도 하나의 전도성 시약(예를 들면, 염)을 포함할 것이다. 전도성 시약은 조성물 내에서 우수한 용해도를 갖을 것이다. 적합한 전도성 시약의 예시는 제한이 없고, 예를 들면, 테트라알킬 암모니움 염(tetraalkyl ammonium salts; 예를 들면, 테트라부틸 암모니움 니트레이트(tetrabutyl ammonium nitrate), 테트라부틸 암모니움 퍼클로레이트(tetrabutyl ammonium perchlorate) 및 테트라부틸 암모니움 헥사플루오로포스페이트(tetrabutyl ammonium hexafluorophosphate)), 알칼리 금속 티오시아네이트(alkali metal thiocyanates, 예를 들면, 포타슘 티오시아네이트(potassium thiocyanate)) 및 알칼리 금속 퍼클로레이트(alkali metal perchlorates, 예를 들면, 리튬 퍼클로레이트(lithium perchlorate))를 포함한다. 전도성 시약은 요구되거나 또는 바람직한 전도성을 부여하기 위하여 충분한 농도로 존재할 것이다. 물론, 서로 다른 2종 이상의 전도성 시약(염)의 혼합물이 사용될 수 있다.
본 발명에 사용되는 키랄 액정 전구체 화합물이 UV 조사에 의해 경화/중합되는 경우, 조성물은 또한 조성물에 내에서 우수한 용해도를 갖는 적어도 하나의 광 개시제를 포함할 것이다. 적합한 광개시제의 예시는 제한되지 않고, 1-하이드록시-사이클로헥실-페닐-케톤(1-hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone) 및 1-하이드록시-사이클로헥실-페닐-케톤(1-hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone)과 하나 이상의 벤조페논(benzophenone)의 혼합물(예를 들면, 약 1:1), 2-하이드록시-2-메틸-1-페닐-1-프로파논(2-hydroxy-2-methyl-1-phenyl-1-propanone) 및 2-하이드록시-1-[4-(4-2-하이드록시에톡시)페닐]-2-메틸-1-프로파논(2-hydroxy-1-[4-(2-hydroxyethoxy)phenyl]-2-methyI-1-propanone)과 같은 α-하이드록시케톤(α-hydroxyketones); 메틸벤조일포르메이트(methylbenzoylformate) 및 옥시-페닐-아세트산 2-[2-옥소-2-페닐-아세톡시-에톡시]-에틸 에스테르(oxy-phenyl-acetic acid 2-[2-oxo-2-phenyl-acetoxy-ethoxy]-ethyl ester)와 옥시-페닐-아세틱 2-[2-하이드록시-에톡시]-에틸 에스테르(oxy-phenyl-acetic 2-[2-hydroxy-ethoxy]-ethyl ester)의 혼합물과 같은 페닐글리옥실레이트(phenylglyoxylate); 알파, 알파-디메톡시-알파-페닐아세토페논(alpha-dimethoxy-alpha-phenylacetophenone)과 같은 벤질디메틸 케탈(benzyldimethyl ketals); 2-벤질-2-(디메틸아미노)-1-[4-(4-모포리닐)페닐]-1-부타논(2-benzyl-2-(dimethylamino)-1-[4-(4-morpholinyl)phenyl]-1-butanone) 및 2-메틸-1-[4-(메틸티오)페닐]-2-(4-모포리닐)-1-프로파논(2-methyl-1-[4-(methylthio)phenyl]-2-(4-morpholinyl)-1-propanone)과 같은 α-아미노케톤(α-aminoketones); 디페닐 (2,4,6-트리메틸벤조일)-포스핀 옥사이드(diphenyl (2,4,6-trimethylbenzoyl)-phosphine oxide)과 같은 포스핀 옥사이드(phosphine oxide) 및 포스핀 산화물 유도체; Ciba사에 의해 제공되는 페닐 비스(2,4,6-트리메틸벤조일)(phenyl bis(2,4,6-trimethylbenzoyl)); 및 또한 Lambson사에 의해 제공되는 Speedcure ITX (CAS 142770-42-1), Speedcure DETX (CAS 82799-44-8), Speedcure CPTX (CAS 5495-84-1-2 또는 CAS 83846-86-0) 과 같은 티옥산톤(thioxanthone) 유도체;를 포함한다.
전구체 조성물이 UV 광 조사와 상이한 방법(예를 들면, 고에너지 입자(예를 들면, 전자 빔), 엑스-레이, 감마-레이 등의 방법)에 의하여 경화되는 경우, 광개시제의 사용은 물론 생략될 수 있다.
본 발명에 사용되는 키랄 액정 전구체 조성물은 또한 다양한 다른 광학적 구성요소를 포함할 수도 있다. 이러한 광학적 구성요소는 조성물의 특정한 바람직한 특성을 달성하는데 적합하거나 및/또는 바람직하다. 일반적으로, 본 발명에 사용되는 키랄 액정 전구체 조성물은 요구되는 전구체 조성물의 특성에 부작용이 없는 어떠한 구성요소/물질을 포함할 수도 있다. 제한이 없는 이러한 광학적 구성요소의 예시는 수지, 실란 화합물, 광개시제의 감각제(만약 광개시제가 존재하는 경우) 등이다. 예를 들면, 조성물은 조성물 내에서 우수한 용해도를 보이는 하나 이상의 실란 화합물 포함할 수도 있다. 제한이 없는 적합한 실란 화합물의 예시는 선택적으로 화학식 R1R2R3-Si-S4와 같은 중합할 수 있는 실란을 포함한다. 상기 화학식에서, R1, R2 및 R3는 독립적으로 탄소수가 약 1 내지 6인 알콕시 및 알콕시알콕시를 나타내고, R4는 비닐, 아릴, (C1 -10)알킬, (메타)아크릴록시(C1 -6)알킬((meth)acryloxy(C1 -6)alkyl) 및 글리시딜록시(C1 -6)알킬(glycidyloxy(C1-6)alkyl)을 나타낸다. 예를 들면, R4는 Evonik 사에 의해 제공되는 Dynasylan ® 패밀리로부터의 비닐트리에톡시실란(vinyltriethoxysilane), 비닐트리메톡시실란(vinyltrimethoxysilane), 비닐트리(2-메톡시에톡시)실란(vinyltris(2-methoxyefhoxy)silane), 3-메타크릴록시프로필-트리메톡시실란(3-methacryloxypropyl-trimethoxysilane), 옥틸트리-에톡시실란(octyltri-ethoxysilane), 및 3-글리시딜록시프로필 트리에톡시실란(3-glycidyloxypropyl triethoxysilane)이다.
하나 이상의 실란 화합물이 존재하는 경우, 전구체 조성물에서 하나 이상의 실란 화합물의 농도는 조성물의 전제 중량에 대하여 보통 약 0.5 내지 5 중량%일 것이다.
본 발명에 따른 기판 위로 제1 키랄 액정 전구체 조성물을 적용(예를 들면, 증착)한 후에, 전구체 조성물은 특정한 광학적 특성을 가진 키랄 액정 상태로 된다. 제1 키랄 액정 전구체 조성물이 가열된 후에, 조성물 상에 함유된 용매가 존재한다면, 이러한 용매는 증발되고, 바람직한 제1 키랄 액정 상태의 촉진이 발생한다. 용매가 증발하고 제1 액정 상태의 형태를 촉진하기 위하여 사용되는 온도는 제1 키랄 액정 전구체 조성물의 성분에 의존하고, 다양한 경우에 있어서, 약 55 내지 약 150 ℃, 예를 들면, 약 55 내지 약 100 ℃, 바람직하게는 약 60 내지 약 100 ℃의 범위일 것이다. 적합한 열원의 예시는 일반적인 가열 수단을 포함하고, 특히, 예를 들면, 적외선 램프와 같은 방사원을 포함한다. 다양한 경우에 있어서, 가열 시간은 약 1 내지 약 30초이고, 예를 들면, 약 20 초를 초과하지 않고, 약 10 초를 초과하지 않고, 또는 약 5 초를 초과하지 않는 것이 바람직하다.
"특정한 광학적 특성"이라는 용어는 특정한 파장 범위를 반사하는 특정한 피치를 갖는 액정 상태로 이해된다. 화학식 (I) 및 화학식 (I)과 관련된 키랄 도판트를 포함하는 전구체 조성물의 이점은 가열 (및 용매의 증발) 후 신속하게 안정한 액정 상태를 발생할 수 있다는 것이다. 반대로, 선행기술(예를 들면, 유럽등록특허 제1 299 375호, 제1 669 431호 및 제1 339 812호 참조)의 전구체 조성물과 함께 가열하고 용매를 증발시킨 후에 얻어진 액정 상태는 적은 온도 변화에 의하여 매우 자주 쉽게 방해를 받을 수 있다. 그러므로, 안정한 액정 상태를 유지하기 위하여, 후자의 경우 적어도 부분적인 경화 또는 중합 과정의 수단에 의하여 액정 상태를 냉동시키거나 또는 고정시키는 것이 필요하다. 위에서 언급한 바와 같이, 액정 상태가 냉동되거나 또는 고정되는 경우, 코드의 생성 또는 마킹 내부에 표시는 견고하게 된다. 반대로, 본 발명에 따른 마킹을 생성하는 공정은 마킹 단계 (v)에 앞서 전구체 조성물의 성분의 경화/중합 없이 수행된다. 다시 말하면, 경화/중합 공정은 제1 및 제2 키랄 액정 상태에 도달한 후에 수행된다.
제1 키랄 액정 전구체 조성물을 적용하고 제1 키랄 액정 상태가 형성(예를 들면, 막, 패턴 또는 필름의 형태가 될 수 있음)된 후에, (적어도 하나의) 제2 키랄 액정 전구체 조성물은 제1 키랄 액정 상태상에서 적용된 제1 조성물의 하나 이상의 부위에 적용된다. 제2 키랄 액정 전구체 조성물은 제1 키랄 액정 전구체 조성물이 여전히 가열된 상태에 있는 동안(예를 들면, 가열 작동이 완료된 직후)에 적용될 수도 있거나 또는 제1 키랄 액정 전구체 조성물이 적어도 약간의 규모에서 냉각된 후에(예를 들면, 주로 상온에서) 적용될 수도 있다. 바람직하게, 제1 전구체 조성물의 냉각은 본 발명이 속하는 기술분야에서 당업자에게 잘 알려진 수단(예를 들면, 대기를 이미 가열된 조성물상으로 불어 넣는 것과 같은 수단)에 의하여 가속될 수 있다. 냉각된 상태의 제1 전구체 조성물에 제2 키랄 액정 전구체 조성물을 적용하는 것은 마킹의 해상도를 향상시킬 수도 있다. 마킹을 생성하는 전체 공정이 가능한한 간단하고 신속하게 수행되는 경우, 반대로, 가열 작동 완료 직후에 제2 키랄 액정 전구체 조성물을 적용하는 것이 바람직할 수 있다.
제1 키랄 액정 상태에서 제1 키랄 액상 전구체 조성물 상의 하나 이상의 부분에 적용된 제2 키랄 액정 전구체 조성물은 제1 키랄 액정 전구체 조성물과 동일하거나 또는 상이할 수 있다. 또한, 제1 키랄 액상 전구체 조성물에 관하여 위에서 설명된 모든 내용(예를 들면, 성분, 적용 방법 등)은 제2 키랄 액상 전구체 조성물에 예외 없이 동일하게 적용된다. 예를 들면, 제1 키랄 액정 전구체 조성물의 경우에 있어서, 하나 이상의 키랄 도판트 화합물 B는 보통 제2 키랄 액정 전구체 조성물 상에서 제2 조성물의 전체 농도에 대하여 전체 농도 약 0.1 내지 약 30 중량%, 약 0.1 내지 약 25중량%, 또는 약 0.1 내지 20 중량%로 존재할 것이다. 또한, 하나 이상의 네마틱 화합물 A는 보통 제2 키랄 액정 전구체 조성물 상에서 전구체 조성물의 전체 농도에 대하여 약 30 내지 약 50 중량%의 농도로 존재할 것이다.
제2 키랄 액정 전구체 조성물이 제1 키랄 액정 전구체 조성물과 상이한 경우, 하나 이상의 차이점은, 예를 들면, 하나 이상의 화합물 A 및 B와 관련될 수 있고, 화합물 A 및 B는 이러한 조성물에 존재하거나 및/또는 하나 이상의 이러한 화합물의 농도에서 존재한다. 예를 들면, 이러한 조성물 사이의 차이점은 하나 이상의 (또는 모든) 키랄 도판트 화합물 B가 대응하는 제1 조성물 상에서의 농도와 다른 농도로 제2 조성물상에 존재하는 것 일 수 있다. 또한, 제1 및 제2 조성물 사이의 차이점은 제1 조성물에서 하나 이상의 키랄 도판트 화합물 B이 상기 화학식 (I)이거나 및/또는 화학식 (I)과 관련될 화학식일 수 있고, 제2 조성물에서 하나 이상의 키랄 도판트 화합물 B 중 적어도 하나가 화학식 (I) 및/또는 화학식 (I)과 관련된 화학식과 상이할 수 있다. 예를 들면, 제2 조성물에서 하나 이상의 키랄 도판트 화합물 B 중 적어도 하나는 유럽공개특허 제0 847 432호, 영국등록특허 제2 330 139호 및 미국등록특허 제6,589,445호에 기재된 이소소르바이드(isosorbide) 또는 이소만나이드(isomannide) 유도체일 수도 있다.
제1 특정한 광학적 특성을 가진 제1 키랄 액정 상태에서 제2 키랄 액정 전구체 조성물을 제1 키랄 액정 전구체 화합물의 하나 이상의 부분에 적용(예를 들면, 증착)한 후, 제2 전구체 조성물은 제2 특정한 광학적 특성을 가진 제2 키랄 액정 상태를 가져온다. 제2 키랄 액정 전구체 조성물이 적용된 하나 이상의 부분의 적어도 일부분이 가열된 후에, 조성물 상에 함유된 용매가 존재한다면, 이러한 용매는 증발되고, 바람직한 제2 키랄 액정 상태의 촉진이 발생한다. 용매를 증발하고 제2 액정 상태의 형태를 촉진하기 위하여 사용되는 온도는 제2 키랄 액정 전구체 조성물의 성분에 의존하고, 다양한 경우에 있어서, 약 55 내지 약 150 ℃, 예를 들면, 약 55 내지 약 100 ℃, 바람직하게는 약 60 내지 약 100 ℃의 범위일 것이다. 적합한 열원의 예시는 일반적인 가열 수단을 포함하고, 특히, 예를 들면, 적외선 램프와 같은 방사원을 포함한다.
본 발명에 따른 마킹은 두 개의 키랄 네마틱 액정 층의 중첩과 동일하거나 또는 비슷하지 않은 것이 바람직하다. 이것은 존재하는 선행기술에 비하여 현저한 차이 및 뛰어난 이점이 된다. 특히, 제1 키랄 액정 전구체 화합물이 기판에 증착되어 있고 제1 키랄 액정 상태를 가져오는 경우, 이러한 상태는 피치 p1에 의하여 특징된다. 또한, 제2 키랄 액정 전구체 조성물이 적용된 제1 조성물의 하나 이상의 부분에 증착되고 제2 키랄 액정 상태를 가져오는 경우, 제2 상태는 피치 p2(p1과 동일하거나 또는 상이할 수도 있음)에 의하여 특징된다. 이러한 관점에서, 본 발명의 공정의 마킹 단계 (iv) 및 마킹 단계 (v)에서 추가적인 경화/중합 이후에 얻어지는 생성물은 피치 p1를 갖는 제1 키랄 액정 상태 및 피치 p2를 갖는 제2 키랄 액정 상태와 중첩이 되지 않는다. 오히려, 일단 제2 키랄 액정 상태를 가져오는 제2 키랄 액정 전구체 조성물에 수반되는 부분은 p1 및 p2와 상이하나 p1의 특성에 의존하는 피치 p2’를 갖는다. 어떠한 이론에 의해 결속되지 않고, 제1 키랄 액정 상태는 제2 키랄 액정 상태의 형성에 영향을 갖는다는 점을 추측한다. 제2 키랄 액정 전구체 조성물 상에서 제1 키랄 액정 상태의 유도는 제2 키랄 액정 전구체 조성물에 기초하여 예상되는 제1 키랄 액정 상태와 상이한 제2 키랄 액정 상태를 가속화하고, 촉진할 것이다. 이것은 마킹 또는 코딩으로서 두 개의 서로 다른 키랄 액정 상태의 두 개의 서로 다른 막의 단순한 중첩을 개시하고 있는 선행기술에 비하여 현저한 차이 및 뛰어난 이점이 된다.
본 발명에 따른 마킹은 마킹의 생산자에 의하여 알려진 제1 키랄 액정 전구체 조성물에 의하여 조절된다. 제1 키랄 액정 전구체 조성물과의 차이점으로부터, 수 많은 특정한 마킹 및 코딩은 발생되고, 생산된 모든 마킹 또는 코딩을 포함하는 특정한 데이터베이스에 저장될 수 있다. 어떠한 이론에 의해 결속되지 않고, 제2 전구체 조성물은 매우 부위적이고 조절된 제1 키랄 액정 상태의 재조합을 개시할 것이라는 점을 추측한다. 또한, 본 발명의 방법은 시행 산업에 신속하고 용이하며, 복잡한 수단을 필요로 하지 않는다.
제2 전구체 조성물 상에 적용되는 제1 전구제 조성물의 부분은 보통 적용된 제1 전구체 조성물의 전체 부분의 약 0.1 내지 약 99.9 %일 것이다. 이러한 부분은 종종 적용된 제1 전구체 조성물의 전체 부분의 적어도 약 1 %, 예를 들면, 적어도 약 5 % 또는 적어도 약 10 % 및 약 99 % 이하, 예를 들면, 약 95 % 이하 또는 약 90 % 이하 일 것이다.
본 발명에 따른 마킹은 예를 들면, 1-차원 바코드, 다층형 1-차원 바코드, 2-차원 바코드, 3-차원 바코드 및 데이터 매트릭스와 같은 (1차원, 2차원, 3차원) 코드를 나타내는 이미지, 사진, 로고, 표시, 및/또는 패턴의 형태일 수도 있다. 마킹에 대응하는 예시는 도 2에 나타나있다.
물론, 하나 이상의 제2 전구체 조성물(예를 들면, 2, 3 또는 그 이상의 상이한 제2 전구체 조성물)을 사용하는 것과 동시에 및/또는 연속적으로 이들을 적용한 제1 전구체 조성물을 (예를 들면, 적용된 제1 전구체 조성물의 상이한 부위에서) 적용하는 것도 가능하다. 또한, 예를 들면, 제2 전구체 조성물을 적용하고, 그 후 처음 적용된 제2 전구체 조성물이 적용되어 있는 부위의 적어도 일부분에서, 상이한 제2 전구체 조성물을 적용하는 것도 가능하다(그리고, 선택적으로, 또한 처음 적용된 제2 전구체 조성물이 적용되어 있지 않은 하나 이상의 부위에서 적용하는 것도 가능하다).
본 발명에 따른 마킹의 안정성을 강화하기 위하여, 제2 키랄 액정 전구체 조성물은 전자기 스펙트럼의 가시 영역 또는 비-가시 영역에서 흡수하는 하나 이상의 안료 및/또는 염료를 더 포함할 수 있고, 및/또는 하나 이상의 발광 안료 및/또는 염료를 더 포함할 수 있다. 전자기 스펙트럼의 가시 영역 또는 비-가시 영역을 흡수하는 제한되지 않은 적합한 안료 및/또는 염료의 예시는 프탈로시아닌(phthalocyanine) 유도체를 포함한다. 제한되지 않은 적합한 안료 및/또는 염료의 예시는 란타나이드(lanthanide) 유도체를 포함한다. 안료 및/또는 염료의 존재는 위조에 대한 마킹의 안정성을 강화하고 개선할 것이다. 물론, 상기에서 언급된 구성요소에 더하여, 본 발명에서 사용하기 위한 제2 키랄 액정 전구체 조성물은 제2 키랄 액정 전구체 조성물의 바람직한 물성에 어떠한 분명한 범위에서도 불리한 영향을 끼치지 않는 어떠한 다른 구성요소/물질을 포함할 수도 있다.
본 발명에 따른 마킹에 있어서, 제1 액정 상태에서 제2 전구체 조성물의 증착은 제2 키랄 액정 전구체 조성물의 하나 이상의 부위에서, 바람직하게 특히, 연속적인 잉크-젯 인쇄, 드롭-온-디맨드 잉크-젯 인쇄, 밸브-젯 인쇄, 및 분무 코팅으로부터 선택되는 인쇄 기술과 함께 수행된다. 선행 기술에서 사용되는 경화된 액정 또는 부분적으로 경화된 액정 상에 사용되는 레이저 또는 추출제(extracting agents)와 비교해 보면, 특히 이러한 인쇄 기술을 사용하는 이점은 속도 및 대부분 실시간 발생되는 마킹 형성의 용이성이다. 이러한 인쇄 기술을 사용하는 다른 이점은 키랄 액정 상태 내부에 생성되는 마킹의 정확성 및 안정성이다. 이러한 인쇄 기술을 사용하는 다른 이점은 대부분 실시간에서 생성될 수 있고, 달라질 수 있는 마킹의 거의 무제한 가능성이다. 하나의 바람직한 구체예에서, 잉크-젯 기술을 제2 전구체 조성물을 적용하기 위하여 사용된다. 일반적으로 공조라인(printing presses) 및 인쇄 프레스(printing presses) 상의 번호 부여 및 코딩 및 마킹 적용에 사용되는 산업적인 잉크-젯 프린터가 특별히 적합하다. 바람직한 잉크-젯 프린터는 단일 노즐 연속 잉크-젯 프린터(또한 라스터 또는 다중 수준 편향 프린터라고 함) 및 드롭-온-디맨드 잉크-젯 프린터, 특히 밸브-젯 프린터이다.
적용된 마킹의 해상도를 향상시키기 위하여, 제2 전구체 조성물을 적용된 제1 전구체 조성물의 하나 이상의 부위에 적용한 직후에, 기류가 제1 전구체 조성물의 표면으로, 바람직하게는 (실질적으로) 제1 전구체 조성물의 표면과 평행하도록, 지나가는 것이 바람직할 것이다. 기류는 어떠한 수단, 예를 들면, (산업적인) 공기 드라이어에 의해서도 발생될 수 있다. 바람직하게 기류는 강력하거나 및/또는 높은 속도가 아닐 것이다. 공기의 온도는 보통 주위온도(예를 들면, 약 20 ℃)일 것이다. 그러나 공기의 온도는 다소 낮거나 또는 높을 수 있다. 예를 들면, 약 60 ℃까지, 약 40 ℃까지 또는 약 30 ℃까지 일 수 있다. "제2 전구체 조성물의 적용 직후에"라는 구절은 지연 없이, 예를 들면 제2 전구체 조성물의 적용이 완료된 후 약 10 초 이내에, 예를 들면, 약 5초 이내, 약 3초 이내, 약 2초 이내 또는 약 1초 이내를 의미한다.
본 발명에 따른 마킹은 최종적으로 제2 키랄 액정 상태에서 제2 전구체 조성물의 적용에 의하여 국부적으로 (하나 이상의 부위에서) 변경된 제1 키랄 액정 상태에서 조성물의 경화 및/또는 중합에 의하여 얻을 수 있다. 고정 또는 경화는 바람직하게 UV-광의 조사에 의하여 수행될 수 있고, 이는 전구체 조성물 내에 존재하는 중합기의 중합을 유도한다. 상기에서 언급된 선행 기술과는 반대로, 본 발명에 따른 마킹은 산업에서 용이하게 사용할 수 있으며, 신뢰할 수 있다.
도 2는 제2 키랄 액정 전구체 조성물이 적용된 부위에서 경화된 제품의 분광반사율이 제1 및 제2 전구체 조성물이 동일한 경우라도 독립적인 두 개의 키랄 액정 전구체 화합물의 분광반사율의 합과 상이하다는 것을 분명하게 보여준다.
본 발명에 따른 마킹의 다른 이점은 본 발명에 따른 인쇄 공정에서 본질적으로 존재하는 자연적인 무작위적 변동이 실질적으로 재생산할 수 없는 독특한 식별자("지문")으로서 사용될 수 있다는 점이다. 이러한 관점에 있어서, 제2 전구체 조성물의 적용 없이도, 키랄 액정 상태에서 경화되거나 및/또는 중합된 제1 전구체 조성물이 마킹이라는 점이 바람직하다. 다시 말하면, 제2 전구체 조성물은 "마킹 내에/위에 마킹"을 발생시키는 역할을 한다.
본 발명에 따른 마킹은 예를 들면, 보안 장치, 진정 장치, 식별 장치 또는 추적 장치에 사용될 수 있다. 보안 장치의 예시는 3차원 효과를 갖는 오버트 장치(overt feature )이다.
하기의 실시예는 본 발명을 설명하기 위한 것이며, 이에 한정되지 않는다.
실시예
본 발명에 따른 마킹은 다음과 같이 제조된다:
(1) 제1 키랄 액정 전구체 조성물의 제조
키랄 액정 전구체 조성물(1)은 다음과 같이 제조된다:
상기에 기재된 화학식 (I)의 키랄 도판트 화합물 B, 즉, (3R,3aR,6R,6aR)-헥사하이드로푸로[3,2-b]푸란-3,6-디일 비스(4-(4-(아크릴오릴옥시)-3-메톡시벤조일옥시)-3-메톡시-벤조에이트)((3R,3aR,6R,6aR)-hexahydrofuro[3,2-b]furan-3,6-diyl bis(4-(4-(acryloyloxy)-3-methoxybenzoyloxy)-3-methoxy-benzoate), 7.5 g), 네마틱 화합물 A1, 즉, 벤조산(benzoic acid), 4-[[[4-[(1-옥소-2-프로펜-1-일)옥시]부톡시]카르보닐]옥시]-1,1’-(2-메틸-1,4-페닐렌) 에스테르(4-[[[4-[(1-oxo-2- propen-1-yl)oxy]butoxy]carbonyl]oxy]-1,1’-(2-methyl-1,4-phenylene) ester, 22.0 g), 네마틱 화합물 A2, 즉, 2-메틸-1,4-페닐렌 비스(4-(4-(아크릴오일옥시)부톡시)-벤조에이트)(2-methyl-1,4-phenylene bis(4-(4-(acryloyloxy)butoxy)-benzoate), 14.0 g), 및 아세톤(49.9 g)은 스크루어블(screwable) 플라스크에서 중량을 잰 후에, 갈색 용액을 얻을 수 있을 때까지 오븐에서 가열하였다. 그 후, 이 혼합물에 테트라부틸암모늄 퍼크로레이트(tetrabutylammonium perchlorate, 0.6 g), 리튬 퍼크로레이트(lithium perchlorate, 0.3 g), 2-메틸-1-[4-(메틸티오)페닐]-2-모포리노프로판-1-온(2-methyl-1-[4-(methylthio)phenyl]-2-moipholinopropan-1-one, Ciba 사의 Irgacure 907®, 1.3 g), 2,4-디에틸-티오산텐-9-온(2,4-diethyl-thioxanthen-9-one, 0.7 g), 및 비닐트리에톡시실란(vinyltriethoxysilane, 3.7 g)을 첨가하였다. 그 후, 키랄 액정 전구체 조성물(1)이 완벽하게 용해될 때까지 최종 혼합물을 교반하거나 흔들었다.
키랄 액정 전구체 조성물(2)는 다음과 같이 제조된다:
상기에 기재된 화학식 (I)의 키랄 도판트 화합물 B, 즉, (3R,3aR,6R,6aR)-6-(4-(4-(아크릴오일옥시)-3-(메톡시벤조일옥시)-3-메톡시벤조일옥시)헥사하이드로푸로[3,2-b]푸란-3-일 4-(4-(아크릴오일옥시)벤조일옥시)-3-메톡시벤조에이트((3R,3aR,6R,6aR)-6-(4-(4-(acryloyloxy)-3-methoxybenzoyloxy)-3-methoxybenzoyloxy)hexahydrofuro[3,2-b]furan-3-yl 4-(4-(acryloyloxy)benzoyloxy)-3-methoxybenzoate, 9.0 g), 네마틱 화합물 A1, 즉, 벤조산, 4-[[[4-[(1-옥소-2-프로펜-1-일)옥시]부톡시]카르보닐]옥시]-1,1’-(2-메틸-1,4-페닐렌) 에스테르(4-[[[4-[(1-oxo-2-propen-1-yl)oxy]butoxy]carbonyl]oxy]-1,1’-(2-methyl-1,4-phenylene) ester. 16.0 g), 네마틱 화합물 A2, 즉, 2-메틸-1,4-페닐렌 비스(4-(4-(아크릴오일옥시)부톡시)-벤조에이트)(2-methyl-3,4-phenylene bis(4-(4-(acryloyloxy)butoxy)-benzoate), 20.0 g), 및 메틸 에틸 케톤(48.0 g)을 스크루어블 플라스크에서 중량을 잰 후, 갈색 용액을 얻을 때까지 오븐에서 가열하였다. 그 후, 이 혼합물에 테트라부틸암모늄 퍼크로레이트(0.5 g), 리튬 퍼크로레이트(0.6 g), 2-메틸-1[4-(메틸티오)페닐]-2-모포리노프로판-1-온(Ciba 사의 Irgacure 907®, 1.2 g), 2-이소프로필-티오산텐-9-온(0.7 g), 및 비닐트리에톡실란(4.0 g)을 첨가하였다. 그 후, 키랄 액정 전구체 조성물(2)이 완벽하게 용해될 때까지 최종 혼합물을 교반하거나 흔들었다.
(2) 제1 키랄 액정 전구체 조성물을 기판상에 증착
키랄 액정 전구체 조성물 (1) 또는 (2)는 어두운 배경을 가진 종이 기판 위에 연속적인 잉크-젯 인쇄에 의하여 단순한 패턴을 인쇄하는데 사용되었다.
(3) 제1 전구체 조성물을 제1 키랄 액정 상태로 만듬
키랄 액정 상태는 약 1 내지 약 5초 동안 적외선 램프에 노출됨으로써 단순한 패턴으로부터 현상되었다(기판에 의존함).
(4) 제2 키랄 액정 전구체 조성물을 증착된 제1 조성물의 하나 이상의 부위에 적용
코드 또는 디자인은 연속적인 잉크-젯 프린터를 사용하여 제1 키랄 액정 상태에서 증착된 전구체 조성물의 상부에 인쇄된다. 인쇄 공정이 완료된 후 약 1초 내에 인쇄된 기판과 평행하게 기류가 흐른다. 잉크-젯 잉크는 단계 (1)의 전구체 조성물과 동일하다(즉, 키랄 액정 전구체 조성물 (1)과 동일하거나 또는 키랄 액정 전구체 조성물 (2)와 동일함).
(5) 제2 키랄 전구체 조성물을 제1 키랄 액정 상태와 상이한 광학적 특성을 갖는 제2 키랄 액정 상태로 만듬
코드 또는 디자인이 인쇄된 부위에서 제2 키랄 액정 상태는 약 1 내지 약 5초 동안 적외선 램프에 노출됨으로써 마킹을 포함하는 결과물의 노출에 의하여 현상되었다(기판에 의존함). 이것은 국지적으로 신규한 이방성의 상태에서 제1 키랄 액정 상태와 상이한 결과를 야기한다.
(6) 생성물의 경화 또는 중합
마킹이 인쇄된 생성물은 10 mW/cm2의 UV 방사를 갖는 수은 저압 램프와 함께 UV 드라이어에 의하여 경화된다.
상기 절차에 의하여 얻어진 마킹을 갖는 생성물의 예시는 도 3에 나타나있다.
예를 들면, 하기의 기타 화합물들은 화학식 (I)의 키랄 도판트 화합물 B 대신에 상기에서 설명된 절차에서 적용될 수 있다:
(3R,3aR,6R,6aR)-헥사하이드로푸로[3,2-b]푸란-3,6-디일 비스(4-(4(아크릴오일옥시)벤조일옥시)-벤조에이트);
(3R,3aR,6R,6aR)-헥사하이드로푸로[3,2-b]푸란-3,6-디일 비스(4-(4-(아크릴오일옥시)부톡시)-벤조에이트);
(3R,3aR,6R,6aR)-헥사하이드로푸로[3,2-b]푸란-3,6-디일 비스(4-(아크릴오일옥시)-2-메틸-벤조에이트);
(3R,3aR,6R,6aR)-헥사하이드로푸로[3,2-b]푸란-3,6-디일 비스(4-(4-(아크릴오일옥시)벤조일옥시)-3 -메톡시벤조에이트);
(3R,3aR,6R,6aR)-헥사하이드로푸로[3,2-b]푸란-3,6-디일 비스(4-(4-(아크릴오일옥시)-3-메톡시-벤조일옥시)벤조에이트);
(3R,3aR,6R,6aR)-헥사하이드로푸로[3,2-b]푸란-3,6-디일 비스(4-(4(아크릴오일옥시)벤조일옥시)-3-메톡시벤조에이트);
2-O-(4-{[4-(아크릴오일옥시)벤조일]옥시}-2-메톡시벤조일)-5-O-(4-{[4-(아크일오일옥시)-벤조일]옥시}-3-메톡시벤조일)-1,4:3,6-디안하이드로-D-만니톨;
2,5-비스-O-(4-{[4-(아크릴오일옥시)벤조일]옥시}-2-메톡시벤조일)-1,4:3,6-디안하이드로-D-만니톨;
2-O-(4-{[4-(아크릴오일옥시)벤조일]옥시}-2-메톡시벤조일)-5-O-(4-{[4-(아크릴오일옥시)-2-메틸벤조일]옥시)}-2-메톡시벤조일)-1,4:3,6-디안하이드로-D-만니톨;
2-O-(4-{[4-(아크릴오일옥시)벤조일]옥시}-2-메톡시벤조일)-5-O-(4-{[4-(아크릴오일옥시)-3-메틸벤조일]옥시}-2-메톡시벤조일)-1,4:3.6-디안하이드로-D-만니톨;
2-O-(4-{[4-(아크릴오일옥시)벤조일]옥시}-2-메톡시벤조일)-5-O-(4-{[4-(아크릴오일옥시)-3-메틸벤조일]옥시}-2-메톡시벤조일)-1,4:3,6-디안하이드로-D-만니톨;
2-O-(4-{[4-(아크릴오일옥시)벤조일]옥시}-2-메톡시벤조일)-5-O-(4-{[4-(아크릴오일옥시)- 2,5-디메틸벤조일]옥시}-2-메톡시벤조일)-1,4:3,6-디안하이드로-D-만니톨;
2-O-(4-{[4-(아크릴오일옥시)-2,5-디메틸벤조일]옥시}-2-메톡시벤조일)-5-O-(4-{[4- (아크릴오일옥시)-3-메틸벤조일]옥시}-2-메톡시벤조일)-1,4:3,6-디안하이드로-D-만니톨;
2-O-(4-{[4-(아크릴오일옥시)-2-메톡시-5-메틸벤조일]옥시}-2-메톡시벤조일)-5-O-(4-{[4-(아크릴오일옥시)-3-메틸벤조일]옥시}-2-메톡시벤조일)-1,4:3,6-디안하이드로-D-만니톨;
2-O-(4-{[4-(아크릴오일옥시)-2-메톡시벤조일]옥시}-2-메톡시벤조일)-5-O-(4-{[4-(아크릴오일옥시)-3-메톡시벤조일]옥시}-2 -메톡시벤조일)-1,4 : 3,6-디안하이드로-D-만니톨;
2-O-(4-{[4-(아크릴오일옥시)-2-메톡시벤조일]옥시}-2-메톡시벤조일)-5-O-(4-{[4-(아크릴오일옥시)-3-메톡시벤조일]옥시}-2-메톡시벤조일)-1,4: 3,6-디안하이드로-D-만니톨;
2-O-(4-{[4-(아크릴오일옥시)-2-메톡시벤조일]옥시}벤조일)-5-O-(4-{[4-(아크릴오일옥시)-3-메톡시벤조일]옥시}벤조일)-1,4:3,6-디안하이드로-D-만니톨;
2-O-(4-{[4-(아크릴오일옥시)-2-메톡시벤조일]옥시}-2,5-디메틸벤조일)-5-O-(4-{[4-(아크릴오일옥시)-3-메톡시벤조일]옥시}-3-메틸벤조일)-1,4:3,6-디안하이드로-D-만니톨;
2-O-(4-{[4-(아크릴오일옥시)-2-메톡시벤조일]옥시}-2-메틸벤조일)-5-O-(4-{[4-(아크릴오일옥시)-3-메톡시벤조일]옥시}-3-메틸벤조일)-1,4:3,6-디안하이드로-D-만니톨;
2-O-(4-{[4-(아크릴오일옥시)-2-메톡시벤조일]옥시}-2-메톡시-5-메틸벤조일)-5-O-(4-{[4-(아크릴오일옥시)-5-메톡시-2-메틸벤조일]옥시}-3-메틸벤조일)-1,4:3,6-디안하이드로-D-만니톨;
2-O-(4-{[4-(아크릴오일옥시)벤조일]옥시}-2-에톡시벤조일)-5-O-(4-{[4-(아크릴오일옥시)-3-에톡시벤조일]옥시}벤조일)-1,4:3,6-디안하이드로-D-만니톨;
2-O-(4-{[4-(아크릴오일옥시)벤조일]옥시}-2-에톡시-5-메틸벤조일)-5-O-(4-{[4-(아크릴오일옥시)-3-에톡시벤조일]옥시}벤조일)-1,4:3,6-디안하이드로-D-만니톨;
2-O-(4-{[4-(아크릴오일옥시)벤조일]옥시}-2-에톡시-5-메틸벤조일)-5-O-(4-{[4-(아크릴오일옥시)-5-에톡시-2-메틸벤조일]옥시}벤조일)-1,4:3,6-디안하이드로-D-만니톨;
2-O-(4-{[4-(아크릴오일옥시)-3-에톡시벤조일]옥시}벤조일)-5-O-(4-{[4-(아크릴오일옥시)-2-메틸벤조일]옥시}-2-에톡시벤조일)-1,4:3,6-디안하이드로-D-만니톨;
2-O-(4-{[4-(아크릴오일옥시)-2,5-디메틸벤조일]옥시}-2-에톡시벤조일)-5-O-(4-{[4-(아크릴오일옥시)-2-메틸벤조일]옥시}-2-에톡시벤조일)-1,4:3,6-디안하이드로-D-만니톨;
2,5-비스-O-(4-{[4-(아크릴오일옥시)-2,5-디메톡시벤조일]옥시}-2-에톡시벤조일)-1,4:3,6-디안하이드로-D-만니톨;
2,5-비스-O-(4-{[4-(아크릴오일옥시)-2-에톡시벤조일]옥시}-2-에톡시벤조일)-1,4:3,6-디안하이드로-D-만니톨;
2,5-비스-O-(4-{[4-(아크릴오일옥시)-2-메톡시벤조일]옥시}-2-에톡시벤조일)-1,4:3,6-디안하이드로-D-만니톨;
2,5-비스-O-(4-{[4-(아크릴오일옥시)-2-에톡시벤조일]옥시}-2-메톡시벤조일)-1,4:3,6-디안하이드로-D-만니톨;
2,5-비스-O-(4-{[4-(아크릴오일옥시)-2-에톡시벤조일]옥시}-3-메톡시벤조일)-1,4:3,6-디안하이드로-D-만니톨;
2,5-비스-O-(4-{[4-(아크릴오일옥시)-2-에톡시벤조일]옥시}-3-메톡시벤조일)-1,4:3,6-디안하이드로-D-만니톨;
2,5-비스-O-(4-{[4-(아크릴오일옥시)-3-메톡시벤조일]옥시}-3-메톡시벤조일)-1,4:3,6-디안하이드로-D-만니톨;
2,5-비스-O-(4-{[4-(아크릴오일옥시)-3-메톡시벤조일]옥시}-3-메톡시벤조일)-1,4:3,6-디안하이드로-D-글루시톨;
2-O-(4-{[4-(아크릴오일옥시)벤조일]옥시}-2-메톡시벤조일)-5-O-(4-{[4-(아크릴오일옥시)-벤조일]옥시}-3-메톡시벤조일)-1,4:3,6-디안하이드로-D-글루시톨;
2,5-비스-O-(4-{[4-(아크릴오일옥시)벤조일]옥시}-2-메톡시벤조일)-1,4:3,6-디안하이드로-D-글루시톨;
2-O-(4-{[4-(아크릴오일옥시)벤조일]옥시}-2-메톡시벤조일)-5-O-(4-{[4-(아크릴오일옥시)-2-메틸벤조일]옥시}-2-메톡시벤조일)-1,4:3,6-디안하이드로-D-글루시톨;
2-O-(4-{[4-(아크릴오일옥시)벤조일]옥시}-2-메톡시벤조일)-5-O-(4-{[4-(아크릴오일옥시)-3-메틸벤조일]옥시}-2-메톡시벤조일)-1,4:3,6-디안하이드로-D-글루시톨;
2-O-(4-{[4-(아크릴오일옥시)벤조일]옥시}-2-메톡시벤조일)-5-O-(4-{[4-(아크릴오일옥시)-3-메틸벤조일]옥시}-2-메톡시벤조일)-1,4:3,6-디안하이드로-D-글루시톨;
2-O-(4-{[4-(아크릴오일옥시)벤조일]옥시}-2-메톡시벤조일)-5-O-(4-{[4-(아크릴오일옥시)-2,5-디메틸벤조일]옥시}-2-메톡시벤조일)-1,4:3,6-디안하이드로-D-글루시톨;
2-O-(4-{[4-(아크릴오일옥시)-2,5-디메틸벤조일]옥시}-2-메톡시벤조일)-5-O-(4-{[4-(아크릴오일옥시)-3-메틸벤조일]옥시}-2-메톡시벤조일)-1,4:3,6-디안하이드로-D-글루시톨;
2-O-(4-{[4-(아크릴오일옥시)-2-메톡시-5-메틸벤조일]옥시}-2-메톡시벤조일)-5-O-(4-{[4-(아크릴오일옥시)-3-메틸벤조일]옥시}-2-메톡시벤조일)-1,4:3,6-디안하이드로-D-글루시톨;
2-O-(4-{[4-(아크릴오일옥시)-2-메톡시벤조일]옥시}-2-메톡시벤조일)-5-O-(4-{[4-(아크릴오일옥시)-3-메틸벤조일]옥시}-2-메톡시벤조일)-1,4:3,6-디안하이드로-D-글루시톨;
2,5-비스-O-(4-{[4-(아크릴오일옥시)벤조일]옥시}-3-메톡시벤조일)-1,4:3,6-디안하이드로-D-글루시톨;
2-O-(4-{[4-(아크릴오일옥시)-2-메톡시벤조일]옥시}-2-메톡시벤조일)-5-O-(4-{[4-(아크릴오일옥시)-3-메톡시벤조일]옥시}-2-메톡시벤조일)-1,4:3,6-디안하이드로-D-글루시톨;
2-O-(4-{[4-(아크릴오일옥시)-2-메톡시벤조일]옥시벤조일)-5-O-(4-{[4-(아크릴오일옥시)-3-메톡시벤조일]옥시}벤조일)-1,4:3,6-디안하이드로-D-글루시톨;
2-O-(4-{[4-(아크릴오일옥시)-2-메톡시벤조일]옥시}-2,5-디메틸벤조일)-5-O-(4-{[4-(아크릴오일옥시)-3-메톡시벤조일]옥시}-3-메틸벤조일)-1,4:3,6-디안하이드로-D-글루시톨;
2-O-(4-{[4-(아크릴오일옥시)-2-메톡시벤조일]옥시}-2-메틸벤조일)-5-O-(4-{[4-(아크릴오일옥시)-3-메톡시벤조일]옥시}-3-메틸벤조일)-1,4:3,6-디안하이드로-D-글루시톨;
2-O-(4-{[4-(아크릴오일옥시)-2-메톡시-5-메틸벤조일]옥시}-2-메틸벤조일)-5-O-(4-{[4-(아크릴오일옥시)-5-메톡시2-메틸벤조일]옥시}-3-메틸벤조일)-1,4:3,6-디안하이드로-D-글루시톨;
2-O-(4-{[4-(아크릴오일옥시)벤조일]옥시}-2-에톡시벤조일)-5-O-(4-{[4-(아크릴오일옥시)-3-에톡시벤조일]옥시}벤조일)-1,4:3,6-디안하이드로-D-글루시톨;
2-O-(4-{[4-(아크릴오일옥시)벤조일]옥시}-2-에톡시-5-메틸벤조일)-5-O-(4-{[4-(아크릴오일옥시)-3-에톡시벤조일]옥시}벤조일)-1,4:3,6-디안하이드로-D-글루시톨;
2-O-(4-{[4-(아크릴오일옥시)벤조일]옥시}-2-에톡시-5-메틸벤조일)-5-O-(4-{[4-(아크릴오일옥시)-5-에톡시-2-메틸벤조일]옥시}벤조일)-1,4:3,6-디안하이드로-D-글루시톨;
2-O-(4-{[4-(아크릴오일옥시)-3-에톡시벤조일]옥시}벤조일)-5-O-(4-{[4-(아크릴오일옥시)-2-메틸벤조일]옥시}-2-에톡시벤조일)-1,4:3,6-디안하이드로-D-글루시톨;
2-O-(4-{[4-(아크릴오일옥시)-2,5-디메틸벤조일]옥시}-2-에톡시벤조일)-5-O-(4-{[4-(아크릴오일옥시)-2-메틸벤조일]옥시}-2-에톡시벤조일)-1,4:3,6-디안하이드로-D-글루시톨;
2,5-비스-O-(4-{[4-(아크릴오일옥시)-2,5-디메틸벤조일]옥시}-2-에톡시벤조일)-1,4:3,6-디안하이드로-D-글루시톨;
2,5-비스-O-(4-{[4-(아크릴오일옥시)-2-에톡시벤조일]옥시}-2-에톡시벤조일)-1,4:3,6-디안하이드로-D-글루시톨;
2,5-비스-O-(4-{[4-(아크릴오일옥시)-2-메톡시벤조일]옥시}-2-에톡시벤조일)-1,4:3,6-디안하이드로-D-글루시톨;
2,5-비스-O-(4-{[4-(아크릴오일옥시)-2-에톡시벤조일]옥시}-2-메톡시벤조일)-1,4:3,6-디안하이드로-D-글루시톨;
2,5-비스-O-(4-{[4-(아크릴오일옥시)-2-에톡시벤조일]옥시}-3-메틸벤조일)-1,4:3,6-디안하이드로-D-글루시톨; 및
2,5-비스-O-(4-{[4-(아크릴오일옥시)-2-에톡시벤조일]옥시}-3-메톡시벤조일)-1,4:3,6-디안하이드로-D-글루시톨.
예를 들면, 하기의 기타 화합물들은 네마틱 화합물 A1 대신에 상기에서 설명된 절차에서 적용될 수 있다:
2-메톡시벤젠-1,4-디일 비스[4-({[4-(아크릴오일옥시)부톡시]카르보닐}옥시)벤조에이트];
4-{[4-({[4-(아크릴오일옥시)부톡시]카르보닐}옥시)벤조일]옥시}-2-메톡시페닐 4-({[4-(아크릴오일옥시)부톡시]카르보닐}옥시)-2-메톡시벤조에이트;
2-메톡시벤젠-1,4-디일 비스[4-({[4-(아크릴오일옥시)부톡시]카르보닐}옥시)-2-메틸-벤조에이트];
2-메틸벤젠-1,4-디일 비스[4-({[4-(아크릴오일옥시)부톡시]카르보닐} 옥시)-2-메틸-벤조에이트];
4-{[4-({[4-(아크릴오일옥시)부톡시]카르보닐}옥시)벤조일]옥시}-2-메틸페닐 4-({[4-(아크릴오일옥시)부톡시]카르보닐}옥시)-3-메톡시벤조에이트;
2-메틸벤젠-1,4-디일 비스[4-({[4-(아크릴오일옥시)부톡시]카르보닐}옥시)벤조에이트];
2-메틸벤젠-1,4-디일 비스[4-({[4-(아크릴오일옥시)부톡시]카르보닐}옥시)-3-메톡시-벤조에이트];
4-{[4-({[4-(아크릴오일옥시)부톡시]카르보닐}옥시)-3-메톡시벤조일]옥시}-2-메틸페닐 4-({[4-(아크릴오일옥시)부톡시]카르보닐}옥시)-3,5-디메톡시벤조에이트;
2-메틸벤젠-1,4-디일 비스[4-({[4-(아크릴오일옥시)부톡시]카르보닐}옥시)-3,5-디메톡시-벤조에이트];
2-메톡시벤젠-1,4-디일 비스[4-({[4-(아크릴일옥시)부톡시]카르보닐}옥시)-3,5-디-메톡시벤조에이트]; 및
4-{[4-({[4-(아크릴오일옥시)부톡시]카르보닐}옥시)-3-메톡시벤조일]옥시}-2-메톡시페닐 4-({[4-(아크릴오일옥시)부톡시]카르보닐]옥시)-3,5-디메톡시벤조에이트.
예를 들면, 하기의 기타 화합물들은 네마틱 화합물 A2 대신에 상기에서 설명된 절차에서 적용될 수 있다:
4-({4-[4-(아크릴오일옥시)부톡시]벤조일}옥시)-3-메틸페닐 4-[4-(아크릴오일옥시)부톡시]-2-메틸벤조에이트;
4-({4-[4-(아크릴오일옥시)부톡시]벤조일}옥시)-3-메틸페닐 4-[4-(아크릴오일옥시)부톡시]-3-메틸벤조에이트;
2-메틸벤젠-1,4-디일 비스{4-[4-(아크릴오일옥시)부톡시]-2-메틸벤조에이트};
4-({4-[4-(아크릴오일옥시)부톡시]-2-메틸벤조일}옥시)-3-메틸페닐 4-[4-(아크릴오일옥시)부톡시]-2,5-디메틸벤조에이트;
2-메틸벤젠-1,4-디일 비스{4-[4-(아크릴오일옥시)부톡시]-2,5-디메톡시벤조에이트};
2-메틸벤젠-1,4-디일 비스{4-[4-(아크릴오일옥시)부톡시]벤조에이트};
4-({4-[4-(아크릴오일옥시)부톡시]-3,5-디메틸벤조일}옥시)-3-메틸페닐 4-[4-(아크릴오일옥시)부톡시]-2,5-디메틸벤조에이트;
2-메틸벤젠-1,4-디일 비스{4-[4-(아크릴오일옥시)부톡시]-3,5-디메틸벤조에이트};
2 -메톡시벤젠-1,4-디일 비스{4-[4-(아크릴오일옥시)부톡시]-3, 5-디메틸벤조에이트};
4-({4-[4-(아크릴오일옥시)부톡시]-3-메틸벤조일}옥시)-2-메톡시페닐 4-[4-(아크릴오일옥시)부톡시]-3,5-디메틸벤조에이트;
2-메톡시벤젠-1,4-디일 비스{4-[4-(아크릴오일옥시)부톡시]-3-메틸벤조에이트};
4-({4-[4-(아크릴오일옥시)부톡시]벤조일}옥시)-3-메톡시페닐 4-[4-(아크릴오일옥시)-부톡시]-3-메틸벤조에이트;
4-({4-[4-(아크릴오일옥시)부톡시]벤조일}옥시)-3-메톡시페닐 4-[4-(아크릴오일옥시)-부톡시]-2,5-디메틸벤조에이트;
2-메톡시벤젠-1,4-디일 비스{4-[4-(아크릴오일옥시)부톡시]-2-메톡시벤조에이트};
2-메톡시벤젠-1,4-디일 비스{4-[4-(아크릴오일옥시)부톡시]-3,5-디메톡시벤조에이트};
2-메톡시벤젠-1,4-디일 비스{4-[4-(아크릴오일옥시)부톡시]-3-메톡시벤조에이트};
2-에톡시벤젠-1,4-디일 비스{4-[4-(아크릴오일옥시)부톡시]벤조에이트};
2-에톡시벤젠-1,4-디일 비스{4-[4-(아크릴오일옥시)부톡시]-2-메틸벤조에이트};
2-(프로판-2-일옥시)벤젠-1,4-디일 비스{4-[4-(아크릴오일옥시)부톡시]벤조에이트};
4-({4-[4-(아크릴오일옥시)부톡시]벤조일}옥시)-2-(프로판-2-일옥시)페닐 4-[4-(아크릴오일옥시)부톡시]-2-메틸벤조에이트;
2-(프로판-2-일옥시)벤젠-1,4-디일 비스{4-[4-(아크릴오일옥시)부톡시]-2 ?메톡시벤조에이트};
2-(프로판-2-일옥시)벤젠-1,4-디일 비스{4-[4-(아크릴오일옥시)부톡시]-2,5-디메틸-벤조에이트};
2-(프로판-2-일옥시)벤젠-1,4-디일 비스{4-[4-(아크릴오일옥시)부톡시]-3,5-디메틸벤조에이트}; 및
2-(프로판-2-일옥시)벤젠-1,4-디일 비스{4-[4-(아크릴오일옥시)부톡시]-3,5-디메틸-벤조에이트}.
앞선 실시예들은 단지 설명을 하기 위한 것으로 본 발명을 한정하고자 기재된 것이 아니다. 본 발명은 구체예에서 참조로 설명되었으며, 구체예에서 사용된 단어들은 한정을 하기 위해서가 아니라 설명 및 실례로 사용된 것이다. 본 발명의 범위 및 의도를 벗어나지 않으면서 청구범위의 범위 내에서 변경이 있을 수 있다. 비록 본 발명은 특정 방법, 재료 및 구체예를 참조로 설명하였지만, 이러한 특정 사항들로 한정하는 것을 의도하지 않았으며, 청구범위의 범위 내에서 모든 기능적으로 유사한 구조물, 방법 및 용도로 확장된다.

Claims (26)

  1. 액정 고분자 마킹에 관한 것으로,
    (i) 기판 위로 제1 키랄 액정 전구체 조성물을 적용하는 단계;
    (ii) 제1 키랄 액정 상태와 동일한 상태를 제공하기 위하여 상기 적용된 제1 조성물을 가열하는 단계;
    (iii) 상기 적용된 제1 조성물의 하나 이상의 부분을 제2 키랄 액정 전구체 조성물에 적용하는 단계;
    (iv) 제2 키랄 액정 상태와 동일한 상태를 제공하기 위하여 하나 이상의 부분 중 적어도 하나를 가열하는 단계; 그리고
    (v) 상기 적용된 제1 및 제2 조성물을 경화 및 중합 중 적어도 하나를 하는 단계;
    를 포함하는 것을 특징으로 하는 방법에 의해서 얻어질 수 있는 액정 고분자 마킹.
  2. 제1항에 있어서, 상기 적어도 하나의 제1 및 제2 키랄 액정 전구체 조성물은 상기 키랄 액정 전구체 조성물의 콜레스테릭 상태로 만들 수 있는 (i) 하나 이상의 네마틱 화합물 A 및 (ii) 하나 이상의 키랄 도판트 화합물 B를 포함하는 것을 특징으로 하는 액정 고분자 마킹.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 적어도 하나의 제1 및 제2 키랄 액정 전구체 조성물은 적어도 두 개의 화합물 A를 포함하는 것을 특징으로 하는 액정 고분자 마킹.
  4. 제2항 또는 제3항에 있어서, 상기 적어도 하나 이상의 네마틱 화합물 A뿐만 아니라 적어도 하나 이상의 키랄 도판트 화합물 B는 적어도 하나의 중합성기를 포함하는 화합물을 적어도 하나 포함하는 것을 특징으로 하는 액정 고분자 마킹.
  5. 제4항에 있어서, 상기 적어도 하나의 중합성기는 불포화된 탄소-탄소 결합을 포함하는 것을 특징으로 하는 액정 고분자 마킹.
  6. 제4항 또는 제5항에 있어서, 상기 적어도 하나의 중합성기는 화학식 H2C=CH-C(0)-의 기를 포함하는 것을 특징으로 하는 액정 고분자 마킹.
  7. 제2항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 모든 하나 이상의 네마틱 화합물 A 및 모든 하나 이상의 키랄 도판트 화합물 B는 적어도 하나의 중합성기를 포함하는 것을 특징으로 하는 액정 고분자 마킹.
  8. 제2항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 적어도 하나의 제1 및 제2 키랄 액정 전구체 조성물은 하기 화학식 (I)의 적어도 하나의 키랄 도판트 화합물 B를 포함하는 것으로:
    화학식 (I)
    Figure pct00013

    상기 화학식 (I)에서,
    R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7 및 R8은 각각 독립적으로 C1-C6 알킬 및 C1-C6 알콕시를 나타내고;
    A1 및 A2는 각각 독립적으로 화학식 (i) 내지 (iii)의 기를 나타내고:
    (i) -[(CH2)y-O]z-C(O)-CH=CH2;
    (ii) -C(O)-D1-O-[(CH2)y-O]z-C(O)-CH=CH2;
    (iii) -C(O)-D2-O-[(CH2)y-O]z-C(O)-CH=CH2;
    D1은 하기 화학식의 기를 나타내고,
    Figure pct00014

    D2는 하기 화학식의 기를 나타내고,
    Figure pct00015

    m, n, o, p, q, r, s 및 t는 각각 독립적으로 0, 1 또는 2를 나타내고;
    y는 0, 1, 2, 3, 4, 5 또는 6을 나타내며;
    y가 0인 경우 z는 0이고, y가 1 내지 6인 경우 z는 1인 것을 특징으로 하는 액정 고분자 마킹.
  9. 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 제1 키랄 액정 전구체 조성물 및 제2 키랄 액정 전구체 조성물이 동일한 것을 특징으로 하는 액정 고분자 마킹.
  10. 제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 제2 키랄 액정 전구체 조성물은 상기 제1 키랄 액정 전구체 조성물과 상이한 것을 특징으로 하는 액정 고분자 마킹.
  11. 제2항 내지 제10항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 제2 키랄 액정 전구체 조성물은 상기 제1 키랄 액정 전구체 조성물과 상이하고, 상기 제2 키랄 액정 전구체 조성물은 상기 제1 키랄 액정 전구체 조성물 상에서 상기 키랄 도판트 화합물의 농도와 상이한 상기 하나 이상의 키랄 도판트 화합물 B을 적어도 하나 포함하는 것을 특징으로 하는 액정 고분자 마킹.
  12. 제2항 내지 제11항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 제2 키랄 액정 전구체 조성물은 제1 키랄 액정 전구체 조성물과 상이하고, 제2 키랄 액정 전구체 조성물은 제1 조성물에 나타난 하나 이상의 키랄 도판트 화합물 B 중 어느 하나와 상이한 키랄 도판트 화합물 B를 적어도 하나 포함하는 것을 특징으로 하는 액정 고분자 마킹.
  13. 제1항 내지 제12항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 제2 키랄 액정 전구체 조성물은 전자기 스펙트럼의 가시 영역 또는 비-가시 영역에서 흡수하는 적어도 하나의 안료 및 염료를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 액정 고분자 마킹.
  14. 제1항 내지 제13항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 제2 키랄 액정 전구체 조성물은 적어도 하나의 발광 안료 및 발광 염료를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 액정 고분자 마킹.
  15. 제1항 내지 제14항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 (ii) 단계는 적용된 조성물을 55 내지 150 ℃의 온도에서 가열하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 액정 고분자 마킹.
  16. 제1항 내지 제15항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 (iv) 단계는 하나 이상의 부분 중 적어도 하나를 55 내지 150 ℃의 온도에서 가열하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 액정 고분자 마킹.
  17. 제1항 내지 제16항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 (i) 단계는 적어도 하나의 연속적인 잉크-젯 인쇄, 드롭-온-디맨드 잉크-젯 인쇄, 분무 코팅 및 밸브-젯 인쇄에 의해 제1 키랄 액정 전구체 조성물을 적용하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 액정 고분자 마킹.
  18. 제1항 내지 제17항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 (iii) 단계는 적어도 하나의 연속적인 잉크-젯 인쇄, 드롭-온-디맨드 잉크-젯 인쇄, 분무 코팅 및 밸브-젯 인쇄에 의해 제2 키랄 액정 전구체 조성물을 적용하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 액정 고분자 마킹.
  19. 제1항 내지 제18항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 (iii) 단계 이후 즉시 기류가 상기 하나 이상의 부분을 지나가도록 하는 것을 특징으로 하는 액정 고분자 마킹.
  20. 제1항 내지 제19항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 마킹은 하나 이상의 1-차원 바코드, 다층형 1-차원 바코드, 2-차원 바코드, 3-차원 바코드 및 데이터 매트릭스로부터 선택되는 하나의 코드를 나타내는 적어도 하나의 이미지, 사진, 로고, 표시 및 패턴의 형태인 것을 특징으로 하는 액정 고분자 마킹.
  21. 제1항 내지 제20항 중 어느 한 항의 액정 고분자 마킹을 포함하는 것을 특징으로 하는 기판.
  22. 제21항에 있어서, 상기 액정 고분자 마킹은 적어도 하나의 보안 요소, 진정 요소, 식별 요소 및 추적 및 수색 요소의 기능을 제공하는 것을 특징으로 하는 기판.
  23. 제20항 또는 제21항에 있어서, 상기 기판은 적어도 하나의 증명 서류, 라벨, 포장, 지폐, 보안 문서, 여권, 우표, 잉크-전이 필름 및 반사 필름이거나 또는 이를 포함하는 것을 특징으로 하는 기판.
  24. 액정 고분자 마킹을 갖는 기판을 제조하는 방법으로, 상기 방법은,
    (i) 기판 위에 제1 키랄 액정 전구체 조성물을 적용하는 단계;
    (ii) 제1 키랄 액정 상태와 동일한 상태를 제공하기 위하여 상기 적용된 제1 조성물을 가열하는 단계;
    (iii) 상기 적용된 제1 조성물의 하나 이상의 부분을 제2 키랄 액정 전구체 조성물에 적용하는 단계;
    (iv) 제2 키랄 액정 상태와 동일한 상태를 제공하기 위하여 하나 이상의 부분 중 적어도 하나를 가열하는 단계; 그리고
    (v) 상기 적용된 제1 및 제2 조성물을 경화 및 중합 중 적어도 하나를 하는 단계;
    를 포함하는 것을 특징으로 하는 액정 고분자 마킹을 갖는 기판 제조 방법.
  25. 제24항에 있어서, 상기 제조 방법은 제2항 내지 제18항 중 어느 한 항에서 정의된 특징을 포함하는 것을 특징으로 하는 액정 고분자 마킹을 갖는 기판 제조 방법.
  26. 상부에 마킹이 형성된 기판으로, 상기 마킹은 제1 광학 특성을 갖는 제1 키랄 액정 고분자의 막 또는 필름을 포함하고, 상기 막 또는 필름은 적어도 하나의 부분에서 상기 제1 광학 특성과 상이한 적어도 하나의 제2 광학 특성을 갖는 제2 액정 고분자를 포함하는 기판.
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