201026515 六、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明係有關一種水壓轉印膜之製造方法。 【先前技術】 作爲將文字或圖案印刷在具有凹凸的立體面或曲面之構 造體上之方法，已知有一種水壓轉印方法，其係將水溶性 聚乙烯醇膜（以下，聚乙烯醇膜有簡稱爲PVA膜的情形，而 其原料之聚乙烯醇有簡稱爲PVA的情形）作爲底膜，並在其 〇 單面進行印刷而得之水壓轉印膜，使印刷面朝上而浮於水 面，再由其上方按壓構造體，藉此而利用水壓使印刷面轉 印在構造體表面者。然而，PVA單層之底膜，在印刷圖案 時因吸收環境中之水分而產生擴張，即會有成爲多色圖案 偏移之因素。該現象雖會藉由降低環境溫度以及溼度而減 輕，然而，如降低溫度、溼度時，會使膜變脆並斷裂而會 有另外的問題出現。因此，在使用PVA單層的底膜時，精 密度高的印刷即有困難。 〇 然而，從對環境影響較少等之理由而會有含水分之印墨 爲適用的情形，但在以含水分之印墨進行印刷時，由於經 由該印墨所含的水分使PV A單層之底膜膨潤，因而在乾燥 前發生膜的擴張而有達到與吸收環境中之水時爲相同問題 (多色的圖案偏移）之缺點。而且，在印刷後之印墨的乾燥 中，爲了抑制擴張的發生而須在低溫中乾燥，因而亦有無 法提高印刷速度之問題。更且，在將PVA單層之底膜供予 印刷之階段中，大多數的情形雖使用捲成輪狀之底膜（捲 膜），惟環境中之水分附著於該捲膜之端面而使底膜間相溶 •4- 201026515 . (成塊）而亦有捲出時底膜斷裂的問題。 已知亦有水溶性PVA膜上塗佈以PVA作爲分散劑之樹脂 微粒乳液，並在其上施行印刷的多層水壓轉印膜（專利文獻 1)。然而，由後述之比較例而可明瞭，即使爲該水壓轉印 膜亦有相同的缺點。 [先前技術文獻] [專利文獻1]日本特開2004- 1 8776號公報 【發明內容】 ® 發明所欲解決之課題 本發明之目的係提供一種水壓轉印膜之製造方法，該方 法係解決上述之以往技術的問題，可在使用含水分之印墨 的底膜上以高速進行高精密度與高鮮明度之印刷者。 [用以解決課題之手段] 本發明者等爲達成上述之目的而專心致志進行硏討之結 果發現，經由使用含有水溶性PVA(X)層以及耐濕性樹脂（Y) 層之水壓轉印用多層底膜即可達成上述目的，而基於該見 — 解進一步反覆檢討，遂而完成本發明》 亦即，本發明係有關一種水壓轉印膜之製造方法，係在 含有水溶性PVA(X)層以及耐濕性樹脂（Y)層之水壓轉印用 多層底膜的水溶性PV A (X)層上，使用含有水分之印墨進行 印刷者。 上述之水壓轉印膜之製造方法中，上述水溶性PVA(X)層 宜爲含有0.01至3重量％之交聯劑者。此處，該交聯劑以 硼化合物更佳。 201026515 上述之水壓轉印膜之製造方法中’上述耐濕性樹脂（γ)宜 爲選自於由聚酯樹脂以及聚烯烴樹脂所成組群中之至少一 種樹脂。 上述之水壓轉印膜之製造方法中，20 °C、65 %RH中之上 述水溶性PVA(X)層與上述耐濕性樹脂（Y)層之90°層間接著 力（JIS K6854-3)宜爲 0.001 至 0.1N/cm。 上述之水壓轉印膜之製造方法中，上述印刷宜以噴墨方 式進行。 〇 上述之水壓轉印膜之製造方法中，含有上述水分之印墨 的水分率宜爲0.5至80重量％。 [發明之效果] 如依本發明之製造方法，當使用上述水壓轉印用多層底 膜以含有水分之印墨依凹版印刷法印刷時，即使高溫高壓 下進行印刷，膜的拉伸、鬆弛較少，因此並無多色之圖案 偏移的發生，較之以往可有高精密度的印刷。而且，環境 的溫度以及溼度亦無需嚴格管控而可降低作業成本。並 〇 且，亦可在印刷後以高溫乾燥，因而可提高印刷速度。更 且，即使在以含水分之印墨依噴墨法進行印刷時，膜的拉 伸、鬆弛少，尺寸安定性亦佳，因而並無多色之圖案偏移 的發生而可有高鮮明的印刷。而且，由於幾乎不會有因水 分而使底膜間相互成塊的情形發生，因而在捲出時因底膜 的斷裂而導致損失的情形較少，並可加長滾捲。 又’如依本發明之製造方法而得之水壓轉印膜，因轉印 而浮於水面時，幾乎不發生捲起，因此損失較少，而且印 刷面的變形亦少。 201026515 【實施方式】 [用以實施發明之型態] 以下，更詳細說明本發明。 本發明中所使用之水壓轉印用多層底膜含有水溶性 PVA(X)層（X層）以及耐濕性樹脂（Y)層（Y層）者係用以達成 本發明之目的而爲特別重要，因而先針對此點進行敘述。 本發明中X層所使用之PVA以水溶性者爲重要。此處之 水溶性係指在20 °C水中之全溶時間爲500秒以下者，而以 ❹ 3 00秒以下爲佳。對於全溶時間之下限則無特別限制，以1 秒以上爲佳，以2秒以上更佳。PVA之全溶時間，具體上 可經由下述之實施例所記載之方法求得。PVA之水溶性可 經由適當地選擇皂化度、聚合度、經共聚用單體等之改質 度等而調整。 本發明中X層所使用之PVA皂化度以75至99莫耳％爲 宜，以80至97莫耳％更佳。聚合度以300至2500爲宜， 以400至2400更佳。其中，PVA之皂化度係經皂化而轉換 © 成乙烯醇單元所得的單元之中，實際上呈示皂化成乙烯醇 單元的單元比例，依據Jis K6726而測定。並且，聚合度（P。) 係依據JIS K6726所測定之値，將PVA再皂化而精製後， 從30°C之水中所測定之極限黏度[π ](單位·· dl/g)經下式⑴ 求得。 P〇 = ([t? ] X 1 03/8.29)π/0'62) ⑴ PVA係可將乙烯酯系單體聚合，使所得乙烯酯系聚合物 經由皂化而製造。乙烯酯系單體之例可列舉如：甲酸乙嫌 201026515 酯、乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、戊酸乙烯酯、月桂酸乙烯 酯、硬脂酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯、三甲基乙酸乙烯酯、 特十碳酸乙烯酯等，該等之中，以乙酸乙烯酯爲佳。 使乙烯酯系單體聚合時，亦可因應必要使可共聚之其他 單體在無損及發明效果之範圍內共聚。如此之可與乙烯酯 系單體共聚之其他單體之例可列舉如：乙烯、丙烯、1-丁 烯、異丁烯等碳數2至30之烯烴類；丙烯酸及其鹽；丙烯 酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸異丙酯、丙 Q 烯酸正丁酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸第三丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸十二烷酯、丙烯酸十八烷酯等之丙烯酸 酯類；甲基丙烯酸及其鹽；甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸 乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸異丙酯、甲基丙烯 酸正丁酯、甲基丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸第三丁酯、甲 基丙烯酸2_乙基己酯、甲基丙烯酸十二烷酯、甲基丙烯酸 十八烷酯等之甲基丙烯酸酯類；丙烯醯胺、N-甲基丙烯醯 胺、N-乙基丙烯醯胺、N，N-二甲基丙烯醯胺、二丙酮丙烯 φ 醯胺、丙烯醯胺丙基二甲胺及其鹽、N-羥甲基丙烯醯胺及 其衍生物等之丙烯醯胺衍生物；甲基丙烯醯胺、N-甲基甲 基丙烯醯胺、N-乙基甲基丙烯醯胺、甲基丙烯醯胺丙基二 甲胺及其鹽、N-羥甲基甲基丙烯醯胺及其衍生物等之甲基 丙烯醯胺衍生物；甲基乙烯醚、乙基乙烯醚、正丙基乙烯 醚、異丙基乙烯醚、正丁基乙烯醚、異丁基乙烯醚、第三 丁基乙烯醚、十二烷基乙烯醚、硬脂基乙烯醚等之乙烯醚 類；丙烯腈、甲基丙烯腈等之腈類；氯乙烯、偏氯乙烯、 氟乙烯、偏氟乙烯等之鹵化乙烯類；乙酸烯丙酯、烯丙基 201026515 氯等之烯丙基化合物；馬來酸及其鹽或其酯；依康酸及其 鹽或其酯；乙烯基三甲氧基矽烷等之乙烯基矽烷化合物； 乙酸異丙烯酯；二羥基丁烯衍生物；碳酸乙烯乙酯；3，4-二乙醯氧基-1-丁烯、3,4-二乙氧基-1-丁烯等。 上述以外較佳的可共聚之其他單體，可列舉如：下述式 (II)所示之單體、N-乙烯基-2-吡咯烷酮類、N-乙烯基-2-己 內醯胺類等之N-乙烯醯胺類。 CH2 = CH-N(R1)-C(0 = )-R2 (II) 〇 (式中，R1表示氫原子或碳數1至3之烷基；R2表示氫原子 或碳數1至5之烷基。） 上述式（II)中，R1所示碳數1至3之烷基可列舉如：甲 基、乙基、丙基、異丙基，而且，R2所示碳數1至5之烷 基可列舉如：甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、 第三丁基、戊基、異戊基等。上述式（Π)所示單體之例可列 舉如：N-乙烯基甲醯胺、N-乙烯基乙醯胺、N-甲基·Ν-乙烯 基甲醢胺、Ν-甲基-Ν-乙烯基乙醯胺等。並且’Ν-乙烯基-2-G 吡咯烷酮類之例可列舉如：Ν-乙烯基-2-吡咯烷酮、Ν-乙烯 基-3-丙基-2-吡咯烷酮、Ν-乙烯基-5,5-二甲基-2-吡咯烷酮、 Ν-乙烯基-3,5-二甲基-2-吡咯烷酮等。 更佳的可共聚之其他單體，可列舉如：含磺酸基之單體。 含磺酸基之單體係在分子內含有磺酸基或其鹽，可使用可 與乙烯酯共聚之物。具體上可列舉如：2-丙烯醯胺基-2·甲 基丙烷磺酸、2-丙烯醯胺基-1-甲基丙烷磺酸、2-甲基丙烯 醯胺基-2-甲基丙烷磺酸以及該等之鹼金屬鹽；伸乙磺酸、 烯丙磺酸、甲基丙烯磺酸等之烯烴磺酸以及該等之鹼金屬 -9- 201026515 鹽。該等之中，由使與乙烯酯共聚時的反應性及皂化時的 安定性等之點’以2 -丙烯醯胺基-2 -甲基丙烷磺酸及其之鹼 金屬鹽爲佳。此處之鹼金屬可列舉如：Na、K、Li等。該 等可共聚之其他單體的共聚比率以15莫耳％以下爲佳，以 1 0莫耳％以下更佳。下限値係以〇. 〇 1莫耳％以上爲佳，以 0.05莫耳％以上更佳。 該等之PVA可單獨使用，亦可摻雜2種以上使用。特別 是，經由使用2種以上巷化度3莫耳％以上之相異的PVA Q 摻雜物’即有溶解動作易於控制，並可長時間維持最佳之 溶解黏性的優點，因而爲佳。 而且’如在本發明之X層所使用之PVA中摻雜PVA以外 之水溶性樹脂時，除了溶解動作之調整以外，亦可改善與 印墨之親和性、水壓轉印時之糾纏性，因而爲佳。此處， 水溶性樹脂之例示如：澱粉、纖維素等之多糖類；水溶性 丙烯酸系樹脂。澱粉之較佳者係如：玉米澱粉、馬鈴薯澱 粉等之天然澱粉；醚化澱粉、酯化澱粉、交聯澱粉、接枝 0 化澱粉、焙燒糊精、酵素改質糊精、α化澱粉、氧化澱粉 等之改質澱粉；纖維素之較佳者係如：羧甲基纖維素、甲 基纖維素、乙基纖維素、羥甲基纖維素、羥丙基甲基纖維 素、羥乙基纖維素、羥乙基甲基纖維素、羥丙基纖維素、 硝基纖維素、陽離子化纖維素，以及該等之鈉鹽等的金屬 鹽。而且，水溶性丙烯酸系樹脂可列舉如：聚丙烯醯胺、 聚丙烯酸以及該等之鈉鹽等的金屬鹽。該等中，爲了達成 本發明之目的，以多糖類，特別是纖維素更佳。水溶性樹 脂之添加量並無特別限制，只要水溶液之黏度適於後述層 -10- 201026515 之形成者即可。具體而言，1重量％之水溶液以B型黏度計 在20°C測定時之黏度宜爲1至10000mPa_s。 本發明中，水溶性PVA(X)層含有交聯劑者係可提高轉印 性而進行更高鮮明度之印刷，因而爲佳。交聯劑之含量以 0.01至3重量％爲佳，以0.03至2.5重量％更佳。此處，交 聯劑之含量係依下述式（III)所計算之値。 交聯劑之含量（重量％ ) = (X層中之交聯劑的重量/X層的重 量）X 100 (III) e 交聯劑如爲與PVA起交聯反應者即可而無特別限制，其 中以硼化合物爲佳。此處，硼化合物可列舉如：硼酸；鈣 鹽、鋅鹽、鈷鹽、銨鹽、鉀鹽、鋰鹽、硼砂等之硼酸鹽等》 該等之中亦以硼酸以及硼砂爲佳。 並且，在本發明中，水溶性PVA(X)層含有塑化劑者，由 膜強度之觀點，以及經由使X層之表面平滑化且賦予些許 柔軟性者即可成爲高鮮明度之印刷之觀點而言爲佳。塑化 劑之含量以1至30重量％爲佳，2至25重量％更佳。此處， 〇 塑化劑之含量係依下述式（iv)所計算之値。 塑化劑之含量（重量％) = (X層中之塑化劑的重量/X層的重 量）X 100 (IV) 塑化劑以多元醇爲佳，可列舉如：乙二醇、甘油、二甘 油、丙二醇、二甘醇、三甘醇、四甘醇、三羥甲基丙烷等， 該等可單獨使用或混合2種以上使用。該等之中，以乙二 醇、甘油以及二甘油爲佳。 水溶性PVA(X)層含有界面活化劑者，從製膜性、轉印適 201026515 性之點、可成爲更鮮明之印刷之點以及轉印時控 膨潤性之點而言亦佳。界面活化劑之調配量，相 X層之原料的PVA，以0.01至7重量％爲佳，以 重量％更佳。 界面活化劑之種類可列舉如：陰離子性界面活 離子性界面活化劑、陽離子性界面活化劑、兩性 劑。 陰離子性界面活化劑之例可列舉如：月桂酸鉀 〇 型；辛基硫酸酯等之硫酸酯型；十二烷基苯磺酸 苯磺酸鈉等之磺酸型；聚氧乙烯月桂基醚磷酸酯 鹽、辛基磷酸酯鉀鹽、月桂基磷酸酯鉀鹽、硬脂 鉀鹽、辛基醚磷酸酯鉀鹽、十二烷基磷酸酯鈉鹽 基磷酸酯鈉鹽、二辛基磷酸酯鈉鹽、三辛基基磷麼 聚氧乙烯芳基苯基醚磷酸酯鉀鹽、聚氧乙烯芳基 酸酯胺鹽等。 非離子性界面活化劑之例可列舉如：聚氧乙烯 Θ 聚氧乙烯月桂基醚等之烷基醚型；聚氧乙烯辛基 之烷基苯基醚型：聚氧乙烯月桂酸酯等之烷基酯 乙烯月桂基胺基醚等之烷基胺型；聚氧乙烯月桂 烷基醯胺型；聚氧乙烯聚氧伸丙基醚等之聚丙二 油酸二乙醇醯胺等之烷醇醯胺型；聚氧伸烷基烯 醚等之烯丙基苯基醚型等》 陽離子性界面活化劑之例可列舉如：月桂基胺 之胺類；月桂基三甲基銨氯化物等之四級銨鹽類 吡啶鑰氯化物等之吡啶鑰鹽等。 制水面的 對於成爲 0.02 至 5 化劑、非 界面活化 等之羧酸 酯、烷基 單乙醇胺 基磷酸酯 、十四烷 :酯鈉鹽、 苯基醚磷 油基醚、 苯基醚等 型；聚氧 醯胺等之 醇醚型； 丙基苯基 鹽酸鹽等 ;月桂基 -12- 201026515 另外，兩性界面活化劑之例可列舉如：N-烷基·Ν，Ν-二甲銨 甜菜鹸等。 界面活化劑可單獨使用或組合2種以上使用。在提高印 刷適性之目的下，使水溶性PVA(X)層中含有澱粉、二氧化 矽等之增滑劑者亦佳。此時，增滑劑的添加量相對於X層 之重量，以0.1至10重量％爲佳，以0.5至5重量％更佳。 上述之交聯劑、塑化劑、界面活化劑等在製造PVA(X層） 時，或製造PVA塗佈液時，可預先調配使用。 〇 本發明中之γ層所使用之耐濕性樹脂，係以膜狀態在20 °C、60%RH之環境下放置24小時之時，以及在60°C、90%RH 之環境下放置24小時之時，縱長度以及橫長度之變化率均 爲5 %以下（以3 %以下爲佳）者爲重點。耐濕性樹脂之長度變 化率，具體上係依後述之實施例所記載之方法求得。 耐濕性樹脂之例可列舉如：聚酯樹脂、聚烯烴樹脂、聚 醯胺樹脂、丙烯酸樹脂（聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯等）、 鹵素樹脂（聚氯乙烯、聚偏氯乙烯等）等。該等之中，以聚 〇 酯樹脂以及聚烯烴樹脂爲佳，以聚酯樹脂更佳》聚酯樹脂 可列舉如：聚對苯二甲酸乙二酯、聚間苯二甲酸乙二酯、 聚萘二甲酸乙二酯、聚對苯二甲酸丁二酯等，該等之中， 以聚對苯二甲酸乙二酯爲佳。而且，聚烯烴樹脂可列舉如： 聚丙烯、聚乙烯、乙烯共聚物（乙烯-丙烯共聚物、離子聚 合物）等’該等之中’以聚丙烯爲佳。爲了防止製膜時之熱 劣化、防止未熔融物之產生、提高耐水性、提高耐斷裂性、 提高滑性、提高強度、甚至提高拉伸性，可將該等樹脂作 成塊狀、接枝狀或無規共聚物，或者，在該等樹脂中添加 -13- 201026515 塑化劑、抗氧化劑、結晶化劑、增滑劑等之添加劑亦佳。 γ層可爲無拉伸膜，然而由耐水性之觀點，以拉伸膜爲 佳，以雙軸拉伸膜更佳。雙軸拉伸之方法可採用逐次雙軸 拉伸、同時雙軸拉伸之任一者。拉伸倍率係依樹脂種類而 異，惟如爲聚酯樹脂時，以縱、橫方向各拉伸3倍左右者 爲佳。 本發明中所使用之水壓轉印用多層底膜，係經由作成含 有水溶性PVA(X)層以及耐濕性樹脂（Y)層之多層構造，即 〇 使爲高溫潮濕下的印刷、含有水分之印刷、並且以噴墨方 式之印刷，皆可爲高鮮明度之印刷。此處之多層構造係指 X層/Y層之2層構造、X層/Z層/Y層之3層構造或較其更 多的多層構造之意》水壓轉印用多層底膜在具有3層以上 之多層構造時，相對於水壓轉印用多層底膜之整體厚度，X 層以及Y層之厚度以佔總厚度之比例爲80%以上爲佳。如 爲3層構造，上述Z層之例可列舉如：水溶性PVA(X)層、 PVA除外之水溶性樹脂層、難溶性PVA層（上述之全溶時間 φ 超過500秒）、耐濕性樹脂（Y)層等。在不妨礙發明之效果 下，於各層間可存在接著層。在該等之構造中，由生產性 之觀點而言，則以X層/Y層之2層構造爲佳。 X層與Y層之層間接著力係以20°C、65%RH之環境中的 90°剝離方法（JIS K 6854-3)所測定之90°層間接著力，以 0.001至Ο.ΙΝ/cm爲佳，以0.005至0.05N/cm更佳。層間接 著力未達0.001 N/cm時，會因印刷時的印刷張力或吸濕而 有層間剝離發生之虞。並且，層間接著力超出0.1 N/cm時， 當水壓轉印時會有X層難以剝離之虞慮。爲了調整層間接 -14- 201026515 著力，例如，亦可在γ層上預先進行電暈處理即可預先提 高層間接著力，亦可在X層與Υ層之層間使用接著劑。所 使用之接著劑，係以水壓轉印後易溶於水之水溶性接著劑 因轉印後之外觀良好而佳。水溶性接著劑係以在PVA系接 著劑、澱粉系接著劑中添加有用以調控接著劑之氧化矽等 的無機物0.5至40重量份者爲適用。另外，水壓轉印用多 層底膜具有3層以上之多層構造時，上述X層與Υ層之層 間接著力係指含有X層之水溶性層與含有Υ層之耐濕性層 Q 之層間接著力。 X層以及Υ層之厚度，係各爲膜時，分別以10至90μιη 爲佳，以15至80μιη更佳，又以20至50μιη爲特佳。X層 爲塗佈層時，X層之厚度以10至70 μιη爲佳，以15至50 μιη 更佳，又以20至40μιη爲特佳。而且，水壓轉印用多層底 膜之整體厚度以10至120μιη爲佳’以30至45 μιη更佳。 本發明中所使用之水壓轉印用多層底膜中，印刷面之X 層外面以JIS Β0601測定之表面粗糙度（Ra)以0.1至5.0爲 Q 佳，0.2至3.0更佳。表面粗糙度（Ra)未達1時，因滑性差 而有印刷加工時經磨擦而產生情況不佳的情形。表面粗糙 度（Ra)超出5.0時，印刷面之凹凸變的明顯而有外觀受損的 情形。 X層之水分率，由膜之強度以及柔軟性之觀點而言，以 0.5至10重量％爲佳，以1至8重量％更佳。X層之水分率 未達0.5重量％時，會有膜易於斷裂之虞，反之，如超出 10重量％時，印刷時因膜拉伸而有多色圖案脫落之虞。X 層之水分率可經由適當地調整在製造後述PVA膜或PVA塗 -15- 201026515 佈液之際的水量、製膜或塗佈後之乾燥條件等而決定。 本發明中所使用之水壓轉印用多層底膜的製造方法並無 特別限制，可列舉如：將水溶性PVA(X)膜以及耐濕性樹脂 (Y)膜分別製造後之層壓方法、將水溶性PVA(X)之塗佈液 塗佈在耐濕性樹脂（Y)膜之塗佈方法、一起將X層與Y層擠 出之方法等。該等之中，將水溶性PVA(X)之塗佈液塗佈在 耐濕性樹脂（Y)膜之塗佈方法由成本面以及性能面而言爲 佳。另外，分別製膜後之層壓方法在控制各層厚度以及品 〇 質而追求高品質時爲有效。 將水溶性PVA(X)之塗佈液塗佈在耐濕性樹脂（Y)膜之塗 佈方法係將PV A溶解於溶劑中使濃度成爲5至40重量％， 並將此以一般之塗佈方法，例如：經由凹版輥式塗佈、繞 線棒塗佈、轉移式塗佈、氣刀塗佈、噴霧塗佈等之塗佈方 法、或將塗佈液維持在高黏度並以與一般的熔融擠出法相 同之方法由擠壓膜擠出之方法等。塗佈之步驟、條件並無 特別限制，惟可列舉如：放出耐濕性樹脂（Y)膜輥而連續地 〇 由裝置放出並導入傳送帶或輥後，以如上所例示之方法進 行塗佈，然後，以熱風乾燥、熱輥乾燥、遠紅外線乾燥等 之習知手段進行乾燥或固化之方法。此時，爲了不損及耐 濕性樹脂（γ)膜之物性，塗佈液之溫度或量、乾燥或固化之 溫度或時機（timing)等之調整者極爲重要。乾燥條件係以溫 度30至120°C、時間3至500秒者爲佳。 PVA之溶劑雖以水爲代表，惟亦可使用甲醇、乙醇、丙 醇、二甲基亞碾、二甲基甲醯胺、二甲基乙醯胺、N-甲基 吡咯烷酮等有機溶劑。使用該等之有機溶劑時，以倂用水 -16- 201026515 爲佳。尤其在塗佈時，經由水與甲醇、乙醇及/或丙醇之混 合，即可縮短乾燥時間，由於可降低塗佈前之膜的變質， 因而爲佳。 將水溶性PVA(X)膜以及耐濕性樹脂（Y)膜進行層壓之 方法，可採用一般所用之方法，例如：使用一般之膜層壓 機，將輥加熱至110°C，對膜的張力均設爲5kg/m，藉由以 40m/分鐘之速度進行加工即可貼合。對膜之張力過大時， 在貼合後會產生殘留應力而有印刷適性降低之虞，需加以 Q 留意。此時，在貼合前將水溶性PVA(X)膜進行加濕等， 以將水分率設爲2至5重量％爲佳。水溶性PVA(X)膜之水 分率未達2重量％時，會有層間接著力不足之虞。反之，水 分量超出5重量％時，膜會有產生鬆弛之虞。 作爲層壓之前階段，作爲水溶性PVA(X)膜之製造方法係 例如：使用PVA溶液之鑄膜（casting)法、溶液塗佈法、濕 式製膜法（對弱溶劑吐出之方法）、凝膠製膜法（使PVA水溶 液一次冷卻凝膠化後，將溶媒萃取並去除之方法）、以及組 〇 合該等之方法、將含有塑化劑之PVA進行熔融之熔融擠出 製膜法等。該等之中，以鑄膜法、溶液塗佈法以及熔融擠 出製膜法爲佳》PV A之溶劑可使用上述者。 如此而得之多層膜係可直接作爲水壓轉印用多層底膜， 或亦可因應必要而在乾燥步驟之前後進行單軸或雙軸拉伸 而作爲水壓轉印用多層底膜。拉伸條件之溫度以20至1 20 °C爲佳，且拉伸倍率以1.05至5倍爲佳，1. 1至3倍更佳。 更且，如有必要，亦可在拉伸後將膜進行熱固定使殘留應 力降低。 -17- .201026515 在上述水壓轉印用多層底膜之χ層上可因應需要而施行 壓紋加工，並在乾燥後使用成爲非水溶性（在水面上，3分 鐘以內，印墨總量（乾燥後）之80質量％以上無溶解）之印 墨，經由將圖案模樣、文字等進行印刷而製造水壓轉印膜。 印刷方法可列舉如：噴墨印刷、凹版印刷、網版印刷、膠 版印刷、輥塗佈等。 上述之印刷方法中，亦宜採用噴墨印刷（經噴墨方式之印 刷）。如依噴墨印刷，可無需製作製版而將電腦所作成之圖 Q 案直接印刷，在水壓轉印膜之製造時，除了有利於成本之 外，亦可將製造期間大幅縮短。 上述印刷中所使用之印墨係包含水分。印墨之水分率並 非一定需要限定，惟爲了可更顯著地達成本發明，而以0.5 至80質量％爲佳，以1至75質量％更佳。印墨之水分率超 出80質量％時，爲了轉印而將耐濕性樹脂（Y)膜從水壓轉印 膜剝離後，在浮出水面時所產生之捲曲的程度變大而會有 在印刷面產生變形之可能性變高之傾向。 ❿ 印刷時之環境以在常溫（例如5至40°C )下溼度20至 90%RH爲佳，以30至80%RH更佳，40至75%RH爲特佳。 而且，乾燥溫度以30至100°C爲佳，以50至90°C更佳。 如使用上述之水壓轉印用多層底膜，經印刷步驟之張力 以及乾燥步驟之熱而使水壓轉印膜之尺寸變化變小，並 且，相較於使用以往之PVA單層的底膜之水壓轉印膜而可 進一步地提升耐水性。因此，印刷時並無引起多色之圖案 偏移，而可大幅地增加印刷速度。亦可使用高溫下之乾燥 所需要之印墨。更且，以往之PVA單層的底膜因吸濕或溫 -18- 201026515 度上升而多產生膜的拉伸、鬆弛、結塊，在保管中、輸送 中、印刷步驟中之溫度、溼度管理需要注重細節，惟如使 用上述之水壓轉印用多層底膜亦可大幅地改善此問題，可 大幅度地緩和管理範圍。 將耐濕性樹脂（γ)層從上述之水壓轉印膜剝離後，將印刷 層朝上使浮於水面，將印墨之活化劑噴在印刷面上，由上 方按壓被轉印物使印刷層充分地固著於被轉印物之表面， 接著經由水等而去除水溶性PVA(X)層，乾燥後，施行丙烯 Q 酸樹脂等的保護膜塗佈，即可得到表面經印刷之製品。印 墨之活化劑在剝離耐濕性樹脂（Y)層之前可進行噴霧或塗 佈。 此時，由於水壓轉印膜之水溶性PV A (X)層在印墨乾燥時 不於耐濕性樹脂（Y)層上施加張力而乾燥，因此，在耐濕性 樹脂（Y)層剝離後，水溶性PVA(X)層之尺寸變化少，浮於 水面時之捲曲亦少。具體上，經由後述實施例所記載之方 法而決定之最大捲曲長度以0.2至9cm爲宜，以0.4至8cm Q 爲佳，又以0.5至8cm更佳。最大捲曲長度不超出上述之 上限時，並不減少轉印有效面積而無損失，並且非未達上 述之下限時，因浮起膜之些許捲曲而抑制周邊的膨脹，使 印刷遲鈍減少，因而爲佳。對於印刷前之水壓轉印用多層 底膜亦可滿足上述之最大捲曲長度，因而爲佳。 被轉印物可列舉如：表面平坦之構造體、表面成爲曲面 之構造體（曲面構造體）等，惟經本發明之製造方法所得之 水壓轉印膜在要求高鮮明度印刷之轉印，特別是曲面構造 體之轉印上極爲有用。此處，曲面係指具有球面、起伏面、 -19- 201026515 凹凸面之立體面等之意。構造體之具體例可列舉如：木板、 合板、木屑膠合板等木質基材；各種塑膠成型品；漿料水 泥、岩板、玻璃纖維強化水泥、混凝土板等之水泥製品； 石膏板、矽酸鈣板、矽酸鎂等無機質製品；鐵、鋼、銅、 鋁、合金等金屬製品；玻璃製品等。 [實施例] 以下，係依實施例等而具體說明本發明，然本發明並不 受該等實施例所限定。 © [耐濕性樹脂之長度的變化率之測定法] 開放時變化率 在任意位置切取長度方向與垂直方向（寬度方向）爲20cm X 20cm尺寸之耐濕性樹脂膜。將此試樣在金屬網上於60 t、90%RH之環境下放置24小時，測定長度方向與寬度方 向（垂直於長度方向之方向）的尺寸變化。將相同測定反覆 進行5次，並使其平均作爲開放時變化率。 加重時變化率 V 將同樣切取之耐濕性樹脂膜的長度方向之上邊與下邊分 別織入lcm (膜之長度方向爲18cm且寬度方向爲20cm)，通 過長度25 cm之金屬棒（重量爲10g)後，以玻璃膠帶固定。 一邊之金屬棒的兩端繫上繩子由上吊起，另一邊之金屬棒 的兩端介由繩子吊著5 00g之法碼使膜負荷重量。放置於上 述之環境下，然後去除所加重量，測定膜之長度方向與寬 度方向之尺寸變化。將相同測定反覆進行5次，並使其平 均作爲加重時變化率。 -20- 201026515 [水溶性PVA之全溶時間的測定法] 在5 00ml之玻璃燒杯中加入離子交換水325ml並將水溫 維持在20°C。將成爲試樣之水溶性PVA膜調溫調濕爲20 C、65%RH之後，切取3.5cmx4cm之大小，以窗框尺寸爲 2.3cm X 3 .4cm之幻燈片夾固定。將上述玻璃燒杯之水使用 磁力攪拌器以長度5cm之旋轉子以280轉/分鐘之速度攪 拌，同時，迅速地將幻燈片夾所夾之膜浸在燒杯中央，進 行觀察。浸於水中之膜經時地在幻燈片夾上溶解、或者在 〇 斷裂後，由幻燈片夾取出，一邊在水中浮游一邊慢慢地溶 解直到無法以肉眼看出爲止。測定從膜的浸漬開始直至肉 眼無法看到爲止之時間，將此作爲全溶時間。 [PVA層之水分率的測定法] PVA層之水分率Η係使用YAM ΑΤΟ科學（股）製造之真空 乾燥機DP33以及日立工機（股）製造之真空泵VR16LP，將 試料在1 Pa以下之減壓下、5 0°C下進行4小時之乾燥後， 從膜在乾燥前之重量M0以及乾燥後之重量Md，由下述式 φ (V)算出。 H = [(M0-Md)/M0] X 100 (V) [實施例1] 將含有皂化度88莫耳％、聚合度1700之PVA(A)15重量 份以及甘油0.65重量份之PVA濃度15重量％的水溶液（X 液）調整至20°C後，注入唇寬96cm、開度0.3mm之雙輥筒 (comma coater)，以線速度lm /分鐘運轉之雙軸拉伸聚對苯 二甲酸伸乙酯（PET)膜（東洋紡織（股）製造之PET膜E5100, 厚度25μιη、寬度100cm、單面電暈處理，長度方向以及寬 -21- 201026515 度方向之長度的開放時變化率以及加重時變化率均爲1% 以下）在電暈處理面上連續鑄膜，以120°C之熱風烘乾5分 鐘，得到PET膜之寬度100cm、塗佈寬度96cm、長度1 000m 之水壓轉印用多層底膜。由該多層底膜剝離之水溶性 PVA(X)層的全溶時間爲24秒、以安立知（Anritsu)公司製造 之接觸型連續厚度儀所測定之厚度爲30μιη。水溶性PVA(X) 層之水分率爲3.1重量％、甘油含量爲4.0重量％，依20 °C、 65%RH、90°剝離方法UIS K 6854-3)測定之水溶性PVA(X) φ 層與 PET(Y)層之層間接著力（90°層間接著力）爲 0. 024N/cm，依JIS B0601所測定之水溶性PVA(X)層的外面 之表面粗糙度（Ra)爲0.5。該等結果紀錄於表1以及表2。 使用3色由染料與硫酸鋇之混合物70重量％、醇酸樹脂 與硝基纖維素之混合物30重量％所成之建材用印墨（甲）， 在20°C、72%RH之環境下將木紋在上述水壓轉印用多層底 膜的水溶性PVA(X)層上進行凹版印刷。印刷層之厚度各爲 2μιη、捲出張力爲lkg/m、印刷速度爲40m/分鐘。印刷後， φ 將多層膜以60°C之熱風加熱lm之乾燥區乾燥，以捲取張 力5kg/m捲取。印刷後，殘留在凹版輪下之盤（pan)的印墨 中之水分率以卡式水分測定儀測定後爲2.3重量％。將所得 印刷物（水壓轉印膜）供以下述之各種評估。 印刷適性評估 1. 間距偏移 對於上述印刷物，將各色之間距偏移依以下基準判定。 極小：各色之間距偏移未達0.1mm -22- 201026515 小：各色之間距偏移在0.1mm以上且未達〇.3mm 大：各色之間距偏移在〇.3mm以上 2. 印刷脫落 對於上述印刷物，將印刷脫落者依以下基準判定。 無：在50cm X 50cm之內並無1mm2以上印刷脫落 有：在50cm X 50cm之內存在1mm2以上印刷脫落 3. 斷裂次數 以上述之印刷步驟將膜印刷1000m之時，將膜（特別是因 膜端面的密接而產生之膜）的斷裂（因機器之異動而產生膜 的斷裂並不列入考慮）之次數作爲斷裂次數。 4. 最大捲曲長度 從溫度、溼度調至30°C、80%RH之上述印刷物切取製膜 方向43cm、寬度方向22cm(原本之膜的中央與切取之試驗 片的中央爲一致）之長方形試驗片，將經印刷之水溶性 PVA(X)層進行剝離，並將該水溶性PVA(X)膜之短邊（22cm 之邊）的兩端部在印刷面側各折lcm而作成細長筒狀之部 分，在其中插入直徑2mm之鐵棒以膜的折邊部分捲裹並以 膠紙固定❶另外，在35cmx 50cmx 5.5cm之托槽（butt)，在 托槽的長邊上之溝設置2對嵌住鐵棒之凹處使得以將2支 上述鐵棒遞上並以35cm間隔固定。在該托槽注入離子交換 水5L並置於熱盤上，再將該水溫調整爲30±1°C。接著， 將膜之印刷面朝上，在兩端將插入鐵棒之膜的一方的鐵棒 套在脫槽的凹處，再將另一方之鐵棒套在另一邊之凹處使 膜與水面接觸。此時，須注意不使膜被氣泡沖刷或不使膜 -23- •201026515 端部沉入水中。使浮於水中之膜產生捲曲，經過10秒後， 在膜膨潤開始前，測定膜中央部進行最捲之部分的寬度。 相同的測定進行5次並取其平均値，將膜原有之寬度22cm 減去該値作爲最大捲曲長度。 將上述各種評估結果記載於表3。 [實施例2] 除了將印刷速度變更爲80m/分鐘且印刷後之乾燥溫度設 在90°C以外，其餘與實施例1相同，得到印刷物（水壓轉印 G 膜）並供以各種評估。將結果記載於表1至表3。 [實施例3] 從實施例1中所得水壓轉印用多層底膜切取製膜方向 43cm、寬度方向22cm(原本之膜的中央與切取之膜的中央 爲一致）之長方形多層膜。使用佳能公司製造之噴墨印刷機 PIXUS MX850，將透過電腦所製作之相同圖案印刷在所切 取之多層膜上。在印刷後10秒鐘之內以60°C之熱風於10 秒間乾燥。看不出膜的拉伸、鬆弛等之外觀上的異常。印 & 刷後，將殘留於印墨夾內之印墨中的水分率以卡式水分測 定儀測定後，4種印墨雖互爲不同，卻在65至72重量％之 範圍內。與實施例1相同，將所得印刷物（水壓轉印膜）供 以各種評估。將結果記載於表1至表3。 [實施例4] 將實施例1所使用之X液在傳送帶上鑄膜，在傳送帶上 以120°C之熱風於5分鐘內烘乾，得到厚度31 μιη、寬度 97cm、長度1 050m之水溶性PVA(X)膜。與實施例1相同做 -24- 201026515 法並評估，該水溶性PVA(X)膜之全溶時間爲21秒、水分 率爲2.9重量％、甘油含量爲4.0重量％。 在20°C、45%RH之環境下，將該水溶性PVA(X)膜與實施 例1使用之PET膜相疊使水溶性PVA(X)膜與PET膜之電暈 處理面相接觸，並將加熱至80°C之金屬輥與橡膠輥之間以 40m/分鐘之速度通過，得到水壓轉印用多層底膜。與實施 例1相同做法並評估，水溶性PVA(X)層與PET(Y)層間之層 間接著力（90°層間接著力）爲〇.〇〇9N/cm、水溶性PVA(X)層 e 之外面的表面粗糙度（Ra)爲0.4。該等結果記載於表1以及 表2。 接著，與實施例1相同做法，由該水壓轉印用多層底膜 得到印刷物（水壓轉印膜）並供以各種評估。將結果記載於 表3。 [實施例5] 除了使用在實施例1之X液100重量份中添加有硼酸0.15 重量份而成者以外，其餘與實施例1相同做法，得到水壓 Ο 轉印用多層底膜。與實施例1相同做法並評估時，水溶性 PVA(X)層之全溶時間爲28秒、厚度爲29μιη、水分率爲3.0 重量％、甘油含量爲4.0重量％、水溶性PVA(X)層與ΡΕΤ(Υ) 層間之層間接著力（90°層間接著力）爲〇.〇31N/cm、水溶性 PV A (X)層之外面的表面粗糙度（Ra)爲0.6。該等結果記載於 表1以及表2。 接著，與實施例1相同做法，由該水壓轉印用多層底膜 得到印刷物（水壓轉印膜）並供以各種評估。將結果記載於 表3 β -25- 201026515 [實施例6] 除了使用實施例1之X液中添加有平均粒徑6.6μιη之氧 化矽（東曹（股）製造之「NIPGEL0 0 6 3」）使濃度成爲0.3重量 %者以外，其餘與實施例1相同做法，得到水壓轉印用多層 底膜。與實施例1相同做法並評估時，水溶性PVA(X)層之 全溶時間爲26秒、厚度爲31 μιη、水分率爲2.8重量％、甘 油含量爲4.0重量％、水溶性PVA(X)層與ΡΕΤ(Υ)層間之層 間接著力（90°層間接著力）爲〇.〇17N/cm、水溶性PVA(X)層 ❹ 之外面的表面粗糙度（Ra)爲1.1。該等結果記載於表1以及 表2。 接著，與實施例1相同做法，由該水壓轉印用多層底膜 得到印刷物（水壓轉印膜）並供以各種評估。將結果記載於 表3。 [實施例7] 除了使用雙軸拉伸聚丙烯膜（Tohcello(股）製造之PP膜 OP U-1、厚度20μιη、寬度l〇〇cm、單面電暈處理、長度方 〇 向以及寬度方向之長度的開放時變化率以及加重時變化率 均爲1 %以下）取代雙軸拉伸PET膜以外，其餘與實施例1 相同做法’得到水壓轉印用多層底膜。與實施例丨相同做 法並評估時’水溶性PVA(X)層之全溶時間爲24秒、厚度 爲30μιη、水分率爲3.1重量％、甘油含量爲4.0重量％、水 溶性PVA(X)層與ρΡ(Υ)層間之層間接著力（9〇。層間接著力） 爲〇.〇16N/cm、水溶性PVA(X)層之外面的表面粗糙度（Ra) 爲0.5。該等結果記載於表1以及表2。 接著’與實施例1相同做法，由該水壓轉印用多層底膜 -26- .201026515 得到印刷物（水壓轉印膜）並供以各種評估。將結果記載於 表3。 [實施例8] 除了使用皂化度91莫耳％、聚合度1700之PVA(B)以取 代PVA(A)以外，其餘與實施例1相同做法，得到水壓轉印 用多層底膜。與實施例1相同做法並評估時，水溶性PVA(X) 層之全溶時間爲43秒、厚度爲28μιη、水分率爲3.4重量％、 甘油含量爲4.0重量％、水溶性PVA(X)層與ΡΕΤ(Υ)層間之 Q 層間接著力（90°層間接著力）爲0.0 1 8N/CH1、水溶性PVA(X) 層之外面的表面粗糙度（Ra)爲0.4。該等結果記載於表1以 及表2 » 接著，與實施例1相同做法，由該水壓轉印用多層底膜 得到印刷物（水壓轉印膜）並供以各種評估。將結果記載於 表3。 [實施例9] 將實施例3所使用之印墨匣開封並取出各印墨，在各印 〇 墨100重量份中添加去離子水100重量份，充分攪拌混合 後倒回印墨匣並小心不使之溢出。除了使用該印墨匣以 外，其餘與實施例3相同做法，得到印刷物（水壓轉印膜） 並供以各種評估。印刷後，殘留在印墨匣的印墨中之水分 率以卡式水分測定儀測定後，4種印墨雖互爲不同，卻在 81至84重量％之範圍內。結果記載於表1至表3。 [比較例1 ] 除了使用與實施例4所得相同水溶性PVA(X)膜之單層以 -27- 201026515 外，其餘與實施例1相同做法，得到印刷物（水壓轉印膜） 並供以各種評估。膜係經吸濕，印刷後在乾燥時，朝裝置 方向拉伸’發生圖案極端偏移。並且，輥端面因附著水分 而結塊’在放出時多有斷裂的情形。結果記載於表1至表 3 » [比較例2] 除了印刷時之溼度變更爲46%RH以外，其餘與比較例1 相同做法’得到印刷物（水壓轉印膜）並供以各種評估。膜 〇 之拉伸雖大幅改善，卻多少有圖案偏移之情形，在要求高 鮮明度之用途上爲有問題之等級。結果記載於表1至表3。 [比較例3] 除了將印刷速度變更爲80m/分鐘且印刷後之乾燥溫度設 在90°C以外，其餘與比較例1相同，得到印刷物（水壓轉印 膜）並供以各種評估。膜係經吸濕，印刷後在乾燥時，朝裝 置方向拉伸，發生圖案極端偏移。結果記載於表1至表3。 [比較例4] 〇 從與實施例4相同做法而得之水溶性PVA(X)膜，切取製 膜方向43cm、寬度方向22cm(原本之膜的中央與切取之膜 的中央爲一致）之長方形膜，將四邊以膠帶固定在相同尺寸 之普通紙上且不使其起皺，與實施例3相同做法而印刷。 將得到之印刷物（水壓轉印膜）與實施例1相同供以各種評 估。観察到膜有部分拉伸，可看到該部分之印刷明顯脫落、 偏移。並且，因乾燥而發生強烈起伏。結果記載於表1至 表3 〇 -28 - .201026515 [比較例5] 在與實施例4相同做法而得之水溶性pva(X)膜上，將以 平均粒徑0_8μιη之苯乙烯·甲基丙烯酸甲酯共聚物（苯乙烯/ 甲基丙烯酸甲酯=50/50 ;重量比）作爲分散質且以皂化度88 莫耳％、聚合度1 750之pVA作爲分散劑之樹脂凝膠（苯乙 烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物之濃度1重量％;作爲黏合劑之 皂化度88莫耳％、聚合度1750之PVA濃度1重量％;總固 形分濃度2重量％)進行塗佈，並使其以40m/分鐘之速度通 φ 過加熱至80°C之金屬輥與橡膠輥之間，得到水壓轉印用多 層底膜。樹脂乳液層之厚度爲1.8μιη。將此等結果記於表1 及表2。 接著，與實施例1同樣地由該水壓轉印用多層底膜得到 印刷物（水壓轉印膜），供於各種評價。該等結果記載於表3。 [參考例1] 除了在印刷時，將凹版輪以及凹版輪下之盤週邊以塑膠 膜圍繞使該週邊不接觸到水壓轉印用多層底膜，在其中使 Φ 水壓轉印用多層底膜以不晃動程度之流量經由氣體鋼瓶供 給乾燥氣體以抑制印刷時印墨的吸濕以外，其餘與比較例 1相同，得到印刷物（水壓轉印膜）並供以各種評估。印刷 後，殘留在凹版輪下之盤的印墨中之水分率以卡式水分測 定儀測定後，爲0.2重量％。結果記載於表1至表3。 [實施例10] 除了使用與實施例1相同做法而得之水壓轉印用多層底 膜以取代單層之水溶性PVA(X)膜以外，其餘與參考例1相 同做法，得到印刷物（水壓轉印膜）並供以各種評估。印刷 -29- 201026515 後，殘留在凹版輪下之盤的印墨中之水分率以卡式水分測 定儀測定後，爲0.2重量％。結果記載於表1至表3。 [表1] PVA(X)層 PVA 甘油 水分率 添力 □劑 厚度 表面粗糖 mm*1 as%*2 重量％ mm 重量 μιη 度(Ra) 實施例1 A 4.0 3,1 (無） 30 0.5 實施例2 A 4.0 3.1 (無） 30 0.5 實施例3 A 4.0 3.1 (無） • 30 0.5 實施例4 A 4.0 2.9 撫） 31 0.4 實施例5 A 4.0 3.0 硼酸 0.9 29 0.6 實施例6 A 4.0 2.8 氧化矽 1.8 31 1.1 實施例7 A 4.0 3.1 (無） - 30 0.5 實施例8 B 4.0 3.4 (無） . 28 0.4 實施例9 A 4.0 3.1 嘸） _ 30 0.5 比較例1 A 4,0 2.9 嘸） - 31 0.4 比較例2 A 4.0 2.9 撫） - 31 0.4 比較例3 A 4.0 2.9 撫） _ 31 0.4 比較例4 A 4.0 2.9 嘸） - 31 0.4 比較例5 A 4.0 2.9 (無） . 31 0.4 參考例1 A 4.0 2.9 嘸） . 31 0.4 實施例10 A 4.0 3.1 嘸） - 30 0.5
*1 : A :皂化度88莫耳％、聚合度1700 B:皂化度91莫耳％、聚合度1700 *2:重量％(甘油）=(甘油重量/膜重量）x 100 重量％(添加劑）=(添加劑重量/膜重量）X 100 -30- 201026515 [表2]
耐濕性樹脂(Y)層 層壓方法 層間接著力 觀 厚度 μπί N/cm 實施例1 PET 25 塗佈 0.024 實施例2 PET 25 塗佈 0.024 實施例3 PET 25 塗佈 0.024 實施例4 PET 25 熱層壓 0.009 實施例5 PET 25 塗佈 0,031 實施例6 PET 25 塗佈 0.017 實施例7 PP 20 塗佈 0.016 實施例8 PET 25 塗佈 0.018 實施例9 PET 25 塗佈 0.024 比較例1 比較例2 比較例3 比較例4 (一般紙). 比較例5 Em*3 1.8 塗佈Υ層 嘸法測定） 參考例1 實施例10 PET 25 塗佈 0.024 *3: Em:苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物（分散質）/PV A(分散 劑） -31- .201026515 [表3] 印刷條件 印刷適性評估 印墨 溼度 速度 乾燥 印墨水 間距 印刷 斷裂 最大捲 溫度 分率 偏移 脫落 次數 曲長度 朦4 %RH m/分鐘 °C 重量％ 次數 cm 實施例1 甲 72 40 60 2.3 極小 無 0 5 實施例2 甲 72 80 90 2.2 極小 無 0 7 實施例3 乙 60 60 65 至 72 極小 無 6 實施例4 甲 72 40 60 2.2 極小 無 0 8 實施例5 甲 72 40 60 2.1 極小 Μ /\ 0 4 實施例6 甲 72 40 60 2.3 極小 Λτττ 挑 0 3 實施例7 甲 72 40 60 2.3 極小 無 0 4 實施例8 甲 72 40 60 2.2 極小 無 0 3 實施例9 丙 60 60 81 至 84 極小 無 9 比較例1 甲 72 40 60 2.3 大 有 >20 12 比較例2 甲 46 40 60 2.1 小 無 2 10 比較例3 甲 72 80 90 2.2 大 有 4 14 比較例4 乙 60 60 65 至 72 大 有 13 比較例5 甲 72 40 60 2.3 大 有 5 10 參考例1 甲 <30 40 60 0.2 極小 Ατττ 無 0 7 實施例10 甲 <30 40 60 0.2 極小 無 0 5
*4 :甲：建材用印墨 乙：噴墨印刷機用印墨 丙：噴墨印刷機用印墨經去離子水稀釋者 [產業上之可利用性] 如依本發明之製造方法，即使使用含有水分之印墨進行 -32- .201026515 凹版印刷或噴墨印刷，亦可得到膜之拉伸、鬆弛均少且多 色圖案無產生偏移之水壓轉印膜。該水壓轉印膜係有用於 高精密度與高鮮明度之印刷所要求的轉印，特別是可用於 曲面構造體之轉印方面。 【圖式簡單說明】 無。 【主要元件符號說明】 無。 G ❹ -33-