TW201130654A - Transparent multilayer film for protecting surface of solar cell module, and solar cell module - Google Patents

Description

201130654 六、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於一種光透過性、防濕性、耐候性、耐撕 裂性、可撓性、生產性及耐衝擊性均優異之太陽電池模組 表面保護用透明層合薄膜，及使用彼等之太陽電池模組。 【先前技術】 地球環境問題、能源問題等嚴重性增加中，作爲乾淨 且無枯竭之虞之能源，太陽電池備受囑目。在建物之屋頂 部份等屋外使用太陽電池時，一般係以太陽電池模組之形 式使用。 太陽電池模組通常係以由乙烯乙酸乙烯酯（EVA )等 構成之封裝用樹脂層挾持並層合由多結晶矽等形成之太陽 電池胞，接著以太陽電池模組用保護薄片覆蓋表背兩面而 成之構造。亦即，典型的太陽電池模組係成爲太陽電池模 組用保護薄片（表面保護薄片）/封裝樹脂層/太陽電池胞/ 封裝樹脂層/太陽電池模組用保護薄片（背面保護片）之 .層合構造。其結果，太陽電池模組具有耐候性，且成爲亦 適合建物之屋頂部份等之屋外使用者（專利文獻1 :特開 平8 -28 3696號公報）。 作爲太陽電池模組用表面保護薄片，由於透明性優異 、濕氣之障壁性優異等，過去係廣泛使用玻璃。然而，玻 璃容易破損，在屋外使用，尤其是屋頂部份使用時，會有 破損之虞，成爲過去之太陽電池模組使用時之限制。 -5- 201130654 已探討使用由富有柔軟性、不容易破損之有機高分子 所成之薄膜取代玻璃使用作爲太陽電池模組用表面保護薄 片。太陽電池模組用表面保護薄片由於要求高的防濕性， 故提案有使用防濕性高之環狀烯烴（共）聚物。環狀烯烴 (共）聚物其防濕性優異，但另一方面卻有耐候性、耐衝 擊性未必充分之情況，而成爲限制在屋外使用之原因。因 此，爲了保護環狀烯烴（共）聚物之表面，進一步提案有 使氟樹脂或聚甲基丙烯酸甲酯層合之太陽電池模組用保護 薄片（專利文獻2 :特開平8-3 06948號公報）。 氟樹脂之耐候性雖優異，但就與目的之關係而言，基 於成本問題而有將薄膜厚度變薄之方法。然而，若變薄則 有耐撕裂性降低之虞。 太陽電池模組之生產步驟中，係進行層合重疊太陽電 池模組用保護薄片、封裝樹脂層、太陽電池胞等各層之操 作。此時，太陽電池模組用保護薄片之耐撕裂性不足時， 生產中之保護薄片會有破損而使製品良率下降之虞。另外 ，若爲了防止保護薄片破損而將製造速度限制在一定値以 下，則限制了生產線之能力，經濟上不佳。因此，要求使 用耐撕裂性比氟樹脂更優異之樹脂》 至於耐撕裂性優異之透明性樹脂已知有聚碳酸酯。聚 碳酸酯係與各種樹脂一起例示作爲可與環狀烯烴（共）聚 物層合之樹脂之候補（專利文獻3 :特開2000- 1 06450號公 報）。 特開2006-2 5 3 427號公報（專利文獻4)中提案具有由 201130654 聚碳酸酯樹脂所成之層及至少一層由環狀烯烴（共）聚物 所成之層之太陽電池模組用保護薄片，但於彈性及可撓性 方面有問題。 特開200 5-161132號公報（專利文獻5)中提案有矽氧 橡膠與矽氧凝膠之層合，但耐濕性、氣體障壁性方面有問 題。 特開2〇03-62921號公報（專利文獻6)中，以EVA等使 透明樹脂彼此貼合接著，但在屋外因經時之紫外線造成物 性變化，且亦有黃化使穿透性產生變化之情況。 特開20〇4-168〇57號公報（專利文獻7 )中，提案有氟 系複合樹脂膜，於最表面藉由縮合型矽氧雖可改善耐候性 ，但耐衝擊性有問題。 特開2 000- 1 4 1 5 3 1號公報（專利文獻8)中提案於PET 樹脂上設置含有紫外線反射用塡充劑之丙烯酸層，但衝擊 吸收效果有問題。 特公平5-5 25 0號公報（專利文獻9 )中，提案縮合系 矽氧材/底塗/氟樹脂薄膜/底塗/EEA之構成之保護薄片。其 磨耗性雖獲得改善，但衝擊吸收效果有問題。 過去之結晶系、薄膜系太陽電池係使用玻璃基板。就 輕量化、施工性、量產性而言，使用塑膠薄膜及金屬膜之 可撓性太陽電池之硏究開發正被積極地進行。活用該可撓 性，利用輥對輥方式或步進式輥（stepping roll )方式之 製造方法使大量生產成爲可能。於今後開發之太陽電池中 可撓表面保護膜之使用性日益升高。又成本亦爲重要之因 201130654 素，於朝使耐候性薄膜變薄之方向，而產生強度問題。 該種狀況下，對於即使薄膜變薄亦不會使強度或耐候 性、透過性出現變化之保護薄膜的需求日漸提高。 [先前技術文獻] [專利文獻] 專利文獻1 :特開平8-283696號公報 專利文獻2 :特開平8 -3 06948號公報 專利文獻3 :特開2000-106450號公報 專利文獻4:特開2006-253427號公報 專利文獻5 :特開2 00 5 - 1 6 1 1 3 2號公報 專利文獻6:特開2003-6292 1號公報 專利文獻7 :特開2004- 1 68057號公報 專利文獻8 :特開2000- 1 4 1 5 3 1號公報 專利文獻9:特公平5-5250號公報 【發明內容】 [發明欲解決之課題] 氟樹脂之耐候性雖優異，但與其他樹脂之接著未必容 易，會有製造效率降低或成爲限制長時間使用之主因之情 況。且成本亦不便宜，故爲了降低成本而變薄時會有耐撕 裂性、耐衝擊性不足之情況，而成爲限制屋外使用之主因 〇 本發明之目的係提供一種太陽電池模組表面保護用透 明層合薄膜，其可解決該課題，且確立與氟系樹脂組合可 -8 - 201130654 獲得具有充分接著性及充分耐撕裂性、耐衝擊性之氟樹脂 層合薄膜之方向，且就光透過性、防濕性、耐候性、耐撕 裂性、可撓性及耐衝擊性優異而可適當保護太陽電池方面 ，可容易且有效率地製造太陽電池而作爲太陽電池模組用 保護薄片。再者，本發明提供一種太陽電池模組，其具有 光透過性、防濕性、耐候性、耐撕裂性、可撓性及耐衝擊 性優異之表面保護薄片，適於使用於屋外且生產性優異且 低成本。 [用以解決課題之手段] 爲達成上述目的，本發明提供一種下述太陽電池模組 表面保護用透明層合薄膜及太陽電池模組。 申請專利範圍第1項： 一種太陽電池模組表面保護用透明層合薄膜，其特徵 爲層合至少一層透明氟樹脂薄膜層與至少一層透明矽氧層 而成。 申請專利範圍第2項： 如申請專利範圍第1項之太陽電池模組表面保護用透 明層合薄膜’其係在矽氧層之兩面上層合氟樹脂薄膜層而 成。 申請專利範圍第3項： 如申請專利範圍第丨項之太陽電池模組表面保護用透 明層合薄膜’其係在矽氧層之單面上層合由氟樹脂薄膜所 構成之層’於該矽氧層之·另一單面上層合氟樹脂薄膜以外 -9- 201130654 之透明樹脂薄膜層而成。 申請專利範圍第4項： 如申請專利範圍第3項之太陽電池模組表面保護用透 明層合薄膜，其中前述透明樹脂薄膜層係選自再生纖維素 薄膜、二乙酸酯纖維素薄膜、三乙酸酯纖維素薄膜、四乙 酸酯纖維素薄膜、聚乙烯薄膜、聚丙烯薄膜、聚氯化乙烯 薄膜、聚偏氯化乙烯薄膜、聚乙烯醇薄膜、聚對苯二甲酸 乙二酯薄膜、聚碳酸酯薄膜、聚萘二甲酸乙二酯薄膜、聚 醚颯薄膜、聚醚醚酮薄膜、聚颯薄膜、聚醚醯亞胺薄膜、 聚醯亞胺薄膜、聚芳酸酯薄膜、環烯烴聚合物薄膜、原冰 片烯樹脂薄膜、聚苯乙烯薄膜、鹽酸橡膠薄膜、尼龍薄膜 、聚丙烯酸酯薄膜之至少一種。 申請專利範圍第5項： 如申請專利範圍第1至4項中任一項之太陽電池模組表 面保護用透明層合薄膜，其中前述氟樹脂薄膜層係選自四 氟化乙烯-乙烯共聚物（ETFE )、三氟化氯化乙烯（ PCTFE)、四氟化乙烯-全氟烷基乙烯醚共聚物（PFA)、 四氟化乙烯-六氟丙烯共聚物（FEP )、偏氟化乙烯樹脂（ PVDF )、氟化乙烯樹脂（PVF)之至少一種。 申請專利範圍第6項： 如申請專利範圍第1至5項中任一項之太陽電池模組表 面保護用透明層合薄膜，其中前述矽氧層爲含有下述（A )~(E)成分之矽氧組成物之硬化物： (A) —分子中含有平均兩個以上之烯基之有機聚矽 -10- 201130654 氧烷：100質量份， (B) ~分子中含有至少兩個鍵結於矽原子之氫原子 之有機氫聚矽氧烷：1〜2 0質量份之範圍，且鍵結於矽原子 上之氫原子（Si_H )相對於（A)成分之有機聚矽氧烷中 之烯基以莫耳比計爲1以上3以下之量， (C) 金屬系加成反應觸媒：以金屬元素之量計相對 於（A) 、（B)成分之合計量爲ojdooppm， (E)接著賦予成分：o.i〜20質量份》 申請專利範圍第7項： 如申請專利範圍第1至5項中任一項之太陽電池模組表 面保護用透明層合薄膜，其中前述矽氧層爲含有下述（A )〜（E )成分之矽氧組成物之硬化物： (A) —分子中含有平均兩個以上之烯基之有機聚矽 氧烷：100質量份， (B) —分子中含有至少兩個鍵結於矽原子之氫原子 之有機氫聚矽氧烷：卜20質量份之範圍，且鍵結於矽原子 上之氫原子（Si-H )相對於（A )成分之有機聚矽氧烷中 之烯基以莫耳比計爲1以上3以下之量， (D) 有機過氧化物觸媒：〇_1〜20質量份 (E) 接著賦予成分：〇.1〜20質量份。 申請專利範圍第8項： 如申請專利範圍第6或7項之太陽電池模組表面保護用 透明層合薄膜，其中前述（E)成分之接著賦予成分爲一 分子中具有至少一個Si-H基及/或烯基，且含有選自環氧基 -11 - 201130654 '烷氧基砂烷基、丙烯醯氧基、甲基丙烯醯 羧酸酐基、異氰酸酯基、胺基及醯胺基之一 之基之有機化合物或有機矽化合物。 申請專利範圍第9項： 如申請專利範圍第6至8項中任一項之太 面保護用透明層合薄膜，其中進一步含 R^SiOwz單位（但，R3獨立爲不含有脂肪族 經取代或經取代之碳原子數1〜1 0之—價烴基 ’且R33Si01/2單位/3丨〇2單位之莫耳比爲0.6 脂肪族不飽和基之有機聚砂氧院。 申請專利範圍第10項： 如申請專利範圍第1至9項中任一項之太 面保護用透明層合薄膜，其中太陽電池模組 明層合薄膜在25°C之溫度下之10mm光 3 00〜900nm之波長光之間，使用分光光度計 過率爲8 0 %以上。 申請專利範圍第1 1項： 如申請專利範圍第1至1 〇項中任一項之 表面保護用透明層合薄膜，其中前述氟樹脂 以外之透明樹脂薄膜之至少一面係施以電暈 申請專利範圍第12項： 一種太陽電池模組，其特徵係以使申I 至1 1項中任一項之太陽電池模組表面保護用 之氟樹脂薄膜層成爲最外層之方式設置。 氧基、酯基、 種或兩種以上 陽電池模組表 有（F )含有 不飽和基之未 )與Si02單位 〜1.7之不具有 陽電池模組表 表面保護用透 路徑長’在 測定時之光透 太陽電池模組 薄膜及氟樹脂 處理。 I專利範圍第1 透明層合薄膜 -12- 201130654 [發明效果] 依據本發明，可提供一種光透過性、防濕性、可撓性 、耐候性、生產性及耐衝擊性優異之太陽電池模組表面保 護用透明層合薄膜。使用該太陽電池模組表面保護用透明 層合薄膜作爲太陽電池模組用保護薄片所製作之太陽電池 模組可適用於屋外使用，經時變化亦少，具有實用性高的 價値。 【實施方式】 本發明爲太陽電池模組表面保護用透明層合薄膜，其 特徵爲層合至少一層透明氟樹脂薄膜層與至少一層透明矽 氧層而成。 (氟樹脂薄膜層） 氟樹脂薄膜爲太陽電池模組之最外層所使用之基材薄 膜，就耐候性、光透過性、防濕性、氣體障壁性之觀點而 言爲重要，爲本發明必要之薄膜層。 氟樹脂薄膜爲選自例如四氟化乙烯-乙烯共聚物（ ETFE)、三氟化氯化乙烯（PCTFE)、四氟化乙烯-全氟 烷基乙烯醚共聚物（PFA)、四氟化乙烯-六氟丙烯共聚物 (FEP )、偏氟化乙烯樹脂（PVDF )、氟化乙烯樹脂（ P V F )之至少一種構成之層。就透明性、耐候性' 成本方 面而言使用於表面保護時，以ETFE較佳。就耐氣體障壁性 -13- 201130654 、耐透濕性、耐候性方面而言，對於背面保護可適合使用 PVF。 氟樹脂薄膜亦可添加矽烷偶合劑或鈦酸酯偶合劑等以 提高與加熱硬化性矽氧樹脂之接著力。又，亦可預先對被 附著面進行濕洗淨、化學洗淨、電漿處理、臭氧處理、電 暈放電處理、紫外線照射處理、超音波處理、表面硏磨處 理等，進行表面之洗淨或活性化。其中較好至少對層合面 施以電暈放電處理。對氟樹脂薄膜施以硬塗層或抗反射膜 層時，進行兩面之電暈放電處理較爲有效。 氟樹脂薄膜單體之光透過率在25 °C之溫度下，於10mm 之光路徑長在3 00〜90Onm之波長光間使用分光光度計測定 時之光透過率較好爲80%以上。未達80%時在層合時更會 降低，無法輕易獲取太陽光，成爲作爲太陽電池模組之發 電效率降低之較大原因。 本發明之太陽電池模組表面保護用透明層合薄膜中使 用之氟樹脂薄膜，可在不損及本發明目的之範圍內，添加 各種添加劑。亦即，可添加選自其他樹脂、可塑劑、抗氧 化劑、紫外線吸收劑、安定劑、塡充劑、顏料、染料、抗 靜電劑、抗菌劑、防黴劑、難燃劑及分散劑等之一種或兩 種以上。 氟樹脂薄膜之厚度通常爲1〇〜500μΐη。厚度在該範圍內 時，就光透過性、耐候性、防濕性、加工性、成本方面而 言較佳。氟樹脂薄膜可利用以使用Τ型模之押出法、溶液 澆鑄法爲代表之過去習知方法適當地製作。氟樹脂薄膜可 -14 - 201130654 經延伸，亦可未經延伸。該薄膜之厚度未達i〇Km時會有強 度問題，超過500μίη時成本變高而變得不經濟。 (矽氧層） 本發明之透明矽氧層爲含有下述（Α)〜（Ε)成分之 矽氧組成物之硬化物： (Α) —分子中含有平均兩個以上烯基之有機聚矽氧 烷：1 0 0質量份， (Β) —分子中含有至少兩個鍵結於矽原子之氫原子 之有機氫聚矽氧烷：卜20質量份之範圍，且鍵結於矽原子 上之氫原子（Si-H基）相對於（Α)成分之有機聚矽氧烷 中之烯基以莫耳比計爲1以上3以下之量， (C) 金屬系加成反應觸媒：以金屬元素之量計相對 於（A) 、（B)成分之合計量爲〇.1〜500ppm， (E)接著賦予成分：o.i〜20質量份， 或爲含有下述（A)〜（E)之矽氧組成物之硬化物： (A) —分子中含有平均兩個以上烯基之有機聚矽氧 烷：100質量份， · (B) —分子中含有至少兩個鍵結於矽原子之氫原子 之有機氫聚矽氧烷：1〜20質量份之範圍，且鍵結於矽原子 上之氣原子（Si-H基）相對於（A)成分之有機聚矽氧烷 中之烯基以莫耳比計爲1以上3以下之量， (D) 有機過氧化物觸媒：〇1〜2〇質量份 (E )接著賦予成分：〇1〜2〇質量份。 -15- 201130654 其中’ （A)成分之有機聚矽氧烷爲該組成物中之主 劑，一分子中含有平均兩個以上之鍵結於矽原子之烯基。 (A)成分之嫌基爲（甲）以下述平均組成式（1)表 示之一分子中含有平均兩個以上烯基之有機聚矽氧烷： R'aSiO(4-a)/2 (1) (式中’ R1爲碳數1~12之未取代或經取代之—價烴基 ，但R1之1.〇><1〇-5莫耳％，較好爲1.〇><1〇-4莫耳％，更好爲 0.01莫耳％以上’ 20莫耳％以下’最好爲10莫耳％以下爲烯 基，a爲1 ·5~2·8之正數）。 該情況下’（甲）成分之上述式（1)之含有烯基之 有機聚矽氧烷中，R1爲碳數1〜12，較好爲ι〜8之未取代或 經取代之一價烴基，具體而言爲甲基、乙基、丙基、異丙 基、丁基、異丁基、第三丁基、戊基、新戊基、己基、環 己基、辛基、壬基、癸基等烷基’乙烯基、烯丙基、丙烯 基、異丙嫌基、丁嫌基、異丁燃基、己稀基、環己嫌基、 辛烯基等烯基，苯基、甲苯基、二甲苯基、萘基等芳基， 节基、苯乙基、苯丙基等芳烷基，氯甲基、溴乙基、 3，3,3 -三氟丙基、3 -氯丙基、氰基乙基等之_素取代、氣 基取代之烴基等。又，各取代基可相同亦可不同，但烯基 之含量較好爲全部有機基中之1〇><1〇-5莫耳％，較好爲 1.0x10“莫耳％ ’更好爲0.01莫耳％以上且2〇莫耳％以下， 敢好爲10莫耳％以下爲嫌基’又分子中必需具有至少兩個 烯基。而且，R1可爲上述任一種，但烯基較好爲乙烯基， 其他取代基較好爲甲基、苯基。又，3爲，較好爲 -16- 201130654 1.8〜2.5，更好爲1.98〜2.02之範圍的正數。且分子鏈末端 亦可具有羥基。 上述式（1)之有機聚矽氧烷其分子構造可爲直鏈狀 ，或者亦可爲含有I^SiOw單位或Si04/2單位之分支狀，但 通常主鏈部份基本上係由R^SiO^z之二有機矽氧烷單位重 複構成，通常分子鏈之兩末端爲以R^SiChn之三有機矽氧 基單位封端而成之直鏈狀二有機聚矽氧烷。且，分子中之 烯基可爲鍵結於分子鏈末端或分子鏈中間之矽原子之任一 者，另亦可爲鍵結於該二方者，但就硬化性、硬化物之物 性等方面而言，較好爲具有至少鍵結於分子鏈兩末端之矽 原子之烯基者。另外，上述有機聚矽氧烷以凝膠滲透層析 儀（GPC )測得之聚苯乙烯換算之平均聚合度較好爲ι〇~ 1，000,000，更好爲 1〇〇~1〇〇,〇〇〇，又更好爲100〜1 0 000。 上述含有烯基之有機聚矽氧烷可以習知方法製造，具 體而言可藉由使有機聚矽氧烷與六有機二矽氧烷在鹼或酸 觸媒存在下進行平衡反應而獲得。 又’ （A)成分亦含有由R^SiOw；!單位（M單位）與 Si〇2單位（Q單位）所組成之有機聚矽氧烷樹脂。該情況 下’該有機聚矽氧烷樹脂係一分子中具有至少兩個以上烯 基，且R1爲甲基、乙基、丁基等烷基，環己基等環烷基， 苯基等芳基’乙烯基 '烯丙基、己烯基等烯基，M/Q之莫 耳比爲0.6〜1.8，較好爲0·7〜17。又，M單位之…中之烯基 含有率較好爲1〜5〇莫耳％，更好爲3〜4〇莫耳％。 該情況下’ （A)成分中之上述有機聚矽氧烷樹脂之 -17- 201130654 含量爲〇〜70質量％，最好爲1〜50質量％。 接著，本發明中使用之（Β)成分之有機氫聚矽氧烷 係使用加成反應觸媒作爲交聯反應觸媒與（Α)成分反應 ，進行加成硬化反應、作爲交聯劑使用者，進一步亦爲賦 予接著性效果者。（Β)成分之分子構造並無特別限制， 可使用過去製造之例如線狀、環狀、分支狀、三次元網狀 構造（樹脂狀）等各種者，但一分子中須具有至少兩個， 較好三個以上之鍵結於矽原子之氫原子（以Si-H表示之氫 矽烷基），通常宜具有2〜500個，較好爲3〜200個，更好爲 3~ 100個左右之Si-H基。該有機氫聚矽氧烷係使用以下述 平均組成式（2)表示者。 R2bHcSiO (4 - b - c )/2 (2) 上述式（2 )中，R2係除去脂肪族不飽和鍵之較好爲 碳數1〜10之鍵結於矽原子之未取代或經取代之一價烴基， 該R2中之未取代或經取代之一價烴基列舉爲例如甲基、乙 基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、第三丁基、戊基、新 戊基、己基、環己基、辛基、壬基、癸基等烷基，苯基、 甲苯基、二甲苯基、萘基等芳基，苄基、苯乙基、苯丙基 等芳烷基，或該等基之氫原子之一部分或全部經氟、溴、 氯等鹵素原子取代者，例如氯甲基、氯丙基、溴乙基、三 氟丙基等。R2之未取代或經取代之一價烴基較好爲烷基、 芳基，更好爲甲基、苯基。又，b爲0.7〜2.1，c爲 0.001~1.0，且b + c滿足0.8〜3·0之正數，較好b爲1.0~2_0，c 爲 0.01~1.0，b + c爲 1 .5〜2.5。 -18- 201130654 一分子中含有至少兩個，較好三個以上之Si-H基可在 分子鏈末端、分子鏈中間之任一位置，亦可在該二者之位 置。又，該有機氫聚矽氧烷之分子構造可爲直鏈狀、環狀 、分支狀、三次元網狀構造之任一種，就所得矽氧樹脂之 物理特性、組成物之處理作業性方面而言，係使用一分子 中之矽原子數（或聚合度）通常以2~1，000個，較好3〜300 個，更好4〜1 5 0個左右者較適宜，在25 °C下以旋轉黏度計 測定之絕對黏度通常爲0.1~50,000mPa · s，較好爲 0.5〜10,000mPa.s，更好爲5~5,000mPa.s左右之在室溫（ 25°C )爲液狀者。 該種（B)成分之有機氫聚矽氧烷列舉爲分子鏈兩末 端經三甲基矽氧基封端之甲基氫聚矽氧烷、分子鏈兩末端 經三甲基矽氧基封端之二甲基矽氧烷.甲基氫矽氧烷共聚 物、分子鏈兩末端經三甲基矽氧基封端之二甲基矽氧烷· 甲基氫矽氧烷•甲基苯基矽氧烷共聚物、分子鏈兩末端經 二甲基氫矽氧基封端之二甲基聚矽氧烷、分子鏈兩末端經 二甲基氫矽氧基封端之二甲基矽氧烷•甲基氫矽氧烷共聚 物、分子鏈兩末端經二甲基氫矽氧基封端之二甲基矽氧烷 •甲基苯基矽氧烷共聚物、分子鏈兩末端經二甲基氫矽氧 基封端之甲基苯基聚矽氧烷，由以式：11233丨0().5表示之矽 氧烷單位與以式：R22HSiOc.5表示之矽氧烷單位及少量之 以式：Si02表示之矽氧烷單位所組成之有機矽氧烷共聚物 ’由以式：R22HSiOQ.5表示之矽氧烷單位與少量之以式： Si 02表示之矽氧烷單位所組成之有機矽氧烷共聚物，由以 -19- 201130654 式：R2HSiO表示之矽氧烷單位與少量之以式：R2si〇i.5表 示之矽氧烷單位或以式：HSiCh.5表示之矽氧烷單位所組成 之有機矽氧烷共聚物’以及由該等有機聚矽氧烷之兩種以 上所組成之混合物°又’上述式中之R 2係如上述。 本發明中，（B)成分之有機氫聚矽氧烷較好合倂使 用分子鏈兩末端經三甲基矽氧基封端之甲基氫聚矽氧烷等 分子鏈兩末端經三有機矽氧基封端之有機氫聚矽氧烷、與 分子鏈兩末端經三甲基矽氧基封端或分子鏈兩末端經二甲 基氫矽氧基封端之二甲基矽氧烷•甲基氫矽氧烷共聚物等 之分子鏈量末端經三有機矽氧基封端或分子鏈兩末端經二 有機氫矽氧基封端之二有機矽氧烷•有機氫矽氧烷共聚物 者（但，該等有機基中不含烯基）。 有機氫聚矽氧烷之調配量相對於（A)成分100質量份 爲1~20質量份，於該範圍中，有機氫聚矽氧烷分子中之鍵 結於矽原子之氫原子（Si-H基）相對於（A )成分之有機 聚矽氧烷中之烯基之莫耳比爲1以上3以下。較好爲1.1以 上2.5以下。未達1時反應不安定，超過3時薄膜太硬，且 成本上亦浪費。 接著，作爲（C )成分之加成反應觸媒，只要可促進 (A)成分中之烯基與（B)成分中之Si-H基之加成反應者 則可使用任何觸媒。例如，可使用鉑、鈀、铑等或氯化鈾 酸、醇改質之氯化鉑酸、氯化鈾酸與烯烴類、乙烯基環己 烷或乙炔化合物之配位化合物、肆（三苯基膦）鈀、氯三 (二本基膦）錢等鈾族金屬或該等之化合物，但最好爲鉛 -20- 201130654 系化合物。 加成反應觸媒之調配量相對於（A) 、（B)成分之合 計量’較好爲鈾金屬之量係0.1〜5 00ppm之比例，更好爲 10〜100 ppm之範圍。調配量未達o.lppm時加成反應顯著變 慢，或有無法硬化之情況，超過500ppm時會有硬化後之聚 矽氧烷組成物之耐熱性下降之虞。 本發明之（D)成分之有機過氧化物反應觸媒一般只 要是矽氧橡膠之硬化所使用者即可，並無特別限制，具體 而言可例示爲苯甲醯過氧化物、苯甲酸第三丁酯、過氧苯 甲酸第三丁酯、二第三丁基過氧化物、二第三己基過氧化 物、第三丁基枯基過氧化物、二枯基過氧化物、1,1-雙（ 第三丁基過氧基）3，3,5-三甲基環己烷、2，5-二甲基-2,5-雙（第三丁基過氧基）己烷、1，6-雙（第三丁基過氧羧基 )己烷、二_(4·甲基苯甲醯基）過氧化物、二- (2-甲基 苯甲醯基）過氧化物、第三丁基過氧基異丙基單碳酸酯、 二-(2-第三丁基過氧基異丙基）苯等。上述過氧化物觸媒 可較好地使用1 0小時半衰期爲90°C以上者》最好前述半衰 期宜爲1 1 0 °C以上者。 (D)成分之有機過氧化物反應觸媒之調配量爲觸媒 量，通常相對於（A)成分之有機聚矽氧烷100質量份爲 0.1〜20質量份，較好爲0.2〜15質量份，更好爲0.5~10質量 份左右。未達0.1質量份無法獲得充分交聯，過多時有機 過氧化物之影響亦不會變強，於成本上成爲浪費。 本發明所用之（E)成分之接著賦予成分爲用於改善 -21 - 201130654 對基材之感壓接著性之成分，就賦予矽氧樹脂本身接著性 之觀點而言，只要爲賦予接著性者即可，具體而言爲含有 至少一種、較好兩種以上之官能基（非矽氧系，亦即分子 中不含矽原子）之有機化合物或有機矽化合物，有機鈦化 合物之一種或可倂用兩種以上。 含有官能基之有機矽化合物之具體例列舉爲具有自鍵 結於矽原子之諸如乙烯基、烯丙基之烯基、透過碳原子鍵 結於矽原子之環氧基（例如，γ -縮水甘油氧基丙基、β-( 3,4-環氧基環己基）乙基等）或（甲基）丙烯醯氧基（例 如，γ-丙烯醯氧基丙基、γ -甲基丙烯醯氧基丙基等）、甲 氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基等之烷氧基、烷氧基矽烷 基（例如，透過可含有1~2個酯構造、胺基甲酸酯構造' 醚構造之伸烷基鍵結於矽原子之三甲氧基矽烷基、三乙氧 基矽烷基、甲基二甲氧基矽烷基等烷氧基矽烷基等）、異 氛酸酯基、Si-Η基選出之官能基之一種或兩種以上之有機 矽烷及矽數3〜5 0，尤其是5~20之直鏈狀或環狀構造之矽氧 烷寡聚物或三烯丙基異氰尿酸酯之（烷氧基）矽烷基改質 物，或其矽氧烷衍生物等。本發明中，最好爲一分子中含 有兩種以上該等官能基者，且以一分子中具有至少一個Si-H基及/或烯基且含有選自環氧基、烷氧基矽烷基、丙烯醯 氧基、甲基丙烯醯氧基、酯基、羧酸酐基、異氰酸酯基、 胺基及醯胺基之一種或兩種以上之基之有機化合物或有機 矽化合物較佳。含有該等官能基之矽化合物之具體例列舉 有下述者。 -22- 201130654 [化1] ch3

Si—Ο -Si I CH3 〇/i H-Si-CH3 H2C—CHCH2〇CCH2)3-SiCH3 0 ch3

Si—Ov /1 \ O H CH3Si —CH2CH2-Si(OCH3)3 H-S1-CH3 ny)

0—Si I ch3 CH, I. /S|1_〇\ O H CH5Si-(CH2)3〇CH2CH—CH2 H2C^CHCH20(CH2)3-SiCH3 H^O 0 0 \)—Si

I ch5 CH3 si—ov /1 \ Ο H CH3Si-CH2CH2-Si(OCH3)3

2C—CHCH20(CH2)3-SiCH3 H

Si I CH3 H2C^CHCH20(CH2)3Si(0CH3)3

•Si(CH3)3

(CH2)3OCHpH-CH2 V -23- 201130654 [化2] CH3 .Si—0\

O

CH3Si-CH2CH2-^j-0-(CH2)3Si(0CH3)3 H-Si^CH3 H^O CH3 〇、 ch=ch2扣. V (CH3〇)3Si(CH2)3ll、 ,N(CH2)3Si(OCH3)3 CI! o

Si(〇CH3)3 (<[ή2)3 w

I I (CH30)3Si-(CH2>-N N—(CH2)3—si(〇CH3)3

、C

II o CH2=CH-Si(OCH3)3 CH2=C(CH3>C-0-(CH2)rSi(OCH3)3

O CH, ch3 och3 CH2=CH-‘!i-0-(|i-〇vii-OCH3 CH3 CH3 〇CH3 n=l~200 (非矽氧系）有機化合物之具體例列舉爲分子中具有 —個烯基與至少一個酯基之有機化合物，例如丙烯酸、甲 基丙烯酸、乙烯基乙酸等不飽和羧酸類之烯丙酯、 本甲酿 -24- 201130654 烯丙酯、苯二甲酸二烯丙酯、苯均四酸四烯丙酯、烷酸烯 丙酯等之烯丙酯類等之（非矽氧系）有機化合物。又，亦 可添加有機金屬螯合物、胺系、醯胺系、咪唑系、酸酐系 等之環氧基開環觸媒。 上述有機鈦化合物（鈦酸酯系偶合劑）具體而言列舉 爲鈦酸四異丙酯、鈦酸四正丁酯、鈦酸丁酯二聚物、鈦酸 四硬脂基酯、鈦酸三乙醇胺酯、乙醯基乙酸鈦、乙基乙酸 鈦、月桂酸鈦及辛二醇鈦酸酯、異丙基三硬脂醯基鈦酸酯 、異丙基三-十二烷基苯磺酸鈦酸酯、異丙基參（二辛基 焦磷酸酯）鈦酸酯、雙（二辛基焦磷酸酯）氧基乙酸酯鈦 酸酯、雙（二辛基焦磷酸酯）伸乙基鈦酸酯、四丁氧基鈦 '肆（2 -乙基己基氧基）鈦、四硬脂基氧基鈦、硬脂酸鈦 、四辛基氧基鈦、異丙氧基辛二醇酸鈦 '乙基乙酸鈦、月 桂酸鈦、或該等之縮合反應物寡聚物、聚合物等。 又’含有上述官能基之有機化合物或有機矽化合物中 ’使用上述環氧基作爲官能基時，其化合物之環氧當量爲 100〜5,000g/lmol ’最好爲150〜3,000g/lmol。環氧當量太 小時會有對黏著性造成影響之情況，太大時會有接著性降 低之情況。 本發明中’該等中最好使用選自環氧當量爲1〇〇〜 5，000 g/lmol (非矽氧系）有機化合物或有機矽化合物、— 分子中含有各一個以上烯基或Si-H基與烷氧基之有機矽化 合物、一分子中含有碳原子12個以上之有機鈦化合物、及 一分子中含有一個以上氮原子之有機砂化合物之一種或兩 -25- 201130654 種以上。 (E)成分之調配量相對於（A)成分之有機聚矽氧烷 100質量份爲0.1〜20質量份，較好爲0.5〜15質量份。調配量 太少時，無法獲得本發明必要之充分剝離接著力，調配量 過多時，成本變高而不經濟。 又’使用含有烯基或SiH基者作爲（E)成分時，包含 (A) 、（ B )成分之全體SiH基/烯基之莫耳比爲〇.5〜4， 最好爲〇.7~3。旲耳比未達0.5時無法獲得充分橡膠物性， 超過4時會有未經交聯反應者滲出之虞。 本發明中除（A)〜（E)成分以外，亦可調配不含脂 肪族不飽和基之有機聚矽氧烷樹脂作爲（F)成分。（F) 成分之有機聚矽氧烷樹脂由於係用於欲賦予黏著性時使用 ，故爲視情況添加者。爲了賦予與太陽電池封裝材等接著 或黏著力亦有必要而不可或缺之情況。（F)成分爲含有 以式：R^SiOm (式中，R3獨立爲不含脂肪族不飽和基之 未取代或經取代之碳原子數1〜1 0，更好1〜6之一價烴基） 表示之單位，亦即含有單官能基矽氧烷單位（以下稱爲「 Μ單位」）及Si〇2單位，亦即四官能基矽氧烷單位（以下 稱爲「Q單位」），且以Μ單位/Q單位之莫耳比爲〇.6〜17 ，較好爲0.6〜1.0之比例含有前述兩單位之有機聚矽氧烷樹 脂。 上述兩單位之構成比例之莫耳比未達0.6時，矽氧層 之黏著力或黏性有降低之情況，相反地，超過1 · 7時，同 樣缺乏黏著力，而有維持黏著固定物之力會下降之虞。 •26- 201130654 上述R3列舉爲例如甲基、乙基、丙基、丁基等烷基； 環己基等環烷基；苯基等芳基等，該等中以甲基較好。 該（F )成分之有機聚矽氧烷樹脂最好爲以0.75莫耳 對1莫耳之比例含有Si02單位與（CH3)3SiOW2單位之有機聚 矽氧烷樹脂。該有機聚矽氧烷樹脂亦可爲具有鍵結於矽原 子上之羥基（矽烷醇基）者。前述羥基之含量爲〇〜4.0質 量％左右，較好爲〇〜2.0質量％。前述含量超過4.0質量％時 ’由於含有本發明組成物之接著劑之熱硬化性降低故不佳 。再者’該（F)成分在不損及本發明之目的及效果之範 圍內’亦可少量具有以式：R3Si03/2表示之三官能基單位 及/或以式：R32SiO表示之二官能基單位（前述各式中，R3 係與前述相同）。 該（F)成分之有機聚矽氧烷樹脂可單獨使用一種， 亦可組合兩種以上使用。 使用上述（A)成分與（F)成分時，可只將二成分調 配於本發明之組成物中，且，上述（F)成分具有羥基時 ，兩成分亦可利用習知方法使二者進行縮合反應，作爲部 份縮合物加以調配亦無妨。進行前述縮合反應時，使兩成 分溶解於該兩成分可溶之甲苯等溶劑中並混合，使用氨等 鹼性觸媒，在室溫至回流溫度之條件下反應即可。 上述（A )成分與（F )成分之使用比例係使本發明之 組成物成爲黏著性者，（A )成分/ ( F )成分之質量比， 通常宜成爲70〜99/1~30，較好爲80~98/2〜20之範圍之比例 -27- 201130654 薄膜化時，可以有機溶劑稀釋使用，亦可直接使用。 稀釋時之前述有機溶劑列舉爲例如甲苯、二甲苯、己烷、 庚烷、乙醇、異丙醇、丙酮、甲基乙基酮等。使用該有機 溶劑時，其使用量只要依據所得稀釋物所需黏度等調整即 可，但相對於上述（A )〜（E )成分及視情況使用之上述 (F )成分、反應抑制劑之總量1〇〇質量份，通常爲20〜90 質量份，較好爲30〜80質量份左右。 又，本發明之矽氧組成物中，使用有機過氧化物與加 成反應觸媒作爲交聯反應觸媒時，可使用認爲對於加成反 應觸媒具有硬化抑制效果之化合物之過去習知之所有控制 劑化合物作爲上述之（A) ~(F)成分以外之任意成分。 該等化合物例示爲三苯基膦等含磷化合物、三丁基胺或四 甲基乙二胺、苯并三唑等之含氮化合物、含硫化合物、乙 炔系化合物、含有兩個以上烯基之化合物、過氧化氫化合 物、馬來酸衍生物等。利用控制劑化合物之硬化延遲效果 之程度由於係隨著控制劑化合物之化學構造而大有差異， 故控制劑化合物之添加量較好針對各使用之控制劑化合物 調整成最適當量。一般而言，其添加量太少時，會有在室 溫下無法獲得貯存安定性之情況，相反地，太多時會有阻 礙硬化之虞。有必要添加在薄膜化步驟中不硬化之適當量 〇 上述本發明之矽氧組成物亦可單純混合上述成分，隨 後添加其他成分，並在室溫下混合而製造》如此獲得之組 成物可有效作爲透明薄膜型矽氧樹脂，可有用於作爲太陽 -28- 201130654 電池保護膜用薄膜強度提高之薄膜層。 另外，本發明之矽氧組成物中除上述以外亦可添加各 種添加劑。亦即，可添加選自其他樹脂 '可塑劑、抗氧化 劑、紫外線吸收劑、安定劑、塡充劑、顏料、染料、抗靜 電劑、抗菌劑、防黴劑、難燃劑及分散劑等之一種或兩種 以上。 上述矽氧組成物係使該等硬化形成矽氧層，但該情況 下，硬化可在80~180°C，尤其是1〇〇〜170°C下〇·5〜60分鐘， 尤其是1〜30分鐘之條件下進行。且，可在80〜180t，尤其 是100〜17(TC下進行0.5〜10小時，尤其是1〜8小時之後硬化 〇 由矽氧硬化物所成之層之厚度通常爲1 0~2,000μηι。厚 度在該範圍內時，較好就防濕性、加工性之觀點而言以 15~500 μηι較佳。 矽氧層單體之光透過率係使用分光光度計測定，在25 °C溫度下於l〇mm之光路徑長中在300〜900nm之波長光間之 光透過率較好爲80%以上。未達80%時在層合時將更降低 ，而無法輕易獲取太陽光，成爲作爲太陽電池模組時發電 效率降低之較大原因，故有必要在8 0 %以上。 (太陽電池模組用保護薄片之構成） 本發明代表性者爲二層構造之太陽電池模組表面保護 用透明層合薄膜，其特徵爲層合至少一層透明氟樹脂薄膜 層與至少一層透明砂氧層而成。 -29- 201130654 又，係關於三層構造之太陽電池模組表面保護用透明 層合薄膜，其特徵爲在矽氧層之兩面上層合氟樹脂薄膜層 而成。 再者，係關於一種三層構造之太陽電池模組表面保護 用透明層合薄膜，其特徵爲在矽氧層之單面上層合由氟樹 脂薄膜所成之層，於該矽氧層之另一面上層合氟樹脂薄膜 以外之透明樹脂薄膜層。 氟樹脂薄膜層之層數可爲一層，亦可爲兩層。自使層 間界面處之反射極小，有效活用太陽光之觀點而言，較好 爲一層。 又，矽氧層之層數可爲一層，亦可爲兩層以上。自使 層間界面處之反射極小，有效活用太陽光之觀點而言，較 好爲一層。另一方面，就有效保護氟樹脂薄膜層免於受衝 擊等之觀點而言，較好爲兩層以上。 本發明之太陽電池模組用保護薄片亦可具有由含氟之 樹脂薄膜所構成之層，以及由矽氧樹脂所構成之層以外之 層（以下亦稱爲「其他層」），亦可無其他層而僅以由含 氟之樹脂薄膜構成層，以及由矽氧樹脂構成之層所構成。 亦可具有一層由含氟之樹脂薄膜所構成之層，及一層由矽 氧樹脂構成之層而在矽氧樹脂面側上具有一層其他透明樹 脂薄膜。 前述其他透明樹脂薄膜例示爲自再生纖維素薄膜、二 乙酸酯纖維素薄膜、三乙酸酯纖維素薄膜、四乙酸酯纖維 素薄膜、聚乙烯薄膜、聚丙烯薄膜、聚氯化乙烯薄膜、聚 -30- 201130654 偏氯化乙烯薄膜、聚乙烯醇薄膜、聚對苯二甲酸乙二酯薄 膜、聚碳酸酯薄膜、聚萘二甲酸乙二酯薄膜、聚醚颯薄膜 、聚醚醚酮薄膜、聚颯薄膜、聚醚醯亞胺薄膜、聚醯亞胺 薄膜、聚芳酸酯薄膜、環烯烴聚合物薄膜、原冰片烯樹脂 薄膜、聚苯乙烯薄膜、鹽酸橡膠薄膜、尼龍薄膜、聚丙烯 酸酯薄膜所選擇之樹脂。其厚度爲10〜90 μιη，最好爲 20〜75μιη。 本發明之太陽電池模組表面保護用透明層合薄膜之氟 樹脂層表面上可設置硬塗層、抗反射層、氣體障壁層、防 污層等。若以材質分類，可在最外層之包含氟之樹脂薄膜 上設置由紫外線硬化性樹脂組成之層、由熱硬化性樹脂組 成之層、由聚烯烴樹脂組成之層、由羧酸改質之聚烯烴樹 脂組成之層等。 本發明之太陽電池模組表面保護用透明層合薄膜之最 外層上設置由熱硬化性樹脂或紫外線硬化性樹脂之硬化被 膜所成之硬塗層時，可提高保護片之耐刮傷性進一步提高 太陽電池模組之耐刮傷性，而較佳。硬塗層之厚度爲 0.1~20μηι，最好爲 0.5~15μηι。 熱硬化性樹脂較好爲與本發明之矽氧層不同之熱硬化 型矽氧組成物（形成有機聚矽氧烷之例如甲基三甲氧基矽 烷）之硬化物，通常於矽烷醇基之脫水縮合作成三次元交 聯，獲得高硬度之被膜。通常，可藉由在80〜220°C加熱10 分鐘〜1小時而硬化。 又，作爲硬化性樹脂可使用具有乙烯性雙鍵（較好爲 -31 - 201130654 丙烯醯基或甲基丙烯醯基）之樹脂或寡聚物，該等一般可 藉由光硬化成爲硬質塗層。 用以形成硬質塗層之光硬化性樹脂一般爲紫外線硬化 性樹脂，該紫外線硬化性樹脂可較好地使用習知之紫外線 硬化性樹脂（包含聚合性寡聚物、多官能性單體、單官能 性單體、光聚合起始劑、添加劑等）。該紫外線硬化性樹 脂通常以具有上述乙烯性雙鍵之樹脂或寡聚物作爲主成分 〇 該等紫外線硬化性樹脂較好以例如具有複數乙烯性雙 鍵之胺基甲酸酯寡聚物、聚酯寡聚物或環氧寡聚物等之寡 聚物、季戊四醇四丙烯酸酯（PET A)、季戊四醇四甲基 丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯（DPEHA)等聚合性寡 聚物及/或多官能性單體作爲主成分而構成。製作硬質塗 層及使用方法詳述於例如特開2002-3 6 8243號公報等之中 〇 又，本發明之太陽電池模組表面保護用透明樹脂層合 薄膜之由含氟樹脂薄膜所構成之層與由矽氧樹脂構成之層 之間設置接著層時，可改善層間之安定性，改善薄片之耐 衝擊性或撕裂強度，且可改善模組之操作性故而較佳。 本發明之太陽電池模組表面保護用透明層合薄膜之製 作係藉由層合複數層進行。此時之層合方法爲可平均塗覆 膜厚之刮刀塗佈、科馬塗佈（c 〇 m m a c 〇 a t )、棒塗佈、浸 漬塗佈、模嘴塗佈、逆輥塗佈、凹版塗佈等之方法等予以 塗佈成形。藉此可以輥對輥連續製造，可提高生產性。 -32- 201130654 該情況下，較好爲在氟樹脂薄膜上塗佈矽氧組成物， 經加熱處理使矽氧組成物硬化形成層合薄膜之方法。矽氧 組成物之黏度低時，亦可不需溶解於溶劑等中而直接塗佈

P 進一步於層合時，於氟樹脂薄膜上塗佈矽氧組成物後 ，可濕式層合氟樹脂薄膜或其他層之透明樹脂薄膜並進行 加熱處理，形成層合薄膜。 除塗佈以外，亦可藉加熱壓製成形等而層合》使矽氧 組成物硬化時之硬化條件雖可採用適宜選定之上述硬化條 件，但最好爲配合其他樹脂薄膜之耐熱性，設定硬化溫度 使之硬化。 本發明之太陽電池模組表面保護用透明層合薄膜，在 不損及本發明目的之範圍內，亦可利用由玻璃轉移溫度爲 2 00 °C以上之樹脂構成之纖維、或玻璃纖維、碳纖維所成 之補強材等予以補強。 爲改良接著性，亦可使用例如對樹脂薄膜施以矽烷系 偶合處理、鈦系偶合處理、電暈放電處理、電漿處理等而 成者。 本發明之層合太陽電池模組表面保護用透明層合薄膜 之光透過率，使用分光光度計測定，在25 °C之溫度下於 1.0mm之光路徑長在3 00〜900nm之波長光間，光透過率較 好爲80%以上。未達80%時在層合時會更降低，無法輕易 獲取太陽光，成爲作爲太陽電池模組之發電效率下降之較 大原因，故較好爲8 0 %以上。 -33- 201130654 (太陽電池模組表面保護用透明層合薄膜之使用方法） 典型的太陽電池模組係以由乙烯乙酸乙烯酯（EVA ) 等構成之封裝用樹脂層挾持由多結晶矽等形成之太陽電池 胞並層合，進一步以太陽電池模組表面保護用透明層合薄 膜覆蓋表背兩面而成之構造。亦即，典型的太陽電池模組 係構成爲太陽電池模組表面保護用透明層合薄膜（表面保 護薄膜）/封裝樹脂層/太陽電池胞/封裝樹脂層/太陽電池 模組表面保護用透明層合薄膜（背面保護薄膜）（又，即 使非相當於上述之典型構成，若本發明之太陽電池模組表 面保護用透明層合薄膜可以任何形式保護太陽電池胞，當 然不用說是可作爲本發明之太陽電池模組表面保護用透明 層合薄膜使用）。本發明之太陽電池模組表面保護用透明 層合薄膜，於此處，可較好地使用作爲表面保護薄膜及/ 或背面保護薄膜。最好使用作爲自外部施加衝擊之顧慮較 大之表面保護薄膜。本發明之太陽電池模組表面保護用透 明層合薄膜由於防濕性、耐候性、可撓性及耐衝擊性優異 ，故具有該等太陽電池模組表面保護用透明層合薄膜之太 陽電池模組適於野外使用，且可期望有長壽命。 更具體之太陽電池模組之構成例可列舉如下： (1 )以氟樹脂薄膜層/矽氧層/封裝樹脂層/太陽電池 胞/封裝樹脂層/矽氧樹脂層/氟樹脂薄膜層之順序層合而成 之構成， (2 )以氟樹脂薄膜層/矽氧樹脂層/氟樹脂薄膜層/封 -34- 201130654 裝樹脂層/太陽電池胞/封裝樹脂層/氟樹脂薄膜層/矽氧樹 脂層/氟樹脂薄膜層之順序層合而成之構成， (3 )以硬塗層/氟樹脂薄膜層/矽氧層/封裝樹脂層/太 陽電池胞/封裝樹脂層/矽氧樹脂層/氟樹脂薄膜層之順序層 合而成之構成， (4 )以硬塗層/氟樹脂薄膜層/矽氧層/氟樹脂薄膜層/ 封裝樹脂層/太陽電池胞/封裝樹脂層/氟樹脂薄膜層/矽氧 樹脂層/氟樹脂薄膜層之順序層合而成之構成， (5 )以氟樹脂薄膜層/矽氧層/氟樹脂以外之透明樹脂 層/封裝樹脂層/太陽電池胞/封裝樹脂層/氟樹脂以外之透 明樹脂層/矽氧層/氟樹脂薄膜層之順序層合而成之構成， 但不限於該等。 上述之層構成由於具有富有耐候性之氟樹脂薄膜層與 矽氧層，故可適當地保護氟樹脂薄膜層免於受衝擊，以及 成爲保護太陽電池胞內部者。 本發明之太陽電池模組中之太陽電池胞只要是可利用 半導體之光轉電效果而發電者即無特別限制，可使用例如 矽（單晶系、多晶系、非晶（無定型）矽）太陽電池、化 合物半導體（3-5族、2-6族、其他）太陽電池、濕式太陽 電池、有機半導體太陽電池等。尤其可有效地使用於具有 可撓性之太陽電池。 配較或 而但面 胞，表 池制與 電限胞 陽別池 太特電 持無陽 挾並太 有質合 具材層 常之在 通層且 組脂著 模樹密 池裝好 電封良 陽。胞 太層池 之脂電 明樹陽 發裝太 本封與 之以 置好 -35- 201130654 背面保護層時之溫度下熔融軟化之樹脂構成。層合溫度通 常未達150°C，較好在120°C以下進行。該封裝樹脂層中較 佳使用之樹脂列舉爲乙烯-乙酸乙烯酯共聚物（EVA )、乙 烯-乙酸乙烯酯-甲基丙烯酸縮水甘油酯三元共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯部份鹼化物-有機酸接枝四元共聚物等乙烯-乙 酸乙烯酯共聚物之改質樹脂等之乙烯-乙酸乙烯酯系共聚 物、聚乙烯縮丁醛、或馬來酸酐接枝聚乙烯等含有羧基之 聚烯烴、對苯二甲酸乙二酯-改質伸烷基醚對苯二酸酯嵌 段共聚物等聚酯改質之樹脂等，但並不限於該等。該等中 以乙烯-乙酸乙烯酯共聚物可較好地使用。封裝樹脂層中 使用之乙烯-乙酸乙烯酯共聚物並無特別限制，例如可適 當地使用以往習知之乙烯-乙酸乙烯酯共聚物。 使用本發明之太陽電池模組表面保護用透明層合薄膜 所製作之太陽電池模組爲壽命長、且耐候性、耐衝擊性優 異。因此，可利用作爲尤其是設置在住家屋頂、帳篷等戶 外之移動電源，可利用作爲汽車電池、電動車之輔助電源 等，不管戶外、屋內均可較好地長時間使用。 實施例 以下列舉實施例及比較例具體說明本發明。本發明無 論任何意義，均非指限定於該等實施例者》 以下實施例及比較例中，太陽電池模組表面保護用透 明層合薄膜之物性係如下測定。 •光透過率、濁度：對所得薄片，以分光光度計 -36- 201130654 U33 10型（日立製作所製造），在25；)C之溫度下對10mm之 光路徑長求得光波長300〜900nm之波長間之平行光線透過 率。 在上述波長之透過率90%以上記爲◎，80%以上未達 9 0 %記爲〇，未達8 0 %記爲X。 •衝擊強度：薄片衝擊強度之測定係使用薄膜衝擊試 驗機（東洋精機公司製造）評價。對薄片以特定方法衝擊 後，薄片未遭破壞之情況記爲〇，遭破壞之情況記爲X。 •透濕度：透濕度係使用氣體透過率測定裝置（

Mocon公司製造），在40°C、相對濕度90%之條件下測定 〇 •耐候性：對所得薄片以陽光耐候試驗機（SUga試驗 機公司製造），以黑色面板溫度63t、噴霧12分鐘/60分鐘 之條件保持3 000小時之試驗。接著，取出樣品實施光線透 過率試驗且評價耐候性。 透過率9 0 %以上記爲◎，8 0 %以上未達9 0 %記爲〇，未 達80%記爲X。 •接著性：評價以陽光耐候試驗機（Suga試驗機公司 製造），以黑色面板溫度63 °C、噴霧12分鐘/60分鐘之條件 保持3000小時之試驗後之層合界面之接著性。 •可撓性：確認所得薄片是否可彎曲1 80°。可彎曲 180。者記爲〇，可彎曲但破裂者記爲△，無法彎曲者記爲 X 〇 確認薄膜界面有無剝離，無剝離者記爲良好。對下述 -37- 201130654 實施例及比較例製作之薄膜評價之結果示於表i。 又’每次矽氧組成物之調製，下述例中份係表示質量 份，黏度係以旋轉黏度計測定之2 5。(：之絕對黏度之値。又 ’下述例中使用之接著賦予成分（i )〜（iii )係如下。 [化3] 接著賦予成分(i) H2C^-CHCH20(CH2)3Si(0CH3)3 環氧當量:238g/mol 接著賦予成分(ii) CH2=CH-Si(OCH3)3 接著賦予成分(iii) ch=ch2 ch2 Cl ' X) (αΗ3〇)38ΐ(ΟΗ2)3Ν^Ν(〇Η2)38ΐ(〇αΗ3)3 tl ('i [實施例1] 於作爲氟樹脂薄膜之經電暈放電處理之ETFE ( 25μηι 厚：商品名AFLEX，旭硝子（股）製造）之經電暈放電處理 表面側上，以柯馬塗佈機塗佈50μιη厚之下述調製之矽氧組 成物A，於加熱乾燥爐在120 °C加熱硬化1〇分鐘’製作層合 薄膜。 接著，對所得層合薄膜進行物性評.價。結果示於表1

調製之矽氧組成物A -38- 201130654 混合下列成分調製加熱硬化型矽氧組成物A : (A) 成分’係由分子鏈二末端以二甲基乙燃基砂氧 基封端之黏度爲l,〇〇〇mPa.s之二甲基聚矽氧烷85份、分子 鏈二末端以三甲基矽氧基封端且主鏈之二有機砂氧院單位 中含有5莫耳％乙烯基甲基矽氧烷單位與95莫耳％二甲基矽 氧烷單位’且黏度爲700mPa *s之二甲基矽氧烷.甲基乙 烯基矽氧烷共聚物10份、（CH3)3Si01/2單位39.5莫耳％、 (CH3)2(CH2 = CH)Si〇i/2 單位 6.5 莫耳 ％、Si02 單位 54莫耳 ％ 所組成之有機聚矽氧烷樹脂5份， (B) 成分，係黏度爲5 0m Pa，s之分子鏈二末端以三 甲基矽氧基封端之甲基氫聚矽氧烷（鍵結於矽原子之氫原 子含量=1.45質量％) 1.0份，黏度爲25mPa.s之分子鏈二 末端及分子鏈側鏈上具有鍵結於矽原子之氫原子之二甲基 矽氧烷•甲基氫矽氧烷共聚物（鍵結於矽原子之氫原子含 量=0.54質量％ ) 1份（H/Vi (亦即，（B)成分中之合計 Si-H基相對於（A)成分之含有乙烯基之有機聚矽氧烷中 之合計乙烯基之莫耳比）=1.5莫耳/莫耳）， (C) 成分，係氯化舶酸與二乙烯基四甲基二矽氧烷 之錯合物以鉑金屬計相對於（A)成分與（B)成分之合計 量爲3 Oppm， 作爲反應控制材之1-乙炔基環己醇0.05份’ (E)成分，係接著賦予成分（i) 1.5份’接著賦予成 分（ii ) 0.5 份。 •39- 201130654 [實施例2] 於作爲氟樹脂薄膜之經電暈放電處理之ETFE ( 25μιη 厚：商品名AFLEX，旭硝子（股）製造）之經電暈放電處理 表面側上，以柯馬塗佈機塗佈5 0 μηι厚之下述調製之矽氧樹 脂組成物Β，於加熱乾燥爐在1 2 0 °C加熱硬化1 〇分鐘，製作 層合薄膜。 接著，針對所得層合薄膜進行物性評價。結果示於表

調製之矽氧組成物B 混合下列成分調製加熱硬化型矽氧組成物B : (A)成分，係由分子鏈二末端以二甲基乙烯基矽氧 基封端之黏度爲l，000mPa.s之二甲基聚矽氧烷85份、分子 鏈二末端以三甲基矽氧基封端且主鏈之二有機矽氧烷單位 中含有5莫耳％乙烯基甲基矽氧烷單位與95莫耳％二甲基矽 氧烷單位，且黏度爲700mPa .s之二甲基矽氧烷·甲基乙 烯基矽氧烷共聚物10份、（CH3)3Si01/2單位39.5莫耳％、 (CH3)2(CH2 = CH)Si01/2 單位 6.5 莫耳 ％、Si02 單位 54莫耳 ％ 所組成之有機聚矽氧烷樹脂5份， (B )成分，係黏度爲50mPa · s之分子鏈二末端以三 甲基矽氧基封端之甲基氫聚矽氧烷（鍵結於矽原子之氫原 子含量=1.45質量％) 1.0份，黏度爲25mPa.s之分子鏈二 末端及分子鏈側鏈上具有鍵結於矽原子之氫原子之二甲基 矽氧烷·甲基氫矽氧烷共聚物（鍵結於矽原子之氫原子含 -40 - 201130654 量=〇.54質量％ ) 1份（H/Vi (亦即，（B)成分中之合計 Si-H基相對於（A)成分之含有乙烯基之有機聚矽氧烷中 之合計乙烯基之莫耳比）=1.5莫耳/莫耳）， (C)成分’係1-乙炔基環己醇〇 〇5份，氯化鉑酸與 二乙烯基四甲基二矽氧烷之錯合物以鈾金屬計相對於（A )成分與（B)成分之合計量爲3〇ppm， (£)成分，係接著賦予成分（iii) 15份，接著賦予 成分（i ) 0 · 5份， (F)成分係由（CH3) 3Si01/2單位0.75莫耳與Si02單 位1莫耳之比例所成之甲基聚矽氧烷樹脂20份。 [實施例3] 於作爲氟樹脂薄膜之經電暈放電處理之ETFE ( 25μιη 厚：商品名AFLEX，旭硝子（股）製造）之經電暈放電處理 表面側上，以柯馬塗佈機塗佈50μηι厚之上述調製之矽氧組 成物A，再以濕式層合作爲氟樹脂薄膜之經電暈放電處理 之ETFE ( 25μηι厚：商品名AFLEX，旭硝子（股）製造）之經 電暈放電處理表面側，於加熱乾燥爐在1 20°C加熱硬化1 〇 分鐘，製作層合薄膜。 接著，對所得層合薄膜進行物性評價。結果示於表1 [實施例4] 於作爲氟樹脂薄膜之經電暈放電處理之ETFE ( 25 μηι -41 - 201130654 厚：商品名AFLEX，旭硝子（股）製造）之經電暈放電處理 表面側上，以柯馬塗佈機塗佈5 0μιη厚之上述調製之矽氧組 成物A，再以濕式層合PET薄膜（厚度38μπι，商品名 DETRON ΗΒ，帝人杜邦薄膜（股）製造），於加熱乾燥爐在 120 °C加熱硬化10分鐘，製作層合薄膜。 接著，對所得層合薄膜進行物性評價。結果示於表1 [實施例5] 於作爲氟樹脂薄膜之經電暈放電處理之ETFE ( 25μηι 厚：商品名AFLEX，旭硝子（股）製.造）之經電暈放電處理 表面側上，以柯馬塗佈機塗佈50μιη厚之下述調製之矽氧組 成物C，於加熱乾燥爐在120 °C加熱硬化10分鐘，製作層合 薄膜。

接著，對所得層合薄膜進行物性評價。結果示於表1 調製之矽氧組成物C 混合下列成分調製加熱硬化型矽氧組成物C : (A)成分，係由分子鏈二末端以二甲基乙烯基矽氧 基封端之黏度爲l，〇〇〇mPa.s之二甲基聚矽氧烷85份、分子 鏈二末端以三甲基矽氧基封端且主鏈之二有機矽氧院單位 中含有5莫耳％乙烯基甲基矽氧烷單位與95莫耳％二甲基砍 氧烷單位’且黏度爲7 OOmPa .s之二甲基矽氧烷.甲基乙 -42- 201130654 烯基矽氧烷共聚物10份、（CH3)3Si01/2單位39.5莫耳％、 (CH3)2(CH2 = CH)Si〇1/2 單位 6.5 莫耳 ％、Si02 單位 54 莫耳 ％ 所組成之有機聚矽氧烷樹脂5份， (B )成分’係黏度爲5〇mpa .s之分子鏈二末端以三 甲基矽氧基封端之甲基氫聚矽氧烷（鍵結於矽原子之氫原 子含量=1.45質量％) 1.〇份，黏度爲25mPa.s之分子鏈二 末端及分子鏈側鏈上具有鍵結於矽原子之氫原子之二甲基 矽氧烷•甲基氫矽氧烷共聚物（鍵結於矽原子之氫原子含 量=〇.54質量％ ) 1份（H/vi (亦即，（B )成分中之合計 Si-H基相對於（A)成分之含有乙烯基之有機聚矽氧烷中 之合計乙烯基之莫耳比）=1.5莫耳/莫耳）， (D) 成分係（2-甲基苯甲醯基）過氧化物2份， (E) 成分係接著賦予成分（i) 1份，接著賦予成分 (iii ) 1份。 [比較例1] 使用ETFE ( 100μ„〇單體進行物性試驗。 結果示於表1。相較於實施例，薄片變厚時光透過（ 光波長300nm)低，且耐衝擊性差》 [比較例2] 使用雙酚A聚碳酸酯（厚度ι〇〇μηι :商品名LUPILON NF2000三菱氣體化學（股）製造）單體進行物性試驗。 結果示於表1。相較於實施例，薄片之耐候性、透濕 -43- 201130654 性差。 [比較例3 ] 使用環狀烯烴系樹脂（COC，厚度ΙΟΟμιη :商品名 TOPAS601 7 Polyplastic(股）銷售）單體進行物性試驗。 結果示於表1。相較於實施例，薄片之耐候性、衝擊 強度差。 [比較例4] 使用PMMA樹脂（厚度ΙΟΟμηι :商品名CRELAX CLEAR (曰東樹脂工業（股）製造）單體進行物性試驗。 結果示於表1。相較於實施例1，薄片之透濕度差。 [表1]

實施 例1 實施 例2 實施 例3 實施 例4 實施 例5 比較 例1 比較 例2 比較 例3 比較 例4 光線透過 率 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ 〇 ◎ ◎ ◎ 衝擊強度 〇 〇 〇 〇 〇 X 〇 X 〇 透濕度 (g/m2 天） 2 2 2 2 2 2 140 0.6 41 耐候性 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ 〇 X X X 接著性 「良好 良好 Γ良好 良好 良好 _ 一 • 可撓性 〇 〇 〇 〇 〇 〇 Δ X X -44 -

Claims (1)

1. 201130654 七、申請專利範圍： 1.—種太陽電池模組表面保護用透明層合薄膜，其 特徵係爲：層合至少一層透明氟樹脂薄膜層與至少一層透 明矽氧層而成。 2 ·如申請專利範圍第1項之太陽電池模組表面保護用 透明層合薄膜，其係在矽氧層之兩面上層合氟樹脂薄膜層 而成。 3 .如申請專利範圍第1項之太陽電池模組表面保護用 透明層合薄膜，其係在矽氧層之單面上層合由氟樹脂薄膜 所構成之層，於該矽氧層之另一單面上層合氟樹脂薄膜以 外之透明樹脂薄膜層而成。 4.如申請專利範圍第3項之太陽電池模組表面保護用 透明層合薄膜，其中前述透明樹脂薄膜層係選自再生纖維 素薄膜、二乙酸酯纖維素薄膜、三乙酸酯纖維素薄膜、四 乙酸酯纖維素薄膜、聚乙烯薄膜、聚丙烯薄膜、聚氯化乙 烯薄膜、聚偏氯化乙烯薄膜、聚乙烯醇薄膜、聚對苯二甲 酸乙二酯薄膜、聚碳酸酯薄膜、聚萘二甲酸乙二酯薄膜、 聚醚颯薄膜、聚醚醚酮薄膜、聚颯薄膜、聚醚醯亞胺薄膜 、聚醯亞胺薄膜、聚芳酸酯薄膜、環烯烴聚合物薄膜、原 冰片烯樹脂薄膜、聚苯乙烯薄膜、鹽酸橡膠薄膜、尼龍薄 膜、聚丙烯酸酯薄膜之至少一種。 5 ·如申請專利範圍第1至4項中任一項之太陽電池模 組表面保護用透明層合薄膜，其中前述氟樹脂薄膜層係選 自四氟化乙烯-乙烯共聚物（ETFE )、三氟化氯化乙烯（ -45- 201130654 PCTFE)、四氟化乙烯-全氟烷基乙烯醚共聚物（PFA )、 四氟化乙烯-六氟化丙烯共聚物（FEP )、偏氟化乙烯樹脂 (PVDF)、氟化乙烯樹脂（PVF )之至少一種。 6. 如申請專利範圍第1至5項中任一項之太陽電池模 組表面保護用透明層合薄膜，其中前述矽氧層爲含有下述 (A) ~(E)成分之矽氧組成物之硬化物： (A) —分子中含有平均兩個以上之烯基之有機聚矽 氧烷：100質量份， (B) —分子中含有至少兩個鍵結於砂原子之氫原子 之有機氫聚矽氧烷：1〜20質量份之範圍，且鍵結於矽原子 上之氫原子（Si-H )相對於（A)成分之有機聚矽氧烷中 之烯基以莫耳比計爲1以上3以下之量， (C) 金屬系加成反應觸媒：以金屬元素之量計相對 於（A) 、（B)成分之合計量爲0.1〜500ppm， (E)接著賦予成分：0.1〜2 0質量份。 7. 如申請專利範圍第1至5項中任一項之太陽電池模 組表面保護用透明層合薄膜，其中前述矽氧層爲含有下述 (A)〜（E)成分之矽氧組成物之硬化物： (A) —分子中含有平均兩個以上之烯基之有機聚矽 氧烷：1 0 〇質量份， (B) —分子中含有至少兩個鍵結於矽原子之氫原子 之有機氫聚矽氧烷：1〜20質量份之範圍，且鍵結於矽原子 上之氫原子（Si-H )相對於（A)成分之有機聚矽氧烷中 之烯基以莫耳比計爲1以上3以下之量， -46- 201130654 (D) 有機過氧化物觸媒：0.^20質量份 (E) 接著賦予成分：0.^20質量份。 8 .如申請專利範圍第6或7項之太陽電池模組表面保 護用透明層合薄膜’其中前述（E)成分之接著賦予劑爲 —分子中具有至少一個Si_H基及/或烯基，且含有選自環氧 基、烷氧基矽烷基、丙烯醯氧基、甲基丙烯醯氧基、酯基 '羧酸酐基 '異氰酸酯基、胺基及醯胺基之一種或兩種以 上之基之有機化合物或有機矽化合物。 9 ·如申請專利範圍第6至8項中任一項之太陽電池模 組表面保護用透明層合薄膜，其中進一步含有（F)含有 R33SiOU2單位（但，R3獨立爲不含有脂肪族不飽和基之未 經取代或經取代之碳原子數1~1〇之一價烴基）與Si02單位 ’且R33Si01/2單位/ Si02單位之莫耳比爲0.6〜1.7之不具有 脂肪族不飽和基之有機聚矽氧烷。 1 0·如申請專利範圍第1至9項中任一項之太陽電池模 組表面保護用透明層合薄膜，其中太陽電池模組表面保護 用透明層合薄膜在25t之溫度下之10mm光路徑長，在 300〜900nm之波長光之間，使用分光光度計測定時之光透 過率爲8 0 %以上。 1 1.如申請專利範圍第1至1 〇項中任一項之太陽電池 模組表面保護用透明層合薄膜，其中前述氟樹脂薄膜及氟 樹脂以外之透明樹脂薄膜之至少一面係施以電暈處理。 1 2. —種太陽電池模組，其特徵係爲：以使如申請專 利範圍第1至1 1項中任一項之太陽電池模組表面保護用 -47- 201130654 透明層合薄膜之氟樹脂薄膜層成爲最外層之方式設置。 -48- 201130654 四 指定代表圖： (一） 本案指定代表圖為：無 (二） 本代表圖之元件代表符號簡單說明：無 201130654 五 本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學 式：無