CN102189734A - 液晶显示器保护用层叠板 - Google Patents

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前川智博
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Abstract

本发明提供能够抑制与液晶显示器的贴合部中产生气泡的液晶显示器保护用层叠板。贴合于液晶显示器的液晶显示器保护用层叠板中，在聚碳酸酯树脂层的至少一面层叠有甲基丙烯酸树脂层，通过该甲基丙烯酸树脂层形成与上述液晶显示器的贴合面，且上述甲基丙烯酸树脂层的厚度为80～200μm。优选在上述聚碳酸酯树脂层的两面层叠有上述甲基丙烯酸树脂层。上述聚碳酸酯树脂层和上述甲基丙烯酸树脂层优选是通过共挤出成型而层叠形成的。

Description

液晶显示器保护用层叠板
技术领域
本发明涉及保护液晶显示器的层叠板。
背景技术
聚碳酸酯树脂由于透明性、耐冲击性、耐热性、加工的自由度等优异，所以被用于液晶显示器的保护罩等，但表面硬度不充分。为了解决该问题，专利文献1、2中记载了一种液晶显示器的保护罩用层叠体，其中，在聚碳酸酯树脂层的单面层叠丙烯酸树脂层，进而，在丙烯酸树脂层上实施了硬质涂层(hard coat)处理。专利文献1、2中记载了，上述层叠体使用时上述聚碳酸酯树脂层位于液晶显示器侧。
另一方面，液晶显示器的保护部件通常在与液晶显示器之间存在空气层，从而设置的该保护部件距离液晶显示器有规定的间隔，但从液晶显示器的薄型化和视觉辨认性提高等的观点出发，优选以不存在上述空气层的方式将保护部件贴合于液晶显示器来使用。
但是，将专利文献1、2记载的上述层叠体的上述聚碳酸酯树脂层位于液晶显示器侧，而贴合于液晶显示器来使用时，从聚碳酸酯树脂层侧产生气体，在层叠体与液晶显示器之间、即贴合部产生气泡，使视觉辨认性降低。
专利文献
专利文献1：日本特开2006-103169号公报
专利文献2：日本特开2007-237700号公报
发明内容
本发明的课题是提供一种能够抑制与液晶显示器的贴合部中产生气泡的液晶显示器保护用层叠板。
本发明人为了解决上述课题反复进行了认真仔细的研究，结果发现了具有以下构成的解决方案，以至完成了本发明。
(1)一种液晶显示器保护用层叠板，其特征在于，是贴合于液晶显示器的液晶显示器保护用层叠板，在聚碳酸酯树脂层的至少一面层叠有甲基丙烯酸树脂层，通过该甲基丙烯酸树脂层形成与所述液晶显示器的贴合面，且所述甲基丙烯酸树脂层的厚度为80～200μm。
(2)如上述(1)所述的液晶显示器保护用层叠板，其中，在所述聚碳酸酯树脂层的两面层叠有所述甲基丙烯酸树脂层。
(3)如上述(1)或(2)所述的液晶显示器保护用层叠板，其中，所述聚碳酸酯树脂层和所述甲基丙烯酸树脂层是通过共挤出成型而层叠形成的。
(4)如上述(1)～(3)中任一项所述的液晶显示器保护用层叠板，其中，在所述贴合面的相反面实施了硬质涂层处理。
(5)如上述(1)～(4)中任一项所述的液晶显示器保护用层叠板，其中，在所述贴合面实施了硬质涂层处理。
根据本发明，具有这样的效果：即使将本发明的液晶显示器保护用层叠板贴合于液晶显示器，也能够抑制在贴合部产生气泡。因此，将本发明的液晶显示器保护用层叠板贴合于液晶显示器时，能够抑制贴合部中产生气泡，同时能够保护液晶显示器，所以能够应对液晶显示器的薄型化和视觉辨认性的提高等。
具体实施方式
本发明的液晶显示器保护用层叠板(以下有时称为“层叠板”)是贴合于液晶显示器的物质，在聚碳酸酯树脂层的至少一面层叠有甲基丙烯酸树脂层而成。
作为构成上述聚碳酸酯树脂层的聚碳酸酯树脂，可举出例如通过界面缩聚法或熔融酯交换法等使二元酚与羰基化剂反应而得到的树脂、通过固态酯交换法等使碳酸酯预聚物聚合而得到的树脂、通过开环聚合法使环状碳酸酯化合物聚合而得到的树脂等。
作为所述二元酚，可举出例如氢醌、间苯二酚、4，4’-二羟基联苯、双(4-羟苯基)甲烷、双{(4-羟基-3，5-二甲基)苯基}甲烷、1，1-双(4-羟基苯基)乙烷、1，1-双(4-羟基苯基)-1-苯基乙烷、2，2-双(4-羟基苯基)丙烷(通称为双酚A)、2，2-双{(4-羟基-3-甲基)苯基}丙烷、2，2-双{(4-羟基-3，5-二甲基)苯基}丙烷、2，2-双{(4-羟基-3，5-二溴)苯基}丙烷、2，2-双{(3-异丙基-4-羟基)苯基}丙烷、2，2-双{(4-羟基-3-苯基)苯基}丙烷、2，2-双(4-羟基苯基)丁烷、2，2-双(4-羟基苯基)-3-甲基丁烷、2，2-双(4-羟基苯基)-3，3-二甲基丁烷、2，4-双(4-羟基苯基)-2-甲基丁烷、2，2-双(4-羟基苯基)戊烷、2，2-双(4-羟基苯基)-4-甲基戊烷、1，1-双(4-羟基苯基)环己烷、1，1-双(4-羟基苯基)-4-异丙基环己烷、1，1-双(4-羟基苯基)-3，3，5-三甲基环己烷、9，9-双(4-羟基苯基)芴、9，9-双{(4-羟基-3-甲基)苯基}芴、α，α’-双(4-羟基苯基)-邻二异丙基苯、α，α’-双(4-羟基苯基)-间二异丙基苯、α，α’-双(4-羟基苯基)-对二异丙基苯、1，3-双(4-羟基苯基)-5，7-二甲基金刚烷、4，4’-二羟基二苯基砜、4，4’-二羟基二苯基亚砜、4，4’-二羟基二苯硫醚、4，4’-二羟基二苯基酮、4，4’-二羟基二苯基醚、4，4’-二羟基二苯基酯等，根据需要也可以使用2种以上这些二元酚。
其中，优选单独使用或使用两种以上选自双酚A、2，2-双{(4-羟基-3-甲基)苯基}丙烷、2，2-双(4-羟基苯基)丁烷、2，2-双(4-羟基苯基)-3-甲基丁烷、2，2-双(4-羟基苯基)-3，3-二甲基丁烷、2，2-双(4-羟基苯基)-4-甲基戊烷、1，1-双(4-羟基苯基)-3，3，5-三甲基环己烷和α，α’-双(4-羟基苯基)-间二异丙基苯中的二元酚，特别优选单独使用双酚A，或将双酚A、1，1-双(4-羟基苯基)-3，3，5-三甲基环己烷以及选自双酚A、2，2-双{(4-羟基-3-甲基)苯基}丙烷和α，α’-双(4-羟基苯基)-间二异丙基苯中的一种以上二元酚合用。
作为上述羰基化剂，可举出例如光气等碳酰卤、碳酸二苯酯等碳酸酯、二元酚的二卤甲酸酯等卤甲酸酯等，根据需要也能够使用两种以上这些羰基化剂。
另一方面，构成上述甲基丙烯酸树脂层的甲基丙烯酸树脂优选为以甲基丙烯酸甲酯单元为主成分，具体来说，含有通常50重量％以上、优选70重量％以上甲基丙烯酸甲酯单元的甲基丙烯酸甲酯树脂，既可以为甲基丙烯酸甲酯单元占100重量％的甲基丙烯酸甲酯均聚物，也可以为甲基丙烯酸甲酯与可与该甲基丙烯酸甲酯共聚的其他单体的共聚物。
作为可与甲基丙烯酸甲酯共聚的上述其他单体，可举出例如甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸2-羟基乙酯等甲基丙烯酸甲酯以外的甲基丙烯酸酯类、或丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸环己酯、丙烯酸苯酯、丙烯酸苄酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸2-羟基乙酯等丙烯酸酯类等。另外，作为苯乙烯或取代苯乙烯类，可举出例如氯苯乙烯、溴苯乙烯等卤代苯乙烯类、或乙烯基甲苯、α-甲基苯乙烯等烷基苯乙烯类。进而，还可举出甲基丙烯酸、丙烯酸等不饱和酸类、丙烯腈、甲基丙烯腈、马来酸酐、苯基马来酰亚胺、环己基马来酰亚胺等。这些可与甲基丙烯酸甲酯共聚的其他单体既可以分别单独使用，也可以组合两种以上使用。
上述甲基丙烯酸树脂也可以含有橡胶颗粒。由此，能够提高甲基丙烯酸树脂层的耐冲击性。作为该橡胶颗粒，可举出例如丙烯酰系多层结构聚合物、在5～80重量份的橡胶状聚合物中接枝聚合20～95重量份丙烯酰系不饱和单体等烯键式不饱和单体而成的接枝共聚物等。
上述丙烯酰系多层结构聚合物可以是内部存在20～60重量％左右的弹性体层的聚合物，也可以是具有硬质层作为最外层的聚合物，进而还可以是具有硬质层作为最内层的聚合物。
上述弹性体层可以是玻璃化转变点(Tg)小于25℃的丙烯酰系聚合物的层，具体来说，可以是用甲基丙烯酸烯丙酯等多官能单体使选自丙烯酸低级烷基酯、甲基丙烯酸低级烷基酯、丙烯酸低级烷氧基烷基酯、丙烯酸氰基乙酯、丙烯酰胺、丙烯酸羟基低级烷基酯、甲基丙烯酸羟基低级烷基酯、丙烯酸和甲基丙烯酸中的1种以上单官能单体交联而成的聚合物的层。
作为所述丙烯酸低级烷基酯等中的低级烷基，可举出例如甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、叔丁基、戊基、己基等碳原子数为1～6的直链或支链的烷基，作为所述丙烯酸低级烷氧基烷基酯中的低级烷氧基，可举出例如甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、丁氧基、叔丁氧基、戊氧基、己氧基等碳原子数为1～6的直链或支链的烷氧基。另外，在以单官能单体作为主成分制成共聚物时，作为共聚成分，也可以共聚例如苯乙烯、取代苯乙烯等其他单官能单体。
上述硬质层可以是Tg为25℃以上的丙烯酰系聚合物的层，具体来说，可以是具有碳原子数为1～4的烷基的甲基丙烯酸烷基酯单独聚合或作为主成分进行聚合而得到的聚合物层。作为所述碳原子数为1～4的烷基，可举出例如甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、叔丁基等直链或支链的烷基。
在以具有碳原子数1～4的烷基的甲基丙烯酸烷基酯作为主成分制备共聚物时，作为共聚成分，既可以使用其他的甲基丙烯酸烷基酯、或丙烯酸烷基酯、苯乙烯、取代苯乙烯、丙烯腈、甲基丙烯腈等单官能单体，也可以进一步加入甲基丙烯酸烯丙酯等多官能单体制备成交联聚合物。作为所述甲基丙烯酸烷基酯等中的烷基，可举出例如与上述例示的低级烷基相同的碳原子数为1～6的直链或支链的烷基等。
上述的丙烯酰系多层结构聚合物例如记载在日本特公昭55-27576号公报、日本特开平6-80739号公报、日本特开昭49-23292号公报等中。
在5～80重量份的橡胶状聚合物上接枝聚合20～95重量份烯键式不饱和单体而成的所述接枝共聚物中，作为橡胶状聚合物，可举出例如聚丁二烯橡胶、丙烯腈/丁二烯共聚物橡胶、苯乙烯/丁二烯共聚物橡胶等二烯系橡胶、聚丙烯酸丁酯、聚丙烯酸丙酯、聚丙烯酸-2-乙基己酯等丙烯酰系橡胶、乙烯/丙烯/非共轭二烯系橡胶等。另外，作为用于接枝聚合在该橡胶状聚合物上的烯键式单体，可举出例如苯乙烯、丙烯腈、(甲基)丙烯酸烷基酯等。这些接枝共聚物例如记载在日本特开昭55-147514号公报、日本特公昭47-9740号公报等中。
相对于100重量份甲基丙烯酸树脂，橡胶颗粒的使用量通常为3～150重量份，优选为4～50重量份，更优选为5～9重量份。橡胶颗粒的使用量多，则甲基丙烯酸树脂层的耐冲击性提高，并且，即使挤压所述层叠板，也难以产生裂痕，但橡胶颗粒的用量过多时，层叠板的表面硬度降低，不是优选的。
另外，在上述聚碳酸酯树脂层和甲基丙烯酸树脂层中各自根据需要也可以添加一种或两种以上例如光扩散剂、消光剂、染料、光稳定剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂、脱模剂、阻燃剂、防静电剂等添加剂。
此处，本发明的层叠板如上所述是贴合于液晶显示器的，在上述聚碳酸酯树脂层的至少一面层叠有上述甲基丙烯酸树脂层而成。进行该层叠时，利用上述甲基丙烯酸树脂层来形成与液晶显示器的贴合面。另外，上述层叠体向液晶显示器的贴合例如能够使用接合剂、粘合剂等来进行。因此，进行上述层叠板向液晶显示器的贴合时，形成贴合面的上述甲基丙烯酸树脂层通过接合剂层或粘合剂层等贴合于液晶显示器，由此能够抑制从聚碳酸酯树脂层侧产生的气体导致在贴合部产生气泡。
所述层叠板通常为片状或膜状，其厚度通常为0.3～3mm、优选为0.3～2mm、更优选为0.4～1.5mm。在该层叠板中，甲基丙烯酸树脂层的厚度为80～200μm、优选为90～160μm。甲基丙烯酸树脂层的厚度小，则层叠板的耐冲击性提高，并且具有即使挤压层叠板也难以产生裂痕的倾向，但如果甲基丙烯酸树脂层的厚度过小，则层叠板的表面硬度降低，而且难以抑制气泡的产生。另外，如果甲基丙烯酸树脂层的厚度过大，则受到挤压时，易于产生裂痕，所以不是优选的。
上述层叠板是在聚碳酸酯树脂层的仅一面层叠甲基丙烯酸树脂层而成的2层结构，除此以外，也可以是在聚碳酸酯树脂层的两面层叠甲基丙烯酸树脂层而成的3层结构。从层叠板的耐环境性、例如暴露于高温下或高湿下时的难以翘曲的方面考虑，优选在聚碳酸酯树脂层的两面层叠甲基丙烯酸树脂层而成的3层结构的层叠板。另外，在3层结构的情况下，两面的甲基丙烯酸树脂层的组成和厚度既可以相同，也可以不同，例如，一面若含有橡胶颗粒，另一面也可以不含有橡胶颗粒，以此来构成3层结构。
通过将聚碳酸酯树脂层与甲基丙烯酸树脂层进行共挤出成型而层叠成为一体，可以很好地制造上述层叠板。该共挤出成型能够如下进行：使用2台或3台的单螺杆或双螺杆的挤出机，将聚碳酸酯树脂层的材料和甲基丙烯酸树脂层的材料分别熔融混炼后，通过夹钳式送料(フイ一ドブロツク)模头或多流道模头等进行层叠。层叠成为一体的熔融层叠树脂体使用例如辊单元(roll unit)等冷却固化即可。与使用粘合剂或接合剂通过贴合而制造的层叠板相比，通过共挤出成型而制造的层叠板在易于二次成型方面是优选的。
所述层叠板优选在与液晶显示器的贴合面的反面实施硬质涂层处理，更优选不仅在该反面而且在上述贴合面也实施硬质涂层处理。由此，能够提高层叠板的耐擦伤性。另外，也能够仅在上述贴合面实施硬质涂层处理。
作为上述硬质涂层处理，可举出例如在层叠板上形成固化覆膜的方法等。作为在层叠板上形成固化覆膜时的层构成，可举出下述(i)～(v)。
(i)甲基丙烯酸树脂层/聚碳酸酯树脂层/固化覆膜
(ii)固化覆膜/甲基丙烯酸树脂层/聚碳酸酯树脂层/固化覆膜
(iii)固化覆膜/甲基丙烯酸树脂层/聚碳酸酯树脂层
(iv)固化覆膜/甲基丙烯酸树脂层/聚碳酸酯树脂层/甲基丙烯酸树脂层
(v)固化覆膜/甲基丙烯酸树脂层/聚碳酸酯树脂层/甲基丙烯酸树脂层/固化覆膜
需要说明的是，在上述层叠板的两面形成固化覆膜时，两面的固化覆膜的组成和厚度既可以相同，也可以不同。
上述固化覆膜是使固化性涂料组合物固化而形成的。该固化性涂料组合物以带来耐擦伤性的固化性化合物为必要成分，根据需要含有例如固化催化剂、导电性颗粒、溶剂、流平剂、稳定化剂、抗氧化剂、着色剂等。
作为上述固化性化合物，可举出例如丙烯酸酯化合物、氨基甲酸酯丙烯酸酯化合物、环氧丙烯酸酯化合物、羧基改性环氧丙烯酸酯化合物、聚酯丙烯酸酯化合物、共聚系丙烯酸酯化合物、脂环式环氧树脂、缩水甘油醚环氧树脂、乙烯基醚化合物、氧杂环丁烷化合物等。其中，从固化覆膜的耐擦伤性的方面考虑，优选使用多官能丙烯酸酯化合物、多官能氨基甲酸酯丙烯酸酯化合物、多官能环氧丙烯酸酯化合物等自由基聚合系的固化性化合物、烷氧基硅烷、烷基烷氧基硅烷等热聚合系的固化性化合物等。这些固化性化合物可以通过照射例如电子射线、放射线、紫外线等能量射线而固化，或通过加热而固化。这些固化性化合物既可以分别单独使用，也可以组合多种化合物使用。
特别优选的固化性化合物为分子中具有至少3个(甲基)丙烯酰氧基的化合物。此处，(甲基)丙烯酰氧基是指丙烯酰氧基或甲基丙烯酰氧基，此外，本说明书中，称为(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸等时的“(甲基)”也与该含义相同。
作为分子中具有至少3个(甲基)丙烯酰氧基的上述化合物，可举出例如三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基乙烷三(甲基)丙烯酸酯、甘油三(甲基)丙烯酸酯、五甘油三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三或四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇三、四、五或六(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇四、五、六或七(甲基)丙烯酸酯这样的、3元以上的多元醇的聚(甲基)丙烯酸酯；使具有羟基的(甲基)丙烯酸酯与分子中具有至少2个异氰酸酯基的化合物以羟基相对于异氰酸酯基为等摩尔以上的比例反应而得到的、分子中的(甲基)丙烯酰氧基的个数为3个以上的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯[例如，通过二异氰酸酯与季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯的反应，得到的6官能的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯]；三(2-羟乙基)异氰脲酸的三(甲基)丙烯酸酯等。需要说明的是，此处例示出单体，但既可以直接使用这些单体，也可以使用例如形成了二聚体、三聚体等低聚物形式的单体。另外，也可以将单体和低聚物合用。这些(甲基)丙烯酸酯化合物分别单独使用，或混合两种以上使用。
分子中具有至少3个(甲基)丙烯酰氧基的上述化合物能够使用市售品，作为具体例，可举出例如均为新中村化学工业株式会社制造的“NKHARD M101”(氨基甲酸酯丙烯酸酯系)、“NK Ester A-TMM-3L”(季戊四醇三丙烯酸酯)、“NK Ester A-TMMT”(季戊四醇四丙烯酸酯)、“NKEster A-9530”(二季戊四醇五丙烯酸酯)和“NK Ester A-DPH”(二季戊四醇六丙烯酸酯)、日本化药株式会社制造的“KAYARAD DPCA”(二季戊四醇六丙烯酸酯)、San Nopco公司制造的“NOPCOCURE 200”系列、大日本油墨化学工业株式会社制造的“UNIDIC”系列等。
需要说明的是，在使用分子中具有至少3个(甲基)丙烯酰氧基的上述化合物作为固化性化合物时，根据需要也可以并用例如乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯这样的、分子中具有2个(甲基)丙烯酰氧基的化合物作为其他固化性化合物，其用量相对于100重量份分子中具有至少3个(甲基)丙烯酰氧基的化合物通常最多为20重量份为宜。
在利用紫外线使所述固化性涂料组合物固化时，可以使用光聚合引发剂作为固化催化剂。作为该光聚合引发剂，例如可举出偶苯酰、二苯甲酮或其衍生物、噻吨酮类、苯偶酰二甲基缩酮类、α-羟基烷基苯酮类、羟基酮类、氨基烷基苯酮类、酰基膦氧化物类等，根据需要也能够使用两种以上这些化合物。光聚合引发剂的使用量相对于100重量份固化性化合物通常为0.1～5重量份。
上述光聚合引发剂能够使用市售品，作为具体例，可举出例如均为Ciba Specialty Chemicals公司制造的“IRGACURE 651”、“IRGACURE184”、“IRGACURE 500”、“IRGACURE 1000”、“IRGACURE 2959”、“DAROCUR 1173”、“IRGACURE 907”、“IRGACURE 369”、“IRGACURE 1700”、“IRGACURE 1800”、“IRGACURE 819”、“IRGACURE 784”等IRGACURE系列和DAROCUR系列、均为日本化药株式会社制造的“KAYACURE ITX”、“KAYACURE DETX-S”、“KAYACURE BP-100”、“KAYACUREBMS”、“KAYACURE 2-EAQ”等KAYACURE系列等。
通过使上述固化性涂料组合物含有导电性颗粒，能够赋予固化覆膜抗静电性。作为上述导电性颗粒，优选使用例如含有锑-锡复合氧化物的氧化锡、氧化锑、锑-锌复合氧化物、二氧化钛、铟-锡复合氧化物(ITO)这样的无机颗粒。
所述导电性颗粒的粒径通常为0.5μm以下，从固化覆膜的抗静电性和透明性的方面考虑，以平均粒径来表示时，优选为0.001μm以上，并且优选为0.1μm以下，更优选为0.05μm以下。导电性颗粒的平均粒径小，则能够降低层叠板的雾度，能够提高透明性。
相对于100重量份固化性化合物，所述导电性颗粒的使用量通常为2～50重量份，优选为3～20重量份。导电性颗粒的使用量多，则存在固化覆膜的抗静电性提高的倾向，但导电性颗粒的使用量过多时，固化覆膜的透明性降低，所以不是优选的。
上述导电性颗粒能够通过例如气相分解法、等离子体蒸发法、醇盐分解法、共沉法、水热法等制造。另外，导电性颗粒的表面也可以用例如非离子系表面活性剂、阳离子系表面活性剂、阴离子系表面活性剂、硅系偶联剂、铝系偶联剂等进行表面处理。
上述固化性涂料组合物中，以调整其粘度等为目的，可以含有溶剂，特别是在含有导电性颗粒时，可以含有溶剂用于分散导电性颗粒。在调制含有导电性颗粒和溶剂的固化性涂料组合物时，例如既可以将导电性颗粒和溶剂混合，使上述导电性颗粒分散于该溶剂后，将该分散液与固化性化合物混合，也可以将固化性化合物和溶剂混合后，在该混合液中分散导电性颗粒。
上述溶剂优选为能够溶解固化性化合物并且在涂布后可容易地挥发的溶剂，另外，在使用导电性颗粒作为涂料成分时，优选能够使导电性颗粒分散的溶剂。作为这样的溶剂，可举出例如双丙酮醇、甲醇、乙醇、异丙醇、异丁醇、2-甲氧基乙醇、2-乙氧基乙醇、2-丁氧基乙醇、1-甲氧基-2-丙醇等醇类；丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮、双丙酮醇等酮类；甲苯、二甲苯等芳香族烃类；乙酸乙酯、乙酸丁酯等酯类；水等。上述溶剂的使用量根据固化性化合物的性状等适宜调整即可。
使上述固化性涂料组合物含有流平剂时，优选使用硅油，作为其例子，可举出二甲基硅油、苯基甲基硅油、烷基·芳烷基改性硅油、氟硅油、聚醚改性硅油、脂肪酸酯改性硅油、甲基含氢硅油、含硅烷醇基硅油、含烷氧基硅油、含酚基硅油、甲基丙烯酰改性硅油、氨基改性硅油、羧酸改性硅油、甲醇改性硅油、环氧改性硅油、巯基改性硅油、氟改性硅油、聚醚改性硅油等。这些流平剂既可以各自单独使用，也可以混合两种以上使用。上述流平剂的使用量相对于100重量份固化性化合物通常为0.01～5重量份。
上述流平剂能够使用市售品，作为具体例，可举出例如均为TORAYDOW CORNING公司制造的“SH200-100cs”、“SH28PA”、“SH29PA”、“SH30PA”、“ST83PA”、“ST80PA”、“ST97PA”和“ST86PA”，均为BYK-Chemie(日本)公司制造的“BYK-302”、“BYK-307”、“BYK-320”和“BYK-330”等。
将这样得到的固化性涂料组合物涂布在上述层叠板上制成固化性涂膜，接着，使其固化，能够形成固化覆膜。固化性涂料组合物的涂布通过例如棒涂法、微凹版涂布法、辊涂法、流涂法、浸涂法、旋涂法、口模式涂布法、喷涂法等涂布法进行即可。固化性涂膜的固化根据固化性涂料组合物的种类通过能量射线的照射或加热等进行即可。
作为通过照射能量射线使其固化时的能量射线，可举出例如紫外线、电子射线、放射线等，其强度和照射时间等条件根据固化性涂料组合物的种类适宜选择。另外，在通过加热使其固化的情况下，其温度和时间等条件根据固化性涂料组合物的种类适宜选择，但加热温度优选一般为100℃以下以不引起层叠板变形。固化性涂料组合物含有溶剂时，涂布组合物后，既可以在使溶剂挥发后使固化性涂膜固化，也可以同时进行溶剂的挥发和固化性涂膜的固化。
上述固化覆膜的厚度优选为0.5～50μm，更优选为1～20μm。固化覆膜的厚度小，则具有难以产生龟裂的倾向，但如果固化覆膜的厚度过小，则耐擦伤性不充分，不是优选的。
另外，根据需要也可以对上述层叠板的表面通过涂布法、溅射法、真空蒸镀法等实施防反射处理。另外，也可以将另外制作的防反射性的片贴合在层叠板的单面或两面，赋予防反射效果。
这样得到的本发明的层叠板优选用于液晶显示器的保护用途。作为所保护的液晶显示器，可举出例如电视机或计算机的监视器、在手机或PHS(Personal Handy-phone System，个人手提移动电话系统)、PDA(Personal Digital Assistant，个人数码助理)等携带型信息终端、数码相机或手持型摄像机的寻像部、携带型游戏机等中使用的液晶显示器，特别是在包含显示窗的显示部不使用时，作为折叠后形成覆盖操作键部的结构的手机的液晶显示器的保护用途发挥有利的效果。
由本发明的层叠板制作液晶显示器的保护板时，首先，根据需要进行印刷、开孔等加工，裁断成必要大小即可。然后，只要贴合于液晶显示器，就能有效保护液晶显示器。此时，如上所述，形成与液晶显示器的贴合面的上述甲基丙烯酸树脂层通过粘合剂层或接合剂层贴合于液晶显示器，使所述聚碳酸酯树脂层位于观察者侧来进行上述贴合。
以下通过实施例更详细地说明本发明，但本发明不限于这些实施例。另外，以下的实施例中，表示含量和使用量的％和份没有特殊记载时为重量基准。
在实施例和比较例中，用于制作层叠板的材料如下。
·聚碳酸酯树脂：使用SUMITOMO DOW公司制造的“Calibre301-10”。
·甲基丙烯酸树脂：使用由97.8％甲基丙烯酸甲酯和2.2％丙烯酸甲酯构成的单体通过本体聚合而得到的热塑性聚合物(玻璃化转变温度104℃)的颗粒。需要说明的是，该玻璃化转变温度是基于JIS K7121：1987通过差示扫描热量测定在10℃/分钟的加热速度下求出的外推(補外)玻璃化转变开始温度。
·橡胶颗粒：使用通过乳液聚合法得到的橡胶颗粒，橡胶颗粒中最内层为由93.8％的甲基丙烯酸甲酯、6％的丙烯酸甲酯和0.2％的甲基丙烯酸烯丙酯构成的单体通过聚合得到的硬质聚合物，中间层为由81％的丙烯酸丁酯、17％的苯乙烯和2％的甲基丙烯酸烯丙酯构成的单体通过聚合而得到的弹性聚合物，最外层为由94％的甲基丙烯酸甲酯和6％的丙烯酸甲酯构成的单体通过聚合而得到的硬质聚合物。
·固化性涂料：使用将28份二季戊四醇六丙烯酸酯[新中村化学工业株式会社制造的“NK Ester A-DPH”]、1份光聚合引发剂[Ciba SpecialtyChemicals公司制造的“IRGACURE 184”]、32份1-甲氧基-2-丙醇、32份异丁醇、和0.045份硅油[TORAY DOW CORNING SILICONE公司制造的“SH28PA”]混合而制备成的固化性涂料。
[实施例1、2和比较例1、2]
[层叠板的制作]
通过共挤出成型制作层叠板。具体来说，首先，用超级混合机(SuperMixer)将91份甲基丙烯酸树脂和9份橡胶颗粒混合，用双螺杆挤出机熔融混炼，作为颗粒得到甲基丙烯酸树脂组合物。接下来，用直径65mmφ的东芝机械株式会社制造的单螺杆挤出机使得到的甲基丙烯酸树脂组合物的颗粒熔融，用直径45mmφ的东芝机械株式会社制造的单螺杆挤出机使聚碳酸酯树脂熔融，将两树脂通过夹钳式送料机构层叠，通过设定温度为265℃的T型模头挤出。
接下来，将得到的膜状物夹在表面平滑的金属制的一对辊之间进行成型、冷却，制成在聚碳酸酯树脂层的两面层叠有表1所示的厚度的甲基丙烯酸树脂层的总厚度为1.2mm的3层结构的层叠板(实施例1、2和比较例1)、以及在聚碳酸酯树脂层的单面层叠有厚度为70μm的甲基丙烯酸树脂层的总厚度为1.2mm的2层结构的层叠板(比较例2)。需要说明的是，实施例1、2和比较例1的层叠板的两面的甲基丙烯酸树脂层的组成和厚度彼此相同。
将得到的层叠板裁切成10cm×10cm大小，用浸渍法在两面形成固化性涂料的涂膜。接下来，在室温干燥1分钟，进而，在45℃的热风烘箱内干燥3分钟，使溶剂挥发后，使用120W的高压水银灯对该涂膜照射0.5J/cm2的紫外线使其固化，得到在两面形成有厚度为4μm的固化覆膜的实施例1、2和比较例1、2的各层叠板。
[评价]
对于得到的各层叠板，进行气泡产生情况的评价。评价方法如下所示，并且将其结果示于表1。
<气泡产生情况的评价>
首先，在尺寸为120mm×200mm、厚度为0.7mm的玻璃板[康宁公司制造的“Eagle XG”上贴合带有粘合剂的偏光膜[住友化学株式会社制造的“TRDX 31AP7-HC5-S/8N-YWSY]。
接下来，通过粘合剂片(新TAC化成株式会社制造的“NSS100-1310#100”)在该玻璃板的偏光膜面上贴合上述得到的层叠板。另外，比较例2的层叠板贴合在聚碳酸酯树脂层侧。接下来，用高压釜施加0.5Mpa的压力，除去粘合剂层的气泡，制作试验片。将所述试验片在70℃的烘箱中静置24小时后，自然冷却到室温(23℃)。于是，目视计数试验片的中央部分5cm见方内的气泡数。
表1
Figure BSA00000423749100151
由表1可知，与甲基丙烯酸树脂层的厚度小于80μm的比较例1、和贴合面由聚碳酸酯树脂层形成的比较例2相比，与偏光膜的贴合面由厚度为80～200μm的甲基丙烯酸树脂层形成的实施例1、2中气泡教明显少。

Claims (5)

1.一种液晶显示器保护用层叠板，其特征在于，是贴合于液晶显示器的液晶显示器保护用层叠板，在聚碳酸酯树脂层的至少一面层叠有甲基丙烯酸树脂层，通过该甲基丙烯酸树脂层形成与所述液晶显示器的贴合面，且所述甲基丙烯酸树脂层的厚度为80～200μm。
2.如权利要求1所述的液晶显示器保护用层叠板，其中，在所述聚碳酸酯树脂层的两面层叠有所述甲基丙烯酸树脂层。
3.如权利要求1所述的液晶显示器保护用层叠板，其中，所述聚碳酸酯树脂层和所述甲基丙烯酸树脂层是通过共挤出成型而层叠形成的。
4.如权利要求1所述的液晶显示器保护用层叠板，其中，在所述贴合面的相反面实施了硬质涂层处理。
5.如权利要求1～4中任一项所述的液晶显示器保护用层叠板，其中，在所述贴合面实施了硬质涂层处理。
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