EA024172B1 - Способ изготовления основы с маркировкой и основа с маркировкой, изготовленная указанным способом - Google Patents
Способ изготовления основы с маркировкой и основа с маркировкой, изготовленная указанным способом Download PDFInfo
- Publication number
- EA024172B1 EA024172B1 EA201390730A EA201390730A EA024172B1 EA 024172 B1 EA024172 B1 EA 024172B1 EA 201390730 A EA201390730 A EA 201390730A EA 201390730 A EA201390730 A EA 201390730A EA 024172 B1 EA024172 B1 EA 024172B1
- Authority
- EA
- Eurasian Patent Office
- Prior art keywords
- composition
- liquid crystal
- modifying resin
- base
- salt
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 78
- 239000000758 substrate Substances 0.000 title claims abstract description 16
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 228
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims abstract description 138
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims abstract description 138
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims abstract description 125
- 239000002243 precursor Substances 0.000 claims abstract description 117
- 230000000051 modifying effect Effects 0.000 claims abstract description 105
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 36
- -1 lithium tetrafluoroborate Chemical compound 0.000 claims description 150
- 239000002585 base Substances 0.000 claims description 74
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 55
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 50
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 46
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 claims description 22
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims description 22
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 22
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 21
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 21
- 239000004986 Cholesteric liquid crystals (ChLC) Substances 0.000 claims description 20
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims description 20
- 230000003098 cholesteric effect Effects 0.000 claims description 19
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 claims description 19
- 238000007641 inkjet printing Methods 0.000 claims description 18
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 claims description 16
- 238000007639 printing Methods 0.000 claims description 16
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 claims description 15
- UHESRSKEBRADOO-UHFFFAOYSA-N ethyl carbamate;prop-2-enoic acid Chemical class OC(=O)C=C.CCOC(N)=O UHESRSKEBRADOO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 14
- AMXOYNBUYSYVKV-UHFFFAOYSA-M lithium bromide Chemical compound [Li+].[Br-] AMXOYNBUYSYVKV-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 14
- KWGKDLIKAYFUFQ-UHFFFAOYSA-M lithium chloride Chemical compound [Li+].[Cl-] KWGKDLIKAYFUFQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 14
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 13
- 230000005855 radiation Effects 0.000 claims description 13
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 claims description 9
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 claims description 9
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 8
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 8
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 claims description 8
- IIPYXGDZVMZOAP-UHFFFAOYSA-N lithium nitrate Chemical compound [Li+].[O-][N+]([O-])=O IIPYXGDZVMZOAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- VWDWKYIASSYTQR-UHFFFAOYSA-N sodium nitrate Chemical compound [Na+].[O-][N+]([O-])=O VWDWKYIASSYTQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- NHGXDBSUJJNIRV-UHFFFAOYSA-M tetrabutylammonium chloride Chemical compound [Cl-].CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC NHGXDBSUJJNIRV-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 8
- VOBUAPTXJKMNCT-UHFFFAOYSA-N 1-prop-2-enoyloxyhexyl prop-2-enoate Chemical compound CCCCCC(OC(=O)C=C)OC(=O)C=C VOBUAPTXJKMNCT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 claims description 7
- 238000007650 screen-printing Methods 0.000 claims description 7
- 230000007704 transition Effects 0.000 claims description 7
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 claims description 6
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 claims description 6
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000004386 diacrylate group Chemical group 0.000 claims description 6
- 238000007647 flexography Methods 0.000 claims description 6
- 235000013305 food Nutrition 0.000 claims description 6
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 238000007649 pad printing Methods 0.000 claims description 6
- 238000012546 transfer Methods 0.000 claims description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000004191 (C1-C6) alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000004169 (C1-C6) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 claims description 5
- 239000003814 drug Substances 0.000 claims description 5
- 239000003973 paint Substances 0.000 claims description 5
- FSDNTQSJGHSJBG-UHFFFAOYSA-N piperidine-4-carbonitrile Chemical compound N#CC1CCNCC1 FSDNTQSJGHSJBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 claims description 5
- 238000005507 spraying Methods 0.000 claims description 5
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000002775 capsule Substances 0.000 claims description 4
- 235000015872 dietary supplement Nutrition 0.000 claims description 4
- 239000011888 foil Substances 0.000 claims description 4
- 238000003973 irrigation Methods 0.000 claims description 4
- 230000002262 irrigation Effects 0.000 claims description 4
- MHCFAGZWMAWTNR-UHFFFAOYSA-M lithium perchlorate Chemical compound [Li+].[O-]Cl(=O)(=O)=O MHCFAGZWMAWTNR-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- 229910001486 lithium perchlorate Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910001496 lithium tetrafluoroborate Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 4
- YDKNBNOOCSNPNS-UHFFFAOYSA-N methyl 1,3-benzoxazole-2-carboxylate Chemical compound C1=CC=C2OC(C(=O)OC)=NC2=C1 YDKNBNOOCSNPNS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000007645 offset printing Methods 0.000 claims description 4
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 claims description 4
- 235000010344 sodium nitrate Nutrition 0.000 claims description 4
- 239000004317 sodium nitrate Substances 0.000 claims description 4
- KBLZDCFTQSIIOH-UHFFFAOYSA-M tetrabutylazanium;perchlorate Chemical compound [O-]Cl(=O)(=O)=O.CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC KBLZDCFTQSIIOH-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- LJRSZGKUUZPHEB-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(2-prop-2-enoyloxypropoxy)propoxy]propyl prop-2-enoate Chemical class C=CC(=O)OC(C)COC(C)COC(C)COC(=O)C=C LJRSZGKUUZPHEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 3
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 3
- JRMUNVKIHCOMHV-UHFFFAOYSA-M tetrabutylammonium bromide Chemical compound [Br-].CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC JRMUNVKIHCOMHV-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- IPDYIFGHKYLTOM-UHFFFAOYSA-N 2-(2-prop-2-enoyloxypropoxy)propyl prop-2-enoate Chemical class C=CC(=O)OCC(C)OCC(C)OC(=O)C=C IPDYIFGHKYLTOM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- TXBCBTDQIULDIA-UHFFFAOYSA-N 2-[[3-hydroxy-2,2-bis(hydroxymethyl)propoxy]methyl]-2-(hydroxymethyl)propane-1,3-diol Chemical compound OCC(CO)(CO)COCC(CO)(CO)CO TXBCBTDQIULDIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 235000013361 beverage Nutrition 0.000 claims description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims 2
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims 2
- WMYINDVYGQKYMI-UHFFFAOYSA-N 2-[2,2-bis(hydroxymethyl)butoxymethyl]-2-ethylpropane-1,3-diol Chemical compound CCC(CO)(CO)COCC(CC)(CO)CO WMYINDVYGQKYMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- VFZKVQVQOMDJEG-UHFFFAOYSA-N 2-prop-2-enoyloxypropyl prop-2-enoate Chemical class C=CC(=O)OC(C)COC(=O)C=C VFZKVQVQOMDJEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- XZLRITQZPUAAPR-UHFFFAOYSA-N C(C=C)(=O)O.C(C=C)(=O)O.C(C=C)(=O)O.C(C=C)(=O)O.C(C=C)(=O)O.C(C=C)(=O)O.C(C=C)(=O)O.C(C=C)(=O)O.C(C=C)(=O)O.C(O)C(CC)(CO)CO Chemical class C(C=C)(=O)O.C(C=C)(=O)O.C(C=C)(=O)O.C(C=C)(=O)O.C(C=C)(=O)O.C(C=C)(=O)O.C(C=C)(=O)O.C(C=C)(=O)O.C(C=C)(=O)O.C(O)C(CC)(CO)CO XZLRITQZPUAAPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 claims 1
- SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N dipropylene glycol Chemical compound OCCCOCCCO SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- ACCCMOQWYVYDOT-UHFFFAOYSA-N hexane-1,1-diol Chemical compound CCCCCC(O)O ACCCMOQWYVYDOT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- LLLBJMVAWBVFEW-UHFFFAOYSA-N hexane-1,1-diol prop-2-enoic acid Chemical class OC(=O)C=C.OC(=O)C=C.OC(=O)C=C.CCCCCC(O)O LLLBJMVAWBVFEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000004973 liquid crystal related substance Substances 0.000 abstract description 125
- 239000000594 mannitol Substances 0.000 description 22
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 20
- 239000000463 material Substances 0.000 description 18
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 17
- 125000004106 butoxy group Chemical group [*]OC([H])([H])C([H])([H])C(C([H])([H])[H])([H])[H] 0.000 description 13
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 229920000106 Liquid crystal polymer Polymers 0.000 description 12
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 11
- 239000004977 Liquid-crystal polymers (LCPs) Substances 0.000 description 10
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 10
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 8
- 230000008859 change Effects 0.000 description 8
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 8
- FBPFZTCFMRRESA-KVTDHHQDSA-N D-Mannitol Chemical compound OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-KVTDHHQDSA-N 0.000 description 7
- 229930195725 Mannitol Natural products 0.000 description 7
- 125000003236 benzoyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C(*)=O 0.000 description 7
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 7
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 7
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 7
- 239000000976 ink Substances 0.000 description 7
- 235000010355 mannitol Nutrition 0.000 description 7
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000002372 labelling Methods 0.000 description 6
- 239000000047 product Substances 0.000 description 6
- 150000004756 silanes Chemical class 0.000 description 6
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 5
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 5
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 5
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 5
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 4
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 4
- 229920006122 polyamide resin Polymers 0.000 description 4
- 238000010526 radical polymerization reaction Methods 0.000 description 4
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 description 4
- ZDQNWDNMNKSMHI-UHFFFAOYSA-N 1-[2-(2-prop-2-enoyloxypropoxy)propoxy]propan-2-yl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OC(C)COC(C)COCC(C)OC(=O)C=C ZDQNWDNMNKSMHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 description 3
- 235000019219 chocolate Nutrition 0.000 description 3
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 3
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 3
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 3
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 3
- 238000007646 gravure printing Methods 0.000 description 3
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000123 paper Substances 0.000 description 3
- 230000000149 penetrating effect Effects 0.000 description 3
- 239000000825 pharmaceutical preparation Substances 0.000 description 3
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 3
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 3
- 150000005621 tetraalkylammonium salts Chemical class 0.000 description 3
- 239000012956 1-hydroxycyclohexylphenyl-ketone Substances 0.000 description 2
- GTELLNMUWNJXMQ-UHFFFAOYSA-N 2-ethyl-2-(hydroxymethyl)propane-1,3-diol;prop-2-enoic acid Chemical class OC(=O)C=C.OC(=O)C=C.OC(=O)C=C.CCC(CO)(CO)CO GTELLNMUWNJXMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LWRBVKNFOYUCNP-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-1-(4-methylsulfanylphenyl)-2-morpholin-4-ylpropan-1-one Chemical compound C1=CC(SC)=CC=C1C(=O)C(C)(C)N1CCOCC1 LWRBVKNFOYUCNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SFHYNDMGZXWXBU-LIMNOBDPSA-N 6-amino-2-[[(e)-(3-formylphenyl)methylideneamino]carbamoylamino]-1,3-dioxobenzo[de]isoquinoline-5,8-disulfonic acid Chemical compound O=C1C(C2=3)=CC(S(O)(=O)=O)=CC=3C(N)=C(S(O)(=O)=O)C=C2C(=O)N1NC(=O)N\N=C\C1=CC=CC(C=O)=C1 SFHYNDMGZXWXBU-LIMNOBDPSA-N 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 2
- 241001122767 Theaceae Species 0.000 description 2
- NLGINBDFXRCWQW-UHFFFAOYSA-N [3-methyl-4-[4-(4-prop-2-enoyloxybutoxy)benzoyl]oxyphenyl] 4-(4-prop-2-enoyloxybutoxy)benzoate Chemical compound C=1C=C(OC(=O)C=2C=CC(OCCCCOC(=O)C=C)=CC=2)C(C)=CC=1OC(=O)C1=CC=C(OCCCCOC(=O)C=C)C=C1 NLGINBDFXRCWQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- 125000001231 benzoyloxy group Chemical group C(C1=CC=CC=C1)(=O)O* 0.000 description 2
- MQDJYUACMFCOFT-UHFFFAOYSA-N bis[2-(1-hydroxycyclohexyl)phenyl]methanone Chemical compound C=1C=CC=C(C(=O)C=2C(=CC=CC=2)C2(O)CCCCC2)C=1C1(O)CCCCC1 MQDJYUACMFCOFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- HVYWMOMLDIMFJA-DPAQBDIFSA-N cholesterol Chemical compound C1C=C2C[C@@H](O)CC[C@]2(C)[C@@H]2[C@@H]1[C@@H]1CC[C@H]([C@H](C)CCCC(C)C)[C@@]1(C)CC2 HVYWMOMLDIMFJA-DPAQBDIFSA-N 0.000 description 2
- 238000005352 clarification Methods 0.000 description 2
- 235000016213 coffee Nutrition 0.000 description 2
- 235000013353 coffee beverage Nutrition 0.000 description 2
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 2
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 2
- 229910052747 lanthanoid Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002602 lanthanoids Chemical class 0.000 description 2
- 239000012705 liquid precursor Substances 0.000 description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 2
- 235000013336 milk Nutrition 0.000 description 2
- 239000008267 milk Substances 0.000 description 2
- 210000004080 milk Anatomy 0.000 description 2
- 125000000962 organic group Chemical group 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 2
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 2
- 235000013616 tea Nutrition 0.000 description 2
- 238000012719 thermal polymerization Methods 0.000 description 2
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 2
- MXFQRSUWYYSPOC-UHFFFAOYSA-N (2,2-dimethyl-3-prop-2-enoyloxypropyl) prop-2-enoate Chemical class C=CC(=O)OCC(C)(C)COC(=O)C=C MXFQRSUWYYSPOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KLDXJTOLSGUMSJ-BXKVDMCESA-N (3s,3as,6s,6as)-2,3,3a,5,6,6a-hexahydrofuro[3,2-b]furan-3,6-diol Chemical class O[C@H]1CO[C@H]2[C@@H](O)CO[C@H]21 KLDXJTOLSGUMSJ-BXKVDMCESA-N 0.000 description 1
- GMVQEHIRGOGPRQ-UHFFFAOYSA-N (4-benzoylperoxycarbonylphenyl) prop-2-enoate Chemical compound C1=CC(OC(=O)C=C)=CC=C1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 GMVQEHIRGOGPRQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MYWOJODOMFBVCB-UHFFFAOYSA-N 1,2,6-trimethylphenanthrene Chemical compound CC1=CC=C2C3=CC(C)=CC=C3C=CC2=C1C MYWOJODOMFBVCB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JBVPJRYIASEGSC-UHFFFAOYSA-N 1-(oxiran-2-yl)-4-triethoxysilylbutan-2-ol Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCC(O)CC1CO1 JBVPJRYIASEGSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KWVGIHKZDCUPEU-UHFFFAOYSA-N 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(OC)(OC)C(=O)C1=CC=CC=C1 KWVGIHKZDCUPEU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003562 2,2-dimethylpentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C(C([H])([H])[H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- PUGOMSLRUSTQGV-UHFFFAOYSA-N 2,3-di(prop-2-enoyloxy)propyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCC(OC(=O)C=C)COC(=O)C=C PUGOMSLRUSTQGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003660 2,3-dimethylpentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- YGMZXJDRYURJTD-UHFFFAOYSA-N 2,5-dimethyl-3-[3-methyl-4-[2-methyl-4-(4-prop-2-enoyloxybutoxy)benzoyl]oxyphenyl]-4-(4-prop-2-enoyloxybutoxy)benzoic acid Chemical compound CC1=CC(=C(C(=C1OCCCCOC(=O)C=C)C2=CC(=C(C=C2)OC(=O)C3=C(C=C(C=C3)OCCCCOC(=O)C=C)C)C)C)C(=O)O YGMZXJDRYURJTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GJKGAPPUXSSCFI-UHFFFAOYSA-N 2-Hydroxy-4'-(2-hydroxyethoxy)-2-methylpropiophenone Chemical compound CC(C)(O)C(=O)C1=CC=C(OCCO)C=C1 GJKGAPPUXSSCFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LCZVSXRMYJUNFX-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(2-hydroxypropoxy)propoxy]propan-1-ol Chemical compound CC(O)COC(C)COC(C)CO LCZVSXRMYJUNFX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RHDFZBOJHVLNIX-UHFFFAOYSA-N 2-[2-methoxy-4-[3-methyl-4-(4-prop-2-enoyloxybutoxy)benzoyl]oxyphenyl]-3,5-dimethyl-4-(4-prop-2-enoyloxybutoxy)benzoic acid Chemical compound COc1cc(OC(=O)c2ccc(OCCCCOC(=O)C=C)c(C)c2)ccc1-c1c(C)c(OCCCCOC(=O)C=C)c(C)cc1C(O)=O RHDFZBOJHVLNIX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OCBWMSQPSSYMRG-UHFFFAOYSA-N 2-[4-[2-carboxy-5-(4-prop-2-enoyloxybutoxy)phenyl]-3-ethoxyphenyl]-4-(4-prop-2-enoyloxybutoxy)benzoic acid Chemical compound CCOC1=C(C=CC(=C1)C2=C(C=CC(=C2)OCCCCOC(=O)C=C)C(=O)O)C3=C(C=CC(=C3)OCCCCOC(=O)C=C)C(=O)O OCBWMSQPSSYMRG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SQWQCYCMDIVKDI-UHFFFAOYSA-N 2-[4-[2-carboxy-5-(4-prop-2-enoyloxybutoxy)phenyl]phenyl]-4-(4-prop-2-enoyloxybutoxy)benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(OCCCCOC(=O)C=C)C=C1C1=CC=C(C=2C(=CC=C(OCCCCOC(=O)C=C)C=2)C(O)=O)C=C1 SQWQCYCMDIVKDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SLWMHAMPJRDSHO-UHFFFAOYSA-N 2-[4-[2-carboxy-5-(4-prop-2-enoyloxybutoxycarbonyloxy)phenyl]-3-methoxyphenyl]-4-(4-prop-2-enoyloxybutoxycarbonyloxy)benzoic acid Chemical compound COC1=C(C=CC(=C1)C2=C(C=CC(=C2)OC(=O)OCCCCOC(=O)C=C)C(=O)O)C3=C(C=CC(=C3)OC(=O)OCCCCOC(=O)C=C)C(=O)O SLWMHAMPJRDSHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZOUGPYACAVWMCM-UHFFFAOYSA-N 2-[4-[6-carboxy-2,4-dimethoxy-3-(4-prop-2-enoyloxybutoxy)phenyl]-3-methoxyphenyl]-3,5-dimethoxy-4-(4-prop-2-enoyloxybutoxy)benzoic acid Chemical compound COC1=C(C=CC(=C1)C2=C(C(=C(C=C2C(=O)O)OC)OCCCCOC(=O)C=C)OC)C3=C(C(=C(C=C3C(=O)O)OC)OCCCCOC(=O)C=C)OC ZOUGPYACAVWMCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NMFYKHIDXDHSPW-UHFFFAOYSA-N 2-[4-[6-carboxy-2,4-dimethyl-3-(4-prop-2-enoyloxybutoxy)phenyl]-3-methylphenyl]-3,5-dimethyl-4-(4-prop-2-enoyloxybutoxy)benzoic acid Chemical compound CC1=CC(=C(C(=C1OCCCCOC(=O)C=C)C)C2=CC(=C(C=C2)C3=C(C=C(C(=C3C)OCCCCOC(=O)C=C)C)C(=O)O)C)C(=O)O NMFYKHIDXDHSPW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PFPJXQYHIAWWMG-UHFFFAOYSA-N 2-[4-[6-carboxy-2-methyl-3-(4-prop-2-enoyloxybutoxy)phenyl]-3-methoxyphenyl]-3-methyl-4-(4-prop-2-enoyloxybutoxy)benzoic acid Chemical compound CC1=C(C=CC(=C1C2=CC(=C(C=C2)C3=C(C=CC(=C3C)OCCCCOC(=O)C=C)C(=O)O)OC)C(=O)O)OCCCCOC(=O)C=C PFPJXQYHIAWWMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UHFFVFAKEGKNAQ-UHFFFAOYSA-N 2-benzyl-2-(dimethylamino)-1-(4-morpholin-4-ylphenyl)butan-1-one Chemical compound C=1C=C(N2CCOCC2)C=CC=1C(=O)C(CC)(N(C)C)CC1=CC=CC=C1 UHFFVFAKEGKNAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XMLYCEVDHLAQEL-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one Chemical compound CC(C)(O)C(=O)C1=CC=CC=C1 XMLYCEVDHLAQEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005916 2-methylpentyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 1
- IWPZKOJSYQZABD-UHFFFAOYSA-M 3,5-dimethoxybenzoate Chemical compound COC1=CC(OC)=CC(C([O-])=O)=C1 IWPZKOJSYQZABD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- XZBYLYKZWHZBHZ-UHFFFAOYSA-N 3-[2-methoxy-4-[4-(4-prop-2-enoyloxybutoxycarbonyloxy)benzoyl]oxyphenyl]-2-methyl-4-(4-prop-2-enoyloxybutoxycarbonyloxy)benzoic acid Chemical compound CC1=C(C=CC(=C1C2=C(C=C(C=C2)OC(=O)C3=CC=C(C=C3)OC(=O)OCCCCOC(=O)C=C)OC)OC(=O)OCCCCOC(=O)C=C)C(=O)O XZBYLYKZWHZBHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LHQVNBFTAYDKGY-UHFFFAOYSA-N 3-[4-[3,5-dimethyl-4-(4-prop-2-enoyloxybutoxy)benzoyl]oxy-3-methylphenyl]-2,5-dimethyl-4-(4-prop-2-enoyloxybutoxy)benzoic acid Chemical compound CC1=CC(=CC(=C1OCCCCOC(=O)C=C)C)C(=O)OC2=C(C=C(C=C2)C3=C(C(=CC(=C3C)C(=O)O)C)OCCCCOC(=O)C=C)C LHQVNBFTAYDKGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ARHDCXNATOYGRE-UHFFFAOYSA-N 3-[4-[3-carboxy-2,5-dimethyl-6-(4-prop-2-enoyloxybutoxy)phenyl]-3-methylphenyl]-2,5-dimethyl-4-(4-prop-2-enoyloxybutoxy)benzoic acid Chemical compound CC(C=C(C=C1)C(C(C)=C(C=C2C)C(O)=O)=C2OCCCCOC(C=C)=O)=C1C(C(C)=C(C=C1C)C(O)=O)=C1OCCCCOC(C=C)=O ARHDCXNATOYGRE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SDVFCGRHIQVYDC-UHFFFAOYSA-N 3-[4-[3-carboxy-2-methyl-6-(4-prop-2-enoyloxybutoxy)phenyl]-3-ethoxyphenyl]-2-methyl-4-(4-prop-2-enoyloxybutoxy)benzoic acid Chemical compound CCOC1=C(C=CC(=C1)C2=C(C=CC(=C2C)C(=O)O)OCCCCOC(=O)C=C)C3=C(C=CC(=C3C)C(=O)O)OCCCCOC(=O)C=C SDVFCGRHIQVYDC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CMILYNMLDVROLQ-UHFFFAOYSA-N 3-[4-[3-carboxy-2-methyl-6-(4-prop-2-enoyloxybutoxy)phenyl]-3-methylphenyl]-2-methyl-4-(4-prop-2-enoyloxybutoxy)benzoic acid Chemical compound CC1=C(C=CC(=C1)C2=C(C=CC(=C2C)C(=O)O)OCCCCOC(=O)C=C)C3=C(C=CC(=C3C)C(=O)O)OCCCCOC(=O)C=C CMILYNMLDVROLQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WBXXIZYZOXVEHE-UHFFFAOYSA-N 3-methoxy-4-(4-prop-2-enoyloxybenzoyl)oxybenzoic acid Chemical compound COC1=CC(C(O)=O)=CC=C1OC(=O)C1=CC=C(OC(=O)C=C)C=C1 WBXXIZYZOXVEHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005917 3-methylpentyl group Chemical group 0.000 description 1
- XDLMVUHYZWKMMD-UHFFFAOYSA-N 3-trimethoxysilylpropyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCOC(=O)C(C)=C XDLMVUHYZWKMMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000974482 Aricia saepiolus Species 0.000 description 1
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M Bicarbonate Chemical compound OC([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229920002799 BoPET Polymers 0.000 description 1
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- GVEIGVJQARPCJQ-UHFFFAOYSA-N C1=C(OC(=O)OCCCCOC(=O)C=C)C(OC)=CC(C(=O)OC=2C=C(OC)C(=CC=2)C=2C(=CC(OC)=C(OC(=O)OCCCCOC(=O)C=C)C=2OC)C(O)=O)=C1 Chemical compound C1=C(OC(=O)OCCCCOC(=O)C=C)C(OC)=CC(C(=O)OC=2C=C(OC)C(=CC=2)C=2C(=CC(OC)=C(OC(=O)OCCCCOC(=O)C=C)C=2OC)C(O)=O)=C1 GVEIGVJQARPCJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RDOXTESZEPMUJZ-OMYOYQAJSA-N COC1=C(C=CC(=C1)[2H])[2H] Chemical compound COC1=C(C=CC(=C1)[2H])[2H] RDOXTESZEPMUJZ-OMYOYQAJSA-N 0.000 description 1
- BETXESLEZIXLGZ-UHFFFAOYSA-N COC1=CC(C=2C(=CC=C(OCCCCOC(=O)C=C)C=2C)C(O)=O)=CC=C1OC(=O)C1=CC=C(OCCCCOC(=O)C=C)C=C1 Chemical compound COC1=CC(C=2C(=CC=C(OCCCCOC(=O)C=C)C=2C)C(O)=O)=CC=C1OC(=O)C1=CC=C(OCCCCOC(=O)C=C)C=C1 BETXESLEZIXLGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- XVZXOLOFWKSDSR-UHFFFAOYSA-N Cc1cc(C)c([C]=O)c(C)c1 Chemical group Cc1cc(C)c([C]=O)c(C)c1 XVZXOLOFWKSDSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- XFXPMWWXUTWYJX-UHFFFAOYSA-N Cyanide Chemical compound N#[C-] XFXPMWWXUTWYJX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M Fluoride anion Chemical compound [F-] KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- KLDXJTOLSGUMSJ-JGWLITMVSA-N Isosorbide Chemical class O[C@@H]1CO[C@@H]2[C@@H](O)CO[C@@H]21 KLDXJTOLSGUMSJ-JGWLITMVSA-N 0.000 description 1
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004988 Nematic liquid crystal Substances 0.000 description 1
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-M Nitrite anion Chemical compound [O-]N=O IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N Sulfurous acid Chemical compound OS(O)=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-M Thiocyanate anion Chemical compound [S-]C#N ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XRMBQHTWUBGQDN-UHFFFAOYSA-N [2-[2,2-bis(prop-2-enoyloxymethyl)butoxymethyl]-2-(prop-2-enoyloxymethyl)butyl] prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCC(COC(=O)C=C)(CC)COCC(CC)(COC(=O)C=C)COC(=O)C=C XRMBQHTWUBGQDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UKFVBFUWBBJVQZ-UHFFFAOYSA-N [4-[3-methoxy-4-(4-prop-2-enoyloxybutoxycarbonyloxy)benzoyl]oxy-2-methylphenyl] 3,5-dimethoxy-4-(4-prop-2-enoyloxybutoxycarbonyloxy)benzoate Chemical compound C1=C(OC(=O)OCCCCOC(=O)C=C)C(OC)=CC(C(=O)OC=2C=C(C)C(OC(=O)C=3C=C(OC)C(OC(=O)OCCCCOC(=O)C=C)=C(OC)C=3)=CC=2)=C1 UKFVBFUWBBJVQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052768 actinide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001255 actinides Chemical class 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 125000005083 alkoxyalkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 229920000180 alkyd Polymers 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 238000010539 anionic addition polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229920005601 base polymer Polymers 0.000 description 1
- 125000005605 benzo group Chemical group 0.000 description 1
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 description 1
- RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N benzophenone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)C1=CC=CC=C1 RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012965 benzophenone Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 1
- CREMABGTGYGIQB-UHFFFAOYSA-N carbon carbon Chemical compound C.C CREMABGTGYGIQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011203 carbon fibre reinforced carbon Substances 0.000 description 1
- 238000003763 carbonization Methods 0.000 description 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 1
- 238000010538 cationic polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 235000012000 cholesterol Nutrition 0.000 description 1
- UOUJSJZBMCDAEU-UHFFFAOYSA-N chromium(3+);oxygen(2-) Chemical class [O-2].[O-2].[O-2].[Cr+3].[Cr+3] UOUJSJZBMCDAEU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019504 cigarettes Nutrition 0.000 description 1
- 235000020152 coffee milk drink Nutrition 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 239000003962 counterfeit drug Substances 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 1
- VFHVQBAGLAREND-UHFFFAOYSA-N diphenylphosphoryl-(2,4,6-trimethylphenyl)methanone Chemical compound CC1=CC(C)=CC(C)=C1C(=O)P(=O)(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 VFHVQBAGLAREND-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 1
- 238000010894 electron beam technology Methods 0.000 description 1
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 description 1
- FWDBOZPQNFPOLF-UHFFFAOYSA-N ethenyl(triethoxy)silane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)C=C FWDBOZPQNFPOLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NKSJNEHGWDZZQF-UHFFFAOYSA-N ethenyl(trimethoxy)silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)C=C NKSJNEHGWDZZQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZZJNHAQTUBJSEJ-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-hydroxy-2-(2-hydroxyethoxy)-2-phenylacetate Chemical compound CCOC(=O)C(O)(OCCO)C1=CC=CC=C1 ZZJNHAQTUBJSEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BHXIWUJLHYHGSJ-UHFFFAOYSA-N ethyl 3-ethoxypropanoate Chemical compound CCOCCC(=O)OCC BHXIWUJLHYHGSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002534 ethynyl group Chemical group [H]C#C* 0.000 description 1
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 1
- 125000005313 fatty acid group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 230000006870 function Effects 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 238000007429 general method Methods 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 210000004013 groin Anatomy 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N hydrogen iodide Chemical compound I XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-N hydrogen thiocyanate Natural products SC#N ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- 239000001023 inorganic pigment Substances 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate Chemical compound [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003253 isopropoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(O*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- IZYBEMGNIUSSAX-UHFFFAOYSA-N methyl benzenecarboperoxoate Chemical compound COOC(=O)C1=CC=CC=C1 IZYBEMGNIUSSAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YLHXLHGIAMFFBU-UHFFFAOYSA-N methyl phenylglyoxalate Chemical compound COC(=O)C(=O)C1=CC=CC=C1 YLHXLHGIAMFFBU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003094 microcapsule Substances 0.000 description 1
- MSRJTTSHWYDFIU-UHFFFAOYSA-N octyltriethoxysilane Chemical compound CCCCCCCC[Si](OCC)(OCC)OCC MSRJTTSHWYDFIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960003493 octyltriethoxysilane Drugs 0.000 description 1
- 239000012860 organic pigment Substances 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- MPQXHAGKBWFSNV-UHFFFAOYSA-N oxidophosphanium Chemical class [PH3]=O MPQXHAGKBWFSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AUONHKJOIZSQGR-UHFFFAOYSA-N oxophosphane Chemical compound P=O AUONHKJOIZSQGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000008447 perception Effects 0.000 description 1
- VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-M perchlorate Inorganic materials [O-]Cl(=O)(=O)=O VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N perchloric acid Chemical compound OCl(=O)(=O)=O VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 229920001568 phenolic resin Polymers 0.000 description 1
- 239000005011 phenolic resin Substances 0.000 description 1
- WRAQQYDMVSCOTE-UHFFFAOYSA-N phenyl prop-2-enoate Chemical class C=CC(=O)OC1=CC=CC=C1 WRAQQYDMVSCOTE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FAQJJMHZNSSFSM-UHFFFAOYSA-N phenylglyoxylic acid Chemical class OC(=O)C(=O)C1=CC=CC=C1 FAQJJMHZNSSFSM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IEQIEDJGQAUEQZ-UHFFFAOYSA-N phthalocyanine Chemical class N1C(N=C2C3=CC=CC=C3C(N=C3C4=CC=CC=C4C(=N4)N3)=N2)=C(C=CC=C2)C2=C1N=C1C2=CC=CC=C2C4=N1 IEQIEDJGQAUEQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006069 physical mixture Substances 0.000 description 1
- 229920002492 poly(sulfone) Polymers 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 1
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 1
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 1
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 1
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 229920000193 polymethacrylate Polymers 0.000 description 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 1
- 229920001290 polyvinyl ester Polymers 0.000 description 1
- 229920001289 polyvinyl ether Polymers 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 230000008569 process Effects 0.000 description 1
- UAEAMEYSFFXVHK-UHFFFAOYSA-N propane prop-2-enoic acid Chemical class CCC.OC(=O)C=C.OC(=O)C=C.OC(=O)C=C.OC(=O)C=C UAEAMEYSFFXVHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 230000001235 sensitizing effect Effects 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 1
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000029305 taxis Effects 0.000 description 1
- 125000004213 tert-butoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C(O*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000314 transition metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000012800 visualization Methods 0.000 description 1
- 239000002759 woven fabric Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K19/00—Liquid crystal materials
- C09K19/52—Liquid crystal materials characterised by components which are not liquid crystals, e.g. additives with special physical aspect: solvents, solid particles
- C09K19/54—Additives having no specific mesophase characterised by their chemical composition
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K19/00—Liquid crystal materials
- C09K19/52—Liquid crystal materials characterised by components which are not liquid crystals, e.g. additives with special physical aspect: solvents, solid particles
- C09K19/58—Dopants or charge transfer agents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K19/00—Liquid crystal materials
- C09K19/52—Liquid crystal materials characterised by components which are not liquid crystals, e.g. additives with special physical aspect: solvents, solid particles
- C09K19/58—Dopants or charge transfer agents
- C09K19/586—Optically active dopants; chiral dopants
- C09K19/588—Heterocyclic compounds
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D3/00—Pretreatment of surfaces to which liquids or other fluent materials are to be applied; After-treatment of applied coatings, e.g. intermediate treating of an applied coating preparatory to subsequent applications of liquids or other fluent materials
- B05D3/02—Pretreatment of surfaces to which liquids or other fluent materials are to be applied; After-treatment of applied coatings, e.g. intermediate treating of an applied coating preparatory to subsequent applications of liquids or other fluent materials by baking
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D5/00—Processes for applying liquids or other fluent materials to surfaces to obtain special surface effects, finishes or structures
- B05D5/06—Processes for applying liquids or other fluent materials to surfaces to obtain special surface effects, finishes or structures to obtain multicolour or other optical effects
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D7/00—Processes, other than flocking, specially adapted for applying liquids or other fluent materials to particular surfaces or for applying particular liquids or other fluent materials
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B3/00—Layered products comprising a layer with external or internal discontinuities or unevennesses, or a layer of non-planar shape; Layered products comprising a layer having particular features of form
- B32B3/10—Layered products comprising a layer with external or internal discontinuities or unevennesses, or a layer of non-planar shape; Layered products comprising a layer having particular features of form characterised by a discontinuous layer, i.e. formed of separate pieces of material
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B42—BOOKBINDING; ALBUMS; FILES; SPECIAL PRINTED MATTER
- B42D—BOOKS; BOOK COVERS; LOOSE LEAVES; PRINTED MATTER CHARACTERISED BY IDENTIFICATION OR SECURITY FEATURES; PRINTED MATTER OF SPECIAL FORMAT OR STYLE NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; DEVICES FOR USE THEREWITH AND NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; MOVABLE-STRIP WRITING OR READING APPARATUS
- B42D15/00—Printed matter of special format or style not otherwise provided for
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B44—DECORATIVE ARTS
- B44F—SPECIAL DESIGNS OR PICTURES
- B44F1/00—Designs or pictures characterised by special or unusual light effects
- B44F1/08—Designs or pictures characterised by special or unusual light effects characterised by colour effects
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K19/00—Liquid crystal materials
- C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
- C09K2019/0444—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit characterized by a linking chain between rings or ring systems, a bridging chain between extensive mesogenic moieties or an end chain group
- C09K2019/0448—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit characterized by a linking chain between rings or ring systems, a bridging chain between extensive mesogenic moieties or an end chain group the end chain group being a polymerizable end group, e.g. -Sp-P or acrylate
-
- G—PHYSICS
- G06—COMPUTING; CALCULATING OR COUNTING
- G06K—GRAPHICAL DATA READING; PRESENTATION OF DATA; RECORD CARRIERS; HANDLING RECORD CARRIERS
- G06K19/00—Record carriers for use with machines and with at least a part designed to carry digital markings
- G06K19/06—Record carriers for use with machines and with at least a part designed to carry digital markings characterised by the kind of the digital marking, e.g. shape, nature, code
-
- G—PHYSICS
- G09—EDUCATION; CRYPTOGRAPHY; DISPLAY; ADVERTISING; SEALS
- G09F—DISPLAYING; ADVERTISING; SIGNS; LABELS OR NAME-PLATES; SEALS
- G09F3/00—Labels, tag tickets, or similar identification or indication means; Seals; Postage or like stamps
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31855—Of addition polymer from unsaturated monomers
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Polarising Elements (AREA)
- Liquid Crystal Substances (AREA)
- Liquid Crystal (AREA)
- Credit Cards Or The Like (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
- Treatments Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
Abstract
Изобретение относится к способу изготовления основы с маркировкой, включающей отвержденную композицию предшественника хирального жидкого кристалла, где композиция содержит по меньшей мере одну соль, изменяющую положение полосы селективного отражения, проявляемой отвержденной композицией по сравнению с полосой селективного отражения, проявляемой отвержденной композицией, не содержащей по меньшей мере одну соль, и между основой и маркировкой расположена находящаяся в контакте с маркировкой по меньшей мере одна область, содержащая модифицирующую смолу, полученную из одного или более полимеризуемых мономеров, изменяющую положение полосы селективного отражения, проявляемой указанной композицией, так, что над указанной областью со смолой и над областями, свободными от указанной смолы, указанная композиция имеет разные положения полосы селективного отверждения.
Description
Настоящее изобретение относится к способу изготовления основы с композиционной маркировкой на основе предшественников хиральных нематических (также называемых холестерическими) жидких кристаллов и, в частности, с маркировкой, в которой модифицирующая смола (модифицирующий полимер) изменяет положение полосы селективного отражения, проявляемой отвержденной композицией предшественника хирального жидкого кристалла в хиральном жидкокристаллическом состоянии. Изобретение также относится к основе, изготовленной указанным способом, к способу изменения полосы селективного отражения, проявляемой отвержденной композицией, содержащей предшественник хирального жидкого кристалла, нанесенной на основу.
Обсуждение информации предшествующего уровня техники
Подделки в настоящее время составляют не только национальную или региональную проблему, а являются мировой проблемой, которая влияет не только на изготовителей, но также на потребителя. Подделка является значительной проблемой для таких товаров, как одежда и часы, но она становится даже более серьезной, когда это касается медицинских товаров и лекарственных средств. Ежегодно тысячи человек во всем мире умирают из-за поддельных лекарственных средств. Подделка также оказывает влияние на государственные доходы, поскольку воздействует на взимание налогов, например на сигареты и алкоголь, в связи с существованием черного рынка, где невозможно обнаружить и отследить поддельные (контрабандные, отклоненные и т.д.) изделия без действительных акцизных марок.
Чтобы сделать подделки невозможными или, по меньшей мере, весьма затруднительными и/или дорогостоящими, предложено множество решений, например решения РЧИД (радиочастотной идентификации) и использования невидимых красок.
Совсем в недавнее время для аутентификации подлинного продукта, такого как лекарственное средство, и во избежание подделки появились и применяются средства защиты. Данная технология основана на оптико-переменных красках. Ее принцип основан на различии в наблюдаемом цвете маркировки, выполненной оптико-переменной краской, когда упаковку, документ, обеспечивающий защиту, и т.д., несущий эту маркировку, наблюдают под различными углами (цвет, зависимый от угла зрения).
Оптико-переменные краски не только обеспечивают узнаваемость первой линии человеком, но также облегчают машинную читаемость. Во множестве патентов описано данное средство обеспечения безопасности, его композиция и его применение. Одним из примеров множества типов оптикопеременных красок является класс соединений, называемых холестерическими жидкими кристаллами. При освещении белым светом холестерическая жидкокристаллическая структура отражает свет определенного цвета, который зависит от типа используемого материала и обычно смещается в зависимости от угла наблюдения и температуры. Сам по себе холестерический материал бесцветен, и наблюдаемый цвет является результатом эффекта физического отражения от холестерической спиралевидной структуры, которую принимает композиция жидкокристаллического предшественника при данной температуре. См., например, публикацию !Ь. Регдакоп, Мо1еси1аг Сгу81а18, Уо1. 1, р. 293-307 (1966), содержание которой полностью включено в настоящее описание посредством ссылки.
В патентных документах ЕР-А-1 381520 и ЕР-А-1 681586, содержания которых полностью включены в настоящее описание посредством ссылки, раскрыта двоякопреломляющая маркировка и способ ее нанесения в форме жидкокристаллического слоя, имеющего неоднородный рисунок областей различной толщины. Нанесенное жидкокристаллическое покрытие или слой могут обеспечить скрытое изображение на отраженной основе, где это изображение невидимо при наблюдении в неполяризованном свете, но становится видимым при поляризованном свете или с помощью поляризационного фильтра.
В патенте И8 5678863, содержание которого полностью включено в настоящее описание посредством ссылки, раскрыты средства идентификации ценных бумаг, которые включают бумажный или полимерный участок, где этот участок обладает свойством прозрачности и просвечивания. Жидкокристаллический материал наносят на этот участок с получением оптического эффекта, который различается при наблюдении в проходящем и отраженном свете. Этот жидкокристаллический материал находится в жидкой форме при комнатной температуре и должен быть заключен в контейнерные средства, такие как микрокапсулы, чтобы он был пригодным для применения в процессе печати, таком как глубокая, ротационная, аэрографическая или струйная печать.
Упорядоченное жидкокристаллическое состояние зависит от присутствия хиральной добавки. Нематические жидкие кристаллы без хиральной добавки проявляют молекулярную структуру, которая характеризуется ее двойным лучепреломлением. Нематические полимеры известны, например, из документов ЕР-А-0216712, ЕР-А-0847432 и патента И8 6589445, содержания которых полностью включены в настоящее описание посредством ссылки.
Как упомянуто выше, средство защиты на основе жидких кристаллов обеспечивает узнаваемость первой линии потребителем, а также операторами розничной торговли и изготовителями товаров и изделий. Как и для многих других средств защиты, которые используют на рынке, всегда существует стремление фальсификаторов воспроизвести эти средства защиты и, следовательно, ввести в заблуждение потребителей и операторов розничной торговли. В свете вышеизложенных фактов продолжает существо- 1 024172 вать потребность в улучшении защиты жидкокристаллическими полимерными материалами, основанными на жидкокристаллических предшественниках.
Одной из возможностей повышения степени защиты хиральной жидкокристаллической полимерной пленки, по-видимому, является нанесение на жидкокристаллическую полимерную пленку кода в виде узора, знаков или штрих-кода. Тем не менее, всегда имеется вероятность того, что фальсификатор может узнать код и вручную нанести его на жидкокристаллическую полимерную пленку.
Вторая возможность преодоления данной проблемы состоит во введении кода внутрь жидкокристаллической полимерной пленки. Например, в патенте И8 6207240, содержание которого полностью включено в настоящее описание посредством ссылки, описано нанесение на холестерический жидкокристаллический полимер (СЬСР) покрытия с эффектом зависимости отраженного цвета от угла рассмотрения, которое дополнительно включает поглощающие пигменты, которые поглощают волны определенного цветового диапазона. С помощью облучения лазерным светом в СЬСР покрытии создают маркировку, например, символ или текст. Облучение лазером обугливает материал СЬСР в облучаемой области. В результате цвет основы (подложки), на которую нанесен СЬСР, или цвет поглощающих пигментов, находящихся в СЬСР в облученной области, становится видимым. Тем не менее, в этом способе для обугливания материала, в результате которого маркировка становится видимой, необходимо применение лазеров с высокой мощностью.
Другое решение описано в патентном документе И8 2006/0257633 А1, содержание которого полностью включено в настоящее описание посредством ссылки, и включает применение не только жидкокристаллических полимеров, но и обычных полимеров. Способ состоит в нанесении проникающего вещества на заданный участок поверхности полимерной основы и введении сверхкритической текучей среды в контакт с поверхностью полимерной основы, на которую было нанесено проникающее вещество, в результате чего проникающее вещество просачивается в полимерную основу. Способ позволяет селективно (частично) модифицировать часть поверхности полимера. Тем не менее, для применения в промышленности, где требуется высокая скорость нанесения маркировки на большое количество изделий, этот способ слишком сложен и требует слишком высоких экономических затрат.
Одним из недостатков цитируемых выше способов является отсутствие способности к селективной и контролируемой модификации слоя хирального жидкокристаллического полимера и к созданию прочной и надежной маркировки или кодирования, которое трудно, если не невозможно, воспроизвести, а также совместимости с технологической линией (способами изготовления таких предметов, как паспорта, упаковка и т.д.).
Краткое изложение сущности изобретения
В настоящем изобретении предложена основа, на которой имеются маркировка или слой, включающие отвержденную композицию хирального жидкокристаллического предшественника (находящуюся в жидкокристаллическом состоянии). Композиция хирального жидкокристаллического предшественника включает по меньшей мере одну соль, которая изменяет (обычно зависимым от концентрации путем) положение полосы селективного отражения (Хтах), проявляемой отвержденной композицией (в хиральном жидкокристаллическом состоянии), по сравнению с положением полосы селективного отражения, проявляемой (идентичной во всем остальном) отвержденной композицией, не содержащей по меньшей мере одну соль. Кроме того, между основой и маркировкой или слоем расположена модифицирующая смола (модифицирующий полимер), полученная из одного или более полимеризуемых мономеров и находящаяся в контакте с одной или более областей маркировки или слоя. Эта модифицирующая смола изменяет положение полосы селективного отражения, проявляемой отвержденной композицией хирального жидкокристаллического предшественника, содержащей по меньшей мере одну соль (при нахождении в хиральном жидкокристаллическом состоянии) в одной или более областей основы. В настоящем изобретении также предложены маркировка или слой, локально модифицированные модифицирующей смолой как таковой (т.е. в отсутствие основы). Термин модифицирующая смола при использовании в настоящем описании и в прилагаемой формуле изобретения включает отвержденные смолы, как описано ниже, а также включает смолы на водной основе, такие как, например, полиамидные смолы (например, СА8 № 175893-71-7, СА8 № 303013-12-9, СА8 № 393802-62-5, СА8 № 122380-38-5, СА8 № 9003-39-8), алкидные смолы (например, полиэфирного типа) и полиакрилаты.
В одном из аспектов композиция хирального жидкокристаллического предшественника может включать (ί) одно или более (например, два, три, четыре, пять или более и, в частности, по меньшей мере два) различных нематических соединения А и (ίί) одну или более (например, две, три, четыре, пять или более) различных хиральных добавок В, способствующих образованию холестерического состояния композиции хирального жидкокристаллического предшественника при нагревании. Дополнительно, как одно или более нематических соединений А, так и одна или более хиральная добавка В могут включать по меньшей мере одно соединение, которое включает по меньшей мере одну полимеризуемую группу. Например, каждое из одного или более нематических соединений А и каждая из одной или более хиральных добавок В могут включать по меньшей мере одну полимеризуемую группу. По меньшей мере одна полимеризуемая группа может, например, включать группу, способную участвовать в свободнорадикальной полимеризации и, в частности, (предпочтительно активированную) ненасыщенную углерод- 2 024172 углеродную связь, такую как, например, группа, имеющая формулу Н2С=СН-С(О)-.
В другом аспекте основы и маркировки по настоящему изобретению композиция хирального жидкокристаллического предшественника может включать по меньшей мере одну хиральную добавку В, имеющую формулу (I)
где каждый из Кь К2, К3, Кд, К5, К6, К7 и К8 независимо обозначает С1-С6-алкил и С1-С6-алкокси; каждый из А1 и А2 независимо обозначает группу, имеющую формулу (т)-(ттт):
(ί) -[(СН2)у-О]г-С(О)-СН=СН2;
(ίί) -С(О)-О1О-[(СН2)у-О]г-С(О)-СН=СН2;
(ίίί) -С(О)-О2-О-[(СН2)у-О]г-С(О)-СН=СН2;
Ό1 обозначает группу, имеющую формулу
каждый из т, п, о, р, ср г, 8 и ΐ независимо равен 0, 1 или 2;
у равен 0, 1, 2, 3, 4, 5 или 6;
ζ равен 0, если у равен 0, и ζ равен 1, если у составляет от 1 до 6.
Еще в одном другом аспекте основы и маркировки по настоящему изобретению по меньшей мере одна соль (например, одна, две, три или более различных солей), которая изменяет положение полосы селективного отражения, проявляемое отвержденной композицией хирального жидкокристаллического предшественника (независимо от того, нанесен ли полимер на основу) может быть выбрана из солей металлов и солей (предпочтительно четвертичного) аммония. Например, по меньшей мере одна соль может включать по меньшей мере одну соль металла, такого как щелочной или щелочно-земельный металл (например, Ы. №), например одну или более соль из перхлората лития, нитрата лития, тетрафторбората лития, бромида лития, хлорида лития, карбоната натрия, хлорида натрия, нитрата натрия и/или одну или более (замещенную органической группой) солей аммония, таких как соли тетраалкиламмония, например одну или более соль из перхлората тетрабутиламмония, хлорида тетрабутиламмония, тетрафторбората тетрабутиламмония и бромида тетрабутиламмония.
В следующем аспекте основы/маркировки по настоящему изобретению по меньшей мере один из одного или более полимеризуемых мономеров для получения модифицирующей смолы, изменяющей положение полосы селективного отражения, проявляемой отвержденной композицией хирального жидкокристаллического предшественника, может включать по меньшей мере две ненасыщенные углеродуглеродные связи и/или по меньшей мере один из одного или более полимеризуемых мономеров может включать по меньшей мере один гетероатом, предпочтительно выбранный из О, N и 8, и, в частности, О и/или N. Например, по меньшей мере один из одного или более полимеризуемых мономеров для получения модифицирующей смолы может включать одну или более групп (например, одну, две, три, четыре, пять, шесть или более групп), имеющих формулу Н2С=СН-С(О)- или Н2С=С(СН3)-С(О)-. Неограничивающие примеры соответствующих мономеров включают простые полиэфиракрилаты, модифицированные простые полиэфиракрилаты (такие как, например, модифицированные аминами простые полиэфиракрилаты), сложные полиэфиракрилаты, модифицированные сложные полиэфиракрилаты (такие как, например, модифицированные аминами сложные полиэфиракрилаты), гексафункциональные сложные
- 3 024172 полиэфиракрилаты, тетрафункциональные сложные полиэфиракрилаты, ароматические дифункциональные уретанакрилаты, алифатические дисфункциональные уретанакрилаты, алифатические трифункциональные уретанакрилаты, алифатические гексафункциональные уретанакрилаты, уретанмоноакрилаты, алифатические диакрилаты, бисфенол А эпоксиакрилаты, модифицированные бисфенол А эпоксиакрилаты, эпоксиакрилаты, модифицированные эпоксиакрилаты (такие как, например, эпоксиакрилаты, модифицированные жирными кислотами), акриловые олигомеры, углеводородные акрилатные олигомеры, этоксилированные фенолакрилаты, полиэтиленгликольдиакрилаты, пропоксилированные неопентилгликоль-диакрилаты, диакрилированные производные бисфенола А, дипропиленгликольдиакрилаты, гександиолдиакрилаты, трипропиленгликоль-диакрилаты, простые полиэфиртетраакрилаты, дитриметилолпропантетра-акрилаты, дипентаэритритгексаакрилаты, смеси пентаэритриттри- и тетраакрилатов, дипропиленгликольдиакрилатов, гександиолдиакрилатов, этоксилированных триметилолпропантриакрилатов и трипропиленгликоль-диакрилатов.
В другом аспекте основы/маркировки по настоящему изобретению модифицирующая смола, применяемая для изменения положения полосы селективного отражения, проявляемой (содержащей соль) отвержденной композицией хирального жидкокристаллического предшественника, может включать смолу, отверждаемую облучением, например, смолу, отверждаемую ультрафиолетовым облучением. Другим типом смол, которые можно применять согласно настоящему изобретению, являются смолы на водной основе, такие как полиамидные смолы, например, СА8 № 175893-71-7, СА8 № 303013-12-9, СА8 № 393802-62-5, СА8 № 122380-38-5, СА8 № 9003-39-8.
В другом аспекте модифицирующая смола может изменять положение полосы селективного отражения, проявляемой содержащей соль отвержденной композицией хирального жидкокристаллического предшественника, по меньшей мере приблизительно на 5 нм и/или может изменять положение до более коротких длин волн и/или смещенное положение полосы селективного отражения может находиться в видимом диапазоне. В этой связи отмечено, что изменение положения полосы селективного отражения, как используют в настоящем описании и в прилагаемой формуле изобретения, означает изменение /-т,|Х. как измерено с использованием аналитического спектрального устройства, которое измеряет отражение образца в инфракрасном - ближнем инфракрасном - видимом - УФ-диапазоне спектра, такого как устройство ЬаЪ8рес Рго, изготовленное фирмой Апа1уйса1 8рес!га1 Όθνίοθδ 1пс., ВоиМег, Со1огабо.
Еще в одном другом аспекте по меньшей мере одна из одной или более областей основы, на которую нанесена модифицирующая смола, может находиться в форме по меньшей мере одного из следующих видов: изображения, картинки, логотипа, знаков и узора, представляющего собой код, выбранный из одного или более следующих кодов: одномерного штрих-кода, многоуровневого одномерного штрихкода, двумерного штрих-кода, трехмерного штрих-кода и матрицы данных, и/или по меньшей мере часть отвержденной композиции хирального жидкокристаллического предшественника может находиться в форме по меньшей мере одного из следующих видов: изображения, картинки, логотипа, знаков и узора, представляющего собой код, выбранный из одного или более следующих кодов: одномерного штрихкода, многоуровневого одномерного штрих-кода, двумерного штрих-кода, трехмерного штрих-кода и матрицы данных.
В следующем аспекте основа по настоящему изобретению может представлять собой или включать по меньшей мере один из следующих предметов: этикетку, упаковку, картридж, контейнер или капсулу, содержащую фармацевтические препараты, биологические активные добавки, продукты питания или напиток (такой как, например, кофе, чай, молоко, шоколад и т.д.), банкноту, кредитную карту, печать, акцизную марку, документ, обеспечивающий защиту, паспорт, идентификационную карту, водительское удостоверение, карту доступа, проездной билет, билет на мероприятие, платежный документ, пленку для переноса краски, отражающую пленку, алюминиевую фольгу и коммерческий товар. Маркировка согласно настоящему изобретению может быть также создана на основе, такой как пленка или лист полиэтилентерефталата (РЕТ) или полиолефина, такого как полиэтилен, для последующего перенесения на постоянную основу (например, на одну из основ, описанных выше в предыдущем предложении).
Далее в настоящем изобретении предложен способ нанесения маркировки на основу. Этот способ включает нанесение отверждаемой композиции хирального жидкокристаллического предшественника на поверхность основы, где на одну или более областей поверхности основы нанесена модифицирующая смола, полученная из одного или более полимеризуемых мономеров. Отверждаемая композиция хирального жидкокристаллического предшественника содержит по меньшей мере одну соль, изменяющую положение полосы селективного отражения, проявляемой отвержденной композицией хирального жидкокристаллического предшественника (при нахождении в хиральном жидкокристаллическом состоянии), по сравнению с положением полосы селективного отражения, проявляемой отвержденной композицией хирального жидкокристаллического предшественника, не содержащей по меньшей мере одну соль. Кроме того, модифицирующая смола способна к изменению положения полосы селективного отражения, проявляемой содержащей соль отвержденной композицией хирального жидкокристаллического предшественника, в одной или более областей основы, в которых она присутствует. Отверждаемую композицию хирального жидкокристаллического предшественника наносят таким путем, что композиция покрывает по меньшей мере часть одной или более областей, на которые нанесена модифицирующая смола, а также
- 4 024172 покрывает по меньшей мере одну область поверхности основы, на которую не нанесена модифицирующая смола. Способ дополнительно включает нагревание нанесенной композиции хирального жидкокристаллического предшественника для ее перевода в хиральное жидкокристаллическое состояние и отверждение композиции в хиральном жидкокристаллическом состоянии (например, под действием излучения, такого как УФ-излучение).
В одном из аспектов способа по настоящему изобретению композицию хирального жидкокристаллического предшественника можно нагревать до температуры приблизительно от 55 до приблизительно 150°С для перевода композиции хирального жидкокристаллического предшественника в хиральное жидкокристаллическое состояние.
В другом аспекте способа композицию хирального жидкокристаллического предшественника можно наносить на основу путем по меньшей мере одного из следующих действий: нанесения покрытия напылением, нанесения покрытия с помощью ракеля, нанесения покрытия с помощью валка, нанесение покрытия с помощью трафарета, нанесения покрытия поливом, глубокой печати, флексографии, трафаретной печати, тампонной печати и струйной печати (например, непрерывной струйной печати, капельно-импульсной струйной печати, клапанно-струйной печати) и/или его можно наносить в форме по меньшей мере одного из следующих видов: изображения, картинки, логотипа, знаков и узора, представляющего собой код, выбранный из одного или более следующих кодов: одномерного штрих-кода, многоуровневого одномерного штрих-кода, двумерного штрих-кода, трехмерного штрих-кода и матрицы данных.
Еще в одном другом аспекте модифицирующая смола может присутствовать по меньшей мере в одной из одной или более областей в форме по меньшей мере одного из следующих видов: изображения, картинки, логотипа, знаков и узора, представляющего собой код, выбранный из одного или более следующих кодов: одномерного штрих-кода, многоуровневого одномерного штрих-кода, двумерного штрих-кода, трехмерного штрих-кода и матрицы данных и/или может быть нанесена на основу путем по меньшей мере одного из следующих действий: нанесения покрытия напылением, нанесения покрытия с помощью ракеля, нанесения покрытия с помощью валка, нанесения покрытия с помощью трафарета, нанесения покрытия поливом, глубокой печати, флексографии, трафаретной печати, тампонной печати и струйной печати.
Еще в одном следующем аспекте основа может представлять собой или включать по меньшей мере один из следующих предметов: этикетку, упаковку, картридж, контейнер или капсулу, содержащую фармацевтические препараты, биологические активные добавки, продукты питания или напиток (такой как, например, кофе, чай, молоко, шоколад и т.д.), банкноту, кредитную карту, печать, акцизную марку, документ, обеспечивающий защиту, паспорт, идентификационную карту, водительское удостоверение, карту доступа, проездной билет, билет на мероприятие, платежный документ, пленку для переноса краски, отражающую пленку, алюминиевую фольгу и коммерческий товар.
В другом аспекте модифицирующая смола может обладать способностью к изменению положения полосы селективного отражения, проявляемой (содержащей соль) отвержденной композицией хирального жидкокристаллического предшественника, нанесенной на основу, по меньшей мере приблизительно на 5 нм.
В другом аспекте способа по настоящему изобретению композиция хирального жидкокристаллического предшественника может включать (ί) одно или более (например, два, три, четыре, пять или более и, в частности, по меньшей мере два) из различных нематических соединений А и (ίί) одну или более (например, две, три, четыре, пять или более) из различных хиральных добавок В, которые способствуют переходу композиции хирального жидкокристаллического предшественника в холестерическое состояние при нагревании. Кроме того, как одно или более чем одно из нематических соединений А, так и одна или более из хиральных добавок В может включать по меньшей мере одно соединение, включающее по меньшей мере одну полимеризуемую группу. Например, каждое из одного или более из нематических соединений А и каждая из одной или более из хиральных добавок В могут включать по меньшей мере одну полимеризуемую группу. По меньшей мере одна полимеризуемая группа может, например, включать группу, которая способна участвовать в свободнорадикальной полимеризации и, в частности, (предпочтительно активированную) ненасыщенную углерод-углеродную связь, такую как, например, группа, имеющая формулу Н2С=СН-С(О)-.
В другом аспекте способа по настоящему изобретению композиция хирального жидкокристаллического предшественника может содержать по меньшей мере одну хиральную добавку В, имеющую формулу (I)
- 5 024172
где каждый из К1, К2, К3, Кд, К5, К6, К7 и К§ независимо обозначает С1-С6-алкил и С1-С6-алкокси; каждый из А1 и А2 независимо обозначает группу, имеющую формулу (ί)-(ίίί):
(ί) -[(СН2)у-О]2-С(О)-СН=СН2;
(ίί) -С(О)-П1-О-[(СН2)у-О]г-С(О)-СН=СН2;
(ίίί) -С(О)-П2-О-[(СН2)у-О]г-С(О)-СН=СН2;
Ό1 обозначает группу, имеющую формулу
каждый из т, п, о, р, с|. г, 8 и ΐ независимо равен 0, 1 или 2; у равен 0, 1, 2, 3, 4, 5 или 6;
ζ равен 0, если у равен 0, и ζ равен 1, если у составляет от 1 до 6.
Еще в одном другом аспекте способа по настоящему изобретению по меньшей мере одна соль (например, одна, две, три или более различных солей), которая изменяет положение полосы селективного отражения, проявляемое отвержденной композицией предшественника хирального жидкокристаллического полимера, может быть выбрана из солей металлов и солей аммония (предпочтительно четвертичного). Например, по меньшей мере одна соль может включать по меньшей мере одну соль металла, такого как щелочной или щелочно-земельный металл (например, Н, Ыа), например одну или более соль из перхлората лития, нитрата лития, тетрафторбората лития, бромида лития, хлорида лития, карбоната натрия, хлорида натрия, нитрата натрия и/или одну или более (замещенную органической группой) солей аммония, таких как соли тетраалкиламмония, например, одну или более солей из перхлората тетрабутиламмония, хлорида тетрабутиламмония, тетрафторбората тетрабутиламмония и бромида тетрабутиламмония.
В одном аспекте одна или более солей могут содержать металл, такой как, например, щелочной металл и/или щелочно-земельный металл. Например, металл может быть выбран из одного или более металла из Н и Να.
В следующем аспекте способа по настоящему изобретению по меньшей мере один из одного или более полимеризуемых мономеров для получения модифицирующей смолы для изменения положения полосы селективного отражения, проявляемой отвержденной (содержащей соль) композицией хирального жидкокристаллического предшественника, может включать по меньшей мере две ненасыщенные углерод-углеродные связи и/или по меньшей мере один из одного или более полимеризуемых мономеров может включать по меньшей мере один гетероатом, выбранный из О, N и 8, и, в частности, О и/или Ν. Например, по меньшей мере один из одного или более полимеризуемых мономеров для получения модифицирующей смолы может включать одну или более групп (например, одну, две, три, четыре, пять, шесть или более групп), имеющих формулу Н2С=СН-С(О)- или Н2С=С(СН3)-С(О)-. Неограничивающие примеры соответствующих мономеров включают простые полиэфиракрилаты, модифицированные простые полиэфиракрилаты (такие как, например, модифицированные аминами простые полиэфиракрилаты), сложные полиэфиракрилаты, модифицированные сложные полиэфиракрилаты (такие как, например, модифицированные аминами сложные полиэфиракрилаты), гексафункциональные сложные полиэфиракрилаты, тетрафункциональные сложные полиэфиракрилаты, ароматические дифункциональные уретанакрилаты, алифатические дифункциональные уретанакрилаты, алифатические трифункциональные уре- 6 024172 танакрилаты, алифатические гексафункциональные уретанакрилаты, уретанмоноакрилаты, алифатические диакрилаты, бисфенол А эпоксиакрилаты, модифицированные бисфенол А эпоксиакрилаты, эпоксиакрилаты, модифицированные эпоксиакрилаты (такие как, например, эпоксиакрилаты, модифицированные жирными кислотами), акриловые олигомеры, углеводородные акрилатные олигомеры, этоксилированные фенолакрилаты, полиэтиленгликольдиакрилаты, пропоксилированные неопентилгликольдиакрилаты, диакрилированные производные бисфенола А, дипропиленгликольдиакрилаты, гександиолдиакрилаты, трипропиленгликоль-диакрилаты, простые полиэфиртетраакрилаты, дитриметилолпропантетраакрилаты, дипентаэритритгексаакрилаты, смеси пентаэритриттри- и тетраакрилатов, дипропиленгликольдиакрилатов, гександиолдиакрилатов, этоксилированных триметилолпропантриакрилатов и трипропиленгликольдиакрилатов. Другим типом смол, которые можно применять согласно настоящему изобретению, являются смолы на водной основе, такие как полиамидные смолы, например, СА8 № 175893-71-7, СА8 № 303013-12-9, СА8 № 393802-62-5, СА8 № 122380-38-5, СА8 № 9003-39-8.
В другом аспекте способа по настоящему изобретению модифицирующая смола может включать смолу, отвержденную облучением, например, смолу, отвержденную ультрафиолетовым облучением. В другом аспекте способа по настоящему изобретению модифицирующая смола может включать смолу на водной основе, которая может быть высушена традиционными способами, например, путем нагревания.
Далее в настоящем изобретении предложена основа, на которую нанесена маркировка, где эта основа может быть получена способом по настоящему изобретению, как описано выше (включая его различные аспекты).
В настоящем изобретении также предложен способ изменения положения полосы селективного отражения, проявляемого хиральным жидкокристаллическим предшественником, полученным из композиции, включающей (ί) одно или более (например, два, три, четыре, пять или более и, в частности, по меньшей мере два) из различных нематических соединений А и (и) одну или более (например, две, три, четыре, пять или более) из различных хиральных добавок В, которые способствуют переходу хирального жидкокристаллического предшественника в холестерическое состояние, и (ίίί) по меньшей мере одну соль, которая изменяет положение полосы селективного отражения, проявляемой отвержденной композицией, по сравнению с положением полосы селективного отражения, проявляемой отвержденной композицией, не содержащей по меньшей мере одну соль. Этот способ включает приведение композиции хирального жидкокристаллического предшественника в контакт с модифицирующей смолой, полученной из одного или более полимеризуемых мономеров, где по меньшей мере один из мономеров содержит гетероатом, выбранный из О, N и 8, и способной к изменению положения полосы селективного отражения, проявляемой отвержденной композицией хирального жидкокристаллического предшественника. Затем композицию хирального жидкокристаллического предшественника нагревают до температуры приблизительно от 55 до приблизительно 150°С для перевода ее в хиральное жидкокристаллическое состояние. Затем композицию хирального жидкокристаллического предшественника отверждают.
В одном аспекте способа положение полосы селективного отражения может быть смещено по меньшей мере приблизительно на 5 нм. Другие аспекты способа, такие как аспекты, относящиеся к компонентам (ί), (ίί) и (ίίί), включают аспекты, описанные выше по отношению к основе/маркировке по настоящему изобретению.
Краткое описание графических материалов
Ниже настоящее изобретение описано в следующем подробном описании со ссылкой на прилагаемые графические материалы в качестве неограничивающих примеров иллюстративных форм осуществления настоящего изобретения:
фиг. 1 представляет собой график, на котором показано положение полосы селективного отражения (\пах) отвержденной композиции хирального жидкокристаллического предшественника, подходящей для использования в настоящем изобретении, в зависимости от концентрации содержащейся в ней хиральной добавки на основе сухого вещества;
фиг. 2 представляет собой график, на котором показано положение полосы селективного отражения (Хтах) отвержденной композиции хирального жидкокристаллического предшественника, подходящей для использования в настоящем изобретении, в зависимости от количества миллимоль соли на грамм сухого вещества;
на фиг. 3 показана фотография и соответствующий график, где проиллюстрировано действие первой модифицирующей смолы (отвержденной) на полосу селективного отражения (Хтах) первой содержащей соль отвержденной композиции хирального жидкокристаллического предшественника, подходящей для применения в настоящем изобретении (пример 1);
на фиг. 4 показана фотография и соответствующий график, где проиллюстрировано действие второй модифицирующей смолы на положение полосы селективного отражения (Хтах) первой отвержденной композиции хирального жидкокристаллического предшественника, используемой в примере 1 (пример 2);
на фиг. 5 показана фотография и соответствующий график, где проиллюстрировано действие первой модифицирующей смолы, используемой в примере 1, на положение полосы селективного отражения
- 7 024172 (Хтах) второй содержащей соль отвержденной композиции хирального жидкокристаллического предшественника (пример 3);
на фиг. 6 показана фотография и соответствующий график, где проиллюстрировано действие второй модифицирующей смолы, используемой в примере 2, на положение полосы селективного отражения (Хтах) второй содержащей соль отвержденной композиции хирального жидкокристаллического предшественника, используемой в примере 3 (пример 4);
на фиг. 7 показан объект настоящего изобретения, в котором применяют модифицирующую смолу для создания точного совмещения по сравнению с другими существующими технологиями.
Сведения, подтверждающие возможность осуществления изобретения
Приведенное ниже подробное описание дано лишь для примера и иллюстрации примеров осуществления настоящего изобретения, и оно составляет, как полагают изобретатели, полезное и понятное описание принципов и концептуальных аспектов настоящего изобретения. По этой причине, структурные особенности настоящего изобретения не описаны более подробно, чем это требуется для общего понимания настоящего изобретения, поскольку предлагаемое описание, сопровождаемое прилагаемыми графическими материалами, должно быть достаточным для того, чтобы специалист в данной области техники смог реализовать некоторые примеры осуществления настоящего изобретения на практике.
Выбор основы, применяемой согласно настоящему изобретению, по существу, не ограничен, и для осуществления изобретения могут быть использованы основы разных типов. Основа может, например, состоять (по существу) или включать одно или более из следующих веществ: металл (например, в виде контейнера, такого как банка, коробка или закрытый картридж, для вмещения различных веществ, таких как, например, биологически активные добавки, фармацевтические препараты, напитки или продукты питания, тканое полотно, покрытие и их эквиваленты, стекло (например, в виде контейнера, такого как бутылка, для вмещения различных веществ, таких как, например, биологически активные добавки, фармацевтические препараты, напитки или продукты питания (например, шоколад, кофе молоко, либо их смеси)), картон (например, в форме упаковки), бумагу и полимерный материал, такой как, например, РЕТ или полиэтилен (например, в виде контейнера или в виде части документа, обеспечивающего защиту). Следует отметить, что перечисленные материалы основы названы исключительно в качестве примеров, не ограничивающих объем изобретения. В целом любая основа (которая может быть необязательно плоской и может быть неоднородной), поверхность которой является нерастворимой или только слаборастворимой в растворителе (растворителях), используемых в композиции предшественника хирального жидкокристаллического полимера, является подходящей основой для целей настоящего изобретения.
Основа может предпочтительно иметь темную или черную поверхность или фон, на который должна быть нанесена композиция предшественника. Не прибегая к какой-либо теории, можно предположить, что в случае темного или черного фона большая часть света, пропущенного холестерическим жидкокристаллическим материалом, поглощается фоном, и при этом остаточное обратное отражение от фона не мешает восприятию собственного отражения холестерического жидкокристаллического материала невооруженным глазом. Напротив, на основе со светлой или белой поверхностью или фоном, из-за сильного отражения от фона, отраженный цвет холестерического жидкокристаллического материала менее заметен по сравнению с черным или темным фоном. Тем не менее, даже в случае светлого или белого фона холестерический жидкокристаллический материал может быть всегда идентифицирован при помощи кругового поляризационного фильтра, поскольку благодаря своей хиральной спиралевидной структуре такой материал селективно отражает только одну из двух возможных компонент света, прошедшего круговой поляризационный фильтр. Основа по настоящему изобретению может дополнительно содержать дополнительные элементы, обеспечивающие защиту, такие как органические и/или неорганические пигменты, красители, пластинки, оптико-переменные элементы, магнитные пигменты и т.д.
Композиция хирального жидкокристаллического предшественника, применяемая для получения маркировки согласно настоящему изобретению и наносимая (например, осаждаемая) по меньшей мере на часть по меньшей мере одной поверхности основы (и по меньшей мере по часть модифицирующей смолы по меньшей мере по одной поверхности основы) предпочтительно включает смесь (ί) одного или более нематических соединений А и (ίί) одного или более холестерических соединений В (т.е. хиральных добавок) (включающих холестерин), которые способствуют переходу композиции в холестерическое состояние. Шаг спирали получаемого холестерического состояния зависит от относительного отношения количеств нематического и холестерического соединений. Обычно (общая) концентрация одного или более нематических соединений А в композиции хирального жидкокристаллического предшественника, применяемой согласно настоящему изобретению, составляет приблизительно от четырех до приблизительно пятидесяти (общих) концентраций одного или более холестерических соединений В. Получение композиции предшественника с высокой концентрацией холестерических соединений обычно нежелательно (и, тем не менее, во многих случаях возможно), поскольку одно или более холестерическое соединение имеет тенденцию кристаллизоваться, что делает невозможным получение нужного жидкокристаллического состояния с определенными оптическими свойствами.
- 8 024172
Нематические соединения А, подходящие для введения в композицию хирального жидкокристаллического предшественника, известны в данной области техники; при использовании их как таковых (т.е. в отсутствие холестерических соединений), они образуют структуру, характеризующуюся двойным лучепреломлением. Неограничивающие примеры нематических соединений А, подходящих для применения согласно настоящему изобретению, описаны, например, в патентных публикациях АО 93/22397, АО 95/22586, ЕР 0847432 В, в патенте И8 6589445, патентных публикациях И8 2007/0224341 А1 и 1Р 2009300662 А. Содержание всех перечисленных документов полностью включено в настоящее описание посредством ссылки.
Предпочтительный класс нематических соединений, применяемых согласно настоящему изобретению, содержит в одной молекуле одну или более (например, 1, 2 или 3) полимеризуемых группы, одинаковых или отличающихся друг от друга. Примеры полимеризуемых групп включают группы, способные участвовать в свободнорадикальной полимеризации и, в частности, группы, включающие углеродуглеродную двойную или тройную связь, такие как акрилатный фрагмент, винильный фрагмент или ацетиленовый фрагмент. В частности, предпочтительными полимеризуемыми группами являются акрилатные фрагменты.
Нематические соединения, применяемые согласно настоящему изобретению, дополнительно могут включать одну или более (например, 1, 2, 3, 4, 5 или 6) необязательно замещенные ароматические группы, предпочтительно фенильные группы. Примеры необязательно присутствующих заместителей ароматических групп включают заместители, указанные в качестве примеров групп заместителей фенильных колец хиральных добавок, имеющих формулу (I), например алкильные и алкоксигруппы.
Примеры групп, которые могут необязательно присутствовать для связывания полимеризуемых групп и арильных (например, фенильных) групп нематических соединений А, включают группы, примеры которых приведены при описании хиральных добавок В, имеющих формулу (I) (включающих добавки, имеющие формулу (1А) и формулу (1В), приведенные ниже). Например, нематические соединения А могут включать одну или более групп, имеющих формулы (ί)-(ίίί), рассмотренных выше в качестве группировок А! и А2 в формуле (I) (и формулах (1А) и (ГВ)), обычно связанных с необязательно замещенными фенильными группами. Конкретные неограничивающие примеры нематических соединений, подходящих для применения согласно настоящему изобретению, рассмотрены ниже в примере.
Одно или более холестерическое соединение В (т.е. хиральная добавка), применяемое согласно настоящему изобретению, предпочтительно включает по меньшей мере одну полимеризуемую группу.
Как указано выше, подходящие примеры одной или более хиральных добавок В включают добавки, имеющие формулу (I) о
(I) где каждый из К.1, К2, К3, К4, К5, К6, К7 и К8 независимо обозначает С1-С6-алкил и С1-С6-алкокси; каждый из А! и А2 независимо обозначает группу, имеющую формулу (ί)-(ίίί):
(ί) -[(СН2)у-О]г-С(О)-СН=СН2;
(ίί) -С(О)-Э1-О-[(СН2)у-О]2-С(О)-СН=СН2;
(ίίί) -С(О)-О2-О-[(СН2)у-О]2-С(О)-СН=СН2;
Ό1 обозначает группу, имеющую формулу
каждый из т, п, о, р, с|. г, 8 и ΐ независимо равен 0, 1 или 2; у равен 0, 1, 2, 3, 4, 5 или 6;
- 9 024172 ζ равен 0, если у равен 0, и ζ равен 1, если у составляет от 1 до 6.
В одном из аспектов одна или более хиральных добавок В может включать одно или более производных изоманнида, имеющих формулу (ΙΑ)
где каждый из К1, К2, К3, Кд, К5, К6, К7 и К8 независимо обозначает С1-С6-алкил и С1-С6-алкокси; каждый из Α1 и А2 независимо обозначает группу, имеющую формулу (ί)-(ίίί):
(ί) -[(СН2)у-ОГ-С(О)-СН=СН2;
(ίί) -ССО^-О-КСН^-ОЬ-ОД-С^СН;,;
(ίίί) -С(О)-О2-О-[(СН2)у-Оф-С(О)-СН=СН2;
Όι обозначает группу, имеющую формулу
каждый из т, п, о, р, с|. г, 8 и 1 независимо равен 0, 1 или 2; у равен 0, 1, 2, 3, 4, 5 или 6;
ζ равен 0, если у равен 0, и ζ равен 1, если у составляет от 1 до 6.
В одном из примеров осуществления соединений, имеющих формулу (ΙΑ) (и соединений, имеющих формулу (I)), каждый из Κι, К2, К3, К4, К5, Кб, К7 и К8 независимо обозначает С3-С6-алкил. В альтернативном примере осуществления каждый из К1, К2, К3, К4, К5, К6, К7 и К8 в формуле (ΙΑ) (и в формуле (I)) независимо обозначает С3-С6-алкокси.
В другом примере осуществления соединений, имеющих формулу (I) и имеющих формулу (ΙΑ), каждый из А! и А2 независимо обозначает группу, имеющую формулу -[(СН2)у-ОГ-С(О)-СН=СН2; каждый из К1, К2, К3 и К4 независимо обозначает С1-С6-алкил и каждый из т, п, о и р независимо равен 0, 1 или 2. В другом примере осуществления каждый из Α1 и А2 в формуле (I) и формуле 0Α) независимо обозначает группу, имеющую формулу -[(СН2)у-ОГ-С(О)-СН=СН2; каждый из Κι, К2, К3 и К4 независимо обозначает С3-С6-алкокси и каждый из т, п, о и р независимо равен 0, 1 или 2.
В другом примере осуществления соединений, имеющих формулу 0Α) (и имеющих формулу (I)), каждый из Α1 и А2 независимо обозначает группу, имеющую формулу -С(О)-О1-О-[(СН2)у-ОЦ-С(О)-СН=СН2 и/или имеющую формулу -С^-О^О-ГСН^-Оф-ЦОЦСН^Н^ и каждый из Κι, К2, К3, К4, К5, Кб, К7 и К8 независимо обозначает С1-С6-алкил. В альтернативном примере осуществления каждый из Α1 и А2 в формуле 0Α) (и в формуле (I)) независимо обозначает группу, имеющую формулу -С^-ЭгО-ГСН^-ОГ-С^-СН^Н^ и/или группу, имеющую формулу -С(О)-О2-О-[(СН2)у-ОГ-С(О)-СН=СН2; и каждый из К!, К2, К3, К4, К5, К6, К7 и К8 независимо обозначает С1-С6-алкокси.
- 10 024172
В другом аспекте одна или более хиральных добавок В может включать одно или более производных изосорбида, имеющих формулу (ΙΒ)
где каждый из Κι, К2, К3, Кд, К5, К6, К7 и К8 независимо обозначает О-С^алкил и С1-С6-алкокси; каждый из А1 и А2 независимо обозначает группу, имеющую формулу (ί)-(ίίί):
(ί) -|(С1 1;)..-О|..-С(О)-С1 1 С11<
(ίί) -С(О)-П1-О-[(СН2)у-О]г-С(О)-СН=СН2;
(ίίί) -С(О)-П2-О-[(СН2)у-О]г-С(О)-СН=СН2;
Ό1 обозначает группу, имеющую формулу
каждый из т, п, о, р, с|. г, 8 и ΐ независимо равен 0, 1 или 2; у равен 0, 1, 2, 3, 4, 5 или 6;
ζ равен 0, если у равен 0, и ζ равен 1, если у составляет от 1 до 6.
В одном из примеров осуществления соединений, имеющих формулу (ΙΒ), каждый из К1, К2, К3, Кд, К5, К6, К7 и К8 независимо обозначает С1-С6-алкил. В альтернативном примере осуществления каждый из К1, К2, К3, К4, К5, К6, К7 и К8 в формуле (ΙΒ) независимо обозначает С1-С6-алкокси.
В другом примере осуществления соединений, имеющих формулу (ΙΒ), каждый из А1 и А2 независимо обозначает группу, имеющую формулу -[(СН2)у-О];,-С(О)-СН=СН2; каждый из К1, К2, К3 и К4 независимо обозначает С1-С6-алкил; и каждый из т, п, о и р независимо равен 0, 1 или 2. В другом примере осуществления каждый из А1 и А2 в формуле (ΙΒ) независимо обозначает группу, имеющую формулу[(СН2)у-О];,-С(О)-СН=СН2; каждый из К1, К2, К3 и К4 независимо обозначает С1-С6-алкокси и каждый из т, п, о и р независимо равен 0, 1 или 2.
В другом примере осуществления соединений, имеющих формулу (ΙΒ), каждый из А1 и А2 независимо обозначает группу, имеющую формулу -С(О)-П1-О-[(СН2)у-ОК-С(О)-СН=СН2 и/или имеющую формулу -С(О)-П2-О-[(СН2)у-ОК-С(О)-СН=СН2; и каждый из К1, К2, К3, К4, К5, К6, К7 и К8 независимо обозначает С1-С6-алкил. В альтернативном примере осуществления каждый из А1 и А2 в формуле (ΙΒ) независимо обозначает группу, имеющую формулу -С(О)-П1-О-[(СН2)у-ОК-С(О)-СН=СН2, и/или группу, имеющую формулу -С(О)-П2-О-[(СН2)у-Ок-С(О)-СН=СН2; и каждый из К1, К2, К3, К4, К5, К6, К7 и К8 независимо обозначает С1-С6-алкокси.
В предпочтительном примере осуществления алкильная и алкоксигруппы К1, К2, К3, К4, К5, К6, К7 и К8 в формуле (Ι), ^А) и (ΙΒ) могут включать 3, 4, 6 или 7 атомов углерода и, в частности, 4 или 6 атомов углерода.
Примеры алкильных групп, включающих 3 или 4 атома углерода, включают изопропил и бутил. Примеры алкильных групп, включающих 6 или 7 атомов углерода, включают гексил, 2-метилпентил, 3-метилпентил, 2,2-диметилпентил и 2,3-диметилпентил.
Примеры алкоксигрупп, включающих 3 или 4 атома углерода, включают изопропокси-, бут-1-окси-, бут-2-окси- и трет-бутоксигруппы. Примеры алкоксигрупп, включающих 6 или 7 атомов углерода, включают группы гекс-1-окси, гекс-2-окси, гекс-3-окси, 2-метилпент-1-окси, 2-метилпент-2-окси,
2- метилпент-3-окси, 2-метилпент-4-окси, 4-метилпент-1-окси, 3-метилпент-1-окси, 3-метилпент-2-окси,
3- метилпент-3-окси, 2,2-диметилпент-1-окси, 2,2-диметилпент-3-окси, 2,2-диметилпент-4-окси,
- 11 024172
4,4-диметилпент-1-окси, 2,3-диметилпент-1-окси, 2,3-диметилпент-2-окси, 2,3-диметилпент-3-окси, 2,3-диметилпент-4-окси и 3,4-диметилпент-1-окси.
Конкретные неограничивающие примеры хиральных добавок В, имеющих формулу (I), применяемых согласно настоящему изобретению, приведены ниже в примерах.
Обычно общая концентрация одной или более хиральных добавок В в композиции предшественника составляет приблизительно от 0,1 до приблизительно 30 мас.%, например приблизительно от 0,1 до приблизительно 25% или приблизительно от 0,1 до приблизительно 20 мас.% от общей массы композиции. Например, в случае струйной печати наилучшие результаты часто получают при концентрациях от 3 до 10 мас.% например от 5 до 8 мас.% от общей массы композиции полимера. Концентрация одного или более нематических соединений А часто составляет приблизительно от 30 до приблизительно 50 мас.% от общей массы композиции полимера.
Одним из компонентов композиции хирального жидкокристаллического предшественника, применяемой согласно настоящему изобретению, является соль и, в частности, соль, способная к изменению положения полосы селективного отражения, проявляемого отвержденной композицией хирального жидкокристаллического предшественника (в хиральном жидкокристаллическом состоянии) по сравнению с положением полосы селективного отражения, проявляемой отвержденной композицией без соли. Для пояснения, касающегоиеся полосы селективного отражения, проявляемой хиральным жидкокристаллическим предшественником, можно сослаться на патент И8 7742136 или на И8 20100025641, причем содержание данных документов полностью включено в настоящее описание посредством ссылки.
Степень, до которой может быть изменено положение полосы селективного отражения, проявляемой данной отвержденной композицией хирального жидкокристаллического предшественника за счет присутствия соли, зависит от различных факторов, среди прочего, от катиона соли, от аниона соли и от концентрации соли на грамм сухого экстракта. В связи с эти можно сослаться на приведенные ниже примеры. Обычно предпочтительно, чтобы концентрация соли, присутствующей в хиральном жидкокристаллическом предшественнике, была такой, чтобы положение полосы селективного отражения, проявляемой отвержденной композицией хирального жидкокристаллического предшественника, было изменено по меньшей мере приблизительно на 5 нм, например по меньшей мере приблизительно на 10 нм, по меньшей мере приблизительно на 20 нм, по меньшей мере приблизительно на 30 нм, по меньшей мере приблизительно на 40 нм или по меньшей мере приблизительно на 50 нм. Подходящие (общие) концентрации соли часто находятся в интервале от приблизительно 0,01 до приблизительно 10 мас.%, например от приблизительно 0,1 до приблизительно 5 мас.% от массы содержания твердых веществ композиции хирального жидкокристаллического предшественника.
Неограничивающие примеры подходящих солей включают соли, которые содержат катион металла (металлов главной группы, переходных металлов, лантаноидов и актиноидов). Например, металл может представлять собой щелочной или щелочно-земельный металл, такой как, например, Ы и Να. Дополнительные неограничивающие примеры подходящих солей включают соли четвертичного аммония, такие как соли тетраалкиламмония. Примеры подходящих анионов включают регулярные ионы, такие как, например, галогенид (например, фторид, хлорид, бромид, йодид), перхлорат, нитрат, нитрит, сульфат, сульфонат, сульфит, карбонат, бикарбонат, цианид, цианат и тиоцианат, а также комплексные ионы, такие как, например, тетрафторборат. Конечно, можно также использовать смеси двух или более солей (например, двух, трех, четырех или более солей). Если присутствуют две или более соли, они могут содержать одинаковые или не одинаковые катионы и/или одинаковые или не одинаковые анионы.
Модифицирующая смола, применяемая согласно настоящему изобретению, по существу, не ограничена, если она в значительной степени обладает способностью к изменению положения полосы селективного отражения, проявляемой отвержденной композицией хирального жидкокристаллического предшественника, нанесенной на основу. В связи с этим предпочтительно, чтобы смола обладала способностью к изменению полосы селективного отражения по меньшей мере приблизительно на 5 нм, например по меньшей мере приблизительно на 10 нм, по меньшей мере приблизительно на 20 нм, по меньшей мере приблизительно на 30 нм, по меньшей мере приблизительно на 40 нм или по меньшей мере приблизительно на 50 нм. Эта способность зависит от различных факторов, таких как среди прочего типы компонентов, содержащихся в композиции хирального жидкокристаллического предшественника, например соли (солей) и хиральной добавки (хиральных добавок), и присутствие или отсутствие функциональных групп в модифицирующей смоле (и, следовательно, на ее поверхности).
Примеры модифицирующих смол, которые подходят для применения согласно настоящему изобретению, включают смолы, полученные из (двух, трех, четырех или более) полимеризуемых мономеров, включающих один или более (например, два или три) гетероатомов, выбранных, например, из О, Ν или 8. В связи с этим понятно, что полимеризуемые мономеры не ограничены мономерами, которые полимеризуются путем свободнорадикальной полимеризации. Эти мономеры, вероятнее, включают, например, мономеры, которые полимеризуются путем катионной и/или анионной полимеризации и/или путем поликонденсации. Соответственно, неограничивающие примеры смол, подходящих для целей настоящего изобретения, включают органические смолы, такие как полиакрилаты, полиметакрилаты, простые поливиниловые эфиры, сложные поливиниловые эфиры, сложные полиэфиры, простые полиэфиры, полиами- 12 024172 ды, полиуретаны, поликарбонаты, полисульфоны, фенольные смолы, эпоксидные смолы и смешанные формы этих смол. Также подходят смешанные неорганические/органические смолы, такие как силиконы (например, полиорганосилоксаны). Одним из конкретных типов смолы, которые можно применять согласно настоящему изобретению, являются водные смолы, такие как, например, полиамидные смолы (например, СЛ8 № 175893-71-7, СЛ8 № 303013-12-9, СЛ8 № 393802-62-5, СЛ8 № 122380-38-5, СЛ8 № 9003-39-8).
Неограничивающие примеры модифицирующих смол, применяемых согласно настоящему изобретению, дополнительно включают смолы, полученные из одного или более мономеров, выбранных из простых полиэфиракрилатов, модифицированных простых полиэфиракрилатов (таких как, например, модифицированные аминами простые полиэфиракрилаты), сложных полиэфиракрилатов, модифицированных сложных полиэфиракрилатов (таких как, например, модифицированные аминами сложные полиэфиракрилаты), гексафункциональных сложных полиэфиракрилатов, тетрафункциональных сложных полиэфиракрилатов, ароматических дифункциональных уретанакрилатов, алифатических дифункциональных уретанакрилатов, алифатических трифункциональных уретанакрилатов, алифатических гексафункциональных уретанакрилатов, уретанмоноакрилатов, алифатических диакрилатов, бисфенол А эпоксиакрилатов, модифицированных бисфенол А эпоксиакрилатов, эпоксиакрилатов, модифицированных эпоксиакрилатов (таких как, например, эпоксиакрилаты, модифицированные жирными кислотами), акриловых олигомеров, углеводородных акрилатных олигомеров, этоксилированных фенолакрилатов, полиэтиленгликольдиакрилатов, пропоксилированных неопентилгликоль-диакрилатов, диакрилированных производных бисфенола А, дипропиленгликольдиакрилатов, гександиолдиакрилатов, трипропиленгликоль-диакрилатов, простых полиэфиртетраакрилатов, дитриметилолпропан-тетраакрилатов, дипентаэритритгексаакрилатов, смесей пентаэритриттри- и тетраакрилатов, дипропиленгликольдиакрилатов, гександиолдиакрилатов, этоксилированных триметилолпропантриакрилатов и трипропиленгликольдиакрилатов (необязательно в комбинации с одним или более мономеров, отличающихся от вышеописанных мономеров).
Понятно, что модифицирующая смола, применяемая согласно настоящему изобретению, не должна быть полностью отверждена (полимеризована) или высушена перед приведением ее в контакт с композицией хирального жидкокристаллического предшественника, если она способна выдерживать компоненты и, в частности, растворитель, который может присутствовать (и обычно присутствует) в (неотвержденной) композиции хирального жидкокристаллического предшественника (например, чтобы модифицирующая смола не растворялась в существенной степени). Отверждение частично отвержденной модифицирующей смолы может быть выполнено, например, вместе с отверждением хирального жидкокристаллического предшественника (например, под действием УФ-излучения).
Другим огромным преимуществом по сравнению с существующим уровнем техники (проиллюстрированным, например, посредством УО 2001/024106, УО 2008/127950, содержания которых полностью включены в настоящее описание посредством ссылки) является возможность создания точного совмещения без применения метода масок в распознавании изображений. Под точным совмещением подразумевают возможность получить всего лишь за несколько этапов и/или стадий способа (способов) отдельный слой жидкокристаллического полимера, две или более зоны которого одновременно обладают различными свойствами смещения цвета и/или различными положениями полосы селективного отражения, и где эти зоны могут точно примыкать друг к другу без какого-либо перерыва или перекрывания между ними, как показано на фиг. 7. Данное преимущество следует из того факта, что композицию жидкокристаллического предшественника наносят за один этап, и ее свойства локально модифицируются модифицирующей смолой. Чтобы получить подобный результат в отсутствие настоящего способа, пришлось бы наносить и подвергать отверждению две или более композиций жидкокристаллического предшественника на последовательных этапах, соблюдая крайне высокую точность в порядке их нанесения, чтобы они покрывали примыкающие области без перерывов или перекрывания (как показано на фиг. 7). Настоящий способ позволяет несложным путем создавать логотип, маркировку, кодирование, штрих-код, узор, матрицу данных, где все они содержат различную информацию и/или цвет одновременно. Возможности, предоставляемые настоящим способом, включают применение смесей модифицирующих смол (например, смесей двух, трех, четырех или более модифицирующих смол), как в виде отвержденных физических смесей двух или более модифицирующих смол, так и в виде двух или более различных модифицирующих смол, которые (отдельно) находятся в различных положениях поверхности основы. Альтернативно или дополнительно, можно также применять две или более различные композиции хирального жидкокристаллического предшественника, различающихся, например, концентрацией содержащейся в них соли (солей), и/или различающихся содержанием различных солей. В результате, на поверхности одной основы может находиться большое число возможных комбинаций композиций хирального жидкокристаллического предшественника и модифицирующих смол. Это большое число возможных комбинаций среди прочего дает возможность создания специфичного кода и/или маркировки, которые трудно подделать, поскольку желающим воспроизвести их пришлось бы знать точный состав композиции хирального жидкокристаллического предшественника, тип, количество и концентрацию содержащейся в них соли (солей) и природу модифицирующей смолы (смол). Включение дополни- 13 024172 тельных специфических элементов защиты, таких как ближние инфракрасные, инфракрасные и/или ультрафиолетовые элементы защиты (известные исключительно изготовителю маркировки), в композицию жидкокристаллического предшественника и/или в модифицирующую смолу еще в большей степени затрудняет подделку. Соответственно, в настоящем изобретении также рассмотрено и включено в его объем применение композиций хирального жидкокристаллического предшественника и модифицирующих смол, содержащих такие дополнительные специфические элементы защиты.
Кроме того, в некоторых случаях может быть желательным преднамеренно, сначала, по существу, полностью, покрывать поверхность (или по меньшей мере ее значительную часть) основы материалом (модифицирующей) смолы с модифицирующими свойствами, а затем наносить на одну или более областей этой покрытой поверхности вторую модифицирующую смолу (или даже две или более различных модифицирующих смол на различные области), где первая и вторая (и третья и т.д.) смолы различаются по их способности к изменению положения полосы селективного отражения, проявляемой отвержденной композицией хирального жидкокристаллического предшественника (или двумя или более различными отвержденными композициями хирального жидкокристаллического предшественника).
Также понятно, что настоящее изобретение не ограничено видимым диапазоном электромагнитного спектра. Например, модифицирующая смола может смещать всю полосу селективного отражения или ее часть, проявляемую отвержденной композицией хирального жидкокристаллического предшественника, с инфракрасного (ИК) диапазона до видимого диапазона, либо от видимого диапазона до ультрафиолетового (УФ) диапазона, либо с ИК-диапазона до УФ-диапазона.
Композицию хирального жидкокристаллического предшественника можно наносить на поверхность основы любым подходящим способом, таким как, например, нанесение покрытия напылением, нанесение покрытия с помощью ракеля, нанесение покрытия с помощью валка, нанесение покрытие с помощью трафарета, нанесение покрытия поливом, глубокая печать, флексография, офсетная печать, офсетная печать без увлажнения, типографская печать, трафаретная печать, тампонная печать и струйная печать (например, непрерывная струйная печать, капельно-импульсная струйная печать, клапанноструйная печать). В одном из примеров осуществления настоящего изобретения нанесение (например, осаждением) композиции для получения маркировки или слоя и/или композиции для получения модифицирующей смолы выполняют с помощью печати, такой как, например, струйная печать (непрерывная, капельно-импульсная и т.д.), флексография, тампонная печать, ротационная глубокая печать, трафаретная печать и т.д. Конечно, можно также использовать другие виды печати, известные специалистам в области печати. В одном из предпочтительных примеров осуществления изобретения флексографическую печать применяют как для нанесения смолы, так и для нанесения композиции хирального жидкокристаллического предшественника. В другом предпочтительном примере осуществления изобретения струйную печать применяют как для нанесения модифицирующей смолы, так и для нанесения композиции хирального жидкокристаллического предшественника. В настоящем изобретении также рассмотрена возможность применения двух различных способов соответственно для нанесения модифицирующей смолы и композиции хирального жидкокристаллического предшественника. Для этой цели особенно подходят промышленные струйные принтеры, широко используемые для нумерации, кодирования и маркировки на линиях паспортизации и печатных прессах. Предпочтительные струйные принтеры включают струйные принтеры непрерывной печати с одной дюзой (соплом) (также называемые растровыми или многоуровневыми принтерами с дефлектором) и капельно-импульсные струйные принтеры, в частности, принтеры с клапанным управлением дюз (уа1ус-)с1 рг1п1сг8). Толщина слоя нанесенной композиции жидкокристаллического полимера после отверждения описанными выше методами нанесения обычно составляет по меньшей мере приблизительно 1 мкм, например по меньшей мере приблизительно 3 мкм или по меньшей мере приблизительно 4 мкм, и обычно составляет не более чем приблизительно 20 мкм, например не более чем приблизительно 15 мкм, не более чем приблизительно 10 мкм или не более чем приблизительно 6 мкм. Толщина слоя нанесенной модифицирующей смолы после отверждения описанными выше методами нанесения обычно составляет по меньшей мере приблизительно 1 мкм, например по меньшей мере приблизительно 3 мкм или по меньшей мере приблизительно 5 мкм, но обычно составляет не более чем приблизительно 10 мкм.
В частности, если композиция полимера, применяемая согласно настоящему изобретению (т.е. композиция для получения хирального жидкокристаллического предшественника или композиция для получения модифицирующей смолы) должна быть нанесена способом печати, указанным выше, например, струйной печатью, композиция обычно включает растворитель, позволяющий устанавливать значение вязкости чернил (краски), подходящее для выбранной методики нанесения (печати). Характерные значения вязкости чернил для флексографической печати находятся в диапазоне от приблизительно 40 до приблизительно 120 с при использовании, например, чашки стандарта ΌΙΝ номер 4. Подходящие растворители известны специалистам в данной области техники. Неограничивающие примеры таких растворителей включают слабополярные апротонные органические растворители с низкой вязкостью, например, метилэтилкетон (МЭК), ацетон, циклогексанон, этилацетат, этил-3-этоксипропионат и смеси двух или более из перечисленных веществ.
- 14 024172
Дополнительно, в особенности, если композиция полимера, применяемая согласно настоящему изобретению (т.е. композиция для получения хирального жидкокристаллического предшественника или композиция для получения модифицирующей смолы) должна быть нанесена способом (непрерывной) струйной печати, эта композиция полимера также обычно включает по меньшей мере один агент, обеспечивающий электропроводность, известный специалистам в данной области техники.
Если композиция хирального жидкокристаллического предшественника и/или композиция для получения модифицирующей смолы, применяемая согласно настоящему изобретению, предназначена для отверждения/полимеризации под действием УФ излучения, то композиция также будет включать по меньшей мере один фотоинициатор. Неограничивающие примеры множества подходящих фотоинициаторов включают: α-гидроксикетоны, например 1-гидроксициклогексилфенилкетон и смесь (например, приблизительно 1:1) 1-гидроксициклогексилфенилкетона и одного или более из следующих соединений: бензофенона, 2-гидрокси-2-метил-1-фенил-1-пропанона и 2-гидрокси-1-[4-(2-гидроксиэтокси)фенил]-2метил-1-пропанона; фенилглиоксилаты, например метилбензоилформат и смесь 2-[2-оксо-2фенилацетоксиэтокси]этилового эфира оксифенилуксусной кислоты и 2-[2-гидроксиэтокси]этилового эфира оксифенилуксусной кислоты; бензилдиметилкетали, например альфа, альфа-диметокси-альфафенилацетофенон; α-аминокетоны, например 2-бензил-2-(диметиламино)-1-[4-(4-морфолинил)фенил]-1бутанон и 2-метил-1-[4-(метилтио)фенил]-2-(4-морфолинил)-1-пропанон; фосфиноксид и производные фосфиноксида, например дифенил-(2,4,6-триметилбензоил)фосфиноксид; фенил-бис-(2,4,6-триметилбензоил), поставляемый СлЬа; а также производные тиоксантона, например, 8реебсиге ΙΤΧ (СА8 142770-42-1), 8реебсиге ΌΕΤΧ (СА8 82799-44-8), 8реебсиге СРТХ (СА8 5495-84-1-2 или СА8 83846-86-0), поставляемые ЬатЬкоп.
Если композиция полимера, применяемая согласно настоящему изобретению (т.е. композиция для получения хирального жидкокристаллического предшественника или композиция для получения модифицирующей смолы), предназначена для отверждения способом, отличающимся от облучения УФ-светом, например, под действием частиц с высокой энергией (например, электронного пучка), рентгеновских лучей, гамма-лучей и т.д., то применение фотоинициатора не требуется.
Может быть также возможным или даже желательным термическое отверждение композиции, особенно композиции для получения модифицирующей смолы. В этом случае композиция обычно включает по меньшей мере один инициатор термической полимеризации, такой как, например, пероксид или азосоединение. Другие примеры термической полимеризации хорошо известны специалистам в данной области техники.
Композиция хирального жидкокристаллического предшественника и композиция для получения модифицирующей смолы, применяемые согласно настоящему изобретению, могут также включать множество других необязательных компонентов, подходящих и/или нужных для получения конкретного требуемого свойства композиции и, в общем, могут включать любые компоненты/вещества, не оказывающие существенного отрицательного влияния на целевое свойство композиции. Неограничивающие примеры таких необязательных компонентов включают полимеры (смолы), производные силана, сенсибилизирующие агенты для фотоинициаторов (если таковые присутствуют) и т.д. Например, особенно композиция хирального жидкокристаллического предшественника, применяемая согласно настоящему изобретению, может включать одно или более производных силана. Неограничивающие примеры подходящих производных силана включают необязательно полимеризуемые силаны, например силаны, имеющие формулу К!К2К3-81-К4, где К!, К2, и К3 независимо представляют собой алкокси- и алкоксиалкоксигруппы, включающие всего от 1 до приблизительно 6 атомов углерода, и К4 представляет собой винил, аллил, (С1_ю)алкил, (мет)акрилокси(С1-6)алкил и глицидилокси(С1-6)алкил, например винилтриэтоксисилан, винилтриметоксисилан, винилтрис-(2-метоксиэтокси)силан, 3-метакрилоксипропилтриметоксисилан, октилтриэтоксисилан и 3-глицидилоксипропилтриэтоксисилан, относящиеся к семейству Оупа8у1ап®, поставляемые фирмой ΕνοηίΕ
Концентрация одного или более производных силана, если таковые содержатся в композиции жидкокристаллического предшественника, обычно составляет приблизительно от 0,5 до приблизительно 5 мас.% от общей массы композиции.
Для повышения степени защиты маркировки или слоя согласно настоящему изобретению композиция для получения модифицирующей смолы и/или композиция для получения хирального жидкокристаллического предшественника, применяемые согласно настоящему изобретению, могут дополнительно включать один или более пигментов и/или красителей, которые поглощают свет видимой или невидимой области электромагнитного спектра, и/или может дополнительно включать один или более люминесцентных пигментов и/или красителей и/или один или более магнитных пигментов. Неограничивающие примеры подходящих пигментов и/или красителей, которые поглощают свет видимой или невидимой области электромагнитного спектра, включают производные фталоцианина. Неограничивающие примеры подходящих люминесцентных пигментов и/или красителей включают производные лантаноидов. Неограничивающие примеры подходящих магнитных пигментов включают частицы оксидов переходных металлов, таких как оксиды железа и хрома. Присутствие пигмента (пигментов) и/или красителя (краси- 15 024172 телей) повышает и усиливает устойчивость маркировки к фальсификации.
После нанесения (например, осаждением) композиции хирального жидкокристаллического предшественника согласно настоящему изобретению на основу композицию полимера переводят в хиральное жидкокристаллическое состояние, обладающее специфическими оптическими свойствами. Термин специфические оптические свойства следует понимать как жидкокристаллическое состояние с определенным шагом спирали, который отражает длины волн определенного диапазона (полоса селективного отражения). Для этого композицию хирального жидкокристаллического предшественника нагревают, испаряют растворитель, если он содержится в композиции, и происходит перестройка в требуемое хиральное жидкокристаллическое состояние. Температура, используемая для испарения растворителя и перехода в жидкокристаллическое состояние, зависит от типа компонентов композиции хирального жидкокристаллического предшественника, и во многих случаях может составлять приблизительно от 55°С до приблизительно 150°С, например, приблизительно от 55°С до приблизительно 100°С, предпочтительно приблизительно от 60°С до приблизительно 100°С. Примеры подходящих источников нагревания включают традиционные средства нагревания, такие как нагревательная плита, печь, поток горячего воздуха и, в частности, источники излучения, например, инфракрасную лампу. Требуемая продолжительность нагревания зависит от нескольких факторов, например, типа компонентов в композиции полимера, типа нагревательного устройства и интенсивности нагревания (энергетического выхода нагревательного устройства. Во многих случаях достаточной является продолжительность нагревания, составляющая приблизительно от 0,1 с, приблизительно от 0,5 с или приблизительно от 1 до приблизительно 30 с, например не более приблизительно 20 с, не более приблизительно 10 с или не более приблизительно 5 с.
Получение маркировки согласно настоящему изобретению завершается отверждением и/или полимеризацией (всей) композиции в хиральном жидкокристаллическом состоянии. Фиксацию или отверждение часто выполняют облучением УФ светом, вызывающим полимеризацию полимеризуемых групп, находящихся в композиции предшественника.
Соответственно, весь способ получения маркировки по настоящему изобретению может включать выполняемые в следующем порядке этапы:
нанесение модифицирующей смолы на основу;
отверждение и/или высушивание нанесенной модифицирующей смолы по меньшей мере частично, например, полностью;
нанесение включающей соль композиции хирального жидкокристаллического предшественника на часть поверхности основы, на которую нанесена модифицирующая смола;
нагревание нанесенной композиции жидкокристаллического предшественника для ее приведения в холестерическое состояние;
отверждение нагретой композиции жидкокристаллического предшественника (и необязательно завершение отверждения и/или высушивания модифицирующей смолы) с получением маркировки согласно настоящему изобретению.
Маркировка согласно настоящему изобретению может быть введена, например, в качестве элемента защиты, элемента аутентификации, элемента идентификации или элемента обнаружения и отслеживания.
Приведенные ниже примеры предназначены для иллюстрации изобретения без его ограничения. Описание примеров осуществления изобретения
Получение композиции хирального жидкокристаллического предшественника.
Композицию (I) хирального жидкокристаллического предшественника получали следующим образом, причем указаны проценты от общей массы композиции.
Хиральную добавку В, имеющую формулу (I), представленную выше (4,75%), нематическое соединение А1 (14%), нематическое соединение А2 (14%) и циклогексанон (66,45%) помещали в колбу, которую затем нагревали до получения раствора. К этому раствору добавляли 2-метил-1[4-(метилтио)фенил]2-морфолинопропан-1-он (Кдасите 907®, поставляемый СлЬа. фотоинициатор, 0,6%) и изопропилтиоксантон (фотоинициатор, 0,2%). Полученную смесь перемешивали до полного растворения, получая в результате композицию (I) хирального жидкокристаллического предшественника.
Получение слоя отвержденной композиции хирального жидкокристаллического предшественника.
Вышеописанную композицию (I) наносили в виде покрытия на основу (прозрачную пленку РЕТ, толщина 125 мкм) и полученный в результате слой нагревали приблизительно до 80°С в течение приблизительно 30 с до испарения растворителя и перехода в холестерическую жидкокристаллическую фазу, т.е. состояние, которое проявляет специфичную полосу отражения, положение которой зависит от концентрации хиральной добавки В в композиции. Затем композицию отверждали облучением УФ-лампой (ртутной лампой низкого давления, имеющей интенсивность УФ-излучения 10 мВт/см2) приблизительно в течение 1 с для затвердевания холестерической жидкокристаллической фазы посредством сополимеризации полимеризуемых групп соединений А1, А2 и В. После отверждения композиция, по существу, не содержала растворитель (присутствовали лишь следовые количества циклогексанона) и содержала вышеуказанные компоненты (в полимеризованной форме) в приведенных ниже массовых процентах от общей массы композиции:
- 16 024172
41,725% Соединение А1 (нематический предшественник)
41,725% Соединение А2 (нематический предшественник)
14,16% Соединение В (хиральная добавка)
2,39% Фотоинициатор
Концентрация хиральной добавки В в холестерическом жидкокристаллическом предшественнике позволяет контролировать положение полосы селективного отражения и, в результате, контролировать цвет слоя отвержденного хирального жидкокристаллического предшественника. Это проиллюстрировано на фиг. 1, которая представляет собой график длины волны максимума нормального отражения в зависимости от концентрации хиральной добавки В в сухой композиции. Если концентрация хиральной добавки В составляет 14,16%, длина волны максимума нормального отражения композиции находится около 510 нм, образуя зеленовато-синий цвет соответствующего слоя. Как показано на фиг. 1, повышение (снижение) концентрации хиральной добавки В в композиции приводит в результате к снижению (повышению) длины волны максимума нормального отражения.
Добавление соли к композиции хирального жидкокристаллического предшественника.
Две различные соли, т.е. ЫС1О4 и ЫВг, добавляли к вышеописанной композиции (I) хирального жидкокристаллического предшественника. На фиг. 2 проиллюстрировано действие молярной концентрации соли на 1 г сухого вещества на длину волны максимума нормального отражения отвержденной композиции. Как видно из фиг. 2, обе соли ЫС1О4 и ЫВг обладают сильным воздействием на положение полосы нормального отражения.
Получение комбинаций отвержденный хиральный жидкокристаллический предшественник/модифицирующая смола.
(1) Получение композиций, включающих соль.
Вышеописанную композицию (I) модифицировали добавлением к ней двух различных солей, т.е., ЫС1О4 и ЫВг, в следующих массовых процентах (от общей массы композиции, содержащей растворитель, где процентное содержание растворителя, указанное выше, соответствующим образом уменьшено на процентное содержание добавленной соли):
Композиция (1а): 0,66% иС104 Композиция (1Ь): 0,55% ЫВг.
Вышеуказанные процентные содержания отражают различные молекулярные массы солей и приводят в результате приблизительно к одному и тому же молярному процентному содержанию каждой соли в композициях (1а) и (1Ь).
Затем получали приведенные ниже композиции для получения модифицирующей смолы (в мас.% от общей массы композиции):
Композиция (11а):
65% Метилэтилкетон - растворитель
33% ЕЬесгу! 83 - УФ-отверждаемый мономер, СУТЕС
1% 1гдасиге 907 - Фотоинициатор, СΙΒΑ
0,5% Изопропилтиоксантон - Фотоинициатор
0,5% кдасиге 500 - Фотоинициатор, С1ВА (ЕЬесгу1 83 представляет собой полифункциональный акрилат, модифицированный амином, с низкой вязкостью).
Композиция (11Ь):
65% Метилэтилкетон - растворитель
33% ЕЬесгу! 1608 - УФ-отверждаемый мономер, СУТЕС
1% кдасиге 907 - Фотоинициатор, СΙΒΑ
0,5% Изопропилтиоксантон - Фотоинициатор
0,5% кдасиге 500 - Фотоинициатор, С1ВА (ЕЬесгу1 1608 представляет собой очищенный бисфенол А эпоксидиакрилат, разведенный пропоксилированным глицерилтриакрилатом).
(2) Общий метод получения маркировки.
На одну сторону основы (прозрачной пленки РЕТ толщиной 125 мкм) наносят каплю 2 мкл композиции (11а) или (11Ь), используя микропипетку. Основу помещают на нагревательную плиту (80°С) для быстрого испарения растворителя, присутствующего в композиции смолы, отверждаемой УФ-излучением.
- 17 024172
Приблизительно после 30 с нагревания растворитель испаряется, и нанесенную смолу отверждают, используя УФ-лампу (ртутную лампу низкого давления, имеющей интенсивность УФ-излучения 10 мВт/см2) приблизительно в течение 1 с. Затем одну сторону основы локально покрывают отвержденной УФ-смолой на участке в форме окружности диаметром приблизительно от 5 до 10 мм в зависимости от вязкости композиции смолы, отверждаемой УФ-излучением.
На одну сторону основы, на которую нанесена смола, отверждаемая УФ-излучением, наносят слой одной из вышеописанных композиций жидкокристаллических предшественников (композиции (1а) или (ГЬ)) на всю поверхность основы, используя ручное устройство для нанесения покрытия.
Затем образец с покрытием быстро помещают на нагревательную плиту (80°С) до испарения растворителя и перехода в холестерическую жидкокристаллическую фазу.
Приблизительно после 30 с нагревания растворитель испаряется, и композицию жидкокристаллического предшественника отверждают, используя УФ-лампу (ртутную лампу низкого давления, имеющую интенсивность УФ-излучения 10 мВт/см2) приблизительно в течение 1 с. Толщина полученного в результате слоя отвержденного холестерического жидкокристаллического полимера составляет приблизительно 3,3 мкм.
Использовали следующие комбинации композиций:
Пример 1: Композиция (1а)/Композиция (Па) - см. фиг. 3 Пример 2: Композиция (1а)/Композиция (IIЬ) - см. фиг, 4 Пример 3: Композиция (1Ь)/Композиция (Па) - см. фиг, 5
Пример 4: Композиция (Пэ)/Композиция (IIЬ) - см. фиг. 6
На фиг. 3-6 на фотографии сверху показан образец пленки РЕТ в натуральную величину, где на приблизительно круговую область была нанесена модифицирующая смола, полученная из композиции (ГГа) или композиции (ГГЬ) (сзади образца находится черная бумага, которая обеспечивает черный фон и лучшую визуализацию цветовых различий). График внизу картинки показывает относительное отражение в зависимости от длины волны как для области с нанесенной модифицирующей смолой, полученной из композиции (ГГа) или композиции (ГГЬ) (покрытой отвержденным хиральным жидкокристаллическим предшественником, полученным из композиции (Га) или композиции (ГЬ)), так и для области, на которую нанесен только отвержденный хиральный жидкокристаллическим предшественник. На фиг. 7 представлен график, соответствующий графикам на фиг. 3-6 (без фотографии).
Как видно из фиг. 3 (пример 1), положение полосы селективного отражения в области 2 соответствует положению полосы селективного отражения, которое могло быть предсказано на основании графика на фиг. 2 (кривая ЫС1О4), т.е. приблизительно 660 нм. Однако в области 1 расположенная ниже модифицирующая смола, полученная из композиции (ГГа), значительно изменяет положение полосы селективного отражения до более короткого диапазона длин волн (506 нм), что приблизительно соответствует положению полосы селективного отражения слоя, полученного из композиции (Га) без добавления соли (концентрацию хиральной добавки В, составляющую 14,16 мас.%, см. на фиг. 1). Соответственно, в этом случае расположенная ниже модифицирующая смола (полученная из композиции (ГГа)) практически устраняет действие соли ЫС1О4, присутствующей в композиции, на положение полосы селективного отражения (цвет) слоя отвержденного хирального жидкокристаллического предшественника.
Как видно из фиг. 4 (пример 2), по сравнению с фиг. 3 модифицирующая смола, полученная из композиции (ГГа), более эффективна в отношении ее модифицирующих свойств, чем модифицирующая смола, полученная из композиции (ГГЬ), хотя данная смола все же вызывает значительное изменение положения полосы селективного отражения слоя отвержденного хирального жидкокристаллического предшественника (приблизительно до 580 нм).
Что касается примеров 3 и 4, в случае включения ЬгВг расположенная ниже модифицирующая смола, полученная из композиции (ГГа), эффективна в отношении ее модифицирующих свойств и более эффективна в случае включения ЫС1О4, но предшествующая соль все же создает значительное изменение в направлении более коротких длин волн (фиг. 5). То же, по существу, применимо к смоле, полученной из композиции (ГГЬ), см. фиг. 6.
Приведенные выше примеры демонстрируют, что добавление соли в композицию хирального жидкокристаллического предшественника можно применять для контролируемого изменения положения полосы селективного отражения соответствующего отвержденного полимера и что оба типа соли и их концентрации могут влиять на смещающий эффект соли (в дополнение к изменению концентрации хиральной добавки). Приведенные выше примеры также показывают, что смещающий эффект соли может быть частично или полностью возвращен к исходному состоянию (контролируемым путем) за счет приведения в контакт композиции хирального жидкокристаллического предшественника с отвержденной (акрилатной) смолой перед отверждением жидкокристаллического предшественника.
- 18 024172
В качестве хиральной добавки В, имеющей формулу (I), в приведенных выше примерах можно, например, применять следующие соединения:
(ЗР,ЗаР,6Р,6аР)-гексагидрофуро[3,2-Ь]фуран-3,6-диилбис(4-(4(акрилоипокси)-3-метоксибензоипокси)-3-метокси-бензоат);
(ЗР,ЗаР,6Р,6аР)-6-(4-(4-(акрилоилокси)-3-метоксибензоилокси)-3метоксибензоилокси)-гексагидрофуро[3,2-Ь]фуран-3-ил-4-(4(акрилоипокси)бензоилокси)-3-метоксибензоат;
(ЗР,ЗаР,6Р,6аР)-гексагидрофуро[3,2-Ь]фуран-3,6-диилбис(4(4(акрилоилокси)бензоилокси)-бензоат);
(ЗР,ЗаК,6Р,6аР)-гексагидрофуро[3,2-Ь]фуран-3,6-диилбис(4-(4(акрилоилокси)бутокси)-бензоат);
(ЗР,ЗаР,бР,6аР)-гексагидрофуро[3,2-Ь]фуран-3,6-диилбис(4-(акрилоилокси)2-метил-бензоат);
(ЗР,ЗаР,68,6аР)-гексагидрофуро[3,2-Ь]фуран-3,6-диилбис(4-(4(акрилоипокси)бензоилокси)-3-метоксибензоат);
(ЗР,ЗаР,6Р,6аР)-гексагидрофуро[3,2-Ь]фуран-3,6-диилбис(4-(4(акрилоилокси)-3-метокси-бензоилокси)бензоат);
(ЗР,ЗаР,6Р,6аР)-гексагидрофуро[3,2-Ь]фуран-3,6-диилбис(4-(4(акрилоилокси)бензоилокси)- 3-метоксибензоат);
- 19 024172
2-0-(4-{[4-(акрилоилокси)бензоил]окси}-2-метоксибензоил)-5-0-(4-{[4(акрилоилокси)-бензоил]окси}-3-метоксибензоил)-1,4:3,6-диангцдро-0-маннит;
2.5- бис-0-(4-{[4-(акрилоилокси)бензоил]окси}-2-метоксибензоил)-1,4:3,6диангидро-О-маннит;
2-О-(4-{[4-(акрилоилокси)бензоил]окси)-2-метоксибензоил)-5-О-(4-{[4(акрилоилокси)-2-мет ил бензо ил]окси}-2-метоксибензо ил )-1,4:3, б-диангидро-ϋманнит;
2-О-(4-{[4-(акрилоилокси)бензоил]океи}-2-метокеибензоил)-5-О-(4-{[4(акрилоилокси)-З-мет ил бензо ил]окси}-2-метоксибензо ил )-1,4:3, б-диангидро-ϋманнит;
2-О-(4-{[4-(акрилоилокси)бензоил]окси)-2-метоксибензоил)-5-О-(4-{[4(акрилоилокси)-З-мет ил бензо ил]окси}-2-метоксибензо ил )-1,4:3, б-диангидро-ϋманнит;
2-0-(4-{[4-(акрилоилокеи)бензоил]океи}-2-метокеибензоил)-5-0-(4-{[4(акрилоилокси)-2,5-диметилбензоил]окси}-2-метоксибензоил)-1,4:3,6-диангидро-Эманнит:
2-0-(4-{[4-(акрилоилокси)-2,5-диметилбензоил]окси}-2-метокси5ензоил)-5-0(4-{[4-(акрилоилокси)-3-метилбензоил]окси}-2-метоксибензоил)-1,4:3,6-диангидроϋ-маннит;
2-О-(4-{[4-(акрилоилокси)-2-метокси-5-метил бензоил]окси}-2метокеибензоил)-5-0-(4-{[4-(акрилоилокси)-3-метилбензоил]океи}-2метоксибензоил)-1,4:3,6-диангидро-0-маннит;
2-О-(4-{[4-(акрилоилокси)-2-метоксибензоил]окси}-2-метоксибензоил)-5-О-(4· {[4-(акрилоилокси)-3-метилбензоил]окси}-2-метоксибензоил)-1,4:3,6-диангидро-0маннит;
2-О-(4-{[4-(акрилоилокси)-2-метоксибензоил]окси}-2-метоксибензоил)-5-О-(4· {[4-(акрилоилокси)-3-метоксибензоил]окси}-2-метоксибензоил)-1,4:3,6-диангидро-0· маннит;
2-О-(4-{[4-(акрилоилокси)-2-метоксибензоил]окси}бензоил)-5-О-(4-{[4(акрилоилокси)-3-метоксибензоил]окси}бензоил)-1,4:3,6-диангидро-0-маннит;
2.5- бис-0-(4-{[4-(акрилоилокси)бензоил]окси}-3-метоксибензоил)-1,4:3,6диангидро-О-маннит;
- 20 024172
2-0-(4-{[4-(акрилоилокси)-2-метоксибензоил]окси}-2,5-диметилбензоил)-5-0(4-{[4-(акрилоилокси)-3-метоксибензоил]окси}-3-метилбензоил)-1,4:3,6-диангидроϋ-маннит;
2-О-(4-{[4-(акрилоилокси)-2-метоксибензоил]окси)-2-метилбензоил)-5-0-(4{[4-(акрилоилокси)-3-метоксибензоил]окси}-3-метилбензоил)-1,4;3,6-диангидро-0маннит;
2-0-(4-{[4-(акрилоилокси)-2-метокси-5-метилбензоил]окси}-2-метилбензоил)5-0-(4-{[4-(акрилоилокси)-5-метокси-2-метил5ензоил]окси}-3-метилбензоил)-1,4:3,6диангидро-ϋ-маннит;
2-0-(4-{[4-(акрилоилокси)бензоил]окси)-2-этоксибензоил)-5-0-(4-{[4(акрилоилокси)-3-этоксибензоил]окси}бензоил)-1,4:3,6-диангидро-О-маннит;
2-0-(4-{[4-(акрилоилокси)бензоил]окси}-2-этокси-5-метилбензоил)-5-0-(4-{[4(акрилоилокси)-3-этоксибензоил]окси}бензоил)-1,4:3,6-диангидро-0-маннит;
2-0-(4-{[4-(акрилоилокси)бензоил]окси}-2-этокси-5-метилбензоил)-5-0-(4-{[4(акрилоилокси)-5-этокси-2-метилбензоил]окси}бензоил)-1,4:3,6-диангидро-Оманнит;
2-О-(4-{[4-(акрилоилокси)-3-этоксибензоил]окси}бензоил)-5-О-(4-{[4(акрилоилокси)-2-метилбензоил]окси}-2-этоксибензоил )-1,4:3,б-диангидро-ϋманнит;
2-0-(4-{[4-(акрилоилокси)-2,5-диметилбензоил]окси}-2-этоксибензоил)-5-0(4-{[4-(акрилоилокси)-2-метилбензоил]окси}-2-этоксибензоил)-1,4:3,6-диангцдро-Оманнит;
2.5- бис-0-(4-{[4-(акрилоилокси)-2,5-диметилбензоил]окси}-2-этоксибензоил)1,4:3,6-диангидро-ϋ-маннит;
2.5- бис-0-(4-{[4-(акрилоилокси)-2-этоксибензоил]окси}-2-этоксибензоил)1,4:3,6-диангидро-ϋ-маннит;
2.5- бис-0-(4-{[4-(акрилоилокси)-2-метоксибензоил]окси}-2-этоксибензоил)1,4:3,б-диангидро-ϋ-маннит;
2.5- бис-0-(4-{[4-(акрилоилокси)-2-этоксибензоил]окси}-2-метоксибензоил)1,4:3,6-диангидро-ϋ-маннит;
2.5- бис-О-(4-{[4-(акрилоилокси)-2-этоксибензоил]окси}-3-метилбензоил)1,4:3,6-диангидро-ϋ-маннит;
- 21 024172
2.5- бис-0-(4-{[4-(акрилоилокси)-2-этоксибензоил]окси}-3-метоксибензоил)1,4:3,6-диангидро-О-маннит;
2.5- бис-О-(4-{[4-(акрилоилокси)-3-метоксибензоил]окси}-3-метоксибензоил)1,4:3,6-диангидро-О-маннит;
2.5- бис-О-(4-{[4-(акрилоилокси)-3-метоксибензоил]окси}-3-метоксибензоил)1,4:3,6-диангидро-Э-гл юцит;
2-0-(4-{[4-(акрилоилокси)бензоил]окси}-2-метоксибензоил)-5-0-(4-{[4(акрилоилокси)-бензоил]окси}-3-метоксибензоил)-1,4:3,6-диа нгид ро- О-гл юцит;
2.5- бис- 0-(4-{[4-(акрилоилокси)бензоил]окси}-2-метоксибензоил)-1,4:3,6диангидро-О-глюцит;
2-0-(4-{[4-(акрилоилокси)бензоил]окси}-2-метокеибензоил)-5-0-(4-{[4(акрилоилокси)-2-метилбензоил]окси}-2-метоксибензоил)-1,4:3,6-диангидро-Эглюцит;
2-0-(4-{[4-(акрилоилокси)бензоил]окси}-2-метоксибензоил)-5-0-(4-{[4(акрилоилокси)-3-метилбензоил]окси}-2-метоксибензоил)-1,4:3,6-диангидро-Оглюцит;
2-0-(4-{[4-(акрилоилокси)бензоил]окси}-2-метоксибензоил)-5-0-(4-{[4(акрилоилокси)-3-метилбензоил]окси}-2-метоксибензоил)-1,4:3, 6-диангидро-Оглюцит;
2-0-(4-{[4-(акрилоилокси)бензоил]окси}-2-метоксибензоил)-5-0-(4-{[4(акрилоилокси)-2,5-диметилбензоил]окси}-2-метоксибензоил)-1,4:3,6-диангидро-0глюцит;
2-0-(4- {[4-(акрилоилокси)-2,5-диметилбензоил]окси}-2-метоксибензоил)-5-О(4-{[4-(акрилоилокси)-3-метилбензоил]окси}-2-метоксибензоил)-1,4:3,6-диангидроϋ-глюцит;
2-0-(4-{[4-(акрилоилокси)-2-метокси-5-метилбензоил]окси}-2метоксибензоил)-5-0-(4-{[4-(акр илоилокси)- 3-метил бензоил]окси}-2метоксибензоил)-1,4:3,6-диангидро-0-глюцит;
2-0-(4-{[4-(акрилоилокси)-2-метоксибензоил]окси}-2-метоксибензоил)-5-0-(4{[4-(акрилоилокси)-3-метилбензоил]окси}-2-метоксибензоил)-1,4:3,6-диангидро-0глюцит;
2.5- бис-0-(4-{[4-(акрилоилокси)бензоил]окси}-3-метоксибензоил)-1,4:3,6- 22 024172 диангидро-О-глюцит;
2-О-(4-{[4-(акрилоилокси)-2-метоксибензоил]окси}-2-метоксибензоил)-5-0-(4{[4-(акрилоилокси)-3-метоксибензоил]окси}-2-метоксибензоил )-1,4:3,б-диангидро-βглюцит;
2-О-(4-{[4-(акрилоилокси)-2-метоксибензоил]окси}бензоил)-5-О-(4-{[4(акрилоилокси)-3-метоксибензоил]окси}бензоил)-1,4:3,6-диангидро-0-глюцит;
2-0-(4-{[4-(акрилоилокси)-2-метоксибензоил]окси}-2,5-диметилбензоил)-5-0(4-{[4-(акрилоилокси)-3-метоксибензоил]окси}-3-метилбензоил)-1,4:3,6-диангцдроЭ-глюцит;
2-0-(4-{[4-(акрилоилокси)-2-метоксибензоил]окси}-2-метилбензоил)-5-0-(4{[4-(акрилоилокси)-3-метоксибензоил]окси}-3-метилбензоил)-1,4:3,6-диангидро-0глюцит;
2-0-(4-{[4-(акрилоилокси)-2-метокси-5-метилбензоил]окси}-2-метилбензоил)5-0-(4-{[4-(акрилоилокси)-5-метокси-2-метилбензоил]окси}-3-метилбензоил)-1,4:3,6диангидро-О-глюцит;
2-0-(4-{[4-(акрилоилокси)бензоил]окси}-2-этокси бензоил)-5-О-(4-{[4(акрилоилокси)-3-этоксибензоил]окси}бензоил)-1,4:3,6-диангидро-0-глюцит;
2-0-(4-{[4-(акрилоилокси)бензоил]окси]-2-этокси-5-метилбензоил)-5-0-(4-{[4(акрилоилокси)-3-этоксибензоил]окси}бензоил)-1,4:3,6-диангидро-0-глюцит;
2-0-(4-{[4-(акрилоилокси)бензоил]окси}-2-этокси-5-метилбензоил)-5-0-(4-{[4(акрилоилокси)-5-этокси-2-метилбензоил]окси}бензоил)-1,4:3,6-диангидро-Оглюцит;
2-0-(4-{[4-(акрилоилокси)-3-этоксибензоил]окси}бензоил)-5-0-(4-{[4(акрилоилокси)-2- метилбензоил]окси}-2-этоксибензоил)-1,4:3,6-диангид ро-Эглюцит;
2-0-(4-{[4-(акрилоилокси)-2,5-диметилбензоил]окси}-2-этоксибензоил)-5-0(4-{[4-(акрилоилокси)-2-метилбензоил]окси}-2-этоксибензоил)-1,4:3,б-диангцдро-Оглюцит;
2.5- бис-0-(4-{[4-(акрилоилокси)-2,5-диметилбензоил]окси}-2-этоксибензоил)1,4:3,6-диангидро-О-глюцит;
2.5- бис-0-(4-{[4-(акрилоилокси)-2-этоксибензоил]окси}-2-этоксибензоил)1,4:3,6-диангидро-С-глюцит;
- 23 024172
2.5- бис-0-(4-{[4-(акрилоилокси)-2-метоксибензоил]окси}-2-этоксибензоил)1,4:3,6-диангидро-О-глюцит;
2.5- бис-0-(4-{[4-(акрилоилокси)-2-этоксибензоил]окси)-2-метоксибензоил)1,4:3,6-диа нгид ро-ϋ-гл юцит;
2.5- бис-0-(4-{[4-(акрилоилокси)-2-этоксибензоил]окси}-3-метилбензоил)1,4:3,6-диангидро-О-глюцит; и
2.5- бис-0-(4-{[4-(акрилоилокси)-2-этоксибензоил]окси)-3-метоксибензоил)1,4:3,6-диа нгид ро- О-гл юцит.
В качестве нематического соединения А1 в приведенных выше Примерах можно применять, например, следующие соединения:
4-[[[4-[(1-оксо-2-пропен-1-ил)окси]бутокси]карбонил]окси]-1,Т-(2-метил-1,4фенилен)эфир бензойной кислоты;
2-метоксибензол-1,4-диилбис[4-({[4(акрилоилокси)бутокси]карбонил}окси)бензоат];
4-{[4-({[4-(акрилоилокси)бутокси]карбонил}окси)бензоил]окси)-2метоксифенил-4-({[4-(акрилоилокси)бутокси]карбонил}окси)-2-метилбензоат;
2-метоксибензол-1,4-диилбие[4-({[4-(акрилоилокси)бутокси]карбонил)океи)-2метил-бензоат];
2-метилбензол-1,4-диилбис[4-({[4-(акрилоилокси)бутокси]карбонил}окси)-2метил-бензоат];
4-{[4-({[4-(акрилоилокси)бутокси]карбонил}окси)бензоил]окси]-2метилфенил-4-({[4-(акрилоилокси)бутокси]карбонил}окси)-3-метоксибензоат;
2-метилбензол-1,4-диилбис[4-({[4-(акрилоилокси)бутокси]карбонил}окси) бензоат];
2-метилбензол-1,4-диилбис[4-({[4-(акрилоилокси)бутокси]карбонил}окси)-3метокси-бензоат];
4-{[4-({[4-(акрилоилокси)бутокси]карбонил}окси)-3-метоксибензоил]окси}-2метилфенил 4-({[4-(акрилоилокси)бутокси]карбонил}окси)-3,5-диметоксибензоат;
2-метилбензол-1,4-диилбис[4-({[4-(акрилоилокси)бутокси]карбонил}окси)-3,5диметокси-бензоат];
2-метоксибензол-1,4-диилбис[4-({[4-(акрилоилокси)бутокси]карбонил}окси)- 24 024172
3,5-диметоксибензоат]; и
4-{[4-({[4-(акрилоилокси)бутокси]карбонил}окси)-3-метоксибензоил]окси)-2метоксифенил-4-({[4-(акрилоилокси)бутокси]карбонил}окси)-3,5-диметоксибензоат.
В качестве нематического соединения А2 в приведенных выше Примерах можно применять, например, следующие соединения:
2-метил-1,4-фениленбис(4-(4-(акрилоилокси)бутокси)-бензоат);
4-({4-[4-(акрилоилокси)бутокси]бензоил}окси)-3-метилфенил-4-[4(акрилоилокси)бутокси]-2-метил бензоат;
4-({4-[4-(акрилоилокси)бутокси]бензоил}окси)-3-метилфенил-4-[4(акрилоилокси)бутокси]-3-метил бензоат;
2-метилбензол-1,4-диилбис{4-[4-(акрилоилокси)бутокси]-2-метилбензоат};
4-({4-[4-(акрилоилокси)бутокси]-2-метилбензоил}окси)-3-метилфенил-4-[4(акрилоилокси)бутокси]-2,5-диметилбензоат;
2-метилбензол-1,4-диилбис{4-[4-(акрилоилокси)бутокси]-2,5диметилбензоат};
2-метилбензол-1,4-диилбис{4-[4-(акрилоилокси)бутокси]бензоат};
4-({4-[4-(акрилоилокси)бутокси]-3,5-диметилбензоил}окси)-3-метилфенил-4[4-(акрилоилокси)бутокси]-2,5-диметилбензоат;
2-метилбензол-1,4-диилбис{4-[4-(акрилоилокси)бутокси]-3,5диметилбензоат};
2-метоксибензол-!4-диилбис{4-[4-(акрилоилокси)бутокси]-3,5диметилбензоат};
4-({4-[4-(акрилоилокси)бутокси]-3-метилбензоил}окси)-2-метоксифенил-4-[4(акрилоилокси)бутокси]-3,5-диметилбензоат;
2-метоксибензол-1,4-диилбис{4-[4-(акрилоилокси)бутокси]-3-метилбензоат};
4-({4-[4-(акрилоилокси)бутокси]бензоил}окси)-3-метоксифенил-4-[4(акрилоилокси)-бутокси]-3-метилбензоат;
4-({4-[4-(акрилоилокси)бутокси]бензоил}окси)-3-метоксифенил-4-[4(акрилоилокси)-бутокси]-2,5-диметил бензоат;
2-метоксибензол-1,4-диилбис{4-[4-(акрилоилокси)бутокси]-2- 25 024172 метоксибензоат};
2-метоксибензол-1,4-диилбис{4-[4-(акрилоилокси)бутокси]-3,5диметоксибензоат};
2-метоксибензол-1,4-д иилбис{4-[4-(акрилоилокси)бутокси]-3метоксибензоат};
2-этоксибензол-1,4-диилбис{4-[4-(акрилоилокси)бутокси]бензоат};
2-этоксибензол-1,4-диилбис{4-[4-(акрилоилокси)бутокси]-2-метилбензоат};
2-(пролан-2-илокси)бензол-1,4-диилбис{4-[4(акрилоилокси)бутокси]бензоат};
4-({4-[4-(акрилоилокси)бутокси]бензоил}окси)-2-(пропан-2-илокси)фенил-4[4-(акрилоилокси)бутокси]-2-метилбензоат;
2-(пропан-2-илокси)бензол-1,4-диилбис{4-[4-(акрилоилокси)бутокси]-2метилбензоат};
2-(пропан-2-илокси)бензол-1,4-диилбис{4-[4-(акрилоилокси)бутокси]-2,5диметил-бензоат};
2-(пропан-2-илокси)бензол-1,4-диилбис{4-[4-(акрилоилокси)бутокси]-3,5диметил-бензоат}; и
2-(пролан-2-илокси)бензол-1,4-диилбис{4-[4-(акрилоилокси)бутокси]-3,5диметокси-бензоат}.
Следует отметить, что представленные выше примеры приведены для разъяснения и никоим образом не ограничивают объем настоящего изобретения. Несмотря на то что настоящее изобретение было описано при помощи иллюстративного примера осуществления, следует понимать, что приведенное описание дано для иллюстрации и объяснения, а не для ограничения. В настоящее описание могут быть внесены изменения, не выходящие за пределы объема настоящего изобретения, включающего все его аспекты, ограничиваемого прилагаемой формулой изобретения. Несмотря на то что в описании настоящего изобретения были упомянуты конкретные средства, материалы и примеры осуществления, изобретение не ограничено указанными конкретными параметрами; напротив, настоящее изобретение включает все функционально эквивалентные структуры, способы и применение, не выходящие за пределы объема изобретения, ограничиваемого прилагаемой формулой изобретения.
Полное описание одновременно поданной предварительной заявки на патент США под названием 8нпрППей οοηίΓοΙ о£ со1ог зйййид рторегйез о£ а сЫта1 Ιΐςϋΐά стуз1а1 ро1утег (Айотиеу йоске1: У38990) включено в настоящее описание посредством ссылки.
- 26 024172
Claims (62)
- ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ1. Способ изготовления основы с маркировкой, в котором:a) наносят на поверхность основы, на которую в одной или более областях поверхности основы нанесена модифицирующая смола, полученная из одного или более полимеризуемых мономеров, отверждаемую композицию предшественника холестерического жидкого кристалла таким путем, чтобы композиция покрывала по меньшей мере часть одной или более областей, на которые нанесена модифицирующая смола, а также покрывала по меньшей мере одну область поверхности, свободную от модифицирующей смолы, причем композиция содержит по меньшей мере одну соль, изменяющую положение полосы селективного отражения, проявляемой отвержденной композицией, по сравнению с положением полосы селективного отражения, проявляемой отвержденной композицией, не содержащей по меньшей мере одну соль;b) нагревают нанесенную композицию для перевода ее в холестерическое жидкокристаллическое состояние;c) отверждают композицию в холестерическом жидкокристаллическом состоянии, причем модифицирующая смола изменяет положение полосы селективного отражения, проявляемой отвержденной композицией, над одной или более областями основы, на которые она нанесена.
- 2. Способ по п.1, где нагревают композицию до температуры приблизительно от 55 до приблизительно 150°С.
- 3. Способ по любому из пп.1 и 2, где композицию наносят по меньшей мере одним из следующих способов: нанесение покрытия напылением, нанесение покрытия с помощью ракеля, нанесение покрытия с помощью валка, нанесение покрытия с помощью трафарета, нанесение покрытия поливом, глубокая печать, флексография, трафаретная печать, тампонная печать, непрерывная струйная печать, капельноимпульсная струйная печать и клапанно-струйная печать.
- 4. Способ по любому из пп.1-3, где композицию наносят в форме по меньшей мере одного из следующих видов: изображения, картинки, логотипа, знаков и узора, представляющего собой код, выбранный из одного или более следующих кодов: одномерного штрих-кода, многоуровневого одномерного штрих-кода, двумерного штрих-кода, трехмерного штрих-кода и матрицы данных.
- 5. Способ по любому из пп.1-4, где модифицирующая смола находится по меньшей мере в одной из одной или более областей по меньшей мере одного из следующих видов: изображения, картинки, логотипа, знаков и узора, представляющего собой код, выбранный из одного или более следующих кодов: одномерного штрих-кода, многоуровневого одномерного штрих-кода, двумерного штрих-кода, трехмерного штрих-кода и матрицы данных.
- 6. Способ по любому из пп.1-5, где модифицирующая смола нанесена на основу по меньшей мере одним из следующих способов: нанесение покрытия напылением, нанесение покрытия с помощью ракеля, нанесение покрытия с помощью валка, нанесение покрытия с помощью трафарета, нанесение покрытия поливом, глубокая печать, флексография, офсетная печать, офсетная печать без увлажнения, типографская печать, трафаретная печать, тампонная печать, непрерывная струйная печать, капельноимпульсная струйная печать и клапанно-струйная печать.
- 7. Способ по любому из пп.1-6, где основа представляет собой один из следующих предметов: этикетку, упаковку, картридж, контейнер или капсулу, содержащие биологически активные добавки, фармацевтические препараты, продукты питания или напитки, банкноту, кредитную карту, печать, акцизную марку, документ, обеспечивающий защиту, паспорт, идентификационную карту, водительское удостоверение, карту доступа, проездной билет, билет на мероприятие, платежный документ, пленку для переноса краски, отражающую пленку, алюминиевую фольгу и коммерческий товар.
- 8. Способ по любому из пп.1-7, где модифицирующая смола способна к изменению положения полосы селективного отражения, проявляемой отвержденной композицией, включающей по меньшей мере одну соль, нанесенной на основу, по меньшей мере приблизительно на 5 нм.
- 9. Способ по любому из пп.1-8, где композиция предшественника холестерического жидкого кристалла содержит (ί) одно или более нематических соединений А и (ίί) одну или более хиральных добавок В, которые способствуют переходу указанной композиции в холестерическое состояние.
- 10. Способ по п.9, где композиция содержит по меньшей мере два соединения А.
- 11. Способ по любому из пп.9 и 10, где одно или более нематических соединений А, а также одна или более хиральных добавок В включают по меньшей мере одно соединение, включающее по меньшей мере одну полимеризуемую группу.
- 12. Способ по п.11, где по меньшей мере одна полимеризуемая группа включает ненасыщенную углерод-углеродную связь.
- 13. Способ по п.12, где по меньшей мере одна полимеризуемая группа включает группу, имеющую формулу Н2С=СН-С(О)-.
- 14. Способ по любому из пп.9-13, где каждое из одного или более нематических соединений А и каждая из одной или более хиральных добавок В включает по меньшей мере одну полимеризуемую- 27 024172 группу.
- 15. Способ по любому из пп.1-14, где композиция включает по меньшей мере одну хиральную добавку В, имеющую формулу (I) где каждый из К.ь К2, К3, К4, К5, К6, К7 и К8 независимо обозначает С1-С6-алкил и С1-С6-алкокси; каждый из А! и А2 независимо обозначает группу, имеющую формулу (ί)-(ίίί):(ί) -[(СН2)у-О]г-С(О)-СН=СН2;(ίί) -С(О)-П1-О-[(СН2)у-О]г-С(О)-СН=СН2;(ίίί) -С(О)-П2-О-[(СН2)у-О]г-С(О)-СН=СН2;Όι обозначает группу, имеющую формулу каждый из т, п, о, р, с|. г, к и ΐ независимо равен 0, 1 или 2; у равен 0, 1, 2, 3, 4, 5 или 6;ζ равен 0, если у равен 0, и ζ равен 1, если у составляет от 1 до 6.
- 16. Способ по любому из пп.1-15, где по меньшей мере одна соль выбрана из солей металлов и солей аммония.
- 17. Способ по п.16, где по меньшей мере одна соль включает по меньшей мере одну соль из перхлората лития, нитрата лития, тетрафторбората лития, бромида лития, хлорида лития, перхлората тетрабутиламмония, хлорида тетрабутиламмония, тетрафторбората тетрабутиламмония, бромида тетрабутиламмония, карбоната натрия, хлорида натрия и нитрата натрия.
- 18. Способ по п.16, где по меньшей мере одна соль включает соль металла.
- 19. Способ по п.18, где металл выбран из щелочных и щелочно-земельных металлов.
- 20. Способ по п.19, где металл выбран из Ы и Ыа.
- 21. Способ по п.20, где металл включает Ьг
- 22. Способ по любому из пп.1-21, где модифицирующая смола получена из одного или более полимеризуемых мономеров.
- 23. Способ по п.22, где по меньшей мере один из одного или более полимеризуемых мономеров для получения модифицирующей смолы включает по меньшей мере две ненасыщенные углерод-углеродные связи.
- 24. Способ по любому из пп.22 и 23, где по меньшей мере один из одного или более полимеризуемых мономеров для получения модифицирующей смолы включает по меньшей мере один гетероатом, выбранный из О, N и 8.
- 25. Способ по п.24, где по меньшей мере один гетероатом включает О.
- 26. Способ по любому из пп.22-25, где по меньшей мере один из одного или более полимеризуемых мономеров включает по меньшей мере одну группу, имеющую формулу Н2С=СН-С(О)- или Н2С=С(СН3)-С(О)-.
- 27. Способ по любому из пп.22-26, где по меньшей мере один из одного или более полимеризуемых мономеров выбран из простых полиэфиракрилатов, модифицированных простых полиэфиракрилатов, сложных полиэфиракрилатов, модифицированных сложных полиэфиракрилатов, гексафункциональных сложных полиэфиракрилатов, тетрафункциональных сложных полиэфиракрилатов, ароматических дифункциональных уретанакрилатов, алифатических дифункциональных уретанакрилатов, алифатических- 28 024172 трифункциональных уретанакрилатов, алифатических гексафункциональных уретанакрилатов, уретанмоноакрилатов, алифатических диакрилатов, бисфенол А эпоксиакрилатов, модифицированных бисфенол А эпоксиакрилатов, эпоксиакрилатов, модифицированных эпоксиакрилатов, акриловых олигомеров, углеводородных акрилатных олигомеров, этоксилированных фенолакрилатов, полиэтиленгликольдиакрилатов, пропоксилированных неопентилгликольдиакрилатов, диакрилированных производных бисфенола А, дипропиленгликольдиакрилатов, гександиолдиакрилатов, трипропиленгликольдиакрилатов, простых полиэфиртетраакрилатов, дитриметилолпропантетраакрилатов, дипентаэритритгексаакрилатов, смесей пентаэритриттри- и тетраакрилатов, дипропиленгликольдиакрилатов, гександиолдиакрилатов, этоксилированных триметилолпропантриакрилатов и трипропиленгликоль-диакрилатов.
- 28. Способ по любому из пп.1-27, где модифицирующая смола включает смолу, отверждаемую облучением.
- 29. Способ по п.28, где модифицирующая смола, отверждаемая облучением, включает УФ-отверждаемую смолу.
- 30. Способ по любому из пп.1-27, где модифицирующая смола включает высушенную смолу на водной основе.
- 31. Способ изменения положения полосы селективного отражения, проявляемой отвержденной композицией, содержащей предшественник холестерического жидкого кристалла и по меньшей мере одну соль, изменяющую положение полосы селективного отражения, проявляемой отвержденной композицией, по сравнению с положением полосы селективного отражения, проявляемой отвержденной композицией, не включающей по меньшей мере одну соль, где способ включает приведение композиции в контакт с модифицирующей смолой, полученной из одного или более полимеризуемых мономеров и способной к изменению положения полосы селективного отражения, проявляемой отвержденной композицией, содержащей предшественник холестерического жидкого кристалла и по меньшей мере одну указанную соль.
- 32. Способ по п.31, где композиция содержит (ί) одно или более нематических соединений А и (ίί) одну или более хиральных добавок В, которые способствуют переходу композиции в холестерическое состояние.
- 33. Способ по п.31, где по меньшей мере один из одного или более полимеризуемых мономеров для получения модифицирующей смолы содержит по меньшей мере один гетероатом, выбранный из О, N и 8.
- 34. Способ по любому из пп.31-33, где положение полосы селективного отражения изменяется модифицирующей смолой по меньшей мере приблизительно на 5 нм.
- 35. Основа с маркировкой, изготовленная способом по п.1, маркировка которой представляет собой отвержденную композицию, содержащую по меньшей мере одну соль, изменяющую положение полосы селективного отражения, и предшественник холестерического жидкого кристалла, причем между основой и маркировкой расположена находящаяся в контакте с маркировкой по меньшей мере одна область, содержащая модифицирующую смолу, полученную из одного или более полимеризуемых мономеров, изменяющую положение полосы селективного отражения указанной композиции, контактирующей с ней, так, что над указанной областью со смолой и над областями, свободными от указанной смолы, указанная отвержденная композиция имеет разные положения полосы селективного отверждения.
- 36. Основа по п.35, где композиция предшественника хирального холестерического жидкого кристалла содержит (ί) одно или более нематических соединений А и (ίί) одну или более хиральных добавок В, которые способствуют переходу указанной композиции в холестерическое состояние.
- 37. Основа по п.36, где композиция содержит по меньшей мере два соединения А.
- 38. Основа по любому из пп.36 и 37, где одно или более нематических соединений А, а также одна или более хиральных добавок В включают по меньшей мере одно соединение, включающее по меньшей мере одну полимеризуемую группу.
- 39. Основа по п.38, где по меньшей мере одна полимеризуемая группа включает ненасыщенную углерод-углеродную связь.
- 40. Основа по п.39, где по меньшей мере одна полимеризуемая группа включает группу, имеющую формулу Н2С=СН-С(О)-.
- 41. Основа по любому из пп.36-40, где каждое из одного или более нематических соединений А и каждая из одной или более хиральных добавок В включает по меньшей мере одну полимеризуемую группу.
- 42. Основа по любому из пп.35-41, где композиция включает по меньшей мере одну хиральную добавку В, имеющую формулу (Ι)- 29 024172 где каждый из К1, К2, К3, К4, К5, К6, К7 и К8 независимо обозначает С1-С6-алкил и С1-С6-алкокси; каждый из А1 и А2 независимо обозначает группу, имеющую формулу (ί)-(ίίί):(ί) -[(СН2)у-О^-С(О)-СН=СН2;(ίί) -С(О)-В1-О-[(СН2\-О]гС(О)-СН=СН2;(ίίί) -С(О)-О2-О-|(СН2)у-О|/-С(О)-СН=СН2;Ό1 обозначает группу, имеющую формулу каждый из т, п, о, р, с|. г, 8 и ΐ независимо равен 0, 1 или 2; у равен 0, 1, 2, 3, 4, 5 или 6;ζ равен 0, если у равен 0, и ζ равен 1, если у составляет от 1 до 6.
- 43. Основа по любому из пп.35-42, где по меньшей мере одна соль выбрана из солей металлов и солей аммония.
- 44. Основа по п.43, где по меньшей мере одна соль включает по меньшей мере одну соль из перхлората лития, нитрата лития, тетрафторбората лития, бромида лития, хлорида лития, перхлората тетрабутиламмония, хлорида тетрабутиламмония, тетрафторбората тетрабутиламмония, бромида тетрабутиламмония, карбоната натрия, хлорида натрия и нитрата натрия.
- 45. Основа по п.43, где по меньшей мере одна соль включает соль металла.
- 46. Основа по п.45, где металл выбран из щелочных и щелочно-земельных металлов.
- 47. Основа по п.46, металл выбран из Ы и Να.
- 48. Основа по п.47, где металл представляет собой Ьк
- 49. Основа по любому из пп.35-48, где по меньшей мере один из одного или более полимеризуемых мономеров для получения модифицирующей смолы включает по меньшей мере две ненасыщенные углерод-углеродные связи.
- 50. Основа по любому из пп.35-49, где по меньшей мере один из одного или более полимеризуемых мономеров для получения модифицирующей смолы включает по меньшей мере один гетероатом, выбранный из О, N и 8.
- 51. Основа по п.50, где по меньшей мере один гетероатом включает О.
- 52. Основа по любому из пп.35-51, где по меньшей мере один из одного или более полимеризуемых мономеров для получения модифицирующей смолы включает по меньшей мере одну группу, имеющую формулу Н2С=СН-С(О)- или Н2С=С(СН3)-С(О)-.
- 53. Основа по любому из пп.35-52, где по меньшей мере один из одного или более полимеризуемых мономеров для получения модифицирующей смолы выбран из простых полиэфиракрилатов, модифицированных простых полиэфиракрилатов, сложных полиэфиракрилатов, модифицированных сложных полиэфиракрилатов, гексафункциональных сложных полиэфиракрилатов, тетрафункциональных сложных полиэфиракрилатов, ароматических дифункциональных уретанакрилатов, алифатических дифункциональных уретанакрилатов, алифатических трифункциональных уретанакрилатов, алифатических гексафункциональных уретанакрилатов, уретанмоноакрилатов, алифатических диакрилатов, бисфенол А эпоксиакрилатов, модифицированных бисфенол А эпоксиакрилатов, эпоксиакрилатов, модифицированных эпоксиакрилатов, акриловых олигомеров, углеводородных акрилатных олигомеров, этоксилирован- 30 024172 ных фенолакрилатов, полиэтиленгликольдиакрилатов, пропоксилированных неопентилгликольдиакрилатов, диакрилированных производных бисфенола А, дипропиленгликольдиакрилатов, гександиолдиакрилатов, трипропиленгликольдиакрилатов, простых полиэфиртетраакрилатов, дитриметилолпропантетраакрилатов, дипентаэритритгексаакрилатов, смесей пентаэритриттри- и тетраакрилатов, дипропиленгликольдиакрилатов, гександиолдиакрилатов, этоксилированных триметилолпропантриакрилатов и трипропиленгликольдиакрилатов.
- 54. Основа по любому из пп.35-53, где модифицирующая смола включает смолу, отверждаемую облучением.
- 55. Основа по п.54, где модифицирующая смола, отверждаемая облучением, включает УФ-отверждаемую смолу.
- 56. Основа по любому из пп.35-48, где модифицирующая смола включает высушенную смолу на водной основе.
- 57. Основа по любому из пп.35-56, где модифицирующая смола изменяет положение полосы селективного отражения, проявляемой отвержденной композицией, по меньшей мере приблизительно на 5 нм.
- 58. Основа по любому из пп.35-57, где модифицирующая смола изменяет положение полосы селективного отражения, проявляемой отвержденной композицией, до более коротких длин волн.
- 59. Основа по любому из пп.35-58, где по меньшей мере часть полосы селективного отражения, проявляемой отвержденной композицией, которая смещена модифицирующей смолой, находится в видимом диапазоне.
- 60. Основа по любому из пп.35-59, где по меньшей мере одна из одной или более областей, на которые нанесена модифицирующая смола, находится в форме по меньшей мере одного из следующих видов: изображения, картинки, логотипа, знаков и узора, представляющего собой код, выбранный из одного или более следующих кодов: одномерного штрих-кода, многоуровневого одномерного штрих-кода, двумерного штрих-кода, трехмерного штрих-кода и матрицы данных.
- 61. Основа по любому из пп.35-60, где по меньшей мере часть отвержденной композиции находится в форме по меньшей мере одного из следующих видов: изображения, картинки, логотипа, знаков и узора, представляющего собой код, выбранный из одного или более следующих кодов: одномерного штрихкода, многоуровневого одномерного штрих-кода, двумерного штрих-кода, трехмерного штрих-кода и матрицы данных.
- 62. Основа по любому из пп.35-61, где основа представляет собой один из следующих предметов: этикетку, упаковку, картридж, контейнер или капсулу, содержащие биологически активные добавки, фармацевтические препараты, продукты питания или напитки, банкноту, кредитную карту, печать, акцизную марку, документ, обеспечивающий защиту, паспорт, идентификационную карту, водительское удостоверение, карту доступа, проездной билет, билет на мероприятие, платежный документ, пленку для переноса краски, отражающую пленку, алюминиевую фольгу и коммерческий товар.
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US42058010P | 2010-12-07 | 2010-12-07 | |
| EP2010069038 | 2010-12-07 | ||
| PCT/EP2011/071936 WO2012076534A1 (en) | 2010-12-07 | 2011-12-06 | Composite marking based on chiral liquid crystal precursors |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| EA201390730A1 EA201390730A1 (ru) | 2013-11-29 |
| EA024172B1 true EA024172B1 (ru) | 2016-08-31 |
Family
ID=45443073
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| EA201390730A EA024172B1 (ru) | 2010-12-07 | 2011-12-06 | Способ изготовления основы с маркировкой и основа с маркировкой, изготовленная указанным способом |
Country Status (24)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US9816031B2 (ru) |
| EP (1) | EP2649156B1 (ru) |
| JP (1) | JP5954840B2 (ru) |
| KR (1) | KR101845111B1 (ru) |
| CN (1) | CN103249810B (ru) |
| AP (1) | AP3541A (ru) |
| AR (1) | AR084180A1 (ru) |
| AU (1) | AU2011340611A1 (ru) |
| BR (1) | BR112013013310B1 (ru) |
| CA (1) | CA2818026C (ru) |
| CO (1) | CO6801790A2 (ru) |
| EA (1) | EA024172B1 (ru) |
| ES (1) | ES2602777T3 (ru) |
| IL (1) | IL225936A0 (ru) |
| MA (1) | MA34719B1 (ru) |
| MX (1) | MX2013005925A (ru) |
| MY (1) | MY168650A (ru) |
| PT (1) | PT2649156T (ru) |
| SA (1) | SA111330036B1 (ru) |
| SG (1) | SG190967A1 (ru) |
| TW (1) | TW201229051A (ru) |
| UY (1) | UY33771A (ru) |
| WO (1) | WO2012076534A1 (ru) |
| ZA (1) | ZA201304112B (ru) |
Families Citing this family (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104870201B (zh) | 2012-12-20 | 2017-05-03 | 锡克拜控股有限公司 | 其中包含随机分布缩孔的手性液晶聚合物层或图案 |
| CN103343014B (zh) * | 2013-06-21 | 2014-12-03 | 惠州市华阳光学技术有限公司 | 一种液体着色物 |
| TW201502257A (zh) | 2013-07-10 | 2015-01-16 | Sicpa Holding Sa | 包括可印碼與手性液晶聚合物層的標記 |
| CN105636794B (zh) | 2013-10-17 | 2019-05-03 | 锡克拜控股有限公司 | 用于生产光学可变安全特征的轮转凹版印刷方法 |
| TW201520216A (zh) | 2013-10-21 | 2015-06-01 | Sicpa Holding Sa | 對掌性摻雜物與使用聚合性液晶材料標記之識別法及鑑別法 |
| CN105899642B (zh) * | 2013-11-08 | 2021-12-14 | 锡克拜控股有限公司 | 基于手性液晶前体和改性树脂的复合标记 |
| TW201518484A (zh) * | 2013-11-08 | 2015-05-16 | Sicpa Holding Sa | 基於包含手性丙烯酸酯摻雜劑的手性液晶前驅物之無鹽複合標記 |
| WO2015067685A1 (en) * | 2013-11-08 | 2015-05-14 | Sicpa Holding Sa | Composite marking based on chiral liquid crystal precursors and modifying resins |
| TW201601928A (zh) | 2014-03-31 | 2016-01-16 | 西克帕控股有限公司 | 包含對掌性液晶聚合物與發光物質的標記 |
| CN105759529B (zh) * | 2016-04-20 | 2018-12-07 | 深圳市国华光电科技有限公司 | 一种激光力学调控手性液晶高分子薄膜的方法及其应用 |
| GB201803979D0 (en) * | 2018-03-13 | 2018-04-25 | Johnson Matthey Plc | Security device, method of making a security device and method of authenticating a product |
| CN109320708B (zh) * | 2018-09-30 | 2021-05-25 | 湘潭大学 | 一种手性发光液晶高分子及其制备方法 |
Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4340624A (en) * | 1979-10-17 | 1982-07-20 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | Electrochromic display device |
| EP0890628A1 (en) * | 1997-07-09 | 1999-01-13 | Daicel Chemical Industries, Ltd. | Cholesteric liquid crystal display element |
| US20020033479A1 (en) * | 2000-06-27 | 2002-03-21 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Light-reaction type optically active compound, light-reaction type chiral agent, liquid crystal composition, liquid crystal color filter, optical film, recording medium, and method of changing twist structure of liquid crystal |
| US20030122105A1 (en) * | 2001-09-17 | 2003-07-03 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Liquid crystal composition, selectively reflective film and method for producing the same |
| US20070228326A1 (en) * | 2006-03-31 | 2007-10-04 | Goldfinger Marc B | Liquid crystal compositions, polymer networks derived therefrom and process for making the same |
| WO2009121605A2 (en) * | 2008-04-02 | 2009-10-08 | Sicpa Holding S.A. | Identification and authentication using liquid crystal material markings |
| US20100025641A1 (en) * | 2008-08-04 | 2010-02-04 | Fujifilm Corporation | Infrared region selective reflection coat and infrared region selective reflection film |
Family Cites Families (31)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2586724B1 (fr) | 1985-08-27 | 1988-03-11 | Routier Equip Sa | Barriere metallique, notamment pour l'equipement de voies de circulation routiere |
| US4808426A (en) * | 1986-04-23 | 1989-02-28 | Epe Incorporated | Vegetable oil extraction process |
| DE69325555D1 (de) | 1992-04-27 | 1999-08-12 | Merck Patent Gmbh | Elektrooptisches fluessigkristallsystem |
| GB2268906A (en) | 1992-07-24 | 1994-01-26 | Portals Ltd | Counterfeit protection for documents using optical effects of liquid crystal |
| DE4405316A1 (de) | 1994-02-19 | 1995-08-24 | Basf Ag | Neue polymerisierbare flüssigkristalline Verbindungen |
| DE19532408A1 (de) | 1995-09-01 | 1997-03-06 | Basf Ag | Polymerisierbare flüssigkristalline Verbindungen |
| IT1301796B1 (it) * | 1998-06-24 | 2000-07-07 | I P S S R L Internat Products | Procedimento di stampa in continuo o in fogli di cristalli liquidi,materiali termocromici e/o fotocromici. |
| DE19836885A1 (de) | 1998-08-14 | 2000-02-17 | Clariant Gmbh | Lasermarkierung von Effektbeschichtungen |
| DE19905394A1 (de) * | 1999-02-10 | 2000-08-17 | Basf Ag | Flüssigkristalline Stoffgemenge |
| AU6680200A (en) | 1999-09-27 | 2001-04-30 | Sicpa Holding S.A. | Multi-dimensional barcode and apparatus for reading a multi-dimensional barcode |
| DE60214153T2 (de) | 2001-04-24 | 2007-07-12 | Merck Patent Gmbh | Doppelbrechende markierung |
| US20030021913A1 (en) | 2001-07-03 | 2003-01-30 | O'neill Mary | Liquid crystal alignment layer |
| GB0127252D0 (en) | 2001-11-13 | 2002-01-02 | Vantico Ag | Production of composite articles composed of thin layers |
| GB0323295D0 (en) | 2003-10-04 | 2003-11-05 | Dow Corning | Deposition of thin films |
| DE502004009871D1 (de) | 2003-11-21 | 2009-09-17 | Merck Patent Gmbh | Verfahren zur modifikation von chiralen flüssigkri |
| JP4446444B2 (ja) | 2004-11-22 | 2010-04-07 | 日東電工株式会社 | 偽造防止機能付シートの製造方法、物品、認証カード、バーコードラベル、及び認証システム |
| KR20060113463A (ko) | 2005-04-27 | 2006-11-02 | 히다치 막셀 가부시키가이샤 | 폴리머 기재의 표면개질방법, 폴리머 기재에 도금막을형성하는 방법, 폴리머부재의 제조방법 및 코팅부재 |
| EP1885556A2 (en) | 2005-05-26 | 2008-02-13 | E.I. Dupont De Nemours And Company | Multilayer laminates comprising twisted nematic liquid crystals |
| AU2006249382A1 (en) | 2005-05-26 | 2006-11-30 | Performance Materials Na, Inc. | High strength multilayer laminates comprising twisted nematic liquid crystals |
| CN100387640C (zh) * | 2005-07-22 | 2008-05-14 | 东北大学 | 热致前胆甾液晶聚合物及其制备方法 |
| JP2008221644A (ja) * | 2007-03-13 | 2008-09-25 | Dainippon Printing Co Ltd | パターン印刷透明シート |
| US20100103335A1 (en) | 2007-03-13 | 2010-04-29 | Cees Bastiaansen | Polarization selective scattering security device and method for manufacturing the same |
| US8905313B2 (en) | 2007-04-12 | 2014-12-09 | Honeywell International Inc. | Method and system for creating and reading multi-color co-planar emissive indicia using printable dyes and pigments |
| GB2457911B (en) | 2008-02-27 | 2010-05-12 | Rue De Int Ltd | Improved method for producing an optically varible security device |
| JP5540473B2 (ja) | 2008-06-12 | 2014-07-02 | 凸版印刷株式会社 | コレステリック液晶ディスプレイ用品 |
| CN101417564B (zh) * | 2008-10-23 | 2011-02-02 | 上海复旦天臣新技术有限公司 | 具有双变色图文的防伪薄膜及其制备方法 |
| JP5168187B2 (ja) * | 2009-02-27 | 2013-03-21 | 大日本印刷株式会社 | 色彩可変媒体 |
| CN101825807B (zh) * | 2009-03-05 | 2011-09-21 | 上海印钞有限公司 | 一种液晶光学防伪特征图像的制备方法 |
| PE20100769A1 (es) * | 2009-04-02 | 2010-11-25 | Sicpa Holding Sa | Identificacion y autenticacion usando marcados de material de cristal liquido polimerico |
| JP5655060B2 (ja) * | 2009-05-01 | 2015-01-14 | エフピーイノベイションズ | ナノ結晶のセルロースフィルムの虹色の波長の制御 |
| MX2012006329A (es) | 2009-12-08 | 2012-07-30 | Sicpa Holding Sa | Marcado a base de polimeros de cristal liquido quiral. |
-
2011
- 2011-12-06 EP EP11804509.5A patent/EP2649156B1/en active Active
- 2011-12-06 BR BR112013013310-4A patent/BR112013013310B1/pt active IP Right Grant
- 2011-12-06 CA CA2818026A patent/CA2818026C/en active Active
- 2011-12-06 WO PCT/EP2011/071936 patent/WO2012076534A1/en active Application Filing
- 2011-12-06 UY UY33771A patent/UY33771A/es not_active Application Discontinuation
- 2011-12-06 KR KR1020137012463A patent/KR101845111B1/ko active IP Right Grant
- 2011-12-06 MY MYPI2013002070A patent/MY168650A/en unknown
- 2011-12-06 AR ARP110104566 patent/AR084180A1/es unknown
- 2011-12-06 AP AP2013006937A patent/AP3541A/xx active
- 2011-12-06 EA EA201390730A patent/EA024172B1/ru not_active IP Right Cessation
- 2011-12-06 CN CN201180058599.9A patent/CN103249810B/zh active Active
- 2011-12-06 JP JP2013542508A patent/JP5954840B2/ja active Active
- 2011-12-06 MX MX2013005925A patent/MX2013005925A/es unknown
- 2011-12-06 AU AU2011340611A patent/AU2011340611A1/en not_active Abandoned
- 2011-12-06 ES ES11804509.5T patent/ES2602777T3/es active Active
- 2011-12-06 PT PT118045095T patent/PT2649156T/pt unknown
- 2011-12-06 SG SG2013042593A patent/SG190967A1/en unknown
- 2011-12-07 SA SA111330036A patent/SA111330036B1/ar unknown
- 2011-12-07 US US13/313,238 patent/US9816031B2/en active Active
- 2011-12-07 TW TW100144995A patent/TW201229051A/zh unknown
-
2013
- 2013-04-24 IL IL225936A patent/IL225936A0/en unknown
- 2013-06-05 ZA ZA2013/04112A patent/ZA201304112B/en unknown
- 2013-06-05 MA MA35972A patent/MA34719B1/fr unknown
- 2013-06-06 CO CO13137647A patent/CO6801790A2/es not_active Application Discontinuation
Patent Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4340624A (en) * | 1979-10-17 | 1982-07-20 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | Electrochromic display device |
| EP0890628A1 (en) * | 1997-07-09 | 1999-01-13 | Daicel Chemical Industries, Ltd. | Cholesteric liquid crystal display element |
| US20020033479A1 (en) * | 2000-06-27 | 2002-03-21 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Light-reaction type optically active compound, light-reaction type chiral agent, liquid crystal composition, liquid crystal color filter, optical film, recording medium, and method of changing twist structure of liquid crystal |
| US20030122105A1 (en) * | 2001-09-17 | 2003-07-03 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Liquid crystal composition, selectively reflective film and method for producing the same |
| US20070228326A1 (en) * | 2006-03-31 | 2007-10-04 | Goldfinger Marc B | Liquid crystal compositions, polymer networks derived therefrom and process for making the same |
| WO2009121605A2 (en) * | 2008-04-02 | 2009-10-08 | Sicpa Holding S.A. | Identification and authentication using liquid crystal material markings |
| US20100025641A1 (en) * | 2008-08-04 | 2010-02-04 | Fujifilm Corporation | Infrared region selective reflection coat and infrared region selective reflection film |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| BR112013013310B1 (pt) | 2021-03-02 |
| CO6801790A2 (es) | 2013-11-29 |
| KR20140004080A (ko) | 2014-01-10 |
| SA111330036B1 (ar) | 2014-08-04 |
| WO2012076534A1 (en) | 2012-06-14 |
| IL225936A0 (en) | 2013-07-31 |
| ES2602777T3 (es) | 2017-02-22 |
| CN103249810B (zh) | 2016-06-15 |
| CN103249810A (zh) | 2013-08-14 |
| CA2818026C (en) | 2018-11-06 |
| AR084180A1 (es) | 2013-04-24 |
| EP2649156A1 (en) | 2013-10-16 |
| AU2011340611A1 (en) | 2013-05-30 |
| CA2818026A1 (en) | 2012-06-14 |
| EA201390730A1 (ru) | 2013-11-29 |
| KR101845111B1 (ko) | 2018-04-03 |
| EP2649156B1 (en) | 2016-08-10 |
| PT2649156T (pt) | 2016-10-20 |
| TW201229051A (en) | 2012-07-16 |
| US20120141697A1 (en) | 2012-06-07 |
| MX2013005925A (es) | 2013-09-06 |
| AP3541A (en) | 2016-01-13 |
| ZA201304112B (en) | 2014-02-26 |
| JP5954840B2 (ja) | 2016-07-20 |
| BR112013013310A2 (pt) | 2016-09-06 |
| AP2013006937A0 (en) | 2013-06-30 |
| US9816031B2 (en) | 2017-11-14 |
| SG190967A1 (en) | 2013-07-31 |
| MA34719B1 (fr) | 2013-12-03 |
| MY168650A (en) | 2018-11-28 |
| UY33771A (es) | 2012-06-29 |
| JP2014501817A (ja) | 2014-01-23 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EA024172B1 (ru) | Способ изготовления основы с маркировкой и основа с маркировкой, изготовленная указанным способом | |
| JP5764812B2 (ja) | 改変された液晶ポリマーマーキングを有する基材 | |
| TWI506126B (zh) | 對於手性液晶聚合物的顏色偏移特性之簡化控制 | |
| KR20150096750A (ko) | 무작위 분포된 크레이터를 안에 포함하는 키랄 액정 중합체 층 또는 패턴 | |
| JP2017501042A (ja) | 光学的に可変なセキュリティ特徴を製造する輪転グラビア印刷方法 | |
| US10611919B2 (en) | Salt-free composite marking based on chiral liquid crystal precursors comprising chiral acrylate dopants | |
| US10308872B2 (en) | Composite marking based on chiral liquid crystal precursors and modifying resins | |
| CN105899642B (zh) | 基于手性液晶前体和改性树脂的复合标记 | |
| EP3066175B1 (en) | Salt-free composite marking based on chiral liquid crystal precursors comprising chiral acrylate dopants | |
| EP2649155B1 (en) | Simplified control of color shifting properties of a chiral liquid crystal polymer | |
| EP3066174A1 (en) | Composite marking based on chiral liquid crystal precursors and modifying resins | |
| TW201302990A (zh) | 具有改質液晶聚合物標記之基底 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s) |
Designated state(s): AM AZ BY KZ KG MD TJ TM |