TW201009035A - Actinic ray curable adhesive composition - Google Patents

Description

201009035 六、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明係有關於一種藉由照射電子射線或紫外線等的 活性能量線，能夠黏著各種基材之活性能量線硬化型黏著 劑組成物，本發明的組成物係適合使用於作爲光學構件所 使用的塑膠薄膜或塑膠薄片等的薄層被黏著物之層壓黏 著，而且適合使用於製造在液晶顯示元件、EL(電致發光） 顯示元件、投影顯示元件、FED (場致發光顯示器）顯示元 件、電漿顯示元件等所使用各種光學薄膜或薄片，係在該 等技術領域被愛用之物。 、 【先前技術】 先前，在貼合塑膠薄膜或薄片等的薄層被黏著物之 間，或是由貼合塑膠薄膜或薄片等的薄層被黏著物與由其 他材料所構成的薄層被黏著物之層壓法，主要是進行將含 有乙烯-乙酸乙烯酯共聚物或聚胺基甲酸酯系聚合物之溶 φ 劑型黏著劑組成物塗布於第1薄層被黏著物並使其乾燥 後，在此使用夾輥等壓貼第2薄層被黏著物之乾式層壓法。 在該方法所使用的黏著劑組成物，通常爲了使組成物 的塗布量均勻，係多半含有溶劑，因此，乾燥時有大量的 溶劑蒸氣揮發，毒性、作業安全性及環境污染性成爲問題。 作爲解決該等問題之黏著劑組成物，正硏討無溶劑系 的黏著劑組成物》 作爲無溶劑系黏著劑組成物，係廣泛地使用雙液型黏 -4- 201009035 著劑組成物及藉由紫外線或電子射線等活性能量線硬化之 黏著劑組成物。 作爲雙液型黏著劑組成物，係主要使用在末端具有羥 基的聚合物作爲主劑，且將在末端具有異氰酸酯基之聚異 氰酸酯化合物作爲硬化劑之所謂聚胺基甲酸酯系黏著劑組 成物。但是該組成物有硬化費時之缺點。 對此，因爲活性能量線硬化型黏著劑組成物係硬化速 度快，生產性優良，最近受到注目。 ® 另一方面，以液晶顯示裝置爲首之薄型顯示裝置，在 數位時鐘或各種電化製品之簡單的顯示裝置係當然不必 ^ 說，亦逐漸被廣泛地使用作爲電視、可攜式個人電腦、行 動電話及文字處理機等的顯示元件。近年來，在該液晶顯 示元件所使用的各種光學薄膜之貼合，亦逐漸使用活性能 量線硬化型黏著劑。 在該光學薄膜所使用的黏著劑組成物，被要求在高溫 Φ 及高濕條件下亦能夠維持其黏著力之性能。但是，先前的 活性能量線硬化型黏著劑組成物之大部分，雖然初期的黏 著強度優良，但是若在高溫或高濕條件下長時間持續使用 時，會有成爲黏著強度低落而剝落之原因，或因吸濕而白 化之情形。 本發明者等先前已提案一種在組成物含有玻璃轉移溫 度爲40 °C以上的聚合物之黏著劑（特開2000-072833號公 報），或是提案揭示一種藉由使用具有醯亞胺基之化合物， 201009035 在高溫及高濕度下的黏著性優良之黏著劑（特開 2001-064594 號公報）。 又’本發明者等提案一種聚甲基丙烯酸甲酯（PMMA) 與薄膜之黏著劑（特開2005-272773號公報）。 【發明內容】 [發明所欲解決之課題] 但是近年來’被要求在更高溫或高濕度之嚴格條件下 使用’或在太陽光照射的屋外使用，且被要求製品壽命更 © & 長’先HU提案的黏著劑會有產生黏著強度低落、經時性著 色等的問題，而逐漸變爲無法滿足。 . 作爲活性能量線硬化型黏著劑，雖然已知含有（甲基） 丙烯酸胺基甲酸酯、及在1分子中具有亞磷酸基及酚性羥 基的化合物之組成物，但是依照本發明者等的硏討，其係 經過長時間時無法發揮防止著色的效果者（特開 2005-272495 號公報）。 @ 本發明者等爲了找出即使在高溫或高濕的任一條件 下，黏著力仍均優良，即使在長時間使用，著色亦少之活 性能量線硬化型黏著劑組成物，專心硏討的結果，發現由 特定結構的（甲基）丙烯酸胺基甲酸酯、特定結構的苯酚化 合物及硫系抗氧化劑所構成之組成物，即使在高溫或高濕 的任一條件下，黏著力均優良且著色少（國際公開第 2008/0567 51 號小冊子）。 但是，國際公開第2008/05675 1號小冊子記載之發明， 201009035 雖然前述性能優良，但是在寒冷場所中保管時，會有硫系 抗氧化劑析出之可能性。 本發明者等，爲了找出即使在髙溫或高濕的任一條件 下，黏著力仍均勻優良，即使長時間使用，著色亦少，且 即使組成物在寒冷場所中，構成成分亦不會析出之活性能 量線硬化型黏著劑組成物，而進行專心硏討。 [解決課題之手段] 本發明者等進行專心硏討的結果，發現由特定結構的 ® (甲基）丙烯酸胺基甲酸酯、特定結構的苯酚化合物及特定 結構的亞磷酸酯系抗氧化劑所構成之組成物，即使在高溫 或高濕的任一條件下，黏著力均勻優良且著色少，其係具 有實用性的水準，而完成了以下<1>所示之本發明。 < 1 > 一種活性能量線硬化型黏著劑組成物，其係含有：（八) 具有聚酯骨架或聚碳酸酯骨架之（甲基）丙烯酸胺基甲酸 酯；（B)在苯基中具有至少1個-C(CH3)2R基（R係表示烷基 Φ 或苯基），且未具有亞磷酸酯基之苯酚化合物；（C)在苯基 中未具有至少1個- C(CH3)2R基（R係表示烷基或苯基）之亞 磷酸酯化合物（但是係在組成物具有溶解性者）；以及（D)前 述（A)成分以外之具有乙烯性不飽和基之化合物。 [發明之效果] 依照本發明的活性能量線硬化型黏著劑組成物，即使 在高溫或高濕的任一條件下，均能夠維持優良的黏著力， 經時性著色亦少，且該等能夠長期間持續使用。而且，組 201009035 成物在寒冷場所中，構成成分亦不會析出。 因此，本發明的組成物可有效作爲各種光學構件所使 用的塑膠薄膜等的薄層被黏著物之黏著，特別是能夠適合 使用於製造在液晶顯示裝置等所使用的光學薄膜。 【實施方式】 [實施發明之最佳形態] 以下，詳細地說明本發明。 又，在本說明書，將丙烯酸酯及/或甲基丙烯酸酯表示 v 爲（甲基）丙烯酸酯，且將丙烯醯基及/或甲基丙烯醯基表示 爲（甲基）丙烯醯基，以及將丙烯酸及/或甲基丙烯酸表示爲 (甲基）丙烯酸。 本發明的活性能量線硬化型黏著劑組成物其特徵係含 有（A)具有聚酯骨架或聚碳酸酯骨架之（甲基）丙烯酸胺基 甲酸酯[以下稱爲（A)成分];(B)在苯基中具有至少1個 -C(CH3)2R基（R係表示烷基或苯基）之苯酚化合物[以下稱 φ 爲（B)成分];(C)亞磷酸酯化合物（但是係在組成物具有溶解 性者）[以下稱爲（C)成分];及（D)前述（A)成分以外之具有 乙烯性不飽和基之化合物[以下稱爲（D)成分]。 以下，說明各自的成分。 又，能夠單獨或並用2種以上之後述的各自化合物作 爲（A)〜（D)的成分。 1. (A)成分 (A)成分係具有聚酯骨架或聚碳酸酯骨架之（甲基）丙 201009035 烯酸胺基甲酸酯。本發明藉由含有（A)成分，所得到的硬化 性組成物係即使在高溫或高濕之任一條件下，黏著力均優 良者。 另一方面，含有具有與（A)成分不同之聚酯骨架或聚碳 酸酯骨架以外的骨架的（甲基）丙烯酸胺基甲酸酯之組成物 時，所得到的硬化物在高溫條件及高濕條件下之黏著力低 落。 作爲（A)成分，係能夠使用低聚物及聚合物之任一者， ^ 以重量平均分子量爲500〜5萬者爲佳，以3,000〜4萬者 爲更佳。 又，在本發明，重量平均分子量係指將使用凝膠滲透 色譜儀所測定的分子量換算成聚苯乙烯之値。 作爲（A)成分，係能夠使用各種化合物，可舉出在具有 聚酯骨架或聚碳酸酯骨架的多元醇與有機聚異氛酸酯之反 應物，使含羥基的（甲基）丙烯酸酯反應而成之化合物等。 _ 又，作爲（A)成分，係以具有2個（甲基）丙烯醯基之（甲 基）丙烯酸胺基甲酸酯[以下稱爲2官能（甲基）丙烯酸胺基 甲酸酯]爲佳，以在具有聚酯骨架或聚碳酸酯骨架的多元醇 與有機二異氰酸酯之反應物，使含羥基的（甲基）丙烯酸酯 反應而成之2官能（甲基）丙烯酸胺基甲酸酯爲更隹。 在此，作爲具有聚酯骨架的多元醇，可舉出低分子量 二醇或聚己內酯二醇等的二醇與二元酸或其酐等的酸成分 之酯化反應物等。 201009035 作爲低分子量二醇可舉出乙二醇、丙二醇、環己院二 甲醇、3-甲基-1，5-戊二醇、及1,6-己二醇等。 作爲二元酸或其酐可舉出己二酸、琥珀酸、酞酸、四 氫酞酸、六氫酞酸及對酞酸等，以及該等的酐等。 作爲聚碳酸酯，可舉出前述低分子量二醇或/及雙酣A 等的雙酚與碳酸乙烯酯及碳酸二丁酯等的碳酸烷酯之反應 物等。 作爲有機聚異氰酸酯，可舉出甲苯二異氰酸酯' i，6-® 己烷二異氰酸酯、4，4’-二苯基甲烷二異氰酸酯、聚亞甲基 聚異氰酸苯酯、1，6-己烷二異氰酸酯三聚物、氫化甲苯二 異氰酸酯、氫化4,4’-二苯基甲烷二異氰酸酯、苯二甲基二 異氰酸酯、氫化苯二甲基二異氰酸酯、對苯二異氰酸酯、 甲苯二異氰酸酯二聚物、1，5-萘二異氰酸酯、六亞甲基二 異氰酸酯相互加成物、4，4’-二環己基甲烷二異氰酸酯、三 羥甲基丙烷參（甲苯二異氰酸酯）加成物及異佛爾酮二異氰 φ 酸等。又，作爲有機聚異氰酸酯，以有機二異氰酸酯爲佳。 含羥基的（甲基）丙烯酸酯可舉出（甲基）丙烯酸2-羥基 乙酯、（甲基）丙烯酸2-羥基丙酯、（甲基）丙烯酸羥基丁酯、 (甲基）丙烯酸羥基戊酯、（甲基）丙烯酸羥基己酯、（甲基）丙 烯酸羥基辛酯、新戊四醇三、二或一（甲基）丙烯酸酯及三 羥甲基丙烷二或一（甲基）丙烯酸酯等的（甲基）丙烯酸羥基 烷酯等。 作爲（A)成分的合成方法係沒有特別限定，例如能夠藉 -10- 201009035 由在二月桂酸二丁基錫等加成觸媒的存在下，將所使用的 有機異氰酸酯與多元醇成分加熱攪拌來進行加成反應，進 而添加（甲基）丙烯酸羥基烷酯，並加熱攪拌來進行加成反 應而得到。 作爲（A)成分，就高濕度下的黏著強度特別優良且硬化 後之黏著劑的經時性著色少而言，以使用非芳香族系的聚 酯多元醇或非芳香族系的聚碳酸酯多元醇而成之丙烯酸胺 基甲酸酯’亦即具有非芳香族系的聚酯骨架或非芳香族系 ® 的聚碳酸酯骨架之（甲基）丙烯酸胺基甲酸酯爲佳。 2. (B)成分 (B)成分係在苯基中具有至少1個-C(CH3)2R基（R係表 示烷基或苯基），且未具有亞磷酸酯基之苯酚化合物。本發 明藉由含有（B)成分，能夠顯著地將經時的著色抑制爲較 低。在苯基中具有至少1個-C(CH3)2R基，而且具有亞磷酸 酯基之化合物，係無法發揮防止如前述經過長期間的著色 φ 之效果。 作爲R的烷基，可舉出碳數1〜10者，以碳數1〜4 的烷基爲佳，以甲基爲更佳。 苯基中的-C(CH3)2R基的數目係以1個或2個爲佳。 作爲（B)成分，係以含有下述式（1)所示之化合物爲 佳’以只有1種或2種以上的式（1)所示之化合物爲更佳。 -11 - 201009035

[在式（1)，R係表示烷基或苯基，Rl係表示氫原子、烷基 或苯基’ R2及R3係表示氫原子或甲基，X係表示m價的 基，m係表示1〜4的整數] 在式（1)，以X爲1價或2價的基且m爲1或2的整數 爲佳。 又’作爲在式（1)的R1之烷基，係以碳數1〜2〇的烷 基爲佳。 作爲式（1)的化合物，係以下述式（1)，或/及式（1)”所 示之化合物爲佳。

在式（1)，作爲X的具體例，可舉出以下所示之1價〜 4價的基。 作爲1價的基’可舉出烷基、具有1個以上的酯鍵 (-COO-及/或-OCO-)之基、苯并三唑基及含有受阻胺骨架之 -12- 201009035 基等。 就防止硬化物的著色而言，作爲烷基係以碳數2以上 的院基爲佳。 作爲具有1個以上的酯鍵之基，可例示烷氧基羰基烷 基，以-racoorb所示之基爲佳。在此，ra係伸乙基等碳 數1〜12的伸烷基，Rb係表示碳數1〜20的烷基。作爲ra 係以碳數2〜6的伸烷基爲佳。 作爲2價的基，可舉出伸烷基及具有1個以上的酯鍵 ® 之基等。作爲具有1個以上的酯鍵之基，可例示將選自由 1價〜4價的烷基、酯鍵及醚鍵所組成群組之結構，連結2 個以上且具有1個以上的酯鍵之2價的基，以具有螺鄰醚 環及1個以上的酯鍵之2價的基爲佳。 作爲 3價的基，可舉出異三聚氰酸基（1，3,5-三畊 -2,4,6(1H，3H，5H)-三酮-1，3,5-甲苯醯基）等。 作爲4價的基，可舉出具有1個以上的酯鍵之基等， 0 可適合舉出將選自由1價〜4價的烷基、酯鍵及醚鍵所組 成群組之結構，連結2個以上且具有1個以上的酯鍵之4 價的基。更具體地可舉出C(CH2OCORA-)4等。RA係與前述 同樣地，係表示碳數1〜12的伸烷基，以與前述同樣者爲 佳。 又，作爲前述式（1)所示之化合物，係以X爲具有1個 以上的酯鍵之基之化合物（B1)[以下稱爲（B1)成分]爲更佳。 在（B1)成分，一苯酚化合物之較佳例子可舉出下述式 -13- 201009035 (2)所示之化合物等。 (2) [其中，在式（2)，R4係表示碳數1〜20的烷基]

在式（2)，R4的碳數爲〗以上時，對組成物之溶解性充 分’又，碳數爲20以下時，能夠藉由少量來得到希望的效 果’且能夠得到均勻的組成物。 作爲一苯酚化合物的具體例，因爲R4爲- C18H37之化 合物係ADEKA股份公司以製品名 AO-50銷售而容易取 得，故爲較佳。 在（B1)成分，作爲二苯酚化合物之較佳例子，可舉出 下述式（3)所示之化合物。

作爲（B)成分係前述以外的化合物，亦可舉出已被知悉 之在苯基中具有至少1個-C(CH3)2R基（R係表示烷基或苯 基）且具有苯并三唑基之化合物（B 2)[以下稱爲（B2)成分]作 -14- 201009035 . 爲紫外線吸收劑，及已被知悉之在苯基中具有至少1個 -C(CH3)2R基（R係表示烷基或苯基）且具有受阻胺基之化合 物（B3)[以下稱爲（B 3)成分]作爲光安定劑。 作爲（B 2)成分，只要是在苯基中具有至少1個 -C(CH3)2R基（R係表示烷基或苯基）且具有苯并三唑基之化 合物’即能夠使用各種化合物。市售的該化合物可舉出 CIBA SPECIALTY CHEMICALS 公司製的 TINUVIN 系列。 f乍胃（B2)成分係以下述式（4)所示之化合物爲更佳。

[其中，R7係表示碳數1〜1〇的烷基或苯基] 在前述式（4)，作爲r7係可適合使用市售之碳數爲4 的烷基或苯基者。 作爲（B3)成分，係若是在苯基中具有至少1個 -C(CH3)2R基（R係表示烷基或苯基）且具有受阻胺基之化合 物時可使用各種化合物。市售的該化合物可舉出CIBA SPECIALTY CHEMICALS 公司製的 TINUVIN 系列》 作爲（B 3)成分係以下述式（5)所示之化合物爲更佳。 -15- 201009035

(5) 作爲（B)成分可使用前述（B1)〜（B3)成分之任一種。 作爲（B)成分之較佳使用形態，係將（B1)成分作爲必 ® 要，進而並用（B2)成分及/或（B 3)成分，因爲能夠抑制光線 透射黏著劑層而到達基材時之基材著色，乃是較佳。 3· (C)成分 (C)成分係在苯基中未具有至少1個-C(CH3)2R基（R係 表示烷基或苯基）之亞磷酸酯化合物，且必須是在組成物具 有溶解性。在本發明，「具有溶解性」係意味著在1〇〇重 量份組成物，添加0.1重量份之前述亞磷酸酯化合物，並 φ 將其在-1 〇°C靜置7天，藉由目視未觀察到析出》 「在苯基中具有至少1個-C(CH3)2R基（R係表示烷基 或苯基）」係前述（B)成分所舉出之基。在苯基中具有至少1 個-C(CH3)2R基之亞磷酸酯化合物係如前述，係無法發揮如 前述之防止經過長期間的著色之效果。 在本發明，藉由含有（C)成分，能夠達成抑制特別是對 積層體同時施加光與熱時的著色之效果，並且即使在寒冷 場所中亦不會有析出之問題。 -16- 201009035 作爲（C)成分係能夠使用各種的化合物。 作爲（C)成分可舉出下述式（6)〜（8)所示之化合物等 P (0 R5) 3 · · · (6) [其中’在式（6)，R5係表示烷基或芳香族基。複數個R5係 各自可以相同亦可以不同] (R6O)2P-0-R7-0-P(0R6)2 …⑺ [其中，在式（7)，R6係表示烷基，R7係表示具有芳香環之 2價的基。複數個R6係各自可以相同亦可以不同]

P—0—R8 . · . (8) [其中，在式（8)，R8係表示烷基或芳香族基，複數個R8係 各自可以相同亦可以不同]。 在R5、R6及R8之烷基或芳香族基係只有由碳原子及 0 氫原子所構成之烴基。 作爲R5、R6及R8的烷基，係可以是直鏈狀亦可以是 分枝狀。作爲碳數可舉出1〜20者，因爲對組成物的溶解 性優良，作爲碳數係以6〜1 4者爲佳，以1 〇〜1 4者爲更佳。 作爲R5及R8的芳香族基可舉出苯基、烷基取代苯基 等。在烷基取代苯基，作爲烷基係可以是直鏈狀亦可以是 分枝狀。作爲碳數可舉出1〜18者，因爲對組成物的溶解 性優良，作爲碳數係以6〜15者爲佳，以1〇〜15者爲更佳。 -17- 201009035 作爲具有R7的芳香環之2價的基可舉出例如下述所示 之基等。

J-, CH3 ch3 因爲對組成物之溶解性優良且抑制長期著色之效果優 ^ 良，作爲（C)成分係式（6)及式（7)的化合物比具有螺雙環鄰 〇 醚骨架之式（8)的化合物佳。而且因爲少量添加而抑制對熱 或光的著色之效果優良，以式（6)的化合物爲更佳。 作爲式（6)的化合物係R爲烷基時（以Ral表示）及R爲 芳香族基時（以Rar表示），具有下述式（6-1)〜（6-4)所示之 化合物。 P(〇Ral)3 ...(6-1)

RarOP(ORa〇2 ...(6-2) φ (RarO)2P(〇Rai) ".(6-3) (Rar〇)3P ".(6-4) 在式（6-1)〜（6-4)，複數個Ral係各自可以相同亦可以 不同，又，複數個Rar係各自可以相同亦可以不同。 又，在式（6-1)〜（6-4)，複數個Ral係以相同爲佳，又， 複數個Rar係以相同爲佳。 在前述（6-1)〜（6-4)所示之化合物，就對組成物之溶解 性及抑制長期著色之效果而言，依照下述的順序爲佳。 -18- 201009035 (6-2)>(6-l)>(6-3)>(6-4) 上述式（6-1)〜（6-4)所示之化合物之中，以式（6-1)及 (6-2)所示之化合物爲更佳。 前述（6-1)〜（6-4)所示之化合物之具體例，可舉出例如 下述化合物等。 (6-1):亞磷酸三辛酯、亞磷酸三癸酯、亞磷酸三異癸 酯、亞磷酸三月桂酯 (6-2):亞磷酸苯基二烷酯（作爲烷基係碳數8〜12者） ❿ (6-3):亞磷酸二苯基烷酯（作爲烷基係碳數8〜12者） (6-4):亞磷酸三苯酯、亞磷酸參（4·壬基苯基）酯、亞 磷酸參（2，4-二·第三丁基）酯 4. (D)成分 爲了調整組成物的黏度或調整目標的物性等之目的， 在本發明的組成物，係調配具有乙烯性不飽和基之化合物。 作爲（D)成分，只要是（A)成分以外之具有乙烯性不飽 φ 和基之化合物，可使用各種化合物。作爲（D)成分有單體、 低聚物及聚合物。 4-1.單體 作爲單體可舉出具有1個（甲基）丙烯醯基之化合物。 作爲該化合物可舉出（甲基）丙烯酸乙酯、（甲基）丙烯酸 丙酯、（甲基）丙烯酸丁酯、（甲基）丙烯酸戊酯、（甲基）丙烯 酸己酯、（甲基）丙烯酸庚酯及（甲基）丙烯酸2-乙基己酯等的 (甲基）丙烯酸烷酯；（甲基）丙烯酸羥基乙酯及（甲基）丙烯酸 -19- 201009035 羥基丙酯等含羥基的（甲基）丙烯酸酯；（甲基）丙烯酸苄酯、 (甲基）丙烯酸鄰苯基苯基乙酯及（甲基）丙烯酸對異丙苯基 苯基乙酯等含有芳香族基的（甲基）丙烯酸酯；以及（甲基） 丙烯酸異莰酯等脂環族（甲基）丙烯酸酯等。 又，（甲基）丙烯酸酯以外，亦可舉出N-甲基丙烯醯胺、 N-異丙基丙烯醯胺、N，N-二甲基胺基丙基丙烯醯胺、N，N-二甲基丙烯醯胺及丙烯醯基味啉等的（甲基）丙烯醯胺衍生 物；N-乙烯基甲醯胺、N-乙烯基-N-甲基甲醯胺、N-乙烯基 ® 乙醯胺、N-乙烯基-Ν·甲基乙醯胺、N-乙烯基吡咯啶酮及 Ν-乙烯基己內醯胺等的Ν-乙烯基化合物等。 該等之中，因爲能夠提升與基材的黏附性，以含羥基 的（甲基）丙烯酸酯爲佳。又，將組成物應用於光學構件等 時，就硬化劑係折射率變爲優良者而言，以含有芳香族基 的（甲基）丙烯酸酯爲佳，以具有2個芳香族基之（甲基）丙烯 酸酯爲佳。

具有2個以上的（甲基）丙烯醢基之化合物可舉出乙二 醇二（甲基）丙烯酸酯、四甘醇二（甲基）丙烯酸酯及丙二醇二 (甲基）丙烯酸酯及三伸丙二醇（甲基）丙烯酸酯等伸烷二醇 二（甲基）丙烯酸酯；1,6-己二醇二（甲基）丙烯酸酯及新戊二 醇二（甲基）丙烯酸酯等的二醇二（甲基）丙烯酸酯；雙酚A 二（甲基）丙烯酸酯或其鹵素芳香核取代物及雙酚F二（甲基） 丙烯酸酯或其鹵素芳香核取代物等的雙酚型二（甲基）丙烯 酸酯；二羥甲基三環癸烷二（甲基）丙烯酸酯、三羥甲基丙 -20- 201009035 烷三（甲基）丙烯酸酯、二-三羥甲基丙烷四（甲基）丙烯酸 酯、新戊四醇三（甲基）丙烯酸酯、新戊四醇四（甲基）丙烯酸 酯及二新戊四醇六（甲基）丙烯酸酯等的多元醇聚（甲基）丙 烯酸酯；前述多元醇的環氧烷加成物的聚（甲基）丙烯酸 酯：異三聚氰酸環氧烷的二或三（甲基）丙烯酸酯等；該等 以外亦可舉出如在文獻「最新UV硬化技術」（印刷資訊協 會（股）、1991年發行）的第53〜56頁所記載之化合物等。 4-2.低聚物 作爲低聚物可舉出聚酯型（甲基）丙烯酸酯、環氧（甲基） 丙烯酸酯、及聚醚型（甲基）丙烯酸酯等。 4-2-1.聚酯型（甲基）丙烯酸酯低聚物 作爲聚酯型（甲基）丙烯酸酯低聚物可舉出聚酯型多元 醇與（甲基）丙烯酸之脫水縮合物等。 在此，作爲聚酯型多元醇可舉出多元醇與多元羧酸或 其酐之反應物等。 Q 多元醇可舉出乙二醇、二甘醇、三甘醇、四甘醇、聚 乙二醇、丙二醇、二伸丙二醇、三伸丙二醇、聚丙二醇、 丁二醇、聚丁二醇、伸丁二醇、伸己二醇、新戊二醇、環 己烷二甲醇、3-甲基-1,5-戊二醇、1,6-己二醇、三羥甲基 丙烷、甘油、新戊四醇及二新戊四醇等的低分子量多元醇 及該等的環氧烷加成物等。 作爲多元羧酸或其酐之反應物可舉出鄰酞酸、異酞 酸、對酞酸、己二酸、琥珀酸、反丁烯二酸、順丁烯二酸、 -21- 201009035 六氫酞酸、四氫酞酸及1，2,4-苯三甲酸等的多元羧酸或其 酐等。 作爲該等以外的聚酯型聚（甲基）丙烯酸酯可舉出如在 前述文獻「UV，EB硬化材料」的第74〜76頁所記載之化合 物等。 4-2-2.環氧（甲基）丙烯酸酯低聚物 環氧（甲基）丙烯酸酯低聚物係使（甲基）丙烯酸對環氧 樹脂加成反應而成之化合物，可舉出如在前述文獻「UV.EB ^ 硬化材料」的第74〜75頁所記載之化合物等。 作爲環氧樹脂可舉出芳香族環氧樹脂及脂肪族環氧樹 脂等。 作爲芳香族環氧樹脂係具體上可舉出間苯二酚二環氧 丙基醚；雙酚A、雙酚F、雙酚S、雙酚莽或其環氧烷加成 物的二或多環氧丙基醚；苯酚酚醛清漆型環氧樹脂及甲酚 酚醛清漆型環氧樹脂等的酚醛清漆型環氧樹脂；環氧丙基 Q 酞醯亞胺；鄰酞酸二環氧丙酯等。 該等以外，亦可舉出如在文獻「環氧樹脂-最近的進步 -J (昭晃堂、1990年發行）第2章、或文獻「高分子加工」 附冊9、第22卷增刊號環氧樹脂（高分子發行會、昭和48 年發行）的第4〜6頁、9〜16頁所記載之化合物。 作爲脂肪族環氧樹脂係具體上可舉出乙二醇、丙二 醇、1，4-丁二醇及1，6-己二醇等伸烷基二醇的二環氧丙基 醚；聚乙二醇及聚丙二醇的二環氧丙基醚等聚伸烷基二醇 -22- 201009035 的二環氧丙基醚；新戊二醇、二溴新戊二醇及其環氧烷加 成物的二環氧丙基醚；三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷、甘 油及其環氧烷加成物的二或三環氧丙基醚、以及新戊四醇 及其環氧烷加成物的二、三或四環氧丙基醚等多元醇的多 環氧丙基醚；加氫雙酚A及其環氧烷加成物的二或多環氧 丙基醚；四氫酞酸二環氧丙基醚；氫醌二環氧丙基醚等。 該等以外，亦可舉出如在文獻「高分子加工」附冊環 氧樹脂的第3〜6頁所記載之化合物。該等芳香族環氧樹脂 〇 及脂肪族環氧樹脂以外，亦可舉出在骨架具有三阱核之環 氧化合物、例如 TEPIC(日產化學工業（股））、DENACOL EX-310(NAGASE CHEMTEX(股））等，又，可舉出如在前述 文獻「高分子加工」附冊環氧樹脂的第289〜296頁所記載 之化合物等。 在上述，作爲環氧烷加成物的環氧烷係以環氧乙烷及 環氧丙烷等爲佳。 φ 4-2-3.聚醚型（甲基）丙烯酸酯低聚物 作爲聚醚型（甲基）丙烯酸酯低聚物有聚伸烷基二醇（甲 基）丙烯酸酯，可舉出聚乙二醇（甲基）丙烯酸酯、聚丙二醇 (甲基）丙烯酸酯及聚伸丁二醇（甲基）丙烯酸酯等。 4-3.聚合物 作爲聚合物係具有（甲基）丙烯醯氧基之（甲基）丙烯酸 系聚合物，係對具有官能基的（甲基）丙烯酸系聚合物，在 側鏈導入（甲基）丙烯醯基而成者，可舉出如在前述文獻 -23- 201009035 「υν·ΕΒ硬化材料」的第78〜79頁所記載之化合物等。 5 .調配比率 在本發明，將（A)、（B)、（C)及（D)成分的合計量作爲 100重量％時，作爲（A)、（Β)、（C)及（D)成分的比率，係以 (Α)成分爲5〜49重量％、（Β)成分爲0.01〜5重量％、（C) 成分爲〇.〇1〜5重量·>/〇、（D)成分爲50〜94重量％爲佳。以 (Α)成分爲15〜40重量％、（Β)成分爲0.05〜1重量％、（C) 成分爲0.05〜1重量％、（D)成分爲50〜84重量％爲更佳。 ® (Α)成分比率爲5重量％以上時，在高溫下的黏著力變爲優 良，另一方面，50重量％以下時，初期黏著力或高濕度下 的黏著力變爲優良。（B)及（C)成分係各自爲0.01重量°/。以 上時，在將組成物硬化而成的硬化物，因熱或光之著色少， 在5重量％以下時，不會產生析出而能夠得到均句的組成 物，而且硬化性優良。（D)成分爲94重量％以下時’初期的 黏著力或在高溫或高濕度下的黏著力優良。 ^ 又，爲了防止貼合基材薄膜的皺紋或翹曲之外觀不 ❿ 良，本發明的組成物係以在（A)及（D)成分的合計量中含有2 〜30重量％的甲基丙烯酸酯化合物爲佳。藉由在組成物中 含有該等甲基丙烯酸酯化合物，能夠調節組成物的硬化速 度。2重量％以上時，黏著強度變爲優良，30重量％以下時， 硬化性及生產性優良。 該甲基丙烯酸酯化合物可以從前述（A)及（D)中適當地 選擇。 -24- 201009035 又，在被要求初期著色小之用途，在（A)及（D)成分的 合計量中，使具有芳香族基及乙烯性不飽和基之化合物爲 〇重量％以上、小於50重量％爲佳，以0重量％以上、小於 3 〇重量％爲更佳，以未含有該化合物者爲最佳。 另一方面，在被要求硬化物的折射率等之用途，在（A) 及（D)成分的合計量中，使具有芳香族基及乙烯性不飽和基 之化合物爲50重量％以上、80重量％以下爲佳。 作爲該具有芳香族基及乙烯性不飽和基之化合物，可 ® 從前述（D)成分中，適當地選擇。 6.其他成分 藉由紫外線使本發明的組成物硬化時，亦可按照必要 調配光聚合引發劑。 作爲光聚合引發劑可舉出苯偶姻、苯偶姻甲基醚、苯 偶姻乙基醚及苯偶姻丙基醚等的苯偶姻及其烷基醚；乙醯 苯、2,2-二甲氧基-2-苯基乙醯苯、2,2-二乙氧基-2-苯基乙 Φ 醯苯、1,1-二氯乙醯苯、1-羥基乙醯苯、1-羥基環己基苯基 酮及2-甲基-1-[4-(甲硫基）苯基]-2-味啉丙烷-1-酮等的乙 醯苯；2-甲基蒽醌、2-乙基蒽醌、2-第三丁基蒽醌、1-氯蒽 醌及2-戊基蒽醌等的蒽醌；2,4-二甲基噻噸酮、2，4-二乙基 噻噸酮、2_氯噻噸酮及2,4-二異丙基噻噸酮等的噻噸酮； 乙醯苯二甲基縮酮及苄基二甲基縮酮等的縮酮；2,4,6-三甲 基苯甲醯基二苯基氧化膦等的單醯基氧化膦及雙醯基氧化 膦等的氧化膦；二苯基酮等的二苯基酮；及咕噸酮等。該 -25- 201009035 等光聚合引發劑可單獨使用，亦可與苯甲酸系、胺系等的 光聚合引發促進劑組合而使用。 光聚合引發劑的較佳調配量係相對於組成物100重量 %，以0.1重量％以上、1 〇重量％以下，以〇 · 5重量％以上、 5重量％以下爲更佳。 基於經時性著色少之理由，以〇：-羥基乙醯苯系或氧化 膦系的光聚合引發劑爲佳。 又，本發明的組成物係（A)〜（D)成分及按照必要的光 聚合引發劑之合計爲每1 〇〇重量％，能夠以0重量％至5重 量％的量，添加其他的抗氧化劑' (B2)成分以外的紫外線吸 收劑、（B3)成分之以外的光安定劑（HALS(受阻胺系光安定 劑）等）等的耐久性提升劑，以及用以將組成物均句化之調 平劑、用以抑制起泡之消泡劑。 7.製造及使用方法 本發明的組成物之製造方法沒有特別限定，能夠藉由 φ 通常進行的方法，將本發明的必要成分，或是必要成分及 按照必要的其他成分攪拌或混合來得到。 作爲組成物之硬化後的玻璃轉移溫度（以下稱爲Tg)， 係以1 〇 °C以上、7 〇 °C以下爲佳。τ g爲1 0 °c以上時，能夠 充分地得到耐熱試驗時的黏著強度，Tg爲7(TC以下時，能 夠充分地得到初期的剝離強度。 又，在本發明，Tg係意味著在1 Hz測定之硬化物的黏 彈性頻譜的損失正切（tan 5)的主尖峰爲最大時之溫度。 -26- 201009035 本發明的組成物能夠使用於黏著各種基材，作爲使用 方法可依照常用方法，可舉出塗布於基材後，照射活性能 量線之方法等。 作爲活性能量線可舉出紫外線、X射線及電子射線 等，因爲能夠使用廉價的裝置，以紫外線爲佳。作爲藉由 紫外線硬化時之光源能夠使用各式各樣者，可舉出例如加 壓或高壓水銀燈、鹵化金屬燈、氙燈、無電極放電燈及碳 弧燈等。藉由電子射線硬化時，作爲能夠使用的EB照明裝 ® 置能夠使用各種裝置，可舉出例如科克羅夫特-瓦耳頓 (Cockroft-Walton)型、范德格拉夫（VandeGraaff)型及共振 變壓器型的裝置等。作爲電子射線係以具有50〜l，000eV 的能量者爲佳，以具有100〜30OeV的能量者爲更佳。 本發明的組成物能夠使用於製造積層體，可依照在層 壓製造時通常所進行之方法》可舉出例如將組成物塗布在 第1基材，並在此貼合第2基材後，從任一基材的表面照 φ 射活性能量線之方法等。此時，係將第1基材或第2基材 之至少一方使用透明性者。 本發明的組成物以使用作爲光學材料用黏著劑組成物 爲佳，而且’以使用作爲光學薄膜層壓用黏著劑組成物爲 更佳。 此時’作爲前述基材係被使用作爲光學構件之薄層被 黏著物’且能夠依照與前述同樣地方法來製造積層體。 在此’被使用作爲光學構件之薄層被黏著物係主要使 -27- 201009035 用塑膠薄膜，且必須能夠透射活性能量線’作 按照所使用的薄層被黏著物及用途來選擇’厚 米以上、1毫米以下爲佳。 在塑膠薄膜，作爲塑膠可舉出例如聚氯乙 偏二氯乙烯、纖維素系樹脂、聚乙烯、聚丙烯、 丙烯腈-丁二烯-苯乙烯樹脂（ABS樹脂）、聚醯聪 碳酸酯、聚胺基甲酸酯、聚乙烯醇、乙烯·乙酸 物及氯化聚丙烯等。按照使用用途，亦能夠使 ® 屬蒸鍍等處理者。 作爲對薄層被黏著物塗布之方法，可依照 方法，可舉出自然塗布機（natural coater)、刮刀 浮動刮刀（floating knife)、輥式刮刀、刮刀式 噴霧、浸漬、接觸上膠輥（kiss roll)、擠壓輥、 刮板、簾流塗布器及凹版塗布器等之方法。 又，本發明的組成物之塗布厚度可按照所 φ 被黏著物及用途來選擇，以0.1〜1，〇〇〇微米， 米爲更佳。 因爲由本發明的黏著劑組成物所得到的層 片，在高溫條件及高濕條件下之黏著力優良， 於液晶顯示裝置所使用的偏光膜、相位差膜、 亮度提升薄膜、導光板、擴散板等的光學薄膜 本發明的組成物亦適合於製造附帶相位 板。 爲膜厚度可 度以〇. 1微 烯樹脂、聚 聚苯乙烯、 ί、聚酯、聚 乙烯酯共聚 用表面經金 先前已知的 I帶塗布機、 毡塗布機、 逆輥、空氣 使用的薄層 以1〜5 0微 壓薄膜或薄 可適合使用 稜鏡薄片、 或薄片。 差膜之偏光 -28- 201009035 具體上，係在偏光膜或相位差膜塗布組成物，並在經 塗布的偏光膜或相位差膜，各自貼合相位差膜或偏光膜 後，從任一基材的表面照射活性能量線來製造。 偏光膜若是具有選擇性地將來自自然光的某一方向的 直線偏光透射之功能時，可舉出各種物。 偏光膜的具體例可舉出使碘吸附、配向在聚乙烯醇系 薄膜而成之碘系偏光膜；使雙色性染料吸附、配向在聚乙 烯醇系薄膜而成之染料系偏光膜；及將（易溶）液晶狀態的 ® 色料塗布，並配向、固定化而成之塗布型偏光鏡等。 因爲該等碘系偏光膜、染料系偏光膜、塗布型偏光鏡 具有選擇性地將來自自然光的某一方向的直線偏光透射且 吸收其他一方向的直線偏光之功能，所以稱吸收型偏光鏡。 上述碘系偏光膜及染料系偏光膜係通常亦可使用在其 一面或兩面設置有保護層者》 只有在一面設置有保護層之偏光板，與相位差黏著的 Φ 面可以是有保護層的面，亦可以是無保護層的面。 保護層可舉出例如貼合如三乙酸纖維素或二乙酸纖維 素之乙酸纖維素樹脂薄膜、丙烯酸樹脂薄膜、聚酯樹脂薄 膜、聚烯丙酯樹脂薄膜、聚醚楓樹脂薄膜、將如降萡烯的 環狀烯烴作爲單體之環狀聚烯烴樹脂薄膜等而成者。 保護層未限定於薄膜狀者。例如藉由塗布而形成的保 護層亦無妨。 在本發明所使用的偏光膜不僅是前述的吸收型偏光 -29- 201009035 膜，具有選擇性地將來自自然光的某一方向的直線偏光透 射且將其他一方向的直線偏光反射或散射的功能之被稱爲 反射型偏光鏡、散射型偏光鏡者亦無妨。又，在上述具體 地舉出偏光鏡，未必限定於該等，若是具有選擇性地將來 自自然光的某一方向的直線偏光透射之功能者即可。 該等偏光膜之中，以使用辨識性優良之吸收型偏光板 爲佳，其中，以使用偏光度、透射率優良之碘系偏光板爲 最佳。 ® 作爲相位差膜能夠使用各種物，可舉出施加單軸或雙 軸拉伸等加工而成之光學用薄膜，或是在基材塗布液晶性 的化合物等，並進行配向、固定化加工而成之光學用薄膜 等，係配向使用條件而控制三維折射率的大小關係（折射率 橢圓體）而成者。主要被使用於液晶顯示器的液晶層著色之 補償或是補償因視角之相位差變化。 舉出相位差膜的具體例時，作爲經施加拉伸等加工之 Φ 光學薄膜之材料，可例示聚乙烯、聚丙烯、如環狀聚烯烴 之聚烯烴、或聚碳酸酯、聚乙烯醇、聚苯乙烯、聚甲基丙 烯酸甲酯、聚烯丙酯及聚醯胺等。 前述環狀聚烯烴係由降萡烯、四環十二烯、或該等的 衍生物等的環狀烯烴所得到的樹脂之一般性總稱’可舉出 例如特開平3-14882號公報、特開平3-122137號公報等所 記載者。 具體上，可例示環狀烯烴的開環聚合物、環狀烯烴的 -30- 201009035 加成聚合物、環狀烯烴與乙烯、丙烯等的α -烯烴之無規共 聚物、或使用不飽和羧酸或其衍生物等將該等改性而成之 接枝改性物等。而且，可舉出該等的氫化物。作爲商品可 舉出日本ΖΕΟΝ(股）製之ZEONEX、ZEONOR、JSR(股）製的 ARTON、TICONA 公司製的 TOPAS 等。 又，作爲將液晶性的化合物等塗布在基材，並進行配 向、固定化加工而成之光學用薄膜，可舉出“WV薄膜”（富 士軟片股份公司製）、“ LC薄膜”、“ ΝΗ薄膜”（任一者 ^ 均是新日本石油股份公司製）等。 [實施例] 以下舉出實施例及比較例，更具體地說明本發明。又， 在以下的各例之「份」係意味著重量％。 實施例1〜7 將下述表1所示之（Α)〜（D)成分及光聚合引發劑，在 6 〇°C加熱攪拌1小時使其溶解，來製造活性能量線硬化型 0 黏著劑組成物。又，在表2,係整理在各組成物的（A)及（D) 成分的合計份數中之甲基丙烯酸酯的比率（重量％)(以下亦 稱爲「MA比率」）。又，在表1之各成分的使用量係將（A) 及（D)成分的合計量作爲100重量％而記載。 將所得到的組成物依照下述的試驗方法來評價。該等 結果係如表3所示。 -31- 201009035 [表1] ㈧ (B) (O Φ) 光引發劑 實 M- ； UN- AO- AO- TV TV TV 135 301 IB IB HE OP Irg j TPO 施 1200 | 9200 503) 804> 900 928 144 A | 0 X XA MA PA 184 丨 m 例 ο ! 2) 5) 6) 7) 8) ： 9) 10) Π) 12) Π) Μ)； 1 30 ! 0.5 1.0 0.1 ί 10 60 2 i 1 2 30 | 0.5 1.0 i 0.1 10 ---| 60 2 i 1 3 ：20 0.3 0.2 ： 10 15 55 2 j 1 4 | 20 0.2 1.0 ί 0.2 10 15 55 2 i 1 5 30 ： 0.3 1.0 ：0.2 5 10 55 2 ： 1 6 30 i 0.5 0.3 i 0.1 10 60 2 ； 1 7 25 j 0.3 o.i i 45 30 2 ： 1 ❹ 在表1，各數字係意味著份數，各略號的意思如下。

1)M- 1 200:具有非芳香族系的聚酯骨架之丙烯酸胺基甲酸 酯、重量平均分子量爲約5,000[東亞合成（股）製ARONIX Μ- 1 200] 2) UN-92 00:具有非芳香族系的聚碳酸酯骨架之丙烯酸胺基 甲酸酯、重量平均分子量爲約2萬[根上工業（股）製Art Resin UN-9200A] 3) AO-50:丙酸十八烷基- 3-(3,5·二-第三丁基-4-羥苯基）酯 [ADEKA(股）製AO-5 0、在式（3)，R1爲十八烷基之化合物] 4) AO-80: 3,9-雙[2-{3-(3-第三丁基-4-羥基-5-甲基苯基）丙 醯氧基}-1，1-二甲基乙基]-2,4,8,10-四氧雜螺[5.5]十一烷 [ADEKA(股）製AO-80、式（4)的化合物]

5) TV900 ： 2-(2H-苯并三唑-2-基）-4,6-雙（1-甲基-ΐ·苯基乙 基）苯酚[CIBA SPECIALTY CHEMICALS 公司製 TINUVIN -32- 201009035 900、在式（5)，R4爲苯基之化合物] 6) 1^92 8:2-(211-苯并三唑-2-基）-4-(1，1-二甲基-3,3-二甲基 丁基）-6-(1-甲基-1-苯基乙基）苯酚[CIBA SPECIALTY CHEMICALS公司製TINUVIN928、在式（5)，R4爲甲基之 化合物] 7) TV144:雙（1，2,2,6,6-五乙基-4-哌啶基）[3.5-雙（1，1-二甲 基）·4-羥苯基]丁基丙二酸酯[CIBA SPECIALTY CHEMICALS公司製TINUVIN144、式（6)之化合物]

® 8)135A :亞磷酸二苯基異癸酯[ADEKA(股）製 ADK STAB 1 35 A] 9) 3010:亞磷酸三異癸酯[ADEKA(股）製ADK STAB3010] 10) IBX:甲基丙烯酸異莰酯[共榮社化學（股）製Lite Ester IB-X] 11) IBXA:丙烯酸異莰酯[共榮社化學（股）製Lite Acrylate IB-XA] ^ 1 2)HEMA :甲基丙烯酸羥基乙酯[共榮社化學（股）製Lite

V

Ester HO] 13) OPPA :鄰苯基苯酚丙烯酸酯[東亞合成（股）製ARONIX TO-2344]

14) Irgl84 : 1-羥基環己基苯基酮[CIBA SPECIALTY CHEMICALS 公司製 IRGACURE184] 15) 丁？0:2,4,6-三甲基苯甲醯基二苯基氧化膦[8人81?公司製 Lucirin ΤΡΟ] -33- 201009035

[表2] 實施例 MA比率 «安定性 1 10 〇 2 10 〇 3 25 〇 4 25 〇 5 15 〇 6 10 〇 7 30 〇 試驗方法 (1)低溫安定性 將組成物在-10 °c的冰箱靜置七天，目視確 且依照以下基準判定。 〇：七天後未觀察到析出。△:七天後觀察到 〜2天後觀察到析出。XX:調配組成物時，立 出。 φ (2)試樣的製造 在厚度爲75微米的三乙酸纖維素（以下簡 上，使用棒塗布器塗布所得到的組成物10微身 此使用夾輥貼合厚度爲75微米的TAC薄 1 20W/cm、聚光型的鹵化金屬燈下10公分的位 輸送帶速度爲5公尺/分鐘的條件重複2次通站 使其黏著薄膜之間，來製造層壓薄膜。將其稱 在上述，除了將TAC薄膜變更爲厚度爲50微 認有無析出 析出。X : 1 刻觀察到析 稱TAC)薄膜 i的厚度。在 膜後，在從 :置，使其以 &燈的下方， 爲試樣A。 米的聚對酞 -34- 201009035 酸乙二酯（以下簡稱PET)薄膜’並將塗布厚度變更爲5〇微 米以外，同樣地進行來製造層壓薄膜。將其稱爲試樣B。 使用所得到的試樣A，在以下的條件放置後，評價剝離強 度。 •初期：在室溫放置30分鐘 •髙溫試驗後：在90°C放置500小時 .高濕試驗後：在70°C、95%RH的條件放置500小時 又，使用所得到的試樣B，在以下的條件放置後，進 ® 行著色的評價。 •高溫試驗後：在120°C放置1 000小時 •高濕試驗後：在70°C、95%RH的條件放置500小時 •耐熱/耐光性循環試驗：重複進行使用高壓水銀燈，對層 壓薄膜進行250J/cm2(UV-A)的UV照射後，在120°C加熱 100小時之步驟，並繼續試驗至加熱時間爲1 000小時爲止。 (3)剝離強度 ^ 將試樣A在上述條件進行高溫試驗或高濕試驗後，以 下述條件藉由拉伸試驗機測定剝離強度。 試片：25毫米χΙΟΟ毫米 剝離角度：1 8 0度 剝離速度：200毫米/分鐘 而且，黏著強度非常強，在剝離強度測定時基材破裂 時，記載爲母材破壞。 又，剝離強度的測定單位：克重/英吋（gf/inch)係 -35- 201009035 l(gf/inch) = 3.86xlO_3(N/cm) » (4)著色的測定 使用積分球式光譜透射率測定器（村上色材技術硏究 所公司製DOT-3C) ’測定試驗前的試樣b之¥1値，及高溫 試驗、高濕試驗及耐熱/耐光性循環試驗後之試樣B的YI 値。又，在後述表，關於各試驗後的著色，係以△ YI(各試 驗後的試樣B之YI値與各試驗前的試樣YI値之差異） 表示。 實 施 例 剝離強度 (gf/inch) ----Ί 著色 初期 高溫試 驗後 髙濕試 驗後 初期 (YD 高溫試 驗後 (ΔΥΙ) 高濕試 驗後 (ΔΥΙ) 耐熱爾光性 循環試驗後 (ΔΥΙ) 1 890 920 740 1.3 2.2 0.7 2.4 2 3 890 920 730 1.4 2.7 0.8 3.0 990 920 890 1.6 3.1 0.8 3.2 4 890 810 780 1.6 3.1 1.0 --- 3.1 5 820 800 760 1.3 3.0 1.0 - —--- 3.0 6 890 900 750 1.4 2.5 0.7 3.4 7 930 940 900 0.9 2.3 0.3 ------ 2.5 比較例1〜7 除了使用下述表4所示之成分以外，依照與實施例同 樣的方法，來製造活性能量線硬化型黏著劑組成物。又， 在表5係整理各成分的MA比率。 -36- 201009035 將所得到的組成物，與實施例1同樣地進行評價。該 等結果係如表6所示。 [表4] ㈧ ㈧， (B) (c) (〇， (C)' (D) 光引發劑 比 M- M· A0- A0- TV TV 135 AO- GP IB IB HE OP Irg TPO 較 1200 1600 50 80 900 928 A 412 in X XA MA PA 184 例 16) 17) 1 30 10 60 2 1 2 30 0.3 10 60 2 1 3 30 0.5 1.0 0.1 10 60 2 1 4 20 10 15 55 2 1 5 20 0.2 1.0 0.2 10 15 55 2 1 6 30 0.5 1.0 0.3 10 60 2 1 7 25 75 2 1 Ο 在表4，各數字係意味著份數，且各略號除以下，係 與表1同樣的意思。 16) Μ-1600:聚醚系丙烯酸胺基甲酸酯、重量平均分子量約 3,000[東亞合成（股）製 ARONIX Μ- 1 600] 17) AO-412S:新戊四醇-肆-(々-月桂基-硫代丙酸酯） [ADEKA(股）製 AO-412S] 18)6-[3-(3-第三丁基-4-羥基-5-甲基苯基）丙氧基]-2,4,8，10 -四-第三丁基二苯并[d，f][l，3，2]-二氧雜弗斯菲潘 (phosphepine)[住友化學股份公司製SUMILIZER GP] -37- 201009035 [表5] 比較例 MA比率 低溫安定性 1 10 〇 2 10 〇 3 10 X 4 25 〇 5 25 〇 6 10 〇 7 0 〇 [表6] 比 較 例 剝離強度 (gf/inch) 著色 初期 高溫試 驗後 高濕試 驗後 初期 (YD 高溫試 驗後 (△YD 高濕試 驗後 (ΔΥΙ) 耐熱/1^4 循環試驗後 (ΔΥΙ) 1 880 920 740 1.8 3.3 1.5 3.5 2 870 880 720 1.6 3.8 1.1 4.0 3 890 920 740 1.9 2.2 0.8 2.3 4 230 150 10 1.8 5.7 2.5 5.1 5 220 150 10 1.4 3.7 1.5 3.6 6 890 910 740 1.4 3.4 0.8 4.0 7 220 190 10 2.1 7.8 3.8 8.4 由實施例可以清楚明白，依照本發明時，組成物即使 在低溫條件亦不會產生析出物，且即使在高濕度條件下亦 能夠維持優良的黏著力，所得到的光學構件係經過長期間 -38- 201009035 亦能夠抑制因熱、濕度、光的著色，可適合使用於製造特 別是液晶顯示裝置等之光學薄膜。 另一方面，由比較例可以清楚明白，未含有（B)、（C) 成分之組成物時係無法將著色抑制爲較低。又，未使用（A) 成分的組成物（比較例4及5)時，無法得到充分的黏著力。 含有硫系化合物代替亞磷酸酯之組成物（比較例3)時’雖然 能夠得到充分的低著色性，但是在低溫儲藏時會有在二天 後可以觀察到析出物之問題。在一分子中含有具有亞磷酸 ® 酯及酚羥基的化合物之組成物（比較例6)時，雖然耐濕性充 分，但是經過長時間曝露於熱或光時，無法得到充分的降 低著色之效果。 著黏的用 黏的用使 的良使合 材優所適 基持件是 I έ Hu 種維構 s 各夠學特 爲能光，。 作亦種的膜 用下各效薄 使件爲有學 夠條作係光 能濕於著的 物高對黏用 成及，之使 1組溫少物所 1 gtt劑髙又著置 明 tg著在色黏裝1 說 可黏是著被示明 號 IJffl的即的層顯說 符 矶明是時薄晶單 件 2 發別經的液簡。元。 ±本特，等造式無要無 業 ，力膠製圖 主 [M劑著塑於ί [ -39-

Claims (1)

1. 201009035 七、申請專利範圍： 1. 一種活性能量線硬化型黏著劑組成物，其係含有： (A) 具有聚酯骨架或聚碳酸酯骨架之（甲基）丙烯酸胺基 甲酸酯； (B) 在苯基中具有至少1個-C(CH3)2R基（R係表示烷基 或苯基），且未具有亞磷酸酯基之苯酚化合物； (C) 在苯基中未具有至少1個-C(CH3)2R基（R係表示烷 基或苯基）之亞磷酸酯化合物（但是係在組成物具有溶解 V 性者）；以及 (D) 該（A)成分以外之具有乙烯性不飽和基之化合物。 2 如申請專利範圍第1項之活性能量線硬化型黏著劑組成 物’其中將（A)、（B)、（C)及（D)成分的合計量作爲100重 量％時’含有5〜49重量％的（A)成分，0.01〜5重量％的 (B)成分，〇.〇1〜5重量％的（C)成分以及50〜94重量％的 (D)成分。 Q 3·如申請專利範圍第1項之活性能量線硬化型黏著劑組成 物’其中該（B)成分係含有下述式（1)所示之化合物，

   -40- 201009035 [在式（1)，R係表示烷基或苯基，R1係表示氫原子、烷基 或苯基’ R2及R3係表示氫原子或甲基，X係表示m價的 基，m係表示1〜4的整數]。 4. 如申請專利範圍第3項之活性能量線硬化型黏著劑組成 物’其中該（B)成分係含有在上述式（1)，X爲具有1個以 上的酯鍵之基之化合物（B1)。 5. 如申請專利範圍第4項之活性能量線硬化型黏著劑組成 物’其中該（B1)係下述式（3)所示之化合物，

   CH2-CH24-0_CH為 CHaO-^^O ch3

   (3) 6.如申請專利範圍第4項之活性能量線硬化型黏著劑組成 物’其中該（B1)係下述式（2)所示之化合物，

   [在式（2)，R4係表示碳數1〜2〇的烷基]。 7.如申請專利範圍第4至6項中任一項之活性能量線硬化 型黏著劑組成物’其中該（B)成分係包括該（B1);在苯基 中具有至少1個-〇：(〇113)2汉基（11係表示烷基或苯基）且具 ~ 41 - 201009035 有苯并三唑基之化合物（B2);或/及在苯基中具有至少1 個-C(CH3)2R基（R係表示烷基或苯基）且進一步具有受阻 胺基之化合物（B3)。 8.如申請專利範圍第1項之活性能量線硬化型黏著劑組成 物，其中該（C)成分係下述式（6)〜（8)之任一者所示之化 合物， P(OR5)3 …⑷ [在式（6)，R5係表示烷基或芳香族基，複數個R5係各自 可以相同亦可以不同] (R60)2-P-0-R7-0-P(0R6)2 …⑺ [在式（7)，R6係表示烷基，R7係表示具有芳香環之2價 基，複數個R6係各自可以相同亦可以不同] R®-〇—p

   P—〇—R8 . . · (8) [在式（8)，R8係表示烷基或芳香族基，複數個R8係各自 可以相同亦可以不同]。 9.如申請專利範圍第i項之活性能量線硬化型黏著劑組成 物，其中該（C)成分係表示下述式（6)所示之化合物， • · · (6) P(OR5) [在式（6)，R5係表示烷基或芳香族基，複數個R5係各自 可以相同亦可以不同]。 1 〇·如申請專利範圍第1項之活性能量線硬化型黏著劑組成 -42- 201009035 · 物，其中該（C)成分係下述式（6-1)或/及（6-2)所示之化合 物， P(〇Ra〇3 ...(6-1) RarOP(ORa〇2 ...(6-2) [在式（6-1)或（6-2)，Ral係表示烷基，複數個R5係各自 可以相同亦可以不同，又，Rar係各自獨立地表示芳香族 基，複數個R5係各自可以相同亦可以不同]。 1 1 .如申請專利範圍第1項之活性能量線硬化型黏著劑組成 物，其中進而含有光聚合引發劑。 12.如申請專利範圍第1項之活性能量線硬化型黏著劑組成 物，其中在（A)成分及（D)成分的合計量中含有2〜30重 量％的甲基丙烯酸酯化合物。 13· —種活性能量線硬化型光學薄膜層壓用黏著劑組成 物，係由如申請專利範圍第1項之活性能量線硬化型黏 著劑組成物所構成。 14. 一種積層體之製造方法，係包括：將如申請專利範圍第 1至13項中任一項之活性能量線硬化型黏著劑組成物塗 布在第1基材之步驟； 將第2基材貼合於塗布有該活性能量線硬化型黏著劑 組成物的第1基材之步驟；以及 貼合第2基材後’從任一基材的表面照射活性能量線 之步驟。 -43- 201009035 四、指定代表圖： (一) 本案指定代表圖為：無。 (二) 本代表圖之元件符號簡單說明： Μ 〇 V、、、

   五、本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學式：