201137437 六、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明有關保護液晶顯示器之層合板。 【先前技術】 由於聚碳酸酯樹脂，係透明性、耐衝擊性、耐熱性、 加工的自由度等優異之故’在來用爲液晶顯示器的覆蓋（ cover)等，惟其表面硬度並不足夠。爲解決此問題起見 ，於專利文獻1、2中’記載有於聚碳酸酯樹脂層單面層 合丙烯酸樹脂層後，再於丙烯酸樹脂層上施加有硬質覆膜 處理（hard coat treatment)之液晶顯示器的覆蓋用層合 物。於專利文獻1、2中記載，前述層合物，係按前述聚 碳酸酯樹脂層能位置於液晶顯示器側之方式使用者。 另一方面’液晶顯示器的保護構件，通常係按與液晶 顯示器之間能存在空氣層之方式，從液晶顯示器隔著既定 的間隔所設置者，惟從液晶顯示器的薄型化或目視性改善 等的觀點來看，卻較佳爲按不存在前述空氣層之方式，將 保護構件貼合於液晶顯示器上使用。 然而，如將專利文獻1、2中所記載之前述層合物， 按前述聚碳酸酯樹脂層能位置於液晶顯示器側之方式貼合 於液晶顯示器上，則會從聚碳酸酯樹脂層側發生氣體，以 致層合物與液晶顯示器之間，亦即在貼合部產生氣泡而有 降低目視性之情形。 201137437 [先前技術文獻] [專利文獻] [專利文獻1]日本專利特開2006- 1 03 1 69號公報 [專利文獻2]日本專利特開2007-237700號公報 【發明內容】 [發明所欲解決之課題] 本發明之課題，在於提供一種能抑制與液晶顯示器之 間的貼合部之氣泡的發生之液晶顯示器保護用層合板。 [用於解決課題之手段] 本發明人等，爲解決上述課題起見專心硏究之結果， 發現由下列構成所成之解決手段，終於完成本發明。 (1 )—種液晶顯示器保護用層合板，係貼合於液晶 顯示器之液晶顯示器保護用層合板，其特徵爲：係於聚碳 酸酯樹脂層的至少單面層合有甲基丙烯酸樹脂層所成，而 藉由該甲基丙烯酸樹脂層而形成有與前述液晶顯示器之貼 合面，且前述甲基丙烯酸樹脂層的厚度爲80至200 "m。 (2 )如前述（1 )記載之液晶顯示器保護用層合板， 其中係於前述聚碳酸酯樹脂層的兩面，層合有前述甲基丙 烯酸樹脂層所成者。 (3 )如前述（1 )或（2 )記載之液晶顯示器保護用 層合板，其中前述聚碳酸酯樹脂層與前述甲基丙烯酸樹脂 層，係藉由共濟壓成型（coextruding moulding)而層合 201137437 所成者。 (4 )如前述（1)至（3)之任一項記載之液晶顯示 器保護用層合板，其中於前述貼合面與相反側的面施加有 硬質覆膜處理。 (5 )如前述（1 )至（4 )之任一項記載之液晶顯示 器保護用層合板，其中於前述貼合面施加有硬質覆膜處理 [發明之效果] 如採用本發明，則有即使貼合於液晶顯示器，仍然能 抑制於貼合部之氣泡的發生之效果。因而，如將本發明之 液曰日顯不益保護用層合板貼合於液晶顯不器上，則由於能 在抑制於貼合部之氣泡的發生之下保護液晶顯示器之故， 可對應於液晶顯示器的薄型化或目視性改善等。 [發明之最佳實施形態] 本發明之液晶顯示器保護用層合板（以下，簡稱「層 合板」）’係貼合於液晶顯示器者，而於聚碳酸酯樹脂層 的至少單面上層合有甲基丙烯酸樹脂層。 構成前述聚碳酸酯樹脂層之聚碳酸酯樹脂而言，可例 舉：將二元苯酚與羰基化劑（carbonylation agent )利用 界面縮聚法（interfacial polymerization )或熔態醋交換 法（molten ester interchange)等進行聚合所製得者，將 碳酸醋預聚合物（carbonate prepolymer)利用固相醋交 201137437 換法（solid phase ester interchange)等進行聚合所製得 者’將環狀碳酸酯化合物利用開環聚合法（ring_〇pening polymerization)等進行聚合所製得者等。 前述二元苯酚而言’可例舉：氫醌、間苯二酣、4,4，_ 二羥基二苯基、雙（4-羥基苯基）甲院、雙{(4_經基_ 3,5-二甲基）苯基}甲烷、1，丨-雙（4_羥基苯基）乙烷、 1，1-雙（4-羥基苯基）-1-苯基乙烷、22_雙（4經基苯基 )丙院（通稱雙酣A) 、2,2-雙{(4-經基_3 -甲基）苯基} 丙烷、2,2-雙{ ( 4-羥基-3,5-二甲基）苯基}丙烷、2,2_雙{ (4-羥基-3,5-二溴代）苯基}丙烷、2,2-雙{ ( 3-異丙基-4-羥基）苯基}丙烷、2，2-雙{(4 -羥基-3_苯基）苯基丨丙烷 、2,2-雙（4-羥基苯基）丁烷、2,2 -雙（4 -羥基苯基）-3-甲基丁烷' 2,2-雙（4-羥基苯基）-3,3_二甲基丁院、2,4_ 雙（4-羥基苯基）-2 -甲基丁院、2,2 -雙（4-經基苯基）戊 烷' 2,2-雙（4-羥基苯基）-4-甲基戊烷、丨，卜雙（4_羥基 苯基）環己院、1,1-雙（4_羥基苯基）-4-異丙基環己院、 1,1-雙（4·羥基苯基）-3,3,5-三甲基環己院、99_雙（4· 羥基苯基）蕗（fluorene) 、9,9·雙{(4_羥基_3_甲基）苯 基}莽、雙（4-羥基苯基）-鄰-二異丙基苯、α，α 雙（4·經基苯基）-間-一異丙基苯、（4-羥基 苯基）-對-二異丙基苯、1,3-雙（4-羥基苯基）-5,7_二甲 基金剛烷、4,4’-二羥基二苯基颯、4,4，_二經基二苯基亞 砸、4,4’ -二經基二苯基硫化物、4,4’-二經基二苯基甲酮 、4，4’-二羥基二苯基醚、4，4’ -二羥基二苯基酯等，如需 -8 - 201137437 要時’亦可使用此等的2種以上。 其中，較佳爲將選自雙酚A、2,2_雙{(4_羥基-3_甲 基）苯基}丙烷、2,2-雙（4-羥基苯基）丁烷、2,2_雙（4_ 羥基苯基）-3-甲基丁烷、2,2·雙（4-羥基苯基）·3,3_二甲 基丁烷、2,2-雙（4_羥基苯基）-4-甲基戊烷、丨，】-雙（4_ 羥基苯基）-3,3,5-三甲基環己烷以及α，α 雙（4_羥基苯 基）-間-二丙基苯所成群之二元酣，按單獨 '或者2種以 上方式使用，特佳爲雙酚Α的單獨使用、或雙酚a、與 1，1-雙（4·羥基苯基）-3,3,5-三甲基環己烷、與選自雙酚 A、2,2-雙{(4-羥基-3-甲基）苯基}丙烷以及α，α’_雙（ 4-羥基苯基）-間-二異丙基苯所成群之1種以上的二元酚 的倂用。 前述幾化劑而言，可例舉：碳醯氯（phosgene)等的 羰基鹵化物、二苯基碳酸酯等的碳酸酯、二元酚的二鹵代 甲酸酯等的鹵代甲酸酯等，需要時亦可使用此等的2種以 上。 另一方面，構成前述甲基丙烯酸樹脂層之甲基丙烯酸 樹脂，係將甲基丙烯酸甲酯單元作爲主成分者，具體上通 常含有甲基丙烯酸甲酯單位50重量％以上，較佳爲含有 7〇重量％以上之甲基丙烯酸甲酯樹脂爲宜，亦可爲甲基 丙烯酸甲酯單位100重量％的甲基丙烯酸甲酯單獨聚合物 ，亦可爲甲基丙烯酸甲酯、與能與該甲基丙烯酸甲酯共聚 合之其他單體的共聚物。 能與甲基丙烯酸甲酯共聚合之前述其他單體而言’可 -9- 201137437 例舉：甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙 己酯、甲基丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸苄酯、甲基 2 -乙基己酯、甲基丙烯酸2 -羥基乙酯等的甲基丙烯 以外的甲基丙烯酸酯類、或丙烯酸甲酯、丙烯酸乙 烯酸丁酯、丙烯酸環己酯、丙烯酸苯酯、丙烯酸苄 烯酸2-乙基己酯、丙烯酸2_羥基乙酯等的丙烯酸 。又’作爲苯乙烯或取代苯乙烯類而言，亦可例舉 苯乙烯、溴代苯乙烯等的鹵素化苯乙烯類、或乙烯 、0! -甲基苯乙烯等的烷基苯乙烯類等。再者，亦 :甲基丙烯酸、丙烯酸等的不飽和酸類、丙烯醯腈 丙烯醯腈、無水馬來酸、苯基馬來醯亞胺、環己基 亞胺等。此等能與甲基丙烯酸甲酯共聚合之其他單 分別以單獨方式使用，亦可組合2種以上之方式使 前述甲基丙烯酸樹脂，亦可含有橡膠粒子。藉 提升甲基丙烯酸樹脂層的耐衝擊性。該橡膠粒子而 例舉：丙烯酸系多層構造聚合物、對5至80重量 膠狀聚合物使丙烯酸系不飽和單體等的伸乙基性不 體20至95重量份進行接枝聚合所成之接枝共聚物 前述丙烯酸系多層構造聚合物，將彈性物的層 20至60重量％程度者爲宜，較佳爲作爲最外層而 質層者’亦可再作爲最內層而具有硬質層者。 前述彈性物的層，較佳爲玻璃化溫度（Tg ) t 以下的丙烯酸系聚合物的層，具體上，較佳爲將選 烷基丙烯酸酯、低級烷基甲基丙烯酸酯、低級烷氧 烯酸環 丙烯酸 酸甲酯 酯、丙 酯、丙 酯類等 :氯代 基甲基 可例舉 、甲基 馬來醯 體，可 用。 此，可 言，可 份的橡 飽和單 等。 內在有 具有硬 三 25 °C 自低級 基烷基 -10- 201137437 丙烯酸酯、氰基乙基丙烯酸酯、丙烯醯胺、羥基低級烷基 丙烯酸酯、羥基低級烷基甲基丙烯酸酯、丙烯酸以及甲基 丙烯酸所成群之1種以上的單官能單體，藉由烯丙基甲基 丙烯酸酯等的多官能單體而進行交聯後所成之聚合物的層 〇 於前述低級烷基丙烯酸酯等中之低級烷基而言，可例 舉：甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、第三丁基、戊基 、己基等的碳數1至6的直鏈或經分枝之烷基，前述低級 烷氧基烷基丙烯酸酯中之低級烷基而言，可例舉：甲氧基 、乙氧基、丙氧基、異丙氧基' 丁氧基、第三丁氧基、戊 氧基、己氧基等的碳數1至6的直鏈或經分枝之烷氧基。 又，如將前述單官能單體作爲主成分以作成共聚物時，則 亦可作爲共聚合成分’而使例如，苯乙烯、取代苯乙烯等 的其他單官能單體進行共聚合。 前述硬質層，較佳爲Tg在25 t以上的丙烯酸系聚合 物的層’具體上，較佳爲將具有碳數1至4的烷基之烷基 甲基丙烯酸酯按單獨方式、或者作爲主成分而進行聚合者 。前述碳數1至4的烷基而言，可例舉：甲基 '乙基、丙 基、異丙基、丁基、第三丁基等的直鏈或經分枝之烷基。 如將具有碳數1至4的烷基之烷基甲基丙烯酸酯作爲 主成分而作成共聚物時，則作爲共聚合成分而言，可使用 其他烷基甲基丙烯酸酯或烷基丙烯酸酯、苯乙烯、取代苯 乙烯、丙烯腈、甲基丙烯腈等的單官能單體，亦可再加丙 烯丙基甲基丙烯酸酯等的多官能單體而作成交聯聚合物。 -11 - 201137437 於前述烷基甲基丙烯酸酯等中之烷基而言，可例舉：與前 述之低級烷基中所例示者同樣碳數1至6的直鏈或經分枝 之烷基等。 上述之丙烯酸系多層構造聚合物，係經記載於例如， 日本專利特公昭55 -27 5 76號公報、日本專利特開平 6-8〇73 9號公報、日本專利特開昭49-23292號公報等中。 對5至80重fi份的橡膠狀聚合物中使伸乙基性不飽 和單體20至95重量份進行接枝聚合所成之前述接枝共聚 物中，橡膠狀聚合物而言，可例舉：聚丁二烯橡膠、丙烯 腈/丁二烯共聚物橡膠、苯乙烯/丁二烯共聚物橡膠等的二 烯系橡膠、聚丁基丙烯酸酯、聚丙基丙烯酸酯、聚2-乙 基己基丙烯酸酯等的丙烯酸系橡膠、乙烯/丙烯/非共軛聚 二烯（unconjugated polydiene)系橡膠等。又，爲使此橡 膠狀聚合物進行接枝共聚合所使用之乙烯性單體而言，可 例舉：苯乙烯、丙烯腈、丙烯基（甲基）丙烯酸酯等。此 等的接枝共聚物，係經記載於例如，日本專利特開昭 5 5- 1 47 5 1 4號公報、日本專利特公昭47-9740號公報等中 〇 橡膠粒子的使用量，係對甲基丙烯酸樹脂100重量份 ，通常爲3至150重量份，較佳爲4至50重量份，更佳 爲5至9重量份。如橡膠粒子的使用量愈多，則雖有能改 善甲基丙烯酸樹脂層的耐衝擊性，又即使前述層合板被按 壓仍難裂開之傾向，惟如橡膠粒子的使用量過多時，則由 於層合板的表面硬度會降低之故不宜。 -12- 201137437 再者，前述聚碳酸酯樹脂層及甲基丙烯酸樹脂層中， 需要時亦可添加例如，光擴散劑、平光劑、染料、光穩定 劑、紫外線吸收劑、防氧化劑、脫模劑、阻燃劑、抗靜電 劑（anistaticagent)等的添加劑之1種或2種以上。 在此，本發明之層合板，如前所述，係貼合於液晶顯 示器者，而於前述聚碳酸酯樹脂層的至少單面上層合前述 甲基丙烯酸樹脂層所成。該層合作業，係按藉由前述甲基 丙烯酸樹脂層而能形成與液晶顯示器的貼合面之方式實施 。又，前述層合物之對液晶顯示器的貼合，可使用例如， 接著劑、膠黏劑等。因而，前述層合板之對液晶顯示器的 貼合’係將形成貼合面之前述甲基丙烯酸樹脂層，按介由 接著劑層或膠黏劑層等而能貼合於液晶顯示器上之方式進 行’由此可抑制因從聚碳酸酯樹脂層側所發生之氣體而在 貼合部發生氣泡之情形。 前述層合板，通常係片材（sheet )狀或薄膜（film ) 狀者’而其厚度’通常爲0.3至3mm，較佳爲0.3至2mm ，更佳爲0.4至1.5mm。於此層合板中，甲基丙烯酸樹脂 層的厚度，爲80至200;zm，較佳爲90至160"m。如甲 基丙烯酸樹脂層的厚度愈小，則雖有能改善層合板的耐衝 擊性’又即使層合板被按壓仍難裂開之傾向，惟如甲基丙 烯酸樹脂層的厚度過小時，則層合板的表面硬度會降低之 同時，難於抑制氣泡的發生。又，如甲基丙烯酸樹脂層的 厚度過大時，則由於被按壓時容易裂開之故不宜。 前述層合板，係除僅在聚碳酸酯樹脂層的單面層合有 -13- 201137437 甲基丙烯酸樹脂層所成之2層構造之外，尙可爲於聚碳酸 酯樹脂層的兩面層合有甲基丙烯酸樹脂層所成之3層構造 者。惟從層合板的耐環境性，例如被暴露於高溫下或高濕 度下時之難於反翹的觀點來看，較佳爲於聚碳酸酯樹脂層 的兩面層合有甲基丙烯酸樹脂層所成之3層構造的層合板 。再者’如3層構造之情形，則兩面的甲基丙烯酸樹脂層 的組成或厚度，可互爲相同或不相同。亦可構成爲例如， 一方含有橡膠粒子’另一方則不含有橡膠粒子之方式。 前述層合板’如藉由共擠壓成型而將聚碳酸酯樹脂層 與甲基丙烯酸樹脂層進行層合一體化，則可順利製造。此 種共擠壓成型，係採用2台或3台的單軸或雙軸擠壓機， 將聚碳酸酯樹脂層的材料及甲基丙烯酸樹脂層的材料分別 進行熔融混練後，介由給料部件模頭（feed block die )或 多支管式模頭（multi manifold die)等而層合，即可實施 ，而經層合一體化之熔融層合樹脂物，則例如，使用輥軋 組合件（roll unit )等加以冷卻固化即可。經由共擠壓成 型所製造之層合板，係較使用膠黏劑或接著劑之貼合所製 造之層合板爲容易實施後成型（post forming)之故較宜 〇 前述層合板，較佳爲對與液晶顯示器的貼合面之相反 側的面施加硬質覆膜處理，更佳爲除對該相反側的面之外 ，尙對前述貼合面亦施加硬質覆膜處理。由此，可改善層 合板的耐擦傷性。在此，亦可僅於前述貼合面施加硬質覆 膜處理》 -14 - 201137437 前述硬質覆膜處理而言，可例舉：於層合板上形成硬 化被膜之方法等。於層合板上形成硬化被膜時的層構成而 言，可例舉：下述（i )至（V )。 (i )甲基丙烯酸樹脂層/聚碳酸酯樹脂層/硬化被膜 (Π )硬化被膜/甲基丙烯酸樹脂層/聚碳酸酯樹脂層/ 硬化被膜 (iii) 硬化被膜/甲基丙烯酸樹脂層/聚碳酸酯樹脂層 (iv) 硬化被膜/甲基丙烯酸樹脂層/聚碳酸酯樹脂層/ 甲基丙烯酸樹脂層 (v) 硬化被膜/甲基丙烯酸樹脂層/聚碳酸酯樹脂層/ 甲基丙烯酸樹脂層/硬化被膜 再者，如欲於前述層合板兩面形成硬化被膜時，則兩 面的硬化被膜的組成或厚度，可互爲相同或不相同。 前述硬化被膜，係使硬化性塗料組成物硬化後所形成 者。該硬化性塗料組成物，係以能賦與耐擦傷性之硬化性 化合物作爲必需成分，需要時含有例如硬化觸媒、導電性 粒子、溶劑、調平劑（leveling agent)、穩定化劑、抗氧 化劑、著色劑等者。 前述硬化性化合物而言，可例舉：丙烯酸酯化合物、 胺基甲酸酯丙烯酸酯化合物、環氧丙烯酸酯化合物、羧基 改性環氧丙烯酸酯化合物、聚酯丙烯酸酯化合物、共聚合 系丙烯酸酯化合物、脂環式環氧樹脂、縮水甘油基醚環氧 樹脂、乙烯基醚化合物、氧雜環丁烷化合物等。其中，從 硬化被膜的耐擦傷性的觀點來看，多官能丙烯酸酯化合物 -15- 201137437 、多官能胺基甲酸乙酯丙烯酸酯化合物、多官能 酸醋化合物等的自由基聚合系的硬化性化合物、 烷、院基烷氧矽烷等的熱聚合系的硬化性化合物 採用。此等硬化性化合物’例如係可爲藉由照射 放射線、紫外線等之能量線而硬化者，或可爲藉 硬化者。此等硬化性化合物，可以單獨方式使用 合複數種化合物使用。 特佳的硬化性化合物，係在分子中至少具有 基）丙烯醯氧基之化合物。在此，（甲基）丙烯 係指丙烯醯氧基或甲基丙烯醯氧基之意，其他， 書中所稱之（甲基）丙烯酸酯、（甲基）丙烯酸 (甲基）」，亦同樣意義。 分子中至少具有3個（甲基）丙烯醯氧基之 物而言，可例舉：三羥甲基丙烷三（甲基）丙烯 羥甲基乙烷三（甲基）丙烯酸酯、甘油三（甲基 醋、新戊三醇（pentaglycerol)三（甲基）丙嫌 戊四醇（pentaerythritol )三或四（甲基）丙稀 異戊四醇三、四、五或六（甲基）丙烯酸酯、三 四、五、六或七（甲基）丙烯酸酯般的3元以上 的聚（甲基）丙烯酸酯；於分子內至少具有2個 基之化合物中，將具有羥基之（甲基）丙烯酸酯 氰酸酯羥基能成爲等莫耳以上的比例進行反應所 子中的（甲基）丙烯醯氧基的數成爲3個以上之 乙酯（甲基）丙烯酸酯[例如，由於二異氰酸酯 環氧丙烯 或烷氧矽 等很適合 電子線、 由加熱而 ，亦可組 3個（甲 醯氧基， 在本說明 等時之^ 前述化合 酸酯、三 )丙烯酸 酸酯、異 酸酯、二 異戊四醇 的多元醇 異氰酸酯 ，按對異 得，而分 胺基甲酸 與異戊四 -16- 201137437 醇三（甲基）丙烯酸酯的反應，而製得6官能的胺基甲酸 乙酯（甲基）丙烯酸酯];參（2-羥基乙基）異三聚氰酸 的三（甲基）丙烯酸酯等。再者，雖然在此僅例示單體， 惟可將此等按單體直接採用，亦可採用成爲例如，二聚物 、三聚物等的低聚物的形態者。又，亦可倂用單體與低聚 物。此等（甲基）丙烯酸酯化合物，可以單獨方式、或混 合2種以上使用。 分子中至少具有3個（甲基）丙烯醯氧基之前述化合 物’可使用市售品，具體例而言，例如，均屬於新中村化 學工業（股）製的"NK哈特M101〃（胺基甲酸乙酯系） ' "NK俟斯達A-TMM-3L〃 （異戊四醇三丙烯酸酯）、 "NK俟斯達A-TMMT"(異戊四醇四丙烯酸酯）、 俟斯達A-95 3 0 〃 （二異戊四醇五丙烯酸酯）以及、、NK俟 斯達A-DPH 〃（二異戊四醇六丙烯酸酯）、日本化藥（ 股）製的"KAYARAD DPCA〃 （二異戊四醇六丙烯酸酯 )、燦諾布哥（股）製的"諾布哥裘亞200〃系列、大日 本油墨化學工業（股）製的"悠尼替克〃系列等。 如作爲硬化性化合物而採用分子中至少具有3個（甲 基）丙烯醯氧基之前述化合物時，則需要時，作爲其他硬 化性化合物’亦可倂用例如，乙二醇二（甲基）丙烯酸酯 、二乙二醇二（甲基）丙烯酸酯、6-己二醇二（甲基） 丙烯酸酯、新戊二醇二（甲基）丙烯酸酯般的分子中具有 2個（甲基）丙烯醯氧基之化合物，惟其使用量，係對分 子中至少具有3個（甲基）丙烯醯氧基之化合物100重量 -17- 201137437 份，通常至20重量份爲止較宜。 如欲使用紫外線以使前述硬化性塗料組成物硬化時， 則作爲硬化觸媒而使用光聚合引發劑爲宜。作爲該光聚合 引發劑而言，可例舉：二苯基乙二酮（benzil)、二苯基 酮或其衍生物、噻噸酮（thio xanthone)類、予基二甲基 酮縮醇（ketal )類、α -羥基烷基苯酮類、羥基甲酮類、 胺基烷基苯酮類、醯基氧化膦類，需要時亦可使用此等的 2種以上。光聚合引發劑的使用量，係對硬化性化合物 1〇〇重量份，通常爲0.1至5重量份。 前述光聚合引發劑，可採用市售品，具體例而言，可 例舉：均屬於千葉特殊化學品（股）製的MRGACURE 651 ' '、IRGACURE 184" 、 " IRGACURE 500 "、"
IRGACURE 1 000 〃 、 ^ IRGACURE 2959 " 、 " DAROCUR 1173〃 、 " IRGACURE 907 〃 、 '' IRGACURE 369〃 、"
IRGACURE 1700〃 、 A IRGACURE 1800 ^ 、 " IRGACURE 819" 、 ''IRGACURE784"等的 IRGACURE (伊爾力口裘亞
)系列以及DAROCUR (達羅裘亞）系列、均屬於日本化 藥（股）製的"KAYACURE ITX " 、 " KAYACURE
DETX-S〃 、 ^ KAYACURE BP-100 〃 、 vv KAYACUREBMS "、'' KAYACURE 2-EAQ^ 等的 KAY A C U RE (嘉牙裘亞 )系列等。 如前述硬化性塗料組成物中含有導電性粒子，則可對 硬化被膜賦與抗靜電性。前述導電性粒子而言，例如， 鍊-錫複合氧化物、含磷之氧化錫、氧化錫、錫-鋅複合氧 -18- 201137437 化物、氧化鈦、銦-錫複合氧化物（ITO )般的無機粒子很 適合使用。 前述導電性粒子的粒徑，通常爲0.5 # m以下，而從 硬化被膜的抗靜電性或透明性的觀點來看，以平均粒徑表 示時，較佳爲O.〇〇l//m以上，又較佳爲0.1/zm以下，更 佳爲0.05 // m以下。導電性粒子的平均粒徑愈小，則愈可 降低層合板的霧狀（haze)，而提高透明度。 前述導電性粒子的使用量，係對硬化性化合物1 〇〇重 量份，通常爲2至50重量份，較佳爲3至20重量份。導 電性粒子的使用量愈多，則有改善硬化被膜的抗靜電性之 傾向，惟導電性粒子的使用量過多時，則由於硬化被膜的 透明性會降低之故不宜。 前述導電性粒子，例如，可依氣相裂煉法（vaper phase cracking)、電漿蒸發法（phasma evaporation)、 院醇鹽分解法（alkoxide decomposition)、共沈激法（ co-precipitation) 、7欠熱法(hydrothermal methode )等 而製造。又，導電性粒子表面，亦可爲經以例如，非離子 系表面活性劑、陽離子（cathion )系表面活性劑、陰離子 (anion )表面活性劑、矽系偶合劑、鋁系偶合劑等所表 面處理。 前述硬化性塗料組成物中，以其黏度調整等爲目的而 含有溶劑爲宜，特別是在含有導電性粒子之情形，則最好 爲其分散而含有溶劑。如欲調製含有導電性粒子及溶劑之 硬化性塗料組成物時，則例如將導電性粒子及溶劑加以混 -19- 201137437 合，並使前述導電性粒子分散於該溶劑中後，可將此分散 液與硬化性化合物混合，亦可在硬化性化合物與溶劑混合 後，使導電性粒子分散於此混合液中。 前述溶劑，係能溶解硬化性化合物，且在塗佈後能容 易揮發者爲宜，又如作爲塗料成分而使用導電性粒子時， 則能使其分散者爲宜。此種溶劑而言，可例舉：雙丙酮醇 、甲醇、乙醇、異丙醇、異丁醇、2-甲氧基乙醇' 2-乙氧 基乙醇、2-丁氧基乙醇、1-甲氧基-2-丙醇等的醇類，丙酮 、甲基乙基甲酮、甲基異丁基甲酮、雙丙酮醇等的酮類， 甲苯、二甲苯等的芳香族烴類，醋酸乙酯、醋酸丁酯等的 酯類，水等。前述溶劑的使用量，係配合硬化性化合物的 性狀等而適當調整即可。 如欲使前述硬化性塗料組成物中含有調平劑時，則聚 矽氧油（silicone oil )很適合使用，可例舉：二甲基聚矽 氧油、苯基甲基聚矽氧油、烷基•芳烷基改性聚矽氧油、 氟代聚矽氧油、聚醚改性聚矽氧油、脂肪酸酯改性聚矽氧 油、甲基氫聚矽氧油、含矽醇基之聚矽氧油、含烷氧基之 聚矽氧油、含苯基之聚矽氧油、甲基丙烯基改性聚矽氧油 、胺基改性聚矽氧油 '羧酸改性聚矽氧油、甲醇（ carbinol )改性聚矽氧油、環氧改性聚矽氧油、毓基改性 聚矽氧油、氟改性聚矽氧油、聚醚改性聚矽氧油等。此等 調平劑，可以單獨方式使用，亦可混合2種以上使用。前 述調平劑的使用量，係對硬化性化合物1 0 0重量份，通常 爲0.0 1至5重量份。 -20- 201137437 前述調平劑，可採用市售品。具體例而言，可例舉： 均屬於東麗•陶康寧·聚矽氧（股）製的"SH200-100CS 〃 、^ SH28PA 〃 、 ' SH29PA 〃 、 、、SH30PA "、" ST83PA〃 、 "ST80PA〃 、 、、ST97PA〃 以及、、ST86PA〃 ，均屬於畢克化學日本（股）製的"BYK-3 02 " 、 、BYK- 307〃 、 "BYK-320"以及 vv B Y K - 3 3 0 "等。 將如此方式所得之硬化性塗料組成物，塗佈於前述層 合板上以作成硬化性塗膜，接著，使其硬化即可作成硬化 被膜（hardened coat )。硬化性塗料組成物的塗佈，可例 如依鑲條塗佈法（bar coationg)、微凹輥塗佈法（micro gravure coating) ' 輥式塗佈法（roll coationg)、流涎 塗佈法（flow coationg)、浸塗法（dip coationg)、旋 塗法（spin coationg)、壓模塗佈法（die coating)、噴 塗法（spray coating )等的塗佈法實施即可。硬化性塗膜 的硬化，則按照硬化性塗料組成物的種類，而利用能量標 線（energy line )的照射或加熱等而實施即可。 利用能量標線的照射而使其硬化時的能量標線而言， 可例舉：紫外線、電子線、放射線等，其強度或照射時間 等的條件，係按照硬化性塗料組成物的種類而適當加以選 擇。又，在利用加熱而使其硬化之情形中，其溫度或時間 等的條件’係按照硬化性塗料組成物的種類而適當加以選 擇，惟加熱溫度，按防止層合板之變形起見，一般在i 〇 〇 °C以下爲宜。如硬化性塗料組成物含有溶劑之情形，可在 塗佈後，使溶劑揮發後使硬化性塗膜硬化，亦可同時進行 -21 - 201137437 溶劑的揮發與硬化性塗膜的硬化。 前述硬化被膜的厚度，較佳爲0.5至50/zm，更佳爲 1至20/zm。如硬化被膜的厚度愈薄時，有難於發生龜裂 之傾向，惟過薄時，則耐擦傷性會不足之故不宜。 再者，於前述層合板上，需要時，亦可於其表面，利 用塗佈法或濺鍍法（sputtering)、真空蒸鍍法（vacuuni evapration )等而施加防止反射處理。又，亦可將另外所 製作之防止反射性的片材貼合於層合板的單面或兩面，以 賦與防止反射效果。 如此方式所得之本發明之層合板，係作爲液晶顯示器 的保護用很適合使用。被保護之液晶顯示器而言，可例舉 :電視或電腦的監視器（monitor )、行動電話或PHS ( Personal Handy-phone System (個人手機系統））、PDA (Personal Digital Assistant (個人數位助理器））等的 行動式資訊端末機、數位攝影機或掌上式視訊攝影機的取 景部（finder )、行動式遊戲機等所使用之液晶顯示器， 特別是作爲含有顯示視窗之顯示部在不使用時加以折疊而 成爲覆蓋操作按鈕部之構造之行動電話的液晶顯示器的保 護用而發揮有利的效果。 如欲從本發明之層合板製作液晶顯示器的保護板時， 首先，需要時實施印刷、穿孔等加工，並裁斷處理爲所需 尺寸即可。然後，貼合於液晶顯示器上，則可有效保護液 晶顯示器。此時，前述貼合作業，如前所述，係按形成與 液晶顯示器的貼合面之前述甲基丙烯酸樹脂層能介由膠黏 -22- 201137437 劑或接著劑層而貼合於液晶顯示器上，並前述聚碳酸酯樹 脂層能位置於目視者側之方式進行。 【實施方式】 以下，藉由實施例而再詳細說明本發明，惟本發明並 不因此等實施例而有所限定。在此，下列的實施例中，表 示含量及使用量之％及份，除非備註，均係重量基準。 於實施例及比較例中，爲層合板之製作所使用之材料 ，係如下所述。 •聚碳酸酯樹脂：使用住友陶屋（股）製的「嘉莉華 301-10」。 •甲基丙烯酸樹脂：藉由甲基丙烯酸甲酯97.8%及丙 烯酸甲酯 2.2 %所成之單體的整體聚合（bulk polymerization)所得之熱塑性聚合物（玻璃化溫度104°C )的顆粒（p e 11 e t )。在此，該玻璃化溫度，係依照 J IS K7 1 2 1 : 1 9 8 7，利用差示掃描熱量測定（differential scanning calorie measurement)而依加熱速度 10 °C/分鐘 所求之外推（extrapolation)玻璃化起始溫度。 •橡膠粒子：採用最內層爲藉由甲基丙烯酸甲酯93.8 %及丙烯酸甲酯6%以及甲基丙烯酸丙酯0.2%所成之單 體的聚合所得之硬質聚合物，而中間層爲藉由丙烯酸丁酯 81%及苯乙烯17%以及甲基丙烯酸烯丙酯2%所成之單體 的聚合所得之彈性聚合物，而最外層爲藉由甲基丙烯酸甲 酯94 %及丙烯酸甲酯6%所成之單體的聚合所得之硬質聚 -23- 201137437 合物之依乳化聚合法（emulsion polymerization)之橡膠 粒子。 •硬化性塗料：經混合二異戊四醇六丙烯酸酯[新中 村化學工業（股）製的「NK俟斯達A-DPH」]28份、光 聚合引發劑[千葉特殊化學品（股）製的「IRGACURE 184 」]1份、1-甲氧-2-丙醇32份、異丁醇32份、以及聚矽 氧油[東麗•陶康寧·聚矽氧（股）製的「SH28PA」 ]0.045份所調製之硬化性塗料。 [實施例1、2及比較例1 ' 2] [層合板之製作] 藉由共擠壓成型而製作層合板。具體上，首先，藉由 多輥混合機（super mixer )而混合甲基丙烯酸樹脂91份 與橡膠粒子9份，並使用雙軸擠壓機進行熔融混練，作爲 顆粒而製得甲基丙烯酸樹脂組成物。接著，使用直徑 6 5 mm φ的東芝機械（股）製的單軸擠壓機而使所得之甲 基丙烯酸樹脂組成物熔融、使用直徑45mm φ的東芝機械 (股）製的單軸擠壓機使聚碳酸酯樹脂熔融，並介由給料 部件（feed block)而將兩者層合，並介由設定溫度265 °C的T形塑模（T-dies)而加以擠出。 接著，將所得薄膜狀物，夾介於一對表面爲平滑的金 屬製的輥子之間進行成型•冷卻，以製作於聚碳酸酯樹脂 層的兩面層合有表1中所示厚度的甲基丙烯酸樹脂層所成 之總厚度1.2〇1111的3層構成的層合板（實施例i、2以及 -24- 201137437 比較例1 )、以及於聚碳酸酯樹脂層的單面層合有厚度7 〇 # m的甲基丙烯酸樹脂層所成之總厚度1 .2mm的2層構 成的層合板（比較例2)。在此，實施例1、2和比較例1 中之層合板的兩面的甲基丙稀酸樹脂層的組成及厚度，係 互爲相同者。 將所得層合板裁斷爲lOcmx 10 cm的大小，並依浸塗 法（dipping )於兩面形成硬化性塗料的塗膜。接著，在 室溫下乾燥1分鐘，再在45 °C下的熱風烘箱（〇ven)內 乾燥3分鐘以使溶劑發揮後，對此塗膜，使用1 20W (瓦 特）的高壓水銀燈，照射0.5 J (焦耳）/cm2的紫外線以使 其硬化，製得於兩面形成有厚度4/zm的硬化被膜之有關 實施例1、2以及比較例1、2之各層合板。 [評價] 就所得之各層合板，進行氣泡發生之評價。將評價方 法表示於下列之同時，將其結果表示於表1中。 <氣泡發生之評價> 首先，對尺寸12〇mmx200mm、厚度0.7mm的玻璃板[ 康寧公司製的「伊格爾XG」]，貼合附有膠黏劑之偏光膜 (polarizing film)[住友化學（股）製的「TRDX31AP7-HC5-S/8N-YWSY」]° 接著，對該玻璃板的偏光膜面’介由膠黏劑片材（新 膠黏化成（股）製的「NSSiOO-mowoo」）而貼合上述 -25- 201137437 中所得之層合板。在此，比較例2的層合板，則貼1 酸酯樹脂層側。接著，使用高壓釜（autoclave ) 0.5MPa (兆泊）的壓力以去除膠黏劑層的氣泡，以！ 片。將該試片靜置於70°C的烘箱內24小時後，放？ 溫（23 °C )。然後，以目視計數在試片的中央部夕 四方內之氣泡數目。 聚碳 施加 作試 至室 5 cm -26- 201137437
ΠΉ I—1 Μ g ro VO § o Λ 經 ΙΕ 5 fr u Ο •N 1¾ 〇 1 <!□ _ S Sg 辁 形成貼合面之樹脂層 之組成 m , am , Dm , CEXJ M 齄 涯 K 翩 El· Π33 Μ 氍 稍 fr Cffij m 氍 1E m ss m 餾 氍 稍 稍 & yi> 幽 _ ΠΖ2 m CH3 ΕΠ3 m πη m 氍 餾 觀 氍 氍 氍 m 磐 磐 f [t&j _ _ fr <ίπ m ain am 幽 M S 蕕鹦 蕕鲣 m ΕΠ3 m 瀣堪 氍辑 簑¥ 餾 1E | E 1 氍 磐 _ _ 田~ ΰώ 、 B- am \ ΠΧ» S- am 、DX2 m ^ Μ. m μ m m 箄瀣 堪趦 韬氍 箄 Θ裝 m te 龌ie m e CN CN 闺 握 fc IK SJ -27- 201137437 由表1可知，與偏光膜的貼合面爲經以厚度80至 200/zm的甲基丙烯酸樹脂層所形成之實施例I、2’係較 甲基丙烯酸樹脂層的厚度在較80#m爲薄之比較例1'以 及貼合面爲由聚碳酸酯樹脂層所形成之比較例2’爲氣泡 的數目顯著地少之情形。 -28-